JP2003118228A - Recorded matter, its manufacturing method, method for improving image fastness, image fastness improver, image fastness improving kit, dispenser, and applicator - Google Patents
Recorded matter, its manufacturing method, method for improving image fastness, image fastness improver, image fastness improving kit, dispenser, and applicatorInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、多孔質構造のイン
ク受容層にインクジェット法等により形成した画像の堅
牢性を向上させる技術に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a technique for improving the fastness of an image formed on an ink receiving layer having a porous structure by an inkjet method or the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録により高品位の印字
または画像を得ようとする場合、主にインク組成の改良
と、被記録媒体の改良の両面より工夫が行われている。
得られる画像はにじみのない、色再現性に優れる等の画
質面と、更に形成された高品質の画質を長期間維持す
る、すなわち太陽光、室内光などによる劣化、さらには
空気中の窒素酸化物、硫黄酸化物、硫化水素、塩素、オ
ゾン、アンモニアその他の物質による劣化に対して耐性
を有することが求められる。また、画像が物理的な強さ
を有すること、展示、アルバム保存などによっても擦れ
等により画質が損なわれないことが求められる。2. Description of the Related Art In order to obtain high-quality prints or images by ink jet recording, ingenuity has been made mainly from the viewpoint of improving the ink composition and improving the recording medium.
The resulting image has no image bleeding and excellent color reproducibility, and the formed high-quality image is maintained for a long time, that is, deterioration due to sunlight, indoor light, etc., and nitrogen oxidation in the air. It is required to have resistance to deterioration due to substances, sulfur oxides, hydrogen sulfide, chlorine, ozone, ammonia and other substances. Further, it is required that the image has physical strength and that the image quality is not deteriorated due to rubbing or the like even in the case of exhibition, storage in an album, or the like.
【０００３】また、インク等の記録用の液体（記録液）
の微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙など
の被記録媒体に付着させ、画像、文字などの記録を行う
インクジェット記録方法は、高速低騒音、多色化が容易
であり、記録パターンへの融通性が大きく、現像が不要
であるなどの特徴があり、プリンタ単体への展開をはじ
めとして、複写機、ワープロ、ファクシミリ、プロッタ
ー等の情報機器における出力部への展開がさらに行わ
れ、急速に普及している。更に、近年、高性能のデジタ
ルカメラ、ビデオカメラ、スキャナー等が安価に提供さ
れつつあり、パーソナルコンピュータの普及と相俟っ
て、これらから得た画像情報の出力にインクジェット記
録方法を採用したプリンタが極めて好適に用いられるよ
うになってきている。このような背景において、銀塩系
写真や製版方式の多色印刷と比較して遜色のない画像
を、手軽にインクジェット記録方式で出力することが求
められるようになってきた。A recording liquid such as ink (recording liquid)
The ink jet recording method, in which minute droplets of various types are ejected according to various operating principles and adhered to a recording medium such as paper to record images, characters, etc., is high-speed, low-noise, and easily multicolored. It has features such as great flexibility in pattern and no need for development, and is being expanded to output units in information devices such as copiers, word processors, facsimiles, plotters, etc. , Is rapidly spreading. Furthermore, in recent years, high-performance digital cameras, video cameras, scanners, and the like are being provided at low cost, and with the spread of personal computers, printers that employ an inkjet recording method to output image information obtained from them have become available. It has come to be used very suitably. Against this background, it has been required to easily output an image, which is comparable to that of silver halide photography or multicolor printing of a plate-making system, by the inkjet recording system.
【０００４】一方で、銀塩系写真に匹敵する記録画像の
保存性も要求されるようになってきており、記録画像の
保存性向上を目的としたインク組成物の改良、被記録媒
体の改良が行われている。具体的には、画像の光に対す
る保存性を改良する方法として、特公平６−３０９５１
号公報には特殊なカチオン化合物を含む被記録媒体が、
同４−２８２３２号公報には耐光性改良剤としてアミノ
アルコールを含む被記録媒体が、同４−３４５１２号公
報、特開平１１−２４５５０４号公報には耐光性改良剤
として、ヒンダードアミン化合物を含む被記録媒体が開
示されている。また、特公平８−１３５６９号公報に
は、記録画像を室内に保管した時の変色（主に、黒イン
クが茶色に変色する現象）とオゾンガスによる変色との
関係が開示されており、表面の活性を抑えたシリカ系顔
料が室内における画像の変色に対して効果的であること
が開示されている。On the other hand, there is a growing demand for preservability of recorded images comparable to that of silver halide photographs, and improvement of ink composition and improvement of recording medium for the purpose of improving preservability of recorded images. Is being done. Specifically, Japanese Patent Publication No. 6-30951 discloses a method for improving the preservability of an image against light.
In the publication, a recording medium containing a special cation compound,
JP-A-4-28232 discloses a recording medium containing an amino alcohol as a light resistance improving agent, and JP-A-4-34512 and JP-A-11-245504 disclose a recording medium containing a hindered amine compound as a light resistance improving agent. A medium is disclosed. Further, Japanese Patent Publication No. 8-13569 discloses a relationship between discoloration when a recorded image is stored indoors (mainly a phenomenon in which black ink discolors to brown) and discoloration due to ozone gas. It is disclosed that silica-based pigments with suppressed activity are effective against discoloration of images in a room.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、例え
ば、記録画像を室内に展示してあるような場合に起こる
褪色現象は、画像全体が赤みを帯びたり、緑みがかかっ
たり、非印字部が黄変したりというように様々である。
また、原因となる要因も光のみに限らず、空気中の各種
のガスや、温度、湿度の影響等複合した要因が考えられ
る。そこで、画像の褪色現象を総合的な要因から解決す
る方法が求められている。However, for example, the fading phenomenon that occurs when a recorded image is displayed indoors, the entire image is reddish, greenish, and the non-printed part is yellow. There are various things such as changing.
In addition, the causative factor is not limited to only light, but a complex factor such as the influence of various gases in the air, temperature, and humidity can be considered. Therefore, there is a demand for a method of solving the image fading phenomenon from a comprehensive factor.
【０００６】また、銀塩写真に匹敵する画像形成が可能
な被記録媒体（以下、フォト用記録要素ともいう）は優
れた染料の発色性を達成するために透明性の高い材料構
成を有している。このようなフォト用記録要素におい
て、画像の保存性を改良するために前記のような耐光性
改良剤のような添加剤を多量に含有させると記録画像の
透明性が低下し画像記録品位の低下を招く場合があると
いう問題があった。このように、フォト用記録要素に画
像堅牢性を付与するには、記録特性とのバランスの面で
更に解決すべき課題がある。A recording medium capable of forming an image comparable to a silver halide photograph (hereinafter, also referred to as a recording element for photo) has a material composition having high transparency in order to achieve an excellent dye coloring property. ing. In such a recording element for photo, if a large amount of an additive such as the above-mentioned light fastness improving agent is contained in order to improve the storability of the image, the transparency of the recorded image is lowered and the image recording quality is lowered. There was a problem that it may invite. As described above, in order to impart image fastness to the recording element for photo, there is a problem to be solved in terms of balance with recording characteristics.
【０００７】本発明の目的は、インクジェット記録方式
等を用いて得られる画像の画像品位は低下せずに画像堅
牢性が向上した記録物とその製造方法を提供することで
ある。また本発明の目的は、インクジェット記録方式な
どのインクを被記録媒体に付着させて記録を行う記録方
式を用いて形成された記録物に好適に使用でき、画像濃
度、色調、解像度等の画像品位を低下させることなしに
記録画像の堅牢性を向上させることのできる方法を提供
するものである。また、本発明は、水性インクを用い
て、多孔質構造のインク受容層を備えた被記録媒体に形
成した画像の堅牢性を向上させることのできる画像堅牢
性向上剤を提供することにある。It is an object of the present invention to provide a recorded matter having an improved image fastness without deteriorating the image quality of an image obtained by using an ink jet recording system or the like, and a method for producing the same. Further, the object of the present invention can be suitably used for a recorded matter formed by using a recording method in which an ink such as an ink jet recording method is adhered to a recording medium to perform recording, and image quality such as image density, color tone and resolution is improved. The object of the present invention is to provide a method capable of improving the robustness of a recorded image without decreasing the image quality. Another object of the present invention is to provide an image fastness improver capable of improving the fastness of an image formed on a recording medium provided with an ink receiving layer having a porous structure by using an aqueous ink.
【０００８】更に本発明は、画像堅牢性を向上させる画
像堅牢化キット、ディスペンサおよびアプリケータを提
供することを他の目的とする。Yet another object of the present invention is to provide an image robustness kit, dispenser and applicator which improves image robustness.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明にかかる記録物
は、多孔質構造のインク受容層を備え、且つ、該インク
受容層が色材により画像が形成されている領域を有する
記録物であって、該領域は、該インク受容層の厚さ方向
に分布している該色材の全てまたは実質的に全てが、該
色材を溶解しない、不揮発性の液体中にある部分を有す
ることを特徴とするものである。The recorded matter according to the present invention is a recorded matter having an ink receiving layer having a porous structure, and the ink receiving layer having a region where an image is formed by a coloring material. Thus, the region has a portion where all or substantially all of the coloring material distributed in the thickness direction of the ink receiving layer is in a non-volatile liquid that does not dissolve the coloring material. It is a feature.
【００１０】また、本発明にかかる記録物の製造方法
は、多孔質構造のインク受容層を備え、且つ、該インク
受容層が色材により画像が形成されている領域を有する
記録物の製造方法であって、（ｉ）該インク受容層にイ
ンクを付与して、該インクに含有された色材により画像
が形成された領域を得る工程、（ｉｉ）該インク受容層
に、該色材を溶解しない不揮発性の液体を含む液体を付
与する工程、及び（ｉｉｉ）該画像が形成された領域
に、インク受容層の厚さ方向に分布している該色材の全
てまたは実質的に全てが該不揮発性の液体中にある部分
を形成する工程を有することを特徴とするものである。Further, the method for producing a recorded matter according to the present invention is provided with an ink receiving layer having a porous structure, and the ink receiving layer has an area where an image is formed by a coloring material. And (i) applying ink to the ink receiving layer to obtain an area where an image is formed by the color material contained in the ink, (ii) adding the color material to the ink receiving layer. Applying a liquid containing an insoluble non-volatile liquid, and (iii) in the area where the image is formed, all or substantially all of the coloring material distributed in the thickness direction of the ink receiving layer. It is characterized by including a step of forming a portion in the non-volatile liquid.
【００１１】また、本発明にかかる記録物の画像堅牢性
向上方法は、多孔質構造のインク受容層を備え、且つ、
該インク受容層が色材により画像が形成されている領域
を有する記録物の画像堅牢性向上方法であって、該画像
が形成されている領域に、インク受容層の厚さ方向に分
布している該色材の全てまたは実質的に全てが該色材を
溶解しない、不揮発性の液体中にある部分を形成する工
程を有することを特徴とするものである。Further, the method for improving the image fastness of a recorded matter according to the present invention comprises an ink receiving layer having a porous structure, and
A method for improving the image fastness of a recorded matter, wherein the ink receiving layer has an area where an image is formed with a coloring material, wherein the area where the image is formed is distributed in the thickness direction of the ink receiving layer. All or substantially all of the coloring material present is characterized by having a step of forming a portion in the non-volatile liquid in which the coloring material is not dissolved.
【００１２】本発明にかかる画像堅牢性の向上方法の他
の態様は、多孔質構造のインク受容層を備え、且つ、該
インク受容層が色材により画像が形成されている領域を
有する記録物の画像堅牢性を向上させるために、該画像
が形成されている領域に、インク受容層の厚さ方向に分
布している該色材の全てまたは実質的に全てが、該色材
を溶解しない、不揮発性の液体中にある部分を形成する
画像堅牢性向上方法であって、該液体がシリコーンオイ
ルおよびヒンダードエステルから選ばれる少なくとも一
つを含むことを特徴とするものである。Another embodiment of the method for improving the image fastness according to the present invention is a recorded matter having an ink receiving layer having a porous structure, and the ink receiving layer having a region where an image is formed by a coloring material. In order to improve the image fastness of the image, all or substantially all of the coloring material distributed in the thickness direction of the ink receiving layer does not dissolve the coloring material in the area where the image is formed. An image fastness improving method for forming a part in a non-volatile liquid, wherein the liquid contains at least one selected from silicone oil and hindered ester.
【００１３】本発明にかかる画像堅牢性向上剤は、多孔
質構造のインク受容層を備え、且つ、該インク受容層が
色材により画像が形成されている領域を有する記録物の
画像堅牢性向上剤であって、該色材を溶解しない、不揮
発性の液体を主として含んでいることを特徴とするもの
である。The image fastness improving agent according to the present invention is provided with an ink receiving layer having a porous structure, and the image fastness of a recorded matter is improved in which the ink receiving layer has a region where an image is formed by a coloring material. The agent is characterized in that it mainly contains a non-volatile liquid which does not dissolve the coloring material.
【００１４】本発明にかかる画像の堅牢性向上化キット
は、多孔質構造のインク受容層を備え、且つ、該インク
受容層が色材により画像が形成されている領域を有する
記録物の該画像の堅牢性向上化キットであって、 上記
の画像堅牢性向上剤を含んでいる容器と、該液体を該イ
ンク受容層表面に供給したのちに、該表面に対して、ふ
き取り及び研磨の少なくとも一方を行う為の部材とを具
備していることを特徴とするものである。The image fastness improving kit according to the present invention comprises an ink receiving layer having a porous structure, and the image of a recorded matter having a region where the ink receiving layer has an image formed by a coloring material. A fastness improving kit for a container, comprising: a container containing the image fastness improving agent; and, after supplying the liquid to the surface of the ink receiving layer, wiping and / or polishing the surface. And a member for performing the above.
【００１５】本発明にかかるディスペンサは、上記構成
の画像堅牢性向上剤を含んでいることを特徴とするもの
である。The dispenser according to the present invention is characterized by containing the image fastness improving agent having the above-mentioned constitution.
【００１６】本発明にかかる画像堅牢化向上剤のアプリ
ケータは、上記構成の画像堅牢性向上剤を貯蔵する貯蔵
部と、該画像堅牢性向上剤の塗布部材とが一体化され、
該貯蔵部内の画像堅牢性向上剤が塗布部材表面に滲出可
能に構成されていることを特徴とするものである。In the applicator of the image fastness improving agent according to the present invention, the storage part for storing the image fastness improving agent having the above-mentioned constitution and the coating member of the image fastness improving agent are integrated,
The image fastness improving agent in the storage section is configured to be able to exude to the surface of the coating member.
【００１７】本発明の画像堅牢性向上方法の他の態様
は、被記録媒体が多孔質構造のインク受容層を備え、該
インク受容層にインクジェット法により色材を付与して
形成した画像の堅牢性を向上させる方法であって、
（i）該インク受容層にインクジェット法により色材を
付与して画像を形成する工程、（ii）該画像が形成され
たインク受容層に、常温及び常圧で液体状態であり、該
色材を溶解しない不揮発性の物質を主として含む画像堅
牢性向上剤を付与する工程、及び（iii）該画像が形成
された領域に、インク受容層の厚さ方向に分布している
該色材の全てまたは実質的に全てが該画像堅牢性向上剤
中にある部分を形成する工程、を有することを特徴とす
るものである。In another embodiment of the method for improving image fastness of the present invention, the recording medium is provided with an ink receiving layer having a porous structure, and an image fastness formed by applying a coloring material to the ink receiving layer by an ink jet method. Is a method of improving
(I) a step of forming an image by applying a coloring material to the ink receiving layer by an inkjet method, (ii) a liquid state at room temperature and normal pressure in the ink receiving layer on which the image is formed, and the coloring material A step of applying an image fastness improver mainly containing a non-volatile substance which does not dissolve, and (iii) all of the coloring material distributed in the thickness direction of the ink receiving layer in the area where the image is formed. Or a step of forming a part which is substantially entirely in the image fastness improver.
【００１８】更に本発明にかかる画像堅牢性向上化キッ
トは、多孔質構造のインク受容層を具備している被記録
媒体及び上記画像堅牢性向上剤を備えていることを特徴
とするものである。Further, the image fastness improving kit according to the present invention is characterized by comprising a recording medium having an ink receiving layer having a porous structure and the above image fastness improving agent. .
【００１９】そしてかかる構成を採用することによっ
て、コート紙などのインク受容層を備えた被記録媒体に
水性インク等により形成した画像を有する記録物の堅牢
性、特にＮＯx、ＳＯxやオゾンなどのガスに対する堅牢
性を驚異的に向上させることができ、また画像の色味自
体にも、より一層の深みを加えることが可能となる。ま
た、特開昭５６−７７１５４号公報には多孔性構造を有
するインクジェットシートの空隙を、不揮発性の物質で
充填することが記載されているが、本発明にかかる具体
的技術については何ら開示がない。By adopting such a constitution, the robustness of a recorded matter having an image formed by a water-based ink or the like on a recording medium having an ink receiving layer such as coated paper, particularly NO x , SO x , ozone, etc. It is possible to surprisingly improve the fastness to gas, and it is possible to add even more depth to the tint of the image itself. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-77154 describes filling voids of an inkjet sheet having a porous structure with a non-volatile substance, but does not disclose any specific technique according to the present invention. Absent.
【００２０】[0020]
【発明の実施の形態】以下に本発明にかかる記録物の１
例の断面図を用いて詳細に説明する。本発明にかかる記
録物とは、例えば、図２（ｂ）に示すように、支持体
（1000）表面に、微粒子（1005）を含む多孔質構造のイ
ンク受容層（1003）を備え、該微粒子の表面に吸着した
色材（1009）により画像が形成されている領域を有する
記録物であって、該領域の少なくとも一部は該インク受
容層の厚さ方向に分布している該色材の全てまたは実質
的に全てが、画像堅牢性向上剤1001（以下、向上剤）中
にあるものである。そして、該記録物は、インク受容層
の厚さ方向に分布している色材の全てが向上剤中にある
ようにすることで、該向上剤が付与された画像領域の画
像堅牢性の向上が達成される。また、本発明にかかる記
録物のインク受容層は多孔質構造であれば、特に微粒子
を含むものに限定されるものではない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION A recorded matter 1 according to the present invention will be described below.
This will be described in detail with reference to sectional views of examples. The recorded matter according to the present invention means, for example, as shown in FIG. 2 (b), an ink receiving layer (1003) having a porous structure containing fine particles (1005) is provided on the surface of a support (1000). A recorded matter having an area where an image is formed by the coloring material (1009) adsorbed on the surface of the ink, at least a part of the area of which is distributed in the thickness direction of the ink receiving layer. All or substantially all are in image fastness improver 1001 (hereinafter, improver). Then, in the recorded matter, all of the coloring materials distributed in the thickness direction of the ink receiving layer are in the improving agent, thereby improving the image fastness of the image area to which the improving agent is applied. Is achieved. Further, the ink receiving layer of the recorded matter according to the present invention is not particularly limited to one containing fine particles as long as it has a porous structure.
【００２１】本発明によってインク受容層を有する被記
録媒体に形成した水性インク等による記録物（プリント
物）の色味の改善や耐ガス性の驚異的な向上が達成され
る理由は以下のようなメカニズムによるものと考えられ
る。The reason why the tint of the recorded matter (printed matter) and the surprisingly improved gas resistance are achieved by the aqueous ink or the like formed on the recording medium having the ink receiving layer according to the present invention is as follows. It is thought that this is due to a different mechanism.
【００２２】図１は、紙などからなる支持体上に微粒子
からなる多孔質構造のインク受容層を備える、いわゆる
コート紙の断面構造を模式的に示している。図１におい
て、1000は支持体、1003は、支持体1000に保持されてい
るインク受容層である。インク受容層1003は、微粒子10
05を含む多孔質構造を形成しており、微粒子は、結着剤
1007によって固定されている。そしてこのようなコート
紙に付与されたインク滴は、インク受容層1003に染み込
んでいく過程において、インクに含まれる色材1009が微
粒子1005の表面に吸着され、画像が形成される。FIG. 1 schematically shows a cross-sectional structure of so-called coated paper in which an ink receiving layer having a porous structure made of fine particles is provided on a support made of paper or the like. In FIG. 1, 1000 is a support, and 1003 is an ink receiving layer held by the support 1000. The ink receiving layer 1003 includes fine particles 10
It forms a porous structure containing 05, and the fine particles are the binder.
Fixed by 1007. Then, in the process of soaking the ink droplets applied to such a coated paper into the ink receiving layer 1003, the coloring material 1009 contained in the ink is adsorbed on the surface of the fine particles 1005 to form an image.
【００２３】このようにして記録の為されたコート紙の
表面に、図２（ａ）に示した様に、向上剤1001を供給す
るのみでは、インク受容層の厚さ方向に分布している色
材の全てが必ずしも向上剤中にあるとは限らない。そこ
で、インク受容層の比較的深部にある色材をも向上剤中
にあらしめるために、インク供給後にラビング処理を行
うと、向上剤は、インク受容層1003中の孔部、ここでは
微粒子1005の隙間（間隙）1011を充填していく。向上剤
は、非水系の物質であることから、粒子間にトラップさ
れている水性インクの水性媒体を次々と置換していき、
微粒子表面に吸着している色材の周囲も被覆していく。
そして、最終的に図２（ｂ）に示した様に、間隙1011が
向上剤1001で充填され、インク受容層の厚さ方向に分布
している色材の全てまたは実質的に全てが向上剤中にあ
るようになると、色材1009は大気中のＳＯXやＮＯXなど
のガスあるいはそれらを含む水分との接触を断たれるこ
ととなる。その結果、インク受容層中の色材の劣化が抑
制され、画像の堅牢性の向上が図られるものと考えられ
る。また、本発明による画像の堅牢性向上効果と共に得
られる色味の改善、印字濃度向上、光沢度の向上の効果
は、インク受容層を形成している物質と孔部（空気）、
ここでは微粒子と間隙（空気）との屈折率の差によって
生じていたインク受容層表面および内部における光の乱
反射が、該間隙が向上剤で充填されることによって抑制
される為であると考えられる。As shown in FIG. 2 (a), the improver 1001 alone is distributed in the thickness direction of the ink receiving layer on the surface of the coated paper thus recorded. Not all colorants are necessarily in the enhancer. Therefore, in order to expose the coloring material that is relatively deep in the ink receiving layer to the improving agent, a rubbing process is performed after the ink is supplied, and the improving agent causes pores in the ink receiving layer 1003, here, the fine particles 1005. The gap 1011 is filled. Since the improver is a non-aqueous substance, it successively replaces the aqueous medium of the aqueous ink trapped between the particles,
The periphery of the coloring material adsorbed on the surface of the fine particles is also covered.
