JP2003034565A - Agent to prevent deterioration of flowability of concrete and method to prevent deterioration of flowability of concrete - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an agent and a method to sufficiently prevent the deterioration with time of the flowability of concrete without causing a setting retardation and a deterioration of early strength in case that moderate heat portland cement, portland blast-furnace cement, etc., are used. SOLUTION: As the agent, a graft copolymer prepared by a graft reaction of a specific monohydroxy compound at a specified rate with a copolymer prepared by a radical polymerization of a specific radical polymerizable monomer mixture is used.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はコンクリート用流動
性低下防止剤（以下、単に流動性低下防止剤という）及
びコンクリートの流動性低下防止方法（以下、単に流動
性低下防止方法という）に関し、更に詳しくは調製した
コンクリートの流動性の経時的低下（以下、スランプロ
スという）を防止する流動性低下防止剤及び流動性低下
防止方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a fluidity deterioration preventing agent for concrete (hereinafter, simply referred to as fluidity deterioration preventing agent) and a concrete fluidity deterioration preventing method (hereinafter simply referred to as fluidity deterioration preventing method), and further More specifically, the present invention relates to a fluidity reduction inhibitor and a fluidity degradation prevention method for preventing the fluidity of prepared concrete from decreasing with time (hereinafter referred to as slump loss).

【０００２】[0002]

【従来の技術】コンクリートの流動性を高めるために各
種のセメント分散剤が広く用いられている。しかし一般
に、セメント分散剤を用いて高度に減水したコンクリー
トを調製すると、スランプロスが著しく、作業性及び施
工性が低下するという問題がある。そのため従来より、
それ自体にスランプロス防止性能を有する水溶性ビニル
共重合体をセメント分散剤として使用することが提案さ
れている（特許第２５４１２１８、特公平５−１１０５
７、特開平７−１５７３４９、特開平１０−６７５４
９）。ところが、これらの従来提案でも、調製したコン
クリートのスランプロスを充分に防止できないという問
題がある。とりわけ、セメントとして中庸熱ポルトラン
ドセメントや高炉スラグセメントを用いて調製したコン
クリートの場合、所要の流動性を得るために用いるセメ
ント分散剤の添加量が少ないため、そのスランプロスを
充分に防止できない。セメント分散剤に流動性低下防止
剤を併用して、調製したコンクリートに流動性とスラン
プロス防止性とを同時に付与することも提案されている
が（特公平５−６７５７９、特公平６−６００４２、特
開平４−１７５２５３、特開平１０−１７３４６）、こ
れらの従来提案でも依然として、調製したコンクリート
のスランプロスを充分に防止できないという問題があ
る。なかには、調製したコンクリートに凝結遅延を引き
起こしたり、また得られる硬化体の初期強度を低下させ
るものもある。Various cement dispersants are widely used to improve the fluidity of concrete. However, in general, when a highly water-reduced concrete is prepared by using a cement dispersant, there is a problem that slump loss is remarkable and workability and workability are deteriorated. Therefore,
It has been proposed to use a water-soluble vinyl copolymer having a slump loss preventing property as a cement dispersant (Patent No. 2541218, Japanese Patent Publication No. 5-1105).
7, JP-A-7-157349, JP-A-10-6754
9). However, even these conventional proposals have a problem that slump loss of prepared concrete cannot be sufficiently prevented. In particular, in the case of concrete prepared using medium heat Portland cement or blast furnace slag cement as the cement, the slump loss cannot be sufficiently prevented because the amount of the cement dispersant used to obtain the required fluidity is small. It has also been proposed that a cement dispersant is used in combination with a fluidity reduction inhibitor to impart fluidity and slump loss prevention properties to the prepared concrete at the same time (Japanese Patent Publication No. 5-67579, Japanese Patent Publication No. 6-60042, JP-A-4-175253 and JP-A-10-17346) and these conventional proposals still have a problem that the slump loss of the prepared concrete cannot be sufficiently prevented. Among them, some cause retardation of setting in the prepared concrete, or lower the initial strength of the obtained hardened product.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、調製したコンクリートに凝結遅延を引き起
こすことなく、また得られる硬化体の初期強度を低下さ
せることなく、セメントとして中庸熱ポルトランドセメ
ントや高炉スラグセメントを用いた場合であっても、調
製したコンクリートのスランプロスを充分に防止できる
流動性低下防止剤及び流動性低下防止方法を提供する処
にある。DISCLOSURE OF THE INVENTION The problem to be solved by the present invention is that medium-heat Portland cement is used as a cement without causing a delay in setting the prepared concrete and reducing the initial strength of the obtained hardened product. Even when blast furnace slag cement or blast furnace slag cement is used, it is an object to provide a fluidity deterioration preventing agent and a fluidity deterioration preventing method capable of sufficiently preventing slump loss of prepared concrete.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】しかして本発明者らは、
上記の課題を解決するべく研究した結果、流動性低下防
止剤として特定のグラフト共重合体を用いることが正し
く好適であることを見出した。However, the present inventors have
As a result of research to solve the above-mentioned problems, it was found that it is proper and suitable to use a specific graft copolymer as a fluidity reduction inhibitor.

【０００５】すなわち本発明は、下記の第１工程及び第
２工程を経て得られるグラフト共重合体から成ることを
特徴とする流動性低下防止剤に係る。 第１工程：下記の式１で示される単量体と無水マレイン
酸とを合計で９０モル％以上含有し且つ下記の式１で示
される単量体／無水マレイン酸＝２５／７５〜５０／５
０（モル比）の割合で含有するラジカル重合性単量体混
合物をラジカル重合開始剤の存在下にラジカル重合反応
させて、数平均分子量３０００〜６００００の共重合体
を得る工程。 第２工程：第１工程で得た共重合体１００重量部に対
し、下記の式２で示されるモノヒドロキシ化合物を６〜
４０重量部の割合でエステル化触媒の存在下にグラフト
反応させて、グラフト共重合体を得る工程。That is, the present invention relates to a fluidity deterioration preventing agent characterized by comprising a graft copolymer obtained through the following first step and second step. First step: containing a monomer represented by the following formula 1 and maleic anhydride in a total amount of 90 mol% or more and a monomer represented by the following formula 1 / maleic anhydride = 25/75 to 50 / 5
A step of performing a radical polymerization reaction of a radical-polymerizable monomer mixture contained at a ratio of 0 (molar ratio) in the presence of a radical polymerization initiator to obtain a copolymer having a number average molecular weight of 3,000 to 60,000. Second step: To 100 parts by weight of the copolymer obtained in the first step, 6 to 6 parts of the monohydroxy compound represented by the following formula 2 is used.
A step of carrying out a graft reaction in the presence of an esterification catalyst at a ratio of 40 parts by weight to obtain a graft copolymer.

【０００６】[0006]

【式１】ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−Ｏ−Ａ^１−Ｏ−Ｒ^１ [Formula 1] ^{_{CH 2 = CH-CH 2 -O}} -A 1 -O-R 1

【０００７】[0007]

【式２】Ｒ^２−Ｏ−Ａ^２−ＯＨ[Formula 2] R ² —O—A ² —OH

【０００８】式１及び式２において、 Ｒ^１：アセチル基又はメチル基 Ｒ^２：シクロペンチル基又はシクロヘキシル基 Ａ^１：オキシエチレン単位のみ又はオキシエチレン単位
とオキシプロピレン単位の双方からなるオキシアルキレ
ン単位の繰り返し数７〜８０のポリアルキレングリコー
ルから全ての水酸基を除いた残基 Ａ^２：オキシエチレン単位のみ又はオキシエチレン単位
とオキシプロピレン単位の双方からなるオキシアルキレ
ン単位の繰り返し数２〜２５のポリアルキレングリコー
ルから全ての水酸基を除いた残基In the formulas 1 and 2, R ¹ : an acetyl group or a methyl group R ² : a cyclopentyl group or a cyclohexyl group A ¹ : an oxyethylene unit alone or a repeating oxyalkylene unit consisting of both an oxyethylene unit and an oxypropylene unit number residue obtained by removing all hydroxyl groups from a polyalkylene glycol of 7 to 80 a ^2: polyalkylene glycols repeated several 2-25 oxyalkylene units consisting of both oxyethylene units alone or oxyethylene units and oxypropylene units Residue excluding all hydroxyl groups

【０００９】また本発明は、セメント、細骨材、粗骨材
及び水を含有するコンクリートのスランプロスを防止す
る方法であって、前記した本発明に係る流動性低下防止
剤をセメント１００重量部当たり０．０１〜１．０重量
部の割合となるよう且つセメント分散剤を該流動性低下
防止剤／セメント分散剤＝９５／５〜２／９８（重量
比）の割合となるよう含有させることを特徴とする流動
性低下防止方法に係る。Further, the present invention is a method for preventing slump loss of concrete containing cement, fine aggregate, coarse aggregate and water, wherein 100 parts by weight of the fluidity lowering inhibitor according to the present invention is cement. The content of the cement dispersant is 0.01 to 1.0 part by weight, and the fluidity reduction inhibitor / cement dispersant is 95/5 to 2/98 (weight ratio). The present invention relates to a method for preventing a decrease in liquidity.

