JP2003049118A - Coating composition - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、常温硬化可能で、
密着性や、防食性、耐候性等に優れた塗膜を形成する塗
料組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention is capable of room temperature curing,
The present invention relates to a coating composition which forms a coating film having excellent adhesion, corrosion resistance, weather resistance and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、オルガノシラン及び／又はその部
分加水分解縮合物を結合剤とするオルガノポリシロキサ
ン系無機塗料は、耐候性や、耐汚染性に優れた塗膜を形
成するので、無機建材分野を中心として広く使用されて
いる。しかしながら、該無機塗料は、橋梁や、タンクな
どの大型鋼構造物への展開は、鋼材への密着性や、防食
性が劣る問題点があったため、仕上げ用塗料としてのみ
使用されていた。即ち、従来、オルガノポリシロキサン
系無機塗料を使用した鋼材の塗装系は、通常、プライマ
ーとして鋼材への密着性及び防食性に優れるエポキシ樹
脂塗料を塗装し、次いで、プライマー塗膜及びオルガノ
ポリシロキサン系無機塗膜の双方に密着性に優れる中塗
り塗料を塗装し、しかる後、仕上げ用塗料として、オル
ガノポリシロキサン系無機塗料を塗装していた。従っ
て、塗装工程が多く、塗装作業性に問題があった。2. Description of the Related Art In recent years, inorganic polysiloxane inorganic coatings containing organosilane and / or its partial hydrolyzed condensate as a binder form a coating film having excellent weather resistance and stain resistance. Widely used in various fields. However, the inorganic coating has been used only as a finishing coating because it has problems of poor adhesion to steel and corrosion resistance when it is applied to large steel structures such as bridges and tanks. That is, conventionally, the coating system for steel materials using an organopolysiloxane-based inorganic coating is usually an epoxy resin coating having excellent adhesion to steel and corrosion resistance as a primer, and then a primer coating and an organopolysiloxane-based coating. An intermediate paint having excellent adhesion was applied to both of the inorganic coating films, and then an organopolysiloxane inorganic paint was applied as a finishing paint. Therefore, there are many coating processes and there is a problem in coating workability.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
従来技術の課題を背景になされたもので、鋼材への塗装
作業性を改良した、即ち、プライマーや、中塗り塗料の
塗装を省略することが可能な、密着性や、防食性、耐候
性等に優れた塗膜を形成する、常温硬化可能な、塗料組
成物を提供することを目的とする。The present invention has been made against the background of the problems of the prior art as described above, and has improved the workability of coating on steel materials, that is, the coating of a primer or an intermediate coating paint is omitted. It is an object of the present invention to provide a room temperature curable coating composition capable of forming a coating film having excellent adhesion, corrosion resistance, weather resistance and the like.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を達成するため、鋭意検討した結果、以下の構成によ
り、上記課題を達成できることを見出し、本発明に到達
したものである。即ち、本発明は、以下の発明に関する
ものである。
（Ａ）エポキシ基と反応しうるメルカプト基、及びケイ
素原子に直接結合している加水分解性基を有する有機ケ
イ素化合物（ａ）と、一般式（１）、
Ｒ1 nＳｉ（ＯＲ2）4-n
〔式中、Ｒ1は、炭素数１〜８の有機基であり、Ｒ2は、
炭素数１〜５のアルキル基であり、ｎは１又は２であ
る。〕で示されるオルガノシラン及び／又はその部分加
水分解縮合物（ｂ）とを、加水分解縮合反応させてなる
メルカプト基を持つオルガノポリシロキサン、及び
（Ｂ）１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキ
シ樹脂、を含有することを特徴とする塗料組成物に関す
るものである。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies in order to achieve the above-mentioned objects, and as a result, have found that the above-mentioned objects can be achieved by the following constitutions, and have arrived at the present invention. That is, the present invention relates to the following inventions. (A) an organosilicon compound (a) having a mercapto group capable of reacting with an epoxy group and a hydrolyzable group directly bonded to a silicon atom, and a compound represented by the general formula (1), R 1 n Si (OR 2 ) 4 -n [In the formula, R 1 is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, and R 2 is
It is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and n is 1 or 2. ] An organopolysiloxane having a mercapto group formed by subjecting an organosilane and / or a partial hydrolysis-condensation product (b) thereof represented by the above to a hydrolysis-condensation reaction, and (B) two or more epoxy groups in one molecule. The present invention relates to a coating composition comprising an epoxy resin having
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】以下、本発明について、詳細に説
明する。本発明の塗料組成物の各構成成分について説明
する。
［（Ａ）成分について］（ａ）成分について
（ａ）成分は、エポキシ基と反応しうるメルカプト基
と、ケイ素原子に直接結合している加水分解性基とを有
する有機ケイ素化合物である。（ａ）成分としては、例
えば、以下の構造式を有する化合物が利用可能である。
一般式（２）、
（ＨＳＲ4）n (Ｒ5)mＳｉ(ＯＲ3)4-n-m
（式中、Ｒ3は、炭素数１〜５のアルキル基であり、Ｒ4
は、炭素数１〜５のアルキレン基であり、Ｒ5は、炭素
数１〜５のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル
基又は炭素数６〜８のアリール基であり、ｎは、１又は
２であり、ｍは、０又は１である。）
Ｒ3としてのアルキル基は、直鎖でも分岐したものでも
よい。このようなアルキル基としては、例えば、メチル
基や、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ペンチル基等のアルキル基が好適に挙げられる。好
ましいアルキル基は、炭素数が、例えば、１〜２個のも
のである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. Each constituent component of the coating composition of the present invention will be described. [About component (A)] About component (a) The component (a) is an organosilicon compound having a mercapto group capable of reacting with an epoxy group and a hydrolyzable group directly bonded to a silicon atom. As the component (a), for example, a compound having the following structural formula can be used. Formula (2), (HSR 4) n (R 5) m Si (OR 3) 4-nm ( wherein, R 3 is an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, R 4
Is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, R 5 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms or an aryl group having 6 to 8 carbon atoms, and n is 1 or 2, and m is 0 or 1. ) The alkyl group as R 3 may be linear or branched. Examples of such an alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, and an n-group.
