JP2003073444A - 熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物およびその製法 - Google Patents
熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物およびその製法Info
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- JP2003073444A JP2003073444A JP2001270012A JP2001270012A JP2003073444A JP 2003073444 A JP2003073444 A JP 2003073444A JP 2001270012 A JP2001270012 A JP 2001270012A JP 2001270012 A JP2001270012 A JP 2001270012A JP 2003073444 A JP2003073444 A JP 2003073444A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】無溶媒下での反応であっても二酸化炭素を発生
することなく、しかも注型成形が可能であり、機械強度
に優れた各種部材の成形材料となる熱硬化性ウレタンウ
レアイミド組成物の製法を提供する。 【解決手段】下記の(A)〜(C)を備える熱硬化性ウ
レタンウレアイミド組成物を製造する方法であって、上
記(A)を、無溶媒下、イソシアネート系化合物と酸無
水物とをイソシアネート系化合物過剰の状態で反応させ
ることにより作製する。 (A)イソシアネート系化合物およびイミド変性イソシ
アネート系化合物の混合物 (B)ポリオール。 (C)ジアミノ化合物。
することなく、しかも注型成形が可能であり、機械強度
に優れた各種部材の成形材料となる熱硬化性ウレタンウ
レアイミド組成物の製法を提供する。 【解決手段】下記の(A)〜(C)を備える熱硬化性ウ
レタンウレアイミド組成物を製造する方法であって、上
記(A)を、無溶媒下、イソシアネート系化合物と酸無
水物とをイソシアネート系化合物過剰の状態で反応させ
ることにより作製する。 (A)イソシアネート系化合物およびイミド変性イソシ
アネート系化合物の混合物 (B)ポリオール。 (C)ジアミノ化合物。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、OA(オフィス・
オートメイション:Office Automation )機器用の各種
部材の形成材料として用いられる、詳しくはその各種部
材の注型成形材料として用いられる熱硬化性ウレタンウ
レアイミド組成物およびその製法に関するものである。
オートメイション:Office Automation )機器用の各種
部材の形成材料として用いられる、詳しくはその各種部
材の注型成形材料として用いられる熱硬化性ウレタンウ
レアイミド組成物およびその製法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、OA機器用の各種部材、例えば、
クリーニングブレードの形成材料として耐摩耗性等に優
れていることからポリウレタンエラストマーが用いられ
ているが、このポリウレタンエラストマーに耐熱性を付
与するために、イミド結合を導入することが提案されて
いる。上記イミド結合の導入には、例えば、有機溶媒中
にて、イソシアネートプレポリマーを調製しこれと酸無
水物とを反応させることにより調製していた。
クリーニングブレードの形成材料として耐摩耗性等に優
れていることからポリウレタンエラストマーが用いられ
ているが、このポリウレタンエラストマーに耐熱性を付
与するために、イミド結合を導入することが提案されて
いる。上記イミド結合の導入には、例えば、有機溶媒中
にて、イソシアネートプレポリマーを調製しこれと酸無
水物とを反応させることにより調製していた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記製
造工程にて得られるポリイミドウレタンエラストマーを
使用する際には、有機溶媒を除去しなければならず新た
な溶媒除去工程をさらに必要とし、製造効率の向上を図
ることができないという問題があった。また、上記有機
溶媒が除去されたポリイミドウレタンエラストマーは固
体であるため、注型成形によるクリーニングブレードの
成形作業は不可能であった。しかも、上記イソシアネー
トプレポリマーと酸無水物との反応を無溶媒下で行う
と、この反応により副生成物として二酸化炭素が発生す
るため、得られるものは発泡体となり、クリーニングブ
レードとして使用する場合機械強度に劣るという問題が
あった。
造工程にて得られるポリイミドウレタンエラストマーを
使用する際には、有機溶媒を除去しなければならず新た
な溶媒除去工程をさらに必要とし、製造効率の向上を図
ることができないという問題があった。また、上記有機
溶媒が除去されたポリイミドウレタンエラストマーは固
体であるため、注型成形によるクリーニングブレードの
成形作業は不可能であった。しかも、上記イソシアネー
トプレポリマーと酸無水物との反応を無溶媒下で行う
と、この反応により副生成物として二酸化炭素が発生す
るため、得られるものは発泡体となり、クリーニングブ
レードとして使用する場合機械強度に劣るという問題が
あった。
【0004】本発明は、このような事情に鑑みなされた
もので、無溶媒下での反応であっても二酸化炭素を発生
することなく、しかも注型成形が可能であり、各種部材
に使用した場合機械強度に優れた熱硬化性ウレタンウレ
アイミド組成物およびその製法の提供をその目的とす
る。
もので、無溶媒下での反応であっても二酸化炭素を発生
することなく、しかも注型成形が可能であり、各種部材
に使用した場合機械強度に優れた熱硬化性ウレタンウレ
アイミド組成物およびその製法の提供をその目的とす
る。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明は、下記の(A)〜(C)を備える熱硬化性
ウレタンウレアイミド組成物を第1の要旨とする。 (A)イソシアネート系化合物およびイミド変性イソシ
アネート系化合物の混合物。 (B)ポリオール。 (C)ジアミノ化合物。
め、本発明は、下記の(A)〜(C)を備える熱硬化性
ウレタンウレアイミド組成物を第1の要旨とする。 (A)イソシアネート系化合物およびイミド変性イソシ
アネート系化合物の混合物。 (B)ポリオール。 (C)ジアミノ化合物。
【0006】また、本発明は、下記の(A)〜(C)を
備える熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物を製造する
方法であって、上記(A)を、無溶媒下、イソシアネー
ト系化合物と酸無水物とをイソシアネート系化合物過剰
の状態で反応させることにより調製する熱硬化性ウレタ
ンウレアイミド組成物の製法を第2の要旨とする。 (A)イソシアネート系化合物およびイミド変性イソシ
アネート系化合物の混合物。 (B)ポリオール。 (C)ジアミノ化合物。
備える熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物を製造する
方法であって、上記(A)を、無溶媒下、イソシアネー
ト系化合物と酸無水物とをイソシアネート系化合物過剰
の状態で反応させることにより調製する熱硬化性ウレタ
ンウレアイミド組成物の製法を第2の要旨とする。 (A)イソシアネート系化合物およびイミド変性イソシ
アネート系化合物の混合物。 (B)ポリオール。 (C)ジアミノ化合物。
【0007】本発明者らは、無溶媒下での反応であって
も二酸化炭素を発生することなく、しかも注型成形が可
能であり、機械強度に優れた各種部材を調製することの
できる熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物を得るため
に鋭意検討を重ねた。その結果、イソシアネート系化合
物およびイミド変性イソシアネート化合物の混合物
(A)とポリオール(B)とジアミノ化合物(C)とを
備えた熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物を用いると
所期の目的が達成されることを突き止めた。すなわち、
無溶媒下で、予めイソシアネート系化合物と酸無水物と
をイソシアネート系化合物過剰の状態で反応させ、この
反応時に二酸化炭素を発生させ、イソシアネート系化合
物およびイミド変性イソシアネート系化合物の混合物
(A)を調製し、これとポリオール(B)とジアミノ化
合物(C)とを備えた熱硬化性ウレタンウレアイミド組
成物を用いると、これは注型可能であり、しかも上記混
合物(A)とポリオール(B)とジアミノ化合物(C)
との反応過程において二酸化炭素が発生しないために、
得られる硬化物は無発泡の強度的に優れたものが得られ
るようになる。しかも、無溶媒下で上記混合物(A)を
調製するため、溶媒の除去工程を必要とせず工程の省略
化が図れることを見出し本発明に到達した。
も二酸化炭素を発生することなく、しかも注型成形が可
能であり、機械強度に優れた各種部材を調製することの
できる熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物を得るため
に鋭意検討を重ねた。その結果、イソシアネート系化合
