JP2003096035A - Production method of alkanolamine - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、固体触媒を用いて
アンモニアとアルキレンオキシドとを反応させてアルカ
ノールアミンを製造する方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing an alkanolamine by reacting ammonia with an alkylene oxide using a solid catalyst.
【０００２】[0002]
【従来の技術】アルキレンオキシドをアンモニアでアミ
ノ化してアルカノールアミンを製造する方法としては、
工業的にはエチレンオキシド（Ｃ2Ｈ4Ｏ）とアンモニア
(ＮＨ3）水（２０〜４０質量％のアンモニア濃度）とを
反応させてエタノールアミンを製造する方法が行われて
いる。エタノールアミンとしては、モノエタノールアミ
ン（ＮＨ2ＣＨ2ＣＨ2−ＯＨ）、ジエタノールアミン
（ＮＨ（ＣＨ2ＣＨ2−ＯＨ）2）、トリエタノールアミ
ン（Ｎ（ＣＨ2ＣＨ2−ＯＨ）3）の３種類の混合物が生
成するが、これらのなかでトリエタノールアミンの需要
が減退しているので、トリエタノールアミンの生成を抑
えることが求められている。そのため、通常、アンモニ
アとエチレンオキシドとのモル比を３〜５程度とアンモ
ニア大過剰にして反応を行うが、それでもトリエタノー
ルアミンの選択率は１０〜２０質量％ないしはそれ以上
であり、ジエタノールアミンの選択率も４０質量％以下
である。本書では、アンモニア水を用いるアルカノール
アミンの製造方法を、アンモニア水法アルカノールアミ
ン製造方法ともいう。2. Description of the Related Art As a method for producing an alkanolamine by aminating alkylene oxide with ammonia,
Industrially ethylene oxide (C 2 H 4 O) and ammonia
A method for producing ethanolamine by reacting with (NH 3 ) water (ammonia concentration of 20 to 40 mass%) is used. Examples of ethanolamine include monoethanolamine (NH 2 CH 2 CH 2 —OH), diethanolamine (NH (CH 2 CH 2 —OH) 2 ), and triethanolamine (N (CH 2 CH 2 —OH) 3 ). Although various kinds of mixtures are produced, the demand for triethanolamine is declining among these, and therefore it is required to suppress the production of triethanolamine. Therefore, usually, the reaction is carried out with a large excess of ammonia with a molar ratio of ammonia to ethylene oxide of about 3 to 5, but the selectivity of triethanolamine is still 10 to 20% by mass or more, and the selectivity of diethanolamine is higher. Is also 40% by mass or less. In this document, the method for producing an alkanolamine using aqueous ammonia is also referred to as an aqueous ammonia method for producing an alkanolamine.
【０００３】一方、アンモニア水を用いない、すなわ
ち、水が存在しない系では、アルキレンオキシドとアン
モニアとはほとんど反応しない。したがって、このよう
な反応には、触媒の存在が不可欠であり、イオン交換樹
脂、モレキュラーシーブ、シリカアルミナ、酸活性化粘
土、希土類元素を耐熱性担体に担持した触媒などが提案
されている。On the other hand, in a system in which ammonia water is not used, that is, in a system in which water does not exist, alkylene oxide and ammonia hardly react. Therefore, the presence of a catalyst is indispensable for such a reaction, and ion exchange resins, molecular sieves, silica-alumina, acid-activated clay, catalysts in which a heat-resistant carrier is loaded with a rare earth element, and the like have been proposed.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】特許３１５４９８４号
公報には、トリアルカノールアミンの生成を抑え、ジア
ルカノールアミンを選択的に製造する触媒が開示されて
いる。また、ヨーロッパ公開特許１０４３６３号公報お
よび１１０４７５２号公報には、反応のスタートアップ
方法、触媒の充填方法、反応装置、触媒の再生方法が開
示されている。しかし、アンモニアの回収系を含むプロ
セスについては何ら記載されていない。Japanese Patent No. 3154984 discloses a catalyst which suppresses the production of trialkanolamine and selectively produces dialkanolamine. Further, European Patent Publication Nos. 104363 and 1104752 disclose a reaction start-up method, a catalyst filling method, a reaction apparatus, and a catalyst regeneration method. However, there is no description about a process including an ammonia recovery system.
【０００５】液体アンモニアとアルキレンオキシドとを
反応させてアルカノールアミンを製造する際に、過剰の
アンモニアを用いるため、未反応のアンモニアを回収す
る必要がある。液体アンモニアとして回収するためには
アンモニア回収塔内を加圧する必要があり、その際、回
収塔のボトム液中のアンモニア濃度は４〜２０質量%程
度と高くなってしまう。したがって、ボトム液から一段
の蒸留塔でアンモニアを回収することができない。さら
に、アルカノールアミンの変質を抑えるためには、蒸留
塔のボトム温度はできるだけ低く抑える必要がある。ボ
トム温度は、例えば、３００℃以下、さらに好ましくは
２５０℃以下に抑える必要があり、その条件下でボトム
液からアンモニアを除去するには、蒸留塔内を減圧にす
る必要が生ずる。その際、蒸留塔の塔頂でアンモニアを
回収するためには、冷凍機を用いて非常に低温にする
か、あるいは圧縮機を用いて圧縮して液体アンモニアに
する必要があり、そのため設備が大きくなって建設費が
かさむうえ、用役費もかかるという問題が生じる。When producing alkanolamine by reacting liquid ammonia with alkylene oxide, excess ammonia is used, and therefore unreacted ammonia needs to be recovered. In order to recover as liquid ammonia, it is necessary to pressurize the inside of the ammonia recovery tower, and at that time, the ammonia concentration in the bottom liquid of the recovery tower becomes as high as about 4 to 20 mass%. Therefore, ammonia cannot be recovered from the bottom liquid in a single-stage distillation column. Further, in order to suppress the deterioration of the alkanolamine, it is necessary to keep the bottom temperature of the distillation column as low as possible. The bottom temperature needs to be suppressed to, for example, 300 ° C. or lower, and more preferably 250 ° C. or lower, and in order to remove ammonia from the bottom liquid under the conditions, it is necessary to reduce the pressure in the distillation column. At that time, in order to recover ammonia at the top of the distillation column, it is necessary to use a refrigerator to bring the temperature to an extremely low temperature, or to use a compressor to compress the liquid ammonia, which requires a large facility. In addition to the high construction cost, there is also the problem that the utility fee is also required.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明はこのような問題
点を解消することを目的とするものであり、アンモニア
回収方法として冷凍機を用いて低温にするか、あるいは
圧縮機を用いて圧縮する代わりに水を吸収剤とする方法
を提案するものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is intended to solve such problems, and as a method for recovering ammonia, a refrigerator is used to lower the temperature, or a compressor is used to perform compression. Instead of this, a method of using water as an absorbent is proposed.
