JP2003073615A - Thermosetting powder coating composition - Google Patents
Thermosetting powder coating compositionInfo
- Publication number
- JP2003073615A JP2003073615A JP2001264263A JP2001264263A JP2003073615A JP 2003073615 A JP2003073615 A JP 2003073615A JP 2001264263 A JP2001264263 A JP 2001264263A JP 2001264263 A JP2001264263 A JP 2001264263A JP 2003073615 A JP2003073615 A JP 2003073615A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- powder coating
- coating composition
- thermosetting
- acid
- base coat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】 本発明は、塗料の貯蔵安定
性に優れるとともに、仕上がり外観に優れた塗膜を形成
できる新規な熱硬化型粉体塗料組成物及びその塗料を使
用してなる自動車用塗膜形成方法によるものであり、特
に水性ベース塗料上に塗装される粉体クリヤー塗料に適
したものである。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel thermosetting powder coating composition capable of forming a coating film having excellent storage stability and excellent finished appearance, and an automobile using the coating composition. It is based on a method for forming a coating film, and is particularly suitable for a powder clear coating material to be coated on an aqueous base coating material.
【０００２】[0002]
【従来の技術及びその課題】 従来、自動車外板の上塗
りクリヤーとして熱硬化性粉体塗料が塗装され、そこに
形成される塗膜は、その用途から仕上がり外観、耐溶剤
性、耐酸性、耐候性等の要求を満たしていなければなら
ない。近年、自動車外板用上塗りクリヤーはその塗膜性
能要求がますます厳しくなってきている。これらを満足
するために、これまで、アクリル樹脂系の粉体クリヤー
塗料の硬化剤としてドデカン２酸等の２塩基酸あるいは
その無水物を用いた粉体クリヤー塗料が検討されてい
る。しかしながら、ドデカン２酸等の２塩基酸を用いた
系では十分な硬化性が得られず、自動車外板用上塗りク
リヤーとしての塗膜性能を満足していない。また、２塩
基酸の酸無水物硬化剤を用いると高架橋性の塗膜が得ら
れるが、粉体塗料の貯蔵中に空気中の湿気により酸無水
基が開環してカルボキシル基となり、このものがエポキ
シ基と反応して塗料の流動性を低下させるために、仕上
がり外観や塗膜性能が低下するといった問題点があっ
た。2. Description of the Related Art Conventionally, a thermosetting powder coating is applied as an overcoat clear for automobile outer panels, and the coating film formed thereon has a finished appearance, solvent resistance, acid resistance, and weather resistance depending on its application. Must meet requirements such as sex. In recent years, the requirements for coating film performance of topcoat clears for automobile outer panels have become increasingly strict. In order to satisfy these requirements, a powder clear paint using a dibasic acid such as dodecane diacid or an anhydride thereof as a curing agent for an acrylic resin-based powder clear paint has been studied so far. However, in a system using a dibasic acid such as dodecane diacid, sufficient curability cannot be obtained, and the coating film performance as a topcoat clear for automobile outer panels is not satisfied. Also, when a dibasic acid anhydride curing agent is used, a highly crosslinkable coating film can be obtained, but during storage of the powder coating, moisture in the air causes the acid anhydride group to open and become a carboxyl group. Reacts with the epoxy group to lower the fluidity of the coating material, resulting in a problem that the finished appearance and coating film performance are degraded.
【０００３】[0003]
【課題を解決するための手段】 そこで本発明者等は、
上記した問題点を解消すべく鋭意研究を行った結果、エ
ポキシ基を含有する樹脂（Ａ）、酸無水物硬化剤（Ｂ）
及び多孔質微粉アルミナシリカ（Ｃ）を必須成分とする
熱硬化型粉体塗料組成物は、通常、粉体塗料の製造中、
貯蔵中又は粉体塗装中に、粉体塗料が空気中の水分を吸
収し、酸無水基が開環してカルボキシル基を生じるため
に上記した様な問題点を生じるが、この粉体塗料に多孔
質微粉アルミナシリカ（Ｃ）成分を配合することによ
り、これらの原因となる水分が、アルミナシリカ成分
（Ｃ）の有する孔部に効率よく吸収される、これにより
酸無水物硬化剤（Ｂ）が空気中の湿気の影響を受けにく
くなるため酸無水基が開環してカルボキシル基となるの
を抑制することかでき、塗料の貯蔵安定性に優れるとと
もに、仕上がり外観に優れ自動車外板用上塗りクリヤー
として最適な高仕上がり性と塗膜物性を満足させる粉体
塗料が提供できることを見出し、本発明を完成するに至
った。[Means for Solving the Problems] Therefore, the present inventors have
As a result of intensive studies to solve the above problems, a resin (A) containing an epoxy group, an acid anhydride curing agent (B)
And a thermosetting powder coating composition containing porous fine alumina powder silica (C) as an essential component,
During storage or powder coating, the powder coating material absorbs moisture in the air, and the acid anhydride ring-opens to generate a carboxyl group, which causes the above-mentioned problems. By blending the porous fine powder alumina silica (C) component, the water causing them is efficiently absorbed in the pores of the alumina silica component (C), whereby the acid anhydride curing agent (B) Since it is less susceptible to the influence of moisture in the air, the acid anhydride group can be prevented from ring opening to become a carboxyl group, and the storage stability of the paint is excellent, and the finished appearance is excellent and a top coat for automobile outer panels. The present invention has been completed by finding that it is possible to provide a powder coating material which satisfies optimum high finish properties and coating film physical properties as clear materials.
【０００４】即ち、本発明は、エポキシ基を含有する樹
脂（Ａ）、酸無水物硬化剤（Ｂ）及び多孔質アルミナシ
リカ（Ｃ）を必須成分とする熱硬化型粉体塗料組成物並
びに自動車用被塗物表面に熱硬化型水性着色ベースコー
トを塗装し、次いで該未硬化の該水性ベースコートの表
面に、上記した熱硬化型粉体塗料組成物を実質的に着色
剤を含有しないクリヤーに調整した熱硬化型クリヤー粉
体塗料組成物を静電塗装し、次いで形成された熱硬化型
水性ベースコート及び熱硬化型クリヤー粉体塗料組成物
の両塗膜を同時に加熱硬化させることを特徴とする自動
車用塗膜形成方法に関する。That is, the present invention relates to a thermosetting powder coating composition containing an epoxy group-containing resin (A), an acid anhydride curing agent (B) and porous alumina silica (C) as essential components, and an automobile. A thermosetting water-based colored base coat is applied to the surface of the article to be coated, and then the above-mentioned thermosetting powder coating composition is adjusted to a substantially colorant-free clear surface on the surface of the uncured water-based base coat. An automobile characterized in that the above-mentioned thermosetting clear powder coating composition is electrostatically coated, and then both the formed thermosetting aqueous base coat and the thermosetting clear powder coating composition are heated and cured at the same time. Coating film forming method.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】 本発明で用いられるエポキシを
含有する樹脂（Ａ）として、例えば、ビスフェノール型
エポキシ樹脂が挙げられ、例えば、油化シェル化学製
「エピコート１００１」（エポキシ当量４５０〜５０
０）「エピコート１００４」（エポキシ当量８７５〜９
７５）、「エピコート１００７」（エポキシ当量１７５
０〜２２００）などが挙げられる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Examples of the epoxy-containing resin (A) used in the present invention include a bisphenol type epoxy resin. For example, “Epicoat 1001” (epoxy equivalent of 450 to 50 manufactured by Yuka Shell Chemical Co., Ltd.) is used.
