JP2003020498A

JP2003020498A - ２剤型漂白剤

Info

Publication number: JP2003020498A
Application number: JP2001209555A
Authority: JP
Inventors: Kazuyoshi Ozaki; 和義尾崎; Masataka Maki; 昌孝牧; Nobuyuki Ogura; 信之小倉; Muneo Aoyanagi; 宗郎青柳
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2001-07-10
Filing date: 2001-07-10
Publication date: 2003-01-24
Anticipated expiration: 2021-07-10
Also published as: JP4694056B2

Abstract

(57)【要約】【課題】ペルオキソ酸を効率よく生成し、親油性汚れ
に高い漂白洗浄力を有する２剤型漂白剤を提供する。【解決手段】（Ａ１）過酸化水素を特定量、（Ａ２）
特定の漂白活性化剤を特定量及び（Ａ３）水を含有する
組成物からなるＡ剤と、（Ｂ１）両性界面活性剤を特定
量及び（Ｂ２）水を含有するｐＨが特定範囲にある組成
物からなるＢ剤とを、Ａ剤とＢ剤とを分離して保持する
容器に充填してなる２剤型漂白剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は２剤型液体漂白剤に
関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】食べこ
ぼしのシミや肌着の黄ばみ等は通常の洗剤では落としき
れない汚れであるため、一般に漂白剤が併用されたり、
漂白剤が配合された洗剤を使用するなどの方法が採られ
ている。漂白剤は塩素系漂白剤と酸素系漂白剤に分けら
れるが、塩素系漂白剤は使用できる繊維に制限があり、
色、柄物に使用できず、また特有の臭いを有しているこ
とから、これらの欠点の無い酸素系漂白剤が最近著しく
普及している。この酸素系漂白剤のうち、過炭酸ナトリ
ウム、過ほう酸ナトリウムが粉末漂白剤として使用さ
れ、また過酸化水素は液体酸素系漂白剤として使用され
ており、特に、汚れに直接塗布できるなどの使い易さの
利点から液体漂白剤組成物が好まれている。しかしなが
ら、液体酸素系漂白剤組成物は塩素系漂白剤に比べて漂
白力が低く、その改善が求められている。

【０００３】液体酸素系漂白剤の上記欠点を補うために
漂白活性化剤として各種ペルオキソ酸漂白剤前駆体や有
機ペルオキソ酸を配合した漂白剤組成物の研究がなされ
ている。例えば、特開昭６２−２３０８９７号公報には
有機過酸を生成する漂白活性化剤の粒子を、過酸化水素
を含む酸性水溶液中に分散させてなる液体漂白剤組成物
が開示されている。また、特開平７−７０５９３号公報
には実質上水不溶性の有機ペルオキソ酸を有する流動性
水性液体洗浄剤組成物が開示されている。また、本発明
者らは、特開平６−２０７１９６号公報、特開平７−８
２５９１号公報に特定の界面活性剤と漂白活性化剤を組
み合わせた液体漂白剤組成物を開示した。しかし、これ
ら組成物においても、更に漂白洗浄力を高めることが望
まれている。

【０００４】また、漂白性能や貯蔵安定性を高める目的
で２剤型液体漂白剤の研究が行われている。例えば、特
開平３−１４０４００号公報、特開平６−１６６８９２
号公報、特開平９−１５７６９３号公報には過酸化水素
を含有するＡ剤と漂白活性化剤を含有するＢ剤からなる
漂白剤組成物が開示されている。これらの技術は過酸化
水素を主基剤とする液体酸素系漂白剤を単独で用いた場
合より漂白効果に優れるものであるが、いまだ満足でき
るレベルではない。また、特開平９−４８９９７号公
報、特開平９−１５７６９３号公報、特開平３−１４０
４００号公報には過酸化水素を含有するＡ剤とアルカリ
剤を含有するＢ剤からなる漂白剤組成物が開示されてい
るが、漂白洗浄力は満足できるレベルではない。

【０００５】また、本発明者らは特開平９−４８９９７
号公報にて、過酸化水素、漂白活性化剤及び両性界面活
性剤を含有するＡ剤とアルカリ剤を含有するＢ剤とから
なる２剤型液体漂白剤組成物を開示している。この技術
は、優れた漂白効果を有するものであるが、塩素系漂白
剤と比較すると未だ満足できる漂白力を有するものでは
なく、特に皮脂汚れやカレー、ラー油などのシミ汚れに
代表される親油性汚れの漂白効果を高めることが強く望
まれている。