Preferable examples are alkyl groups such as -butyl group, i-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, and pentyl group. A preferred alkyl group has, for example, 1 to 2 carbon atoms.
【０００６】Ｒ4としてのアルキレン基は、直鎖でも分
岐したものでもよい。このようなアルキレン基として
は、例えば、メチレン基や、エチレン基、プロピレン基
等が挙げられる。Ｒ5としての炭素数１〜５のアルキル
基は、上記Ｒ3の場合と同様である。また、Ｒ5としての
シクロアルキル基としては、例えば、シクロヘキシル基
や、シクロヘプチル基等が挙げられる。また、Ｒ5とし
てのアリール基としては、例えば、フェニル基やナフチ
ル基等が挙げられる。このような、一般式（２）で示さ
れる有機ケイ素化合物（ａ）としては、例えば、γ−メ
ルカプトプロピルトリメトキシシランや、γ−メルカプ
トプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメ
チルジエトキシシランなどが代表的なものとして挙げら
れる。The alkylene group as R 4 may be linear or branched. Examples of such an alkylene group include a methylene group, an ethylene group, a propylene group and the like. The alkyl group having 1 to 5 carbon atoms as R 5 is the same as the above R 3 . Moreover, examples of the cycloalkyl group as R 5 include a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, and the like. Moreover, examples of the aryl group as R 5 include a phenyl group and a naphthyl group. Examples of the organosilicon compound (a) represented by the general formula (2) include γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldimethoxysilane, and γ-mercaptopropyltrimethoxysilane. Typical examples include mercaptopropylmethyldiethoxysilane.
【０００７】（ｂ）成分について
（ｂ）成分は、一般式（１）、
Ｒ1 nＳｉ（ＯＲ2）4-n
〔式中、Ｒ1は、炭素数１〜８の有機基であり、Ｒ2は、
炭素数１〜５のアルキル基であり、ｎは、１又は２であ
る。〕で示されるオルガノシラン又はその液状の部分加
水分解縮合物である。Ｒ1としての有機基としては、例
えば、アルキル基や、シクロアルキル基、アリール基、
ビニル基等が挙げられる。ここで、アルキル基として
は、直鎖でも分岐したものでもよい。アルキル基として
は、例えば、メチル基や、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉ-プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基等のアルキル基が挙げられる。好ま
しいアルキル基は、炭素数が、１〜４個のものである。 Component (b) The component (b) is represented by the general formula (1), R 1 n Si (OR 2 ) 4-n [wherein R 1 is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, R 2 is
It is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and n is 1 or 2. ] The organosilane or its liquid partial hydrolysis-condensation product shown by these. Examples of the organic group as R 1 include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group,
Examples thereof include a vinyl group. Here, the alkyl group may be linear or branched. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group,
Examples thereof include alkyl groups such as i-propyl group, n-butyl group, i-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group and octyl group. Preferred alkyl groups have 1 to 4 carbon atoms.
【０００８】シクロアルキル基としては、例えば、シク
ロヘキシル基や、シクロヘプチル基、シクロオクチル基
等が好適に挙げられる。アリール基としては、例えば、
フェニル基やナフチル基等が挙げられる。上記各官能基
は、任意に置換基を有してもよい。このような置換基と
しては、例えば、ハロゲン原子（例えば、塩素原子や、
臭素原子、フッ素原子等）や、（メタ）アクリロイル
基、脂環式基等が挙げられる。なお、フェニル基は、後
述するエポキシ樹脂（Ｂ）との相溶性に優れるので、全
（ｂ）成分中、Ｒ1がフェニル基であるオルガノシラン
又はその部分加水分解縮合物を、例えば、１０質量％以
上、好ましくは、２０〜９０質量％使用するのが好まし
い。Preferable examples of the cycloalkyl group include a cyclohexyl group, a cycloheptyl group, a cyclooctyl group and the like. As the aryl group, for example,
Examples thereof include a phenyl group and a naphthyl group. Each of the above functional groups may optionally have a substituent. Examples of such a substituent include a halogen atom (for example, a chlorine atom,
Bromine atom, fluorine atom, etc.), (meth) acryloyl group, alicyclic group and the like. In addition, since the phenyl group has excellent compatibility with the epoxy resin (B) described later, the organosilane or its partial hydrolyzed condensate in which R 1 is a phenyl group in all components (b) is, for example, 10 mass%. % Or more, preferably 20 to 90% by mass is preferably used.
【０００９】Ｒ2としてのアルキル基としては、直鎖で
も分岐したものでもよい。このようなアルキル基として
は、例えば、メチル基や、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉ-プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基等が挙げられ、好ま
しいアルキル基は、炭素数が、１〜２個のものである。
このような一般式（１）で示されるオルガノシランの具
体例としては、例えば、メチルトリメトキシシランや、
メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、エチルトリエトキシシラン、ｎ−プロピルトリメト
キシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ―プ
ロピルトリメトキシシラン、ｉ―プロピルトリエトキシ
シラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、The alkyl group as R 2 may be linear or branched. Examples of such an alkyl group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group,
Examples thereof include an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, an s-butyl group, a t-butyl group, and a pentyl group, and a preferable alkyl group has a carbon number of 1 to 2.
