JP2003051387A - Organic electroluminescent element - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an organic electroluminescent element which emits light with high luminance, has high durability, is excellent in stability, and has a long life. SOLUTION: The organic electroluminescent element includes an organic thin film layer of one layer or a plurality of layers containing a luminescent layer between a positive electrode and a negative electrode, and at least one layer of the organic thin film layer contains an aromatic methylidene compound expressed by a formula 1. (Ar: a bivalent naphthalene residue, R1 , R11 : an alkyl group, alkoxy group or the like, n1 , n11 : an integer of 0-4, R2 , R22 , R3 , R33 : an aromatic group, aromatic heterocyclic group or the like, R4 , R44 , R5 , R55 , R6 , R66 : hydrogen, cyano group or the like).

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、有機電界発光素子
に関し、更に詳しくは特定の芳香族メチリデン化合物を
用いた、低電圧印加で高輝度発光が可能で、かつ安定性
にも優れた有機電界発光素子に関する。 【０００２】 【従来の技術】物質の電界発光現象を利用する電界発光
素子は、液晶素子に比べて自己発光型であるために視認
性が高く、ディスプレーなどに用いる場合に鮮明な表示
が可能であったり、また完全固体素子であるために耐衝
撃性に優れる等の特徴を有している。そのため、今後、
薄型ディスプレイ，液晶ディスプレイのバックライト，
あるいは平面光源などに広く用いられて行くことが期待
される。 【０００３】現在実用化されている電界発光素子には、
硫化亜鉛等の無機材料を用いた分散型電界発光素子があ
るが、この分散型電界発光素子は、その駆動に比較的高
い交流電圧を必要とすることから、駆動回路が複雑であ
ったり、また輝度が低いなどの問題があり、あまり広く
実用化されていないのが実状である。 【０００４】一方、有機材料を用いる有機電界発光素子
は、1987年にC.W.Tangらによって、電子輸送性の有機蛍
光物質と正孔輸送性の有機物を積層して、電子と正孔の
両キャリヤーを蛍光物質層中に注入して発光させる積層
構成の素子が提案されてから一躍脚光を浴びるところと
なった。(C.W.Tang and S.A.VANSlyke,Appl.Phys.Let
t.,vol.51,pp.913-915(1987)；特開平63-264629号公
報）。この素子では、10V以下の駆動電圧で、1000cd/m²
以上の発光が得られるとされており、その後、この提案
を発端として周辺の活発な研究が行われるようになって
いる。現在では、様々な材料や素子構成等が提案され、
実用化に向けた研究開発が活発に行われている。 【０００５】この有機電界発光素子のいくつかの具体例
を示せば、特開平2-247278号公報あるいは特開平3-2319
70号公報に記載の芳香族ジメチリデン化合物を用いる素
子、特開平7-109450号公報に記載のビフェニル誘導体を
用いる素子、特開平7-197021号公報あるいは特開平7-53
954号公報に記載のキノキサリン誘導体を用いる素子、
特開平11-317290号公報に記載のメチリデン化合物を用
いる素子などを挙げることができる。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これま
でに提案された材料を用いる有機電界発光素子には、ま
だ様々な問題、課題があることも事実である。いくつか
の例を挙げれば、駆動状態、あるいは非駆動状態にもか
かわらず、保存することだけで素子の機能が劣化して発
光輝度が低下したり、また駆動時、あるいは非駆動時に
ダークスポットと呼ばれる発光しない領域が発生、成長
したりする劣化が起こり、最終的には素子が短絡して破
壊が起こったりする現象を挙げることができる。このよ
うな現象は、そこで用いられている材料の本質的な問題
によるところが大きいと考えられる。このような状況か
ら、現状の材料を用いる素子では寿命が充分であるとは
言い難く、実用化に当たっては、比較的短い寿命で対応
可能なデバイスに限定されてしまうのが実状である。ま
た素子のカラー化を考えると、それに対応できる方式や
材料が充分に用意されているとは言い難く、いずれにし
ても、有機電界発光素子の広範な実用化を目指すには、
これらの問題、課題を解決する必要がある。このことか
ら、そこで用いられる高性能な発光材料あるいは電荷輸
送材料等の、新たな材料の開発が極めて重要であると言
える。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明は、このような有
機電界発光素子の実状に鑑みなされたもので、低電圧で
高輝度な発光が可能な有機電界発光素子を得るべく鋭意
研究を重ねた結果、ある特定の有機化合物が、有機電界
発光素子の構成材料として優れていることを見いだし、
本発明を完成するに至った。 【０００８】すなわち、本発明は、下記一般式(１)で表
される特定の芳香族メチリデン化合物を用いたことを特
徴とする有機電界発光素子である。 【化２】 [但し、上記式中Arは２価の非置換または置換のナフタ
レン残基を表し、R₁およびR₁₁は、非置換または置換ア
ルキル基、非置換または置換アルコキシ基、ハロゲン
基、シアノ基およびニトロ基を表す。n₁およびn₁₁は
０、１、２、３、４の整数を表し、n₁およびn₁₁が２以
上の整数のとき、R₁およびR₁₁は複数の同一置換基から
なる場合、複数の異なる置換基からなる場合のいずれで
あってもよい。R₂、R₂₂、R₃、およびR₃₃は、水素（但し
R₂およびR₃、R₂₂およびR₃₃が同時に水素である場合を除
く）、非置換または置換アルキル基（但しR₂およびR₃、
R₂₂およびR₃₃が同時にアルキル基である場合を除く）、
非置換または置換シクロアルキル基（但しR₂およびR₃、
R₂₂およびR₃₃が同時にシクロアルキル基である場合を除
く）、非置換または置換芳香族基、非置換または置換芳
香族複素環基を表す。R₂およびR₃、R₂₂およびR₃₃は共同
で、非置換または置換芳香族環の縮合した、あるいは非
置換または置換芳香族複素環の縮合した環を形成してい
ても良い。また、R₄、R₄₄、R₅、R₅₅、R₆およびR₆₆は、
水素、シアノ基、非置換または置換アルキル基、非置換
または置換芳香族基、非置換または置換芳香族複素環基
を表す。] 【０００９】上記一般式(１)におけるAr、R₁、R₁₁、
R₂、R₂₂、R₃、R₃₃、R₄、R₄₄、R₅、R₅₅、R₆および R₆₆に
ついて、さらに詳細に説明すれば次の通りである。Ar
は、２価の非置換または置換のナフタレン残基を表す
が、この具体的な置換様式としては、1,2-ナフチレン、
1,3-ナフチレン、1,4-ナフチレン、1,5-ナフチレン、1,
6-ナフチレン、1,7-ナフチレン、1,8-ナフチレン、2,3-
ナフチレン、2,6-ナフチレンおよび2,7-ナフチレンを挙
げることができる。またArにおける置換基としては、メ
チル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基などの直
鎖状のアルキル基、iso-プロピル基、sec-ブチル基、te
rt-ブチル基などの分岐したアルキル基、アルコキシメ
チル基、ハロメチル基、ベンジル基、フェネチル基など
の非置換または置換アルキル基、メトキシ基、エトキシ
基、n-プロポキシ基、n-ブトキシ基、トリフルオロメト
キシ基、ベンジルオキシ基などの非置換または置換アル
コキシ基、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン
基、カルボキシル基およびそのエステル、シアノ基、非
置換または置換アミノ基、シアノ基、あるいはニトロ基
などを挙げることができる。置換基の数は、単数個、複
数個のいずれでもよく、複数個の場合は同一のものが複
数個、あるいは異なるものが複数個のいずれでもよい。 【００１０】R₁およびR₁₁における非置換または置換ア
ルキル基の例としては、メチル基、エチル基、n-プロピ
ル基、n-ブチル基などの直鎖状のアルキル基、iso-プロ
ピル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基などの分岐した
アルキル基、アルコキシメチル基、ハロメチル基、ベン
ジル基、フェネチル基などが挙げられ、非置換または置
換アルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ
基、n-プロポキシ基、n-ブトキシ基、トリフルオロメト
キシ基、ベンジルオキシ基などが挙げられる。 【００１１】R₂、R₂₂、R₃、およびR₃₃における非置換ま
たは置換アルキル基の例としては、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、n-ブチル基などの直鎖状のアルキル
基、iso-プロピル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基な
どの分岐したアルキル基、アルコキシメチル基、ハロメ
