JP2003026747A - 発泡ポリウレタン組成物およびこれを用いる塗装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 衝撃を和らげることが要請される床、壁、手
擦り等に適した衝撃吸収性の塗装層を提供することであ
る。 【解決手段】有機ポリイソシアナート成分と、水を発泡
剤として含み、ポリウレタンエラストマー中に相乗的に
優れた気泡を生成させる選択された鎖伸長剤、触媒とを
組み合わせて含有するレジン成分とを高圧２液型スプレ
ーマシンにより塗装基材に吹付けて得られる発泡ポリウ
レタンエラストマーの塗装層であり、該層にポリウレタ
ンエラストマー又はその他のトップコーティング材をス
プレー塗装して積層した、防水性、強度および衝撃吸収
性などに優れた衝撃吸収性塗装体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、スプレー発泡ポリ
ウレタンエラストマーおよびこれを用いた塗装体に関す
る。より詳しくは、水発泡型のスプレーポリウレタンエ
ラストマーに関し、これを用いた衝撃吸収性の優れた塗
装体に関する。

【０００２】

【従来の技術】スプレーポリウレタンエラストマーは、
超速硬化吹き付け工法であるため、床の平面のみなら
ず、立ち上がり面、天井面、曲面等にもダレがなく塗膜
を形成することが可能である、スプレー工法であるため
むらのない仕上がりおよびシームレスの塗膜層を形成で
きるものとして広く実用されている。更に、公害問題を
惹起する溶剤を使用する方法は、種種検討された。その
後、有機ポリイソシアナートと分子量４００〜２，００
０のポリテトラメチレンエーテルグリコールをＮＣＯ／
ＯＨ（モル比）５〜４０の割合で反応させた部分プレポ
リマー成分と、（ｂ）分子量４００〜２，０００のポリ
テトラメチレンエーテルグリコール、（ｃ）鎖伸長剤と
して、芳香核に電子吸引性基を含まない活性芳香族ポリ
アミン及び（ｄ）触媒として有機ビスマス化合物を有効
成分とする混合物を混合してなるレジン成分を２成分型
スプレーマシンを用いて直接基材に吹き付ける無溶剤型
スプレーウレタンエラストマーが提案されている（特開
平２−２５８８７７号公報）。しかしながら、この方法
で得られるポリウレタンエラストマーは、密度が高く、
衝撃吸収性に乏しい塗膜が形成される。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明で解決しようと
する課題は、上記のような密度が高く、衝撃吸収性に乏
しい塗膜ではなく、新規な発想に基づいて密度を低く
し、耐衝撃吸収性を有する塗膜を得ることであり、係る
塗膜を用い衝撃吸収性に優れた塗膜、及び塗装体を形成
する方法を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するため鋭意検討した結果、ポリウレタンエラス
トマーの製造に用いるレジン成分中に、選択された触媒
と水を発泡剤として含有するレジン成分を用いることに
より、ポリウレタン中に微細な気泡を有する発泡ポリウ
レタンエラストマーを生成させることができることを見
出し、本願発明を完成した。

【０００５】すなわち、本発明は、 １．（Ａ）有機ポリイソシアナート成分と（Ｂ）（ａ）
ポリオール、（ｂ）鎖伸長剤、（ｃ）触媒、（ｄ）整泡
剤及び（ｅ）水を含有するレジン成分とを２成分高圧ス
プレーマシンを用いて混合し、反応させて得られる速硬
化性発泡ポリウレタンエラストマー、

【０００６】２．（ａ）ポリオール、（ｂ）鎖伸長剤、
（ｃ）触媒、（ｄ）整泡剤及び（ｅ）水を含有する、請
求項１記載の速硬化性発泡ポリウレタンエラストマーの
製造に用いるレジン組成物、

【０００７】３．前記１記載の（Ａ）ポリイソシアナー
ト成分と（Ｂ）（ａ）ポリオール、（ｂ）鎖伸長剤、
（ｃ）触媒、（ｄ）整泡剤及び（ｅ）水を含有するレジ
ン成分とを２成分型高圧スプレーマシンを用いて被塗膜
基材に吹き付けて発泡ポリウレタンエラストマー層を塗
装し、該層の表面にトップコート層を塗装して得られる
耐衝撃性塗装体、

