JP2003119389A - Oil-in-water type silicone emulsion and method for producing the same - Google Patents
Oil-in-water type silicone emulsion and method for producing the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は水中油型シリコーン
エマルジョンおよびその製造方法に関し、詳しくは、化
粧品活性成分、生理活性成分および着色成分から選択さ
れる油性活性成分の保持力と、最終製品への配合安定性
に優れた水中油型シリコーンエマルジョンおよびその製
造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an oil-in-water silicone emulsion and a method for producing the same, and more specifically, it retains an oily active ingredient selected from cosmetic active ingredients, physiologically active ingredients and coloring ingredients and imparts it to the final product. The present invention relates to an oil-in-water silicone emulsion having excellent compounding stability and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来の技術】化粧料の肌への感触や滑り性を向上させ
るため、化粧料原料としてオルガノポリシロキサン架橋
物を使用することは周知である（特開昭６１−１９４０
０９号公報、特開昭６３−３１３７１０号公報、特開平
２−２４３６１２号公報、特開平６−１７０９号公報、
特開平８−１２５２４号公報、特開平８−１２５４５号
公報、および特開平８−１２５４６号公報参照）。ま
た、オルガノポリシロキサンとポリエーテルの架橋物も
化粧料原料として知られており、例えば、粒状やエラス
トマ−状の該架橋物や該架橋物と低粘度シリコーンオイ
ルのペースト状物に、顔料、ビタミン、抗菌剤等の油性
活性成分やエステル油を配合した化粧料が提案されてい
る（特開平１０−１８２３５４号公報、特開２００１−
２５２１号公報、特開２００１−２５５５号公報および
特開２００１−１１２８１号公報参照）。2. Description of the Related Art It is well known to use a crosslinked organopolysiloxane as a raw material for cosmetics in order to improve the feel and slipperiness of the cosmetics on the skin (JP-A-61-1940).
09, JP-A-63-313710, JP-A-2-243612, JP-A-6-1709,
See JP-A-8-12524, JP-A-8-12545, and JP-A-8-12546). Further, a crosslinked product of an organopolysiloxane and a polyether is also known as a raw material for cosmetics, and, for example, a granular or elastomeric crosslinked product or a paste-like product of the crosslinked product and a low-viscosity silicone oil, a pigment or a vitamin. , A cosmetic containing an oily active ingredient such as an antibacterial agent or an ester oil has been proposed (JP-A-10-182354, JP-A-2001-2001).
No. 2521, JP 2001-2555 A and JP 2001-11281 A).
【０００３】しかしながら、これらの架橋物は他の化粧
品原料との配合性が不十分であり、加えて、油性活性成
分の保持力に乏しいため、例えばこれを各種化粧料や洗
浄剤に添加すると、最終製品の使用感や配合安定性が低
下するという欠点があった。[0003] However, these crosslinked products have an insufficient blending property with other cosmetic raw materials and, in addition, have poor retention of the oily active ingredient. Therefore, for example, when they are added to various cosmetics and detergents, There is a drawback that the feeling of use and the compounding stability of the final product are reduced.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記欠
点を解消すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明の目的は、化粧品活性成分、生理活性
成分および着色成分から選択される油性活性成分の保持
力に優れ、かつ、最終製品への配合安定性が良好であ
り、さらには最終製品に優れた表面特性、表面保護性を
付与し得る水中油型シリコーンエマルジョンおよびその
製造方法を提供することにある。The present inventors have arrived at the present invention as a result of extensive studies to solve the above drawbacks.
That is, the object of the present invention is excellent in the retention of oily active ingredients selected from cosmetic active ingredients, physiologically active ingredients and coloring ingredients, and good compounding stability in the final product, and further in the final product. An object of the present invention is to provide an oil-in-water silicone emulsion capable of imparting excellent surface characteristics and surface protection properties, and a method for producing the same.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、オルガノポリ
シロキサンブロックと、ケイ素原子に結合した、一般
式：−Ｒ1(ＯＲ2)mＯＲ1−（式中、Ｒ1およびＲ2は同一
もしくは異種のアルキレン基であり、ｍは正の整数であ
る。）で表されるポリオキシアルキレンブロックとから
なるブロック共重合体架橋物５〜９９．９９重量％と、
化粧品活性成分、生理活性成分および着色成分から選択
される油性活性成分９５〜０．０１重量％からなるオル
ガノポリシロキサン系組成物が水中に乳化分散している
ことを特徴とする水中油型シリコーンエマルジョン、お
よび、その製造方法に関する。The present invention provides an organopolysiloxane block and a silicon atom-bonded compound of the general formula: --R 1 (OR 2 ) m OR 1 --wherein R 1 and R 2 are the same. Or a heterogeneous alkylene group, and m is a positive integer. 5 to 99.99% by weight of a block copolymer crosslinked product consisting of a polyoxyalkylene block represented by
An oil-in-water type silicone emulsion characterized in that an organopolysiloxane composition comprising 95 to 0.01% by weight of an oily active ingredient selected from cosmetic active ingredients, physiologically active ingredients and coloring ingredients is emulsified and dispersed in water. , And a manufacturing method thereof.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】最初に、本発明の水中油型シリコ
ーンエマルジョンについて詳細に説明する。本発明エマ
ルジョンに使用されるブロック共重合体架橋物は、オル
ガノポリシロキサンブロックと、ケイ素原子に結合した
一般式：−Ｒ1(ＯＲ2)mＯＲ1−で表されるポリオキシア
ルキレンブロックとからなることを特徴とする。上式
中、Ｒ1およびＲ2は同一もしくは異種のアルキレン基で
あり、エチレン基，プロピレン基，ブチレン基，イソブ
チレン基，ペンタメチレン基，オクタメチレン基，デカ
メチレン基，ドデカメチレン基，シクロヘキシレン基が
例示される。これらの中でも、エチレン基，プロピレン
基，ブチレン基が好ましい。ｍは正の整数であり、１〜
１００の範囲内であることが好ましく、２０〜８０の範
囲内であることがより好ましい。このようなポリオキシ
アルキレンブロックとしては、一般式：−Ｒ1(ＯＣ
2Ｈ4)p(ＯＣ3Ｈ6)qＯＲ1−で表されるものが好ましい。
上式中、Ｒ1は前記と同じである。ｐは０または正の整
数であり、０〜２０の範囲内が好ましい。ｑは正の整数
であり、２０〜８０の範囲内が好ましい。但し、ｐは常
にｑより小さいことが必要である。尚、ｐが正の整数で
ある場合に、オキシエチレン基とオキシプロピレン基と
の結合状態は、ブロック結合でもランダム結合でもよ
い。具体的には、次式で示される基が例示される。
−(ＣＨ2)3(ＯＣ2Ｈ4)10(ＯＣ3Ｈ6)50Ｏ(ＣＨ2)3−
−(ＣＨ2)3(ＯＣ3Ｈ6)50Ｏ(ＣＨ2)2−
−(ＣＨ2)3(ＯＣ3Ｈ6)30Ｏ(ＣＨ2)3−
−(ＣＨ2)3(ＯＣ2Ｈ4)5(ＯＣ3Ｈ6)30Ｏ(ＣＨ2)2−
−(ＣＨ2)2(ＯＣ2Ｈ4)5(ＯＣ3Ｈ6)50Ｏ(ＣＨ2)2−
−(ＣＨ2)2(ＯＣ3Ｈ6)20Ｏ(ＣＨ2)2−
また、この架橋物中、上記ポリオキシアルキレンブロッ
ク以外のケイ素原子に結合する基としては、メチル基，
エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシ
ル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル基，デシル基，
ヘキサデシル基，ヘプタデシル基，オクタデシル基等の
アルキル基；シクロペンチル基，シクロヘキシル基等の
シクロアルキル基；フェニル基，トリル基，キシリル基
等のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラル
キル基；３−クロロプロピル基，３,３,３−トリフルオ
ロプロピル基等のハロゲン化アルキル基のような置換も
しくは非置換の一価炭化水素基が例示される。これらの
他にも、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基等のア
ルコキシ基や水酸基が少量存在してもよい。また、この
架橋物の常温における性状としては、液状，ジェリー
状，エラストマー状が挙げられるが、流動性を有する液
状物またはジェリー状物であることが好ましい。本発明
でいう液状とは、常温における粘度が１〜１０,０００,
０００mPa・sの範囲内であることを示し、特に、１００,
０００〜１０,０００,０００mPa・sの範囲内であること
が好ましい。また、ジェリー状とは、自己流動性は有さ
ないが、外力が加わることにより非可逆的に変形する性
状を示している。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION First, the oil-in-water silicone emulsion of the present invention will be described in detail. The cross-linked block copolymer used in the emulsion of the present invention comprises an organopolysiloxane block and a polyoxyalkylene block bonded to a silicon atom and represented by the general formula: —R 1 (OR 2 ) m OR 1 —. It is characterized by In the above formula, R 1 and R 2 are the same or different alkylene groups, and ethylene group, propylene group, butylene group, isobutylene group, pentamethylene group, octamethylene group, decamethylene group, dodecamethylene group, cyclohexylene group It is illustrated. Among these, ethylene group, propylene group and butylene group are preferable. m is a positive integer, 1 to
It is preferably within the range of 100, more preferably within the range of 20-80. Such a polyoxyalkylene block has a general formula: —R 1 (OC
The one represented by 2 H 4 ) p (OC 3 H 6 ) q OR 1 − is preferable.
In the above formula, R 1 is the same as above. p is 0 or a positive integer, and the range of 0-20 is preferable. q is a positive integer and is preferably in the range of 20-80. However, p must always be smaller than q. When p is a positive integer, the bonding state between the oxyethylene group and the oxypropylene group may be a block bond or a random bond. Specifically, the groups represented by the following formulas are exemplified. - (CH 2) 3 (OC 2 H 4) 10 (OC 3 H 6) 50 O (CH 2) 3 - - (CH 2) 3 (OC 3 H 6) 50 O (CH 2) 2 - - (CH 2) 3 (OC 3 H 6 ) 30 O (CH 2) 3 - - (CH 2) 3 (OC 2 H 4) 5 (OC 3 H 6) 30 O (CH 2) 2 - - (CH 2) 2 (OC 2 H 4) 5 ( OC 3 H 6) 50 O (CH 2) 2 - - (CH 2) 2 (OC 3 H 6) 20 O (CH 2) 2 - in addition, in this crosslinked product, the poly As the group bonded to the silicon atom other than the oxyalkylene block, a methyl group,
Ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group,
Hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, etc. alkyl groups; cyclopentyl, cyclohexyl, etc. cycloalkyl groups; phenyl, tolyl, xylyl, etc. aryl groups; benzyl, phenethyl, etc. aralkyl groups; 3-chloro Substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon groups such as halogenated alkyl groups such as propyl group and 3,3,3-trifluoropropyl group are exemplified. In addition to these, a small amount of an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group or a hydroxyl group may be present. Examples of the properties of the crosslinked product at room temperature include liquid, jelly, and elastomer, but a liquid or jelly having fluidity is preferable. The liquid in the present invention means that the viscosity at room temperature is 1 to 10,000,
It shows that it is within the range of 000 mPa · s, especially 100,
It is preferably in the range of 000 to 10,000,000 mPa · s. Further, the jelly-like shape has a property that it does not have self-fluidity but is irreversibly deformed when an external force is applied.