チル基、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられる。
また、非置換または置換シクロアルキル基の例として
は、シクロヘキシル基、4-メチルシクロヘキシル基など
が挙げられる。さらに、非置換または置換芳香族基、非
置換または置換芳香族複素環基としては、フェニル基、
ベンジルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アン
トリル基、ピレニル基、チエニル基、ピリジル基、キノ
リル基などが挙げられる。 【００１２】R₂およびR₃、R₂₂およびR₃₃が、共同で、非
置換または置換芳香族環の縮合した、あるいは非置換ま
たは置換芳香族複素環の縮合した環を形成する例として
は、ジベンゾシクロヘプタジエン、トリベンゾシクロヘ
プタトリエンなどを挙げることができる。 【００１３】R₄、R₄₄、R₅、R₅₅、R₆およびR₆₆におけ
る、非置換または置換アルキル基の例としては、メチル
基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基などの直鎖状
のアルキル基、iso-プロピル基、sec-ブチル基、tert-
ブチル基などの分岐したアルキル基、アルコキシメチル
基、ハロメチル基、ベンジル基、フェネチル基など、ま
た、非置換または置換芳香族基、非置換または置換芳香
族複素環基の例としては、フェニル基、ベンジルフェニ
ル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレ
ニル基、チエニル基、ピリジル基およびキノリル基など
が挙げられる。 【００１４】本発明に関わる芳香族メチリデン化合物
は、例えば、それぞれ対応するアルデヒド誘導体と、ジ
メチルナフタレン-α,α´-ジイルジホスホン酸テトラ
アルキル誘導体とを、塩基性下で反応させることや、そ
の他一般的なスチルベン誘導体の合成法に準ずる等の方
法により合成することができる。 【００１５】また本発明に関わる芳香族メチリデン化合
物には、場合によっていわゆるシスあるいはトランスの
構造異性体の存在があるが、本発明ではそれらを限定す
るものではなく、いずれの構造異性体でも好適に用いる
ことが可能である。 【００１６】次に、本発明の化合物の具体例を表１から
表１１に示す。表１には化合物番号（1）から（4）が記
載され、表２には化合物番号（5）から（8）が記載さ
れ、表３には化合物番号（9）から（12）が記載され、
表４には化合物番号（13）から（16）が記載され、表５
には化合物番号（17）から（20）が記載され、表６には
化合物番号（21）から（24）が記載され、表７には化合
物番号（25）から（28）が記載され、表８には化合物番
号（29）から（32）が記載され、表９には化合物番号
（33）から（36）が記載され、表１０には化合物番号
（37）から（40）が記載され、表１１には化合物番号
（41）から（44）が記載されている。これらは、あくま
でも例示であり、本発明はこれらの化合物に限定される
ものではない。 【表１】 【表２】【表３】【表４】【表５】【表６】【表７】【表８】【表９】【表１０】【表１１】【００１７】本発明の有機電界発光素子において、上記
一般式(１)の芳香族メチリデン化合物の使用形態に特別
な制限はないが、少なくとも上記一般式(１)の芳香族メ
チリデン化合物が存在する薄膜層を、一対の電極間に挟
持してなる有機電界発光素子である。 【００１８】 【発明の実施の形態】本発明の芳香族メチリデン化合物
を用いた有機電界発光素子の構成は、各種の態様をとり
うるが、基本的には、一対の電極（陽極と陰極）間に、
発光層を挟持した構成である。これに、必要に応じて正
孔輸送層や電子輸送層を介在させることもできる。具体
的には、（１）図１に示した陽極１、発光層３、陰極５
からなる構成の素子、（２）図２に示した陽極１、正孔
輸送層２、発光層３、陰極５からなる構成の素子、
（３）図３に示した陽極１、正孔輸送層２、発光層３、
電子輸送層４、陰極５からなる構成の素子、（４）図４
に示した陽極１、発光層３、電子輸送層４、陰極５から
なる構成の素子、等を挙げることができる。正孔輸送層
２や電子輸送層４は、必ずしも必須のものではないが、
一般的にそれらの層は、素子の発光特性を向上させるこ
とも多いので、その必要性によって設けることが好まし
い。また、いずれの素子構成においても、基本的には基
板に支持されていることが好ましい。以下、構成要素ご
とに更に詳細な説明を行う。 【００１９】先ず基板について述べるが、基板には特に
制限はなく、例えばガラス、透明なプラスチック、ある
いは石英などが挙げられる。これらは適宜素子構成上の
必要性によってその材質が選択され、またその厚みや形
状が決定される。 【００２０】陽極１は、仕事関数の比較的大きい金属、
合金、電気伝導性物質及びそれらの混合物等が用いられ
る。このような電極の具体例としてはAuなどの金属、Cu
I、ITO、SnO₂ 、ZnOなどの誘電性透明材料を挙げること
ができる。陽極１は、蒸着、スパッタリングなどの方法
により、一般に薄膜として形成する。電極としてのシー
ト抵抗は数百Ω/□以下が好ましい。陽極１の膜厚は、
その材質にもよるが通常は10nmないし500nm程度であ
り、好ましい範囲としては、通常20nmないし300nmの範
囲で選択される。 【００２１】陰極５は、比較的仕事関数の小さい金属、
合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物が用いられ
る。このような電極の具体例としては、ナトリウム、ナ
トリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マ
グネシウム/銅混合物、Al/AlO₂、インジウムなどを挙げ
ることができる。陰極５も陽極１と同様、蒸着、スパッ
タリングなどの方法により、薄膜として形成する。電極
としてのシート抵抗は数百Ω/□以下が好ましい。膜厚
は通常50nmないし1000nm好ましくは100nmないし500nmの
範囲である。 【００２２】正孔輸送層２は、正孔輸送性の化合物から
なる層であって、陽極１より注入された正孔を発光層に
輸送・注入する機能を有する。正孔輸送性化合物は、前
述の機能を有するものであれば特に制限はなく、従来か
ら有機光導電性材料において、正孔輸送材料として用い
られているものや、有機電界発光素子の正孔輸送層に使
用される公知のものの中から任意のものを選択して用い
ることができる。このような化合物としては、例えばト
リアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾ
ール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン
誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導
体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導
体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導
体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベ
ル誘導体、ポルフィリン誘導体、芳香族第三級アミン誘
導体及びスチリルアミン化合物などを挙げることができ
る。これらの正孔輸送性化合物は、一種又は二種以上か
らなる一層で構成されてもよいし、あるいは、前記層と
は別種の化合物からなる正孔輸送層を積層したものであ
ってもよい。この正孔輸送層２は、一般に良く用いられ
る成膜方法である蒸着、あるいはスピンコートなどの方
法により形成することができる。その膜圧は通常10nmな
いし１μm、好ましくは20nmないし500nmである。 【００２３】電子輸送層４は、電子輸送性化合物からな
るものであって、陰極１より注入された電子を発光層３
に輸送・注入する機能を有している。このような電子輸
送性化合物についても、従来公知の化合物の中から任意
のものを選択して用いることができる。電子輸送性化合
物の例としては、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオ
ピランジオキシド誘導体、ジフェノキノン誘導体、アン
トラキノジメタン誘導体、フレオレニリデンメタン誘導
体、アントロン誘導体などを挙げることができる。これ
らの電子輸送性化合物は、一種又は二種以上からなる一
層で構成されてもよいし、あるいは、前記層とは別種の
化合物からなる電子輸送層を積層したものであってもよ
い。この電子輸送層についても、その成膜は一般に良く
用いられる成膜方法である蒸着、あるいはスピンコート
などの方法により形成することができ、その膜圧は通常
10nmないし１μm、好ましくは20nmないし500nmである。 【００２４】なお、正孔輸送層２及び電子輸送層４は、
電荷の注入性、輸送性、障壁性等の機能を有する層であ
り、上記した有機材料の他にSi、SiC、CdSなどの無機材
料を用いることもできる。無機材料を用いる正孔輸送層
２及び電子輸送層４は、真空蒸着法やスパッタリングな
どにより形成できる。 【００２５】次に、発光層３は電極１，５、あるいは正
孔輸送層２、電子輸送層４から電子と正孔の注入を受
け、それらの再結合によって発光する機能の層である。
本発明に関わる芳香族メチリデン化合物は、特にこの発
光層３に用いることに適した化合物であり、該芳香族メ
チリデン化合物は主にこの層で用いられる。本発明に関
わる発光層は、一種又は二種以上からなる一層で構成さ
れてもよいし、あるいは、前記層とは別種の化合物から
なる発光層を積層したものであってもよい。勿論、本発
明に関わる芳香族メチリデン化合物と、公知の発光材料
との併用もその必要性に応じて行うことができる。 【００２６】また、この発光層３において、発光層３の
構成をホスト化合物にゲスト化合物を比較的少量添加
（ドープ）した、いわゆる「ゲスト・ホスト」構成とす
ることも可能である。ゲスト・ホスト構成の発光層にお
いて、主にその発光はゲスト化合物からなる。このゲス
ト・ホスト構成の発光層において、ゲスト化合物は、エ
ネルギーギャップがホスト化合物よりも小さく、また強
