JP2003096035A

JP2003096035A - アルカノールアミンの製造方法

Info

Publication number: JP2003096035A
Application number: JP2001297496A
Authority: JP
Inventors: Koji Takeda; 浩治武田; Shiro Morishita; 史朗森下; Hideaki Tsuneki; 英昭常木
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 2001-09-27
Filing date: 2001-09-27
Publication date: 2003-04-03
Anticipated expiration: 2021-09-27
Also published as: JP4163405B2

Abstract

(57)【要約】【課題】固体触媒を用いて液体アンモニアを原料とす
るジアルカノールアミン選択製造法において、設備費・
用役費を抑えて効率よくアルカノールアミンを製造する
方法を提供する。【解決手段】加圧下で反応液から一旦アンモニアの６
０％以上を液体アンモニアとして回収した後、放散・水
吸収を経てアンモニアをアンモニア水として回収するこ
とによって、高価な冷凍機や圧縮機を不要とし、その用
役費も削減する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、固体触媒を用いて
アンモニアとアルキレンオキシドとを反応させてアルカ
ノールアミンを製造する方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】アルキレンオキシドをアンモニアでアミ
ノ化してアルカノールアミンを製造する方法としては、
工業的にはエチレンオキシド（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）とアンモニア
(ＮＨ₃）水（２０〜４０質量％のアンモニア濃度）とを
反応させてエタノールアミンを製造する方法が行われて
いる。エタノールアミンとしては、モノエタノールアミ
ン（ＮＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＨ）、ジエタノールアミン
（ＮＨ（ＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＨ）₂）、トリエタノールアミ
ン（Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₂−ＯＨ）₃）の３種類の混合物が生
成するが、これらのなかでトリエタノールアミンの需要
が減退しているので、トリエタノールアミンの生成を抑
えることが求められている。そのため、通常、アンモニ
アとエチレンオキシドとのモル比を３〜５程度とアンモ
ニア大過剰にして反応を行うが、それでもトリエタノー
ルアミンの選択率は１０〜２０質量％ないしはそれ以上
であり、ジエタノールアミンの選択率も４０質量％以下
である。本書では、アンモニア水を用いるアルカノール
アミンの製造方法を、アンモニア水法アルカノールアミ
ン製造方法ともいう。

【０００３】一方、アンモニア水を用いない、すなわ
ち、水が存在しない系では、アルキレンオキシドとアン
モニアとはほとんど反応しない。したがって、このよう
な反応には、触媒の存在が不可欠であり、イオン交換樹
脂、モレキュラーシーブ、シリカアルミナ、酸活性化粘
土、希土類元素を耐熱性担体に担持した触媒などが提案
されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】特許３１５４９８４号
公報には、トリアルカノールアミンの生成を抑え、ジア
ルカノールアミンを選択的に製造する触媒が開示されて
いる。また、ヨーロッパ公開特許１０４３６３号公報お
よび１１０４７５２号公報には、反応のスタートアップ
方法、触媒の充填方法、反応装置、触媒の再生方法が開
示されている。しかし、アンモニアの回収系を含むプロ
セスについては何ら記載されていない。

【０００５】液体アンモニアとアルキレンオキシドとを
反応させてアルカノールアミンを製造する際に、過剰の
アンモニアを用いるため、未反応のアンモニアを回収す
る必要がある。液体アンモニアとして回収するためには
アンモニア回収塔内を加圧する必要があり、その際、回
収塔のボトム液中のアンモニア濃度は４〜２０質量%程
度と高くなってしまう。したがって、ボトム液から一段
の蒸留塔でアンモニアを回収することができない。さら
に、アルカノールアミンの変質を抑えるためには、蒸留
塔のボトム温度はできるだけ低く抑える必要がある。ボ
トム温度は、例えば、３００℃以下、さらに好ましくは
２５０℃以下に抑える必要があり、その条件下でボトム
液からアンモニアを除去するには、蒸留塔内を減圧にす
る必要が生ずる。その際、蒸留塔の塔頂でアンモニアを
回収するためには、冷凍機を用いて非常に低温にする
か、あるいは圧縮機を用いて圧縮して液体アンモニアに
する必要があり、そのため設備が大きくなって建設費が
かさむうえ、用役費もかかるという問題が生じる。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明はこのような問題
点を解消することを目的とするものであり、アンモニア
回収方法として冷凍機を用いて低温にするか、あるいは
圧縮機を用いて圧縮する代わりに水を吸収剤とする方法
を提案するものである。