【０００７】このようなブロック共重合体架橋物として
は、ヒドロシリル化反応硬化性オルガノポリシロキサン
系組成物を架橋させたものが好ましく、具体的には、上
記(Ａ)成分と（Ｂ）成分のヒドロシリル化反応による架
橋物や上記(Ａ)成分と（Ｂ）成分と(Ｃ)成分のヒドロシ
リル化反応による架橋物が挙げられ、特には、上記(Ａ)
成分〜(Ｄ)成分からなる架橋性オルガノポリシロキサン
系組成物の架橋物が挙げられる。尚、架橋は室温でも進
行するが、必要により加熱してもよい。As such a block copolymer cross-linked product, a cross-linked hydrosilylation-curable organopolysiloxane composition is preferable, and specifically, the above-mentioned components (A) and (B) are used. Examples thereof include crosslinked products obtained by hydrosilylation reaction and crosslinked products obtained by hydrosilylation reaction of the above-mentioned component (A), component (B) and component (C).
Examples thereof include crosslinked products of crosslinkable organopolysiloxane-based compositions comprising components (D). Although the crosslinking proceeds even at room temperature, it may be heated if necessary.
【０００８】(Ａ)成分のオルガノポリシロキサンは
（Ｂ）成分や（Ｃ）成分とヒドロシリル化反応によって
架橋する。このオルガノポリシロキサン中、水素原子以
外のケイ素原子に結合する基としては、メチル基，エチ
ル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，ヘキシル
基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル基，デシル基，ヘ
キサデシル基，ヘプタデシル基，オクタデシル基等のア
ルキル基；シクロペンチル基，シクロヘキシル基等のシ
クロアルキル基；フェニル基，トリル基，キシリル基等
のアリール基；ベンジル基，フェネチル基等のアラルキ
ル基；３−クロロプロピル基，３,３,３−トリフルオロ
プロピル基等のハロゲン化アルキル基のような置換もし
くは非置換の一価炭化水素基が例示される。これらの他
にも、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基等のアル
コキシ基や水酸基が少量存在してもよい。(Ａ)成分の分
子構造は限定されず、例えば、直鎖状、一部分岐を有す
る直鎖状、分岐鎖状、環状が挙げられ、好ましくは、直
鎖状または一部分岐を有する直鎖状である。(Ａ)成分の
２５℃における粘度は限定されないが、１〜１００,０
００mPa・sの範囲内であることが好ましく、１〜１０,０
００mPa・sの範囲内であることがより好ましい。このよ
うな(Ａ)成分としては、分子鎖両末端ジメチルハイドロ
ジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖
両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチル
シロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合
体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシ
ロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体の
他、これらのシロキサン中のメチル基の一部がフェニル
基，エチル基，ラウリル基，ステアリル基，３,３,３−
トリフルオロプロピル基等で置換されたオルガノポリシ
ロキサンが例示される。The organopolysiloxane as the component (A) crosslinks with the components (B) and (C) by a hydrosilylation reaction. In this organopolysiloxane, groups bonded to silicon atoms other than hydrogen atoms include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, hexadecyl group. Group, alkyl group such as heptadecyl group, octadecyl group; cycloalkyl group such as cyclopentyl group, cyclohexyl group; aryl group such as phenyl group, tolyl group, xylyl group; aralkyl group such as benzyl group, phenethyl group; 3-chloropropyl Groups, and substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon groups such as halogenated alkyl groups such as 3,3,3-trifluoropropyl group. In addition to these, a small amount of an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group or a hydroxyl group may be present. The molecular structure of the component (A) is not limited, and examples thereof include linear, partially branched linear, branched, and cyclic, and preferably linear or partially branched linear. is there. Although the viscosity of the component (A) at 25 ° C is not limited, it is 1 to 100,0.
It is preferably in the range of 00 mPa · s, and 1 to 10,0
More preferably, it is within the range of 00 mPa · s. Examples of the component (A) include dimethylhydrogensiloxy group-capped dimethylpolysiloxane having molecular chain terminals at both ends, dimethylhydrogensiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer having both molecular chain terminals at both ends, and trimethylhydrogen group trimethyl at both ends of the molecular chain. In addition to siloxy group-blocked dimethyl siloxane / methyl hydrogen siloxane copolymers, some of the methyl groups in these siloxanes are phenyl group, ethyl group, lauryl group, stearyl group, 3,3,3-
An example is an organopolysiloxane substituted with a trifluoropropyl group and the like.
【０００９】(Ｂ)成分のポリオキシアルキレンは本発明
の特徴的な成分であり、本発明エマルジョンの油性活性
成分の保持力を向上させる成分である。この（Ｂ）成分
において、Ｒ2およびｍは前記と同じである。Ｒ4は同一
もしくは異種のアルケニル基であり、ビニル基，アリル
基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセニル基，オクテ
ニル基，デセニル基が例示され、ビニル基またはアリル
基が好ましい。このような（Ｂ）成分としては、一般
式：Ｒ4(ＯＣ2Ｈ4)p(ＯＣ3Ｈ6)qＯＲ4で表されるポリオ
キシアルキレンが好ましい。式中、ｐおよびｑは前記と
同じである。具体的には、下記式で示されるオキシアル
キレン化合物が挙げられる。
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2−(ＯＣ2Ｈ4)10(ＯＣ3Ｈ6)50Ｏ−ＣＨ
2ＣＨ＝ＣＨ2
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2−(ＯＣ3Ｈ6)50Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ2
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2−(ＯＣ3Ｈ6)30Ｏ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2−(ＯＣ2Ｈ4)5(ＯＣ3Ｈ6)30Ｏ−ＣＨ
＝ＣＨ2
ＣＨ2＝ＣＨ−(ＯＣ2Ｈ4)5(ＯＣ3Ｈ6)50Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ
2
ＣＨ2＝ＣＨ−(ＯＣ3Ｈ6)20Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ2
(Ｂ)成分の配合量は、(Ａ)成分１重量部に対して、０．
０１〜１００重量部の範囲内であり、好ましくは０．１
〜１００重量部の範囲内であり、特に好ましくは１〜８
０重量部の範囲内である。これは、(Ｂ)成分の配合量が
０．０１重量部未満であると、本発明エマルジョンの油
性活性成分の保持力が低下する傾向があり、一方、１０
０重量部を超えると、本発明エマルジョンを化粧料，洗
浄剤，艶出し剤，表面処理剤，塗料等に添加した場合
に、最終製品の使用感、表面特性、表面保護性等の特性
が低下する傾向があるためである。The component (B), polyoxyalkylene, is a characteristic component of the present invention and is a component for improving the retention of the oily active ingredient of the emulsion of the present invention. In this component (B), R 2 and m are the same as above. R 4 is the same or different alkenyl group, and examples thereof include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, a pentenyl group, a hexenyl group, an octenyl group and a decenyl group, and a vinyl group or an allyl group is preferable. As the component (B), polyoxyalkylene represented by the general formula: R 4 (OC 2 H 4 ) p (OC 3 H 6 ) q OR 4 is preferable. In the formula, p and q are the same as above. Specific examples include oxyalkylene compounds represented by the following formula. CH 2 = CHCH 2 - (OC 2 H 4) 10 (OC 3 H 6) 50 O-CH
2 CH = CH 2 CH 2 = CHCH 2 - (OC 3 H 6) 50 O-CH = CH 2 CH 2 = CHCH 2 - (OC 3 H 6) 30 O-CH 2 CH = CH 2 CH 2 = CHCH 2 - (OC 2 H 4) 5 (OC 3 H 6) 30 O-CH
= CH 2 CH 2 = CH- ( OC 2 H 4) 5 (OC 3 H 6) 50 O-CH = CH
2 CH 2 = CH- (OC 3 H 6) 20 O-CH = CH 2 (B) The amount of the component with respect to 1 part by weight of component (A), 0.
It is in the range of 01 to 100 parts by weight, preferably 0.1.
