JP2003064531A - Conjugate fiber - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、天然繊維に似た良
好な風合と良好な光沢感、吸湿性を有し、かつ加工工程
性及び耐剥離性及び染色物の発色性、深色性に優れたエ
チレン−ビニルアルコール系共重合体を一成分とする複
合繊維に関する。特に、スポーツ衣料、リビング資材用
途に好適な繊維素材に関する。TECHNICAL FIELD The present invention has a good texture similar to natural fibers, a good glossy feeling, and a hygroscopic property, and also has good processability, peeling resistance, and coloring and bathochromic properties of dyed products. The present invention relates to a composite fiber containing an excellent ethylene-vinyl alcohol copolymer as a component. In particular, it relates to a fiber material suitable for use in sports clothing and living materials.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、合成繊維、例えばポリエステル、
ポリアミドのフィラメントからなる織物、編物、不織布
等の繊維構造物は、その構成フィラメントの単繊維繊度
や断面形状が単調であるため、綿、麻等の天然繊維に比
較して風合や光沢が単調で冷たく、繊維構造物としても
品位は低いものであった。また、ポリエステル系繊維は
疎水性であるため、繊維自体が吸水性、吸湿性に劣ると
いう欠点がある。これらの欠点を改良するために、従来
から種々の検討がなされているが、その中で例えば、ポ
リエステル等の疎水性ポリマーと水酸基を有するポリマ
ーとを複合紡糸することにより、疎水性繊維に親水性等
の性能を付与させる試みがなされている。具体的には、
エチレン−ビニルアルコール系共重合体鹸化物とポリエ
ステル、ポリプロピレン、ポリアミドなどの疎水性熱可
塑性樹脂との複合繊維が特公昭５６−５８４６号や特公
昭５５−１３７２号公報等で開示されている。2. Description of the Related Art Conventionally, synthetic fibers such as polyester,
Fiber structures such as woven fabrics, knitted fabrics, and non-woven fabrics made of polyamide filaments have monotonic fineness and cross-sectional shape of the constituent filaments, so the texture and luster are monotonous compared to natural fibers such as cotton and hemp. It was cold, and the quality was low as a fiber structure. Further, since the polyester fiber is hydrophobic, the fiber itself has a drawback that it is inferior in water absorption and hygroscopicity. In order to improve these drawbacks, various studies have been made in the past. Among them, for example, by hydrophobically spinning a hydrophobic polymer such as polyester and a polymer having a hydroxyl group, the hydrophobic fiber becomes hydrophilic. Attempts have been made to impart such performance. In particular,
Composite fibers of a saponified ethylene-vinyl alcohol copolymer and a hydrophobic thermoplastic resin such as polyester, polypropylene and polyamide are disclosed in JP-B-56-5846 and JP-B-55-1372.
【０００３】しかしながら、エチレン−ビニルアルコー
ル系共重合体と特にポリエステルとの複合繊維は、２成
分ポリマー間の界面での接着性が小さいため剥離しやす
く、使用する目的によってはトラブルの原因となってい
る。特に強撚加工や仮撚加工などの繊維の長さ方向に対
して直角に応力が加わる加工をする場合、所々に２成分
間の剥離現象が発生し、該強撚加工糸や仮撚加工糸を用
いて布帛を作成し染色加工したものは、剥離した部分が
白化して見え欠点となり好ましくない。However, since the composite fiber of the ethylene-vinyl alcohol copolymer and especially the polyester has a small adhesive property at the interface between the two-component polymers, it is easily peeled off, which causes a trouble depending on the purpose of use. There is. In particular, when stress is applied at right angles to the length direction of the fiber such as strong twisting and false twisting, a separation phenomenon between the two components occurs in some places, and the strong twisting yarn and false twisted yarn It is not preferable that a fabric is made by using and dyed and processed, and the peeled portion appears white and becomes a defect.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の熱可
塑性ポリマーと水酸基を有するポリマーとを複合するこ
とにより繊維に親水性を付与し、ソフトで嵩高感に優
れ、より天然繊維に似た合成繊維を得ることを目的とす
るものである。また、従来の合成繊維からなる素材より
も、より鮮やかな発色性、深色性、光沢感を有し、かつ
優れた吸湿性を有する複合繊維を得ることを目的とする
もので、そのための、繊維化工程性及び加工工程性が良
好で、かつ実着用上での複合成分間の界面剥離による白
化等のトラブルがない繊維設計の有るべき姿を究明しよ
うとするものである。特に、上記目的を達成することの
できるエチレン−ビニルアルコール系共重合体とポリエ
ステルを代表する他の熱可塑性ポリマーとの複合繊維を
加工工程での問題を生じることなく、良好な染め加工布
帛として得るためには、具体的にはいかなる構成、条件
としたらよいかを究明したものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention imparts hydrophilicity to a fiber by combining a conventional thermoplastic polymer and a polymer having a hydroxyl group, is soft and has an excellent bulkiness, and is more similar to a natural fiber. The purpose is to obtain synthetic fibers. Further, it is intended to obtain a composite fiber having a more vivid color forming property, a bathochromic property, a glossy feeling, and an excellent hygroscopic property, as compared with a conventional synthetic fiber material. The present invention intends to investigate the ideal form of a fiber design which has good fiberization processability and processing processability and is free from troubles such as whitening due to interfacial peeling between composite components in actual wearing. In particular, a composite fiber of an ethylene-vinyl alcohol-based copolymer capable of achieving the above object and another thermoplastic polymer represented by polyester is obtained as a good dyed fabric without causing problems in the processing step. In order to achieve this, specifically, what kind of configuration and conditions should be used has been clarified.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、エ
チレン含有量が２５〜７０モル％であるエチレン−ビニ
ルアルコール系共重合体からなるＡ成分と融点が１６０
℃以上の熱可塑性ポリマーとからなるＢ成分とが複合さ
れてなる複合繊維であって、Ａ成分は該複合繊維の繊維
断面周長の８０％以上を占有し、Ｂ成分はＡ成分との界
面において、４個以上配列する突起部を形成しており、
かつＢ成分の外周長（Ｌ２）と該複合繊維の外周長（Ｌ
１）との比が下記（１）式を満足することを特徴とする
複合繊維である。
１．６≦Ｘ／Ｃ （１）
ここで、Ｘ；Ｂ成分の外周長と複合繊維の外周長との比
（Ｌ２／Ｌ１）
Ｃ；複合繊維全体を１としたときのＢ成分の質量複合比
率[Means for Solving the Problems] That is, according to the present invention, an A component comprising an ethylene-vinyl alcohol copolymer having an ethylene content of 25 to 70 mol% and a melting point of 160.
