JP3805246B2

JP3805246B2 - Inkjet recording sheet

Info

Publication number: JP3805246B2
Application number: JP2001394467A
Authority: JP
Inventors: 勝喜鈴木; 孝史小林
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2001-12-26
Filing date: 2001-12-26
Publication date: 2006-08-02
Anticipated expiration: 2021-12-26
Also published as: JP2003191607A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性インク、油性インク等の液状インクや、常温では固体であり、溶融液状化させて印画に供する固体状インク等を用いたインクジェット記録に適した被記録材に関し、詳しくは、インク受容性能に優れたインクジェット記録用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理システムが開発され、その情報システムに適した記録方法および装置も開発され、各々実用化されている。
上記記録方法の中で、インクジェット記録方法は、多種の記録材料に記録可能なこと、ハード（装置）が比較的安価であること、コンパクトであること、静粛性に優れること等の点から、オフィスは勿論、いわゆるホームユースにおいても広く用いられてきている。
【０００３】
また、近年のインクジェットプリンタの高解像度化に伴い、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得ることも可能になってきた。さらに、ハード（装置）の発展に伴って、インクジェット記録用の記録シートも各種開発されてきている。
上記インクジェット記録用の記録シートに要求される特性としては、一般的に、（１）速乾性があること（インクの吸収速度が大きいこと）、（２）インクドットの径が適正で均一であること（ニジミのないこと）、（３）粒状性が良好であること、（４）ドットの真円性が高いこと、（５）色濃度が高いこと、（６）彩度が高いこと（くすみのないこと）、（７）印画部の耐光性、耐水性が良好なこと、（８）記録シートの白色度が高いこと、（９）記録シートの保存性が良好なこと（長期保存で黄変着色を起こさないこと、長期保存で画像がにじまないこと）、（１０）変形しにくく、寸法安定性が良好であること（カールが十分小さいこと）、（１１）ハード走行性が良好であること等が挙げられる。更に、いわゆる写真ライクな高画質記録物を得る目的で用いられるフォト光沢紙の用途としては、上記特性に加えて、光沢性、表面平滑性、銀塩写真に類似した印画紙状の風合い等も要求される。
【０００４】
ここで、特開平１１−１１５３０８号公報には、平均一次粒子径が１０ｎｍ以下の気相法（乾式法）シリカをｐＨが８以上のアルカリ雰囲気下で低鹸化度のポリビニルアルコール（ＰＶＡ）とブレンドした後に分散して得られた塗布液を塗布し、該塗布後に生乾きの状態で、さらにＰＶＡの硬化剤を含むｐＨが８以上の塗布液を塗布し、乾燥させて色材受容層を形成する方法が記載されている。しかし、当該方法によると、画像の印画濃度が低く、十分な光沢感を得ることできない。
【０００５】
また、特開平１０−１８１１９０号公報には、凝集体顔料をカチオン性樹脂含有液中で微粉砕分散し、粒径を５００ｎｍ以下とした顔料を含有する塗布液を塗布して色材受容層を形成する方法が記載されているが、やはり、画像の印画濃度が低く、光沢感が不十分である。
【０００６】
また、特開平１２−２１１２３５号公報には、気相法シリカと、ポリジアリルアミン誘導体の構成単位を有するカチオン性ポリマーを含有するインクジェット記録用シートが記載されているが、これも画像の印画濃度、および光沢感が低い。さらに、特開平１２−２１１２４１号公報には、気相法シリカを含有するｐＨ１．０〜４．５の水分散液を用いるインクジェット記録用塗布液が記載されているが、これも画像の印画濃度、および光沢感が低く、さらには、記録用シートの表面にひび割れが発生してしまうという問題もある。
【０００７】
また、気相法シリカをカチオン性ポリマーで分散した後に、ＰＶＡおよびＰＶＡの硬化剤を添加した塗布液を塗布し、低温で乾燥する方法も提案されているが、塗布液が凝集しやすく、やはり画像の光沢感が不十分である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、色材受容層がひび割れ等の発生がなく強固であると共に、画像の印画濃度、および光沢感に優れるインクジェット記録用シートを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するための手段は以下の通りである。即ち、
＜１＞支持体表面に、色材受容層を有するインクジェット記録用シートであって、前記色材受容層が、無機微粒子、水溶性樹脂、及びホウ素化合物を含有する塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化させた層であり、前記架橋硬化が、（１）前記塗布液を塗布すると同時、（２）前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、又は（３）前記塗布液を塗布して形成される塗布層を乾燥して塗膜を形成した後、のいずれかのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液を前記塗布層又は塗膜に付与することにより行われるを特徴とするインクジェット記録用シートである。
【００１０】
＜２＞前記ホウ素化合物が、前記水溶性樹脂１に対して質量比で０．０５〜０．５０含有されている＜１＞に記載のインクジェット記録用シートである。
＜３＞前記無機微粒子が、平均一次粒子径２０ｎｍ以下の気相法シリカである＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録用シートである。
＜４＞前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコールである＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録用シートである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
《インクジェット記録用シート》
本発明のインクジェット記録用シートは、支持体表面に、色材受容層を有するインクジェット記録用シートであって、前記色材受容層が、無機微粒子、水溶性樹脂、及びホウ素化合物を含有する塗布液（以下、第１の塗布液ということがある。）を塗布した塗布層を架橋硬化させた層であり、前記架橋硬化が、（１）前記塗布液を塗布すると同時、（２）前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、又は（３）前記塗布液を塗布して形成される塗布層を乾燥して塗膜を形成した後、のいずれかのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液（以下、第２の塗布液ということがある。）を前記塗布層又は塗膜に付与することにより行われるを特徴とする。
【００１２】
本発明のインクジェット記録用シートは、ホウ素化合物を含有する塗布液を塗布した後に、塩基性溶液を付与して塗布層を架橋硬化させて色材受容層を形成することで、画像の印画濃度、および光沢感を向上させることができる。
【００１３】
〈色材受容層〉
まず、色材受容層に含まれる各材料について説明する。本発明における色材受容層は、少なくとも、無機微粒子と水溶性樹脂とホウ素化合物とを含有し、必要に応じて、カチオン性樹脂、界面活性剤、媒染剤等を含有してもよい。
【００１４】
（無機微粒子）
前記無機微粒子としては、気相法シリカ、含水シリカ微粒子、コロイダルシリカ、二酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、雲母、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト、擬ベーマイト等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも気相法シリカが好ましく、該気相法シリカと他の無機微粒子とを併用する場合、全無機微粒子中、気相法シリカの含有量は、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。
【００１５】
ここで、シリカ微粒子は、通常その製造法により湿式法粒子と乾式法（気相法）粒子とに大別される。上記湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方、気相法は、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が主流であり、前記「気相法シリカ」とは当該気相法によって得られた無水シリカ微粒子を意味する。
【００１６】
上記気相法シリカは、上記含水シリカと表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、異なった性質を示すが、空隙率が高い三次元構造を形成するのに適している。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ²で多く、シリカ微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方、気相法シリカの場合には、微粒子表面におけるシラノール基の密度が２〜３個／ｎｍ²であり少ないことから疎な軟凝集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。
【００１７】
上記気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性、保持の効率が高く、また、屈折率が低いので、適切な粒子径まで分散をおこなえば色材受容層に透明性を付与でき、高い色濃度と良好な発色性が得られるという特徴がある。色材受容層が透明であることは、ＯＨＰ等透明性が必要とされる用途のみならず、フォト光沢紙等の記録用シートに適用する場合でも、高い色濃度と良好な発色性光沢を得る観点で重要である。
【００１８】
上記気相法シリカの平均一次粒子径としては２０ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以下であることがより好ましく、３〜１０ｎｍであることが最も好ましい。上記気相法シリカは、シラノール基による水素結合によって粒子同士が付着しやすいため、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の場合に空隙率の大きい構造を形成することができる。
【００１９】
（水溶性樹脂）
前記水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルアセタール、セルロース系樹脂〔メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等〕、キチン類、キトサン類、デンプン；エーテル結合を有する樹脂であるポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）；アミド基またはアミド結合を有する樹脂であるポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、並びに、解離性基としてカルボキシル基を有する、ポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
これらの中でもポリビニルアルコールが好ましく、該ポリビニルアルコールと他の水溶性樹脂とを併用する場合、全水溶性樹脂中、ポリビニルアルコールの含有量は、９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。
【００２１】
上記ポリビニルアルコールとしては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）に加えて、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールおよびその他ポリビニルアルコールの誘導体も含まれる。上記ポリビニルアルコールは１種単独でもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
上記ＰＶＡは、その構造単位に水酸基を有するが、この水酸基とシリカ微粒子表面のシラノール基とが水素結合を形成して、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造を形成しやすくする。これは上記三次元網目構造の形成によって、空隙率の高い多孔質構造の色材受容層を形成しうると考えられる。
インクジェット記録において、上述のようにして得た多孔質の色材受容層は、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、インクニジミのない真円性の良好なドットを形成することができる。
【００２３】
上記ポリビニルアルコール（水溶性樹脂）の含有量としては、該含有量の過少による、膜強度の低下や、乾燥時のひび割れを防止し、さらに、該含有量の過多によって、該空隙が樹脂によってふさがれやすくなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、色材受容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好ましく、１２〜３３質量％がさらに好ましい。
【００２４】
上記ポリビニルアルコールは、ひび割れ防止の観点から数平均重合度が１８００以上が好ましく、２０００以上がさらに好ましい。また、透明性や色材受容層用塗布液の粘度の観点から、鹸化度８８％以上のＰＶＡがさらに好ましく、鹸化度９５％以上のＰＶＡが特に好ましい。
【００２５】
−気相法シリカとポリビニルアルコールとの含有比−
気相法シリカ（他の無機微粒子と併用する場合には全無機微粒子；ｉ）とポリビニルアルコール（他の水溶性樹脂と併用する場合には全水溶性樹脂；ｐ）との含有比〔ＰＢ比（ｉ：ｐ）、ポリビニルアルコール１質量部に対する気相法シリカの質量〕は、色材受容層の膜構造にも大きな影響を与える。即ち、ＰＢ比が大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積（単位質量当り）が大きくなる。
具体的には、上記ＰＢ比（ｉ：ｐ）としては、該ＰＢ比が大きすぎることに起因する、膜強度の低下や、乾燥時のひび割れを防止し、さらに、該ＰＢ比が小さすぎることによって、該空隙が樹脂によってふさがれやすくなり、空隙率が減少することでインク吸収性が低下するのを防止する観点から、１．５：１〜１０：１が好ましい。
【００２６】
インクジェットプリンターの搬送系を通過する場合、記録用シートに応力が加わることがあるので、色材受容層には十分な膜強度を有していることが必要である。さらにシート状に裁断加工する場合、色材受容層の割れ、剥がれ等を防止する上でも色材受容層には十分な膜強度を有していることが必要である。
この場合、上記ＰＢ比としては５：１以下が好ましく、インクジェットプリンターで高速インク吸収性をも確保する観点からは、２：１以上であることが好ましい。
【００２７】
例えば、平均一次粒子径が２０ｎｍ以下の無水シリカ微粒子と水溶性樹脂とをＰＢ比２：１〜５：１で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平均細孔径が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％〜８０％、細孔比容積０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ²／ｇ以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。
【００２８】
（ホウ素化合物）
本発明のインクジェット記録用シートの色材受容層は、ホウ素化合物を含有する。該ホウ素化合物によって前記水溶性樹脂を架橋し塗布層を硬化して、色材受容層を形成する。
前記ホウ素化合物は、第１の塗布液中に、前記水溶性樹脂１に対して質量比で０．０５〜０．５０含有されていることが好ましく、０．０８〜０．３０含有されていることがより好ましい。ホウ素化合物が上記範囲含有されていることにより、水溶性樹脂を十分に架橋してひび割れ等を防止することができる。また、ホウ素化合物を第２の塗布液に加えるのに比べ、画像の印画濃度及び光沢感を向上させることができる。
なお、第１の塗布液中のホウ素化合物の濃度としては、０．０５〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜７質量％であることがより好ましい。
【００２９】
前記ホウ素化合物としては、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩（例えば、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ₃、ＳｃＢＯ₃、ＹＢＯ₃、ＬａＢＯ₃、Ｍｇ₃（ＢＯ₃）₂、Ｃｏ₃（ＢＯ₃）₂、二硼酸塩（例えば、Ｍｇ₂Ｂ₂Ｏ₅、Ｃｏ₂Ｂ₂Ｏ₅）、メタ硼酸塩（例えば、ＬｉＢＯ₂、Ｃａ（ＢＯ₂）₂、ＮａＢＯ₂、ＫＢＯ₂）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ₂Ｂ₄Ｏ₇・１０Ｈ₂Ｏ）、五硼酸塩（例えば、ＫＢ₅Ｏ₈・４Ｈ₂Ｏ、Ｃａ₂Ｂ₆Ｏ₁₁・７Ｈ₂Ｏ、ＣｓＢ₅Ｏ₅）等が挙げられる。
中でも、ポリビニルアルコールと速やかに架橋反応を起こす点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、硼酸がより好ましい。
また、グリオキザール、メラミン・ホルムアルデヒド（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）、メチロール尿素、レゾール樹脂、ポリイソシアネート、エポキシ樹脂等を併用することもできる。
【００３０】
更に、上記ポリビニルアルコールにゼラチンを併用する場合には、ゼラチンの硬膜剤として知られている下記化合物を併用することができる。
例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロ−ル尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；
【００３１】
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０号、同第２９８３６１１号に記載のアジリジン系化合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載のカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；クロム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウム、酢酸クロム等である。