【０００７】すなわち、固体触媒を用いて液体アンモニ
アとアルキレンオキシドとを反応させてアルカノールア
ミンを製造する際に、次の工程を含むことを特徴とする
アルカノールアミンの製造方法：
ａ）反応器出口のアンモニアおよびアルカノールアミン
を含有する反応液をアンモニア回収塔で該反応液の含有
アンモニアの60質量％以上を液体アンモニアとして、残
分をボトム液として回収する工程、
ｂ）前記ボトム液をアンモニア放散塔へ供給し、アンモ
ニアを放散する工程、および
ｃ）前記放散されたアンモニアをアンモニア吸収塔へ導
き、水で吸収してアンモニア水として回収する工程。That is, a method for producing an alkanolamine, which comprises the following steps when an alkanolamine is produced by reacting liquid ammonia with an alkylene oxide using a solid catalyst: a) A reactor outlet A step of recovering a reaction liquid containing ammonia and an alkanolamine in an ammonia recovery tower as liquid ammonia with 60% by mass or more of the ammonia content of the reaction liquid as a bottom liquid, and b) collecting the bottom liquid into an ammonia diffusion tower. A step of supplying and discharging ammonia, and c) a step of guiding the diffused ammonia to an ammonia absorption tower, absorbing it with water, and collecting it as ammonia water.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】本発明に使用される原料のアルキ
レンオキシドは、次の式（１）：BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The starting alkylene oxide used in the present invention has the following formula (1):
【０００９】[0009]
【化１】 [Chemical 1]
【００１０】（ただし、式中、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3およびＲ4
は各々独立して水素原子、メチル基又はエチル基を表
す。）で表されるアルキレンオキシドが好ましく、エチ
レンオキシド、プロピレンオキシドなどの２〜４個の炭
素原子を有するアルキレンオキシドが例示される。これ
らの原料に対応してアルカノールアミンが得られる。(Wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4
Each independently represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group. ) Are preferred, and alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms such as ethylene oxide and propylene oxide are exemplified. Alkanolamines are obtained corresponding to these raw materials.
【００１１】アルカノールアミンの具体例として、次の
式（２）：As a specific example of the alkanolamine, the following formula (2):
【００１２】[0012]
【化２】 [Chemical 2]
【００１３】（ただし、式中、 Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3およびＲ
4は式（１）と同じである）で表されるモノアルカノー
ルアミン、次の式（３）：(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R
4 is the same as formula (1)), a monoalkanolamine represented by the following formula (3):
【００１４】[0014]
【化３】 [Chemical 3]
【００１５】（ただし、式中、 Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3およびＲ
4は式（１）と同じである）で表されるジアルカノール
アミン；トリアルカノールアミンなどが例示される。(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R
4 is the same as that of the formula (1)) and dialkanolamines; trialkanolamines and the like are exemplified.
【００１６】反応は液体アンモニアとアルキレンオキシ
ドとを原料として、加圧系固定床反応器を用いて行う。
図1は反応器が１基で反応液のリサイクルを行わないア
ルカノールアミン製造プロセスの代表的なフローシート
を示す。図1において、液体アンモニアタンク２から液
体アンモニアを予熱器３を介して反応器４に、アルキレ
ンオキシドタンク１からアルキレンオキシドを反応器４
にそれぞれ供給する。アルキレンオキシドに対するアン
モニアの添加量は、特に制限されるものではないが、ア
ルキレンオキシド１モルに対し、通常、アンモニア２〜
３０モルの範囲である。予熱器３の温度は、原料を反応
に先立って熱して反応温度への到達を早めることを目的
とするものであり、通常、２０℃〜１００℃の範囲が好
ましい。反応は断熱反応である。触媒としてはジアルカ
ノールアミン選択的製造触媒として、希土類を担持した
ゼオライト触媒などの公知の触媒を用いることが好まし
い。反応温度は常温〜２００℃、反応圧は８〜１５ＭＰ
ａ程度が好ましい。このとき、ＬＨＳＶ（液空間速度）
は、反応温度、触媒の種類や使用量によるが、通常、
０．５〜１００ｈｒ-1の範囲である。反応器４は固定床
反応器であり、通常、反応液体をアップフローで流す。The reaction is carried out using liquid ammonia and alkylene oxide as raw materials and using a pressurized fixed bed reactor.
FIG. 1 shows a typical flow sheet of an alkanolamine production process in which one reactor is used and the reaction solution is not recycled. In FIG. 1, liquid ammonia is supplied from a liquid ammonia tank 2 to a reactor 4 via a preheater 3, and alkylene oxide is supplied from an alkylene oxide tank 1 to a reactor 4.
Supply to each. The amount of ammonia added to the alkylene oxide is not particularly limited, but usually 2 to 2 mol of ammonia per 1 mol of the alkylene oxide.
It is in the range of 30 mol. The temperature of the preheater 3 is intended to heat the raw materials prior to the reaction to accelerate the arrival at the reaction temperature, and is usually preferably in the range of 20 ° C to 100 ° C. The reaction is an adiabatic reaction. As the catalyst, it is preferable to use a known catalyst such as a zeolite catalyst supporting rare earth as a dialkanolamine selective production catalyst. Reaction temperature is room temperature to 200 ° C, reaction pressure is 8 to 15MP
About a is preferable. At this time, LHSV (liquid space velocity)
Depends on the reaction temperature, the type and amount of catalyst used,
It is in the range of 0.5 to 100 hr -1 . The reactor 4 is a fixed bed reactor, and the reaction liquid is usually flown in an upflow.
