JP2003094796A - Ink jet recording paper - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for preparing a coating liquid not increased in viscosity even if a water soluble polymer is mixed with a fine dispersion of inorganic fine particles and a cationic resin and to provide ink jet recording paper. SOLUTION: In the ink jet recording paper wherein a colorant receiving layer is provided on a support, the colorant receiving layer is formed by coating the support with a coating liquid obtained by adding the water soluble polymer to a liquid which is prepared by mixing inorganic fine particles and the cationic resin with water and finely dispersing the resulting mixture by a sand grinder made of ceramic filled with ceramic beads so that an average particle size becomes 30-200 nm.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット記録
用紙に関し、特に色材受容層用塗布液の調製において、
無機微粒子とカチオン性樹脂の微細分散液へ水溶性ポリ
マーを混合する際に粘度上昇を引き起こさない微細分散
液の調製方法、及び該微細分散液を用いて色材受容層を
設けた表面状態が良好でインク受容性に優れたインクジ
ェット記録用紙に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording paper, and more particularly to the preparation of a coating liquid for a colorant receiving layer,
A method for preparing a fine dispersion that does not cause an increase in viscosity when a water-soluble polymer is mixed with a fine dispersion of inorganic fine particles and a cationic resin, and a surface state in which a colorant-receiving layer is provided using the fine dispersion is good. And an ink jet recording paper excellent in ink receptivity.

【０００２】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式は、様々な記録
材料上に記録できること、ハード機器が比較的安価であ
り軽量小型であること、更に騒音の発生が少ないこと等
の利点が評価されて、オフィスでは勿論、所謂ホームユ
ースにおいても広く用いられるようになってきた。ま
た、近年のインクジェットプリンターの高解像度化に伴
い、所謂写真ライクな高画質記録物を得ることも可能と
なってきた。それゆえ、ハード（装置）の発展に伴い、
インクジェット記録用の記録用紙も各種開発され上市さ
れている。2. Description of the Related Art The ink jet recording system has been evaluated for its advantages such as recording on various recording materials, relatively inexpensive hardware, light weight and small size, and less noise generation. Of course, it has been widely used in so-called home use. Also, with the recent increase in resolution of inkjet printers, it has become possible to obtain so-called photograph-like high-quality recorded matter. Therefore, with the development of hardware (device),
Various recording papers for inkjet recording have been developed and put on the market.

【０００３】インクジェット記録用の記録用紙に要求さ
れる一般的な特性は、（１）速乾性があること（インク
の吸収速度が大きいこと）、（２）インクドットの径が
均一で適正であること（ニジミのないこと）、（３）粒
状性が良好であること、（４）ドットの真円性が高いこ
と、（５）色濃度が高いこと、（６）彩度が高いこと
（くすみのないこと）、（７）印画部の耐光性、耐水性
が良好なこと、（８）長期間保存しても画像に褪色やニ
ジミが生じないこと、（９）記録シートの白色度が高い
こと、（１０）記録シートの生保存性が良いこと、（１
１）変形・寸法安定性が良好であること（カールが十分
に小さいこと）、（１２）ハード走行性が良好であるこ
と等が挙げられる。更に、所謂写真ライクな高画質記録
物を得るために用いられるフォト光沢紙の用途では、上
記に加えて、光沢性、表面の平滑性、銀塩写真に類似し
た印画紙状の風合い等も要求される。The general characteristics required for a recording paper for ink jet recording are (1) quick-drying (high ink absorption speed), and (2) uniform and proper diameter of ink dots. (No bleeding), (3) good graininess, (4) high dot roundness, (5) high color density, (6) high saturation (dullness (7) The printed part has good light resistance and water resistance, (8) No fading or blurring occurs in the image even after long-term storage, and (9) High whiteness of the recording sheet. (10) The raw preservation property of the recording sheet is good, (1
1) Good deformation and dimensional stability (curl is sufficiently small), (12) Hard running property is good. Furthermore, in the use of photo-glossy paper used for obtaining so-called photo-like high quality recorded matter, in addition to the above, gloss, surface smoothness, photographic paper-like texture similar to silver halide photography are required. To be done.

【０００４】従来、インクジェット記録用紙の色材受容
層用塗工液としては、シリカ分散液が多用されており、
更に該記録用紙の画像濃度及び耐水性の向上のため、カ
チオン性樹脂を含有したシリカ分散液が用いられてい
る。Conventionally, a silica dispersion has been widely used as a coating liquid for a colorant receiving layer of ink jet recording paper.
Furthermore, in order to improve the image density and water resistance of the recording paper, a silica dispersion containing a cationic resin is used.

【０００５】上記したインクジェット記録用紙の塗工液
として用いられるシリカ分散液としては、特公平４−１
９０３７号公報に、シリカ表面をアルミニウムイオン等
のような多価金属イオンの化合物で被覆したカチオン変
性コロイダルシリカが提案されており、また、特公平５
−５７１１４号公報には、平均凝集粒子径が０．５〜３
０μｍの合成シリカに第４級アンモニウム基を含むカチ
オン性樹脂を配合した組成物が提案されている。As a silica dispersion used as a coating liquid for the above-mentioned ink jet recording paper, Japanese Patent Publication No. 4-1 is used.
No. 9037 proposes a cation-modified colloidal silica in which the surface of silica is coated with a compound of a polyvalent metal ion such as aluminum ion.
-57114 discloses that the average agglomerated particle size is 0.5-3.
A composition has been proposed in which a cationic resin containing a quaternary ammonium group is mixed with 0 μm of synthetic silica.

【０００６】しかしながら、特公平４−１９０３７号公
報に記載されているシリカを用いた塗工液で塗設された
インクジェット記録用紙は、耐水性、発色性等の性能が
十分でないという欠点がある。また、特公平５−５７１
１４号公報に記載されている組成物を用いた塗工液で塗
設されたインクジェット記録用紙は、耐水性、発色性等
は改善されているものの、シリカ粒子が大きいため、表
面平滑性及び光沢性が劣るという欠点がある。However, the ink jet recording paper coated with the coating liquid using silica described in Japanese Patent Publication No. 4-19037 has a drawback in that the performance such as water resistance and color developability is not sufficient. In addition, Japanese Patent Publication 5-571
The ink jet recording paper coated with the coating liquid using the composition described in JP-A No. 14 has improved water resistance, color developability, etc., but since the silica particles are large, it has surface smoothness and gloss. It has the drawback of being inferior.

【０００７】したがって、上記問題点を解決するため、
平均粒子径が２００ｎｍ未満のシリカ微粒子とカチオン
性樹脂とからなるカチオン化変性シリカ微細分散液が検
討されている。無機微粒子、特にシリカとカチオン性樹
脂とからなる混合液の微細分散方法としては、特開２０
００−２３９５３６に記載されているように、処理圧力
３００ｋｇｆ／ｃｍ²以上で対向衝突させるか、或いは
オリフィスの入口側と出口側の差圧が３００ｋｇｆ／ｃ
ｍ²以上である条件下でオリフィスを通過させることに
より微細分散を行っている。しかしながら、この方法で
得られたシリカ分散液は、微細分散後、短時間で水溶性
ポリマーを混合すると、粘度が１０００ｍＰａ・ｓ以上
に上昇してしまうため、液中の泡が抜けずブツ故障とか
ハジキ故障による面状不具合を生じさせ印画品質の著し
い低下が問題であった。Therefore, in order to solve the above problems,
A cationized modified silica fine dispersion comprising silica fine particles having an average particle size of less than 200 nm and a cationic resin has been investigated. As a method for finely dispersing inorganic fine particles, particularly a mixed liquid containing silica and a cationic resin, there is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 00-239536, the processing pressure is set to 300 kgf / cm ² or more to cause an opposing collision, or the pressure difference between the inlet side and the outlet side of the orifice is 300 kgf / c.
Fine dispersion is performed by passing through the orifice under the condition of m ² or more. However, when the silica dispersion obtained by this method is finely dispersed and then mixed with a water-soluble polymer in a short time, the viscosity rises to 1000 mPa · s or more, so bubbles in the liquid do not escape and a smash failure occurs. There has been a problem that printing quality is significantly deteriorated by causing a surface defect due to cissing failure.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、シリ
カ微粒子の上記したような凝集が発生しない、また、微
細分散後に長時間の放置を必要としない平均粒子径が２
００ｎｍ未満のシリカ微粒子とカチオン性樹脂とからな
るカチオン性樹脂変性シリカ分散液を調製する方法及び
良好な表面状態が良好でインク受容性に優れたインクジ
ェット記録用紙を提供することである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The object of the present invention is to prevent the agglomeration of silica fine particles as described above, and to have an average particle size of 2 which does not require a long period of time after fine dispersion.
It is an object of the present invention to provide a method for preparing a cationic resin-modified silica dispersion comprising fine silica particles having a size of less than 00 nm and a cationic resin, and an inkjet recording paper having a good surface condition and excellent ink receptivity.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】＜１＞ 支持体上に、色
材受容層が設けられたインクジェット記録用紙におい
て、該色材受容層が、無機微粒子とカチオン性樹脂を水
に混合してスラリーとし、該スラリーをセラミックビー
ズを充填したセラミック製のサンドグラインダーを用い
て平均粒子径が３０〜２００ｎｍになるまで微細分散さ
せた後に、水溶性ポリマーを加えて得られる微細分散液
を支持体上に塗布してなることを特徴とするインクジェ
ット記録用紙。 ＜２＞ 前記無機微粒子とカチオン性樹脂を水に混合し
たスラリーを加温して保管した後、セラミックビーズを
充填したセラミック製のサンドグラインダーを用いて微
細分散させることを特徴とする上記<１>に記載のインク
ジェット記録用紙。 ＜３＞ 前記無機微粒子として気相法シリカを、前記カ
チオン性樹脂としてジアリルアンモニウム塩誘導体ポリ
マーを、含有することを特徴とする上記<１>又は<２>に
記載のインクジェット記録用紙。 ＜４＞ 前記水溶性ポリマーがポリビニルアルコールで
あることを特徴とする上記<１>〜<３>のいずれかに記載
のインクジェット記録用紙。 ＜５＞ 前記セラミック製のサンドグラインダーの材質
としてジルコニア（Ｚｒ）又はジルコニア強化アルミナ
（ＺＴＡ）製のものを使用することを特徴とする上記<
１>〜<４>のいずれかに記載のインクジェット記録用
紙。Means for Solving the Problems <1> In an inkjet recording paper having a colorant receiving layer provided on a support, the colorant receiving layer mixes inorganic fine particles and a cationic resin with water to form a slurry. And finely disperse the slurry by using a ceramic sand grinder filled with ceramic beads until the average particle diameter becomes 30 to 200 nm, and then add a water-soluble polymer to obtain a fine dispersion on a support. An inkjet recording paper characterized by being applied. <2> The slurry obtained by mixing the inorganic fine particles and the cationic resin in water is heated and stored, and then finely dispersed by using a ceramic sand grinder filled with ceramic beads. Ink jet recording paper according to. <3> The inkjet recording paper according to the above <1> or <2>, wherein vapor-phase method silica is contained as the inorganic fine particles, and diallylammonium salt derivative polymer is contained as the cationic resin. <4> The inkjet recording paper according to any one of <1> to <3>, wherein the water-soluble polymer is polyvinyl alcohol. <5> The material of the ceramic sand grinder is zirconia (Zr) or zirconia reinforced alumina (ZTA).
The inkjet recording paper according to any one of 1> to <4>.