物およびイミド変性イソシアネート化合物の混合物
(A)とポリオール(B)とジアミノ化合物(C)とを
備えた熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物を用いると
所期の目的が達成されることを突き止めた。すなわち、
無溶媒下で、予めイソシアネート系化合物と酸無水物と
をイソシアネート系化合物過剰の状態で反応させ、この
反応時に二酸化炭素を発生させ、イソシアネート系化合
物およびイミド変性イソシアネート系化合物の混合物
(A)を調製し、これとポリオール(B)とジアミノ化
合物(C)とを備えた熱硬化性ウレタンウレアイミド組
成物を用いると、これは注型可能であり、しかも上記混
合物(A)とポリオール(B)とジアミノ化合物(C)
との反応過程において二酸化炭素が発生しないために、
得られる硬化物は無発泡の強度的に優れたものが得られ
るようになる。しかも、無溶媒下で上記混合物(A)を
調製するため、溶媒の除去工程を必要とせず工程の省略
化が図れることを見出し本発明に到達した。
【0008】また、上記ポリオール(B)として、変性
シリコーンオイルおよび変性パーフルオロエーテルの少
なくとも一方を用いると、耐熱性が向上する、表面の離
型性が向上する、低摩擦化の効果を奏するようになる。
シリコーンオイルおよび変性パーフルオロエーテルの少
なくとも一方を用いると、耐熱性が向上する、表面の離
型性が向上する、低摩擦化の効果を奏するようになる。
【0009】そして、上記熱硬化性ウレタンウレアイミ
ド組成物は注型可能な材料であるため、各種部材の注型
成形に用いることが可能となり、この注型成形において
優れたものが得られるようになる。
ド組成物は注型可能な材料であるため、各種部材の注型
成形に用いることが可能となり、この注型成形において
優れたものが得られるようになる。
【0010】
【発明の実施の形態】つぎに、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。
しく説明する。
【0011】本発明の熱硬化性ウレタンウレアイミド組
成物は、イソシアネート系化合物およびイミド変性イソ
シアネート系化合物の混合物(A)と、ポリオール
(B)と、ジアミノ化合物(C)を備えたものである。
成物は、イソシアネート系化合物およびイミド変性イソ
シアネート系化合物の混合物(A)と、ポリオール
(B)と、ジアミノ化合物(C)を備えたものである。
【0012】上記イソシアネート系化合物およびイミド
変性イソシアネート系化合物の混合物(A)は、例え
ば、無溶媒下、イソシアネート系化合物と酸無水物とを
イソシアネート系化合物過剰の状態で反応させることに
より得られる。
変性イソシアネート系化合物の混合物(A)は、例え
ば、無溶媒下、イソシアネート系化合物と酸無水物とを
イソシアネート系化合物過剰の状態で反応させることに
より得られる。
【0013】上記イソシアネート系化合物としては、特
に限定するものではなく、例えば、イソホロンジイソシ
アネート(IPDI)、4,4′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート(MDI)、2,4−トリレンジイソシ
アネート(2,4−TDI)、2,6−トリレンジイソ
シアネート(2,6−TDI)、3,3′−ビトリレン
−4,4′−ジイソシアネート、3,3′−ジメチルジ
フェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、2,4
−トリレンジイソシアネートウレチジンジオン(2,4
−TDIの二量体)、1,5−ナフチレンジイソシアネ
ート、メタフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、4,4′−ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート(水添MDI)、カルボジイミド変
性MDI、オルトトルイジンジイソシアネート、キシレ
ンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネートメチルエステル等のジイソ
シアネート、トリフェニルメタン−4,4′,4″−ト
リイソシアネート等のトリイソシアネート、ポリメリッ
クMDI等があげられる。これらは単独でもしくは2種
以上併せて用いられる。これらイソシアネート系化合物
のなかでも、生成したイミド変性イソシアネートのハン
ドリング性および機械強度の観点から、イソホロンジイ
ソシアネート(IPDI)、4,4′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート(MDI)が好適に用いられる。
に限定するものではなく、例えば、イソホロンジイソシ
アネート(IPDI)、4,4′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート(MDI)、2,4−トリレンジイソシ
アネート(2,4−TDI)、2,6−トリレンジイソ
シアネート(2,6−TDI)、3,3′−ビトリレン
−4,4′−ジイソシアネート、3,3′−ジメチルジ
フェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート、2,4
−トリレンジイソシアネートウレチジンジオン(2,4
−TDIの二量体)、1,5−ナフチレンジイソシアネ
ート、メタフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、4,4′−ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート(水添MDI)、カルボジイミド変
性MDI、オルトトルイジンジイソシアネート、キシレ
ンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネー
ト、リジンジイソシアネートメチルエステル等のジイソ
シアネート、トリフェニルメタン−4,4′,4″−ト
リイソシアネート等のトリイソシアネート、ポリメリッ
クMDI等があげられる。これらは単独でもしくは2種
以上併せて用いられる。これらイソシアネート系化合物
のなかでも、生成したイミド変性イソシアネートのハン
ドリング性および機械強度の観点から、イソホロンジイ
ソシアネート(IPDI)、4,4′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート(MDI)が好適に用いられる。
【0014】上記酸無水物としては、特に限定するもの
ではなく、例えば、無水ピロメリット酸(APA)、
4,4′−ビフタル酸無水物(BiPA)、4,4′−
オキシジフタル酸無水物(ODPA)、3,3′,4,
4′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸無水物(D
PSA)、3,3′,4,4′−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸無水物等があげられる。これらは単独でもし
くは2種以上併せて用いられる。これら酸無水物のなか
でも、機械強度の観点から、無水ピロメリット酸(AP
A)が好適に用いられる。
ではなく、例えば、無水ピロメリット酸(APA)、
4,4′−ビフタル酸無水物(BiPA)、4,4′−
オキシジフタル酸無水物(ODPA)、3,3′,4,
4′−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸無水物(D
PSA)、3,3′,4,4′−ベンゾフェノンテトラ
カルボン酸無水物等があげられる。これらは単独でもし
くは2種以上併せて用いられる。これら酸無水物のなか
でも、機械強度の観点から、無水ピロメリット酸(AP
A)が好適に用いられる。
【0015】上記イソシアネート系化合物(a1)と酸
無水物(a2)の配合割合は、モル比で、a1/a2=
100/50〜100/0.1の範囲に設定することが
好ましく、特に好ましくはa1/a2=100/35〜
100/5の範囲である。すなわち、酸無水物(a2)
が50を超え多くなると、得られるイソシアネート系化
合物およびイミド変性イソシアネート系化合物の混合物
(A)の粘度が高くなり注型成形が困難となる傾向がみ
られる。また、酸無水物(a2)が0.1未満では、ウ
レタンの充分な耐熱性が得られ難いからである。
無水物(a2)の配合割合は、モル比で、a1/a2=
100/50〜100/0.1の範囲に設定することが
好ましく、特に好ましくはa1/a2=100/35〜
100/5の範囲である。すなわち、酸無水物(a2)
が50を超え多くなると、得られるイソシアネート系化
合物およびイミド変性イソシアネート系化合物の混合物
(A)の粘度が高くなり注型成形が困難となる傾向がみ
られる。また、酸無水物(a2)が0.1未満では、ウ
レタンの充分な耐熱性が得られ難いからである。
【0016】上記イソシアネート系化合物(a1)と酸
無水物(a2)との反応により得られた、イソシアネー
ト系化合物およびイミド変性イソシアネート系化合物の
混合物(A)における、両者の混合割合は、上記イソシ
アネート系化合物(a1)と酸無水物(a2)の配合割
合に基づき設定される。例えば、上記イソシアネート系
化合物(a1)と酸無水物(a2)の配合割合であるa
1/a2が、a1/a2=100/50〜100/0.