い蛍光を有していることが好ましい。この種のゲスト化
合物としては、例えば各種の蛍光染料やレーザー色素な
どが挙げられ、中でもクマリン誘導体、縮合環化合物な
どが好適である。この構成により、素子の発光効率向上
や駆動耐久性の向上に寄与せしめることができる。本発
明に関わる芳香族メチリデン化合物は、このゲスト・ホ
スト構成の、先に掲げたようなゲスト化合物との組み合
わせによる発光層のホスト化合物として、また、公知の
ホスト化合物との組み合わせによるゲスト化合物として
も有効であり、本発明はこの概念をも包含するものであ
る。尚、ゲスト化合物のホスト化合物に対する濃度は、
濃度消光を起こさない濃度範囲であればよく、好適には
0.01乃至40mol%程度の範囲で用いられる。更に、ホスト
化合物とゲスト化合物の混合物を主成分とする層を他の
発光材料からなる層と積層したり、異なる組み合わせの
ホスト化合物とゲスト化合物の混合物を主成分とした層
とを積層した発光層とすることも可能である。 【００２７】この発光層３についても、その成膜は一般
に良く用いられる成膜方法である蒸着、あるいはスピン
コートなどの方法により形成することができ、その膜圧
は通常10nmないし500nm、好ましくは20nmないし200nmで
ある。 【００２８】 【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。 （実施例１）陽極１として、透明電極であるインジウム
錫酸化物の薄膜をあらかじめ形成したガラス基板（以下
ITOガラス基板と略記する）の電極上に、正孔輸送層
２、発光層３、電子輸送層４、さらに陰極５としてアル
ミニウム/リチウム電極（以下Al/Li電極と略記する）を
順次蒸着により形成して、本発明の有機電界発光素子を
作製した。具体的には、ITOガラス基板、正孔輸送材料
としてN,N'-ビス[4'-(N,N-ジフェニルアミノ)-4-ビフェ
ニリル]-N,N'-ジフェニルベンジジン、発光材料として
化合物番号（2）の芳香族メチリデン化合物、電子輸送
材料としてトリス（8-ヒドロキシキノリノ）アルミニウ
ム（以下Alqと略記する）を真空蒸着装置にセットし、1
0^-4 Paまで排気した 。次にITOガラス基板の電極１上
に、N,N'-ビス[4'-(N,N-ジフェニルアミノ)-4-ビフェニ
リル]-N,N'-ジフェニルベンジジンを0.1〜0.5nm/秒の蒸
着速度で蒸着し、正孔輸送層２を50nm形成した。次に、
化合物番号（2）を0.1〜0.5nm/秒の蒸着速度で蒸着し、
発光層３を50nm形成した。続いてAlqを0.1nm/秒の速度
で 蒸着し、膜厚10nmの電子輸送層４を形成した。さら
に陰極５としてAl/Li電極の蒸着を0.5nm/秒の速度で行
い、その厚さを150nmとした。これらの蒸着はいずれも
真空を破らずに連続して行い、また膜厚は水晶振動子に
よってモニターすることにより制御した。素子作製後、
直ちに乾燥窒素中で電極の取り出しを行い、有機電界発
光素子を作成した。 【００２９】このようにして作成した素子に、電圧を印
加したところ、均一な青色の発光が得られた。その発光
スペクトルのピーク波長は480nmであり、100mA/cm²の電
流を印加した場合の駆動電圧ならびに発光 輝度を測定
したところ、駆動電圧は6.6V、発光輝度は2800cd/m²で
あった。また、この素子の寿命の目安として、発光輝度
の半減時間を、20mA/cm²の定電流を印加して連続駆動し
輝度の半減時間を調べたところ、430時間で輝度が半減
した。 【００３０】次に、従来の発光材との比較のため、特開
平3-231970号公報に記載の4,4'-ビス（2,2-ジフェニル
ビニル）ビフェニル、および特開平11-317290号公報に
記載の1,2-ビス[2-[4-(2,2-ジフェニルビニル)フェニ
ル]ビニル]ベンゼンを、実施例１の発光材の代わりに用
いた以外は実施例１と全く同様にして２種類の比較用の
素子を作成した。4,4'-ビス（2,2-ジフェニルビニル）
ビフェニルを用いて得られた素子に電圧を印加したとこ
ろ、均一な青色の発光が得られ、発光スペクトルのピー
ク波長は450nmであった。この素子に100mA/cm²を印加し
た場合の駆動電圧は6.2V、発光輝度は1100cd/m²であっ
た。この素子の寿命の目安として、発光輝度の半減時間
を、20mA/cm²の定電流を印加して連続駆動し、輝度の半
減時間を調べたところ、５時間経過したところで、有機
膜の一部に凝集が生じ、電極間で電気的な短絡が起こり
発光しなくなった。 【００３１】また1,2-ビス[2-[4-(2,2-ジフェニルビニ
ル)フェニル]ビニル]ベンゼンを用いて得られた素子に
電圧を印加したところ、均一な青色の発光が得られ、発
光スペクトルのピーク波長は470nmであった。この素子
に100mA/cm²を印加した場合の駆動電圧は8.2V、発光輝
度は1900cd/m²であった。この素子の寿命の目安とし
て、発光輝度の半減時間を、20mA/cm²の定電流を印加し
て連続駆動し、輝度の半減時間を調べたところ、40時間
で輝度が半減した。 【００３２】（実施例２）実施例１で用いた化合物番号
（2）の代わりに、化合物番号（3）を用いた以外は実施
例１と同様に有機電界発光素子を作成した。得られた素
子に電圧を印加したところ均一な青色の発光が認められ
た。その発光スペクトルのピーク波長は475nmであり、1
00mA/cm²の電流を印加した場合の駆動電圧ならびに発光
輝度を測定したところ、駆動電圧は７V、発光輝度は230
0cd/m²であった。また、この素子の寿命の目安として、
発光輝度の半減時間を、20mA/cm²の定電流を印加して連
続駆動し輝度の半減時間を調べたところ、530 時間で輝
度が半減した。 【００３３】（実施例３）実施例１で用いた化合物番号
（2）の代わりに、化合物番号（4）を用いた以外は実施
例１と同様に有機電界発光素子を作成した。得られた素
子に電圧を印加したところ均一な青色の発光が認められ
た。 【００３４】（実施例４）実施例１で用いた化合物番号
（2）の代わりに、化合物番号（5）を用いた以外は実施
例１と同様に有機電界発光素子を作成した。得られた素
子に電圧を印加したところ均一な青色の発光が認められ
た。 【００３５】（実施例５）実施例１で用いた化合物番号
（2）の代わりに、化合物番号（6）を用いた以外は実施
例１と同様に有機電界発光素子を作成した。得られた素
子に電圧を印加したところ均一な青緑色の発光が認めら
れた。 【００３６】（実施例６）実施例１で用いた化合物番号
（2）の代わりに、化合物番号（8）を用いた以外は実施
例１と同様に有機電界発光素子を作成した。得られた素
子に電圧を印加したところ均一な青色の発光が認められ
た。 【００３７】（実施例７）実施例１で用いた化合物番号
（2）の代わりに、化合物番号（9）を用いた以外は実施
例１と同様に有機電界発光素子を作成した。得られた素
子に電圧を印加したところ均一な青緑色の発光が認めら
れた。 【００３８】（実施例８）実施例１で用いた化合物番号
（2）の代わりに、化合物番号（11）を用いた以外は実
施例１と同様に有機電界発光素子を作成した。得られた
素子に電圧を印加したところ均一な青色の発光が認めら
れた。 【００３９】（実施例９）実施例１で用いた化合物番号
（2）の代わりに、化合物番号（12）を用いた以外は実
施例１と同様に有機電界発光素子を作成した。得られた
素子に電圧を印加したところ均一な青緑色の発光が認め
られた。 【００４０】（実施例１０）実施例１で用いた化合物番
号（2）の代わりに、化合物番号（14）を用いた以外は
実施例１と同様に有機電界発光素子を作成した。得られ
た素子に電圧を印加したところ均一な青緑色の発光が認
められた。 【００４１】（実施例１１）実施例１で用いた化合物番
号（2）の代わりに、化合物番号（18）を用いた以外は
実施例１と同様に有機電界発光素子を作成した。得られ
た素子に電圧を印加したところ均一な青色の発光が認め
られた。 【００４２】（実施例１２）実施例１で用いた化合物番
号（2）の代わりに、化合物番号（19）を用いた以外は
実施例１と同様に有機電界発光素子を作成した。得られ
た素子に電圧を印加したところ均一な青色の発光が認め
られた。 【００４３】（実施例１３）実施例１で用いた化合物番
号（2）の代わりに、化合物番号（25）を用いた以外は
実施例１と同様に有機電界発光素子を作成した。得られ
た素子に電圧を印加したところ均一な青色の発光が認め
られた。 【００４４】（実施例１４）実施例１で用いた化合物番
号（2）の代わりに、化合物番号（31）を用いた以外は
実施例１と同様に有機電界発光素子を作成した。得られ
た素子に電圧を印加したところ均一な青色の発光が認め
られた。 【００４５】（実施例１５）実施例１で用いた化合物番
号（2）の代わりに、化合物番号（33）を用いた以外は
実施例１と同様に有機電界発光素子を作成した。得られ
た素子に電圧を印加したところ均一な青色の発光が認め
られた。 【００４６】（実施例１６）実施例１で用いた化合物番
号（2）の代わりに、化合物番号（34）を用いた以外は
実施例１と同様に有機電界発光素子を作成した。得られ
た素子に電圧を印加したところ均一な緑色の発光が認め
られた。 【００４７】（実施例１７）実施例１で用いた化合物番
号（2）の代わりに、化合物番号（36）を用いた以外は
実施例１と同様に有機電界発光素子を作成した。得られ
た素子に電圧を印加したところ均一な青色の発光が認め
られた。 【００４８】（実施例１８）実施例１で用いた化合物番
号（2）の代わりに、化合物番号（38）を用いた以外は
実施例１と同様に有機電界発光素子を作成した。得られ
た素子に電圧を印加したところ均一な青色の発光が認め
られた。 【００４９】（実施例１９）実施例１で用いた化合物番
号（2）の代わりに、化合物番号（39）を用いた以外は
実施例１と同様に有機電界発光素子を作成した。得られ
た素子に電圧を印加したところ均一な青色の発光が認め
られた。 【００５０】（実施例２０）実施例１で用いた化合物番
号（2）の代わりに、化合物番号（40）を用いた以外は
実施例１と同様に有機電界発光素子を作成した。得られ
た素子に電圧を印加したところ均一な緑色の発光が認め
られた。 【００５１】（実施例２１）実施例１で用いた化合物番