【０００８】４．前記１記載の（Ａ）ポリイソシアナー
ト成分と（Ｂ）（ａ）ポリオール、（ｂ）鎖伸長剤、
（ｃ）触媒、（ｄ）整泡剤及び（ｅ）水を含有するレジ
ン成分とを２成分型高圧スプレーマシンを用いて被塗膜
基材に吹き付けて発泡ポリウレタンエラストマー層を塗
装し、該層の表面に（Ａ）ポリイソシアナート成分と
（Ｃ）（ａ）ポリオール、（ｂ）鎖伸長剤、（ｃ）触媒
を含有するレジン成分と２液型高圧スプレーガンを用い
て吹付けて非発泡ポリウレタン層を積層してなる耐衝撃
性塗装体、である。 本発明において、塗装体とは、本発明の材料を基材上に
吹付ける態様で塗膜を形成するので、本発明の材料から
なる塗膜そのもの、及び基材と塗膜を含むものを全て包
含するものとする。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明においてＡ成分として用い
る有機ポリイソシアネートは、例えば、２，４−トリレ
ンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、及びその混合物（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−
４，４‘−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジ
イソシアネート（ＸＤＩ）、ジシクロへキシルメタン−
４，４’−ジイソシアネート（水素化ＭＤＩ）、イソホ
ロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジ
イソシアナート（ＨＤＩ）、水素化キシリレンジイソシ
アネート（ＨＸＤＩ）、粗製ＴＤＩ、ポリメチレンポリ
フェニルポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、及びこれ
らのイソシアネート類のイソシアヌレート化変性品、カ
ルボジイミド変性品、ビュレット化変性品などである。
これらの有機ポリイソシアネートのうちＭＤＩ，粗製Ｍ
ＤＩ及びその変性品が特に好ましい。

【００１０】本発明の発泡ポリウレタンエラストマーを
得るための（Ｂ）成分であるレジン組成物は、次の必須
の構成を含有してなる組成物である。 （ａ）ポリオール、 （ｂ）鎖伸長剤、 （ｃ）触媒、 （ｄ）整泡剤 （ｅ）発泡剤（水）

【００１１】（Ｂ）成分に用いるポリオール（ａ）は、
水、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル等の多価アルコールにエチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキ
サイドの一種又は２種以上を付加重合して得たポリエー
テルポリオールである。これらの外、ポリカルボン酸と
低分子量ポリオールとを重合させて得たポリエステルポ
リオールないしポリエステルポリオールにアクリロニト
リル、スチレン、メチルメタクリレート等のエチレン性
不飽和化合物をグラフト重合させたポリマポリオール及
び１，２−または１,４−ポリブタジエンポリオール又
はこれらの水素添加物も使用できる。その他、例えば、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート等のアルキレンテレフタレート重合物を製造する工
程において副生する蒸留残渣、重合体そのもの、あるい
はその成形品の廃棄物を下記の架橋剤用多価アルコール
と２００〜２８０℃に加熱し、エステル交換を行って得
た芳香族ポリエステルポリオール組成物も本発明の極め
て好ましい材料である。好ましく多用されるポリオール
は、水、エチレングリコール、プロピレングリコール、
グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール等の多価アルコールにエチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレン
オキサイドの一種又は２種以上を付加重合して得たヒド
ロキシル価２０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは、
２８〜４５０ｍｇＫＯＨ／ｇポリエーテルポリオールで
ある。レジン成分（Ｂ）中のポリオールの量は、（Ｂ）
成分中、５０〜９５重量％、好ましくは７０〜９５重量
％である。

【００１２】（Ｂ）成分の鎖伸長剤（ｂ）としては、
（ｂ−１）エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミ
ン、ｐ−フェニレンジアミン、３，３’−ジクロル−
４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジメ
チル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，５，
３’，５’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェ
ニルメタン、３，５−ジエチル‐３’，５’−ジイソプ
ロピルジアミノジフェニルメタン、３，５，３’，５’
−テトライソプロピル‐４，４’−ジアミノジフェニル
メタン等のポリアミン類、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類
及びジエタノールアミン、トリエタノールアミン、フェ
ニルジエタノールアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエトキ
シエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリン、
Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエトキシエチルアニリ
ン）、トリプロパノールアミン、フェニルジプロパノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロポキシプロ
ピル）アニリン等のアルカノールアミン類などを単独ま
たは混合して使用できる。