【００１０】先ず、本発明に係る流動性低下防止剤につ
いて説明する。本発明に係る流動性低下防止剤は、前記
の第１工程及び第２工程を経て得られるグラフト共重合
体から成るものである。第１工程は、ラジカル重合性単
量体混合物をラジカル重合反応させて共重合体を得る工
程である。本発明では、第１工程のラジカル重合性単量
体混合物として、式１で示される単量体と無水マレイン
酸とを合計で９０モル％以上含有し、且つ式１で示され
る単量体／無水マレイン酸＝２５／７５〜５０／５０
（モル比）の割合、好ましくは３５／６５〜４５／５５
（モル比）の割合で含有するものを用いる。First, the fluidity deterioration preventing agent according to the present invention will be described. The fluidity reduction inhibitor according to the present invention is composed of the graft copolymer obtained through the first step and the second step. The first step is a step in which a radical-polymerizable monomer mixture is subjected to a radical polymerization reaction to obtain a copolymer. In the present invention, the radically polymerizable monomer mixture in the first step contains the monomer represented by the formula 1 and maleic anhydride in a total amount of 90 mol% or more, and the monomer represented by the formula 1 / Maleic anhydride = 25 / 75-50 / 50
(Molar ratio) ratio, preferably 35 / 65-45 / 55
What is contained at a ratio of (molar ratio) is used.

【００１１】式１で示される単量体において、Ａ^１は、
１）オキシアルキレン単位がオキシエチレン単位のみか
らなるポリエチレングリコールから全ての水酸基を除い
た残基、２）オキシアルキレン単位がオキシエチレン単
位とオキシプロピレン単位の双方からなるポリエチレン
ポリプロピレングリコールから全ての水酸基を除いた残
基が挙げられ、２）の場合、オキシエチレン単位とオキ
シプロピレン単位との結合様式はランダム結合、ブロッ
ク結合、これらの双方のいずれでもよい。またＡ^１を構
成するオキシアルキレン単位の繰り返し数は７〜８０と
するが、１５〜７０とするのが好ましく、オキシアルキ
レン単位がオキシエチレン単位のみの場合が更に好まし
い。In the monomer represented by the formula 1, A ¹ is
1) Residues obtained by removing all hydroxyl groups from polyethylene glycol whose oxyalkylene units consist only of oxyethylene units. 2) Removal of all hydroxyl groups from polyethylene polypropylene glycol consisting of both oxyethylene units and oxypropylene units. In the case of 2), the bond between the oxyethylene unit and the oxypropylene unit may be a random bond, a block bond, or both of them. Further, the number of repeating oxyalkylene units constituting A ¹ is 7 to 80, preferably 15 to 70, and more preferably the oxyalkylene units are only oxyethylene units.

【００１２】式１で示される単量体において、式１中の
Ｒ^１は、アセチル基又はメチル基であるが、アセチル基
が好ましい。In the monomer represented by the formula 1, R ¹ in the formula ¹ is an acetyl group or a methyl group, preferably an acetyl group.

【００１３】以上説明した式１で示される単量体の具体
例としては、１）α−アリル−ω−アセチル−ポリオキ
シエチレン、２）α−アリル−ω−アセチル−（ポリ）
オキシエチレン（ポリ）オキシプロピレン、３）α−ア
リル−ω−メチル−ポリオキシエチレン、４）α−アリ
ル−ω−メチル−（ポリ）オキシエチレン（ポリ）オキ
シプロピレン等が挙げられる。Specific examples of the monomer represented by the above-mentioned formula 1 are 1) α-allyl-ω-acetyl-polyoxyethylene, 2) α-allyl-ω-acetyl- (poly).
Oxyethylene (poly) oxypropylene, 3) α-allyl-ω-methyl-polyoxyethylene, 4) α-allyl-ω-methyl- (poly) oxyethylene (poly) oxypropylene and the like can be mentioned.

【００１４】第１工程のラジカル重合性単量体混合物
は、式１で示される単量体と無水マレイン酸とを合計で
９０モル％以上含有するものであり、言い替えれば、他
のラジカル重合性単量体を１０モル％以下の範囲内で含
有することができるものである。かかる他のラジカル重
合性単量体としては、スチレン、酢酸ビニル、アクリル
酸、アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アリルスル
ホン酸、（メタ）アリルスルホン酸塩等が挙げられる
が、なかでもスチレンが好ましい。The radical-polymerizable monomer mixture in the first step contains the monomer represented by the formula 1 and maleic anhydride in a total amount of 90 mol% or more. In other words, another radical-polymerizable monomer mixture is used. The monomer can be contained within the range of 10 mol% or less. Examples of such other radically polymerizable monomer include styrene, vinyl acetate, acrylic acid, acrylic acid alkyl ester, (meth) allyl sulfonic acid, and (meth) allyl sulfonate. Among them, styrene is preferable. .

【００１５】第１工程では、以上説明したようなラジカ
ル重合性単量体混合物をラジカル重合開始剤の存在下に
ラジカル重合反応させて、数平均分子量（ＧＰＣ法によ
るプルラン換算の数平均分子量、以下同じ）が３０００
〜６００００、好ましくは５０００〜３００００の共重
合体を得る。かかるラジカル重合反応それ自体として
は、公知の方法を適用できる。例えば、１）ラジカル重
合性単量体混合物を溶剤を用いないでラジカル重合反応
させる方法、２）ラジカル重合性単量体混合物をベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メチルイソブチルケトン、ジ
オキサン等の溶剤に溶解してラジカル重合反応させる方
法が挙げられるが、１）の方法が好ましく、１）の方法
で数平均分子量５０００〜３００００の共重合体を得る
のがより好ましい。１）の方法は、ラジカル重合性単量
体混合物を反応缶に仕込み、これに窒素雰囲気下でラジ
カル重合開始剤を加え、６０〜９０℃で５〜１０時間ラ
ジカル重合反応させて、共重合体を得る方法である。溶
剤を用いない１）の方法でも、溶剤を用いる２）の方法
でも、ラジカル重合反応を制御して所望の共重合体を得
るためには、ラジカル重合開始剤や必要に応じて併用す
るラジカル連鎖移動剤の種類及び使用量、重合温度、重
合時間等を適宜選択する。ここで用いる重合ラジカル開
始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’
−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニ
トリル）等のアゾ系開始剤、過酸化ベンゾイル、過酸化
ラウロイル、クメンハイドロパーオキサイド等の有機過
酸化物系開始剤が挙げられる。In the first step, the radical-polymerizable monomer mixture as described above is subjected to radical polymerization reaction in the presence of a radical polymerization initiator to give a number average molecular weight (pullulan-equivalent number average molecular weight by GPC method, The same) is 3000
~ 60,000, preferably 5000-30000 copolymers are obtained. A known method can be applied to the radical polymerization reaction itself. For example, 1) a method in which a radical-polymerizable monomer mixture is subjected to a radical polymerization reaction without using a solvent, 2) a radical-polymerizable monomer mixture is dissolved in a solvent such as benzene, toluene, xylene, methyl isobutyl ketone, or dioxane. The method 1) is preferred, and the method 1) is more preferred to obtain a copolymer having a number average molecular weight of 5,000 to 30,000. In the method 1), a radical-polymerizable monomer mixture is charged into a reaction vessel, a radical polymerization initiator is added thereto under a nitrogen atmosphere, and a radical polymerization reaction is performed at 60 to 90 ° C. for 5 to 10 hours to obtain a copolymer. Is a way to get. In order to obtain a desired copolymer by controlling the radical polymerization reaction, both in the method 1) without using a solvent and in the method 2) using a solvent, a radical polymerization initiator and / or a radical chain to be used in combination as necessary are used. The type and amount of transfer agent, polymerization temperature, polymerization time, etc. are appropriately selected. As the polymerization radical initiator used here, azobisisobutyronitrile, 2,2 ′
Examples thereof include azo initiators such as azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) and organic peroxide initiators such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide and cumene hydroperoxide.

【００１６】第２工程は、第１工程で得た共重合体に式
２で示されるモノヒドロキシ化合物をグラフト反応さ
せ、本発明に係る流動性低下防止剤であるグラフト共重
合体を得る工程である。第２工程で用いる式２で示され
るモノヒドロキシ化合物としては、１）シクロペンタノ
ール１モル当たりエチレンオキサイドを２〜２５モルの
割合で付加したモノヒドロキシ化合物、２）シクロペン
タノール１モル当たりエチレンオキサイドとプロピレン
オキサイドとを合計２〜２５モルの割合で付加したモノ
ヒドロキシ化合物、３）シクロヘキサノール１モル当た
りエチレンオキサイドを２〜２５モルの割合で付加した
モノヒドロキシ化合物、４）シクロヘキサノール１モル
当たりエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとを
合計２〜２５モルの割合で付加したモノヒドロキシ化合
物が挙げられるが、なかでも１）又は３）のモノヒドロ
キシ化合物であって、エチレンオキサイドを３〜１５モ
ルの割合で付加したモノヒドロキシ化合物が好ましい。
２）や４）のモノヒドロキシ化合物の場合、エチレンオ
キサイドとプロピレンオキサイドとの付加様式はランダ
ム付加、ブロック付加、これらの双方のいずれでもよ
い。The second step is a step in which the monohydroxy compound represented by the formula 2 is graft-reacted with the copolymer obtained in the first step to obtain the graft copolymer which is the fluidity lowering inhibitor according to the present invention. is there. As the monohydroxy compound represented by the formula 2 used in the second step, 1) a monohydroxy compound to which ethylene oxide is added at a ratio of 2 to 25 mol per 1 mol of cyclopentanol, 2) ethylene oxide per 1 mol of cyclopentanol And a propylene oxide are added at a ratio of 2 to 25 moles in total, 3) Monohydroxy compound to which ethylene oxide is added at a ratio of 2 to 25 moles per 1 mole of cyclohexanol, 4) Ethylene per mole of cyclohexanol. Examples thereof include monohydroxy compounds obtained by adding oxide and propylene oxide in a proportion of 2 to 25 mol in total. Among them, the monohydroxy compound of 1) or 3), wherein ethylene oxide is added in a proportion of 3 to 15 mol. Monohydroxy compound Preferred.
In the case of the monohydroxy compound of 2) or 4), the addition mode of ethylene oxide and propylene oxide may be either random addition, block addition, or both.