Specific examples of the organosilane represented by the general formula (1) include, for example, methyltrimethoxysilane and
Methyltriethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, n-propyltrimethoxysilane, n-propyltriethoxysilane, i-propyltrimethoxysilane, i-propyltriethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane ,
【００１０】γ−クロロプロピルトリエトキシシラン、
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシ
ラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリエトキシ
シラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタク
リルオキシプロピルトリエトキシシラン、フェニルトリ
メトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメチ
ルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエ
チルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジ
フェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラ
ン、メチルフェニルジメトキシシラン、ジメチルジプロ
ポキシシランなどが挙げられるが、好ましくは、メチル
トリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェ
ニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシランで
ある。Γ-chloropropyltriethoxysilane,
Vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltriethoxysilane, cyclohexyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diethyldimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, methylphenyldimethoxysilane , Dimethyldipropoxysilane, etc., but preferably methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, phenyltrimethoxysila And dimethyldimethoxysilane.
【００１１】これらオルガノシランは、１種単独で使用
することも、２種以上混合して使用することもできる。
（ｂ）成分は、これらオルガノシランの部分加水分解縮
合物であってもよい。該縮合物は、ポリスチレン換算重
量平均分子量が、例えば、３００〜５０００、好ましく
は、５００〜４２００のものが適当である。このような
縮合物を使用することにより、貯蔵安定性がよく、密着
性のよい塗膜が得られる。These organosilanes may be used alone or in combination of two or more.
The component (b) may be a partially hydrolyzed condensate of these organosilanes. The polystyrene equivalent weight average molecular weight of the condensate is, for example, 300 to 5,000, preferably 500 to 4,200. By using such a condensate, a coating film having good storage stability and good adhesion can be obtained.
【００１２】このような縮合物の具体例としては、市販
品として、例えば、東レ・ダウコーニング社製のＳＲ２
４０２や、ＤＣ３０３７、ＤＣ３０７４；信越化学工業
社製のＫＲ−２１１や、ＫＲ−２１２、ＫＲ−２１３、
ＫＲ−２１４、ＫＲ−２１６、ＫＲ−２１８；東芝シリ
コーン社製のＴＳＲ−１４５や、ＴＳＲ−１６０、ＴＳ
Ｒ−１６５、ＹＲ−３１８７等が挙げられる。Specific examples of such a condensate include commercially available products such as SR2 manufactured by Toray Dow Corning.
402, DC3037, DC3074; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KR-211, KR-212, KR-213,
KR-214, KR-216, KR-218; TSR-145, TSR-160, TS manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.
R-165, YR-3187 etc. are mentioned.
【００１３】次に、本発明の塗料用樹脂成分となる、メ
ルカプト基を持つオルガノポリシロキサン（Ａ）の製造
方法について説明する。オルガノポリシロキサン（Ａ）
は、上記（ａ）成分と（ｂ）成分との混合物を、水及び
触媒の存在下で、加水分解及び縮合反応させることで製
造される。なお、（ａ）成分と（ｂ）成分との混合割合
は、メルカプト基を持つオルガノポリシロキサン（Ａ）
の活性水素当量（固形分）が、例えば、１５０〜１００
０、好ましくは、３００〜８００となる割合が適当であ
る。Next, a method for producing the organopolysiloxane (A) having a mercapto group, which is the resin component for coating material of the present invention, will be described. Organopolysiloxane (A)
Is produced by subjecting the mixture of the above-mentioned component (a) and component (b) to hydrolysis and condensation reaction in the presence of water and a catalyst. The mixing ratio of the component (a) and the component (b) is such that the organopolysiloxane (A) having a mercapto group is used.
Has an active hydrogen equivalent (solid content) of, for example, 150 to 100.
A ratio of 0, preferably 300 to 800 is suitable.
【００１４】また、水の量は、（ａ）成分と（ｂ）成分
との混合物中に初期に存在していた加水分解性基の、例
えば、４５〜１００％、好ましくは、５０〜９０％が加
水分解及び縮合反応するのに充分な量であり、具体的に
は混合物中の加水分解性基総数の、例えば、０．４５〜
１．０倍、好ましくは、０．５〜０．９倍のモル数とな
る量が適当である。加水分解縮合反応は、上記成分の混
合物を、水、場合によって、触媒の存在下で、例えば、
４０〜８０℃、好ましくは、４５〜６５℃で、一般に、
２〜１０時間撹拌しながら反応させる方法が適当である
が、この方法に限定されるものではない。The amount of water is, for example, 45 to 100%, preferably 50 to 90% of the hydrolyzable group initially present in the mixture of the components (a) and (b). Is a sufficient amount for the hydrolysis and condensation reaction, and specifically, for example, 0.45 to 0.45 of the total number of hydrolyzable groups in the mixture.
A suitable amount is 1.0 times, preferably 0.5 to 0.9 times the number of moles. The hydrolysis-condensation reaction is carried out by adding a mixture of the above components to water, optionally in the presence of a catalyst, for example,
40-80 ° C, preferably 45-65 ° C, generally,
A method of reacting while stirring for 2 to 10 hours is suitable, but not limited to this method.
