JP2003026876A - 芳香族ビニル重合体樹脂組成物とその成形品 - Google Patents
芳香族ビニル重合体樹脂組成物とその成形品Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 発泡倍率を増大させても平滑性や光沢が良
好で外観に優れ、しかも機械的強度のバランスの良好な
芳香族ビニル重合体樹脂組成物と、それを用いた発泡樹
脂シートおよび容器を提供すること。 【解決手段】〔Ａ〕ＧＰＣ法による重量平均分子量が２
０万〜４０万、重量平均分子量と数平均分子量との比が
２．５〜３．５、ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法による絶対分子
量１１９万の１分子当たりの分岐数が０．１〜１．０個
で、かつメルトフローレートが１．５〜３．５ｇ／１０
分である芳香族ビニル重合体樹脂８０〜９８質量％と、
〔Ｂ〕スチレン−ジエンブロック共重合体またはその水
素添加物２０〜２質量％からなる芳香族ビニル重合体樹
脂組成物と、それを押出発泡成形してなる発泡樹脂シー
トおよびそのシートを熱成形してなる容器。
好で外観に優れ、しかも機械的強度のバランスの良好な
芳香族ビニル重合体樹脂組成物と、それを用いた発泡樹
脂シートおよび容器を提供すること。 【解決手段】〔Ａ〕ＧＰＣ法による重量平均分子量が２
０万〜４０万、重量平均分子量と数平均分子量との比が
２．５〜３．５、ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法による絶対分子
量１１９万の１分子当たりの分岐数が０．１〜１．０個
で、かつメルトフローレートが１．５〜３．５ｇ／１０
分である芳香族ビニル重合体樹脂８０〜９８質量％と、
〔Ｂ〕スチレン−ジエンブロック共重合体またはその水
素添加物２０〜２質量％からなる芳香族ビニル重合体樹
脂組成物と、それを押出発泡成形してなる発泡樹脂シー
トおよびそのシートを熱成形してなる容器。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ビニル重合
体樹脂組成物とその成形品に関する。さらに詳しくは、
発泡倍率を増大させても外観に優れ、しかも機械的強度
のバランスの良好な発泡樹脂シートの成形に適した芳香
族ビニル重合体樹脂組成物と、その発泡樹脂シートおよ
び容器に関する。
体樹脂組成物とその成形品に関する。さらに詳しくは、
発泡倍率を増大させても外観に優れ、しかも機械的強度
のバランスの良好な発泡樹脂シートの成形に適した芳香
族ビニル重合体樹脂組成物と、その発泡樹脂シートおよ
び容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ビニル重合体樹脂、殊にアタクチ
ック・ポリスチレン樹脂は、押出成形性や射出成形性に
優れ、二次加工性も容易であり、かつ安価なプラスチッ
ク材料であることから、家庭用電気製品や事務用機器、
食品包装材料など広範な用途に使用されている。特に、
この芳香族ビニル重合体樹脂の発泡樹脂シートやその成
形品は、加工が容易であるうえ、剛性や保温性に優れて
いることから、食品包装分野においては不可欠な材料に
なっている。
ック・ポリスチレン樹脂は、押出成形性や射出成形性に
優れ、二次加工性も容易であり、かつ安価なプラスチッ
ク材料であることから、家庭用電気製品や事務用機器、
食品包装材料など広範な用途に使用されている。特に、
この芳香族ビニル重合体樹脂の発泡樹脂シートやその成
形品は、加工が容易であるうえ、剛性や保温性に優れて
いることから、食品包装分野においては不可欠な材料に
なっている。
【０００３】しかしながら、この発泡樹脂シートやその
成形品においては、その発泡倍率の増大とともに、これ
らシートや成形品の表面の平滑性や光沢が低下して、高
級感が失われるという問題があった。また、これらシー
トや成形品表面への曲面印刷など直接インクで印刷する
用途においては、このように表面状態が劣悪化すると印
刷の仕上がり状態を著しく悪化させるという問題があ
る。
成形品においては、その発泡倍率の増大とともに、これ
らシートや成形品の表面の平滑性や光沢が低下して、高
級感が失われるという問題があった。また、これらシー
トや成形品表面への曲面印刷など直接インクで印刷する
用途においては、このように表面状態が劣悪化すると印
刷の仕上がり状態を著しく悪化させるという問題があ
る。
【０００４】そこで、発泡樹脂シートやその成形品にお
ける上記のような問題を解消するため、一般的には、芳
香族ビニル重合体樹脂の発泡倍率を１．５〜２．５倍の
低い領域に調整して、高級感のある外観を保つようにし
ている。また、この発泡倍率が３〜１２倍の成形品につ
いては、その表面に非発泡フィルムをラミネートし、そ
の非発泡フィルム上に曲面印刷を施す方法が採用されて
いた。しかしながら、このように、発泡倍率を抑制した
り、非発泡フィルムをラミネートする方法においては、
いずれも製造コストがかさむことから、発泡樹脂シート
やその成形品として、その表面の平滑性や光沢が良好に
維持され、かつ発泡倍率の高いものを安価に製造する方
法の開発が望まれていた。
ける上記のような問題を解消するため、一般的には、芳
香族ビニル重合体樹脂の発泡倍率を１．５〜２．５倍の
低い領域に調整して、高級感のある外観を保つようにし
ている。また、この発泡倍率が３〜１２倍の成形品につ
いては、その表面に非発泡フィルムをラミネートし、そ
の非発泡フィルム上に曲面印刷を施す方法が採用されて
いた。しかしながら、このように、発泡倍率を抑制した
り、非発泡フィルムをラミネートする方法においては、
いずれも製造コストがかさむことから、発泡樹脂シート
やその成形品として、その表面の平滑性や光沢が良好に
維持され、かつ発泡倍率の高いものを安価に製造する方
法の開発が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、発泡倍率を
増大しても平滑性や光沢に優れ、しかも機械的強度のバ
ランスの良好な発泡樹脂シートに適した芳香族ビニル重
合体樹脂組成物と、その発泡樹脂シートおよび容器を提
供することを目的とするものである。
増大しても平滑性や光沢に優れ、しかも機械的強度のバ
ランスの良好な発泡樹脂シートに適した芳香族ビニル重
合体樹脂組成物と、その発泡樹脂シートおよび容器を提
供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため種々検討を重ねた結果、特定の分子量と
分子量分布、分岐数およびメルトフローレートを有する
芳香族ビニル重合体樹脂と、スチレン−ジエンブロック
共重合体またはその水素添加物からなる芳香族ビニル重
合体樹脂組成物によれば、前記目的が達成できることを
見出し、これら知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。
を解決するため種々検討を重ねた結果、特定の分子量と
分子量分布、分岐数およびメルトフローレートを有する
芳香族ビニル重合体樹脂と、スチレン−ジエンブロック
共重合体またはその水素添加物からなる芳香族ビニル重
合体樹脂組成物によれば、前記目的が達成できることを
見出し、これら知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。
【０００７】すなわち、本発明の要旨は下記のとおりで
ある。 （１）〔Ａ〕（１）ＧＰＣ法により求められる重量平均
分子量（ＭW Ｌ）が２０万〜４０万、（２）重量平均分
子量（ＭW Ｌ）と数平均分子量（Ｍn Ｌ）との比〔（Ｍ
W Ｌ）／（Ｍn Ｌ）〕が２．２〜３．６、（３）ＧＰＣ
−ＭＡＬＬＳ法により求められる絶対分子量１１９万に
おける１分子当たりの分岐数が０．１〜１．０個であ
り、かつ（４）メルトフローレートが１．５〜３．５ｇ
／１０分である芳香族ビニル重合体樹脂８０〜９８質量
％と、〔Ｂ〕スチレン−ジエンブロック共重合体または
その水素添加物２０〜２質量％からなる芳香族ビニル重
合体樹脂組成物。 （２）〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂が、ポリスチレン
樹脂である前記（１）に記載の芳香族ビニル重合体樹脂
組成物。 （３）〔Ｂ〕スチレン−ジエンブロック共重合体または
その水素添加物が、ポリスチレンブロック構造単位を１
０〜９０質量％含有するスチレン−ブタジエンブロック
共重合体もしくはスチレン−イソプレンブロック共重合
体またはそれらの水素添加物である、前記（１）または
（２）に記載の芳香族ビニル重合体樹脂組成物。 （４）前記（１）〜（３）のいずれかに記載の芳香族ビ
ニル重合体樹脂組成物を押出発泡成形してなる発泡倍率
が３〜１２倍の発泡樹脂シート。 （５）前記（４）に記載の発泡樹脂シートを熱成形して
なる容器。
ある。 （１）〔Ａ〕（１）ＧＰＣ法により求められる重量平均
分子量（ＭW Ｌ）が２０万〜４０万、（２）重量平均分
子量（ＭW Ｌ）と数平均分子量（Ｍn Ｌ）との比〔（Ｍ
W Ｌ）／（Ｍn Ｌ）〕が２．２〜３．６、（３）ＧＰＣ
−ＭＡＬＬＳ法により求められる絶対分子量１１９万に
おける１分子当たりの分岐数が０．１〜１．０個であ
り、かつ（４）メルトフローレートが１．５〜３．５ｇ
／１０分である芳香族ビニル重合体樹脂８０〜９８質量
％と、〔Ｂ〕スチレン−ジエンブロック共重合体または
その水素添加物２０〜２質量％からなる芳香族ビニル重
合体樹脂組成物。 （２）〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂が、ポリスチレン
樹脂である前記（１）に記載の芳香族ビニル重合体樹脂
組成物。 （３）〔Ｂ〕スチレン−ジエンブロック共重合体または
その水素添加物が、ポリスチレンブロック構造単位を１
０〜９０質量％含有するスチレン−ブタジエンブロック