0) "Epicoat 1004" (epoxy equivalent 875-9
75), "Epicoat 1007" (epoxy equivalent 175
0-2200) and the like.
【０００６】また、エポキシ基含有ビニル系単量体とそ
の他の重合可能なビニル系単量体との共重合体を用いる
こともできる。重合方法は特に規定しないが、ラジカル
重合法が工業的に良く用いられる。ここで用いられるエ
ポキシ基含有ビニル系単量体としては、例えばグリシジ
ル（メタ）アクリレート、グリシジルアリルエーテル、
３、４ーエポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレー
ト、βーメチルグリシジル（メタ）アクリレート、アリ
ルグリシジルエーテル等が挙げられる。これらのモノマ
ーは１種あるいは２種以上組み合わせて使用できる。特
にグリシジル（メタ）アクリレート、βーメチルグリシ
ジル（メタ）アクリレートが好適である。また、その他
の重合可能なビニル系単量体としては、例えばスチレ
ン、αーメチルスチレン、ビニルトルエン、αークロロ
スチレン等のビニル芳香族化合物；メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、 ｉ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、 ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２ーエチル
ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎーオクチル（メタ）
アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニ
ル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）
アクリレート等のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素
数１〜２４のアルキルエステルまたは環状アルキルエス
テル等が挙げられる。Also, a copolymer of an epoxy group-containing vinyl monomer and another polymerizable vinyl monomer can be used. The polymerization method is not particularly specified, but the radical polymerization method is often used industrially. Examples of the epoxy group-containing vinyl monomer used here include glycidyl (meth) acrylate, glycidyl allyl ether,
Examples thereof include 3,4-epoxycyclohexyl (meth) acrylate, β-methylglycidyl (meth) acrylate, and allylglycidyl ether. These monomers can be used alone or in combination of two or more. Glycidyl (meth) acrylate and β-methylglycidyl (meth) acrylate are particularly preferable. Other polymerizable vinyl-based monomers include, for example, vinyl aromatic compounds such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, α-chlorostyrene; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth). ) Acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth)
Acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth)
Examples thereof include alkyl esters or cyclic alkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid such as acrylate having 1 to 24 carbon atoms.
【０００７】エポキシ基含有ビニル系単量体は、共重合
体を構成する単量体成分として２０〜７０重量％の範囲
で、好ましくは３０〜６０重量％のものが好ましい。エ
ポキシ基含有ビニル系単量体が２０重量％を下回ると耐
酸性、耐候性、耐溶剤性が悪くなり、一方、７０重量％
を上回ると塗料の貯蔵安定性、塗膜の仕上がり外観（平
滑性）が悪くなるので好ましくない。The epoxy group-containing vinyl monomer is contained in the copolymer in the range of 20 to 70% by weight, preferably 30 to 60% by weight. When the epoxy group-containing vinyl monomer is less than 20% by weight, acid resistance, weather resistance and solvent resistance are deteriorated, while 70% by weight
If it exceeds the range, the storage stability of the coating material and the finished appearance (smoothness) of the coating film deteriorate, which is not preferable.
【０００８】本発明に用いられるエポキシ基を有する樹
脂（Ａ）成分のガラス転移温度は４０〜８０℃、好まし
くは５０℃〜７０℃の範囲で、数平均分子量は１０００
〜１００００、好ましくは２０００〜６０００のものが
好ましい。The resin (A) component having an epoxy group used in the present invention has a glass transition temperature of 40 to 80 ° C., preferably 50 to 70 ° C. and a number average molecular weight of 1000.
It is preferably from 1 to 10,000, preferably from 2000 to 6000.
【０００９】ガラス転移温度が40℃より低いと得られる
粉体塗料は粒子同士が融着をおこし耐ブロッキング性が
悪くなるので好ましくない。一方80℃より高いと熱フロ
ー時の粘度が上がり仕上がり性が低下するばかりでな
く、溶解性が低下するので好ましくない。If the glass transition temperature is lower than 40 ° C., the powder coating material obtained is not preferable because the particles are fused with each other and the blocking resistance is deteriorated. On the other hand, if the temperature is higher than 80 ° C, not only the viscosity at the time of heat flow increases and the finishability decreases but also the solubility decreases, which is not preferable.
【００１０】また、数平均分子量が1000を下回ると粉体
塗料の耐ブロッキング性が劣り、かつ、耐酸性、耐溶剤
等の塗膜性能が低下する。一方数平均分子量が10000を
超えると塗膜の仕上がり外観（平滑性）が劣るので好ま
しくはない。If the number average molecular weight is less than 1,000, the powder coating composition has poor blocking resistance and the coating properties such as acid resistance and solvent resistance are deteriorated. On the other hand, if the number average molecular weight exceeds 10,000, the finish appearance (smoothness) of the coating film is deteriorated, which is not preferable.
【００１１】該ガラス転移温度は、ＤＳＣ（示差走査熱
量計）によって求めることができる。The glass transition temperature can be determined by DSC (differential scanning calorimeter).
【００１２】本発明で用いられる酸無水物硬化剤（Ｂ）
は、従来から公知のものを特に制限なしに使用すること
ができる。具体的には、特開平2001-55536等が挙げられ
る。Acid anhydride curing agent (B) used in the present invention
Any known material can be used without particular limitation. Specific examples include JP-A-2001-55536 and the like.
【００１３】また、上記した酸無水物硬化剤（Ｂ）以外
にも、例えばスベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ウンデカン２酸、ドデカン二酸、トリデカン２酸、テト
ラデカン２酸、ペンタデカン２酸、エイコサン２酸等の
脂肪族２塩基酸類を組み合わせて使用することができ
る。In addition to the above acid anhydride curing agent (B), for example, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid,
Aliphatic dibasic acids such as undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid, tetradecanedioic acid, pentadecanedioic acid and eicosanedioic acid can be used in combination.
【００１４】該硬化剤（Ｂ）成分は、カルボキシル基／
酸無水基のモル比が０．１５〜２．０、好ましくは０．
２〜１．８であるものが好ましい。カルボキシル基／酸
無水基のモル比が０．１５を下回ると、十分な硬化性が
得られず、また、２．０を上回ると、硬化開始時間が早
く、塗膜にワキが生じたり、平滑性に劣ったりする。The curing agent (B) component is a carboxyl group /
The molar ratio of acid anhydride groups is 0.15 to 2.0, preferably 0.1.