【００１７】第２工程では、第１工程で得た共重合体１
００重量部に対し、以上説明したような式２で示される
モノヒドロキシ化合物を６〜４０重量部の割合、好まし
くは１０〜３０重量部の割合でグラフト反応させてグラ
フト共重合体を得る。かかるグラフト反応それ自体とし
ては公知の方法を適用できる。例えば、第１工程で得た
共重合体と式２で示されるモノヒドロキシ化合物とエス
テル化触媒とを反応缶に仕込み、窒素雰囲気とした後、
１００〜１１０℃で４〜６時間グラフト反応させて、グ
ラフト共重合体を得ることができる。ここで用いるエス
テル化触媒としては、酸無水物とアルコールとの開環エ
ステル化反応に用いる公知のものを使用できるが、なか
でもアミン触媒が好ましく、低級アルキルアミンがより
好ましい。In the second step, the copolymer 1 obtained in the first step
A graft copolymer is obtained by carrying out a graft reaction with respect to 00 parts by weight of the monohydroxy compound represented by the formula 2 as described above in a ratio of 6 to 40 parts by weight, preferably 10 to 30 parts by weight. As the graft reaction itself, a known method can be applied. For example, after charging the copolymer obtained in the first step, the monohydroxy compound represented by the formula 2 and an esterification catalyst into a reaction vessel and setting the atmosphere in nitrogen,
A graft copolymer can be obtained by carrying out a graft reaction at 100 to 110 ° C. for 4 to 6 hours. As the esterification catalyst used here, a known one used in the ring-opening esterification reaction of an acid anhydride and an alcohol can be used, but among them, an amine catalyst is preferable, and a lower alkylamine is more preferable.

【００１８】本発明に係る流動性低下防止剤には、以上
説明したグラフト共重合体を所定の塩基性化合物で中和
して得られるグラフト共重合体の塩が包含される。かか
る塩基性化合物としては、１）水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、２）水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属水酸
化物、３）アンモニア、トリエタノールアミン等のアミ
ン類、４）これらの混合物が挙げられる。本発明はグラ
フト共重合体を塩基性化合物で中和する場合の中和度を
特に制限するものではない。The fluidity reduction inhibitor according to the present invention includes a salt of the graft copolymer obtained by neutralizing the above-described graft copolymer with a predetermined basic compound. Examples of such basic compounds are 1) alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, 2) alkaline earth metal hydroxides such as calcium hydroxide and magnesium hydroxide, 3) ammonia and triethanolamine. Amines such as 4) and mixtures thereof. The present invention does not particularly limit the degree of neutralization when the graft copolymer is neutralized with a basic compound.

【００１９】次に、本発明に係る流動性低下防止方法に
ついて説明する。本発明に係る流動性低下防止方法は、
セメント、細骨材、粗骨材及び水を含有するコンクリー
トのスランプロスを防止する方法であって、以上説明し
た本発明に係る流動性低下防止剤をセメント１００重量
部当たり、０．０１〜１．０重量部の割合となるよう且
つセメント分散剤を該流動性低下防止剤／セメント分散
剤＝９５／５〜２／９８（重量比）の割合となるよう含
有させる方法である。Next, the method for preventing fluidity deterioration according to the present invention will be described. The method for preventing fluidity deterioration according to the present invention,
A method for preventing slump loss of concrete containing cement, fine aggregate, coarse aggregate and water, wherein the fluidity reduction inhibitor according to the present invention described above is used in an amount of 0.01 to 1 per 100 parts by weight of cement. This is a method of adding the cement dispersant in an amount of 0.0 parts by weight and the fluidity reduction inhibitor / cement dispersant = 95/5 to 2/98 (weight ratio).

【００２０】本発明に係る流動性低下防止方法におい
て、セメントとしては、普通ポルトランドセメント、早
強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメン
ト、低熱ポルトランドセメント等の各種ポルトランドセ
メントの他に、高炉スラグセメント、フライアッシュセ
メント、シリカフュームセメント等の混合セメントやア
ルミナセメントが挙げられ、セメントの一部代用として
石灰石粉、炭酸カルシウム、シリカフューム、高炉スラ
グ微粉末、フライアッシュ等の微粉末混和材料も使用で
きる。また細骨材としては、川砂、山砂、海砂等、更に
粗骨材としては川砂利、砕石、軽量骨材等が挙げられ
る。本発明に係る流動性低下防止方法は、セメントとし
て中庸熱ポルトランドセメントや高炉スラグセメントを
用いて調製したコンクリートに対しても優れたスランプ
ロス防止効果を発現する。In the method for preventing fluidity deterioration according to the present invention, as the cement, in addition to various portland cements such as ordinary portland cement, early strength portland cement, moderate heat portland cement and low heat portland cement, blast furnace slag cement and fly ash are used. Examples thereof include mixed cement such as cement and silica fume cement, and alumina cement. Fine powder admixtures such as limestone powder, calcium carbonate, silica fume, blast furnace slag fine powder and fly ash can also be used as a part of the cement. The fine aggregate includes river sand, mountain sand, sea sand, etc., and the coarse aggregate includes river gravel, crushed stone, lightweight aggregate, and the like. The method for preventing fluidity deterioration according to the present invention exerts an excellent slump loss preventing effect even on concrete prepared by using moderate heat Portland cement or blast furnace slag cement as cement.

【００２１】本発明に係る流動性低下防止方法において
用いるセメント分散剤としては、（メタ）アクリル酸系
水溶性ビニル共重合体、ナフタレンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物、メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物、リグ
ニンスルホン酸、ヒドロキシカルボン酸及びそれらの塩
等が挙げられるが、なかでも（メタ）アクリル酸系水溶
性ビニル共重合体が好ましい。As the cement dispersant used in the method for preventing fluidity deterioration according to the present invention, a (meth) acrylic acid-based water-soluble vinyl copolymer, a naphthalenesulfonic acid formalin condensate, a melaminesulfonic acid formalin condensate, and a ligninsulfonic acid are used. Examples thereof include hydroxycarboxylic acids and salts thereof, and of these, (meth) acrylic acid-based water-soluble vinyl copolymers are preferable.

【００２２】かかる（メタ）アクリル酸系水溶性ビニル
共重合体は、（メタ）アクリル酸又はその塩とこれと共
重合可能なビニル単量体の１種又は２種以上とを共重合
して得られるものである。共重合可能なビニル単量体と
しては、アルコキシポリエトキシエチル（メタ）アクリ
レート、ヒドロキシポリエトキシエチル（メタ）アリル
エーテル、（メタ）アリルスルホン酸塩、ｐ−（メタ）
アリルオキシベンゼンスルホン酸塩、アルキル（メタ）
アクリレート等が挙げられる。かかる（メタ）アクリル
酸系水溶性ビニル共重合体それ自体は例えば、特公昭５
９−１８３３８、特公平５−１１０５７、特開平６−２
０６７５０等に記載されている。The (meth) acrylic acid-based water-soluble vinyl copolymer is obtained by copolymerizing (meth) acrylic acid or a salt thereof with one or more vinyl monomers copolymerizable therewith. Is what you get. As the copolymerizable vinyl monomer, alkoxy polyethoxyethyl (meth) acrylate, hydroxypolyethoxyethyl (meth) allyl ether, (meth) allyl sulfonate, p- (meth)
Allyloxybenzene sulfonate, alkyl (meth)
Acrylate etc. are mentioned. The (meth) acrylic acid-based water-soluble vinyl copolymer itself is described in, for example, Japanese Patent Publication No.
9-18338, Japanese Patent Publication No. 5-11057, JP-A-6-2
06750 and the like.

【００２３】本発明に係る流動性低下防止方法では、本
発明に係る流動性低下防止剤をセメント１００重量部当
たり０．０１〜１．０重量部の割合、好ましくは０．０
４〜０．２重量部の割合となるように、且つセメント分
散剤を該流動性低下防止剤／セメント分散剤＝９５／５
〜２／９８（重量比）の割合、好ましくは７０／３０〜
１０／９０（重量比）の割合となるように含有させる。In the method for preventing fluidity deterioration according to the present invention, the fluidity deterioration preventing agent according to the present invention is used in a proportion of 0.01 to 1.0 part by weight, preferably 0.0 per 100 parts by weight of cement.
4 to 0.2 parts by weight, and the cement dispersant is used as the fluidity reduction inhibitor / cement dispersant = 95/5.
To 2/98 (weight ratio), preferably 70/30 to
It is contained at a ratio of 10/90 (weight ratio).