【０００６】従って、本発明の課題は、塩素系漂白剤に
匹敵する漂白効果を有し、特に親油性汚れに優れた漂白
洗浄力を示す２剤型液体漂白剤を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ１）過酸
化水素０．１〜２０質量％、（Ａ２）下記一般式（Ｉ）
で表される漂白活性化剤０．１〜２０質量％及び（Ａ
３）水を含有し、２０℃におけるｐＨが１．０〜７．０
である組成物からなるＡ剤と、（Ｂ１）両性界面活性剤
０．０１〜５０質量％及び（Ｂ２）水を含有し、２０℃
におけるｐＨが９．０〜１３．５である組成物からなる
Ｂ剤とを、Ａ剤とＢ剤とを分離して保持する容器に充填
してなる２剤型漂白剤に関する。

【０００８】

【化３】

【０００９】〔式中、Ｒ¹は直鎖又は分岐鎖の炭素数５
〜１９、好ましくは６〜１４、更に好ましくは７〜１３
のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｚは−ＳＯ₃Ｍ
又はＣＯＯＭを示す。また、Ｍは有機又は無機の陽イオ
ンを示す。〕なお、本発明でいう漂白剤とは、洗剤の補
助剤としての漂白剤のみならず、独立した洗浄剤として
の使用も含む。

【００１０】

【発明の実施の形態】＜Ａ剤＞本発明のＡ剤は、良好な
漂白効果が得られることから、（Ａ１）成分として過酸
化水素を０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１０
質量％、特に好ましくは１〜６質量％含有する。過酸化
水素濃度は、過マンガンカリウムを用いた滴定方法によ
り測定する。

【００１１】更に、本発明では、親油性汚れに対する漂
白洗浄性能を高める目的で、Ａ剤は（Ａ２）成分を０．
１〜２０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、更に好
ましくは０．１〜１質量％含有する。

【００１２】具体的に好ましい（Ａ２）成分の例として
は、オクタノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ノ
ナノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、３，５，５
−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホ
ン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、ド
デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸、オクタノ
イルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ノナ
ノイルオキシ−ｏ−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、
３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシ−ｏ−又は
−ｐ−ベンゼンカルボン酸、デカノイルオキシ−ｏ−又
は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｏ
−又は−ｐ−ベンゼンカルボン酸、及びこれらの塩が挙
げられる。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグ
ネシウム塩が好ましく、特にナトリウム塩が溶解性の点
から好ましい。

【００１３】これらの中でも特にノナノイルオキシ−ｐ
−ベンゼンスルホン酸、デカノイルオキシ−ｐ−ベンゼ
ンカルボン酸、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスル
ホン酸及びこれらの塩が親油性汚れ漂白効果の点から好
ましい。

【００１４】また、Ａ剤の２０℃におけるｐＨは１．０
〜７．０、好ましくは１．５〜６．５、より好ましくは
２．０〜６．０である。このようなｐＨに調整するため
に、酸剤を用いることが好ましい。ｐＨを調整するため
の酸剤としては硫酸、リン酸、ホウ酸、ホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸、カルボン酸、ポリカルボン酸及びア
ミノカルボン酸が好ましい。硫酸以外は、過酸化水素の
分解の原因となる重金属を補足できるキレート能を有す
る他、緩衝能も有するため、例えＢ剤の少量がＡ剤に混
入したとしても過酸化水素の分解を抑制することができ
る。なお塩素イオンは過酸化水素の安定性を低下させる
ので酸剤としての塩酸の使用は好ましくない。塩素イオ
ンの含有は抑制され、Ａ剤中に０．２質量％以下、更に
は０．０２質量％以下、特には実質的に含有しないこと
が好ましい。酸剤はＡ剤中に０．００１〜１０質量％、
更には０．１〜５質量％、特には０．１〜３質量％の範
囲で配合されることが好ましい。

【００１５】なお、本発明のＡ剤には前記ｐＨ条件を満
たす限りアルカリ剤を配合してもよい。Ａ剤において、
アルカリ剤はｐＨ調整の目的に用いられることが好まし
く、アルカリ金属水酸化物が好ましい。

【００１６】＜Ｂ剤＞本発明のＡ剤に用いる（Ａ２）成
分はそれ自身、界面活性剤としての性質を有することか
ら，水溶液中でそのもの自身のミセルを形成するか、或
いは他の界面活性剤と混合ミセルを形成する。このため
Ａ剤とアルカリ（Ｂ剤）を混合させて有機ペルオキソ酸
を形成させる工程において、過酸化水素と（Ａ２）成分
との反応が抑制され、有機ペルオキソ酸の生成速度が低
下する。しかし、本発明では、アルカリ系のＢ剤に（Ｂ
１）成分が配合されており、この（Ｂ１）成分は、有機
ペルオキソ酸の生成速度を著しく高める効果を有するも
のであり、従って優れた漂白効果を得ることができる。