It is preferably from 2 to 1.8. When the molar ratio of carboxyl group / acid anhydride group is less than 0.15, sufficient curability cannot be obtained, and when it exceeds 2.0, the curing start time is short and the coating film is cracked or smooth. It is inferior in sex.
【００１５】本発明で用いられる硬化剤（Ｂ）の融点は
６０℃以上、特に７０℃〜１４０℃であることが好まし
い。６０℃を下回ると粉体塗料組成物の耐ブロッキング
性が低下するので好ましくない。The melting point of the curing agent (B) used in the present invention is preferably 60 ° C. or higher, particularly 70 ° C. to 140 ° C. If it is lower than 60 ° C., the blocking resistance of the powder coating composition is lowered, which is not preferable.
【００１６】本発明で用いられる多孔質アルミナシリカ
（Ｃ）は、非晶質な合成ケイ酸アルミニウム（一般式：
Ａｌ２Ｏ３・９ＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏ）を主成分とする合
成シリカで、1次粒子の3次元的な凝集体をミクロンサイ
ズに微粒化したものである。多孔質アルミナシリカ
（Ｃ）は、比表面積の大きなものが吸水性の点からは望
ましく、５００m2／ｇ以上であることが好ましい。The porous alumina silica (C) used in the present invention is an amorphous synthetic aluminum silicate (general formula:
It is a synthetic silica mainly composed of Al 2 O 3 .9SiO 2 .nH 2 O), which is a three-dimensional aggregate of primary particles atomized into micron size. The porous alumina silica (C) preferably has a large specific surface area from the viewpoint of water absorption, and is preferably 500 m 2 / g or more.
【００１７】多孔質アルミナシリカ（Ｃ）の配合割合
は、エポキシ基を有する樹脂（Ａ）と酸無水物硬化剤
（Ｂ）の合計重量１００部に対し ０．１〜１０重量
部、望ましくは１〜５重量部が適している。 ０．１重
量部未満では十分な吸水効果が得られず、１０重量部以
上では焼付け塗膜にブツなどの塗面異常や透明性の低下
を及ぼし自動車用上塗り塗膜としてはふさわしくない。
多孔質アルミナシリカ（Ｃ）の混合は、粉体塗料にドラ
イブレンドする方法でも、粉体塗料の製造時に練り込む
方法でも良いが、後者の方が粉体塗料と多孔質アルミナ
シリカ（Ｃ）の接触面積が大きく、粉体塗料内部まで染
み込んだ水分を吸水し酸無水物硬化剤の加水分解を抑制
する効果が高いため望ましい。The mixing ratio of the porous alumina silica (C) is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 part by weight, based on 100 parts by weight of the resin (A) having an epoxy group and the acid anhydride curing agent (B). ~ 5 parts by weight are suitable. If the amount is less than 0.1 parts by weight, a sufficient water absorbing effect cannot be obtained, and if the amount is 10 parts by weight or more, abnormalities such as spots on the baked coating film and deterioration of transparency are caused, and it is not suitable as a top coating film for automobiles.
The mixing of the porous alumina silica (C) may be either a dry blending method with the powder coating material or a kneading method during the production of the powder coating material. The latter is the method of mixing the powder coating material and the porous alumina silica (C). It is desirable because it has a large contact area and has a high effect of absorbing water that has penetrated into the interior of the powder coating material and suppressing hydrolysis of the acid anhydride curing agent.
【００１８】本発明は上記成分以外に必要に応じてはワ
キ防止剤、表面調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫
外線安定剤、ブロッキング防止剤、流動調整剤、帯電制
御剤、着色顔料、充てん剤、硬化促進剤等のその他の配
合物を必要に応じて配合できる。In the present invention, in addition to the above components, if necessary, anti-armpit agents, surface modifiers, antioxidants, ultraviolet absorbers, ultraviolet stabilizers, antiblocking agents, flow modifiers, charge control agents, color pigments, Other compounds such as fillers and curing accelerators can be added as needed.
【００１９】本発明の熱硬化型粉体塗料組成物は、その
粉体塗料化の手法は特に規定しないが例えばエポキシ基
を含有する樹脂（Ａ）、酸無水物硬化剤（Ｂ）、多孔質
アルミナシリカ（Ｃ）、必要に応じてその他の成分を配
合しミキサ−でドライブレンドした後、加熱溶融混練
し、冷却、粗粉砕、微粉砕、濾過することにより製造で
きる。The thermosetting powder coating composition of the present invention is not particularly limited in its powder coating method. For example, epoxy group-containing resin (A), acid anhydride curing agent (B), porous material Alumina silica (C) and, if necessary, other components are blended, dry-blended with a mixer, kneaded by heating, melted, cooled, coarsely pulverized, finely pulverized, and filtered.
【００２０】本発明の熱硬化型粉体塗料組成物は、被塗
物に静電粉体塗装し、焼付け（例えば、約１６０℃以上
の温度で約３０分間）によって硬化塗膜を形成すること
ができる。該被塗物としては、静電粉体塗装が可能な素
材であれば特に制限なしに従来から公知のものを使用す
ることができる。該被塗物としては、例えば、金属類、
表面処理が施された金属類、プラスチック類、これらの
素材に塗料が塗装されたもの等が挙げられる。The thermosetting powder coating composition of the present invention comprises electrostatically powder coating an object to be coated and baking it (for example, at a temperature of about 160 ° C. or higher for about 30 minutes) to form a cured coating film. You can As the article to be coated, any conventionally known material can be used without particular limitation as long as it is a material capable of electrostatic powder coating. Examples of the article to be coated include metals,
Examples thereof include surface-treated metals, plastics, and materials coated with paint.
【００２１】粉体塗装は、それ自体公知の方法、例え
ば、静電粉体塗装、摩擦帯電粉体塗装等で行うことが好
ましい。塗装膜厚は、特に制限されないが、約２０ミク
ロン〜１０００ミクロン、好ましくは約２０ミクロン〜
８０ミクロンの範囲が好適である。The powder coating is preferably performed by a method known per se, such as electrostatic powder coating or triboelectric powder coating. The coating film thickness is not particularly limited, but is about 20 microns to 1000 microns, preferably about 20 microns.
A range of 80 microns is preferred.
【００２２】本発明の熱硬化型粉体塗料組成物は、例え
ば自動車、家電製品、鋼製家具、事務用品、建材等の従
来から粉体塗料が使用されている用途に制限なしに適用
できるが、特に塗膜の平滑性が望まれる自動車の外板や
内板に使用することが好ましい。The thermosetting powder coating composition of the present invention can be applied without limitation to applications in which the powder coating has been used conventionally, such as automobiles, home electric appliances, steel furniture, office supplies and building materials. Especially, it is preferable to use it for an outer panel or an inner panel of an automobile where smoothness of a coating film is desired.
