JP2003055474A - Reclaimed fiber-reinforced plastic - Google Patents
Reclaimed fiber-reinforced plasticInfo
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- JP2003055474A JP2003055474A JP2001251414A JP2001251414A JP2003055474A JP 2003055474 A JP2003055474 A JP 2003055474A JP 2001251414 A JP2001251414 A JP 2001251414A JP 2001251414 A JP2001251414 A JP 2001251414A JP 2003055474 A JP2003055474 A JP 2003055474A
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- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、繊維強化プラスチ
ックに関する。さらに詳しくは本発明は、小型船舶、自
動車部品、鉄道車両部品、家具、浴槽、電化製品部品、
貯水タンクなどに用いられる不飽和ポリエステル樹脂を
含む繊維強化プラスチックを、処理液によって樹脂を溶
解することにより、強化材である繊維を回収し、再び強
化材として再利用した繊維強化プラスチックに関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a fiber reinforced plastic. More specifically, the present invention relates to small boats, automobile parts, railway vehicle parts, furniture, bathtubs, electric appliance parts,
The present invention relates to a fiber reinforced plastic that is used in a water storage tank or the like and that is a fiber reinforced plastic containing an unsaturated polyester resin, which is a reinforcing material recovered by dissolving the resin with a treatment liquid and reused as the reinforcing material again.
【０００２】[0002]
【従来の技術】繊維強化プラスチックは、耐熱性、機械
的性質、耐候性、耐薬品性、耐水性などに優れているた
め、種々の分野で利用されている。しかしながら繊維強
化プラスチック製品に多く用いられている不飽和ポリエ
ステル樹脂は熱硬化性樹脂であり、成形後は溶融せず、
しかも汎用溶媒には不溶化する。そのため、樹脂をはじ
め、強化材や充填材の再利用が困難であった。2. Description of the Related Art Fiber-reinforced plastics are used in various fields because they are excellent in heat resistance, mechanical properties, weather resistance, chemical resistance, water resistance and the like. However, unsaturated polyester resins, which are often used for fiber reinforced plastic products, are thermosetting resins and do not melt after molding,
Moreover, it becomes insoluble in general-purpose solvents. Therefore, it is difficult to reuse the resin, the reinforcing material, and the filler.
【０００３】前記問題を解決手段として、以下に示す方
法が提案されている。As a means for solving the above problem, the following method has been proposed.
【０００４】（１）まず、繊維強化プラスチックを再利
用する方法として、例えば、特開平５−３２９８４１号
公報に開示されているように、廃材を粉砕して、有価物
を回収する方法が提案されている。しかし、この方法で
は、繊維と樹脂を完全に分離することは困難であった。(1) First, as a method of reusing fiber-reinforced plastic, for example, as disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 5-329841, a method of pulverizing waste materials and recovering valuable materials has been proposed. ing. However, it was difficult to completely separate the fiber and the resin by this method.
【０００５】（２）繊維強化プラスチックから強化材で
ある繊維を分離・回収する方法として、高温で樹脂を燃
焼あるいは分解させ、回収した無機物を強化材の原料と
してリサイクルする方法が提案されている。例えば、特
開平６−１２７９７８号公報には、ガラス繊維強化プラ
スチックを熱分解あるいは／および燃焼して生じる残さ
を粉砕し、成形した後、８５０〜９５０℃で加熱処理す
ることによりガラスの結晶を成長させる方法が開示され
ている。また、特開平６−２３４８７９号公報には、ガ
ラス繊維強化プラスチック廃棄物のチップを、熱分解室
において乾留し、熱分解後に分解ガスと水とを接触させ
て分解生成物の液体成分を回収するとともに、ガラス繊
維を回収する方法が開示されている。前記公報中には、
熱分解温度は３２０〜６００℃で行なっている。(2) As a method for separating and recovering fibers which are a reinforcing material from fiber reinforced plastics, a method has been proposed in which a resin is burned or decomposed at a high temperature and the recovered inorganic material is recycled as a raw material for the reinforcing material. For example, in Japanese Unexamined Patent Publication No. 6-127978, a residue produced by thermally decomposing or / and burning glass fiber reinforced plastic is crushed, molded, and then heat-treated at 850 to 950 ° C. to grow glass crystals. A method of causing is disclosed. Further, in JP-A-6-234879, chips of glass fiber reinforced plastic waste are dry-distilled in a thermal decomposition chamber, and after thermal decomposition, decomposition gas and water are brought into contact with each other to recover liquid components of decomposition products. At the same time, a method for recovering glass fibers is disclosed. In the publication,
The thermal decomposition temperature is 320 to 600 ° C.
【０００６】（３）さらに、熱分解あるいは燃焼以外の
強化材回収方法として、化学的な分解による方法が提案
されている。例えば、特開平１０−８７８７２号公報に
は繊維強化プラスチックを反応器内で超臨界水又は亜臨
界水と接触・反応させて繊維を分離して回収し、再利用
する方法が開示されている。前記公報中には、反応器内
の温度は３００〜５００℃と記されている。(3) Furthermore, as a method of recovering the reinforcing material other than thermal decomposition or combustion, a method by chemical decomposition has been proposed. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-87872 discloses a method in which a fiber-reinforced plastic is brought into contact with and reacts with supercritical water or subcritical water in a reactor to separate and collect fibers, and then reuse them. In the publication, the temperature in the reactor is described as 300 to 500 ° C.
【０００７】しかしながら、上記の三つの方法は、繊維
強化プラスチックを、３００〜９５０℃に加熱する必要
があり、繊維が熱で劣化するおそれがある。また高温に
耐え得る装置が必要であり、高温にするために供給する
エネルギーが大きいことから、産業上実施する上で改善
すべき余地が多く残されていた。However, in the above three methods, it is necessary to heat the fiber reinforced plastic to 300 to 950 ° C., and the fibers may be deteriorated by heat. In addition, since a device capable of withstanding high temperatures is required and the amount of energy supplied to increase the temperature is large, there is much room for improvement in industrial implementation.
【０００８】そこで、比較的低温での強化材回収方法が
提案されるに至った。例えば、特開２０００−８０１９
９号公報には、ガラス繊維を含有したポリアミド成形品
をリン酸水溶液中で、攪拌しながら加熱することにより
熱可塑性樹脂であるポリアミドとガラス繊維を分離する
方法が開示されている。また、特開平１１−１６６０５
４号公報には熱可塑性樹脂と強化材を分離せずに、バー
ジン樹脂と混合して再成形する方法が開示されている。Therefore, a method of recovering the reinforcing material at a relatively low temperature has been proposed. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-8019
No. 9 discloses a method of separating polyamide fiber and glass fiber, which are thermoplastic resins, by heating a polyamide molded article containing glass fiber in a phosphoric acid aqueous solution while stirring. In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 11-16605
Japanese Patent Publication No. 4 discloses a method of mixing a thermoplastic resin and a reinforcing material with each other without separating them and remolding them by mixing with a virgin resin.