To 100 parts by weight, particularly preferably 1 to 8
Within the range of 0 parts by weight. This is because when the amount of the component (B) blended is less than 0.01 part by weight, the holding power of the oily active ingredient of the emulsion of the present invention tends to decrease, while 10
If the amount exceeds 0 parts by weight, when the emulsion of the present invention is added to cosmetics, detergents, polishes, surface treatment agents, paints, etc., the final product will have poor usability, surface properties, surface protection properties, etc. This is because there is a tendency to
【００１０】(Ｃ)成分のオルガノポリシロキサンは任意
の成分であり、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子
結合アルケニル基を有する。アルケニル基としては、ビ
ニル基，アリル基，ブテニル基，ペンテニル基，ヘキセ
ニル基が例示される。このオルガノポリシロキサン中、
アルケニル基以外のケイ素原子に結合する基としては、
メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル
基，ヘキシル基，ヘプチル基，オクチル基，ノニル基，
デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基，シクロヘ
キシル基等のシクロアルキル基；フェニル基，トリル
基，キシリル基等のアリール基；ベンジル基，フェネチ
ル基等のアラルキル基；３−クロロプロピル基，３,３,
３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基
のような置換もしくは非置換の一価炭化水素基が例示さ
れる。これらの他にも、メトキシ基，エトキシ基，プロ
ポキシ基等のアルコキシ基や水酸基が少量存在していて
もよい。またその分子構造としては、直鎖状、一部分岐
を有する直鎖状、分岐鎖状、環状が挙げられ、特に、直
鎖状か一部分岐を有する直鎖状が好ましい。(Ｃ)成分の
２５℃における粘度は限定されないが、１０〜１００,
０００mPa・sの範囲内であることが好ましく、１０〜１
０,０００mPa・sの範囲内であることがより好ましい。こ
のような(Ｃ)成分としては、分子鎖両末端ジメチルビニ
ルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン，分子鎖両末
端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・
メチルビニルシロキサン共重合体，分子鎖両末端トリメ
チルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニル
シロキサン共重合体の他、これらのシロキサン中のメチ
ル基の一部がフェニル基，エチル基，ラウリル基，ステ
アリル基，３,３,３−トリフルオロプロピル基等で置換
されたオルガノポリシロキサンが例示される。(Ｃ)成分
の配合量は、(Ａ)成分１重量部に対して、０〜１００重
量部の範囲内であり、好ましくは０〜８０重量部の範囲
内であり、特に好ましくは０〜５０重量部の範囲内であ
る。これは（Ｃ）成分の配合量が１００重量部を超える
と、本発明エマルジョンの油性活性成分の保持力が低下
する傾向があるためである。The organopolysiloxane as the component (C) is an optional component and has at least two silicon-bonded alkenyl groups in one molecule. Examples of the alkenyl group include a vinyl group, an allyl group, a butenyl group, a pentenyl group and a hexenyl group. In this organopolysiloxane,
As the group bonded to the silicon atom other than the alkenyl group,
Methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group,
Alkyl group such as decyl group; cycloalkyl group such as cyclopentyl group, cyclohexyl group; aryl group such as phenyl group, tolyl group, xylyl group; aralkyl group such as benzyl group, phenethyl group; 3-chloropropyl group, 3,3 ,
Examples thereof include substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon groups such as halogenated alkyl groups such as 3-trifluoropropyl group. In addition to these, a small amount of an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group or a hydroxyl group may be present. The molecular structure thereof may be linear, partially branched linear, branched, or cyclic, with linear or partially branched linear being particularly preferred. Although the viscosity of the component (C) at 25 ° C. is not limited, it may be 10 to 100,
It is preferably in the range of 000 mPa · s, and 10 to 1
More preferably, it is within the range of 2,000 mPa · s. Examples of the component (C) include dimethylpolysiloxane capped with dimethylvinylsiloxy groups at both ends of the molecular chain, dimethylsiloxane capped with dimethylvinylsiloxy groups at both ends of the molecular chain.
In addition to methyl vinyl siloxane copolymers, dimethylsiloxy-methyl vinyl siloxane copolymers with trimethylsiloxy groups blocked at both molecular chain ends, some of the methyl groups in these siloxanes are phenyl, ethyl, lauryl, stearyl, An example is an organopolysiloxane substituted with a 3,3,3-trifluoropropyl group or the like. The compounding amount of the component (C) is in the range of 0 to 100 parts by weight, preferably 0 to 80 parts by weight, and particularly preferably 0 to 50 parts by weight, relative to 1 part by weight of the component (A). Within the range of parts by weight. This is because if the compounding amount of the component (C) exceeds 100 parts by weight, the holding power of the oily active ingredient of the emulsion of the present invention tends to decrease.
【００１１】(Ｄ)成分のヒドロシリル化反応用触媒は、
上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分、または、（Ａ）成分〜
（Ｃ）成分のヒドロシリル化反応を促進するための触媒
である。このような触媒としては、例えば、白金系触
媒，ロジウム系触媒，パラジウム系触媒が挙げられる。
これらの中でも白金系触媒が好ましく、具体的には、塩
化白金酸，塩化白金酸のアルコール溶液，白金のオレフ
ィン錯体，白金のアルケニルシロキサン錯体，白金のカ
ルボニル錯体，白金黒，シリカに担持した白金触媒，お
よびこれらの混合物が挙げられる。(Ｄ)成分の配合量は
触媒量であるが、白金系触媒を用いる場合には、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分の合計１００万重量部、あるいは、
(Ａ)成分〜(Ｃ)成分の合計１００万重量部に対して、白
金金属量が０．０１〜１,０００重量部の範囲内となる
量であることが好ましい。これは、０．０１重量部未満
であるとヒドロシリル化反応が十分に進行せず、一方、
１,０００重量部を超える量加えてもヒドロシリル化反
応の促進効果が上がらないためである。The catalyst for the hydrosilylation reaction of the component (D) is
Component (A) and component (B), or component (A)
It is a catalyst for promoting the hydrosilylation reaction of the component (C). Examples of such a catalyst include a platinum-based catalyst, a rhodium-based catalyst, and a palladium-based catalyst.
Among these, platinum-based catalysts are preferable, and specifically, chloroplatinic acid, alcoholic solution of chloroplatinic acid, olefin complex of platinum, alkenylsiloxane complex of platinum, carbonyl complex of platinum, platinum black, platinum catalyst supported on silica. , And mixtures thereof. The blending amount of the component (D) is a catalytic amount, but in the case of using a platinum-based catalyst, (A)
1 million parts by weight of the component and the component (B), or
It is preferable that the amount of platinum metal be in the range of 0.01 to 1,000 parts by weight with respect to 1 million parts by weight of the total of the components (A) to (C). This is because if it is less than 0.01 part by weight, the hydrosilylation reaction does not proceed sufficiently, while
This is because the effect of accelerating the hydrosilylation reaction does not increase even if the amount added exceeds 1,000 parts by weight.
【００１２】本発明エマルジョンに使用される油性活性
成分は、化粧品活性成分、生理活性成分および着色成分
から選択される。本発明でいう化粧品活性成分とは、皮
膚、髪、粘膜を保護または補修する作用を有する成分を
指し、具体的には、２−エチルヘキシル−ｐ−ジメチル
アミノベンゾエート，アミル−ｐ−ジメチルアミノベン
ゾエート，グリセリル−ｐ−アミノベンゾエート，エチ
ル−ｐ−ジメチルアミノベンゾエート，エチル−ｐ−ジ
エチルアミノベンゾエート，グリセリル−モノ−ｐ−ア
ミノベンゾエート，ｐ−ｔ−ブチルサリチレート，ｐ−
オクチルフェニルサリチレート，ジプロピレングリコー
ルサリチレート，２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシ
ンナメート，２,２'−ビス（ｐ−メトキシスチリル）−
エチル−ｐ−メトキシシンナメート，メチル−２,５−
ジイソプロピルシンナメート、２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−メトキシ
−４'−メチルベンゾフェノン，２−ヒドロキシ−４−
メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ソジウム２,２'
−ジヒドロキシ−４,４´−ジメトキシ−５−スルホベ
ンゾフェノン，２,２',４,４'−テトラヒドロキシベン
ゾフェノン，２,４−ジヒドロキシベンゾフェノン，２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン，２,２'−
ジヒドロキシ−４,４'−ジメトキシベンゾフェノン等の
紫外線吸収剤；モノステアリン酸アスコルビル，モノパ
ルミチン酸アスコルビル，ジパルミチン酸アスコルビ
ル，プラセンタエキス，甘草エキス，イブキトラノオエ
キス，リノール酸，リノレン酸等の美白剤；オレイン
酸，ラノリン，セチルアルコール，オクチルドデカノー
ル，スクワラン，コレステロール，アミノ酸，蛋白質等
の毛髪補修成分；アミノ酸，尿素，リン脂質，スフィン
ゴ脂質，セラミド，イソプレングリコール，ε―アミノ
カプロン酸，グリチルリチン酸，β―グリチルレチン
酸，塩化リゾチーム，グアイアズレン，γ―オリザノー
ル，４−アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸等の肌
荒れ防止剤が挙げられる。尚、香料は含まれない。生理
活性成分としては、ビタミンＡ，ビタミンＤ，ビタミン
Ｅ，ビタミンＫ等のビタミン；アシタバエキス，アンソ
ッコウエキス，オノニスエキス，オレンジエキス，カッ
コンエキス，カラスムギエキス，カロットエキス，キイ
チゴエキス，グレープフルーツエキス，クレマティエキ
ス，コンフリーエキス，サボンソウエキス，シモツケソ
ウエキス，シャクヤクエキス，ブドウエキス，リンゴエ
キス，ローマカミツレエキス，卵黄エキス，ローヤルゼ
リーエキス等の動植物抽出物；安息香酸，ウンデシレン
酸，サリチル酸，ソルビン酸，デヒドロ酢酸，パラオキ
シ安息香酸エステル，イソプロピルメチルフェノール，
クレゾール，クロロチモール，クロロフェネシン，クロ
ロキシレノール，ジクロロキシレノール，クロロクレゾ
ール，ジクロロベンジルアルコール，トリクロロヒドロ
キシジフェニルエーテル，ジクロロベンジルアルコー
ル，チオビスクロロフェノール，チモール，トリクロロ
カルバニリド，パラクロロフェノール，ハロカルバン，
フェニルフェノール，フェノキシエタノール，フェノー
ル，ヘキサクロロフェン，ベンジルアルコール，塩化ス
レアリルジメチルベンジルアンモニウム，臭化アルキル
イソキノリニウム，クロルヘキシジン，ジンクピリチオ
ン，トリクロサン，ピリチオンナトリウム等の殺菌剤お
よび防腐剤；ノルジヒドログアヤレチン酸，ブチルヒド
ロキシアニソール，没食子酸プロピル，チオジプロピオ
ン酸ジラウリル，ｐ−ヒドロキシアニソール，没食子酸
オクチル，パルミチン酸アスコルビン，ステアリン酸ア
スコルビル等の酸化防止剤が例示される。着色成分とし
ては、赤色２１５号，赤色２２５号，赤色５０１号，赤
色５０５号，黄色２０４号，黄色４０４号，黄色４０５
号，緑色２０２号，紫色２０１号，橙色４０２号，青色
４０３号等の染料や顔料が例示される。このような油性
活性成分は１種類を単独で使用してもよく、２種以上の
混合物を使用してもよい。また、この油性活性成分は予
め油性溶媒に溶解してから使用することができる。この
とき使用される油性溶媒は、本発明の油性活性成分を溶
解し得るものであればよく、特に限定されない。The oily active ingredient used in the emulsion of the present invention is selected from cosmetic active ingredients, physiologically active ingredients and coloring ingredients. The cosmetic active ingredient in the present invention refers to an ingredient having an action of protecting or repairing skin, hair and mucous membrane, specifically, 2-ethylhexyl-p-dimethylaminobenzoate, amyl-p-dimethylaminobenzoate, Glyceryl-p-aminobenzoate, ethyl-p-dimethylaminobenzoate, ethyl-p-diethylaminobenzoate, glyceryl-mono-p-aminobenzoate, p-t-butylsalicylate, p-
Octylphenyl salicylate, dipropylene glycol salicylate, 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamate, 2,2'-bis (p-methoxystyryl)-
Ethyl-p-methoxycinnamate, methyl-2,5-
Diisopropyl cinnamate, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2-hydroxy-4-
Methoxy-5-sulfobenzophenone, sodium 2,2 '
-Dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sulfobenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2
-Hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-
UV absorbers such as dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone; ascorbyl monostearate, ascorbyl monopalmitate, ascorbyl dipalmitate, placenta extract, licorice extract, ibukitrano extract, linoleic acid, whitening agents such as linolenic acid; Hair repair ingredients such as oleic acid, lanolin, cetyl alcohol, octyldodecanol, squalane, cholesterol, amino acids, proteins; amino acids, urea, phospholipids, sphingolipids, ceramides, isoprene glycol, ε-aminocaproic acid, glycyrrhizinic acid, β- Examples include skin roughening inhibitors such as glycyrrhetinic acid, lysozyme chloride, guaizulene, γ-oryzanol, and 4-aminomethylcyclohexanecarboxylic acid. No fragrance is included. As the physiologically active ingredient, vitamins such as vitamin A, vitamin D, vitamin E, and vitamin K; acitaba extract, anthrax extract, ononis extract, orange extract, cuckoo extract, oat extract, carrot extract, raspberry extract, grapefruit extract, clemati. Extract, Comfrey extract, Sophoraceae extract, Spirea extract, Peony extract, Grape extract, Apple extract, Roman chamomile extract, Egg yolk extract, Royal jelly extract and other animal and plant extracts; Benzoic acid, Undecylenic acid, Salicylic acid, Sorbic acid, Dehydroacetic acid , Paraoxybenzoic acid ester, isopropylmethylphenol,
Cresol, chlorothymol, chlorophenesin, chloroxylenol, dichloroxylenol, chlorocresol, dichlorobenzyl alcohol, trichlorohydroxydiphenyl ether, dichlorobenzyl alcohol, thiobischlorophenol, thymol, trichlorocarbanilide, parachlorophenol, halocarban,
Fungicides and preservatives such as phenylphenol, phenoxyethanol, phenol, hexachlorophene, benzyl alcohol, threaryldimethylbenzylammonium chloride, alkylisoquinolinium bromide, chlorhexidine, zinc pyrithione, triclosan, pyrithione sodium; nordihydroguaiaretic acid And butylhydroxyanisole, propyl gallate, dilauryl thiodipropionate, p-hydroxyanisole, octyl gallate, ascorbyl palmitate, and ascorbyl stearate. As coloring components, red 215, red 225, red 501, red 505, yellow 204, yellow 404, yellow 405
No. 202, green No. 202, purple No. 201, orange No. 402, blue No. 403 and the like are exemplified as dyes and pigments. Such oily active ingredients may be used alone or in a mixture of two or more. Further, this oily active ingredient can be used after being dissolved in an oily solvent in advance. The oily solvent used at this time is not particularly limited as long as it can dissolve the oily active ingredient of the present invention.