1の場合は、イソシアネート系化合物とイミド変性イソ
シアネート系化合物の混合割合は、イソシアネート系化
合物/イミド変性イソシアネート系化合物0/100〜
99.8/0.2であり、a1/a2が、a1/a2=
100/35〜100/5の場合は、イソシアネート系
化合物とイミド変性イソシアネート系化合物の混合割合
は、イソシアネート系化合物/イミド変性イソシアネー
ト系化合物30/70〜90/10である。そして、混
合物(A)中の両者の割合は、例えば、GPC(ゲル浸
透クロマトグラフィー)により測定することができる。
無水物(a2)との反応により得られた、イソシアネー
ト系化合物およびイミド変性イソシアネート系化合物の
混合物(A)における、両者の混合割合は、上記イソシ
アネート系化合物(a1)と酸無水物(a2)の配合割
合に基づき設定される。例えば、上記イソシアネート系
化合物(a1)と酸無水物(a2)の配合割合であるa
1/a2が、a1/a2=100/50〜100/0.
1の場合は、イソシアネート系化合物とイミド変性イソ
シアネート系化合物の混合割合は、イソシアネート系化
合物/イミド変性イソシアネート系化合物0/100〜
99.8/0.2であり、a1/a2が、a1/a2=
100/35〜100/5の場合は、イソシアネート系
化合物とイミド変性イソシアネート系化合物の混合割合
は、イソシアネート系化合物/イミド変性イソシアネー
ト系化合物30/70〜90/10である。そして、混
合物(A)中の両者の割合は、例えば、GPC(ゲル浸
透クロマトグラフィー)により測定することができる。
【0017】上記混合物(A)とともに用いられるポリ
オール(B)としては、特に限定するものではなく、例
えば、ポリエチレンアジペート(PEA)、ポリブチレ
ンアジペート(PBA)、ポリヘキシレンアジペート等
のポリエステルポリオール、ポリカプロラクトン、ポリ
カーボネート、ポリプロピレングリコール(PPG)、
ポリオキシテトラメチレングリコール(PTMG)、ポ
リオキシプロピレングリコール等のポリエーテルポリオ
ール、変性シリコーンオイル、変性パーフルオロエーテ
ル等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併
せて用いられる。なかでも、耐熱性に優れるという点か
ら、変性シリコーンオイル、変性パーフルオロエーテル
を用いることが好ましい。また、加工性の点で、常温で
液状のポリオールを用いることが好ましい。
オール(B)としては、特に限定するものではなく、例
えば、ポリエチレンアジペート(PEA)、ポリブチレ
ンアジペート(PBA)、ポリヘキシレンアジペート等
のポリエステルポリオール、ポリカプロラクトン、ポリ
カーボネート、ポリプロピレングリコール(PPG)、
ポリオキシテトラメチレングリコール(PTMG)、ポ
リオキシプロピレングリコール等のポリエーテルポリオ
ール、変性シリコーンオイル、変性パーフルオロエーテ
ル等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併
せて用いられる。なかでも、耐熱性に優れるという点か
ら、変性シリコーンオイル、変性パーフルオロエーテル
を用いることが好ましい。また、加工性の点で、常温で
液状のポリオールを用いることが好ましい。
【0018】上記ポリオール(B)の数平均分子量(M
n)は、500〜5000の範囲が好ましく、特に好ま
しくは1000〜3000である。すなわち、上記ポリ
オール(B)のMnが500未満であると、注型成形に
より得られるOA機器用部材(クリーニングブレード、
各種ロール等)の物性が低下する傾向がみられ、逆にM
nが5000を超えると、作業性が悪くなる傾向がみら
れるからである。
n)は、500〜5000の範囲が好ましく、特に好ま
しくは1000〜3000である。すなわち、上記ポリ
オール(B)のMnが500未満であると、注型成形に
より得られるOA機器用部材(クリーニングブレード、
各種ロール等)の物性が低下する傾向がみられ、逆にM
nが5000を超えると、作業性が悪くなる傾向がみら
れるからである。
【0019】上記イソシアネート系化合物およびイミド
変性イソシアネート系化合物の混合物(A)とポリオー
ル(B)の配合割合(A/B)は、モル比で、A/B=
1.5/1〜5/1の範囲が好ましく、特に好ましくは
A/B=2.2/1〜3.9/1である。すなわち、A
/B比が1.5/1より小さくなると、イソシアネート
系化合物と鎖延長剤で形成されるハードセグメント含量
が少なくなり機械強度が低下するという傾向がみられ、
また、A/B比が5/1より大きくなるとハードセグメ
ント含量が多くなりすぎて硬度が高くなり、ゴム弾性が
得られ難くなる傾向がみられるからである。
変性イソシアネート系化合物の混合物(A)とポリオー
ル(B)の配合割合(A/B)は、モル比で、A/B=
1.5/1〜5/1の範囲が好ましく、特に好ましくは
A/B=2.2/1〜3.9/1である。すなわち、A
/B比が1.5/1より小さくなると、イソシアネート
系化合物と鎖延長剤で形成されるハードセグメント含量
が少なくなり機械強度が低下するという傾向がみられ、
また、A/B比が5/1より大きくなるとハードセグメ
ント含量が多くなりすぎて硬度が高くなり、ゴム弾性が
得られ難くなる傾向がみられるからである。
【0020】上記混合物(A)およびポリオール(B)
とともに用いられるジアミノ化合物(C)としては、特
に限定するものではないが、分子構造中に芳香族炭化水
素基を有するものが好ましく、例えば、下記の式(1)
で表される2,2′,3,3′−テトラクロロ−4,
4′−ジアミノジフェニルメタン、3,3′−ジクロロ
−4,4′−ジアミノジフェニルメタン、トリメチレン
−ビス(4−アミノベンゾエート)、4,4′−ジアミ
ノ−3,3′−ジエチル−5,5′−ジメチルジフェニ
ルメタン等があげられる。これらは単独でもしくは2種
以上併せて用いられる。これらのなかでも、加工性に優
れる点で、2,2′,3,3′−テトラクロロ−4,
4′−ジアミノジフェニルメタンが好適に用いられる。
とともに用いられるジアミノ化合物(C)としては、特
に限定するものではないが、分子構造中に芳香族炭化水
素基を有するものが好ましく、例えば、下記の式(1)
で表される2,2′,3,3′−テトラクロロ−4,
4′−ジアミノジフェニルメタン、3,3′−ジクロロ
−4,4′−ジアミノジフェニルメタン、トリメチレン
−ビス(4−アミノベンゾエート)、4,4′−ジアミ
ノ−3,3′−ジエチル−5,5′−ジメチルジフェニ
ルメタン等があげられる。これらは単独でもしくは2種
以上併せて用いられる。これらのなかでも、加工性に優
れる点で、2,2′,3,3′−テトラクロロ−4,
4′−ジアミノジフェニルメタンが好適に用いられる。
【0021】
【化1】
【0022】上記ジアミノ化合物(C)の配合割合は、
上記ポリオール(B)100重量部(以下「部」と略
す)に対して、0.1〜75部の範囲が好ましく、特に
好ましくは0.5〜35部である。すなわち、上記ジア
ミノ化合物(C)が0.1部未満であると、耐熱性が得
られず、逆に75部を超えると、可撓性が得られないお
それがあるからである。
上記ポリオール(B)100重量部(以下「部」と略
す)に対して、0.1〜75部の範囲が好ましく、特に
好ましくは0.5〜35部である。すなわち、上記ジア
ミノ化合物(C)が0.1部未満であると、耐熱性が得
られず、逆に75部を超えると、可撓性が得られないお
それがあるからである。
【0023】なお、本発明の熱硬化性ウレタンウレアイ
ミド組成物には、上記イソシアネート系化合物およびイ
ミド変性イソシアネート系化合物の混合物(A)、ポリ
オール(B)およびジアミノ化合物(C)に加え、必要
に応じて、鎖延長剤、触媒、界面活性剤、難燃剤、着色
剤、充填剤、可塑剤、安定剤、離型剤等を適宜配合して
用いることも可能である。
ミド組成物には、上記イソシアネート系化合物およびイ
ミド変性イソシアネート系化合物の混合物(A)、ポリ