【０００７】すなわち、固体触媒を用いて液体アンモニ
アとアルキレンオキシドとを反応させてアルカノールア
ミンを製造する際に、次の工程を含むことを特徴とする
アルカノールアミンの製造方法：ａ）反応器出口のアンモニアおよびアルカノールアミン
を含有する反応液をアンモニア回収塔で該反応液の含有
アンモニアの60質量％以上を液体アンモニアとして、残
分をボトム液として回収する工程、ｂ）前記ボトム液をアンモニア放散塔へ供給し、アンモ
ニアを放散する工程、およびｃ）前記放散されたアンモニアをアンモニア吸収塔へ導
き、水で吸収してアンモニア水として回収する工程。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明に使用される原料のアルキ
レンオキシドは、次の式（１）：

【０００９】

【化１】

【００１０】（ただし、式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³およびＲ⁴
は各々独立して水素原子、メチル基又はエチル基を表
す。）で表されるアルキレンオキシドが好ましく、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシドなどの２〜４個の炭
素原子を有するアルキレンオキシドが例示される。これ
らの原料に対応してアルカノールアミンが得られる。

【００１１】アルカノールアミンの具体例として、次の
式（２）：

【００１２】

【化２】

【００１３】（ただし、式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³およびＲ
⁴は式（１）と同じである）で表されるモノアルカノー
ルアミン、次の式（３）：

【００１４】

【化３】

【００１５】（ただし、式中、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³およびＲ
⁴は式（１）と同じである）で表されるジアルカノール
アミン；トリアルカノールアミンなどが例示される。

【００１６】反応は液体アンモニアとアルキレンオキシ
ドとを原料として、加圧系固定床反応器を用いて行う。
図1は反応器が１基で反応液のリサイクルを行わないア
ルカノールアミン製造プロセスの代表的なフローシート
を示す。図1において、液体アンモニアタンク２から液
体アンモニアを予熱器３を介して反応器４に、アルキレ
ンオキシドタンク１からアルキレンオキシドを反応器４
にそれぞれ供給する。アルキレンオキシドに対するアン
モニアの添加量は、特に制限されるものではないが、ア
ルキレンオキシド１モルに対し、通常、アンモニア２〜
３０モルの範囲である。予熱器３の温度は、原料を反応
に先立って熱して反応温度への到達を早めることを目的
とするものであり、通常、２０℃〜１００℃の範囲が好
ましい。反応は断熱反応である。触媒としてはジアルカ
ノールアミン選択的製造触媒として、希土類を担持した
ゼオライト触媒などの公知の触媒を用いることが好まし
い。反応温度は常温〜２００℃、反応圧は８〜１５ＭＰ
ａ程度が好ましい。このとき、ＬＨＳＶ（液空間速度）
は、反応温度、触媒の種類や使用量によるが、通常、
０．５〜１００ｈｒ^-1の範囲である。反応器４は固定床
反応器であり、通常、反応液体をアップフローで流す。

【００１７】反応器４から出る反応生成物は圧力制御弁
７を経てアンモニア回収塔５に送る。アンモニア回収塔
５において、塔頂から冷却器８にアンモニアを導き、液
体アンモニアとしてタンク６に回収するとともに、ボト
ム液としてアンモニア、アルカノールアミンを混合物と
して得る。この回収工程で、反応液中に含まれるアンモ
ニアの６０〜９８質量％、好ましくは７０〜９６質量
％、さらに好ましくは８０〜９５質量％を液体アンモニ
アとしてタンク６に回収する。この工程でのアンモニア
回収率が低いと、次にアンモニア回収系で吸収回収する
アンモニア量が増大し、アンモニア水が大量に発生す
る。このアンモニア水の用途が十分ある場合はよいが、
後述するように、従来のアンモニア水法アルカノールア
ミン製造工程の原料とする場合は、生産量見合いのアン
モニア水以上が発生することは好ましくないので、でき
るだけ回収することがよい。液体アンモニアを６０〜９
８質量％回収することにより、反応液中に含まれるアン
モニア吸収回収工程でアンモニア水となるアンモニア量
が、アンモニア水法アルカノールアミン製造法の原料ア
ンモニア水として過不足なくできるという効果が得られ
る。通常、冷却器８の冷媒には常温の冷却水を用いるた
め、アンモニア回収塔５の操作圧は１〜３ＭＰａ程度の
加圧下で操作する。このためアンモニア回収塔５のボト
ムから得られるボトム液中には４〜２０質量％程度のア
ンモニアが含まれている。