【００１３】上記したブロック共重合体架橋物と油性活
性成分の配合比率は、５〜９９．９９：９５〜０．０１
重量％の範囲内であり、２５〜９９．９９：７５〜０．
０１重量％の範囲内であることが好ましく、４０〜９
９．９９：６０〜０．０１重量％の範囲内であることが
より好ましい。これは、油性活性成分の含有量が０．０
１重量％未満であると、本発明エマルジョンを化粧料，
洗浄剤，艶出し剤，表面処理剤，塗料等に添加した場合
にその効果が発現せず、一方、９５重量％を超えると本
発明エマルジョンの油性活性成分の保持力が低下する傾
向があるためである。The above block copolymer cross-linked product and the oily active ingredient are mixed in a ratio of 5 to 99.99: 95 to 0.01.
Within the range of 25% by weight, 25 to 99.99: 75 to 0.
It is preferably in the range of 01% by weight, and 40 to 9
More preferably, it is within the range of 9.99: 60 to 0.01% by weight. This has an oily active ingredient content of 0.0.
When it is less than 1% by weight, the emulsion of the present invention is
When added to detergents, polishes, surface-treating agents, paints, etc., its effect does not appear, while when it exceeds 95% by weight, the retention of the oily active ingredient of the emulsion of the present invention tends to decrease. Is.
【００１４】本発明エマルジョンは、上記したブロック
共重合体架橋物と油性活性成分からなるオルガノポリシ
ロキサン系組成物が水中に乳化分散したものであり、該
架橋物中に油性活性成分が安定に保持、吸蔵あるいは内
包され、これが水中に乳化分散している構造を有する。
また、本発明エマルジョンには、前記した架橋性オルガ
ノポリシロキサン系組成物の乳化安定性を向上させるた
めに界面活性剤を用いることが好ましい。使用される界
面活性剤としては、ヘキシルベンゼンスルホン酸，オク
チルベンゼンスルホン酸，デシルベンゼンスルホン酸，
ドデシルベンゼンスルホン酸，セチルベンゼンスルホン
酸，ミリスチルベンゼンスルホン酸やそのナトリウム塩
等のアニオン系界面活性剤；オクチルトリメチルアンモ
ニウムヒドロキシド，ドデシルトリメチルアンモニウム
ヒドロキシド，ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒ
ドロキシド，オクチルジメチルベンジルアンモニウムヒ
ドロキシド，デシルジメチルベンジルアンモニウムヒド
ロキシド，ジオクタデシルジメチルアンモニウムヒドロ
キシド，牛脂トリメチルアンモニウムヒドロキシド，ヤ
シ油トリメチルアンモニウムヒドロキシド等のカチオン
系界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル，ポリオキシアルキレンアルキルフェノール，ポリオ
キシアルキレンアルキルエステル，ポリオキシアルキレ
ンソルビタンエステル，ポリエチレングライコール，ポ
リプロピレングライコール，ジエチレングライコールト
リメチルノナノールのエチレンオキサイド付加物やポリ
エステル系のノニオン系界面活性剤が例示される。この
ような界面活性剤は一種類を単独で使用してもよく、二
種以上を混合して使用してもよい。特に、本発明エマル
ジョンを化粧料の添加剤として使用する場合には、ノニ
オン系界面活性剤を用いて乳化したものが好ましい。界
面活性剤の配合量は限定されないが、オルガノポリシロ
キサン系組成物１００重量部に対して０.０１〜５０重
量部の範囲内であることが好ましく、０.１〜２０重量
部の範囲内であることがより好ましい。これは、０．０
１重量部未満であるとエマルジョンの安定性が低下し、
一方、５０重量部を超えると、化粧料，洗浄剤，艶出し
剤，表面処理剤，塗料等に添加した場合に最終製品の特
性に悪影響を及ぼすことがあるためである。また水の配
合量は、オルガノポリシロキサン系組成物１００重量部
に対して１０〜１,０００重量部の範囲内であることが
好ましい。これは、１０重量部未満であるとエマルジョ
ンの安定性が低下し、一方、１,０００重量部を超える
と最終製品に十分な効果を付与できないためである。The emulsion of the present invention is obtained by emulsifying and dispersing in water the organopolysiloxane composition comprising the above-mentioned block copolymer crosslinked product and the oily active component, and the oily active component is stably retained in the crosslinked product. It has a structure in which it is occluded or encapsulated and is emulsified and dispersed in water.
Further, it is preferable to use a surfactant in the emulsion of the present invention in order to improve the emulsion stability of the above-mentioned crosslinkable organopolysiloxane composition. Surfactants used include hexylbenzenesulfonic acid, octylbenzenesulfonic acid, decylbenzenesulfonic acid,
Anionic surfactants such as dodecylbenzenesulfonic acid, cetylbenzenesulfonic acid, myristylbenzenesulfonic acid and its sodium salt; octyltrimethylammonium hydroxide, dodecyltrimethylammonium hydroxide, hexadecyltrimethylammonium hydroxide, octyldimethylbenzylammonium hydroxy Cationic surfactants such as dodecyl, decyldimethylbenzylammonium hydroxide, dioctadecyldimethylammonium hydroxide, tallow trimethylammonium hydroxide, coconut oil trimethylammonium hydroxide; polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkylphenols, polyoxyalkylenes Alkyl ester, polyoxyalkylene sorbitan ester , Polyethylene of glycol, polypropylene of glycol, nonionic surfactants ethylene oxide adducts or polyester diethylene of glycol trimethyl nonanol are exemplified. Such surfactants may be used alone or in combination of two or more. In particular, when the emulsion of the present invention is used as an additive for cosmetics, it is preferably emulsified with a nonionic surfactant. The blending amount of the surfactant is not limited, but is preferably within a range of 0.01 to 50 parts by weight, and within a range of 0.1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the organopolysiloxane composition. More preferably. This is 0.0
If it is less than 1 part by weight, the stability of the emulsion will decrease,
On the other hand, if it exceeds 50 parts by weight, the properties of the final product may be adversely affected when added to cosmetics, detergents, polishes, surface treatment agents, paints and the like. The amount of water blended is preferably in the range of 10 to 1,000 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the organopolysiloxane composition. This is because when the amount is less than 10 parts by weight, the stability of the emulsion is lowered, and when the amount exceeds 1,000 parts by weight, a sufficient effect cannot be imparted to the final product.
【００１５】次に、本発明エマルジョンの製造方法につ
いて詳述する。本発明の製造方法としては、前記した
(Ａ)成分〜(Ｄ)成分からなる架橋性オルガノポリシロキ
サン系組成物５〜９９．９９重量％と前記油性活性成分
９５〜０．０１重量％を水中に乳化した状態で架橋する
方法、または、前記(Ａ)成分〜(Ｄ)成分からなる架橋性
オルガノポリシロキサン系組成物を水中に乳化した状態
で架橋させた後、前記油性活性成分を添加する方法が挙
げられる。Next, the method for producing the emulsion of the present invention will be described in detail. The manufacturing method of the present invention is as described above.
A method of crosslinking 5 to 99.99% by weight of the crosslinkable organopolysiloxane composition comprising the components (A) to (D) and 95 to 0.01% by weight of the oily active ingredient in an emulsified state in water, or A method may be mentioned in which the crosslinkable organopolysiloxane composition comprising the components (A) to (D) is crosslinked in an emulsified state in water and then the oily active ingredient is added.