A composite fiber composed of a B component composed of a thermoplastic polymer having a temperature of ℃ or more, wherein the A component occupies 80% or more of the fiber cross-section perimeter of the composite fiber, and the B component is an interface with the A component. In the above, the protrusions are formed by arranging four or more,
And the outer peripheral length of the component B (L2) and the outer peripheral length of the composite fiber (L
The composite fiber is characterized in that the ratio with 1) satisfies the following formula (1). 1.6 ≦ X / C (1) where X: ratio of outer peripheral length of B component to outer peripheral length of composite fiber (L2 / L1) C; mass composite of B component when the whole composite fiber is 1. ratio
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】まず、本発明の複合繊維のＡ成分
を構成するエチレン−ビニルアルコール系共重合体に
（以下、単にＡ成分ポリマーと略称することもある）つ
いて説明する。Ａ成分ポリマー、すなわち、エチレン−
ビニルアルコール系共重合体は、エチレン−酢酸ビニル
共重合体をケン化することにより得られるが、ケン化度
は９５％以上の高ケン化度のものが好ましく、エチレン
共重合割合が２５〜７０モル％のもの、すなわち、ビニ
ルアルコール成分（未ケン化酢酸ビニル成分やアセター
ル化されたビニルアルコール成分等を含む）が約３０〜
７５モル％のものが用いられる。Ａ成分ポリマー中のビ
ニルアルコール成分の割合が低くなれば、水酸基の減少
のために親水性などの特性が低下し、目的とする良好な
親水性を有する天然繊維ライクの風合が得られない。逆
にビニルアルコール成分の割合が多くなりすぎると、溶
融成形性が低下すると共にＢ成分ポリマーと複合紡糸す
る際に、曳糸性が不良となり、紡糸時又は延伸時の単糸
切れ、断糸が多くなる。したがって、高ケン化度でエチ
レン共重合割合が２５〜７０モル％のものが本発明の目
的の繊維を得るためには適している。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION First, an ethylene-vinyl alcohol copolymer constituting the component A of the composite fiber of the present invention (hereinafter, may be simply referred to as component A polymer) will be described. Component A polymer, namely ethylene-
The vinyl alcohol-based copolymer can be obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer, and it is preferable that the saponification degree is a high saponification degree of 95% or more, and the ethylene copolymerization ratio is 25 to 70. Mol%, that is, a vinyl alcohol component (including unsaponified vinyl acetate component and acetalized vinyl alcohol component) is about 30 to
75 mol% is used. When the proportion of the vinyl alcohol component in the component A polymer is low, the properties such as hydrophilicity are deteriorated due to the reduction of hydroxyl groups, and the desired natural fiber-like feel having hydrophilicity cannot be obtained. On the other hand, if the proportion of the vinyl alcohol component is too high, the melt moldability is deteriorated and the spinnability becomes poor at the time of composite spinning with the component B polymer, resulting in breakage of single yarn or breakage during spinning or drawing. Will increase. Therefore, those having a high degree of saponification and an ethylene copolymerization ratio of 25 to 70 mol% are suitable for obtaining the fiber of the present invention.
【０００７】Ａ成分ポリマーと複合されるＢ成分ポリマ
ーとしてポリエステルなどの高融点ポリマーを用いる場
合、長時間安定に連続して紡糸するためには、Ａ成分ポ
リマーの溶融成形時の耐熱性を向上させることが好まし
いが、そのための手段として、エチレンの共重合割合を
適切な範囲に設定することと、さらにＡ成分ポリマー中
の金属イオン含有量を所定量以下にすることも効果があ
る。When a high melting point polymer such as polyester is used as the B component polymer to be composited with the A component polymer, in order to stably and continuously spin for a long time, the heat resistance during melt molding of the A component polymer is improved. However, it is also effective to set the ethylene copolymerization ratio in an appropriate range and to further reduce the metal ion content in the component A polymer to a predetermined amount or less.
【０００８】Ａ成分ポリマーの熱分解機構としては大き
く分けてポリマー主鎖間での橋かけ反応が起こりゲル化
物が発生していく場合と、主鎖切断、側鎖脱離などの分
解が進んでいく機構が混在化して発生すると考えられて
いるが、Ａ成分ポリマー中の金属イオンを除去すること
により、溶融紡糸時の熱安定性が飛躍的に向上する。特
にＮａ＋，Ｋ＋イオンなどの第Ｉ族のアルカリ金属イオ
ンと、Ｃａ２＋、Ｍｇ ２＋イオンなどの第ＩＩ族のアル
カリ土類金属イオンをそれぞれ１００ｐｐｍ以下とする
ことにより顕著な効果がある。特に、長時間連続して高
温条件で溶融紡糸をする際、Ａ成分ポリマー中にゲル化
物が発生してくると紡糸フィルター上にゲル化物が徐々
に詰まって堆積し、その結果紡糸パック圧力が急上昇し
てノズル寿命が短くなるとともに紡糸時の単糸切れ、断
糸が頻発する。ゲル化物の堆積がさらに進行するとポリ
マー配管が詰まりトラブル発生の原因となり好ましくな
い。Ａ成分ポリマー中の第Ｉ族アルカリ金属イオン、第
ＩＩ族アルカリ土類金属イオンを除去することにより高
温での溶融紡糸、特に、２５０℃以上での溶融紡糸時に
長時間連続運転してもゲル化物発生によるトラブルが起
こりにくい。したがって、これら金属イオンの含有量
は、それぞれ５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、特
に好ましくは１０ｐｐｍ以下である。The mechanism of thermal decomposition of the component A polymer is large.
A gelation occurs due to a cross-linking reaction between polymer main chains
When the product is generated, the main chain cleavage, side chain desorption, etc.
It is thought that the mechanism in which the solution progresses is mixed and occurs.
However, the removal of metal ions in the component A polymer
As a result, the thermal stability during melt spinning is dramatically improved. Special
To Na+, K+Group I alkali metal io such as ions
And Ca2+, Mg 2+Group II Al such as Ion
Potassium earth metal ion is 100ppm or less
This has a remarkable effect. Especially high for a long time continuously
When melt-spun under temperature conditions, gelation occurs in the component A polymer
When a product is generated, gelled product gradually forms on the spinning filter.
Clogged up and accumulated, resulting in a sudden increase in spin pack pressure.
The nozzle life is shortened and the single yarn breaks or breaks during spinning.
Threads occur frequently. As the deposition of gelated substance progresses further, poly
This may cause clogging of the piping and cause problems.
Yes. Group I alkali metal ions in the component A polymer,
Higher by removing Group II alkaline earth metal ions
During melt spinning at high temperatures, especially above 250 ° C
Even after continuous operation for a long time, troubles due to gelation occur
Difficult to get rid of. Therefore, the content of these metal ions
Is preferably 50 ppm or less.
It is preferably 10 ppm or less.
【０００９】Ａ成分ポリマーの製造方法として、一例を
説明すると、メタノールなどの重合溶媒中でエチレンと
酢酸ビニルとをラジカル重合触媒下でラジカル重合さ
せ、次いで未反応モノマーを追い出し、苛性ソーダによ
りケン化反応を起こさせ、エチレン−ビニルアルコール
系共重合体とした後、水中でペレット化した後、水洗し
て乾燥する。従って工程上どうしてもアルカリ金属やア
ルカリ土類金属がポリマー中に含有されやすく、通常は
数百ｐｐｍ以上のアルカリ金属、アルカリ土類金属が混
入している。As an example of the method for producing the component A polymer, ethylene and vinyl acetate are radically polymerized in a polymerization solvent such as methanol under a radical polymerization catalyst, and then unreacted monomers are expelled, followed by saponification reaction with caustic soda. And an ethylene-vinyl alcohol-based copolymer, and then pelletized in water, washed with water and dried. Therefore, in the process, alkali metal or alkaline earth metal is liable to be contained in the polymer, and usually several hundred ppm or more of alkali metal or alkaline earth metal is mixed.