【００１０】ここで、本発明の明細書においてスラリー
の平均粒子径とは、光散乱回折式の粒度分布計で測定し
た体積基準平均粒子径（Ｄ５０）のことであり、具体的
には、例えば（株）堀場製作所製のレーザー回折／散乱
粒度分布測定装置「ＬＡ９２０」により測定できる。Here, in the specification of the present invention, the average particle size of the slurry is a volume-based average particle size (D50) measured by a light scattering diffraction type particle size distribution meter, and specifically, for example, It can be measured by a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device “LA920” manufactured by Horiba Ltd.

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録用紙
は、支持体上に色材受容層が設けられたインクジェット
記録用紙であって、該色材受容層が、無機微粒子とカチ
オン性樹脂を水に混合してスラリーとし、該スラリーを
セラミックビーズを充填したセラミック製のサンドグラ
インダーを用いて平均粒子径が３０〜２００ｎｍになる
まで微細分散させた液に、水溶性ポリマーを加えて得ら
れる微細分散液を支持体上に塗布してなることを特徴と
する。尚、上記微細分散液は、本発明の効果を損なわな
い範囲で、必要に応じてその他の成分を含有してもよ
い。以下に、無機微粒子、カチオン性樹脂、セラミック
製のサンドグラインダー、水溶性ポリマー、その他成分
等につき順次詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The ink jet recording paper of the present invention is an ink jet recording paper in which a color material receiving layer is provided on a support, and the color material receiving layer contains inorganic fine particles and a cationic resin in water. A fine dispersion obtained by adding a water-soluble polymer to a liquid obtained by finely dispersing the slurry into a slurry using a ceramic sand grinder filled with ceramic beads until the average particle diameter becomes 30 to 200 nm. Is coated on a support. The fine dispersion may contain other components, if necessary, within a range that does not impair the effects of the present invention. The inorganic fine particles, the cationic resin, the ceramic sand grinder, the water-soluble polymer, and other components will be sequentially described in detail below.

【００１２】（無機微粒子）本発明のインクジェット記
録用紙の色材受容層に用いられる無機微粒子としては、
具体的には、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、気相法
シリカ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、珪酸カルシウム、酸化アルミニウム、気相法酸化ア
ルミニウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイ
ト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、硫酸カルシウム、ベーマイト、擬ベーマイト等を挙
げることができる。これらの中でも、インク受容性と面
状品質を一層向上させるために、気相法シリカ及び気相
法酸化アルミニウムが好ましく、特に気相法シリカが好
ましい。(Inorganic Fine Particles) The inorganic fine particles used in the colorant receiving layer of the ink jet recording paper of the present invention include:
Specifically, fine silica particles, colloidal silica, vapor phase silica, titanium dioxide, calcium carbonate, barium sulfate, calcium silicate, aluminum oxide, vapor phase aluminum oxide, zeolite, kaolinite, halloysite, mica, talc, calcium carbonate. , Magnesium carbonate, calcium sulfate, boehmite, pseudo-boehmite and the like. Among these, in order to further improve the ink receptivity and the surface quality, vapor phase silica and vapor phase aluminum oxide are preferable, and vapor phase silica is particularly preferable.

【００１３】上記シリカ微粒子、特に気相法シリカ微粒
子は、比表面積が極めて大きいので、インクの吸収性、
保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒
子径まで分散させれば色材受容層に透明性を付与でき、
高い色濃度と良好な発色性が得られるという利点があ
る。色材受容層が透明であることは、ＯＨＰ等透明性が
必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用
シートに適用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性
を得る観点で重要である。Since the above silica fine particles, especially vapor phase method silica fine particles, have a very large specific surface area, the ink absorption,
Since the holding efficiency is high and the refractive index is low, it is possible to impart transparency to the colorant receiving layer by dispersing it to an appropriate particle size,
There is an advantage that high color density and good color development can be obtained. The fact that the colorant receiving layer is transparent is not only for applications requiring transparency such as OHP, but also for obtaining high color density and good colorability when applied to recording sheets such as photo glossy paper. Is important in.

【００１４】本発明の上記無機微粒子の平均粒子径は、
３０〜２００ｎｍである必要があり、特に４０〜１８０
ｎｍが好ましい。該平均粒子径が２００ｎｍより大きい
と、色材受容層の面状品質が良くなく透明性にも欠け
る。また、該平均粒子径を３０ｎｍより小さくするの
は、製造適性に欠けインク吸収性も低下する。The average particle size of the above-mentioned inorganic fine particles of the present invention is
Must be 30-200 nm, especially 40-180
nm is preferred. When the average particle size is larger than 200 nm, the surface quality of the colorant receiving layer is not good and the transparency is poor. Further, if the average particle diameter is smaller than 30 nm, the production suitability is insufficient and the ink absorbability is also lowered.

【００１５】上記シリカ微粒子は、その表面にシラノー
ル基を有し、該シラノール基による水素結合によって粒
子同士が付着しやすいため、上記のように平均一次粒子
径が２００ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成
することができる。これにより、インク吸収特性を効果
的に向上させることができる。Since the silica fine particles have silanol groups on the surface thereof, and the particles are easily attached to each other by hydrogen bonds due to the silanol groups, the void ratio is large when the average primary particle diameter is 200 nm or less as described above. The structure can be formed. Thereby, the ink absorption characteristics can be effectively improved.

【００１６】また、シリカ微粒子は、その製造法によっ
て湿式法粒子と乾式法粒子とに大別される。湿式法で
は、ケイ酸塩の酸分解によって活性シリカを生成し、こ
れを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方
法が主流である。一方、乾式法は、ハロゲン化珪素の高
温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）や、ケイ
砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気
化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって
無水シリカを得る方法が主流である。The fine silica particles are roughly classified into wet process particles and dry process particles according to the manufacturing method. In the wet method, a method in which activated silica is generated by acid decomposition of a silicate, the activated silica is appropriately polymerized and coagulated and precipitated to obtain hydrous silica is the mainstream. On the other hand, the dry method is a method by high-temperature gas phase hydrolysis of silicon halide (flame hydrolysis method) or a method in which silica sand and coke are heated and reduced and vaporized by an arc in an electric furnace, and this is oxidized by air. The main method is to obtain anhydrous silica by the (arc method).

【００１７】これらの方法で得られる含水シリカ及び無
水シリカは、表面のシラノール基の密度、空孔の有無等
に相違があるため、それぞれ異なった性質を示す。特
に、無水シリカ（無水珪酸）は、空隙率が高い三次元構
造を形成しやすいため好ましい。この理由は明らかでは
ないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシ
ラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ²と多く、シリカ微
粒子が密に凝集（アグリゲート）しやすい。一方、無水
シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の
密度が２〜３個／ｎｍ²と少ないため、疎な軟凝集（フ
ロキュレート）となる。その結果、空隙率が高い構造に
なるものと推定される。従って、本発明においては、微
粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ
²であるシリカ（シリカ微粒子）を用いることが好まし
い。The hydrous silica and anhydrous silica obtained by these methods have different properties because of the difference in the density of silanol groups on the surface and the presence or absence of pores. In particular, anhydrous silica (silicic acid anhydride) is preferable because it easily forms a three-dimensional structure having a high porosity. Although the reason for this is not clear, in the case of hydrous silica, the density of silanol groups on the surface of the fine particles is as high as 5 to 8 / nm ^2, and the silica fine particles are likely to densely aggregate (aggregate). On the other hand, in the case of anhydrous silica, since the density of silanol groups on the surface of the fine particles is as small as 2-3 / nm ^2, it causes sparse soft flocculation. As a result, it is estimated that the structure has a high porosity. Therefore, in the present invention, the density of silanol groups on the surface of the fine particles is 2-3 / nm.
It is preferable to use silica (fine silica particles) of ² .

【００１８】（カチオン性樹脂）本発明のインクジェッ
ト記録用紙における色材受容層中に、カチオン性樹脂を
共存させることによって、アニオン性染料を色材として
含有する液状インキとの間で相互作用を起し、該色材を
安定化し耐水性を向上させることができる。(Cationic Resin) By allowing a cationic resin to coexist in the color material receiving layer of the ink jet recording paper of the present invention, an interaction is caused with a liquid ink containing an anionic dye as a color material. However, it is possible to stabilize the coloring material and improve the water resistance.

【００１９】本発明の前記カチオン性樹脂としては、第
１級〜第３級アミノ基及びその塩、第４級アンモニウム
塩基を有するポリマー媒染剤、及びカチオン性の非ポリ
マー媒染剤が好適に用いられるが、これらの中でも第４
級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が、色材安
定化と耐水性向上の観点より好ましい。As the cationic resin of the present invention, a primary to tertiary amino group and its salt, a polymer mordant having a quaternary ammonium salt group, and a cationic non-polymer mordant are preferably used. The fourth of these
Polymer mordants having a quaternary ammonium salt group are preferable from the viewpoints of stabilizing color materials and improving water resistance.

【００２０】前記ポリマー媒染剤としては、下記塩基を
有するモノマーの単独重合体や、該モノマーと他のモノ
マーとの共重合体又は縮重合体として得られるものが挙
げられる。Examples of the polymer mordant include those obtained as homopolymers of monomers having the following bases, or copolymers or condensation polymers of the monomers with other monomers.

【００２１】このような前記モノマーとしては、例え
ば、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウム
クロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニ
ウムクロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルアン
モニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，
Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルア
ンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プ
ロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ−ビ
ニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウ
ムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−
ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−
ジメチル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニ
ルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム
クロライド；Examples of such a monomer include trimethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, trimethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, N , N-dimethyl-N-ethyl-
N-p-vinylbenzylammonium chloride, N,
N-diethyl-N-methyl-N-p-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-Nn-propyl-N-p-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-Nn-octyl- Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-diethyl-N-benzyl-N-
p-vinylbenzyl ammonium chloride, N, N-
Dimethyl-N- (4-methyl) benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-phenyl-N-p-vinylbenzylammonium chloride;

【００２２】トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニ
ウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアン
モニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジル
アンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベ
ンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビ
ニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ
−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ
−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチル
アンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ
−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロ
ライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４
−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニル
フェニル）エチルアンモニウムアセテート；Trimethyl-p-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-m-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-p-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-m-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-p-vinylbenzylammonium acetate, trimethyl- m
-Vinylbenzyl ammonium acetate, N, N, N
-Triethyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N, N-triethyl-N
-2- (3-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-N-2- (4
-Vinylphenyl) ethylammonium chloride,
N, N-diethyl-N-methyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium acetate;

【００２３】Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メ
タ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ
プロピル（メタ）アクリルアミドのメチルクロライド、
エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイ
ド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドに
よる４級化物、又はそれらのアニオンを置換したスルホ
ン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキ
ルカルボン酸塩等が挙げられる。N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth)
Acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, Methyl chloride of N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide,
Examples thereof include ethyl chloride, methyl bromide, ethyl bromide, quaternary compounds of methyl iodide or ethyl iodide, and sulfonates, alkylsulfonates, acetates or alkylcarboxylates of which anions are substituted.