尚、上記架橋剤は、一種単独でも、２種以上を組合わせて併用してもよい。
【００３２】
（カチオン性樹脂）
前記無機微粒子は、カチオン性樹脂で分散して用いることが好ましい。
上記カチオン性樹脂は、特に限定されないが、水溶性、または、水性エマルションタイプなどを好適に使用できる。該カチオン性樹脂としては、例えば、ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物に代表されるジシアン系カチオン樹脂、ジシアンアミド−ジエチレントリアミン重縮合物に代表されるポリアミン系カチオン樹脂、エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド−ＳＯ₂共重合物、ジアリルアミン塩−ＳＯ₂共重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、アリルアミン塩の重合物、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩重合物、アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合体等のポリカチオン系カチオン樹脂などが挙げられ、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、モノメチルジアリルアンモニウムクロライドおよびポリアミジンが好ましく、耐水性の点からジメチルジアリルアンモニウムクロライド、及びモノメチルアンモニウムクロライドが特に好ましい。該カチオン性樹脂は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
上記カチオン樹脂の色材受容層中の添加量としては、無機微粒子１００質量部に対して、１〜３０質量部が好ましく、さらに好ましくは３〜２０質量部の範囲で調節される。カチオン性樹脂は、粉砕分散前に少量添加して、所望の粒径になるまで粉砕分散した後、さらに添加してもよい。
【００３４】
（界面活性剤）
前記第１の塗布液はノニオン若しくは両性界面活性剤を含有し、さらに前記第２の塗布液はノニオン系界面活性剤を含有することが好ましい。
上記ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルおよびポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリーコールジエチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等）、オキシエチレン・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート等）、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類（例えば、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等）、グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、グリセロールモノオレート等）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類（モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン、モノオレイン酸ポリオキシエチレングリセリン等）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノオレート等）、ポリオキシエチレンアルキルアミン等が挙げられ、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類が好ましい。該ノニオン系界面活性剤は、前記第１の塗布液および前記第２の塗布液において使用することができる。また、上記ノニオン系界面活性剤は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、前記第１の塗布液及び前記第２の塗布液の両液にノニオン系界面活性剤を用いる場合、同一のものでもよいし、異なる種類のものであってもよい。
【００３５】
上記両性界面活性剤としては、アミノ酸型、カルボキシアンモニウムベタイン型、スルホンアンモニウムベタイン型、アンモニウム硫酸エステルベタイン型、イミダゾリウムベタイン型等が挙げられ、例えば、米国特許第３，８４３，３６８号明細書、特開昭５９−４９５３５号公報、同６３−２３６５４６号公報、特開平５−３０３２０５号公報、同８−２６２７４２号公報、同１０−２８２６１９号公報等に記載されているものを好適に使用できる。該両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤が好ましく、該アミノ酸型両性界面活性剤としては、特開平５−３０３２０５号公報に記載されているように、例えば、アミノ酸（グリシン、グルタミン酸、ヒスチジン酸等）から誘導体化されたものであり、長鎖のアシル基を導入したＮ−アミノアシル酸およびその塩が挙げられる。上記両性界面活性剤は１種で使用してもよく、２種以上を併用してもよく、さらに、上記ノニオン系界面活性剤と併用してもよい。
【００３６】
第１の塗布液におけるノニオン若しくは両性界面活性剤の含有量としては、０．０１〜１質量％が好ましく、特に好ましくは０．０３〜０．６質量％である。また、第２の塗布液におけるノニオン系界面活性剤の含有量としては、０．００１〜０．５質量％が好ましく、特に好ましくは０．０５〜０．３％質量である。
【００３７】
（高沸点有機溶媒）
前記第１の塗布液に上記ノニオン若しくは両性界面活性剤と高沸点有機溶剤とを含有させることで、インクジェット記録用シートのカールを平坦に保つことができる。
上記高沸点有機溶剤は水溶性のものが好ましく、該水溶性の高沸点有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ポロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリンモノメチルエーテル、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール（重量平均分子量が４００以下）等のアルコール類が挙げられ、好ましくはジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ）である。
【００３８】
上記高沸点有機溶剤の塗布液中の含有量としては、０．０５〜１質量％が好ましく、特に好ましくは０．１〜０．６質量％である。
【００３９】
（有機媒染剤）
本発明においては、形成画像の耐水性、耐経時ニジミの更なる向上を図るために、色材受容層に有機媒染剤（以下、単に「媒染剤」という場合がある。）を含有することが好ましい。
上記媒染剤としてはカチオン性のポリマー（カチオン性媒染剤）が好ましく、該媒染剤を色材受容層中に存在させることにより、アニオン性染料を色材として有する液状インクとの間で相互作用し色材を安定化し、耐水性や経時ニジミを向上させることができる。
【００４０】
しかし、これを直接色材受容層を形成するための第１の塗布液に添加すると、アニオン電荷を有する気相法シリカとの間で凝集を生ずる懸念があるが、独立の別の溶液として調製し塗布する方法を利用すれば、無機微粒子の凝集を懸念する必要はない。よって、本発明においては、上記気相法シリカとは別の第２の塗布液（塩基性溶液）に含有して用いることが好ましい。
また、塩基性媒染剤（例えば、ポリアリルアミン）を用いることが好ましく、塩基性媒染剤を用いることにより、媒染剤としての役割と同時に、塩基性物質としての役割を果たし、塩基性物質を用いることなく塩基性溶液を調製することが可能となる。
【００４１】
上記カチオン性媒染剤としては、カチオン性基として、第１級〜第３級アミノ基、または第４級アンモニウム塩基を有するポリマー媒染剤が好適に用いられるが、カチオン性の非ポリマー媒染剤も使用することができる。
上記ポリマー媒染剤としては、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、または第４級アンモニウム塩基を有する単量体（媒染モノマー）の単独重合体や、該媒染モノマーと他のモノマー（以下、「非媒染ポリマー」という。）との共重合体または縮重合体として得られるものが好ましい。また、これらのポリマー媒染剤は、水溶性ポリマー、または水分散性のラテックス粒子のいずれの形態でも使用できる。
【００４２】
上記単量体（媒染モノマー）としては、例えば、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ｎ−オクチル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（４−メチル）ベンジル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド、
【００４３】
トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムブロマイド、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムスルホネート、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウムアセテート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−２−（３−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−Ｎ−２−（４−ビニルフェニル）エチルアンモニウムアセテート、
【００４４】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのメチルクロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エチルブロマイド、メチルアイオダイド若しくはエチルアイオダイドによる４級化物、またはそれらのアニオンを置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸塩若しくはアルキルカルボン酸塩等が挙げられる。
【００４５】
具体的には、例えば、モノメチルジアリルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリエチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、
【００４６】
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムクロライド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムブロマイド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムブロマイド、トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアンモニウムスルホネート、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウムアセテート等を挙げることができる。
その他、共重合可能なモノマーとして、Ｎ―ビニルイミダゾール、Ｎ―ビニル−２−メチルイミダゾール等も挙げられ。
【００４７】
上記非媒染ポリマーとは、第１級〜第３級アミノ基およびその塩、または第４級アンモニウム塩基等の塩基性あるいはカチオン性部分を含まず、インクジェットインク中の染料と相互作用を示さない、あるいは相互作用が実質的に小さいモノマーをいう。
上記非媒染モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキルエステル；（メタ）アクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸アリールエステル；（メタ）アクリル酸ベンジル等のアラルキルエステル；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル類；酢酸アリル等のアリルエステル類；塩化ビニリデン、塩化ビニル等のハロゲン含有単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル；エチレン、プロピレン等のオレフィン類、等が挙げられる。
【００４８】
上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル部位の炭素数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、メチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、ヒドロキシエチルメタアクリレートが好ましい。
上記非媒染モノマーも、一種単独で、または二種以上組合せて使用できる。
【００４９】
更に、ポリマー媒染剤として、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリエチレニミン、ポリアリルアミンおよびその変性体、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カチオン化でんぷん、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物、ポリアミジン、ポリビニルアミン等も好ましいものとして挙げることができ、ポリアリルアミン及びポリアリルアミン変性体が特に好ましい。
【００５０】
上記ポリアリルアミン変性体は、アクリルニトリル、クロロメチルスチレン、ＴＥＭＰＯ、エポキシヘキサン、ソルビン酸等をポリアリルアミンに２〜５０ｍｏｌ％付加したものであり、好ましくは、アクリルニトリル、クロロメチルスチレン、ＴＥＭＰＯの５〜１０ｍｏｌ％付加物であり、特にポリアリルアミンの５〜１０ｍｏｌ％ＴＥＭＰＯ付加物が、オゾン褪色性防止効果を発揮する観点から好ましい。
【００５１】
上記媒染剤の分子量としては、重量平均分子量で２０００〜３０００００が好ましい。上記分子量が２０００〜３０００００の範囲にあると、耐水性および耐経時ニジミ性を向上させることができる。
【００５２】
本発明においては、媒染剤を第２の塗布液に含有させることにより、色材受容層の耐水性を向上させることができる。即ち、上記媒染剤を第１の塗布液に添加すると、該媒染剤はカチオン性であるので、表面にアニオン電荷を持つ気相法シリカとの共存下では凝集を生ずる場合があるが、媒染剤を含む第２の塗布液と第１の塗布液とをそれぞれを独立に調製し、個々に塗布する方法を採用すれば、無機微粒子の凝集を考慮する必要がなく、媒染剤の選択範囲が広がる。
【００５３】
（オゾン褪色防止剤）
また、本発明のインクジェット記録用シートは、色材受容層にチオウレア、または、チオシアン酸塩等のオゾン褪色防止剤を含有することで、オゾン褪色を防止することができる。
上記チオシアン酸塩としては、例えば、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸亜鉛、チオシアン酸カルシウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸マグネシウム、チオシアン酸アルミニウム、チオシアン酸リチウム、チオシアン酸銀、チオシアン酸クロロメチル、チオシアン酸コバルト、チオシアン酸銅、チオシアン酸鉛、チオシアン酸バリウム、チオシアン酸ベンジル等が挙げられる。上記チオウレアおよびチオシアン酸塩は１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５４】
本発明において上記チオウレア、または、チオオシアン酸塩は第１の塗布液および第２の塗布液のいずれに添加してもよいが、液安定性の点から第２の塗布液液に添加して色材受容層に付与するのが好ましい。上記チオウレア、または、チオシアン酸塩の色材受容層中の含有量としては、１〜２０質量％が好ましく、特に好ましくは２〜１０質量％である。該含有量が１質量％以上であることにより、オゾン褪色防止効果をより十分に発揮することができ、２０質量％未満であることにより、ひび割れの発生をより十分に抑制することができる。
【００５５】
（他の成分）
色材受容層は、必要に応じて下記成分を含んでいてもよい。
色材の劣化を抑制する目的で、各種の紫外線吸収剤、酸化防止剤、一重項酸素クエンチャー等の褪色防止剤を含んでいてもよい。
上記紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体等が挙げられる。例えば、α−シアノ−フェニル桂皮酸ブチル、ｏ−ベンゾトリアゾールフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−ｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノール等が挙げられる。ヒンダートフェノール化合物も紫外線吸収剤として使用でき、具体的には少なくとも２位または６位のうち１ヵ所以上が分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましい。
【００５６】
また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤等も使用できる。例えば、特開昭４７−１０５３７号公報、同５８−１１１９４２号公報、同５８−２１２８４４号公報、同５９−１９９４５号公報、同５９−４６６４６号公報、同５９−１０９０５５号公報、同６３−５３５４４号公報、特公昭３６−１０４６６号公報、同４２−２６１８７号公報、同４８−３０４９２号公報、同４８−３１２５５号公報、同４８−４１５７２号公報、同４８−５４９６５号公報、同５０−１０７２６号公報、米国特許第２，７１９，０８６号明細書、同３，７０７，３７５号明細書、同３，７５４，９１９号明細書、同４，２２０，７１１号明細書等に記載されている。
【００５７】
蛍光増白剤も紫外線吸収剤として使用でき、例えば、クマリン系蛍光増白剤等が挙げられる。具体的には、特公昭４５−４６９９号公報、同５４−５３２４号公報等に記載されている。
【００５８】
上記酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同３０９４０２号公報、同３１０５５１号公報、同第３１０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５号公報、同６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７３８３号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−１２５４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同６０−２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公報、同６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８８号公報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８５４８３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２−１４６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、同６２−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−０５１１７４号公報、同６３−８９８７７号公報、同６３−８８３８０号公報、同６６−８８３８１号公報、同６３−１１３５３６号公報、