オール(B)およびジアミノ化合物(C)に加え、必要
に応じて、鎖延長剤、触媒、界面活性剤、難燃剤、着色
剤、充填剤、可塑剤、安定剤、離型剤等を適宜配合して
用いることも可能である。
【0024】上記鎖延長剤としては、例えば、1,4−
ブタンジオール(1,4−BD)、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ヘキサンジオール、1,4−シ
クロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタ
ノール、キシレングリコール、トリエチレングリコー
ル、トリメチロールプロパン(TMP)、グリセリン、
ペンタエリスリトール、ソルビトール、1,2,6−ヘ
キサントリオール等の、分子量300以下のポリオール
等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せ
て用いられる。
ブタンジオール(1,4−BD)、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ヘキサンジオール、1,4−シ
クロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタ
ノール、キシレングリコール、トリエチレングリコー
ル、トリメチロールプロパン(TMP)、グリセリン、
ペンタエリスリトール、ソルビトール、1,2,6−ヘ
キサントリオール等の、分子量300以下のポリオール
等があげられる。これらは単独でもしくは2種以上併せ
て用いられる。
【0025】上記触媒としては、第三級アミン等のアミ
ン系化合物、有機錫化合物等の有機金属化合物等があげ
られる。なかでも、アミン系化合物が好適に用いられ
る。
ン系化合物、有機錫化合物等の有機金属化合物等があげ
られる。なかでも、アミン系化合物が好適に用いられ
る。
【0026】上記第三級アミンとしては、例えば、トリ
エチルアミン等のトリアルキルアミン;N,N,N′,
N′−テトラメチル−1,3−ブタンジアミン等のテト
ラアルキルジアミン;ジメチルエタノールアミン等のア
ミノアルコール;エトキシル化アミン;エトキシル化ジ
アミン;ビス(ジエチルエタノールアミン)アジペート
等のエステルアミン;トリエチレンジアミン;N,N−
ジメチルシクロヘキシルアミン等のシクロヘキシルアミ
ン誘導体;N−メチルモルホリン、N−(2−ヒドロキ
シプロピル)−ジメチルモルホリン等のモルホリン誘導
体;N,N′−ジエチル−2−メチルピペラジン、N,
N′−ビス−(2−ヒドロキシプロピル)−2−メチル
ピペラジン等のピペラジン誘導体等があげられる。
エチルアミン等のトリアルキルアミン;N,N,N′,
N′−テトラメチル−1,3−ブタンジアミン等のテト
ラアルキルジアミン;ジメチルエタノールアミン等のア
ミノアルコール;エトキシル化アミン;エトキシル化ジ
アミン;ビス(ジエチルエタノールアミン)アジペート
等のエステルアミン;トリエチレンジアミン;N,N−
ジメチルシクロヘキシルアミン等のシクロヘキシルアミ
ン誘導体;N−メチルモルホリン、N−(2−ヒドロキ
シプロピル)−ジメチルモルホリン等のモルホリン誘導
体;N,N′−ジエチル−2−メチルピペラジン、N,
N′−ビス−(2−ヒドロキシプロピル)−2−メチル
ピペラジン等のピペラジン誘導体等があげられる。
【0027】上記有機錫化合物としては、例えば、ジブ
チル錫ジラウレート、ジブチル錫ジ(2−エチルヘキソ
エート)等のジアルキル錫化合物や、2−エチルカプロ
ン酸第1錫、オレイン酸第1錫等があげられる。
チル錫ジラウレート、ジブチル錫ジ(2−エチルヘキソ
エート)等のジアルキル錫化合物や、2−エチルカプロ
ン酸第1錫、オレイン酸第1錫等があげられる。
【0028】本発明の熱硬化性ウレタンウレアイミド組
成物は、上記各材料を用い、つぎのように調製して各種
部材の成形材料として用いられる。すなわち、まず、無
溶媒下、イソシアネート系化合物と酸無水物とを上記所
定の割合となるイソシアネート系化合物過剰の状態で反
応させることによりイソシアネート系化合物およびイミ
ド変性イソシアネート系化合物の混合物(A)を調製す
る。一方、ポリオール(B)、ジアミノ化合物(C)お
よび必要に応じて他の添加剤を配合して減圧下で攪拌し
ながら脱泡脱水し硬化剤液を調製する。つぎに、予め上
記イソシアネート系化合物およびイミド変性イソシアネ
ート系化合物の混合物(A)を減圧脱泡し、これを上記
硬化剤液に添加し、減圧下で攪拌混合し、予め加熱され
た所定の成形用金型に注型する。ついで、上記成形用金
型から成形物を脱型し、さらに、2次硬化として100
〜120℃の温度で硬化反応を行うことにより本発明の
熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物を用いたOA機器
用の各種部材を製造することができる。
成物は、上記各材料を用い、つぎのように調製して各種
部材の成形材料として用いられる。すなわち、まず、無
溶媒下、イソシアネート系化合物と酸無水物とを上記所
定の割合となるイソシアネート系化合物過剰の状態で反
応させることによりイソシアネート系化合物およびイミ
ド変性イソシアネート系化合物の混合物(A)を調製す
る。一方、ポリオール(B)、ジアミノ化合物(C)お
よび必要に応じて他の添加剤を配合して減圧下で攪拌し
ながら脱泡脱水し硬化剤液を調製する。つぎに、予め上
記イソシアネート系化合物およびイミド変性イソシアネ
ート系化合物の混合物(A)を減圧脱泡し、これを上記
硬化剤液に添加し、減圧下で攪拌混合し、予め加熱され
た所定の成形用金型に注型する。ついで、上記成形用金
型から成形物を脱型し、さらに、2次硬化として100
〜120℃の温度で硬化反応を行うことにより本発明の
熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物を用いたOA機器
用の各種部材を製造することができる。
【0029】上記イソシアネート系化合物およびイミド
変性イソシアネート系化合物の混合物(A)の反応は、
無溶媒下はもちろん、窒素等の不活性雰囲気下130〜
170℃の高温条件下で行われることが好ましい。
変性イソシアネート系化合物の混合物(A)の反応は、
無溶媒下はもちろん、窒素等の不活性雰囲気下130〜
170℃の高温条件下で行われることが好ましい。
【0030】さらに、上記イソシアネート系化合物およ
びイミド変性イソシアネート系化合物の混合物(A)の
製造工程では、上記イソシアネート系化合物、酸無水物
以外に、必要に応じて、他の添加剤を適宜配合すること
もできる。
びイミド変性イソシアネート系化合物の混合物(A)の
製造工程では、上記イソシアネート系化合物、酸無水物
以外に、必要に応じて、他の添加剤を適宜配合すること
もできる。
【0031】上記他の添加剤としては、先に述べた、鎖
延長剤、触媒、界面活性剤、難燃剤、着色剤、充填剤、
可塑剤、安定剤、離型剤等が用いられる。
延長剤、触媒、界面活性剤、難燃剤、着色剤、充填剤、
可塑剤、安定剤、離型剤等が用いられる。
【0032】上記イソシアネート系化合物およびイミド
変性イソシアネート系化合物の混合物(A)を予め減圧
脱泡する際の減圧条件としては、特に限定するものでは
ないが、133.32〜2666.4Paの範囲が好ま
しい。
変性イソシアネート系化合物の混合物(A)を予め減圧
脱泡する際の減圧条件としては、特に限定するものでは
ないが、133.32〜2666.4Paの範囲が好ま
しい。
【0033】上記ポリオール(B)、ジアミノ化合物
(C)および必要に応じて他の添加剤を配合して減圧下
で攪拌しながら脱泡脱水し硬化剤液を調製する際の減圧
条件としては、特に限定するものではないが、133.
32〜2666.4Paの範囲が好ましい。
(C)および必要に応じて他の添加剤を配合して減圧下
で攪拌しながら脱泡脱水し硬化剤液を調製する際の減圧
条件としては、特に限定するものではないが、133.