【００１８】図２は反応器を複数設置し、アルキレンオ
キシドを分割供給する例を示すアルカノールアミン製造
プロセスの代表的なフローシートを示す。図１に記載さ
れた方法よりもアルキレンオキシド／アンモニアの比率
を高め、ジアルカノールアミンの生産量を増加させるこ
とができる。アルキレンオキシドの分割比率は目的生成
物の比率によって、適宜選択することができる。例え
ば、分割比率は、質量で、１：１：１である。反応器へは
得られた反応液の一部をリサイクルしてもよい。ジアル
カノールアミン選択性に優れた触媒を用いれば、反応液
をリサイクルすることによって反応器１基でもジアルカ
ノールアミンの生産量を増加させることができる。これ
以外については、図１に記載の方法と同じものを採用で
きる。

【００１９】図３は反応液の一部をそのまま反応器へリ
サイクルする例を示すアルカノールアミン製造プロセス
の代表的なフローシートを示す。反応器への反応液のリ
サイクルは、通常、全反応液量の５〜９０容量％の範囲
である。ここで、反応液とはアンモニアとアルキレンオ
キシドとの反応で得られる生成物であり、通常、液体ア
ンモニア；モノアルカノールアミン、ジアルカノールア
ミンおよびトリアルカノールアミンの混合物であるアル
カノールアミンを含んでおり、代表例として反応器出口
組成のままのもの、少量のアンモニアを含むアルカノー
ルアミンを挙げることができる。これ以外については、
図１に記載の方法と同じものを採用できる。

【００２０】図４は大部分のアンモニアを分離した後の
少量のアンモニアを含む反応液の一部を反応器へリサイ
クルする例を示すアルカノールアミン製造プロセスの代
表的なフローシートを示す。なお、精製したモノアルカ
ノールアミンをリサイクルすることができる。これ以外
については、図１に記載の方法と同じものを採用でき
る。

【００２１】図５はアンモニア回収塔のボトム液中に存
在するアンモニアをアンモニア水として回収する方法を
示す模式図である。図５において、アンモニアを含むボ
トム液をアンモニア放散塔３０１に供給する。アンモニ
ア放散塔３０１としては、通常、蒸留塔を用いる。この
とき、水を含有する溶液を添加することが好ましい。溶
液としては、水以外にアルカノールアミンが含まれてい
てもよい。アンモニア水法アルカノールアミン製造法の
反応液が好適である。具体的には、図６に記載の反応器
４１３の出口液が用いられる。溶液中の水の割合は、溶
液１００質量部に対し、通常、１０〜９０質量部の範囲
である。さらに、水を含有する溶液の添加量は、ボトム
液１００質量部に対し、通常、１０〜８０質量部、好ま
しくは２０〜７０質量部の範囲が望ましい。水を含有す
る溶液を添加することにより、アンモニア放散塔のボト
ム温度を下げ、生成物中のアンモニアをほぼ除去できる
からである。蒸留塔の運転条件は、通常、操作圧力５０
〜４００ｋＰａ、ボトム温度１００℃〜２５０℃の範囲
である。アンモニア放散塔３０１のボトムからアルカノ
ールアミンを回収するとともに、塔頂からのアンモニア
と水は冷却器３０３を経てアンモニア吸収塔３０２に送
る。アンモニア吸収塔３０２としては、通常、充填塔を
用いる。その運転条件としては、通常、操作圧力５０〜
４００ｋＰａ、ボトム温度２０℃〜６０℃の範囲であ
る。アンモニア吸収塔３０２において、塔頂から水をフ
ラッシュしてボトムからアンモニア水を回収する。