号（2）の代わりに、化合物番号（41）を用いた以外は
実施例１と同様に有機電界発光素子を作成した。得られ
た素子に電圧を印加したところ均一な青色の発光が認め
られた。 【００５２】（実施例２２）実施例１で用いた化合物番
号（2）の代わりに、化合物番号（44）を用いた以外は
実施例１と同様に有機電界発光素子を作成した。得られ
た素子に電圧を印加したところ均一な青緑色の発光が認
められた。 【００５３】（実施例２３）ITOガラス基板の電極１上
に、正孔輸送層２、発光層３、陰極５を形成し、本発明
による有機電界発光素子を作製した。具体的には、ITO
ガラス基板、正孔輸送材料としてN,N'-ビス[4'-(N,N-ジ
フェニルアミノ)-4-ビフェニリル]-N,N'-ジフェニルベ
ンジジン、発光材料として化合物番号（2）を真空蒸着
装置にセットし、10^-4 Paまで排気した。次にITOガラス
基板の電極１上に、正孔輸送層を50nm形成した。次に化
合物番号（2）を50nm蒸着し、発光層３を得た。さら
に、陰極５としてAl/Li電極を150nm形成した。これらの
蒸着はいずれも真空を破らずに連続して行い、膜厚は水
晶振動子によってモニターすることにより制御した。素
子作製後、直ちに乾燥窒素中で電極の取り出しを行い、
有機電界発光素子を作製した。このようにして作製した
素子に電圧を印加したところ、均一な青色の発光が得ら
れた。駆動電圧は8V、発光輝度は1800cd/m²であった。 【００５４】（実施例２４）ITOガラス基板の電極１上
に、発光層３、陰極５を形成し、本発明による有機電界
発光素子を作製した。具体的には、ITOガラス基板、発
光材料として化合物番号（2）を真空蒸着装置にセット
し、10^-4 Paまで排気した。次にITOガラス基板の電極１
上に、化合物番号（2）を100nm形成した。さらに、陰極
５としてAl/Li電極を150nm形成した。これらの蒸着はい
ずれも真空を破らずに連続して行い、膜厚は水晶振動子
によってモニターすることにより制御した。素子作製
後、直ちに乾燥窒素中で電極の取り出しを行い、有機電
界発光素子を作製した。このようにして作製した素子に
電圧を印加したところ、均一な青色の発光が得られた。
駆動電圧は9.7V、発光輝度は950cd/m²であった。 【００５５】（実施例２５）ITOガラス基板の電極１上
に、発光層３、電子輸送層４、陰極５を形成し、本発明
による有機電界発光素子を作製した。具体的には、ITO
ガラス基板、発光材料として化合物番号（2）、電子輸
送材料として、2-（ビフェニル-4-イル）-5-（4-tert-
ブチルフェニル）-1，3，4-オキサジアゾールを真空蒸
着装置にセットし、10^-4 Paまで排気した。次にITOガラ
ス基板の電極１上に、発光層３として化合物番号（2）
を50nm形成した。続いて、電子輸送層４を50nm形成し
た。さらに、陰極５としてAl/Li電極を150nm形成した。
これらの蒸着はいずれも真空を破らずに連続して行い、
膜厚は水晶振動子によってモニターすることにより制御
した。素子作製後、直ちに乾燥窒素中で電極の取り出し
を行い、有機電界発光素子を作製した。このようにして
作製した素子に電圧を印加したところ、均一な青色の発
光が得られた。駆動電圧は8.9V、発光輝度は1300cd/m²
であった。 【００５６】（実施例２６）ITOガラス基板の電極１上
に、正孔輸送層２、発光層３、陰極５を形成し、本発明
による有機電界発光素子を作製した。具体的には、ITO
ガラス基板、正孔輸送材料としてN,N'-ビス[4'-(N,N-ジ
フェニルアミノ)-4-ビフェニリル]-N,N'-ジフェニルベ
ンジジン、ホスト化合物として化合物番号（2）、ゲス
ト化合物として、1,4-ビス[4-ジ(4-トリル)アミノスチ
リル]ベンゼン(以下、EM-1と略記する)を真空蒸着装置
にセットし、10^-4 Paまで排気した。その後、ITOガラス
基板の電極１上に、正孔輸送層２を50nm形成し、次いで
発光層３として化合物番号（2）とEM-1を共蒸着で50nm
製膜した。化合物番号（2）に対するEM-1の濃度は３mol
%とした。さらに陰極５としてAl/Li電極を150nm形成し
た。これらの蒸着はいずれも真空を破らずに連続して行
い、膜厚は水晶振動子によってモニターすることにより
制御した。素子作製後、直ちに乾燥窒素中で電極の取り
出しを行い、有機電界発光素子を作製した。このように
して作製した素子に電圧を印加したところ、均一な青緑
色の発光が得られた。駆動電圧は7.3V、発光輝度は7600
cd/m²であった。この素子を乾燥窒素中において電流密
度20mA/cm²で連続駆動したところ、1060時間で輝度が半
減した。 【００５７】（実施例２７）ITOガラス基板を真空装置
内にセットし、10^-4 Paまで排気した後、正孔輸送層２
としてN,N'-ビス[4'-(N,N-ジフェニルアミノ)-4-ビフェ
ニリル]-N,N'-ジフェニルベンジジンを50nm製膜した。
その後、発光層３のホスト化合物として化合物番号
（2）、ゲスト化合物としてルブレンを共蒸着し、発光
層３を25nm形成した。なお、化合物番号（2）に対する
ルブレンの濃度は５mol%とした。次に電子輸送層４とし
てAlqを25nm、陰極５としてAl/Li電極を150nmの厚さで
成膜、素子を作成した。これらの製膜は一度も真空を破
ることなく、連続して行った。なお、膜厚は水晶振動子
によってモニターした。素子作製後、直ちに乾燥窒素中
で電極の取り出しを行い、引き続き特性測定を行った。
得られた素子に電圧を印加したところ、560nmにピーク
を有する、均一な黄色の発光が得られた。100mA/cm²の
電流を印加した場合の駆動電圧ならびに発光輝度を測定
したところ、駆動電圧7.2V、発光輝度は4800cd/m² であ
った。この素子を乾燥窒素中において電流密度20mA/cm²
で連続駆動したところ、980時間で輝度が半減した。 【００５８】（実施例２８〜３２）実施例２７の発光層
３におけるゲスト化合物であるルブレンの代わりに、実
施例２８においてはペリレン、実施例２９においては3-
(2-ベンンゾチアゾリル)-7？(N,N-ジエチルアミノ)クマ
リン（以下クマリン６と略記する）、実施例３０におい
ては3-(2-ベンンゾイミダゾリル)-7？(N,N-ジエチルア
ミノ)クマリン（以下クマリン７と略記する）、実施例
３１においてはEM-1、実施例３２においては4-ジシアノ
メチレン-2-メチル-6-(4-ジメチルアミノスチリル)-4H-
ピラン（以下DCMと略記する）を用いた以外は同様に有
機電界発光素子を作成した。これらの実施例で作製した
素子の発光ピーク波長、100mA/cm²印加時の駆動電圧と
発光輝度、電流密度20mA/cm²で連続駆動で連続駆動した
ときの輝度半減期を、実施例２７の結果とあわせて表１
２に示す。 【００５９】 【表１２】【００６０】 【発明の効果】上述のように、本発明に関わる芳香族メ
チリデン化合物を用いた本発明の有機電界発光素子は、
従来の化合物を用いた素子と比較し、発光特性に優れ、
且つ、安定性にも優れた長寿命の素子である。従って、
本発明の有機電界発光素子は、様々な工業分野において
有効に利用することができる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [0001] The present invention relates to an organic electroluminescent device
More specifically, a specific aromatic methylidene compound
High brightness light emission is possible with low voltage application and stability
And an organic electroluminescent device having excellent characteristics. [0002] 2. Description of the Related Art Electroluminescence utilizing the electroluminescence phenomenon of a substance
The device is self-luminous compared to the liquid crystal device, so it is visible
High visibility, clear display when used for displays, etc.
Is possible, and because it is a completely solid
It has characteristics such as excellent impact resistance. Therefore,
Thin display, LCD backlight,
Or expected to be widely used for flat light sources, etc.
Is done. [0003] Currently available electroluminescent devices include:
There is a dispersion type electroluminescent device using an inorganic material such as zinc sulfide.
However, this dispersion type electroluminescent device is relatively expensive to drive.
Drive circuit is complicated because
And the brightness is low.
The fact is that it has not been put to practical use. On the other hand, an organic electroluminescent device using an organic material
Was developed in 1987 by C.W.Tang et al.