【０００９】しかしながら、前者の方法によれば溶解温
度は６０〜１４０℃と低温での処理が可能であるが、繊
維の回収の対象はポリアミド成形品に限定されていた。
また、後者の方法による繊維の回収対象は熱可塑性樹脂
に限定されていたことから、系の異なる熱硬化性樹脂中
から強化材を回収することは困難であった。However, according to the former method, the melting temperature can be treated at a low temperature of 60 to 140 ° C., but the object of fiber recovery is limited to the polyamide molded product.
Further, since the target of fiber recovery by the latter method was limited to thermoplastic resins, it was difficult to recover the reinforcing material from thermosetting resins of different systems.
【００１０】ところで、強化材の回収を目的としている
ものではないが、熱硬化性樹脂である不飽和ポリエステ
ル樹脂の化学的な分解方法として、例えば、特開平８−
１１３６１９公報に示されるように塩基と親水性溶媒を
用いる方法、特開平８−１３４３４０公報に示されるよ
うに塩基と一価のアルコールを用いる方法、特開平８−
２２５６３５公報に示されるようにグリコールを用いる
方法、特開平９−２２１５６５公報に示されるようにジ
カルボン酸またはジアミンを用いる方法、特開平９−３
１６３１１公報に示されるようにジエタノールアミンを
用いる方法などがある。By the way, a method for chemically decomposing an unsaturated polyester resin which is a thermosetting resin, which is not intended to recover a reinforcing material, is disclosed in, for example, JP-A-8-
113619, a method using a base and a hydrophilic solvent; JP-A-8-134340, a method using a base and a monohydric alcohol;
225635, a method using glycol, JP-A-9-221565, a method using dicarboxylic acid or diamine, JP-A-9-3
As disclosed in Japanese Patent No. 16311, there is a method using diethanolamine.
【００１１】しかしながら、これらの方法は腐食性の化
学物質を使用するため、安全上好ましくない。また、腐
食性の化学物質を使用しない場合には、分解速度が著し
く遅いため、実用的ではない。However, these methods use corrosive chemical substances and are not preferable for safety. Further, when a corrosive chemical substance is not used, the decomposition rate is remarkably slow, which is not practical.
【００１２】[0012]
【発明が解決しようとする課題】このように、繊維強化
プラスチックのリサイクル技術は未だ確立されておら
ず、埋めたて処理や焼却に頼っているのが現状である。
そのため、繊維強化プラスチックのリサイクル方法とし
て、繊維と樹脂、さらに充填材をそれぞれ分離する技術
が求められていた。特に、熱硬化性樹脂を含む繊維強化
プラスチックから熱などにより劣化することなく繊維を
回収し、それを広い用途において再利用する方法が求め
られていた。As described above, the recycling technology for fiber reinforced plastics has not yet been established, and the present situation is that it depends on the treatment and incineration just after burying it.
Therefore, as a method of recycling the fiber-reinforced plastic, a technique for separating the fiber, the resin, and the filler has been required. In particular, there has been a demand for a method of recovering fibers from a fiber-reinforced plastic containing a thermosetting resin without deterioration due to heat and reusing the fibers in a wide range of applications.
【００１３】従って、本発明は、熱硬化性樹脂である不
飽和ポリエステルを含む繊維強化プラスチックを、２５
０℃以下において金属化合物と有機溶媒からなる処理液
により、劣化させることなく回収した繊維を強化材とし
て再利用した繊維強化プラスチックを提供することを目
的とする。Accordingly, the present invention provides a fiber reinforced plastic containing an unsaturated polyester which is a thermosetting resin.
An object of the present invention is to provide a fiber-reinforced plastic in which fibers recovered without deterioration are reused as a reinforcing material by a treatment liquid containing a metal compound and an organic solvent at 0 ° C or lower.
【００１４】[0014]
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は以下の繊
維強化プラスチックに関する。That is, the present invention relates to the following fiber reinforced plastics.
【００１５】（１） 金属化合物を含む有機溶媒からな
る処理液を用いて不飽和ポリエステル樹脂硬化物を含む
繊維強化プラスチックから回収された再生繊維を強化材
として含むことを特徴とする繊維強化プラスチック。(1) A fiber reinforced plastic containing recycled fibers recovered as a reinforcing material from a fiber reinforced plastic containing an unsaturated polyester resin cured product using a treatment liquid containing an organic solvent containing a metal compound.
【００１６】（２） 前記再生繊維は、金属化合物とし
てアルカリ金属塩を含む前記処理液を用いて回収された
再生繊維であることを特徴とする（１）に記載の繊維強
化プラスチック。(2) The fiber reinforced plastic according to (1), wherein the recycled fiber is a recycled fiber recovered by using the treatment liquid containing an alkali metal salt as a metal compound.
【００１７】（３） 前記再生繊維は、大気圧下におい
て回収された繊維であることを特徴とする（１）又は
（２）に記載の繊維強化プラスチック。(3) The fiber-reinforced plastic according to (1) or (2), wherein the regenerated fiber is a fiber recovered under atmospheric pressure.
【００１８】（４） 前記再生繊維は、１７０℃以上２
５０℃以下で回収された繊維であることを特徴とする
（１）〜（３）に記載の繊維強化プラスチック。(4) The recycled fiber has a temperature of 170 ° C. or higher 2
The fiber reinforced plastic according to (1) to (3), which is a fiber recovered at 50 ° C. or lower.
【００１９】（５） 前記再生繊維は、無機繊維である
ことを特徴とする（１）〜（４）に記載の繊維強化プラ
スチック。(5) The fiber-reinforced plastic according to any one of (1) to (4), wherein the recycled fiber is an inorganic fiber.
【００２０】（６） 前記再生繊維は、ガラス繊維であ
ることを特徴とする（１）〜（５）に記載の繊維強化プ
ラスチック。(6) The fiber-reinforced plastic according to any one of (1) to (5), wherein the recycled fiber is a glass fiber.
【００２１】（７） 前記再生繊維は、一価のアルコー
ル類が含まれる処理液を用いて回収された繊維であるこ
とを特徴とする（１）〜（６）に記載の繊維強化プラス
チック。(7) The fiber-reinforced plastic according to any one of (1) to (6), wherein the recycled fiber is a fiber recovered by using a treatment liquid containing a monohydric alcohol.
【００２２】（８） 前記再生繊維の長さは、５ｍｍ以
上１０００ｍｍ以下であることを特徴とする（１）〜
（７）に記載の繊維強化プラスチック。(8) The regenerated fiber has a length of 5 mm or more and 1000 mm or less (1) to
The fiber-reinforced plastic according to (7).
【００２３】（９） 前記再生繊維は、金属化合物の濃
度が、０．１重量％以上２０重量％以下の前記処理液に
より回収された繊維であることを特徴とする（１）〜
（８）に記載の繊維強化プラスチック。(9) The recycled fiber is a fiber recovered by the treatment liquid having a metal compound concentration of 0.1% by weight or more and 20% by weight or less (1) to
The fiber-reinforced plastic according to (8).