共重合体もしくはスチレン−イソプレンブロック共重合
体またはそれらの水素添加物である、前記（１）または
（２）に記載の芳香族ビニル重合体樹脂組成物。 （４）前記（１）〜（３）のいずれかに記載の芳香族ビ
ニル重合体樹脂組成物を押出発泡成形してなる発泡倍率
が３〜１２倍の発泡樹脂シート。 （５）前記（４）に記載の発泡樹脂シートを熱成形して
なる容器。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の芳香族ビニル重合体樹脂
組成物は、〔Ａ〕（１）ＧＰＣ法により求められる重量
平均分子量（ＭW Ｌ）が２０万〜４０万、（２）重量平
均分子量（Ｍ W Ｌ）と数平均分子量（Ｍn Ｌ）との比
〔（ＭW Ｌ）／（Ｍn Ｌ）〕が２．２〜３．６、（３）
ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法により求められる絶対分子量１１
９万における１分子当たりの分岐数が０．１〜１．０個
であり、かつ（４）メルトフローレートが１．５〜３．
５ｇ／１０分である芳香族ビニル重合体樹脂８０〜９８
質量％と、〔Ｂ〕スチレン−ジエンブロック共重合体ま
たはその水素添加物２０〜２質量％からなる芳香族ビニ
ル重合体樹脂組成物である。
組成物は、〔Ａ〕（１）ＧＰＣ法により求められる重量
平均分子量（ＭW Ｌ）が２０万〜４０万、（２）重量平
均分子量（Ｍ W Ｌ）と数平均分子量（Ｍn Ｌ）との比
〔（ＭW Ｌ）／（Ｍn Ｌ）〕が２．２〜３．６、（３）
ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法により求められる絶対分子量１１
９万における１分子当たりの分岐数が０．１〜１．０個
であり、かつ（４）メルトフローレートが１．５〜３．
５ｇ／１０分である芳香族ビニル重合体樹脂８０〜９８
質量％と、〔Ｂ〕スチレン−ジエンブロック共重合体ま
たはその水素添加物２０〜２質量％からなる芳香族ビニ
ル重合体樹脂組成物である。
【０００９】ここで、本発明の芳香族ビニル重合体樹脂
組成物における〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分は、
その特性として、第１に、ＧＰＣ法により求められる重
量平均分子量（ＭW Ｌ）が、２０万〜４０万であること
が必要である。この重量平均分子量（ＭW Ｌ）は、ＧＰ
Ｃ（ゲルパーミエーション・クロマトグラフィー）法に
よるリニア換算重量平均分子量（ＭW Ｌ）である。そし
て、その測定方法は、例えば、ＵＶ検出器としてＷａｔ
ｅｒｓ社製：４８４を用い、カラムには、東ソー社製Ｔ
ＳＫ・ＧＥＬ・ＧＭＨ６を用い、溶媒にはテトラヒドロ
フランを用いて、流量１．０ミリリットル／分、温度４
０℃、注入量２００マイクロリットル、濃度０．２ｇ／
１００ミリリットルの条件下に測定し、東ソー社製：標
準ポリスチレンを用いて作成した標準校正曲線を用い
て、次式〔１〕
組成物における〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分は、
その特性として、第１に、ＧＰＣ法により求められる重
量平均分子量（ＭW Ｌ）が、２０万〜４０万であること
が必要である。この重量平均分子量（ＭW Ｌ）は、ＧＰ
Ｃ（ゲルパーミエーション・クロマトグラフィー）法に
よるリニア換算重量平均分子量（ＭW Ｌ）である。そし
て、その測定方法は、例えば、ＵＶ検出器としてＷａｔ
ｅｒｓ社製：４８４を用い、カラムには、東ソー社製Ｔ
ＳＫ・ＧＥＬ・ＧＭＨ６を用い、溶媒にはテトラヒドロ
フランを用いて、流量１．０ミリリットル／分、温度４
０℃、注入量２００マイクロリットル、濃度０．２ｇ／
１００ミリリットルの条件下に測定し、東ソー社製：標
準ポリスチレンを用いて作成した標準校正曲線を用い
て、次式〔１〕
【００１０】
【数１】
【００１１】および、次式〔２〕
【００１２】
【数２】
【００１３】〔上記式〔１〕および〔２〕中、Ｗｉは、
溶出体積（Ｖｉ）における重量分率を示し、Ｍｉは、溶
出体積（Ｖｉ）における分子量を示す。〕により、重量
平均分子量（ＭW Ｌ）および数平均分子量（Ｍn Ｌ）を
算出すればよい。そして、この〔Ａ〕芳香族ビニル重合
体樹脂成分として、そのＧＰＣ法により求められる重量
平均分子量（ＭW Ｌ）が２０万〜４０万であるものを用
いるのは、重量平均分子量（ＭW Ｌ）が２０万未満であ
るものを用いると、それを〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹
脂成分とする芳香族ビニル重合体樹脂組成物を成形して
得られる製品の機械的強度が不十分となり、また、重量
平均分子量（ＭW Ｌ）が４０万を超えるものを用いる
と、その芳香族ビニル重合体樹脂組成物を成形する際の
押出成形性の低下を招くようになるからである。さら
に、この〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分としては、
その重量平均分子量（ＭW Ｌ）が２５万〜３５万である
ものがより好ましい。
溶出体積（Ｖｉ）における重量分率を示し、Ｍｉは、溶
出体積（Ｖｉ）における分子量を示す。〕により、重量
平均分子量（ＭW Ｌ）および数平均分子量（Ｍn Ｌ）を
算出すればよい。そして、この〔Ａ〕芳香族ビニル重合
体樹脂成分として、そのＧＰＣ法により求められる重量
平均分子量（ＭW Ｌ）が２０万〜４０万であるものを用
いるのは、重量平均分子量（ＭW Ｌ）が２０万未満であ
るものを用いると、それを〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹
脂成分とする芳香族ビニル重合体樹脂組成物を成形して
得られる製品の機械的強度が不十分となり、また、重量
平均分子量（ＭW Ｌ）が４０万を超えるものを用いる
と、その芳香族ビニル重合体樹脂組成物を成形する際の
押出成形性の低下を招くようになるからである。さら
に、この〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分としては、
その重量平均分子量（ＭW Ｌ）が２５万〜３５万である
ものがより好ましい。
【００１４】つぎに、本発明の芳香族ビニル重合体樹脂
組成物における〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分の特
性として、第２に、重量平均分子量（ＭW Ｌ）と数平均
分子量（Ｍn Ｌ）との比〔（ＭW Ｌ）／（Ｍn Ｌ）〕
が、２．２〜３．６であることが必要である。この
〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分の重量平均分子量
（ＭWＬ）と数平均分子量（Ｍn Ｌ）との比が、２．２
未満であると、それを〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成
分とする芳香族ビニル重合体樹脂組成物の押出発泡成形
シートの熱成形時の熱成形条件幅が狭くなり、また、こ
の比が３．６を超えると、それを〔Ａ〕芳香族ビニル重
合体樹脂成分とする芳香族ビニル重合体樹脂組成物を成
形して得られる製品の機械的強度の低下を招くようにな
るからである。そして、この〔Ａ〕芳香族ビニル重合体
樹脂成分としては、その重量平均分子量（ＭW Ｌ）と数
平均分子量（Ｍn Ｌ）との比が、２．５〜３．０である
ものがより好ましい。
組成物における〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分の特
性として、第２に、重量平均分子量（ＭW Ｌ）と数平均
分子量（Ｍn Ｌ）との比〔（ＭW Ｌ）／（Ｍn Ｌ）〕
が、２．２〜３．６であることが必要である。この
〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分の重量平均分子量
（ＭWＬ）と数平均分子量（Ｍn Ｌ）との比が、２．２
未満であると、それを〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成
分とする芳香族ビニル重合体樹脂組成物の押出発泡成形
シートの熱成形時の熱成形条件幅が狭くなり、また、こ
の比が３．６を超えると、それを〔Ａ〕芳香族ビニル重
合体樹脂成分とする芳香族ビニル重合体樹脂組成物を成
形して得られる製品の機械的強度の低下を招くようにな
るからである。そして、この〔Ａ〕芳香族ビニル重合体
樹脂成分としては、その重量平均分子量（ＭW Ｌ）と数
平均分子量（Ｍn Ｌ）との比が、２．５〜３．０である
ものがより好ましい。
【００１５】つぎに、本発明の芳香族ビニル重合体樹脂
組成物における〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分の特
性として、第３に、ＧＰＣ（ゲルパーミエーション・ク
ロマトグラフィー）−ＭＡＬＬＳ法により求められる絶
対分子量１１９万における１分子当たりの分岐数が、
０．１〜１．０個であることが必要である。このＧＰＣ
−ＭＡＬＬＳ法により求められる絶対分子量１１９万に
おける１分子当たりの分岐数の測定方法については、例
えば、光散乱光度計として、Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｙ社製：ＤＡＷＮ−Ｅを用い、ＲＩ検出器とし
て、Ｗａｔｅｒｓ社製：４１０を用い、カラムには東ソ
ー社製：ＴＳＫ・ＧＥＬ・ＧＭＨHR−Ｈ（３０）３本を
用い、溶媒にはテトラヒドロフランを用いて、流量１．
０ミリリットル／分、温度４０℃、注入量１００マイク
ロリットル、濃度０．１ｇ／１００ミリリットルの条件
下に、絶対分子量（ＭB ）を測定する。また、Ｗｙａｔ
ｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製：ＡＳＴＲＡを用いて、