【００２２】固体触媒を用いるアルカノールアミンの製
造方法では、反応に使われずに生成物中に含まれるアン
モニアは液体アンモニアとして回収することにより、原
料の液体アンモニアとして再利用することができる。生
成物中のアンモニアを液体として回収するためには、通
常、多段階のアンモニア・回収工程が必要となる。例え
ば、アンモニアを含むボトム液を常圧蒸留塔に供給し、
塔頂からアンモニアを得て冷凍機で冷却したブラインを
用いる冷却器によって液化して液体アンモニアを得ると
ともに、ボトムから残留物を得る。得られた残留物を減
圧蒸留塔に供給する。ここで、減圧するために減圧機が
必要である。このように、冷凍機や圧縮機のような高価
な設備が必要である。これに対し、本発明ではボトム液
に含まれるアンモニアをアンモニア水として回収してお
り、冷凍機や圧縮機のような高価な設備を必要とせず、
かつ、それらの用役費もかからず、低コストな方法であ
るといえる。

【００２３】アンモニア回収塔のボトム液中のアンモニ
アはアンモニア水として回収される。このアンモニア水
を有効に利用できれば、非常に優れた回収方法となる。

【００２４】以下、アルキレンオキシドとしてエチレン
オキシドを例にとって説明するが、本発明はこれに限定
されるものではない。

【００２５】従来のアンモニア水を原料とする製造方法
（製法Ａとする）において、トリエタノールアミンの生
成を抑えながら、ジエタノールアミンを多く製造するこ
とは不可能である。このため、先に述べたジエタノール
アミン生成の選択性の高い触媒を用い、アンモニア水の
代わりに液体アンモニアを原料とする方法（製法Ｂとす
る）が提案されているが、製法Ａの製造装置をすでに保
有している場合、製法Ｂの装置を増設する際に本発明の
方法を用いれば、先に述べた製法Ｂで回収されるアンモ
ニア水は製法Ａの原料として用いることができ非常に有
利となる。

【００２６】この場合、製法Ｂのアンモニア回収塔のボ
トム液と、製法Ａの反応器からの水を含んだ反応液とを
混合して、製法Ａのアンモニア放散塔に供給することが
好ましい。

【００２７】図６はアルキレンオキシドとしてエチレン
オキシド（＝ＥＯ）を用いた本発明のアルカノールアミ
ン製造方法の代表的なフローシートを示す図面である。

【００２８】図６の上部ブロックＡには図４に記載の方
法を用いたフローを、下部左のブロックＢには従来のア
ンモニア水を原料とするプロセスと下部中央のブロック
Ｃにアンモニア回収系、さらには下部右のブロックＤに
エタノールアミン精製系を示す。

【００２９】原料液体アンモニアタンク４０２および回
収液体アンモニアタンク４０４からからそれぞれ高圧ポ
ンプによって液体アンモニアを、原料予熱器４１１を経
て反応器４１２に供給する。一方、エチレンオキシドタ
ンク４０１から高圧ポンプによってＥＯを反応器４１２
に供給する。反応器４１２は圧力制御弁４１４によって
８〜１５ＭＰａ程度に制御されている。制御弁４１４を
出た反応生成物は、１〜３ＭＰａ程度に制御されたアン
モニア回収塔４２１の中段に送られる。アンモニア回収
塔４２１の塔頂から出たアンモニアは冷却器（冷媒は通
常の冷却水）４１５で冷却され、液体アンモニアタンク
４０４に回収される。一方、アンモニア回収塔４１２の
ボトム液はエタノールアミン混合物と４〜２０質量％の
アンモニアを含んでいる。このボトム液は製法Ａのアン
モニア放散塔４２２へ送られる。このボトム液の一部は
反応器４１１へ循環使用する。