【００２４】[0024]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
【００２５】（不飽和ポリエステル樹脂硬化物を含む繊
維強化プラスチック）本発明で分解あるいは溶解の対象
となる不飽和ポリエステル樹脂硬化物を含む繊維強化プ
ラスチックは、不飽和及び飽和の二塩基酸またはそれら
の酸無水物、グリコールまたはそれらのエステル化物、
不飽和モノマーを主な原料とする。(Fiber Reinforced Plastic Containing Cured Product of Unsaturated Polyester Resin) The fiber reinforced plastic containing the cured product of unsaturated polyester resin to be decomposed or dissolved in the present invention is an unsaturated or saturated dibasic acid or a dibasic acid thereof. Acid anhydrides, glycols or their esterified products,
The unsaturated monomer is the main raw material.
【００２６】不飽和酸および酸無水物としては、無水マ
レイン酸、フマル酸、メタクリル酸、アクリル酸、イタ
コン酸などがある。Examples of unsaturated acids and acid anhydrides include maleic anhydride, fumaric acid, methacrylic acid, acrylic acid and itaconic acid.
【００２７】飽和二塩基酸および酸無水物としては、無
水フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、無水クロレン
ド酸、テトラブロモフタル酸無水物、テトラヒドロフタ
ル酸無水物、テトラクロロフタル酸無水物、テレフタル
酸、コハク酸、グルタル酸、トリメリット酸無水物、シ
クロペンタジエン−無水マレイン酸付加物などがある。Examples of the saturated dibasic acid and acid anhydride include phthalic anhydride, isophthalic acid, adipic acid, chlorendic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride and terephthalic acid. , Succinic acid, glutaric acid, trimellitic anhydride, and cyclopentadiene-maleic anhydride adduct.
【００２８】グリコールまたはそれらのエステル化物と
しては、プロピレングリコール、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジプ
ロピレングリコール、ジブロモネオペンチルグリコー
ル、トリプロピレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリアルキレングリコール、シクロヘキサンジメタ
ノール、ジアルコキシビスフェノールＡ、ジアルコキシ
テトラブロモビスフェノールＡ、トリメチルペンタンジ
オール、ジヒドロキシジシクロペンタジエンなどがあ
る。As glycols or their esterified products, propylene glycol, ethylene glycol,
Diethylene glycol, neopentyl glycol, dipropylene glycol, dibromo neopentyl glycol, tripropylene glycol, triethylene glycol, polyalkylene glycol, cyclohexanedimethanol, dialkoxybisphenol A, dialkoxytetrabromobisphenol A, trimethylpentanediol, dihydroxydicyclo There is pentadiene.
【００２９】不飽和モノマーとしては、スチレン、ビニ
ルトルエン、メタクリル酸メチル、フタル酸ジアリル、
α−メチルスチレン、シアヌル酸トリアリル、ジビニル
ベンゼンなどがある。As the unsaturated monomer, styrene, vinyltoluene, methyl methacrylate, diallyl phthalate,
Examples include α-methylstyrene, triallyl cyanurate and divinylbenzene.
【００３０】また、反応性化合物として、プロピレンオ
キシド、エポキシ樹脂、イソシアネート類、ジシクロペ
ンタジエンなどが用いられることもある。As the reactive compound, propylene oxide, epoxy resin, isocyanates, dicyclopentadiene, etc. may be used.
【００３１】強化材としての繊維としては、ガラス繊
維、炭素繊維、金属繊維、ホウ素繊維、アルミニウム繊
維などの無機繊維および麻、石綿、合成繊維などの有機
繊維などがある。繊維はマット状にしたものでもよく、
布のように織られたものでもよい。Fibers as a reinforcing material include inorganic fibers such as glass fibers, carbon fibers, metal fibers, boron fibers and aluminum fibers, and organic fibers such as hemp, asbestos and synthetic fibers. The fibers may be matted,
It may be woven like a cloth.
【００３２】本発明に用いられる再生繊維は、未使用繊
維と混合して繊維強化プラスチックの強化材として用い
ることもできる。再生繊維の割合は繊維強化プラスチッ
ク中の全繊維重量の５０％以上であることが好ましい。The recycled fiber used in the present invention can be mixed with virgin fiber and used as a reinforcing material for fiber reinforced plastic. The proportion of recycled fibers is preferably 50% or more of the total fiber weight in the fiber reinforced plastic.
【００３３】さらに、以下に示すような充填材を混合し
て成形してもよい。充填材としては、金属及び金属の酸
化物、水酸化物、ハロゲン化物、窒化物、天然有機物、
人工有機物などがある。例えば、ホウ素、アルミニウ
ム、鉄、ケイ素、チタン、クロム、コバルト、ニッケ
ル、亜鉛、パラジウム、銀、スズ、タングステン、白
金、金、鉛、アルミナ、ジルコニア、チタニア、マグネ
シア、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素、マイカ、
シリカ、粘土、ガラス、炭素、炭酸カルシウム、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウ
ム、木材、プラスチック片、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂硬化物などがあり、これらの材料の各成分を融合した
ものでもよく、混合したものでもよい。また、充填材の
形状としては、粉末、繊維、ビーズ、箔、フィルム、
線、回路などがある。これらの充填材が樹脂硬化物中に
含まれている比率は任意であるが、一般的には５〜９０
ｗｔ％の範囲にある。Further, the following fillers may be mixed and molded. As the filler, metals and metal oxides, hydroxides, halides, nitrides, natural organic substances,
There are artificial organic substances. For example, boron, aluminum, iron, silicon, titanium, chromium, cobalt, nickel, zinc, palladium, silver, tin, tungsten, platinum, gold, lead, alumina, zirconia, titania, magnesia, silicon carbide, silicon nitride, boron nitride. , Mica,
There are silica, clay, glass, carbon, calcium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium silicate, wood, plastic pieces, thermoplastic resins, thermosetting resin cured products, etc., and each component of these materials is fused. It may be a mixed product or a mixed product. The shape of the filler may be powder, fiber, beads, foil, film,
There are lines and circuits. The ratio of these fillers contained in the cured resin is arbitrary, but generally 5 to 90.
It is in the range of wt%.
【００３４】不飽和ポリエステル樹脂硬化物を含む繊維
強化プラスチックの硬化方法は、反応が進行すればどの
ような温度でもよいが、一般には室温から、２５０℃の
範囲で硬化させることが多い。また硬化の際に加圧して
もよく、大気圧下でも、減圧下でもよい。樹脂硬化物は
必ずしも完全に硬化している必要性はなく、常温では流
動しない程度に半硬化させたものでもよい。この例とし
ては、不飽和ポリエステル樹脂を用いた成形材料があ
る。The fiber-reinforced plastic containing the unsaturated polyester resin cured product may be cured at any temperature as long as the reaction proceeds, but in general, it is usually cured at room temperature to 250 ° C. In addition, pressure may be applied during curing, and it may be under atmospheric pressure or under reduced pressure. The cured resin does not necessarily have to be completely cured, and may be semi-cured so that it does not flow at room temperature. An example of this is a molding material using an unsaturated polyester resin.
【００３５】処理液で処理する際の不飽和ポリエステル
樹脂硬化物の大きさは、どのような大きさでもよいが、
処理装置の規模を考慮した場合には、０．５立方センチ
メートルから１．０立方メートルの範囲であることが好
ましい。０．５立方センチメートルより小さいと粉砕装
置が必要となり、粉砕に要する費用および時間が増加す
る。また、回収するガラス繊維の長さが短くなり、再利
用の用途が限られる。１．０立方メートルより大きいと
処理時間が長くなる。The size of the unsaturated polyester resin cured product when treated with the treatment liquid may be any size.