【００１０】アルカリ金属イオン及びアルカリ土類金属
イオン含有量をできるだけ低下させる方法としては、ポ
リマー製造工程中、ケン化処理後ペレット化した後、湿
潤状態のペレットを酢酸を含む純水溶液で大量にペレッ
トを洗浄した後、さらに大過剰の純水のみで大量にペレ
ットを洗浄することによって得られる。またＡ成分ポリ
マーは、エチレンと酢酸ビニルの共重合体を苛性ソーダ
によりケン化して製造されるが、前述したようにこの時
のケン化度を９５％以上にすることが好ましい。鹸化度
が低くなると、ポリマーの結晶性が低下し、強度等の繊
維物性が低下してくるのみならず、Ａ成分ポリマーが軟
化しやすくなり加工工程でトラブルが発生してくるとと
もに得られた繊維構造物の風合も悪くなり好ましくな
い。A method for reducing the content of alkali metal ions and alkaline earth metal ions as much as possible is to pelletize the wet state pellets in a large amount with a pure aqueous solution containing acetic acid after saponification during the polymer production process and pelletizing. After washing, the pellets can be obtained by washing a large amount of pellets only with a large excess of pure water. The component A polymer is produced by saponifying a copolymer of ethylene and vinyl acetate with caustic soda. As described above, the saponification degree at this time is preferably 95% or more. When the degree of saponification becomes low, not only the crystallinity of the polymer is lowered and the fiber physical properties such as strength are lowered, but also the component A polymer is easily softened and troubles occur in the processing step and the obtained fiber is obtained. The texture of the structure is also bad, which is not preferable.
【００１１】本発明において使用されるＢ成分は、融点
が１６０℃以上、好ましくは１８０℃以上の結晶性熱可
塑性ポリマーが好適に使用され、例えば、ナイロン１
２、ナイロン６、ナイロン６６を代表とするポリアミ
ド、ポリプロピレンを代表とするポリオレフィン、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリトリメチレンテレフタレートを代表とするポリ
エステル等が好適である。また、ポリヘキサメチレンテ
レフタレート、ポリ乳酸などのポリエステルも使用でき
る。The component B used in the present invention is preferably a crystalline thermoplastic polymer having a melting point of 160 ° C. or higher, preferably 180 ° C. or higher. For example, nylon 1
2. Polyamides represented by 2, nylon 6, nylon 66, polyolefins represented by polypropylene, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyesters represented by polytrimethylene terephthalate, and the like are preferable. Also, polyesters such as polyhexamethylene terephthalate and polylactic acid can be used.
【００１２】特に、ポリアルキレンテレフタレート系ポ
リエステルにおいては、テレフタル酸成分の一部は他の
ジカルボン酸成分で置き換えられていてもよく、ジオー
ル成分も主たるジオール成分の以外に他のジオール成分
で少量置き換えられていてもよい。テレフタル酸以外の
ジカルボン酸成分としては、例えば、イソフタル酸、ナ
フタリンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフ
ェノキシジエタンジカルボン酸、β−ヒドロキシエトキ
シ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等を挙げる
ことができる。また、ジオール成分としては、例えば、
エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、シクロヘ
キサンー１，４−ジメタノール、ポリエチレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＳ等を挙げることができる。In particular, in the polyalkylene terephthalate type polyester, a part of the terephthalic acid component may be replaced by another dicarboxylic acid component, and the diol component may be replaced by a small amount of another diol component in addition to the main diol component. May be. Examples of dicarboxylic acid components other than terephthalic acid include isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenoxydiethanedicarboxylic acid, β-hydroxyethoxybenzoic acid, p-oxybenzoic acid, adipic acid, sebacic acid, 1 , 4-cyclohexanedicarboxylic acid and the like. As the diol component, for example,
Examples thereof include ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, cyclohexane-1,4-dimethanol, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol, bisphenol A and bisphenol S.
【００１３】特に、下記一般式（ｉ）で示される化合物
を共重合していることが耐剥離性向上効果の点で望まし
い。Particularly, it is desirable to copolymerize the compound represented by the following general formula (i) from the viewpoint of the effect of improving the peel resistance.
【００１４】[0014]
【化１】
（但し、Ｄは３価の芳香族基又は３価の脂肪族基、Ｘ１
及びＸ２はエステル形成性官能基または水素原子であっ
て同一でも異なっていてもよく、Ｍはアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アルキルホスホニウム基のいずれかを
示す。）[Chemical 1] (However, D is a trivalent aromatic group or a trivalent aliphatic group, X1
And X2 are ester-forming functional groups or hydrogen atoms, which may be the same or different, and M represents an alkali metal, alkaline earth metal or alkylphosphonium group. )
【００１５】Ｂ成分ポリマーの共重合成分である前記化
合物（ｉ）として、重合時の耐熱性の点からＤが３価の
芳香族基であることが望ましい。例えば、１，３，５−
ベンゼントリイル基、１，２，３−ベンゼントリイル
基、１，３，４−ベンゼントリイル基等のベンゼントリ
イル基、１，３，６−ナフタレントリイル基、１，３，
７−ナフタレントリイル基、１，４，５−ナフタレント
リイル基、１，４，６−ナフタレントリイル基等のナフ
タレントリイル基などを挙げることができる。Ｍはナト
リウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属原子、カ
ルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属原子もし
くはテトラ−ｎ−ブチルホスホニウム基、ブチルトリフ
ェニルホスホニウム基、エチルブチルホスホニウム基等
のアルキルホスホニウム基である。Ｘ１及びＸ２はエス
テル形成性官能基又は水素原子を示し、それらは同一で
あっても異なっていてもよい。ポリマーの主鎖中に共重
合される点でエステル形成性官能基であることが好まし
い。エステル形成性官能基の具体例として下記の官能基
を挙げることができる。As the compound (i) which is a copolymerization component of the component B polymer, it is desirable that D is a trivalent aromatic group from the viewpoint of heat resistance during polymerization. For example, 1,3,5-
Benzenetriyl group, 1,2,3-benzenetriyl group, benzenetriyl group such as 1,3,4-benzenetriyl group, 1,3,6-naphthalenetriyl group, 1,3,3
Examples thereof include naphthalenetriyl groups such as 7-naphthalenetriyl group, 1,4,5-naphthalenetriyl group and 1,4,6-naphthalenetriyl group. M is an alkali metal atom such as sodium, potassium or lithium, an alkaline earth metal atom such as calcium or magnesium, or an alkylphosphonium group such as a tetra-n-butylphosphonium group, a butyltriphenylphosphonium group or an ethylbutylphosphonium group. X 1 and X 2 represent an ester-forming functional group or a hydrogen atom, and they may be the same or different. It is preferably an ester-forming functional group in that it is copolymerized in the main chain of the polymer. Specific examples of the ester-forming functional group include the following functional groups.
【００１６】[0016]
【化２】
（ただし、Ｒは低級アルキル基またはフェニル基、ａお
よびｄは１以上の整数、ｂは２以上の整数を示す。）[Chemical 2] (However, R is a lower alkyl group or a phenyl group, a and d are integers of 1 or more, and b is an integer of 2 or more.)