芳香族ビニル重合体樹脂の慣性半径を測定する。さら
に、絶対分子量１１９万における１分子当たりの分岐数
については、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．Ｖｏｌ．１７，
ｐ１３０１（１９４９年）に記載の方法、すなわち、絶
対分子量（ＭB ）１１９万のリニア芳香族ビニル重合体
樹脂の慣性半径（ＲｇL ）と、分岐芳香族ビニル重合体
樹脂の慣性半径（ＲｇB ）より、次式〔３〕
組成物における〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分の特
性として、第３に、ＧＰＣ（ゲルパーミエーション・ク
ロマトグラフィー）−ＭＡＬＬＳ法により求められる絶
対分子量１１９万における１分子当たりの分岐数が、
０．１〜１．０個であることが必要である。このＧＰＣ
−ＭＡＬＬＳ法により求められる絶対分子量１１９万に
おける１分子当たりの分岐数の測定方法については、例
えば、光散乱光度計として、Ｗｙａｔｔ Ｔｅｃｈｎｏ
ｌｏｇｙ社製：ＤＡＷＮ−Ｅを用い、ＲＩ検出器とし
て、Ｗａｔｅｒｓ社製：４１０を用い、カラムには東ソ
ー社製：ＴＳＫ・ＧＥＬ・ＧＭＨHR−Ｈ（３０）３本を
用い、溶媒にはテトラヒドロフランを用いて、流量１．
０ミリリットル／分、温度４０℃、注入量１００マイク
ロリットル、濃度０．１ｇ／１００ミリリットルの条件
下に、絶対分子量（ＭB ）を測定する。また、Ｗｙａｔ
ｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製：ＡＳＴＲＡを用いて、
芳香族ビニル重合体樹脂の慣性半径を測定する。さら
に、絶対分子量１１９万における１分子当たりの分岐数
については、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．Ｖｏｌ．１７，
ｐ１３０１（１９４９年）に記載の方法、すなわち、絶
対分子量（ＭB ）１１９万のリニア芳香族ビニル重合体
樹脂の慣性半径（ＲｇL ）と、分岐芳香族ビニル重合体
樹脂の慣性半径（ＲｇB ）より、次式〔３〕
【００１６】
【数３】
【００１７】ついで、次式〔４〕
【００１８】
【数４】
【００１９】により、絶対分子量１１９万における１分
子当たりの分岐数（ｎ1,190,000 ）を算出すればよい。
そして、本発明の芳香族ビニル重合体樹脂組成物におけ
る〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分として、この絶対
分子量１１９万における１分子当たりの分岐数が０．１
〜１．０個である〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂を用い
るのは、この分岐数が０．１個未満であると、それを
〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分とする芳香族ビニル
重合体樹脂組成物からなる発泡樹脂シートの熱成形条件
幅が狭くなるほか、熱成形製品の機械的強度の低下を招
くからである。また、この分岐数が１．０個を超えるも
のでは、それを〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分とす
る芳香族ビニル重合体樹脂組成物からなる製品にゲルが
発生して、その外観が損なわれるようになるからであ
る。この〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分としては、
その絶対分子量１１９万における１分子当たりの分岐数
が０．２〜０．８個であるものがより好ましい。
子当たりの分岐数（ｎ1,190,000 ）を算出すればよい。
そして、本発明の芳香族ビニル重合体樹脂組成物におけ
る〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分として、この絶対
分子量１１９万における１分子当たりの分岐数が０．１
〜１．０個である〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂を用い
るのは、この分岐数が０．１個未満であると、それを
〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分とする芳香族ビニル
重合体樹脂組成物からなる発泡樹脂シートの熱成形条件
幅が狭くなるほか、熱成形製品の機械的強度の低下を招
くからである。また、この分岐数が１．０個を超えるも
のでは、それを〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分とす
る芳香族ビニル重合体樹脂組成物からなる製品にゲルが
発生して、その外観が損なわれるようになるからであ
る。この〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分としては、
その絶対分子量１１９万における１分子当たりの分岐数
が０．２〜０．８個であるものがより好ましい。
【００２０】さらに、本発明の芳香族ビニル重合体樹脂
組成物における〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分の特
性として、第４に、メルトフローレートが１．５〜３．
５ｇ／１０分であることが必要である。メルトフローレ
ートは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、温度２００
℃、荷重４９Ｎの条件下に測定した値である。この
〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分のメルトフローレー
トが１．５／１０分未満であると、それを〔Ａ〕芳香族
ビニル重合体樹脂成分とする芳香族ビニル重合体樹脂組
成物からなる製品の生産性が低下するほか、製品の外観
が悪化する。また、この値が３．５ｇ／１０分を超える
と、それを〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分とする芳
香族ビニル重合体樹脂組成物からなる製品の機械的強度
の低下を招くようになる。この〔Ａ〕芳香族ビニル重合
体樹脂成分としては、そのメルトフローレートが２．０
〜３．０ｇ／１０分であるものがより好ましい。
組成物における〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分の特
性として、第４に、メルトフローレートが１．５〜３．
５ｇ／１０分であることが必要である。メルトフローレ
ートは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠して、温度２００
℃、荷重４９Ｎの条件下に測定した値である。この
〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分のメルトフローレー
トが１．５／１０分未満であると、それを〔Ａ〕芳香族
ビニル重合体樹脂成分とする芳香族ビニル重合体樹脂組
成物からなる製品の生産性が低下するほか、製品の外観
が悪化する。また、この値が３．５ｇ／１０分を超える
と、それを〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分とする芳
香族ビニル重合体樹脂組成物からなる製品の機械的強度
の低下を招くようになる。この〔Ａ〕芳香族ビニル重合
体樹脂成分としては、そのメルトフローレートが２．０
〜３．０ｇ／１０分であるものがより好ましい。
【００２１】つぎに、上記特性を有する〔Ａ〕芳香族ビ
ニル重合体樹脂成分の製造方法については、芳香族ビニ
ル化合物の熱重合法や開始剤重合法など従来から公知の
製造法によることができるが、それらの中でも多官能性
開始剤の存在下に重合反応を行う製造法が特に好適な方
法である。ここで用いる芳香族ビニル化合物としては、
例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどのα−置換
アルキルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルスチレンなどの核置換アルキルスチレン、ｐ−
クロロスチレンなどの核置換ハロゲン化スチレンなどが
挙げられる。これら芳香族ビニル化合物の中では、スチ
レンが好ましい。また、これら芳香族ビニル化合物に
は、少量の芳香族ビニル化合物と共重合の可能な共単量
体、例えば、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸−２−
エチルヘキシルなどのビニル系化合物や、マレイミド、
核置換フェニルマレイミドなどを併用してもよい。
ニル重合体樹脂成分の製造方法については、芳香族ビニ
ル化合物の熱重合法や開始剤重合法など従来から公知の
製造法によることができるが、それらの中でも多官能性
開始剤の存在下に重合反応を行う製造法が特に好適な方
法である。ここで用いる芳香族ビニル化合物としては、
例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどのα−置換
アルキルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルスチレンなどの核置換アルキルスチレン、ｐ−
クロロスチレンなどの核置換ハロゲン化スチレンなどが
挙げられる。これら芳香族ビニル化合物の中では、スチ
レンが好ましい。また、これら芳香族ビニル化合物に
は、少量の芳香族ビニル化合物と共重合の可能な共単量
体、例えば、アクリロニトリル、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸−２−
