JP3499065B2 - 液体漂白剤組成物 - Google Patents

液体漂白剤組成物

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JP3499065B2
JP3499065B2 JP28490795A JP28490795A JP3499065B2 JP 3499065 B2 JP3499065 B2 JP 3499065B2 JP 28490795 A JP28490795 A JP 28490795A JP 28490795 A JP28490795 A JP 28490795A JP 3499065 B2 JP3499065 B2 JP 3499065B2
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信之 小倉
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【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は液体漂白剤組成物に
関するものであり、さらに詳しくは過酸化水素と反応し
て有機過酸を生成する漂白活性化剤を配合した液体漂白
剤組成物に関する。特にフェノール誘導体あるいはベン
ジルアルコール誘導体を組成物中に存在させることによ
り、親油性汚れに対して高い漂白洗浄力を有し、保存安
定性が良く、脱色防止性に優れる液体漂白剤組成物を提
供するものである。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】漂白剤
は塩素系漂白剤と酸素系漂白剤に分けられるが、塩素系
漂白剤は使用できる繊維に制限があり、色、柄物には使
用できず、また独特の臭いを有していることから、これ
らの欠点のない酸素系漂白剤が最近著しく普及してい
る。この酸素系漂白剤のうち、過炭酸ナトリウム、過ほ
う酸ナトリウムが粉末漂白剤として使用されており、ま
た過酸化水素は液体漂白剤として使用されている。
【0003】しかしながら、これら酸素系漂白剤は塩素
系漂白剤に比べて漂白力が弱く、通常、各種漂白活性化
剤が併用される。これら漂白活性化剤としては、例えば
グルコースペンタアセテート(GPAC)などに代表さ
れるO−アセチル化物、テトラアセチルエチレンジアミ
ンに代表されるN−アシル化物、無水マレイン酸等に代
表される酸無水物などがあげられる。さらに、本発明者
らは特開昭63−233969号公報、特開昭63−
15666号公報、特開昭64−68347号公報、特
開平1−190654号公報等に開示されているよう
に、過酸化水素と反応して、第4級アンモニウム基を有
する有機過酸を生成する化合物が漂白活性化剤として極
めて優れていることを見出した。さらに、陰イオン基を
有する有機過酸前駆体の例が特公昭63−12520号
公報に例示されている。
【0004】これら漂白活性化剤は、洗浄条件のような
比較的マイルドな条件下においても過酸化水素と反応し
て有機過酸を生成する化合物であり、このため過酸化水
素に対しても一般的に不安定である。この理由から、通
常これら漂白活性化剤を液体漂白剤組成物の成分として
使用することは困難であり、乾燥状態を保つために固体
状過酸塩とこれら漂白活性化剤の乾燥粒子との混合物か
らなる組成物として使用されるのが一般的である。
【0005】また、有機過酸を生成する漂白活性化剤を
配合した液体漂白剤組成物として特開昭62−2308
97号公報には過酸化水素を含む酸性水溶液中に固体状
の漂白活性化剤を分散させてなる貯蔵安定性に優れ、低
温で活性を示す組成物が開示されている。しかし、この
組成物は漂白活性化剤が分散状態であることから、貯蔵
中に漂白活性化剤が沈澱分離し、商品における外観を著
しく損なうものであった。さらにこの組成物には、漂白
活性化剤が水溶液中に保存されることにより、徐々に分
解し、使用時に満足な漂白力が得られないという問題が
あった。さらにこの組成物は漂白活性化剤が組成物中に
溶解せず、分散して存在しているので、実際の漂白時に
漂白活性化剤が溶け残り、それが被漂白物に付着すると
その部分の染料が脱色するという問題があった。
【0006】そこで本発明者らは貯蔵安定性に優れた漂
白剤組成物を鋭意検討した結果、過酸化水素、両性界面
活性剤及び漂白活性化剤からなる漂白剤組成物を見出
し、特開平6−49487号公報に開示した。しかしな
がらこの組成物では、まだ漂白力が不十分であり、さら
に染料の脱色性に問題があった。従って、本発明が解決
しようとする課題は、貯蔵安定性に極めて優れ、染料の
脱色を引き起こさず、しかも親油性汚れに対して高い漂
白性能を有する液体漂白剤組成物を提供することであ
る。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、極めて選択された成分を組み合わせることによ
り、上記の課題を解決し得ることを見出し、本発明を完
成するに到った。すなわち本発明は、下記(a) 成分を