【００１７】反応器４から出る反応生成物は圧力制御弁
７を経てアンモニア回収塔５に送る。アンモニア回収塔
５において、塔頂から冷却器８にアンモニアを導き、液
体アンモニアとしてタンク６に回収するとともに、ボト
ム液としてアンモニア、アルカノールアミンを混合物と
して得る。この回収工程で、反応液中に含まれるアンモ
ニアの６０〜９８質量％、好ましくは７０〜９６質量
％、さらに好ましくは８０〜９５質量％を液体アンモニ
アとしてタンク６に回収する。この工程でのアンモニア
回収率が低いと、次にアンモニア回収系で吸収回収する
アンモニア量が増大し、アンモニア水が大量に発生す
る。このアンモニア水の用途が十分ある場合はよいが、
後述するように、従来のアンモニア水法アルカノールア
ミン製造工程の原料とする場合は、生産量見合いのアン
モニア水以上が発生することは好ましくないので、でき
るだけ回収することがよい。液体アンモニアを６０〜９
８質量％回収することにより、反応液中に含まれるアン
モニア吸収回収工程でアンモニア水となるアンモニア量
が、アンモニア水法アルカノールアミン製造法の原料ア
ンモニア水として過不足なくできるという効果が得られ
る。通常、冷却器８の冷媒には常温の冷却水を用いるた
め、アンモニア回収塔５の操作圧は１〜３ＭＰａ程度の
加圧下で操作する。このためアンモニア回収塔５のボト
ムから得られるボトム液中には４〜２０質量％程度のア
ンモニアが含まれている。The reaction product from the reactor 4 is sent to the ammonia recovery tower 5 via the pressure control valve 7. In the ammonia recovery tower 5, ammonia is introduced from the top of the tower to the cooler 8 and recovered as liquid ammonia in the tank 6, while ammonia and alkanolamine are obtained as a mixture as a bottom liquid. In this recovery step, 60 to 98% by mass, preferably 70 to 96% by mass, and more preferably 80 to 95% by mass of ammonia contained in the reaction liquid is recovered in the tank 6 as liquid ammonia. If the ammonia recovery rate in this step is low, the amount of ammonia that is absorbed and recovered by the ammonia recovery system next increases, and a large amount of ammonia water is generated. It is good if there is enough use for this ammonia water,
As will be described later, when it is used as a raw material in the conventional ammonia water method alkanolamine production process, it is not preferable that more than ammonia water is produced in proportion to the production amount. Liquid ammonia 60 to 9
By recovering 8% by mass, it is possible to obtain the effect that the amount of ammonia that is contained in the reaction liquid and becomes ammonia water in the ammonia absorption and recovery step can be used as the raw material ammonia water for the ammonia water method alkanolamine production method in just excess and shortage. Normally, cooling water at room temperature is used as the refrigerant of the cooler 8, so that the ammonia recovery tower 5 is operated under a pressure of about 1 to 3 MPa. Therefore, the bottom liquid obtained from the bottom of the ammonia recovery tower 5 contains about 4 to 20% by mass of ammonia.
【００１８】図２は反応器を複数設置し、アルキレンオ
キシドを分割供給する例を示すアルカノールアミン製造
プロセスの代表的なフローシートを示す。図１に記載さ
れた方法よりもアルキレンオキシド／アンモニアの比率
を高め、ジアルカノールアミンの生産量を増加させるこ
とができる。アルキレンオキシドの分割比率は目的生成
物の比率によって、適宜選択することができる。例え
ば、分割比率は、質量で、１：１：１である。反応器へは
得られた反応液の一部をリサイクルしてもよい。ジアル
カノールアミン選択性に優れた触媒を用いれば、反応液
をリサイクルすることによって反応器１基でもジアルカ
ノールアミンの生産量を増加させることができる。これ
以外については、図１に記載の方法と同じものを採用で
きる。FIG. 2 shows a typical flow sheet of an alkanolamine production process showing an example in which a plurality of reactors are installed and alkylene oxide is dividedly supplied. It is possible to increase the ratio of alkylene oxide / ammonia and increase the production of dialkanolamine as compared with the method described in FIG. The division ratio of the alkylene oxide can be appropriately selected depending on the ratio of the target product. For example, the split ratio is 1: 1: 1 by mass. You may recycle a part of obtained reaction liquid to a reactor. If a catalyst having excellent dialkanolamine selectivity is used, the production amount of dialkanolamine can be increased even with one reactor by recycling the reaction liquid. Other than this, the same method as that described in FIG. 1 can be adopted.
【００１９】図３は反応液の一部をそのまま反応器へリ
サイクルする例を示すアルカノールアミン製造プロセス
の代表的なフローシートを示す。反応器への反応液のリ
サイクルは、通常、全反応液量の５〜９０容量％の範囲
である。ここで、反応液とはアンモニアとアルキレンオ
キシドとの反応で得られる生成物であり、通常、液体ア
ンモニア；モノアルカノールアミン、ジアルカノールア
ミンおよびトリアルカノールアミンの混合物であるアル
カノールアミンを含んでおり、代表例として反応器出口
組成のままのもの、少量のアンモニアを含むアルカノー
ルアミンを挙げることができる。これ以外については、
図１に記載の方法と同じものを採用できる。FIG. 3 shows a typical flow sheet of the alkanolamine production process showing an example in which a part of the reaction solution is recycled to the reactor as it is. Recycle of the reaction liquid to the reactor is usually in the range of 5 to 90% by volume of the total amount of the reaction liquid. Here, the reaction liquid is a product obtained by the reaction of ammonia and an alkylene oxide, and usually contains liquid ammonia; an alkanolamine which is a mixture of monoalkanolamine, dialkanolamine and trialkanolamine, As an example, there may be mentioned the reactor outlet composition as it is and an alkanolamine containing a small amount of ammonia. Other than this,
The same method as described in FIG. 1 can be adopted.
【００２０】図４は大部分のアンモニアを分離した後の
少量のアンモニアを含む反応液の一部を反応器へリサイ
クルする例を示すアルカノールアミン製造プロセスの代
表的なフローシートを示す。なお、精製したモノアルカ
ノールアミンをリサイクルすることができる。これ以外
については、図１に記載の方法と同じものを採用でき
る。FIG. 4 shows a typical flow sheet of the alkanolamine production process showing an example of recycling a part of the reaction liquid containing a small amount of ammonia after separating most of the ammonia to the reactor. The purified monoalkanolamine can be recycled. Other than this, the same method as that described in FIG. 1 can be adopted.