エチルヘキシルなどのビニル系化合物や、マレイミド、
核置換フェニルマレイミドなどを併用してもよい。
【００２２】また、この芳香族ビニル化合物の重合反応
に際して用いる多官能性開始剤としては、３官能性開始
剤や４官能性開始剤が好適なものとして挙げられる。そ
して、これら多官能性開始剤の具体例としては、例え
ば、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，
４−ジ−ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−
オクチルパーオキシシクロヘキシル）プロパンなどが挙
げられる。そして、これら多官能性開始剤の添加割合
は、芳香族ビニル化合物に対して２００〜５００ｐｐｍ
とするのがよい。この多官能性開始剤の添加割合が芳香
族ビニル化合物にに対して２００ｐｐｍ未満であると、
得られる芳香族ビニル重合体樹脂における絶対分子量１
１９万における１分子当たりの分岐数が０．１個未満と
なることがあり、また、この多官能性開始剤の添加割合
が芳香族ビニル化合物に対して５００ｐｐｍを超える
と、得られる芳香族ビニル重合体樹脂における絶対分子
量１１９万における１分子当たりの分岐数が１．０個を
超えるようになることがあるからである。そして、この
多官能性開始剤の添加割合は、芳香族ビニル化合物に対
して２５０〜４００ｐｐｍがより好ましく、３００〜４
００ｐｐｍがさらに好ましい。
に際して用いる多官能性開始剤としては、３官能性開始
剤や４官能性開始剤が好適なものとして挙げられる。そ
して、これら多官能性開始剤の具体例としては、例え
ば、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシシクロヘキシル）プロパン、２，２−ビス（４，
４−ジ−ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシシクロヘキシ
ル）プロパン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅｒｔ−
オクチルパーオキシシクロヘキシル）プロパンなどが挙
げられる。そして、これら多官能性開始剤の添加割合
は、芳香族ビニル化合物に対して２００〜５００ｐｐｍ
とするのがよい。この多官能性開始剤の添加割合が芳香
族ビニル化合物にに対して２００ｐｐｍ未満であると、
得られる芳香族ビニル重合体樹脂における絶対分子量１
１９万における１分子当たりの分岐数が０．１個未満と
なることがあり、また、この多官能性開始剤の添加割合
が芳香族ビニル化合物に対して５００ｐｐｍを超える
と、得られる芳香族ビニル重合体樹脂における絶対分子
量１１９万における１分子当たりの分岐数が１．０個を
超えるようになることがあるからである。そして、この
多官能性開始剤の添加割合は、芳香族ビニル化合物に対
して２５０〜４００ｐｐｍがより好ましく、３００〜４
００ｐｐｍがさらに好ましい。
【００２３】さらに、この芳香族ビニル化合物の重合方
式については、特に制約はなく、従来から公知の重合方
式によることができるが、塊状重合法、特に連続塊状重
合法によるのが好ましい。そして、この場合に用いる重
合反応器としては、種々の形態の重合反応槽を用いるこ
とができるが、それらの中でも、完全混合型攪拌重合
槽、プラグフロー型重合槽、静的混合型重合槽あるいは
これらをループ状に配したものを含む形態で、これらを
２基以上直列に配置してなる重合反応装置が特に好まし
い。このように複数の重合槽を直列に配置した重合反応
装置において芳香族ビニル化合物の重合反応を行う場
合、これら各重合槽での反応温度は、通常の開始剤重合
における温度領域の範囲内に制御するが、全重合槽中の
最も低い反応温度を１１５℃以下とし、最も高い反応温
度を１５５℃よりも高い温度に制御する重合法によるの
が好ましい。また、この芳香族ビニル化合物の重合に際
して、反応系に添加する多官能性開始剤は、原料の芳香
族ビニル化合物に添加してもよいし、重合の途上、例え
ば重合転化率が２０〜４０％に達した部位に添加しても
よい。さらに、この多官能性開始剤は、１度に全量を添
加してもよいし、分割添加してもよいが、全量を重合前
に添加するのが好ましい。
式については、特に制約はなく、従来から公知の重合方
式によることができるが、塊状重合法、特に連続塊状重
合法によるのが好ましい。そして、この場合に用いる重
合反応器としては、種々の形態の重合反応槽を用いるこ
とができるが、それらの中でも、完全混合型攪拌重合
槽、プラグフロー型重合槽、静的混合型重合槽あるいは
これらをループ状に配したものを含む形態で、これらを
２基以上直列に配置してなる重合反応装置が特に好まし
い。このように複数の重合槽を直列に配置した重合反応
装置において芳香族ビニル化合物の重合反応を行う場
合、これら各重合槽での反応温度は、通常の開始剤重合
における温度領域の範囲内に制御するが、全重合槽中の
最も低い反応温度を１１５℃以下とし、最も高い反応温
度を１５５℃よりも高い温度に制御する重合法によるの
が好ましい。また、この芳香族ビニル化合物の重合に際
して、反応系に添加する多官能性開始剤は、原料の芳香
族ビニル化合物に添加してもよいし、重合の途上、例え
ば重合転化率が２０〜４０％に達した部位に添加しても
よい。さらに、この多官能性開始剤は、１度に全量を添
加してもよいし、分割添加してもよいが、全量を重合前
に添加するのが好ましい。
【００２４】また、この芳香族ビニル重合体樹脂を製造
する方法として、芳香族ビニル化合物を多官能性開始剤
の存在下に重合する方法に代えて、芳香族ビニル化合物
に複数の共重合性二重結合を有する不飽和化合物を添加
して、これらを共重合させる方法を採用することもでき
る。このような不飽和化合物としては、ジビニルベンゼ
ンなどの非共役ジビニル化合物や、エチレングリコール
ジメタクリレートや、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレー
トなどの多価アクリレート、これらの混合物が挙げられ
る。そして、これら不飽和化合物の添加割合は、芳香族
ビニル化合物に対して５０〜２５０ｐｐｍとすることが
できる。それは、この不飽和化合物の添加割合が５０ｐ
ｐｍ未満であると、得られる芳香族ビニル重合体樹脂に
おける絶対分子量１１９万における１分子当たりの分岐
数が０．１個未満となることがあり、また、この不飽和
化合物の添加割合が２５０ｐｐｍを超えると、得られる
芳香族ビニル重合体樹脂における絶対分子量１１９万に
おける１分子当たりの分岐数が１．０個を超えるように
なることがあるからである。
する方法として、芳香族ビニル化合物を多官能性開始剤
の存在下に重合する方法に代えて、芳香族ビニル化合物
に複数の共重合性二重結合を有する不飽和化合物を添加
して、これらを共重合させる方法を採用することもでき
る。このような不飽和化合物としては、ジビニルベンゼ
ンなどの非共役ジビニル化合物や、エチレングリコール
ジメタクリレートや、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレー
トなどの多価アクリレート、これらの混合物が挙げられ
る。そして、これら不飽和化合物の添加割合は、芳香族
ビニル化合物に対して５０〜２５０ｐｐｍとすることが
できる。それは、この不飽和化合物の添加割合が５０ｐ
ｐｍ未満であると、得られる芳香族ビニル重合体樹脂に
おける絶対分子量１１９万における１分子当たりの分岐
数が０．１個未満となることがあり、また、この不飽和
化合物の添加割合が２５０ｐｐｍを超えると、得られる
芳香族ビニル重合体樹脂における絶対分子量１１９万に
おける１分子当たりの分岐数が１．０個を超えるように
なることがあるからである。
【００２５】そして、このようにして得られた芳香族ビ
ニル重合体樹脂は、フラッシュドラムなどの脱気装置に
導入して、未反応の芳香族ビニル化合物や、芳香族ビニ
ル化合物の二量体や三量体などのオリゴマーを除去して
芳香族ビニル重合体樹脂を得る。この芳香族ビニル重合
体樹脂中に含まれる上記オリゴマーの含有割合は、０．
２〜０．７質量％の範囲内であることが望ましく、ま
た、芳香族ビニル重合体樹脂中の残留揮発分は、５００
ｐｐｍ以下であることが望ましい。
ニル重合体樹脂は、フラッシュドラムなどの脱気装置に
導入して、未反応の芳香族ビニル化合物や、芳香族ビニ
ル化合物の二量体や三量体などのオリゴマーを除去して
芳香族ビニル重合体樹脂を得る。この芳香族ビニル重合
体樹脂中に含まれる上記オリゴマーの含有割合は、０．
２〜０．７質量％の範囲内であることが望ましく、ま
た、芳香族ビニル重合体樹脂中の残留揮発分は、５００
ｐｐｍ以下であることが望ましい。
【００２６】つぎに、本発明において用いる〔Ｂ〕スチ
レン−ジエンブロック共重合体は、ポリスチレンブロッ
クと、ポリブタジエンやポリイソプレンなどのジエンポ
リマーブロックからなるスチレン−ジエンブロック共重
合体が用いられる。このようなスチレン−ジエンブロッ
ク共重合体の中でも、例えば、ポリスチレン−ポリブタ
ジエン−ポリスチレンや、ポリスチレン−ポリブタジエ
ンの形態を有するポリスチレン−ポリブタジエンブロッ
ク共重合体が好適に用いられる。また、ポリスチレン−
ポリイソプレン−ポリスチレンや、ポリスチレン−ポリ
イソプレンの形態を有するポリスチレン−ポリイソプレ
ンブロック共重合体も同様に好適なものてして挙げられ
る。そして、これらいずれの形態を有するブロック共重
合体においても、そのポリスチレン構造単位の含有割合
が１０〜９０質量％の範囲であるものが好適に用いられ
る。それは、このポリスチレン構造単位の含有割合が１
０質量％未満のスチレン−ジエンブロック共重合体を
〔Ｂ〕成分として用いると、得られる発泡樹脂シートの
面衝撃強度が低くなったり、発泡樹脂容器の腰強度が低