【００２４】本発明に係る流動性低下防止方法におい
て、本発明に係る流動性低下防止剤やセメント分散剤を
添加する方法及び添加する時期は特に制限されない。添
加する方法としては、流動性低下防止剤やセメント分散
剤のそれぞれを単独の水溶液として添加する方法、或は
流動性低下分散剤とセメント分散剤との混合物を水溶液
として添加する方法等が挙げられるが、後者の方が有利
である。また添加する時期としては、コンクリートの練
り混ぜ時に練り混ぜ水と一緒に添加したり、或はコンク
リートの練り混ぜ後に添加することができる。In the method for preventing deterioration of fluidity according to the present invention, the method and timing of adding the agent for preventing deterioration of fluidity or the cement dispersant according to the present invention are not particularly limited. Examples of the method of addition include a method of adding each of the fluidity reduction inhibitor and the cement dispersant as a single aqueous solution, or a method of adding a mixture of the fluidity reduction dispersant and the cement dispersant as an aqueous solution. However, the latter is more advantageous. As for the timing of addition, it can be added at the time of mixing the concrete together with the mixing water, or can be added after the mixing of the concrete.

【００２５】本発明に係る流動性低下防止剤を用いてコ
ンクリートを調製するに際しては、本発明の効果を損な
わない範囲内で、空気連行剤、消泡剤、硬化促進剤、遅
延剤、収縮低減剤、防水剤等の他の添加剤も併用でき
る。本発明に係る流動性低下防止剤及び流動性低下防止
方法は、コンクリートのスランプロスを防止するもので
あるが、セメントペースト、グラウト、モルタル等の他
の水硬性セメント組成物に対しても適用できる。In preparing concrete using the fluidity lowering inhibitor of the present invention, an air entraining agent, an antifoaming agent, a hardening accelerator, a retarding agent, and a shrinkage reducing agent are used as long as the effects of the present invention are not impaired. Other additives such as agents and waterproofing agents can also be used in combination. Although the fluidity reduction inhibitor and the fluidity reduction prevention method according to the present invention prevent slump loss of concrete, they can be applied to other hydraulic cement compositions such as cement paste, grout and mortar. .

【００２６】[0026]

【発明の実施の形態】本発明に係る流動性低下防止剤の
実施形態としては、次の１）〜１１）が挙げられる。 １）下記の第１工程及び第２工程を経て得られるグラフ
ト共重合体（Ｐ−１）から成る流動性低下防止剤。 第１工程：α−アリル−ω−アセチル−ポリオキシエチ
レン（オキシエチレン単位の繰り返し数３３、以下ｎ＝
３３という）と無水マレイン酸とを合計で１００モル％
含有し且つα−アリル−ω−アセチル−ポリオキシエチ
レン（ｎ＝３３）／無水マレイン酸＝３６／６４（モル
比）の割合で含有するラジカル重合性単量体混合物をラ
ジカル重合開始剤の存在下にラジカル重合反応させて、
数平均分子量１５４００の共重合体を得る工程。 第２工程：第１工程で得た共重合体１００重量部に対
し、α−シクロヘキシル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシ
エチレン（ｎ＝４）２０重量部の割合でエステル化触媒
の存在下にグラフト反応させて、グラフト共重合体（Ｐ
−１）を得る工程。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The following 1) to 11) are mentioned as embodiments of the fluidity lowering inhibitor according to the present invention. 1) A fluidity deterioration preventing agent comprising a graft copolymer (P-1) obtained through the following first step and second step. First step: α-allyl-ω-acetyl-polyoxyethylene (the number of repeating oxyethylene units is 33, hereinafter n =
33) and maleic anhydride are 100 mol% in total.
Presence of a radical polymerization initiator containing a radical-polymerizable monomer mixture containing α-allyl-ω-acetyl-polyoxyethylene (n = 33) / maleic anhydride = 36/64 (molar ratio). Radical polymerization reaction below,
A step of obtaining a copolymer having a number average molecular weight of 15400. Second step: Grafting reaction in the presence of an esterification catalyst at a ratio of 20 parts by weight of α-cyclohexyl-ω-hydroxy-polyoxyethylene (n = 4) to 100 parts by weight of the copolymer obtained in the first step. Then, the graft copolymer (P
-1) Obtaining step.

【００２７】２）下記の第１工程及び第２工程を経て得
られるグラフト共重合体（Ｐ−２）から成る流動性低下
防止剤。 第１工程：α−アリル−ω−アセチル−ポリオキシエチ
レン（ｎ＝５５）と無水マレイン酸とを合計で１００モ
ル％含有し且つα−アリル−ω−アセチル−ポリオキシ
エチレン（ｎ＝５５）／無水マレイン酸＝３３／６７
（モル比）の割合で含有するラジカル重合性単量体混合
物をラジカル重合開始剤の存在下にラジカル重合反応さ
せて、数平均分子量１８０００の共重合体を得る工程。 第２工程：第１工程で得た共重合体１００重量部に対
し、α−シクロヘキシル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシ
エチレン（ｎ＝４）を１５重量部の割合でエステル化触
媒の存在下にグラフト反応させて、グラフト共重合体
（Ｐ−２）を得る工程。2) A fluidity deterioration preventing agent comprising a graft copolymer (P-2) obtained through the following first step and second step. First step: α-allyl-ω-acetyl-polyoxyethylene (n = 55) and maleic anhydride in total of 100 mol% and α-allyl-ω-acetyl-polyoxyethylene (n = 55) / Maleic anhydride = 33/67
A step of performing a radical polymerization reaction of a radical-polymerizable monomer mixture contained in a (molar ratio) in the presence of a radical polymerization initiator to obtain a copolymer having a number average molecular weight of 18,000. Second step: Grafting α-cyclohexyl-ω-hydroxy-polyoxyethylene (n = 4) at a ratio of 15 parts by weight in the presence of an esterification catalyst to 100 parts by weight of the copolymer obtained in the first step. A step of reacting to obtain a graft copolymer (P-2).

【００２８】３）下記の第１工程及び第２工程を経て得
られるグラフト共重合体（Ｐ−３）から成る流動性低下
防止剤。 第１工程：α−アリル−ω−アセチル−ポリオキシエチ
レン（ｎ＝２３）と無水マレイン酸とを合計で１００モ
ル％含有し且つα−アリル−ω−アセチル−ポリオキシ
エチレン（ｎ＝２３）／無水マレイン酸＝４４／５６
（モル比）の割合で含有するラジカル重合性単量体混合
物をラジカル重合開始剤の存在下にラジカル重合反応さ
せて、数平均分子量８１００の共重合体を得る工程。 第２工程：第１工程で得た共重合体１００重量部に対
し、α−シクロヘキシル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシ
エチレン（ｎ＝１０）を２７重量部の割合でエステル化
触媒の存在下にグラフト反応させて、グラフト共重合体
（Ｐ−３）を得る工程。3) A fluidity deterioration preventing agent comprising a graft copolymer (P-3) obtained through the following first step and second step. First step: α-allyl-ω-acetyl-polyoxyethylene (n = 23) and maleic anhydride in total of 100 mol% and α-allyl-ω-acetyl-polyoxyethylene (n = 23) / Maleic anhydride = 44/56
A step of obtaining a copolymer having a number average molecular weight of 8100 by subjecting a radical-polymerizable monomer mixture contained in a (molar ratio) to a radical polymerization reaction in the presence of a radical polymerization initiator. Second step: Grafting α-cyclohexyl-ω-hydroxy-polyoxyethylene (n = 10) at a ratio of 27 parts by weight in the presence of an esterification catalyst to 100 parts by weight of the copolymer obtained in the first step. A step of reacting to obtain a graft copolymer (P-3).

【００２９】４）下記の第１工程及び第２工程を経て得
られるグラフト共重合体（Ｐ−４）から成る流動性低下
防止剤。 第１工程：α−アリル−ω−アセチル−ポリオキシエチ
レン（ｎ＝５０）ポリオキシプロピレン（オキシプロピ
レン単位の繰り返し数５、以下ｍ＝５という）と無水マ
レイン酸とを合計で１００モル％含有し且つα−アリル
−ω−アセチル−ポリオキシエチレン（ｎ＝５０）ポリ
オキシプロピレン（ｍ＝５）／無水マレイン酸＝３５／
６５（モル比）の割合で含有するラジカル重合性単量体
混合物をラジカル重合開始剤の存在下にラジカル重合反
応させて、数平均分子量１７３００の共重合体を得る工
程。 第２工程：第１工程で得た共重合体１００重量部に対
し、α−シクロヘキシル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシ
エチレン（ｎ＝４）を１６重量部の割合でエステル化触
媒の存在下にグラフト反応させて、グラフト共重合体
（Ｐ−４）を得る工程。4) A fluidity deterioration preventing agent comprising a graft copolymer (P-4) obtained through the following first step and second step. First step: α-allyl-ω-acetyl-polyoxyethylene (n = 50) polyoxypropylene (the number of repeating oxypropylene units is 5, hereinafter referred to as m = 5) and maleic anhydride are contained in a total amount of 100 mol%. And α-allyl-ω-acetyl-polyoxyethylene (n = 50) polyoxypropylene (m = 5) / maleic anhydride = 35 /
A step of obtaining a copolymer having a number average molecular weight of 17300 by subjecting a radical-polymerizable monomer mixture contained in a ratio of 65 (molar ratio) to a radical polymerization reaction in the presence of a radical polymerization initiator. Second step: Grafting α-cyclohexyl-ω-hydroxy-polyoxyethylene (n = 4) at a ratio of 16 parts by weight to 100 parts by weight of the copolymer obtained in the first step in the presence of an esterification catalyst. A step of reacting to obtain a graft copolymer (P-4).