Finally, as shown in FIG. 2B, the gap 1011 is filled with the improving agent 1001, and all or substantially all of the coloring material distributed in the thickness direction of the ink receiving layer is the improving agent. If so is in the colorant 1009 so that the cut off contact with the sO X and NO X gas or water containing them, such as in the atmosphere. As a result, it is considered that the deterioration of the coloring material in the ink receiving layer is suppressed and the fastness of the image is improved. Further, the effect of improving the color tone, improving the print density, and improving the glossiness, which are obtained together with the effect of improving the image fastness according to the present invention, includes the substance forming the ink receiving layer and the pores (air),
Here, it is considered that diffuse reflection of light on the surface and inside of the ink receiving layer, which is caused by the difference in refractive index between the fine particles and the gap (air), is suppressed by filling the gap with the improver. .
【００２４】特開平９−４８１８０号公報には水性イン
ク印字物をシリコーンオイルなどで被覆することで耐水
性を向上させることが開示されている。しかし、当該公
知資料には、多孔質構造のインク受容層を有する被記録
媒体を用いて形成した印字物にかかる保護剤を適用する
ことについては何ら開示されておらず、またその効果に
ついても何ら示唆していない。また、本発明者らの検討
によれば、単に印字物を被覆するだけでは、本発明で目
的とする画像堅牢性を満足に得ることができなかった。
これは、インク受容層中に向上剤で充填されていない孔
部が残っており、そこに存在する色材が劣化する為であ
ると考えられる。このことは、残存孔部にガス成分や水
分を含んだまま記録物の表面が被覆されるため、逃げ道
を失ったガスや水分の作用により、その孔部部分から徐
々に画像の劣化が進展していくという現象からも説明で
き、本発明による耐ガス性の向上効果が、インク受容層
中の色材の周囲が堅牢性向上剤で被覆され、空気や水分
との接触から遮断されてしまうことによるものであるこ
との裏付けになると考えられる。つまり、本発明はイン
ク受容層の厚さ方向に存在する色材の全てまたは実質的
に全てが被覆されるに十分な向上剤を供給すると共に、
ラビング処理等によって、該向上剤を十分にインク受容
層中の孔部に充填する、という作業を経て漸く達成され
るものであり、単にインク受容層表面を被覆するという
思想のもとで為される記録物表面への噴霧や塗布だけで
は、本発明によって得られるような色味の改善や耐ガス
性の向上などの効果を確実に享受することは困難であ
る。本発明は、さらに好ましくは、インク受容層内に空
気や水分を残留させないために、インク受容層の厚さ方
向に存在する孔部の全てあるいは実質的に全てを該向上
剤によって充填させるものであり、この場合、当然なが
ら、インク受容層の厚さ方向に存在する全てあるいは実
質的に全ての色材が該向上剤中にある。Japanese Unexamined Patent Publication No. 9-48180 discloses that a water-based ink printed matter is coated with silicone oil or the like to improve water resistance. However, there is no disclosure in the publicly known material of applying a protective agent to a printed matter formed by using a recording medium having an ink receiving layer having a porous structure, nor is there any effect thereof. Does not suggest. Further, according to the study by the present inventors, it was not possible to satisfactorily obtain the image fastness aimed at by the present invention by simply coating the printed matter.
It is considered that this is because the ink receiving layer has pores that are not filled with the improver and the coloring material existing there is deteriorated. This means that the surface of the recorded matter is covered with the residual pores containing the gas component and moisture, and the action of gas and moisture that has lost the escape path gradually causes deterioration of the image from the pores. The effect of improving the gas resistance according to the present invention is that the periphery of the coloring material in the ink receiving layer is covered with the fastness improving agent and is shielded from contact with air or moisture. It is believed to be a proof that it is due to. That is, the present invention provides sufficient enhancer such that all or substantially all of the coloring material present in the thickness direction of the ink receiving layer is coated,
It is finally achieved through the work of filling the pores in the ink receiving layer sufficiently by rubbing treatment or the like, and is performed under the idea of simply coating the surface of the ink receiving layer. It is difficult to surely obtain the effects such as the improvement of the tint and the gas resistance obtained by the present invention only by spraying or coating the surface of the recorded matter. In the present invention, more preferably, all or substantially all of the pores existing in the thickness direction of the ink receiving layer are filled with the improving agent in order to prevent air and moisture from remaining in the ink receiving layer. Yes, in this case, of course, all or substantially all of the colorant present in the thickness direction of the ink receiving layer is in the improver.
【００２５】本発明にかかる堅牢性向上剤は、液体の状
態でインク受容層に付与される。そのため、インク受容
層への浸透が容易に行われ、かつインク受容層内の多孔
質構造の形状に対応して変形し、向上剤中への色材の取
り込み効果を十分に発揮することが可能である。しか
も、液体としてインク受容層内に保持されることで、記
録物に許容できる変形を生じさせた場合において、イン
ク受容層の多孔質構造、例えば間隙の内壁や微粒子が含
有されている場合における微粒子の外壁との向上剤の接
触状態が良好に維持される。The fastness improver according to the present invention is applied to the ink receiving layer in a liquid state. Therefore, the ink can be easily permeated into the ink receiving layer, and is deformed according to the shape of the porous structure in the ink receiving layer, so that the effect of incorporating the coloring material in the improver can be sufficiently exerted. Is. Moreover, when the liquid is retained in the ink receiving layer as a liquid to cause an acceptable deformation of the recorded matter, the fine particles in the case where the porous structure of the ink receiving layer, for example, the inner wall of the gap or the fine particles are contained. The contact state of the improver with the outer wall of the is maintained well.
【００２６】一方、向上剤を、ワックスなどの通温にお
いて固形状態の形態とした場合は、インク受容層への浸
透に圧力を必要としたり、均一な浸透状態が得られ難い
などの問題がある。更に、揮発性溶剤により希釈された
状態で適用され、適用後に固化するもの、あるいは液体
で適用された後に固化する成分を含むものなどの形態と
した場合は、固化する過程で水分や気泡の取り込みによ
る向上剤の相の白濁化が生じる場合があり、更に、固化
する際の体積減少が生じた場合には、向上剤の相と多孔
質構造との間に空隙が生じ、色材の保護機能が減少する
おそれがある。本発明にかかる向上剤は、液体状態で供
給され、液体状態のままインク受容層内に保持されるの
で、このような固体、あるいは適用後に固化する形態の
ものを用いた際に生じる不都合を回避することができ
る。インク受容層の局所的な熱分析等の方法により、物
質溶解時の熱挙動（吸熱、発熱）がないことを確認する
ことによって、インク受容層中に液体状態で保持されて
いることを確認することが可能である。On the other hand, when the improver is in the form of a solid state such as a wax when it is heated, there are problems that pressure is required for permeation into the ink receiving layer and it is difficult to obtain a uniform permeation state. . In addition, if it is applied in a state diluted with a volatile solvent and solidifies after application, or if it has a form that contains a component that solidifies after being applied as a liquid, etc., take in water and bubbles during the process of solidification. May cause clouding of the phase of the improver, and when the volume decreases upon solidification, a void is created between the phase of the improver and the porous structure to protect the coloring material. May decrease. Since the improver according to the present invention is supplied in a liquid state and is retained in the ink receiving layer in a liquid state, it is possible to avoid the inconvenience caused when such a solid or a solidified form is used. can do. By confirming that there is no thermal behavior (endothermic or exothermic) when a substance is dissolved by a method such as local thermal analysis of the ink receiving layer, it is confirmed that the ink is being held in a liquid state in the ink receiving layer. It is possible.
【００２７】本発明で用いる、ラビング処理とは、堅牢
性向上剤をインク受容層中の孔部に積極的に充填させる
ための拭き取りおよび研磨の少なくとも一方の処理を示
す。The rubbing treatment used in the present invention means at least one of wiping and polishing treatment for positively filling the pores in the ink receiving layer with the fastness improver.
【００２８】なお、本発明者らは、本発明による効果が
十分に得られている印字物の断面構造をＳＥＭにて観察
した。ここで用いた印字物のインク受容層は微粒子から
形成されている。このときに、向上剤の浸透先端が認識
できるように、向上剤に可溶な染料で該向上剤を着色し
た。その結果、向上剤はインク受容層の全厚み方向に渡
り、浸透しており、またインク受容層中の微粒子間の間
隙は向上剤で充填され、インク受容層の厚さ方向に存在
する色材の全てが向上剤中にあることが確認できた。こ
のことからも、単なる被覆ではなく、インク受容層の間
隙に向上剤を積極的に充填せしめることの重要性が理解
されよう。The inventors of the present invention observed the cross-sectional structure of the printed matter on which the effect of the present invention was sufficiently obtained by SEM. The ink receiving layer of the printed matter used here is formed of fine particles. At this time, the enhancer was colored with a dye soluble in the enhancer so that the penetration tip of the enhancer could be recognized. As a result, the improver is permeated in the entire thickness direction of the ink receiving layer, and the gaps between the fine particles in the ink receiving layer are filled with the improver, and the coloring material existing in the thickness direction of the ink receiving layer. It was confirmed that all of these were in the improver. From this as well, it is understood that it is important to positively fill the gaps of the ink receiving layer with the improver, not just the coating.
【００２９】本発明に用い得る各構成要素について以下
に説明する。Each component that can be used in the present invention will be described below.
【００３０】Ａ：画像堅牢性向上剤
本発明にかかる画像堅牢性向上剤としては、画像の形成
に用いる色材の種類によって異なるが、ここでは、一例
として、現在のインクジェットプリンタの主流である水
溶性の染料を含んでいる水性インクで形成された画像の
堅牢性を向上させるために好適に用い得る画像堅牢性向
上剤について説明する。本発明に用いられる画像堅牢性
の向上剤としては、常温（１５〜３０℃）・常圧で液体
状態であり、色材を溶解しない不揮発性の物質であるこ
とが好ましいが、本発明の効果を達成する範囲であれ
ば、主として上記した性質をもつ不揮発性の物質を含
み、更に他の物質を含んでいても良い。本発明の画像堅
牢性向上剤として好ましく用いられる物質として、具体
的には、シリコーンオイル、脂肪酸エステルやヒンダー
ドアミンなどが挙げられる。更にまた、これら向上剤を
使用することで、インク受容層表面の光沢感も出すこと
ができ、視覚的にも更に好ましい記録物を得ることがで
きる。不揮発性の物質とは、例えば、口径４.５ｃｍの
１００ｍｌサンプル瓶に該物質を５０ｇ入れ、開放系で
３００時間、１００℃加熱保存した際の重量変化が０.
５％以下のものであり、該不揮発性物質を用いて本発明
にかかる製造方法で製造した記録物を８０℃の恒温槽に
５時間放置した後でも、画質の変化はほとんどない。A: Image fastness improver The image fastness improver according to the present invention varies depending on the kind of the coloring material used for forming an image, but here, as an example, a water-soluble material which is the mainstream of the present ink jet printers. An image fastness improver which can be preferably used for improving the fastness of an image formed by a water-based ink containing a water-soluble dye will be described. The image fastness improver used in the present invention is preferably a non-volatile substance which is in a liquid state at room temperature (15 to 30 ° C.) and normal pressure and does not dissolve the coloring material, but the effects of the present invention As long as the above range is achieved, a non-volatile substance having the above-mentioned properties is mainly contained, and further another substance may be contained. Specific examples of substances that are preferably used as the image fastness improver of the present invention include silicone oil, fatty acid ester, and hindered amine. Furthermore, by using these improvers, it is possible to obtain a glossy feeling on the surface of the ink receiving layer, and it is possible to obtain a visually preferable recorded matter. The non-volatile substance is, for example, 50 g of the substance in a 100-ml sample bottle having a caliber of 4.5 cm, and the weight change is 0.5 when the substance is heated and stored at 100 ° C. for 300 hours in an open system.
The content is 5% or less, and there is almost no change in image quality even after the recorded matter produced by the production method of the present invention using the non-volatile substance is allowed to stand in an 80 ° C. thermostat for 5 hours.
【００３１】Ａ−ａ：シリコーンオイル
本発明にかかる画像堅牢性の向上剤として用いることの
できるシリコーンオイルとしては、例えばジメチルシリ
コーンオイルに代表されるストレートシリコーンオイル
やアルキル基変性シリコーンオイルに代表される有機変
性シリコーンオイル等が含まれるが、特には下記構造式
（１）で示されるようなシリコーンオイルが好ましい。Aa: Silicone Oil Examples of the silicone oil which can be used as the image fastness improving agent according to the present invention include straight silicone oil represented by dimethyl silicone oil and alkyl group-modified silicone oil. Organic modified silicone oils and the like are included, but silicone oils represented by the following structural formula (1) are particularly preferable.
【００３２】[0032]
【化２９】 [Chemical 29]
【００３３】上記式（１）中、R1、R2、R3、R4は各々独
立してフェニル基、置換若しくは未置換のアルキル基、
ＵＶ吸収能あるいは抗酸化能を有する機能性置換基から
なる群より選択される。アルキル基としては、例えば炭
素数1〜２０の直鎖状若しく は分岐鎖状のアルキル基が
挙げられ、またアルキル基の少なくとも１つの水素原子
が、例えばハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素
原子など）、１級もしくは２級のアミノ基等で置換され
ていてもよい。ＵＶ吸収能あるいは抗酸化能を有する機
能性置換基としては、例えば、以下に示す一般式（１
７）〜（１９）から選ばれるリンカーの末端が、一般式
（２０）〜（２２）から選ばれる置換基で置換されたも
のが挙げられる。In the above formula (1), R1, R2, R3 and R4 are each independently a phenyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group,
It is selected from the group consisting of functional substituents having UV absorption ability or antioxidant ability. Examples of the alkyl group include a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and at least one hydrogen atom of the alkyl group is, for example, a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom). (Atom, etc.), and may be substituted with a primary or secondary amino group or the like. Examples of the functional substituent having a UV absorbing ability or an antioxidant ability include, for example, the following general formula (1
Examples thereof include those in which the end of the linker selected from 7) to (19) is substituted with a substituent selected from general formulas (20) to (22).
【００３４】＜リンカー＞<Linker>
【００３５】[0035]
【化３０】 [Chemical 30]
【００３６】Ｒ２０〜Ｒ２５は、各々、水素原子、Ｃ＝
１〜１０の直鎖または分岐鎖状のアルキル基、ハロゲン
原子、アミノ基からなる群より選択され、更にこのアル
キル基は、アルキル基の少なくとも１つの水素原子が、
例えばハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子
など）、１級もしくは２級のアミノ基等で置換されてい
てもよい。ｑは１〜２０の整数である。
＜置換基＞R20 to R25 are each a hydrogen atom, C =
1 to 10 straight or branched chain alkyl group, halogen atom, selected from the group consisting of amino groups, the alkyl group, further at least one hydrogen atom of the alkyl group,
For example, it may be substituted with a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), a primary or secondary amino group, and the like. q is an integer of 1 to 20. <Substituent>
【００３７】[0037]
【化３１】 [Chemical 31]
【００３８】上記式中、Ｍｅはメチル基を、ｔ−Ｃ4Ｈ9
はtert-ブチル基をそれぞれ表す。In the above formula, Me represents a methyl group and t-C 4 H 9
Represents a tert-butyl group, respectively.
【００３９】また、上記一般式（１）中のｘ及びｙは各
々独立して０または正の整数であり、且つ、後述する向
上剤の好ましい粘度や不揮発性の液体の粘度を満たす
様、適宜選択することが好ましい。但し、ｘとｙとが同
時に０となることはない。上記式（１）で示されるシリ
コーンオイルの中でも、特に取り扱い易さ、画像堅牢性
向上効果の観点から、ジメチルシリコーンオイル、フッ
素化アルキル基を側鎖に有するフッ素変性シリコーンオ
イル、アルキル基を側鎖に有するアルキル変性シリコー
ンオイル、１級アミンを側鎖に有するアミノ変性シリコ
ーンオイルが好ましく、特に下記式（２）で示されるよ
うなフッ素変性シリコーンオイルや、下記式（２３）で
示されるアルキル変性シリコーンオイルが最も好適であ
る。In the general formula (1), x and y are each independently 0 or a positive integer, and are appropriately selected so as to satisfy the preferable viscosity of the improver described later and the viscosity of the non-volatile liquid. It is preferable to select. However, x and y never become 0 at the same time. Among the silicone oils represented by the above formula (1), dimethyl silicone oil, a fluorine-modified silicone oil having a fluorinated alkyl group as a side chain, and an alkyl group as a side chain, particularly from the viewpoint of ease of handling and the effect of improving image fastness. Are preferred, and amino-modified silicone oils having a primary amine as a side chain are preferable, and fluorine-modified silicone oils represented by the following formula (2) and alkyl-modified silicones represented by the following formula (23) are particularly preferred. Oil is most preferred.
【００４０】[0040]
【化３２】 [Chemical 32]
【００４１】上記式（２）中、ｎは５０〜６００の整
数、ｍおよびｍ'は各々独立して１〜２０の整数であ
る。In the above formula (2), n is an integer of 50 to 600, m and m'are each independently an integer of 1 to 20.
【００４２】[0042]
【化３３】 [Chemical 33]
【００４３】上記式（２３）中、R14は置換若しくは未
置換のアルキル基、k及びｐは各々独立して正の整数を
表す。ここでアルキル基としては、例えば炭素数１〜２
０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、
またアルキル基の少なくとも１つの水素原子が、例えば
ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子な
ど）、１級もしくは２級アミノ基などで置換されていて
もよい。ｋ及びｐについても向上剤の好ましい粘度や不
揮発性の液体の粘度を満たす様、適宜選択することが好
ましい。ｋ及びｐも同時に０となることはない。In the above formula (23), R14 represents a substituted or unsubstituted alkyl group, and k and p each independently represent a positive integer. Here, the alkyl group has, for example, 1 to 2 carbon atoms.
A straight chain or branched chain alkyl group of 0,
At least one hydrogen atom of the alkyl group may be substituted with, for example, a halogen atom (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, etc.), a primary or secondary amino group, and the like. It is preferable that k and p are appropriately selected so as to satisfy the preferable viscosity of the improver and the viscosity of the non-volatile liquid. k and p never become 0 at the same time.
【００４４】このような変性シリコーンオイルが、画像
の堅牢性向上効果に優れている理由は明らかでないが、
本発明者らの知見によれば、インク受容層中の孔部にこ
のような変性シリコーンオイルを充填した後の、受容層
表面の撥水性が、通常のシリコーンオイルと比較しても
高いことから、受容層内部に水分が侵入することを効果
的に抑制でき、向上剤中にある色材と水分子の接触をよ
り抑制できる為ではないかと考えられる。
Ａ−ｂ：シリコーン溶解剤
本発明にかかる画像堅牢性向上剤に用いることのできる
シリコーンオイルは、一般的に各種の溶剤との溶解性が
悪いが、下記構造式（３）で示す分岐モノエステルを含
むシリコーン溶解剤を用いることにより、何ら問題なく
用いることができるようになる。つまり、他の添加物
（ヒンダードアミン、紫外線吸収剤や抗酸化剤など）が
粉体状であっても油溶性であれば、本シリコーン溶解剤
を添加することでシリコーンオイル中に一様な液体とし
て溶解させることができるため、本発明にかかる画像堅
牢性向上剤の材料選択の幅を広げることができる。Although the reason why such a modified silicone oil is excellent in the effect of improving the image fastness is not clear,
According to the knowledge of the present inventors, the water repellency of the surface of the receiving layer after filling the pores in the ink receiving layer with such a modified silicone oil is higher than that of a normal silicone oil. It is considered that this is because it is possible to effectively suppress the invasion of water into the inside of the receptor layer and further suppress the contact between the coloring material and the water molecule in the improving agent. Ab: Silicone Dissolving Agent Although the silicone oil that can be used in the image fastness improving agent of the present invention generally has poor solubility in various solvents, a branched monoester represented by the following structural formula (3) is used. By using a silicone dissolving agent containing, it can be used without any problems. In other words, if other additives (hindered amine, UV absorbers, antioxidants, etc.) are oil-soluble even if they are in powder form, adding this silicone dissolving agent will give a uniform liquid in silicone oil. Since it can be dissolved, the range of material selection for the image fastness improver according to the present invention can be broadened.
【００４５】[0045]
【化３４】 [Chemical 34]
【００４６】（上記式（３）中、Ｒ16は炭素数５〜１８
の分岐鎖状のアルキル基、Ｒ17は炭素数３〜１８の分岐
鎖状のアルキル基を表わす）。(In the above formula (3), R 16 has 5 to 18 carbon atoms.
And a branched chain alkyl group R 17 represents a branched chain alkyl group having 3 to 18 carbon atoms).