【００３０】一方、従来のアンモニア水を原料とするア
ルカノールアミンを製造する方法は、従来公知の方法で
行うことができる。例えば、アンモニア水タンク４０３
からアンモニア水が、原料アルキレンオキシドタンク４
０１からＥＯが反応器４１３へ送られる。使用するアン
モニアとＥＯとの比率によって、得られるモノ−、ジ
−、トリエタノールアミンの比率が変化するので、目的
に応じて適宜設定することができる。例えば、ＥＯの１
モルに対し、〜４０モルまでのアンモニアが例示でき
る。反応は、通常、常圧〜１６ＭＰａの圧力で、反応温
度は常温〜１５０℃の範囲で、多管式反応器で行われ
る。アンモニア／水／エタノールアミンを含む反応液
は、前記アンモニア回収塔４２１のボトム液とともに、
アンモニア放散塔４２２の中段へ送られる。アンモニア
放散塔４２２の塔頂からは水とアンモニアが放散され、
アンモニア吸収塔４２３の中段へ送られ、水で吸収回収
されて、このアンモニア水は反応原料として用いられ
る。一方、アンモニア放散塔４２２のボトム液には水と
エタノールアミンが含まれる。

【００３１】アンモニア放散塔４２２のボトム液は脱水
塔４２４に供給し、塔頂から水を除去し、他方ボトム液
をモノエタノールアミン（ＭＥＡ）精製塔４２５、ジエ
タノールアミン（ＤＥＡ）精製塔４２６、トリエタノー
ルアミン（ＴＥＡ）精製塔４２７へと順じ送り、それぞ
れの製品を得る。なお、エタノールアミン混合物はそれ
ぞれ公知の減圧蒸留塔を用いて分離することが好まし
い。

【００３２】図6において、ブロックＡの場所で図４に
記載の方法の代わりに、図１、図２又は図３に記載の方
法も上記同様に採用することができる。

【００３３】

【実施例】以下、本発明の実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。

【００３４】（実施例１）図６に記載のアルカノールア
ミンの製造方法に準じて、下記のように、エタノールア
ミンを製造した。

【００３５】内容積７Ｌの反応器４１２（ステンレス鋼
製、内径６７ｍｍ、長さ２ｍ）にランタン担持ＺＳＭ−
５ゼオライトビーズ（Ｓｉ／Ａｌ原子比＝２８、Ｌａ担
持量：１質量％、ビーズ径０．７〜１．０ｍｍ）６Ｌを
充填した。

【００３６】一方、反応器４１２の上流側に、電気ヒー
タを設置した管状予熱器４１１（予熱部の内径２００ｍ
ｍ、長さ１ｍ、直径５ｍｍの充填物）を設け、予熱部を
電気ヒータで加熱した。

【００３７】次に、上記予熱器４１１に、高圧ポンプを
用いて、液体アンモニアとエタノールアミン（反応初期
は反応器出口想定組成の模擬液、定常状態ではアンモニ
ア回収塔４２１のボトム液）を一定速度で連続的に送り
込んだ。これにより、アンモニア原料タンク４０２内の
アンモニアと、ＥＯ原料タンク４０１内のＥＯとを混合
・加熱し、反応器４１２に供給した。反応器４１２は、
保温のため図示しない加熱器（電気ヒータ）でわずかに
加熱し、放熱で失われる熱量を供給することで、実質的
に断熱状態とした。反応圧を１２ＭＰａに制御した。そ
して、ＥＯとアンモニアとを連続的に反応させた。

【００３８】入口温度は４０℃、反応圧は反応器出口の
制御弁で１０ＭＰａに一定に制御した。反応器出口で触
媒層の温度は１５０℃となっていた。反応器４１２出口
にはアンモニア回収塔４２１を設け、圧力２ＭＰａで運
転し、大部分のアンモニアを分離し、容器４０４に蓄え
た。

【００３９】定常状態の原料流量は、アンモニア回収塔
４２１のボトム液を３．１４ｋｇ／ｈｒで、リサイクル
アンモニアとフレッシュなアンモニアを合計６．４ｋｇ
／ｈｒで、ＥＯは２．３６ｋｇ／ｈｒの速度で反応器４
１２へ送り込んだ。この反応液のエタノールアミン組成
は、ＭＥＡ／ＤＥＡ／ＴＥＡの質量比で３２．９／５
６．７／１０．５であった。