【００１３】（ｂ−２）４，４’−ジアミノジフェニ
ル、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、２，３−
ジアミノトルエン及び３，４−ジアミノトルエンの混合
物、２，４−及び２，６−ジアミノトルエン（８０：２
０（重量）の混合物を含む）、２，４−及び／又は４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、１，３−及び１，４
−フェニレンジアミン、ナフチレン−１，５−ジアミ
ン、アニリンホルムアルデヒド縮合によって得られるタ
イプのポリフェニル−ポリメチレンポリアミンの液状混
合物、１，３−ジメチル−２，４−ジアミノベンゼン、
１，３−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１，３
−ジメチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，４−ジエ
チル−２，５−ジアミノベンゼン、１，４−ジイソプロ
ピル−２，５−ジアミノベンゼン、１，４−ジブチル−
２，５−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノメシチレ
ン、１，３，５−トリエチル−２，４−ジアミノベンゼ
ン、１，３，５−トリエチル−２，６−ジアミノベンゼ
ン、１，３，５−トリイソプロピル−２，４−ジアミノ
ベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジ
アミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，
６−ジアミノベンゼン、及びこれらに類するもの；２，
３−ジメチル−１，４−ジアミノナフタレン、２，６−
ジメチル−１，５−ジアミノナフタレン、２，６−ジイ
ソプロピル−１，５−ジアミノナフタレン、２，６−ジ
ブチル−１，５−ジアミノナフタレン、及びこれらに類
するもの；３，３’，５，５’−テトラメチルベンチジ
ン、３，３’，５，５’−テトライソプロピルベンチジ
ン、及びこれらに類するもの；３，３’，５，５’−テ
トラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、
３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアノ
ニジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトライソ
プロピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，
３’，５，５’−テトラブチル−４，４’−ジアミノジ
フェニルメタン、３，５−ジエチル−３’−メチル−
２’，４−ジアミノジフェニルメタン、３，５−ジイソ
プロピル−３’−メチル−２’，４−ジアミノジフェニ
ルメタン、３，３’−ジエチル−２，２’−ジアミノジ
フェニルメタン、３，３’−ジエチル−４，４’−ジア
ミノジフェニルメタン、及びこれに類するもの；３，
３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジ
フェニルエーテル、３，３’，５，５’−テトライソプ
ロピル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル等であ
る。好ましくは、１−メチル−３，５−ジエチル−２，
４−ジアミノベンゼンと１−メチル−３，５−ジエチル
−２，６−ジアミノベンゼンとの混合物（Ethacure＃10
0：アルべマール社製）が用いられる。

【００１４】これらの鎖延長剤は、反応促進効果を所望
の早さに調整するために、適宜、（ｂ−１）の群から選
ばれる少なくとも１種と（ｂ−２）の群から選ばれる少
なくとも１種を組み合わせて用いることができる。とく
に、好ましい発泡ポリウレタンエラストマーを生成させ
るためには、このような組み合わせて使用することが多
用される。鎖伸長剤の量は、Ｂ成分中に（ｂ−１）の鎖
伸長剤が０．５〜５．０重量％、（ｂ−２）の鎖伸長剤
が１〜２５重量％である。

【００１５】また、（Ｂ）成分中の触媒（ｃ）として
は、（ｃ−１）有機金属触媒、例えば，錫アセテート、
錫オクトエート、錫２−エチルヘキソエート、錫ラウレ
ート、錫マレエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチ
ル錫ラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、鉛オクト
エート、鉛２−エチルヘキソエート、鉛ナフテネート等
である。好ましくは、鉛オクトエート（ミニコＰ−２
４：活材ケミカル社製）である。使用量は、０．１〜１
重量％である。（ｃ−２）第三級アミン、例えば、Ｎ，
Ｎ’，Ｎ“−ジメチルアミノヘキサヒドロトリアジン
等、オクチル酸カリウム、ジプロピレングリコール、の
混合物及びビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテ
ル,ジプロピレングリコールの混合物を単独または混合
して使用する。その使用量はＢ成分の総量に対して０．
００１〜５重量％、好ましくは０.１〜３重量％であ
る。

【００１６】更にまた、（Ｂ）成分中の整泡剤（ｄ）と
しては、界面活性剤として通常用いられる有機ケイ素系
界面活性剤が用いられる。例えば、東レ・ダウコーニン
グ・シリコン社製のＳＦ−２９６９、ＳＦ２９６１、Ｓ
Ｆ−２９６２や日本ユニカー社製のＬ−５３０９、Ｌ−
３６０１、Ｌ−５３０７、Ｌ−３６００、Ｌ−５４２０
などが使用できる。使用量は、（Ｂ）成分中、０．２〜
３重量％である。