【００２３】次に、本発明の熱硬化型粉体塗料組成物を
自動車用粉体塗料組成物として適用した自動車用塗膜形
成方法について以下に述べる。Next, a method for forming a coating film for automobiles, in which the thermosetting powder coating composition of the present invention is applied as a powder coating composition for automobiles, will be described below.
【００２４】該自動車用塗膜は基材に下塗塗料および場
合によりさらに中塗塗料を塗装してなる被塗物に、本発
明の着色熱硬化型粉体塗料組成物を塗装する１コート方
式、着色ベースコート塗料の塗面に本発明の熱硬化型ク
リヤー粉体塗料組成物を塗装する２コート方式のこれら
のいずれの方式にも適用することができるが、特に、本
発明熱硬化型粉体塗料組成物は水性着色ベースコートと
して着色メタリック塗料または水性着色干渉模様塗料を
塗装し、次いで未硬化の状態にあるベース塗膜表面に本
発明の熱硬化型クリヤー粉体塗料組成物を塗装してか
ら、本発明粉体塗料組成物の塗膜と水性着色ベースコー
トの塗膜の両者を同時に加熱硬化する２コート１ベイク
方式（２Ｃ１Ｂ）の場合に、本発明塗料の効果を十分に
生かすことができるので好適である。The coating film for automobiles is a one-coat method in which the colored thermosetting powder coating composition of the present invention is applied to an object to be coated, which is obtained by applying a base coating material and optionally an intermediate coating material to a substrate. The present invention can be applied to any of these two-coat methods in which the thermosetting clear powder coating composition of the present invention is applied to the coated surface of the base coat paint, and in particular, the thermosetting powder coating composition of the present invention. The object is to apply a colored metallic paint or an aqueous colored interference pattern paint as an aqueous colored base coat, and then apply the thermosetting clear powder coating composition of the present invention to the surface of the base coating film in an uncured state, and then In the case of the two-coat one-bake system (2C1B) in which both the coating film of the invention powder coating composition and the coating film of the aqueous colored base coat are simultaneously heat-cured, the effect of the coating composition of the present invention can be fully utilized. In is suitable.
【００２５】この２Ｃ１Ｂにおいて、自動車車体などの
金属製もしくはプラスチック製の被塗物に直接、あるい
は該被塗物にカチオン電着塗料などの下塗塗料および場
合によりさらに中塗塗料を塗装し、硬化させた後に、水
性着色ベースコートを塗装時の固形分濃度を１０〜６０
重量％の範囲内に調整し、エアレススプレー、エアスプ
レー、静電塗装などの噴霧式塗装で、上記被塗物に硬化
塗膜を基準にして１０〜６０μｍ、好ましくは１０〜４
０μｍの膜厚になるように塗装し、室温で１〜１０分間
程度放置してから、または約５０〜約１００℃の温度で
１〜１０分間程度乾燥してから、その未硬化塗面に、本
発明の熱硬化型粉体塗料組成物を静電粉体塗装や摩擦帯
電粉体塗装などの方法により形成塗膜を基準にして２０
〜１００μｍ、好ましくは３０〜８０μｍの膜厚になる
ように塗装したのち、約１２０〜約１８０℃の温度で１
０〜５０分間程度加熱して該両塗膜を同時に硬化させる
ことによって本発明方法を実施することができる。上記
した水性着色ベースコートは、自動車用水性着色ベース
コートとして公知のものであれば制限なしに使用するこ
とができるが、特にメラミン硬化型水性着色ベースコー
トを使用することが好ましい。In this 2C1B, a metal or plastic object to be coated such as an automobile body was directly coated, or an undercoating material such as a cationic electrodeposition coating material and optionally an intermediate coating material were further applied and cured. Later, the solid content concentration at the time of applying the water-based colored base coat was 10 to 60
The amount is adjusted to be within the range of 10% by weight, and is spray-coated such as airless spray, air spray, electrostatic coating, etc., and is 10 to 60 μm, preferably 10 to 4 on the basis of the cured coating film on the above-mentioned object.
The coating is applied to a thickness of 0 μm and left at room temperature for about 1 to 10 minutes, or after drying at a temperature of about 50 to about 100 ° C. for about 1 to 10 minutes, the uncured coated surface is The thermosetting powder coating composition of the present invention is applied by a method such as electrostatic powder coating or triboelectric powder coating based on the coating film formed.
To 100 μm, preferably 30 to 80 μm, and then 1 at a temperature of about 120 to about 180 ° C.
The method of the present invention can be carried out by heating both coating films at the same time by heating for about 0 to 50 minutes. The above-mentioned aqueous colored base coat can be used without limitation as long as it is known as an aqueous colored base coat for automobiles, but it is particularly preferable to use a melamine-curable aqueous colored base coat.
【００２６】該メラミン硬化型水性着色ベースコートと
しては、１分子中に水酸基およびカルボキシル基を併有
する樹脂（ｉ）及びメラミン樹脂硬化剤（ｉｉ）を硬化
性樹脂成分とするものが好ましい。The melamine-curable water-based colored base coat is preferably one containing a resin (i) having both a hydroxyl group and a carboxyl group in one molecule and a melamine resin curing agent (ii) as a curable resin component.
【００２７】該樹脂（ｉ）としては、アクリル系樹脂や
ポリエステル系樹脂などが好ましい。The resin (i) is preferably an acrylic resin or a polyester resin.
【００２８】該アクリル系樹脂は、水酸基含有不飽和単
量体（ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル
（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のＣ2
〜Ｃ20のヒドロキシアルキルエステルなど）、カルボキ
シル基含有不飽和単量体（アクリル酸およびメタクリル
酸などのモノカルボン酸、マレイン酸、イタコン酸、フ
マル酸、メサコン酸およびこれらの無水物やハーフエス
テル化物などのジカルボン酸もしくはその変性物など）
及び必要に応じてその他のビニル系不飽和単量体（例え
ば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート等の
（メタ）アクリル酸のＣ1〜Ｃ22 アルキルエステル、
スチレン、アクリロニトリル、など）を共重合させるこ
とにより得ることができる。The acrylic resin is a C2 of (meth) acrylic acid such as a hydroxyl group-containing unsaturated monomer (hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxybutyl (meth) acrylate).
To C20 hydroxyalkyl ester, etc., carboxyl group-containing unsaturated monomer (monocarboxylic acid such as acrylic acid and methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, mesaconic acid and their anhydrides and half-esterified products) Dicarboxylic acid or its modified products)
And, if necessary, other vinyl unsaturated monomers (eg, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, etc. ) C1 to C22 alkyl esters of acrylic acid,
Styrene, acrylonitrile, etc.).