【００３０】５）下記の第１工程及び第２工程を経て得
られるグラフト共重合体（Ｐ−５）から成る流動性低下
防止剤。 第１工程：α−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレ
ン（ｎ＝３３）と無水マレイン酸とを合計で１００モル
％含有し且つα−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチ
レン（ｎ＝３３）／無水マレイン酸＝４０／６０（モル
比）の割合で含有するラジカル重合性単量体混合物をラ
ジカル重合開始剤の存在下にラジカル重合反応させて、
数平均分子量１３５００の共重合体を得る工程。 第２工程：第１工程で得た共重合体１００重量部に対
し、α−シクロヘキシル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシ
エチレン（ｎ＝１０）を２２重量部の割合でエステル化
触媒の存在下にグラフト反応させて、グラフト共重合体
（Ｐ−５）を得る工程。5) A fluidity deterioration preventing agent comprising a graft copolymer (P-5) obtained through the following first step and second step. First step: containing α-allyl-ω-methyl-polyoxyethylene (n = 33) and maleic anhydride in a total amount of 100 mol% and α-allyl-ω-methyl-polyoxyethylene (n = 33) / Maleic anhydride = 40/60 (molar ratio) contained in the radical-polymerizable monomer mixture in a radical polymerization reaction in the presence of a radical polymerization initiator,
A step of obtaining a copolymer having a number average molecular weight of 13,500. Second step: Grafting α-cyclohexyl-ω-hydroxy-polyoxyethylene (n = 10) at a ratio of 22 parts by weight in the presence of an esterification catalyst to 100 parts by weight of the copolymer obtained in the first step. A step of reacting to obtain a graft copolymer (P-5).

【００３１】６）下記の第１工程及び第２工程を経て得
られるグラフト共重合体（Ｐ−６）から成る流動性低下
防止剤。 第１工程：α−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレ
ン（ｎ＝６０）ポリオキシプロピレン（ｍ＝５）と無水
マレイン酸とを合計で１００モル％含有し且つα−アリ
ル−ω−メチル−ポリオキシエチレン（ｎ＝６０）ポリ
オキシプロピレン（ｍ＝５）／無水マレイン酸＝３２／
６８（モル比）の割合で含有するラジカル重合性単量体
混合物をラジカル重合開始剤の存在下にラジカル重合反
応させて、数平均分子量２２０００の共重合体を得る工
程。 第２工程：第１工程で得た共重合体１００重量部に対
し、α−シクロペンチル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシ
エチレン（ｎ＝３）を１３重量部の割合でエステル化触
媒の存在下にグラフト反応させて、グラフト共重合体
（Ｐ−６）を得る工程。6) A fluidity deterioration preventing agent comprising a graft copolymer (P-6) obtained through the following first step and second step. First step: α-allyl-ω-methyl-polyoxyethylene (n = 60) containing polyoxypropylene (m = 5) and maleic anhydride in a total amount of 100 mol% and α-allyl-ω-methyl- Polyoxyethylene (n = 60) Polyoxypropylene (m = 5) / maleic anhydride = 32 /
A step of obtaining a copolymer having a number average molecular weight of 22000 by subjecting a radical-polymerizable monomer mixture contained in a ratio of 68 (molar ratio) to a radical polymerization reaction in the presence of a radical polymerization initiator. Second step: 100 parts by weight of the copolymer obtained in the first step, 13 parts by weight of α-cyclopentyl-ω-hydroxy-polyoxyethylene (n = 3) was grafted in the presence of an esterification catalyst. A step of reacting to obtain a graft copolymer (P-6).

【００３２】７）下記の第１工程及び第２工程を経て得
られるグラフト共重合体（Ｐ−７）から成る流動性低下
防止剤。 第１工程：α−アリル−ω−アセチル−ポリオキシエチ
レン（ｎ＝３３）と無水マレイン酸とスチレンとを合計
で１００モル％含有し且つα−アリル−ω−アセチル−
ポリオキシエチレン（ｎ＝３３）／無水マレイン酸／ス
チレン＝３５／６２／３（モル比）の割合で含有するラ
ジカル重合性単量体混合物をラジカル重合開始剤の存在
下にラジカル重合反応させて、数平均分子量１６８００
の共重合体を得る工程。 第２工程：第１工程で得た共重合体１００重量部に対
し、α−シクロヘキシル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシ
エチレン（ｎ＝４）を１６重量部の割合でエステル化触
媒の存在下にグラフト反応させて、グラフト共重合体
（Ｐ−７）を得る工程。7) A fluidity deterioration preventing agent comprising a graft copolymer (P-7) obtained through the following first step and second step. First step: containing α-allyl-ω-acetyl-polyoxyethylene (n = 33), maleic anhydride and styrene in a total amount of 100 mol% and α-allyl-ω-acetyl-
Radical polymerization reaction of a radical-polymerizable monomer mixture containing polyoxyethylene (n = 33) / maleic anhydride / styrene = 35/62/3 (molar ratio) in the presence of a radical polymerization initiator , Number average molecular weight 16800
To obtain the copolymer of. Second step: Grafting α-cyclohexyl-ω-hydroxy-polyoxyethylene (n = 4) at a ratio of 16 parts by weight to 100 parts by weight of the copolymer obtained in the first step in the presence of an esterification catalyst. A step of reacting to obtain a graft copolymer (P-7).

【００３３】８）下記の第１工程及び第２工程を経て得
られるグラフト共重合体（Ｐ−８）から成る流動性低下
防止剤。 第１工程：α−アリル−ω−アセチル−ポリオキシエチ
レン（ｎ＝２３）と無水マレイン酸とスチレンとを合計
で１００モル％含有し且つα−アリル−ω−アセチル−
ポリオキシエチレン（ｎ＝２３）／無水マレイン酸／ス
チレン＝４２／５５／３（モル比）の割合で含有するラ
ジカル重合性単量体混合物をラジカル重合開始剤の存在
下にラジカル重合反応させて、数平均分子量９４００の
共重合体を得る工程。 第２工程：第１工程で得た共重合体１００重量部に対
し、α−シクロヘキシル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシ
エチレン（ｎ＝６）ポリオキシプロピレン（ｍ＝２）を
１８重量部の割合でエステル化触媒の存在下にグラフト
反応させて、グラフト共重合体（Ｐ−８）を得る工程。8) A fluidity deterioration preventing agent comprising a graft copolymer (P-8) obtained through the following first step and second step. First step: α-allyl-ω-acetyl-polyoxyethylene (n = 23), maleic anhydride and styrene are contained in a total amount of 100 mol%, and α-allyl-ω-acetyl-
Radical polymerization reaction of a radically polymerizable monomer mixture containing polyoxyethylene (n = 23) / maleic anhydride / styrene = 42/55/3 (molar ratio) in the presence of a radical polymerization initiator And a step of obtaining a copolymer having a number average molecular weight of 9400. Second step: 18 parts by weight of α-cyclohexyl-ω-hydroxy-polyoxyethylene (n = 6) polyoxypropylene (m = 2) based on 100 parts by weight of the copolymer obtained in the first step. A step of performing a graft reaction in the presence of an esterification catalyst to obtain a graft copolymer (P-8).

【００３４】９）下記の第１工程及び第２工程を経て得
られるグラフト共重合体（Ｐ−９）から成る流動性低下
防止剤。 第１工程：α−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレ
ン（ｎ＝３３）と無水マレイン酸とスチレンとを合計で
１００モル％含有し且つα−アリル−ω−メチル−ポリ
オキシエチレン（ｎ＝３３）／無水マレイン酸／スチレ
ン＝３０／６７／３（モル比）の割合で含有するラジカ
ル重合性単量体混合物をラジカル重合開始剤の存在下に
ラジカル重合反応させて、数平均分子量２６６００の共
重合体を得る工程。 第２工程：第１工程で得た共重合体１００重量部に対
し、α−シクロペンチル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシ
エチレン（ｎ＝３）を２０重量部の割合でエステル化触
媒の存在下にグラフト反応させて、グラフト共重合体
（Ｐ−９）を得る工程。9) A fluidity deterioration preventing agent comprising a graft copolymer (P-9) obtained through the following first step and second step. First step: α-allyl-ω-methyl-polyoxyethylene (n = 33), maleic anhydride and styrene are contained in a total amount of 100 mol%, and α-allyl-ω-methyl-polyoxyethylene (n = 33) / maleic anhydride / styrene = 30/67/3 (molar ratio) contained in the radical-polymerizable monomer mixture in the presence of a radical polymerization initiator to carry out a radical polymerization reaction to give a number-average molecular weight of 26,600. A step of obtaining a copolymer. Second step: Grafting α-cyclopentyl-ω-hydroxy-polyoxyethylene (n = 3) at a ratio of 20 parts by weight with 100 parts by weight of the copolymer obtained in the first step in the presence of an esterification catalyst. A step of reacting to obtain a graft copolymer (P-9).