0.3〜30重量%、(b) 成分を0.1 〜20重量%、(c) 成分
を0.05〜30重量%及び(d) 成分を 0.5〜30重量%含有
し、(b) 成分と(d) 成分の重量比〔(b) 成分〕/〔(d)
成分〕=1/50〜5/1であることを特徴とする液体漂
白剤組成物を提供するものである。 (a) 成分:過酸化水素 (b) 成分:一般式(1)で表される漂白活性化剤
【0008】
【化5】
【0009】〔式中、 R1;エステル基、アミド基、エーテル基もしくは式
【0010】
【化6】
【0011】で表される基で中断されていてもよい、直
鎖もしくは分岐鎖の炭素数5〜32のアルキル基又はアル
ケニル基を示す。 Z ;SO3M、COOM、SO3 - 又はCOO- を示す。ここでM は H
あるいは有機性又は無機性の陽イオン基である。 k ;0または1を示す。〕 (c) 成分;一般式(2)で表される化合物
【0012】
【化7】
【0013】〔式中、 Ar;直鎖又は分岐鎖の炭素数1〜20のアルキル基で置換
されていてもよい1〜3価の芳香族炭化水素基を示す。 R2;直接結合手又は炭素数1〜2のアルキレン基を示
す。 R3;ヒドロキシル基で置換されていてもよい、直鎖又は
分岐鎖の炭素数2〜5のアルキレン基を示し、m×n個の
R3は同一でも異なっていても良い。 m;0〜10の数を示す。 n;1〜3の数を示す。〕 (d) 成分:陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、
陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より
選ばれる少なくとも1種の界面活性剤
【0014】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳細に説明する。
【0015】〔(b) 成分〕本発明において、(b) 成分と
して、上記一般式(1)で表される過酸化水素と反応し
て有機過酸を生成する漂白活性化剤を使用する。一般式
(1)において、R1は上記の意味を示すが、好ましくは
炭素数5〜15のアルキル基である。またM は Hあるいは
有機性又は無機性の陽イオン基を示すが、陽イオン基と
しては、アルカリ金属イオン(Na+, K+ 等) 、アルカリ
土類金属イオン、アンモニウムイオン、アルキル基もし
くはヒドロキシアルキル基で置換された第4級アンモニ
ウムイオン等が挙げられる。この漂白活性化剤を例示す
れば、次のとおりである。
【0016】
【化8】
【0017】
【化9】
【0018】〔(c) 成分〕本発明において、(c) 成分と
して、上記一般式(2)で表される化合物を使用する。
一般式(2)において、Arは上記の意味を示すが、1〜
3価の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、フェニ
レン基等が挙げられる。この一般式(2)で表される化
合物を例示すれば、次のとおりである。
【0019】
【化10】
【0020】これらの中でも、下記一般式(3)
【0021】
【化11】
【0022】〔式中、Ar、R2、R3及びm は前記の意味を
示す。〕で表される化合物が好ましく、特に以下に示す
化合物が好ましい。
【0023】
【化12】
【0024】〔(d) 成分〕本発明において、(d) 成分と
して、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イ
オン界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選ば
れる少なくとも1種の界面活性剤が使用される。これら
の例としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アル
キルまたはアルケニルエーテル硫酸塩類、アルキルまた
はアルケニル硫酸塩類、オレフィンスルホン酸塩類、ア
ルカンスルホン酸塩類、飽和または不飽和脂肪酸塩類、
アルキルあるいはアルケニルエーテルカルボン酸塩類、
α−スルホ脂肪酸塩類、またはα−スルホ脂肪酸エステ
ル類などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンア
ルキルまたはアルケニルエーテル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル類、高級脂肪酸アルカノー
ルアミド類、またはそのアルキレンオキシド付加物、蔗
糖脂肪酸エステル類、アルキルグルコシド類などの非イ
オン界面活性剤、第4級アンモニウム塩類などの陽イオ
ン界面活性剤、あるいはアミンオキサイド類、スルホベ
タイン類、カルボベタイン類等の両性界面活性剤が挙げ
られる。
【0025】これらの内、特に炭素数10〜20のアルキル
またはアルケニル硫酸塩類、炭素数10〜20のアルキルま
たはアルケニルエーテル硫酸塩類、炭素数10〜20でオキ
シエチレン付加モル数4〜30のポリオキシエチレンアル