【００１６】前者の方法において、架橋性オルガノポリ
シロキサン系組成物と油性活性成分のエマルジョンを調
製する方法としては、前記(Ａ)成分と(Ｂ)成分と油性活
性成分、または、(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分と油性
活性成分とを予め水中に乳化してエマルジョンとした
後、これに(Ｄ)成分を添加する方法が好ましい。乳化に
は、コロイドミル，ホモジナイザー，ホモミキサー等の
乳化機や、高粘度液体用高せん断攪拌装置等を用いるこ
とが好ましい。このとき、前記したような界面活性剤を
添加配合することが好ましく、特に、ノニオン系界面活
性剤を用いることが好ましい。乳化後の架橋反応は室温
でも進行するが、必要により加熱してもよい。In the former method, a method for preparing an emulsion of the crosslinkable organopolysiloxane composition and the oily active ingredient is as follows: (A) component, (B) component, oily active ingredient, or (A) ingredient It is preferable that the component (B), the component (C) and the oily active component are previously emulsified in water to form an emulsion, and then the component (D) is added thereto. For emulsification, it is preferable to use an emulsifying machine such as a colloid mill, a homogenizer, a homomixer, or a high shear stirrer for high viscosity liquid. At this time, it is preferable to add and blend the above-mentioned surfactant, and it is particularly preferable to use a nonionic surfactant. The crosslinking reaction after emulsification proceeds even at room temperature, but may be heated if necessary.
【００１７】また、後者の方法において、架橋性オルガ
ノポリシロキサン系組成物のエマルジョンを調製する方
法としては、前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分、または、
(Ａ)成分と(Ｂ)成分と(Ｃ)成分を予め水中に乳化してエ
マルジョンを調製し、次いで、このエマルジョンに(Ｄ)
成分を添加する方法が好ましい。乳化には、コロイドミ
ル，ホモジナイザー，ホモミキサー等の乳化機や、高粘
度液体用高せん断攪拌装置等を用いることが好ましい。
このとき、前記したような界面活性剤を添加配合するこ
とが好ましく、特に、ノニオン系界面活性剤を用いるこ
とが好ましい。乳化後の架橋反応は室温でも進行する
が、必要により加熱してもよい。このようにしてブロッ
ク共重合体架橋物の水系エマルジョンを調製した後、油
性活性成分を添加するが、このときのブロック共重合体
架橋物と油性活性成分の混合比率は、５〜９９．９９：
９５〜０．０１重量％の範囲である。In the latter method, the emulsion of the crosslinkable organopolysiloxane composition is prepared by the above-mentioned components (A) and (B), or
The component (A), the component (B) and the component (C) are previously emulsified in water to prepare an emulsion, and then the emulsion (D) is added to the emulsion.
The method of adding the components is preferred. For emulsification, it is preferable to use an emulsifying machine such as a colloid mill, a homogenizer, a homomixer, or a high shear stirrer for high viscosity liquid.
At this time, it is preferable to add and blend the above-mentioned surfactant, and it is particularly preferable to use a nonionic surfactant. The crosslinking reaction after emulsification proceeds even at room temperature, but may be heated if necessary. After the aqueous emulsion of the block copolymer cross-linked product is prepared in this manner, the oily active ingredient is added. The mixing ratio of the block copolymer cross-linked product and the oily active ingredient at this time is 5 to 99.99:
It is in the range of 95 to 0.01% by weight.
【００１８】以上のような本発明のシリコーンエマルジ
ョンは、化粧品活性成分、生理活性成分および着色成分
から選択される油性活性成分が、ポリオルガノシロキサ
ン・ポリオキシアルキレンブロック共重合体架橋物中に
保持、吸蔵あるいは内包されているため、例えばこれを
各種化粧料，洗浄剤，艶出し剤，ワイプ，ティッシュペ
ーパー，生理用品，紙おむつ等の各種紙製品や各種繊維
製品の表面処理剤，塗料等の添加剤として使用すると、
最終製品に良好な使用感、仕上がり性、表面特性、表面
保護性等の特性が発現し、しかもその効果が持続すると
いう利点を有する。さらに本発明エマルジョンは、最終
製品への配合安定性に優れるという特徴を有する。ま
た、本発明の製造方法によれば、前記油性活性成分の保
持力に優れたシリコーンエマルジョンを、効率よく調製
することができるという特徴を有する。In the silicone emulsion of the present invention as described above, an oily active ingredient selected from a cosmetic active ingredient, a physiologically active ingredient and a coloring ingredient is retained in a crosslinked polyorganosiloxane / polyoxyalkylene block copolymer, Since it is occluded or encapsulated, it is used as an additive for various cosmetics, detergents, polishes, wipes, tissue papers, sanitary products, surface treatment agents for various textile products such as disposable diapers, and various textile products. When used as
It has an advantage that characteristics such as good feeling in use, finishability, surface characteristics and surface protection are exhibited in the final product, and the effect is sustained. Furthermore, the emulsion of the present invention is characterized by being excellent in compounding stability in the final product. In addition, according to the production method of the present invention, the silicone emulsion having excellent retention of the oily active ingredient can be efficiently prepared.
【００１９】[0019]
【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明す
る。実施例中、粘度は２５℃における値である。染料保
持性、保存安定性、配合安定性および柔軟性・平滑性は
下記の測定方法に従って測定した。
○染料保持性
シリコーンエマルジョン３０gを、遠心分離器を用いて
２５００ｒｐｍ、３０分間の条件下で、強制的に水相を
分離した。分離した水相の色を目視により次のように評
価した。
Ａ：まったく着色が見られなかった。
Ｂ：わずかに着色していた。
Ｃ：明らかに着色していた。
○保存安定性
シリコーンエマルジョンを５０℃で１日静置した後、外
観の状態を目視により次のように評価した。
Ａ：均一であった。
Ｂ：わずかに分離が認められた。
Ｃ：完全に分離していた。
○配合安定性
試料を５０℃で１日静置した後、外観の状態を目視によ
り次のように評価した。
Ａ：均一であった。
Ｂ：わずかに分離が認められた。
Ｃ：完全に分離していた。
○柔軟性・平滑性
長さ３０cmの束ねた毛髪１０ｇをポリオキシエチレンア
ルキル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄して濯いだ後、試料
５ｇを全体に塗布した。この毛髪を流水ですすぎ、室内
に放置して乾燥させた後、その柔軟性および平滑性を次
の評価基準により指触評価した。
Ａ：良好であった。
Ｂ：やや良好であった。
Ｃ：やや不良であった。
Ｄ：不良であった。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples. In the examples, the viscosity is the value at 25 ° C. The dye retention, storage stability, compounding stability and flexibility / smoothness were measured according to the following measuring methods. ○ An aqueous phase was forcibly separated from 30 g of the dye-retaining silicone emulsion by using a centrifuge at 2500 rpm for 30 minutes. The color of the separated aqueous phase was visually evaluated as follows. A: No coloring was observed at all. B: Slightly colored. C: It was clearly colored. ○ Storage stability After allowing the silicone emulsion to stand at 50 ° C for 1 day, the appearance was visually evaluated as follows. A: It was uniform. B: Separation was slightly observed. C: It was completely separated. -Compounding stability After the sample was allowed to stand at 50 ° C for 1 day, the appearance condition was visually evaluated as follows. A: It was uniform. B: Separation was slightly observed. C: It was completely separated. O Softness and smoothness 10 g of bundled hair having a length of 30 cm was washed with an aqueous solution of sodium polyoxyethylene alkylsulfate and rinsed, and then 5 g of a sample was applied to the whole. The hair was rinsed with running water, allowed to stand in a room to dry, and then its flexibility and smoothness were evaluated by touch with the following evaluation criteria. A: Good. B: Somewhat good. C: Somewhat bad. D: It was defective.
【００２０】[0020]
【実施例１】粘度１５mPa・sの分子鎖両末端トリメチル
シロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメ
チルシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子含有
量０.８重量％)２.２重量部、式：ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2(Ｏ
Ｃ3Ｈ6)50ＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2で表される分子鎖両末端
アリル基封鎖ポリオキシプロピレン３７．８重量部およ
び青色染料（青色４０３号）０．０５重量部を混合した
後、これにポリオキシエチレンラウリルエーテル(ＨＬ
Ｂ＝１２)１重量部とポリオキシエチレンラウリルエー
テル(ＨＬＢ＝２０)３重量部と水５５．９５重量部を加
えて乳化してエマルジョンを調製した。次いでこれに、
白金の１,３−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体
溶液(白金金属濃度０.０４重量％)を、上記エマルジョ
ン中のメチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロ
キサン共重合体とポリオキシプロピレンの合計重量に対
して白金金属量が２０ppmとなる量添加して、これらを
均一に混合した。その後、室温で１日間静置することに
よりヒドロシリル化反応させて、水中油型シリコーンエ
マルジョンを調製した。得られたシリコーンエマルジョ
ンについて、染料保持性および保存安定性を測定して、
それらの結果を表１に示した。また、シリコーンエマル
ジョンの一部を採取して水を除去したところ、ジェリー
状物が得られた。Example 1 2.2 parts by weight of a compound having a viscosity of 15 mPa · s and a trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogensiloxane / dimethylsiloxane copolymer (both silicon atom-bonded hydrogen atom content 0.8% by weight), formula: CH 2 = CHCH 2 (O
C 3 H 6 ) 50 OCH 2 CH = CH 2 Molecular chain represented by both ends of allyl group-blocked polyoxypropylene 37.8 parts by weight and blue dye (blue 403) 0.05 parts by weight were mixed, Polyoxyethylene lauryl ether (HL
An emulsion was prepared by adding 1 part by weight of B = 12), 3 parts by weight of polyoxyethylene lauryl ether (HLB = 20) and 55.95 parts by weight of water and emulsifying. Then to this,
A 1,3-divinyltetramethyldisiloxane complex solution of platinum (platinum metal concentration: 0.04% by weight) was added to platinum based on the total weight of the methylhydrogensiloxane / dimethylsiloxane copolymer and polyoxypropylene in the emulsion. The amount of metal was 20 ppm, and these were uniformly mixed. Then, the mixture was allowed to stand at room temperature for 1 day for hydrosilylation reaction to prepare an oil-in-water silicone emulsion. The dye retention and storage stability of the obtained silicone emulsion were measured,
The results are shown in Table 1. Further, when a part of the silicone emulsion was collected and water was removed, a jelly-like substance was obtained.
