JP2003051469A - Cmp用スラリー組成物、パターニング方法及び半導体素子 - Google Patents
Cmp用スラリー組成物、パターニング方法及び半導体素子Info
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Abstract
を有するCMP用スラリー組成物を提供する。 【解決手段】 本発明は、窒化膜(Nitride)に対し高
い選択比を有し窒化膜(Nitride)に好適なCMP用ス
ラリー(Slurry)、より詳しくはスラリーにリン酸を添
加することで、窒化膜の研磨速度は増加させ、酸化膜の
研磨速度を減少させて窒化膜が酸化膜より先に研磨され
るようにする窒化膜CMP用スラリーである。このよう
な本発明は、高密度、高集積化の半導体素子を製造する
ことができるCMP工程の技術確保と、新概念のディバ
イスの構造開発をもたらす。
Description
うち化学的機械的研磨(Chemical Mechanical Polishin
g:以下、CMPと記す)工程に用いられるスラリー(s
lurry)組成物に関し、より詳しくは、シリコン酸化膜
(SiO:以下、酸化膜と記す)に対し、より高い選択
比を有するシリコン窒化膜(SiN)又はシリコン酸化
窒化膜(SiON)(以下、シリコン窒化膜とシリコン
酸化窒化膜を通称、窒化膜と記す)が先に研磨される窒
化膜に好適なCMP用スラリー組成物に関する。
微細パターンを形成するための方法に関心が集中するに
伴い、チップとウェーハの表面領域の凹凸に対する広域
平坦化技術の重要性がクローズアップされ始めた。前記
の広域平坦化技術の1つであるCMP工程は、半導体素
子の製造時に用いるリソグラフィー(lithography)を
円滑にするため導入された工程の一種であり、1980
年末米国のIBM社で化学的除去加工と機械的研磨方式
を混合して開発した。
細化、高密度化及び多層構造を有するに伴い、ウェーハ
の研磨速度とスラリーに含まれる化学物質を調節して特
定部位だけを除去することにより、既存の全面エッチン
グ工程では成すことができなかった平坦化をもたらす技
術である。より詳しくは、CMP用スラリー中の加工物
と反応性の良好な化学物質を利用して化学的に物質を除
去するとともに、超微粒研磨材がウェーハ表面を機械的
に除去加工するものであり、ウェーハ全面と回転する弾
性パッドとの間に液状のスラリーを投入する方法で研磨
する。
在メモリ半導体64M以上及び非メモリ半導体250M
Hz以上で高密度、高集積化のための必須の要素であ
る。現在一般に用いるCMP用スラリーは酸化膜CMP
用スラリーであり、酸化膜が窒化膜より2倍以上速く研
磨される特性があるので、窒化膜をエッチング防止膜
(stopping layer)に用いて酸化膜を研磨する。前記酸
化膜CMP用スラリーは、窒化膜/酸化膜の選択比が
0.5以下である。しかし、従来、酸化膜CMP用スラ
リーをダマシン金属ゲート工程に利用して窒化膜を研磨
する場合は、酸化膜の研磨速度が窒化膜に比べて速いた
め、層間絶縁膜(interlayer dielectric layer)に用
いる酸化膜のディッシング(dishing)現象が甚だしく
発生するので、後続するフォトリソグラフィー又はエッ
チング工程に良くない影響を及ぼし、CMP工程を利用
したバリヤー窒化膜の膜形成が不可能になる。したがっ
て、基板が酸化膜でパターニングされた状態で蒸着され
た窒化膜を、従来の酸化膜CMP用スラリーを利用して
研磨する工程は不可能である。
のエッチング選択比を有するCMP用スラリー組成物
と、この組成物を利用したCMP方法を利用したパター
ニング方法、この方法で得られる半導体素子を提供する
ことにある。
用してスラリーのpHを変化させ酸化膜と窒化膜の研磨
速度に差を誘発させることにより、酸化膜に対し、より
高い選択比を有する窒化膜に好適なCMP用スラリー組
成物を提供する。
ve)及びリン酸を含むことを特徴とするCMP用スラリ
ー組成物である。
のCMP用スラリー組成物において、全体のpHは1〜
5であることを特徴とする。請求項3に記載の発明は、
請求項1に記載のCMP用スラリー組成物において、全
体のpHは1〜3であることを特徴とする。請求項4に
記載の発明は、請求項1に記載のCMP用スラリー組成
物において、全体のpHは1〜2であることを特徴とす
る。
のCMP用スラリー組成物において、総重量に対し、リ