キルまたはアルケニルエーテル類、第4級アンモニウム
塩類、炭素数8〜20のアルキル基を有するスルホベタイ
ンあるいはカルボベタイン類などが特に好ましい。
【0026】〔液体漂白剤組成物〕本発明の漂白剤組成
物は、(a) 成分を 0.3〜30重量%、好ましくは 0.5〜20
重量%、より好ましくは 0.5〜10重量%、 (b)成分を
0.1〜20重量%、好ましくは0.1〜10重量%、より好まし
くは 0.5〜5重量%、(c) 成分を0.05〜30重量%、好ま
しくは 0.3〜20重量%、より好ましくは 0.5〜10重量
%、(d) 成分を 0.5〜30重量%、好ましくは 1.0〜20重
量%、より好ましくは 4.0〜20重量%含有する。またこ
れらの場合において、(b) 成分と(d) 成分の重量比
〔(b) 成分〕/〔(d) 成分〕=1/50〜5/1、好まし
くは1/20〜2/1である。
【0027】(a) 成分が 0.3重量%未満の場合は充分な
漂白性能を得ることができない。一方、30重量%を越え
る場合は過酸化水素そのものの保存安定性が不安定とな
るために危険である。(b) 成分の配合量が 0.1重量%未
満の場合は充分な漂白性能を得ることができない。一
方、20重量%を越える場合は色柄物を脱色する傾向があ
る。(c) 成分の配合量が0.05重量%未満では充分な漂白
性能が得られない。一方、30重量%を超える場合は色柄
物を脱色する傾向がある。(d) 成分の配合量が 0.5重量
%未満では液の外観が濁り、貯蔵安定性が低下する傾向
にあり、30重量%を超える場合は液が増粘する。また
(b)成分と (d)成分の重量比が上記の範囲外では良好な
漂白性能が得られない。
【0028】さらに本発明の液体漂白剤組成物には、
(e) 成分として金属イオン封鎖剤を配合することができ
る。金属イオン封鎖剤としては、 (1) フィチン酸等のリン酸系化合物又はこれらのアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしく
はアルカノールアミン塩 (2) エタン−1,1 −ジホスホン酸、エタン−1,1,2 −ト
リホスホン酸、エタン−1−ヒドロキシ−1,1 −ジホス
ホン酸、エタンヒドロキシ−1,1,2 −トリホスホン酸、
エタン−1,2 −ジカルボキシ−1,2 −ジホスホン酸、メ
タンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸又はこれらの
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩
もしくはアルカノールアミン塩 (3) アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、アコニット
酸、メタクリル酸、フマル酸、2−ヒドロキシアクリル
酸、シトラコン酸等のホモポリマーあるいはこれらの2
種以上のコポリマーであり、平均分子量が 500〜100000
で、これらのカルボキシル基の一部又は全部がアルカリ
金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩又はアル
カノールアミン塩になっていてもよいポリカルボン酸類 (4) 2−ホスホノブタン−1,2 −ジカルボン酸、1−ホ
スホノブタン−2,3,4 −トリカルボン酸、α−メチルホ
スホノコハク酸等のホスホノカルボン酸又はこれらのア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩も
しくはアルカノールアミン塩 (5) アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミ
ノ酸又はこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩 (6) ニトリロ三酢酸、イミノジ酢酸、エチレンジアミン
四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、
トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミ
ノポリ酢酸又はこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類
金属塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩 (7) ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメ
チルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ
酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボ
キシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸などの有
機酸又はこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、アンモニウム塩もしくはアルカノールアミン塩 (8) ゼオライトAに代表されるアルミノケイ酸のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩もしく
はアルカノールアミン塩等が挙げられる。 これらの中で上記(2) 、(3) 、(6) 及び(8) からなる群
より選ばれる少なくとも1種が好ましく、上記(2) から
なる群より選ばれる少なくとも一種がさらに好ましい。
このような金属イオン封鎖剤の量は、本発明の液体漂白
剤組成物に対し、0.0005〜30重量%が好ましく、より好
ましくは0.1 〜20重量%である。
【0029】本発明の液体漂白剤組成物は、上記成分の
他に通常添加される公知の成分を添加することができ
る。例えば、ビルダーとして、硫酸塩、炭酸塩、重炭酸
塩、珪酸塩、燐酸塩などの水溶性無機ビルダー等を用い
ることができる。また、過酸化物あるいは過酸化水素付
加体の安定剤として公知の硫酸マグネシウム、珪酸マグ
ネシウム、塩化マグネシウム、ケイフッ化マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウムなどのマグ
ネシウム塩及び珪酸ソーダのような珪酸塩類を用いるこ
とができる。さらに必要に応じてカルボキシメチルセル
ロース、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコー
ルのような再汚染防止剤などを添加することができる。
【0030】本発明の液体漂白剤組成物は、基本的には
上記(a) 成分〜(d) 成分、又は(a)成分〜(e) 成分を、
水中に溶解又は分散させたものであるが、低温での液の
安定化及び凍結復元性を改善したり、高温での液分離を
防止する目的でハイドロトロープ剤を配合しても差し支
えない。このようなハイドロトロープ剤としては、一般
的には、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩
などに代表される短鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、
エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ヘキシレングリコール、グリセリンなどに代表され
るアルコール及び多価アルコール等が挙げられる。ハイ
ドロトロープ剤は本発明の液体漂白剤組成物中0〜30重
量%程度配合することができる。
【0031】また、本発明の液体漂白剤組成物には、さ
らに種々の化合物を含有させることができる。例えば、
過酸化水素の安定化剤として知られているリン酸、バル
ビツール酸、尿酸、アセトアニリド、オキシキノリンや
フェナセチンなどに代表されるアミノポリカルボン酸
類、及び、DL−α−トコフェロール、没食子酸誘導
体、ブチル化ヒドロキシアニソール(BHA)、2,6 −
ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール(BHT)な
どを添加することができる。これらの安定化剤の添加量
は過酸化水素の濃度にもよるが、本発明の組成物中に通
常0〜5重量%程度、好ましくは0.01〜3重量%含有さ
せるのがよい。
【0032】さらに、本発明の液体漂白剤組成物は、変
褪色防止剤として公知の物質を含むことができる。この
ような物質としては、フェニルアラニン、ヒスチジン、
リジン、チロシン、メチオニン等のアミノ酸及びアミノ
酸塩類、及びヒドロキシイミノジ酢酸等のアミノ又はイ
ミド化合物、さらにはアクリロニトリルと第四級アンモ
ニウム基を有するアクリロニトリルと共重合可能なモノ
マーの一種又は二種以上とのコポリマー等である。な
お、アミノ酸には光学異性体が存在するが、本発明の効
果においては光学異性体は関与しない。従って、化学的
に合成したアミノ酸を使用することも可能である。ま
た、本発明の液体漂白剤組成物には、白物繊維に対する
漂白効果を増すために蛍光増白剤として、チノパール(T
inopal) CBS〔チバ・ガイギー(Ciba-Geigy)社製〕、
チノパールSWN〔チバ・ガイギー社製〕やカラー・イ
ンデックス蛍光増白剤28,40,61,71などのよ
うな蛍光増白剤を0〜5重量%添加しても良い。
【0033】更に、本発明の液体漂白剤組成物には、組
成物の粘度を高め使い勝手を向上させる目的で増粘剤を
0〜20重量%添加することが可能である。増粘剤として
は、一般的には、カルボキシメチルセルロース誘導体、
メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースといっ
た合成高分子、キサンタンガム、グアーガム、ケルザン
といった天然高分子、モンモリロナイト、ビーガムとい
った水膨潤性粘土鉱物などが用いられる。
【0034】また、本発明の液体漂白剤組成物には、さ