【００１５】任意に使用される反応触媒としては、例え
ば、トリメトキシボラン、トリエトキシボラン等のトリ
アルコキシボラン；トリ−ｎ―ブトキシエチルアセトア
セテートジルコニウム、ジ−ｎ―ブトキシジ（エチルア
セトアセテート）ジルコニウム、テトラキス（エチルア
セトアセテート）ジルコニウム等のジルコニウムキレー
ト化合物、ジイソプロポキシビス（アセチルアセテー
ト）チタン、ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセ
テート）チタン等のチタンキレート化合物、モノアセチ
ルアセテートビス（エチルアセトアセテート）アルミニ
ウム、ジイソプロポキシエチルアセトアセテートアルミ
ニウム等のアルミニウムキレート化合物などの有機金属
化合物や塩酸などの無機酸が挙げられる。The reaction catalyst optionally used is, for example, trialkoxyborane such as trimethoxyborane or triethoxyborane; tri-n-butoxyethylacetoacetate zirconium, di-n-butoxydi (ethylacetoacetate) zirconium, Zirconium chelate compounds such as tetrakis (ethylacetoacetate) zirconium, titanium isochelate compounds such as diisopropoxybis (acetylacetate) titanium, diisopropoxybis (ethylacetoacetate) titanium, monoacetylacetate bis (ethylacetoacetate) aluminum, Examples thereof include organic metal compounds such as aluminum chelate compounds such as diisopropoxyethyl acetoacetate aluminum and inorganic acids such as hydrochloric acid.
【００１６】なお、加水分解縮合反応物は、その反応で
生成するアルコール分により、又はそのアルコール分と
必要に応じて添加した後述する有機溶媒とにより、溶液
状態のメルカプト基を持つオルガノシロキサン（Ａ）溶
液を合成することができる。The hydrolysis-condensation reaction product is a solution of an organosiloxane (A) having a mercapto group in a solution state, depending on the alcohol content produced in the reaction, or the alcohol content and an organic solvent which will be described later added if necessary. ) A solution can be synthesized.
【００１７】［（Ｂ）成分について］本発明で使用され
るエポキシ樹脂（Ｂ）は、１分子中に２個以上のエポキ
シ基を有するエポキシ樹脂であり、特に、エポキシ当量
が、例えば、１５０〜１５００、好ましくは、１８０〜
１０００の範囲のものが、得られる塗膜の防食性及び耐
候性の点などから望ましい。このようなエポキシ樹脂
（Ｂ）としては、通常塗料用に使用されているビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂や、ビスフェノールＦ型エポキ
シ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、アルキ
ルエーテル型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂などが好ましく、これら樹脂は、エポキシ樹
脂１種単独、又は２種以上の混合して使用することもで
きる。[About component (B)] The epoxy resin (B) used in the present invention is an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule, and particularly, the epoxy equivalent is, for example, 150 to 1500, preferably 180-
The range of 1000 is preferable from the viewpoints of corrosion resistance and weather resistance of the obtained coating film. As such an epoxy resin (B), a bisphenol A type epoxy resin which is usually used for paints, a bisphenol F type epoxy resin, a phenol novolac type epoxy resin, an alkyl ether type epoxy resin, a hydrogenated bisphenol A type epoxy resin. Resins and the like are preferable, and these resins may be used alone or in combination of two or more.
【００１８】（Ａ）成分と（Ｂ）成分との配合割合は、
前者の活性水素当量と、後者のエポキシ当量との比が、
例えば、０．７〜１．３、好ましくは、０．９〜１．１
が適当である。なお、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とは、塗
装した際、（Ａ）成分中のメルカプト基と、（Ｂ）成分
中のエポキシ基とが反応し、塗膜を硬化させるのであ
る。The mixing ratio of the component (A) and the component (B) is
The ratio of the active hydrogen equivalent of the former and the epoxy equivalent of the latter is
For example, 0.7 to 1.3, preferably 0.9 to 1.1.
Is appropriate. When the components (A) and (B) are coated, the mercapto group in the component (A) reacts with the epoxy group in the component (B) to cure the coating film.
【００１９】［（Ｃ）成分について］本発明において
は、任意に、光触媒能を有する無機粒子（（Ｃ）成分）
を使用することができる。この無機粒子は、ゾルの形態
であってもよい。この成分は、塗膜に対して、防菌や、
防カビ性、防汚染性、更には空気中の窒素酸化物の分解
除去作用を付与するために、必要に応じて、配合される
ものである。このような成分としては、例えば、ＴｉＯ
2、ＴｉＯ3、ＳｒＴｉＯ3、ＦｅＴｉＯ3、ＷＯ3、Ｓｎ
Ｏ2、ＢｉＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、ＺｎＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｒｕ
Ｏ2、ＣｄＯ、ＣｄＳ、ＣｄＳｅ、ＧａＰ、ＧａＡｓ、
ＣｄＦｅＯ3、ＭｏＳ2、ＬａＲｈＯ3などが挙げられ、
好ましくはＴｉＯ2である。[Component (C)] In the present invention, optionally, inorganic particles having photocatalytic activity (component (C)).
Can be used. The inorganic particles may be in the form of a sol. This ingredient is antibacterial and
In order to impart antifungal properties, antifouling properties, and the action of decomposing and removing nitrogen oxides in the air, they are blended as necessary. As such a component, for example, TiO 2
2 , TiO 3 , SrTiO 3 , FeTiO 3 , WO 3 , Sn
O 2 , BiO 2 , In 2 O 3 , ZnO, Fe 2 O 3 , Ru
O 2 , CdO, CdS, CdSe, GaP, GaAs,
CdFeO 3 , MoS 2 , LaRhO 3 and the like,
Preferred is TiO 2 .