【００４７】Ａ−ｃ：脂肪酸エステル
本発明にかかる堅牢性向上剤として用い得る他の材料と
して、脂肪酸エステルがある。炭素数が５個から１８個
の飽和脂肪酸と炭素数２個から３０個のアルコールによ
って得られるエステルが好ましく、その中でも取り扱い
易さ、画像堅牢性向上効果の観点から、カプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、イソノナン酸、イソステアリン酸あるい
は２−エチルヘキサン酸などの飽和脂肪酸とネオペンチ
ルポリオールに代表される嵩高いポリオール類とのエス
テル、あるいはアジピン酸に代表される多価飽和脂肪酸
とアルコールとのエステル類が更に好ましい。これらの
エステルから選択された１種あるいは２種以上の組合せ
を用いることができる。特に、下記構造式（４）、
（５）に示されるようなヒンダードエステル類や、炭素
数８個と１０個の飽和脂肪酸のトリメチロールプロパノ
ールとのエステル類が好適である。更に好ましい態様と
しては、下記構造式（４）および（５）で示されるヒン
ダードエステルを含む場合であり、より好ましくは、下
記構造式（４）および（５）で示されるヒンダードエス
テルを含み、且つ、構造式（４）で示されるヒンダード
エステルの含有量が、向上剤の全質量に対して５０％以
上の場合である。A-c: Fatty acid ester Another material that can be used as the fastness improver of the present invention is a fatty acid ester. An ester obtained from a saturated fatty acid having 5 to 18 carbon atoms and an alcohol having 2 to 30 carbon atoms is preferable. Among them, caprylic acid, capric acid, and lauric acid are preferable from the viewpoints of ease of handling and image fastness improving effect. Acid, myristic acid, palmitic acid,
Esters of saturated fatty acids such as stearic acid, isononanoic acid, isostearic acid and 2-ethylhexanoic acid with bulky polyols represented by neopentyl polyol, or esters of polyvalent saturated fatty acids represented by adipic acid and alcohol. Classes are more preferred. One kind or a combination of two or more kinds selected from these esters can be used. In particular, the following structural formula (4),
Hindered esters as shown in (5) and esters of trimethylolpropanol of saturated fatty acids having 8 and 10 carbon atoms are preferable. A more preferred embodiment is a case where a hindered ester represented by the following structural formulas (4) and (5) is included, and more preferably a hindered ester represented by the following structural formulas (4) and (5) is included. In addition, the content of the hindered ester represented by the structural formula (4) is 50% or more based on the total mass of the improver.
【００４８】脂肪酸エステルを使用することで、画像堅
牢性が向上する理由は明らかではないが、インク受容層
中の孔部に脂肪酸エステルを含む向上剤を充填すること
で、該インク受容層の気体透過性が低下し、該向上剤中
の色材に対するガス（空気など）の接触が抑制されるた
め、画像の堅牢性が向上すると考えられる。特に、ヒン
ダードエステルを使用することで、この効果は顕著であ
り、また、ヒンダードエステルは一般のエステルに比
べ、熱安定性が高く、加水分解もおこりにくいため好適
に用いられる。Although the reason why the image fastness is improved by using the fatty acid ester is not clear, it is possible to fill the gas in the ink receiving layer by filling the pores in the ink receiving layer with the improving agent containing the fatty acid ester. It is considered that the transparency is reduced and the contact of gas (air or the like) with the coloring material in the improving agent is suppressed, so that the fastness of the image is improved. In particular, the use of a hindered ester has this effect remarkably, and the hindered ester has higher thermal stability than general esters and is less likely to undergo hydrolysis, and thus is preferably used.
【００４９】[0049]
【化３５】 [Chemical 35]
【００５０】Ａ−ｄ：ヒンダードアミン系化合物
画像堅牢性向上剤として用いられる他の材料として、酸
化防止および光安定効果も有する、ヒンダードアミン系
化合物が挙げられる。下記構造式（６）で示される置換
基を１つ以上有するヒンダードアミン化合物が好ましく
用いられるが、中でも、下記式（７）で示されるような
テトラカルボン酸のエステルタイプとなっているヒンダ
ードアミン系化合物、ヒンダードアミン部位を有するポ
リグリセリンエステル、ヒンダードアミン部位を有する
飽和脂肪酸エステル、ヒンダードアミン部位を有するオ
ルガノポリシロキサンが好適に用いられる。なお、置換
基を複数有する場合には、複数の置換基が同一であって
も、複数の置換基に異なる２以上の置換基が含まれてい
ても良い。A-d: Hindered amine type compound As another material used as the image fastness improving agent, a hindered amine type compound having an antioxidant and a light stabilizing effect can be mentioned. A hindered amine compound having one or more substituents represented by the following structural formula (6) is preferably used. Among them, a hindered amine compound represented by the following formula (7) is an ester type of tetracarboxylic acid, A polyglycerin ester having a hindered amine moiety, a saturated fatty acid ester having a hindered amine moiety, and an organopolysiloxane having a hindered amine moiety are preferably used. When a plurality of substituents are included, the plurality of substituents may be the same or the plurality of substituents may include two or more different substituents.
【００５１】[0051]
【化３６】 [Chemical 36]
【００５２】上記式（６）中、R9はHまたはアルキル基
であり、炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状のもの
が好ましい。R10〜R13は各々独立に、Hまたは炭素数１
〜３の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基である。In the above formula (6), R9 is H or an alkyl group, preferably a straight chain or branched chain having 1 to 8 carbon atoms. R10 to R13 are each independently H or having 1 carbon atom.
3 to 3 are linear or branched alkyl groups.
【００５３】[0053]
【化３７】 [Chemical 37]
【００５４】上記式（７）中、R5〜R8の少なくとも１つ
は上記式（６）で示される基であり、他は水素原子、ま
たは１価の有機残基である。１価の有機残基としては、
炭素数１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基
や下記式（８）に示す置換基などが挙げられる。また、
上記式（７）中のR5〜R8が、上記式（６）もしくはＣ＝
１３の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基であり、且
つこれらをそれぞれ少なくとも一つずつ有し、更に、上
記式（６）中のＲ9がメチル基である場合、該物質は液
体であり、画像記録剤の被記録媒体への供給とインク受
容層中の孔部への確実な充填のための作業性や効率を考
慮した場合に好ましいものである。In the above formula (7), at least one of R 5 to R 8 is a group represented by the above formula (6), and the other is a hydrogen atom or a monovalent organic residue. As the monovalent organic residue,
Examples thereof include a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and a substituent represented by the following formula (8). Also,
R 5 to R 8 in the above formula (7) are the above formula (6) or C =
13 straight-chain or branched-chain alkyl groups, each having at least one of these, and when R9 in the above formula (6) is a methyl group, the substance is a liquid, This is preferable in consideration of workability and efficiency for supplying the image recording agent to the recording medium and reliably filling the holes in the ink receiving layer.
【００５５】また、上記（６）を置換基として２つ以上
有するものも更に好ましく用いられ、例示化合物を下記
式（８）に示す。Further, those having two or more of the above-mentioned (6) as a substituent are more preferably used, and the exemplified compounds are represented by the following formula (8).
【００５６】[0056]
【化３８】 [Chemical 38]
【００５７】なお、ヒンダードアミンをインク受容層間
隙に充填することで、画像堅牢性が向上する理由は明ら
かでないものの、光や酸化劣化により生成させるラジカ
ルをヒンダードアミンが捕捉することで、色材の劣化を
防止するという機構の他に、上記のシリコーンオイルな
どの場合とは異なり、インク受容層中の色材分子の周囲
を嵩高いヒンダードアミンが取り囲むことで、色材が化
学的なアタックを受けにくくなる為であると考えられ
る。インクジェット用被記録媒体の分野において、イン
ク受容層中にヒンダードアミンを含有させることは知ら
れているものの、画像が形成された後の被記録媒体に対
して、ヒンダードアミン化合物を含み、色材を溶解せ
ず、且つ不揮発性の液体を供給し、インク受容層中の厚
さ方向に存在する全てあるいは実質的に全ての色材が該
液体中にあることによって得られる画像堅牢化の効果
は、予めインク受容層中にヒンダードアミン化合物を添
加しておいた場合のそれと比較しても顕著な差異があ
る。そして、本発明においてはシリコーンオイルや脂肪
酸エステルとともにヒンダードアミン化合物を含む液体
を用いた場合、シリコーンオイルや脂肪酸エステルによ
る空気或いは水分からの色材の遮断効果と、ヒンダード
アミン化合物の嵩高さによる化学物質の色材のアタック
を抑止する効果の双方が相乗的に効いているものと推測
される。Although the reason why the image fastness is improved by filling the gap between the ink receiving layers with a hindered amine, it is not clear that the hindered amine captures the radicals generated by light or oxidative deterioration, thereby deteriorating the deterioration of the coloring material. In addition to the mechanism of prevention, unlike the case of the above-mentioned silicone oil, since the bulky hindered amine surrounds the periphery of the coloring material molecule in the ink receiving layer, the coloring material is less susceptible to chemical attack. Is considered to be. In the field of inkjet recording media, it is known to contain a hindered amine in the ink receiving layer, but the hindered amine compound is contained in the recording medium after the image is formed to dissolve the coloring material. A non-volatile liquid is supplied, and all or substantially all of the coloring material present in the thickness direction of the ink receiving layer is present in the liquid. There is a remarkable difference even when compared with the case where the hindered amine compound is added to the receiving layer. In the present invention, when a liquid containing a hindered amine compound is used together with a silicone oil or a fatty acid ester, the effect of blocking the coloring material from the air or water by the silicone oil or the fatty acid ester and the color of the chemical substance due to the bulkiness of the hindered amine compound are used. It is presumed that both the effects of suppressing the attack of the wood act synergistically.
【００５８】ところで、このヒンダードアミン化合物
は、液体のものであればより好ましく用いられるが、粉
体のものであっても、作業性の改善及び／又は間隙への
充填の為に、インクや色材に対して非相溶性の溶剤で溶
解あるいは希釈して用いられる。この際、溶媒として上
記したシリコーンオイルや飽和脂肪酸エステルなどが用
いられることが好ましい。これらヒンダードアミン化合
物の好ましい添加量は、重量比でシリコーンオイルまた
は脂肪酸エステル：ヒンダードアミン化合物＝１００：
１〜１：１００であり、特に９：１〜５：５がより好適
である。The hindered amine compound is more preferably used if it is a liquid, but even if it is a powder, it is necessary to improve the workability and / or fill the gaps with the ink or coloring material. It is used after being dissolved or diluted with a solvent incompatible with. At this time, it is preferable to use the above-mentioned silicone oil or saturated fatty acid ester as a solvent. The preferred addition amount of these hindered amine compounds is a weight ratio of silicone oil or fatty acid ester: hindered amine compound = 100:
It is 1 to 1: 100, and particularly preferably 9: 1 to 5: 5.
【００５９】本発明に使用される画像堅牢性向上剤には
必要に応じて上述した物質を１種、お互いに親和性があ
る場合には２種以上を混合使用しても良い。この場合、
シリコーンオイルと飽和脂肪酸エステルの混合物のよう
に属性が異なっていても良い。As the image fastness improver used in the present invention, one kind of the above-mentioned substances may be optionally used, or two or more kinds may be mixed and used when they have affinity for each other. in this case,
The attributes may be different, such as a mixture of silicone oil and saturated fatty acid ester.
【００６０】さらに、本発明にかかる画像堅牢性向上剤
には、上記した不揮発性の液体に対して溶解または均一
分散可能な物質を添加剤として更に含ませてもよい。添
化剤として、例えば、酸化防止剤、光安定剤、ラジカル
消光剤、紫外線吸収剤、増粘剤、香料、艶出し剤、殺菌
剤、殺虫剤等の薬効を有する薬剤等を、含有させること
が可能である。この中で酸化防止剤、光安定剤としては
ヒンダードアミン類、ヒンダードフェノール類、ビタミ
ン類、ラジカル消光剤としては安定ラジカル類、紫外線
吸収剤としてはサリチル酸フェニル系、ヒンダードフェ
ニル系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系が好
ましく、増粘剤、香料、艶出し剤、殺菌剤、殺虫剤等の
薬効を有する薬剤は更なる機能付加の為に適宜添加され
る。添加物を含む場合、上述の画像堅牢性向上剤の有効
成分としての液体が、これらの添加剤の溶媒あるいは分
散媒として機能する。画像堅牢性向上剤中におけるこれ
ら化合物の溶解性が不充分である場合、揮発性である場
合、さらには大粒子状態で分散された場合には、塗布後
に画像品位および効果の低下を招くことから、常温・常
圧で液体状態であって比重が上述した主成分であるシリ
コーンオイル、脂肪酸エステルとほぼ等しくなる物質、
あるいは上述した有効成分のみに完全に溶解可能な物質
が最も好適であるが、本発明の効果を達成し得る範囲で
あれば、特に限定なく添加剤を加えることが可能であ
る。下記に好ましい添加剤について説明する。Further, the image fastness improving agent according to the present invention may further contain a substance capable of being dissolved or uniformly dispersed in the above-mentioned nonvolatile liquid as an additive. As an additive, for example, an antioxidant, a light stabilizer, a radical quencher, an ultraviolet absorber, a thickener, a fragrance, a polish, a bactericide, a drug having a medicinal effect such as an insecticide, etc. Is possible. Among these, antioxidants, hindered amines as light stabilizers, hindered phenols, vitamins, stable radicals as radical quenchers, phenyl salicylate, hindered phenyl, benzotriazole as UV absorbers, Benzophenone type is preferable, and a drug having a medicinal effect such as a thickener, a fragrance, a polish, a bactericide, an insecticide, etc. is appropriately added for further function addition. When the additives are included, the liquid as an active ingredient of the image fastness improving agent functions as a solvent or a dispersion medium for these additives. If the solubility of these compounds in the image fastness improver is insufficient, if they are volatile, or if they are dispersed in the state of large particles, the image quality and the effect after application may be deteriorated. , A substance that is in a liquid state at room temperature and pressure and has a specific gravity almost equal to that of the above-mentioned main component silicone oil, fatty acid ester,
Alternatively, a substance that can be completely dissolved only in the above-mentioned active ingredient is most preferable, but additives can be added without particular limitation as long as the effects of the present invention can be achieved. The preferable additives will be described below.
【００６１】Ａ−ｅ：紫外線吸収剤
上記画像堅牢性向上剤に添加する紫外線吸収剤としては
例えば、下記構造式（９）〜（１６）で示されるものが
挙げられる。A-e: Ultraviolet absorber Examples of the ultraviolet absorber added to the image fastness improver include those represented by the following structural formulas (9) to (16).
【００６２】[0062]
【化３９】 [Chemical Formula 39]
【００６３】[0063]
【化４０】 [Chemical 40]
【００６４】上記式中、ｔ−C4H9はtret-ブチル基を、
ｔ−C8H17はtert-オクチル基をそれぞれ表す。
Ａ−ｆ：増粘剤
本発明にかかる画像堅牢性向上剤に添加する増粘剤とし
ては、例えば、下記構造式（２４）で示される化合物が
挙げられる。In the above formula, t-C 4 H 9 is a tret-butyl group,
t-C 8 H 17 represent respectively a tert- octyl group. Af: Thickener Examples of the thickener added to the image fastness improver according to the present invention include compounds represented by the following structural formula (24).
【００６５】[0065]
【化４１】 [Chemical 41]
【００６６】上記式中、Ｒ26はベヘン酸残基（−ＣＯ-
(ＣＨ2)20-ＣＨ3）または水素原子を表す。In the above formula, R26 is a behenic acid residue (--CO--
(CH 2 ) 20 —CH 3 ) or a hydrogen atom.
【００６７】画像堅牢性向上剤としては、被記録媒体へ
塗布された際の裏抜けのし難さ、およびインク受容層中
の間隙への充填、および間隙への定着の観点から、イン
ク受容層への供給およびラビング工程の環境下におい
て、被記録媒体への塗布時の向上剤の動的粘度が５０ｃ
ｓ〜６００ｃｓであることが好ましい。特に、例えば、
下記に述べる図４や図５に示すような器具を用いて向上
剤を付与する場合は、該動的粘度は１００〜４００ｃ
ｓ、更には２００ｃｓ〜４００ｃｓｃｓであることが好
ましく、図６に示すような機械によって向上剤を付与す
る場合には、該動的粘度は５０〜２００ｃｓが好まし
い。また、被記録媒体に付与された後の向上剤の動的粘
度は、孔部での移動が生じにくく、該向上剤の充填の保
持安定性を良好にするために、１５０〜３００ｃｓであ
ることが好ましい。動的粘度は、ＪＩＳＫ−２２８３に
従って測定した。As the image fastness improver, from the viewpoint of difficulty in strike-through when applied to a recording medium, filling in gaps in the ink receiving layer, and fixing in the gaps, And the rubbing process environment, the dynamic viscosity of the improver when applied to the recording medium is 50 c.
It is preferably s to 600 cs. In particular, for example,
When the improver is applied using a device as shown in FIGS. 4 and 5 described below, the dynamic viscosity is 100 to 400 c.
s, more preferably 200 cs to 400 cscs, and when the improver is applied by a machine as shown in FIG. 6, the dynamic viscosity is preferably 50 to 200 cs. Further, the dynamic viscosity of the improver after it is applied to the recording medium is 150 to 300 cs in order to prevent the movement in the pores from occurring and to improve the holding stability of the filling of the improver. Is preferred. The dynamic viscosity was measured according to JIS K-2283.
【００６８】本発明にかかる画像堅牢性向上剤の表面張
力としては、インク受容層への充填のしやすさ、充填後
におけるインク受容層表面への滲出のし難さを考慮する
と、２０〜３０ｍＮ/ｍ程度が好ましい。さらに、常温
・常圧で液体であるという観点から、沸点および融点は
該画像堅牢性向上剤が常温で液体となる範囲であり、被
記録媒体中で透明性を確保するという観点から屈折率
（２５℃）が１．３〜１．５、被記録媒体のインク受容
層へのスムーズな浸透および定着性という観点から比重
が０．９５〜１．４の範囲が好ましい。The surface tension of the image fastness improver according to the present invention is 20 to 30 mN in consideration of the ease of filling the ink receiving layer and the difficulty of exudation to the surface of the ink receiving layer after filling. / m is preferable. Further, from the viewpoint of being a liquid at room temperature and atmospheric pressure, the boiling point and the melting point are within the range where the image fastness improver becomes a liquid at room temperature, and the refractive index (from the viewpoint of ensuring transparency in the recording medium) ( The specific gravity is preferably in the range of 0.95 to 1.4 from the viewpoint of smooth penetration into the ink receiving layer of the recording medium and fixability.
【００６９】また、当該液体の他の効果の一つとして、
インク受容層表面の光沢感を向上させることができ、視
覚的により高品位な記録物を得られることが挙げられ
る。
Ｂ：被記録媒体
本発明に用い得る被記録媒体としては、多孔質層のイン
ク受容層を有し、インクが付着することで記録を行う被
記録媒体であればいずれのものでも使用することができ
る。しかし、本発明では被記録媒体にシリコーンオイル
類、脂肪酸エステル類等の画像堅牢性向上剤を含浸させ
るため、裏抜けしない媒体であることが好ましい。本発
明にかかる被記録媒体は、特に、インク受容層の多孔質
構造が微粒子から形成され、且つ、該微粒子に色材が吸
着するような被記録媒体がインクジェット法を利用する
場合に特に好適である。このようなインクジェット用の
被記録媒体としては支持体上のインク受容層に形成され
た間隙によりインクを吸収するいわゆる吸収タイプであ
ることが好ましい。吸収タイプのインク受容層は、微粒
子を主体とし、必要に応じて、バインダーやその他の添
加剤を含有する多孔質構造を有する。微粒子の例として
は、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、カオリ
ン、アルミナあるいはアルミナ水和物等の酸化アルミニ
ウム、珪藻土、酸化チタン、ハイドロタルサイト、酸化
亜鉛等の無機顔料や尿素ホルマリン樹脂、エチレン樹
脂、スチレン樹脂等の有機顔料が挙げられ、これらの１
種以上が使用される。バインダーとして好適に使用され
ているものには水溶性高分子やラテックスを挙げること
ができる。例えば、ポリビニルアルコールまたはその変
性体、澱粉またはその変性体、ゼラチンまたはその変性
体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセ
ルロースなどのセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、
ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン
共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エ
チレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテ
ックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸または
その共重合体、アクリル酸エステル共重合体などが使用
され、必要に応じて２種以上を組み合せて用いることが
できる。その他、添加剤を使用することもでき、例え
ば、必要に応じて分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑
剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、離型剤、蛍光
増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などが使用される。As one of the other effects of the liquid,
It is possible to improve the glossiness of the surface of the ink receiving layer and obtain a visually higher quality recorded matter. B: Recording Medium As the recording medium that can be used in the present invention, any recording medium can be used as long as it has a porous ink-receiving layer and performs recording by adhering ink. it can. However, in the present invention, the recording medium is impregnated with an image fastness improving agent such as silicone oils and fatty acid esters, so that a medium that does not show strikethrough is preferable. The recording medium according to the present invention is particularly preferable when the porous structure of the ink receiving layer is formed of fine particles and a recording medium in which a coloring material is adsorbed to the fine particles uses an inkjet method. is there. Such a recording medium for inkjet is preferably of a so-called absorption type which absorbs ink through the gap formed in the ink receiving layer on the support. The absorption type ink receiving layer mainly has fine particles and has a porous structure containing a binder and other additives as necessary. Examples of the fine particles include silica, clay, talc, calcium carbonate, kaolin, aluminum oxide such as alumina or alumina hydrate, diatomaceous earth, titanium oxide, hydrotalcite, zinc oxide and other inorganic pigments, urea formalin resin, ethylene resin. , Organic pigments such as styrene resin, and these 1
More than one seed is used. Water-soluble polymers and latices can be cited as those preferably used as the binder. For example, polyvinyl alcohol or a modified product thereof, starch or a modified product thereof, gelatin or a modified product thereof, gum arabic, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, SBR latex,
NBR latex, methyl methacrylate-butadiene copolymer latex, functional group modified polymer latex, vinyl copolymer latex such as ethylene vinyl acetate copolymer, polyvinylpyrrolidone, maleic anhydride or its copolymer, acrylic ester copolymer A polymer or the like is used, and if necessary, two or more kinds can be used in combination. In addition, additives can be used. For example, if necessary, a dispersant, a thickener, a pH adjuster, a lubricant, a fluidity modifier, a surfactant, an antifoaming agent, a release agent, a fluorescence enhancer. Whitening agents, UV absorbers, antioxidants, etc. are used.