Considering the scale of the processing apparatus, it is preferably in the range of 0.5 cubic centimeters to 1.0 cubic centimeters. If it is smaller than 0.5 cubic centimeter, a crushing device is required, which increases the cost and time required for crushing. In addition, the length of the glass fiber to be collected becomes short, which limits the use of reuse. If it is larger than 1.0 cubic meter, the processing time becomes long.
【００３６】（処理液）本発明において不飽和ポリエス
テル樹脂硬化物を含む繊維強化プラスチックを分解及び
／または溶解する処理液は、金属化合物と溶媒を構成成
分とする。(Treatment Liquid) In the present invention, the treatment liquid for decomposing and / or dissolving the fiber reinforced plastic containing the unsaturated polyester resin cured product contains a metal compound and a solvent as constituent components.
【００３７】本発明で使用する金属化合物としては、ア
ルカリ金属化合物を使用する。アルカリ金属としては、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム等がある。アルカリ金属化合物としては、このような
アルカリ金属の水素化物、水酸化物、ホウ水素化物、ア
ミド化合物、フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、ホ
ウ酸塩、リン酸塩、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、有機酸
塩、アルコラート、フェノラートなどがある。これらの
金属化合物は単独で使用しても、数種類を混合して使用
しても良い。また、これらの化合物以外に、どのような
ものを併用しても良く、不純物が含まれていても構わな
い。As the metal compound used in the present invention, an alkali metal compound is used. As an alkali metal,
Examples include lithium, sodium, potassium, rubidium, and cesium. Examples of the alkali metal compound include hydrides, hydroxides, borohydrides, amide compounds, fluorides, chlorides, bromides, iodides, borates, phosphates, carbonates and sulfates of such alkali metals. , Nitrates, organic acid salts, alcoholates, phenolates, etc. These metal compounds may be used alone or in combination of several kinds. In addition to these compounds, any compound may be used in combination, and impurities may be included.
【００３８】本発明で使用する溶媒としては、アミド
系、アルコール系、ケトン系、エーテル系、エステル
系、無機系などの溶媒がよく、これらは単独で使用して
も、数種類を混合して使用してもよい。また、これらの
溶媒以外に、どのようなものを併用してもよく、不純物
が含まれていてもかまわない。The solvent used in the present invention is preferably an amide-based solvent, alcohol-based solvent, ketone-based solvent, ether-based solvent, ester-based solvent or inorganic solvent. These may be used alone or as a mixture of several kinds. You may. In addition to these solvents, any solvent may be used in combination, and impurities may be included.
【００３９】アミド系溶媒としては、例えば、ホルムア
ミド、Ｎ-メチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルム
アミド、Ｎ,Ｎ-ジエチルホルムアミド、アセトアミド、
Ｎ-メチルアセトアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'-テトラメチル尿素、２-ピロリド
ン、Ｎ-メチル-２-ピロリドン、カプロラクタム、カル
バミド酸エステル等が使用できる。Examples of the amide-based solvent include formamide, N-methylformamide, N, N-dimethylformamide, N, N-diethylformamide, acetamide,
N-methylacetamide, N, N-dimethylacetamide, N, N, N ′, N′-tetramethylurea, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, caprolactam, carbamic acid ester and the like can be used.
【００４０】アルコール系溶媒としては、例えば、メタ
ノール、エタノール、１-プロパノール、２-プロパノー
ル、１-ブタノール、２-ブタノール、iso-ブタノール、
tert-ブタノール、１-ペンタノール、２-ペンタノー
ル、３-ペンタノール、２-メチル-１-ブタノール、iso-
ペンチルアルコール、tert-ペンチルアルコール、３-メ
チル-２-ブタノール、ネオペンチルアルコール、１-ヘ
キサノール、２-メチル-１-ペンタノール、４-メチル-
２-ペンタノール、２-エチル-１-ブタノール、１-ヘプ
タノール、２-ヘプタノール、３-ヘプタノール、シクロ
ヘキサノール、１-メチルシクロヘキサノール、２-メチ
ルシクロヘキサノール、３-メチルシクロヘキサノー
ル、４-メチルシクロヘキサノール、エチレングリコー
ル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレン
グリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモ
ノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエ
チレングリコール、トリエチレングリコールモノメチル
エーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル（分子量２００〜４００）、１,２-プロパンジオー
ル、１,３-プロパンジオール、１,２-ブタンジオール、
１,３-ブタンジオール、１,４-ブタンジオール、２,３-
ブタンジオール、１,５-ペンタンジオール、グリセリ
ン、ジプロピレングリコールなどがある。Examples of the alcohol solvent include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, iso-butanol,
tert-butanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-methyl-1-butanol, iso-
Pentyl alcohol, tert-pentyl alcohol, 3-methyl-2-butanol, neopentyl alcohol, 1-hexanol, 2-methyl-1-pentanol, 4-methyl-
2-pentanol, 2-ethyl-1-butanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, cyclohexanol, 1-methylcyclohexanol, 2-methylcyclohexanol, 3-methylcyclohexanol, 4-methylcyclo Hexanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol , Triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol Over monoethyl ether, tetraethylene glycol, polyethylene glycol (molecular weight 200 to 400), 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,2-butanediol,
1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-
Examples include butanediol, 1,5-pentanediol, glycerin and dipropylene glycol.
【００４１】ケトン系溶媒としては、例えば、アセト
ン、メチルエチルケトン、２-ペンタノン、３-ペンタノ
ン、２-ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、２-ヘプ
タノン、４-ヘプタノン、ジイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、ホロン、イソホ
ロン等がある。Examples of the ketone solvent include acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, 3-pentanone, 2-hexanone, methyl isobutyl ketone, 2-heptanone, 4-heptanone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, phorone, isophorone. Etc.
【００４２】エーテル系溶媒としては、例えば、ジプロ
ピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエー
テル、ジヘキシルエーテル、アニソール、フェネトー
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、アセタール、エ
チレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコー
ルジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等があ
る。As the ether solvent, for example, dipropyl ether, diisopropyl ether, dibutyl ether, dihexyl ether, anisole, phenetole, dioxane, tetrahydrofuran, acetal, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, etc. There is.
【００４３】無機系溶媒としては、水、液体アンモニ
ア、液体二酸化炭素などがある。The inorganic solvent includes water, liquid ammonia, liquid carbon dioxide and the like.
【００４４】これらの溶媒の中では、アルコール系溶媒
がリン酸類の塩を溶解しやすく、好ましい。さらに、常
圧または減圧の状態で処理する場合には、沸点が１７０
℃以上であることが好ましい。Of these solvents, alcohol solvents are preferred because they readily dissolve salts of phosphoric acids. Further, when the treatment is carried out under normal pressure or reduced pressure, the boiling point is 170
It is preferably at least ° C.