【００２１】図５はアンモニア回収塔のボトム液中に存
在するアンモニアをアンモニア水として回収する方法を
示す模式図である。図５において、アンモニアを含むボ
トム液をアンモニア放散塔３０１に供給する。アンモニ
ア放散塔３０１としては、通常、蒸留塔を用いる。この
とき、水を含有する溶液を添加することが好ましい。溶
液としては、水以外にアルカノールアミンが含まれてい
てもよい。アンモニア水法アルカノールアミン製造法の
反応液が好適である。具体的には、図６に記載の反応器
４１３の出口液が用いられる。溶液中の水の割合は、溶
液１００質量部に対し、通常、１０〜９０質量部の範囲
である。さらに、水を含有する溶液の添加量は、ボトム
液１００質量部に対し、通常、１０〜８０質量部、好ま
しくは２０〜７０質量部の範囲が望ましい。水を含有す
る溶液を添加することにより、アンモニア放散塔のボト
ム温度を下げ、生成物中のアンモニアをほぼ除去できる
からである。蒸留塔の運転条件は、通常、操作圧力５０
〜４００ｋＰａ、ボトム温度１００℃〜２５０℃の範囲
である。アンモニア放散塔３０１のボトムからアルカノ
ールアミンを回収するとともに、塔頂からのアンモニア
と水は冷却器３０３を経てアンモニア吸収塔３０２に送
る。アンモニア吸収塔３０２としては、通常、充填塔を
用いる。その運転条件としては、通常、操作圧力５０〜
４００ｋＰａ、ボトム温度２０℃〜６０℃の範囲であ
る。アンモニア吸収塔３０２において、塔頂から水をフ
ラッシュしてボトムからアンモニア水を回収する。FIG. 5 is a schematic diagram showing a method of recovering ammonia existing in the bottom liquid of the ammonia recovery tower as ammonia water. In FIG. 5, a bottom liquid containing ammonia is supplied to the ammonia stripping tower 301. As the ammonia diffusion column 301, a distillation column is usually used. At this time, it is preferable to add a solution containing water. The solution may contain alkanolamine in addition to water. A reaction liquid of the ammonia water method alkanolamine production method is suitable. Specifically, the outlet liquid of the reactor 413 shown in FIG. 6 is used. The ratio of water in the solution is usually in the range of 10 to 90 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solution. Furthermore, the addition amount of the water-containing solution is usually 10 to 80 parts by mass, preferably 20 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the bottom liquid. This is because by adding a solution containing water, the bottom temperature of the ammonia stripping tower can be lowered and the ammonia in the product can be almost removed. The operating condition of the distillation column is usually an operating pressure of 50.
˜400 kPa, bottom temperature 100 ° C. to 250 ° C. The alkanolamine is recovered from the bottom of the ammonia diffusion tower 301, and the ammonia and water from the top of the tower are sent to the ammonia absorption tower 302 via the cooler 303. A packed tower is usually used as the ammonia absorption tower 302. The operating condition is usually an operating pressure of 50 to
The range is 400 kPa and the bottom temperature is 20 ° C to 60 ° C. In the ammonia absorption tower 302, water is flushed from the top of the tower and ammonia water is collected from the bottom.
【００２２】固体触媒を用いるアルカノールアミンの製
造方法では、反応に使われずに生成物中に含まれるアン
モニアは液体アンモニアとして回収することにより、原
料の液体アンモニアとして再利用することができる。生
成物中のアンモニアを液体として回収するためには、通
常、多段階のアンモニア・回収工程が必要となる。例え
ば、アンモニアを含むボトム液を常圧蒸留塔に供給し、
塔頂からアンモニアを得て冷凍機で冷却したブラインを
用いる冷却器によって液化して液体アンモニアを得ると
ともに、ボトムから残留物を得る。得られた残留物を減
圧蒸留塔に供給する。ここで、減圧するために減圧機が
必要である。このように、冷凍機や圧縮機のような高価
な設備が必要である。これに対し、本発明ではボトム液
に含まれるアンモニアをアンモニア水として回収してお
り、冷凍機や圧縮機のような高価な設備を必要とせず、
かつ、それらの用役費もかからず、低コストな方法であ
るといえる。In the method for producing an alkanolamine using a solid catalyst, ammonia contained in the product, which is not used in the reaction, is recovered as liquid ammonia and can be reused as liquid ammonia as a raw material. In order to recover the ammonia in the product as a liquid, a multi-step ammonia / recovery step is usually required. For example, a bottom liquid containing ammonia is supplied to an atmospheric distillation column,
Ammonia is obtained from the top of the column and liquefied by a cooler using brine cooled in a refrigerator to obtain liquid ammonia, and a residue is obtained from the bottom. The residue obtained is fed to a vacuum distillation column. Here, a pressure reducer is required to reduce the pressure. Thus, expensive equipment such as refrigerators and compressors are required. On the other hand, in the present invention, ammonia contained in the bottom liquid is recovered as ammonia water, which does not require expensive equipment such as a refrigerator or a compressor,
Moreover, it can be said that it is a low-cost method because there is no cost for those utilities.
【００２３】アンモニア回収塔のボトム液中のアンモニ
アはアンモニア水として回収される。このアンモニア水
を有効に利用できれば、非常に優れた回収方法となる。Ammonia in the bottom liquid of the ammonia recovery tower is recovered as ammonia water. If this ammonia water can be used effectively, it will be a very excellent recovery method.
【００２４】以下、アルキレンオキシドとしてエチレン
オキシドを例にとって説明するが、本発明はこれに限定
されるものではない。Hereinafter, ethylene oxide will be described as an example of the alkylene oxide, but the present invention is not limited thereto.
【００２５】従来のアンモニア水を原料とする製造方法
（製法Ａとする）において、トリエタノールアミンの生
成を抑えながら、ジエタノールアミンを多く製造するこ
とは不可能である。このため、先に述べたジエタノール
アミン生成の選択性の高い触媒を用い、アンモニア水の
代わりに液体アンモニアを原料とする方法（製法Ｂとす
る）が提案されているが、製法Ａの製造装置をすでに保
有している場合、製法Ｂの装置を増設する際に本発明の
方法を用いれば、先に述べた製法Ｂで回収されるアンモ
ニア水は製法Ａの原料として用いることができ非常に有
利となる。In the conventional production method using ammonia water as a raw material (referred to as production method A), it is impossible to produce a large amount of diethanolamine while suppressing the production of triethanolamine. For this reason, a method has been proposed in which liquid ammonia is used as a raw material in place of aqueous ammonia (referred to as a production method B) by using the above-described catalyst having high selectivity for diethanolamine production. In the case of possessing it, if the method of the present invention is used when the equipment of the manufacturing method B is added, the ammonia water recovered by the manufacturing method B described above can be used as a raw material of the manufacturing method A, which is very advantageous. .
【００２６】この場合、製法Ｂのアンモニア回収塔のボ
トム液と、製法Ａの反応器からの水を含んだ反応液とを
混合して、製法Ａのアンモニア放散塔に供給することが
好ましい。In this case, it is preferable that the bottom liquid of the ammonia recovery column of the production method B and the reaction liquid containing water from the reactor of the production method A are mixed and supplied to the ammonia diffusion column of the production method A.