【００７０】本発明にかかる特に好適な被記録媒体は、
上述の微粒子として、平均粒子径が１μｍ以下の微粒子
を主体として、インク受容層を形成したものが好まし
い。上記の微粒子として、特に好ましいものは、例えば
シリカまたは酸化アルミニウム微粒子等が挙げられる。
酸化アルミニウム微粒子、シリカにおいて特に効果的な
理由としては以下の様に考えられる。即ち、酸化アルミ
ニウム微粒子、シリカに吸着された色材は、ＮＯX、Ｓ
ＯX、オゾン等のガスによる色材の褪色を受け易いこと
が判ったが、これらの微粒子はガスを引き寄せやすく、
色材の近傍にガスが存在することになり色材が褪色し易
くなるためと思われる。シリカ微粒子として好ましいも
のは、コロイダルシリカに代表されるシリカ微粒子であ
る。コロイダルシリカ自体も市場より入手可能なもので
あるが、特に好ましいものとして、例えば特許第２８０
３１３４号、同２８８１８４７号公報に掲載されたもの
を挙げることができる。酸化アルミ微粒子として好まし
いものとしては、アルミナ水和物微粒子を挙げることが
できる。このようなアルミナ系顔料の一つとして下記一
般式（２５）により表されるアルミナ水和物を好適なも
のとして挙げることができる。A particularly suitable recording medium according to the present invention is
As the above-mentioned fine particles, it is preferable that the ink receiving layer is formed mainly of fine particles having an average particle diameter of 1 μm or less. Particularly preferable examples of the above-mentioned fine particles include fine particles of silica or aluminum oxide.
The reason why the aluminum oxide fine particles and silica are particularly effective is considered as follows. That is, the coloring materials adsorbed on the aluminum oxide fine particles and silica are NO x , S
O X, was found to be susceptible to discoloration of the coloring material by gas such as ozone, these fine particles are easy to attract gas,
It is considered that the presence of gas near the coloring material facilitates the fading of the coloring material. Preferable silica fine particles are silica fine particles represented by colloidal silica. Colloidal silica itself is also commercially available, but as particularly preferable one, for example, Japanese Patent No. 280
3134 and 2881847 can be mentioned. Preferable examples of the aluminum oxide fine particles include alumina hydrate fine particles. As one of such alumina pigments, an alumina hydrate represented by the following general formula (25) can be mentioned as a preferable example.
【００７１】Ａｌ2Ｏ3-n（ＯＨ）2n・mＨ2Ｏ（２５）
上記式（２５）中、ｎは１、２または３の整数のいずれ
かを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の値を表
す。但し、ｍとｎは同時には０にはならない。ｍＨ2Ｏ
は、多くの場合ｍＨ2Ｏ結晶格子の形成に関与しない脱
離可能な水相をも表すものである為、ｍは整数または整
数でない値を取ることもできる。またこの種の材料を加
熱するとｍは０の値に達することがありうる。アルミナ
水和物は一般的には、米国特許第４２４２２７１号、米
国特許第４２０２８７０号に記載されているようなアル
ミニウムアルコキシドの加水分解やアルミン酸ナトリウ
ムの加水分解のような、また特公昭５７−４４６０５号
公報に記載されているアルミン酸ナトリウム等の水溶液
に硫酸ナトリウム、塩化アルミニウム等の水溶液を加え
て中和を行う方法などの公知の方法で製造されたものを
使用したものが好適である。Al 2 O 3-n (OH) 2n · m H 2 O (25) In the above formula (25), n represents an integer of 1, 2 or 3, and m represents 0 to 10, preferably Represents a value of 0-5. However, m and n do not become 0 at the same time. mH 2 O
In most cases, m represents a releasable aqueous phase that does not participate in the formation of the mH 2 O crystal lattice, and therefore m can be an integer or a non-integer value. In addition, heating this type of material can cause m to reach a value of zero. Alumina hydrates are commonly used, such as aluminum alkoxide hydrolysis and sodium aluminate hydrolysis as described in US Pat. No. 4,242,271, US Pat. No. 4,202,870, and JP-B-57-44605. It is preferable to use the one produced by a known method such as a method of adding an aqueous solution of sodium sulfate, aluminum chloride or the like to an aqueous solution of sodium aluminate or the like described in Japanese Patent Publication No. 1994-242242.
【００７２】更に、これらのアルミナ水和物を使用した
インクジェット用被記録媒体は、本発明にかかる画像堅
牢性向上剤との親和性、吸収性、定着性が優れる上、前
述したような写真画質を実現するために必要とされる光
沢、透明性および染料等の記録液中の色材の定着性等が
優れていることより、本発明を適用するのに更に好適で
ある。本発明に用いられるインクジェット用被記録媒体
の微粒子と前記のバインダーの混合比は、重量比で、
１：１〜１００：１の範囲にあることが好ましい。バイ
ンダーの量を上記範囲とすることで、インク受容層への
画像堅牢性向上剤の含浸に好適な細孔容積の維持が可能
となる。酸化アルミニウム微粒子またはシリカ微粒子の
インク受容層中の好ましい含有量としては、５０重量％
以上、より好ましくは７０重量％以上、更に好ましく
は、８０重量％以上であり、９９重量％以下であること
が最も好適である。インク受容層の塗工量としては、画
像堅牢性向上剤の含浸性を良好とするために乾燥固形分
換算で１０g/m2以上であることが好ましく、１０〜３０
g/m2が最も好適である。Further, the ink jet recording medium using these alumina hydrates is excellent in affinity, absorbability and fixing property with the image fastness improving agent according to the present invention, and also has the above-mentioned photographic image quality. The present invention is more suitable for application of the present invention because it is excellent in gloss, transparency, and fixing property of a coloring material such as dye in a recording liquid for achieving the above. The mixing ratio of the fine particles of the recording medium for inkjet used in the present invention and the binder is a weight ratio,
It is preferably in the range of 1: 1 to 100: 1. By setting the amount of the binder within the above range, it becomes possible to maintain the pore volume suitable for impregnation of the image fastness improving agent into the ink receiving layer. The preferable content of aluminum oxide fine particles or silica fine particles in the ink receiving layer is 50% by weight.
As described above, 70% by weight or more is more preferable, 80% by weight or more is more preferable, and 99% by weight or less is most preferable. The coating amount of the ink receiving layer is preferably 10 g / m 2 or more in terms of dry solid content in order to improve the impregnation property of the image fastness improving agent, and is 10 to 30.
Most preferred is g / m 2 .
【００７３】本発明に用いられる被記録媒体は上記した
インク受容層を支持するための支持体を有することが好
ましいが、支持体としては、特段の制限がなく、上記し
た多孔質構造のインク受容層の形成が可能であって、且
つインクジェットプリンタ等の搬送機構によって搬送可
能な剛度を与えるものであれば、いずれのものでも使用
できる。より好ましい被記録媒体として、支持体とイン
ク受容層の間に、適度なサイジングを施した紙や、繊維
状の基材の上に例えば硫酸バリウム等の無機顔料等をバ
インダーと共に塗工して形成したインク受容層より緻密
な多孔性の層（例えば、バライタ層等）を有するもの
（例えばバライタ紙等）が挙げられる。このような被記
録媒体は、前記した本発明のより好ましい態様である、
「画像形成領域が、インク受容層の厚さ方向に存在する
孔部の全てあるいは実質的に全てが向上剤によって充填
されている部分を有する記録物」に用いられた場合によ
り効果がある。つまり、インク受容層の厚さ方向に存在
する孔部の全てあるいは実質的に全てが向上剤によって
充填されている記録物を、高温・高湿環境下に長時間放
置したような場合であっても、記録物表面への向上剤の
染み出しなどによる表面のべたつきなどが生じることを
極めて有効に抑制でき、保管性においても極めて優れた
記録物とすることができる。上記したような効果を得ら
れる理由は、明らかでないが先に説明したように、イン
ク受容層の厚さ方向に存在する孔部の全てあるいは実質
的に全てを向上剤によって充填するために供給された向
上剤は緻密で透気度の低い、例えば、バライタ層を通り
抜け難い為、向上剤による孔部の充填が確実に行われ、
さらにまた、インク受容層中の孔部に存在している空気
や水分が、図３に模式的に示した様に、堅牢性向上剤の
孔部への充填処理に伴って、緻密な多孔質層(１３０１)
に移行し、或いは吸着されて、インク受容層中への空気
や水分の残留を抑制もしくは防止することができる為で
あると考えられる。The recording medium used in the present invention preferably has a support for supporting the above-mentioned ink receiving layer, but the support is not particularly limited, and the ink receiving medium having the above-mentioned porous structure is used. Any material can be used as long as it can form a layer and provides rigidity that can be carried by a carrying mechanism such as an inkjet printer. A more preferable recording medium is formed by applying an appropriately sized paper between a support and an ink receiving layer or a fibrous base material with an inorganic pigment such as barium sulfate coated with a binder. The ink receiving layer (for example, baryta paper or the like) having a denser porous layer (for example, baryta layer or the like) than the ink receiving layer. Such a recording medium is a more preferable embodiment of the present invention described above,
It is more effective when it is used for "a recorded matter in which the image forming area has a portion in which all or substantially all of the pores existing in the thickness direction of the ink receiving layer are filled with the improving agent". That is, it is a case where a recording material in which all or substantially all of the pores existing in the thickness direction of the ink receiving layer are filled with the improver is left for a long time in a high temperature and high humidity environment. Also, the occurrence of stickiness on the surface of the recorded matter due to bleeding of the improving agent can be extremely effectively suppressed, and the recorded matter can be made extremely excellent in terms of storability. The reason why the above-mentioned effect can be obtained is not clear, but as described above, it is provided so as to fill all or substantially all the pores existing in the thickness direction of the ink receiving layer with the improver. The improver is dense and has low air permeability, for example, it is difficult to pass through the baryta layer, so that the improver is reliably filled in the pores,
Furthermore, as shown schematically in FIG. 3, the air and water present in the pores in the ink receiving layer are dense and porous due to the filling process of the robustness improver into the pores. Layer (1301)
It is considered that this is because it is possible to suppress or prevent the residual of air and moisture in the ink receiving layer after being transferred to or absorbed.
【００７４】この推測は、透気性や吸水性の全くない、
プラスチックシート製の支持体上にインク受容層を設け
てなる被記録媒体を用いて、本発明にかかる画像堅牢性
向上方法を施したときには、所期の効果は得られるもの
の、その記録物を高温、高湿条件下に保存したような場
合に、堅牢性向上剤の、インク受容層表面への滲み出し
が観察されるという実験事実からも裏付けられるもので
ある。本発明に適用できる被記録媒体として、表層に多
孔質層を有している形態としては、基材上に多孔質のイ
ンク受容層を形成したものに限らず、アルマイト等も使
用できる。
Ｃ：記録物の製造方法および画像堅牢性向上方法
（１）本発明にかかる記録物の製造方法あるいは画像堅
牢性向上方法の一実施態様としては、先に述べたよう
に、多孔質構造のインク受容層を備え、該インク受容層
への水性インク或いは水性インク滴の付与によって、文
字や絵等の画像が記録されている記録シートの、該イン
ク受容層表面に、前記した堅牢性向上剤を供給し、その
後にラビング処理を行う方法が挙げられる。ここで、向
上剤は、記録シートの画像記録部分の少なくとも一部に
のみ供給し、塗り込んでもよいが、記録シートの全面に
塗りこむことが最も好ましい。これによってインク受容
層中の色材が、ＮＯXやＳＯXやオゾン等のガスによって
攻撃されることをより確実に抑制することができる。The assumption is that there is no air permeability or water absorption,
When a recording medium having an ink receiving layer provided on a plastic sheet support is subjected to the image fastness improving method according to the present invention, the recorded product is heated at a high temperature although the desired effect can be obtained. This is also supported by the experimental fact that bleeding of the fastness improver to the surface of the ink receiving layer is observed when it is stored under high humidity conditions. As a recording medium applicable to the present invention, the form having a porous layer on the surface layer is not limited to the one having a porous ink receiving layer formed on a substrate, and alumite or the like can be used. C: Method for producing recorded matter and method for improving image fastness (1) As one embodiment of the method for producing a recorded matter or the method for improving image fastness according to the present invention, as described above, an ink having a porous structure is used. On the surface of the ink receiving layer of a recording sheet on which an image such as a character or a picture is recorded by providing a water-based ink or water-based ink droplets to the ink receiving layer, the fastness improver described above is provided. A method of supplying and then performing a rubbing treatment can be mentioned. Here, the improver may be supplied and applied only to at least a part of the image recording portion of the recording sheet, but it is most preferable to apply it to the entire surface of the recording sheet. This makes it possible to colorant in the ink receiving layer is more reliably prevented from being attacked by the gas, such as NO X and SO X and ozone.
【００７５】また、前記したように、本発明のより好ま
しい態様は、インク受容層の厚さ方向に存在する孔部の
全て或いは実質的に全てが向上剤で充填されているもの
である。この場合、向上剤の供給量は、塗りこみの手間
等を考慮すると、孔部が完全に充填される量と、塗布部
材への吸収分などを考慮した量とするのが適当である。
ここで、孔部が完全に充填される量とは、例えば、微粒
子からなるインク受容層の場合はインク受容層の間隙度
（吸油量など）などから考慮する。このような量の向上
剤を供給し、塗り込むことで、インク受容層の孔部をほ
ぼ確実に向上剤で充填することができる。具体的には、
例えば向上剤として前記した式（１）で示したようなシ
リコーンオイルを使用する場合、吸油量が０.３ｃｃで
ある記録媒体に形成されてなる画像の堅牢性を向上させ
る為には、約０.３ｇ程度の向上剤を付与し、ラビング
処理することで十分な堅牢性の向上効果を得ることがで
きる。このことは、インク受容層の表面部分を覆うだけ
ではなく、堅牢性向上剤がインク受容層の孔部を充填す
ることによって、本発明の効果が達成されるものである
ことを表すものである。Further, as described above, in a more preferable embodiment of the present invention, all or substantially all of the pores existing in the thickness direction of the ink receiving layer are filled with the improver. In this case, it is appropriate that the amount of the improver to be supplied should be an amount that completely fills the pores and an amount absorbed by the coating member, in consideration of the time and effort required for applying.
Here, the amount in which the pores are completely filled is considered from the porosity (oil absorption amount, etc.) of the ink receiving layer in the case of an ink receiving layer made of fine particles. By supplying and coating such an amount of the improver, the pores of the ink receiving layer can be almost certainly filled with the improver. In particular,
For example, when the silicone oil represented by the above formula (1) is used as the improver, in order to improve the fastness of the image formed on the recording medium having an oil absorption of 0.3 cc, the amount of the oil is about 0. A sufficient effect of improving the robustness can be obtained by applying about 0.3 g of the improver and performing a rubbing treatment. This means that the effect of the present invention can be achieved not only by covering the surface portion of the ink receiving layer but also by filling the pores of the ink receiving layer with the fastness improving agent. .
【００７６】本発明は、インク受容層の厚さ方向に存在
する色材の全てあるいは実質的に全てが向上剤中にある
様にすることで達成されるものであり、これを達成する
範囲であれば、向上剤の付与量は吸油量以下であっても
何ら問題ない。The present invention is achieved by making all or substantially all of the coloring material present in the thickness direction of the ink receiving layer in the improver, and within the scope of achieving this. If so, there is no problem even if the amount of the improver applied is less than or equal to the oil absorption amount.
【００７７】以下に、本発明を達成するための具体的な
方法について、例を挙げる。本発明を達成する具体的な
方法として、例えば、図５に示した様に、適当量の向上
化剤をインク受容層表面に一定量を供給可能な機能５０
０１（スプレーやポンプなど）を備えた容器５００３
（ディスペンサー等）に該向上化剤を含むものとラビン
グ用の部材とがセットとなった画像堅牢性向上化キット
を用いることで実現可能である。Examples of specific methods for achieving the present invention will be given below. As a specific method for achieving the present invention, for example, as shown in FIG. 5, a function 50 capable of supplying a fixed amount of an improving agent to the surface of the ink receiving layer.
Container 5003 with 01 (spray, pump, etc.)
It can be realized by using an image fastness improving kit in which a member (for a dispenser or the like) containing the improving agent and a rubbing member are combined.
【００７８】また他の実施態様としては、図４(a)及び
(b)に示した様な、堅牢性向上剤を含んでいる画像堅牢
性向上化剤貯蔵部４００１と、該向上化剤の塗布部材４
００２とが一体化され、該貯蔵部内の向上化剤が該塗布
部材表面に滲出可能に構成されているアプリケータを用
いて、向上化剤の供給とラビング処理とを同時に行うよ
うにしてもよい。尚、塗布部材４００２の向上剤が少な
くなってきた場合に、画像堅牢性向上化剤貯蔵部４００
１に圧力をかけることにより、塗布部材に該向上剤がし
み込むような構成であっても良い。４００３は４００２
の蓋である。本発明にかかる方法で画像堅牢性に優れた
記録物を得るために、上記被記媒体と上記画像記録性向
上剤とのセットを用いることで、簡便に堅牢性の高い画
像をえることができる。Another embodiment is shown in FIG.
As shown in (b), an image fastness improving agent storage part 4001 containing a fastness improving agent, and a coating member 4 of the improving agent.
002 may be integrated with the applicator configured to allow the improver in the storage unit to seep to the surface of the coating member, and the improver may be supplied and the rubbing treatment may be performed at the same time. . Incidentally, when the amount of the improving agent in the coating member 4002 is running low, the image fastness improving agent storage section 400
A configuration may be adopted in which the improver permeates the application member by applying pressure to 1. 4003 is 4002
Is the lid. In order to obtain a recorded matter having excellent image fastness by the method according to the present invention, by using the set of the recording medium and the image recording property improver, an image having high fastness can be easily obtained. .
【００７９】（２）本発明にかかる記録物の製造方法あ
るいは画像堅牢性向上方法の他の実施態様として、記録
装置内で人手を介在させること無しに処理する方法を挙
げることができる。図６は、画像堅牢性に優れた記録物
を得るための装置の概略断面図であり、インクジェット
法による記録媒体への画像の記録と、形成された画像へ
の堅牢性付与の処理とを行う手段を各々備えている。図
６において、２５は筐体であり、１は積層された未使用
の記録媒体で、サプライトレイ（給紙用カセット）２に
略水平に載置されている。３は吸盤で、吸盤移動機構
（不図示）により、図中ａの位置から積層された未使用
の記録紙１の最上部の１枚に接する位置ｂに移動し、最
上位の用紙を吸引して持ち上げることができる。この
際、吸引機構（不図示）により、吸盤３が記録紙に接し
た状態で吸盤３の内部の圧力を減少させて記録紙１の最
上部の１枚を吸着して、その記録紙を他の記録紙から分
離させる。その状態で吸盤移動機構により図中ｃの位置
に移動し、その分離した１枚の記録紙の先端を搬送ロー
ラ４，５の間に差し込むことができる。その後、吸引機
構による吸引動作を停止させて吸盤３の吸着力を解除
し、吸盤３による記録紙の拘束を解くことができる。(2) As another embodiment of the method for producing a recorded matter or the method for improving image robustness according to the present invention, there can be mentioned a method of processing the recording apparatus without human intervention. FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of an apparatus for obtaining a recorded matter having excellent image robustness, which records an image on a recording medium by an inkjet method and performs a process of imparting robustness to the formed image. Each means is provided. In FIG. 6, reference numeral 25 denotes a housing, 1 denotes a stacked unused recording medium, which is placed on a supply tray (paper feeding cassette) 2 substantially horizontally. Reference numeral 3 denotes a suction cup, which is moved by a suction cup moving mechanism (not shown) from a position a in the drawing to a position b in contact with the uppermost one of the unused recording papers 1 stacked to suck the uppermost paper. Can be lifted. At this time, the suction mechanism (not shown) reduces the pressure inside the suction cup 3 in a state where the suction cup 3 is in contact with the recording sheet, and sucks the uppermost one sheet of the recording sheet 1 to remove the other recording sheet. Separate from the recording paper. In this state, the suction cup moving mechanism moves to the position c in the figure, and the leading end of the separated recording sheet can be inserted between the transport rollers 4 and 5. After that, the suction operation by the suction mechanism is stopped, the suction force of the suction cup 3 is released, and the restraint of the recording paper by the suction cup 3 can be released.