【００４５】このようにして得られた処理液に界面活性
剤等を添加して使用してもかまわない。A surfactant or the like may be added to the treatment liquid thus obtained before use.
【００４６】処理液を用いて樹脂硬化物を処理する条件
としては、処理速度を調整するために、処理液を溶媒の
凝固点以上、沸点以下の任意の温度で使用することがで
きる。また、樹脂の熱分解や充填材の強度低下などによ
る回収材の品質低下を防ぐためには、２５０℃以下の温
度で処理することが好ましい。As the conditions for treating the resin cured product with the treatment liquid, the treatment liquid can be used at any temperature above the freezing point and below the boiling point of the solvent in order to adjust the treatment speed. Further, in order to prevent the quality of the recovered material from deteriorating due to thermal decomposition of the resin and deterioration of the strength of the filler, it is preferable to perform the treatment at a temperature of 250 ° C. or lower.
【００４７】本発明で使用する処理液は、有機溶媒に対
し、金属化合物は０．００１〜８０ｗｔ％の任意の濃度
で調整することが可能である。０．００１ｗｔ％以下で
は樹脂硬化物の分解速度が遅く、８０ｗｔ％では処理液
を調整することは困難である。特に好ましい濃度として
は、０．１〜２０ｗｔ％である。また金属化合物は、必
ずしもすべてが溶解する必要はなく、すべては溶解して
いない飽和溶液においても、溶質は平衡状態にあり、金
属化合物が失活した場合にはそれを補い、特に有効であ
る。The treatment liquid used in the present invention can be adjusted to any concentration of the metal compound of 0.001 to 80 wt% with respect to the organic solvent. If it is 0.001 wt% or less, the decomposition rate of the cured resin is slow, and if it is 80 wt%, it is difficult to adjust the treatment liquid. A particularly preferable concentration is 0.1 to 20 wt%. In addition, the metal compound does not necessarily have to be completely dissolved, and even in a saturated solution in which all are not dissolved, the solute is in an equilibrium state, and when the metal compound is deactivated, it is supplemented and particularly effective.
【００４８】（不飽和ポリエステル樹脂硬化物を含むＦ
ＲＰの処理条件）処理液を調整する際の温度はどのよう
な温度でもよいが、常圧で使用する場合には、使用する
溶媒の凝固点以上、沸点以下であることが好ましい。処
理液を調整する際の雰囲気は、大気中でも、窒素、アル
ゴン、二酸化炭素等の不活性気体中でもよく、常圧下、
減圧下、加圧下のいずれでもよい。(F containing unsaturated polyester resin cured product)
Treatment conditions for RP) The temperature at which the treatment liquid is adjusted may be any temperature, but when used at normal pressure, it is preferably above the freezing point and below the boiling point of the solvent used. The atmosphere at the time of adjusting the treatment liquid may be air, nitrogen, argon, an inert gas such as carbon dioxide, under normal pressure,
It may be under reduced pressure or under pressure.
【００４９】このようにして得られた処理液に界面活性
剤等を添加して使用してもかまわない。A surfactant or the like may be added to the treatment liquid thus obtained before use.
【００５０】処理液を用いて樹脂硬化物を処理する条件
としては、処理速度を調整するために、処理液を溶媒の
凝固点以上、沸点以下の任意の温度で使用することがで
きる。また、樹脂の熱分解や充填材の強度低下などによ
る回収材の品質低下を防ぐためには、２５０℃以下の温
度で処理することが好ましい。As the conditions for treating the resin cured product with the treatment liquid, the treatment liquid can be used at any temperature above the freezing point and below the boiling point of the solvent in order to adjust the treatment speed. Further, in order to prevent the quality of the recovered material from deteriorating due to thermal decomposition of the resin and deterioration of the strength of the filler, it is preferable to perform the treatment at a temperature of 250 ° C. or lower.
【００５１】処理方法としては、通常は処理液中に浸漬
することによって行い、処理速度を高めたり、超音波に
より振動を与えたりすることもできる。また、液中に浸
さず、スプレー等による噴霧もでき、さらに高圧をかけ
ることもできる。As the treatment method, usually, the treatment is carried out by immersing in the treatment liquid, and the treatment speed can be increased or ultrasonic vibration can be applied. Further, it is possible to perform spraying or the like without immersing it in the liquid, and to apply high pressure.
【００５２】処理液の使用時並びに保存時の雰囲気は、
大気中でも、窒素、アルゴン、二酸化炭素等の不活性気
体中でもよく、常圧下、減圧下、加圧下のいずれでもよ
い。安全性を重視する場合には、常圧下である方が好ま
しい。The atmosphere during use and storage of the treatment liquid is
It may be in the air or in an inert gas such as nitrogen, argon or carbon dioxide, and may be under normal pressure, under reduced pressure or under pressure. When safety is emphasized, normal pressure is preferable.
【００５３】不飽和ポリエステル樹脂を含むガラス繊維
強化プラスチックを、上記の処理液および処理条件にお
いて溶解あるいは分解させ、処理液から繊維を取り出
す。取り出した繊維は水またはその他の溶媒で洗浄して
も良い。用途に応じて、洗浄液や水分を除去しても良
い。樹脂のカスや充填材が繊維に付着しているような場
合には、超音波洗浄をおこなってもよい。The glass fiber reinforced plastic containing the unsaturated polyester resin is dissolved or decomposed under the above treatment liquid and treatment conditions, and the fibers are taken out from the treatment liquid. The fibers taken out may be washed with water or another solvent. Depending on the application, the cleaning liquid and water may be removed. Ultrasonic cleaning may be performed when resin debris or a filler is attached to the fibers.
【００５４】（繊維強化プラスチックの作製）回収した
繊維は、再び樹脂中に混合し、硬化させて繊維強化プラ
スチックを作製する。(Production of Fiber Reinforced Plastic) The recovered fibers are mixed again in the resin and cured to produce a fiber reinforced plastic.
【００５５】ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミ
ン樹脂、フェノール樹脂およびシリコン樹脂などの熱硬
化性樹脂に回収したガラス繊維を混合し、用途に応じ
て、ハンドレイアップ、スプレーアップ、コールドプレ
ス、マッチドダイ成形、連続成形法などにより成形を行
なって繊維強化プラスチックを作製する。Thermosetting resins such as polyester resin, epoxy resin, melamine resin, phenol resin and silicone resin are mixed with the recovered glass fibers, and hand layup, spray up, cold press, matched die molding, A fiber-reinforced plastic is manufactured by molding by a continuous molding method or the like.
【００５６】ポリカーボネート樹脂、ナイロン樹脂、Ａ
ＢＳ樹脂、ＰＥＴ樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアセ
タール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂などの熱可塑性樹脂に
回収したガラス繊維を混合し、用途に応じて射出成形や
プレス成形をおこなって繊維強化プラスチックを得る。Polycarbonate resin, nylon resin, A
The recovered glass fibers are mixed with a thermoplastic resin such as a BS resin, a PET resin, a polypropylene resin, a polyacetal resin, and a polyvinyl chloride resin, and injection molding or press molding is performed depending on the application to obtain a fiber reinforced plastic.
