JP2003080832A - インクジェット記録シート用コーティング剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水性インクを用いたインクジェット用記録シ
ートのインク吸収層として好適に用いられる水性コーテ
ィング剤を提供する。 【解決手段】 （Ａ）疎水性微粒子
１〜４０重量％ (Ｂ)アニオン性界面活性剤又はカチオン性界面活性剤
０．０１〜１０重量％ (Ｃ)バインダー樹脂
０．１〜２０重量％ (Ｄ)水
残部 からなる疎水性微粒子とバインダー樹脂との水性分散液
であって、前記疎水性粒子が、粒子表面がトリメチルシ
リル化された、構造単位〔ＳｉＯ_４／２〕で表されるシ
リカ系微粒子及び／又は構造単位〔Ｒ^１ＳｉＯ_３／２〕
で表されるシルセスキオキサン系微粒子（ここで、Ｒ^１
は炭素原子数１〜２０の、一種又は二種以上の一価有機
基である。）であることを特徴とするインクジェット記
録シート用コーティング剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水性インクを用いたイ
ンクジェット用記録シートのインク吸収層を形成させる
のに好適な水性コーティング剤に関し、特に、粒子表面
がトリメチルシリル化されて疎水性となった、シリカ系
微粒子、及び／又は、シルセスキオキサン系微粒子を含
有する水性コーティング剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】水性インクを用いるインクジェット方式
のプリンターの性能の内、特にプリント速度、解像度、
色彩性などが近年向上してきたことから、記録シートに
対して従来以上に、水性インクの吸収速度が速く、吸収
容量が大きく、インクのにじみがないこと等の特性が要
求されている。

【０００３】従来より、シリカ粉末を接着剤と共に支持
体表面に塗工することが提案されている（特開昭５５‐
５１５８３号、特開昭５７‐１５７７８６号、特開昭６
０‐２０４３９０号、特開昭６２‐１５８０８４号、特
開平３‐１３３６８５号、特開平９‐９５０４２号、特
開平２０００‐２８１３３０号など）。また、アルミナ
粉末を接着剤と共に支持体表面に塗工することも提案さ
れている（特開昭６０‐２３２９９０号、特開平２‐１
９８８８９号、特開平２‐２７８８７０号など）。しか
しながらこれらの記録シートは、印字濃度が高く、イン
ク吸収速度及び発色性に優れるという利点を有している
一方、インクのにじみを生じたり、支持体内部までイン
クが浸透するという欠点があった。

【０００４】このような問題に対して、無機粉体、水溶
性高分子バインダー、及びシリコーンエマルジョン又は
水溶性シリコーン化合物を塗工した記録シート（特開昭
６１‐８９０８２号）、シラン系カップリング剤を塗布
又は含浸した記録シート（特開平２０００‐３１８３０
５号）が提案されている。しかしながら、これらの記録
シートは上記問題については改善されるものの、インク
の吸収性が低下するという欠点があった。

【０００５】そこで、インク吸収層を、無機粉末、接着
剤及び撥水性樹脂微粒子からなる層で構成させた記録シ
ート（特開平８‐２１６５０１号）が提案されている。
この記録シートは、種々の特性に優れているものの、前
記インク吸収層を構成する成分を含有するコーティング
剤の調製の際に、撥水性樹脂微粒子を均一に分散させる
ことが困難であるという欠点があった。

【０００６】また、疎水性オルガノシロキサン微粒子を
含有する分散液を紙基材に塗布する方法（特開平２００
０‐１０８５０７号）が提案されている。この場合は、
実際には疎水性オルガノシロキサン微粒子を使用してい
るのではなく、湿式法で得られた疎水性オルガノシロキ
サン微粒子の分散液を使用している。しかしながら、分
散媒が有機溶剤であるために安全性及び地球環境上の問
題がある上、水性コート剤に配合したときにそれらの安
定性が損なわれるという欠点がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記の
欠点を解決すべく鋭意検討した結果、シリカ及び／又は
シルセスキオキサン微粒子表面をトリメチルシリル化処
理することによって調製した疎水性微粒子をインク吸収
層の１成分として用いることにより良好な結果を得るこ
とが出来ることを見出し、本発明に到達した。従って本
発明の目的は、水性インクを用いたインクジェット用記
録シートのインク吸収層として好適に用いられる水性コ
ーティング剤を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】 本発明の上記の諸目的は、（Ａ）疎水性微粒子 １〜４０重量％ (Ｂ)アニオン性界面活性剤又はカチオン性界面活性剤 ０．０１〜１０重量％ (Ｃ)バインダー樹脂 ０．１〜２０重量％ (Ｄ)水 残部 からなる疎水性微粒子とバインダー樹脂との水性分散液
であって、前記疎水性粒子が、粒子表面がトリメチルシ
リル化された、構造単位〔ＳｉＯ_４／２〕で表されるシ
リカ系微粒子及び／又は構造単位〔Ｒ^１ＳｉＯ_３／２〕
で表されるシルセスキオキサン系微粒子（ここで、Ｒ^１
は炭素原子数１〜２０の、一種又は二種以上の一価有機
基である。）であることを特徴とするインクジェット記
録シート用コーティング剤によって達成された。