【００１７】さらに、（Ｂ）成分中の発泡剤（ｅ）とし
ては、水を使用する。水の使用量は（Ｂ）成分中、０．
１〜２重量％であり、水の量を調節することにより、発
泡ポリウレタン中の発泡倍率を、目的の用途に合わせ、
またコストを勘案して所望の倍率とし、独立気泡を有す
る発泡ポリウレタンエラストマーを得る。

【００１８】本発明の（Ｂ）成分は、以上の（ａ）〜
（ｅ）を含有する、本発明の速硬化性発泡ポリウレタン
エラストマーの製造に用いられるレジン成分組成物であ
る。

【００１９】本発明の発泡ポリウレタンエラストマー
は、次のようにして得られる。すなわち、上記のポリイ
ソシアナート成分（Ａ）とレジン成分（Ｂ）とを２成分
型高圧スプレーマシンを用いて対象の被塗装体に吹付・
塗布して乾燥して発泡ポリウレタンエラストマーの層を
形成させる。例えば、高圧２液型吹付装置としては、グ
ラスクラフトのリム（ＲＩＭ）シリーズ、ＭＯＤＥＬ
Ｔ−３、ガスマー社のＭＯＤＥＬ―IIなどが使用でき
る。これらの装置は、本発明の発泡ポリウレタンエラス
トマー層を形成するためには、６０〜１５０ｋｇ／ｃｍ
^２の吐出圧で施工面に吹付けるので、（Ａ）および
（Ｂ）成分の混合液は微粒子となり平滑な、かつ微細な
独立気泡を有する施工層を形成できるので好ましく使用
できる。（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は、両成分中のＮＣ
Ｏ／ＯＨ比（イソシアナート基／活性水素基の当量比）
が０.９〜１.３になるように調整し、所定の配合比でＡ
／Ｂ＝１／２〜１／１容積比となるように２成分型高圧
スプレーマシンにより噴出させ施工面へ吹付ける。それ
ぞれの液の調整時にその他の助剤を用いることもでき
る。

【００２０】用いることができる助剤は、可塑剤、難燃
剤、充填剤、安定剤、着色剤などであり、これらはポリ
ウレタンの形成や物性を阻害しない範囲で任意に添加で
きる。可塑剤としては、例えば、ジオクチルフタレート
（ＤＯＰ）、ジオクチルアジペート（ＤＯＡ）、ジブチ
ルフタレート、リン酸トリクレジル、（ＴＣＰ）、塩素
化パラフィン等がある。その使用量は、レジン成分の５
〜１０重量％が好ましい。充填剤としては、例えば、ガ
ラス繊維、カーボンブラック、炭酸カルシウム、タル
ク、カオリン、ゼオライト、珪藻土、パーライト、バー
ミキュウライト、二酸化チタン等である。また、安定剤
としては、例えば、商品名イルガノックス１０１０及び
１０７６（チバガイギ社製）、ヨシノックスＢＨＴ、Ｂ
Ｂ及びＧＳＹ−９３０（吉富製薬社製）等の位置障害型
フェノール類；チヌビンＰ、３２７及び３２８（チバガ
イギ社製）等のベンゾトリアゾール類；トミソープ８０
０（吉富製薬社製）等のベンゾフェノン類；サノールＬ
Ｓ−７７０及び７４４、チヌビン１４４（チバガイギ社
製）等の位置障害形アミン類を使用する。以上のように
形成される本発明の発泡ポリウレタンエラストマー層
は、衝撃吸収性の高い層である。

【００２１】更に、本発明は、衝撃吸収性を有するこの
発泡ポリウレタンエラストマー層に、トップコート層
（積層）、好ましくは、各種のエラストマーを塗装し、
積層してなる衝撃吸収性塗装層を含む。トップコート層
としては、一般に、各種工法において適用される材料を
用いられるが、好ましくは各種熱可塑性エラストマー、
例えば、スチレン系エラストマー、ポリブタジエン系エ
ラストマー、塩ビ系エラストマー、ウレタン系エラスト
マー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラ
ストマー、フッ素系エラストマー、塩素化エチレンコポ
リマー架橋体アロイ、塩素化ポリエチレン系エラストマ
ーが、用途や所望の性能に応じて選択して用いられる。
より好ましいエラストマーとしては、アクリルウレタン
系２液タイプのトップコーティング剤や、更に、特に好
ましくは以下の非発泡ポリウレタンエラストマー層であ
る。非発泡ポリウレタンエラストマー層は、上記のレジ
ン（Ｂ）組成物を用いて形成した発泡ポリウレタンエラ
ストマー層の表面に設ける。