【００１７】すなわち、本発明では、Ｂ剤はペルオキソ
酸を効率良く生成する目的で（Ｂ１）成分として両性界
面活性剤を０．０１〜５０質量％、好ましくは０．１〜
２０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％含有す
る。

【００１８】本発明で用いる（Ｂ１）成分としては、ア
ルキルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン、
アルキルスルホベタイン、アミドアミノ酸塩，ホスフェ
チジルコリンが好ましい。

【００１９】なかでも、（Ｂ１）成分は、下記一般式
（II）で表されるアミンオキシドであることが好まし
い。

【００２０】

【化４】

【００２１】〔式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴のうち少なくとも
１つは、エステル結合、アミド結合又はエーテル結合で
中断されていてもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数６〜２
２、好ましくは８〜２０、特に好ましくは８〜１５のア
ルキル基又はアルケニル基を示し、その他の基は炭素数
１〜５、好ましくは１〜３のアルキル基又はヒドロキシ
アルキル基を示す。〕。

【００２２】また、本発明では両性界面活性剤をＢ剤に
含有することを特徴としているが、Ａ剤中の両性界面活
性剤の含有量は３質量％以下、更には０．５質量％以
下、特には実質的に含有しないことが好適である。Ａ剤
に両性界面活性剤が存在すると、両性界面活性剤の緩衝
作用のためにＡ剤とＢ剤を混合した混合液のｐＨが低下
する傾向を示す。従って、Ａ剤中の両性界面活性剤の配
合は、有機ペルオキソ酸の生成速度を低下させることに
なり、好ましくない。

【００２３】Ｂ剤は、漂白効果と貯蔵安定性の点で、２
０℃におけるｐＨが９．０〜１３．５、好ましくは９．
５〜１１．５、より好ましくは１０．０〜１１．０であ
る。本発明のＢ剤をこのようなｐＨに調整するために、
アルカリ剤を配合することが好ましい。

【００２４】アルカリ剤としては、アルカリ金属水酸化
物、アルカリ土類金属水酸化物、炭酸塩、珪酸塩及びア
ルカノールアミンから選ばれる１種以上が好ましく、具
体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、珪酸ナ
トリウム、珪酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンであ
って、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、モノエタノールアミン
から選ばれる１種以上である。

【００２５】アルカリ剤はＢ剤中に０．１〜２０質量
％、更には１〜１５質量％、特には４〜１５質量％の範
囲で配合されることが好ましい。

【００２６】本発明のＢ剤には、アルカリ剤以外に、ｐ
Ｈ条件を満たす限り、酸剤を配合してもよい。酸剤は硫
酸、塩酸、硝酸、リン酸、ホウ酸、ホスホン酸、ホスホ
ノカルボン酸、カルボン酸、ポリカルボン酸及びアミノ
ポリカルボン酸が好ましい。これらの一部は、後述する
金属イオン封鎖剤として使用されるものであってもよ
い。

【００２７】＜Ａ剤とＢ剤の相互関係＞本発明の２剤型
漂白剤は、Ａ剤とＢ剤から構成される。Ａ剤とＢ剤とを
等量混合した混合物の２０℃におけるｐＨが９．５〜１
１．０、更に９．８〜１１．０となるものが好ましい。
このようなｐＨとなるように、Ａ剤、Ｂ剤の其々の組成
を調整することが好ましい。具体的にはＡ剤よりもＢ剤
の緩衝能を高めることで達成することができる。

【００２８】使用に際してはＡ剤とＢ剤の混合比率は特
に規定するものではないが、混合液の２０℃におけるｐ
Ｈが９．０〜１３．０、好ましくは９．５〜１１．５、
特に好ましくは９．８〜１１．０になることが漂白洗浄
効果を高めるために望ましい。このようなｐＨとなるよ
うな容器と組成の設計を行うことが好ましい＜その他の
成分＞本発明では、更にＡ剤及び／又はＢ剤に、非イオ
ン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性
剤から選ばれる１種以上の界面活性剤を含有することが
好ましい。