【００２７】図６はアルキレンオキシドとしてエチレン
オキシド（＝ＥＯ）を用いた本発明のアルカノールアミ
ン製造方法の代表的なフローシートを示す図面である。FIG. 6 is a drawing showing a typical flow sheet of the alkanolamine production method of the present invention using ethylene oxide (= EO) as the alkylene oxide.
【００２８】図６の上部ブロックＡには図４に記載の方
法を用いたフローを、下部左のブロックＢには従来のア
ンモニア水を原料とするプロセスと下部中央のブロック
Ｃにアンモニア回収系、さらには下部右のブロックＤに
エタノールアミン精製系を示す。A flow using the method shown in FIG. 4 is shown in the upper block A of FIG. 6, a conventional process using ammonia water as a raw material in the lower left block B, and an ammonia recovery system in the lower central block C. Furthermore, the ethanolamine purification system is shown in the lower right block D.
【００２９】原料液体アンモニアタンク４０２および回
収液体アンモニアタンク４０４からからそれぞれ高圧ポ
ンプによって液体アンモニアを、原料予熱器４１１を経
て反応器４１２に供給する。一方、エチレンオキシドタ
ンク４０１から高圧ポンプによってＥＯを反応器４１２
に供給する。反応器４１２は圧力制御弁４１４によって
８〜１５ＭＰａ程度に制御されている。制御弁４１４を
出た反応生成物は、１〜３ＭＰａ程度に制御されたアン
モニア回収塔４２１の中段に送られる。アンモニア回収
塔４２１の塔頂から出たアンモニアは冷却器（冷媒は通
常の冷却水）４１５で冷却され、液体アンモニアタンク
４０４に回収される。一方、アンモニア回収塔４１２の
ボトム液はエタノールアミン混合物と４〜２０質量％の
アンモニアを含んでいる。このボトム液は製法Ａのアン
モニア放散塔４２２へ送られる。このボトム液の一部は
反応器４１１へ循環使用する。Liquid ammonia is supplied from the raw material liquid ammonia tank 402 and the recovered liquid ammonia tank 404 to the reactor 412 via the raw material preheater 411 by high-pressure pumps. On the other hand, from the ethylene oxide tank 401 to the reactor 412, EO
Supply to. The reactor 412 is controlled by the pressure control valve 414 to about 8 to 15 MPa. The reaction product exiting the control valve 414 is sent to the middle stage of the ammonia recovery tower 421 controlled to about 1 to 3 MPa. Ammonia discharged from the top of the ammonia recovery tower 421 is cooled by a cooler (refrigerant is normal cooling water) 415 and recovered in a liquid ammonia tank 404. On the other hand, the bottom liquid of the ammonia recovery tower 412 contains the ethanolamine mixture and 4 to 20% by mass of ammonia. This bottom liquid is sent to the ammonia stripping tower 422 of the manufacturing method A. A part of this bottom liquid is recycled to the reactor 411.
【００３０】一方、従来のアンモニア水を原料とするア
ルカノールアミンを製造する方法は、従来公知の方法で
行うことができる。例えば、アンモニア水タンク４０３
からアンモニア水が、原料アルキレンオキシドタンク４
０１からＥＯが反応器４１３へ送られる。使用するアン
モニアとＥＯとの比率によって、得られるモノ−、ジ
−、トリエタノールアミンの比率が変化するので、目的
に応じて適宜設定することができる。例えば、ＥＯの１
モルに対し、〜４０モルまでのアンモニアが例示でき
る。反応は、通常、常圧〜１６ＭＰａの圧力で、反応温
度は常温〜１５０℃の範囲で、多管式反応器で行われ
る。アンモニア／水／エタノールアミンを含む反応液
は、前記アンモニア回収塔４２１のボトム液とともに、
アンモニア放散塔４２２の中段へ送られる。アンモニア
放散塔４２２の塔頂からは水とアンモニアが放散され、
アンモニア吸収塔４２３の中段へ送られ、水で吸収回収
されて、このアンモニア水は反応原料として用いられ
る。一方、アンモニア放散塔４２２のボトム液には水と
エタノールアミンが含まれる。On the other hand, a conventional method for producing an alkanolamine using aqueous ammonia as a raw material can be a conventionally known method. For example, the ammonia water tank 403
Ammonia water from the raw material alkylene oxide tank 4
01 to EO are sent to the reactor 413. Since the ratio of the obtained mono-, di-, and triethanolamine changes depending on the ratio of the used ammonia and EO, it can be appropriately set according to the purpose. For example, EO 1
For example, up to 40 mol of ammonia can be used per mol. The reaction is usually carried out in a multi-tube reactor at a pressure of normal pressure to 16 MPa and a reaction temperature in the range of normal temperature to 150 ° C. The reaction liquid containing ammonia / water / ethanolamine is, together with the bottom liquid of the ammonia recovery tower 421,
It is sent to the middle stage of the ammonia stripping tower 422. Water and ammonia are diffused from the top of the ammonia diffusion tower 422,
The ammonia water is sent to the middle stage of the ammonia absorption tower 423, absorbed and recovered with water, and this ammonia water is used as a reaction raw material. On the other hand, the bottom liquid of the ammonia stripping column 422 contains water and ethanolamine.
【００３１】アンモニア放散塔４２２のボトム液は脱水
塔４２４に供給し、塔頂から水を除去し、他方ボトム液
をモノエタノールアミン（ＭＥＡ）精製塔４２５、ジエ
タノールアミン（ＤＥＡ）精製塔４２６、トリエタノー
ルアミン（ＴＥＡ）精製塔４２７へと順じ送り、それぞ
れの製品を得る。なお、エタノールアミン混合物はそれ
ぞれ公知の減圧蒸留塔を用いて分離することが好まし
い。The bottom liquid of the ammonia stripping column 422 is supplied to the dehydration column 424 to remove water from the top of the column, while the bottom liquid is used as a monoethanolamine (MEA) purification column 425, diethanolamine (DEA) purification column 426, triethanol. Sequentially sent to the amine (TEA) purification tower 427 to obtain each product. The ethanolamine mixture is preferably separated using a known vacuum distillation column.
【００３２】図6において、ブロックＡの場所で図４に
記載の方法の代わりに、図１、図２又は図３に記載の方
法も上記同様に採用することができる。In FIG. 6, instead of the method shown in FIG. 4 at the place of block A, the method shown in FIG. 1, FIG. 2 or FIG. 3 can be adopted in the same manner as above.