【００２９】該アクリル系樹脂は、その特性値として
は、数平均分子量は５，０００〜１００，０００、特に
１５，０００〜８０，０００、水酸基価は２０〜２００
ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に４０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、そ
して酸価は１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に２０〜１
００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内にあることが好ましい。The acrylic resin has a number average molecular weight of 5,000 to 100,000, particularly 15,000 to 80,000 and a hydroxyl value of 20 to 200 as characteristic values.
mgKOH / g, especially 40-150 mgKOH / g, and acid number 10-150 mgKOH / g, especially 20-1
It is preferably in the range of 00 mgKOH / g.
【００３０】ポリエステル系樹脂は多塩基酸と多価アル
コールとのエステル反応により得ることができ、該多塩
基酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレ
フタル酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、ヘット酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ト
リメリット酸およびこれらの無水物などがあげられ、ま
た、多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘ
キサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、トリエチレング
リコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトールなどがあげら
れる。該ポリエステル系樹脂は、数平均分子量が２，０
００〜１００，０００、特に３，０００〜８０，００
０、水酸基価が３０〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に５０
〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、そして酸価は１５〜１００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、特に３０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内に
あることが好ましい。The polyester resin can be obtained by an ester reaction of a polybasic acid and a polyhydric alcohol. Examples of the polybasic acid include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, succinic acid, adipic acid and azelaic acid. , Sebacic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, het acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, trimellitic acid and their anhydrides, and the polyhydric alcohols include, for example, ethylene glycol. , Propylene glycol, butylene glycol, hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, triethylene glycol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol and the like. The polyester resin has a number average molecular weight of 2,0.
00-100,000, especially 3,000-80,000
0, hydroxyl value is 30 to 120 mg KOH / g, especially 50
~ 80mgKOH / g, and acid value 15 ~ 100mg
It is preferably in the range of KOH / g, particularly 30 to 50 mg KOH / g.
【００３１】上記メラミン樹脂（ｉｉ）硬化剤として
は、部分メチロール化もしくは完全メチロール化したメ
ラミン樹脂のメチロール基の一部もしくは全部をＣ1〜
Ｃ8アルカノール、例えば、メタノール、エタノール、
プロパノール、ブタノールなどでエーテル化した部分エ
ーテル化もしくは完全エーテル化メチロールメラミン樹
脂であって、トリアジン環を１分子中に１〜５個有し、
かつ分子量が３００〜３，０００、特に５００〜２，０
００の範囲内にあるものが好ましい。これらの樹脂は水
不溶性、水溶性のいずれであってもよい。As the melamine resin (ii) curing agent, a part or all of the methylol group of the partially methylolated or completely methylolated melamine resin is C1 to C1.
C8 alkanol, such as methanol, ethanol,
A partially etherified or fully etherified methylolmelamine resin etherified with propanol, butanol, etc., having 1 to 5 triazine rings in one molecule,
And the molecular weight is 300 to 3,000, particularly 500 to 2,000.
Those in the range of 00 are preferable. These resins may be water-insoluble or water-soluble.
【００３２】上記水性着色ベースコートは、上記各成分
以外に、着色顔料、メタリック顔料、干渉顔料の少なく
とも１種を含有し、必要に応じてオキサゾリン基含有化
合物、体質顔料、有機溶剤、触媒、沈降防止剤、紫外線
吸収剤などをさらに配合することが可能である。The above aqueous colored base coat contains, in addition to the above components, at least one of a color pigment, a metallic pigment and an interference pigment, and if necessary, an oxazoline group-containing compound, an extender pigment, an organic solvent, a catalyst and an anti-settling agent. It is possible to further mix an agent, an ultraviolet absorber and the like.
【００３３】[0033]
【発明の効果】 本発明粉体塗料において、吸水性に優
れる多孔質アルミナシリカを配合することにより酸無水
硬化剤は空気中の湿気の影響を受け難くなり、その結果
として酸無水硬化剤の加水分解反応が抑制されるので貯
蔵安定性が優れるといた顕著な効果を発揮したものと推
察される。EFFECTS OF THE INVENTION In the powder coating material of the present invention, by mixing porous alumina silica having excellent water absorption, the acid anhydride curing agent becomes less susceptible to the influence of moisture in the air, and as a result, the acid anhydride curing agent is hydrolyzed. Since the decomposition reaction is suppressed, it is presumed that the remarkable effect that the storage stability was excellent was exhibited.
【００３４】[0034]
【実施例】 以下、実施例を揚げて本発明を詳細に説明
する。尚、特に断らない限り「部」または「％」は重量
基準を表す。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. Unless otherwise specified, “part” or “%” represents the weight standard.
【００３５】１）粉体塗料の製造例
粉体用樹脂（Ａ−１）の製造例
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器および滴
下装置を備えた反応容器に、トルエン６０部を仕込み、
窒素ガスを吹き込みながら、１０５℃に加熱して、スチ
レン１５部、メチルメタクリレート３０部、ｉｓｏ−ブ
チルメタクリレート２０部、グリシジルメタクリレート
３５部、アゾビスイソブチロニトリル４部の混合液を約
３時間かけて滴下した。滴下終了後１０５℃で１時間放
置し、更に、アゾビスイソブチロニトリル０．５部、ト
ルエン１０部を１時間かけて滴下し、滴下終了後１時間
１０５℃で放置し、反応を終了した。その後、減圧操作
を行い、系中の溶剤を除去し、粉体用樹脂（Ａ−１）を
製造した。1) Production Example of Powder Coating Production Example of Powder Resin (A-1) 60 parts of toluene was charged into a reaction vessel equipped with a thermometer, a thermostat, a stirrer, a reflux condenser and a dropping device.
While blowing nitrogen gas, heat to 105 ° C. and mix with styrene 15 parts, methyl methacrylate 30 parts, iso-butyl methacrylate 20 parts, glycidyl methacrylate 35 parts, azobisisobutyronitrile 4 parts over about 3 hours. Was dropped. After completion of the dropping, the mixture was left standing at 105 ° C. for 1 hour, 0.5 parts of azobisisobutyronitrile and 10 parts of toluene were further added dropwise over 1 hour, and after the completion of dropping, the reaction was terminated at 105 ° C. for 1 hour. . Then, depressurizing operation was performed to remove the solvent in the system to produce a resin (A-1) for powder.
【００３６】粉体用樹脂（Ａ−２）の製造例
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器および滴
下装置を備えた反応容器に、トルエン６０部を仕込み、
窒素ガスを吹き込みながら、１０５℃に加熱して、スチ
レン１０部、メチルメタクリレート３０部、ｉｓｏ−ブ
チルメタクリレート１５部、グリシジルメタクリレート
４５部、アゾビスイソブチロニトリル４部の混合液を約
３時間かけて滴下した。滴下終了後１０５℃で１時間放
置し、更に、アゾビスイソブチロニトリル０．５部、ト
ルエン１０部を１時間かけて滴下し、滴下終了後１時間
１０５℃で放置し、反応を終了した。その後、減圧操作
を行い、系中の溶剤を除去し、粉体用樹脂（Ａ−２）を
製造した。Production Example of Powder Resin (A-2) 60 parts of toluene was charged into a reaction vessel equipped with a thermometer, a thermostat, a stirrer, a reflux condenser and a dropping device.