【００５９】
同６３−１６３３５１号公報、同６３−２０３３７２号公報、同６３−２２４９８９号公報、同６３−２５１２８２号公報、同６３−２６７５９４号公報、同６３−１８２４８４号公報、特開平１−２３９２８２号公報、特開平２−２６２６５４号公報、同２−７１２６２号公報、同３−１２１４４９号公報、同４−２９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同５−６１１６６号公報、同５−１１９４４９号公報、同５−１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、同５−１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公報、同５−１７０３６１号公報、特公昭４８−４３２９５号公報、同４８−３３２１２号公報、米国特許第４８１４２６２号、同第４９８０２７５号公報等に記載のものが挙げられる。
【００６０】
具体的には、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４，−テトラヒドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチル−２−フェニルインドール等が挙げられる。
【００６１】
上記褪色性防止剤は、単独でも２種以上を併用してもよい。この上記褪色性防止剤は、水溶性化、分散、エマルション化してもよく、マイクロカプセル中に含ませることもできる。
上記褪色性防止剤の添加量としては、第１の塗布液の０．０１〜１０質量％が好ましい。
【００６２】
また、色材受容層は、無機微粒子の分散性を高める目的で、各種無機塩類、ｐＨ調整剤として酸やアルカリ等を含んでいてもよい。
更に、表面の摩擦帯電や剥離帯電を抑制する目的で、電子導電性を持つ金属酸化物微粒子を、表面の摩擦特性を低減する目的で各種のマット剤を含んでいてもよい。
【００６３】
−色材受容層の形成方法−
次に、色材受容層の形成方法について説明する。
本発明のインクジェット記録用シートにおける色材受容層は、無機微粒子、水溶性樹脂、及びホウ素化合物を含有する第１の塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化させた層である。前記架橋硬化は、（１）前記塗布液を塗布すると同時、（２）前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、又は（３）前記塗布液を塗布して形成される塗布層を乾燥して塗膜を形成した後、のいずれかのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液（第２の塗布液）を前記塗布層又は塗膜に付与することにより行う。
【００６４】
本発明において、気相法シリカと、カチオン性樹脂と、ホウ酸と、ＰＶＡと、ノニオン若しくは両性界面活性剤と、高沸点有機溶剤とを含む塗布液（色材受容層用塗布液）は、例えば、以下のようにして調製できる。
即ち、気相法シリカを水中に添加して、カチオン性樹脂を更に添加して、高圧ホモジナイザー、サンドミル等で分散した後、ホウ酸を加え、ポリビニルアルコール水溶液（例えば、気相法シリカの１／３程度の質量のＰＶＡとなるように）を加え、さらにノニオン若しくは両性界面活性剤、高沸点有機溶剤を添加し、攪拌することで調製することができる。得られた塗布液は均一ゾルであり、これを下記塗布方法で支持体上に塗布形成することにより、三次元網目構造を有する多孔質性の色材受容層を形成することができる。
また、上記のように、ホウ酸をうすめた後にポリビニルアルコールを加えることにより、ポリビニルアルコールの部分的なゲル化を防止することができる。
【００６５】
本発明において、第１の塗布液は酸性溶液であることが好ましく、該塗布液のｐＨは５．０以下であることが好ましく、４．５以下であることがより好ましく、４．０以下であることが更に好ましい。塗布液のｐＨは、前記カチオン性樹脂の種類や添加量を適宜選定することで調整することができる。また、有機又は無機の酸を添加して調整してもよい。塗布液のｐＨが５．０以下であることにより、塗布液中におけるホウ素化合物による水溶性樹脂の架橋反応をより十分に抑制することができる。
【００６６】
第１の塗布液の塗布は、例えば、エクストルージョンダイコータ、エアードクターコータ、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコータ等の公知の塗布方法によりおこなうことができる。
第１の塗布液の塗布量としては、５０〜３００ｇ／ｍ²であることが一般的であり、１００〜２５０ｇ／ｍ²であることが好ましい。
【００６７】
第２の塗布液は、ｐＨが８．０以上であることが必要であり、９．０以上であることが好ましく、９．２以上であることがより好ましく、９．５以上であることがさらに好ましい。塩基性溶液のｐＨが８．０未満であると色材受容層のひび割れが発生する。なお、このｐＨ調整は、塩基性媒染剤（例えば、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、及びこれらの変性体等）及び／又は塩基性物質（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、アンモニア、エタノールアミン、エチレンジアミン、及びこれらの塩等）を用いることにより行うことができる。
また、第２の塗布液中に第１の塗布液に用いた架橋剤をｐＨが８以上の条件のもとに添加してもよい。
【００６８】
第２の塗布液の塗布の時期としては、塗布後の塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に付与することが好ましい。
ここで、「塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前」とは、通常、塗布液の塗布直後から数分間を指し、この間においては、塗布された塗布層中の溶剤の含有量が時間に比例して減少する現象である恒率乾燥速度を示す。該恒率乾燥速度を示す時間については、化学工学便覧（ｐ．７０７〜７１２、丸善（株）発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。
【００６９】
上記の通り、第１の塗布液の塗布後、その塗布層が減率乾燥速度を示すようになるまで乾燥されるが、該乾燥は一般に４０〜１８０℃で０．５〜１０分間（好ましくは、０．５〜５分間）おこなわれる。この乾燥時間としては、当然塗布量により異なるが上記範囲が適当である。
【００７０】
上記塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に第２の塗布液を付与する方法としては、（１）第２の塗布液を塗布層上に更に塗布する方法、（２）スプレー等の方法によって噴霧する方法、（３）第２の塗布液中に、該塗布層が形成された支持体を浸漬する方法、等が挙げられる。
【００７１】
上記方法（１）において、第２の塗布液を塗布する方法としては、例えば、カーテンフローコータ、エクストルージョンダイコータ、エアードクターコーター、ブレッドコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、スクイズコータ、リバースロールコータ、バーコータ等の公知の塗布方法を利用することができる。しかし、エクストリュージョンダイコータ、カーテンフローコータ、バーコータ等のように、既に形成されている塗布層にコータが直接接触しない方法を利用することが好ましい。
【００７２】
第２の塗布液の塗布量としては、５〜５０ｇ／ｍ²であることが一般的であり、１０〜３０ｇ／ｍ²であることが好ましい。
【００７３】
また、上記第２の塗布液は、第１の塗布液を塗布すると同時に付与してもよい。
この場合、第１の塗布液及び第２の塗布液を、該第１の塗布液が支持体と接触するようにして支持体上に同時塗布（重層塗布）し、その後乾燥硬化させることにより色材受容層を形成することができる。
【００７４】
上記同時塗布（重層塗布）は、例えば、エクストルージョンダイコータ、カーテンフローコータを用いた塗布方法によりおこなうことができる。同時塗布の後、形成された塗布層は乾燥されるが、この場合の乾燥は、一般に塗布層を４０〜１５０℃で０．５〜１０分間加熱することによりおこなわれ、好ましくは、４０〜１００℃で０．５〜５分間加熱することによりおこなわれる。
例えば、ホウ素化合物を使用する場合は、６０〜１００℃で５〜２０分間加熱することが好ましい。
【００７５】
上記同時塗布（重層塗布）を、例えば、エクストルージョンダイコータによりおこなった場合、同時に吐出される二種の塗布液は、エクストルージョンダイコータの吐出口附近で、即ち、支持体上に移る前に重層形成され、その状態で支持体上に重層塗布される。塗布前に重層された二層の塗布液は、支持体に移る際、既に二液の界面で架橋反応を生じ易いことから、エクストルージョンダイコータの吐出口付近では、吐出される二液が混合して増粘し易くなり、塗布操作に支障を来す場合がある。従って、上記のように同時塗布する際は、第１の塗布液および塩基性溶液の塗布と共に、更に架橋剤と反応しない材料からなるバリアー層液（中間層液）を上記二液間に介在させて同時三重層塗布することが好ましい。
【００７６】
上記バリアー層液は、ホウ素化合物と反応せず液膜を形成できるものであれば、特に制限なく選択できる。例えば、ホウ素化合物と反応しない水溶性樹脂を微量含む水溶液や、水等を挙げることができる。上記水溶性樹脂は、増粘剤等の目的で、塗布性を考慮して使用されるもので、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロ−ス、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルメチルセルロ−ス、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等のポリマーが挙げられる。
尚、バリアー層液には、上記媒染剤を含有させることもできる。
【００７７】
また、各工程における溶媒として水、有機溶媒、またはこれらの混合溶媒を用いることができる。この塗布に用いることができる有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。
【００７８】
支持体上に色材受容層を形成した後、該色材受容層は、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレンダ等を用い、加熱加圧下にロールニップ間を通してカレンダー処理を施すことにより、表面平滑性、光沢度、透明性および塗膜強度を向上させることが可能である。しかしながら、該カレンダー処理は、空隙率を低下させる要因となることがあるため（即ち、インク吸収性が低下することがあるため）、空隙率の低下が少ない条件を設定しておこなう必要がある。
【００７９】
カレンダー処理をおこなう場合のロール温度としては、３０〜１５０℃が好ましく、４０〜１００℃がより好ましい。
また、カレンダー処理時のロール間の線圧としては、５０〜４００ｋｇ／ｃｍが好ましく、１００〜２００ｋｇ／ｃｍがより好ましい。
【００８０】
上記色材受容層の層厚としては、インクジェット記録の場合では、液滴を全て吸収するだけの吸収容量をもつ必要があるため、層中の空隙率との関連で決定する必要がある。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ²で、空隙率が６０％の場合であれば、層厚が約１５μｍ以上の膜が必要となる。
この点を考慮すると、インクジェット記録の場合には、色材受容層の層厚としては、１０〜５０μｍが好ましい。
【００８１】
また、色材受容層の細孔径は、メジアン径で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜０．０２５μｍがより好ましい。
上記空隙率および細孔メジアン径は、水銀ポロシメーター（商品名：ボアサイザー９３２０−ＰＣ２、（株）島津製作所製）を用いて測定することができる。
【００８２】
また、色材受容層は、透明性に優れていることが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。
上記ヘイズ値は、ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ：スガ試験機（株））を用いて測定することができる。
【００８３】
〈支持体〉
上記支持体としては、プラスチック等の透明材料よりなる透明支持体、紙等の不透明材料からなる不透明支持体のいずれをも使用できる。色材受容層の透明性を生かす上では、透明支持体または高光沢性の不透明支持体を用いることが好ましい。
【００８４】
上記透明支持体に使用可能な材料としては、透明性で、ＯＨＰやバックライトディスプレイで使用される時の輻射熱に耐え得る性質を有する材料が好ましい。該材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類；ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポリエステル類が好ましく、ポリエチレンテレフタレートは特に好ましい。
上記透明支持体の厚みとしては、特に制限はないが、取り扱い性の点で、５０〜２００μｍが好ましい。
【００８５】
高光沢性の不透明支持体としては、色材受容層の設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有するものが好ましい。上記光沢度は、ＪＩＳＰ−８１４２（紙および板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に従って求められる値である。具体的には、下記支持体が挙げられる。
【００８６】
例えば、アート紙、コート紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるＲＣ紙、バライタ紙等の高光沢性の紙支持体；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロース，セルロースアセテート，セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル類、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等のプラスチックフィルムに白色顔料等を含有させて不透明にした（表面カレンダー処理が施されていてもよい。）高光沢性のフィルム；或いは、上記各種紙支持体、上記透明支持体若しくは白色顔料等を含有する高光沢性のフィルムの表面に、白色顔料を含有若しくは含有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体が挙げられる。
更に、白色顔料含有発泡ポリエステルフィルム（例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸により空隙を形成した発泡ＰＥＴ）も好適に挙げることができる。
【００８７】
上記不透明支持体の厚みについても特に制限はないが、取り扱い性の点で、５０〜３００μｍが好ましい。
【００８８】
また、上記支持体には、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等を施したものを使用してもよい。
【００８９】
次に、上記紙支持体に用いられる原紙について詳述する。
上記原紙としては、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ、あるいはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。上記木材パルプとしては、ＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが、短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。
但し、ＬＢＳＰおよび／またはＬＤＰの比率としては、１０質量％以上、７０質量％以下が好ましい。
【００９０】
上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸パルプ）が好ましく用いられ、漂白処理をおこなって白色度を向上させたパルプも有用である。
【００９１】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することができる。
【００９２】
抄紙に使用するパルプの濾水度としては、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長が、ＪＩＳＰ−８２０７に規定される２４メッシュ残分質量％と４２メッシュ算分の質量％との和が３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。
【００９３】
原紙の坪量としては、３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さとしては、４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ²（ＪＩＳＰ−８１１８）が一般的である。
更に、原紙剛度としては、ＪＩＳＰ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【００９４】
原紙表面には表面サイズ剤を塗布してもよく、表面サイズ剤としては、上記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。
原紙のｐＨは、ＪＩＳＰ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【００９５】
原紙表面および裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）および／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【００９６】
特に、色材受容層を形成する側のポリエチレン層は、写真用印画紙で広くおこなわれているように、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度および白色度を改良したものが好ましい。ここで、酸化チタン含有量としては、ポリエチレンに対して、概ね３〜２０質量％が好ましく、４〜１３質量％がより好ましい。
【００９７】