【００２４】その中でも、具体的には、トリメチル−２
−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロラ
イド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチ
ルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリ
ロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエ
チル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム
クロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキ
シ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３
−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロ
ライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エ
チルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタ
クリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、ト
リメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニ
ウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルアミ
ノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−
（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロラ
イド、トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロ
ピルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（アク
リロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、ト
リエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモ
ニウムクロライド；Among them, specifically, trimethyl-2
-(Methacryloyloxy) ethylammonium chloride, triethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl-2- (acryloyloxy) ethylammonium chloride, triethyl-2- (acryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl-3- ( Methacryloyloxy) propylammonium chloride, triethyl-3
-(Methacryloyloxy) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloylamino) ethylammonium chloride, triethyl-2- (methacryloylamino) ethylammonium chloride, trimethyl-2- (acryloylamino) ethylammonium chloride, triethyl-2- ( Acryloylamino) ethylammonium chloride, trimethyl-3-
(Methacryloylamino) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride, triethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride;

【００２５】Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイル
オキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピ
ルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタク
リロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリ
メチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニ
ウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオ
キシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−
３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセ
テート等を挙げることができる。N, N-dimethyl-N-ethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride,
N, N-diethyl-N-methyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-ethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium Bromide, trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium bromide, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium sulfonate, trimethyl-
3- (acryloylamino) propyl ammonium acetate etc. can be mentioned.

【００２６】その他、共重合可能なモノマーとして、Ｎ
−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダ
ゾール等も挙げられる。前記ポリマー媒染剤は、水溶性
ポリマー、水分散性ラテックス粒子のいずれの形でも使
用することができる。Other copolymerizable monomers include N
-Vinylimidazole, N-vinyl-2-methylimidazole and the like are also included. The polymer mordant can be used in any form of water-soluble polymer and water-dispersible latex particles.

【００２７】更に、ポリマー媒染剤として、ポリジアリ
ルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイ
ルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモ
ニウムクロライド、ポリエチレニミン、ポリアリルアミ
ン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアミド−ポリアミン
樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリ
ン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニ
ウム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン等も好
ましいものとして挙げることができる。以上のカチオン
性樹脂ポリマー媒染剤の中でも、特にジアリルアンモニ
ウム塩誘導体ポリマーが、色材安定化と耐水性向上の効
果が顕著に発揮されるので最も好ましいFurther, as a polymer mordant, polydiallyldimethylammonium chloride, polymethacryloyloxyethyl-β-hydroxyethyldimethylammonium chloride, polyethylenimine, polyallylamine, polyallylamine hydrochloride, polyamide-polyamine resin, cationized starch, dicyandiamide. Formalin condensate, dimethyl-2-hydroxypropylammonium salt polymer, polyamidine, polyvinylamine and the like can also be mentioned as preferable ones. Among the above cationic resin polymer mordants, the diallylammonium salt derivative polymer is most preferable because the effects of stabilizing the colorant and improving the water resistance are remarkably exhibited.

【００２８】前記媒染剤の分子量としては、１，０００
〜２００，０００程度が好ましい。該分子量が１，００
０〜２００，０００の範囲内にあると、形成した色材受
容層の耐水性を十分に発揮でき、一方粘度が高くなり過
ぎて作業性適性が低下することがないので望ましい。The mordant has a molecular weight of 1,000.
It is preferably about 200,000. The molecular weight is 100
Within the range of 0 to 200,000, the water resistance of the formed color material-receptive layer can be sufficiently exhibited, while the viscosity is not too high and the workability suitability is not deteriorated, which is desirable.

【００２９】前記カチオン性樹脂の含有量としては、色
材受容層の全固形分質量に対して、０．５〜２５．０質
量％が好ましく、１．０〜１５．０質量％がより好まし
い。前記カチオン性樹脂の含有量が、０．５〜２５．０
質量％の範囲内にあると、耐水性及びインク吸収性を十
分に発揮することができる。The content of the cationic resin is preferably 0.5 to 25.0% by mass, and more preferably 1.0 to 15.0% by mass, based on the total mass of the solid content of the colorant receiving layer. . The content of the cationic resin is 0.5 to 25.0.
When the content is within the range of mass%, water resistance and ink absorbency can be sufficiently exhibited.

【００３０】（セラミック製サンドグラインダー）本発
明では、無機微粒子とカチオン性樹脂を水に混合してス
ラリーとし、該スラリーをセラミックビーズを充填した
セラミック製のサンドグラインダーを用いて平均粒子径
が３０〜２００ｎｍになるまで微細分散させることを特
徴とする。このように調製された微細分散液であること
により、次工程として、無機微粒子とカチオン性樹脂を
含む上記微細分散液へ水溶性ポリマーを混合する際に、
該微細分散液の粘度上昇を引き起こさず、若しくは多少
増粘しても５００ｍＰａ・ｓ以下のレベルに短時間で維
持でき、その結果、微細分散液中の脱泡が容易で、ブツ
故障とかハジキ故障の発生を防止し、面状が良好で優れ
た印画品質の記録を可能にする。(Ceramic sand grinder) In the present invention, inorganic fine particles and a cationic resin are mixed with water to form a slurry, and the slurry is used in a ceramic sand grinder filled with ceramic beads to have an average particle diameter of 30 to 30. The feature is that fine dispersion is performed until the thickness becomes 200 nm. By the fine dispersion thus prepared, in the next step, when mixing the water-soluble polymer to the fine dispersion containing inorganic fine particles and a cationic resin,
The viscosity of the fine dispersion does not increase, or even if the viscosity is slightly increased, it can be maintained at a level of 500 mPa · s or less in a short time, and as a result, defoaming in the fine dispersion is easy, and crushing or cissing failure occurs. It prevents the occurrence of printing, and enables printing with excellent surface quality and excellent print quality.

【００３１】無機微粒子（特にシリカ）とカチオン性樹
脂のスラリーを平均粒子径が２００ｎｍ以下にまで微細
分散させる方法として、処理圧力３００ｋｇｆ／ｃｍ
²以上で対向衝突させる方法、及び、オリフィスの入
口側と出口側の差圧が３００ｋｇｆ／ｃｍ²以上である
条件下でオリフィスを通過させる方法等もあるが、これ
らの方法で分散させた微細分散液は、図１に示すよう
に、分散後数日保管して熟成しないと、水溶性ポリマー
を混合した際の該微細分散液の粘度が５００ｍＰａ・ｓ
以下にはならない。これに対して、本発明に従う微細分
散液の粘度は、図１に示すように、水溶性ポリマーを混
合した際の該微細分散液の粘度が数時間で５００ｍＰａ
・ｓ以下になり、比較的短時間に次工程の水溶性ポリマ
ーの混合に移行でき、生産性の向上に寄与できる利点を
有す。As a method for finely dispersing a slurry of inorganic fine particles (particularly silica) and a cationic resin to an average particle size of 200 nm or less, a treatment pressure of 300 kgf / cm.
There are also methods such as ^two or more opposing collisions, and a method of passing through the orifice under the condition that the pressure difference between the inlet side and the outlet side of the orifice is 300 kgf / cm ² or more. As shown in FIG. 1, unless the liquid is stored and aged for several days after dispersion, the viscosity of the fine dispersion liquid when mixed with the water-soluble polymer is 500 mPa · s.
Not the following: On the other hand, as shown in FIG. 1, the viscosity of the fine dispersion according to the present invention is 500 mPa in several hours when the water-soluble polymer is mixed.
-It becomes s or less, and it has an advantage that it can shift to the mixing of the water-soluble polymer in the next step in a relatively short time and can contribute to the improvement of productivity.

【００３２】本発明に従えば、前述したように、無機微
粒子とカチオン性樹脂を水相中に平均粒子径が３０〜２
００ｎｍになるまで微細分散させた後、比較的短時間に
次工程の水溶性ポリマーの混合に移行できるが、この次
工程への移行までの待ち時間は、上記微細分散させた
後、該微分散物を加温して保管（熟成）することにより
更に短縮できる。加温する温度としては、室温〜８０℃
が好ましく、室温〜６５℃が更に好ましい。According to the present invention, as described above, the average particle size of the inorganic fine particles and the cationic resin is 30 to 2 in the aqueous phase.
After finely dispersing to 00 nm, it is possible to shift to the mixing of the water-soluble polymer in the next step in a relatively short time. It can be further shortened by heating and storing (aging) the product. The temperature for heating is room temperature to 80 ° C.
Is preferred, and room temperature to 65 ° C is more preferred.

【００３３】本発明では、セラミックビーズを充填した
セラミック製のサンドグラインダーを用いて、前記スラ
リーを２００ｎｍ以下に微細分散させるのであるが、該
サンドグラインダーに使用するセラミックビーズの材質
としては、特に酸化ジルコニウム（ＺｒＯ₂）又はアル
ミナ（Ａｌ₂Ｏ₃）製のものが、その超硬度に由来する高
効率と耐久性及び微細分散物の安定性の故に好ましい。
また、上記セラミックビーズの平均粒子径は０．３〜
１．０ｍｍが好ましく、体積充填率は６０〜８０％（周
速が８〜１５ｍ／秒の場合）が好ましい。尚、本発明に
従うセラミックビーズを充填したセラミック製のサンド
グラインダーとして、好適に使用できる市販のセラミッ
ク製のサンドグラインダーとしては、シンマルエンター
プライゼス社製の商品名「ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ」（品
番：ＫＤ−２０Ｂ、ＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ）や浅田鉄工
（株）製の商品名「ピュアーミル」等を挙げることがで
きる。In the present invention, a ceramic sand grinder filled with ceramic beads is used to finely disperse the slurry to 200 nm or less. The material of the ceramic beads used in the sand grinder is especially zirconium oxide. Those made of (ZrO ₂ ) or alumina (Al ₂ O ₃ ) are preferable because of their high efficiency and durability derived from their superhardness and the stability of the fine dispersion.
The average particle size of the ceramic beads is 0.3 to
1.0 mm is preferable, and the volume filling rate is preferably 60 to 80% (when the peripheral speed is 8 to 15 m / sec). A commercially available ceramic sand grinder that can be preferably used as a ceramic sand grinder filled with ceramic beads according to the present invention is a product name “DYNO-MILL” (product number: KD-, manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd. 20B, KDL-PILOT) and the product name “Pure Mill” manufactured by Asada Iron Works Co., Ltd., and the like.