The light substance and the hole-transporting organic substance are laminated to form an electron and hole
Lamination to emit light by injecting both carriers into the phosphor layer
After the element of the configuration was proposed,
became. (C.W.Tang and S.A.VANSlyke, Appl.Phys.Let
t., vol. 51, pp. 913-915 (1987); JP-A-63-264629
Information). With this device, 1000 cd / m^Two
It is said that the above light emission can be obtained.
Active research on the surrounding area began to be conducted
I have. At present, various materials and element configurations have been proposed,
Research and development for practical use are being actively conducted. Some specific examples of the organic electroluminescent device
If shown, JP-A-2-247278 or JP-A-3-2319
No. 70 using aromatic dimethylidene compounds described in JP-A-70
, The biphenyl derivative described in JP-A-7-109450
Element used, JP-A-7-197021 or JP-A-7-53
An element using the quinoxaline derivative described in No. 954,
Using the methylidene compound described in JP-A-11-317290
Element and the like. [0006] [Problems to be solved by the invention] However,
Organic electroluminescent devices using the materials proposed in
It is also true that there are various problems and issues. A few
For example, in the driving state or the non-driving state,
Nevertheless, the function of the element is deteriorated
When the light brightness is reduced, and when driving or not driving
Non-light-emitting areas called dark spots occur and grow
And eventually the element short-circuits and breaks
There can be mentioned phenomena that cause breakage. This
Such phenomena are inherent problems of the materials used there.
It is considered that the place is large. Is this a situation?
It is said that the life of the element using the current material is sufficient
Difficult to say, for practical use, it has a relatively short life
The reality is that it is limited to possible devices. Ma
Considering the colorization of the device,
It is hard to say that the materials are prepared enough,
However, in order to aim for widespread practical use of organic electroluminescent elements,
These problems and issues need to be solved. This thing
High-performance luminescent materials or charge transport
The development of new materials, such as materials sent, is extremely important.
I can. [0007] SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides such an apparatus.
Considering the actual condition of electroluminescent devices,
Dedicated to obtain organic electroluminescent devices that can emit light with high brightness
As a result of repeated research, certain organic compounds were converted to organic electric fields.
It was found to be excellent as a constituent material for light emitting devices,
The present invention has been completed. That is, the present invention provides a compound represented by the following general formula (1):
Special aromatic methylidene compounds
This is an organic electroluminescent device. Embedded image [Where Ar is a divalent unsubstituted or substituted naphtha
Represents a len residue, R₁And R₁₁Is unsubstituted or substituted
Alkyl group, unsubstituted or substituted alkoxy group, halogen
Group, cyano group and nitro group. n₁And n₁₁Is
Represents an integer of 0, 1, 2, 3, 4; n₁And n₁₁Is 2 or more
For the above integer, R₁And R₁₁Is from multiple identical substituents
If it consists of a plurality of different substituents
There may be. R_Two, R_{twenty two}, R_Three, And R₃₃Is hydrogen (however,
R_TwoAnd R_Three, R_{twenty two}And R₃₃Are simultaneously hydrogen
), Unsubstituted or substituted alkyl group (provided that R_TwoAnd R_Three,
R_{twenty two}And R₃₃Are simultaneously alkyl groups),
Unsubstituted or substituted cycloalkyl group (provided that R_TwoAnd R_Three,
R_{twenty two}And R₃₃Are simultaneously cycloalkyl groups.
Unsubstituted or substituted aromatic groups, unsubstituted or substituted
Represents an aromatic heterocyclic group. R_TwoAnd R_Three, R_{twenty two}And R₃₃Is joint
With a fused or unsubstituted unsubstituted or substituted aromatic ring
Forming a fused ring of a substituted or substituted aromatic heterocycle
May be. Also, R_Four, R₄₄, R_Five, R₅₅, R₆And R₆₆Is
Hydrogen, cyano group, unsubstituted or substituted alkyl group, unsubstituted
Or a substituted aromatic group, an unsubstituted or substituted aromatic heterocyclic group
Represents ] Ar, R in the general formula (1)₁, R₁₁,
R_Two, R_{twenty two}, R_Three, R₃₃, R_Four, R₄₄, R_Five, R₅₅, R₆And R₆₆To
This will be described in more detail below. Ar
Represents a divalent unsubstituted or substituted naphthalene residue
However, specific substitution modes include 1,2-naphthylene,
1,3-naphthylene, 1,4-naphthylene, 1,5-naphthylene, 1,
6-naphthylene, 1,7-naphthylene, 1,8-naphthylene, 2,3-
Naphthylene, 2,6-naphthylene and 2,7-naphthylene
I can do it. In addition, as a substituent for Ar,
Such as tyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, etc.
Chain alkyl, iso-propyl, sec-butyl, te
branched alkyl groups such as rt-butyl group,
Tyl group, halomethyl group, benzyl group, phenethyl group, etc.
Unsubstituted or substituted alkyl, methoxy, ethoxy
Group, n-propoxy group, n-butoxy group, trifluorometh
Unsubstituted or substituted alkyl groups such as xy group and benzyloxy group
Coxy group, halogen such as fluorine, chlorine, bromine and iodine
Group, carboxyl group and its ester, cyano group,
Substituted or substituted amino, cyano, or nitro group
And the like. The number of substituents may be one or
Any number may be used.
Several or several different ones may be used. R₁And R₁₁Unsubstituted or substituted
Examples of alkyl groups include methyl, ethyl, n-propyl
Linear alkyl groups such as n-butyl and n-butyl, iso-pro
Branched groups such as pill, sec-butyl and tert-butyl
Alkyl group, alkoxymethyl group, halomethyl group, ben
A jyl group, a phenethyl group and the like;
Examples of substituted alkoxy groups include methoxy, ethoxy
Group, n-propoxy group, n-butoxy group, trifluorometh
Examples include a xy group and a benzyloxy group. R_Two, R_{twenty two}, R_Three, And R₃₃Unsubstituted
Examples of the substituted alkyl group include a methyl group and an ethyl group.
Group, n-propyl group, linear alkyl such as n-butyl group
Group, iso-propyl group, sec-butyl group, tert-butyl group
Which branched alkyl, alkoxymethyl, halogeno
Examples include a tyl group, a benzyl group, and a phenethyl group.
Also, as examples of unsubstituted or substituted cycloalkyl groups
Is a cyclohexyl group, a 4-methylcyclohexyl group, etc.
Is mentioned. In addition, unsubstituted or substituted aromatic groups,
As the substituted or substituted aromatic heterocyclic group, a phenyl group,
Benzylphenyl, biphenyl, naphthyl, ann
Tolyl, pyrenyl, thienyl, pyridyl, quino
And a lyl group. R_TwoAnd R_Three, R_{twenty two}And R₃₃But jointly, non-
Fused or unsubstituted substituted or substituted aromatic rings
Or to form a fused ring of a substituted or heteroaromatic ring
Is dibenzocycloheptadiene,
Putatriene and the like can be mentioned. R_Four, R₄₄, R_Five, R₅₅, R₆And R₆₆Smell
Examples of unsubstituted or substituted alkyl groups include methyl
Linear group such as a group, ethyl group, n-propyl group, n-butyl group
Alkyl group, iso-propyl group, sec-butyl group, tert-
Branched alkyl group such as butyl group, alkoxymethyl
Group, halomethyl group, benzyl group, phenethyl group, etc.
Unsubstituted or substituted aromatic group, unsubstituted or substituted aromatic
Examples of the aromatic heterocyclic group include a phenyl group and a benzylphenyl group.
Group, biphenyl group, naphthyl group, anthryl group, pyre
Nyl, thienyl, pyridyl and quinolyl groups
Is mentioned. Aromatic methylidene compound according to the present invention
Are, for example,
Methylnaphthalene-α, α'-diyldiphosphonic acid tetra
Reaction with an alkyl derivative under basic conditions,
For the synthesis of other common stilbene derivatives
It can be synthesized by a method. The aromatic methylidene compound according to the present invention
In some cases, so-called cis or trans
There are structural isomers, but the present invention limits them.
, And any structural isomer is preferably used
It is possible. Next, specific examples of the compound of the present invention are shown in Table 1.
It is shown in Table 11. Table 1 shows the compound numbers (1) to (4).
Table 2 lists the compound numbers (5) to (8).
Table 3 shows compound numbers (9) to (12),
Table 4 shows compound numbers (13) to (16), and Table 5
In Table 6, compound numbers (17) to (20) are described.
Compound numbers (21) to (24) are described.
The product numbers (25) to (28) are described.
Nos. (29) to (32) are listed, and Table 9 shows the compound number
(33) to (36) are described, and Table 10 shows the compound number.
(37) to (40) are described, and Table 11 shows the compound number.
(41) to (44) are described. These are bears
However, the present invention is limited to these compounds.
Not something. [Table 1] [Table 2][Table 3][Table 4][Table 5][Table 6][Table 7][Table 8][Table 9][Table 10][Table 11]In the organic electroluminescent device of the present invention,
Special use of aromatic methylidene compounds of general formula (1)
Although there is no particular limitation, at least the aromatic monomer represented by the above general formula (1)
A thin-film layer containing a silidene compound is sandwiched between a pair of electrodes.