ポリエチレン被覆紙は、光沢紙として用いることも、また、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理をおこなって通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成したものも使用できる。
【００９８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例中の「％」は、特に指定しない限り「質量％」を表し、「ＷＭ」に続く数字は「重量平均分子量」を表し、「重合度」は「重量平均重合度」を表す。
【００９９】
［実施例１］
−支持体の作製−
秤量１８６ｇ／ｍ²のアート紙（ＯＫ金藤；王子製紙（株）製）にコロナ放電処理をおこなった後、溶融押出機を用いて高密度ポリエチレンを厚さ１９μｍとなるようにコーティングし、マット面からなる樹脂層を形成した（以下、樹脂層面を「裏面」と称する。）。この裏面側の樹脂層にさらにコロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸化アルミニウム（アルミナゾル１００、日産化学工業（株）製）と二酸化ケイ素（スノーテックスＯ、日産化学工業（株）製）とを１：２の比（質量比）で水に分散した分散液を、乾燥質量が０．２ｇ／ｍ²となるように塗布した。
【０１００】
更に、樹脂層の設けられていない側のフェルト面（表面）側にコロナ放電処理を施した後、アナターゼ型二酸化チタン１０％、微量の群青、および蛍光増白剤０．０１％（対ポリエチレン）を含有する、ＭＦＲ（メルトフローレート）３．８の低密度ポリエチレンを溶融押出機を用いて、厚み２４μｍとなるように溶融押し出しし、高光沢な熱可塑性樹脂層を基紙の表面側に形成し（以下、この高光沢面を「オモテ面」と称する。）、支持体とした。なお、支持体のオモテ面は塗布液を塗布する前にコロナ放電処理をして使用した。
【０１０１】
−第１の塗布液の調製−
下記組成中のイオン交換水に気相法シリカ微粒子を混合し、これにモノメチルジアリルアンモニウムクロライドをさらに混合し、ナノマーザーＬＡ３１（ナノマーザー（株）製）を用いて、５００ｋｇ／ｍ²の圧力で２回処理をおこなった。その後、６０分間攪拌をおこない、撹拌しながらホウ酸溶液（５．３％）を添加した。そこに、下記組成中のポリビニルアルコール７％水溶液を攪拌しながら加え、さらにポリオキシエチレンラウリルエーテルとジエチレングリコールモノブチルエーテルとを加え、ｐＨ３．５の色材受容層用塗布液を調製した。無機微粒子と水溶性樹脂との質量比（無機微粒子：水溶性樹脂）は、４．５：１であった。
【０１０２】
〔第１の塗布液の組成〕
・イオン交換水 …１６７．５ｋｇ
・気相法シリカ微粒子（無機微粒子） …３０ｋｇ
（平均一次粒子径７ｎｍ、レオロシールＱＳ−３０、（株）トクヤマ製）
・モノメチルジアリルアンモニウムクロライド …２．５ｋｇ
（カチオン性樹脂；日東紡（株）製、ＰＡＳ−Ｍ−１、ＷＭ：２万、固形分
濃度：６０％）
・ホウ酸（５．３％） …２３．０ｋｇ
・ポリビニルアルコール７％水溶液 …９５．１８ｋｇ
（ＰＶＡ１２４、（株）クラレ製、鹸化度９８．５％、重合度２４００）
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル …１８．２２ｋｇ
（ノニオン系界面活性剤；エマルゲン１０９Ｐ（２％）、花王（株）製）
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＤＥＧＭＢＥ） …１．０９ｋｇ
（高沸点有機溶剤）
【０１０３】
−インクジェット記録用シートの作製−
上記から得た第１の塗布液を、支持体のオモテ面にエクストルージョンダイコーターを用いて２００ｍｌ／ｍ²の塗布量で塗布し（塗布工程）、熱風乾燥機にて８０℃（風速３〜８ｍ／ｓｅｃ）で塗布層の固形分濃度が２０％になるまで乾燥させた。塗布層は、この期間恒率乾燥速度を示した。その直後、下記組成の塩基性溶液に３０秒浸漬して該塗布層上にその２０ｇ／ｍ²を付着させ、更に８０℃下で１０分間乾燥させた（乾燥工程）。これより、乾燥膜厚３２μｍの色材受容層が設けられた本発明のインクジェット記録用シート（１）を作製した。該塩基性溶液のｐＨは９．５であった。
【０１０４】
〔塩基性溶液の組成〕
・イオン交換水 …３４．７ｋｇ
・ポリアリルアミン１０％水溶液（塩基性媒染剤） …１０．０ｋｇ
（ＰＡＡ−１０Ｃ、日東紡（株）製；重量平均分子量１５０００）
・塩化アンモニウム（表面ｐＨ調整剤） …０．３ｋｇ
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル …５．０ｋｇ
（ノニオン系界面活性剤；エマルゲン１０９Ｐ（２％）、花王（株）製）
【０１０５】
［実施例２］
実施例１の塩基性溶液を、下記組成の塩基性溶液（ｐＨ＝９．５）に変更した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録用シート（２）を作製した。
【０１０６】
〔塩基性溶液の組成〕
・イオン交換水 …３３．７５ｋｇ
・アンモニア水（２５％） …０．２ｋｇ
・ポリアリルアミン１０％水溶液（塩基性媒染剤） …１０．０ｋｇ
（ＰＡＡ−１０Ｃ、日東紡（株）製；重量平均分子量１５０００）
・塩化アンモニウム（表面ｐＨ調整剤） …０．３ｋｇ
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル …５．０ｋｇ
（ノニオン系界面活性剤；エマルゲン１０９Ｐ（２％）、花王（株）製）
・ホウ酸（１００％） …０．７５ｋｇ
【０１０７】
［比較例１］
実施例１の塩基性溶液の組成中のポリアリルアミン１０％水溶液（塩基性媒染剤）をモノメチルジアリルアンモニウムクロライド（カチオン性樹脂；日東紡（株）製、ＰＡＳ−Ｍ−１、ＷＭ：２万、固形分濃度：６０％）に変更して酸性溶液（ｐＨ３．５）を調製した以外は実施例１と同様にして比較例のインクジェット記録用シート（１）を作製した。
【０１０８】
［比較例２］
実施例１において、ホウ酸を加えずに第１の塗布液（ｐＨ３．４８）を調製し、塩基性溶液にホウ酸（１００％）１．０ｋｇを加えて塩基性溶液（ｐＨ８．０）を調製した以外は実施例１と同様にして比較例のインクジェット記録用シート（２）を作製した。
【０１０９】
＜性能評価＞
上記より得られた本発明のインクジェット記録用シート（１）〜（２）、並びに、比較例のインクジェット記録用シート（１）〜（２）のそれぞれについて、以下の評価をおこなった。
【０１１０】
（光沢度）
印画前の各インクジェット記録用シートの色材受容層表面における６０°光沢度を、デジタル変角光沢度計（ＵＧＶ−５０ＤＰ，スガ試験機（株）製）にて測
【０１１１】
（印画濃度）
インクジェットプリンター（ＰＭ−９００Ｃ、セイコーエプソン（株）製）によって、インクジェット記録用シートにＫ（黒）のベタ画像を印字し、３時間放置後、該印字面の反射濃度をＸ−ｒｉｔｅ濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）で測定した。
以上の結果を下記表１に示す。
【０１１２】
【表１】

【０１１３】
上記表１に示すように、本発明のインクジェット記録用シート（１）及び（２）は、ホウ酸を第１の塗布液に入れず塩基性溶液に入れた比較例のインクジェット記録用シート（２）に比して、明らかに、光沢感、印画濃度に優れていることがわかる。一方、塩基性溶液に代えて酸性溶液を使用した比較例のインクジェット記録用シート（１）は、水溶性樹脂の架橋反応が進まず造膜を行うことができなかった。
【０１１４】
【発明の効果】
本発明によれば、色材受容層がひび割れ等の発生がなく強固であると共に、画像の印画濃度、光沢感に優れるインクジェット記録用シートを提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a recording material suitable for inkjet recording using liquid ink such as water-based ink and oil-based ink, or solid ink that is solid at normal temperature and is melt-liquefied and used for printing. The present invention relates to an ink jet recording sheet excellent in receiving performance.
[0002]
[Prior art]
In recent years, with the rapid development of the information industry, various information processing systems have been developed, and recording methods and apparatuses suitable for the information systems have been developed and put into practical use.
Among the above recording methods, the inkjet recording method is capable of recording on a variety of recording materials, the hardware (device) is relatively inexpensive, compact, and excellent in quietness. Of course, it has been widely used in so-called home use.
[0003]
In addition, with the recent increase in resolution of inkjet printers, it has become possible to obtain so-called photographic-like high-quality recorded matter. Furthermore, with the development of hardware (devices), various recording sheets for ink jet recording have been developed.
The characteristics required for the recording sheet for ink jet recording are generally (1) fast drying (high ink absorption speed), and (2) ink dot diameter is appropriate and uniform. (No blurring), (3) good graininess, (4) high dot roundness, (5) high color density, (6) high chroma (dullness) (7) The light resistance and water resistance of the printed portion are good, (8) the whiteness of the recording sheet is high, and (9) the recording sheet has good storage stability (yellow during long-term storage). (10) It is difficult to deform, has good dimensional stability (curl is sufficiently small), and (11) has good hard running performance. And so on. In addition to the above properties, glossy, surface smoothness, photographic paper-like texture similar to silver salt photography, etc. can be used for photo glossy paper used for the purpose of obtaining so-called photo-like high-quality recorded matter. Required.
[0004]
In JP-A-11-115308, gas phase method (dry method) silica having an average primary particle size of 10 nm or less is blended with polyvinyl alcohol (PVA) having a low saponification degree in an alkaline atmosphere having a pH of 8 or more. Then, a coating solution obtained by dispersing is applied, and after application, a coating solution having a pH of 8 or more containing a PVA curing agent is further applied and dried to form a colorant receiving layer. A method is described. However, according to this method, the print density of the image is low and sufficient glossiness cannot be obtained.
[0005]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-181190 discloses a colorant receiving layer by finely pulverizing and dispersing an aggregate pigment in a cationic resin-containing liquid and applying a coating liquid containing a pigment having a particle size of 500 nm or less. Although a method of forming is described, the print density of the image is low and the glossiness is insufficient.
[0006]
JP-A-12-212235 discloses an ink jet recording sheet containing a vapor phase method silica and a cationic polymer having a structural unit of a polydiallylamine derivative. And glossiness is low. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 12-212241 describes an ink jet recording coating solution using an aqueous dispersion having a pH of 1.0 to 4.5 containing gas phase method silica. Further, there is a problem that the glossiness is low and cracks are generated on the surface of the recording sheet.
[0007]
In addition, a method has been proposed in which gas phase method silica is dispersed with a cationic polymer, and then a coating solution to which PVA and a curing agent for PVA are added is applied and dried at a low temperature. The glossiness of the image is insufficient.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, the present invention has been made in view of the above problems, and provides an ink jet recording sheet in which the colorant receiving layer is strong without occurrence of cracks and the like, and is excellent in image print density and glossiness. The purpose is to do.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
Means for solving the above problems are as follows. That is,
<1> An ink jet recording sheet having a colorant receiving layer on a support surface, wherein the colorant receiving layer is coated with a coating solution containing inorganic fine particles, a water-soluble resin, and a boron compound. It is a layer that has been cross-linked and cured, and the cross-linking and curing are (1) when the coating solution is applied, and (2) during the drying of the coating layer formed by applying the coating solution, and the coating layer is reduced. Either before the rate drying, or (3) after the coating layer formed by applying the coating solution is dried to form a coating film, a basic solution having a pH of 8 or more is applied to the coating layer. Alternatively, it is an ink jet recording sheet characterized by being applied to a coating film.