【００２２】本発明の非発泡ポリウレタンエラストマー
層は、Ａ成分として、前記（Ａ）の有機ポリイソシアナ
ートを使用し、レジン成分として、次の構成からなるレ
ジン成分（Ｃ）を用いる。 （ａ）ポリオール、（ｂ）鎖伸長剤、（ｃ）触媒、
（Ｃ）成分中のポリオール、鎖伸長剤、触媒としては、
（Ｂ）成分の場合と同種のものを含有する。しかしなが
ら、整泡剤および発泡剤を含有しない。

【００２３】本発明の衝撃吸収性塗装体は次のように製
造できる。すなわち、上記のポリイソシアナート成分
（Ａ）とレジン成分である（Ｂ）を５０〜８０℃の温度
で加熱した後、２成分型高圧スプレーマシンを用いて被
塗装体に吹付・塗布して乾燥して発泡ポリウレタンエラ
ストマー層を形成させる。その層の面上に、Ａ成分とＣ
成分とを２成分型高圧スプレーマシンを用いて吹付・塗
布して乾燥して積層する。２成分型高圧スプレーマシン
としては、発泡ポリウレタン層を形成させた２成分型高
圧スプレーマシンとして同種又は異なる種類の装置を用
いてもよい、装置としては、前記と同様にグラスクラフ
トのリム（ＲＩＭ）シリーズ、ＭＯＤＥＬ Ｔ−３、ガ
スマー社のＭＯＤＥＬ―IIなどが使用できる。これらの
装置は、本発明の非発泡ポリウレタンエラストマー層を
形成するためには、６０〜１５０ｋｇ／ｃｍ^２の吐き出
し圧で施工面に吹付けるので、（Ａ）および（Ｃ）成分
の混合液は微粒子となり平滑な、かつ微細な施工層を形
成できる。（Ａ）液及び／または（Ｃ）成分には、それ
ぞれの液の調整にその他の助剤を用いることもできる。

【００２４】用いることができる助剤は可塑剤、難燃
剤、充填剤、安定剤、着色剤などであり、これらは非発
泡ポリウレタンエラストマーの形成や物性を阻害しない
範囲で任意に添加できる。可塑剤としては、例えば、ジ
オクチルフタレート（ＤＯＰ）、ジオクチルアジペート
（ＤＯＡ）、ジブチルフタレート、リン酸トリクレジル
（ＴＣＰ）、塩素化パラフィン等がある。その使用量
は、レジン成分の５〜１０重量％が好ましい。充填剤と
しては、例えば、ガラス繊維、カーボンブラック、炭酸
カルシウム、タルク、カオリン、ゼオライト、珪藻土、
パーライト、バーミキュウライト、二酸化チタン等であ
る。また、安定剤として、例えば、商品名イルガノック
ス１０１０及び１０７６（チバガイギ社製）、ヨシノッ
クスＢＨＴ、ＢＢ及びＧＳＹ−９３０（吉富製薬社製）
等の位置障害型フェノール類；チヌビンＰ、３２７及び
３２８（チバガイギ社製）等のベンゾトリアゾール類；
トミソープ８００（吉富製薬社製）等のベンゾフェノン
類；サイノールＬＳ−７７０及び７４４、チヌビン１４
４（チバガイギ社製）等の位置障害形アミン類を使用す
る。この非発泡ポリウレタンエラストマー層を吹き付け
るに際して、必要により通常行われる目潰し層を、発泡
ポリウレタンエラストマー層の表面に塗装し、次いで上
記の方法により非発泡ポリウレタンエラストマー層を施
工してもよい。

【００２５】本発明は、２液型ポリウレタンエラストマ
ーのレジン成分として、ポリオールに、水を発泡剤とし
て含み、特定の触媒及び鎖伸長剤を含有してなるレジン
組成物（Ｂ）を用いて、ポリイソシアナート成分（Ａ）
と２成分型高圧スプレーマシンを用いて混合反応させる
ことにより、衝撃吸収性に優れた発泡ポリウレタンエラ
ストマーを形成させることができる。この優れた衝撃吸
収性は、壁、床、フェンス、養護施設・病院・幼稚園な
どの施設、その他、什器などの衝撃を和らげるための施
設、塗装に極めて有用である。また、これらの施工がス
プレーガンを用いて施工面に塗布ないし施工できる上
に、速硬化型であるので,立ち上がり面、曲面、天井面
でもダレがなく均質な膜厚の塗装が可能である。スプレ
ーによる施工であるため、継ぎ目のない連続した塗装が
可能であるなど施工面からも大きな特徴がある。また、
本発明の衝撃吸収性被覆体は、トップコート層、好まし
くは、非発泡ポリウレタンエラストマー層により、発泡
ポリウレタンエラストマー層に機械的強度が補足される
ので、衝撃吸収性と強度が要求される用途に有用であ
る。また、ＦＲＰなどで型取りされた成形物の内面にシ
リコンなどの離型剤を塗布した後、非発泡ポリウレタン
エラストマー層を形成し、ついで、発泡ポリウレタンエ
ラストマー層を形成し脱型することにより衝撃吸収性塗
装体を形成することもできる。