【００８０】搬送用ローラ４，５は、搬送用モータ（不
図示）等の駆動源によりクラッチ機構（不図示）等を介
して回転駆動される。６，７はガイド板で、所定の間隔
を持って対向して配置されており、搬送用ローラ４，５
の回転により搬送される記録紙の供給経路を形成してい
る。これらガイド板６，７で形成される供給経路の断面
形状は略半円形であり、搬送用ローラ４，５近傍から上
方の副走査用ローラ８，９に至っている。これら副走査
用ローラ８，９は、図中左方向に平行に配置された第２
の副走査用ローラ対１０，１１と共に、搬送されてきた
記録紙を挟持し、後述する制御部（不図示）などの制御
の下に紙送りを行っている。１５は副走査用ローラ８，
９，１０，１１の間での記録紙の位置を規制するガイド
板である。１２は記録ヘッド（インクジェットヘッド）
で、記録紙１の搬送方向に複数のインク吐出用ノズルが
配されている。尚、この記録ヘッド１２は、それぞれが
異なる色のインクを吐出する複数のインクジェットヘッ
ドを備えていても良い。１３は記録ヘッド１２に供給す
るインクを収容しているインクタンクである。記録ヘッ
ド１２とインクタンク１３はキャリッジに載置されてお
り、副走査用ローラ８〜１１の回転軸と略平行に配置さ
れたキャリッジガイドにより、記録紙の搬送方向に略直
交する方向に移動可能に保持されている。The transport rollers 4 and 5 are rotationally driven by a drive source such as a transport motor (not shown) via a clutch mechanism (not shown). Numerals 6 and 7 are guide plates, which are arranged to face each other with a predetermined gap, and which are rollers 4 and 5 for conveyance.
Forms a supply path for the recording paper conveyed by the rotation of. The cross-sectional shape of the supply path formed by these guide plates 6 and 7 is substantially semicircular, and extends from the vicinity of the conveying rollers 4 and 5 to the sub-scanning rollers 8 and 9 above. These sub-scanning rollers 8 and 9 are arranged in the second direction which is arranged in parallel to the left in the drawing.
With the sub-scanning roller pair 10 and 11, the conveyed recording paper is nipped, and the paper is fed under the control of a control unit (not shown) described later. 15 is a sub-scanning roller 8,
A guide plate that regulates the position of the recording paper between 9, 10, and 11. 12 is a recording head (inkjet head)
A plurality of ink ejection nozzles are arranged in the conveyance direction of the recording paper 1. The recording head 12 may include a plurality of inkjet heads that eject inks of different colors. An ink tank 13 stores ink to be supplied to the recording head 12. The recording head 12 and the ink tank 13 are mounted on a carriage, and can be moved in a direction substantially orthogonal to the recording paper conveyance direction by a carriage guide arranged substantially parallel to the rotation axes of the sub-scanning rollers 8 to 11. Held in.
【００８１】１６は、上方の記録紙収容部に積層して収
容された未使用の第２の記録紙である。１７は積層収納
された記録紙１６を載置し、分離ローラ１８方向に適宜
押圧する圧板である。１９，２０はガイド板で、分離ロ
ーラ１８により取り出された１枚の記録紙の先端を副走
査用ローラ８，９に導くための第２の供給経路を形成し
ている。Reference numeral 16 is an unused second recording paper which is stacked and stored in the upper recording paper storage portion. Reference numeral 17 denotes a pressure plate on which the recording papers 16 that are stacked and stored are placed and appropriately pressed toward the separation roller 18. Reference numerals 19 and 20 denote guide plates, which form a second supply path for guiding the leading end of one recording sheet taken out by the separation roller 18 to the sub-scanning rollers 8 and 9.
【００８２】２１，２２，２３，２４は、例えば特開平
１−２６４８７９号公報で開示されている各記録紙１，
１６の有無及びその紙質を検知する手段である。２１，
２３はそれぞれ記録紙１，１６の表面に所定波長の光を
照射する光源、２２，２４は、その光源から照射された
光が記録紙表面から反射された光を受光する光検出器で
ある。Reference numerals 21, 22, 23 and 24 denote recording papers 1 and 1 disclosed in, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 1-264879.
It is a means for detecting the presence or absence of 16 and its paper quality. 21,
Reference numeral 23 is a light source that irradiates the surface of the recording paper 1 and 16 with light of a predetermined wavelength, and reference numerals 22 and 24 are photodetectors that receive the light reflected from the surface of the recording paper.
【００８３】このような反射光による記録紙の紙質の検
知は、記録紙の種類に応じて表面の粗さが異なり、それ
に伴って光の拡散の程度が異なってくることに起因して
なされるものである。例えば普通紙の表面は微視的にみ
れば繊維の絡み合ったもので表面の拡散は大きく、従っ
て検出器２２，２４の出力は小さくなる。一方、表面が
平滑で、光の拡散の程度の低いシートの場合、検出器２
２，２４の出力が大きくなる。このような光による検出
手段を用いて、吸盤３を使用した第１の分離機構、或は
分離ローラ１８を使用した第２の分離機構に対応する記
録紙がそれぞれ対応するカセットに装填されているか、
又は記録に適した記録紙が装着されているかなどが判断
可能となる。The detection of the paper quality of the recording paper by such reflected light is performed because the surface roughness differs depending on the type of the recording paper and the degree of light diffusion also changes accordingly. It is a thing. For example, the surface of plain paper is microscopically entangled with fibers and has a large surface diffusion, and therefore the outputs of the detectors 22 and 24 are small. On the other hand, when the sheet has a smooth surface and a low degree of light diffusion, the detector 2
The output of 2, 24 becomes large. Whether the recording papers corresponding to the first separating mechanism using the suction cup 3 or the second separating mechanism using the separating roller 18 are loaded in the corresponding cassettes by using the detecting means by such light. ,
Alternatively, it is possible to determine whether or not a recording paper suitable for recording is attached.
【００８４】２６，２７は記録ヘッド１２による記録終
了後、副走査ローラ１０，１１の回転に伴って排出され
る記録紙を後述の工程に導くための搬送路を形成するガ
イド板である。ガイド板には面状のヒータ（不図示）が
取り付けられており、ガイド板２６，２７で形成された
搬送路内の記録紙を加熱し、その記録紙上に吐出された
インクの乾燥を促進する。Numerals 26 and 27 are guide plates which form a conveyance path for guiding the recording paper discharged with the rotation of the sub-scanning rollers 10 and 11 after the recording by the recording head 12 to the process described later. A planar heater (not shown) is attached to the guide plate, heats the recording paper in the conveyance path formed by the guide plates 26 and 27, and accelerates the drying of the ink ejected on the recording paper. .
【００８５】こうして得られた記録物の記録面に対し
て、画像堅牢性向上剤を供給し、該記録物のインク受容
層に、画像堅牢性向上剤が充填された領域を形成する。An image fastness improver is supplied to the recording surface of the thus obtained recorded matter to form a region filled with the image fastness improver in the ink receiving layer of the recorded matter.
【００８６】液体５２は、本発明にかかる画像堅牢性向
上剤であり、容器５１に不図示のタンクから不図示の供
給装置にて供給され、常に容器５１内における液面の高
さが所定の範囲内になるように自動的に供給・制御され
ている。５３は堅牢性向上剤塗布用ローラで、その表面
部５３ａは堅牢性向上剤５２が浸透可能なスポンジ状の
構造となっており、その一部が容器５１内の堅牢性向上
剤５２に接していて、液体塗布用ローラ５３が不図示の
駆動源の駆動により回転することにより、その表面部５
３ａに一様に堅牢性向上剤５２を浸潤させることができ
る。５４は塗布用ローラ５３との協動により記録媒体を
挟持して搬送する搬送用ローラである。尚、この搬送用
ローラ５４は、その表面に堅牢性向上剤５２が付着しな
いように、記録媒体が挟持されていない時は塗布用ロー
ラ５３と離間し、記録媒体が介在している場合にのみ塗
布用ローラ５３と搬送用ローラ５４と接触して記録媒体
を挟持するのが望ましい。５５は乾燥用ヒータで、堅牢
性向上剤５２が塗布された記録紙を乾燥させるのに使用
される。The liquid 52 is an image fastness improver according to the present invention, and is supplied to the container 51 from a tank (not shown) by a supply device (not shown), and the height of the liquid level in the container 51 is always predetermined. It is automatically supplied and controlled within the range. 53 is a roller for applying a robustness improver, and a surface portion 53a thereof has a sponge-like structure through which the robustness improver 52 can penetrate, and a part of the roller 53a is in contact with the robustness improver 52 in the container 51. The liquid application roller 53 is rotated by the drive of a drive source (not shown), so that the surface portion 5 of the liquid application roller 53 is rotated.
The robustness improver 52 can be uniformly infiltrated into 3a. Reference numeral 54 is a conveyance roller that nips and conveys the recording medium in cooperation with the coating roller 53. The transport roller 54 is separated from the coating roller 53 when the recording medium is not sandwiched so that the robustness improving agent 52 does not adhere to the surface thereof, and only when the recording medium is interposed. It is desirable to hold the recording medium in contact with the coating roller 53 and the conveying roller 54. A drying heater 55 is used to dry the recording paper coated with the robustness improving agent 52.
【００８７】以上の構成により、記録ヘッド１２による
記録が終了した後、その記録紙の後端が第２の副走査ロ
ーラ対１０，１１から離れる以前に記録媒体の先端が搬
送用ローラ５４，塗布用ローラ５３の位置にまで到達す
る。そして、搬送用ローラ５４と塗布用ローラ５３との
間に記録媒体が挟持され、これらローラ５３，５４の回
転に伴って記録媒体の片方の面に堅牢性向上剤５２が一
様に供給され、またラビングされて、インク受容層の間
隙に充填される。この液体が充填された記録紙は、必要
に応じて更なるラビング処理を施した後、排紙用ローラ
３３の回転により３４の排紙口から装置外に排出され
る。なお、図６では、インクジェット記録と画像堅牢性
向上剤の充填とが、同一の装置内で処理される形態の画
像記録装置を説明したが、これに限定されず、画像記録
部と堅牢性向上液の充填部とを分離した構成の画像記録
装置、更には、堅牢性向上液の充填部を、画像形成部と
独立させた、画像堅牢性向上液の塗布装置もまた、本発
明の範囲内のものである。With the above construction, after the recording by the recording head 12 is completed and before the trailing edge of the recording sheet is separated from the second sub-scanning roller pair 10 and 11, the leading edge of the recording medium is applied to the transport roller 54 and the coating. Reaches the position of the roller 53. Then, the recording medium is sandwiched between the transport roller 54 and the coating roller 53, and the robustness improving agent 52 is uniformly supplied to one surface of the recording medium as the rollers 53 and 54 rotate. It is also rubbed to fill the gaps in the ink receiving layer. The recording paper filled with the liquid is further subjected to a rubbing process, if necessary, and then discharged from the paper discharge port 34 to the outside of the apparatus by the rotation of the paper discharge roller 33. In addition, in FIG. 6, the image recording apparatus in which the inkjet recording and the filling of the image fastness improving agent are processed in the same apparatus has been described, but the present invention is not limited to this, and the image recording unit and the fastness improving agent are improved. An image recording device having a configuration in which the liquid filling portion is separated, and further, an image fastness improving liquid coating device in which the fastness improving liquid filling portion is independent of the image forming portion are also within the scope of the present invention. belongs to.
【００８８】また、本発明者らは、微粒子による多孔質
構造のインク受容層を備えた被記録媒体を用いて作成さ
れた、本発明による効果が十分に得られている記録物
（印字物ともいう）のインク受容層の断面構造を電子顕
微鏡にて観察した。その結果、堅牢性向上剤付与前の印
字物は図７であるのに対し、本発明にかかる堅牢性向上
剤付与後の印字物では図８のようになった。図７におい
て、黒色部分がアルミナ微粒子あるいはその集合体であ
り、白色部分が間隙である。図８において、８０１はア
ルミナ微粒子の集合体であると考えられる。そして多く
の集合体が、インク受容層の厚さ方向に細長い、すなわ
ち厚さ方向に直行する方向の幅よりも厚さ方向が長い形
状で配向し、集合体の間に厚さ方向に伸びる領域を主体
とする向上剤が充填された領域が生じている。すなわ
ち、向上剤が充填された領域も集合体の配向に沿って、
受容層の厚さ方向に概略配向している。ここで、図８に
示す記録物は、具体的には、飽和脂肪酸エステルを主と
して含む堅牢性向上剤を、アルミナ微粒子を含む多孔質
構造のインク受容層に対し、該受容層の間隙度に基づき
受容層内の間隙を充填するに充分な量を付与した後、拭
き取って製造したものである。Further, the inventors of the present invention have made a recorded matter (both a printed matter and a printed matter) prepared by using a recording medium provided with an ink receiving layer having a porous structure of fine particles, in which the effect of the present invention is sufficiently obtained. The cross-sectional structure of the ink receiving layer (i.e.) was observed with an electron microscope. As a result, the printed matter before applying the fastness improving agent is as shown in FIG. 7, whereas the printed matter after applying the fastness improving agent according to the present invention is as shown in FIG. In FIG. 7, black portions are alumina fine particles or aggregates thereof, and white portions are gaps. In FIG. 8, reference numeral 801 is considered to be an aggregate of alumina fine particles. A region where many aggregates are elongated in the thickness direction of the ink receiving layer, that is, oriented in a shape whose thickness direction is longer than the width in the direction perpendicular to the thickness direction, and which extends in the thickness direction between the aggregates. There is a region filled with the improver mainly composed of. That is, the region filled with the enhancer is also along the orientation of the aggregate,
It is roughly oriented in the thickness direction of the receiving layer. Here, specifically, the recorded matter shown in FIG. 8 is based on the porosity of the ink-receiving layer having a porous structure containing alumina fine particles, the fastness improving agent containing mainly saturated fatty acid ester, based on the porosity of the receiving layer. It is manufactured by applying a sufficient amount to fill the gaps in the receiving layer and then wiping.
【００８９】堅牢性向上剤を付与することでこのように
インク受容層の断面構造に変化がおこる理由は明らかで
はないが、本発明者らは以下のような理由によるもので
はないかと考えた。The reason why the cross-sectional structure of the ink receiving layer is changed by adding the fastness improver is not clear, but the inventors of the present invention thought that the reason is as follows.
【００９０】本発明にかかる記録物とは、インク受容層
上に付与した堅牢性向上剤を、インク受容層の厚さ方向
に浸透させて作るが、向上剤中の脂肪酸エステルはイン
ク受容層を構成しているアルミナ微粒子に対して親和性
があるため、向上剤が浸透する際に向上剤に引っ張られ
る形でアルミナ微粒子も受容層の厚さ方向へ移動するも
のと考えられる。尚、向上剤の充填後で画像の変化は全
く認められないことから、この移動は極めてミクロなレ
ベルのものと考えられる。The recorded matter according to the present invention is produced by allowing the fastness improver applied on the ink receiving layer to penetrate in the thickness direction of the ink receiving layer, and the fatty acid ester in the improving agent forms the ink receiving layer. Since the alumina fine particles have an affinity with the constituent alumina fine particles, it is considered that the alumina fine particles also move in the thickness direction of the receiving layer in a form of being pulled by the improver when it penetrates. Since no change in the image was observed after the filling with the improver, it is considered that this movement is at a very micro level.
【００９１】さらに、拭き取りや研磨などにより向上剤
をインク受容層に対し積極的に供給した結果、向上剤が
インク受容層の深部まで浸透し、受容層深部においても
アルミナ微粒子の移動が生じ、それに伴って受容層中の
間隙の形態も徐々に変化すると思われる。つまり、受容
層中にほぼ均一に存在していた間隙が、向上剤が浸透す
るための流路を形成する過程で、表面から厚さ方向に伸
びた間隙に変化すると考えられる。そして、最終的にこ
の間隙が向上剤充填領域となり、図８のような構造を形
成したと考える。Further, as a result of positively supplying the improver to the ink receiving layer by wiping or polishing, the improver penetrates into the deep part of the ink receiving layer, and the alumina fine particles also move in the deep part of the receiving layer. The morphology of the interstices in the receptive layer seems to change gradually. That is, it is considered that the gaps that were present almost uniformly in the receiving layer changed into gaps extending in the thickness direction from the surface in the process of forming the flow path for the infiltration of the improver. Then, it is considered that this gap finally becomes the improver-filled region and the structure as shown in FIG. 8 is formed.
【００９２】また、本発明者らは、向上剤付与前は、色
材は、比較的インク受容層表面近傍に存在しているアル
ミナ微粒子に吸着しているが（図１０）、向上剤充填後
には、受容層表面近傍の色材が吸着した層(１００１)が
消滅したことを確認しており、このことからも上記した
現象による色材の受容層内部への移動が生じているもの
と考えられる。ここで、１００３は色材の吸着していな
いインク受容層内部の部分であり、１００１と１００３
をあわせた１００９がインク受容層である。１００５は
多孔質層、１００７が支持体である。そして、堅牢性が
向上する理由として、色材が、向上剤が充填されるに伴
い、受容層内部に移動し、更に、該向上剤によって周囲
を充填されることで、空気やガスとの接触の抑制をより
高レベルで行うことができ、本発明の効果である優れた
堅牢性向上効果が達成されているものと考えられる。ま
た、一般に色材がインク受容層内部へ浸透すると深部の
色材は画像の発色に寄与しなくなる為、記録物の印字濃
度が低下するが、本発明においては、図８に示したよう
に向上剤の充填領域が受容層の厚さ方向に形成され、ま
た、向上剤とアルミナ微粒子との屈折率差も小さいた
め、インク受容層内部に存在する色材も画像の発色に寄
与することとなり、堅牢性向上とともに印字濃度も向上
すると考えられる。Further, although the present inventors adsorbed the coloring material on the alumina fine particles existing relatively near the surface of the ink receiving layer before applying the improving agent (FIG. 10), after the improving agent was filled. Confirmed that the layer (1001) in the vicinity of the surface of the receiving layer where the coloring material was adsorbed disappeared, and from this it is considered that the movement of the coloring material inside the receiving layer due to the above phenomenon has occurred. To be Here, 1003 is a portion inside the ink receiving layer in which the coloring material is not adsorbed, and 1001 and 1003
1009, which is a combination of the above, is an ink receiving layer. 1005 is a porous layer and 1007 is a support. The reason why the fastness is improved is that the coloring material moves to the inside of the receiving layer as the improver is filled, and the surroundings are filled with the improver, so that the colorant comes into contact with air or gas. It is considered that the effect of the present invention can be suppressed at a higher level, and the excellent effect of improving robustness, which is the effect of the present invention, is achieved. Further, in general, when the coloring material penetrates into the ink receiving layer, the coloring material in the deep portion does not contribute to the color development of the image, so that the print density of the recorded matter is lowered, but in the present invention, it is improved as shown in FIG. The filling area of the agent is formed in the thickness direction of the receiving layer, and since the difference in the refractive index between the improver and the alumina fine particles is small, the coloring material present inside the ink receiving layer also contributes to the color development of the image, It is considered that the print density is improved as well as the robustness.
【００９３】堅牢性向上剤の充填領域の形態は、微粒子
と向上剤の親和性の強度、向上剤の物性（粘度など）、
充填方法などによって差があるものと考えられる。本発
明にかかる他の態様の記録物として、シリコーンオイル
を主として含む堅牢性向上剤を、シリカ微粒子を含む多
孔質構造のインク受容層に対し、該受容層の間隙度に基
づき、受容層内の間隙を充填するに充分な量付与した
後、拭き取って記録物を製造し、これについても上記と
同様の観察を行った結果、上記図８によって示した断面
構造と類似の断面構造（図９）を有することを確認し
た。The morphology of the filling area of the fastness improver includes the strength of affinity between the fine particles and the improver, the physical properties of the improver (viscosity, etc.),
It is considered that there are differences depending on the filling method. As a recorded matter according to another embodiment of the present invention, a fastness improver mainly containing silicone oil is added to an ink receiving layer having a porous structure containing fine silica particles, based on the porosity of the receiving layer, After applying a sufficient amount to fill the gap, a recorded matter was manufactured by wiping, and the same observation as above was performed. As a result, a sectional structure similar to that shown in FIG. 8 was obtained (FIG. 9). Was confirmed to have.
【００９４】[0094]
【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
説明する。EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples and comparative examples.