【００１７】化合物（ｉ）の具体例としては、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸、５−カリウムスルホイソフ
タル酸、５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタ
ル酸、２，６−ジカルボキシナフタレン−４−スルホン
酸テトラブチルホスホニウム塩、α−テトラブチルホス
ホニウムスルホコハク酸などが挙げられ、中でもコスト
パフォーマンスの点において５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸が好ましい。Specific examples of the compound (i) include 5-sodium sulfoisophthalic acid, 5-potassium sulfoisophthalic acid, 5-tetrabutylphosphonium sulfoisophthalic acid, and 2,6-dicarboxynaphthalene-4-sulfonic acid tetrabutyl. Examples thereof include phosphonium salts and α-tetrabutylphosphonium sulfosuccinic acid, and among them, 5-sodium sulfoisophthalic acid is preferable from the viewpoint of cost performance.
【００１８】化合物（ｉ）の共重合量はＢ成分のポリエ
ステルを構成する全酸成分に対して０．５〜５モル％の
範囲内であることが好ましい。０．５モル％未満の場
合、発色性が不十分である。一方、５モル％を越えると
鮮明な発色性は有するが、繊維化工程性、特に、紡糸
性、延伸性が不良になると共に繊維強度が低くなる。好
ましい共重合量は１〜３モル％の範囲である。また、繊
維化工程性を悪化させない範囲でＢ成分ポリマー中に、
酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料等の添加剤を含有させ
てもさしつかえない。The amount of the compound (i) copolymerized is preferably within the range of 0.5 to 5 mol% with respect to the total acid components constituting the polyester as the component B. When it is less than 0.5 mol%, the color developability is insufficient. On the other hand, if it exceeds 5 mol%, although it has a clear color-forming property, the fiber forming process properties, particularly the spinnability and the drawability become poor and the fiber strength becomes low. The preferable amount of copolymerization is in the range of 1 to 3 mol%. Further, in the component B polymer within a range not deteriorating the fiberizing processability,
Additives such as antioxidants, UV absorbers and pigments may be included.
【００１９】次に本発明において重要な要件である複合
断面形状について詳述する。本発明の複合繊維の断面形
状は、例えば、図１の繊維断面写真に見られるような形
態をしており、Ｂ成分はＡ成分との界面において、４個
以上配列した状態で突起部が形成されていることが必要
であり、突起部の数は、好ましくは７個以上、より好ま
しくは１０個以上、さらに好ましく２５個以上である。
突起部の数が少なくなると複合成分間の界面剥離に対す
る抵抗が十分に得られにくくなったり、場合によって
は、隣接する突起部間隔を１．５μm以下にすることが困
難になり、染色した場合の深色性が十分に発揮されない
場合がある。また、突起部が図１に見られるように配列
することにより、あらゆる方向から作用する外力に対す
る耐界面剥離性が得られるのである。Next, the complex cross-sectional shape which is an important requirement in the present invention will be described in detail. The cross-sectional shape of the conjugate fiber of the present invention is, for example, as shown in the fiber cross-sectional photograph of FIG. 1, and the B component has four or more protrusions arranged at the interface with the A component. The number of protrusions is preferably 7 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 25 or more.
When the number of protrusions is small, it becomes difficult to obtain sufficient resistance to interfacial peeling between the composite components, and in some cases, it becomes difficult to set the interval between adjacent protrusions to 1.5 μm or less. The bathochromic property may not be sufficiently exhibited. Further, by arranging the protrusions as shown in FIG. 1, the interfacial peeling resistance against external force acting from all directions can be obtained.
【００２０】本発明においては、上記で説明した図１の
複合形態においても、隣接する襞状の突起部間隔(I)が
1.5μm以下であることが好ましく、該突起部の長軸はい
ずれも繊維断面外周に対して90°±15°の角度をなすよ
うに配置されていることが好ましい。隣接する突起部間
隔(I)が1.5μmを越える場合、染色処理した場合の深色
性や均染性が不十分となる場合がある。また、突起部の
長軸を延長し繊維断面外周と交わる角度（Ｒ）が７５°
未満で配列している場合又は１０５°を超えて配列して
いる場合は、繊維に作用する外力によって界面剥離が生
じやすく、それに伴う染色物の白化に繋がるので好まし
くない。以上の点から、本発明においては、隣接する突起
部間隔(I)は1.2μm以下がより好ましく、また該突起部の
長軸はいずれも繊維断面外周に対して90°±10°の角度
をなすように配置されていることが好ましい。なお、ここ
で隣接する突出部間隔(I)とは、隣接するそれぞれの突
起部先端間の平均間隔を示すものであるが、本発明の効
果が損なわれない範囲であれば、多数存在する突出部間
隔、芯成分間隔のうち１．５μｍを越える間隔の部分が
繊維断面の一部に存在していてもなんら差支えないし、
上記の角度についても、本発明の効果が奏される範囲で
あれば、一部に７５°未満または１０５°を越える角度
のものが存在していても差支えない。In the present invention, even in the composite form of FIG. 1 described above, the interval (I) between adjacent fold-shaped protrusions is
It is preferably 1.5 μm or less, and it is preferable that the major axes of the protrusions are arranged so as to form an angle of 90 ° ± 15 ° with respect to the outer circumference of the fiber cross section. When the interval (I) between adjacent protrusions exceeds 1.5 μm, the bathochromic property and leveling property of the dyeing treatment may be insufficient. In addition, the angle (R) of extending the major axis of the protrusion and intersecting the outer circumference of the fiber cross section is 75 °.
If they are arranged at less than 105 ° or arranged at more than 105 °, interfacial peeling is likely to occur due to the external force acting on the fiber, which leads to whitening of the dyed product, which is not preferable. From the above points, in the present invention, the distance between adjacent protrusions (I) is more preferably 1.2 μm or less, and the major axis of each protrusion has an angle of 90 ° ± 10 ° with respect to the outer circumference of the fiber cross section. It is preferable that they are arranged so as to form an eggplant. In addition, the adjacent protrusion interval (I) here means an average interval between adjacent protrusion tips, but a large number of protrusions are present as long as the effect of the present invention is not impaired. It does not matter at all that part of the fiber cross section has a part having a space exceeding 1.5 μm among the space between the parts and the core component.
With respect to the above-mentioned angles, there is no problem even if some of the angles are less than 75 ° or more than 105 ° as long as the effects of the present invention are exhibited.