【００２６】

【実施例】以下、実施例により本願発明を更に詳しく説
明する。しかしながら、本願発明は、これらの実施例に
限定されるものではない。 ＭＤＩ−ＰＨ： ジフェニルメタン−４，４’−ジイソ
シアネートイ（三井武田ケミカル社製 コスモネートＰ
Ｈ） Ｍ−５０：ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネー
ト（三井武田ケミカル社製 コスモネートＭ−５０） ＭＤＩ−ＬＫ：カルボジイミド変性ＭＤＩ（三井武田ケ
ミカル社製 コスモネートＬＫ） Ｄ−１０００：ポリエーテルポリオール（三井武田ケミ
カル社製 アクトコールＤ−１０００） Ｄ−３０００：ポリエーテルポリオール（三井武田ケミ
カル社製 アクトコールＤ−３０００） ＭＮ−３０５０ｏｎｅ：ポリエーテルポリオール（三井
武田ケミカル社製 アクトコールＭＮ−３０５０ ｏｎ
ｅ） ＤＯＰ：ジオクチルフタレート（協和発酵社製 ＤＯ
Ｐ） ＥＤ−２８：ポリエーテルポリオール（三井武田ケミカ
ル社製 アクトコールＥＤ−２８） ＥＤ−３７Ｂ：ポリエーテルポリオール（三井武田ケミ
カル社製 アクトコールＥＤ−３７Ｂ） Ｄ−２０００：ポリエーテルポリオール（三井武田ケミ
カル社製 アクトコールＤ−２０００） Ｄ−１０００：ポリエーテルポリオール（三井武田ケミ
カル社製 アクトコールＤ−１０００） Ｄ−７００：ポリエーテルポリオール（三井武田ケミカ
ル社製 アクトコールＤ−７００） Ｄ−４００：ポリエーテルポリオール（三井武田ケミカ
ル社製 アクトコールＤ−４００） ＭＮ−４５０：ポリエーテルポリオール（三井武田ケミ
カル社製 アクトコールＭＮ−４５０） ＰＴＭＥＧ−２０００：ポリテトラメチレンエーテルグ
リコール（デュポン社製テラタン２０００） ＤＥＡ：ジエタノールアミン（三井化学社製 ＤＥＡ） ＭＥＧ：モノエチレングリコール（三井化学社製 ＭＥ
Ｇ＃１００） ＤＥＴＤＡ：１‐メチル−３，５−ジエチル−２，４−
ジアミノベンゼンと１−メチル−３，５−ジエチル−
２，６−ジアミノベンゼンの混合物（アルベマール社製
Ethacure 100) ＤＢＴＤＬ：ジブチル錫ジラウレート（三共有機合成社
製 ＳＴＡＮＮ ＢＬ） ミニコＰ−２４：鉛オクトエート（活材ケミカル社製
ミニコＰ−２４） ＰＣ−４２：Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノプロピルヘキサ
ヒドロトリアジン（エアプロダクッ社製：ポリキャット
４２） ＢＬ−１１：ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテ
ルの有機酸塩（三共ＳＡエアプロダクッ社製 ダブコＢ
Ｌ−１１） Ｌ−５４２０：ポリオキシアルキレンジメチルポリシロ
キサンコポリマー（日本ユニカー社製 シリコーンＬ−
５４２０） ＮＣＯ％とはイソシアネート基含有量 ＯＨ価とはヒドロキシル価（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 当量とは活性基１個あたりの分子量 −ＮＣＯ基／−ＯＨ基比とはイソシアネート成分とレジ
ン成分混合時の活性基の比率である。