It is an organic electroluminescent element that can be carried. [0018] BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Aromatic methylidene compound of the present invention
The configuration of an organic electroluminescent device using
But basically, between a pair of electrodes (anode and cathode)
This is a configuration in which a light emitting layer is sandwiched. This can be positive if necessary.
A hole transport layer or an electron transport layer can be interposed. Concrete
Specifically, (1) the anode 1, the light emitting layer 3, and the cathode 5 shown in FIG.
(2) Anode 1, hole shown in FIG.
An element having a configuration including the transport layer 2, the light-emitting layer 3, and the cathode 5,
(3) The anode 1, the hole transport layer 2, the light emitting layer 3 shown in FIG.
An element having a configuration including the electron transport layer 4 and the cathode 5, (4) FIG.
From the anode 1, the light emitting layer 3, the electron transport layer 4, and the cathode 5 shown in FIG.
And the like. Hole transport layer
2 and the electron transport layer 4 are not necessarily essential,
Generally, these layers improve the light emission characteristics of the device.
And it is preferable to provide
No. In each element configuration, basically,
Preferably, it is supported by a plate. Below,
A more detailed description will be given below. First, the substrate will be described.
There are no restrictions, for example, glass, clear plastic,
Or quartz. These are appropriate for the element configuration
The material is selected according to the need, and its thickness and shape
The shape is determined. The anode 1 is made of a metal having a relatively large work function.
Alloys, electrically conductive substances and their mixtures are used
You. Specific examples of such an electrode include metals such as Au, Cu
I, ITO, SnO_Two To list dielectric transparent materials such as ZnO
Can be. The anode 1 is formed by a method such as vapor deposition or sputtering.
To form a thin film. Sea as electrode
The resistance is preferably several hundred Ω / □ or less. The thickness of the anode 1 is
Usually about 10 nm to 500 nm, depending on the material.
The preferred range is usually in the range of 20 nm to 300 nm.
Selected by box. The cathode 5 is made of a metal having a relatively small work function.
Alloys, electrically conductive compounds and mixtures thereof are used
You. Specific examples of such electrodes include sodium and sodium.
Thorium-potassium alloy, magnesium, lithium,
Gnesium / copper mixture, Al / AlO_Two, Indium, etc.
Can be Similarly to the anode 1, the cathode 5 is formed by vapor deposition and sputtering.
It is formed as a thin film by a method such as tarling. electrode
Is preferably several hundreds Ω / □ or less. Film thickness
Is usually 50 nm to 1000 nm, preferably 100 nm to 500 nm
Range. The hole transport layer 2 is made of a compound having a hole transporting property.
A hole injected from the anode 1 into a light emitting layer.
It has the function of transport and injection. The hole transporting compound is
There is no particular limitation as long as it has the functions described above.
Used as a hole transport material in organic photoconductive materials
Or a hole transport layer of an organic electroluminescent device.
Select and use any of the known ones used
Can be Such compounds include, for example,
Liazole derivative, oxadiazole derivative, imidazo
Derivatives, polyarylalkane derivatives, pyrazolines
Derivatives, pyrazolone derivatives, phenylenediamine derivatives
Derivatives, arylamine derivatives, amino-substituted chalcone derivatives
, Oxazole derivatives, styryl anthracene derivatives
Body, fluorenone derivative, hydrazone derivative, stilbe
Derivatives, porphyrin derivatives, aromatic tertiary amines
Conductors and styrylamine compounds
You. Are these hole-transporting compounds one or two or more?
May be composed of a single layer, or
Is a stack of hole transport layers made of different compounds.
You may. This hole transport layer 2 is generally used well.
Deposition, spin coating, etc.
It can be formed by a method. The film pressure is usually 10 nm
It is 1 μm, preferably 20 nm to 500 nm. The electron transporting layer 4 is made of an electron transporting compound.
A light-emitting layer 3
It has the function of transporting and injecting into Such electronic transport
As for the transporting compound, any of conventionally known compounds can be used.
Can be selected and used. Electron transport compound
Examples of compounds include nitro-substituted fluorenone derivatives, thio
Pyran dioxide derivative, diphenoquinone derivative, ann
Traquinodimethane derivative, fluorenylidenemethane derivative
And anthrone derivatives. this
These electron-transporting compounds may be one kind or two or more kinds.
May be composed of a layer, or a different kind from the layer.
It may be a laminate of electron transport layers made of a compound.
No. The film formation of the electron transport layer is also generally good.
Evaporation or spin coating, which is the method of film formation used
The film pressure is usually
It is 10 nm to 1 μm, preferably 20 nm to 500 nm. The hole transport layer 2 and the electron transport layer 4 are
This layer has functions such as charge injection, transport, and barrier properties.
In addition to the above organic materials, inorganic materials such as Si, SiC, and CdS
Fees can also be used. Hole transport layer using inorganic material
2 and the electron transport layer 4 are formed by vacuum evaporation or sputtering.
It can be formed by any method. Next, the light emitting layer 3 is formed on the electrodes 1, 5 or the positive electrode.
Receiving injection of electrons and holes from the hole transport layer 2 and the electron transport layer 4
It is a layer having a function of emitting light by recombination of these.
The aromatic methylidene compounds according to the present invention are particularly
It is a compound suitable for use in the optical layer 3,
Tylidene compounds are mainly used in this layer. The present invention
The light emitting layer is composed of one or more layers.
Or from a different compound than the layer
May be stacked. Of course,
Aromatic methylidene compounds related to light and known luminescent materials
Can be used depending on the necessity. In the light emitting layer 3, the light emitting layer 3
Add relatively small amount of guest compound to host compound
So-called “guest-host” configuration
It is also possible. In the light emitting layer of the guest / host configuration
The emission mainly consists of a guest compound. This guess
In the light-emitting layer having the host-host configuration, the guest compound
The energy gap is smaller and stronger than the host compound
It preferably has a high fluorescence. This kind of guestization
Compounds include, for example, various fluorescent dyes and laser dyes.
Such as coumarin derivatives and fused ring compounds.
Which is preferred. This configuration improves the luminous efficiency of the device
And an improvement in driving durability. Departure
The aromatic methylidene compounds related to light
Combination with guest compounds as listed above
Known as a host compound of the light-emitting layer,
As a guest compound in combination with a host compound
The present invention also encompasses this concept.
You. The concentration of the guest compound with respect to the host compound is:
Any concentration range that does not cause concentration quenching may be used.
It is used in the range of about 0.01 to 40 mol%. In addition, the host
Layer containing a mixture of the compound and the guest compound as the main component.
Layered with a layer made of a luminescent material, or a different combination
Layer mainly composed of a mixture of host compound and guest compound
It is also possible to form a light emitting layer in which is laminated. The light emitting layer 3 is generally formed by
Evaporation or spin, which is a film formation method often used for
It can be formed by a method such as coating, and its film pressure
Is usually 10 nm to 500 nm, preferably 20 nm to 200 nm
is there. [0028] Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples.
I will tell. (Example 1) As the anode 1, indium which is a transparent electrode
A glass substrate on which a thin film of tin oxide is formed in advance (hereinafter
A hole transport layer on the electrode of ITO glass substrate)
2, light emitting layer 3, electron transport layer 4, and cathode 5
Minium / lithium electrode (hereinafter abbreviated as Al / Li electrode)
The organic electroluminescent device of the present invention is formed by sequential vapor deposition.
Produced. Specifically, ITO glass substrates, hole transport materials
N, N'-bis [4 '-(N, N-diphenylamino) -4-biphe
Nilyl] -N, N'-diphenylbenzidine as light emitting material
Aromatic methylidene compound of compound number (2), electron transport
Tris (8-hydroxyquinolino) aluminium as material
(Hereinafter abbreviated as Alq) in a vacuum evaporation system,
0^-Four Evacuated to Pa. Next, on the electrode 1 of the ITO glass substrate
N, N'-bis [4 '-(N, N-diphenylamino) -4-biphenyl
Ril] -N, N'-diphenylbenzidine at a rate of 0.1 to 0.5 nm / sec.
The hole transport layer 2 was formed at a deposition rate of 50 nm. next,
Compound number (2) is deposited at a deposition rate of 0.1 to 0.5 nm / sec,
The light emitting layer 3 was formed to a thickness of 50 nm. Subsequently, Alq is moved at a speed of 0.1 nm / sec.
Then, an electron transport layer 4 having a thickness of 10 nm was formed. Further
Then, an Al / Li electrode was deposited as a cathode 5 at a rate of 0.5 nm / sec.
The thickness was set to 150 nm. Each of these depositions
It is performed continuously without breaking vacuum, and the film thickness is
Therefore, it was controlled by monitoring. After device fabrication,
Immediately remove the electrodes in dry nitrogen and generate an organic electric field.
An optical element was created. A voltage is applied to the device thus fabricated.
Upon application, uniform blue light emission was obtained. Its luminescence
The peak wavelength of the spectrum is 480 nm, 100 mA / cm^TwoNo electricity
Measures drive voltage and light emission brightness when current is applied
As a result, the driving voltage was 6.6 V and the emission luminance was 2800 cd / m^Twoso
there were. As a measure of the life of this device, the emission brightness
Half time of 20 mA / cm^TwoContinuous driving by applying a constant current of
When the half-time of luminance was examined, the luminance was reduced by half in 430 hours
did. Next, for comparison with a conventional luminescent material,
4,4'-bis (2,2-diphenyl) described in JP-A-3-231970
Vinyl) biphenyl, and JP-A-11-317290
1,2-bis [2- [4- (2,2-diphenylvinyl) phenyl]
[Vinyl] benzene was used in place of the luminescent material of Example 1.