【０００９】本発明における(Ａ)成分は、シリカ及び／
又はシルセスキオキサン系微粒子の粒子表面がトリメチ
ルシリル化された疎水性微粒子である。上記したシリカ
及びシルセスキオキサン系微粒子は、それぞれ構造単位
が〔ＳｉＯ_４／２〕及び〔Ｒ ^１ＳｉＯ_３／２〕からな
る。このように〔ＳｉＯ_４／２〕及び〔Ｒ^１ＳｉＯ_３／
２〕からなる場合には、両者の比率は任意である。

【００１０】この他に、構造単位として〔Ｒ^１ _２ＳｉＯ
_２／２〕、〔Ｒ^１ _３ＳｉＯ_１／２〕のものを含有しても
よいが、これらの構造単位の含有量が多いと、微粒子が
柔らかくなるので得られるコーティング層は空隙を形成
しなくなる結果インクの吸収性が低下する。従って、こ
のことを避ける為には、〔ＳｉＯ_４／２〕及び／又は
〔Ｒ^１ＳｉＯ_３／２〕単位の含有量が７０モル％以上で
あることが必要であり、好ましくは９０モル％以上であ
る。

【００１１】(Ａ)成分の構造単位におけるＲ^１は、炭素
原子数１〜２０の一種又は二種以上の一価有機基であ
る。このような有機基は、例えば、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オク
チル、ノニル、デシル、トリデシル、テトラデシル、ヘ
キサデシル、オクタデシル、エイコシルなどのアルキル
基；シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルな
どのシクロアルキル基；ビニル、アリルなどのアルケニ
ル基；フェニル基、トリル基などのアリール基；β−フ
ェニルプロピルなどのアラルキル基及びこれら有機基の
水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換したトリ
フロロプロピル、β−（パーフロロブチル）エチル、β
−（パーフロロオクチル）エチルなどのハロゲン化有機
基及びこれら有機基の水素原子の一部又は全部をアミ
ノ、エポキシ、アクリロキシ、メタクリロキシ、メルカ
プト、シアノなどの官能基で置換した有機基の中から選
択される。本発明においては、これらの中でもメチル基
が最も好ましい。

【００１２】本発明における(Ａ)成分の疎水性微粒子
は、上記のシリカ系及び／又はシルセスキオキサン系微
粒子の粒子表面をトリメチルシリル化したものである。
本発明における(Ａ)成分の疎水性微粒子は、その平均粒
径が５ｎｍ〜１，０００ｎｍであることがが必要であ
り、好ましくは５ｎｍ〜５００ｎｍの範囲である。平均
粒径が１，０００ｎｍより大きいと得られるコーティン
グ層におけるインクの発色性が悪いものとなるし、平均
粒径が５ｎｍ未満のものを得ることは実質上困難であ
る。

【００１３】本発明のコーティング剤における(Ａ)成分
の配合量は１〜４０重量％であることが必要であり、好
ましくは５〜３０重量％である。４０重量％より多いと
微粒子が凝集を起こしたりゲル状になり、１重量％未満
ではコーティング層を形成させる際に揮発させる分散媒
の量が多くなって非効率である。

【００１４】本発明における(Ｂ)成分は、（Ａ）成分の
分散剤となるアニオン性界面活性剤又はカチオン性界面
活性剤である。アニオン性界面活性剤としては、アルキ
ル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸
塩、Ｎ−アシルタウリン酸塩、アルキルベンゼンスルホ
ン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
スルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテル
ジスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、モノア
ルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキル
エーテルスルホコハク酸塩、脂肪酸塩、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、
アルケニルコハク酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテルリン酸塩及びそれらの酸等が
挙げられ、カチオン性界面活性剤としては、アルキルト
リメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニ
ウム塩、ポリオキシエチレンアルキルジメチルアンモニ
ウム塩、ジポリオキシエチレンアルキルメチルアンモニ
ウム塩、トリポリオキシエチレンアルキルアンモニウム
塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキ
ルピリジウム塩、モノアルキルアミン塩、モノアルキル
アミドアミン塩等が挙げられる。