【００２１】本発明において、さらに重要なことは、Ｂ
成分の外周長（Ｌ２）と複合繊維の外周長（Ｌ１）との
比が（１）式を満足することである。
１．６≦Ｘ／Ｃ （１）
Ｘ；Ｂ成分の外周長と複合繊維の外周長との比（Ｌ２／
Ｌ１）
Ｃ；複合繊維全体を１としたときのＢ成分の質量複合比
率
Ｂ成分の外周長（Ｌ２）と複合繊維の外周長（Ｌ１）と
の比ＸはＢ成分の複合比率により変化するが、（１）式
が１．６倍以上であることが重要であり、好ましくは
２．０倍以上、より好ましくは２．５倍以上、特に好ま
しくは５以上である。例えば、Ｂ成分とＡ成分の質量複
合比率が５０：５０である場合、Ｂ成分の外周長（Ｌ
２）と複合繊維の外周長（Ｌ１）との比は、０．８以
上、好ましくは１．０以上、より好ましくは１．２５以
上である。Ｘ（Ｌ２／Ｌ１）が１．０以上のとき、驚く
べきことにＢ成分とＡ成分の界面剥離を防止する効果が
増大する。本発明における界面剥離防止効果の作用機序
は、現時点では推論の域をでないが、恐らく複合成分の
接着面積の増大とＢ成分により形成される突起部のアン
カー効果との相乗効果によるものと推察される。In the present invention, more importantly, B
The ratio of the outer peripheral length of the component (L2) to the outer peripheral length of the composite fiber (L1) satisfies the expression (1). 1.6 ≦ X / C (1) X; Ratio of outer peripheral length of component B to outer peripheral length of composite fiber (L2 /
L1) C; mass composite ratio of B component when the whole composite fiber is set to 1. The ratio X between the outer peripheral length (L2) of the B component and the outer peripheral length (L1) of the composite fiber varies depending on the composite ratio of the B component. It is important that the formula (1) is 1.6 times or more, preferably 2.0 times or more, more preferably 2.5 times or more, and particularly preferably 5 times or more. For example, when the mass composite ratio of the B component and the A component is 50:50, the outer peripheral length of the B component (L
The ratio of 2) to the outer peripheral length (L1) of the composite fiber is 0.8 or more, preferably 1.0 or more, more preferably 1.25 or more. When X (L2 / L1) is 1.0 or more, the effect of preventing interfacial peeling between the B component and the A component is surprisingly increased. The mechanism of action of the effect of preventing interfacial peeling in the present invention is at present inferior, but it is presumed that it is probably due to a synergistic effect of an increase in the adhesion area of the composite component and the anchor effect of the protrusion formed by the B component. To be done.
【００２２】Ａ成分ポリマーとＢ成分ポリマーの複合比
率は９０：１０〜１０：９０（質量比率）であることが
好ましく、特に７０：３０〜３０：７０がより好まし
く、各々の複合形態や繊維断面形状により適宜設定可能
である。Ａ成分ポリマーの複合比率が１０質量％未満の
場合は水酸基の減少ため繊維のひとつの特徴である親水
性等の特性が失われる。一方、Ａ成分ポリマーの複合比
率が９０質量％を越える複合繊維は、エチレン−ビニル
アルコール系共重合体の特徴が発揮され、親水性、光沢
感は十分に満足されるが、繊維物性や染色物の発色性が
劣り好ましくない。The composite ratio of the component A polymer and the component B polymer is preferably 90:10 to 10:90 (mass ratio), more preferably 70:30 to 30:70. It can be appropriately set depending on the shape. When the compounding ratio of the component A polymer is less than 10% by mass, the hydroxyl groups are decreased, and the characteristics such as hydrophilicity, which is one characteristic of the fiber, are lost. On the other hand, the composite fiber in which the composite ratio of the component A polymer exceeds 90% by mass exhibits the characteristics of the ethylene-vinyl alcohol-based copolymer, and the hydrophilicity and gloss feeling are sufficiently satisfied, but the fiber physical properties and the dyed product are Is inferior in color development and is not preferable.
【００２３】また複合繊維の断面形状はＡ成分ポリマー
が繊維表面全体を覆う必要はなく、鮮やかな発色性を有
するには、繊維表面の８０％以上が屈折率の低いＡ成分
ポリマーであることが好ましく、９０％以上であること
がより好ましい。特に芯鞘型複合繊維が鮮やかな発色
性、繊維強度等の点で好ましい。In the cross-sectional shape of the composite fiber, it is not necessary for the component A polymer to cover the entire surface of the fiber, and 80% or more of the surface of the fiber is a component A polymer having a low refractive index in order to have vivid color development. It is preferably 90% or more. Particularly, the core-sheath type composite fiber is preferable in terms of vivid color development, fiber strength and the like.
【００２４】本発明においては、Ｂ成分ポリマーとして
前記のような共重合ポリエステルを使用することによっ
て鮮やかな発色性が得られるが、スポーツ衣料用途にか
かる繊維を用いる場合、発色性のみならず光沢をも併せ
持つことが要求されている。通常、光沢を有する繊維は
発色性が低下し、逆に発色性を優先させると光沢を付与
することが難しい。本発明では繊維断面においてＡ成分
ポリマーとＢ成分ポリマーとの界面構造を前述のように
突起部配列体とすることにより深色性に優れ、光沢をも
有する繊維を得ることができる。また光沢を付与するた
めには、光が反射する平坦な面が多いほどよく、またマ
イルドな異形度を有する平坦な面を保持した断面形状が
有効である。このような断面として三角あるいは偏平異
形断面が最適である。In the present invention, the use of the above-mentioned copolymerized polyester as the component B polymer gives a vivid color-forming property. However, when the fiber for sports clothing is used, not only the color-forming property but also the glossiness are obtained. It is required to have both. In general, a fiber having gloss has a reduced color developability, and conversely, if priority is given to the color developability, it is difficult to impart gloss. In the present invention, a fiber having excellent bathochromic properties and gloss can be obtained by forming the interface structure between the component A polymer and the component B polymer in the cross section of the fiber as described above. Further, in order to impart gloss, it is better that there are more flat surfaces on which light is reflected, and a cross-sectional shape that holds a flat surface having a mild degree of irregularity is effective. A triangular or flat irregular cross section is most suitable as such a cross section.
【００２５】上記した複合繊維においては、繊維の太さ
は特に限定されず、任意の太さにすることができるが、
発色性、光沢感、風合に優れた繊維を得るためには複合
繊維の単繊維繊度を０．３〜１１ｄｔｅｘ程度にしてお
くのが好ましい。また、長繊維のみならず短繊維でも本
発明の効果が期待される。In the above-mentioned composite fiber, the thickness of the fiber is not particularly limited and can be any thickness.
In order to obtain a fiber excellent in color developability, glossiness, and feeling, the single fiber fineness of the composite fiber is preferably set to about 0.3 to 11 dtex. Further, the effect of the present invention is expected not only for long fibers but also for short fibers.