【００３５】１０）前記１）のグラフト共重合体（Ｐ−
１）を更に下記の第３工程に供して得られるグラフト共
重合体の塩（Ｐ−１０）から成る流動性低下防止剤。 第３工程：第２工程で得たグラフト共重合体（Ｐ−１）
を水酸化ナトリウムで中和してグラフト共重合体の塩を
得る工程10) The graft copolymer (P-
A fluidity deterioration preventing agent comprising the salt (P-10) of the graft copolymer obtained by subjecting 1) to the following third step. Third step: Graft copolymer (P-1) obtained in the second step
Of graft copolymer with sodium hydroxide to obtain salt of graft copolymer

【００３６】１１）前記５）のグラフト共重合体（Ｐ−
５）を更に下記の第３工程に供して得られるグラフト共
重合体の塩（Ｐ−１１）から成る流動性低下防止剤。 第３工程：第２工程で得たグラフト共重合体（Ｐ−５）
を水酸化ナトリウムで中和してグラフト共重合体の塩を
得る工程11) The graft copolymer (P-) of the above 5)
A fluidity deterioration preventing agent comprising the salt (P-11) of the graft copolymer obtained by further subjecting 5) to the following third step. Third step: the graft copolymer (P-5) obtained in the second step
Of graft copolymer with sodium hydroxide to obtain salt of graft copolymer

【００３７】また本発明に係る流動性低下防止方法の実
施形態としては、次の１２）〜１４）が挙げられる。 １２）普通ポルトランドセメント、細骨材、粗骨材及び
水を含有するコンクリートのスランプロスを防止する方
法であって、前記１）〜１１）のうちでいずれかの流動
性低下防止剤を該普通ポルトランドセメント１００重量
部当たり０．０４〜０．２重量部の割合となるよう且つ
セメント分散剤を該流動性低下防止剤／セメント分散剤
＝７０／３０〜１０／９０（重量比）の割合となるよう
含有させる流動性低下防止方法。The following 12) to 14) are mentioned as embodiments of the method for preventing deterioration of fluidity according to the present invention. 12) Ordinary method for preventing slump loss of concrete containing Portland cement, fine aggregate, coarse aggregate and water, which comprises using any one of the fluidity reduction inhibitors of 1) to 11) above. A ratio of 0.04 to 0.2 parts by weight per 100 parts by weight of Portland cement and a ratio of the fluidity deterioration preventing agent / the cement dispersant = 70/30 to 10/90 (weight ratio) is used as the cement dispersant. And a method for preventing deterioration of fluidity.

【００３８】１３）中庸熱ポルトランドセメント、細骨
材、粗骨材及び水を含有するコンクリートのスランプロ
スを防止する方法であって、前記１）〜１１）のうちで
いずれかの流動性低下防止剤を該中庸熱ポルトランドセ
メント１００重量部当たり０．０４〜０．２重量部の割
合となるよう且つセメント分散剤を該流動性低下防止剤
／セメント分散剤＝７０／３０〜１０／９０（重量比）
の割合となるよう含有させる流動性低下防止方法。13) A method for preventing slump loss of medium-heat Portland cement, fine aggregate, coarse aggregate and concrete containing water, which is to prevent deterioration of fluidity of any one of 1) to 11) above. The agent is used in a proportion of 0.04 to 0.2 parts by weight per 100 parts by weight of the medium heat Portland cement, and the cement dispersant is used as the fluidity reduction inhibitor / cement dispersant = 70/30 to 10/90 (weight ratio)
A method for preventing deterioration of fluidity, which is contained so as to have the following ratio.

【００３９】１４）高炉スラグセメントＢ種、細骨材、
粗骨材及び水を含有するコンクリートのスランプロスを
防止する方法であって、前記１）〜１１）のうちでいず
れかの流動性低下防止剤を該高炉スラグセメントＢ種１
００重量部当たり０．０４〜０．２重量部の割合となる
よう且つセメント分散剤を該流動性低下防止剤／セメン
ト分散剤＝７０／３０〜１０／９０（重量比）の割合と
なるよう含有させる流動性低下防止方法。14) Blast furnace slag cement class B, fine aggregate,
A method for preventing slump loss of concrete containing coarse aggregate and water, wherein the bleeder slag cement B type 1 is selected from the above-mentioned 1) to 11) with a fluidity reduction inhibitor.
0.04 to 0.2 parts by weight per 00 parts by weight, and the cement dispersant is used in such a ratio that the fluidity reduction inhibitor / cement dispersant = 70/30 to 10/90 (weight ratio). A method for preventing deterioration of fluidity to be contained.

【００４０】以下、本発明の構成及び効果をより具体的
にするため、実施例等を挙げるが、本発明が該実施例に
限定されるというものではない。尚、以下の実施例等に
おいて、別に記載しない限り、部は重量部を、また％は
空気量を除き重量％を意味する。Examples will be given below to make the constitution and effects of the present invention more specific, but the present invention is not limited to the examples. In the following Examples and the like, unless otherwise indicated, parts mean parts by weight, and% means% by weight excluding the amount of air.

【００４１】[0041]

【実施例】試験区分１（流動性低下防止剤としてのグラ
フト共重合体の合成） ・実施例１｛グラフト共重合体（Ｐ−１）の合成｝ 反応容器に、式１で示される単量体（Ｂ−１）としてα
−アリル−ω−アセチル−ポリオキシエチレン（ｎ＝３
３）１５６４ｇ（１．０モル）及び無水マレイン酸１７
７ｇ（１．８モル）を仕込み、攪拌しながら均一に溶解
した後、雰囲気を窒素置換した。次いで反応系の温度を
温水浴にて８０℃に保ち、ラジカル開始剤としてアゾビ
スイソブチロニトリル４ｇを投入し、ラジカル重合反応
を開始した。ラジカル重合反応開始後、更にアゾビスイ
ソブチロニトリル合計８ｇを分割投入し、６時間ラジカ
ル重合反応を行なって、ラジカル重合反応を完結した。
得られた共重合体を分析したところ、原料換算でα−ア
リル−ω−アセチル−ポリオキシエチレン（ｎ＝３３）
／無水マレイン酸＝３６／６４（モル比）の割合で有す
る数平均分子量１５４００の共重合体であった。次い
で、別の反応容器に、この共重合体１００ｇ、式２で示
されるモノヒドロキシ化合物（Ｄ−１）としてα−シク
ロヘキシル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエチレン（ｎ
＝４）２０ｇ及びエステル化触媒としてトリブチルアミ
ン６ｇを仕込み、雰囲気を窒素置換し、攪拌しながら１
００℃で５時間グラフト反応を行ない、グラフト共重合
体（Ｐ−１）を得た。[Examples] Test Category 1 (Synthesis of Graft Copolymer as Fluidity Deterioration Inhibitor) Example 1 {Synthesis of Graft Copolymer (P-1)} In the reaction vessel, the unit amount represented by Formula 1 was used. Α as the body (B-1)
-Allyl-ω-acetyl-polyoxyethylene (n = 3
3) 1564 g (1.0 mol) and maleic anhydride 17
After 7 g (1.8 mol) was charged and uniformly dissolved with stirring, the atmosphere was replaced with nitrogen. Next, the temperature of the reaction system was kept at 80 ° C. in a warm water bath, 4 g of azobisisobutyronitrile was added as a radical initiator, and the radical polymerization reaction was initiated. After the initiation of the radical polymerization reaction, a total of 8 g of azobisisobutyronitrile was further added in portions and the radical polymerization reaction was carried out for 6 hours to complete the radical polymerization reaction.
The obtained copolymer was analyzed and found to be α-allyl-ω-acetyl-polyoxyethylene (n = 33) in terms of raw material.
It was a copolymer having a number average molecular weight of 15400 and having a ratio of / maleic anhydride = 36/64 (molar ratio). Then, 100 g of this copolymer was added to another reaction vessel, and α-cyclohexyl-ω-hydroxy-polyoxyethylene (n was obtained as the monohydroxy compound (D-1) represented by Formula 2.
= 4) 20 g and tributylamine 6 g as an esterification catalyst were charged, the atmosphere was replaced with nitrogen, and 1 was added with stirring.
Grafting reaction was carried out at 00 ° C. for 5 hours to obtain a graft copolymer (P-1).

【００４２】実施例２〜９及び比較例１〜１１｛グラフ
ト共重合体（Ｐ−２）〜（Ｐ−９）及び（Ｒ−１）〜
（Ｒ−１１）の合成｝ グラフト共重合体（Ｐ−１）と同様にして、グラフト共
重合体（Ｐ−２）〜（Ｐ−９）及び（Ｒ−１）〜（Ｒ−
１１）を得た。Examples 2-9 and Comparative Examples 1-11 {Graft copolymers (P-2)-(P-9) and (R-1)-
Synthesis of (R-11)} Similar to the graft copolymer (P-1), the graft copolymers (P-2) to (P-9) and (R-1) to (R-).
11) was obtained.

【００４３】実施例１０及び実施例１１｛グラフト共重
合体（Ｐ−１０）及び（Ｐ−１１）の合成｝ グラフト共重合体（Ｐ−１）４００ｇを徐々に攪拌しな
がら水道水６００ｇを仕込んだビーカーに注ぎ込み、溶
解して均一な水溶液とした。次いでこの水溶液に４０％
濃度の水酸化ナトリウム水溶液２８ｇを加えて中和し、
中和度５０％のグラフト共重合体のナトリウム塩（Ｐ−
１０）を水溶液として得た。同様にして、グラフト共重
合体（Ｐ−５）を水酸化ナトリウムで中和して、中和度
５０％のグラフト共重合体のナトリウム塩（Ｐ−１１）
を水溶液として得た。以上で得た各グラフト共重合体及
びグラフト共重合体の塩の内容を表１にまとめて示し
た。Examples 10 and 11 {Synthesis of graft copolymers (P-10) and (P-11)} 600 g of tap water was charged while gradually stirring 400 g of the graft copolymer (P-1). It was poured into a beaker and dissolved to give a uniform aqueous solution. Then 40% in this aqueous solution
Neutralize by adding 28 g of concentrated sodium hydroxide aqueous solution,
Sodium salt of graft copolymer with 50% neutralization degree (P-
10) was obtained as an aqueous solution. Similarly, the graft copolymer (P-5) is neutralized with sodium hydroxide to give a sodium salt (P-11) of the graft copolymer having a degree of neutralization of 50%.
Was obtained as an aqueous solution. The contents of the graft copolymers and the salts of the graft copolymers obtained above are summarized in Table 1.