【００１５】これらは単独で、又は２種以上併用して用
いることができる。ただし、アニオン界面活性剤とカチ
オン界面活性剤の併用はできない。また、ノニオン性界
面活性剤及び／又は両性界面活性剤を少量併用すること
は差し支えない。本発明における(Ｂ)成分の配合量は、
０．０１〜１０重量％であることが必要であり、好まし
くは０．０５〜５重量％である。０．０１重量％未満で
は本発明のコーティング剤の保存安定性が悪くなり、１
０重量％を超えると得られるコーティング層においては
インクににじみを生じる上、支持体内部までインクが浸
透するものとなる。

【００１６】本発明における（Ｃ）成分は、（Ａ）成分
と支持体の接着剤となるバインダー樹脂である。このよ
うな樹脂は、公知の天然又は合成樹脂バインダーの中か
ら適宜選択することが出来る。例えば、ポリビニルアル
コール、酢酸ビニル系樹脂、酸化澱粉、エーテル化澱
粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白等；無水マレ
イン酸樹脂、スチレン-ブタジエン共重合体、メチルメ
タクリレート-ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共
重合体；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステル
の重合体又は共重合体等のアクリル系重合体；エチレン
酸酸ビニル共重合体、塩化ビニル-酢酸ビニルコポリマ
ー等のビニル系重合体；或いはこれらの各種重合体のカ
ルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重
合体；メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リビニルブチラール、アルキッド樹脂等が挙げられる。

【００１７】バインダー樹脂が水溶性である場合にはそ
のまま配合することができるが、水溶性でない場合に
は、水分散液すなわちラテックスの状態で配合し本発明
のコーティング剤とすることができる。本発明における
（Ｃ）成分の配合量は、０．１〜２０重量％であること
が必要であり、好ましくは０．５〜１５重量％である。
０．１重量％未満では得られるコーティング層の強度が
低下するし、２０重量％を超えると得られるコーティン
グ層のインク吸収性が低下する。

【００１８】本発明における(Ｄ)成分は、本発明のコー
ティング剤の分散媒となる水である。この分散媒中に有
機溶媒が乳化分散又は溶解していてもよいが、その配合
量が多くなると安全性及び地球環境の問題が生じてくる
だけでなく、コーティング剤の安定性が損なわれる恐れ
があるので、有機溶媒は使用しないことが好ましい。た
だし、（Ａ）成分を製造するにあたり、原料としてメト
キシシラン、エトキシシラン、プロポキシシラン等のオ
ルガノアルコキシシランを用いる場合には、副生成物と
してのメタノール、エタノール、プロピルアルコール等
のアルコールを含有することになるが、この場合にもア
ルコールは２０重量％以下であることが好ましい。

【００１９】これらの成分の他に、顔料分散剤、増粘
剤、流動性改良剤、消泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、
着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、防腐
剤、耐水化剤、酸化防止剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力
増強剤等を適宜配合することは差し支えない。

【００２０】本発明の（Ａ）成分である疎水性微粒子
は、（Ｂ）成分のアニオン性界面活性剤及び酸性触媒を
含んだシリカ及び／又はシルセスキオキサン系微粒子の
水性分散液に、トリメチルアルコキシシラン又はトリメ
チルシラノールを加えて縮合反応させるか、又は、
（Ｂ）成分のカチオン性界面活性剤及びアルカリ性触媒
を含んだシリカ及び／又はシルセスキオキサン系微粒子
の水性分散液にトリメチルアルコキシシラン又はトリメ
チルシラノールを加えて縮合反応させることにより得ら
れたものである。

【００２１】ここで使用するシリカ及び／又はシルセス
キオキサン系微粒子の水性分散液は特に限定はされるも
のではないが、例えば、水ガラスを出発原料とし、イオ
ン交換によりアルカリを抽出し、粒子の核をシリカゾル
になるまで成長させて得られる、いわゆる、コロイダル
シリカスラリーを使用することができる。また、このコ
ロイダルシリカスラリーにアニオン性界面活性剤又はカ
チオン性界面活性剤を配合しておき、酸性又はアルカリ
性下、オルガノトリアルコキシシランを添加し、加水分
解縮合させて得られた水性分散液も使用することができ
る。