【００９５】実施例１〜１１、比較例１〜４
（画像堅牢性向上剤の調製）画像堅牢性向上剤の調製
は、シリコーンオイルおよび飽和脂肪酸エステルの少な
くとも一つと、常温で液体状態のヒンダードアミン化合
物を表２−１に示した割合で混合することによって実施
例１〜１１の画像堅牢性向上化剤及び比較例２〜４の化
合物を調製した。
グループＡ．シリコーンオイル、飽和脂肪酸エステル
Ａ−１．ジメチルシリコーンオイルＳＨ２００（東レ・
ダウコーニングシリコーン社製）Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 4 (Preparation of Image Fastness Improver) The image fastness improver was prepared by at least one of silicone oil and saturated fatty acid ester, and a hindered amine compound in a liquid state at room temperature. Were mixed in the proportions shown in Table 2-1 to prepare the image fastness improvers of Examples 1 to 11 and the compounds of Comparative Examples 2 to 4. Group A. Silicone oil, saturated fatty acid ester A-1. Dimethyl silicone oil SH200 (Toray
(Dow Corning Silicone)
【００９６】[0096]
【化４２】 [Chemical 42]
【００９７】Ａ-２．フッ素変性シリコーンオイルＦＳ
１２６５（東レ・ダウコーニングシリコーン社製）A-2. Fluorine modified silicone oil FS
1265 (Toray Dow Corning Silicone)
【００９８】[0098]
【化４３】 [Chemical 43]
【００９９】Ａ-３．アルキル変性シリコーンオイルＳ
Ｆ８４１６（東レ・ダウコーニングシリコーン社製）A-3. Alkyl-modified silicone oil S
F8416 (Toray Dow Corning Silicone)
【０１００】[0100]
【化４４】 [Chemical 44]
【０１０１】 Ａ-４・ネオペンチルポリオールの飽和脂肪酸エステル 商品名：ユニスターＨ-３３４Ｒ（日本油脂社製） Ａ-５．ネオペンチルポリオールの飽和脂肪酸エステル 商品名：ユニスターＣ-３３７１Ａ（日本油脂社製）[0101] Saturated fatty acid ester of A-4 neopentyl polyol Product name: Unistar H-334R (made by NOF Corporation) A-5. Saturated fatty acid ester of neopentyl polyol Product name: Unistar C-3371A (made by NOF Corporation)
【０１０２】[0102]
【化４５】 [Chemical formula 45]
【０１０３】 グループＢ．常温で液体のヒンダードアミン化合物 Ｂ-１. 商品名：TINUVIN 123 （チバガイギー社製）[0103] Group B. Hindered amine compounds that are liquid at room temperature B-1. Product name: TINUVIN 123 (manufactured by Ciba Geigy)
【０１０４】[0104]
【化４６】 [Chemical formula 46]
【０１０５】 Ｂ-２. 商品名：TINUVIN 292 （チバガイギー社製）[0105] B-2. Product name: TINUVIN 292 (manufactured by Ciba Geigy)
【０１０６】[0106]
【化４７】 [Chemical 47]
【０１０７】Ｂ-３. 商品名：アデカスタブ LA-62 （旭
電化工業株式会社）
この化合物は、前記式（７）で示される構造を有し、Ｒ
5〜Ｒ8の少なくとも１つが下記の構造の基であり、他は
C13H27−である：B-3. Trade name: ADEKA STAB LA-62 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) This compound has a structure represented by the above formula (7) and R
At least one of 5 to R 8 is a group having the following structure, and the others are
C 13 H 27 − is:
【０１０８】[0108]
【化４８】 [Chemical 48]
【０１０９】Ｂ−４． 商品名：アデカスタブ LA-67
（旭電化工業株式会社）。
この化合物は、前記式（７）の構造を有し、Ｒ5〜Ｒ8の
いずれかが下記の構造を有する基であり、他はC13H27−
である：B-4. Product Name: ADEKA STAB LA-67
(Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.). This compound has the structure of the above formula (7), and one of R 5 to R 8 is a group having the following structure, and the others are C 13 H 27
Is:
【０１１０】[0110]
【化４９】 [Chemical 49]
【０１１１】[0111]
【化５０】 [Chemical 50]
【０１１２】グループＣ：添化剤Group C: Additive
【０１１３】[0113]
【化５１】 [Chemical 51]
【０１１４】比較例１〜４
比較例１は画像堅牢性向上化剤を用いない場合であり、
比較例２〜４で用いた材料は以下のとおりである。
比較例２：カチオン樹脂溶液 ジシアンジアミド・ポリ
エチレンアミン 商品名：ネオフィックス 日華化学株
式会社
比較例３：アクリル樹脂溶液 アクリル樹脂系エマルジ
ョン 商品名：ボンコート４００１ 大日本インキ化学
工業株式会社
比較例４：スチレン樹脂溶液 スチレン−アクリル系樹
脂エマルジョン 商品名：ＳＡＥ−１０１４ 日本ゼオ
ン株式会社
＜被記録媒体の製造例＞塩化アルミニウムの４重量％溶
液中にアルミン酸ソーダを加えｐＨを４に調整した。そ
の後、攪拌をしながら９０℃まで昇温し、しばらく攪拌
を行なった。その後、再びアルミン酸ソーダを加えてｐ
Ｈを１０に調整し、その温度を保持しながら４０時間熟
成反応を行なった。その後、室温に戻し、ｐＨを７〜８
に調整した。この分散液に対して脱塩処理を行い、その
後酢酸により解膠処理を行なってコロイダルゾルを得
た。このアルミナ水和物のコロイダルゾルを濃縮して１
７重量％の溶液を得た。ポリビニルアルコール ＰＶＡ
１１７（商品名：クラレ社製）を純水に溶解して９重量
％の溶液を得た。上記アルミナ水和物のコロイダルゾル
とポリビニルアルコール溶液を、アルミナ水和物固形分
とポリビニルアルコール固形分が重量比で１０：１にな
るように混合攪拌して、分散液を得た。Comparative Examples 1 to 4 Comparative Example 1 is a case where no image fastness improver is used,
The materials used in Comparative Examples 2 to 4 are as follows. Comparative Example 2: Cationic Resin Solution Dicyandiamide / Polyethyleneamine Product Name: Neofix Nichika Chemical Co., Ltd. Comparative Example 3: Acrylic Resin Solution Acrylic Resin Emulsion Product Name: Boncoat 4001 Dainippon Ink and Chemicals, Inc. Comparative Example 4: Styrene Resin Solution Styrene-acrylic resin emulsion Product name: SAE-1014 Nippon Zeon Co., Ltd. <Production example of recording medium> Sodium aluminate was added to a 4% by weight solution of aluminum chloride to adjust the pH to 4. Then, the temperature was raised to 90 ° C. with stirring, and the stirring was continued for a while. Then add sodium aluminate again and p
The H was adjusted to 10, and the aging reaction was carried out for 40 hours while maintaining the temperature. Then, return to room temperature and adjust the pH to 7-8.
Adjusted to. The dispersion was desalted and then peptized with acetic acid to obtain a colloidal sol. Concentrate the colloidal sol of this alumina hydrate to 1
A 7% by weight solution was obtained. Polyvinyl alcohol PVA
117 (trade name: manufactured by Kuraray Co., Ltd.) was dissolved in pure water to obtain a 9 wt% solution. The colloidal sol of the alumina hydrate and the polyvinyl alcohol solution were mixed and stirred so that the alumina hydrate solid content and the polyvinyl alcohol solid content were 10: 1 by weight ratio to obtain a dispersion liquid.
【０１１５】この分散液をバライタ層を有する基材（ベ
ック平滑度４２０秒、白色度８９％）のバライタ層上に
ダイコートにより乾燥重量３０g／m2で塗工した。この
時の基材は、秤量１５０g／m2、ステキヒトサイズ度２
００秒の繊維状基体上に、硫酸バリウム１００重量部に
対しゼラチン１０重量部からなるバライタ組成物を乾燥
重量３０g／m2となるように塗工し、カレンダー処理を
行ったものである。このようにしてバライタ層を有する
基材上にインク受容層を持つ被記録媒体を作成した。こ
の被記録媒体のインク受容層表面にリウエットキャスト
コーターを用いて、熱湯を用いたリウエットキャスト処
理を行い被記録媒体を得た。被記録媒体の吸油量は約２
１ｃｃ/ｍ2であった。
＜記録物の作成、及び堅牢化処理＞上記で作成した被記
録媒体に、下記の方法で画像を記録した記録物を作成
し、その記録物に対して、実施例１〜１１の画像堅牢性
向上化剤及び比較例２〜４の化合物を用いて、下記の方
法〜に従って各種の画像堅牢性試験を行なった。ま
た、何も処理しなかった記録物を比較例１として同様に
評価を行った。This dispersion was applied by die coating at a dry weight of 30 g / m 2 onto the baryta layer of a substrate having a baryta layer (Beck smoothness: 420 seconds, whiteness: 89%). The base material at this time weighs 150 g / m 2 and has a Steckigt sizing degree of 2
A baryter composition comprising 10 parts by weight of gelatin and 100 parts by weight of barium sulfate was coated on a 00-second fibrous substrate so as to have a dry weight of 30 g / m 2, and calendered. In this way, a recording medium having an ink receiving layer on a substrate having a baryta layer was prepared. The surface of the ink receiving layer of the recording medium was subjected to a rewet cast treatment using hot water using a rewet cast coater to obtain a recording medium. The amount of oil absorbed by the recording medium is about 2
It was 1 cc / m 2 . <Preparation of Recorded Material and Robustness Treatment> A recorded material in which an image is recorded on the recording medium prepared above is prepared by the following method, and the image robustness of Examples 1 to 11 is applied to the recorded material. Using the improving agent and the compounds of Comparative Examples 2 to 4, various image fastness tests were performed according to the following methods. Further, the same evaluation was carried out by using the recorded product which was not treated as Comparative Example 1 in the same manner.
【０１１６】インクジェット方式を用いたフォト用プリ
ンタ（商品名：ＢＪ−Ｆ８７０キヤノン製）に当該プリ
ンタに純正のインクタンク（商品名：ＢＣＩ−６ＢＫ、
ＢＣＩ−６Ｙ、Ｍ、Ｃ、ＢＣＩ−６ＰＭ、ＢＣＩ−６Ｐ
Ｃ）を装着し、上記で得た被記録媒体の記録面に、単色
として、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエロー、コ
ンポジットカラーとして、コンポジットブラック、葉緑
色、肌色および空色の各色について、１００％、８０
％、６０％、４０％、２０％及び１０％の各濃度のベタ
パッチを印字して記録物を作成した。なお、印字に用い
たインクは、上記プリンタ純正品であって、全て水溶性
染料を含んでいる水性インクである。次いで、この記録
物のインク受容層表面に、126ｍｍ×89ｍｍの面積あた
り約０.３ｇの割合で、上述した種々の画像堅牢性向上
剤、及び比較例２〜４の化合物を付与し、天然コットン
素材のラビング部材で画像全面に亘ってラビング処理を
行って、実施例１〜１２、及び比較例１〜４の記録物を
得た。そして各記録物について、各色Ｏ．Ｄが約１．０
のパッチを選んで、以下の画像堅牢性試験に用いた。A photo printer (trade name: BJ-F870 made by Canon) using an ink jet system has a genuine ink tank (trade name: BCI-6BK, manufactured by Canon Inc.).
BCI-6Y, M, C, BCI-6PM, BCI-6P
C) is mounted, and on the recording surface of the recording medium obtained above, 100%, 80% for each color of black, cyan, magenta and yellow as a single color and composite black, leaf green, flesh color and sky blue as a composite color.
A solid patch of each density of 60%, 60%, 40%, 20% and 10% was printed to prepare a recorded matter. The ink used for printing is a genuine product of the printer, and is a water-based ink containing all water-soluble dyes. Next, the various image fastness improvers described above and the compounds of Comparative Examples 2 to 4 were applied to the surface of the ink receiving layer of this recorded matter at a ratio of about 0.3 g per area of 126 mm × 89 mm, and natural cotton was applied. A rubbing treatment was performed on the entire surface of the image with a rubbing member made of a raw material to obtain recorded materials of Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 4. For each recorded material, each color O. D is about 1.0
Patches were used for the following image fastness tests.
【０１１７】耐光性および耐ガス性の評価方法：上記の
記録物の試験前の画像濃度と試験後の画像濃度とを分光
光度計・スペクトリノ（グレタグマクベス社製）を用い
て測定した。耐光性および耐ガス性評価は、以下に記述
する判定基準に基づき判定し、結果は第１表に示した。
・試験方法
耐光性試験１
以下の試験条件に従って、キセノンフェードメーターを
用いて、耐光暴露試験を行なった。本試験は、室内にお
ける窓越し太陽光の影響を考慮した画像堅牢性試験であ
る。
試験条件：
照射光量：７０ｋｌｕｘ
試験時間：１００時間
試験槽内温湿度条件：２４℃・６０％RH
フィルタ：（アウター）ソーダライム、（インナー）ボ
ロシリケート
耐光性評価：ＩＳＯ１０９７７（１９９３）の基準を参
考に耐光暴露試験後の反射濃度残存率（ΔＥ）データよ
り評価した。具体的には、単色のインクによる記録部に
関しては、試験後の記録部が示す反射濃度残存率を測定
し、下記表１の基準に従って評価した。一方、複数色の
インクを重ねて形成した コンポジットカラーの記録部
に関しては、試験後の各記録部の反射濃度残存率に加え
て、各コンポジットカラー記録部を構成している複数の
構成色それぞれの耐光暴露試験後の反射濃度残存率を測
定し、得られた反射濃度残存率の差を算出し、表１に示
す基準に従って評価した。コンポジットカラー記録部の
評価に、該コンポジットカラー記録部を構成する構成色
の反射濃度残存率の差を加えた理由は、コンポジットカ
ラー記録部の画像堅牢性は記録部自体の反射濃度残存率
だけでなく、コンポジットカラー記録部を構成している
複数の構成色のそれぞれの褪色の程度も視覚上の画質に
大きな影響を及ぼすからである。つまり、例えコンポジ
ットカラーの記録部自体の反射濃度残存率が大きい場合
であっても、コンポジットカラーを構成している構成色
の何れか１つでも、試験前後で反射濃度が大きく変化し
ている場合には、目視におけるカラーバランスが崩れ、
視覚的に退色が大きい様に感じることがある為である。Evaluation method of light resistance and gas resistance: The image density of the above-mentioned recorded matter before and after the test was measured using a spectrophotometer Spectrino (manufactured by Gretag Macbeth). The light resistance and gas resistance were evaluated based on the criteria described below, and the results are shown in Table 1. -Test method Light resistance test 1 According to the following test conditions, the light resistance exposure test was done using the xenon fade meter. This test is an image fastness test that takes into consideration the effect of sunlight through a window in a room. Test conditions: Irradiation light intensity: 70 klux Test time: 100 hours Temperature and humidity conditions in test tank: 24 ° C, 60% RH Filter: (outer) soda lime, (inner) borosilicate light resistance evaluation: Refer to ISO 10977 (1993) standards The evaluation was made from the reflection density residual rate (ΔE) data after the light resistance exposure test. Specifically, with respect to the recording portion formed of a single color ink, the reflection density residual rate of the recording portion after the test was measured and evaluated according to the criteria in Table 1 below. On the other hand, for the composite color recording part formed by overlapping inks of multiple colors, in addition to the reflection density residual ratio of each recording part after the test, The reflection density residual rate after the light resistance exposure test was measured, and the difference in the obtained reflection density residual rates was calculated and evaluated according to the criteria shown in Table 1. The reason for adding the difference in the reflection density residual ratio of the constituent colors constituting the composite color recording part to the evaluation of the composite color recording part is that the image fastness of the composite color recording part depends only on the reflection density residual ratio of the recording part itself. This is because the degree of fading of each of the plurality of constituent colors forming the composite color recording unit has a great influence on the visual image quality. That is, even if the reflection density residual rate of the recording portion itself of the composite color is large, even if any one of the constituent colors forming the composite color has a large change in the reflection density before and after the test. , The visual color balance is lost,
This is because there may be a large visual sensation of fading.
【０１１８】表１において、例えば、濃度残存率が90％
以上というのは、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロ
ー、コンポジットブラック、葉緑色、肌色および空色の
各記録部の反射濃度残存率の内、最も低い値でも９０％
以上であることを示す。また、例えば、濃度残存率の差
が５％未満というのは、上記した４色のコンポジットカ
ラー記録部において、各コンポジットカラー記録部を構
成している構成色それぞれの試験前の反射濃度残存率の
値の差のうちの最大値が、５％未満の場合である。濃度
残存率の差が５％以上１０％未満というのは、該４色コ
ンポジットカラー記録部のそれぞれを構成している構成
色それぞれの反射濃度残存率の差のうちの最大値が５％
以上１０％未満の場合である。In Table 1, for example, the residual concentration ratio is 90%.
The above is 90% at the lowest of the reflection density residual rates of the recording portions of black, cyan, magenta, yellow, composite black, foliage green, flesh color and sky blue.
The above is shown. Further, for example, the difference in the residual density ratio of less than 5% means that in the above-described four-color composite color recording section, the residual density of the reflection density before the test for each of the constituent colors forming each composite color recording section This is the case where the maximum value of the difference in values is less than 5%. The difference in the residual density ratio of 5% or more and less than 10% means that the maximum value of the difference in the residual reflection density ratios of the constituent colors of each of the four-color composite color recording portions is 5%.
The above is the case of less than 10%.
【０１１９】[0119]
【表１】 [Table 1]
【０１２０】評価結果を表２−１および表２−２に示
す。
耐光性試験２
以下の試験条件に従って、蛍光灯耐光性試験機を用い
て、耐光暴露試験を行なった。本試験は、室内における
蛍光灯光の影響を考慮した画像堅牢性試験である。
試験条件；
照射光量：７０ｋｌｕｘ
試験時間：５２０時間
試験層内温湿度条件：２４℃・６０％RH
フィルタ：ソーダライム
耐光性評価；ＩＳＯ１０９７７（１９９３）の基準を参
考に耐光暴露試験後の濃度残存率データより耐光性を上
記と同様の評価基準を用いて評価した。結果を表２−
１および表２−２に示す。
耐ガス性試験
−１．以下の試験条件（ＡＮＳＩ／ＩＳＡ−Ｓ７１．
０４−１９８５）に従って、ガス腐食試験機を用いて、
ガス暴露試験を行なった。本試験は、室内における各種
のガスの影響を考慮した画像堅牢性試験である。
試験条件：
暴露ガス組成：Ｈ2Ｓ１０ｐｐｂ；ＳＯ2１００ｐｐｂ；
ＮＯ2１２５ｐｐｂ；Ｃｌ2２ｐｐｂ；Ｏ3２５ｐｐｂ。
試験時間：１６８時間
試験層内温湿度条件：３０℃・８０％RH
耐ガス性評価；耐ガス暴露試験後の濃度残存率データを
上記の評価と同様の評価基準を用いて評価した。結果
を表２−１および表２−２に示す。
−２．
以下の試験条件（ＡＮＳＩ／ＩＳＡ−Ｓ７１．０４−１
９８５）に従って、ガス腐食試験機を用いて、ガス暴露
試験を行なった。本試験は、−1．よりもより厳しい
条件を想定して行った画像堅牢性試験であり、評価は
−1と同様に行った。結果は表２−１および表２−２に
示す。
試験条件；
暴露ガス組成：Ｈ2Ｓ５０ｐｐｂ；ＳＯ2３００ｐｐｂ；
ＮＯ2１２５０ｐｐｂ；Ｃｌ2１０ｐｐｂ；Ｏ3１００ｐ
ｐｂ。
試験時間：２４０時間
試験層内温湿度条件：２４℃・６０％RH
黄変試験
・試験方法及び評価方法
未印字の被記録媒体に対して、実施例１〜１１の向上
剤、比較例２〜４の化合物の各々を上記と同様にして付
与し、ラビング処理して実施例１〜１１、比較例２〜４
のサンプルを調製し、比較例１としての未処理のサンプ
ルを加えて、以下の環境の中に各サンプルを放置し、試
験前後の記録面の色味を比較した。結果は、表２−１お
よび表２−２に示した。
試験条件；
試験層温湿度条件：５０℃、８０％RH
試験時間：２４０時間The evaluation results are shown in Table 2-1 and Table 2-2. Light resistance test 2 A light resistance exposure test was conducted using a fluorescent lamp light resistance tester under the following test conditions. This test is an image fastness test considering the effect of fluorescent light in the room. Test condition: Irradiation light amount: 70 klux Test time: 520 hours Test layer temperature / humidity condition: 24 ° C., 60% RH Filter: Soda lime light resistance evaluation; Concentration residual ratio after light exposure test with reference to ISO 10977 (1993) standard From the data, the light resistance was evaluated using the same evaluation criteria as above. The results are shown in Table 2-
1 and Table 2-2. Gas resistance test-1. The following test conditions (ANSI / ISA-S71.
04-1985), using a gas corrosion tester,
A gas exposure test was conducted. This test is an image fastness test considering the influence of various gases in the room. Test conditions: exposure gas composition: H 2 S 10 ppb; SO 2 100 ppb;
NO 2 125 ppb; Cl 2 2 ppb; O 3 25 ppb. Test time: 168 hours Temperature and humidity conditions in test layer: 30 ° C., 80% RH Gas resistance evaluation; Concentration residual rate data after gas exposure test was evaluated using the same evaluation criteria as the above evaluation. The results are shown in Table 2-1 and Table 2-2. -2. The following test conditions (ANSI / ISA-S71.4-1
985), a gas exposure test was conducted using a gas corrosion tester. This test is -1. This is an image fastness test performed under more severe conditions, and the evaluation was performed in the same manner as -1. The results are shown in Table 2-1 and Table 2-2. Test conditions; exposure gas composition: H 2 S 50 ppb; SO 2 300 ppb;
NO 2 1250 ppb; Cl 2 10 ppb; O 3 100 p
pb. Test time: 240 hours Temperature / humidity conditions in test layer: 24 ° C./60% RH Yellowing test / Test method and evaluation method For the unrecorded recording medium, the improver of Examples 1 to 11 and Comparative Example 2 Each of the compounds of Example 4 was applied in the same manner as described above and subjected to a rubbing treatment to Examples 1 to 11 and Comparative Examples 2 to 4.
Was prepared, the untreated sample as Comparative Example 1 was added, each sample was left in the following environment, and the tint of the recording surface before and after the test was compared. The results are shown in Table 2-1 and Table 2-2. Test conditions; Test layer temperature and humidity conditions: 50 ° C, 80% RH Test time: 240 hours
【０１２１】[0121]
【表２】 [Table 2]
【０１２２】[0122]
【表３】 [Table 3]
【０１２３】光沢度試験
未印字の被記録媒体に対して、新たに実施例２及び１０
の各々を上記と同様に付与して、ラビング処理してサン
プルを調整し、また、比較例１として未処理のサンプル
を用意した。これら３サンプルを常温で２４時間保存し
た後の各々の光沢度をJIS-Z-8741に規定される方法で測
定した。その結果を表３に示す。Glossiness test For recording medium on which printing is not carried out, new examples 2 and 10 are newly prepared.
Was applied in the same manner as above, and a sample was prepared by rubbing treatment, and an untreated sample was prepared as Comparative Example 1. After storing these three samples at room temperature for 24 hours, each glossiness was measured by the method specified in JIS-Z-8741. The results are shown in Table 3.