くなることがあり、また、その含有割合が９０質量％を
超えるものを用いると、発泡樹脂シートの面衝撃強度が
低下することがあるからである。
レン−ジエンブロック共重合体は、ポリスチレンブロッ
クと、ポリブタジエンやポリイソプレンなどのジエンポ
リマーブロックからなるスチレン−ジエンブロック共重
合体が用いられる。このようなスチレン−ジエンブロッ
ク共重合体の中でも、例えば、ポリスチレン−ポリブタ
ジエン−ポリスチレンや、ポリスチレン−ポリブタジエ
ンの形態を有するポリスチレン−ポリブタジエンブロッ
ク共重合体が好適に用いられる。また、ポリスチレン−
ポリイソプレン−ポリスチレンや、ポリスチレン−ポリ
イソプレンの形態を有するポリスチレン−ポリイソプレ
ンブロック共重合体も同様に好適なものてして挙げられ
る。そして、これらいずれの形態を有するブロック共重
合体においても、そのポリスチレン構造単位の含有割合
が１０〜９０質量％の範囲であるものが好適に用いられ
る。それは、このポリスチレン構造単位の含有割合が１
０質量％未満のスチレン−ジエンブロック共重合体を
〔Ｂ〕成分として用いると、得られる発泡樹脂シートの
面衝撃強度が低くなったり、発泡樹脂容器の腰強度が低
くなることがあり、また、その含有割合が９０質量％を
超えるものを用いると、発泡樹脂シートの面衝撃強度が
低下することがあるからである。
【００２７】そして、この〔Ｂ〕成分として用いるスチ
レン−ジエンブロック共重合体は、そのメルトフローレ
ートが、０．５〜２０ｇ／１０分〔２００℃、４９Ｎ〕
の範囲にあるものが特に好適に用いられる。それは、こ
の〔Ｂ〕成分として、メルトフローレートが、０．５ｇ
／１０分未満のものを用いると、この〔Ｂ〕成分の分散
不良のため、発泡樹脂シートの面衝撃強度が低くなるこ
とがあり、また、このメルトフローレートが、２０ｇ／
１０分を超えるものを用いると、〔Ｂ〕成分による補強
効果が低下するため、発泡樹脂シートの面衝撃強度が低
くなることがあるからである。
レン−ジエンブロック共重合体は、そのメルトフローレ
ートが、０．５〜２０ｇ／１０分〔２００℃、４９Ｎ〕
の範囲にあるものが特に好適に用いられる。それは、こ
の〔Ｂ〕成分として、メルトフローレートが、０．５ｇ
／１０分未満のものを用いると、この〔Ｂ〕成分の分散
不良のため、発泡樹脂シートの面衝撃強度が低くなるこ
とがあり、また、このメルトフローレートが、２０ｇ／
１０分を超えるものを用いると、〔Ｂ〕成分による補強
効果が低下するため、発泡樹脂シートの面衝撃強度が低
くなることがあるからである。
【００２８】また、この〔Ｂ〕成分のスチレン−ジエン
ブロック共重合体は、スチレンとジエン類との公知の共
重合法により得られたものを用いることができる。その
製造法としては、例えば、重合開始剤の存在下に、スチ
レンと、ブタジエンやイソプレンなどのジエン類とのア
ニオン重合法が挙げられる。この場合、重合開始剤とし
ては、ｎ−ブチルリチウムなどのアルキルリチウムが好
適に用いられ、溶媒にはシクロヘキサンなどが好適に用
いられる。
ブロック共重合体は、スチレンとジエン類との公知の共
重合法により得られたものを用いることができる。その
製造法としては、例えば、重合開始剤の存在下に、スチ
レンと、ブタジエンやイソプレンなどのジエン類とのア
ニオン重合法が挙げられる。この場合、重合開始剤とし
ては、ｎ−ブチルリチウムなどのアルキルリチウムが好
適に用いられ、溶媒にはシクロヘキサンなどが好適に用
いられる。
【００２９】また、これらスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体やスチレン−イソプレンブロック共重合体に
は、ポリブタジエン構造単位やポリイソプレン構造単位
中に不飽和結合が存在するので、水素添加して飽和させ
たスチレン−ジエンブロック共重合体が使用されてい
る。本発明の樹脂組成物における〔Ｂ〕成分としては、
このような水素添加物を用いることができる。このスチ
レン−ジエンブロック共重合体の水素添加物の場合に
も、そのポリスチレン構造単位の含有割合が１０〜９０
質量％の範囲であり、かつそのメルトフローレートが、
０．５〜２０ｇ／１０分の範囲にあるものが好適に用い
られる。
ク共重合体やスチレン−イソプレンブロック共重合体に
は、ポリブタジエン構造単位やポリイソプレン構造単位
中に不飽和結合が存在するので、水素添加して飽和させ
たスチレン−ジエンブロック共重合体が使用されてい
る。本発明の樹脂組成物における〔Ｂ〕成分としては、
このような水素添加物を用いることができる。このスチ
レン−ジエンブロック共重合体の水素添加物の場合に
も、そのポリスチレン構造単位の含有割合が１０〜９０
質量％の範囲であり、かつそのメルトフローレートが、
０．５〜２０ｇ／１０分の範囲にあるものが好適に用い
られる。
【００３０】つぎに、本発明の芳香族ビニル重合体樹脂
組成物を構成する〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分
と、〔Ｂ〕スチレン−ジエンブロック共重合体成分との
配合比率は、〔Ａ〕：〔Ｂ〕＝８０〜９８：２０〜２
〔質量％〕の範囲とする。このような配合比率とするの
は、〔Ｂ〕成分のスチレン−ジエンブロック共重合体の
配合比率が２０質量％を超えると、その樹脂組成物から
なる成形品の機械的強度、特に容器の腰強度の低下を招
くことがあり、また、この〔Ｂ〕成分の配合比率が２質
量％未満であると、その樹脂組成物からなるシートの面
衝撃強度が低下することがあるからである。そして、こ
の〔Ａ〕成分と〔Ｂ〕成分との配合比率については、
〔Ａ〕：〔Ｂ〕＝９０〜９７：１０〜３〔質量％〕の範
囲としてあるものがさらに好ましい。
組成物を構成する〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂成分
と、〔Ｂ〕スチレン−ジエンブロック共重合体成分との
配合比率は、〔Ａ〕：〔Ｂ〕＝８０〜９８：２０〜２
〔質量％〕の範囲とする。このような配合比率とするの
は、〔Ｂ〕成分のスチレン−ジエンブロック共重合体の
配合比率が２０質量％を超えると、その樹脂組成物から
なる成形品の機械的強度、特に容器の腰強度の低下を招
くことがあり、また、この〔Ｂ〕成分の配合比率が２質
量％未満であると、その樹脂組成物からなるシートの面
衝撃強度が低下することがあるからである。そして、こ
の〔Ａ〕成分と〔Ｂ〕成分との配合比率については、
〔Ａ〕：〔Ｂ〕＝９０〜９７：１０〜３〔質量％〕の範
囲としてあるものがさらに好ましい。
【００３１】そして、本発明の芳香族ビニル重合体樹脂
組成物は、これら〔Ａ〕成分の芳香族ビニル重合体樹脂
と〔Ｂ〕成分のスチレン−ジエンブロック共重合体とを
所定の配合比率において混合し、溶融混練することによ
り得られるのであるが、さらに、可塑剤を配合して流動
性を高めるようにしてもよい。この可塑剤としては、流
動パラフィンや、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチ
ルなどのフタル酸エステル類などが好適に用いられる。
この可塑剤の芳香族ビニル重合体樹脂組成物への配合割
合は、０．１〜１．０質量％とするのがよい。この可塑
剤の配合割合は０．１質量％未満では、芳香族ビニル重
合体樹脂組成物の熱成形性が低下することがあり、ま
た、その配合割合が１．０質量％を超えると、芳香族ビ
ニル重合体樹脂組成物からなる製品の機械的強度の低下
を招くようになるからである。さらに、この芳香族ビニ
ル重合体樹脂組成物には、必要に応じて、通常用いられ
る滑剤や帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、顔料、染
料、紫外線吸収剤などを適量配合することができる。
組成物は、これら〔Ａ〕成分の芳香族ビニル重合体樹脂
と〔Ｂ〕成分のスチレン−ジエンブロック共重合体とを
所定の配合比率において混合し、溶融混練することによ
り得られるのであるが、さらに、可塑剤を配合して流動
性を高めるようにしてもよい。この可塑剤としては、流
動パラフィンや、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチ
ルなどのフタル酸エステル類などが好適に用いられる。
この可塑剤の芳香族ビニル重合体樹脂組成物への配合割
合は、０．１〜１．０質量％とするのがよい。この可塑
剤の配合割合は０．１質量％未満では、芳香族ビニル重
合体樹脂組成物の熱成形性が低下することがあり、ま
た、その配合割合が１．０質量％を超えると、芳香族ビ
ニル重合体樹脂組成物からなる製品の機械的強度の低下
を招くようになるからである。さらに、この芳香族ビニ
ル重合体樹脂組成物には、必要に応じて、通常用いられ
る滑剤や帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、顔料、染
料、紫外線吸収剤などを適量配合することができる。
【００３２】つぎに、このようにして得られる芳香族ビ
ニル重合体樹脂組成物は、通常の押出機により溶融混練
して押出した後、ペレット化して発泡樹脂シートの成形
に用いられる。このペレットは、その粒度が５０〜７０
個／ｇであるものが、押出発泡成形時の吐出量が安定す
ることから好ましく、さらに、その表面に、エチレンビ
スステアリルアミドなどの外部潤滑剤を２０〜２００ｐ
ｐｍ程度となるようにまぶした後に押出発泡成形に用い
るようにするのが好ましい。そして、この発泡樹脂シー
トの成形時の発泡倍率は３〜１２倍とする。この発泡倍
率が３倍未満であると、その発泡樹脂シートから熱成形
して得られる容器が重くなり、しかも断熱性が低下する
ことがあり、また、発泡倍率が１２倍を超えるもので
は、容器の機械的強度が不足するようになるからであ
る。また、発泡樹脂シートの成形に際しては、芳香族ビ
ニル重合体樹脂の押出発泡成形に用いられている通常の