[0010]
<2> The inkjet recording sheet according to <1>, wherein the boron compound is contained in a mass ratio of 0.05 to 0.50 with respect to the water-soluble resin 1.
<3> The inkjet recording sheet according to <1> or <2>, wherein the inorganic fine particles are gas phase method silica having an average primary particle diameter of 20 nm or less.
<4> The inkjet recording sheet according to any one of <1> to <3>, wherein the water-soluble resin is polyvinyl alcohol.
[0011]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
<Inkjet recording sheet>
The inkjet recording sheet of the present invention is an inkjet recording sheet having a color material receiving layer on the surface of a support, and the color material receiving layer contains an inorganic fine particle, a water-soluble resin, and a boron compound. (Hereinafter, sometimes referred to as a first coating solution) is a layer obtained by crosslinking and curing the coating layer, and (1) the coating solution is applied and (2) the coating solution. During the drying of the coating layer formed by coating the coating layer and before the coating layer exhibits reduced rate drying, or (3) The coating layer formed by coating the coating solution is dried to form a coating film After that, it is carried out by applying a basic solution having a pH of 8 or higher (hereinafter sometimes referred to as a second coating solution) to the coating layer or coating film.
[0012]
In the inkjet recording sheet of the present invention, after applying a coating solution containing a boron compound, a basic solution is applied to crosslink and cure the coating layer to form a colorant receiving layer, whereby the image print density, In addition, the glossiness can be improved.
[0013]
<Colorant receiving layer>
First, each material included in the color material receiving layer will be described. The colorant receiving layer in the present invention contains at least inorganic fine particles, a water-soluble resin, and a boron compound, and may contain a cationic resin, a surfactant, a mordant, and the like as necessary.
[0014]
(Inorganic fine particles)
Examples of the inorganic fine particles include gas phase method silica, hydrous silica fine particles, colloidal silica, titanium dioxide, barium sulfate, calcium silicate, zeolite, kaolinite, halloysite, mica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate, boehmite, pseudo Examples thereof include boehmite. These may be used alone or in combination of two or more.
Among these, gas phase method silica is preferable, and when the gas phase method silica and other inorganic fine particles are used in combination, the content of the gas phase method silica in the total inorganic fine particles is preferably 90% by mass or more, More preferably, it is 95 mass% or more.
[0015]
Here, the silica fine particles are generally roughly classified into wet method particles and dry method (gas phase method) particles according to the production method. In the above wet method, a method is mainly used in which activated silica is produced by acid decomposition of a silicate, and this is appropriately polymerized and agglomerated and precipitated to obtain hydrous silica. On the other hand, the gas phase method is a method by high-temperature gas phase hydrolysis of silicon halide (flame hydrolysis method), a method in which silica sand and coke are heated and reduced by an arc in an electric furnace and oxidized with air. The method of obtaining anhydrous silica by the (arc method) is the mainstream, and the “gas phase method silica” means anhydrous silica fine particles obtained by the gas phase method.
[0016]
The above-mentioned gas phase method silica is different from the above-mentioned hydrous silica in the density of silanol groups on the surface, the presence or absence of vacancies, etc., and shows different properties, but is suitable for forming a three-dimensional structure with high porosity. . The reason for this is not clear, but in the case of hydrous silica, the density of silanol groups on the surface of the fine particles is 5-8 / nm. ² In the case of vapor phase silica, the density of silanol groups on the fine particle surface is 2 to 3 / nm. ² Therefore, it is presumed that the structure becomes sparsely soft agglomerated (flocculated), and as a result, has a structure with a high porosity.
[0017]
The above-mentioned vapor phase silica has a particularly large specific surface area, so the ink absorption and retention efficiency is high, and the refractive index is low. It has a feature that it can be applied and a high color density and good color developability can be obtained. The transparent colorant-receiving layer provides high color density and good color development gloss not only for applications that require transparency, such as OHP, but also when used for recording sheets such as photo glossy paper. It is important from a viewpoint.
[0018]
The average primary particle diameter of the vapor phase silica is preferably 20 nm or less, more preferably 10 nm or less, and most preferably 3 to 10 nm. Since the gas phase method silica easily adheres to each other by hydrogen bonding by a silanol group, a structure having a large porosity can be formed when the average primary particle diameter is 20 nm or less.
[0019]
(Water-soluble resin)
Examples of the water-soluble resin include polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl acetal, cellulose resin [methyl cellulose (MC), ethyl cellulose (EC), hydroxyethyl cellulose (HEC), carboxymethyl cellulose (CMC), etc.], chitins, chitosans, Starch: Polyethylene oxide (PEO), polypropylene oxide (PPO), polyethylene glycol (PEG), polyvinyl ether (PVE), which is a resin having an ether bond; Polyacrylamide (PAAM), a resin having an amide group or an amide bond, polyvinyl Examples include pyrrolidone (PVP) and polyacrylates, maleic resins, alginates, and gelatins having a carboxyl group as a dissociable group. These may be used alone or in combination of two or more.
[0020]
Among these, polyvinyl alcohol is preferable. When the polyvinyl alcohol and other water-soluble resin are used in combination, the content of polyvinyl alcohol in the total water-soluble resin is preferably 90% by mass or more, and 95% by mass or more. More preferably.
[0021]
Examples of the polyvinyl alcohol include cation-modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol, and other polyvinyl alcohol derivatives in addition to polyvinyl alcohol (PVA). The said polyvinyl alcohol may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
[0022]
The PVA has a hydroxyl group in its structural unit, and this hydroxyl group and the silanol group on the surface of the silica fine particle form a hydrogen bond, and it is easy to form a three-dimensional network structure in which the secondary particle of the silica fine particle is a chain unit. To do. It is considered that this can form a color material receiving layer having a porous structure with a high porosity by forming the three-dimensional network structure.
In inkjet recording, the porous colorant-receiving layer obtained as described above can rapidly absorb ink by capillary action and form dots with good roundness without ink blurring.
[0023]
The content of the polyvinyl alcohol (water-soluble resin) is to prevent a decrease in film strength and cracking during drying due to an excess of the content, and further, due to an excess of the content, the voids are blocked by the resin. From the viewpoint of preventing the ink absorbability from being lowered due to the decrease in the porosity, it is preferably 9 to 40% by mass, and 12 to 33% by mass with respect to the total solid content of the colorant receiving layer. Is more preferable.
[0024]
The polyvinyl alcohol has a number average polymerization degree of preferably 1800 or more, more preferably 2000 or more, from the viewpoint of preventing cracks. From the viewpoint of transparency and the viscosity of the coating solution for the colorant receiving layer, PVA having a saponification degree of 88% or more is more preferable, and PVA having a saponification degree of 95% or more is particularly preferable.
[0025]
-Content ratio of vapor phase silica and polyvinyl alcohol-
Vapor phase silica (total inorganic fine particles when combined with other inorganic fine particles; i) and polyvinyl alcohol (total water soluble resin when combined with other water-soluble resins; p) [PB ratio (I: p), the mass of vapor-phase process silica with respect to 1 part by mass of polyvinyl alcohol] has a great influence on the film structure of the colorant-receiving layer. That is, as the PB ratio increases, the porosity, pore volume, and surface area (per unit mass) increase.
Specifically, as the PB ratio (i: p), it is possible to prevent a decrease in film strength and cracking during drying caused by the PB ratio being too large, and the PB ratio is too small. Therefore, the ratio is preferably 1.5: 1 to 10: 1 from the viewpoint of preventing the gap from being easily blocked by the resin and preventing the ink absorbency from being lowered due to the decrease in the porosity.
[0026]
Since stress may be applied to the recording sheet when passing through the conveyance system of the ink jet printer, the colorant receiving layer needs to have sufficient film strength. Further, when cutting into a sheet shape, it is necessary that the color material receiving layer has sufficient film strength in order to prevent the color material receiving layer from being cracked or peeled off.
In this case, the PB ratio is preferably 5: 1 or less, and preferably 2: 1 or more from the viewpoint of securing high-speed ink absorbability with an inkjet printer.
[0027]
For example, a coating solution in which anhydrous silica fine particles having an average primary particle diameter of 20 nm or less and a water-soluble resin are completely dispersed in an aqueous solution at a PB ratio of 2: 1 to 5: 1 is coated on a support, and the coating layer is formed. When dried, a three-dimensional network structure is formed with the secondary particles of silica fine particles as chain units, the average pore diameter is 30 nm or less, the porosity is 50% to 80%, the pore specific volume is 0.5 ml / g or more, Specific surface area is 100m ² A translucent porous film of at least / g can be easily formed.
[0028]
(Boron compound)
The color material receiving layer of the ink jet recording sheet of the present invention contains a boron compound. The water-soluble resin is crosslinked with the boron compound, and the coating layer is cured to form a colorant receiving layer.
The boron compound is contained in the first coating solution in a mass ratio of 0.05 to 0.50, preferably 0.08 to 0.30, with respect to the water-soluble resin 1. It is more preferable. By containing the boron compound in the above range, the water-soluble resin can be sufficiently crosslinked to prevent cracks and the like. In addition, the print density and glossiness of the image can be improved as compared to adding a boron compound to the second coating solution.
In addition, as a density | concentration of the boron compound in a 1st coating liquid, it is preferable that it is 0.05-10 mass%, and it is more preferable that it is 0.1-7 mass%.
[0029]
Examples of the boron compound include borax, boric acid, and borate (for example, orthoborate, InBO). _Three , ScBO _Three , YBO _Three , LaBO _Three , Mg _Three (BO _Three ) ₂ , Co _Three (BO _Three ) ₂ Diborate (eg Mg ₂ B ₂ O _Five , Co ₂ B ₂ O _Five ), Metaborates (eg LiBO) ₂ , Ca (BO ₂ ) ₂ , NaBO ₂ , KBO ₂ ), Tetraborate (eg, Na ₂ B _Four O ₇ ・ 10H ₂ O), pentaborate (for example, KB) _Five O ₈ ・ 4H ₂ O, Ca ₂ B ₆ O ₁₁ ・ 7H ₂ O, CsB _Five O _Five ) And the like.
Among these, borax, boric acid and borates are preferable, and boric acid is more preferable in terms of causing a rapid crosslinking reaction with polyvinyl alcohol.
Glyoxal, melamine / formaldehyde (for example, methylol melamine, alkylated methylol melamine), methylol urea, resol resin, polyisocyanate, epoxy resin and the like can be used in combination.
[0030]
Furthermore, when gelatin is used in combination with the polyvinyl alcohol, the following compounds known as gelatin hardeners can be used in combination.
For example, aldehyde compounds such as formaldehyde, glyoxal and glutaraldehyde; ketone compounds such as diacetyl and cyclopentanedione; bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5- Active halogen compounds such as triazine and 2,4-dichloro-6-S-triazine sodium salt; divinylsulfonic acid, 1,3-vinylsulfonyl-2-propanol, N, N′-ethylenebis (vinylsulfonylacetamide) ), Active vinyl compounds such as 1,3,5-triacryloyl-hexahydro-S-triazine; N-methylol compounds such as dimethylolurea and methyloldimethylhydantoin;
[0031]
Isocyanate compounds such as 1,6-hexamethylene diisocyanate; Aziridine compounds described in US Pat. Nos. 3,017,280 and 2,983611; Carboximide compounds described in US Pat. No. 3,100,704; Glycerol triglycidyl Epoxy compounds such as ether; Ethyleneimino compounds such as 1,6-hexamethylene-N, N′-bisethyleneurea; Halogenated carboxaldehyde compounds such as mucochloric acid and mucophenoxycyclolic acid; 2,3-dihydroxy Dioxane compounds such as dioxane; chromium alum, potash alum, zirconium sulfate, chromium acetate and the like.
In addition, the said crosslinking agent may be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
[0032]
(Cationic resin)
The inorganic fine particles are preferably used by dispersing with a cationic resin.
The cationic resin is not particularly limited, but a water-soluble or aqueous emulsion type can be suitably used. Examples of the cationic resin include dicyan cation resin represented by dicyandiamide-formalin polycondensate, polyamine cation resin represented by dicyanamide-diethylenetriamine polycondensate, epichlorohydrin-dimethylamine addition polymer, dimethyldiallylammonium. Chloride-SO ₂ Copolymer, diallylamine salt-SO ₂ Examples thereof include polycationic cationic resins such as copolymers, dimethyldiallylammonium chloride polymers, allylamine salt polymers, dialkylaminoethyl (meth) acrylate quaternary salt polymers, acrylamide-diallylamine salt copolymers, and the like. Diallylammonium chloride, monomethyldiallylammonium chloride and polyamidine are preferred, and dimethyldiallylammonium chloride and monomethylammonium chloride are particularly preferred from the viewpoint of water resistance. This cationic resin may be used independently and may use 2 or more types together.