【００２２】特公昭５２‐１２２１９号に記載されてい
るように、シルセスキオキサン微粒子の水性分散液、即
ち、アニオン性界面活性剤及び酸性触媒を含んだ水、も
しくは、カチオン性界面活性剤及びアルカリ性触媒を含
んだ水に、オルガノトリアルコキシシラン、もしくは、
それらの部分加水分解縮合物を加えて加水分解縮合反応
させる方法によって得られる水性分散液も使用すること
ができる。

【００２３】シリカ及び／又はシルセスキオキサン系微
粒子の水性分散液として、前記コロイダルシリカスラリ
ーを用いる場合は、このスラリーには（Ｂ）成分の界面
活性剤が含有されていないため、（Ｂ）成分としてアニ
オン性界面活性剤又はカチオン性界面活性剤を配合する
必要がある。既に、（Ｂ）成分であるアニオン性界面活
性剤又はカチオン性界面活性剤が配合されているシリカ
及び／又はシルセスキオキサン系微粒子の水性分散液の
場合には、必要に応じて（Ｂ）成分としてアニオン性界
面活性剤又はカチオン性界面活性剤を追加する。更に、
ノニオン性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤を少量
併用することは差し支えない。

【００２４】シリカ、シルセスキオキサン系微粒子の水
性分散液に配合される（Ｂ）成分がアニオン性界面活性
剤である場合には、酸性触媒を添加する。酸性触媒は公
知の酸性物質の中から適宜選択されるが、シートの種類
によっては、酸及びその塩が多く含まれることが嫌われ
ることから、少量で低いｐＨ値となる強酸を使用するこ
とが好ましい。このような強酸としては、例えば、塩
酸、硫酸、硝酸、リン酸、アルキル硫酸、アルキルベン
ゼンスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
硫酸等が挙げられる。アルキル硫酸、アルキルベンゼン
スルホン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
を使用する場合には、界面活性能と酸触媒能とが兼ねら
れることになる。

【００２５】添加する酸性触媒の量は、水性分散液のｐ
Ｈが１．０〜４．０の範囲となる量が必要であり、好ま
しくはｐＨが１．５〜３．０となる量である。水性分散
液のｐＨが４．０よりも高いとトリメチルアルコキシシ
ラン又はトリメチルシラノールの反応率が悪くなるし、
ｐＨを１．０未満にしても反応率の向上は期待できない
上、シートの種類によっては酸及びその塩が多く含まれ
ることが嫌われることがある。

【００２６】シリカ及び／又はシルセスキオキサン系微
粒子の水性分散液に配合される（Ｂ）成分がカチオン性
界面活性剤である場合には、アルカリ性触媒を添加す
る。アルカリ性触媒は、公知のアルカリ性物質の中から
適宜選択することが出来る。例えば、水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどのアルカリ金属
水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどのア
ルカリ土類金属水酸化物；炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ムなどのアルカリ金属炭酸塩；アンモニア、テトラアン
モニウムオキサイド又はモノメチルアミン、モノエチル
アミン、モノプロピルアミン、モノブチルアミン、モノ
ペンチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ト
リメチルアミン、トリエタノールアミン、エチレンジア
ミンなどのアミン類等が使用可能である。

【００２７】添加するアルカリ性触媒の量は、水性分散
液のｐＨが９．０〜１３．０の範囲となる量であること
が必要であり、好ましくはｐＨが１０．０〜１２．０と
なる量である。水性分散液のｐＨが９．０未満であると
トリメチルアルコキシシラン又はトリメチルシラノール
の反応率が悪くなり、ｐＨを１３．０より高くしても反
応率の向上が期待できない上、シートの種類によっては
アルカリ及びその塩が多く含まれることが嫌われること
がある。

【００２８】（Ａ）成分の疎水性微粒子の製造において
使用されるトリメチルアルコキシシランとしては、トリ
メチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ト
リメチルプロポキシシラン、トリメチルブトキシシラ
ン、トリメチルペントキシシラン、トリメチルヘキソキ
シシラン等が挙げられるが、反応性の点からトリメチル
メトキシシラン又はトリメチルエトキシシランが好まし
い。