32〜2666.4Paの範囲が好ましい。
【0034】上記混合物(A)を硬化剤液に添加し混合
攪拌する際の減圧条件としては、特に限定するものでは
ないが、133.32〜2666.4Paの範囲が好ま
しい。
攪拌する際の減圧条件としては、特に限定するものでは
ないが、133.32〜2666.4Paの範囲が好ま
しい。
【0035】上記熱硬化性ポリウレタンウレアイミド組
成物の製法としては、特に限定されず、本発明は全ての
成分を一度に混合して硬化させるワンショット法である
が、他にもポリオールとイソシアネートを予め反応させ
てNCO末端のプレポリマーとした後、鎖延長剤等を添
加して必要により加熱硬化させるプレポリマー法、プレ
ポリマー製造時のポリオール成分の一部を鎖延長剤等の
成分とするセミワンショット法等を適用することができ
る。
成物の製法としては、特に限定されず、本発明は全ての
成分を一度に混合して硬化させるワンショット法である
が、他にもポリオールとイソシアネートを予め反応させ
てNCO末端のプレポリマーとした後、鎖延長剤等を添
加して必要により加熱硬化させるプレポリマー法、プレ
ポリマー製造時のポリオール成分の一部を鎖延長剤等の
成分とするセミワンショット法等を適用することができ
る。
【0036】本発明の熱硬化性ウレタンウレアイミド組
成物は、OA機器用の各種部材、例えば、電子写真複写
機のクリーニングブレードや、定着ロール等の各種ロー
ルの注型用形成材料として好ましく用いられる。
成物は、OA機器用の各種部材、例えば、電子写真複写
機のクリーニングブレードや、定着ロール等の各種ロー
ルの注型用形成材料として好ましく用いられる。
【0037】つぎに、実施例について比較例と併せて説
明する。
明する。
【0038】まず、実施例および比較例に先立ち、下記
に示す、イソシアネート系化合物とイミド変性イソシア
ネート系化合物の混合物を調製した。
に示す、イソシアネート系化合物とイミド変性イソシア
ネート系化合物の混合物を調製した。
【0039】〔混合物Aの調製〕イソホロンジイソシア
ネート(IPDI)44.4部と4,4′−ジフェニル
メタンジイソシアネート(MDI)50部と無水ピロメ
リット酸(APA)21.8部とを、窒素雰囲気下、1
50℃で5時間攪拌しながら反応させることにより、イ
ソシアネート系化合物とイミド変性イソシアネート系化
合物の混合物Aを調製した。なお、イソシアネート成分
(IPDI+MDI)と酸無水物(APA)の配合割合
はモル比で100/25であった。
ネート(IPDI)44.4部と4,4′−ジフェニル
メタンジイソシアネート(MDI)50部と無水ピロメ
リット酸(APA)21.8部とを、窒素雰囲気下、1
50℃で5時間攪拌しながら反応させることにより、イ
ソシアネート系化合物とイミド変性イソシアネート系化
合物の混合物Aを調製した。なお、イソシアネート成分
(IPDI+MDI)と酸無水物(APA)の配合割合
はモル比で100/25であった。
【0040】〔混合物Bの調製〕IPDI88.8部
と、APA30.5部とを、窒素雰囲気下、150℃で
5時間攪拌しながら反応させることにより、イソシアネ
ート系化合物とイミド変性イソシアネート系化合物の混
合物Bを調製した。なお、イソシアネート成分(IPD
I)と酸無水物(APA)の配合割合はモル比で100
/35であった。
と、APA30.5部とを、窒素雰囲気下、150℃で
5時間攪拌しながら反応させることにより、イソシアネ
ート系化合物とイミド変性イソシアネート系化合物の混
合物Bを調製した。なお、イソシアネート成分(IPD
I)と酸無水物(APA)の配合割合はモル比で100
/35であった。
【0041】〔混合物Cの調製〕MDI100部と、A
PA4.4部とを、窒素雰囲気下、150℃で5時間攪
拌しながら反応させることにより、イソシアネート系化
合物とイミド変性イソシアネート系化合物の混合物Cを
調製した。なお、イソシアネート成分(MDI)と酸無
水物(APA)の配合割合はモル比で100/5であっ
た。
PA4.4部とを、窒素雰囲気下、150℃で5時間攪
拌しながら反応させることにより、イソシアネート系化
合物とイミド変性イソシアネート系化合物の混合物Cを
調製した。なお、イソシアネート成分(MDI)と酸無
水物(APA)の配合割合はモル比で100/5であっ
た。
【0042】〔混合物Dの調製〕IPDI88.8部
と、APA43.6部とを、窒素雰囲気下、150℃で
5時間攪拌しながら反応させることにより、イソシアネ
ート系化合物とイミド変性イソシアネート系化合物の混
合物Dを調製した。なお、イソシアネート成分(IPD
I)と酸無水物(APA)の配合割合はモル比で100
/50であった。
と、APA43.6部とを、窒素雰囲気下、150℃で
5時間攪拌しながら反応させることにより、イソシアネ
ート系化合物とイミド変性イソシアネート系化合物の混
合物Dを調製した。なお、イソシアネート成分(IPD
I)と酸無水物(APA)の配合割合はモル比で100
/50であった。
【0043】〔混合物Eの調製〕MDI100部と、A
PA0.09部とを、窒素雰囲気下、150℃で5時間
攪拌しながら反応させることにより、イソシアネート系
化合物とイミド変性イソシアネート系化合物の混合物E
を調製した。なお、なお、イソシアネート成分(MD
I)と酸無水物(APA)の配合割合はモル比で100
/0.1であった。
PA0.09部とを、窒素雰囲気下、150℃で5時間
攪拌しながら反応させることにより、イソシアネート系
化合物とイミド変性イソシアネート系化合物の混合物E
を調製した。なお、なお、イソシアネート成分(MD
I)と酸無水物(APA)の配合割合はモル比で100
/0.1であった。
【0044】
【実施例1】まず、変性シリコーンオイル(東レ・ダウ
コーニング・シリコーン社製のSF8427、カルビノ
ール変性シリコーンオイル、Mn:2400)100部
と、2,2′,3,3′−テトラクロロ−4,4′−ジ
アミノジフェニルメタン5.6部とを配合し、150℃
で1時間加熱して、ジアミノ化合物(2,2′,3,
3′−テトラクロロ−4,4′−ジアミノジフェニルメ
タン)をポリオールに溶解させた。ついで、トリメチロ
ールプロパン(TMP)3.5部を添加し、減圧下(6
66.6Pa)で攪拌しながら、80℃で20分間脱泡
脱水した後、予め80℃で20分間減圧脱泡(666.
6Pa)した上記混合物A38部を添加し、60秒間攪
拌混合して熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物を調製
した。この熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物を、1
50℃に予熱され型内に円筒状芯金が挿入されたベース
ロール成形用金型に注型した。つぎに、これを脱型した
後洗浄して、厚み3mmの弾性体層を有するベースロー
ルを作製した。
コーニング・シリコーン社製のSF8427、カルビノ
ール変性シリコーンオイル、Mn:2400)100部
と、2,2′,3,3′−テトラクロロ−4,4′−ジ
アミノジフェニルメタン5.6部とを配合し、150℃
で1時間加熱して、ジアミノ化合物(2,2′,3,
3′−テトラクロロ−4,4′−ジアミノジフェニルメ
タン)をポリオールに溶解させた。ついで、トリメチロ
ールプロパン(TMP)3.5部を添加し、減圧下(6
66.6Pa)で攪拌しながら、80℃で20分間脱泡
脱水した後、予め80℃で20分間減圧脱泡(666.