ン酸が0.004〜20wt%含まれていることを特徴
とする。請求項6に記載の発明は、請求項1に記載のC
MP用スラリー組成物において、総重量に対し、リン酸
が0.2〜10wt%が含まれていることを特徴とす
る。請求項7に記載の発明は、請求項1に記載のCMP
用スラリー組成物において、総重量に対し、リン酸が
0.5〜5wt%が含まれていることを特徴とする。
のCMP用スラリー組成物において、前記研磨材は、酸
化セリウム(CeO2)、酸化マンガン(MnO2)、ジ
ルコニア(ZrO2)、アルミナ(Al2O3)、シリカ
(SiO2)及びこれらの混合物でなる群から選択され
ていることを特徴とする。
のCMP用スラリー組成物において、前記研磨材は、総
重量に対し0.1〜20wt%の比率で含まれているこ
とを特徴とする。請求項10に記載の発明は、請求項1
に記載のCMP用スラリー組成物において、前記研磨材
は、粒子の大きさが100nm〜500nmであること
を特徴とする。請求項11に記載の発明は、請求項1に
記載のCMP用スラリー組成物において、前記研磨材
は、コロイド及びヒュームド形態であることを特徴とす
る。
載のCMP用スラリー組成物において、緩衝溶液をさら
に含むことを特徴とする。請求項13に記載の発明は、
請求項12に記載のCMP用スラリー組成物において、
前記緩衝溶液は、ヒドロキシル基(−OH)を含む化合
物であることを特徴とする。
リー組成物において、総重量に対しリン酸0.004〜
20wt%をさらに含むことを特徴とするCMP用スラ
リー組成物である。請求項15に記載の発明は、請求項
14に記載のCMP用スラリー組成物において、全体の
pHは1〜5であることを特徴とする。
ン系の窒化膜が形成された半導体基板を用意する段階、
及び(b)請求項1〜15のいずれかに記載のCMP用
スラリー組成物を利用し、前記シリコン系の窒化膜をC
MP工程でパターニングする段階を含むことを特徴とす
るパターニング方法である。ここで、「シリコン系の窒
化膜」とは、シリコン窒化膜(SiN)及びシリコン酸
化窒化膜(SiON)の少なくともいずれか一方であ
り、両方形成されていてもよい。
記載のパターニング方法において、前記シリコン系の窒
化膜の下部にシリコン酸化膜を形成する段階をさらに含
むことを特徴とする。請求項18に記載の発明は、請求
項16に記載のパターニング方法において、前記方法
は、ダマシン工程又はSAC工程で採用されることを特
徴とする。
18のいずれかに記載のパターニング方法を用いて得ら
れたことを特徴とする半導体素子である。
る。本発明では、研磨材とリン酸を含んで、酸化膜と比
較して窒化膜に対してより高い選択比を有するCMP用
スラリー組成物を提供する。このとき、スラリー組成物
全体のpHは1〜5、好ましくはpH1〜3、より好ま
しくはpH1〜2になるようにする。前記CMP用スラ
リー組成物に含まれる研磨材の量は、スラリーの総重量
に対し0.1〜20wt%、リン酸(H3PO4)はスラ
リーの総重量に対し0.004〜20wt%、好ましく
は0.2〜10wt%、より好ましくは0.5〜5wt
%を添加する。
リーの総重量に対し0.1wt%以下の場合は研磨速度
が一定の水準に及ばず、20wt%を超過する場合は機
械的な要因によりスクラッチ等の欠陥が誘発され、ま
た、スラリーのコストを高めるという欠点がある。さら
に、リン酸は酸化膜に比べて窒化膜をより速く研磨する
特性を有するので、リン酸を添加して窒化膜のエッチン
グ選択比を高める。前記スラリーにリン酸を添加したと
きのpHは1〜5、好ましくはpH1〜3、より好まし
くはpH1〜2になるように維持し、このときのpHは
ヒドロキシル基(−OH)を有する緩衝溶液を用いて調
節することができる。
0.004wt%以下の場合、望むpHを得ることがで
きないだけでなくリン酸による化学的な反応が発生せ
ず、20wt%を超過する非常に多量のリン酸が添加さ
れると化学的な要因が大きく作用することになり、CM
P工程でないエッチング工程の性格を表して平坦化に良
くない影響を及ぼす。
は通常の研磨材を利用するが、例えば、酸化セリウム
(CeO2)、酸化マンガン(MnO2)、ジルコニア
(ZrO 2)、アルミナ(Al2O3)又はシリカ(Si
O2)等を含むものであれば何れも使用可能であり、好
ましくは酸化セリウム(CeO2)が含まれた研磨材を
用いる。このときの研磨材の粒子の大きさは一般に10
0nm〜500nmの大きさであり、コロイド(colloi