【００３４】（水溶性ポリマー）上記水溶性ポリマーと
しては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシル基
を有する樹脂である、ポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変
性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルア
ルコール、ポリビニルアセタール、セルロース系樹脂
〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（Ｅ
Ｃ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボ
キシメチルセルロース（ＣＭＣ）等〕、キチン類、キト
サン類、デンプン；エーテル結合を有する樹脂であるポ
リエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキ
サイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥ
Ｇ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）；アミド基又はア
ミド結合を有する樹脂であるポリアクリルアミド（ＰＡ
ＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等が挙げられ
る。また、解離性基としてカルボキシル基を有する、ポ
リアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラ
チン類を挙げることができる。上記の中でも、特にポリ
ビニルアルコール類が好ましい。(Water-Soluble Polymer) Examples of the water-soluble polymer include polyvinyl alcohol (PV), which is a resin having a hydroxyl group as a hydrophilic structural unit.
A), cation-modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, cellulose resin [methyl cellulose (MC), ethyl cellulose (E
C), hydroxyethyl cellulose (HEC), carboxymethyl cellulose (CMC), etc.], chitins, chitosans, starches; polyethylene oxide (PEO), polypropylene oxide (PPO), polyethylene glycol (PE) which are resins having an ether bond.
G), polyvinyl ether (PVE); polyacrylamide (PA which is a resin having an amide group or an amide bond)
AM), polyvinylpyrrolidone (PVP) and the like. Further, polyacrylic acid salts, maleic acid resins, alginates and gelatins having a carboxyl group as a dissociative group can be mentioned. Among the above, polyvinyl alcohols are particularly preferable.

【００３５】上記水溶性ポリマーの含有量としては、色
材受容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好
ましく、１６〜３３質量％が更に好ましい。上記含有量
が、９質量％未満であると、膜強度が低下し乾燥時にひ
び割れを生じ易くなることがあり、４０質量％を超える
と、空隙が樹脂によって塞がれやすくなる結果、空隙率
が減少してインク吸収性が低下することがある。The content of the water-soluble polymer is preferably 9 to 40% by mass, more preferably 16 to 33% by mass based on the total mass of the solid content of the colorant receiving layer. When the content is less than 9% by mass, the film strength may be lowered and cracks may easily occur during drying, and when it exceeds 40% by mass, the voids may be easily clogged with a resin, resulting in a void ratio. In some cases, the ink absorptivity decreases and the ink absorbency decreases.

【００３６】上記ＰＶＡは、その構造単位に水酸基を有
するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基
とが水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖
単位とする三次元網目構造を形成しやすくする。上記三
次元網目構造の形成によって、空隙率の高い多孔質構造
の色材受容層を形成しうると考えられる。インクジェッ
ト記録において、上述のようにして得た多孔質の色材受
容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、イ
ンクニジミのない真円性の良好なドットを形成すること
ができる。The PVA has a hydroxyl group in its structural unit, and the hydroxyl group and the silanol group on the surface of the silica fine particles form a hydrogen bond to form a three-dimensional network structure in which the secondary particles of the silica fine particles are chain units. Make it easier to form. It is considered that the formation of the above-mentioned three-dimensional network structure makes it possible to form a coloring material receiving layer having a porous structure with a high porosity. In inkjet recording, the porous coloring material-receiving layer obtained as described above can rapidly absorb ink by a capillary phenomenon and form dots with good circularity without ink blurring.

【００３７】無機顔料微粒子（好ましくはシリカ微粒
子；ｘ）と水溶性ポリマー（ｙ）との質量含有比（ｘ／
ｙ）は、色材受容層の膜構造にも大きな影響を与える。
即ち、該質量含有比が大きくなると、空隙率、細孔容
積、表面積（単位質量当り）が大きくなる。該含有比
（ｘ／ｙ）としては、１．５〜１０が好ましい。該含有
比が１０を超えると、膜強度が低下し乾燥時にひび割れ
を生じやすくなることがあり、１．５未満では、空隙が
樹脂によって塞がれやすくなる結果、空隙率が減少して
インク吸収性が低下することがある。Mass ratio of inorganic pigment fine particles (preferably silica fine particles; x) to water-soluble polymer (y) (x /
y) also greatly affects the film structure of the colorant receiving layer.
That is, as the mass content ratio increases, the porosity, pore volume, and surface area (per unit mass) increase. The content ratio (x / y) is preferably 1.5 to 10. If the content ratio exceeds 10, the film strength may decrease and cracks may easily occur during drying, and if it is less than 1.5, the voids are likely to be clogged with the resin, resulting in a decrease in void ratio and ink absorption. May deteriorate.

【００３８】インクジェットプリンタの搬送系を通過す
る場合、記録用シートに応力が加わることがあるので、
色材受容層には十分な膜強度を有していることが必要で
ある。さらにシート状に裁断加工する場合、色材受容層
の割れ、剥がれ等を防止する上でも色材受容層には十分
な膜強度を有していることが必要である。この場合、上
記含有比（ｘ／ｙ）としては５以下が好ましく、インク
ジェットプリンターで高速インク吸収性をも確保する観
点からは、２以上であることが好ましい。When passing through the transport system of the ink jet printer, stress may be applied to the recording sheet.
It is necessary for the colorant receiving layer to have sufficient film strength. Further, in the case of cutting into a sheet shape, it is necessary that the coloring material receiving layer has sufficient film strength in order to prevent cracking or peeling of the coloring material receiving layer. In this case, the content ratio (x / y) is preferably 5 or less, and is preferably 2 or more from the viewpoint of ensuring high-speed ink absorbency in an inkjet printer.

【００３９】例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の
無水シリカ微粒子と水溶性ポリマーとを含有比（ｘ／
ｙ）２〜５で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体
上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の
二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平
均細孔径が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％〜８０％、細
孔比容積０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ²／
ｇ以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することがで
きる。For example, the content ratio of the anhydrous silica fine particles having an average primary particle diameter of 20 nm or less and the water-soluble polymer (x /
y) When a coating solution completely dispersed in an aqueous solution in 2 to 5 is coated on a support and the coating layer is dried, a three-dimensional network structure having secondary particles of silica fine particles as chain units is formed, Average pore diameter is 30 nm or less, porosity is 50% to 80%, pore specific volume is 0.5 ml / g or more, specific surface area is 100 m ² /
It is possible to easily form a translucent porous film having a thickness of g or more.

【００４０】本発明のインクジェット記録用紙は、上記
色材受容層に、さらに上記水溶性樹脂を架橋しうる架橋
剤を併用することも好ましい。In the ink jet recording paper of the present invention, it is also preferable to further use a crosslinking agent capable of crosslinking the water-soluble resin in the colorant receiving layer.

【００４１】上記架橋剤溶液の付与は、多孔質性の色材
受容層を形成する塗布液（色材受容層用塗布液）が塗布
されるのと同時に、あるいは色材受容層用塗布液を塗布
して形成された塗布層が減率乾燥速度を示すようになる
前に、おこなわれることが好ましい。この操作によっ
て、塗布層が乾燥する間に発生するひび割れの発生を効
果的に防止することができる。即ち、上記塗布液が塗布
されたと同時に、あるいは塗布層が減率乾燥速度を示す
ようになる前に架橋剤溶液が塗布層内に浸透し、塗布層
内の水溶性樹脂と速やかに反応し、水溶性樹脂をゲル化
（硬化）させることによって、塗布層の膜強度を即時に
大幅に向上させる。The above-mentioned crosslinking agent solution is applied at the same time as the coating liquid for forming the porous color material receiving layer (coating liquid for the color material receiving layer) is applied, or the coating liquid for the color material receiving layer is applied. It is preferable to be carried out before the coating layer formed by coating exhibits a decreasing rate of drying. By this operation, it is possible to effectively prevent the generation of cracks that occur during the drying of the coating layer. That is, at the same time when the coating liquid is applied, or before the coating layer shows a decreasing rate of drying, the crosslinking agent solution penetrates into the coating layer and reacts rapidly with the water-soluble resin in the coating layer, By gelling (curing) the water-soluble resin, the film strength of the coating layer is immediately and significantly improved.

【００４２】上記水溶性樹脂を架橋しうる架橋剤として
は、色材受容層に用いられる水溶性樹脂との関係で好適
な物を適宜選択すればよいが、中でも、架橋反応が迅速
である点から、ホウ素化合物が好ましく、例えば、硼
砂、ホウ酸、ホウ酸塩（例えば、オルトホウ酸塩、Ｉｎ
ＢＯ₃、ＳｃＢＯ₃、ＹＢＯ₃、ＬａＢＯ₃、Ｍｇ₃(ＢＯ₃)
₂、Ｃｏ₃(ＢＯ₃)₂、二ホウ酸塩（例えば、Ｍｇ₂Ｂ
₂Ｏ₅、Ｃｏ₂Ｂ₂Ｏ₅）、メタホウ酸塩（例えば、ＬｉＢ
Ｏ₂、Ｃａ(ＢＯ₂)₂、ＮａＢＯ₂、ＫＢＯ₂）、四ホウ酸
塩（例えば、Ｎａ₂Ｂ₄Ｏ₇・１０Ｈ₂Ｏ）、五ホウ酸塩
（例えば、ＫＢ₅Ｏ₈・４Ｈ ₂Ｏ、Ｃａ₂Ｂ₆Ｏ₁₁・７Ｈ
₂Ｏ、ＣｓＢ₅Ｏ₅）、グリオキザール、メラミン・ホル
ムアルデヒド（例えば、メチロールメラミン、アルキル
化メチロールメラミン）、メチロール尿素、レゾール樹
脂、ポリイソシアネート、エポキシ樹脂等を挙げること
ができる。中でも、速やかに架橋反応を起こす点で、硼
砂、ホウ酸、ホウ酸塩が好ましく、特に水溶性樹脂とし
てポリビニルアルコールと組合わせて使用することがさ
らに好ましい。As a crosslinking agent capable of crosslinking the above water-soluble resin
Is suitable in relation to the water-soluble resin used in the colorant receiving layer
However, the cross-linking reaction is quick.
Therefore, a boron compound is preferable.
Sand, boric acid, borate (eg orthoborate, In
BO₃, ScBO₃, YBO₃, LaBO₃, Mg₃(BO₃)
₂, Co₃(BO₃)₂, Diborate (eg Mg₂B
₂O_Five, Co₂B₂O_Five), Metaborate (eg LiB
O₂, Ca (BO₂)₂, NaBO₂, KBO₂), Tetraboric acid
Salt (eg Na₂B_FourO₇・ 10H₂O), pentaborate
(For example, KB_FiveO₈・ 4H ₂O, Ca₂B₆O₁₁・ 7H
₂O, CsB_FiveO_Five), Glyoxal, melamine hol
Mualdehyde (eg, methylolmelamine, alkyl
Methylol melamine), methylol urea, resole tree
To list oils, polyisocyanates, epoxy resins, etc.
You can Among them, boron
Sand, boric acid and borate are preferred, especially as water-soluble resin
It may be used in combination with polyvinyl alcohol.
Preferred.