【００２１】[0021]
【比較例１】粘度１５mPa・sの分子鎖両末端トリメチル
シロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメ
チルシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子含有
量０.０６重量％)０．８重量部、粘度４００mPa・sの分
子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニル
シロキサン・ジメチルシロキサン共重合体(ビニル基含
有量０.５重量％)３９．２重量部、青色染料（青色４０
３号）０．０５重量部および白金の１,３−ジビニルテ
トラメチルジシロキサン錯体溶液を、上記したメチルハ
イドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体
とメチルビニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合
体の合計重量に対して白金金属量が２０ppmとなる量添
加して、これらを均一に混合した。次いでこれに、ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル(ＨＬＢ＝１２)１重量
部とポリオキシエチレンラウリルエーテル(ＨＬＢ＝２
０)３重量部と水５５．９５重量部加えて乳化してシリ
コーンエマルジョンを調製した。得られたシリコーンエ
マルジョンについて、染料保持性および保存安定性を測
定して、それらの結果を表１に示した。また、シリコー
ンエマルジョンの一部を採取して水を除去したところ、
エラストマー状物が得られた。[Comparative Example 1] 0.8 parts by weight of a viscosity of 15 mPa · s and trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogensiloxane / dimethylsiloxane copolymer having both ends of the molecular chain (silicon atom-bonded hydrogen atom content of 0.06% by weight) and a viscosity of 400 mPas -S molecular chain both ends dimethylvinylsiloxy group-blocked methylvinylsiloxane-dimethylsiloxane copolymer (vinyl group content 0.5% by weight) 39.2 parts by weight, blue dye (blue 40
No. 3) 0.05 parts by weight and 1,3-divinyltetramethyldisiloxane complex solution of platinum in the total weight of the above-mentioned methylhydrogensiloxane / dimethylsiloxane copolymer and methylvinylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer. On the other hand, platinum metal was added in an amount of 20 ppm, and these were uniformly mixed. Next, 1 part by weight of polyoxyethylene lauryl ether (HLB = 12) and polyoxyethylene lauryl ether (HLB = 2) were added.
0) 3 parts by weight and 55.95 parts by weight of water were added and emulsified to prepare a silicone emulsion. The dye retention and storage stability of the obtained silicone emulsion were measured, and the results are shown in Table 1. In addition, when a part of the silicone emulsion was collected and water was removed,
An elastomer was obtained.
【００２２】[0022]
【比較例２】粘度１,０００mPa・sの分子鎖両末端トリメ
チルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン４２重量部
と青色染料（青色４０３号）０．０５重量部を混合した
後、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(ＨＬＢ＝１
２)１重量部とポリオキシエチレンラウリルエーテル(Ｈ
ＬＢ＝２０)３重量部と水５５．９５重量部を加えて乳
化することによりシリコーンエマルジョンを調製した。
得られたシリコーンエマルジョンについて、染料保持性
および保存安定性を測定して、それらの結果を表１に示
した。また、シリコーンエマルジョンの一部を採取して
水を除去したところ、粘度１０００mPa・sの液状物が得
られた。[Comparative Example 2] 42 parts by weight of a dimethylpolysiloxane endblocked by trimethylsiloxy groups at both ends of a molecular chain having a viscosity of 1,000 mPa · s and 0.05 part by weight of a blue dye (Blue No. 403) were mixed, and then polyoxyethylene lauryl ether ( HLB = 1
2) 1 part by weight of polyoxyethylene lauryl ether (H
3 parts by weight of LB = 20) and 55.95 parts by weight of water were added and emulsified to prepare a silicone emulsion.
The dye retention and storage stability of the obtained silicone emulsion were measured, and the results are shown in Table 1. Further, when a part of the silicone emulsion was sampled and water was removed, a liquid substance having a viscosity of 1000 mPa · s was obtained.
【００２３】[0023]
【表１】 [Table 1]
【００２４】[0024]
【実施例２】粘度１５mPa・sの分子鎖両末端トリメチル
シロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメ
チルシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子含有
量０.８重量％)２.２重量部、式：ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2(Ｏ
Ｃ3Ｈ6)50ＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 で表される分子鎖両末端
アリル基封鎖ポリオキシプロピレン３７．８重量部およ
びオレイン酸２０．０重量部を混合した後、これにポリ
オキシエチレンラウリルエーテル(ＨＬＢ＝１２.０)１
重量部とポリオキシエチレンラウリルエーテル(ＨＬＢ
＝２０.０)３重量部と水５６重量部を加えて乳化してエ
マルジョンを調製した。次いでこれに、白金の１,３−
ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体溶液(白金金属
濃度０.０４重量％)を、上記エマルジョン中のメチルハ
イドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体
とポリオキシプロピレンの合計重量に対して白金金属量
が２０ppmとなる量添加して、これらを均一に混合し
た。その後、室温で１日間静置することによりヒドロシ
リル化反応させて、水中油型シリコーンエマルジョンを
調製した。このようにして得られたシリコーンエマルジ
ョン２０．０重量部を、市販ヘアコンディショナー８０
重量部に配合して試料を作成した。この試料について配
合安定性および柔軟性・平滑性を測定して、それらの結
果を表２に示した。また、得られたシリコーンエマルジ
ョンの一部を採取して水を除去したところ、粘度１０,
０００mPa・sの液状物が得られた。Example 2 Trimethyl at both ends of a molecular chain having a viscosity of 15 mPa · s
Siloxy group-blocked methyl hydrogen siloxane dime
Cyl siloxane copolymer (containing silicon atom-bonded hydrogen atoms)
Amount 0.8% by weight) 2.2 parts by weight, formula: CH2= CHCH2(O
C3H6)50OCH2CH = CH2 Both ends of the molecular chain represented by
Allyl group-blocked polyoxypropylene 37.8 parts by weight and
And 20.0 parts by weight of oleic acid, and
Oxyethylene lauryl ether (HLB = 12.0) 1
Parts by weight and polyoxyethylene lauryl ether (HLB
(= 20.0) 3 parts by weight and 56 parts by weight of water are added to emulsify and
A mulsion was prepared. Then add 1,3-platinum
Divinyltetramethyldisiloxane complex solution (platinum metal
(Concentration 0.04% by weight),
Idrogen siloxane / dimethyl siloxane copolymer
And platinum metal amount based on the total weight of polyoxypropylene
Is added in an amount of 20 ppm and mixed evenly.
It was Then, leave it at room temperature for 1 day to
Oil-in-water silicone emulsion
Prepared. Silicone emulsion obtained in this way
20.0 parts by weight of commercial hair conditioner 80
A sample was prepared by blending in parts by weight. About this sample
The stability and flexibility / smoothness are measured to
The results are shown in Table 2. Also, the obtained silicone emulsion
After removing a part of the water to remove the water, a viscosity of 10,
A liquid material of 000 mPa · s was obtained.
【００２５】[0025]
【実施例３】式：Example 3 Formula:
【化１】
で表される粘度５００mPa・sの分子鎖両末端トリメチル
シロキシ封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・オクタ
デシルメチルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体
(ケイ素原子結合水素原子含有量０.２重量％)３．８重
量部と、式：
ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2(ＯＣ2Ｈ4)5(ＯＣ3Ｈ6)50ＯＣＨ2ＣＨ
＝ＣＨ2
で表される分子鎖両末端アリル基封鎖オキシエチレン・
オキシプロピレン共重合体２４．２重量部を混合した
後、これにポリオキシエチレンポリオキシプロピレンテ
トラデシルエーテル(ＨＬＢ＝１１.０)２．０重量部と
水５０重量部を加えて乳化してエマルジョンを調製し
た。次いでこれに、白金の１,３−ジビニルテトラメチ
ルジシロキサン錯体溶液(白金金属濃度０.０４重量％)
を、上記エマルジョン中のメチルハイドロジェンシロキ
サン・オクタデシルメチルシロキサン・ジメチルシロキ
サン共重合体とオキシエチレン・オキシプロピレン共重
合体の合計重量に対して白金金属量が２０ppmとなる量
添加して、これらを均一に混合した。その後、室温で１
日間静置することによりヒドロシリル化反応させて、ブ
ロック共重合体架橋物のエマルジョンを得た。次いでこ
れに、オレイン酸５重量部を徐々に滴下しながら攪拌し
て、白色の均一な水中油型シリコーンエマルジョンを調
製した。このようにして得られたシリコーンエマルジョ
ン２０．０重量部を、市販ヘアコンディショナー８０重
量部に配合して試料を作成した。この試料について配合
安定性および柔軟性・平滑性を測定して、それらの結果
を表２に示した。また、得られたシリコーンエマルジョ
ンの一部を採取して水を除去したところ、粘度３０,０
００mPa・sの液状物が得られた。[Chemical 1] Methyl hydrogen siloxane / octadecyl methyl siloxane / dimethyl siloxane copolymer with viscosities of 500 mPa · s blocked at both ends by trimethylsiloxy
(Silicon atom-bonded hydrogen atom content 0.2% by weight) 3.8 parts by weight and formula: CH 2 ═CHCH 2 (OC 2 H 4 ) 5 (OC 3 H 6 ) 50 OCH 2 CH
= Oxyethylene-blocked by allyl groups at both ends of the molecular chain represented by CH 2
After mixing 24.2 parts by weight of the oxypropylene copolymer, 2.0 parts by weight of polyoxyethylene polyoxypropylene tetradecyl ether (HLB = 11.0) and 50 parts by weight of water were added to the mixture to emulsify the emulsion. Was prepared. Then, to this, platinum 1,3-divinyltetramethyldisiloxane complex solution (platinum metal concentration 0.04% by weight)
Is added in an amount such that the amount of platinum metal is 20 ppm with respect to the total weight of the methylhydrogensiloxane / octadecylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer and the oxyethylene / oxypropylene copolymer in the emulsion, and these are uniformly added. Mixed in. Then at room temperature 1
A hydrosilylation reaction was carried out by leaving it standing for a day to obtain an emulsion of a cross-linked block copolymer. Next, 5 parts by weight of oleic acid was gradually added dropwise to this and stirred to prepare a white uniform oil-in-water silicone emulsion. 20.0 parts by weight of the silicone emulsion thus obtained was mixed with 80 parts by weight of a commercial hair conditioner to prepare a sample. Formulation stability and flexibility / smoothness of this sample were measured, and the results are shown in Table 2. Moreover, when a part of the obtained silicone emulsion was sampled and water was removed, a viscosity of 30,0
A liquid material of 00 mPa · s was obtained.