dal)形態又はヒュームド(fumed)形態に製造するのが
好ましい。前記研磨材の粒子が100nm未満であまり
小さければ研磨速度が低下して生産性の側面で好ましく
なく、平均粒子の大きさが500nmを超過すれば分散
が難しくスクラッチを誘発するためである。
成物は、ダマシン金属ゲート(Damascene Metal Gate)
形成工程又はキャパシターコンタクトの形成のためのサ
ック(Self Aligned Contact:以下、SACと記す)工
程で、層間絶縁膜に用いられた酸化膜をエッチング停止
膜にし、窒化膜をCMP法によりパターニングする工程
に適用することができる。さらに、前記研磨する窒化膜
を化学気相蒸着法(Chemical Vapor Deposition:以
下、CVDと記す)で蒸着し、本発明のスラリー組成物
を利用してCMP工程を行う場合は窒化膜に対するエッ
チング選択比をさらに高めることができる。
を利用してシリコン窒化膜(SiN)又はシリコン酸化
窒化膜(SiON)をCMP工程でパターニングする方
法、特に、ダマシン金属ゲート工程及びキャパシター形
成時のSAC工程に適用する方法を提供する。前記シリ
コン窒化膜又はシリコン酸化窒化膜の下部には、エッチ
ング停止膜の機能を果たすシリコン酸化膜が形成されて
いる。
る。本発明では、以下のようにして、酸化セリウム(C
eO2)研磨材が含まれているHS−8005−A9
(日立化成工業株式会社(Hitachi Chemical Co.,Lt
d.)製)CMP用スラリーに脱イオン水(deionized wa
ter)とリン酸を添加して実験に必要な本発明に係るス
ラリー組成物を製造した。
ー組成物を製造した。 比較例1.5wt%の酸化セリウム(CeO2)研磨材
が含まれているHS−8005−A9(同上)CMP用
スラリーに脱イオン水を添加して希釈させ、スラリー総
重量に対し酸化セリウムが1wt%のCMP用スラリー
10Lを製造した。このときpHは8.19である(図
1参照)。
スラリー組成物にリン酸を所定量ずつ加え、本発明のス
ラリー組成物を製造した。図1には、リン酸の添加量と
pHの関係を示した。 実験例1.前記比較例1で製造したスラリーに、スラリ
ー総重量に対しリン酸0.004wt%含まれるように
添加した。このとき、pHは5.00である(図1参
照)。 実験例2.前記比較例1で製造したスラリーに、リン酸
を添加し、本発明のスラリー組成物を得た。このとき、
リン酸はスラリー組成物の総重量に対し0.02wt%
含まれている。また、このときのpHは3.00である
(図1参照)。 実験例3.前記比較例1で製造したスラリーに、リン酸
を添加し、本発明のスラリー組成物を得た。このとき、
リン酸はスラリー組成物の総重量に対し0.20wt%
含まれている。また、このとき、pHは1.97である
(図1参照)。 実験例4.前記比較例1で製造したスラリーに、リン酸
を添加し、本発明のスラリー組成物を得た。このとき、
リン酸はスラリー組成物の総重量に対し0.50wt%
含まれている。また、このとき、pHは1.86である
(図1参照)。 実験例5.前記比較例1で製造したスラリーに、リン酸
を添加し、本発明のスラリー組成物を得た。このとき、
リン酸はスラリー組成物の総重量に対し1.00wt%
含まれている。また、このとき、pHは1.67である
(図1参照)。 実験例6.前記比較例1で製造したスラリーに、リン酸
を添加し、本発明のスラリー組成物を得た。このとき、
リン酸はスラリー組成物の総重量に対し5.00wt%
含まれている。また、このとき、pHは1.18である
(図1参照)。
で製造した各々のスラリー組成物を高密度プラズマ(Hi
gh Density Plasma:以下、HDPと記す)酸化膜又は
ドーピングされていないシリケートグラス(Undoped Si
licate Glass:以下、USGと記す)酸化膜等の酸化膜
と、プラズマ強化(Plasma Enhanced:PE)窒化膜又
は低圧力(Low Pressure:LP)窒化膜等の窒化膜を利
用し、CMP工程で窒化膜/酸化膜の研磨選択比を求め
た。このとき、研磨条件はヘッド圧力(head pressur
e)3psiとテーブル回転数(table rpm)70rpmで
あった。その結果、LPN/HDPを用いた場合はリン
酸0.50wt%以上、即ち、pH1.86以下で窒化
膜/酸化膜研磨選択比が1以上の値を表しており、PE