【００２６】本発明の複合繊維の製造方法は、本発明の
規定を満足する複合繊維が得られる方法であれば特に制
限されるものではないが、複合紡糸装置を用いノズル導
入口へＡ成分ポリマーとＢ成分ポリマーの複合流を導入
するに際し、Ｂ成分からなる突起部の数に相当する数の
細孔が円周上に設けられた分流板からＢ成分ポリマーを
流し、それぞれの細孔から流れるＢ成分の流れ全体をＡ
成分ポリマーで覆いながら、複合流をノズル導入口の中
心に向けて導入しノズルより溶融吐出させることにより
製造することができる。また、紡糸・延伸方法として
は、低速、中速で溶融紡糸した後に延伸する方法、高速
による直接紡糸延伸法、紡糸後に延伸と仮撚を同時に又
は続いて行うなどの任意の方法を採用することができ
る。The method for producing the conjugate fiber of the present invention is not particularly limited as long as the conjugate fiber satisfying the requirements of the present invention can be obtained. However, the component A polymer is introduced into the nozzle inlet using a conjugate spinning device. When introducing a composite flow of the B component polymer and B component polymer, the B component polymer is caused to flow from the flow dividing plate provided with a number of pores corresponding to the number of protrusions made of the B component on the circumference, and the B component polymer flows from each of the pores. The entire flow of B component is A
It can be produced by introducing the composite stream toward the center of the nozzle introduction port while covering with the component polymer and melting and discharging from the nozzle. As the spinning / drawing method, any method such as a method of performing melt spinning at a low speed or a medium speed and then drawing, a direct spinning drawing method at a high speed, and a drawing and false twisting simultaneously or continuously after spinning may be adopted. You can
【００２７】以上のようにして得られる本発明の繊維
は、各種繊維集合体（繊維構造物）として用いることが
できる。ここで繊維集合体とは、本発明の繊維単独より
なる織編物、不織布はもちろんのこと、本発明の繊維を
一部に使用してなる織編物や不織布、例えば、天然繊
維、化学繊維、合成繊維など他の繊維との交編織布、あ
るいは混紡糸、混繊糸として用いた織編物、混綿不織布
などであってもよいが、織編物や不織布に占める本発明
繊維の割合は１０質量％以上、好ましくは３０質量％以
上であることが好ましい。The fibers of the present invention obtained as described above can be used as various fiber aggregates (fiber structures). Here, the fiber aggregate means not only woven and knitted fabrics and non-woven fabrics made of the fibers of the present invention, but also woven and knitted fabrics and non-woven fabrics partially using the fibers of the present invention, for example, natural fibers, chemical fibers, synthetic fibers. It may be a mixed knitted woven fabric with other fibers such as fibers, or a mixed spun yarn, a woven or knitted product used as a mixed fiber, a mixed cotton non-woven fabric, etc., but the proportion of the fiber of the present invention in the woven or knitted fabric or non-woven fabric is 10% by mass or more , Preferably 30% by mass or more.
【００２８】本発明の繊維の主な用途は、長繊維では単
独で又は一部に使用して織編物等を作成し、良好な風合
を発現させた衣料用素材とすることができる。一方、短
繊維では衣料用ステープル、乾式不織布および湿式不織
布等があり、衣料用のみならず各種リビング資材、産業
資材等の非衣料用途にも好適に使用することができる。The main use of the fiber of the present invention is to produce a woven or knitted product or the like by using a long fiber alone or in a part thereof, and use it as a material for clothing which exhibits a good feeling. On the other hand, staple fibers include staples for clothing, dry non-woven fabrics, wet non-woven fabrics, etc., and can be suitably used not only for clothing but also for non-clothing applications such as various living materials and industrial materials.
【００２９】[0029]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるもので
ない。EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００３０】ポリマーの固有粘度：ポリエステルはフェ
ノールとテトラクロルエタンの等重量混合溶媒を用い３
０℃恒温槽中でウーベローデ型粘度計を用いて測定し
た。エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物は８５％
含有フェノールを用い３０℃以下で測定した。Intrinsic viscosity of polymer: Polyester was prepared by using an equal weight mixed solvent of phenol and tetrachloroethane.
It measured using the Ubbelohde viscometer in a 0 degreeC thermostat. 85% of saponified ethylene-vinyl acetate copolymer
It measured at 30 degrees C or less using the content phenol.
【００３１】発色鮮明性、深色性及び光沢性：下記の条
件で染色した布帛を１０人のパネラーにより官能評価し
た。
Ｆｏｒｏｎ Ｎａｖｙ Ｓ２ＧＬ ２％ｏｍｆ
ディスパーＴＬ １ｇ／ｌ
酢酸(５０％) １ｃｃ／ｌ
浴比 １：５０
１２０℃×４０分Color development vividness, bathochromicity and glossiness: The fabric dyed under the following conditions was sensory evaluated by 10 panelists. Foron Navy S2GL 2% omf Disper TL 1 g / l acetic acid (50%) 1 cc / l Bath ratio 1:50 120 ° C. × 40 minutes
【００３２】複合繊維の各ポリマーの接着性(耐剥離
性)：２４〜３６フィラメントを５００〜１０００T／ｍ
の撚りをかけ、そのままの状態で糸条を切断し、切断面
のフィラメントの剥離状態を電子顕微鏡で500倍に拡大
して観察した。切断箇所を１０ヶ所について、下記の基
準により評価した。
◎：剥離程度が１割未満の場合
○：剥離程度が１割〜２割程度の場合
△：剥離程度が２割〜５割程度の場合
×：剥離程度が５割を超える場合Adhesion (peeling resistance) of each polymer of the composite fiber: 500 to 1000 T / m of 24 to 36 filaments
Was twisted, the yarn was cut as it was, and the peeled state of the filament on the cut surface was observed with an electron microscope at a magnification of 500 times. The cut points were evaluated at 10 points according to the following criteria. ◎: When the degree of peeling is less than 10% ○: When the degree of peeling is between 10% and 20% △: When the degree of peeling is between 20% and 50% ×: When the degree of peeling exceeds 50%
【００３３】繊維強度：ＪＩＳＬ１０１３に準拠して測
定した。Fiber strength: Measured according to JIS L1013.
【００３４】繊維化工程性：１トン当たりの毛羽数・断
糸数で評価した。
◎：毛羽・断糸数の合計が１ケ未満／ｔｏｎ
○：毛羽・断糸数の合計が１ケ以上〜２ケ未満／ｔｏｎ
△：毛羽・断糸数の合計が２ケ以上〜５ケ未満／ｔｏｎ
×：５ケ以上／ｔｏｎFiberizing processability: The number of fluffs and the number of broken yarns per ton were evaluated. ◎: Total number of fluffs / thread breakage is less than 1 / ton ○: Total number of fluffs / thread breakage is 1 to less than 2 / ton △: Total number of fluffs / thread breaks is 2 or more to less than 5 / ton ×: 5 or more / ton
【００３５】総合評価：繊維化工程性，耐剥離性，発色
性、深色性、光沢などを総合的にみて下記の基準で判断
した。
◎：各項目いずれも◎の場合で、かつ風合評価も良好で
ある場合
○〜◎：○の項目と◎の項目が存在し、かつ風合評価も
良好である場合
○：各項目いずれも○の場合、または○と◎の項目があ
っても風合評価の一部の項目でやや劣る場合
×及び△〜×：各項目のうち最も悪い評価結果と同等の
表示とした。Comprehensive evaluation: Judgment was made according to the following criteria by comprehensively considering the fiberizing processability, peeling resistance, color forming property, bathochromic property, gloss and the like. ◎: When each item is ◎, and the feeling evaluation is also good ○ to ◎: When the items ○ and ◎ exist and the feeling evaluation is also good ○: All the items In the case of ○, or in the case where some items of the texture evaluation were slightly inferior even if there were items of ○ and ◎ × and Δ to ×: The display was equivalent to the worst evaluation result of each item.
【００３６】実施例１
重合溶媒としてメタノールを用い、６０℃下でエチレン
と酢酸ビニルをラジカル重合させ、エチレンの共重合割
合が４４モル％のランダム共重合体を作製し、次いで苛
性ソーダによりケン化処理を行い、ケン化度９９％以上
のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物とした後、湿
潤状態のポリマーを酢酸が少量添加されている大過剰の
純水で洗浄を繰返した後、さらに大過剰の純水による洗
浄を繰返し、ポリマー中のＫ，Ｎａイオン及びＭｇ，Ｃ
ａイオンの含有量をそれぞれ約１０ｐｐｍ以下にし、そ
の後、脱水機によりポリマーから水を分離した後、更に
１００℃以下で真空乾燥を十分に実施して固有粘度
〔η〕＝１．０５ｄｌ／ｇのポリマーを得、このポリマ
ーをＡ成分ポリマーとした。Example 1 Using methanol as a polymerization solvent, ethylene and vinyl acetate were radically polymerized at 60 ° C. to prepare a random copolymer having an ethylene copolymerization ratio of 44 mol%, and then saponified with caustic soda. After saponifying ethylene-vinyl acetate copolymer with a saponification degree of 99% or more, the wet polymer is repeatedly washed with a large excess of pure water containing a small amount of acetic acid, and then a large excess of Was repeatedly washed with pure water to obtain K, Na ions and Mg, C in the polymer.