【００３３】[0033]
【実施例】以下、本発明の実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００３４】（実施例１）図６に記載のアルカノールア
ミンの製造方法に準じて、下記のように、エタノールア
ミンを製造した。Example 1 Ethanolamine was produced in the following manner according to the method for producing alkanolamine shown in FIG.
【００３５】内容積７Ｌの反応器４１２（ステンレス鋼
製、内径６７ｍｍ、長さ２ｍ）にランタン担持ＺＳＭ−
５ゼオライトビーズ（Ｓｉ／Ａｌ原子比＝２８、Ｌａ担
持量：１質量％、ビーズ径０．７〜１．０ｍｍ）６Ｌを
充填した。ZSM-supporting lanthanum was placed in a reactor 412 (made of stainless steel, inner diameter 67 mm, length 2 m) having an internal volume of 7 L.
5 zeolite beads (Si / Al atomic ratio = 28, La supported amount: 1 mass%, bead diameter 0.7 to 1.0 mm) were filled with 6 L.
【００３６】一方、反応器４１２の上流側に、電気ヒー
タを設置した管状予熱器４１１（予熱部の内径２００ｍ
ｍ、長さ１ｍ、直径５ｍｍの充填物）を設け、予熱部を
電気ヒータで加熱した。On the other hand, on the upstream side of the reactor 412, a tubular preheater 411 having an electric heater installed (inner diameter of the preheating part 200 m
m, a length of 1 m, and a filler having a diameter of 5 mm) were provided, and the preheating part was heated by an electric heater.
【００３７】次に、上記予熱器４１１に、高圧ポンプを
用いて、液体アンモニアとエタノールアミン（反応初期
は反応器出口想定組成の模擬液、定常状態ではアンモニ
ア回収塔４２１のボトム液）を一定速度で連続的に送り
込んだ。これにより、アンモニア原料タンク４０２内の
アンモニアと、ＥＯ原料タンク４０１内のＥＯとを混合
・加熱し、反応器４１２に供給した。反応器４１２は、
保温のため図示しない加熱器（電気ヒータ）でわずかに
加熱し、放熱で失われる熱量を供給することで、実質的
に断熱状態とした。反応圧を１２ＭＰａに制御した。そ
して、ＥＯとアンモニアとを連続的に反応させた。Next, using a high-pressure pump in the preheater 411, liquid ammonia and ethanolamine (simulated liquid of the composition assumed at the reactor outlet in the initial stage of reaction, bottom liquid of the ammonia recovery tower 421 in the steady state) are fed at a constant speed. I sent it in continuously. As a result, ammonia in the ammonia raw material tank 402 and EO in the EO raw material tank 401 were mixed and heated and supplied to the reactor 412. The reactor 412 is
In order to keep heat, a heater (electric heater) (not shown) slightly heats and supplies the amount of heat lost due to heat dissipation, so that a substantially adiabatic state is achieved. The reaction pressure was controlled at 12 MPa. Then, EO and ammonia were continuously reacted.
【００３８】入口温度は４０℃、反応圧は反応器出口の
制御弁で１０ＭＰａに一定に制御した。反応器出口で触
媒層の温度は１５０℃となっていた。反応器４１２出口
にはアンモニア回収塔４２１を設け、圧力２ＭＰａで運
転し、大部分のアンモニアを分離し、容器４０４に蓄え
た。The inlet temperature was 40 ° C., and the reaction pressure was constantly controlled at 10 MPa by the control valve at the reactor outlet. The temperature of the catalyst layer at the reactor outlet was 150 ° C. An ammonia recovery tower 421 was provided at the outlet of the reactor 412, operated at a pressure of 2 MPa, and most of the ammonia was separated and stored in the container 404.
【００３９】定常状態の原料流量は、アンモニア回収塔
４２１のボトム液を３．１４ｋｇ／ｈｒで、リサイクル
アンモニアとフレッシュなアンモニアを合計６．４ｋｇ
／ｈｒで、ＥＯは２．３６ｋｇ／ｈｒの速度で反応器４
１２へ送り込んだ。この反応液のエタノールアミン組成
は、ＭＥＡ／ＤＥＡ／ＴＥＡの質量比で３２．９／５
６．７／１０．５であった。The raw material flow rate in the steady state is 3.14 kg / hr for the bottom liquid of the ammonia recovery tower 421, and the total amount of recycled ammonia and fresh ammonia is 6.4 kg.
/ Hr, EO at a rate of 2.36 kg / hr in reactor 4
I sent it to 12. The ethanolamine composition of this reaction solution was 32.9 / 5 in the mass ratio of MEA / DEA / TEA.
It was 6.7 / 10.5.
【００４０】アンモニア回収塔４２１のボトム液は、循
環量と同じ３．１４ｋｇ／ｈｒをアンモニア放散塔４２
２へ送る。ボトム液のアンモニア含有量は７質量％であ
り、アンモニア回収塔４２１で反応液中のアンモニアの
９３％は液体アンモニアとして回収され、タンク４０４
に貯蔵された。The bottom liquid of the ammonia recovery tower 421 is 3.14 kg / hr, which is the same as the circulating amount, and the ammonia stripping tower 42.
Send to 2. The bottom liquid has an ammonia content of 7% by mass, 93% of the ammonia in the reaction liquid is recovered as liquid ammonia in the ammonia recovery tower 421, and the tank 404
Stored in.
【００４１】アンモニア放散塔４２２へは、前記ボトム
液とともに、アンモニア水を原料とする従来法で製造し
た反応液も送られる。ここでは、模擬液として質量比で
ＭＥＡ／ＤＥＡ／ＴＥＡ／ＮＨ3／Ｈ2Ｏ＝１２／１１／
８／２３／４６の溶液を３．５５ｋｇ／ｈｒで送り込ん
だ。アンモニア放散塔４２２は操作圧力０．２ＭＰａ、
ボトム温度１５０℃で操作し、塔頂から水とアンモニア
を放散させた。ボトム組成は質量比でＭＥＡ／ＤＥＡ／
ＴＥＡ／Ｈ2Ｏ＝３０／４０／１４／１６であった。塔
頂から放散させた水とアンモニアは冷却水で冷却後、ア
ンモニア吸収塔４２３へ導入した。操作圧は０．２ＭＰ
ａ、ボトム温度４０℃、塔頂から供給する水は０．５ｋ
ｇ／ｈｒで運転して、アンモニアをアンモニア水として
回収した。このアンモニア水は従来のアンモニア水法の
原料として使用する。To the ammonia stripping column 422, the reaction liquid produced by a conventional method using ammonia water as a raw material is sent together with the bottom liquid. Here, MEA / DEA / TEA / NH 3 / H 2 O = 12/11 /
The 8/23/46 solution was pumped at 3.55 kg / hr. The operating pressure of the ammonia stripping tower 422 is 0.2 MPa,
Operating at a bottom temperature of 150 ° C., water and ammonia were diffused from the top of the tower. The bottom composition is a mass ratio of MEA / DEA /
TEA / H 2 O = 30/40/14/16. The water and ammonia diffused from the tower top were cooled with cooling water and then introduced into the ammonia absorption tower 423. Operating pressure is 0.2MP
a, bottom temperature 40 ° C., water supplied from the top of the tower is 0.5 k
Ammonia was recovered as aqueous ammonia by operating at g / hr. This ammonia water is used as a raw material for the conventional ammonia water method.