【００２９】非イオン活性剤としては、一般式（III）
の化合物が好ましい。Ｒ⁵−Ｔ−[(Ｒ⁶Ｏ)_a−Ｈ]_b （III）〔式中、Ｒ⁵は、炭素数１０〜１８、好ましくは１０〜
１６のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ⁶は炭素
数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン
基である。ａは２〜２０、好ましくは４〜１５、特に好
ましくは５〜１０の数を示す。Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＮ−
又は−Ｎ−であり、Ｔが−Ｏ−の場合はｂは１であり、
Ｔが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｂは２である。〕。

【００３０】一般式（III）の化合物の具体例として以
下の化合物を挙げることができる。Ｒ⁵−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_r−Ｈ（III−ａ）〔式中、Ｒ⁵は前記の意味を示す。ｒは４〜１５、好ま
しくは５〜１０の数である。〕Ｒ⁵−Ｏ−(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_s−(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_t−Ｈ（III−ｂ）〔式中、Ｒ⁵は前記の意味を示す。ｓ及びｔはそれぞれ
独立に２〜１５、好ましくは２〜１０の数であり、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドはランダムあるいは
ブロック付加体であってもよい。〕

【００３１】

【化５】

【００３２】本発明ではこれらの中でも特に（III−
ａ）及び（III−ｂ）から選ばれる非イオン界面活性剤
が好ましい。

【００３３】陽イオン界面活性剤としては、下記一般式
（IV）のモノ長鎖アルキル（もしくはアルケニル）トリ
短鎖アルキル型陽イオン界面活性剤が好ましい。

【００３４】

【化６】

【００３５】〔式中、Ｒ⁶は炭素数８〜１８、好ましく
は１０〜１８、特に好ましくは１０〜１６のアルキル基
又はアルケニル基であり、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は同一又は異
なっていてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘ
^-は陰イオン、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜
３のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１〜１２の脂
肪酸イオン、炭素数１〜３の置換基を１〜３個有してい
てもよいアリールスルホン酸イオンである。〕。

【００３６】陰イオン界面活性剤としては、分子中に炭
素数１０〜１８、好ましくは１０〜１６、特に好ましく
は１０〜１５のアルキル基又はアルケニル基と、−ＳＯ
₃Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ₃Ｍ基〔Ｍ：対イオン〕を有す
る陰イオン界面活性剤が好ましい。具体的には上記炭素
数を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又
はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシアルキレンア
ルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレ
フィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂
肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ま
しい。これらの中でも特に炭素数１０〜１６のアルキル
基又はアルケニル基を有するアルキル（又はアルケニ
ル）硫酸エステル、炭素数１０〜１６のアルキル基又は
アルケニル基を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと
表記する）平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜
４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンア
ルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、炭素
数１０〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンス
ルホン酸、及びこれらの塩から選ばれる一種以上を配合
することが好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が貯蔵
安定性の点から良好である。

【００３７】本発明のＡ剤は、漂白洗浄効果の点から、
非イオン界面活性剤を０．５〜３０質量％、更に１〜２
５質量％含有することが好適であり、陽イオン界面活性
剤を０．１〜２質量％、更に０．１〜１質量％含有する
ことが好適である。

【００３８】また、本発明のＢ剤は、洗浄効果の点か
ら、非イオン界面活性剤を０〜５０質量％、更に１０〜
４０質量％、陰イオン界面活性剤を０〜３０質量％、更
に１〜２５質量％、陽イオン界面活性剤を０〜１０質量
％、更に０．１〜５質量％含有することが好適である。

【００３９】また、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には洗
浄効果を高める目的で溶剤を配合することが好ましい。
溶剤としては（１）炭素数１〜５の１価アルコール、
（２）炭素数２〜１２の多価アルコール、（３）下記の
一般式（Ｖ）で表される化合物、（４）下記の一般式
（IV）で表される化合物、（５）下記の一般式（VII）
で表される化合物を含有することが好ましい。

【００４０】

【化７】

【００４１】〔式中、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹は、それぞれ水素原
子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジ
ル基を示すが、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹の双方が水素原子となる場
合を除く。ｇは０〜１０の数を、ｈは０〜１０の数を示
すが、ｇ及びｈの双方が０である場合を除く。Ｒ¹²及び
Ｒ¹³は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ
¹⁴は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕。

【００４２】（１）の炭素数１〜５の１価アルコールと
しては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級アル
コールを配合することにより低温における系の安定性を
更に向上させることができる。

【００４３】（２）の炭素数２〜１２の多価アルコール
としては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメ
チル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジ
オール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。