【００２０】（Ｃ）成分の配合量は、塗料組成物の固形
分中、０〜６０質量％、好ましくは、１０〜５０質量％
が適当である。本発明の塗料組成物は、以上説明した
（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び必要に応じて配合する
（Ｃ）成分からなり、更に、必要に応じて、塗料の固形
分を、好ましくは、２０〜７０質量％程度に調整するた
めの溶媒や、充填剤、染料、更には、硬化促進剤、紫外
線吸収剤、光安定剤、増粘剤、顔料分散剤等の各種添加
剤などを含有することができる。The content of the component (C) is 0 to 60% by mass, preferably 10 to 50% by mass in the solid content of the coating composition.
Is appropriate. The coating composition of the present invention comprises the above-described component (A), component (B) and component (C) optionally blended, and further, if necessary, the solid content of the coating, It contains a solvent for adjusting to about 20 to 70% by mass, a filler, a dye, and various additives such as a curing accelerator, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a thickener, and a pigment dispersant. be able to.
【００２１】このような溶媒としては、例えば、メタノ
ールや、エタノール、プロピルアルコール、ブタノール
などのアルコール類、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノプロピルエーテルなどのアルコー
ルエーテル類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケ
トン類等の親水性溶媒の他、トルエンや、キシレン、酢
酸エチル、酢酸ブチル等の各種塗料用溶媒が使用可能で
ある。Examples of such a solvent include alcohols such as methanol, ethanol, propyl alcohol and butanol, alcohol ethers such as ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether and propylene glycol monopropyl ether, acetone, In addition to hydrophilic solvents such as ketones such as methyl ethyl ketone, various coating solvents such as toluene, xylene, ethyl acetate, and butyl acetate can be used.
【００２２】充填材としては、例えば、タルクや、炭酸
バリウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、ベントナイ
ト、酸化チタン、カーボンブラック、ベンガラ、リトポ
ン等の各種塗料用体質顔料や、着色顔料、更には、防錆
顔料が使用可能である。充填材の配合量は、塗料組成物
の固形分中、０〜７０質量％、好ましくは、０〜５０質
量％が適当である。Examples of the filler include talc, body pigments for various paints such as talc, barium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, bentonite, titanium oxide, carbon black, red iron oxide, lithopone and the like, and further rust prevention. Pigments can be used. The content of the filler is 0 to 70% by mass, preferably 0 to 50% by mass in the solid content of the coating composition.
【００２３】本発明の塗料組成物は、被塗物表面に刷
毛、スプレーや、ロール、ディッピングなどの塗装手段
により塗装し、常温で硬化塗膜を形成することが可能で
あるが、強制乾燥や、加熱硬化させても良い。被塗物と
しては、鋼板などの金属が挙げられるが、無機窯業基材
や、ガラス基材、プラスチック基材、紙基材などの各種
被塗物にも使用可能である。The coating composition of the present invention can be applied to the surface of an object to be coated with a coating means such as a brush, spray, roll, dipping, etc. to form a cured coating film at room temperature, but forced drying or It may be cured by heating. Examples of the object to be coated include metals such as steel plates, but it is also possible to use various objects to be coated such as an inorganic ceramic substrate, a glass substrate, a plastic substrate, and a paper substrate.
【００２４】[0024]
【実施例】以下、本発明について、実施例により更に詳
細に説明する。尚、実施例中「部」、「％」は、特に断
らない限り質量基準で示す。EXAMPLES The present invention will now be described in more detail with reference to examples. In the examples, “parts” and “%” are based on mass unless otherwise specified.
【００２５】合成例１
環流冷却器及び攪拌機を備えた反応器に、プロピレング
リコールモノｎ−プロピルエーテル１５部と、キシレン
１０部とを仕込み、室温及び撹拌下で、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシランを５０部、フェニルトリメ
トキシシランの部分加水分解共縮合物（東レ・ダウコー
ニング（株）製のＤＣ３０７４；固形分１００％）を２
０部、メチルトリメトキシシランを３０部を加え、混合
した後、イオン交換水９．０部と、イソプロピルアルコ
ール５部とを加え、６０℃で３時間反応させた。次い
で、トリエトキシボラン０．５部を加え、更に６０℃で
３時間撹拌を続け、固形分６０％、活性水素当量５１０
（ワニス値）のオルガノポリシロキサン溶液（Ａ−１）
を得た。 Synthesis Example 1 A reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer was charged with 15 parts of propylene glycol mono-n-propyl ether and 10 parts of xylene, and γ-mercaptopropyltrimethoxysilane was added at room temperature and with stirring. 50 parts of 2 parts of a partial hydrolysis cocondensation product of phenyltrimethoxysilane (DC3074 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd .; solid content 100%)
After 0 parts and 30 parts of methyltrimethoxysilane were added and mixed, 9.0 parts of ion-exchanged water and 5 parts of isopropyl alcohol were added and reacted at 60 ° C. for 3 hours. Next, 0.5 part of triethoxyborane was added, and stirring was continued at 60 ° C. for 3 hours to give a solid content of 60% and an active hydrogen equivalent of 510.