Except that the two types were used for comparison.
A device was created. 4,4'-bis (2,2-diphenylvinyl)
A voltage was applied to the device obtained using biphenyl.
In addition, uniform blue light emission was obtained,
The peak wavelength was 450 nm. 100mA / cm for this element^TwoApply
Drive voltage is 6.2V, emission brightness is 1100cd / m^TwoSo
Was. As a measure of the life of this device, the half-life
Is 20 mA / cm^TwoIs driven continuously by applying a constant current of
When the time reduction was checked, 5 hours later, the organic
Aggregation occurs on part of the film, causing an electrical short between the electrodes
It no longer emits light. Further, 1,2-bis [2- [4- (2,2-diphenylvinyl)
Ru) phenyl] vinyl] benzene
When a voltage was applied, uniform blue light emission was obtained.
The peak wavelength of the light spectrum was 470 nm. This element
To 100mA / cm^TwoDrive voltage is 8.2 V when
The degree is 1900cd / m^TwoMet. As a guide to the life of this element
The half-life of the emission luminance to 20 mA / cm^TwoApply a constant current of
And the half-time of luminance was checked, it was 40 hours
Reduced the luminance by half. (Example 2) Compound number used in Example 1
Performed except that compound number (3) was used instead of (2)
An organic electroluminescent device was prepared in the same manner as in Example 1. Obtained element
When a voltage was applied to the element, uniform blue light emission was observed.
Was. The peak wavelength of the emission spectrum is 475 nm, and 1
00mA / cm^TwoDrive voltage and light emission when applying a current of
When the luminance was measured, the driving voltage was 7 V, and the emission luminance was 230.
0cd / m^TwoMet. Also, as a measure of the life of this element,
20mA / cm^TwoOf constant current
When the half-time of luminance was examined by continuous driving, the brightness was
The degree has been halved. (Example 3) Compound number used in Example 1
Performed except that compound number (4) was used instead of (2)
An organic electroluminescent device was prepared in the same manner as in Example 1. Obtained element
When a voltage was applied to the element, uniform blue light emission was observed.
Was. (Example 4) Compound number used in Example 1
Performed except that compound number (5) was used instead of (2)
An organic electroluminescent device was prepared in the same manner as in Example 1. Obtained element
When a voltage was applied to the element, uniform blue light emission was observed.
Was. (Example 5) Compound number used in Example 1
Performed except that compound number (6) was used instead of (2)
An organic electroluminescent device was prepared in the same manner as in Example 1. Obtained element
When a voltage was applied to the element, uniform blue-green light emission was observed.
Was. (Example 6) Compound number used in Example 1
Performed except that compound number (8) was used instead of (2)
An organic electroluminescent device was prepared in the same manner as in Example 1. Obtained element
When a voltage was applied to the element, uniform blue light emission was observed.
Was. (Example 7) Compound number used in Example 1
Performed except that compound number (9) was used instead of (2)
An organic electroluminescent device was prepared in the same manner as in Example 1. Obtained element
When a voltage was applied to the element, uniform blue-green light emission was observed.
Was. (Example 8) Compound number used in Example 1
Except that Compound No. (11) was used instead of (2),
An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1. Got
When a voltage was applied to the device, uniform blue light emission was observed.
Was. (Example 9) Compound number used in Example 1
Except for using compound number (12) instead of (2),
An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1. Got
Uniform blue-green emission was observed when voltage was applied to the device.
Was done. Example 10 Compound No. used in Example 1
Except that Compound No. (14) was used instead of No. (2)
An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1. Obtained
When a voltage was applied to the device, uniform blue-green light emission was observed.
Was called. (Example 11) Compound No. used in Example 1
Except that Compound No. (18) was used instead of No. (2)
An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1. Obtained
When a voltage was applied to the device, uniform blue light emission was observed.
Was done. Example 12 Compound No. used in Example 1
Except that Compound No. (19) was used instead of No. (2)
An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1. Obtained
When a voltage was applied to the device, uniform blue light emission was observed.
Was done. Example 13 Compound No. used in Example 1
Except that Compound No. (25) was used instead of No. (2)
An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1. Obtained
When a voltage was applied to the device, uniform blue light emission was observed.
Was done. (Example 14) Compound No. used in Example 1
Except that Compound No. (31) was used instead of No. (2)
An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1. Obtained
When a voltage was applied to the device, uniform blue light emission was observed.
Was done. Example 15 Compound No. used in Example 1
Except that Compound No. (33) was used instead of No. (2)
An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1. Obtained
When a voltage was applied to the device, uniform blue light emission was observed.
Was done. (Example 16) Compound number used in Example 1
Except that Compound No. (34) was used instead of No. (2)
An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1. Obtained
A uniform green light emission was observed when a voltage was applied to the failed element.
Was done. (Example 17) Compound No. used in Example 1
Except that Compound No. (36) was used instead of No. (2)
An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1. Obtained
When a voltage was applied to the device, uniform blue light emission was observed.
Was done. (Example 18) Compound No. used in Example 1
Except that Compound No. (38) was used instead of No. (2)
An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1. Obtained
When a voltage was applied to the device, uniform blue light emission was observed.
Was done. (Example 19) Compound No. used in Example 1
Except that Compound No. (39) was used instead of No. (2)
An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1. Obtained
When a voltage was applied to the device, uniform blue light emission was observed.
Was done. Example 20 Compound No. used in Example 1
Except that compound number (40) was used instead of number (2)
An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1. Obtained
A uniform green light emission was observed when a voltage was applied to the failed element.
Was done. Example 21 Compound No. used in Example 1
Except that Compound No. (41) was used instead of No. (2)
An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1. Obtained
When a voltage was applied to the device, uniform blue light emission was observed.
Was done. Example 22 Compound No. used in Example 1
Except that Compound No. (44) was used instead of No. (2)
An organic electroluminescent device was produced in the same manner as in Example 1. Obtained
When a voltage was applied to the device, uniform blue-green light emission was observed.
Was called. (Example 23) On electrode 1 of ITO glass substrate
To form a hole transport layer 2, a light emitting layer 3, and a cathode 5;
To produce an organic electroluminescent device. Specifically, ITO
Glass substrate, N, N'-bis [4 '-(N, N-di-
Phenylamino) -4-biphenylyl] -N, N'-diphenylbe
Compound No. (2) vacuum-deposited as a light emitting material
Set it on the device, 10^-FourIt was evacuated to Pa. Next, ITO glass
A 50 nm hole transport layer was formed on the electrode 1 of the substrate. Next
Compound No. (2) was deposited to a thickness of 50 nm to obtain a light emitting layer 3. Further
Then, an Al / Li electrode having a thickness of 150 nm was formed as the cathode 5. these
All depositions are performed continuously without breaking vacuum, and the film thickness is
It was controlled by monitoring with a crystal oscillator. Elementary
Immediately after the production of the electrode, take out the electrode in dry nitrogen,
An organic electroluminescent device was manufactured. Made in this way
When a voltage was applied to the device, uniform blue light emission was obtained.
Was. Driving voltage is 8V, emission luminance is 1800cd / m^TwoMet. (Example 24) On electrode 1 of ITO glass substrate
, A light emitting layer 3 and a cathode 5 are formed, and an organic electric field
A light-emitting element was manufactured. Specifically, ITO glass substrates,
Compound No. (2) is set as a light material in a vacuum evaporation system
Then 10^-FourIt was evacuated to Pa. Next, electrode 1 of ITO glass substrate
Compound No. (2) was formed thereon at 100 nm. In addition, the cathode
As No. 5, an Al / Li electrode was formed to a thickness of 150 nm. Yes these depositions
The displacement is continuously performed without breaking the vacuum, and the film thickness is a quartz oscillator
Controlled by monitoring by Device fabrication
After that, immediately take out the electrode in dry nitrogen and
A field emission device was manufactured. The device fabricated in this way
When a voltage was applied, uniform blue light emission was obtained.
Drive voltage is 9.7V, emission luminance is 950cd / m^TwoMet. (Example 25) On electrode 1 of ITO glass substrate
Forming a light emitting layer 3, an electron transporting layer 4, and a cathode 5,
To produce an organic electroluminescent device. Specifically, ITO
Glass substrate, compound number (2) as light emitting material, electron transport
2- (biphenyl-4-yl) -5- (4-tert-
(Butylphenyl) -1,3,4-oxadiazole
And set 10^-FourIt was evacuated to Pa. Next is ITO Gala
Compound No. (2) as light emitting layer 3 on electrode 1 of substrate
Was formed to a thickness of 50 nm. Subsequently, an electron transport layer 4 is formed to a thickness of 50 nm.
Was. Further, an Al / Li electrode having a thickness of 150 nm was formed as the cathode 5.