【００５７】回収ガラス繊維を再び樹脂中に混合する
際、樹脂との親和性を高めるために、シランカップリン
グ材などを用いて表面処理を行なっても良い。When the recovered glass fibers are mixed into the resin again, a surface treatment may be performed using a silane coupling material or the like in order to enhance the affinity with the resin.
【００５８】[0058]
【実施例】以下に、本発明を実施例に基づいて詳細に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will now be described in detail based on examples, but the present invention is not limited thereto.
【００５９】（１） ガラス繊維強化プラスチックシー
トの調製
以下の参考例１〜３に従ってガラス繊維強化プラスチッ
クシートを調製した。(1) Preparation of glass fiber reinforced plastic sheet A glass fiber reinforced plastic sheet was prepared according to the following Reference Examples 1 to 3.
【００６０】（参考例１）以下の手順に従って不飽和ポ
リエステル樹脂硬化物からなる繊維強化プラスチックシ
ートを調製した。まず、不飽和ポリエステル樹脂８０重
量部、スチレンモノマー５重量部を混合して樹脂溶液と
した。次に、前記樹脂溶液中に、長さ２ｃｍに切断した
ガラスロービングをガラス含有率２５重量％となるよう
に添加し、含浸させてシート状にした。そして温度１４
０℃、圧力１４．７ＭＰａで３分間加熱硬化し、厚さ４
ｍｍのガラス繊維強化プラスチックシートを作製した。Reference Example 1 A fiber reinforced plastic sheet made of a cured unsaturated polyester resin was prepared according to the following procedure. First, 80 parts by weight of unsaturated polyester resin and 5 parts by weight of styrene monomer were mixed to prepare a resin solution. Next, a glass roving cut to a length of 2 cm was added to the resin solution so that the glass content rate was 25% by weight, and impregnated into a sheet. And temperature 14
Heat cured at 0 ° C and pressure of 14.7 MPa for 3 minutes to give a thickness of 4
mm glass fiber reinforced plastic sheet was prepared.
【００６１】（参考例２）以下の手順に従ってフェノー
ル樹脂からなる繊維強化プラスチックシートを調製し
た。まず、フェノール樹脂１００重量部と、ヘキサメチ
レンテトラミン１２．５重量部、ステアリン酸２重量部
を混合して樹脂溶液とした。次に、前記樹脂溶液に長さ
２ｃｍに切断したガラスロービングを、ガラス含有率２
５重量％となるように添加し、含浸させてシート状に成
形した。そして、温度１４０℃、圧力１６．７ＭＰａで
１０分間加熱硬化し、厚さ４ｍｍのガラス繊維強化プラ
スチックシートを作製した。Reference Example 2 A fiber reinforced plastic sheet made of a phenol resin was prepared according to the following procedure. First, 100 parts by weight of a phenol resin, 12.5 parts by weight of hexamethylenetetramine, and 2 parts by weight of stearic acid were mixed to prepare a resin solution. Next, a glass roving cut into a length of 2 cm was cut into the resin solution to give a glass content of 2
5% by weight was added and impregnated to form a sheet. Then, it was heat-cured at a temperature of 140 ° C. and a pressure of 16.7 MPa for 10 minutes to prepare a glass fiber reinforced plastic sheet having a thickness of 4 mm.
【００６２】（参考例３）以下の手順に従ってＡＢＳ樹
脂からなる繊維強化プラスチックシートを調製した。ま
ず、ＡＢＳ樹脂に、長さ２ｃｍに切断したガラスロービ
ングを、ガラス含有率３０重量％となるように添加して
溶融混合し、スクリュー押し出し機で直径約５ｍｍの粒
状のペレットを作成した。このペレットを射出成形して
厚さ４ｍｍのガラス繊維強化プラスチックシートを作製
した。Reference Example 3 A fiber reinforced plastic sheet made of ABS resin was prepared according to the following procedure. First, glass rovings cut to a length of 2 cm were added to ABS resin so that the glass content would be 30% by weight, and the mixture was melt-mixed to prepare granular pellets having a diameter of about 5 mm by a screw extruder. The pellets were injection-molded to prepare a glass fiber reinforced plastic sheet having a thickness of 4 mm.
【００６３】（２）ガラス繊維の処理回収
以下の処理法１〜３に従って、前記参考例１〜３のいず
れかにより調製した前記ガラス繊維強化プラスチックシ
ートからガラス繊維を回収した。(2) Treatment and Recovery of Glass Fiber According to the following treatment methods 1 to 3, glass fibers were recovered from the glass fiber reinforced plastic sheet prepared by any of Reference Examples 1 to 3 above.
【００６４】（処理法１）リチウムメトキシドを、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテルに対し、１２重量
モル％になるように処理槽内に秤量し、それらを室温で
穏やかに撹拌して処理液を得た。そして、前記処理槽内
の処理液を１９０℃まで１時間かけて加温した後、繊維
強化プラスチックシートを２５ｃｍ角に切断して処理液
に浸漬し、１９０℃で８時間保持した。その後、前記処
理液中からガラス繊維を取り出して水洗し、それを乾燥
させることによりガラス繊維を回収した。(Treatment Method 1) Lithium methoxide was weighed in a treatment tank so as to be 12% by weight based on diethylene glycol monomethyl ether and gently stirred at room temperature to obtain a treatment liquid. Then, after heating the treatment liquid in the treatment tank to 190 ° C. over 1 hour, the fiber-reinforced plastic sheet was cut into 25 cm square pieces, immersed in the treatment liquid, and kept at 190 ° C. for 8 hours. Then, the glass fiber was taken out from the treatment liquid, washed with water, and dried to recover the glass fiber.
【００６５】（処理法２）リン酸三カリウムを、ジエチ
レングリコールに対して、１２重量％になるように処理
槽内に秤量し、それらを室温で穏やかに撹拌して処理液
を得た。そして、前記処理槽内の処理液を２００℃まで
１時間かけて加温した後、繊維強化プラスチックシート
を２５ｃｍ角に切断して処理液に浸漬し、２００℃で４
時間保持した。その後、前記処理液中からガラス繊維を
取り出して水洗し、それを乾燥させることによりガラス
繊維を回収した。(Treatment Method 2) Tripotassium phosphate was weighed in the treatment tank so as to be 12% by weight based on diethylene glycol, and gently stirred at room temperature to obtain a treatment solution. Then, after heating the treatment liquid in the treatment tank up to 200 ° C. over 1 hour, the fiber-reinforced plastic sheet is cut into 25 cm squares and immersed in the treatment liquid, and at 200 ° C. for 4 hours.
Held for hours. Then, the glass fiber was taken out from the treatment liquid, washed with water, and dried to recover the glass fiber.
【００６６】（処理法３）繊維強化プラスチックシート
を２５ｃｍ角に切断し、６００℃の高温炉中で４時間保
持することによりガラス繊維を回収した。(Processing Method 3) The fiber reinforced plastic sheet was cut into 25 cm square pieces and held in a high temperature furnace at 600 ° C. for 4 hours to recover glass fibers.