【００４２】このように、液体アンモニアを原料とする
アルカノールアミンの製造方法において、回収されたア
ンモニア水は製法Ａにおいて、有効に活用することがで
きた。As described above, in the method for producing an alkanolamine using liquid ammonia as a raw material, the recovered aqueous ammonia could be effectively utilized in the production method A.
【００４３】(実施例２）実施例１において、ブロック
Ａの方法を図２に記載の複数の反応器を有する系に変更
した。実際の操作は反応器を３基用いず、１基の反応器
で模擬的に３基の反応器に相当する反応を行う。用いた
触媒及び反応器は実施例１と同じである。反応のリサイ
クルは行わない。温度、圧力は同じとした。(Example 2) In Example 1, the method of block A was changed to a system having a plurality of reactors as shown in FIG. In the actual operation, three reactors are not used, and the reaction corresponding to three reactors is simulated by one reactor. The catalyst and reactor used are the same as in Example 1. Do not recycle the reaction. The temperature and pressure were the same.
【００４４】１基目：原料流量は、リサイクルアンモニ
アとフレッシュなアンモニアを合計８ｋｇ／ｈｒで、Ｅ
Ｏは２ｋｇ／ｈｒの速度で反応器へ送り込んだ。得られ
た反応液のエタノールアミン組成は、ＭＥＡ／ＤＥＡ／
ＴＥＡの質量比で６１．５／３７．０／１．５であっ
た。First unit: The flow rate of the raw material is 8 kg / hr in total of recycled ammonia and fresh ammonia, and E
O was fed into the reactor at a rate of 2 kg / hr. The ethanolamine composition of the obtained reaction solution was MEA / DEA /
The mass ratio of TEA was 61.5 / 37.0 / 1.5.
【００４５】２基目：１基目の反応液にＥＯを追加する
ことになる。エタノールアミンを１基目の出口組成と同
じくした模擬液を準備し、リサイクルアンモニアとフレ
ッシュなアンモニアを合計７．４ｋｇ、ＥＯは２ｋｇ／
ｈｒ、エタノールアミン２．６ｋｇ／ｈｒの速度で反応
器へ送り込んだ。この反応液のエタノールアミン組成
は、ＭＥＡ／ＤＥＡ／ＴＥＡの質量比で４４．２／５
１．８／４．０であった。Second group: EO will be added to the reaction solution of the first group. Prepare a simulated liquid with the same outlet composition as ethanolamine for the first unit, and use recycled ammonia and fresh ammonia in a total of 7.4 kg and EO of 2 kg /
It was sent to the reactor at a rate of hr and ethanolamine of 2.6 kg / hr. The ethanolamine composition of this reaction solution was 44.2 / 5 in terms of mass ratio of MEA / DEA / TEA.
It was 1.8 / 4.0.
【００４６】３基目：２基目の反応液にＥＯを追加する
ことになる。エタノールアミンを２基目の出口組成と同
じくした模擬液を準備し、リサイクルアンモニアとフレ
ッシュなアンモニアを合計６．９３ｋｇ／ｈｒ、ＥＯは
２ｋｇ／ｈｒ、エタノールアミン５．１ｋｇ／ｈｒの速
度で反応器へ送り込んだ。この反応液のエタノールアミ
ン組成は、ＭＥＡ／ＤＥＡ／ＴＥＡの質量比で３３．８
／５９．４／６．８であった。Third group: EO is added to the second reaction solution. Prepare a simulated solution with ethanolamine having the same composition as the outlet of the second unit, and use recycled ammonia and fresh ammonia at a total rate of 6.93 kg / hr, EO at 2 kg / hr, and ethanolamine at a rate of 5.1 kg / hr. Sent to. The ethanolamine composition of this reaction solution was 33.8 in terms of the mass ratio of MEA / DEA / TEA.
It was /59.4/6.8.
【００４７】アンモニア回収塔のボトム液は７．４８ｋ
ｇ／ｈｒをアンモニア放散塔４２２へ送る。アンモニア
含有量は７．１質量%であり、アンモニア回収塔で反応
液のアンモニアの９１％が回収された。The bottom liquid of the ammonia recovery tower is 7.48 k
The g / hr is sent to the ammonia stripping tower 422. The ammonia content was 7.1% by mass, and 91% of the ammonia in the reaction liquid was recovered in the ammonia recovery tower.
【００４８】アンモニア放散塔４２２へはアンモニア水
を原料とする従来法で製造した反応液も送り、混合され
る。ここでは、模擬液として質量比でＭＥＡ／ＤＥＡ／
ＴＥＡ／ＮＨ3／Ｈ2Ｏ＝１２／１１／８／２３／４６の
溶液を９．５８ｋｇ／ｈｒの速度で送り込んだ。アンモ
ニア放散塔４２２は操作圧力０．２ＭＰａ、ボトム温度
１５０℃で操作し、塔頂から水とアンモニアを放散させ
た。ボトム組成は質量比でＭＥＡ／ＤＥＡ／ＴＥＡ／Ｈ
2Ｏ＝３５．６／３８．８／９．６／１６となる。塔頂
から放散させた水とアンモニアは冷却水で冷却後アンモ
ニア吸収塔４２３へ導入する。操作圧は０．２ＭＰａ、
ボトム温度４０℃、塔頂から供給する水は１．５ｋｇ／
ｈｒで運転して、アンモニアをアンモニア水として回収
した。このアンモニア水は従来の原料として使用する。A reaction solution prepared by a conventional method using aqueous ammonia as a raw material is also sent to and mixed with the ammonia stripping tower 422. Here, as the simulated liquid, the mass ratio of MEA / DEA /
A solution of TEA / NH 3 / H 2 O = 12/11/8/23/46 was fed at a rate of 9.58 kg / hr. The ammonia stripping column 422 was operated at an operating pressure of 0.2 MPa and a bottom temperature of 150 ° C. to diffuse water and ammonia from the top of the column. The bottom composition is MEA / DEA / TEA / H in mass ratio.