【００２６】[0026]
【実施例４】粘度１５mPa・sの分子鎖両末端トリメチル
シロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジメ
チルシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子含有
量０.８重量％)２.２重量部、式：ＣＨ2＝ＣＨＣＨ2(Ｏ
Ｃ3Ｈ6)50ＯＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2 で表される分子鎖両末端
アリル基封鎖ポリオキシプロピレン２２．３重量部、粘
度４００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ
基封鎖ジメチルポリシロキサン(ビニル基含有量０.５重
量％)１７．５重量部およびオレイン酸５重量部を混合
した後、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(ＨＬＢ
＝１３.０)３重量部と水５０重量部を加えて乳化してエ
マルジョンを調製した。次いでこれに、白金の１,３−
ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体溶液(白金金属
濃度０.０４重量％)を、上記エマルジョン中のメチルハ
イドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体
とポリオキシプロピレンとジメチルポリシロキサンの合
計重量に対して白金金属量が２０ppmとなる量添加し
て、これらを均一に混合した。その後、室温で１日間静
置することによりヒドロシリル化反応させて、水中油型
シリコーンエマルジョンを調製した。このようにして得
られたシリコーンエマルジョン２０．０重量部を、市販
ヘアコンディショナー８０重量部に配合して試料を作成
した。この試料について配合安定性および柔軟性・平滑
性を測定して、それらの結果を表２に示した。また、得
られたシリコーンエマルジョンの一部を採取して水を除
去したところ、粘度２００,０００mPa・sの液状物が得ら
れた。[Example 4] Trimethyl at both ends of a molecular chain having a viscosity of 15 mPa · s
Siloxy group-blocked methyl hydrogen siloxane dime
Cyl siloxane copolymer (containing silicon atom-bonded hydrogen atoms)
Amount 0.8% by weight) 2.2 parts by weight, formula: CH2= CHCH2(O
C3H6)50OCH2CH = CH2 Both ends of the molecular chain represented by
Allyl group-blocked polyoxypropylene 22.3 parts by weight, viscosity
400mPa ・ s molecular chain both ends dimethyl vinyl siloxy
Group-blocked dimethyl polysiloxane (vinyl group content 0.5
%) 17.5 parts by weight and oleic acid 5 parts by weight
After that, polyoxyethylene lauryl ether (HLB
= 13.0) Add 3 parts by weight and 50 parts by weight of water and emulsify
A mulsion was prepared. Then add 1,3-platinum
Divinyltetramethyldisiloxane complex solution (platinum metal
(Concentration 0.04% by weight),
Idrogen siloxane / dimethyl siloxane copolymer
Of polyoxypropylene and dimethylpolysiloxane
Add 20ppm of platinum metal to the total weight
And mixed them uniformly. After that, stand still at room temperature for 1 day
Hydrosilation reaction by placing
A silicone emulsion was prepared. Get in this way
20.0 parts by weight of the obtained silicone emulsion is marketed
Make a sample by blending with 80 parts by weight of hair conditioner
did. Blend stability, flexibility and smoothness of this sample
The sex was measured and the results are shown in Table 2. Also, profit
Remove a portion of the resulting silicone emulsion to remove water.
When removed, a liquid substance with a viscosity of 200,000 mPa · s was obtained.
It was
【００２７】[0027]
【比較例３】粘度５００mPa・sの分子鎖両末端トリメチ
ルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジ
メチルシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子含
有量０.０６重量％)０．８重量部、粘度４００mPa・sの
分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニ
ルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体(ビニル基
含有量０.５重量％)３９．２重量部、オレイン酸２０重
量部および白金の１,３−ジビニルテトラメチルジシロ
キサン錯体溶液を、上記したメチルハイドロジェンシロ
キサン・ジメチルシロキサン共重合体とメチルビニルシ
ロキサン・ジメチルシロキサン共重合体の合計重量に対
して白金金属量が２０ppmとなる量添加して、これらを
均一に混合した。次いでこれに、ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテル(ＨＬＢ＝１２.０)１重量部とポリオキ
シエチレンラウリルエーテル(ＨＬＢ＝２０.０)３重量
部と水３６重量部加えて乳化してシリコーンエマルジョ
ンを調製した。このようにして得られたシリコーンエマ
ルジョン２０．０重量部を、市販ヘアコンディショナー
８０重量部に配合して試料を作成した。この試料につい
て配合安定性および柔軟性・平滑性を測定して、それら
の結果を表２に示した。また、このエマルジョンの一部
を採取して水を除去したところ、エラストマー状物と粘
度１００mPa・sの液状物の混合物が得られた。[Comparative Example 3] 0.8 parts by weight of a methyl chain-terminated trimethylsiloxy group-blocked methyl hydrogen siloxane / dimethyl siloxane copolymer having a viscosity of 500 mPa · s (silicon atom-bonded hydrogen atom content 0.06% by weight) and a viscosity of 400 mPas -S molecular chain dimethylvinylsiloxy group-blocked methylvinylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer (vinyl group content 0.5% by weight) 39.2 parts by weight, oleic acid 20 parts by weight, and platinum 1,3-. Add the divinyltetramethyldisiloxane complex solution in an amount such that the amount of platinum metal is 20 ppm with respect to the total weight of the above-mentioned methylhydrogensiloxane / dimethylsiloxane copolymer and methylvinylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer. Were mixed uniformly. Then, 1 part by weight of polyoxyethylene lauryl ether (HLB = 12.0), 3 parts by weight of polyoxyethylene lauryl ether (HLB = 20.0) and 36 parts by weight of water were added and emulsified to prepare a silicone emulsion. . 20.0 parts by weight of the silicone emulsion thus obtained was mixed with 80 parts by weight of a commercial hair conditioner to prepare a sample. Formulation stability and flexibility / smoothness of this sample were measured, and the results are shown in Table 2. When a part of this emulsion was collected and water was removed, a mixture of an elastomer and a liquid having a viscosity of 100 mPa · s was obtained.
【００２８】[0028]
【比較例４】粘度１,０００mPa・sの分子鎖両末端トリメ
チルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン４２重量部
とオレイン酸２０重量部を混合した後、ポリオキシエチ
レンラウリルエーテル(ＨＬＢ＝１２.０)１重量部とポ
リオキシエチレンラウリルエーテル(ＨＬＢ＝２０.０)
３重量部と水３６重量部を加えて乳化することによりシ
リコーンエマルジョンを調製した。このようにして得ら
れたエマルジョン２０．０重量部を、市販ヘアコンディ
ショナー８０重量部に配合して試料を作成した。この試
料について配合安定性および柔軟性・平滑性を測定し
て、それらの結果を表２に示した。また、このエマルジ
ョンの一部を採取して水を除去したところ、粘度９００
mPa・sの液状物が得られた。[Comparative Example 4] 42 parts by weight of dimethylpolysiloxane endblocked with trimethylsiloxy groups at both ends of a molecular chain having a viscosity of 1,000 mPa · s and 20 parts by weight of oleic acid were mixed, and then polyoxyethylene lauryl ether (HLB = 12.0) 1 Parts by weight and polyoxyethylene lauryl ether (HLB = 20.0)
A silicone emulsion was prepared by adding 3 parts by weight and 36 parts by weight of water and emulsifying. 20.0 parts by weight of the emulsion thus obtained was mixed with 80 parts by weight of a commercial hair conditioner to prepare a sample. Formulation stability and flexibility / smoothness of this sample were measured, and the results are shown in Table 2. Moreover, when a part of this emulsion was collected and water was removed, a viscosity of 900
A liquid product of mPa · s was obtained.
【００２９】[0029]
【表２】 [Table 2]
【００３０】[0030]
【発明の効果】本発明の水中油型シリコーンエマルジョ
ンは、上記したブロック共重合体架橋物と油性活性成分
からなるオルガノポリシロキサン系組成物のエマルジョ
ンであり、ブロック共重合体架橋物中にポリオキシアル
キレンブロックが存在するので油性活性成分の保持力に
優れ、かつ、最終製品に対する配合安定性が良好で、最
終製品に優れた表面特性、表面保護性を付与し得るとい
う特徴を有する。また、本発明の製造方法は、このよう
なシリコーンエマルジョンを効率よく製造することがで
きるという特徴を有する。The oil-in-water silicone emulsion of the present invention is an emulsion of an organopolysiloxane composition comprising the above-mentioned block copolymer crosslinked product and an oily active component, and the block copolymer crosslinked product contains a polyoxysiloxane. Since it has an alkylene block, it has excellent retention of the oily active ingredient, good compounding stability with respect to the final product, and can impart excellent surface characteristics and surface protection to the final product. Further, the production method of the present invention is characterized in that such a silicone emulsion can be produced efficiently.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｇ 81/00 Ｃ０８Ｇ 81/00 Ｃ０８Ｌ 71/02 Ｃ０８Ｌ 71/02 83/05 83/05 83/07 83/07 Ｆターム(参考） 4C083 AA071 AA111 AD161 AD162 AD611 BB21 BB46 BB47 BB48 BB51 BB53 CC01 CC33 DD23 DD27 DD33 DD41 EE01 EE06 EE07 EE28 FF01 FF05 4J002 CH05X CP04W CP13Y CP14Y DA116 DE186 EZ006 GB00 HA07 4J031 AA53 AA59 AB04 AC13 AD01 AD03 AE15 AF03 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) // C08G 81/00 C08G 81/00 C08L 71/02 C08L 71/02 83/05 83/05 83/07 83/07 F-term (Reference) 4C083 AA071 AA111 AD161 AD162 AD611 BB21 BB46 BB47 BB48 BB51 BB53 CC01 CC33 DD23 DD27 DD33 DD41 EE01 EE06 EE07 EE28 FF01 FF05 4J002 CH05X CP04W CP13Y CP14Y DA116 A07A15A13A15A15A03A15A06A15A06A13A15A06A13 AF03
Claims (15)
イ素原子に結合した、一般式：−Ｒ1(ＯＲ2)mＯＲ1−
（式中、Ｒ1およびＲ2は同一もしくは異種のアルキレン
基であり、ｍは正の整数である。）で表されるポリオキ
シアルキレンブロックとからなるブロック共重合体架橋
物５〜９９．９９重量％と、化粧品活性成分、生理活性
成分および着色成分から選択される油性活性成分９５〜
０．０１重量％からなるオルガノポリシロキサン系組成
物が水中に乳化分散していることを特徴とする水中油型
シリコーンエマルジョン。1. An organopolysiloxane block and a silicon atom-bonded compound having the general formula: —R 1 (OR 2 ) m OR 1 —.