[0033]
The addition amount of the cationic resin in the colorant-receiving layer is preferably 1 to 30 parts by mass, more preferably 3 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the inorganic fine particles. The cationic resin may be added in a small amount before pulverization and dispersion, and further pulverized and dispersed until a desired particle size is obtained, and then further added.
[0034]
(Surfactant)
The first coating solution preferably contains a nonionic or amphoteric surfactant, and the second coating solution preferably contains a nonionic surfactant.
Examples of the nonionic surfactant include polyoxyalkylene alkyl ethers and polyoxyalkylene alkyl phenyl ethers (for example, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene Ethylene nonylphenyl ether), oxyethylene / oxypropylene block copolymer, sorbitan fatty acid esters (for example, sorbitan monolaurate, sorbitan monooleate, sorbitan trioleate, etc.), polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters (for example, polyoxyethylene) Sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan Lyolate, etc.), polyoxyethylene sorbitol fatty acid esters (eg, polyoxyethylene sorbitol tetraoleate), glycerin fatty acid esters (eg, glycerol monooleate), polyoxyethylene glycerin fatty acid esters (polyoxymonostearate) Ethylene glycerin, monooleic acid polyoxyethylene glycerin, etc.), polyoxyethylene fatty acid esters (polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol monooleate, etc.), polyoxyethylene alkylamine, etc., and polyoxyalkylene alkyl ethers are preferable. The nonionic surfactant can be used in the first coating solution and the second coating solution. Moreover, the said nonionic surfactant may be used independently and may use 2 or more types together. Further, when a nonionic surfactant is used for both the first coating liquid and the second coating liquid, they may be the same or different types.
[0035]
Examples of the amphoteric surfactants include amino acid type, carboxyammonium betaine type, sulfoammonium betaine type, ammonium sulfate betaine type, imidazolium betaine type, etc., for example, U.S. Pat. No. 3,843,368, Those described in JP-A-59-49535, JP-A-63-236546, JP-A-5-303205, JP-A-8-262742, and JP-A-10-282619 can be suitably used. As the amphoteric surfactant, an amino acid type amphoteric surfactant is preferable, and as the amino acid type amphoteric surfactant, as described in JP-A-5-303205, for example, an amino acid (glycine, glutamic acid, Histidine acid etc.) and N-aminoacyl acids and salts thereof into which long chain acyl groups have been introduced. The amphoteric surfactants may be used alone or in combination of two or more, and may be used in combination with the nonionic surfactant.
[0036]
The content of the nonionic or amphoteric surfactant in the first coating solution is preferably 0.01 to 1% by mass, particularly preferably 0.03 to 0.6% by mass. Moreover, as content of the nonionic surfactant in a 2nd coating liquid, 0.001-0.5 mass% is preferable, Most preferably, it is 0.05-0.3% mass.
[0037]
(High boiling point organic solvent)
By including the nonionic or amphoteric surfactant and the high boiling point organic solvent in the first coating liquid, the curl of the ink jet recording sheet can be kept flat.
The high-boiling organic solvent is preferably water-soluble, and examples of the water-soluble high-boiling organic solvent include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, glycerin, diethylene glycol monobutyl ether (DEGMBE), and triethylene. Glycol monobutyl ether, glycerin monomethyl ether, 1,2,3-butanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,4-pentanetriol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol, triethanol Examples include alcohols such as amines and polyethylene glycol (weight average molecular weight of 400 or less), and diethylene glycol monobutyl ether (DEGMBE) is preferable.
[0038]
As content in the coating liquid of the said high boiling point organic solvent, 0.05-1 mass% is preferable, Most preferably, it is 0.1-0.6 mass%.
[0039]
(Organic mordant)
In the present invention, in order to further improve the water resistance and aging resistance of the formed image, it is preferable to contain an organic mordant (hereinafter sometimes simply referred to as “mordanting agent”) in the colorant receiving layer.
As the mordant, a cationic polymer (cationic mordant) is preferable. When the mordant is present in the colorant receiving layer, the mordant interacts with a liquid ink having an anionic dye as a colorant to change the colorant. It can stabilize and improve water resistance and aging blur.
[0040]
However, when this is directly added to the first coating solution for forming the colorant-receiving layer, there is a concern that aggregation occurs between the vapor-phase silica having an anionic charge, but it is prepared as an independent separate solution. If the coating method is used, there is no need to worry about the aggregation of inorganic fine particles. Therefore, in the present invention, it is preferable to use it in a second coating solution (basic solution) different from the above-mentioned vapor phase method silica.
In addition, it is preferable to use a basic mordant (for example, polyallylamine). By using a basic mordant, it plays a role as a basic substance at the same time as a mordant, and is basic without using a basic substance. A solution can be prepared.
[0041]
As the cationic mordant, a polymer mordant having a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium base as a cationic group is preferably used, but a cationic non-polymer mordant may also be used. it can.
Examples of the polymer mordant include a homopolymer of a monomer having a primary to tertiary amino group and a salt thereof, or a quaternary ammonium base (mordant monomer), and the mordant monomer and other monomers (hereinafter, What is obtained as a copolymer or condensation polymer with "non-mordant polymer") is preferred. These polymer mordants can be used in any form of a water-soluble polymer or water-dispersible latex particles.
[0042]
Examples of the monomer (mordant monomer) include trimethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, trimethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-p-vinylbenzylammonium chloride, triethyl-m-vinylbenzylammonium chloride, N , N-dimethyl-N-ethyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-Nn-propyl-N -P-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-Nn-octyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-die Ru-N-benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N- (4-methyl) benzyl-Np-vinylbenzylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-phenyl-N -P-vinylbenzylammonium chloride,
[0043]
Trimethyl-p-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-m-vinylbenzylammonium bromide, trimethyl-p-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-m-vinylbenzylammonium sulfonate, trimethyl-p-vinylbenzylammonium acetate, trimethyl-m-vinyl Benzylammonium acetate, N, N, N-triethyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N, N-triethyl-N-2- (3-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-N-2- (4-vinylphenyl) ethylammonium chloride Tate,
[0044]
N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N- Methyl chloride, ethyl chloride, methyl bromide of dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminopropyl (meth) acrylamide , Quaternized products of ethyl bromide, methyl iodide or ethyl iodide, or sulfonates, alkyl sulfonates, acetates or alkyl carboxylates substituted for their anions.
[0045]
Specifically, for example, monomethyl diallyl ammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, triethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl-2- (acryloyloxy) ethylammonium chloride, triethyl- 2- (acryloyloxy) ethylammonium chloride, trimethyl-3- (methacryloyloxy) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloyloxy) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloylamino) ethylammonium chloride, triethyl-2- (Methacryloylamino) ethylammonium chloride, trimethyl-2- (acryloylamino) ethyl Ammonium chloride, triethyl-2- (acryloylamino) ethylammonium chloride, trimethyl-3- (methacryloylamino) propylammonium chloride, triethyl-3- (methacryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride Triethyl-3- (acryloylamino) propylammonium chloride,
[0046]
N, N-dimethyl-N-ethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, N, N-diethyl-N-methyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium chloride, N, N-dimethyl-N-ethyl- 3- (acryloylamino) propylammonium chloride, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium bromide, trimethyl-3- (acryloylamino) propylammonium bromide, trimethyl-2- (methacryloyloxy) ethylammonium sulfonate, trimethyl-3- And (acryloylamino) propylammonium acetate.
Other examples of the copolymerizable monomer include N-vinylimidazole and N-vinyl-2-methylimidazole.
[0047]
The non-mordant polymer does not contain a basic or cationic moiety such as a primary to tertiary amino group and a salt thereof, or a quaternary ammonium base, and does not interact with a dye in an inkjet ink. Or the monomer which interaction is substantially small is said.
Examples of the non-mordant monomer include (meth) acrylic acid alkyl ester; (meth) acrylic acid cycloalkyl ester such as cyclohexyl (meth) acrylate; (meth) acrylic acid aryl ester such as phenyl (meth) acrylate; Aralkyl esters such as (meth) benzyl acrylate; Aromatic vinyls such as styrene, vinyl toluene and α-methylstyrene; Vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl versatic acid; Allyl esters such as allyl acetate Halogen-containing monomers such as vinylidene chloride and vinyl chloride; vinyl cyanide such as (meth) acrylonitrile; olefins such as ethylene and propylene; and the like.
[0048]
The (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl moiety, for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, (meth) Propyl acrylate, isopropyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate, Examples include 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and the like. Of these, methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate are preferable.
The non-mordant monomers can also be used singly or in combination of two or more.
[0049]
Further, as a polymer mordant, polydiallyldimethylammonium chloride, polymethacryloyloxyethyl-β-hydroxyethyldimethylammonium chloride, polyethylenimine, polyallylamine and its modified product, polyallylamine hydrochloride, polyamide-polyamine resin, cationized starch, Dicyandiamide formalin condensate, dimethyl-2-hydroxypropylammonium salt polymer, polyamidine, polyvinylamine and the like can also be mentioned as preferred, and polyallylamine and polyallylamine-modified products are particularly preferred.
[0050]
The polyallylamine-modified product is obtained by adding 2 to 50 mol% of acrylonitrile, chloromethylstyrene, TEMPO, epoxy hexane, sorbic acid or the like to polyallylamine, and preferably 5 to 5 of acrylonitrile, chloromethylstyrene, and TEMPO. It is a 10 mol% adduct, and 5 to 10 mol% TEMPO adduct of polyallylamine is particularly preferable from the viewpoint of exhibiting the effect of preventing ozone fading.
[0051]
The molecular weight of the mordant is preferably 2000 to 300000 in terms of weight average molecular weight. When the molecular weight is in the range of 2000 to 300,000, water resistance and aging resistance can be improved.
[0052]
In the present invention, the water resistance of the colorant-receiving layer can be improved by including a mordant in the second coating solution. That is, when the mordant is added to the first coating solution, the mordant is cationic, so that aggregation may occur in the presence of vapor phase silica having an anionic charge on the surface. If the coating solution 2 and the first coating solution are prepared independently and applied individually, it is not necessary to consider the aggregation of inorganic fine particles, and the range of mordant selection is expanded.
[0053]
(Ozone fading inhibitor)
Further, the ink jet recording sheet of the present invention can prevent ozone fading by containing an ozone fading preventing agent such as thiourea or thiocyanate in the colorant receiving layer.
Examples of the thiocyanate include ammonium thiocyanate, zinc thiocyanate, calcium thiocyanate, potassium thiocyanate, sodium thiocyanate, magnesium thiocyanate, aluminum thiocyanate, lithium thiocyanate, silver thiocyanate, chloromethyl thiocyanate, Examples include cobalt thiocyanate, copper thiocyanate, lead thiocyanate, barium thiocyanate, and benzyl thiocyanate. The said thiourea and thiocyanate may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.
[0054]
In the present invention, the thiourea or thioocyanate may be added to either the first coating liquid or the second coating liquid, but from the viewpoint of liquid stability, it may be added to the second coating liquid. It is preferable to apply to the material receiving layer. The content of the thiourea or thiocyanate in the colorant receiving layer is preferably 1 to 20% by mass, particularly preferably 2 to 10% by mass. When the content is 1% by mass or more, the effect of preventing ozone fading can be more fully exhibited, and when it is less than 20% by mass, the occurrence of cracks can be more sufficiently suppressed.
[0055]
(Other ingredients)
The color material receiving layer may contain the following components as needed.
For the purpose of suppressing the deterioration of the coloring material, various ultraviolet absorbers, antioxidants, anti-fading agents such as singlet oxygen quenchers may be included.
Examples of the ultraviolet absorber include cinnamic acid derivatives, benzophenone derivatives, benzotriazolylphenol derivatives, and the like. For example, α-cyano-phenyl cinnamate butyl, o-benzotriazole phenol, o-benzotriazole-p-chlorophenol, o-benzotriazole-2,4-di-t-butylphenol, o-benzotriazole-2,4 -Di-t-octylphenol etc. are mentioned. A hindered phenol compound can also be used as an ultraviolet absorber, and specifically, a phenol derivative in which at least one of 2-position or 6-position is substituted with a branched alkyl group is preferable.