2 O = 35.6 / 38.8 / 9.6 / 16. The water and ammonia diffused from the top of the tower are cooled with cooling water and then introduced into the ammonia absorption tower 423. Operating pressure is 0.2 MPa,
Bottom temperature 40 ° C, water supplied from the top of the tower is 1.5 kg /
It was operated for hr and ammonia was recovered as aqueous ammonia. This ammonia water is used as a conventional raw material.
【００４９】[0049]
【発明の効果】液体アンモニアとアルキレンオキシドと
を反応させてアルカノールアミンを製造する際に、アン
モニアを含む反応液、例えば４〜２０質量%含む反応液か
らアンモニア除去／回収する工程の冷凍機や圧縮機とい
った高価な設備を必要とせず、かつ、それらの用役費も
節減することができ、安価に効率よくアルカノールアミ
ンを製造することができる。EFFECT OF THE INVENTION When a liquid ammonia and an alkylene oxide are reacted to produce an alkanolamine, a refrigerator or a compressor in a step of removing / recovering ammonia from a reaction liquid containing ammonia, for example, a reaction liquid containing 4 to 20% by mass. No expensive equipment such as a machine is required, and the utility cost thereof can be reduced, and the alkanolamine can be efficiently produced at low cost.
【図１】は、反応器を1基とするアルカノールアミン製
造プロセスの概略フローシートである。FIG. 1 is a schematic flow sheet of a reactor-based alkanolamine production process.
【図２】は、反応器を３基とするアルカノールアミン製
造プロセスの概略フローシートである。FIG. 2 is a schematic flow sheet of a three reactor alkanolamine production process.
【図３】は、反応器を1基とし、反応液をリサイクルす
るアルカノールアミン製造プロセスの概略フローシート
である。FIG. 3 is a schematic flow sheet of an alkanolamine production process in which the reaction solution is recycled with one reactor.
【図４】は、反応器を1基とし、アンモニアを一部分離
した反応液をリサイクルするアルカノールアミン製造プ
ロセスの概略フローシートである。FIG. 4 is a schematic flow sheet of an alkanolamine production process in which one reactor is used and a reaction liquid obtained by partially separating ammonia is recycled.
【図５】は、本発明におけるアンモニア回収系の一例を
示すフローシートである。FIG. 5 is a flow sheet showing an example of an ammonia recovery system in the present invention.
【図６】は、本発明によるアルカノールアミン製造プロ
セスの一例を示す全体フローシートである。FIG. 6 is an overall flow sheet showing an example of an alkanolamine production process according to the present invention.
１，１１，２１，３１、４０１…原料アルキレンオキシ
ドタンク
２、１２，２２，３２、４０２…原料アンモニアタンク
６、１６，２６，３６、４０４…回収液体アンモニアタ
ンク
３，１３，２３，３３、４１１…原料予熱器
４，１４ａｂｃ、２４，３４、４１２…反応器
７、１７，２７，３７、４１４…制御弁
５，１５，２５，３５、４２１アンモニア回収塔
３０１，４２２…アンモニア放散塔
３０２、４２３…アンモニア吸収塔
４０３…アンモニア水タンク
４１３…アンモニア水法反応器
８、１８，２８，３８、３０３、４１５，４１６…冷却
器1, 11, 21, 31, 401 ... Raw material alkylene oxide tank 2, 12, 22, 32, 402 ... Raw material ammonia tank 6, 16, 26, 36, 404 ... Recovered liquid ammonia tank 3, 13, 23, 33, 411 ... Raw material preheater 4, 14abc, 24, 34, 412 ... Reactor 7, 17, 27, 37, 414 ... Control valve 5, 15, 25, 35, 421 Ammonia recovery tower 301, 422 ... Ammonia stripping tower 302, 423 ... Ammonia absorption tower 403 ... Ammonia water tank 413 ... Ammonia water method reactor 8, 18, 28, 38, 303, 415, 416 ... Cooler
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 常木 英昭 大阪府吹田市西御旅町５番８号 株式会社 日本触媒内 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AA04 AC41 AC52 AD18 BA08 BA71 BC40 BD31 BD40 BD51 BD84 BE14 DA12 DA35 4H039 CA60 CA71 CH70 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Hideaki Tsuneki 5-8 Nishiomitabicho, Suita City, Osaka Prefecture Within Nippon Shokubai F-term (reference) 4H006 AA02 AA04 AC41 AC52 AD18 BA08 BA71 BC40 BD31 BD40 BD51 BD84 BE14 DA12 DA35 4H039 CA60 CA71 CH70
Claims (3)
キレンオキシドとを反応させてアルカノールアミンを製
造する際に、次の工程を含むことを特徴とするアルカノ
ールアミンの製造方法：ａ）反応器出口のアンモニアお
よびアルカノールアミンを含有する反応液をアン モニア回収塔で該反応液の含有アンモニアの60質量％以
上を液体アンモニアとして、残分をボトム液として回収
する工程、 ｂ）前記ボトム液をアンモニア放散塔へ供給し、アンモ
ニアを放散する工程、および ｃ）前記放散されたアンモニアをアンモニア吸収塔へ導
き、水で吸収してアンモニア水として回収する工程。1. A method for producing an alkanolamine, which comprises the following steps when an alkanolamine is produced by reacting liquid ammonia with an alkylene oxide using a solid catalyst: a) A reactor outlet A step of recovering a reaction liquid containing ammonia and an alkanolamine in an ammonia recovery tower as liquid ammonia with 60% by mass or more of the ammonia content of the reaction liquid as a bottom liquid, and b) collecting the bottom liquid into an ammonia diffusion tower. A step of supplying and discharging ammonia, and c) a step of guiding the diffused ammonia to an ammonia absorption tower, absorbing it with water, and collecting it as ammonia water.
する際に、水を含有する溶液を添加することを特徴とす
る請求項１記載の方法。2. The method according to claim 1, wherein a solution containing water is added when the bottom liquid is supplied to the ammonia stripping tower.
アルカノールアミン製造装置の供給原料とすることを特
徴とする請求項１または２記載の方法。3. The method according to claim 1, wherein the recovered ammonia water is used as a feedstock for an ammonia water method alkanolamine production apparatus.
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| JP4163405B2 (en) | 2008-10-08 |
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