【００４３】上記水溶性樹脂としてゼラチンを用いる場
合には、ゼラチンの硬膜剤として知られている、以下の
化合物を架橋剤として用いることができる。例えば、ホ
ルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒ
ド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタ
ンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル
尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，
５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジ
ン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルス
ルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ル、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタ
ミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル
尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロ
ール化合物；When gelatin is used as the water-soluble resin, the following compounds known as a hardening agent for gelatin can be used as a crosslinking agent. For example, aldehyde compounds such as formaldehyde, glyoxal, and glutaraldehyde; ketone compounds such as diacetyl and cyclopentanedione; bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3.
Active halogen compounds such as 5-triazine and 2,4-dichloro-6-S-triazine sodium salt; divinyl sulfonic acid, 1,3-vinylsulfonyl-2-propanol, N, N'-ethylenebis (vinylsulfonyl acetate) Cetamide), active vinyl compounds such as 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-S-triazine; N-methylol compounds such as dimethylolurea and methyloldimethylhydantoin;

【００４４】１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１
７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン
系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載の
カルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジ
ルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチ
レン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ
系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等の
ハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジ
ヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；クロム
明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウム、酢酸クロム等
である。なお、上記架橋剤は、一種単独でも、２種以上
を組合わせてもよい。Isocyanate compounds such as 1,6-hexamethylene diisocyanate; US Pat. No. 301
Nos. 7280 and 2983611; aziridine compounds; carboximide compounds described in U.S. Pat. No. 3,100,704; epoxy compounds such as glycerol triglycidyl ether; 1,6-hexamethylene-N, N '. -Ethyleneimino compounds such as bisethyleneurea; halogenated carboxaldehyde compounds such as mucochloric acid and mucophenoxycyclo acid; dioxane compounds such as 2,3-dihydroxydioxane; chromium alum, potassium alum, zirconium sulfate, Chromium acetate and the like. The cross-linking agents may be used alone or in combination of two or more.

【００４５】上記架橋剤溶液は、架橋剤を水及び／又は
有機溶媒に溶解して調製される。架橋剤溶液中の架橋剤
の濃度としては、架橋剤溶液の質量に対して、０．０５
〜１０質量％が好ましく、０．１〜７質量％が特に好ま
しい。架橋剤溶液を構成する溶媒としては、一般に水が
使用され、該水と混和性の有機溶媒を含む水系混合溶媒
であってもよい。上記有機溶媒としては、架橋剤が溶解
するものであれば任意に使用することができ、例えば、
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、グ
リセリン等のアルコール；アセトン、メチルエチルケト
ン等のケトン；酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル；
トルエン等の芳香族溶剤；テトラヒドロフラン等のエー
テル、及びジクロロメタン等のハロゲン化炭素系溶剤等
を挙げることができる。The above crosslinking agent solution is prepared by dissolving the crosslinking agent in water and / or an organic solvent. The concentration of the cross-linking agent in the cross-linking agent solution is 0.05 with respect to the mass of the cross-linking agent solution.
-10 mass% is preferred, and 0.1-7 mass% is especially preferred. Water is generally used as the solvent constituting the crosslinking agent solution, and may be an aqueous mixed solvent containing an organic solvent miscible with the water. As the organic solvent, any one can be used as long as the crosslinking agent is soluble, for example,
Alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and glycerin; ketones such as acetone and methyl ethyl ketone; esters such as methyl acetate and ethyl acetate;
Examples thereof include aromatic solvents such as toluene; ethers such as tetrahydrofuran; and halogenated carbon solvents such as dichloromethane.

【００４６】（その他の成分）本発明のインクジェット
記録用紙は、支持体上に、本発明に従う無機微粒子とカ
チオン性樹脂の微細分散液及び水溶性ポリマーを含み、
更に必要に応じてその他の成分等を加えて得られる塗布
液を塗工して設けられた色材受容層を有する。(Other Components) The ink jet recording paper of the present invention comprises, on a support, a fine dispersion of inorganic fine particles according to the present invention and a cationic resin, and a water-soluble polymer.
Further, it has a coloring material receiving layer provided by applying a coating liquid obtained by adding other components as necessary.

【００４７】上記その他の成分としては、例えば下記の
ものが挙げられる。色材の劣化を防止する目的で、各種
の紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素クエンチャー
等を含んでいてもよい。上記紫外線吸収剤としては、桂
皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾリ
ルフェノール誘導体等が挙げられる。例えば、α−シア
ノ−フェニル桂皮酸ブチル、ｏ−ベンゾトリアゾールフ
ェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−ｐ−クロロフェノ
ール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２,４−ジ−
ｔ−オクチルフェノール等が挙げられる。ヒンダートフ
ェノール化合物も紫外線吸収剤として使用でき、具体的
には少なくとも２位又は６位のうち１ヵ所以上が分岐ア
ルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましい。Examples of the above-mentioned other components include the following. For the purpose of preventing the deterioration of the coloring material, various ultraviolet absorbers, antioxidants, singlet oxygen quenchers and the like may be contained. Examples of the ultraviolet absorber include cinnamic acid derivatives, benzophenone derivatives, benzotriazolylphenol derivatives and the like. For example, butyl α-cyano-phenylcinnamate, o-benzotriazolephenol, o-benzotriazole-p-chlorophenol, o-benzotriazole-2,4-di-t-butylphenol, o-benzotriazole-2,4 -The-
Examples thereof include t-octylphenol. A hindered phenol compound can also be used as an ultraviolet absorber, and specifically, a phenol derivative in which at least one of 2-position or 6-position is substituted with a branched alkyl group is preferable.

【００４８】また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系
紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線
吸収剤等も使用できる。例えば、特開昭４７−１０５３
７号公報、同５８−１１１９４２号公報、同５８−２１
２８４４号公報、同５９−１９９４５号公報、同５９−
４６６４６号公報、同５９−１０９０５５号公報、同６
３−５３５４４号公報、特公昭３６−１０４６６号公
報、同４２−２６１８７号公報、同４８−３０４９２号
公報、同４８−３１２５５号公報、同４８−４１５７２
号公報、同４８−５４９６５号公報、同５０−１０７２
６号公報、米国特許第２，７１９，０８６号明細書、同
３，７０７，３７５号明細書、同３，７５４，９１９号
明細書、同４，２２０，７１１号明細書等に記載されて
いる。Further, benzotriazole type ultraviolet absorbers, salicylic acid type ultraviolet absorbers, cyanoacrylate type ultraviolet absorbers, oxalic acid anilide type ultraviolet absorbers and the like can also be used. For example, JP-A-47-1053
No. 7, gazette 58-111942 gazette, gazette 58-21.
No. 2844, No. 59-19945, No. 59-
46646, 59-109055, and 6
No. 3-53544, Japanese Patent Publication No. 36-10466, No. 42-26187, No. 48-30492, No. 48-31255, No. 48-41572.
JP-A-48-54965 and JP-A-50-1072.
No. 6, gazettes, US Pat. Nos. 2,719,086, 3,707,375, 3,754,919, 4,220,711, etc. There is.

【００４９】蛍光増白剤も紫外線吸収剤として使用で
き、例えば、クマリン系蛍光増白剤等が挙げられる。具
体的には、特公昭４５−４６９９号公報、同５４−５３
２４号公報等に記載されている。A fluorescent whitening agent can also be used as an ultraviolet absorber, and examples thereof include a coumarin-based fluorescent whitening agent. Specifically, JP-B-45-4699 and 54-53.
No. 24, etc.

【００５０】上記酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開
特許第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同
３０９４０２号公報、同３１０５５１号公報、同第３１
０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開
特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５
号公報、同６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７
３８３号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−
１２５４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同
６０−２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公
報、同６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８
８号公報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８
５４８３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２
−１４６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、
同６２−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号
公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−０５１１
７４号公報、同６３−８９８７７号公報、同６３−８８
３８０号公報、同６６−８８３８１号公報、同６３−１
１３５３６号公報；Examples of the above-mentioned antioxidants are European Published Patent Nos. 223739, 309401, 309402, 310551, and 31.
No. 0552, No. 459416, German Published Patent No. 3435443, and Japanese Patent Laid-Open No. 54-48535.
No. 60-107384 and No. 60-107.
No. 383, No. 60-125470, No. 60-
No. 125471, No. 60-125472, No. 60-287485, No. 60-287486, No. 60-287487, and No. 60-28748.
8 gazette, the same 61-160287 gazette, the same 61-18.
5483, 61-211079 and 62.
No. 146678, No. 62-146680,
62-146679, 62-282885, 62-262047, 63-0511.
74, 63-89877, 63-88.
No. 380, No. 66-88381, No. 63-1.
No. 13536 publication;

【００５１】同６３−１６３３５１号公報、同６３−２
０３３７２号公報、同６３−２２４９８９号公報、同６
３−２５１２８２号公報、同６３−２６７５９４号公
報、同６３−１８２４８４号公報、特開平１−２３９２
８２号公報、特開平２−２６２６５４号公報、同２−７
１２６２号公報、同３−１２１４４９号公報、同４−２
９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同５−
６１１６６号公報、同５−１１９４４９号公報、同５−
１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、同５
−１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公報、
同５−１７０３６１号公報、特公昭４８−４３２９５号
公報、同４８−３３２１２号公報、米国特許第４８１４
２６２号明細書、同第４９８０２７５号明細書等に記載
のものが挙げられる。Nos. 63-163351 and 63-2.
No. 03372, No. 63-224989, No. 6
No. 3-251282, No. 63-267594, No. 63-182484, Japanese Patent Laid-Open No. 1-2392.
82, JP-A-2-262654, and 2-7.
No. 1262, No. 3-121449, and No. 4-2.
No. 91685, No. 4-291684, No. 5-
No. 61166, No. 5-119449, No. 5-
No. 188687, No. 5-188686, No. 5
-110490 gazette, the same 5-1108437 gazette,
No. 5-170361, Japanese Patent Publication No. 48-43295, No. 48-33212, and U.S. Pat. No. 4,814.
No. 262, No. 4980275, etc. are mentioned.

【００５２】具体的には、６−エトキシ−１−フェニル
−２，２，４−トリメチル−１,２−ジヒドロキノリ
ン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−
フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−
２，２，４−トリメチル−１，２，３，４，−テトラヒ
ドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２
−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチ
ル−２−フェニルインドール等が挙げられる。Specifically, 6-ethoxy-1-phenyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 6-ethoxy-1-octyl-2,2,4-trimethyl-1,2. -Dihydroquinoline, 6-ethoxy-1-
Phenyl-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-
Tetrahydroquinoline, 6-ethoxy-1-octyl-
2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline, nickel cyclohexanoate, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2 -Ethylhexane, 2
-Methyl-4-methoxy-diphenylamine, 1-methyl-2-phenylindole and the like can be mentioned.

【００５３】上記耐光性向上剤は、単独でも２種以上を
併用してもよい。この耐光性向上剤は、水溶性化、分
散、エマルション化してもよく、マイクロカプセル中に
含ませることもできる。上記耐光性向上剤の添加量とし
ては、色材受容層用塗布液の０．０１〜１０質量％が好
ましい。The above light resistance improvers may be used alone or in combination of two or more kinds. This light resistance improver may be water-solubilized, dispersed, emulsified, or contained in microcapsules. The addition amount of the light resistance improver is preferably 0.01 to 10% by mass of the coating liquid for the colorant receiving layer.

【００５４】また、無機顔料微粒子の分散性を高める目
的で、各種無機塩類、ｐＨ調整剤として酸やアルカリ等
を含んでいてもよい。更に、塗布適性や表面品質を高め
る目的で各種の界面活性剤を、表面の摩擦帯電や剥離帯
電を抑制する目的で、イオン導電性を持つ界面活性剤や
電子導電性を持つ金属酸化物微粒子を、表面の摩擦特性
を低減する目的で各種のマット剤を含んでいてもよい。Further, for the purpose of improving the dispersibility of the fine particles of the inorganic pigment, various inorganic salts and a pH adjusting agent such as acid or alkali may be contained. Further, various surfactants are used for the purpose of improving coating suitability and surface quality, and surfactants having ionic conductivity and metal oxide fine particles having electronic conductivity are used for the purpose of suppressing frictional electrification and peeling electrification on the surface. In addition, various matting agents may be included for the purpose of reducing the frictional properties of the surface.