発泡剤、例えば、プロパンやブタン、ペンタンなどの炭
化水素ガス、フロン、二酸化炭素、窒素、水などを用い
ることができる。
ニル重合体樹脂組成物は、通常の押出機により溶融混練
して押出した後、ペレット化して発泡樹脂シートの成形
に用いられる。このペレットは、その粒度が５０〜７０
個／ｇであるものが、押出発泡成形時の吐出量が安定す
ることから好ましく、さらに、その表面に、エチレンビ
スステアリルアミドなどの外部潤滑剤を２０〜２００ｐ
ｐｍ程度となるようにまぶした後に押出発泡成形に用い
るようにするのが好ましい。そして、この発泡樹脂シー
トの成形時の発泡倍率は３〜１２倍とする。この発泡倍
率が３倍未満であると、その発泡樹脂シートから熱成形
して得られる容器が重くなり、しかも断熱性が低下する
ことがあり、また、発泡倍率が１２倍を超えるもので
は、容器の機械的強度が不足するようになるからであ
る。また、発泡樹脂シートの成形に際しては、芳香族ビ
ニル重合体樹脂の押出発泡成形に用いられている通常の
発泡剤、例えば、プロパンやブタン、ペンタンなどの炭
化水素ガス、フロン、二酸化炭素、窒素、水などを用い
ることができる。
【００３３】このようにして成形された発泡樹脂シート
は、真空成形や圧空成形などの熱成形により、食品や日
用雑貨の包装容器に成形される。これら包装容器は、そ
の成形素材である芳香族ビニル重合体樹脂組成物が、特
定の分子量や分子量分布、分岐構造を有する芳香族ビニ
ル重合体樹脂と特定のエラストマー成分からなることか
ら、表面外観に優れると共に、機械的強度のバランスに
優れたものとなる。したがって、発泡倍率の高い包装容
器に成形した場合にも、その成形品表面の平滑性や光沢
が良好で、印刷性のよい包装容器を得ることができる。
は、真空成形や圧空成形などの熱成形により、食品や日
用雑貨の包装容器に成形される。これら包装容器は、そ
の成形素材である芳香族ビニル重合体樹脂組成物が、特
定の分子量や分子量分布、分岐構造を有する芳香族ビニ
ル重合体樹脂と特定のエラストマー成分からなることか
ら、表面外観に優れると共に、機械的強度のバランスに
優れたものとなる。したがって、発泡倍率の高い包装容
器に成形した場合にも、その成形品表面の平滑性や光沢
が良好で、印刷性のよい包装容器を得ることができる。
【００３４】
（１）芳香族ビニル重合体樹脂の製造
多官能性開始剤として２，２−ビス（４，４−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン〔化
薬アクゾ社製；パーカドックス１２〕をスチレンに対し
て純品換算で３５０ｐｐｍ、溶剤としてエチルベンゼン
をスチレンに対して８質量％を、スチレンに添加して原
料溶液を調製した。
ｒｔ−ブチルペルオキシシクロヘキシル）プロパン〔化
薬アクゾ社製；パーカドックス１２〕をスチレンに対し
て純品換算で３５０ｐｐｍ、溶剤としてエチルベンゼン
をスチレンに対して８質量％を、スチレンに添加して原
料溶液を調製した。
【００３５】ついで、この原料溶液を、毎時２０リット
ルの供給速度において、槽内温度が１１２℃に保持して
ある内容積２０リットルの完全混合型第１重合槽に連続
的に供給し、第１重合槽からの重合物を、１２０℃に保
持してある内容積２０リットルの完全混合型第２重合槽
に導入し、さらに、１４０℃に保持してある内容積３０
リットルのプラグフロー型第３重合槽、最後に、１６５
℃に保持してある内容積３０リットルのプラグフロー型
第４重合槽に順次導入し、最終転化率が８５％となるよ
うにして重合反応を行った。重合反応の終了後、得られ
た反応生成物を２４０℃〜２５０℃に加熱された真空脱
気槽に導入し、未反応モノマーや溶剤などの揮発性成分
を除去して、ポリスチレン樹脂を得た。ここで得られた
ポリスチレン樹脂について明細書中に記載の方法により
測定したリニア換算重量平均分子量（ＭW Ｌ）は、３０
０，０００であった。また、このポリスチレン樹脂の重
量平均分子量（ＭW Ｌ）と数平均分子量（Ｍn Ｌ）との
比〔（ＭW Ｌ）／（Ｍn Ｌ）〕は２．８であった。さら
に、このポリスチレン樹脂の絶対分子量１１９万におけ
る１分子当たりの分岐数は０．７であり、この直鎖ポリ
スチレンの慣性半径ＲｇL は、５４．６ｎｍであった。
そして、このポリスチレン樹脂のＪＩＳ Ｋ ７２１０
に準拠して温度２００℃、荷重４９Ｎの条件下に測定し
たメルトフローレートは、２．６ｇ／１０分であった。
ルの供給速度において、槽内温度が１１２℃に保持して
ある内容積２０リットルの完全混合型第１重合槽に連続
的に供給し、第１重合槽からの重合物を、１２０℃に保
持してある内容積２０リットルの完全混合型第２重合槽
に導入し、さらに、１４０℃に保持してある内容積３０
リットルのプラグフロー型第３重合槽、最後に、１６５
℃に保持してある内容積３０リットルのプラグフロー型
第４重合槽に順次導入し、最終転化率が８５％となるよ
うにして重合反応を行った。重合反応の終了後、得られ
た反応生成物を２４０℃〜２５０℃に加熱された真空脱
気槽に導入し、未反応モノマーや溶剤などの揮発性成分
を除去して、ポリスチレン樹脂を得た。ここで得られた
ポリスチレン樹脂について明細書中に記載の方法により
測定したリニア換算重量平均分子量（ＭW Ｌ）は、３０
０，０００であった。また、このポリスチレン樹脂の重
量平均分子量（ＭW Ｌ）と数平均分子量（Ｍn Ｌ）との
比〔（ＭW Ｌ）／（Ｍn Ｌ）〕は２．８であった。さら
に、このポリスチレン樹脂の絶対分子量１１９万におけ
る１分子当たりの分岐数は０．７であり、この直鎖ポリ
スチレンの慣性半径ＲｇL は、５４．６ｎｍであった。
そして、このポリスチレン樹脂のＪＩＳ Ｋ ７２１０
に準拠して温度２００℃、荷重４９Ｎの条件下に測定し
たメルトフローレートは、２．６ｇ／１０分であった。
【００３６】（２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製
造 つぎに、芳香族ビニル重合体樹脂として、上記（１）で
得られたポリスチレン樹脂９７質量部と、スチレン−ジ
エンブロック共重合体として、ポリスチレン−ポリブタ
ジエン−ポリスチレンの構造を有し、ポリスチレンの含
有割合が４０質量％のスチレン−ブタジエンブロック共
重合体〔旭化成工業社製；タフプレン１２５〕３質量部
とを混合して、二軸混練押出機により溶融混練し、スト
ランドに押出した後、冷却して切断し、粒度６０個／ｇ
のペレットを得た。
造 つぎに、芳香族ビニル重合体樹脂として、上記（１）で
得られたポリスチレン樹脂９７質量部と、スチレン−ジ
エンブロック共重合体として、ポリスチレン−ポリブタ
ジエン−ポリスチレンの構造を有し、ポリスチレンの含
有割合が４０質量％のスチレン−ブタジエンブロック共
重合体〔旭化成工業社製；タフプレン１２５〕３質量部
とを混合して、二軸混練押出機により溶融混練し、スト
ランドに押出した後、冷却して切断し、粒度６０個／ｇ
のペレットを得た。
【００３７】（３）発泡樹脂シートの製造と、その評価
上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物ペ
レットを押出発泡成形機に供給し、発泡剤として二酸化
炭素を用いて、厚さ１．５ｍｍの発泡樹脂シートに成形
をした。この発泡樹脂シートの発泡倍率は５倍であっ
た。つぎに、得られた発泡樹脂シートについて、ＪＩＳ
Ｋ ７１０５に準拠して、その表面光沢の評価をした
ところ、３０％であった。また、この発泡樹脂シートに
ついて、温度２３℃、撃芯の直径１２．７ｍｍ、荷重１
９．６Ｎ、速度０．８５ｍ／ｓｅｃ．サンプル受け台の
穴径５０ｍｍの条件において、面衝撃強度を測定したと
ころ、０．４Ｊであった。
レットを押出発泡成形機に供給し、発泡剤として二酸化
炭素を用いて、厚さ１．５ｍｍの発泡樹脂シートに成形
をした。この発泡樹脂シートの発泡倍率は５倍であっ
た。つぎに、得られた発泡樹脂シートについて、ＪＩＳ
Ｋ ７１０５に準拠して、その表面光沢の評価をした
ところ、３０％であった。また、この発泡樹脂シートに
ついて、温度２３℃、撃芯の直径１２．７ｍｍ、荷重１
９．６Ｎ、速度０．８５ｍ／ｓｅｃ．サンプル受け台の
穴径５０ｍｍの条件において、面衝撃強度を測定したと
ころ、０．４Ｊであった。
【００３８】（４）食品用トレー容器の製造
上記（３）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物の
発泡樹脂シートを成形素材として、真空成形機により、
たて１２ｃｍ、よこ２０ｃｍ、深さ２ｃｍの食品用トレ
ー容器に加工した。ついで、この食品用トレー容器をよ
こ方向の両側面より圧縮して、トレー容器の座屈試験を
行い、その極大応力を座屈強度とした。また、この食品
用トレー容器として、その深さを異にするトレー容器を
成形して、深絞りをした場合のトレー容器表面の破れ
（いわゆるナキ）の発生し難さによって、熱成型性の評
価をした。この熱成型性は、下記の３段階で評価した。
発泡樹脂シートを成形素材として、真空成形機により、
たて１２ｃｍ、よこ２０ｃｍ、深さ２ｃｍの食品用トレ
ー容器に加工した。ついで、この食品用トレー容器をよ
こ方向の両側面より圧縮して、トレー容器の座屈試験を
行い、その極大応力を座屈強度とした。また、この食品
用トレー容器として、その深さを異にするトレー容器を
成形して、深絞りをした場合のトレー容器表面の破れ
（いわゆるナキ）の発生し難さによって、熱成型性の評
価をした。この熱成型性は、下記の３段階で評価した。
【００３９】
○ ： ナキなし
△ ： 若干ナキあり
× ： ナキあり
これら結果を第１表に示す。
【００４０】〔実施例２〕
（１）芳香族ビニル重合体樹脂の製造
第３重合槽の温度を１４５℃、第４重合槽の温度を１６
２℃に変更した他は、実施例１の（１）と同様にして芳