【００４４】[0044]

【表１】 [Table 1]

【００４５】表１において、 ＊１：式１で示される単量体／無水マレイン酸（モル
比） ＊２：第１工程で得た共重合体１００重量部に対してグ
ラフト反応させた式２で示されるモノヒドロキシ化合物
の重量部 Ｐ−１０：グラフト共重合体（Ｐ−１）のナトリウム塩 Ｐ−１１：グラフト共重合体（Ｐ−５）のナトリウム塩In Table 1, * 1: monomer represented by formula 1 / maleic anhydride (molar ratio) * 2: formula 2 graft-reacted with 100 parts by weight of the copolymer obtained in the first step Part by weight of monohydroxy compound represented by P-10: Sodium salt of graft copolymer (P-1) P-11: Sodium salt of graft copolymer (P-5)

【００４６】Ｂ−１：α−アリル−ω−アセチル−ポリ
オキシエチレン（ｎ＝３３） Ｂ−２：α−アリル−ω−アセチル−ポリオキシエチレ
ン（ｎ＝５５） Ｂ−３：α−アリル−ω−アセチル−ポリオキシエチレ
ン（ｎ＝２３） Ｂ−４：α−アリル−ω−アセチル−ポリオキシエチレ
ン（ｎ＝５０）ポリオキシプロピレン（ｍ＝５） Ｂ−５：α−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレン
（ｎ＝３３） Ｂ−６：α−アリル−ω−メチル−ポリオキシエチレン
（ｎ＝６０）ポリオキシプロピレン（ｍ＝５） ＢＲ−１：α−アリル−ω−アセチル−ポリオキシエチ
レン（ｎ＝９５） ＢＲ−２：α−アリル−ω−アセチル−モノオキシエチ
レン Ｃ−１：スチレンB-1: α-allyl-ω-acetyl-polyoxyethylene (n = 33) B-2: α-allyl-ω-acetyl-polyoxyethylene (n = 55) B-3: α-allyl -Ω-acetyl-polyoxyethylene (n = 23) B-4: α-allyl-ω-acetyl-polyoxyethylene (n = 50) polyoxypropylene (m = 5) B-5: α-allyl-ω -Methyl-polyoxyethylene (n = 33) B-6: α-allyl-ω-methyl-polyoxyethylene (n = 60) polyoxypropylene (m = 5) BR-1: α-allyl-ω-acetyl -Polyoxyethylene (n = 95) BR-2: α-allyl-ω-acetyl-monooxyethylene C-1: styrene

【００４７】Ｄ−１：α−シクロヘキシル−ω−ヒドロ
キシ−ポリオキシエチレン（ｎ＝４） Ｄ−２：α−シクロヘキシル−ω−ヒドロキシ−ポリオ
キシエチレン（ｎ＝１０） Ｄ−３：α−シクロペンチル−ω−ヒドロキシ−ポリオ
キシエチレン（ｎ＝３） Ｄ−４：α−シクロヘキシル−ω−ヒドロキシ−ポリオ
キシエチレン（ｎ＝６）ポリオキシプロピレン（ｍ＝
２） ＤＲ−１：α−シクロヘキシル−ω−ヒドロキシ−モノ
オキシエチレン ＤＲ−２：α−シクロヘキシル−ω−ヒドロキシ−ポリ
オキシエチレン（ｎ＝３０） ＤＲ−３：α−シクロペンチル−ω−ヒドロキシ−ポリ
オキシエチレン（ｎ＝３５） ＤＲ−４：α−メチル−ω−ヒドロキシ−ポリオキシエ
チレン（ｎ＝１０）D-1: α-cyclohexyl-ω-hydroxy-polyoxyethylene (n = 4) D-2: α-cyclohexyl-ω-hydroxy-polyoxyethylene (n = 10) D-3: α-cyclopentyl -Ω-hydroxy-polyoxyethylene (n = 3) D-4: α-cyclohexyl-ω-hydroxy-polyoxyethylene (n = 6) polyoxypropylene (m =
2) DR-1: α-cyclohexyl-ω-hydroxy-monooxyethylene DR-2: α-cyclohexyl-ω-hydroxy-polyoxyethylene (n = 30) DR-3: α-cyclopentyl-ω-hydroxy-poly Oxyethylene (n = 35) DR-4: α-methyl-ω-hydroxy-polyoxyethylene (n = 10)

【００４８】試験区分２（コンクリートの調製及び評
価） ・コンクリートの調製 表２に記載した調合条件で、各例のコンクリートを次の
ように調製した。１００Ｌのパン型強制練りミキサーに
セメント、細骨材（大井川水系砂、比重＝２．６３）及
び粗骨材（岡崎産砕石、比重＝２．６６）を順次投入し
て１５秒間空練りした。次いで、目標スランプが１８±
１cm、目標空気量が４．５±１％の範囲となるように、
セメント分散剤として（メタ）アクリル酸系水溶性ビニ
ル共重合体（竹本油脂社製の商品名チューポールＨＰ−
１１）、流動性低下防止剤として試験区分１で合成した
グラフト共重合体又はグラフト共重合体の塩、及び空気
量調節剤を、練り混ぜ水と共に加えて練り混ぜた。かく
して調製した各例のコンクリートの内容を表３にまとめ
て示した。Test Category 2 (Preparation and Evaluation of Concrete) Preparation of Concrete Under the mixing conditions shown in Table 2, the concrete of each example was prepared as follows. Cement, fine aggregate (Oigawa water-based sand, specific gravity = 2.63) and coarse aggregate (crushed stone from Okazaki, specific gravity = 2.66) were sequentially added to a 100 L pan-type forced kneading mixer, and kneaded for 15 seconds. Next, the target slump is 18 ±
1cm, so that the target air volume is in the range of 4.5 ± 1%,
As a cement dispersant, a (meth) acrylic acid-based water-soluble vinyl copolymer (trade name: Chupol HP- manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.
11), a graft copolymer or a salt of the graft copolymer synthesized in Test Category 1 as a fluidity reduction inhibitor, and an air amount modifier were added together with the mixing water and kneaded. The contents of the concrete of each example thus prepared are summarized in Table 3.

【００４９】[0049]

【表２】 [Table 2]

【００５０】・コンクリートの評価 調製した各例のコンクリートについて、空気量、スラン
プ、スランプ残存率、凝結時間及び圧縮強度を次のよう
にして求めた。結果を表４にまとめて示した。 ・空気量：調製直後、更に生コン車と同様に２ｒｐｍの
回転速度でコンクリートの入った可傾式ミキサーを回転
した状態にて６０分後及び９０分後、コンクリートを練
り舟に排出し、ＪＩＳ−Ａ１１２８に準拠して測定し
た。 ・スランプ：空気量の測定と同時に、ＪＩＳ−Ａ１１０
１に準拠して測定した。 ・スランプ残存率：（９０分後のスランプ／調製直後の
スランプ）×１００ ・凝結時間：ＪＩＳ−Ａ６２０４付属書１に準拠して測
定した。 ・圧縮強度：ＪＩＳ−Ａ１１０８に準拠し、材齢３日及
び２８日を測定した。-Evaluation of concrete For each of the prepared concretes, the air content, slump, slump residual rate, setting time and compressive strength were determined as follows. The results are summarized in Table 4. -Air volume: Immediately after preparation, 60 minutes and 90 minutes after rotating the tilting mixer containing concrete at a rotation speed of 2 rpm as in the case of the ready-mixed concrete truck, the concrete is discharged into a kneading boat, and JIS- It measured based on A1128.・ Slump: JIS-A110 simultaneously with the measurement of air volume
It measured based on 1. Slump residual rate: (Slump after 90 minutes / Slump immediately after preparation) × 100 Caking time: Measured in accordance with JIS-A6204 Appendix 1. -Compressive strength: Based on JIS-A1108, material age 3 days and 28 days were measured.