6Pa)した上記混合物A38部を添加し、60秒間攪
拌混合して熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物を調製
した。この熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物を、1
50℃に予熱され型内に円筒状芯金が挿入されたベース
ロール成形用金型に注型した。つぎに、これを脱型した
後洗浄して、厚み3mmの弾性体層を有するベースロー
ルを作製した。
【0045】つぎに、フッ素ゴム(デュポン社製、バイ
トンB)100部に対し、架橋剤(昭和電工デュポン社
製、ダイアック#3)3部、カーボンブラック(キャン
カーブリミテッド社製、サーマックスN990)10
部、酸化マグネシウム(協和化学社製、協マグ#30)
15部となる割合で配合しロールを用いて混練した。つ
いで、この混合物に濃度が15%となるようにメチルエ
チルケトンを加え、混合攪拌してフッ素ゴム組成物コー
ティング液を調製した。そして、上記ベースロールの外
周面に、ディッピング法により上記コーティング液を塗
工した後、乾燥させ、ついで加熱加硫(150℃)し
て、厚み25μmの離型層を形成することにより定着ロ
ールを作製した。
トンB)100部に対し、架橋剤(昭和電工デュポン社
製、ダイアック#3)3部、カーボンブラック(キャン
カーブリミテッド社製、サーマックスN990)10
部、酸化マグネシウム(協和化学社製、協マグ#30)
15部となる割合で配合しロールを用いて混練した。つ
いで、この混合物に濃度が15%となるようにメチルエ
チルケトンを加え、混合攪拌してフッ素ゴム組成物コー
ティング液を調製した。そして、上記ベースロールの外
周面に、ディッピング法により上記コーティング液を塗
工した後、乾燥させ、ついで加熱加硫(150℃)し
て、厚み25μmの離型層を形成することにより定着ロ
ールを作製した。
【0046】
【実施例2】ポリプロピレングリコール(PPG・三洋
化成工業社製、サンニックスPP2000、Mn:20
00)100部と、2,2′,3,3′−テトラクロロ
−4,4′−ジアミノジフェニルメタン4.9部とを配
合し、150℃で1時間加熱して、ジアミノ化合物
(2,2′,3,3′−テトラクロロ−4,4′−ジア
ミノジフェニルメタン)をポリオールに溶解させた。つ
いで、トリメチロールプロパン(TMP)3.6部を添
加し、減圧下(666.6Pa)で攪拌しながら、80
℃で20分間脱泡脱水した後、予め80℃で20分間減
圧脱泡(666.6Pa)した上記混合物A41部を添
加し、60秒間攪拌混合して熱硬化性ウレタンウレアイ
ミド組成物を調製した。そして、この熱硬化性ウレタン
ウレアイミド組成物を用いて、実施例1と同様にして、
定着ロールを作製した。
化成工業社製、サンニックスPP2000、Mn:20
00)100部と、2,2′,3,3′−テトラクロロ
−4,4′−ジアミノジフェニルメタン4.9部とを配
合し、150℃で1時間加熱して、ジアミノ化合物
(2,2′,3,3′−テトラクロロ−4,4′−ジア
ミノジフェニルメタン)をポリオールに溶解させた。つ
いで、トリメチロールプロパン(TMP)3.6部を添
加し、減圧下(666.6Pa)で攪拌しながら、80
℃で20分間脱泡脱水した後、予め80℃で20分間減
圧脱泡(666.6Pa)した上記混合物A41部を添
加し、60秒間攪拌混合して熱硬化性ウレタンウレアイ
ミド組成物を調製した。そして、この熱硬化性ウレタン
ウレアイミド組成物を用いて、実施例1と同様にして、
定着ロールを作製した。
【0047】
【実施例3】ポリプロピレングリコール(PPG・三洋
化成工業社製、サンニックスPP2000、Mn:20
00)に代えて、変性フッ素オイル(モンテカチーニ社
製、FOMBLIN Z DOL、アルコール変性パー
フルオロポリエーテル、Mn:2000)を用いる以外
は、実施例2と同様にして、熱硬化性ウレタンウレアイ
ミド組成物を調製した。そして、この熱硬化性ウレタン
ウレアイミド組成物を用いて、実施例1と同様にして、
定着ロールを作製した。
化成工業社製、サンニックスPP2000、Mn:20
00)に代えて、変性フッ素オイル(モンテカチーニ社
製、FOMBLIN Z DOL、アルコール変性パー
フルオロポリエーテル、Mn:2000)を用いる以外
は、実施例2と同様にして、熱硬化性ウレタンウレアイ
ミド組成物を調製した。そして、この熱硬化性ウレタン
ウレアイミド組成物を用いて、実施例1と同様にして、
定着ロールを作製した。
【0048】
【実施例4】変性シリコーンオイル(東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン社製のSF8427、カルビノール変
性シリコーンオイル、Mn:2400)100部と、
2,2′,3,3′−テトラクロロ−4,4′−ジアミ
ノジフェニルメタン0.7部とを配合し、150℃で1
時間加熱して、ジアミノ化合物(2,2′,3,3′−
テトラクロロ−4,4′−ジアミノジフェニルメタン)
をポリオールに溶解させた。ついで、トリメチロールプ
ロパン(TMP)3.5部を添加し、減圧下(666.
6Pa)で攪拌しながら、80℃で20分間脱泡脱水し
た後、予め80℃で20分間減圧脱泡(666.6P
a)した上記混合物B38部を添加し、60秒間攪拌混
合して熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物を調製し
た。そして、この熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物
を用いて、実施例1と同様にして、定着ロールを作製し
た。
ング・シリコーン社製のSF8427、カルビノール変
性シリコーンオイル、Mn:2400)100部と、
2,2′,3,3′−テトラクロロ−4,4′−ジアミ
ノジフェニルメタン0.7部とを配合し、150℃で1
時間加熱して、ジアミノ化合物(2,2′,3,3′−
テトラクロロ−4,4′−ジアミノジフェニルメタン)
をポリオールに溶解させた。ついで、トリメチロールプ
ロパン(TMP)3.5部を添加し、減圧下(666.
6Pa)で攪拌しながら、80℃で20分間脱泡脱水し
た後、予め80℃で20分間減圧脱泡(666.6P
a)した上記混合物B38部を添加し、60秒間攪拌混
合して熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物を調製し
た。そして、この熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物
を用いて、実施例1と同様にして、定着ロールを作製し
た。
【0049】
【実施例5】変性シリコーンオイル(東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン社製のSF8427、カルビノール変
性シリコーンオイル、Mn:2400)100部と、
2,2′,3,3′−テトラクロロ−4,4′−ジアミ
ノジフェニルメタン14.9部とを配合し、150℃で
1時間加熱して、ジアミノ化合物(2,2′,3,3′
−テトラクロロ−4,4′−ジアミノジフェニルメタ
ン)をポリオールに溶解させた。ついで、トリメチロー
ルプロパン(TMP)3.5部を添加し、減圧下(66
6.6Pa)で攪拌しながら、80℃で20分間脱泡脱
水した後、予め80℃で20分間減圧脱泡(666.6
Pa)した上記混合物C36部を添加し、60秒間攪拌
混合して熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物を調製し
た。そして、この熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物
を用いて、実施例1と同様にして、定着ロールを作製し
た。
ング・シリコーン社製のSF8427、カルビノール変
性シリコーンオイル、Mn:2400)100部と、
2,2′,3,3′−テトラクロロ−4,4′−ジアミ
ノジフェニルメタン14.9部とを配合し、150℃で
1時間加熱して、ジアミノ化合物(2,2′,3,3′
−テトラクロロ−4,4′−ジアミノジフェニルメタ
ン)をポリオールに溶解させた。ついで、トリメチロー
ルプロパン(TMP)3.5部を添加し、減圧下(66
6.6Pa)で攪拌しながら、80℃で20分間脱泡脱
水した後、予め80℃で20分間減圧脱泡(666.6
Pa)した上記混合物C36部を添加し、60秒間攪拌
混合して熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物を調製し
た。そして、この熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物
を用いて、実施例1と同様にして、定着ロールを作製し
た。
【0050】
【実施例6】変性シリコーンオイル(東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン社製のSF8427、カルビノール変
性シリコーンオイル、Mn:2400)100部と、
2,2′,3,3′−テトラクロロ−4,4′−ジアミ
ノジフェニルメタン5.6部とを配合し、150℃で1
時間加熱して、ジアミノ化合物(2,2′,3,3′−
テトラクロロ−4,4′−ジアミノジフェニルメタン)
をポリオールに溶解させた。ついで、トリメチロールプ
ロパン(TMP)3.2部を添加し、減圧下(666.