N/HDPを用いた場合はリン酸が0.004wt%、
即ち、pH5であるとき選択比が1を表しており、pH
2以下の場合は選択比は2に近い値を得ることができた
(図2参照)。すなわち前記結果に基づき本発明のCM
Pスラリーを利用すれば、窒化膜が酸化膜より一層速く
研磨される。図2にその結果をグラフで示した。図2
で、PENはプラズマ向上化学気相蒸着法(Plasma Enh
anced Chemical Vapor Deposition)で製造した窒化膜
であり、LPNは低圧力熱化学気相蒸着法(Low Pressur
e Thermal Chemical Vapor Deposition)で製造した窒
化膜であり、HDPは高密度プラズマ酸化膜(High Den
sity Plasma Oxide)であり、USGはドーピングされ
ていないシリケートグラス酸化膜(Undoped Silicate G
lass Oxide)である。また、「3/70」は、ヘッド圧力
3psi/テーブル回転数70rpmの意味である。
を変化させて酸化膜の研磨速度を減少させ、窒化膜の研
磨速度を増加させて酸化膜が先に研磨されることを防
ぎ、高密度、高集積化を達成する半導体素子を製造する
ことができる窒化膜に対し、高い選択比を有する窒化膜
CMP用スラリーを提供する。
pH変化を示す図面である。
選択比を示す図面である。
Claims (19)
- 【請求項1】研磨材及びリン酸を含むことを特徴とする
CMP用スラリー組成物。 - 【請求項2】全体のpHは1〜5であることを特徴とす
る請求項1に記載のCMP用スラリー組成物。 - 【請求項3】全体のpHは1〜3であることを特徴とす
る請求項1に記載のCMP用スラリー組成物。 - 【請求項4】全体のpHは1〜2であることを特徴とす
る請求項1に記載のCMP用スラリー組成物。 - 【請求項5】総重量に対し、リン酸が0.004〜20
wt%含まれていることを特徴とする請求項1に記載の
CMP用スラリー組成物。 - 【請求項6】総重量に対し、リン酸が0.2〜10wt
%が含まれていることを特徴とする請求項1に記載のC
MP用スラリー組成物。 - 【請求項7】総重量に対し、リン酸0.5〜5wt%が
含まれていることを特徴とする請求項1に記載のCMP
用スラリー組成物。 - 【請求項8】前記研磨材は、酸化セリウム(Ce
O2)、酸化マンガン(MnO2)、ジルコニア(ZrO
2)、アルミナ(Al2O3)、シリカ(SiO2)及びこ
れらの混合物でなる群から選択されていることを特徴と
する請求項1に記載のCMP用スラリー組成物。 - 【請求項9】前記研磨材は、総重量に対し0.1〜20
wt%の比率で含まれていることを特徴とする請求項1
に記載のCMP用スラリー組成物。 - 【請求項10】前記研磨材は、粒子の大きさが100n
m〜500nmであることを特徴とする請求項1に記載
のCMP用スラリー組成物。 - 【請求項11】前記研磨材は、コロイド及びヒュームド
形態であることを特徴とする請求項1に記載のCMP用
スラリー組成物。 - 【請求項12】緩衝溶液をさらに含むことを特徴とする
請求項1に記載のCMP用スラリー組成物。 - 【請求項13】前記緩衝溶液は、ヒドロキシル基(−O
H)を含む化合物であることを特徴とする請求項12に
記載のCMP用スラリー組成物。 - 【請求項14】CMP用スラリー組成物において、総重
量に対しリン酸0.004〜20wt%をさらに含むこ
とを特徴とするCMP用スラリー組成物。 - 【請求項15】全体のpHは1〜5であることを特徴と
する請求項14に記載のCMP用スラリー組成物。 - 【請求項16】(a)シリコン系の窒化膜が形成された
半導体基板を用意する段階、及び(b)請求項1〜15
のいずれかに記載のCMP用スラリー組成物を利用し、
前記シリコン系の窒化膜をCMP工程でパターニングす
る段階を含むことを特徴とするパターニング方法。 - 【請求項17】前記シリコン系の窒化膜の下部にシリコ
ン酸化膜を形成する段階をさらに含むことを特徴とする
請求項16に記載のパターニング方法。 - 【請求項18】ダマシン工程又はSAC工程で採用され
ることを特徴とする請求項16に記載のパターニング方
法。 - 【請求項19】請求項16〜18のいずれかに記載のパ
ターニング方法を用いて得られたことを特徴とする半導
体素子。
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