【００２７】実施例１レジン成分（Ｂ）の調製 窒素置換し約４０℃に保温した混合釜に所定量のＥＤ３
７Ｂ及び水を装入して混合する。水が十分攪拌されたこ
とを目視で確認した後で、攪拌しながらＭＮ−４５０、
ＤＥＤＴＡ，Ｐ−２４、ポリキャット−４２、ＢＬ−１
１、Ｌ−５４２０、を表−１に示す所定量を装入する。
尚、ジエタノールアミンは低温時固化している場合があ
るので事前に確認し、必要により完全に溶解しておく。
３０〜４０℃に液温を保って６０分間攪拌した後、レジ
ン成分（Ｂ）を調製する。

【００２８】イソシアナート成分の調製 窒素置換し約６０℃に保温した反応釜に所定量の溶解Ｍ
ＤＩ−ＰＨとＭＤＩ−ＬＫを窒素気流下にて装入して混
合ＭＤＩとし約６０℃に保温する。次に攪拌しながら，
所定量のＤ−３０００を装入後、８０℃まで昇温して７
８〜８２℃で２時間反応させる。減圧、脱泡し排出す
る。排出後ＮＣＯ％を測定したところ１５．０％であっ
た。

【００２９】発泡ポリウレタンエラストマーの製造 次に、グラスクラフトのリム（ＲＩＭ）シリーズ ＭＯ
ＤＥＬ Ｔ−３ スプレーマシンにプロブラーガン Ｒ
−１チャンバーを装着し、上記レジン成分及びイソシア
ナート成分をそれぞれ６０℃に加温し、吐出圧１００ｋ
ｇ／ｃｍ^２でスプレー成形を行った。３０×３０ｃｍの
鋼板の表面にシリコンにより離型処理をした上に３回重
ね吹きを行い、引き剥がして４ｍｍ厚みのシート状サン
プルを得た。常温で７日間以上硬化養成させたものをダ
ンベル状２号形のサンプルを採取した。これらのサンプ
ルを用い引張強さおよび伸びを測定した。また、同様の
方法にて８回重ね吹きを行い，１２．５ｍｍのシート状
サンプルを作成し、直径１２．５ｍｍの円柱状サンプル
を得た。このサンプルをＪＩＳ Ｋ６２５５−１９９６
加硫ゴムおよび熱可塑性ゴムの反発弾性試験方法（リュ
プケ式）に準拠し反発弾性を測定した。ただし、サンプ
ルが保持リングによって圧縮され、真の測定値が得られ
ないので、本方法では保持リングなしの状態で試験を行
った。これらの物性試験の結果を表−２に示す。

【００３０】物性の測定は次の方法で行った。 引張強さおよび伸び：ＪＩＳ Ｋ６２５１−１９９３ 加硫ゴムの引張試験方法に準拠 ダンベル状２号形 硬化物密度：ＪＩＳ Ｋ６２６８−１９９８ Ａ法 加硫ゴム−密度測定方法に準拠 反発弾性：ＪＩＳ Ｋ６２５５−１９９６ 加硫ゴム及び可塑性ゴムの反発弾性試験法のリュプケ式
反発弾性試験方法に準拠

【００３１】実施例２ レジン成分の組成及びイソシアナート成分の組成を表−
１ように変え、実施例１と同様の方法で、３回重ね吹き
を行い、３ｍｍ厚みのシート状サンプルを作成し、引っ
張り試験に供した。また同様の方法で、１２回重ね吹き
をして１２．５ｍｍ厚みのシート状サンプルを作成し、
実施例1と同様の方法で反発弾性試験を行った。

【００３２】実施例３〜１０ レジン成分の組成及びイソシアナート成分の組成を表−
１ように変え、実施例１と同様の方法で、表−１に示す
吹き付け回数と厚みのサンプルを作成し、実施例１と同
様に引っ張り試験と反発弾性試験を行った。結果を表−
２に纏めて示す。

【００３３】比較例１〜３ レジン成分の組成及びイソシアナート成分の組成を表−
１ように変え、実施例１と同様で、表−１に示す吹き付
け回数と厚みのサンプルを作成し、実施例１と同様に引
っ張り試験と反発弾性試験を行った。結果を表−２に纏
めて示す。

【００３４】

【表１】表−１

【００３５】

【表２】表‐１（続き）

【００３６】

【表３】

【００３７】表−２の結果から、比較例１〜３に示す非
発泡ポリウレタンエラストマー層の反発弾性に比べ、実
施例１〜１０の発泡ポリウレタンエラストマー層の反発
弾性値が低く、衝撃吸収性が優れている。