【０１２４】[0124]
【表４】 [Table 4]
【０１２５】新たに実施例２および１０の記録物（１０
０％ベタパッチ）と比較例１の記録物（１００％ベタパ
ッチ）をで用いたサンプルと同様に調製し、常温で２
４時間保存した後の、各々の画像の濃度をグレタグスペ
クトロイノ（グレタグマクベス製）で測定した。その結
果を表４に示す。Recording materials of Examples 2 and 10 (10
0% solid patch) and the recorded material of Comparative Example 1 (100% solid patch) were prepared in the same manner as in the sample used in 2
After storing for 4 hours, the density of each image was measured by Gretag Spectroino (manufactured by Gretag Macbeth). The results are shown in Table 4.
【０１２６】[0126]
【表５】 [Table 5]
【０１２７】実施例１２
上記実施例１〜１１と同様に、純正のインクタンクを装
着したインクジェットプリンタ（商品名：BJ−F８７
０；キヤノン社製）及び上記実施例にて調製した被記録
媒体を用いて、当該被記録媒体の単位面積あたりのイン
ク打ち込み量が、１００％、８０％、６０％、４０％、
２０％及び１０％となる様に、コンポジットブラックの
ベタパッチを作成した。次いでＯ．Ｄ．が約１．０のパ
ッチを選んで、試験時間を６７２時間に変更した以外
は、前記耐ガス性試験−１と同様の条件下で暴露試験
を行い、当該パッチのΔＥの変化を観察した。尚、この
環境下で５０４時間暴露した結果は、東京の一般的な室
内に１年間放置した結果とほぼ同等である。これの対照
として、通常の銀塩写真方式によるプリント物を同じ環
境下で暴露試験を行い、当該写真画像のΔＥの変化も観
察した。ここで用いた銀塩写真方式によるプリント物
は、富士写真フィルム（株）社製の銀塩方式のデジタル
写真プリントシステム（ＦＤｉ）を用いて、銀塩方式の
カラー印画紙（商品名：エバー・ビューティ・ペーパー
（ＥＶＥＲ−ＢＥＡＵＴＹＰＡＰＥＲ）に直接レーザ露
光し、その印画紙を現像処理することによって作成した
コンポジットブラックの銀塩写真プリントからＯ.Ｄ.が
約１.０のものを選択した。その結果を、図１１に示
す。図１１において、（ａ）は銀塩写真方式によるプリ
ント物のΔＥの変化を示し、（ｂ）は、本実施例のコン
ポジットブラックパッチのΔＥの変化を示している。図
１１から明らかな様に、本実施例にかかるコンポジット
ブラックのパッチは、銀塩写真方式のプリント物を上回
る耐ガス堅牢性を有する結果となった。Example 12 An ink jet printer (trade name: BJ-F87) equipped with a genuine ink tank, as in Examples 1 to 11 above.
0; manufactured by Canon Inc.) and the recording medium prepared in the above examples, the ink ejection amount per unit area of the recording medium is 100%, 80%, 60%, 40%,
A solid patch of composite black was prepared so as to be 20% and 10%. Then O. D. Was selected, and an exposure test was performed under the same conditions as in the gas resistance test-1 except that the test time was changed to 672 hours, and the change in ΔE of the patch was observed. The result of exposure for 504 hours in this environment is almost the same as the result of leaving it in a general room in Tokyo for 1 year. As a control for this, an exposure test was conducted on a printed matter of a normal silver salt photographic system under the same environment, and a change in ΔE of the photographic image was also observed. The silver-salt photographic prints used here were silver-salt color photographic paper (trade name: Ever.com) using a silver-salt digital photographic print system (FDi) manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. A composite black silver salt photographic print made by subjecting the photographic paper to direct laser exposure on beauty paper (EVER-BEAUTY PAPER) and developing it was selected to have an OD of about 1.0. 11A and 11B, (a) shows a change in ΔE of the printed matter by the silver salt photographic method, and (b) shows a change in ΔE of the composite black patch of the present embodiment. As is apparent from FIG. 11, the composite black patch according to this example has a gas fastness higher than that of the silver halide photographic print. It was
【０１２８】[0128]
【発明の効果】本発明によって、インクジェット記録画
像の堅牢性が向上し、特に、インクジェット記録画像を
家庭やオフィス等の通常の室内環境で展示する用途に使
用しても画像の褪色を劇的に防止することができる。
又、本発明は、銀塩系写真並みの質感、画質を有する記
録画像の記録品位を低下させることなく画像堅牢性を向
上することが可能である。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, the fastness of an ink jet recorded image is improved, and even when the ink jet recorded image is used for the purpose of displaying it in a normal indoor environment such as a home or office, the fading of the image is dramatically reduced. Can be prevented.
Further, according to the present invention, it is possible to improve the image fastness without deteriorating the recording quality of a recorded image having a texture and image quality comparable to those of a silver halide photograph.
【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]
【図１】本発明に用いられる被記録媒体の断面構造を模
式的に示す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view schematically showing a sectional structure of a recording medium used in the present invention.
【図２】本発明にかかる画像堅牢性の向上方法の概略説
明図であり、（ａ）はインク受容層上に堅牢性向上剤を
付与した状態を示す概略断面図、（ｂ）はインク受容層
中の間隙に向上剤が充填された状態を示す概略断面図で
ある。FIG. 2 is a schematic explanatory view of a method for improving image fastness according to the present invention, in which (a) is a schematic cross-sectional view showing a state in which a fastness improving agent is applied on the ink receiving layer, and (b) is ink receiving. It is a schematic sectional drawing which shows the state in which the improver was filled in the space | gap in a layer.
【図３】被記録媒体の支持体として、インク受容層側の
表面に緻密な多孔質層があるものを用いたときの、イン
ク受容層中の水分子の挙動の説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram of the behavior of water molecules in the ink receiving layer when a recording medium having a dense porous layer on the ink receiving layer side is used as a support.
【図４】本発明にかかるアプリケータの一実施態様であ
る。（ａ）は、使用時の形態を示す概略斜視図であり、
（ｂ）は収納や携帯に適する、塗布部が蓋で保護された
形態を示す概略斜視図である。FIG. 4 is an embodiment of the applicator according to the present invention. (A) is a schematic perspective view showing a form at the time of use,
(B) is a schematic perspective view showing a form in which the application part is protected by a lid, which is suitable for storage and carrying.
【図５】本発明にかかるアトマイザの概略断面図であ
る。FIG. 5 is a schematic sectional view of an atomizer according to the present invention.
【図６】本発明にかかるインクジェット記録装置の概略
断面図である。FIG. 6 is a schematic sectional view of an ink jet recording apparatus according to the present invention.
【図７】本発明に用い得る被記録媒体のインク受容層の
断面図である。FIG. 7 is a cross-sectional view of an ink receiving layer of a recording medium that can be used in the present invention.
【図８】本発明にかかる記録物のインク受容層の断面図
の一例である。FIG. 8 is an example of a cross-sectional view of an ink receiving layer of a recorded matter according to the invention.
【図９】本発明にかかる記録物のインク受容層の断面図
の他の例である。FIG. 9 is another example of a cross-sectional view of an ink receiving layer of a recorded matter according to the invention.
【図１０】本発明に用い得る被記録媒体に記録を行い、
且つ、堅牢性向上剤を付与する前の記録物の断面図であ
る。FIG. 10: Recording is performed on a recording medium that can be used in the present invention,
FIG. 3 is a cross-sectional view of a recorded material before applying a fastness improving agent.
【図１１】本発明にかかる記録物の一例と銀塩写真方式
の記録物の一例の耐ガス堅牢性を対比したグラフであ
る。FIG. 11 is a graph comparing gas fastness of an example of a recorded matter according to the present invention and an example of a recorded matter of a silver salt photographic method.
８０１ アルミナ粒子集合体 １０００ 支持体 １００１ 画像堅牢性向上剤 １００３ インク受容層 １００５ 微粒子 １００７ 結着剤 １００９ 色材 １０１１ インク受容層中の間隙 １３０１ 緻密な多孔質層 ４００１ 画像堅牢性向上剤貯蔵部 ４００２ 画像堅牢性向上剤塗布部 ４００３ 蓋 ５００１ ディスペンス手段（スプレー部） ５００３ 画像堅牢性向上化剤貯蔵部 801 Alumina particle aggregate 1000 support 1001 Image fastness improver 1003 ink receiving layer 1005 fine particles 1007 Binder 1009 color material 1011 Gap in ink receiving layer 1301 Dense porous layer 4001 Image fastness improving agent storage section 4002 Image fastness improving agent application part 4003 lid 5001 Dispensing means (spray part) 5003 Image fastness improving agent storage section
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 高夫 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 村井 啓一 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA13 EB13 FC02 FC06 HA44 2H086 BA05 BA12 BA15 BA31 BA33 BA36 BA38 BA41 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Takao Yamamoto 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Non non corporation (72) Inventor Keiichi Murai 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Non non corporation F term (reference) 2C056 EA13 EB13 FC02 FC06 HA44 2H086 BA05 BA12 BA15 BA31 BA33 BA36 BA38 BA41
Claims (94)
つ、該インク受容層が色材により画像が形成されている
領域を有する記録物であって、 該領域は、インク受容層の厚さ方向に分布している色材
の全てまたは実質的に全てが、該色材を溶解しない、不
揮発性の液体中にある部分を有することを特徴とする記
録物。1. A recorded matter comprising a porous ink-receiving layer, the ink-receiving layer having an area on which an image is formed by a coloring material, the area being the thickness of the ink-receiving layer. A recorded material, wherein all or substantially all of the coloring material distributed in the direction has a portion in a non-volatile liquid which does not dissolve the coloring material.
よって形成され、且つ色材が該微粒子の表面に吸着して
いる請求項１に記載の記録物。2. The recorded matter according to claim 1, wherein the porous structure of the ink receiving layer is formed of fine particles, and the coloring material is adsorbed on the surface of the fine particles.
一部は、該インク受容層の厚さ方向に存在している孔部
の全てまたは実質的に全てが、該液体によって充填され
ている請求項１または２に記載の記録物。3. At least a part of the area where the image is formed is filled with the liquid in all or substantially all of the pores existing in the thickness direction of the ink receiving layer. The recorded matter according to Item 1 or 2.
項１〜３のいずれかに記載の記録物。4. The recorded matter according to claim 1, wherein the liquid contains silicone oil.
オイルである請求項４に記載の記録物。5. The recorded matter according to claim 4, wherein the silicone oil is a modified silicone oil.
（１）に示される構造を有する請求項５に記載の記録
物。 【化１】 （上記式（１）中、R1、R2、R3及びR4は各々独立に、フ
ェニル基、置換若しくは未置換のアルキル基およびＵＶ
吸収能あるいは抗酸化能を有する機能性置換基からなる
群より選択され、またｘ及びｙは各々独立して０または
正の整数であり、ｘとｙとが同時に０となることはな
い）。6. The recorded matter according to claim 5, wherein the modified silicone oil has a structure represented by the following structural formula (1). [Chemical 1] (In the formula (1), R1, R2, R3 and R4 are each independently a phenyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group and UV.
It is selected from the group consisting of functional substituents having absorbency or antioxidant ability, and x and y are each independently 0 or a positive integer, and x and y cannot be 0 at the same time).
（２）に示される構造を有する請求項５に記載の記録
物。 【化２】 （上記式（２）中、ｎは５０〜６００の整数、ｍ、ｍ'
は各々独立して１〜２０の整数である）。7. The recorded matter according to claim 5, wherein the modified silicone oil has a structure represented by the following structural formula (2). [Chemical 2] (In the formula (2), n is an integer of 50 to 600, m and m ′.
Are each independently an integer of 1 to 20).
れる化合物の少なくとも１種を含む請求項４〜７の何れ
かに記載の記録物： 【化３】 （上記式（３）中、Ｒ16は炭素数５〜１８の分岐鎖状の
アルキル基、Ｒ17は炭素数３〜１８の分岐鎖状のアルキ
ル基を示す）。8. The recorded matter according to any one of claims 4 to 7, wherein the liquid further contains at least one compound represented by the following structural formula (3): (In the formula (3), R 16 represents a branched chain alkyl group having 5 to 18 carbon atoms, and R 17 represents a branched chain alkyl group having 3 to 18 carbon atoms).
エステルを含む請求項１〜８のいずれかに記載の記録
物。9. The recorded matter according to claim 1, wherein the liquid contains an ester of a saturated fatty acid and an alcohol.
請求項９に記載の記録物。10. The recorded matter according to claim 9, wherein the saturated fatty acid is a polyvalent saturated fatty acid.
請求項９または１０に記載の記録物。11. The recorded matter according to claim 9, wherein the alcohol is a polyhydric alcohol.
飽和脂肪酸であり、該アルコールが炭素数２〜３０個の
アルコールである請求項９〜１１のいずれかに記載の記
録物。12. The recorded matter according to claim 9, wherein the saturated fatty acid is a saturated fatty acid having 5 to 18 carbon atoms, and the alcohol is an alcohol having 2 to 30 carbon atoms.
で示されるヒンダードエステルおよび下記構造式（５）
で示されるヒンダードエステルの少なくとも一方を含む
請求項９〜１２のいずれかに記載の記録物。 【化４】 13. The structural formula (4) below as the ester.
And a hindered ester represented by the following structural formula (5)
The recorded matter according to any one of claims 9 to 12, containing at least one of the hindered esters represented by. [Chemical 4]
（５）で示されるヒンダードエステルを含み、上記構造
式（４）で示されるヒンダードエステルの含有量が、該
液体の全質量に対し５０％以上である請求項１３に記載
の記録物。14. The liquid contains a hindered ester represented by the structural formulas (4) and (5), and the content of the hindered ester represented by the structural formula (4) is the total mass of the liquid. The recorded matter according to claim 13, which is 50% or more with respect to.
る置換基を１つ以上有するヒンダードアミン化合物を含
む請求項１〜１４のいずれかに記載の記録物。 【化５】 （上記式（６）中、R9は、Hまたはアルキル基、R10〜R1
3は、各々独立に、水素原子または炭素数１〜３のアル
キル基を示す）。15. The recorded matter according to claim 1, wherein the liquid contains a hindered amine compound having one or more substituents represented by the following structural formula (6). [Chemical 5] (In the formula (6), R9 is H or an alkyl group, R10 to R1.
3 independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms).
造式（７）で示されるヒンダードアミン化合物である請
求項１５に記載の記録物。 【化６】 [上記式（７）中、R5〜R8はそれぞれ独立して、上記構
造式（６）で示される基、水素原子または１価の有機残
基であり、R5〜R8の少なくとも１つは上記構造式（６）
で示される基である。]16. The recorded matter according to claim 15, wherein the hindered amine compound is a hindered amine compound represented by the following structural formula (7). [Chemical 6] [In the formula (7), R 5 to R 8 are each independently a group represented by the structural formula (6), a hydrogen atom or a monovalent organic residue, and at least 1 of R 5 to R 8 Is the structural formula (6) above
Is a group represented by. ]
式（６）で示される置換基を少なくとも２つ有する化合
物である請求項１５又は１６に記載の記録物。17. The recorded matter according to claim 15, wherein the hindered amine compound is a compound having at least two substituents represented by the structural formula (6).
（８）で示される化合物である請求項１５〜１７のいず
れかに記載の記録物。 【化７】 18. The recorded matter according to claim 15, wherein the hindered amine compound is a compound represented by the following formula (8). [Chemical 7]
ある請求項１５〜１７のいずれかに記載の記録物。19. The recorded matter according to claim 15, wherein the hindered amine compound is a liquid.
均一分散可能な物質を、該不揮発性の液体が更に含む請
求項４〜１９のいずれかに記載の記録物。20. The recorded matter according to claim 4, wherein the nonvolatile liquid further contains a substance capable of being dissolved or uniformly dispersed in the nonvolatile liquid.
一分散可能な物質が下記式（９）〜（１６）で示される
化合物の少なくとも１つである請求項２０に記載の記録
物： 【化８】 【化９】 （上記式中、ｔ−C4H9はtert-ブチル基を、ｔ−C8H17は
tert-オクチル基をそれぞれ表す。）21. The recorded matter according to claim 20, wherein the substance capable of being dissolved or uniformly dispersed in the nonvolatile liquid is at least one of the compounds represented by the following formulas (9) to (16): 8] [Chemical 9] (In the above formula, t-C 4 H 9 is a tert-butyl group, and t-C 8 H 17 is
Represents a tert-octyl group, respectively. )
一分散可能な物質が増粘剤である請求項２０に記載の記
録物。22. The recorded matter according to claim 20, wherein the substance capable of being dissolved or uniformly dispersed in the nonvolatile liquid is a thickener.
するための支持体と、さらに該インク受容層と該支持体
の間に、多孔質層を備えている請求項１〜２２のいずれ
かに記載の記録物。23. An ink receiving layer, a support for supporting the ink receiving layer, and a porous layer between the ink receiving layer and the support. Recorded matter described in.
いる請求項２３に記載の記録物。24. The recorded matter according to claim 23, wherein the porous layer contains barium sulfate.
〜２４のいずれかに記載の記録物。25. The fine particles of alumina.
24. The recorded matter according to any one of to 24.
項２〜２４のいずれかに記載の記録物。26. The recorded matter according to claim 2, wherein the fine particles are made of silicon oxide.
つ、該インク受容層が色材により画像が形成されている
領域を有する記録物の製造方法であって、（ｉ）該イン
ク受容層にインクを付与して、該インクに含有された色
材により画像が形成された領域を得る工程、（ｉｉ）該
インク受容層に、該色材を溶解しない不揮発性の液体を
含む液体を付与する工程、及び（ｉｉｉ）該画像が形成
された領域に、インク受容層の厚さ方向に分布している
該色材の全てまたは実質的に全てが該不揮発性の液体中
にある部分を形成する工程を有することを特徴とする記
録物の製造方法。27. A method for producing a recorded matter, comprising a porous ink-receiving layer, wherein the ink-receiving layer has an area where an image is formed by a coloring material, the method comprising: (i) the ink-receiving layer. Applying an ink to the ink to obtain an area where an image is formed by the coloring material contained in the ink, (ii) applying a liquid containing a non-volatile liquid which does not dissolve the coloring material to the ink receiving layer. And (iii) forming in the non-volatile liquid all or substantially all of the coloring material distributed in the thickness direction of the ink receiving layer in the area where the image is formed. A method of manufacturing a recorded matter, comprising the step of:
子によって形成され、且つ該色剤が該微粒子の表面に吸
着している請求項２７に記載の記録物の製造方法。28. The method for producing a recorded matter according to claim 27, wherein the porous structure of the ink receiving layer is formed of fine particles, and the coloring agent is adsorbed on the surface of the fine particles.
れている領域の少なくとも一部のインク受容層の厚さ方
向に存在している孔部の全てまたは実質的に全てを、該
不揮発性の液体によって充填する工程を含む請求項２７
または２８に記載の記録物の製造方法。29. In the step (iii), all or substantially all of the pores existing in the thickness direction of the ink receiving layer of at least a part of the area where the image is formed are treated with the nonvolatile matter. 28. Filling with a volatile liquid.
28. A method for manufacturing a recorded matter according to 28.
ルを含む請求項２７〜２９のいずれかに記載の製造方
法。30. The method according to claim 27, wherein the nonvolatile liquid contains silicone oil.
ンオイルである請求項３０に記載の製造方法。31. The method according to claim 30, wherein the silicone oil is a modified silicone oil.
式（１）に示される構造を有する請求項３１に記載の製
造方法。 【化１０】 （上記式（１）中、R1、R2、R3及びR4は各々独立に、フ
ェニル基、置換若しくは未置換のアルキル基およびＵＶ
吸収能或いは抗酸化性能を有する機能性置換基からなる
群より選択され、またｘ及びｙは各々独立して０または
正の整数であり、ｘとｙとが同時に０となることはな
い）。32. The production method according to claim 31, wherein the modified silicone oil has a structure represented by the following structural formula (1). [Chemical 10] (In the formula (1), R1, R2, R3 and R4 are each independently a phenyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group and UV.
It is selected from the group consisting of functional substituents having absorbency or antioxidant ability, and x and y are each independently 0 or a positive integer, and x and y cannot be 0 at the same time).
式（２）に示される構造を有する請求項３１に記載の製
造方法。 【化１１】 （上記式（２）中、ｎは５０〜６００の整数、ｍおよび
ｍ'はそれぞれ独立して１〜２０の整数である）。33. The method according to claim 31, wherein the modified silicone oil has a structure represented by the following structural formula (2). [Chemical 11] (In the formula (2), n is an integer of 50 to 600, and m and m ′ are each independently an integer of 1 to 20).
（３）で示される化合物の少なくとも１種を含む請求項
３０〜３３のいずれかに記載の製造方法： 【化１２】 （上記式（３）中、Ｒ16は炭素数５〜１８の分岐鎖状の
アルキル基、Ｒ17は炭素数３〜１８の分岐鎖状のアルキ
ル基を表わす）。34. The production method according to claim 30, wherein the nonvolatile liquid further contains at least one compound represented by the following structural formula (3): (In the above formula (3), R 16 represents a branched chain alkyl group having 5 to 18 carbon atoms, and R 17 represents a branched chain alkyl group having 3 to 18 carbon atoms).
ルコールとのエステルを含む請求項２７〜３４のいずれ
かに記載の製造方法。35. The production method according to claim 27, wherein the nonvolatile liquid contains an ester of a saturated fatty acid and an alcohol.
請求項３５に記載の製造方法。36. The method according to claim 35, wherein the saturated fatty acid is a polyvalent saturated fatty acid.