【００２９】本発明の（Ａ）成分である疎水性微粒子
は、具体的には、（Ｂ）成分である界面活性剤及び触媒
を含んだ、シリカ及び／又はシルセスキオキサン系微粒
子の水性分散液に、撹拌下、トリメチルアルコキシシラ
ン又はトリメチルシラノールを投入することによって製
造される。投入するトリメチルアルコキシシラン又はト
リメチルシラノールの量は、シリカ及び／又はシルセス
キオキサン系微粒子１００重量部に対し０．１〜２０重
量部であることが必要で、好ましくは０．５〜１０重量
部の範囲である。０．１重量部未満では表面処理が十分
にならないし、２０重量部より多くしても表面処理量は
増えない。

【００３０】トリメチルアルコキシシラン又はトリメチ
ルシラノールを投入する時の温度は、水性分散液の凝固
点から沸点の間であればよい。反応を完結させるため
に、投入後しばらく撹拌を続けることが好ましい。その
後、必要に応じて酸性物質又はアルカリ性物質で中和す
る。

【００３１】本発明のコーティング剤は、以上のように
して得られた（Ｂ）成分のアニオン性界面活性剤又はカ
チオン性界面活性剤を含む（Ａ）成分である疎水性微粒
子の水性分散液に、（Ｃ）成分のバインダー樹脂を添加
することにより調製される。有効成分の濃度が所望のも
のより高い場合には、水を添加して濃度を調製すればよ
い。バインダー樹脂が水溶性である場合には、そのまま
又は水溶液として配合することができるが、水溶性でな
い場合には水分散液すなわちラッテクスの状態で配合す
る。

【００３２】本発明のコーティング剤を塗工する基材シ
ートは、通常の天然パルプからなる紙、ポリプロピレ
ン、ポリエチレン、ポリエステル等のプラスチックフィ
ルムからなるシート、合成繊維、合成パルプ、合成フィ
ルムを擬紙化したいわゆる合成紙のいずれでもよい。更
に、綿、絹、麻、ウール、アンゴラ、モヘア等の天然繊
維、又は、ポリエステル、ナイロン、アクリル、スパン
デックス等の合成繊維からなる布が挙げられる。これら
基材シートにバーコーター、ブレードコーター、エアー
ナイフコーター、グラビアコーター等を用いた塗工方式
により塗工する。本発明においては、コーティング剤の
塗工量は適宜設定することが出来るが、特に１〜３０ｇ
／ｍ^２とすることが好ましい。

【００３３】

【実施例】次に実施例によって本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。尚、特に明記されている場合を除き、「％」は重
量％を表す。

【００３４】実施例１．１リットルのガラスフラスコ
に、イオン交換水７９８ｇ、ベヘニルトリメチルアンモ
ニウムクロライド２ｇ及び水酸化ナトリウム０．０６ｇ
を仕込み、混合して、水溶液の温度を２０℃としたとこ
ろ、ｐＨは１０．８であった。液温を１５〜２５℃に保
って撹拌を行いながら、メチルトリメトキシシラン１９
８ｇを４時間かけて滴下し、次いでトリメチルシラノー
ル２ｇを投入して１時間撹拌した。液温を５０〜６０℃
に保ちながらさらに１時間撹拌し、その後酢酸０．０８
３ｇを添加して中和し、粒子表面がトリメチルシリル化
されたポリメチルシルセスキオキサン微粒子の水性分散
液（疎水性微粒子分散液Ａと呼称する）を得た。

【００３５】得られた疎水性微粒子分散液Ａは、メチル
トリメトキシシランがすべて加水分解したと仮定する
と、メタノールを１４％含有していることになる。疎水
性微粒子分散液Ａを数ｇ計り取り、１０５℃に設定した
熱風循環式恒温槽中で３時間乾燥した後乾燥残分を測定
したところ、１０．７％であった。平均粒径を粒径測定
装置Ｎ４Ｐｌｕｓ（ベックマン・コールター（株）製）
を用いて測定したところ６０ｎｍであった。

【００３６】上記疎水性微粒子分散液Ａ ６６．６ｇに
ビニブラン２６４７（日信化学工業（株）製アクリルエ
マルジョン、濃度＝２７％、カチオン性）１１．１ｇ及
びイオン交換水２２．３ｇを添加し、コーティング液と
した。Ａ４サイズの黒色用コーピー用紙にコーティング
液３．２ｇを刷毛で塗工し、室温で２４時間乾燥させた
後、カラーインクジェットプリンター・カラリオＰＭ‐
７５０Ｃ（セイコーエプソン（株）製）を用いてプリン
トした。発色性及びにじみについて目視で観察し評価し
た結果を表１に示す。