【００４４】（３）の化合物は、一般式（Ｖ）におい
て、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹がアルキル基である場合の炭素数は１〜
４が特に好ましい。また、一般式（Ｖ）中、ＥＯ及びプ
ロピレンオキシドの平均付加モル数のｇ及びｈは、それ
ぞれ０〜１０の数である（ｓ及びｔの双方が０である場
合を除く）が、これらの付加順序は特に限定されず、ラ
ンダム付加したものであってもよい。（３）の化合物の
具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメ
チルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピ
レングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン
（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グ
リコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示
す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニ
ルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソル
ブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、
洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエー
テル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモ
ノフェニルエーテルが好ましい。

【００４５】また、（４）の化合物としては、１，３−
ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−
２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、
（５）の化合物としてはアルキルグリセリルエーテル化
合物であり、好ましくはＲ¹⁴が炭素数３〜８のアルキル
基の化合物である。

【００４６】これらのなかでも本発明の性質を満たすた
めに（１）、（２）、（３）、（５）の水溶性溶剤が好
ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イ
ソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチル
エーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、
ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエー
テル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモ
ノフェニルエーテルから選ばれる溶剤が好ましい。

【００４７】本発明のＡ剤及び／又はＢ剤は、このよう
な溶剤をＡ剤及びＢ剤合計で、０〜３０質量％、更に５
〜２０質量％含有することが良好である。更に、溶剤
は、Ａ剤に含有されることが好ましい。

【００４８】本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には、カルボ
ン酸基を有する単量体を重合して得られるカルボン酸系
ポリマーを含有してもよい。具体的には、アクリル酸、
メタクリル酸、又はマレイン酸を重合して得られるホモ
ポリマー又はコポリマー、これら単量体と共重合可能な
不飽和化合物とのコポリマー、これらホモポリマー又は
コポリマーのアルカリ金属塩を挙げることができる。具
体的にはゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポ
リエチレングリコールを標準物質として用いた重量平均
分子量が３,０００〜３０，０００のポリアクリル酸ナ
トリウム（もしくはカリウム）、又はポリメタクリル酸
ナトリウム（もしくはカリウム）、もしくは重量平均分
子量が２０，０００〜１００，０００、好ましくは５
０,０００〜８０，０００のアクリル酸−マレイン酸コ
ポリマーのナトリウム塩（もしくはカリウム塩）が良好
である。アクリル酸−マレイン酸コポリマーの場合は、
アクリル酸／マレイン酸が質量比で５／５〜９／１、好
ましくは６／４〜８／２が洗浄効果の点から好ましい。
カルボン酸系ポリマーは（Ａ２）成分の安定性を阻害す
るため、Ｂ剤中に含有することが好ましい。

【００４９】本発明ではこのようなカルボン酸系ポリマ
ーをＡ剤及びＢ剤の合計量として、０〜１０質量％、好
ましくは１〜８質量％含有することが漂白効果の点から
好ましい。

【００５０】更に、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には、
金属イオン封鎖剤を配合することが好ましい。本発明に
用いられる金属イオン封鎖剤としては、下記（Ｃ１）〜
（Ｃ９）のものが挙げられ、なかでも（Ｃ３）、（Ｃ
６）、（Ｃ７）及び（Ｃ８）からなる選ばれる少なくと
も１種が好ましく、（Ｃ３）から選ばれる少なくとも１
種が更に好ましい。（Ｃ１）トリポリリン酸、オルトリン酸、ヘキサリン酸
などのリン酸塩又はアルカリ金属塩もしくはアルカノー
ルアミン塩（Ｃ２）フィチン酸等のリン酸系化合物又はこれらのア
ルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩（Ｃ３）、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジ
ホスホン酸、メタンヒドロキシエタン−１，１−ジホス
ホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン
−1−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導
体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸ホ
スホン酸等のホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩も
しくはアルカノールアミン塩、（Ｃ４）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、
１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α
−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸又は
これらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩（Ｃ５）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等の
アミノ酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノ
ールアミン塩（Ｃ６）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢
酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等の
アミノポリ酢酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはア
ルカノールアミン塩（Ｃ７）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキ
シメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シ
ュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カ
ルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸など
のカルボン酸、ポリカルボン酸又はこれらのアルカリ金
属塩もしくはアルカノールアミン塩（Ｃ８）ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸のア
ルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩（Ｃ９）アミノポリ（メチレンホスホン酸）もしくはそ
のアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、又は
ポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）も
しくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン
塩。

【００５１】このような金属イオン封鎖剤は、Ａ剤及び
／又はＢ剤中に、合計で０〜５質量％、更に０．０１〜
１質量％含有されることが好ましい。

【００５２】更に本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には、上
記成分の他に通常添加される公知の成分を添加すること
ができる。例えば、過酸化水素の安定化剤として公知の
硫酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、塩化マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどのマグ
ネシウム塩及び珪酸ソーダのような珪酸塩類を用いるこ
とが好ましい。更に、必要に応じてカルボキシメチルセ
ルロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコ
ールのような再汚染防止剤などを添加することが好まし
い。