請求項３５または３６に記載の製造方法。37. The method according to claim 35 or 36, wherein the alcohol is a polyhydric alcohol.
飽和脂肪酸であり、該アルコールが炭素数２〜３０個の
アルコールである請求項３５〜３７のいずれかに記載の
製造方法。38. The method according to any one of claims 35 to 37, wherein the saturated fatty acid is a saturated fatty acid having 5 to 18 carbon atoms, and the alcohol is an alcohol having 2 to 30 carbon atoms.
で示されるヒンダードエステルおよび下記構造式（５）
で示されるヒンダードエステルの少なくとも一方を含む
請求項３５〜３８のいずれかに記載の製造方法。 【化１３】 39. The structural formula (4) below as the ester:
And a hindered ester represented by the following structural formula (5)
The manufacturing method according to any one of claims 35 to 38, which comprises at least one of the hindered esters represented by. [Chemical 13]
（４）および（５）で示されるヒンダードエステルを含
み、且つ上記構造式（４）で示されるヒンダードエステ
ルの含有量が、該液体の全質量に対し５０％以上である
請求項３９に記載の製造方法。40. The non-volatile liquid contains the hindered ester represented by the structural formulas (4) and (5), and the content of the hindered ester represented by the structural formula (4) is 40. The manufacturing method according to claim 39, which is 50% or more with respect to the total mass of the liquid.
（６）で示される置換基を１つ以上有するヒンダードア
ミン化合物を含む請求項２７〜４０のいずれかに記載の
製造方法。 【化１４】 （上記式（６）中、R9は、Hまたはアルキル基、R10〜R1
3は、各々独立に、水素原子または炭素数１〜３のアル
キル基を示す）。41. The production method according to claim 27, wherein the nonvolatile liquid contains a hindered amine compound having one or more substituents represented by the following structural formula (6). [Chemical 14] (In the formula (6), R9 is H or an alkyl group, R10 to R1.
3 independently represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms).
造式（７）で示されるヒンダードアミン化合物である請
求項４１に記載の製造方法。 【化１５】 [上記式（７）中、R5〜R8はそれぞれ独立して、上記構
造式（６）で示される基、水素原子または１価の有機残
基であり、R5〜R8の少なくとも１つは上記構造式（６）
で示される基である。]42. The method according to claim 41, wherein the hindered amine compound is a hindered amine compound represented by the following structural formula (7). [Chemical 15] [In the formula (7), R 5 to R 8 are each independently a group represented by the structural formula (6), a hydrogen atom or a monovalent organic residue, and at least 1 of R 5 to R 8 Is the structural formula (6) above
Is a group represented by. ]
式（６）で示される置換基を少なくとも２つ有する化合
物である請求項４１または４２のいずれかに記載の製造
方法。43. The method according to claim 41 or 42, wherein the hindered amine compound is a compound having at least two substituents represented by the structural formula (6).
（８）で示される化合物である請求項４１〜４３のいず
れかに記載の製造方法。 【化１６】 44. The production method according to claim 41, wherein the hindered amine compound is a compound represented by the following formula (8). [Chemical 16]
ある請求項４１〜４３のいずれかに記載の製造方法。45. The production method according to claim 41, wherein the hindered amine compound is a liquid.
は均一分散可能な物質を該不揮発性の液体が更に含む請
求項３０〜４５のいずれかに記載の製造方法。46. The manufacturing method according to claim 30, wherein the non-volatile liquid further contains a substance capable of being dissolved or uniformly dispersed in the non-volatile liquid.
均一分散可能な物質が下記式（９）〜（１６）で示され
る化合物の少なくとも１つである請求項４６に記載の製
造方法。 【化１７】 【化１８】 （上記式中、ｔ−C4H9はtert-ブチル基を、ｔ−C8H17は
tert-オクチル基をそれぞれ表す。）47. The production method according to claim 46, wherein the substance capable of being dissolved or uniformly dispersed in the nonvolatile liquid is at least one of the compounds represented by the following formulas (9) to (16). [Chemical 17] [Chemical 18] (In the above formula, t-C 4 H 9 is a tert-butyl group, and t-C 8 H 17 is
Represents a tert-octyl group, respectively. )
一分散可能な物質が、増粘剤である請求項４６に記載の
製造方法。48. The method according to claim 46, wherein the substance capable of being dissolved or uniformly dispersed in the non-volatile liquid is a thickener.
するための支持体と、さらに該インク受容層と該支持体
との間に多孔質層を備えている請求項２７〜４８のいず
れかに記載の製造方法。49. The ink receiving layer, a support for supporting the ink receiving layer, and a porous layer between the ink receiving layer and the support. The manufacturing method described in.
いる請求項４９に記載の製造方法。50. The method according to claim 49, wherein the porous layer contains barium sulfate.
８〜５０のいずれかに記載の製造方法。51. The fine particles of alumina.
The manufacturing method in any one of 8-50.
項２８〜５０のいずれかに記載の製造方法。52. The manufacturing method according to claim 28, wherein the fine particles are made of silicon oxide.
ける、動的粘度が５０〜６００センチストークスである
請求項２７〜５２のいずれかに記載の製造方法。53. The method according to claim 27, wherein the dynamic viscosity at the time of applying the liquid to the ink receiving layer is 50 to 600 centistokes.
つ、該インク受容層が色材により画像が形成されている
領域を有する記録物の画像堅牢性向上方法であって、 該画像が形成されている領域に、インク受容層の厚さ方
向に分布している該色材の全てまたは実質的に全てが該
色材を溶解しない、不揮発性の液体中にある部分を形成
する工程を有することを特徴とする画像堅牢性の向上方
法。54. A method for improving the image fastness of a recorded matter, which comprises an ink receiving layer having a porous structure, and the ink receiving layer has an area where an image is formed by a coloring material, wherein the image is formed. In the region where the colorant is distributed in the non-volatile liquid, where all or substantially all of the colorant distributed in the thickness direction of the ink receiving layer does not dissolve the colorant. A method for improving image robustness, which is characterized in that
つ、該インク受容層が色材により画像が形成されている
領域を有する記録物の画像堅牢性を向上させるために、
該画像が形成されている領域に、インク受容層の厚さ方
向に分布している該色材の全てまたは実質的に全てが、
該色材を溶解しない、不揮発性の液体中にある部分を形
成する画像堅牢性向上方法であって、該液体がシリコー
ンオイルおよびヒンダードエステルから選ばれる少なく
とも一つを含むことを特徴とする画像堅牢性の向上方
法。55. In order to improve the image fastness of a recorded matter, which comprises an ink receiving layer having a porous structure, and the ink receiving layer has a region where an image is formed by a coloring material,
In the area where the image is formed, all or substantially all of the coloring material distributed in the thickness direction of the ink receiving layer,
An image fastness improving method for forming a portion in a non-volatile liquid which does not dissolve the coloring material, wherein the liquid contains at least one selected from silicone oil and hindered ester. How to improve robustness.
で示されるヒンダードエステルおよび下記構造式（５）
で示されるヒンダードエステルの少なくとも一方を含む
請求項５５に記載の画像堅牢性の向上方法。 【化１９】 56. The structural formula (4) below as the ester.
And a hindered ester represented by the following structural formula (5)
The method for improving image fastness according to claim 55, comprising at least one of the hindered esters represented by. [Chemical 19]
（４）および（５）で示されるヒンダードエステルを含
み、且つ上記構造式（４）で示されるヒンダードエステ
ルの含有量が、該液体の全質量に対し５０％以上である
請求項５６に記載の画像堅牢性の向上方法。57. The non-volatile liquid contains the hindered ester represented by the structural formulas (4) and (5), and the content of the hindered ester represented by the structural formula (4) is 57. The method for improving image fastness according to claim 56, wherein the amount is 50% or more with respect to the total mass of the liquid.
によって形成され、且つ該色剤が該微粒子の表面に吸着
している請求項５４〜５７のいずれかに記載の画像堅牢
性の向上方法。58. The method for improving image fastness according to claim 54, wherein the porous structure of the ink receiving layer is formed of fine particles, and the coloring agent is adsorbed on the surface of the fine particles. .
つ、該インク受容層が色材により画像が形成されている
領域を有する記録物の画像堅牢性向上剤であって、該色
材を溶解しない、不揮発性の液体を主として含んでいる
ことを特徴とする画像堅牢性向上剤。59. An image fastness improver for a recorded matter, which comprises an ink receiving layer having a porous structure, and the ink receiving layer has a region where an image is formed by the coloring material. An image fastness improver characterized by mainly containing a non-volatile liquid which is not dissolved.
子によって形成され、且つ該色剤が該微粒子の表面に吸
着している請求項５９に記載の画像堅牢性向上剤。60. The image fastness improver according to claim 59, wherein the porous structure of the ink receiving layer is formed by fine particles, and the coloring agent is adsorbed on the surface of the fine particles.
求項５９または６０に記載の画像堅牢性向上剤。61. The image fastness improver according to claim 59 or 60, wherein the liquid contains silicone oil.
ンオイルである請求項６１に記載の画像堅牢性向上剤。62. The image fastness improver according to claim 61, wherein the silicone oil is a modified silicone oil.
式（１）に示される構造を有する請求項６２に記載の画
像堅牢性向上剤。 【化２０】 （上記式（１）中、R1、R2、R3及びR4は各々独立に、フ
ェニル基、置換若しくは未置換のアルキル基およびＵＶ
吸収能あるいは抗酸化能を有する機能性置換基からなる
群より選択され、またｘ及びｙは各々独立して０または
正の整数であり、ｘとｙとが同時に０となることはな
い）。63. The image fastness improver according to claim 62, wherein the modified silicone oil has a structure represented by the following structural formula (1). [Chemical 20] (In the formula (1), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a phenyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group and UV.
It is selected from the group consisting of functional substituents having absorbency or antioxidant ability, and x and y are each independently 0 or a positive integer, and x and y cannot be 0 at the same time).
式（２）に示される構造を有する請求項６２に記載の画
像堅牢性向上剤。 【化２１】 （上記式（２）中、ｎは５０〜６００の整数、ｍおよび
ｍ'はそれぞれ独立して１〜２０の整数を示す）。64. The image fastness improver according to claim 62, wherein the modified silicone oil has a structure represented by the following structural formula (2). [Chemical 21] (In the above formula (2), n is an integer of 50 to 600, and m and m ′ are each independently an integer of 1 to 20).
れる化合物の少なくとも１種を含む請求項６１〜６４の
何れかに記載の画像堅牢性向上剤： 【化２２】 （上記式（３）中、Ｒ16は炭素数５〜１８の分岐鎖状の
アルキル基、Ｒ17は炭素数３〜１８の分岐鎖状のアルキ
ル基を示す）。65. The image fastness improver according to any one of claims 61 to 64, wherein the liquid further contains at least one compound represented by the following structural formula (3): (In the formula (3), R 16 represents a branched chain alkyl group having 5 to 18 carbon atoms, and R 17 represents a branched chain alkyl group having 3 to 18 carbon atoms).
のエステルを含む請求項５９〜６５のいずれかに記載の
画像堅牢性向上剤。66. The image fastness improver according to claim 59, wherein the liquid contains an ester of a saturated fatty acid and an alcohol.
請求項６６に記載の画像堅牢性向上剤。67. The image fastness improver according to claim 66, wherein the saturated fatty acid is a polyvalent saturated fatty acid.
請求項６６または６７に記載の画像堅牢性向上剤。68. The image fastness improver according to claim 66 or 67, wherein the alcohol is a polyhydric alcohol.
飽和脂肪酸であり、該アルコールが炭素数２〜３０個の
アルコールである請求項６６〜６８のいずれかに記載の
画像堅牢性向上剤。69. The image fastness improvement according to any one of claims 66 to 68, wherein the saturated fatty acid is a saturated fatty acid having 5 to 18 carbon atoms, and the alcohol is an alcohol having 2 to 30 carbon atoms. Agent.
で示されるヒンダードエステルおよび下記構造式（５）
で示されるヒンダードエステルの少なくとも一方を含む
請求項６６〜６９のいずれかに記載の画像堅牢性向上
剤。 【化２３】 70. The ester represented by the following structural formula (4):
And a hindered ester represented by the following structural formula (5)
The image fastness improver according to any one of claims 66 to 69, which comprises at least one of the hindered esters represented by. [Chemical formula 23]
れるヒンダードエステルを含み、且つ上記構造式（４）
で示されるヒンダードエステルの含有量が、向上剤全質
量の５０％以上である請求項７０に記載の画像堅牢性向
上剤。71. A hindered ester represented by the structural formulas (4) and (5), and the structural formula (4).
The image fastness improver according to claim 70, wherein the content of the hindered ester represented by is 50% or more of the total mass of the improver.
る置換基を１つ以上有するヒンダードアミン化合物を含
む請求項５９〜７１のいずれかに記載の画像堅牢性向上
剤。 【化２４】 （上記式（６）中、R9は、Hまたはアルキル基、Ｒ10〜
Ｒ13は、各々独立に、水素原子または炭素数１〜３のア
ルキル基を示す）。72. The image fastness improver according to any one of claims 59 to 71, wherein the liquid contains a hindered amine compound having one or more substituents represented by the following structural formula (6). [Chemical formula 24] (In the above formula (6), R9 is H or an alkyl group, R10-
R13's each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms).
（７）で示されるヒンダードアミン化合物である請求項
７２に記載の画像堅牢性向上剤。 【化２５】 [上記式（７）中、Ｒ5〜Ｒ8はそれぞれ独立して、上記
構造式（６）で示される基、水素原子または１価の有機
残基であり、Ｒ5〜Ｒ8の少なくとも１つは上記構造式
（６）で示される基である。73. The image fastness improver according to claim 72, wherein the hindered amine is a hindered amine compound represented by the following structural formula (7). [Chemical 25] [In the formula (7), R 5 to R 8 are each independently a group represented by the structural formula (6), a hydrogen atom or a monovalent organic residue, and at least 1 of R 5 to R 8 One is a group represented by the above structural formula (6).
式（６）で示される置換基を少なくとも２つ有する化合
物である請求項７２又は７３に記載の画像堅牢性向上
剤。74. The image fastness improver according to claim 72 or 73, wherein the hindered amine compound is a compound having at least two substituents represented by the structural formula (6).
（８）で示される化合物である請求項７２〜７４のいず
れかに記載の画像堅牢性向上剤。 【化２６】 75. The image fastness improver according to claim 72, wherein the hindered amine compound is a compound represented by the following formula (8). [Chemical formula 26]
ある請求項７２〜７４のいずれかに記載の画像堅牢性向
上剤。76. The image fastness improver according to claim 72, wherein the hindered amine compound is a liquid.
均一分散可能な物質を該不揮発性の液体が更に含む請求
項６１〜７６のいずれかに記載の画像堅牢性向上剤。77. The image fastness improver according to claim 61, wherein the non-volatile liquid further contains a substance capable of being dissolved or uniformly dispersed in the non-volatile liquid.
一分散可能な物質が下記式（９）〜（１６）で示される
化合物の少なくとも１つである請求項７７に記載の画像
堅牢性向上剤： 【化２７】 【化２８】 78. The image fastness improver according to claim 77, wherein the substance capable of being dissolved or uniformly dispersed in the nonvolatile liquid is at least one of compounds represented by the following formulas (9) to (16). : [Chemical 27] [Chemical 28]
一分散可能な物質が増粘剤である請求項７７に記載の画
像堅牢性向上剤。79. The image fastness improver according to claim 77, wherein the substance capable of being dissolved or uniformly dispersed in the non-volatile liquid is a thickener.
項５９〜７９の何れかに記載の画像堅牢性向上剤。80. The image fastness improver according to any one of claims 59 to 79, which contains substantially no organic solvent.
ークスである請求項５９〜８０のいずれかに記載の画像
堅牢性向上剤。81. The image fastness improver according to claim 59, having a dynamic viscosity of 50 to 600 centistokes.
つ、該インク受容層が色材により画像が形成されている
領域を有する記録物の該画像の堅牢性向上化キットであ
って、請求項５９〜８１のいずれかに記載の画像堅牢性
向上剤を含んでいる容器と、該液体を該インク受容層表
面に供給したのちに、該表面に対して、ふき取り及び研
磨の少なくとも一方を行う為の部材とを具備しているこ
とを特徴とする画像の堅牢性向上化キット。82. A kit for improving the fastness of an image of a recorded matter, which comprises an ink receiving layer having a porous structure, and the ink receiving layer has a region where an image is formed by a coloring material. Item 58. A container containing the image fastness improver according to any one of Items 59 to 81, and after supplying the liquid to the surface of the ink receiving layer, at least one of wiping and polishing is performed on the surface. A kit for improving the robustness of an image, which is provided with:
を行う為の部材が、インク受容層表面を傷つけない天然
あるいは人工繊維形成物である請求項８２に記載の堅牢
性向上化キット。83. The robustness improving kit according to claim 82, wherein the member for performing at least one of wiping and polishing is a natural or artificial fiber-forming product that does not damage the surface of the ink receiving layer.
画像堅牢性向上化剤を含んでいることを特徴とするディ
スペンサ。84. A dispenser containing the image fastness improving agent according to any one of claims 59 to 81.
画像堅牢性向上化剤を貯蔵する貯蔵部と、該画像堅牢性
向上化剤の塗布部材とが一体化され、該貯蔵部内の画像
堅牢性向上化剤が塗布部材表面に滲出可能に構成されて
いることを特徴とする画像堅牢性向上剤のアプリケー
タ。85. An image in the storage part, wherein a storage part for storing the image fastness improver according to any one of claims 59 to 81 and an image fastness improver coating member are integrated. An applicator for an image fastness improving agent, wherein the fastness improving agent is configured to be able to exude onto the surface of the coating member.
層を備え、該インク受容層にインクジェット法により色
材を付与して形成した画像の堅牢性を向上させる方法で
あって、（i）該インク受容層にインクジェット法によ
り色材を付与して画像を形成する工程、（ii）該画像が
形成されたインク受容層に、常温及び常圧で液体状態で
あり、該色材を溶解しない不揮発性の物質を主として含
む画像堅牢性向上剤を付与する工程、及び（iii）該画
像が形成された領域に、インク受容層の厚さ方向に分布
している該色材の全てまたは実質的に全てが該画像堅牢
性向上剤中にある部分を形成する工程、を有することを
特徴とするインクジェット記録画像の堅牢性の向上方
法。86. A method for improving the fastness of an image formed by providing a recording medium with an ink receiving layer having a porous structure, and applying a coloring material to the ink receiving layer by an inkjet method, the method comprising: A step of forming an image by applying a coloring material to the ink receiving layer by an inkjet method, (ii) the ink receiving layer on which the image is formed is in a liquid state at room temperature and normal pressure and does not dissolve the coloring material A step of applying an image fastness improver mainly containing a non-volatile substance, and (iii) all or substantially all of the coloring material distributed in the thickness direction of the ink receiving layer in the area where the image is formed. And a step of forming a portion entirely in the image fastness improver, the method for improving the fastness of an ink jet recorded image.
によって形成され、且つ該色剤が該微粒子の表面に吸着
している請求項８６に記載の画像堅牢性の向上方法。87. The image fastness improving method according to claim 86, wherein the porous structure of the ink receiving layer is formed of fine particles, and the coloring agent is adsorbed on the surface of the fine particles.
れている領域に、インク受容層の厚さ方向に存在してい
る孔部の全てまたは実質的に全てを、該液体によって充
填されている部分を形成する工程を含む請求項８６また
は８７に記載の画像堅牢性の向上方法。88. In the step (iii), in the area where the image is formed, all or substantially all of the holes existing in the thickness direction of the ink receiving layer are filled with the liquid. 88. The method for improving image fastness according to claim 86 or 87, further comprising the step of forming a portion having an image.
面に対して拭き取り及び研磨の少なくとも一方を行なう
工程を含む請求項８６〜８８のいずれかに記載の向上方
法。89. The improvement method according to claim 86, wherein the step (iii) includes a step of wiping and / or polishing the surface of the ink receiving layer.
圧で液体状態で、且つ不揮発性であるシリコーンオイル
類及び飽和脂肪酸エステル類から選ばれる少なくとも１
つを含む請求項８６〜８９のいずれかに記載の向上方
法。90. The image fastness improver is at least one selected from silicone oils and saturated fatty acid esters which are non-volatile in a liquid state at room temperature and pressure.
89. The enhancement method of any of claims 86-89, including one.
圧で液体状態で、且つ不揮発性であるシリコーンオイル
類及び脂肪酸エステル類の少なくとも１種と、酸化防止
剤、光安定剤、ラジカル消光剤、紫外線吸収剤、香料、
艶出し剤、殺菌剤及び殺虫剤からなる添加剤の少なくと
も１種とを含む請求項８６〜９０のいずれかに記載の向
上方法。91. The image fastness improver is at least one of non-volatile silicone oils and fatty acid esters in a liquid state at room temperature and pressure, and an antioxidant, a light stabilizer, and a radical quencher. Agent, UV absorber, fragrance,
91. The improvement method according to any one of claims 86 to 90, comprising at least one additive selected from a polish, a bactericide and an insecticide.
求項８７〜９１のいずれかに記載の向上方法。92. The improvement method according to claim 87, wherein the fine particles are alumina fine particles.
項８７〜９１のいずれかに記載の向上方法。93. The improvement method according to claim 87, wherein the fine particles are silica fine particles.
いる被記録媒体及び請求項５９〜８１の何れかに記載の
画像堅牢性向上剤を備えていることを特徴とする画像堅
牢性向上化キット。94. An image fastness improvement, comprising: a recording medium having an ink receiving layer having a porous structure and the image fastness improver according to any one of claims 59 to 81. Kit.
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