香族ビニル重合体樹脂を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂を用いた
他は、実施例１の（２）と同様にして芳香族ビニル重合
体樹脂組成物を製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
２℃に変更した他は、実施例１の（１）と同様にして芳
香族ビニル重合体樹脂を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂を用いた
他は、実施例１の（２）と同様にして芳香族ビニル重合
体樹脂組成物を製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
【００４１】〔実施例３〕
（１）芳香族ビニル重合体樹脂の製造
多官能性開始剤の添加を原料中に３００ｐｐｍおよび第
３重合槽への供給口で１３０ｐｐｍに分割して行い、原
料溶液の供給速度を毎時２３リットルとすると共に、各
重合槽での反応温度を、第１重合槽＝１２０℃、第２重
合槽＝１２５℃、第３重合槽＝１３０℃、第４重合槽＝
１４０℃とした他は、実施例１の（１）と同様にして芳
香族ビニル重合体樹脂を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂を用いた
他は、実施例１の（２）と同様にして芳香族ビニル重合
体樹脂組成物を製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
３重合槽への供給口で１３０ｐｐｍに分割して行い、原
料溶液の供給速度を毎時２３リットルとすると共に、各
重合槽での反応温度を、第１重合槽＝１２０℃、第２重
合槽＝１２５℃、第３重合槽＝１３０℃、第４重合槽＝
１４０℃とした他は、実施例１の（１）と同様にして芳
香族ビニル重合体樹脂を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂を用いた
他は、実施例１の（２）と同様にして芳香族ビニル重合
体樹脂組成物を製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
【００４２】〔実施例４〕
（１）芳香族ビニル重合体樹脂の製造
多官能性開始剤の添加を原料中に１８０ｐｐｍおよび第
３重合槽への供給口で５０ｐｐｍに分割して行い、原料
溶液の供給速度を毎時２７リットルとすると共に、各重
合槽での反応温度を、第１重合槽＝１３０℃、第２重合
槽＝１３５℃、第３重合槽＝１４０℃、第４重合槽＝１
５５℃とした他は、実施例１の（１）と同様にして芳香
族ビニル重合体樹脂を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂を用いた
他は、実施例１の（２）と同様にして芳香族ビニル重合
体樹脂組成物を製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
３重合槽への供給口で５０ｐｐｍに分割して行い、原料
溶液の供給速度を毎時２７リットルとすると共に、各重
合槽での反応温度を、第１重合槽＝１３０℃、第２重合
槽＝１３５℃、第３重合槽＝１４０℃、第４重合槽＝１
５５℃とした他は、実施例１の（１）と同様にして芳香
族ビニル重合体樹脂を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂を用いた
他は、実施例１の（２）と同様にして芳香族ビニル重合
体樹脂組成物を製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
【００４３】〔実施例５〕
（１）芳香族ビニル重合体樹脂の製造
実施例１の（１）と同様にして芳香族ビニル重合体樹脂
を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂９０質量
部と、実施例１の（２）で用いたスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体１０質量部を配合した他は、実施例１
の（２）と同様にして芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂９０質量
部と、実施例１の（２）で用いたスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体１０質量部を配合した他は、実施例１
の（２）と同様にして芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
【００４４】〔実施例６〕
（１）芳香族ビニル重合体樹脂の製造
実施例３の（１）と同様にして芳香族ビニル重合体樹脂
を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂８５質量
部と、実施例１の（２）で用いたスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体１５質量部を配合した他は、実施例１
の（２）と同様にして芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂８５質量
部と、実施例１の（２）で用いたスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体１５質量部を配合した他は、実施例１
の（２）と同様にして芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
【００４５】〔実施例７〕
（１）芳香族ビニル重合体樹脂の製造
実施例３の（１）と同様にして芳香族ビニル重合体樹脂
を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂８５質量
部と、スチレン−ジエンブロック共重合体の水素添加物
として、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン
の構造を有し、ポリスチレンの含有割合が４０質量％の
スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物
〔旭化成工業社製；タフテックＨ１０４１〕１５質量部
とを配合した他は、実施例１の（２）と同様にして芳香
族ビニル重合体樹脂組成物を製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂８５質量
部と、スチレン−ジエンブロック共重合体の水素添加物
として、ポリスチレン−ポリブタジエン−ポリスチレン
の構造を有し、ポリスチレンの含有割合が４０質量％の
スチレン−ブタジエンブロック共重合体の水素添加物
〔旭化成工業社製；タフテックＨ１０４１〕１５質量部
とを配合した他は、実施例１の（２）と同様にして芳香
族ビニル重合体樹脂組成物を製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
【００４６】〔比較例１〕
（１）芳香族ビニル重合体樹脂の製造
多官能性開始剤の添加量を１５０ｐｐｍとし、原料溶液
の供給速度を毎時３５リットルとすると共に、各重合槽
での反応温度を、第１重合槽＝１４０℃、第２重合槽＝
１５５℃、第３重合槽＝１６０℃、第４重合槽＝１６５
℃とした他は、実施例１の（１）と同様にして芳香族ビ
ニル重合体樹脂を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂を用いた
他は、実施例１の（２）と同様にして芳香族ビニル重合
体樹脂組成物を製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
の供給速度を毎時３５リットルとすると共に、各重合槽
での反応温度を、第１重合槽＝１４０℃、第２重合槽＝
１５５℃、第３重合槽＝１６０℃、第４重合槽＝１６５
℃とした他は、実施例１の（１）と同様にして芳香族ビ
ニル重合体樹脂を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂を用いた
他は、実施例１の（２）と同様にして芳香族ビニル重合
体樹脂組成物を製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
【００４７】〔比較例２〕
（１）芳香族ビニル重合体樹脂の製造
多官能性開始剤として、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
〔日本油脂社製；パーヘキサ３Ｍ〕を、スチレンに対し
て純品換算で３００ｐｐｍ添加し、原料溶液の供給速度
を毎時１２リットルとすると共に、各重合槽での反応温
度を、第１重合槽＝１１０℃、第２重合槽＝１２０℃、
第３重合槽＝１３０℃、第４重合槽＝１５５℃とした他
は、実施例１の（１）と同様にして芳香族ビニル重合体
樹脂を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂を用いた
他は、実施例１の（２）と同様にして芳香族ビニル重合
体樹脂組成物を製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
パーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
〔日本油脂社製；パーヘキサ３Ｍ〕を、スチレンに対し
て純品換算で３００ｐｐｍ添加し、原料溶液の供給速度
を毎時１２リットルとすると共に、各重合槽での反応温
度を、第１重合槽＝１１０℃、第２重合槽＝１２０℃、
第３重合槽＝１３０℃、第４重合槽＝１５５℃とした他
は、実施例１の（１）と同様にして芳香族ビニル重合体
樹脂を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂を用いた