【００５３】また、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤は、更
に種々の化合物を含有することができる。例えば、過酸
化水素の安定化剤として知られているバルビツール酸、
尿酸、アセトアニリド、オキシキノリンやフェナセチン
などに代表されるアミノポリカルボン酸類、及び、ＤＬ
−α−トコフェロール、没食子酸誘導体、ブチル化ヒド
ロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）などを添加す
ることが好ましい。これらの安定化剤は、Ａ剤及び／又
はＢ剤中に、合計で０〜５質量％、更に０．０１〜３質
量％含有させるのが良い。

【００５４】更に、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤は、変
退色防止剤として公知の物質を含むことが好ましい。こ
のような物質としてはフェニルアラニン、ヒスチジン、
リジン、チロシン、メチオニン等のアミノ酸もしくはそ
の塩、ヒドロキシイミノジ酢酸等のアミノ又はイミド化
合物、アクリロニトリルと第四級アンモニウム基を有す
るアクリロニトリルと共重合可能なモノマーの一種以上
とのコポリマー等である。なお、アミノ酸には光学異性
体が存在するが、本発明の効果においては光学異性体は
関与しない。従って、化学的に合成したアミノ酸を使用
することも可能である。

【００５５】更に、また、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤
には、漂白繊維に対する漂白効果を増すために蛍光増白
剤として、チノパールＣＢＳ（チバ・ガイギー社製）、
チノパールＳＷＮ（チバ・ガイギー社製）や、カラー・
インデックス蛍光増白剤２８、４０、６１、７１などの
ような蛍光増白剤や、漂白性能を向上させるために従来
公知の酵素（セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、
リパーゼ）を必要に応じて配合することが好ましい。

【００５６】更に、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には、
染料や顔料のような着色剤、香料、シリコーン類、殺菌
剤、紫外線吸収剤などの種々の微量添加物を適量配合す
ることが好ましい。

【００５７】また、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤には、
低温での液の安定性及び凍結復元性を改善したり、高温
での液分離を防止する目的でハイドロトロープ剤を配合
しても差し支えない。このようなハイドロトロープ剤と
しては、一般的には、トルエンスルホン酸塩、キシレン
スルホン酸塩などに代表される短鎖アルキルベンゼンス
ルホン酸塩、エタノール、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリンな
どに代表されるアルコール及び多価アルコール等が好ま
しい。ハイドロトロープ剤は、Ａ剤及び／又はＢ剤中
に、合計で０〜３０質量％配合することが好ましい。

【００５８】更に、本発明のＡ剤及び／又はＢ剤は、組
成物の粘度を高め使い勝手を向上させる目的で、増粘剤
を０〜２０質量％含有することが可能である。増粘剤と
しては、カルボキシメチルセルロース誘導体、メチルセ
ルロース、ヒドロキシメチルセルロースといった合成高
分子、キサンタンガム、グアーガム、ケルザンといった
天然高分子、モンモリロナイト、ビーガムといった水膨
潤性粘土鉱物などが好ましい。

【００５９】本発明の２剤型漂白剤は、衣料用洗剤、衣
料用漂白助剤、衣料用塗布洗浄剤、まな板、湯飲み茶
碗、シンク等の台所用漂白剤、食器用洗剤、風呂用、壁
用、絨毯用の漂白剤から選択される用途に使用されるこ
とが好ましい。また、衣料の漂白洗浄に使用されること
が更に好ましい。

【００６０】本発明の２剤型漂白剤は、水道水に予めＡ
剤、Ｂ剤を溶解させた水溶液に衣料を浸漬させて漂白す
る方法に用いることができる。また、本発明の２剤型漂
白剤は、従来公知の衣料用洗剤と混合して使用すること
もできる。

【００６１】更に、通常の洗濯機での洗濯において、本
発明の２剤型漂白剤を従来公知の衣料用洗剤と混合して
使用することもできる。

【００６２】また、本発明の２剤型漂白剤は、衣料に直
接塗布して放置後、水洗する漂白する方法に用いること
ができる。また、衣料に直接塗布して放置後、通常の洗
濯機での洗濯で従来公知の衣料用洗剤と混合して使用す
ることもできる。塗布した後の放置時間は、０〜１８０
分が好ましく、更に１〜６０分が更に好ましい。