(Varnish value) organopolysiloxane solution (A-1)
Got
【００２６】合成例２
環流冷却器及び攪拌機を備えた反応器に、プロピレング
リコールモノｎ−プロピルエーテル２０部と、キシレン
１０部とを仕込み、室温及び撹拌下で、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシランを４０部、フェニルトリメ
トキシシランの部分加水分解共縮合物（東レ・ダウコー
ニング（株）製のＤＣ３０７４；固形分１００％）を２
０部、フェニルトリメトキシシランの部分加水分解共縮
合物（東レ・ダウコーニング（株）製のＤＣ３０３７；
固形分１００％）を３０部、メチルトリメトキシシラン
を１０部を加え、混合した後、イオン交換水７．２部
と、イソプロピルアルコール５部とを加え、６０℃で３
時間反応させた。次いで、トリエトキシボラン０．５部
を加え、更に６０℃で３時間撹拌を続け、固形分６０
％、活性水素当量６８０（ワニス値）のポリオルガノシ
ロキサン溶液（Ａ−２）を得た。 Synthesis Example 2 A reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer was charged with 20 parts of propylene glycol mono-n-propyl ether and 10 parts of xylene, and γ-mercaptopropyltrimethoxysilane was added at room temperature and with stirring. 40 parts of phenyltrimethoxysilane partially hydrolyzed co-condensate (DC3074 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd .; solid content 100%) 2
0 part, partially hydrolyzed cocondensate of phenyltrimethoxysilane (DC3037 manufactured by Dow Corning Toray Co., Ltd .;
30 parts of solid content 100%) and 10 parts of methyltrimethoxysilane were added and mixed, and then 7.2 parts of ion-exchanged water and 5 parts of isopropyl alcohol were added, and the mixture was mixed at 60 ° C. for 3 days.
Reacted for hours. Next, 0.5 part of triethoxyborane was added, and stirring was continued at 60 ° C. for 3 hours to give a solid content of
%, And an active hydrogen equivalent of 680 (varnish value) was obtained as a polyorganosiloxane solution (A-2).
【００２７】合成例３
環流冷却器及び攪拌機を備えた反応器に、イソプロピル
アルコールを５０部、フェニルトリメトキシシランの部
分加水分解共縮合物（東レ・ダウコーニング（株）製の
ＤＣ３０３７；固形分１００％）を４０部、メチルトリ
メトキシシランの部分加水分解縮合物（東レ・ダウコー
ニング（株）製のＳＲ２４０２；固形分１００％）を３
０部、メチルトリメトキシシラン３０部を加え、混合し
た後、イオン交換水６．０部と、０．１規定・塩酸水溶
液０．０５部とを加え、６０℃で３時間反応させた。次
いで、イオン交換水１．５部を加え、更に６０℃で３時
間撹拌を続け、固形分５５％のオルガノポリシロキサン
溶液（Ａ−３）を得た。 Synthesis Example 3 In a reactor equipped with a reflux condenser and a stirrer, 50 parts of isopropyl alcohol and a partially hydrolyzed cocondensate of phenyltrimethoxysilane (DC3037 manufactured by Toray Dow Corning Co .; solid content 100) %) And 3 parts of a partially hydrolyzed condensate of methyltrimethoxysilane (SR2402 manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd .; solid content 100%).
After 0 parts and 30 parts of methyltrimethoxysilane were added and mixed, 6.0 parts of ion-exchanged water and 0.05 parts of 0.1N hydrochloric acid aqueous solution were added and reacted at 60 ° C. for 3 hours. Next, 1.5 parts of ion-exchanged water was added, and stirring was continued at 60 ° C. for 3 hours to obtain an organopolysiloxane solution (A-3) having a solid content of 55%.
【００２８】実施例１〜４及び比較例１〜２
表１に示す成分２〔（Ｂ）成分〕、成分４、成分５を、
表１に示す割合で混合した後、成分（１）〔（Ａ）成
分〕、成分（３）を加え、均一混合するまで撹拌を続
け、塗料を調製した。 Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 Component 2 [component (B)], component 4 and component 5 shown in Table 1 were
After mixing in the proportions shown in Table 1, the component (1) [component (A)] and the component (3) were added, and stirring was continued until uniform mixing was performed to prepare a coating material.
【００２９】[0029]
【表１】表１
注１）油化シェルエポキシ（株）製、エポキシ樹脂エピ
コート１００４（エポキシ当量９００）（ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂、エポキシ基２個）をキシレンで固
形分５０％に希釈した。
注２）油化シェルエポキシ（株）製、エポキシ樹脂エピ
コート１００１（エポキシ当量４５０）（ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂、エポキシ基２個）をキシレンで固
形分７０％に希釈した。
注３）三和化学工業（株）製、変性ポリアミン（固形
分：５０％、活性水素当量：２９０（固形分））は、硬
化剤として使用。
注４）ジブチルチンジラウレートは、硬化促進剤として
使用。
注５）石原産業（株）製 光触媒酸化チタン（平均粒径
８μｍ）[Table 1] Table 1 Note 1) Epoxy resin Epicoat 1004 (epoxy equivalent: 900) (bisphenol A type epoxy resin, 2 epoxy groups) manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. was diluted with xylene to a solid content of 50%. Note 2) Epoxy resin Epicoat 1001 (epoxy equivalent: 450) (bisphenol A type epoxy resin, 2 epoxy groups) manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd. was diluted with xylene to a solid content of 70%. Note 3) Sanwa Chemical Industry Co., Ltd., modified polyamine (solid content: 50%, active hydrogen equivalent: 290 (solid content)) is used as a curing agent. Note 4) Dibutyltin dilaurate is used as a curing accelerator. Note 5) Photocatalytic titanium oxide manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd. (average particle size 8 μm)
【００３０】得られた実施例１〜４、比較例１〜２の塗
料組成物につき、下記の通り、試験板を作成し、塗膜外
観や、防食性、耐汚染性、耐候性の各塗膜性能試験を
し、その結果をそれぞれ表２に示した。
＜塗膜性能試験＞キシレンで脱脂した鋼板上に、表１に
示した塗料組成物を乾燥膜厚が約８０μmとなるように
吹き付け塗装し、これを２０℃で１０日乾燥した後、試
験板として用いた。なお、試験方法及び評価基準は、以
下の通りであった。外観
：塗板に形成された塗膜外観を目視判定した。評価基準
○：つやが有り、平滑な膜。
△：つやは有るが、膜の平滑性が乏しい。
×：つやが無く、膜の平滑性が乏しい。With respect to the obtained coating compositions of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 and 2, test plates were prepared as follows, and the coating film appearance, corrosion resistance, stain resistance, and weather resistance were applied. A membrane performance test was conducted and the results are shown in Table 2. <Coating film performance test> A coating composition shown in Table 1 was spray-coated on a steel sheet degreased with xylene so that the dry film thickness was about 80 μm, and the coating composition was dried at 20 ° C. for 10 days, and then a test plate. Used as. The test method and evaluation criteria were as follows. Appearance : The appearance of the coating film formed on the coated plate was visually evaluated. Evaluation Criteria ○: A glossy, smooth film. Δ: Although glossy, the smoothness of the film is poor. X: There is no gloss and the smoothness of the film is poor.