【００５５】（支持体）本発明のインクジェット記録用
紙で、支持体として使用できる材料としては、プラスチ
ック等の透明材料を用いてもよいし、紙等の不透明な材
料を用いてもよい。本発明では、色材受容層の透明性を
活用する用途では、透明支持体或いは高光沢の不透明支
持体であることが好ましい。(Support) In the ink jet recording paper of the present invention, as a material that can be used as a support, a transparent material such as plastic may be used, or an opaque material such as paper may be used. In the present invention, a transparent support or a high-gloss opaque support is preferable for the purpose of utilizing the transparency of the colorant receiving layer.

【００５６】上記透明支持体として使用できる材料とし
ては、透明でＯＨＰあるいはバックライトディスプレイ
で使用される時の輻射熱に耐える性質を有する材料が好
ましい。このような材料としては、ポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステル類、ニトロセルロース、セル
ロースアセテート、又はセルロースアセテートブチレー
ト等のセルロースエステル類、そしてポリスルホン、ポ
リフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネー
ト、ポリアミド等を挙げることができる。これらの中で
ポリエステル類が好ましく、特にポリエチレンフタレー
トが好ましい。上記透明支持体の厚さについては、特に
制限はないが、５０〜２００μｍのものが取り扱い易い
ため好ましい。As a material which can be used as the transparent support, a material which is transparent and has a property of withstanding radiant heat when used in an OHP or a backlight display is preferable. Examples of such materials include polyesters such as polyethylene terephthalate, cellulose esters such as nitrocellulose, cellulose acetate or cellulose acetate butyrate, and polysulfones, polyphenylene oxides, polyimides, polycarbonates, polyamides and the like. Of these, polyesters are preferable, and polyethylene phthalate is particularly preferable. The thickness of the transparent support is not particularly limited, but a thickness of 50 to 200 μm is preferable because it is easy to handle.

【００５７】上記高光沢の不透明支持体としては、色材
受容層が設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有
するものが好ましい。上記光沢度は、ＪＩＳ Ｐ−８１
４２に記載の方法に従って測定することによって求めら
れる値である。高光沢の不透明支持体の例としては、ア
ート紙、コート紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持
体等に使用されるバライタ紙等の高光沢の紙、ポリエチ
レンテレフタレー卜（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニ
トロセルロース、セルロースアセテート及びセルロース
アセテートブチレート等のセルロースエステル類、ある
いはポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイ
ミド、ポリカーボネート、又はポリアミド等のプラスチ
ックフィルムに白色顔料等を含有させて不透明にした高
光沢の（表面カレンダー処理等をおこなってもよい）フ
イルム、或いは上記各種紙、上記透明プラスチックフィ
ルム又は白色顔料等含有プラスチックフィルムの表面
に、白色顔料を含有するか、若しくは含有しないポリオ
レフィンの被覆層が設けられた支持体を挙げることがで
きる。さらに、白色顔料含有発泡ポリエステルフイルム
も挙げることができる。As the high gloss opaque support, it is preferable that the surface on which the color material receiving layer is provided has a gloss of 40% or more. The glossiness is JIS P-81.
42 is a value obtained by measurement according to the method described in 42. Examples of high-gloss opaque supports include art paper, coated paper, cast coated paper, high-gloss paper such as baryta paper used for silver salt photographic supports, polyethylene terephthalate (PET), etc. Polyesters, cellulose esters such as nitrocellulose, cellulose acetate and cellulose acetate butyrate, or plastic films such as polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate, or polyamide containing a white pigment or the like to make them opaque and have high gloss ( A film may be subjected to surface calendering, etc., or a polyolefin coating layer containing or not containing a white pigment is provided on the surface of the above-mentioned various papers, the transparent plastic film or the plastic film containing a white pigment etc. support It can be mentioned. Further, a foamed polyester film containing a white pigment can also be mentioned.

【００５８】また、銀塩写真用支持体として一般的に使
用されているポリオレフィンコート紙、あるいは金属蒸
着層等が設けられた特殊紙等を、好適に使用することが
できる。特に白色顔料含有ポリオレフィン層が設けられ
た銀塩写真用紙支持体、白色顔料含有ポリオレフィン層
が設けられたポリエステルフィルム、白色顔料含有ポリ
エステルフィルムあるいは白色顔料含有発泡ポリエステ
ルフィルムが好ましい。上記不透明支持体の厚さは、特
に制限はないが、５０〜３００μｍのものが取り扱いや
すく好ましい。更に、支持体としては、色材受容層との
密着性を付与するため、コロナ放電処理、グロー放電処
理、火炎処理、紫外線照射処理を施したものを使用して
もよい。Further, polyolefin coated paper generally used as a silver salt photographic support, or special paper provided with a metal vapor deposition layer or the like can be preferably used. In particular, a silver salt photographic paper support provided with a white pigment-containing polyolefin layer, a polyester film provided with a white pigment-containing polyolefin layer, a white pigment-containing polyester film or a white pigment-containing expanded polyester film is preferable. The thickness of the opaque support is not particularly limited, but a thickness of 50 to 300 μm is preferable because it is easy to handle. Further, as the support, those subjected to corona discharge treatment, glow discharge treatment, flame treatment, and ultraviolet irradiation treatment may be used in order to impart adhesion to the coloring material receiving layer.

【００５９】（インクジェット記録用紙の作製）インク
ジェット記録用紙の作製方法としては、支持体上に、本
発明に係る無機微粒子とカチオン性樹脂の微細分散液及
び水溶性ポリマー、更に必要に応じて溶媒その他の添加
剤等を加えて得られる塗布液を塗布する方法が一般的で
ある。(Preparation of Inkjet Recording Paper) As a method for preparing an inkjet recording paper, a fine dispersion of the inorganic fine particles according to the present invention and a cationic resin, a water-soluble polymer, and, if necessary, a solvent, etc. are formed on a support. The method of applying the coating liquid obtained by adding the additives and the like is generally used.

【００６０】上記塗布に用いることができる有機溶媒と
しては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、
ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコー
ル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テ
トラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トル
エン等が挙げられる。As the organic solvent that can be used for the above coating, methanol, ethanol, n-propanol,
Examples thereof include alcohols such as i-propanol and methoxypropanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, acetonitrile, ethyl acetate, toluene and the like.

【００６１】上記塗布液を付与する方法としては、
（１）支持体上等に塗布する方法、（２）塗布液をスプ
レー等の方法によって噴霧する方法、（３）塗布液の液
中に、支持体等を浸漬する方法等が挙げられる。上記第
１の塗布液の塗布は、例えば、エクストルージョンダイ
コータ、エアードクターコータ、ブレッドコータ、ロッ
ドコータ、ナイフコータ、スクイズコータ、リバースロ
ールコータ、バーコータ等の公知の塗布方法によってお
こなうことができる。As a method of applying the above coating liquid,
Examples include (1) a method of coating on a support or the like, (2) a method of spraying a coating solution by a method such as a spray, and (3) a method of immersing a support or the like in the solution of the coating solution. The first coating liquid can be applied by a known application method such as an extrusion die coater, an air doctor coater, a bread coater, a rod coater, a knife coater, a squeeze coater, a reverse roll coater, and a bar coater.

【００６２】上記第１の塗布液の塗布後、減率乾燥速度
を示すようになるまでその塗布層は乾燥されるが、該乾
燥は一般に５０〜１８０℃で０．５〜１０分間（好まし
くは、０．５〜５分間）行われる。この乾燥時間として
は、当然塗布量によって異なるが、上記の範囲が適当で
ある。After the application of the first coating solution, the coating layer is dried until the rate of reduction drying is exhibited. The drying is generally at 50 to 180 ° C. for 0.5 to 10 minutes (preferably , 0.5 to 5 minutes). As the drying time, it naturally depends on the coating amount, but the above range is suitable.

【００６３】上記塗布層が減率乾燥速度を示すようにな
る前に、本発明に係る塗布液を付与する方法としては、
（１）第２の塗布液を塗布層上にさらに塗布する方法、
（２）第２の塗布液をスプレー等の方法によって噴霧す
る方法、（３）第２の塗布液の液中に、該塗布層が形成
された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。As a method for applying the coating liquid according to the present invention before the above coating layer shows a decreasing rate of drying,
(1) A method of further coating the second coating liquid on the coating layer,
Examples include (2) a method of spraying the second coating liquid by a method such as spraying, (3) a method of immersing the support on which the coating layer is formed in the liquid of the second coating liquid, and the like.

【００６４】上記方法（１）において、第２の塗布液を
塗布する塗布方法としては、例えば、カーテンフローコ
ータ、エクストルージョンダイコータ、エアードクター
コーター、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコー
タ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコー
タ等の公知の塗布方法を利用することができる。しか
し、エクストリュージョンダイコータ、カーテンフロー
コータ、バーコータ等のように、既に形成されている塗
布層にコータが直接接触しない方法を利用することが好
ましい。また、これらの塗布は、２種以上の塗布液を同
時に重層塗布してもよい。In the above method (1), the coating method for applying the second coating liquid is, for example, a curtain flow coater, an extrusion die coater, an air doctor coater, a bread coater, a rod coater, a knife coater, a squeeze coater, a reverse roll. A known coating method such as a coater or a bar coater can be used. However, it is preferable to use a method such as an extrusion die coater, a curtain flow coater, or a bar coater in which the coater does not directly contact the already-formed coating layer. Further, in these coatings, two or more kinds of coating liquids may be simultaneously coated in a multilayer manner.

【００６５】上記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エ
クストルージョンダイコータ、カーテンフローコータを
用いた塗布方法によっておこなうことができる。該同時
塗布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合
の乾燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃で０．５〜１
０分間加熱することによっておこなわれ、好ましくは、
４０〜１００℃で０．５〜５分間加熱することによって
おこなわれる。例えば、架橋剤溶液に含有する架橋剤と
して硼砂やホウ酸を使用する場合は、６０〜１００℃で
５〜２０分間加熱することが好ましい。The simultaneous coating (multi-layer coating) can be carried out by a coating method using an extrusion die coater or a curtain flow coater. After the simultaneous coating, the formed coating layer is dried. In this case, the drying is generally performed at 40 to 150 ° C. for 0.5 to 1
Heating for 0 minutes, preferably
It is carried out by heating at 40 to 100 ° C. for 0.5 to 5 minutes. For example, when borax or boric acid is used as the cross-linking agent contained in the cross-linking agent solution, it is preferable to heat at 60 to 100 ° C for 5 to 20 minutes.