The a ion content is reduced to about 10 ppm or less, and then water is separated from the polymer by a dehydrator, and then vacuum drying is sufficiently performed at 100 ° C. or less to obtain an intrinsic viscosity [η] = 1.05 dl / g. A polymer was obtained, and this polymer was used as an A component polymer.
【００３７】一方、５−ナトリウムスルホイソフタル酸
を全酸成分に対して１．７モル％上重合したポリブチレ
ンテレフタレートを、重合触媒としてテトライソプロピ
ルチタネートを用い、チタン金属原子換算でポリマー中
に３５ｐｐｍ添加し、常法により重合を行い、固有粘度
〔η〕＝０．８５のポリマーを得、Ｂ成分ポリマーとし
た。On the other hand, polybutylene terephthalate obtained by polymerizing 5-sodium sulfoisophthalic acid in an amount of 1.7 mol% with respect to the total acid component was added to the polymer in an amount of 35 ppm in terms of titanium metal atom using tetraisopropyl titanate as a polymerization catalyst. Then, polymerization was carried out by an ordinary method to obtain a polymer having an intrinsic viscosity [η] = 0.85, which was used as a component B polymer.
【００３８】Ａ成分ポリマーとＢ成分ポリマーの複合比
率（質量比率）５０：５０の条件で、紡糸温度２６０
℃、巻取り速度３５００ｍ／分で溶融複合紡糸し、図２
に示すような断面形状の複合フィラメント糸（８３ｄｔ
ｅｘ／２４フィラメント）を得た。この複合繊維の芯成
分（Ｂ成分）の突起部の個数は５０個であり、芯成分
（Ｂ成分）の外周長（Ｌ２）と複合繊維の外周長（Ｌ
１）との比Ｌ２／Ｌ１＝４．５（Ｘ／Ｃ＝９．０）であ
り、強度は３．１Ｎ／ｄｔｅｘであった。ついで８００
Ｔ／Ｍの実撚を施し、編物を作製し、得られた編物を通
常の液流染色機を使用して下記に示す架橋処理条件及び
染色条件で染色し、その後常法により乾燥仕上げセット
を実施した。染色された編物は良好な発色、鮮明性と優
れた光沢感を有しており、芯鞘界面剥離は全く認められ
なかった。更にしっとりした良好な風合を有するもので
あった。繊維性状については表１に、また評価結果につ
いては表２に示す。[0038] The spinning temperature 260 under the condition that the composite ratio (mass ratio) of the component A polymer and the component B polymer is 50:50.
Melt composite spinning was performed at a temperature of ℃ and a winding speed of 3500 m / min.
The cross section of the composite filament yarn (83dt
ex / 24 filament) was obtained. The number of protrusions of the core component (B component) of this composite fiber is 50, and the outer peripheral length (L2) of the core component (B component) and the outer peripheral length (L of the composite fiber
The ratio with 1) was L2 / L1 = 4.5 (X / C = 9.0), and the strength was 3.1 N / dtex. Then 800
T / M real twist is applied to produce a knit, and the obtained knit is dyed using a conventional jet dyeing machine under the following crosslinking treatment conditions and dyeing conditions, and then a dry finish set is prepared by a conventional method. Carried out. The dyed knitted fabric had good color development, vividness and excellent glossiness, and no peeling between the core and the sheath was observed. Further, it had a moist and good texture. The fiber properties are shown in Table 1, and the evaluation results are shown in Table 2.
【００３９】 架橋処理 処理剤：1,1,9,9-ビスエチレンジオキシノナン １０％ｏｍｆ ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ０．５ｇ／ｌ マレイン酸 １ｇ／ｌ 浴 比： １：５０ 温 度：１１５℃×４０分 染色方法 染 料：Dianix Red BN-SE（CI Disperse Red 127） ５％ｏｍｆ 分散助剤：Ｄｉｓｐｅｒ ＴＬ（明成化学工業社製） １ｇ／ｌ ＰＨ調整剤：硫酸アンモニウム １ｇ／ｌ 酢酸（４８％） １ｇ／ｌ 浴 比： １：５０ 温 度：１１５℃×４０分 還元洗浄 ハイドロサルファイド １ｇ／ｌ アミラジン（第一工業製薬） １ｇ／ｌ ＮａＯＨ １ｇ／ｌ 浴 比： １：３０ 温 度：８０℃×１２０分[0039] Cross-linking treatment Treatment agent: 1,1,9,9-bisethylenedioxynonane 10% omf Sodium dodecylbenzene sulfonate 0.5g / l Maleic acid 1g / l Bath ratio: 1:50 Temperature: 115 ° C x 40 minutes Dyeing method Dyeing: Dianix Red BN-SE (CI Disperse Red 127) 5% omf Dispersion aid: Disper TL (manufactured by Meisei Chemical Industry Co., Ltd.) 1 g / l PH adjusting agent: ammonium sulfate 1 g / l Acetic acid (48%) 1 g / l Bath ratio: 1:50 Temperature: 115 ° C x 40 minutes Reduction cleaning Hydrosulfide 1g / l Amylazine (Daiichi Kogyo Seiyaku) 1 g / l NaOH 1g / l Bath ratio: 1:30 Temperature: 80 ℃ x 120 minutes
【００４０】[0040]
【表１】 [Table 1]
【００４１】[0041]
【表２】 [Table 2]
【００４２】実施例２〜９
Ｂ成分ポリマー、複合比率、突起部個数を表１に示すよ
うに変更すること以外は、実施例１と同様に実施した。
耐剥離性評価結果及び風合評価結果を表２に示す。いず
れも繊維化工程性は良好であり、優れた耐剥離性と良好
な風合を有していた。Examples 2 to 9 The procedure of Example 1 was repeated, except that the B component polymer, the composite ratio, and the number of protrusions were changed as shown in Table 1.
Table 2 shows the peeling resistance evaluation results and the feeling evaluation results. All of them had good fiberizing processability, and had excellent peeling resistance and good texture.
【００４３】実施例１０，１１
断面形状を図３、図４とすること以外は実施例１と同様
に実施した。いずれも優れた耐剥離性と良好な風合を有
していた。Examples 10 and 11 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the sectional shapes were changed to those shown in FIGS. All had excellent peeling resistance and good texture.
【００４４】実施例１２
Ｂ成分ポリマーをポリプロピレンとし、実施例１と同様
に複合繊維を作製した。これを５ｍｍにカットし、常法
に従い抄紙し、１１０℃のロールカレンダーを通して、
湿式不織布を作製した。加工工程性も良好であり、地合
品位の良好な不織布が得られた。Example 12 A polypropylene fiber was prepared in the same manner as in Example 1 except that the B component polymer was polypropylene. This was cut into 5 mm, paper was made according to the usual method, and passed through a roll calender at 110 ° C.