【００３７】実施例２．実施例１におけるトリメチルシ
ラノール２ｇをトリメチルメトキシシラン２ｇとした他
は実施例１と同様にして、粒子表面がトリメチルシリル
化されたポリメチルシルセスキオキサン微粒子の水性分
散液（疎水性微粒子分散液Ｂと呼称する）を得た。得ら
れた疎水性微粒子分散液Ｂは、トリメチルメトキシシラ
ンがすべて加水分解したと仮定するとメタノールを１４
％含有していることになる。この疎水性微粒子分散液Ｂ
を数ｇ計り取り、１０５℃に設定した熱風循環式恒温槽
中で３時間乾燥した後乾燥残分を測定したところ、１
０．８％であった。平均粒径を実施例１の場合と同様に
粒径測定装置Ｎ４Ｐｌｕｓを用いて測定したところ５６
ｎｍであった。上記疎水性微粒子分散液Ｂ ６６．６ｇ
に、実施例１で使用したものと同じビニブラン２６４７
を１１．１ｇ及びイオン交換水２２．３ｇを添加してコ
ーティング液とし、実施例１と同様にして、発色性及び
にじみについて評価した。結果を表１に示す。

【００３８】実施例３．実施例１で得られた疎水性微粒
子分散液Ａ ６６．６ｇに、ビニブランＶＡ６８５（日
信化学工業（株）製アクリルエマルジョン、濃度＝２９
％、ノニオン性）１０．３ｇ及びイオン交換水２３．１
ｇを添加してコーティング液とし、実施例１と同様にし
て、発色性及びにじみについて評価した。結果を表１に
示す。

【００３９】実施例４．１リットルのガラスフラスコ
に、イオン交換水８４７ｇ 及びドデシルベンゼンスル
ホン酸２ｇを仕込み、混合溶解して水溶液の温度を２０
℃としたところ、ｐＨは２．１であった。液温を１５〜
２５℃に保って撹拌を行いながら、メチルトリメトキシ
シラン１４８ｇを４時間かけて滴下し、次いでトリメチ
ルシラノール２ｇを投入して１時間撹拌した。液温を５
０〜６０℃に保ちながらさらに１時間撹拌し、その後ト
リエタノールアミン１ｇを添加して中和し、粒子表面が
トリメチルシリル化されたポリメチルシルセスキオキサ
ン微粒子の水性分散液（疎水性微粒子分散液Ｃと呼称す
る）を得た。

【００４０】得られた疎水性微粒子分散液Ｃは、メチル
トリメトキシシランがすべて加水分解したと仮定する
と、メタノールを１１％含有していることになる。上記
疎水性微粒子分散液Ｃを数ｇ計り取り、１０５℃に設定
した熱風循環式恒温槽中で３時間乾燥した後乾燥残分を
測定したところ、８．０％であった。実施例１と同様に
して平均粒径を粒径測定装置Ｎ４Ｐｌｕｓを用いて測定
したところ２６ｎｍであった。疎水性微粒子分散液Ｃ
８９．７ｇにビニブランＶＡ６８５を１０．３ｇ添加し
てコーティング液とし、実施例１と同様にして、発色性
及びにじみについて評価した。結果を表１に示す。

【００４１】実施例５．１リットルのガラスフラスコ
に、コロイダルシリカスラリー・スノーテックスＯ（日
産化学工業（株）製、濃度＝２０％、粒子径＝１０〜２
０ｎｍ）９５６ｇ及びドデシルベンゼンスルホン酸２ｇ
を仕込み、混合溶解して水溶液の温度を２０℃としたと
ころｐＨは２．０であった。撹拌を行いながら、トリメ
チルシラノール１０ｇを投入し、液温を１５〜２５℃に
保ちながら１時間撹拌した。さらに液温を５０〜６０℃
に保ちながらさらに１時間撹拌し、その後トリエタノー
ルアミン１．９ｇを添加して中和し、粒子表面がトリメ
チルシリル化されたシリカ微粒子の水性分散液（疎水性
微粒子分散液Ｄと呼称する）を得た。