【００６７】（３）実施例１〜７及び比較例１〜６
実施例１〜７及び比較例１〜６において、前記参考例及
び処理法を用いてそれぞれ繊維強化プラスチックシート
を作製した。その後、各繊維強化プラスチックシートに
ついて後述（４）の方法に従って特性評価を行なった。(3) Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6 In Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6, fiber reinforced plastic sheets were produced by using the above-mentioned reference example and treatment method. Then, the characteristics of each fiber reinforced plastic sheet were evaluated according to the method described in (4) below.
【００６８】（実施例１）参考例１において作製した繊
維強化プラスチックシートから処理法１を用いて回収し
たガラス繊維を用いたことを除き、参考例１と同様にし
てガラス繊維強化プラスチックシートを作製した。Example 1 A glass fiber reinforced plastic sheet was produced in the same manner as in Reference Example 1, except that the glass fiber recovered from the fiber reinforced plastic sheet produced in Reference Example 1 by the treatment method 1 was used. did.
【００６９】（実施例２）参考例１において作製した繊
維強化プラスチックシートから処理法１を用いて回収し
たガラス繊維を用いたことを除き、参考例２と同様にし
てガラス繊維強化プラスチックシートを作製した。Example 2 A glass fiber reinforced plastic sheet was produced in the same manner as in Reference Example 2 except that the glass fiber recovered from the fiber reinforced plastic sheet produced in Reference Example 1 by the processing method 1 was used. did.
【００７０】（実施例３）参考例１において作製した繊
維強化プラスチックシートから処理法１を用いて回収し
たガラス繊維を用いたことを除き、参考例３と同様にし
てＡＢＳ樹脂の繊維強化プラスチックシートを作製し
た。(Example 3) A fiber-reinforced plastic sheet of ABS resin was prepared in the same manner as in Reference Example 3 except that the glass fiber recovered from the fiber-reinforced plastic sheet prepared in Reference Example 1 by the processing method 1 was used. Was produced.
【００７１】（実施例４）参考例１において作製した繊
維強化プラスチックシートから処理法２を用いて回収し
たガラス繊維を用いたことを除き、参考例１と同様にし
て繊維強化プラスチックシートを作製した。Example 4 A fiber-reinforced plastic sheet was prepared in the same manner as in Reference Example 1 except that the glass fiber recovered from the fiber-reinforced plastic sheet prepared in Reference Example 1 by the treatment method 2 was used. .
【００７２】（実施例５）参考例１において作製した繊
維強化プラスチックシートから処理法２を用いて回収し
たガラス繊維を用いたことを除き、参考例２と同様にし
て繊維強化プラスチックシートを作製した。Example 5 A fiber reinforced plastic sheet was produced in the same manner as in Reference Example 2 except that glass fiber recovered from the fiber reinforced plastic sheet produced in Reference Example 1 by the processing method 2 was used. .
【００７３】（実施例６）参考例１において作製した繊
維強化プラスチックシートから処理法２を用いて回収し
たガラス繊維を用いたことを除き、参考例３と同様にし
て繊維強化プラスチックシートを作製した。Example 6 A fiber reinforced plastic sheet was produced in the same manner as in Reference Example 3 except that the glass fiber recovered from the fiber reinforced plastic sheet produced in Reference Example 1 by the processing method 2 was used. .
【００７４】（実施例７）実施例１において作製した繊
維強化プラスチックシートから処理法１を用いて回収し
たガラス繊維を用いたことを除き、参考例１と同様にし
て繊維強化プラスチックシートを作製した。Example 7 A fiber reinforced plastic sheet was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the glass fiber recovered from the fiber reinforced plastic sheet produced in Example 1 by the treatment method 1 was used. .
【００７５】（比較例１）参考例１において作製した繊
維強化プラスチックシートから処理法３を用いて回収し
たガラス繊維を用いたことを除き、参考例１と同様にし
てガラス繊維強化プラスチックシートを作製した。(Comparative Example 1) A glass fiber reinforced plastic sheet was produced in the same manner as in Reference Example 1 except that the glass fiber recovered from the fiber reinforced plastic sheet produced in Reference Example 1 by the processing method 3 was used. did.
【００７６】（比較例２）参考例１において作製した繊
維強化プラスチックシートから処理法３を用いて回収し
たガラス繊維を用いたことを除き、参考例２と同様にし
てガラス繊維強化プラスチックシートを作製した。(Comparative Example 2) A glass fiber reinforced plastic sheet was produced in the same manner as in Reference Example 2 except that the glass fiber recovered from the fiber reinforced plastic sheet produced in Reference Example 1 by the processing method 3 was used. did.
【００７７】（比較例３）参考例１において作製した繊
維強化プラスチックシートから処理法３を用いて回収し
たガラス繊維を用いたことを除き、参考例３と同様にし
てガラス繊維強化プラスチックシートを作製した。(Comparative Example 3) A glass fiber reinforced plastic sheet was produced in the same manner as in Reference Example 3 except that the glass fiber recovered from the fiber reinforced plastic sheet produced in Reference Example 1 by the treatment method 3 was used. did.
【００７８】（比較例４）参考例１と同様にして、不飽
和ポリエステル樹脂からなる繊維強化プラスチックシー
トを作製した。Comparative Example 4 In the same manner as in Reference Example 1, a fiber reinforced plastic sheet made of an unsaturated polyester resin was produced.
【００７９】（比較例５）参考例２と同様にして、フェ
ノール樹脂からなる繊維強化プラスチックシートを作製
した。(Comparative Example 5) In the same manner as in Reference Example 2, a fiber reinforced plastic sheet made of a phenol resin was produced.
【００８０】（比較例６）参考例３と同様にして、ＡＢ
Ｓ樹脂からなる繊維強化プラスチックシートを作製し
た。(Comparative Example 6) In the same manner as in Reference Example 3, AB
A fiber reinforced plastic sheet made of S resin was produced.
【００８１】（４）評価試験
前記参考例、実施例および比較例において作製したガラ
ス繊維強化プラスチックシートの曲げ特性（曲げ強さお
よび曲げ弾性率）について評価試験を行なった。ここ
で、曲げ特性試験は、ＪＩＳＫ７０１７（２００１）に
準拠して測定した以下に、実施例及び比較例の条件、並
びに曲げ特性をまとめて表１に示す。(4) Evaluation Test An evaluation test was conducted on the bending characteristics (bending strength and bending elastic modulus) of the glass fiber reinforced plastic sheets produced in the above-mentioned Reference Examples, Examples and Comparative Examples. Here, in the bending property test, the conditions of Examples and Comparative Examples and the bending properties are shown in Table 1 below, which is measured according to JIS K7017 (2001).
【００８２】[0082]
【表１】
表１に示したように、本発明の実施例１〜３の試験片
は、未処理のガラス繊維を用いた試験片1〜３とほぼ同
じ強度を維持していた。一方、熱分解により回収したガ
ラス繊維を用いた比較例1〜３の試験片においては、実
施例1〜６の１／２以下の強度となっていた。[Table 1] As shown in Table 1, the test pieces of Examples 1 to 3 of the present invention maintained substantially the same strength as the test pieces 1 to 3 using the untreated glass fiber. On the other hand, in the test pieces of Comparative Examples 1 to 3 using the glass fibers recovered by thermal decomposition, the strength was 1/2 or less of Examples 1 to 6.