[0056]
Moreover, a benzotriazole type ultraviolet absorber, a salicylic acid type ultraviolet absorber, a cyanoacrylate type ultraviolet absorber, an oxalic acid anilide type ultraviolet absorber, etc. can be used. For example, JP-A-47-10537, 58-111942, 58-21284, 59-19945, 59-46646, 59-109055, 63-53544. No. 36, Japanese Patent Publication No. 36-10466, No. 42-26187, No. 48-30492, No. 48-31255, No. 48-41572, No. 48-54965, No. 50-10726. No. 2,719,086, US Pat. No. 3,707,375, US Pat. No. 3,754,919, US Pat. No. 4,220,711, and the like. .
[0057]
A fluorescent brightening agent can also be used as an ultraviolet absorber, and examples thereof include a coumarin fluorescent brightening agent. Specifically, it is described in Japanese Patent Publication Nos. 45-4699 and 54-5324.
[0058]
Examples of the antioxidant include European Patent Publication No. 223739, Publication No. 309401, Publication No. 309402, Publication No. 310551, Publication No. 310552, Publication No. 4594416, Publication of German Patent No. 3435443, JP-A-54-48535, JP-A-60-107384, JP-A-60-107383, JP-A-60-125470, JP-A-60-125471, JP-A-60-125472, JP-A-60-287485. 60-287486, 60-287487, 60-287488, 61-160287, 61-185483, 61-2111079, 62-146678, 62-146680, 62-146679, 62-282885, JP same 62-262047, JP-same 63-051174, JP-same 63-89877, JP-same 63-88380, JP-same 66-88381, JP-same 63-113536, JP-
[0059]
JP-A-63-163351, JP-A-63-203372, JP-A-63-224989, JP-A-63-251282, JP-A-63-267594, JP-A-63-182484, JP-A-1-239282, JP-A-2-262654, JP-A-2-71262, JP-A-3-121449, JP-A-4-29185, JP-A-4-291684, JP-A-5-61166, JP-A-5-119449, 5-188687, 5-188686, 5-110490, 5-110437, 5-170361, JP 48-43295, 48-33212, Examples thereof include those described in U.S. Pat. Nos. 4,814,262 and 4,980,275.
[0060]
Specifically, 6-ethoxy-1-phenyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline, 6-ethoxy-1-octyl-2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline 6-ethoxy-1-phenyl-2,2,4-trimethyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoline, 6-ethoxy-1-octyl-2,2,4-trimethyl-1,2,3 4, -tetrahydroquinoline, nickel cyclohexane acid, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -2-ethylhexane, 2-methyl-4-methoxy-diphenylamine, Examples include 1-methyl-2-phenylindole.
[0061]
The anti-fading agent may be used alone or in combination of two or more. This anti-fading agent may be water-solubilized, dispersed, emulsified, or included in microcapsules.
The addition amount of the anti-fading agent is preferably 0.01 to 10% by mass of the first coating solution.
[0062]
The colorant-receiving layer may contain various inorganic salts and acids, alkalis and the like as pH adjusting agents for the purpose of enhancing the dispersibility of the inorganic fine particles.
Further, for the purpose of suppressing surface frictional charge and peeling charge, the metal oxide fine particles having electronic conductivity may contain various matting agents for the purpose of reducing the surface frictional characteristics.
[0063]
-Method for forming colorant receiving layer-
Next, a method for forming the colorant receiving layer will be described.
The color material receiving layer in the ink jet recording sheet of the present invention is a layer obtained by crosslinking and curing a coating layer coated with a first coating solution containing inorganic fine particles, a water-soluble resin, and a boron compound. The cross-linking curing is (1) at the same time as applying the coating solution, and (2) during the drying of the coating layer formed by applying the coating solution, before the coating layer exhibits reduced-rate drying, or ( 3) After drying the coating layer formed by applying the coating solution to form a coating film, at any time, the basic solution (second coating solution) having a pH of 8 or more is applied to the coating layer or This is done by applying to the coating film.
[0064]
In the present invention, a coating solution (coloring material receiving layer coating solution) containing vapor phase silica, a cationic resin, boric acid, PVA, a nonionic or amphoteric surfactant, and a high-boiling organic solvent, For example, it can be prepared as follows.
That is, gas phase method silica is added to water, a cationic resin is further added, and dispersed with a high-pressure homogenizer, a sand mill, etc., boric acid is added, and polyvinyl alcohol aqueous solution (for example, 1 / of vapor phase method silica is added). The PVA having a mass of about 3) is added, and a nonionic or amphoteric surfactant and a high-boiling organic solvent are further added and stirred. The obtained coating liquid is a uniform sol, and a porous colorant receiving layer having a three-dimensional network structure can be formed by coating and forming this on a support by the following coating method.
Moreover, partial gelatinization of polyvinyl alcohol can be prevented by adding polyvinyl alcohol after diluting boric acid as described above.
[0065]
In the present invention, the first coating solution is preferably an acidic solution, and the pH of the coating solution is preferably 5.0 or less, more preferably 4.5 or less, and 4.0 or less. More preferably it is. The pH of the coating solution can be adjusted by appropriately selecting the type and addition amount of the cationic resin. Moreover, you may adjust by adding an organic or inorganic acid. When the pH of the coating solution is 5.0 or less, the crosslinking reaction of the water-soluble resin by the boron compound in the coating solution can be more sufficiently suppressed.
[0066]
The first coating solution can be applied by a known coating method such as an extrusion die coater, an air doctor coater, a bread coater, a rod coater, a knife coater, a squeeze coater, a reverse roll coater, or a bar coater.
The coating amount of the first coating liquid is 50 to 300 g / m. ² Is generally 100 to 250 g / m. ² It is preferable that
[0067]
The second coating solution needs to have a pH of 8.0 or higher, preferably 9.0 or higher, more preferably 9.2 or higher, and 9.5 or higher. Further preferred. If the pH of the basic solution is less than 8.0, the colorant receiving layer cracks. In addition, this pH adjustment is based on basic mordants (for example, polyallylamine, polyvinylamine, and modified products thereof) and / or basic substances (sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, ammonia, ethanolamine, Ethylenediamine, and salts thereof) can be used.
Further, the crosslinking agent used in the first coating solution may be added to the second coating solution under the condition that the pH is 8 or more.
[0068]
As the timing of application of the second coating solution, it is preferable to apply it before the coating layer after coating reaches the reduced rate drying rate.
Here, “before the coating layer comes to exhibit a decreasing rate of drying” usually refers to several minutes immediately after coating of the coating solution, and during this period, the content of the solvent in the coated coating layer is The constant rate drying rate, which is a phenomenon that decreases in proportion to time, is shown. About the time which shows this constant rate drying rate, it describes in chemical engineering handbook (p.707-712, Maruzen Co., Ltd. issue, October 25, 1980).
[0069]
As described above, after the application of the first coating liquid, the coating layer is dried until the coating layer exhibits a reduced rate of drying. The drying is generally performed at 40 to 180 ° C. for 0.5 to 10 minutes (preferably 0.5 to 5 minutes). The drying time naturally varies depending on the coating amount, but the above range is appropriate.
[0070]
As a method of applying the second coating liquid before the coating layer exhibits a reduced rate of drying, (1) a method of further coating the second coating liquid on the coating layer, (2) spray, etc. And (3) a method of immersing the support on which the coating layer is formed in the second coating solution.
[0071]
In the above method (1), examples of the method for applying the second coating liquid include a curtain flow coater, an extrusion die coater, an air doctor coater, a bread coater, a rod coater, a knife coater, a squeeze coater, a reverse roll coater, and a bar coater. Any known coating method can be used. However, it is preferable to use a method in which the coater does not directly contact an already formed coating layer, such as an extrusion die coater, a curtain flow coater, a bar coater or the like.
[0072]
The coating amount of the second coating liquid is 5 to 50 g / m. ² Is generally 10-30 g / m ² It is preferable that
[0073]
The second coating solution may be applied simultaneously with the application of the first coating solution.
In this case, the first coating liquid and the second coating liquid are simultaneously coated (multilayer coating) on the support so that the first coating liquid is in contact with the support, and then dried and cured. A material receiving layer can be formed.
[0074]
The simultaneous application (multilayer application) can be performed, for example, by an application method using an extrusion die coater or a curtain flow coater. After the simultaneous application, the formed application layer is dried. In this case, the drying is generally performed by heating the application layer at 40 to 150 ° C. for 0.5 to 10 minutes, preferably 40 to 100. It is carried out by heating at a temperature of 0.5 to 5 minutes.
For example, when using a boron compound, it is preferable to heat at 60-100 degreeC for 5 to 20 minutes.
[0075]
When the above simultaneous coating (multilayer coating) is performed by, for example, an extrusion die coater, two types of coating liquid discharged at the same time are formed near the discharge port of the extrusion die coater, that is, before moving onto the support. In this state, a multilayer coating is applied on the support. Since the two-layer coating liquid that has been layered before coating is likely to cause a crosslinking reaction at the interface between the two liquids when it is transferred to the support, the two liquids to be ejected are mixed in the vicinity of the discharge port of the extrusion die coater. This may increase the viscosity and hinder the application operation. Therefore, when applying simultaneously as described above, a barrier layer solution (intermediate layer solution) made of a material that does not react with the crosslinking agent is interposed between the two solutions together with the application of the first coating solution and the basic solution. The simultaneous triple layer coating is preferred.
[0076]
The barrier layer liquid can be selected without particular limitation as long as it does not react with the boron compound and can form a liquid film. For example, an aqueous solution containing a trace amount of a water-soluble resin that does not react with a boron compound, water, and the like can be given. The water-soluble resin is used in consideration of coatability for the purpose of a thickener and the like, for example, hydroxypropylmethylcellulose, methylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, gelatin And the like.
The barrier layer solution may contain the above mordant.
[0077]
Moreover, water, an organic solvent, or these mixed solvents can be used as a solvent in each process. Examples of the organic solvent that can be used for this coating include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, and methoxypropanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, acetonitrile, ethyl acetate, and toluene. It is done.
[0078]
After the colorant receiving layer is formed on the support, the colorant receiving layer is made of, for example, a super calender, a gloss calendar, etc., and subjected to a calendering process between the roll nips under heat and pressure, so that surface smoothness, gloss It is possible to improve the degree, transparency and coating strength. However, the calendar process may cause a decrease in the porosity (that is, the ink absorptivity may be decreased), so it is necessary to set conditions under which the decrease in the porosity is small.
[0079]
As roll temperature in the case of performing a calendar process, 30-150 degreeC is preferable and 40-100 degreeC is more preferable.
Moreover, as a linear pressure between rolls at the time of a calendar process, 50-400 kg / cm is preferable and 100-200 kg / cm is more preferable.
[0080]
The layer thickness of the colorant-receiving layer needs to be determined in relation to the porosity in the layer because it needs to have an absorption capacity sufficient to absorb all droplets in the case of inkjet recording. For example, the ink amount is 8 nL / mm ² In the case where the porosity is 60%, a film having a layer thickness of about 15 μm or more is required.
Considering this point, in the case of inkjet recording, the thickness of the colorant receiving layer is preferably 10 to 50 μm.
[0081]
The pore diameter of the colorant receiving layer is preferably 0.005 to 0.030 μm, more preferably 0.01 to 0.025 μm in terms of median diameter.
The porosity and the median diameter of the pores can be measured using a mercury porosimeter (trade name: Bore Sizer 9320-PC2, manufactured by Shimadzu Corporation).
[0082]
The colorant receiving layer is preferably excellent in transparency. As a guideline, the haze value when the colorant receiving layer is formed on the transparent film support is 30% or less. Preferably, it is 20% or less.
The haze value can be measured using a haze meter (HGM-2DP: Suga Test Instruments Co., Ltd.).
[0083]
<Support>
As the support, either a transparent support made of a transparent material such as plastic or an opaque support made of an opaque material such as paper can be used. In order to take advantage of the transparency of the colorant-receiving layer, it is preferable to use a transparent support or a highly glossy opaque support.
[0084]
The material that can be used for the transparent support is preferably a material that is transparent and can withstand radiant heat when used in an OHP or a backlight display. Examples of the material include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET); polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate, polyamide and the like. Of these, polyesters are preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable.
Although there is no restriction | limiting in particular as thickness of the said transparent support body, 50-200 micrometers is preferable at the point of handleability.
[0085]
As the highly glossy opaque support, one having a glossiness of 40% or more on the surface on which the colorant receiving layer is provided is preferable. The glossiness is a value determined according to the method described in JIS P-8142 (75-degree specular gloss test method for paper and paperboard). Specifically, the following supports are mentioned.
[0086]
For example, high-gloss paper supports such as art paper, coated paper, cast-coated paper, silver salt photographic support, RC paper, baryta paper, etc .; polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), nitrocellulose Cellulose esters such as cellulose acetate and cellulose acetate butyrate, and plastic films such as polysulfone, polyphenylene oxide, polyimide, polycarbonate, and polyamide are made opaque by adding a white pigment or the like (may be subjected to surface calendar treatment) .) High gloss film; Or, a polyolefin coating layer containing or not containing white pigment is provided on the surface of the above paper support, transparent support or high gloss film containing white pigment. Support.