【００６６】また、上述の塗布における各工程では、溶
媒として水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒を用いる
ことができる。この塗布に用いることができる有機溶媒
としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアル
コール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチ
ル、トルエン等が挙げられる。In each step of the above-mentioned coating, water, an organic solvent, or a mixed solvent thereof can be used as a solvent. Examples of the organic solvent that can be used for this coating include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol and methoxypropanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, acetonitrile, ethyl acetate, toluene and the like. To be

【００６７】支持体上に色材受容層を形成した後、該色
材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレン
ダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレ
ンダー処理を施すことによって、表面平滑性、光沢度、
透明性及び塗膜強度を向上させることが可能である。し
かしながら、上記カレンダー処理は、空隙率を低下させ
る要因となることがあるため（即ち、インク吸収性が低
下することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件を
設定しておこなう必要がある。After the color material receiving layer is formed on the support, the surface of the color material receiving layer is smoothed by subjecting the color material receiving layer to calendering through a roll nip under heat and pressure using, for example, a super calender or a gloss calender. Sex, glossiness,
It is possible to improve transparency and coating film strength. However, the calendering process may cause a decrease in the porosity (that is, the ink absorbency may decrease), so it is necessary to set conditions under which the decrease in the porosity is small.

【００６８】カレンダー処理をおこなう場合のロール温
度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００
℃がさらに好ましい。また、カレンダー処理時のロール
間の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好まし
く、１００〜２００ｋｇ／ｃｍがさらに好ましい。The roll temperature for calendering treatment is preferably 30 to 150 ° C., and 40 to 100 ° C.
C is even more preferred. The linear pressure between the rolls during the calendering treatment is preferably 50 to 400 kg / cm, more preferably 100 to 200 kg / cm.

【００６９】上記色材受容層の層厚は、インクジェット
記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収容量を
もつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決定する
必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ²で、空
隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ以上の
膜が必要となる。この点を考慮すると、インクジェット
記録の場合には、色材受容層の層厚としては、１０〜５
０μｍが好ましい。In the case of ink jet recording, the layer thickness of the color material receiving layer needs to be determined in relation to the porosity in the layer, since it is necessary to have an absorption capacity enough to absorb all the droplets. . For example, when the ink amount is 8 nL / mm ² and the porosity is 60%, a film having a layer thickness of about 15 μm or more is required. Considering this point, in the case of inkjet recording, the layer thickness of the color material receiving layer is 10 to 5
0 μm is preferable.

【００７０】また、色材受容層の細孔径は、メジアン径
で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜
０．０２５μｍが更に好ましい。上記空隙率及び細孔メ
ジアン径は、水銀ポロシメーター（（株）島津製作所製
の商品名「ボアサイザー９３２０−ＰＣ２」）を用いて
測定することができる。The pore diameter of the colorant receiving layer is preferably 0.005 to 0.030 μm in terms of median diameter, and 0.01 to 0.030 μm.
0.025 μm is more preferable. The porosity and the median pore diameter can be measured using a mercury porosimeter (trade name “Boa Sizer 9320-PC2” manufactured by Shimadzu Corporation).

【００７１】また、色材受容層は、透明性に優れている
ことが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透
明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０
％以下であることが好ましく、２０％以下であることが
更に好ましい。上記ヘイズ値は、ヘイズメーター（スガ
試験機（株）の「ＨＧＭ−２ＤＰ」）を用いて測定する
ことができる。The colorant-receptive layer preferably has excellent transparency. As a guideline, the haze value when the colorant-receptive layer is formed on a transparent film support is 30.
% Or less, and more preferably 20% or less. The haze value can be measured using a haze meter (“HGM-2DP” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).

【００７２】支持体上には、色材受容層と支持体との間
の接着性を高めたり、電気抵抗を調整する等の目的で、
下塗層を設けてもよい。なお、色材受容層は、支持体の
片面のみに設けてもよいし、カール等の変形を抑制する
等の目的で、支持体の両面に設けてもよい。ＯＨＰ等で
用いる場合であって、色材受容層を支持体の片面のみに
設ける場合は、その反対側の表面、あるいはその両面
に、光透過性を高める目的で反射防止膜を設けることも
できる。On the support, for the purpose of improving the adhesiveness between the color material receiving layer and the support, adjusting the electric resistance, and the like,
An undercoat layer may be provided. The colorant receiving layer may be provided on only one side of the support, or may be provided on both sides of the support for the purpose of suppressing deformation such as curling. When used in OHP or the like, and when the colorant receiving layer is provided only on one side of the support, an antireflection film may be provided on the opposite side surface or both sides thereof for the purpose of enhancing light transmittance. .

【００７３】また、色材受容層が形成される側の支持体
の表面にホウ酸又はホウ素化合物が塗工され、該表面に
色材受容層を形成することによって、色材受容層の光沢
性、表面平滑性を確保し、かつ高温高湿環境下におけ
る、印画後の画像の経時ニジミを抑制することができ
る。しかも、色材受容層が無機顔料微粒子を含んで空隙
率５０〜８０％の三次元網目構造からなり、良好なイン
ク吸収性を示し高解像度で高濃度な画像が形成できると
共に、その形成画像が高い耐光性、耐水性を有するとい
った、優れたインク受容性能を確保することができる。Further, boric acid or a boron compound is coated on the surface of the support on the side where the color material receiving layer is formed, and the color material receiving layer is formed on the surface, whereby the glossiness of the color material receiving layer is improved. In addition, it is possible to secure the surface smoothness and to suppress blurring of an image after printing in a high temperature and high humidity environment over time. Moreover, the colorant receiving layer has a three-dimensional network structure containing inorganic pigment fine particles and having a porosity of 50 to 80%, exhibits good ink absorbability and can form a high-resolution and high-density image, and the formed image is It is possible to secure excellent ink receiving performance such as high light resistance and water resistance.

【００７４】[0074]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。尚、特に断らない限り実施例中の「部」及び
「％」は、夫々「質量部」及び「質量％」を示す。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, "parts" and "%" in the examples mean "parts by mass" and "mass%", respectively.

【００７５】［実施例１］下記の<色材受容層塗布液>組
成に従って、イオン交換水にシリカ微粒子を混合し、更
にモノメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体を
混合したスラリーを、平均粒子径０．６５ｍｍの酸化ジ
ルコニウム（ＺｒＯ₂）ビーズを８０％体積充填したセ
ラミック製のサンドグラインダー（シンマルエンタープ
ライゼス社製の「ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ ＴＹＰＥ：ＫＤ
Ｌ−ＰＩＬＯＴ」）を用いて、メジアン径（平均粒子
径）１５０ｎｍまで微細分散した。この微細分散液は、
８時間以上の経過時間を設けることにより、水溶性ポリ
マー（ポリビニルアルコール）を加えて得られる色材受
容層塗布用分散液の粘度を５００ｍＰａ・ｓ以下にする
ことが出来た。この色材受容層塗布用分散液を支持体上
に塗布し、この塗布層が減率乾燥速度を示すようになる
前に、ポリビニルアルコールを架橋させることができる
架橋剤を含む溶液を付与し、硬化させた。これにより、
インク吸収性に優れ、且つ面状の良好なインクジェット
記録用紙を得た。Example 1 A slurry prepared by mixing silica fine particles with ion-exchanged water and further mixing a monomethyldiallylammonium chloride polymer in accordance with the composition of <Coating liquid for colorant receiving layer> described below was used to prepare an average particle diameter of 0.65 mm. Ceramic sand grinder 80% volume-filled with zirconium oxide (ZrO ₂ ) beads (“DYNO-MILL TYPE: KD manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.”
L-PILOT ") was used for fine dispersion up to a median diameter (average particle diameter) of 150 nm. This fine dispersion is
By providing the elapsed time of 8 hours or more, the viscosity of the colorant-receptive layer coating dispersion obtained by adding the water-soluble polymer (polyvinyl alcohol) could be 500 mPa · s or less. This coloring material receiving layer coating dispersion is coated on a support, and a solution containing a cross-linking agent capable of cross-linking polyvinyl alcohol is applied before the coating layer shows a decreasing rate of drying, Cured. This allows
An ink jet recording paper having excellent ink absorbency and good surface condition was obtained.

【００７６】 <色材受容層塗布液> ・シリカ微粒子 ９．０部 （（株）トクヤマ製「ＱＳ−３０」、ＢＥＴ法比表面積３００ｍ²／ｇ） ・イオン交換水 ６２．０部 ・モノメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体 ０．４５部 （日東紡製「ＰＡＳ−Ｍ−１」、分子量２万、固形分濃度６０％） ・ポリビニルアルコール７％水溶液 ２８．０部 （（株）クラレ製「ＰＶＡ１２４」、鹸化度９８．５％、重合度２４００）<Coating liquid for colorant receiving layer> -Silica fine particles 9.0 parts ("QS-30" manufactured by Tokuyama Corp., BET specific surface area 300 m ² / g) -Ion-exchanged water 62.0 parts-Monomethyl diallyl Ammonium chloride polymer 0.45 part ("PAS-M-1" manufactured by Nitto Boseki, molecular weight 20,000, solid content concentration 60%)-Polyvinyl alcohol 7% aqueous solution 28.0 parts (Kuraray Co., Ltd. "PVA124", (Saponification degree 98.5%, degree of polymerization 2400)

【００７７】［実施例２］実施例１に記載の<色材受容
層塗布液>組成に従い、イオン交換水にシリカ微粒子を
混合し、更にモノメチルジアリルアンモニウムクロライ
ド重合体を混合したスラリーを、１５℃〜６５℃の間で
６点温度を変えて保管した。夫々の温度で保管した混合
液スラリーを、経過時間を変量して、平均粒子径０．６
５ｍｍの酸化ジルコニウム（ＺｒＯ₂）ビーズを８０％
体積充填したセラミック製サンドグラインダー（シンマ
ルエンタープライゼス社製の「ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ Ｔ
ＹＰＥ：ＫＤＬ−ＰＩＬＯＴ」）を用いて、メジアン径
（平均粒子径）１５０ｎｍまで微細分散した。該微細分
散の直後に各シリカ微細分散液に水溶性ポリマーを加え
て得られた液の粘度が、５００ｍＰａ・ｓ以下になるま
での時間を計測して表１に示した。[Example 2] According to the composition of <Coating liquid for colorant receiving layer> described in Example 1, ion exchange water was mixed with silica fine particles, and a slurry prepared by further mixing a monomethyldiallylammonium chloride polymer was prepared at 15 ° C. It was stored by changing the temperature at 6 points between ˜65 ° C. For the mixed liquid slurries stored at the respective temperatures, the average particle size of 0.6
80% of 5 mm zirconium oxide (ZrO ₂ ) beads
Volume-filled ceramic sand grinder ("DYNO-MILL T" manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.)
YPE: KDL-PILOT ") was used for fine dispersion up to a median diameter (average particle diameter) of 150 nm. Immediately after the fine dispersion, the time required until the viscosity of the liquid obtained by adding the water-soluble polymer to each silica fine dispersion became 500 mPa · s or less was measured and shown in Table 1.

【００７８】このように、イオン交換水にシリカ微粒子
を混合し、更にモノメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド重合体を混合したスラリーを高い温度で保管した
後、微細分散する条件とすることにより、上記水溶性ポ
リマーを加えて得られたシリカ微細分散液の粘度を、短
時間で５００ｍＰａ・ｓ以下にすることが出来た。この
微細分散液を支持体上に塗布し、この塗布層が減率乾燥
速度を示すようになる前に、ポリビニルアルコールを架
橋させることができる架橋剤を含む溶液を付与し、硬化
させた。これにより、インク吸収性に優れ、且つ面状の
良好なインクジェット記録用紙を得た。Thus, by mixing silica fine particles with ion-exchanged water and further storing the slurry in which the monomethyldiallylammonium chloride polymer was mixed, the slurry was stored at a high temperature, and then finely dispersed. In addition, the viscosity of the obtained silica fine dispersion liquid could be reduced to 500 mPa · s or less in a short time. This fine dispersion was applied onto a support, and a solution containing a cross-linking agent capable of cross-linking polyvinyl alcohol was applied and cured before the coating layer showed a rate of decrease in drying rate. As a result, an inkjet recording paper having excellent ink absorbency and good surface condition was obtained.