【００６３】また、本発明の２剤型漂白剤を衣料用洗剤
として使用する場合には、本発明の２剤型漂白剤を用い
て通常の洗濯機での洗濯を行うこともでき、あるいは衣
料に直接塗布して放置後に通常の洗濯機での洗濯を行う
こともできる。

【００６４】いずれの態様においても、Ａ剤とＢ剤を混
合して漂白洗浄を行うが、Ａ剤とＢ剤の混合比率は質量
比でＡ剤／Ｂ剤＝１／５〜５／１、好ましくは１／３〜
３／１が漂白洗浄効果の点から好ましい。この混合比率
は、混合後のｐＨが前記した範囲となるように調整する
ことが好ましい。

【００６５】２０℃における粘度はＡ剤及びＢ剤いずれ
も３〜３００ｍＰａ・ｓ、好ましくは３〜２００ｍＰａ
・ｓの範囲に調整することが使い勝手の点から好適であ
る。このような粘度に調整するために本発明ではＡ剤及
び／又はＢ剤に粘度調整剤を配合することができる。粘
度調整剤としては炭素数１〜３のアルキル基、もしくは
ヒドロキシ基が１〜３個置換していてもよいベンゼンス
ルホン酸、分子量３０００〜１０００００のポリエチレ
ングリコール又はポリプロピレングリコールを用いるこ
とができる。このような粘度調整剤は、Ａ剤及び／又は
Ｂ剤に０〜１０質量％、好ましくは０．０１〜５質量％
含有されることが好適である。

【００６６】本発明の２剤型漂白剤は、特に上記のよう
な混合比率を容易に達成する目的で、Ａ剤及びＢ剤を同
時に吐出可能な吐出部を具備した容器を用いることが好
ましい。また、容器は、Ａ剤、Ｂ剤を分離して保持でき
るものであり、例えばＡ剤とＢ剤をそれぞれ異なる格納
部に収納可能な一体型容器、Ａ剤を収納可能な容器とＢ
剤を収納可能な容器とを適当な部材で接合した連結型容
器が挙げられる。特に、本発明に用いられる容器の吐出
部の開口面積は、Ａ剤吐出部とＢ剤吐出部が面積比で１
／５〜５／１、更に１／３〜３／１が吐出量を調整する
上で好ましい。吐出量の調整は、Ａ剤とＢ剤の粘度及び
吐出部の開口面積や形状を調整することにより公知の方
法で達成することができる。具体的な容器の模式図を図
１、図２に示す。図１中（１１）、（１２）はＡ剤又は
Ｂ剤の収容部であり、一方にＡ剤が、他方にＢ剤が収容
される。各収容部は（１３）の隔壁により分離され、該
容器中ではＡ剤とＢ剤は分離して保持される。（１４）
はＡ剤及びＢ剤を同時に吐出する吐出部である。また、
図２中（２１）、（２２）はＡ剤又はＢ剤の収容部であ
り、一方にＡ剤が、他方にＢ剤が収容される。これらは
（２３）の接合部で接合されている。（２４）はＡ剤及
びＢ剤を同時に吐出する吐出部である。

【００６７】また、本発明に用いられる容器は、図１、
２のような、Ａ剤及びＢ剤を計量できるキャップ（１−
１）、（２−１）を使用することが好ましい。このよう
なキャップを用いることにより、Ａ剤とＢ剤とを計量す
る工程において両者を混合した後に汚れに作用させるこ
とが可能になる。

【００６８】

【発明の効果】以上のように、本発明では、Ａ剤、Ｂ剤
を用いた２剤型漂白剤において、各ｐＨ条件を満たし、
且つ両性界面活性剤をＢ剤に配合することにより、ペル
オキソ酸が効率よく生成し、親油性汚れに対する優れた
漂白効果が得られる。

【００６９】

【実施例】表１に示すＡ剤及び表２に示すＢ剤を、表３
に示す組み合わせで図１又は図２の容器に充填して、２
剤型液体漂白剤を調製し、ペルオキソ酸生成率及び漂白
効果を以下の方法で評価した。結果を表３に示す。な
お、表１、２中のｐＨは２０℃にて測定した値であり、
１０質量％硫酸水溶液又は３０質量％ＮａＯＨ水溶液を
用いて調整した。

【００７０】＜ペルオキソ酸生成率の測定＞Ａ剤とＢ剤
とを表３の吐出量比で０．８ｇ計量し、これを市販粉末
洗剤水溶液（０．０６７質量％、２０℃、１リットル）
に添加し、５分攪拌した後、０．１質量％カタラーゼ溶
液１０ｍｌを加え、１分間攪拌する。この溶液に１０質
量％ヨウ化カリウム溶液１０ｍｌと２０質量％硫酸溶液
２０ｍｌを添加し０．０１Ｎチオ硫酸ナトリウム溶液で
滴定を行い、下式によってペルオキソ酸生成率を算出し
た。