Furthermore, a white pigment-containing foamed polyester film (for example, foamed PET containing polyolefin fine particles and forming voids by stretching) can also be suitably exemplified.
[0087]
Although there is no restriction | limiting in particular also about the thickness of the said opaque support body, 50-300 micrometers is preferable at the point of handleability.
[0088]
Moreover, you may use what gave the corona discharge process, the glow discharge process, the flame process, the ultraviolet irradiation process etc. to the said support body.
[0089]
Next, the base paper used for the paper support will be described in detail.
The base paper is made from wood pulp as a main raw material and, if necessary, paper using synthetic pulp such as polypropylene or synthetic fibers such as nylon or polyester in addition to wood pulp. As the wood pulp, any of LBKP, LBSP, NBKP, NBSP, LDP, NDP, LUKP, and NUKP can be used, but more LBKP, NBSP, LBSP, NDP, and LDP with a larger amount of short fibers are used. preferable.
However, the ratio of LBSP and / or LDP is preferably 10% by mass or more and 70% by mass or less.
[0090]
The pulp is preferably a chemical pulp (sulfate pulp or sulfite pulp) with few impurities, and a pulp having a whiteness improved by bleaching is also useful.
[0091]
In the base paper, sizing agents such as higher fatty acids and alkyl ketene dimers, white pigments such as calcium carbonate, talc and titanium oxide, paper strength enhancing agents such as starch, polyacrylamide and polyvinyl alcohol, fluorescent whitening agents, polyethylene glycols A water retaining agent such as a dispersant, a softening agent such as a quaternary ammonium, and the like can be appropriately added.
[0092]
The freeness of the pulp used for papermaking is preferably 200 to 500 ml as defined by CSF, and the fiber length after beating is a 24 mesh residual mass% defined by JIS P-8207 and a 42 mesh fraction. 30 to 70% of the sum with the mass% of is preferable. In addition, it is preferable that the mass% of 4 mesh remainder is 20 mass% or less.
[0093]
The basis weight of the base paper is preferably 30 to 250 g, and particularly preferably 50 to 200 g. The thickness of the base paper is preferably 40 to 250 μm. The base paper can be given a high smoothness by calendering at the paper making stage or after paper making. Base paper density is 0.7-1.2g / m ² (JIS P-8118) is common.
Furthermore, the base paper stiffness is preferably 20 to 200 g under the conditions specified in JIS P-8143.
[0094]
A surface sizing agent may be applied to the surface of the base paper. As the surface sizing agent, a sizing agent similar to the size that can be added to the base paper can be used.
The pH of the base paper is preferably 5 to 9 when measured by a hot water extraction method defined in JIS P-8113.
[0095]
The polyethylene covering the front and back surfaces of the base paper is mainly low-density polyethylene (LDPE) and / or high-density polyethylene (HDPE), but some other LLDPE, polypropylene, etc. can also be used.
[0096]
In particular, the polyethylene layer on the side on which the colorant-receiving layer is formed has improved opacity and whiteness by adding rutile or anatase-type titanium oxide into polyethylene, as is widely done in photographic paper. Those are preferred. Here, as a titanium oxide content, about 3-20 mass% is preferable with respect to polyethylene, and 4-13 mass% is more preferable.
[0097]
Polyethylene-coated paper can be used as glossy paper, or matte or silky surface that can be obtained with ordinary photographic printing paper by applying a so-called molding process when melt-extruding polyethylene onto the base paper surface for coating. Can also be used.
[0098]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to these Examples. In the examples, “%” represents “% by mass” unless otherwise specified, the number following “WM” represents “weight average molecular weight”, and “polymerization degree” represents “weight average polymerization degree”. .
[0099]
[Example 1]
-Production of support-
Weighing 186 g / m ² The art paper (OK Kanto; Oji Paper Co., Ltd.) was subjected to corona discharge treatment, and then coated with high-density polyethylene to a thickness of 19 μm using a melt extruder, and a resin layer consisting of a mat surface was formed. (Hereinafter, the resin layer surface is referred to as “back surface”). The resin layer on the back side is further subjected to corona discharge treatment, and then, as an antistatic agent, aluminum oxide (alumina sol 100, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and silicon dioxide (Snowtex O, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) ) In a ratio of 1: 2 (mass ratio) in water, the dry mass is 0.2 g / m ² It applied so that it might become.
[0100]
Further, after the corona discharge treatment is performed on the felt surface (surface) side where the resin layer is not provided, anatase type titanium dioxide 10%, a trace amount of ultramarine blue, and a fluorescent whitening agent 0.01% (vs. polyethylene) Low-density polyethylene containing MFR (melt flow rate) 3.8, melt-extruded to a thickness of 24 μm using a melt extruder to form a highly glossy thermoplastic resin layer on the surface side of the base paper (Hereinafter, this high-gloss surface is referred to as the “front side”) and used as a support. The front surface of the support was used after corona discharge treatment before coating the coating solution.
[0101]
-Preparation of first coating liquid-
Gas phase method silica fine particles are mixed with ion-exchanged water having the following composition, and monomethyl diallylammonium chloride is further mixed therewith and 500 kg / m using Nanomer LA31 (manufactured by Nanomer). ² The treatment was performed twice at a pressure of. Thereafter, stirring was performed for 60 minutes, and a boric acid solution (5.3%) was added with stirring. Thereto, a 7% aqueous solution of polyvinyl alcohol having the following composition was added with stirring, and polyoxyethylene lauryl ether and diethylene glycol monobutyl ether were further added to prepare a coating solution for a colorant receiving layer having a pH of 3.5. The mass ratio of the inorganic fine particles to the water-soluble resin (inorganic fine particles: water-soluble resin) was 4.5: 1.
[0102]
[Composition of the first coating solution]
・ Ion exchange water: 167.5kg
・ Gas phase silica fine particles (inorganic fine particles) ... 30kg
(Average primary particle diameter 7 nm, Leorosil QS-30, manufactured by Tokuyama Corporation)
・ Monomethyldiallylammonium chloride: 2.5kg
(Cationic resin; manufactured by Nittobo Co., Ltd., PAS-M-1, WM: 20,000, solid content
Concentration: 60%)
・ Boric acid (5.3%) ... 23.0 kg
・ Polyvinyl alcohol 7% aqueous solution ... 95.18kg
(PVA124, manufactured by Kuraray Co., Ltd., saponification degree 98.5%, polymerization degree 2400)
・ Polyoxyethylene lauryl ether: 18.22kg
(Nonionic surfactant: Emulgen 109P (2%), manufactured by Kao Corporation)
・ Diethylene glycol monobutyl ether (DEGMBE): 1.09 kg
(High boiling point organic solvent)
[0103]
-Preparation of inkjet recording sheet-
The first coating solution obtained from the above was 200 ml / m using an extrusion die coater on the front side of the support. ² (Applying step) and dried with a hot air dryer at 80 ° C. (wind speed 3 to 8 m / sec) until the solid content concentration of the coating layer reached 20%. The coating layer showed a constant rate of drying during this period. Immediately after that, it was immersed in a basic solution having the following composition for 30 seconds, and 20 g / m on the coating layer ² And then dried at 80 ° C. for 10 minutes (drying step). Thus, an inkjet recording sheet (1) of the present invention provided with a colorant receiving layer having a dry film thickness of 32 μm was produced. The pH of the basic solution was 9.5.
[0104]
[Composition of basic solution]
・ Ion exchange water: 34.7kg
・ Polyallylamine 10% aqueous solution (basic mordant)… 10.0kg
(PAA-10C, manufactured by Nittobo Co., Ltd .; weight average molecular weight 15000)
・ Ammonium chloride (surface pH adjuster) ... 0.3kg
・ Polyoxyethylene lauryl ether: 5.0kg
(Nonionic surfactant: Emulgen 109P (2%), manufactured by Kao Corporation)
[0105]
[Example 2]
An ink jet recording sheet (2) of the present invention was prepared in the same manner as in Example 1 except that the basic solution of Example 1 was changed to a basic solution (pH = 9.5) having the following composition.
[0106]
[Composition of basic solution]
・ Ion exchange water: 33.75kg
・ Ammonia water (25%) 0.2 kg
・ Polyallylamine 10% aqueous solution (basic mordant)… 10.0kg
(PAA-10C, manufactured by Nittobo Co., Ltd .; weight average molecular weight 15000)
・ Ammonium chloride (surface pH adjuster) ... 0.3kg
・ Polyoxyethylene lauryl ether: 5.0kg
(Nonionic surfactant: Emulgen 109P (2%), manufactured by Kao Corporation)
・ Boric acid (100%) ... 0.75kg
[0107]
[Comparative Example 1]
A polyallylamine 10% aqueous solution (basic mordant) in the composition of the basic solution of Example 1 was converted to monomethyl diallyl ammonium chloride (cationic resin; manufactured by Nittobo Co., Ltd., PAS-M-1, WM: 20,000, solid Comparative Example Inkjet recording sheet (1) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the acidic solution (pH 3.5) was prepared by changing to 60%.
[0108]
[Comparative Example 2]
In Example 1, the first coating solution (pH 3.48) was prepared without adding boric acid, 1.0 kg of boric acid (100%) was added to the basic solution, and the basic solution (pH 8.0) was added. A comparative ink jet recording sheet (2) was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was prepared.
[0109]
<Performance evaluation>
The following evaluation was performed about each of the inkjet recording sheet | seats (1)-(2) of this invention obtained from the above, and the inkjet recording sheet | seats (1)-(2) of a comparative example.
[0110]
(Glossiness)
Measure 60 ° gloss on the surface of the colorant receiving layer of each inkjet recording sheet before printing with a digital variable gloss meter (UGV-50DP, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).
[0111]
(Print density)
A solid image of K (black) was printed on an inkjet recording sheet by an inkjet printer (PM-900C, manufactured by Seiko Epson Corporation), and after standing for 3 hours, the reflection density of the printed surface was measured with an X-rite densitometer ( X-rite).
The above results are shown in Table 1 below.
[0112]
[Table 1]

[0113]
As shown in Table 1 above, the inkjet recording sheets (1) and (2) of the present invention are the inkjet recording sheets (2) of the comparative example in which boric acid is not included in the first coating solution but in the basic solution. It is clear that the glossiness and the print density are clearly superior to those of (1). On the other hand, the inkjet recording sheet (1) of the comparative example using an acidic solution instead of the basic solution could not form a film because the crosslinking reaction of the water-soluble resin did not proceed.
[0114]
【The invention's effect】
According to the present invention, it is possible to provide an ink jet recording sheet in which the colorant receiving layer is strong without generation of cracks and the like, and is excellent in image printing density and glossiness.

Claims

支持体表面に、色材受容層を有するインクジェット記録用シートであって、前記色材受容層が、無機微粒子、水溶性樹脂、及びホウ素化合物を含有する塗布液を塗布した塗布層を架橋硬化させた層であり、前記架橋硬化が、（１）前記塗布液を塗布すると同時、（２）前記塗布液を塗布して形成される塗布層の乾燥途中であって該塗布層が減率乾燥を示す前、又は（３）前記塗布液を塗布して形成される塗布層を乾燥して塗膜を形成した後、のいずれかのときに、ｐＨ８以上の塩基性溶液を前記塗布層又は塗膜に付与することにより行われることを特徴とするインクジェット記録用シート。An inkjet recording sheet having a colorant receiving layer on a support surface, wherein the colorant receiving layer is formed by crosslinking and curing a coating layer coated with a coating liquid containing inorganic fine particles, a water-soluble resin, and a boron compound. And (1) when the coating solution is applied, and (2) during the drying of the coating layer formed by applying the coating solution, the coating layer is dried at a reduced rate. Before showing, or (3) after the coating layer formed by applying the coating solution is dried to form a coating film, a basic solution having a pH of 8 or more is applied to the coating layer or coating film. An ink jet recording sheet characterized by being applied to the ink.

前記ホウ素化合物が、前記水溶性樹脂１に対して質量比で０．０５〜０．５０含有されている請求項１に記載のインクジェット記録用シート。The inkjet recording sheet according to claim 1, wherein the boron compound is contained in a mass ratio of 0.05 to 0.50 with respect to the water-soluble resin 1.

前記無機微粒子が、平均一次粒子径２０ｎｍ以下の気相法シリカである請求項１又は２に記載のインクジェット記録用シート。The inkjet recording sheet according to claim 1, wherein the inorganic fine particles are gas phase method silica having an average primary particle diameter of 20 nm or less.

前記水溶性樹脂が、ポリビニルアルコールである請求項１〜３のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。The inkjet recording sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the water-soluble resin is polyvinyl alcohol.