While blowing nitrogen gas, heat to 105 ° C., and mix with 10 parts of styrene, 30 parts of methyl methacrylate, 15 parts of iso-butyl methacrylate, 45 parts of glycidyl methacrylate, and 4 parts of azobisisobutyronitrile for about 3 hours. Was dropped. After completion of the dropping, the mixture was left standing at 105 ° C. for 1 hour, 0.5 parts of azobisisobutyronitrile and 10 parts of toluene were further added dropwise over 1 hour, and after the completion of dropping, the reaction was terminated at 105 ° C. for 1 hour. . Then, depressurization operation was performed to remove the solvent in the system to produce a powder resin (A-2).
【００３７】硬化剤（Ｂ−１）の製造例
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器を備えた
反応容器に、ドデカン２酸２３０部、および無水酢酸８
７部仕込み撹拌しながら１７０℃まで酢酸を留去しなが
ら、昇温した。この時無水酢酸が同時に留出しないよう
加熱を調整した。酢酸が留出しなくなったら、直ちに減
圧を行った。徐々に減圧度を上げ、最終的に、１７０℃
で３０mmＨｇで減圧操作を２時間行い、その後１００℃
まで冷却した。これにメタノール０．８部を１時間かけ
て滴下し、その後１時間反応させた。これを冷却して得
られたものは融点８２℃の固形物であった。Production Example of Curing Agent (B-1) In a reaction vessel equipped with a thermometer, a thermostat, a stirrer and a reflux condenser, 230 parts of dodecane diacid and 8 parts of acetic anhydride were used.
7 parts were charged, and the temperature was raised while acetic acid was distilled off to 170 ° C. with stirring. At this time, heating was adjusted so that acetic anhydride did not distill at the same time. When the acetic acid stopped distilling off, the pressure was immediately reduced. Gradually increase the degree of decompression, and finally 170 ° C
Depressurize at 30mmHg for 2 hours, then 100 ℃
Cooled down. 0.8 part of methanol was added dropwise to this over 1 hour, and then reacted for 1 hour. The product obtained by cooling this was a solid substance having a melting point of 82 ° C.
【００３８】粉体塗料（１）の製造例
粉体用樹脂（Ａ−１）１００部と硬化剤（Ｂ−１）３
８．６部、多孔質アルミナシリカ（Ｃ）（協和化学工業
株式会社製、商品名キョーワード７００）２部、ベンゾ
イン０．５部、シリコーン系表面調整剤（信越化学製
商品名ＫＰ−３２２）０．１部を室温でヘンシェルミキ
サーでドライブレンドした後、エクストルーダーで溶融
混練した。次に冷却した後、ピンディスクで微粉砕し、
１５０メッシュで濾過して粉体塗料（１）を得た。Production Example of Powder Coating (1) 100 parts of powder resin (A-1) and curing agent (B-1) 3
8.6 parts, 2 parts of porous alumina silica (C) (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd., trade name KYOWARD 700), 0.5 part of benzoin, silicone-based surface conditioner (manufactured by Shin-Etsu Chemical)
0.1 part of trade name KP-322) was dry-blended with a Henschel mixer at room temperature, and then melt-kneaded with an extruder. Next, after cooling, pulverize with a pin disk,
The powder coating material (1) was obtained by filtering through 150 mesh.
【００３９】粉体塗料（２）〜（５）の製造例
表１に記載の配合で粉体塗料（１）の製造例と同様にし
て粉体塗料（２）〜（５）を製造した。Production Examples of Powder Coatings (2) to (5) Powder coatings (2) to (5) were produced in the same manner as in the production example of powder coating (1) with the formulations shown in Table 1.
【００４０】２）水性ベースコート塗料の製造例
下記（Ｄ−１）水溶性アクリル樹脂４５部（固形分）、
下記（Ｄ−２）水分散性ポリエステル樹脂３０部（固形
分）、下記（Ｄ−３）ブチルエーテル化メチロールメラ
ミン樹脂２５部、下記メタリック顔料１０部、青色有機
顔料２部を混合分散して製造した。2) Production Example of Aqueous Base Coat Coating The following (D-1) 45 parts of water-soluble acrylic resin (solid content),
The following (D-2) water-dispersible polyester resin 30 parts (solid content), the following (D-3) butyl etherified methylol melamine resin 25 parts, the following metallic pigment 10 parts, and blue organic pigment 2 parts were mixed and manufactured. .
【００４１】（Ｄ−１）水溶性アクリル樹脂
温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器および滴
下装置を備えた反応容器に、ブチルセロソルブ７０部を
仕込み、窒素ガスを吹き込みながら、１１５℃に加熱し
て、スチレン３０部、メチルメタクリレート１５部、ｎ
ーブチルアクリレート１６．７部、２ーエチルヘキシル
アクリレート２０部、ヒドロキシエチルメタアクリレー
ト１２部、アクリル酸６．３部、アゾビスイソブチロニ
トリル１部の混合液を約３時間かけて滴下した。滴下終
了後１１５℃で１時間放置し、更に、アゾビスイソブチ
ロニトリル０．３部、ブチルセロソルブ１０部を１時間
かけて滴下し、滴下終了後１時間１１５℃で放置し、反
応を終了した。得られたアクリル樹脂の酸価は５０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ、水酸基価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分
子量４５０００であった。ついでこのアクリル樹脂のカ
ルボキシル基をジメチルアミノエタノールで当量中和
し、固形分含有率５５％のアクリル樹脂水溶液（Ｄ−
１）を得た。(D-1) 70 parts of butyl cellosolve was charged into a reaction vessel equipped with a water-soluble acrylic resin thermometer, a thermostat, a stirrer, a reflux condenser and a dropping device, and heated to 115 ° C. while blowing nitrogen gas. , Styrene 30 parts, methyl methacrylate 15 parts, n
-Butyl acrylate 16.7 parts, 2-ethylhexyl acrylate 20 parts, hydroxyethyl methacrylate 12 parts, acrylic acid 6.3 parts, and azobisisobutyronitrile 1 part were added dropwise over about 3 hours. After completion of the dropping, the mixture was allowed to stand at 115 ° C. for 1 hour, 0.3 parts of azobisisobutyronitrile and 10 parts of butyl cellosolve were further added dropwise over 1 hour, and after completion of the dropping, the reaction was terminated at 115 ° C. for 1 hour. . The acid value of the obtained acrylic resin is 50 mg.
KOH / g, hydroxyl value was 50 mg KOH / g, and number average molecular weight was 45,000. Then, the carboxyl group of this acrylic resin was neutralized with dimethylaminoethanol in an equivalent amount, and an acrylic resin aqueous solution (D-
1) was obtained.