【００４０】アンモニア回収塔４２１のボトム液は、循
環量と同じ３．１４ｋｇ／ｈｒをアンモニア放散塔４２
２へ送る。ボトム液のアンモニア含有量は７質量％であ
り、アンモニア回収塔４２１で反応液中のアンモニアの
９３％は液体アンモニアとして回収され、タンク４０４
に貯蔵された。

【００４１】アンモニア放散塔４２２へは、前記ボトム
液とともに、アンモニア水を原料とする従来法で製造し
た反応液も送られる。ここでは、模擬液として質量比で
ＭＥＡ／ＤＥＡ／ＴＥＡ／ＮＨ₃／Ｈ₂Ｏ＝１２／１１／
８／２３／４６の溶液を３．５５ｋｇ／ｈｒで送り込ん
だ。アンモニア放散塔４２２は操作圧力０．２ＭＰａ、
ボトム温度１５０℃で操作し、塔頂から水とアンモニア
を放散させた。ボトム組成は質量比でＭＥＡ／ＤＥＡ／
ＴＥＡ／Ｈ₂Ｏ＝３０／４０／１４／１６であった。塔
頂から放散させた水とアンモニアは冷却水で冷却後、ア
ンモニア吸収塔４２３へ導入した。操作圧は０．２ＭＰ
ａ、ボトム温度４０℃、塔頂から供給する水は０．５ｋ
ｇ／ｈｒで運転して、アンモニアをアンモニア水として
回収した。このアンモニア水は従来のアンモニア水法の
原料として使用する。

【００４２】このように、液体アンモニアを原料とする
アルカノールアミンの製造方法において、回収されたア
ンモニア水は製法Ａにおいて、有効に活用することがで
きた。

【００４３】(実施例２）実施例１において、ブロック
Ａの方法を図２に記載の複数の反応器を有する系に変更
した。実際の操作は反応器を３基用いず、１基の反応器
で模擬的に３基の反応器に相当する反応を行う。用いた
触媒及び反応器は実施例１と同じである。反応のリサイ
クルは行わない。温度、圧力は同じとした。

【００４４】１基目：原料流量は、リサイクルアンモニ
アとフレッシュなアンモニアを合計８ｋｇ／ｈｒで、Ｅ
Ｏは２ｋｇ／ｈｒの速度で反応器へ送り込んだ。得られ
た反応液のエタノールアミン組成は、ＭＥＡ／ＤＥＡ／
ＴＥＡの質量比で６１．５／３７．０／１．５であっ
た。

【００４５】２基目：１基目の反応液にＥＯを追加する
ことになる。エタノールアミンを１基目の出口組成と同
じくした模擬液を準備し、リサイクルアンモニアとフレ
ッシュなアンモニアを合計７．４ｋｇ、ＥＯは２ｋｇ／
ｈｒ、エタノールアミン２．６ｋｇ／ｈｒの速度で反応
器へ送り込んだ。この反応液のエタノールアミン組成
は、ＭＥＡ／ＤＥＡ／ＴＥＡの質量比で４４．２／５
１．８／４．０であった。

【００４６】３基目：２基目の反応液にＥＯを追加する
ことになる。エタノールアミンを２基目の出口組成と同
じくした模擬液を準備し、リサイクルアンモニアとフレ
ッシュなアンモニアを合計６．９３ｋｇ／ｈｒ、ＥＯは
２ｋｇ／ｈｒ、エタノールアミン５．１ｋｇ／ｈｒの速
度で反応器へ送り込んだ。この反応液のエタノールアミ
ン組成は、ＭＥＡ／ＤＥＡ／ＴＥＡの質量比で３３．８
／５９．４／６．８であった。

【００４７】アンモニア回収塔のボトム液は７．４８ｋ
ｇ／ｈｒをアンモニア放散塔４２２へ送る。アンモニア
含有量は７．１質量%であり、アンモニア回収塔で反応
液のアンモニアの９１％が回収された。