(In the formula, R 1 and R 2 are the same or different alkylene groups, and m is a positive integer.) A block copolymer crosslinked product consisting of a polyoxyalkylene block represented by 5 to 99.99. %, And oily active ingredient 95 selected from cosmetic active ingredient, physiologically active ingredient and coloring ingredient
An oil-in-water silicone emulsion, characterized in that 0.01% by weight of an organopolysiloxane composition is emulsified and dispersed in water.
物中に保持、吸蔵あるいは内包されていることを特徴と
する、請求項１に記載の水中油型シリコーンエマルジョ
ン。2. The oil-in-water silicone emulsion according to claim 1, wherein the oily active ingredient is retained, occluded or encapsulated in the block copolymer crosslinked product.
液状またはジェリー状であることを特徴とする、請求項
１または請求項２に記載の水中油型シリコーンエマルジ
ョン。3. The oil-in-water silicone emulsion according to claim 1 or 2, wherein the block copolymer crosslinked product is liquid or jelly at room temperature.
子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有す
るオルガノポリシロキサンと、（Ｂ）一般式：Ｒ4(ＯＲ
2)mＯＲ4（式中、Ｒ2およびｍは前記と同じであり、Ｒ4
は同一もしくは異種のアルケニル基である。）で表され
るポリオキシアルキレンのヒドロシリル化反応による架
橋物であることを特徴とする、請求項１〜請求項３のい
ずれか１項に記載の水中油型シリコーンエマルジョン。4. The block copolymer cross-linked product is (A) one minute.
Have at least two silicon-bonded hydrogen atoms in the child
Organopolysiloxane, and (B) general formula: RFour(OR
2)mORFour(In the formula, R2And m are the same as above, and RFour
Are the same or different alkenyl groups. )
Of polyoxyalkylene by hydrosilylation reaction
It is a bridge, and the item according to claim 1 to claim 3
The oil-in-water silicone emulsion according to item 1.
子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有す
るオルガノポリシロキサンと、（Ｂ）一般式：Ｒ4(ＯＲ
2)mＯＲ4（式中、Ｒ2，Ｒ4およびｍは前記と同じであ
る。）で表されるポリオキシアルキレンと、（Ｃ）一分
子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を
有するオルガノポリシロキサンのヒドロシリル化反応に
よる架橋物であることを特徴とする、請求項１〜請求項
３のいずれか１項に記載の水中油型シリコーンエマルジ
ョン。5. The block copolymer crosslinked product comprises (A) an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule, and (B) a general formula: R 4 (OR
2 ) m OR 4 (wherein R 2 , R 4 and m are the same as defined above), and (C) at least two silicon atom-bonded alkenyl groups in one molecule. The oil-in-water silicone emulsion according to any one of claims 1 to 3, which is a crosslinked product of a hydrosilylation reaction of the organopolysiloxane.
物であることを特徴とする、請求項４または請求項５に
記載の水中油型シリコーンエマルジョン。6. The block copolymer crosslinked product comprises (A) 1 part by weight of an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule, (B) a general formula: R 4 (OR 2 ). 0.01 to 100 parts by weight of polyoxyalkylene represented by m OR 4 (wherein R 2 , R 4 and m are the same as defined above), and (C) at least 2 silicon atoms in one molecule. 5. A crosslinked product of a crosslinkable organopolysiloxane composition comprising 0 to 100 parts by weight of an organopolysiloxane having a bonded alkenyl group and (D) a catalyst for hydrosilylation reaction, which is a crosslinked product. Item 5. The oil-in-water silicone emulsion according to Item 5.
p(ＯＣ3Ｈ6)qＯＲ4 （式中、Ｒ4は前記と同じであり、ｐ
は０または正の整数であり、ｑは正の整数であり、か
つ、ｐ＜ｑである。）で表されるポリオキシアルキレン
であることを特徴とする、請求項４〜請求項６のいずれ
か１項に記載の水中油型シリコーンエマルジョン。7. The component (B) has the general formula: RFour(OC2HFour)
p(OC3H6)qORFour (In the formula, RFourIs the same as above, p
Is 0 or a positive integer, q is a positive integer, or
, P <q. ) Polyoxyalkylene represented by
7. Any of claims 4 to 6 characterized in that
The oil-in-water silicone emulsion according to the item 1.
ン，動植物抽出物，紫外線吸収剤，美白剤，毛髪補修
剤，肌荒れ防止剤，殺菌剤，防腐剤，酸化防止剤から選
択される１種または２種以上である、請求項１〜請求項
７のいずれか１項に記載の水中油型シリコーンエマルジ
ョン。8. One type of oily active ingredient selected from dyes, pigments, vitamins, animal and plant extracts, ultraviolet absorbers, whitening agents, hair repair agents, skin roughness inhibitors, bactericides, preservatives and antioxidants. Alternatively, the oil-in-water silicone emulsion according to any one of claims 1 to 7, which is two or more kinds.
オルガノポリシロキサン系組成物５〜９９．９９重量％
と、化粧品活性成分、生理活性成分および着色成分から
選択される油性活性成分９５〜０．０１重量％を水中で
乳化状態で架橋させることを特徴とする、請求項６に記
載の水中油型シリコーンエマルジョンの製造方法。 (Ａ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリ シロキサン １重量部、 (Ｂ)一般式：Ｒ4(ＯＲ2)mＯＲ4（式中、Ｒ2，Ｒ4およびｍは前記と同じである。 ）で表されるポリオキシアルキレン ０．０１〜１００重量部、 (Ｃ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有するオルガノ ポリシロキサン ０〜１００重量部 および (Ｄ)ヒドロシリル化反応用触媒 触媒量9. A crosslinkable organopolysiloxane composition comprising the following components (A) to (D): 5 to 99.99% by weight
And 95 to 0.01% by weight of an oily active ingredient selected from cosmetic active ingredients, physiologically active ingredients and coloring ingredients are crosslinked in water in an emulsified state. Method for producing emulsion. (A) 1 part by weight of organopolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule, (B) General formula: R 4 (OR 2 ) m OR 4 (wherein R 2 , R 4 and m is the same as above. 0.01 to 100 parts by weight of a polyoxyalkylene represented by the following), (C) 0 to 100 parts by weight of an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded alkenyl groups in one molecule. And (D) Catalyst for hydrosilylation reaction Catalyst amount
分、または、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と油
性活性成分とを水中で乳化した後、(Ｄ)成分を添加して
架橋させることを特徴とする、請求項９に記載の水中油
型シリコーンエマルジョンの製造方法。10. The component (A), the component (B) and the oily active ingredient, or the component (A), the component (B), the component (C) and the oily active ingredient are emulsified in water and then (D). The method for producing an oil-in-water silicone emulsion according to claim 9, wherein components are added for crosslinking.
2Ｈ4)p(ＯＣ3Ｈ6)qＯＲ4 （式中、Ｒ4，ｐおよびｑは前
記と同じである。）で表されるポリオキシアルキレンで
あることを特徴とする、請求項９または請求項１０に記
載の水中油型シリコーンエマルジョンの製造方法。11. The component (B) has the general formula: RFour(OC
2HFour)p(OC3H6)qORFour (In the formula, RFour, P and q are before
It is the same as the above. ) Is represented by polyoxyalkylene
Claim 9 or claim 10, characterized in that
The method for producing the oil-in-water silicone emulsion described above.
性オルガノポリシロキサン系組成物を水中で乳化状態で
架橋した後、化粧品活性成分、生理活性成分および着色
成分から選択される油性活性成分を添加することを特徴
とする、請求項６に記載の水中油型シリコーンエマルジ
ョンの製造方法。 (Ａ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリ シロキサン １重量部、 (Ｂ)一般式：Ｒ4(ＯＲ2)mＯＲ4（式中、Ｒ2，Ｒ4およびｍは前記と同じである。 ）で表されるポリオキシアルキレン ０．０１〜１００重量部、 (Ｃ)一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有するオルガノ ポリシロキサン ０〜１００重量部 および (Ｄ)ヒドロシリル化反応用触媒 触媒量12. A crosslinkable organopolysiloxane composition comprising the following components (A) to (D) is crosslinked in water in an emulsified state, and then selected from cosmetic active ingredients, physiologically active ingredients and coloring ingredients. The method for producing an oil-in-water silicone emulsion according to claim 6, wherein an active ingredient is added. (A) 1 part by weight of organopolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule, (B) General formula: R 4 (OR 2 ) m OR 4 (wherein R 2 , R 4 and m is the same as above. 0.01 to 100 parts by weight of a polyoxyalkylene represented by the following), (C) 0 to 100 parts by weight of an organopolysiloxane having at least two silicon-bonded alkenyl groups in one molecule. And (D) Catalyst for hydrosilylation reaction Catalyst amount
(Ａ)成分と（Ｂ）成分と(Ｃ)成分を水中で乳化した後、
(Ｄ)成分を添加して架橋させ、次いで、油性活性成分を
添加することを特徴とする、請求項１２に記載の水中油
型シリコーンエマルジョンの製造方法。13. The component (A) and the component (B), or
After emulsifying component (A), component (B) and component (C) in water,
The method for producing an oil-in-water silicone emulsion according to claim 12, wherein the component (D) is added and crosslinked, and then the oily active component is added.
2Ｈ4)p(ＯＣ3Ｈ6)qＯＲ4（式中、Ｒ4，ｐおよびｑは前
記と同じである。）で表されるポリオキシアルキレンで
あることを特徴とする、請求項１２または請求項１３に
記載の水中油型シリコーンエマルジョンの製造方法。14. The component (B) has the general formula: R 4 (OC
13. A polyoxyalkylene represented by 2 H 4 ) p (OC 3 H 6 ) q OR 4 (wherein R 4 , p and q are the same as the above), and the polyoxyalkylene. Alternatively, the method for producing the oil-in-water silicone emulsion according to claim 13.
ン，動植物抽出物，紫外線吸収剤，美白剤，毛髪補修
剤，肌荒れ防止剤，殺菌剤，防腐剤，酸化防止剤から選
択される１種または２種以上である、請求項９〜請求項
１４のいずれか１項に記載の水中油型シリコーンエマル
ジョンの製造方法。15. One type of oily active ingredient selected from dyes, pigments, vitamins, animal and plant extracts, ultraviolet absorbers, whitening agents, hair repair agents, skin roughness inhibitors, bactericides, preservatives and antioxidants. Alternatively, the method for producing the oil-in-water silicone emulsion according to any one of claims 9 to 14, which is two or more kinds.
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