【００４２】得られた疎水性微粒子分散液Ｄには、アル
コールは含まれていない。上記疎水性微粒子分散液Ｄを
数ｇ計り取り、１０５℃に設定した熱風循環式恒温槽中
で３時間乾燥した後乾燥残分を測定したところ、２１．
１％であった。実施例１と同様にして平均粒径を粒径測
定装置Ｎ４Ｐｌｕｓを用いて測定したところ２２ｎｍで
あった。粒子表面疎水性微粒子分散液Ｄ３３．５ｇに、
実施例３で使用したものと同じビニブランＶＡ６８５を
１０．３ｇ、及びイオン交換水５６．２ｇを添加してコ
ーティング液とし、実施例１と同様にして、発色性及び
にじみについて評価した。結果を表１に示す。

【００４３】実施例６．１リットルのガラスフラスコ
に、コロイダルシリカスラリー・スノーテックスＯ ９
５６ｇ 及びドデシルベンゼンスルホン酸２ｇを仕込
み、混合溶解して水溶液の温度を２０℃としたところｐ
Ｈは２．０であった。液温を１５〜２５℃に保って撹拌
を行いながら、メチルトリメトキシシラン２０ｇを２０
分かけて滴下し、次いでトリメチルシラノール２ｇを投
入し、１時間撹拌した。液温を５０〜６０℃に保ちなが
らさらに１時間撹拌し、その後トリエタノールアミン
１．９ｇを添加して中和し、粒子表面がトリメチルシリ
ル化されたシリカ-ポリメチルシルセスキオキサン重合
体微粒子の水性分散液（疎水性微粒子分散液Ｅと呼称す
る）を得た。

【００４４】得られた疎水性微粒子分散液Ｅは、メチル
トリメトキシシランがすべて加水分解したと仮定する
と、メタノールを１．４％含有していることになる。上
記疎水性微粒子分散液Ｅを数ｇ計り取り、１０５℃に設
定した熱風循環式恒温槽中で３時間乾燥した後乾燥残分
を測定したところ、２１．６％であった。実施例１と同
様に、平均粒径を粒径測定装置Ｎ４Ｐｌｕｓを用いて測
定したところ２１ｎｍであった。粒子表面疎水性微粒子
分散液Ｅ３３．５ｇにビニブランＶＡ６８５を１０．３
ｇ、及びイオン交換水５６．２ｇを添加してコーティン
グ液とし、実施例１と同様にして、発色性及びにじみに
ついて評価した。結果を表１に示す。

【００４５】比較例１．１リットルのガラスフラスコ
に、イオン交換水７９８ｇ、ベヘニルトリメチルアンモ
ニウムクロライド２ｇ及び水酸化ナトリウム０．０６ｇ
を仕込んで混合し、水溶液の温度を２０℃としたところ
ｐＨは１０．８であった。液温を１５〜２５℃に保って
撹拌を行いながら、メチルトリメトキシシラン２００ｇ
を４時間かけて滴下し、１時間撹拌した。液温を５０〜
６０℃に保ちながらさらに１時間撹拌し、その後酢酸
０．０８３ｇを添加して中和し、ポリメチルシルセスキ
オキサン微粒子の水性分散液（微粒子分散液Ａと呼称す
る）を得た。

【００４６】得られた微粒子分散液Ａは、メチルトリメ
トキシシランがすべて加水分解したと仮定すると、メタ
ノールを１４％含有していることになる。上記微粒子分
散液Ａを数ｇ計り取り、１０５℃に設定した熱風循環式
恒温槽中で３時間乾燥した後乾燥残分を測定したとこ
ろ、１０．８％であった。実施例１と同様にして平均粒
径を粒径測定装置Ｎ４Ｐｌｕｓを用いて測定したところ
６０ｎｍであった。微粒子分散液Ａ ６６．６ｇに、実
施例１で使用したものと同じビニブラン２６４７を１
１．１ｇ、及びイオン交換水２２．３ｇを添加してコー
ティング液とし、実施例１と同様にして、発色性及びに
じみについて評価した。結果を表１に示す。

【００４７】比較例２．比較例１で得られた微粒子分散
液Ａ ６６．６ｇに、実施例３で使用したものと同じビ
ニブランＶＡ６８５を１０．３ｇ、及びイオン交換水２
３．１ｇを添加してコーティング液とし、実施例１と同
様にして、発色性及びにじみについて評価した。結果を
表１に示す。

【００４８】比較例３．１リットルのガラスフラスコ
に、イオン交換水８４７ｇ 及びドデシルベンゼンスル
ホン酸２ｇを仕込み、混合溶解して水溶液の温度を２０
℃としたところ、ｐＨは２．１であった。液温を１５〜
２５℃に保ち、撹拌を行いながらメチルトリメトキシシ
ラン１５０ｇを４時間かけて滴下し、１時間撹拌した。
液温を５０〜６０℃に保ちながらさらに１時間撹拌し、
その後トリエタノールアミン１ｇを添加して中和し、ポ
リメチルシルセスキオキサン微粒子の水性分散液（微粒
子分散液Ｂと呼称する）を得た。