【００４８】アンモニア放散塔４２２へはアンモニア水
を原料とする従来法で製造した反応液も送り、混合され
る。ここでは、模擬液として質量比でＭＥＡ／ＤＥＡ／
ＴＥＡ／ＮＨ₃／Ｈ₂Ｏ＝１２／１１／８／２３／４６の
溶液を９．５８ｋｇ／ｈｒの速度で送り込んだ。アンモ
ニア放散塔４２２は操作圧力０．２ＭＰａ、ボトム温度
１５０℃で操作し、塔頂から水とアンモニアを放散させ
た。ボトム組成は質量比でＭＥＡ／ＤＥＡ／ＴＥＡ／Ｈ
₂Ｏ＝３５．６／３８．８／９．６／１６となる。塔頂
から放散させた水とアンモニアは冷却水で冷却後アンモ
ニア吸収塔４２３へ導入する。操作圧は０．２ＭＰａ、
ボトム温度４０℃、塔頂から供給する水は１．５ｋｇ／
ｈｒで運転して、アンモニアをアンモニア水として回収
した。このアンモニア水は従来の原料として使用する。

【００４９】

【発明の効果】液体アンモニアとアルキレンオキシドと
を反応させてアルカノールアミンを製造する際に、アン
モニアを含む反応液、例えば４〜２０質量%含む反応液か
らアンモニア除去／回収する工程の冷凍機や圧縮機とい
った高価な設備を必要とせず、かつ、それらの用役費も
節減することができ、安価に効率よくアルカノールアミ
ンを製造することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】は、反応器を1基とするアルカノールアミン製
造プロセスの概略フローシートである。

【図２】は、反応器を３基とするアルカノールアミン製
造プロセスの概略フローシートである。

【図３】は、反応器を1基とし、反応液をリサイクルす
るアルカノールアミン製造プロセスの概略フローシート
である。

【図４】は、反応器を1基とし、アンモニアを一部分離
した反応液をリサイクルするアルカノールアミン製造プ
ロセスの概略フローシートである。

【図５】は、本発明におけるアンモニア回収系の一例を
示すフローシートである。

【図６】は、本発明によるアルカノールアミン製造プロ
セスの一例を示す全体フローシートである。

【符号の説明】

１，１１，２１，３１、４０１…原料アルキレンオキシ
ドタンク２、１２，２２，３２、４０２…原料アンモニアタンク６、１６，２６，３６、４０４…回収液体アンモニアタ
ンク３，１３，２３，３３、４１１…原料予熱器４，１４ａｂｃ、２４，３４、４１２…反応器７、１７，２７，３７、４１４…制御弁５，１５，２５，３５、４２１アンモニア回収塔３０１，４２２…アンモニア放散塔３０２、４２３…アンモニア吸収塔４０３…アンモニア水タンク４１３…アンモニア水法反応器８、１８，２８，３８、３０３、４１５，４１６…冷却
器

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者常木英昭大阪府吹田市西御旅町５番８号株式会社日本触媒内Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AA04 AC41 AC52 AD18 BA08 BA71 BC40 BD31 BD40 BD51 BD84 BE14 DA12 DA35 4H039 CA60 CA71 CH70

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】固体触媒を用いて液体アンモニアとアル
キレンオキシドとを反応させてアルカノールアミンを製
造する際に、次の工程を含むことを特徴とするアルカノ
ールアミンの製造方法：ａ）反応器出口のアンモニアお
よびアルカノールアミンを含有する反応液をアンモニア回収塔で該反応液の含有アンモニアの60質量％以
上を液体アンモニアとして、残分をボトム液として回収
する工程、ｂ）前記ボトム液をアンモニア放散塔へ供給し、アンモ
ニアを放散する工程、およびｃ）前記放散されたアンモニアをアンモニア吸収塔へ導
き、水で吸収してアンモニア水として回収する工程。
【請求項２】前記ボトム液をアンモニア放散塔へ供給
する際に、水を含有する溶液を添加することを特徴とす
る請求項１記載の方法。
【請求項３】前記回収アンモニア水をアンモニア水法
アルカノールアミン製造装置の供給原料とすることを特
徴とする請求項１または２記載の方法。