【００４２】（Ｄ−２）水分散性ポリエステル樹脂
温度計、サーモスタット、撹拌器、ディーンスターク水
分離器、還流冷却器を備えた反応容器にネオペンチルグ
リコール３５．９５部、トリメチロールプロパン１１．
６８部、無水フタル酸２５．３４部およびアジピン酸３
１．２４部を仕込み、２３０℃まで水を留去しなが３時
間かけて昇温した。その後、少量のキシロールを加え、
環流下、水分離器により水を留去しながら反応を５時間
続けた。更に、無水トリメリット酸を６．５７部仕込み
１８０℃で１時間反応させ、ブチルセロソルブを加え、
酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価８０ｍｇＫＯＨ／ｇ
および数平均分子量６０００である不揮発分７０％のポ
リエステル樹脂溶液を得た。このポリエステル樹脂溶液
にジメチルアミノエタノールを加えて当量中和し、その
後脱イオン水を加えた固形分含有率３５％ポリエステル
エマルジョン（Ｄ−２）を得た。(D-2) Water-dispersible polyester resin 35.95 parts of neopentyl glycol and trimethylol propane were placed in a reaction vessel equipped with a thermometer, a thermostat, a stirrer, a Dean Stark water separator, and a reflux condenser.
68 parts, phthalic anhydride 25.34 parts and adipic acid 3
1.24 parts were charged and the temperature was raised to 230 ° C. over 3 hours while distilling off the water. Then add a small amount of xylol,
Under reflux, the reaction was continued for 5 hours while distilling off the water with a water separator. Furthermore, 6.57 parts of trimellitic anhydride was charged and reacted at 180 ° C. for 1 hour, butyl cellosolve was added,
Acid value 40 mgKOH / g, hydroxyl value 80 mgKOH / g
A polyester resin solution having a nonvolatile content of 70% and a number average molecular weight of 6000 was obtained. Dimethylaminoethanol was added to this polyester resin solution to neutralize it in an equivalent amount, and deionized water was then added to obtain a polyester emulsion (D-2) having a solid content of 35%.
【００４３】（Ｄ−３）ブチルエーテル化メチロールメ
ラミン樹脂「ユーバン２８ー６０」（三井化学社製、商
品名） メタリック顔料は「アルミペーストＮ７６８
０」（東洋アルミニウム社製、商品名）青色有機顔料は
「ヘリオーゲンブルーＬ６９００」（ＢＡＳＦ社製、商
品名、シアニンブルー）を使用した。(D-3) Butyl etherified methylol melamine resin "Uvan 28-60" (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) The metallic pigment is "aluminum paste N768".
0 "(manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., product name) blue organic pigment used was" Heliogen Blue L6900 "(manufactured by BASF, product name, cyanine blue).
【００４４】３）塗板作成（水性ベースコート上）
燐酸亜鉛化成処理を施した厚さ０．８ｍｍのダル鋼鈑上
にエポキシ系カチオン電着塗料を乾燥膜厚２０ミクロン
となるように電着塗装し、焼き付けた電着塗膜上に自動
車中塗りサーフェサーを乾燥膜厚４０ミクロンとなるよ
うにエアースプレー塗装し、１４０℃で３０分間焼き付
けした後＃４００のサンドペーパーで水研ぎし、水切り
乾燥し、次いで石油ベンジンで拭いて脱脂し試験用被塗
物とした。次いで２）で得た水性塗料の粘度を４５秒／
フォードカップ＃４／２０℃に調整し、前記の被塗物に
硬化塗膜が１５μｍになるようにエアースプレーで塗装
し、8０℃で１０分乾燥してから、未硬化塗面に、上記
１）で得た粉体塗料を硬化膜厚が約６０μｍに成るよう
に塗装した後、１６０℃で３０分加熱して両塗膜を同時
に硬化せしめた。３ー１）および３ー２）で得られた複
層塗膜の性能試験結果を表１に示す。3) Preparation of coated plate (on water-based base coat) An epoxy-based cationic electrodeposition coating was electrodeposited to a dry film thickness of 20 μm on a 0.8 mm thick dull steel plate which had been subjected to zinc phosphate chemical conversion treatment. On the baked electro-deposited coating film, an air-coating surfacer for automobiles was air-spray coated to a dry film thickness of 40 microns, baked at 140 ° C for 30 minutes, then sanded with # 400 sandpaper, drained and dried, Then, it was wiped with petroleum benzine and degreased to obtain a test object. Then, the viscosity of the water-based paint obtained in 2) was changed to 45 seconds /
Ford cup # 4/20 ° C. was adjusted, and the above coated article was coated with air spray so that the cured coating film had a thickness of 15 μm, and dried at 80 ° C. for 10 minutes, and then the above-mentioned 1 After coating the powder coating material obtained in 1) so as to have a cured film thickness of about 60 μm, both coating films were simultaneously cured by heating at 160 ° C. for 30 minutes. Table 1 shows the performance test results of the multilayer coating films obtained in 3-1) and 3-2).
【００４５】性能試験方法は下記のとおりである。The performance test method is as follows.
【００４６】耐ブロッキング性：粉体塗料を一定の温度
湿度条件下に開放貯蔵した状態で一定期間放置した後、
粉体塗料の状態を次の基準で評価した。○は開放貯蔵前
と変わらずサラサラした粉体、△は塗料塊が出来てはい
るが指でつまむとすぐに崩れる状態、×は塗料塊が容易
に崩れない状態
吸湿性：粉体塗料を一定の温度湿度条件下に開放貯蔵し
た状態で一定期間放置した前後での粉体塗料中の水分量
の差。粉体塗料の水分量は１０５℃で１時間加熱したと
きの加熱減量法で求める。Blocking resistance: After the powder coating is left open for a certain period of time under a constant temperature and humidity condition,
The state of the powder coating material was evaluated according to the following criteria. ○: Powder that is as smooth as before open storage, △: A lump of paint is formed but quickly collapses when you pinch it with your fingers, ×: A lump of paint that does not collapse easily Hygroscopicity: Constant powder coating Difference in water content in the powder coating before and after left open for a certain period under the temperature and humidity conditions. The water content of the powder coating is determined by the heating weight loss method when the powder coating is heated at 105 ° C. for 1 hour.
【００４７】加水分解率：粉体塗料をKBrで錠剤として
測定する。2950cm-1付近のC-Hに由来する吸収の吸光度
と酸無水基由来の1818cm-1付近の吸収の吸光度の比を貯
蔵試験前後で比較し、加水分解した酸無水基の比率を求
める。Hydrolysis rate: The powder coating is measured as a tablet with KBr. The ratio of the absorbance of absorption derived from CH at about 2950 cm -1 to the absorbance of absorption derived from acid anhydride group at around 1818 cm -1 was compared before and after the storage test to obtain the ratio of hydrolyzed acid anhydride groups.
【００４８】塗膜外観：塗膜の仕上がり外観をツヤ感、
平滑感から次の基準で評価した。○は良好なもの、△は
若干劣るもの、×は劣るもの。Appearance of coating film: The finished appearance of the coating film is glossy,
The smoothness was evaluated according to the following criteria. ○: good, △: slightly inferior, ×: inferior.