【００４９】得られた微粒子分散液Ｂは、メチルトリメ
トキシシランがすべて加水分解したと仮定するとメタノ
ールを１１％含有していることになる。上記微粒子分散
液Ｂを数ｇ計り取り、１０５℃に設定した熱風循環式恒
温槽中で３時間乾燥した後乾燥残分を測定したところ、
８．１％であった。実施例１と同様にして平均粒径を粒
径測定装置Ｎ４Ｐｌｕｓを用いて測定したところ２６ｎ
ｍであった。微粒子分散液Ｂ ８９．７ｇに、実施例３
で使用したビニブランＶＡ６８５を１０．３ｇ添加して
コーティング液とし、実施例１と同様にして、発色性及
びにじみについて評価した。結果を表１に示す。

【００５０】比較例４．コロイダルシリカスラリー・ス
ノーテックスＯ ３５．０ｇに、実施例３でも使用した
ビニブランＶＡ６８５を１０．３ｇ、及びイオン交換水
５４．７ｇを添加してコーティング液とし、実施例１と
同様にして、発色性及びにじみについて評価した。結果
を表１に示す。

【００５１】比較例５．未処理のＡ４サイズの黒色用コ
ーピー用紙をカラーインクジェットプリンター・カラリ
オＰＭ‐７５０Ｃを用いてプリントし、発色性及びにじ
みについて評価した結果を表１に示す。

【表1】 発色性…○：良い ×：悪い にじみ…○：なし △：にじみわずかにあり ×：にじ
み多い

【発明の効果】本発明の水性インクを用いたインクジェ
ット用記録シートのインク吸収層として用いられるコー
ティング剤は水性タイプであるため、安全性及び地球環
境に関する問題がない上、調製が容易である。またこの
コーティング剤を用いて基材上にインク吸収層を設ける
ことにより、発色性に優れると共に、インクにじみのな
い記録シートを得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宝田 充弘 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 Ｆターム(参考） 2C056 EA05 FC06 2H086 BA01 BA15 BA31 BA33 BA35 BA45

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）疎水性微粒子 １〜４０重量％ (Ｂ)アニオン性界面活性剤又はカチオン性界面活性剤 ０．０１〜１０重量％ (Ｃ)バインダー樹脂 ０．１〜２０重量％ (Ｄ)水 残部 からなる疎水性微粒子とバインダー樹脂との水性分散液
   であって、前記疎水性粒子が、粒子表面がトリメチルシ
   リル化された、構造単位〔ＳｉＯ_４／２〕で表されるシ
   リカ系微粒子及び／又は構造単位〔Ｒ^１ＳｉＯ_３／２〕
   で表されるシルセスキオキサン系微粒子（ここで、Ｒ^１
   は炭素原子数１〜２０の、一種又は二種以上の一価有機
   基である。）であることを特徴とするインクジェット記
   録シート用コーティング剤。
2. 【請求項２】 水性分散液中に炭素数3以下のアルコー
   ルが２０重量％以下となる量含有されている、請求項1
   に記載されたインクジェット記録シート用コーティング
   剤。
3. 【請求項３】 疎水性微粒子の平均粒径が５〜１，００
   ０ｎｍである、請求項１又は２に記載されたインクジェ
   ット記録シート用コーティング剤。
4. 【請求項4】 疎水性微粒子が、アニオン性界面活性剤
   及び酸性触媒を含んだシリカ系及び／又はシルセスキオ
   キサン系微粒子の水性分散液に、トリメチルアルコキシ
   シラン及び／又はトリメチルシラノールを加えることに
   より表面処理して得られた疎水性微粒子である、請求項
   １〜３の何れかに記載されたインクジェット記録シート
   用コーティング剤。
5. 【請求項5】 疎水性微粒子が、カチオン性界面活性剤
   及びアルカリ性触媒を含んだシリカ系及び／又はシルセ
   スキオキサン系微粒子の水性分散液に、トリメチルアル
   コキシシラン及び／又はトリメチルシラノールを加える
   ことにより表面処理して得られた疎水性微粒子である、
   請求項１〜３の何れかに記載されたインクジェット記録
   シート用コーティング剤。