A wet non-woven fabric was produced. The processability was also good, and a non-woven fabric with good formation quality was obtained.
【００４５】実施例１３，１４
Ａ成分ポリマーのエチレンの共重合量を表１に示すよう
に変更すること以外は実施例１と同様に実施した。いず
れも優れた耐剥離性と良好な風合を有していた。Examples 13 and 14 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the copolymerization amount of ethylene in the A component polymer was changed as shown in Table 1. All had excellent peeling resistance and good texture.
【００４６】比較例１〜４
Ｂ成分ポリマー及び断面形状、芯成分の突起個数を表１
に示すように変更すること以外は実施例１と同様に実施
した。いずれも良好な風合であったが、芯鞘界面の剥離
によりアタリが激しく、品位として劣るものであり、実
用に耐えるレベルではなかった。Comparative Examples 1 to 4 Table 1 shows the B component polymer, the cross-sectional shape, and the number of protrusions of the core component.
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the changes were made as shown in FIG. All of them had a good texture, but the peeling at the core-sheath interface caused severe aging, and the quality was inferior, which was not a level for practical use.
【００４７】比較例５
Ｂ成分ポリマーをポリプロピレンとし、実施例１２と同
様に繊維を５ｍｍカットし、湿式不織布を作製したが、
加工工程上での芯鞘界面剥離が多発し、著しく劣るもの
であった。Comparative Example 5 A wet non-woven fabric was prepared by using polypropylene as the B component polymer and cutting 5 mm of fibers in the same manner as in Example 12.
The peeling of the core-sheath interface frequently occurred during the processing step, which was extremely inferior.
【００４８】比較例６，７
Ａ成分ポリマーのエチレンの共重合量を表１に示すよう
に変更すること以外は実施例１と同様にして実施した。
いずれも芯鞘界面の剥離によるアタリが激しく、品位の
低いものであった。Comparative Examples 6 and 7 The procedure of Example 1 was repeated except that the copolymerization amount of ethylene in the A component polymer was changed as shown in Table 1.
In both cases, peeling at the core-sheath interface was severe and the quality was low.
【００４９】[0049]
【発明の効果】以上のように、本発明においては、特定
のエチレン−ビニルアルコール系共重合体と特定の熱可
塑性ポリマーとが所定の条件を満足するように複合され
た断面形状とすることにより、従来の合成繊維には見ら
れなかった良好な親水性を有し、ソフトで天然繊維に似
た風合と芯鞘界面の耐剥離性に優れた複合繊維を得るこ
とができる。As described above, according to the present invention, the specific ethylene-vinyl alcohol copolymer and the specific thermoplastic polymer are formed into a composite cross-sectional shape so as to satisfy predetermined conditions. It is possible to obtain a composite fiber that has good hydrophilicity not found in conventional synthetic fibers, is soft and has a feeling similar to natural fibers, and excellent peeling resistance at the core-sheath interface.
【図１】 本発明の繊維の複合断面形態の１例を示す断
面写真FIG. 1 is a cross-sectional photograph showing an example of a composite cross-sectional morphology of fibers of the present invention.
【図２】 本発明の繊維の複合断面形態の１例を示す概
略図FIG. 2 is a schematic view showing an example of the composite cross-sectional morphology of the fiber of the present invention.
【図３】 本発明の繊維の複合断面形態の他の例を示す
概略図FIG. 3 is a schematic view showing another example of the composite cross-sectional morphology of the fiber of the present invention.
【図４】 本発明の繊維の複合断面形態の他の例を示す
概略図FIG. 4 is a schematic view showing another example of the composite cross-sectional morphology of the fiber of the present invention.
【図５】 本発明外の繊維の複合断面形態の例を示す概
略図FIG. 5 is a schematic view showing an example of a composite cross-sectional morphology of fibers outside the present invention.
フロントページの続き (72)発明者 中塚 均 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内 (72)発明者 古賀 宣広 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内 Ｆターム(参考） 4L041 AA08 BA14 BC02 BC06 BC18 BC20 BD08 BD20 CA06 CA12 CA13 CA21 CA38 CA44 DD01 DD14 Continued front page (72) Inventor Hitoshi Nakatsuka 1621 Sakata, Kurashiki City, Okayama Prefecture Kura Co., Ltd. Within (72) Inventor Nobuhiro Koga 1621 Sakata, Kurashiki City, Okayama Prefecture Kura Co., Ltd. Within F-term (reference) 4L041 AA08 BA14 BC02 BC06 BC18 BC20 BD08 BD20 CA06 CA12 CA13 CA21 CA38 CA44 DD01 DD14
Claims (6)
るエチレン−ビニルアルコール系共重合体からなるＡ成
分と融点が１６０℃以上の熱可塑性ポリマーとからなる
Ｂ成分とが複合されてなる複合繊維であって、Ａ成分は
該複合繊維の繊維断面周長の８０％以上を占有し、Ｂ成
分はＡ成分との界面において、４個以上配列する突起部
を形成しており、かつＢ成分の外周長（Ｌ２）と該複合
繊維の外周長（Ｌ１）との比が下記（１）式を満足する
ことを特徴とする複合繊維。 １．６≦Ｘ／Ｃ （１） ここで、Ｘ；Ｂ成分の外周長と複合繊維の外周長との比
（Ｌ２／Ｌ１） Ｃ；複合繊維全体を１としたときのＢ成分の質量複合比
率1. A composite comprising a component A composed of an ethylene-vinyl alcohol copolymer having an ethylene content of 25 to 70 mol%, and a component B composed of a thermoplastic polymer having a melting point of 160 ° C. or higher. In the fiber, the A component occupies 80% or more of the fiber cross-section perimeter of the composite fiber, the B component forms four or more protrusions arranged at the interface with the A component, and the B component The composite fiber is characterized in that the ratio of the outer peripheral length (L2) to the outer peripheral length (L1) of the composite fiber satisfies the following expression (1). 1.6 ≦ X / C (1) where X: ratio of outer peripheral length of B component to outer peripheral length of composite fiber (L2 / L1) C; mass composite of B component when the whole composite fiber is 1. ratio
０：９０〜９０：１０である請求項１に記載の複合繊
維。2. A mass composite ratio of A component and B component is 1.
The composite fiber according to claim 1, which is 0:90 to 90:10.
は２に記載の複合繊維。3. The composite fiber according to claim 1, wherein the number of protrusions is 10 or more.
である請求項１〜３のいずれか１項に記載の複合繊維。4. The composite fiber according to any one of claims 1 to 3, wherein the interval between adjacent protrusions is 1.5 μm or less.
対して９０°±１５°の角度をなすように配置されてな
る請求項１〜４のいずれか１項に記載の複合繊維。5. The composite fiber according to any one of claims 1 to 4, wherein the major axes of the projecting portions are arranged so as to form an angle of 90 ° ± 15 ° with respect to the outer circumference of the fiber cross section.
〜５のいずれか１項に記載の複合繊維。6. The flatness is 1.5 to 5.0.
The composite fiber according to any one of items 1 to 5.
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2012114990A1 (en) | 2011-02-21 | 2012-08-30 | 株式会社クラレ | Cationic-dyeable polyester fiber and conjugated fiber |
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