【００８３】また、実施例７においは、本発明による処
理を２回行って回収した繊維を用いた繊維強化プラスチ
ックシートを作製した。その強度は未処理のガラス繊維
を用いた参考例１の約９０％であった。Further, in Example 7, a fiber reinforced plastic sheet was prepared using the fibers collected by performing the treatment of the present invention twice. The strength was about 90% of that of Reference Example 1 using untreated glass fiber.
【００８４】以上本発明について実施例を示して説明し
てきたが、本発明は以下のような作用効果を奏する。Although the present invention has been described with reference to the embodiments, the present invention has the following operational effects.
【００８５】本発明に用いられる再生繊維は熱等により
ほとんど劣化されていない。そのため、本発明によれば
繊維強化プラスチックの曲げ特性を損なうことなく、再
生繊維を強化材として使用した繊維強化プラスチックが
提供される。The recycled fiber used in the present invention is hardly deteriorated by heat or the like. Therefore, according to the present invention, a fiber reinforced plastic using recycled fiber as a reinforcing material is provided without impairing the bending characteristics of the fiber reinforced plastic.
【００８６】また、本発明によれば樹脂の種類や用途が
制限されることなく、多種多様の繊維強化プラスチック
が提供される。即ち、本実施例においては、繊維強化プ
ラスチックのベース樹脂として、不飽和ポリエステル樹
脂、フェノール樹脂、ＡＢＳ樹脂といった熱硬化性樹脂
を用いたが、本発明に用いられる樹脂はこれに限定され
ることはない。従って、本発明によれば、前記樹脂以外
の熱硬化性樹脂を用いた繊維強化プラスチックが提供さ
れることはもちろんのこと、熱可塑性樹脂を用いた繊維
強化プラスチックも提供される。Further, according to the present invention, a wide variety of fiber reinforced plastics can be provided without restricting the type and application of the resin. That is, in this embodiment, a thermosetting resin such as unsaturated polyester resin, phenol resin or ABS resin was used as the base resin of the fiber reinforced plastic, but the resin used in the present invention is not limited to this. Absent. Therefore, according to the present invention, not only a fiber reinforced plastic using a thermosetting resin other than the above resins but also a fiber reinforced plastic using a thermoplastic resin is provided.
【００８７】本発明によれば、繊維強化プラスチックの
強化材として広く用いられているガラス繊維のリサイク
ルが可能であり、その廃棄量を軽減できる。本発明はま
さに循環型社会構築に大きく貢献するものと期待され
る。According to the present invention, glass fibers widely used as a reinforcing material for fiber reinforced plastics can be recycled and the amount of waste can be reduced. The present invention is expected to make a great contribution to building a recycling-based society.
【００８８】さらに、本発明の別の態様として、リン酸
の塩を必須成分とする処理液を用いて不飽和ポリエステ
ル樹脂硬化物よりなる繊維強化プラスチックから回収さ
れた再生繊維の使用方法が提供される。Further, as another aspect of the present invention, there is provided a method of using recycled fibers recovered from fiber reinforced plastics made of a cured unsaturated polyester resin by using a treatment liquid containing a salt of phosphoric acid as an essential component. It
【００８９】[0089]
【発明の効果】本発明によれば繊維強化プラスチックの
曲げ特性を損なうことなく、再生繊維を強化材として使
用した繊維強化プラスチックが提供される。According to the present invention, there is provided a fiber reinforced plastic using recycled fiber as a reinforcing material without impairing the bending characteristics of the fiber reinforced plastic.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊澤 弘行 茨城県下館市大字小川1500番地 日立化成 工業株式会社総合研究所内 (72)発明者 松尾 亜矢子 茨城県下館市大字小川1500番地 日立化成 工業株式会社総合研究所内 Ｆターム(参考） 4F072 AA02 AA07 AA08 AB09 AB14 AB27 AC04 AD05 AD13 AD38 AG03 AH02 AH04 AH21 AK04 AK05 AK14 AK15 AL01 AL02 AL06 AL07 AL11 4F301 AA25 AB02 CA09 CA12 CA53 CA72 CA73 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Inventor Hiroyuki Izawa Hitachi Chemical, 1500 Ogawa, Shimodate City, Ibaraki Prefecture Industrial Research Institute (72) Inventor Ayako Matsuo Hitachi Chemical, 1500 Ogawa, Shimodate City, Ibaraki Prefecture Industrial Research Institute F-term (reference) 4F072 AA02 AA07 AA08 AB09 AB14 AB27 AC04 AD05 AD13 AD38 AG03 AH02 AH04 AH21 AK04 AK05 AK14 AK15 AL01 AL02 AL06 AL07 AL11 4F301 AA25 AB02 CA09 CA12 CA53 CA72 CA73
Claims (9)
液を用いて不飽和ポリエステル樹脂硬化物を含む繊維強
化プラスチックから回収された再生繊維を強化材として
含むことを特徴とする繊維強化プラスチック。1. A fiber reinforced plastic containing recycled fiber recovered from a fiber reinforced plastic containing a cured product of an unsaturated polyester resin as a reinforcing material by using a treatment liquid containing an organic solvent containing a metal compound.
カリ金属塩を含む前記処理液を用いて回収された再生繊
維であることを特徴とする請求項１に記載の繊維強化プ
ラスチック。2. The fiber reinforced plastic according to claim 1, wherein the regenerated fiber is a regenerated fiber recovered by using the treatment liquid containing an alkali metal salt as a metal compound.
された繊維であることを特徴とする請求項１又は２に記
載の繊維強化プラスチック。3. The fiber reinforced plastic according to claim 1, wherein the recycled fiber is a fiber recovered under atmospheric pressure.
以下で回収された繊維であることを特徴とする請求項１
〜３に記載の繊維強化プラスチック。4. The recycled fiber is 170 ° C. or higher and 250 ° C.
The fiber recovered as follows:
The fiber-reinforced plastic according to 3 above.
特徴とする請求項１〜４に記載の繊維強化プラスチッ
ク。5. The fiber reinforced plastic according to claim 1, wherein the recycled fiber is an inorganic fiber.
を特徴とする請求項１〜５に記載の繊維強化プラスチッ
ク。6. The fiber reinforced plastic according to claim 1, wherein the recycled fiber is glass fiber.
含まれる処理液を用いて回収された繊維であることを特
徴とする請求項１〜６に記載の繊維強化プラスチック。7. The fiber-reinforced plastic according to claim 1, wherein the regenerated fiber is a fiber recovered by using a treatment liquid containing monohydric alcohols.
００ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１〜７に記
載の繊維強化プラスチック。8. The length of the recycled fiber is 5 mm or more and 10
The fiber-reinforced plastic according to claim 1, wherein the fiber-reinforced plastic has a length of 00 mm or less.
０．１重量％以上２０重量％以下の前記処理液により回
収された繊維であることを特徴とする請求項１〜８に記
載の繊維強化プラスチック。9. The recycled fiber has a metal compound concentration of:
The fiber-reinforced plastic according to any one of claims 1 to 8, wherein the fiber is recovered by 0.1 wt% to 20 wt% of the treatment liquid.
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