【００３１】防食性：ＪＩＳ Ｋ５４００．９．１に準
じて塩水噴霧試験を１５０時間行った後、塗膜状態を目
視判定した。評価基準
○：変化なし
△：光沢低下、白化等の軽微な変化あり
×：光沢低下、白化等の変化大 Anticorrosion property : A salt spray test was carried out for 150 hours according to JIS K5400.9.1, and then the state of the coating film was visually judged. Evaluation criteria ○: No change Δ: Minor changes such as decrease in gloss and whitening ×: Large changes such as decrease in gloss and whitening
【００３２】耐汚染性：赤、黒マジックインキを塗布し
てから、２４時間後に、キシレンでぬらした布でふきと
り、除染性を目視判定した。評価基準
◎：完全除去
○：極く軽微な汚染
△：少し汚染
×：汚染著しい Contamination resistance : After 24 hours from application of the red and black magic inks, wipe with a cloth moistened with xylene, and the decontamination property was visually judged. Evaluation criteria ◎: Complete removal ○: Very slight contamination △: Slight contamination ×: Significant contamination
【００３３】耐候性：サンシャインウェザー−オーメー
ター１０００時間評価基準
○：塗膜外観に変化はなく、光沢保持率９５％以上
△：塗膜外観変化が軽微にあり、光沢保持率８０〜９４
％
×：塗膜変化が著しい、光沢保持率８０％未満Weather resistance : Sunshine weather-O-meter 1000 hour evaluation standard ○: No change in appearance of coating film, gloss retention rate of 95% or more △: slight change in appearance of coating film, gloss retention rate of 80 to 94
% ×: The change in coating film is remarkable, the gloss retention rate is less than 80%
【００３４】[0034]
【表２】表２ [Table 2] Table 2
【００３５】表２より明らかの通り、本発明の塗料組成
物である実施例１〜４は、優れた塗膜性能を有してい
た。一方、オルガノポリシロキサンを配合しない比較例
１では、耐候性が悪く、メルカプト基を有さないオルガ
ノポリシロキサンを配合した比較例２では、防食性が悪
かった。As is clear from Table 2, Examples 1 to 4, which are coating compositions of the present invention, had excellent coating film performance. On the other hand, in Comparative Example 1 containing no organopolysiloxane, the weather resistance was poor, and in Comparative Example 2 containing the organopolysiloxane having no mercapto group, the corrosion resistance was poor.
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明の塗料組成物は、鋼材に対する密
着性や、防食性、耐候性等に優れた塗膜を形成すること
ができる。EFFECTS OF THE INVENTION The coating composition of the present invention can form a coating film having excellent adhesion to steel, corrosion resistance, weather resistance and the like.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 多記 徹 栃木県那須郡西那須野町下永田７−1414− 34 (72)発明者 永井 昌憲 栃木県大田原市薄葉1926−９ Ｆターム(参考） 4J038 DB041 DB042 DB061 DB062 DB071 DB072 DL031 DL032 DL071 DL072 DL091 DL092 HA216 KA06 KA08 MA14 NA03 NA04 NA12 PA18 PA19 PC02 PC03 PC04 PC08 PC10 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page (72) Toru Taki, the inventor 7-1414 Shimonagata, Nishinasuno Town, Nasu District, Tochigi Prefecture 34 (72) Inventor Masanori Nagai 1926-9 thin leaf, Otawara City, Tochigi Prefecture F-term (reference) 4J038 DB041 DB042 DB061 DB062 DB071 DB072 DL031 DL032 DL071 DL072 DL091 DL092 HA216 KA06 KA08 MA14 NA03 NA04 NA12 PA18 PA19 PC02 PC03 PC04 PC08 PC10
Claims (4)
ト基、及びケイ素原子に直接結合している加水分解性基
を有する有機ケイ素化合物（ａ）と、一般式（１）、 Ｒ1 nＳｉ（ＯＲ2）4-n 〔式中、Ｒ1は、炭素数１〜８の有機基であり、Ｒ2は、
炭素数１〜５のアルキル基であり、ｎは１又は２であ
る。〕で示されるオルガノシラン及び／又はその部分加
水分解縮合物（ｂ）とを、加水分解縮合反応させてなる
メルカプト基を持つオルガノポリシロキサン、及び
（Ｂ）１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポキ
シ樹脂、を含有することを特徴とする塗料組成物。1. An organosilicon compound (a) having (A) a mercapto group capable of reacting with an epoxy group, and a hydrolyzable group directly bonded to a silicon atom, and a compound of the general formula (1), R 1 n Si (OR 2 ) 4-n [In the formula, R 1 is an organic group having 1 to 8 carbon atoms, and R 2 is
It is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and n is 1 or 2. ] An organopolysiloxane having a mercapto group formed by subjecting an organosilane and / or a partial hydrolysis-condensation product (b) thereof represented by the above to a hydrolysis-condensation reaction, and (B) two or more epoxy groups in one molecule. A coating composition containing an epoxy resin having:
５００の範囲内のエポキシ当量を有し、かつビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、アルキルエ
ーテル型エポキシ樹脂及び水添ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種のエポ
キシ樹脂である請求項１に記載の塗料組成物。2. The epoxy resin (B) is 100 to 1
At least selected from the group consisting of bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, alkyl ether type epoxy resin and hydrogenated bisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent in the range of 500. The coating composition according to claim 1, which is one type of epoxy resin.