6Pa)で攪拌しながら、80℃で20分間脱泡脱水し
た後、予め80℃で20分間減圧脱泡(666.6P
a)した上記混合物D51部を添加し、60秒間攪拌混
合して熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物を調製し
た。そして、この熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物
を用いて、実施例1と同様にして、定着ロールを作製し
た。
ング・シリコーン社製のSF8427、カルビノール変
性シリコーンオイル、Mn:2400)100部と、
2,2′,3,3′−テトラクロロ−4,4′−ジアミ
ノジフェニルメタン5.6部とを配合し、150℃で1
時間加熱して、ジアミノ化合物(2,2′,3,3′−
テトラクロロ−4,4′−ジアミノジフェニルメタン)
をポリオールに溶解させた。ついで、トリメチロールプ
ロパン(TMP)3.2部を添加し、減圧下(666.
6Pa)で攪拌しながら、80℃で20分間脱泡脱水し
た後、予め80℃で20分間減圧脱泡(666.6P
a)した上記混合物D51部を添加し、60秒間攪拌混
合して熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物を調製し
た。そして、この熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物
を用いて、実施例1と同様にして、定着ロールを作製し
た。
【0051】
【実施例7】変性シリコーンオイル(東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン社製のSF8427、カルビノール変
性シリコーンオイル、Mn:2400)100部と、
2,2′,3,3′−テトラクロロ−4,4′−ジアミ
ノジフェニルメタン30.2部とを配合し、150℃で
1時間加熱して、ジアミノ化合物(2,2′,3,3′
−テトラクロロ−4,4′−ジアミノジフェニルメタ
ン)をポリオールに溶解させた。ついで、トリメチロー
ルプロパン(TMP)3.2部を添加し、減圧下(66
6.6Pa)で攪拌しながら、80℃で20分間脱泡脱
水した後、予め80℃で20分間減圧脱泡(666.6
Pa)した上記混合物E45部を添加し、60秒間攪拌
混合して熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物を調製し
た。そして、この熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物
を用いて、実施例1と同様にして、定着ロールを作製し
た。
ング・シリコーン社製のSF8427、カルビノール変
性シリコーンオイル、Mn:2400)100部と、
2,2′,3,3′−テトラクロロ−4,4′−ジアミ
ノジフェニルメタン30.2部とを配合し、150℃で
1時間加熱して、ジアミノ化合物(2,2′,3,3′
−テトラクロロ−4,4′−ジアミノジフェニルメタ
ン)をポリオールに溶解させた。ついで、トリメチロー
ルプロパン(TMP)3.2部を添加し、減圧下(66
6.6Pa)で攪拌しながら、80℃で20分間脱泡脱
水した後、予め80℃で20分間減圧脱泡(666.6
Pa)した上記混合物E45部を添加し、60秒間攪拌
混合して熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物を調製し
た。そして、この熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物
を用いて、実施例1と同様にして、定着ロールを作製し
た。
【0052】
【比較例1】変性シリコーンオイル(東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン社製のSF8427、カルビノール変
性シリコーンオイル、Mn:2400)100部と、
1,4−BD4.6部と、TMP3.5部とを配合し、
減圧下(666.6Pa)で攪拌しながら、80℃×2
0分にて脱泡脱水した後、これにIPDI17部および
MDI17部を添加し、60秒間攪拌混合して熱硬化性
ウレタン組成物を調製した。そして、この熱硬化性ウレ
タン組成物を用いて、実施例1と同様にして、定着ロー
ルを作製した。
ング・シリコーン社製のSF8427、カルビノール変
性シリコーンオイル、Mn:2400)100部と、
1,4−BD4.6部と、TMP3.5部とを配合し、
減圧下(666.6Pa)で攪拌しながら、80℃×2
0分にて脱泡脱水した後、これにIPDI17部および
MDI17部を添加し、60秒間攪拌混合して熱硬化性
ウレタン組成物を調製した。そして、この熱硬化性ウレ
タン組成物を用いて、実施例1と同様にして、定着ロー
ルを作製した。
【0053】
【比較例2】PPG(三洋化成工業社製、サンニックス
PP2000、Mn:2000)100部と、1,4−
BD4.7部と、TMP3.6部とを配合し、減圧下
(666.6Pa)で攪拌しながら、80℃×20分に
て脱泡脱水した後、これにIPDI18部およびMDI
18部を添加し、60秒間攪拌混合して熱硬化性ウレタ
ン組成物を調製した。そして、この熱硬化性ウレタン組
成物を用いて、実施例1と同様にして、定着ロールを作
製した。
PP2000、Mn:2000)100部と、1,4−
BD4.7部と、TMP3.6部とを配合し、減圧下
(666.6Pa)で攪拌しながら、80℃×20分に
て脱泡脱水した後、これにIPDI18部およびMDI
18部を添加し、60秒間攪拌混合して熱硬化性ウレタ
ン組成物を調製した。そして、この熱硬化性ウレタン組
成物を用いて、実施例1と同様にして、定着ロールを作
製した。
【0054】
【比較例3】変性フッ素オイル(モンテカチーニ社製、
FOMBLIN Z DOL、アルコール変性パーフル
オロポリエーテル、Mn:2000)100部と、1,
4−BD4.7部と、TMP3.6部とを配合し、減圧
下(666.6Pa)で攪拌しながら、80℃×20分
にて脱泡脱水した後、これにIPDI18部およびMD
I18部を添加し、60秒間攪拌混合して熱硬化性ウレ
タン組成物を調製した。そして、この熱硬化性ウレタン
組成物を用いて、実施例1と同様にして、定着ロールを
作製した。
FOMBLIN Z DOL、アルコール変性パーフル
オロポリエーテル、Mn:2000)100部と、1,
4−BD4.7部と、TMP3.6部とを配合し、減圧
下(666.6Pa)で攪拌しながら、80℃×20分
にて脱泡脱水した後、これにIPDI18部およびMD
I18部を添加し、60秒間攪拌混合して熱硬化性ウレ
タン組成物を調製した。そして、この熱硬化性ウレタン
組成物を用いて、実施例1と同様にして、定着ロールを
作製した。
【0055】このようにして得られた実施例および比較
例の定着ロールを用いて、下記の基準に従い各特性の評
価を行った。これらの結果を後記の表1および表2に併
せて示した。
例の定着ロールを用いて、下記の基準に従い各特性の評
価を行った。これらの結果を後記の表1および表2に併
せて示した。
【0056】〔ロール耐久性〕各定着ロールを電子写真
複写機に組み込み、複写紙を用いて60000枚の複写
を行った。その結果、60000枚複写後と複写前を比
較してベースロール状態に変化がみられなかったものを
○、60000枚複写後にベースロールに亀裂が発生し
たものを×として評価した。
複写機に組み込み、複写紙を用いて60000枚の複写
を行った。その結果、60000枚複写後と複写前を比
較してベースロール状態に変化がみられなかったものを
○、60000枚複写後にベースロールに亀裂が発生し
たものを×として評価した。
【0057】〔通紙ジャム発生枚数〕各定着ロールを電
子写真複写機に組み込み、複写紙を用いて60000枚
の複写を行った。そして、通紙ジャム(紙詰まり)が発
生するまでの枚数を示した。なお、60000枚複写に
おいて通紙ジャムの発生しなかったものを○として評価
した。
子写真複写機に組み込み、複写紙を用いて60000枚
の複写を行った。そして、通紙ジャム(紙詰まり)が発
生するまでの枚数を示した。なお、60000枚複写に
おいて通紙ジャムの発生しなかったものを○として評価
した。
【0058】
【表1】
【0059】
【表2】
【0060】上記結果から、実施例品は、いずれも定着
ロール表面に亀裂が生じず耐久性に優れたものであり、
かつ通紙ジャムも発生せず定着ロールとして良好な結果
が得られたことがわかる。このことから、本発明の熱硬
化性ウレタンウレアイミド組成物は、OA機器の部材で
ある定着ロール形成材料として有用であることがわか
る。
ロール表面に亀裂が生じず耐久性に優れたものであり、
かつ通紙ジャムも発生せず定着ロールとして良好な結果
が得られたことがわかる。このことから、本発明の熱硬
化性ウレタンウレアイミド組成物は、OA機器の部材で
ある定着ロール形成材料として有用であることがわか
る。
【0061】これに対して比較例品は、いずれもロール
に亀裂が生じ耐久性に劣っており、また通紙ジャムも発
生した。