他は、実施例１の（２）と同様にして芳香族ビニル重合
体樹脂組成物を製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
【００４８】〔比較例３〕
（１）芳香族ビニル重合体樹脂の製造
各重合槽での反応温度を、第１重合槽＝１００℃、第２
重合槽＝１２０℃、第３重合槽＝１２２℃、第４重合槽
＝１８０℃とした他は、実施例１の（１）と同様にして
芳香族ビニル重合体樹脂を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂を用いた
他は、実施例１の（２）と同様にして芳香族ビニル重合
体樹脂組成物を製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
重合槽＝１２０℃、第３重合槽＝１２２℃、第４重合槽
＝１８０℃とした他は、実施例１の（１）と同様にして
芳香族ビニル重合体樹脂を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂を用いた
他は、実施例１の（２）と同様にして芳香族ビニル重合
体樹脂組成物を製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
【００４９】〔比較例４〕
（１）芳香族ビニル重合体樹脂の製造
多官能性開始剤の添加量を４００ｐｐｍとし、原料溶液
の供給速度を毎時１５リットルとすると共に、各重合槽
での反応温度を、第１重合槽＝１１０℃、第２重合槽＝
１１２℃、第３重合槽＝１１８℃、第４重合槽＝１２５
℃とした他は、実施例１の（１）と同様にして芳香族ビ
ニル重合体樹脂を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂を用いた
他は、実施例１の（２）と同様にして芳香族ビニル重合
体樹脂組成物を製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
の供給速度を毎時１５リットルとすると共に、各重合槽
での反応温度を、第１重合槽＝１１０℃、第２重合槽＝
１１２℃、第３重合槽＝１１８℃、第４重合槽＝１２５
℃とした他は、実施例１の（１）と同様にして芳香族ビ
ニル重合体樹脂を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂を用いた
他は、実施例１の（２）と同様にして芳香族ビニル重合
体樹脂組成物を製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
【００５０】〔比較例５〕
（１）芳香族ビニル重合体樹脂の製造
実施例１の（１）と同様にして芳香族ビニル重合体樹脂
を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂に、スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体を配合することな
く、発泡樹脂シートの製造に用いた。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）の芳香族ビニル重合体樹脂を用いた他は、実
施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂シートの製造と
その評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂に、スチ
レン−ブタジエンブロック共重合体を配合することな
く、発泡樹脂シートの製造に用いた。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）の芳香族ビニル重合体樹脂を用いた他は、実
施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂シートの製造と
その評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
【００５１】〔比較例６〕
（１）芳香族ビニル重合体樹脂の製造
実施例１の（１）と同様にして芳香族ビニル重合体樹脂
を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂７５質量
部と、実施例１の（２）で用いたスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体２５質量部を配合した他は、実施例１
の（２）と同様にして芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂７５質量
部と、実施例１の（２）で用いたスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体２５質量部を配合した他は、実施例１
の（２）と同様にして芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
【００５２】〔比較例７〕
（１）芳香族ビニル重合体樹脂の製造
実施例１の（１）と同様にして芳香族ビニル重合体樹脂
を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂７５質量
部と、実施例７の（２）で用いたスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体の水素添加物２５質量部を配合した他
は、実施例１の（２）と同様にして芳香族ビニル重合体
樹脂組成物を製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
を製造した。 （２）芳香族ビニル重合体樹脂組成物の製造 上記（１）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂７５質量
部と、実施例７の（２）で用いたスチレン−ブタジエン
ブロック共重合体の水素添加物２５質量部を配合した他
は、実施例１の（２）と同様にして芳香族ビニル重合体
樹脂組成物を製造した。 （３）発泡樹脂シートの製造とその評価 上記（２）で得られた芳香族ビニル重合体樹脂組成物を
用いた他は、実施例１の（３）と同様にして、発泡樹脂
シートの製造とその評価をした。 （４）食品用トレー容器の製造とその評価 上記（３）で得られた発泡樹脂シートを用いた他は、実
施例１の（４）と同様にして、食品用トレー容器の製造
とその評価をした。 これら結果を第１表に示す。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【発明の効果】本発明によれば、発泡倍率を増大させて
も平滑性や光沢が良好で外観に優れ、しかも機械的強度
のバランスの良好な発泡樹脂シートの成形に適した芳香
族ビニル重合体樹脂組成物と、その発泡樹脂シートおよ
び容器を提供することができるという効果が奏される。
も平滑性や光沢が良好で外観に優れ、しかも機械的強度
のバランスの良好な発泡樹脂シートの成形に適した芳香
族ビニル重合体樹脂組成物と、その発泡樹脂シートおよ
び容器を提供することができるという効果が奏される。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｌ 53:02）
Ｆターム(参考） 3E033 AA10 BA22 CA20 FA04 GA03
3E086 AD05 BA02 BA16 BB62 BB90
CA01
4F074 AA13B AA32 AA98 AB01
AB05 BA32 CA22 DA02 DA34
4J002 BC031 BC061 BC081 BC111
BP012 FD320 GG01
Claims (5)
- 【請求項１】〔Ａ〕（１）ＧＰＣ法により求められる重
量平均分子量（ＭWＬ）が２０万〜４０万、（２）重量
平均分子量（ＭW Ｌ）と数平均分子量（ＭnＬ）との比
〔（ＭW Ｌ）／（Ｍn Ｌ）〕が２．２〜３．６、（３）
ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法により求められる絶対分子量１１
９万における１分子当たりの分岐数が０．１〜１．０個
であり、かつ（４）メルトフローレートが１．５〜３．
５ｇ／１０分である芳香族ビニル重合体樹脂８０〜９８
質量％と、〔Ｂ〕スチレン−ジエンブロック共重合体ま
たはその水素添加物２０〜２質量％からなる芳香族ビニ
ル重合体樹脂組成物。 - 【請求項２】〔Ａ〕芳香族ビニル重合体樹脂が、ポリス
チレン樹脂である請求項１に記載の芳香族ビニル重合体
樹脂組成物。 - 【請求項３】〔Ｂ〕スチレン−ジエンブロック共重合体
またはその水素添加物が、ポリスチレンブロック構造単
位を１０〜９０質量％含有するスチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体もしくはスチレン−イソプレンブロック
共重合体またはそれらの水素添加物である、請求項１ま
たは２に記載の芳香族ビニル重合体樹脂組成物。 - 【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の芳香族ビ
ニル重合体樹脂組成物を押出発泡成形してなる発泡倍率
が３〜１２倍の発泡樹脂シート。 - 【請求項５】請求項４に記載の発泡樹脂シートを熱成形
してなる容器。
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| A521 | Request for written amendment filed |
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| A02 | Decision of refusal |
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