All of these depositions are performed continuously without breaking vacuum,
Film thickness is controlled by monitoring with a crystal oscillator
did. Immediately after device fabrication, take out electrodes in dry nitrogen
Was performed to produce an organic electroluminescent device. Like this
When a voltage was applied to the fabricated device, a uniform blue emission
Light was obtained. Drive voltage is 8.9V, emission luminance is 1300cd / m^Two
Met. (Example 26) On electrode 1 of ITO glass substrate
To form a hole transport layer 2, a light emitting layer 3, and a cathode 5;
To produce an organic electroluminescent device. Specifically, ITO
Glass substrate, N, N'-bis [4 '-(N, N-di-
Phenylamino) -4-biphenylyl] -N, N'-diphenylbe
Compound No. (2) as host compound
1,4-bis [4-di (4-tolyl) aminostyrene
[Ril] benzene (hereinafter abbreviated as EM-1) in vacuum deposition equipment
Set to 10^-FourIt was evacuated to Pa. Then ITO glass
On the electrode 1 of the substrate, a hole transport layer 2 is formed to a thickness of 50 nm, and then
Compound No. (2) and EM-1 were co-deposited as the light emitting layer 3 by 50 nm.
A film was formed. The concentration of EM-1 for compound number (2) is 3 mol
%. Further, an Al / Li electrode is formed to a thickness of 150 nm as a cathode 5.
Was. All of these depositions are performed continuously without breaking vacuum.
The film thickness is monitored by a quartz oscillator.
Controlled. Immediately after device fabrication, remove electrodes in dry nitrogen.
Then, the organic electroluminescent device was manufactured. in this way
When a voltage was applied to the device fabricated in
Color light emission was obtained. Drive voltage is 7.3V, emission luminance is 7600
cd / m^TwoMet. This device is current-tight in dry nitrogen.
Degree 20mA / cm^Two, The brightness was reduced by half in 1060 hours.
Reduced. (Example 27) Vacuum device for ITO glass substrate
Set in and 10^-FourAfter evacuating to Pa, the hole transport layer 2
N, N'-bis [4 '-(N, N-diphenylamino) -4-biphe
[Niril] -N, N'-diphenylbenzidine was formed into a 50 nm film.
Then, as a host compound of the light emitting layer 3, the compound number
(2) Co-deposit rubrene as a guest compound to emit light
Layer 3 was formed to a thickness of 25 nm. In addition, for compound number (2)
The concentration of rubrene was 5 mol%. Next, the electron transport layer 4
Alq is 25nm, Al / Li electrode as cathode 5 is 150nm thick
A film was formed and an element was prepared. These films never break the vacuum.
It went continuously without having to do it. The film thickness is a quartz oscillator
Monitored by Immediately after device fabrication, in dry nitrogen
The electrode was taken out, and then the characteristics were measured.
When voltage was applied to the obtained device, a peak was observed at 560 nm.
, And a uniform yellow luminescence was obtained. 100mA / cm^Twoof
Measures drive voltage and emission brightness when current is applied
After that, the driving voltage was 7.2 V and the emission luminance was 4800 cd / m^Two In
Was. This device was dried at a current density of 20 mA / cm in nitrogen.^Two
, The brightness was reduced by half in 980 hours. (Examples 28 to 32) Light Emitting Layer of Example 27
In place of rubrene, the guest compound in 3,
In Example 28, perylene, and in Example 29, 3-
(2-Benzothiazolyl) -7? (N, N-diethylamino) bear
Phosphorus (hereinafter abbreviated as Coumarin 6) in Example 30
What is 3- (2-benzoimidazolyl) -7? (N, N-diethyla
Mino) coumarin (hereinafter abbreviated as coumarin 7), Example
In Example 31, EM-1 and in Example 32, 4-dicyano
Methylene-2-methyl-6- (4-dimethylaminostyryl) -4H-
Except for using Piran (hereinafter abbreviated as DCM)
An electroluminescent device was prepared. Made in these examples
Peak emission wavelength of device, 100mA / cm^TwoThe drive voltage when applying
Luminance, current density 20mA / cm^TwoDriven continuously with
Table 1 shows the luminance half-life at the time together with the result of Example 27.
It is shown in FIG. [0059] [Table 12][0060] As described above, the aromatic film according to the present invention is used.
The organic electroluminescent device of the present invention using a silidene compound,
Compared to devices using conventional compounds, it has superior light-emitting characteristics,
Moreover, it is a long-life element excellent in stability. Therefore,
The organic electroluminescent device of the present invention can be used in various industrial fields.
It can be used effectively.

【図面の簡単な説明】 【図１】本発明の一つの実施形態である陽極、発光層、
陰極から成る素子の模式断面図 【図２】本発明の一つの実施形態である陽極、正孔輸送
層、発光層、陰極から成る素子の模式断面図 【図３】本発明の一つの実施形態である陽極、正孔輸送
層、発光層、電子輸送層、陰極から成る素子の模式断面
図 【図４】本発明の一つの実施形態である陽極、発光層、
電子輸送層、陰極から成る素子の模式断面図 【符号の説明】 １ 陽極 ２ 正孔輸送層 ３ 発光層 ４ 電子輸送層 ５ 陰極BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is an embodiment of the present invention, an anode, a light emitting layer,
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an element including a cathode. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an element including an anode, a hole transport layer, a light emitting layer, and a cathode according to one embodiment of the present invention. FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a device including an anode, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and a cathode.
Schematic cross-sectional view of an element composed of an electron transport layer and a cathode [Description of References] 1 anode 2 hole transport layer 3 light emitting layer 4 electron transport layer 5 cathode

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０５Ｂ 33/22 Ｈ０５Ｂ 33/22 Ｄ (72)発明者 福山 正雄 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 Ｆターム(参考） 3K007 AB02 AB03 AB04 AB11 CA01 CB01 DA01 DB03 EB00 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H05B 33/22 H05B 33/22 D (72) Inventor Masao Fukuyama 1006 Kazuma, Kazuma, Kazuma, Osaka Matsushita Electric Industrial F term in the company (reference) 3K007 AB02 AB03 AB04 AB11 CA01 CB01 DA01 DB03 EB00

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項１】 下記一般式(１)で表される特定の芳香族
メチリデン化合物を用いることを特徴とする有機電界発
光素子。 【化１】 [但し、上記式中Arは２価の非置換または置換のナフタ
レン残基を表し、R₁およびR₁₁は、非置換または置換ア
ルキル基、非置換または置換アルコキシ基、ハロゲン
基、シアノ基およびニトロ基を表す。n₁およびn₁₁は
０、１、２、３、４の整数を表し、n₁およびn₁₁が２以
上の整数のとき、R₁およびR₁₁は複数の同一置換基から
なる場合、複数の異なる置換基からなる場合のいずれで
あってもよい。R₂、R₂₂、R₃、およびR₃₃は、水素（但し
R₂およびR₃、R₂₂およびR₃₃が同時に水素である場合を除
く）、非置換または置換アルキル基（但しR₂およびR₃、
R₂₂およびR₃₃が同時にアルキル基である場合を除く）、
非置換または置換シクロアルキル基（但しR₂およびR₃、
R₂₂およびR₃₃が同時にシクロアルキル基である場合を除
く）、非置換または置換芳香族基、非置換または置換芳
香族複素環基を表す。R₂およびR₃、R₂₂およびR₃₃は共同
で、非置換または置換芳香族環の縮合した、あるいは非
置換または置換芳香族複素環の縮合した環を形成してい
ても良い。また、R₄、R₄₄、R₅、R₅₅、R₆およびR₆₆は、
水素、シアノ基、非置換または置換アルキル基、非置換
または置換芳香族基、非置換または置換芳香族複素環基
を表す。]Claims: 1. An organic electroluminescent device using a specific aromatic methylidene compound represented by the following general formula (1). Embedded image Wherein Ar represents a divalent unsubstituted or substituted naphthalene residue, and R ₁ and R ₁₁ represent an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted alkoxy group, a halogen group, a cyano group and a nitro group. Represents a group. n ₁ and n ₁₁ represent an integer of 0, 1, 2, 3, 4; when n ₁ and n ₁₁ are an integer of 2 or more, R ₁ and R ₁₁ are composed of a plurality of the same substituents; It may be any of those having different substituents. R ₂ , R ₂₂ , R ₃ and R ₃₃ are hydrogen (provided that
R ₂ and R ₃ , unless R ₂₂ and R ₃₃ are simultaneously hydrogen, an unsubstituted or substituted alkyl group (provided that R ₂ and R ₃ ,
Unless R ₂₂ and R ₃₃ are simultaneously alkyl groups),
An unsubstituted or substituted cycloalkyl group (provided that R ₂ and R ₃ ,
Except that R ₂₂ and R ₃₃ are simultaneously a cycloalkyl group), an unsubstituted or substituted aromatic group, and an unsubstituted or substituted aromatic heterocyclic group. R ₂ and R ₃ , R ₂₂ and R ₃₃ may together form a fused ring of an unsubstituted or substituted aromatic ring or a fused ring of an unsubstituted or substituted heteroaromatic ring. R ₄ , R ₄₄ , R ₅ , R ₅₅ , R ₆ and R ₆₆ are
Represents a hydrogen, a cyano group, an unsubstituted or substituted alkyl group, an unsubstituted or substituted aromatic group, an unsubstituted or substituted aromatic heterocyclic group. ]