に亀裂が生じ耐久性に劣っており、また通紙ジャムも発
生した。
【0062】
【発明の効果】以上のように、本発明の熱硬化性ウレタ
ンウレアイミド組成物は、イソシアネート系化合物およ
びイミド変性イソシアネート系化合物の混合物(A)
と、ポリオール(B)と、ジアミノ化合物(C)とを備
えたものであるため、上記組成物は注型可能なものであ
る。そして、上記イソシアネート系化合物およびイミド
変性イソシアネート系化合物の混合物(A)を、無溶媒
下で、イソシアネート系化合物と酸無水物とをイソシア
ネート系化合物過剰の状態で反応させ、この反応時に二
酸化炭素を発生させ、イソシアネート系化合物およびイ
ミド変性イソシアネート系化合物の混合物(A)を調製
するため、上記混合物(A)とポリオール(B)とジア
ミノ化合物(C)との反応過程において二酸化炭素が発
生しないために、得られる硬化物は無発泡の強度的に優
れたものが得られる。また、無溶媒下で上記混合物
(A)を調製するため、溶媒の除去工程を必要とせず工
程の省略化が図れる。
ンウレアイミド組成物は、イソシアネート系化合物およ
びイミド変性イソシアネート系化合物の混合物(A)
と、ポリオール(B)と、ジアミノ化合物(C)とを備
えたものであるため、上記組成物は注型可能なものであ
る。そして、上記イソシアネート系化合物およびイミド
変性イソシアネート系化合物の混合物(A)を、無溶媒
下で、イソシアネート系化合物と酸無水物とをイソシア
ネート系化合物過剰の状態で反応させ、この反応時に二
酸化炭素を発生させ、イソシアネート系化合物およびイ
ミド変性イソシアネート系化合物の混合物(A)を調製
するため、上記混合物(A)とポリオール(B)とジア
ミノ化合物(C)との反応過程において二酸化炭素が発
生しないために、得られる硬化物は無発泡の強度的に優
れたものが得られる。また、無溶媒下で上記混合物
(A)を調製するため、溶媒の除去工程を必要とせず工
程の省略化が図れる。
【0063】また、上記ポリオール(B)として、変性
シリコーンオイルおよび変性パーフルオロエーテルの少
なくとも一方を用いると、耐熱性が向上する、表面の離
型性が向上する、低摩擦化の効果を奏するようになる。
シリコーンオイルおよび変性パーフルオロエーテルの少
なくとも一方を用いると、耐熱性が向上する、表面の離
型性が向上する、低摩擦化の効果を奏するようになる。
【0064】そして、上記熱硬化性ウレタンウレアイミ
ド組成物は注型可能な材料であるため、各種部材の注型
成形に用いることが可能となり、この注型成形において
優れたものが得られる。このような各種部材としては、
例えば、OA機器用の各種部材、例えば、電子写真複写
機のクリーニングブレードや、定着ロール等の各種ロー
ルがあげられる。
ド組成物は注型可能な材料であるため、各種部材の注型
成形に用いることが可能となり、この注型成形において
優れたものが得られる。このような各種部材としては、
例えば、OA機器用の各種部材、例えば、電子写真複写
機のクリーニングブレードや、定着ロール等の各種ロー
ルがあげられる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 伊東 邦夫
愛知県小牧市東三丁目1番地 東海ゴム工
業株式会社内
Fターム(参考) 4J034 BA02 BA06 CA03 CA04 CA05
CA14 CA15 CA21 CA23 CA31
CB03 CB05 CC03 CC22 CC23
CC45 CC52 CC61 CC67 DF03
DF16 DF20 DG04 DG18 DG22
DG30 DG32 HA01 HA07 HA08
HC03 HC13 HC17 HC22 HC33
HC44 HC46 HC52 HC61 HC64
HC65 HC67 HC71 HC73 KA01
KC17 KD12 RA06
Claims (10)
- 【請求項1】 下記の(A)〜(C)を備えることを特
徴とする熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物。 (A)イソシアネート系化合物およびイミド変性イソシ
アネート系化合物の混合物。 (B)ポリオール。 (C)ジアミノ化合物。 - 【請求項2】 上記(B)のポリオールが、変性シリコ
ーンオイルおよび変性パーフルオロエーテルの少なくと
も一方である請求項1記載の熱硬化性ウレタンウレアイ
ミド組成物。 - 【請求項3】 上記(B)のポリオールが、常温で液状
である請求項1または2記載の熱硬化性ウレタンウレア
イミド組成物。 - 【請求項4】 上記(C)のジアミノ化合物が、分子構
造中に芳香族炭化水素基を有するものである請求項1〜
3のいずれか一項に記載の熱硬化性ウレタンウレアイミ
ド組成物。 - 【請求項5】 熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物が
注型成形に用いられるものである請求項1〜4のいずれ
か一項に記載の熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物。 - 【請求項6】 下記の(A)〜(C)を備える熱硬化性
ウレタンウレアイミド組成物を製造する方法であって、
上記(A)を、無溶媒下、イソシアネート系化合物と酸
無水物とをイソシアネート系化合物過剰の状態で反応さ
せることにより調製することを特徴とする熱硬化性ウレ
タンウレアイミド組成物の製法。 (A)イソシアネート系化合物およびイミド変性イソシ
アネート系化合物の混合物。 (B)ポリオール。 (C)ジアミノ化合物。 - 【請求項7】 上記(B)のポリオールが、変性シリコ
ーンオイルおよび変性パーフルオロエーテルの少なくと
も一方である請求項6記載の熱硬化性ウレタンウレアイ
ミド組成物の製法。 - 【請求項8】 上記(B)のポリオールが、常温で液状
である請求項6または7記載の熱硬化性ウレタンウレア
イミド組成物の製法。 - 【請求項9】 上記(C)のジアミノ化合物が、分子構
造中に芳香族炭化水素基を有するものである請求項6〜
8のいずれか一項に記載の熱硬化性ウレタンウレアイミ
ド組成物の製法。 - 【請求項10】 熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物
が注型成形に用いられるものである請求項6〜9のいず
れか一項に記載の熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物
の製法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001270012A JP2003073444A (ja) | 2001-09-06 | 2001-09-06 | 熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物およびその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001270012A JP2003073444A (ja) | 2001-09-06 | 2001-09-06 | 熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物およびその製法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003073444A true JP2003073444A (ja) | 2003-03-12 |
Family
ID=19095727
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001270012A Pending JP2003073444A (ja) | 2001-09-06 | 2001-09-06 | 熱硬化性ウレタンウレアイミド組成物およびその製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2003073444A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008500425A (ja) * | 2004-05-25 | 2008-01-10 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | Voc放出量の低減したポリウレタンフォームの製造方法 |
-
2001
- 2001-09-06 JP JP2001270012A patent/JP2003073444A/ja active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008500425A (ja) * | 2004-05-25 | 2008-01-10 | ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ | Voc放出量の低減したポリウレタンフォームの製造方法 |
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