【００３８】実施例１１ 実施例１の処方で離型処理を施した鋼板上に９ｍｍ厚み
になるように重ね吹きを行い、更に、比較例１の処方で
１２．５ｍｍ厚みになるまで重ね吹きを行って塗装体を
得た。この塗装体について実施例１同様の方法で反発弾
性試験を行った。その結果、反発弾性は２７％であつ
た。その結果、比較例１の非発泡ポリウレタンエラスト
マーの反発弾性が４１％に比べて、本発明の塗装体が衝
撃吸収性に優れたものである事がわかる。

【００３９】実施例１２ ３０×３０×６ｃｍのコンクリート平板表面をブラスト
処理した後，湿気硬化型１液ウレタンプライマー（サン
ＰＣ−Ｆ：三井化学産資株式会社製）を塗布し乾燥後、
実施例１の発泡ポリウレタンエラストマーを４ｍｍ厚み
になるように重ね、更に比較例１の非発泡ウレタンエラ
ストマーを２ｍｍ吹き重ねサンプルとした。このサンプ
ルの上面、高さ１ｍの位置から、重さ１ｋｇの円錐状錘
を自由落下させたところが非発泡ウレタンエラストマー
及び発泡ポリウレタンエラストマー層共に異常はなかっ
た。

【００４０】比較例４ 実施例１２と同様の処理を行ったコンクリート平板上に
実施例１の発泡ポリウレタンを６ｍｍ厚みになるように
サンプルを作成した。実施例１１と同様の錘にて自由落
下させたところ落下痕は発泡ポリウレタンエラストマー
層を貫通してコンクリート平板にまで達した。

【００４１】

【発明の効果】本発明は、衝撃吸収性に優れ、機械的強
度にも優れた、塗装体であり、速硬化性ポリウレタンを
材料としスプレーにより塗装できるので、ダレがなく、
斑や継ぎ目のない塗装が可能であり、衝撃を和らげる必
要のある施設の壁、床、手摺りなどに広く適用可能であ
り、その有用性は極めて高いものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｆターム(参考） 4F100 AK51B AT00A BA02 BA07 CA02B EH46 GB08 JK10 4J034 CA04 CA05 CA14 CA15 CA16 CB02 CB03 CC03 CC12 CC13 CC22 CC26 CC45 CC52 CC61 CC65 CC67 CD13 CE01 DG01 DG03 DG04 DG05 DH02 HA01 HA07 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC71 HC73 KB02 KC02 KC17 KC18 KD01 KD03 KD12 MA04 NA03 NA05 PA01 QD02 RA07 4J038 DG051 DG101 DG111 DG261 DG291 JB04 JB05 JB07 JB09 JC30 JC38 KA03 KA09

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）有機ポリイソシアナート成分と
   （Ｂ）（ａ）ポリオール、（ｂ）鎖伸長剤、（ｃ）触
   媒、（ｄ）整泡剤及び（ｅ）水を含有するレジン成分と
   を２成分高圧スプレーマシンで混合し、反応させて得ら
   れる速硬化性発泡ポリウレタンエラストマー。
2. 【請求項２】ａ）ポリオール、（ｂ）鎖伸長剤、（ｃ）
   触媒、（ｄ）整泡剤及び（ｅ）水を含有する、請求項１
   記載の速硬化性ポリウレタンエラストマーの製造に用い
   るレジン組成物。
3. 【請求項３】請求項１記載の（Ａ）ポリイソシアナート
   成分と（Ｂ）（ａ）ポリオール、（ｂ）鎖伸長剤、
   （ｃ）触媒、（ｄ）整泡剤及び（ｅ）水を含有するレジ
   ン成分と成分を２成分高圧スプレーマシンを用いて被塗
   膜基材に吹き付けて発泡ポリウレタンエラストマー層を
   塗装し、該層の表面にトップコート層を塗装して得られ
   る耐衝撃性塗装体。
4. 【請求項４】請求項１記載の（Ａ）ポリイソシアナート
   成分と（Ｂ）（ａ）ポリオール、（ｂ）鎖伸長剤、
   （ｃ）触媒、（ｄ）整泡剤及び（ｅ）水を含有するレジ
   ン成分とを２成分高圧スプレーマシンを用いて被塗膜基
   材に吹き付けて発泡ポリウレタンエラストマー層を塗装
   し、該層の表面に（Ａ）ポリイソシアナート成分と
   （Ｃ）（ａ）ポリオール、（ｂ）鎖伸長剤、（ｃ）触媒
   を含有するレジン成分と２成分高圧スプレーマシンを用
   いて吹付けて非発泡ポリウレタンエラストマー層を積層
   してなる耐衝撃吸収性塗装体。