ある請求項１又は２に記載の塗料組成物。3. The coating composition according to claim 1, wherein R 1 in the general formula (1) is a phenyl group.
（Ｃ）を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の塗料
組成物。4. The coating composition according to claim 1, further comprising inorganic fine particles (C) having photocatalytic activity.
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|---|---|
| JP (1) | JP3774386B2 (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007013329A1 (en) * | 2005-07-28 | 2007-02-01 | Arakawa Chemical Industries, Ltd. | Curable resin composition, cured product thereof, various articles derived from those |
| JP2007217673A (en) * | 2006-01-17 | 2007-08-30 | Osaka City | Thermosetting resin composition, cured product thereof, and various goods derived from these |
| JP2007291313A (en) * | 2005-07-28 | 2007-11-08 | Osaka City | Ultraviolet light curable resin composition, cured material of the same and various article derived from the same |
| JP2007332235A (en) * | 2006-06-14 | 2007-12-27 | Ube Nitto Kasei Co Ltd | Coating agent, x-ray-shielding coating film, and method for producing coating agent |
| JP2014080592A (en) * | 2012-09-28 | 2014-05-08 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Coating resin composition for metal |
| JP2014080591A (en) * | 2012-09-28 | 2014-05-08 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Coating resin composition for metal |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63241061A (en) * | 1986-11-13 | 1988-10-06 | Sunstar Giken Kk | Epoxy resin composition |
| JPH0397719A (en) * | 1989-09-11 | 1991-04-23 | Sunstar Eng Inc | Liquid epoxy resin composition |
| JPH03207774A (en) * | 1990-01-10 | 1991-09-11 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Coating material |
| JPH06329986A (en) * | 1993-05-20 | 1994-11-29 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Coating method |
| JPH10147743A (en) * | 1996-11-19 | 1998-06-02 | Kansai Paint Co Ltd | Finish coating composition |
| JPH10183062A (en) * | 1996-10-30 | 1998-07-07 | Jsr Corp | Coating composition |
| JPH10265713A (en) * | 1997-01-23 | 1998-10-06 | Kansai Paint Co Ltd | Coating material composition capable of forming hydrophilic coating film surface |
| JPH10316932A (en) * | 1997-05-16 | 1998-12-02 | Showa Denko Kk | Coating composition |
-
2001
- 2001-08-06 JP JP2001238069A patent/JP3774386B2/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63241061A (en) * | 1986-11-13 | 1988-10-06 | Sunstar Giken Kk | Epoxy resin composition |
| JPH0397719A (en) * | 1989-09-11 | 1991-04-23 | Sunstar Eng Inc | Liquid epoxy resin composition |
| JPH03207774A (en) * | 1990-01-10 | 1991-09-11 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Coating material |
| JPH06329986A (en) * | 1993-05-20 | 1994-11-29 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Coating method |
| JPH10183062A (en) * | 1996-10-30 | 1998-07-07 | Jsr Corp | Coating composition |
| JPH10147743A (en) * | 1996-11-19 | 1998-06-02 | Kansai Paint Co Ltd | Finish coating composition |
| JPH10265713A (en) * | 1997-01-23 | 1998-10-06 | Kansai Paint Co Ltd | Coating material composition capable of forming hydrophilic coating film surface |
| JPH10316932A (en) * | 1997-05-16 | 1998-12-02 | Showa Denko Kk | Coating composition |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007013329A1 (en) * | 2005-07-28 | 2007-02-01 | Arakawa Chemical Industries, Ltd. | Curable resin composition, cured product thereof, various articles derived from those |
| JP2007291313A (en) * | 2005-07-28 | 2007-11-08 | Osaka City | Ultraviolet light curable resin composition, cured material of the same and various article derived from the same |
| CN102702753A (en) * | 2005-07-28 | 2012-10-03 | 荒川化学工业株式会社 | Curable resin composition, cured product thereof, and various articles derived from those |
| US8318885B2 (en) | 2005-07-28 | 2012-11-27 | Arakawa Chemical Industries Ltd. | Curable resin composition, cured product thereof, and various articles derived from those |
| KR101290846B1 (en) * | 2005-07-28 | 2013-07-29 | 아라까와 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | Curable resin composition, cured product thereof, various articles derived from those |
| JP2007217673A (en) * | 2006-01-17 | 2007-08-30 | Osaka City | Thermosetting resin composition, cured product thereof, and various goods derived from these |
| JP2007332235A (en) * | 2006-06-14 | 2007-12-27 | Ube Nitto Kasei Co Ltd | Coating agent, x-ray-shielding coating film, and method for producing coating agent |
| JP2014080592A (en) * | 2012-09-28 | 2014-05-08 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Coating resin composition for metal |
| JP2014080591A (en) * | 2012-09-28 | 2014-05-08 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | Coating resin composition for metal |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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