【００４９】耐酸性： ４０％硫酸を試験塗板に０．４
ｍｌ滴下し、８５℃に加熱したホットプレート上で、１
５分間加熱した後、水洗し、塗面を観察し、次の基準で
評価した。○：全く変化のないもの、△：滴下部と非滴
下部の境界に段差が認められるもの、×：塗膜が白化し
たもの。Acid resistance: 40% sulfuric acid was added to the test coated plate 0.4
1 ml on a hot plate heated to 85 ℃.
After heating for 5 minutes, the surface was washed with water, the coated surface was observed, and evaluated according to the following criteria. ◯: No change at all, Δ: A step is recognized at the boundary between the drop portion and the non-drop portion, X: Whitening of the coating film.
【００５０】耐キシレン性：塗面上にキシロールを０．
５ｍＬスポットし、３０分室温で放置する。その後、カ
ーゼでキシロールを拭き取った後、塗面を目視評価す
る。○：全く後付きがない。△：スポット部輪郭が確認
できる。×：スポット部に明らかな膨潤がみられる。
表１Xylene resistance: Xylol on the coated surface of 0.
Spot 5 mL and let stand for 30 minutes at room temperature. Then, the xylol is wiped off with a case, and the coated surface is visually evaluated. ○: There is no retrofitting. Δ: The contour of the spot portion can be confirmed. X: Clear swelling is observed in the spot part. Table 1
【００５１】[0051]
【表１】 [Table 1]
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J038 DB001 DB061 DB211 HA216 HA446 JA35 KA03 KA08 MA13 MA14 NA01 NA26 PA02 PA03 PB03 PB07 PC02 Continued front page F term (reference) 4J038 DB001 DB061 DB211 HA216 HA446 JA35 KA03 KA08 MA13 MA14 NA01 NA26 PA02 PA03 PB03 PB07 PC02
Claims (4)
水物硬化剤（Ｂ）及び多孔質アルミナシリカ（Ｃ）を必
須成分とすることを特徴とする熱硬化型粉体塗料組成
物。1. A thermosetting powder coating composition comprising an epoxy group-containing resin (A), an acid anhydride curing agent (B), and porous alumina silica (C) as essential components.
ス転移温度４０〜８０℃及び数平均分子量１０００〜１
００００の範囲であることを特徴とする請求項１に記載
の熱硬化型粉体塗料組成物。2. The resin (A) having an epoxy group has a glass transition temperature of 40 to 80 ° C. and a number average molecular weight of 1,000 to 1.
The thermosetting powder coating composition according to claim 1, which is in the range of 0000.
ることを特徴とする請求項１に記載の熱硬化型粉体塗料
組成物。3. The thermosetting powder coating composition according to claim 1, wherein the curing agent (B) has a melting point of 60 ° C. or higher.
ベースコートを塗装し、次いで該未硬化の該水性ベース
コートの表面に、上記した請求項１乃至４のいずれか１
項に記載の熱硬化型粉体塗料組成物を実質的に着色剤を
含有しないクリヤーに調整した熱硬化型クリヤー粉体塗
料組成物を静電塗装し、次いで形成された熱硬化型水性
ベースコート及び熱硬化型クリヤー粉体塗料組成物の両
塗膜を同時に加熱硬化させることを特徴とする自動車用
塗膜形成方法。4. A thermosetting water-based colored base coat is applied to the surface of an article to be coated on an automobile, and then the surface of the uncured water-based base coat is applied.
The heat-curable powder coating composition according to the item (1) is electrostatically coated with a heat-curable clear powder coating composition that is substantially free of a colorant, and then a heat-curable aqueous base coat is formed. A method for forming a coating film for an automobile, which comprises simultaneously heating and curing both coating films of a thermosetting clear powder coating composition.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001264263A JP2003073615A (en) | 2001-08-31 | 2001-08-31 | Thermosetting powder coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001264263A JP2003073615A (en) | 2001-08-31 | 2001-08-31 | Thermosetting powder coating composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003073615A true JP2003073615A (en) | 2003-03-12 |
Family
ID=19090897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001264263A Pending JP2003073615A (en) | 2001-08-31 | 2001-08-31 | Thermosetting powder coating composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003073615A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005162929A (en) * | 2003-12-04 | 2005-06-23 | Kansai Paint Co Ltd | Powdery primer composition, powdery primer coated film, method for forming coated film and method for producing metal coated product |
-
2001
- 2001-08-31 JP JP2001264263A patent/JP2003073615A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005162929A (en) * | 2003-12-04 | 2005-06-23 | Kansai Paint Co Ltd | Powdery primer composition, powdery primer coated film, method for forming coated film and method for producing metal coated product |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3384569B2 (en) | Coating composition with flow modifier and flow modifier and multilayer coating | |
| JP3871701B2 (en) | Increased amount of anionic acrylic dispersion | |
| JP3148246B2 (en) | Curable resin composition, coating composition, coating film forming method, and coated article | |
| WO1999037410A1 (en) | Method of forming multilayered topcoat film | |
| JPH0459878A (en) | Powder coating composition | |
| WO1999020702A1 (en) | Coating composition and method for coating therewith | |
| JP2003026989A (en) | Thermosetting powder coating composition | |
| JP2003073615A (en) | Thermosetting powder coating composition | |
| EP1132442B1 (en) | Thermosetting powder coating composition and method for forming a topcoat using the same | |
| JP2001123110A (en) | Heat curing-type powder coating composition | |
| JP2003073614A (en) | Thermosetting powder coating composition | |
| JP4563533B2 (en) | Thermosetting powder coating composition | |
| EP1059343B1 (en) | Thermosetting powder coating composition and method for forming a topcoat using the same | |
| JP4798857B2 (en) | Thermosetting powder coating composition and method for forming top coating film using the same | |
| JP4336924B2 (en) | Thermosetting powder coating composition and method for forming top coating film using the same | |
| JP2003192980A (en) | Bright color base composition for thermosetting solvent type coating used in 3-coat-1-bake finishing for aluminum wheel and coating film forming method using thereof | |
| JP4593061B2 (en) | Thermosetting multilayer coating film and method for forming the same | |
| JP2002317147A (en) | Thermosetting powder coating composition and method for forming coating film for automobile | |
| CN113736348B (en) | GMA system powder coating with smooth moire texture effect | |
| JP2000239566A (en) | Composition for heat-curing type powdered paint and formation of paint film for automobile | |
| JP2003171610A (en) | Thermosetting powder coating composition | |
| JP2001017904A (en) | Formation of coating film and formation of multiple layer coating film | |
| JPH10265739A (en) | Aqueous coating material and formation of coated film using the same | |
| JPH11614A (en) | Coat forming method | |
| JPH10140077A (en) | Automotive top coating material and formation of coating film using the same |