【００７９】尚、実施例１と２に使用した架橋剤溶液の
組成を、下記に示す。 <架橋剤溶液の組成> ・硼酸 １．０部 ・界面活性剤（大日本インキ化学工業（株）製「Ｆ−１４４Ｄ」 ０．２部 ・イオン交換水 ９８．８部The compositions of the crosslinking agent solutions used in Examples 1 and 2 are shown below. <Composition of cross-linking agent solution> -Boric acid 1.0 part-Surfactant (Dainippon Ink and Chemicals, Inc. "F-144D" 0.2 part-ion exchanged water 98.8 parts

【００８０】[0080]

【表１】 [Table 1]

【００８１】［実施例３］下記の<色材受容層塗布液>組
成に従って、イオン交換水にシリカ微粒子を混合した
後、更にモノメチルジアリルアンモニウムクロライド重
合体を加え、平均粒子径０．６５ｍｍの酸化ジルコニウ
ム（ＺｒＯ₂）ビーズを体積充填率で８０％としたセラ
ミック製サンドグラインダー（シンマルエンタープライ
ゼス社製の「ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ ＴＹＰＥ：ＫＤＬ−
ＰＩＬＯＴ」）で平均粒子径１５０ｎｍまで微細分散し
た。この微細分散液に水溶性ポリマーとホウ酸を加えて
支持体上に塗布することにより、インク吸収性に優れ、
且つ面状の良好なインクジェット記録用紙を得た。 <色材受容層塗布液> ・シリカ微粒子 ９．０部 （（株）トクヤマ製「ＱＳ−３０」、ＢＥＴ法比表面積３００ｍ²／ｇ） ・イオン交換水 ６０．０部 ・モノメチルジアリルアンモニウムクロライド（重合体） ０．４５部 （日東紡製「ＰＡＳ−Ｍ−１」、分子量２万、固形分濃度６０％） ・ポリビニルアルコール７％水溶液 ２８．０部 （（株）クラレ製「ＰＶＡ１２４」、鹸化度９８．５％、重合度２４００） ・ホウ酸 ２．８部Example 3 In accordance with the composition of <Coating solution for coloring material receiving layer> below, silica fine particles were mixed with ion-exchanged water, and then a monomethyldiallylammonium chloride polymer was added to the mixture to oxidize it with an average particle diameter of 0.65 mm. Ceramic sand grinder with zirconium (ZrO ₂ ) beads having a volume filling rate of 80% (“DYNO-MILL TYPE: KDL-” manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.)
PILOT "), and finely dispersed to an average particle size of 150 nm. By adding a water-soluble polymer and boric acid to this fine dispersion and coating it on a support, excellent ink absorption,
In addition, an inkjet recording paper having a good surface condition was obtained. <Coating liquid for colorant receiving layer> • Silica fine particles 9.0 parts (“QS-30” manufactured by Tokuyama Corp., BET specific surface area 300 m ² / g) · Ion-exchanged water 60.0 parts · Monomethyldiallylammonium chloride ( Polymer) 0.45 parts ("PAS-M-1" manufactured by Nitto Boseki, molecular weight 20,000, solid content concentration 60%)-Polyvinyl alcohol 7% aqueous solution 28.0 parts (Kuraray Co., Ltd. "PVA124", saponification Degree 98.5%, degree of polymerization 2400) -Boric acid 2.8 parts

【００８２】［比較例１］イオン交換水にシリカ微粒子
を混合し、更にモノメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド重合体を混合した実施例１と同じ組成のスラリー
を、ナノマイザー（株）製の「ナノマイザーＬＡ３１」
を用いて、５００ｋｇ／ｍ²の圧力で２回分散処理を行
い、平均粒子径１５０ｎｍまで微細分散を行った。この
微細分散液は、６日以上の経過時間を設けなければ、水
溶性ポリマーを加えて得られる分散液の粘度を５００ｍ
Ｐａ・ｓ以下にすることが出来なかった。[Comparative Example 1] A slurry having the same composition as in Example 1 prepared by mixing fine silica particles in ion-exchanged water and further mixing a monomethyldiallylammonium chloride polymer was used as "Nanomizer LA31" manufactured by Nanomizer Co., Ltd.
Was subjected to a dispersion treatment twice at a pressure of 500 kg / m ² and finely dispersed to an average particle diameter of 150 nm. This fine dispersion has a viscosity of 500 m obtained by adding a water-soluble polymer unless an elapsed time of 6 days or more is provided.
It could not be reduced to less than Pa · s.

【００８３】［比較例２］実施例１に記載の<色材受容
層塗布液>組成に従い、イオン交換水にシリカ微粒子を
混合し、更にモノメチルジアリルアンモニウムクロライ
ド重合体を混合したスラリーを、平均粒子径０．５ｍｍ
のガラスビーズを８０％体積充填したステンレス製サン
ドグラインダー（シンマルエンタープライゼス社製の
「ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ ＴＹＰＥ：ＫＤＬ−ＰＩＬＯ
Ｔ」）で微分散したが、ｐＨ上昇により液が凝集してし
まった。[Comparative Example 2] According to the composition of <Coating liquid for colorant-receiving layer> described in Example 1, ion-exchanged water was mixed with silica fine particles, and a slurry obtained by further mixing a monomethyldiallylammonium chloride polymer was used to obtain a slurry having an average particle size. Diameter 0.5 mm
Sand grinder made of stainless steel filled with 80% by volume of glass beads (“DYNO-MILL TYPE: KDL-PILO manufactured by Shinmaru Enterprises Co., Ltd.
T ”) was finely dispersed, but the liquid was aggregated due to the increase in pH.

【００８４】以上の実施例から、インクジェット記録用
紙の色材受容層用塗布液を調整するに当たり、本発明に
従えば、無機微粒子とカチオン性樹脂の微細分散液へ水
溶性ポリマーを混合する際に、分散液の粘度上昇を引き
起こさないで調製できた。また、支持体上にこの微細分
散塗布液を塗工して色材受容層を設けた本発明のインク
ジェット記録用紙は、インク吸収性に優れ、面状の良好
なインクジェット記録用紙が得られた。From the above examples, in adjusting the coating liquid for the colorant receiving layer of the ink jet recording paper, according to the present invention, when the water-soluble polymer is mixed with the fine dispersion liquid of the inorganic fine particles and the cationic resin, It could be prepared without increasing the viscosity of the dispersion. Further, the ink jet recording paper of the present invention in which this fine dispersion coating liquid was applied on the support to provide the coloring material receiving layer was an ink jet recording paper having excellent ink absorbency and good surface condition.

【００８５】[0085]

【発明の効果】本発明によれば、インクジェット記録用
紙の色材受容層用塗布液の調整において、無機微粒子と
カチオン性樹脂の微細分散液へ水溶性ポリマーを混合す
る際に、該分散液の粘度上昇を引き起こさない調製方法
を提供できる。また、本発明に従うインクジェット記録
用紙は、表面状態が良好でインク受容性に優れたインク
ジェット記録用紙である。According to the present invention, when a water-soluble polymer is mixed with a fine dispersion liquid of inorganic fine particles and a cationic resin in the preparation of a coating liquid for a colorant receiving layer of an ink jet recording paper, the dispersion liquid A preparation method that does not cause an increase in viscosity can be provided. Further, the inkjet recording paper according to the present invention is an inkjet recording paper having a good surface condition and excellent ink receptivity.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】 本発明及び比較分散液の微分散後経時と分散
液粘度の関係を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing the relationship between the time after fine dispersion of the present invention and a comparative dispersion and the viscosity of the dispersion.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 FC06 2H086 BA15 BA33 BA35 BA37 4D075 BB16X CA03 CA04 CA13 CA32 CA35 CA48 CB04 DA04 DB20 DB48 DB53 DC24 DC27 EA06 EA10 EA25 EB07 EB19 EB37 EB39 EB56 EB57 EC03 EC53 EC54    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F-term (reference) 2C056 FC06                 2H086 BA15 BA33 BA35 BA37                 4D075 BB16X CA03 CA04 CA13                       CA32 CA35 CA48 CB04 DA04                       DB20 DB48 DB53 DC24 DC27                       EA06 EA10 EA25 EB07 EB19                       EB37 EB39 EB56 EB57 EC03                       EC53 EC54

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上に、色材受容層が設けられたイ
ンクジェット記録用紙において、該色材受容層が、 無機微粒子とカチオン性樹脂を水に混合してスラリーと
し、該スラリーをセラミックビーズを充填したセラミッ
ク製のサンドグラインダーを用いて平均粒子径が３０〜
２００ｎｍになるまで微細分散させた後に、水溶性ポリ
マーを加えて得られる微細分散液を支持体上に塗布して
なることを特徴とするインクジェット記録用紙。1. An inkjet recording paper having a colorant receiving layer provided on a support, wherein the colorant receiving layer mixes inorganic fine particles and a cationic resin into water to form a slurry, and the slurry is ceramic beads. Using a ceramic sand grinder filled with
An inkjet recording paper comprising a support and a fine dispersion obtained by adding a water-soluble polymer after finely dispersing the dispersion to a thickness of 200 nm. 【請求項２】 前記無機微粒子とカチオン性樹脂を水に
混合したスラリーを加温して保管した後、セラミックビ
ーズを充填したセラミック製のサンドグラインダーを用
いて微細分散させることを特徴とする請求項１に記載の
インクジェット記録用紙。2. The slurry in which the inorganic fine particles and the cationic resin are mixed in water is heated and stored, and then finely dispersed using a ceramic sand grinder filled with ceramic beads. 1. The inkjet recording paper according to 1. 【請求項３】 前記無機微粒子として気相法シリカを、
前記カチオン性樹脂としてジアリルアンモニウム塩誘導
体ポリマーを、含有することを特徴とする請求項１又は
２に記載のインクジェット記録用紙。3. A vapor phase silica as the inorganic fine particles,
The inkjet recording paper according to claim 1 or 2, further comprising a diallylammonium salt derivative polymer as the cationic resin. 【請求項４】 前記水溶性ポリマーがポリビニルアルコ
ールであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに
記載のインクジェット記録用紙。4. The ink jet recording paper according to claim 1, wherein the water-soluble polymer is polyvinyl alcohol. 【請求項５】 前記セラミック製のサンドグラインダー
の材質としてジルコニア（Ｚｒ）又はジルコニア強化ア
ルミナ（ＺＴＡ）製のものを使用することを特徴とする
請求項１〜４のいずれかに記載のインクジェット記録用
紙。5. The ink jet recording paper according to claim 1, wherein the ceramic sand grinder is made of zirconia (Zr) or zirconia reinforced alumina (ZTA). .