【００７１】

【数１】

【００７２】ここで算出されたペルオキソ酸生成率が高
い程、高い漂白性能を得るのに好ましい。

【００７３】＜漂白効果＞表３の２剤型漂白剤からＡ剤
とＢ剤を、合計１ｍｌ（Ａ剤とＢ剤の比率は表３の通
り）となるように吐出させ、下記の通り調製したカレー
汚染布（親油性汚れ）４枚に、１枚ずつ塗布し、５分間
放置した。その後、濃度０．０６６７質量％の市販洗剤
水溶液に投入し、ターゴトメーターにて普通洗浄した
（８０ｒｐｍ×１０分）後、水道水ですすぎ、乾燥させ
て、次式により漂白率を算出した。

【００７４】

【数２】

【００７５】反射率は日本電色工業（株）製ＮＤ−３０
０Ａで４６０ｎｍフィルターを使用して測定した。

【００７６】＜カレー汚染布の調製＞ハウス食品製レト
ルトカレー（カレーマルシェ）の固形分をメッシュで除
去した後、得られた液を煮沸するまで加熱した。この液
に木綿金布＃２００３を浸し、約１５分間煮沸した。そ
のまま火よりおろし、約２時間程度放置後、布を取りだ
し、余分に付着しているカレー液をへらで除去し自然乾
燥させた。その後プレスし、１０ｃｍ×１０ｃｍの試験
片として実験に供した。

【００７７】

【表１】

【００７８】１）ポリオキシエチレンラウリルエーテル
（ＥＯ平均付加モル数６）２）ＲＯ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_n(Ｃ₃Ｈ₆Ｏ)_m−Ｈ（Ｒ：ラウリル、
ｎ：５、ｍ：３）３）アルキル（炭素数１２〜１５）ベンゼンスルホン酸
ナトリウム４）ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステル
ナトリウム（ＥＯ平均付加モル数２）５）α−オレフィン（炭素数１６）スルホン酸ナトリウ
ム６）Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモ
ニウムクロリド７）ラウロイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム８）１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸９）ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量１００
００）

【００７９】

【表２】

【００８０】

【表３】

【図面の簡単な説明】

【図１】Ａ剤、Ｂ剤を収容する２剤型容器の一例を示す
模式図

【図２】Ａ剤、Ｂ剤を収容する２剤型容器の他の例を示
す模式図

【符号の説明】

（１１）、（１２）：Ａ剤又はＢ剤の収容部（１３）：隔壁（１４）：吐出部（１−１）：キャップ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｄ０６Ｌ 3/02 Ｄ０６Ｌ 3/02 (72)発明者小倉信之和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内 (72)発明者青柳宗郎和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研究所内Ｆターム(参考） 4H003 AB15 AB19 AB31 AC08 AC15 AC16 AC17 AC23 AE05 BA14 BA21 DA01 EA16 EB04 EB07 EB22 EB24 EB30 ED02 EE04 FA28 FA43

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ１）過酸化水素０．１〜２０質量
％、（Ａ２）下記一般式（Ｉ）で表される漂白活性化剤
０．１〜２０質量％及び（Ａ３）水を含有し、２０℃に
おけるｐＨが１．０〜７．０である組成物からなるＡ剤
と、（Ｂ１）両性界面活性剤０．０１〜５０質量％及び
（Ｂ２）水を含有し、２０℃におけるｐＨが９．０〜１
３．５である組成物からなるＢ剤とを、Ａ剤とＢ剤とを
分離して保持する容器に充填してなる２剤型漂白剤。【化１】〔式中、Ｒ¹は直鎖又は分岐鎖の炭素数５〜１９のアル
キル基又はアルケニル基を示し、Ｚは−ＳＯ₃Ｍ又はＣ
ＯＯＭを示す。また、Ｍは有機又は無機の陽イオンを示
す。〕
【請求項２】（Ｂ１）が、下記一般式（II）で表され
るアミンオキシドである請求項１記載の２剤型漂白剤。【化２】〔式中、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴のうち少なくとも１つは、エス
テル結合、アミド結合又はエーテル結合で中断されてい
てもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数６〜２２のアルキル基
又はアルケニル基を示し、その他の基は炭素数１〜５の
アルキル基又はヒドロキシアルキル基を示す。〕