【００５１】[0051]

【表３】 [Table 3]

【００５２】表３において、 グラフト共重合体の添加量：セメント１００部に対する
固形分換算の部 セメント分散剤の添加量：セメント１００部に対する固
形分換算の部In Table 3, the amount of graft copolymer added: part calculated as solid content relative to 100 parts of cement The amount of cement dispersant added: part calculated as solid content based on 100 parts of cement

【００５３】[0053]

【表４】 [Table 4]

【００５４】[0054]

【発明の効果】既に明らかなように、以上説明した本発
明には、調製したコンクリートに凝結遅延を引き起こす
ことなく、また得られる硬化体の初期強度を低下させる
ことなく、セメントとして中庸熱ポルトランドセメント
や高炉スラグセメントを用いた場合であっても、調製し
たコンクリートのスランプロスを充分に防止できるとい
う効果がある。As is apparent from the above, according to the present invention described above, a moderate heat Portland cement is used as a cement without causing a delay in setting the prepared concrete and reducing the initial strength of the obtained hardened product. Even when blast furnace slag cement or blast furnace slag cement is used, there is an effect that slump loss of prepared concrete can be sufficiently prevented.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０４Ｂ 103:32 Ｃ０４Ｂ 103:32 (72)発明者 岡田 和寿 愛知県蒲郡市港町２番５号 竹本油脂株式 会社内 (72)発明者 稲垣 順司 愛知県蒲郡市港町２番５号 竹本油脂株式 会社内 Ｆターム(参考） 4J027 AC02 AC03 AC04 BA03 CB09 CC02 4J100 AE18Q AK32P BA04Q BA07 BA08 CA04 CA31 DA01 HA13 HC10 JA67 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI theme code (reference) // C04B 103: 32 C04B 103: 32 (72) Inventor Kazutoshi Okada 2-5 Minatomachi, Gamagori-shi, Aichi Prefecture Takemoto Oil and fat stock company (72) Inventor Junji Inagaki 2-5 Minatomachi, Gamagori-shi, Aichi Takemoto oil and fat stock company F-term (reference) 4J027 AC02 AC03 AC04 BA03 CB09 CC02 4J100 AE18Q AK32P BA04Q BA07 BA08 CA04 CA31 DA01 HA13 HC10 JA67

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記の第１工程及び第２工程を経て得ら
れるグラフト共重合体から成ることを特徴とするコンク
リート用流動性低下防止剤。 第１工程：下記の式１で示される単量体と無水マレイン
酸とを合計で９０モル％以上含有し且つ下記の式１で示
される単量体／無水マレイン酸＝２５／７５〜５０／５
０（モル比）の割合で含有するラジカル重合性単量体混
合物をラジカル重合開始剤の存在下にラジカル重合反応
させて、数平均分子量３０００〜６００００の共重合体
を得る工程。 第２工程：第１工程で得た共重合体１００重量部に対
し、下記の式２で示されるモノヒドロキシ化合物を６〜
４０重量部の割合でエステル化触媒の存在下にグラフト
反応させて、グラフト共重合体を得る工程。 【式１】ＣＨ_２＝ＣＨ−ＣＨ_２−Ｏ−Ａ^１−Ｏ−Ｒ^１ 【式２】Ｒ^２−Ｏ−Ａ^２−ＯＨ （式１及び式２において、 Ｒ^１：アセチル基又はメチル基 Ｒ^２：シクロペンチル基又はシクロヘキシル基 Ａ^１：オキシエチレン単位のみ又はオキシエチレン単位
とオキシプロピレン単位の双方からなるオキシアルキレ
ン単位の繰り返し数７〜８０のポリアルキレングリコー
ルから全ての水酸基を除いた残基 Ａ^２：オキシエチレン単位のみ又はオキシエチレン単位
とオキシプロピレン単位の双方からなるオキシアルキレ
ン単位の繰り返し数２〜２５のポリアルキレングリコー
ルから全ての水酸基を除いた残基）1. A fluidity deterioration preventing agent for concrete, comprising a graft copolymer obtained through the following first step and second step. First step: containing a monomer represented by the following formula 1 and maleic anhydride in a total amount of 90 mol% or more and a monomer represented by the following formula 1 / maleic anhydride = 25/75 to 50 / 5
A step of performing a radical polymerization reaction of a radical-polymerizable monomer mixture contained at a ratio of 0 (molar ratio) in the presence of a radical polymerization initiator to obtain a copolymer having a number average molecular weight of 3,000 to 60,000. Second step: To 100 parts by weight of the copolymer obtained in the first step, 6 to 6 parts of the monohydroxy compound represented by the following formula 2 is used.
A step of carrying out a graft reaction in the presence of an esterification catalyst at a ratio of 40 parts by weight to obtain a graft copolymer. Formula 1 CH ₂ ═CH—CH ₂ —O—A ¹ —O—R ¹ Formula 2 R ² —O—A ² —OH (In Formula 1 and Formula 2, R ^{1 is an} acetyl group or a methyl group. R ² : Cyclopentyl group or cyclohexyl group A ¹ : Residue A obtained by removing all hydroxyl groups from polyalkylene glycol having 7 to 80 repeating oxyalkylene units consisting of only oxyethylene units or both oxyethylene units and oxypropylene units. ² : Residue obtained by removing all hydroxyl groups from a polyalkylene glycol having 2 to 25 repeating oxyalkylene units consisting of only oxyethylene units or both oxyethylene units and oxypropylene units) 【請求項２】 更に下記の第３工程を経て得られるグラ
フト共重合体の塩から成ることを特徴とする請求項１記
載のコンクリート用流動性低下防止剤。 第３工程：請求項１記載の第２工程で得たグラフト共重
合体をアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化
物及びアミン類から選ばれる少なくとも一つの塩基性化
合物で中和して、グラフト共重合体の塩を得る工程2. The fluidity deterioration preventing agent for concrete according to claim 1, which further comprises a salt of a graft copolymer obtained through the following third step. Third step: neutralizing the graft copolymer obtained in the second step according to claim 1 with at least one basic compound selected from alkali metal hydroxides, alkaline earth metal hydroxides and amines. The step of obtaining a salt of the graft copolymer 【請求項３】 第１工程が、ラジカル重合性単量体混合
物を溶剤を用いないでラジカル重合反応させて、数平均
分子量５０００〜３００００の共重合体を得る工程であ
る請求項１又は２記載のコンクリート用流動性低下防止
剤。3. The method according to claim 1, wherein the first step is a step of carrying out a radical polymerization reaction of the radically polymerizable monomer mixture without using a solvent to obtain a copolymer having a number average molecular weight of 5,000 to 30,000. A fluidity reduction inhibitor for concrete. 【請求項４】 ラジカル重合性単量体混合物が、式１で
示される単量体と無水マレイン酸とからなり且つ式１で
示される単量体／無水マレイン酸＝３５／６５〜４５／
５５（モル比）の割合からなるものである請求項１〜３
のいずれか一つの項記載のコンクリート用流動性低下防
止剤。4. The radical-polymerizable monomer mixture comprises a monomer represented by the formula 1 and maleic anhydride, and a monomer represented by the formula 1 / maleic anhydride = 35 / 65-45 /
55 (molar ratio).
An agent for preventing deterioration of fluidity for concrete according to any one of items 1. 【請求項５】 式１で示される単量体が、式１中のＲ^１
がアセチル基であり且つＡ^１がオキシエチレン単位の繰
り返し数１５〜７０のポリエチレングリコールから全て
の水酸基を除いた残基である場合のものである請求項１
〜４のいずれか一つの項記載のコンクリート用流動性低
下防止剤。5. The monomer represented by the formula 1 is the same as R ¹ in the formula ^1.
Is an acetyl group and A ¹ is a residue obtained by removing all hydroxyl groups from polyethylene glycol having an oxyethylene unit repeating number of 15 to 70.
The fluidity deterioration preventing agent for concrete according to any one of items 1 to 4. 【請求項６】 式２で示されるモノヒドロキシ化合物
が、式２中のＡ^２がオキシエチレン単位の繰り返し数３
〜１５のポリエチレングリコールから全ての水酸基を除
いた残基である場合のものである請求項１〜５のいずれ
か一つの項記載のコンクリート用流動性低下防止剤。6. The monohydroxy compound represented by the formula 2, wherein A ² in the formula ² has a repeating number of oxyethylene units of 3
The fluidity-preventing agent for concrete according to any one of claims 1 to 5, which is a residue obtained by removing all hydroxyl groups from polyethylene glycol (15) to (15). 【請求項７】 第２工程が、第１工程で得た共重合体１
００重量部に対し、式２で示されるモノヒドロキシ化合
物を１０〜３０重量部の割合でグラフト反応して、グラ
フト共重合体を得る工程である請求項１〜６のいずれか
一つの項記載のコンクリート用流動性低下防止剤。7. The copolymer 1 obtained in the first step in the second step
7. The step of graft-reacting the monohydroxy compound represented by formula 2 in an amount of 10 to 30 parts by weight with respect to 00 parts by weight to obtain a graft copolymer. Fluidity reduction inhibitor for concrete. 【請求項８】 セメント、細骨材、粗骨材及び水を含有
するコンクリートの流動性低下を防止する方法であっ
て、請求項１〜７のいずれか一つの項記載のコンクリー
ト用流動性低下防止剤をセメント１００重量部当たり
０．０１〜１．０重量部の割合となるよう且つセメント
分散剤を該コンクリート用流動性低下防止剤／セメント
分散剤＝９５／５〜２／９８（重量比）の割合となるよ
う含有させることを特徴とするコンクリートの流動性低
下防止方法。8. A method for preventing deterioration of fluidity of concrete containing cement, fine aggregate, coarse aggregate and water, wherein the fluidity decrease for concrete according to any one of claims 1 to 7. The amount of the inhibitor is 0.01 to 1.0 part by weight per 100 parts by weight of cement, and the cement dispersant is the fluidity reduction inhibitor for concrete / cement dispersant = 95/5 to 2/98 (weight ratio). ) The method for preventing deterioration of fluidity of concrete, characterized in that it is contained in a ratio of (4). 【請求項９】 セメントとして、中庸熱ポルトランドセ
メント及び／又は高炉スラグセメントを用いる請求項８
記載のコンクリートの流動性低下防止方法。9. A medium heat Portland cement and / or blast furnace slag cement is used as the cement.
A method for preventing deterioration of fluidity of concrete described. 【請求項１０】 セメント分散剤として、（メタ）アク
リル酸系水溶性ビニル共重合体を用いる請求項８又は９
記載のコンクリートの流動性低下防止方法。10. The (meth) acrylic acid-based water-soluble vinyl copolymer is used as the cement dispersant.
A method for preventing deterioration of fluidity of concrete described.