らに、染料や顔料のような着色剤、香料、シリコーン
類、殺菌剤、紫外線吸収剤、無機電解質(例えばNaCl、
Na2SO4、CaCl2 )等の種々の微量添加物を適量(各々0
〜約2重量%程度)配合することができる。なお、染料
としては、酸性溶液で耐過酸化水素性を有する酸性染料
が特に好ましい。また、本発明組成物において、漂白性
能を向上させるため、従来公知の酵素(セルラーゼ、ア
ミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等)を必要に応じ、
配合することができる。
【0035】本発明の液体漂白剤組成物のpHは6以
下、好ましくは 3.5以下とすることが望ましい。pHを
調整するためには、硫酸、リン酸のような無機酸や、ト
ルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸のような有機酸
を使用したり、前述の金属イオン封鎖剤や陰イオン界面
活性剤を酸の形で添加したり、必要に応じて水酸化ナト
リウムや水酸化カリウムのような苛性アルカリを用いて
調整するのが良い。また、本発明の液体漂白剤組成物
は、従来公知の衣料用洗剤と混合して使用することもで
きる。
【0036】
【発明の効果】本発明によれば、貯蔵安定性に極めて優
れ、脱色防止性に優れ、また親油性汚れに対して極めて
優れた漂白力を有する液体漂白剤組成物を提供すること
ができる。
【0037】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
【0038】実施例1〜13及び比較例1〜4 (b) 成分として(b-1) 〜(b-7) 、(c) 成分として(c-1)
〜(c-4) 、(d) 成分として(d-1) 〜(d-6) 、(e) 成分と
して(e-1) を用い、それぞれ表1〜3に示す配合組成で
液体漂白剤組成物を調製した。得られた液体漂白剤組成
物について、それぞれの漂白性能、貯蔵安定性及び脱色
防止性を下記方法で測定し、結果を表1〜3に示した。
なお、実施例1〜10及び比較例1〜4の配合組成物は、
0.5N硫酸水溶液によりpH2に調整し、実施例11〜13
の配合組成物は、 0.5N硫酸水溶液によりpH2.5 に調
整した。
【0039】
【化13】
【0040】
【化14】
【0041】(1) 貯蔵安定性の評価法 表1〜3に示す条件下で液体漂白剤組成物を貯蔵した
後、試料組成物中の有機過酸を生成する漂白活性化剤の
量を測定し、次式により有効漂白活性化剤残存率を算出
した。
【0042】
【数1】
【0043】(2) 漂白性能の測定法 0.133%市販洗剤液(pH=10.2) の入った2リットル
水溶液に表1〜3に示す漂白剤組成物を20ml添加し、下
記のように調製したカレー汚染布* を5枚ずつ15分間浸
漬させた。その後水道水ですすぎ、乾燥させ次式によっ
て漂白率を算出した。尚、漂白剤組成物は貯蔵前のもの
と、表1〜3に示す条件下で貯蔵後のもののそれぞれに
ついて漂白性能を測定した。 * カレー汚染布の漂白率
【0044】
【数2】
【0045】反射率は日本電色工業(株)製NDR-101
DPで 460nmフィルターを使用して測定した。 *カレー汚染布の調製法 大塚製薬(株)製ボンカレーを80℃/30分加熱後ザルで
濾過し、固形分を除去した液に木綿金布#2003を浸し、
15分間加熱した。そのまま2時間ほど放置後、液より布
を取り出し余分な液を取り除いて自然乾燥した。プレス
後、10cm×10cmの試験片として実験に供した。
【0046】(3) 脱色試験法 シャーレにナフトール染料(下漬け剤; Naphthol A
S、顕色剤;Fast Red GBase)で染めた木綿布(10cm×1
0cm)を用意する。 0.133%市販洗剤液(pH=10.2)
の入った2リットル水溶液に表1〜3に示す漂白剤組成
物を20ml添加し、5枚ずつ30分間浸漬させ、その後水道
水ですすぎ、乾燥させた。この操作を20回繰り返し、脱
色の程度を下記の4段階で評価した。 ◎ … 全く脱色していない ○ … 少しうすくなっているが、全く気にならない △ … 部分的に脱色している × … 脱色が布全体に広がっている
【0047】
【表1】
【0048】
【表2】
【0049】
【表3】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C11D 7:32 C11D 7:34 7:34) (72)発明者 日茂 貴臣 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 研究所内 (72)発明者 青柳 宗郎 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 研究所内 (56)参考文献 特開 平6−207196(JP,A) 特開 平3−140387(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C11D 1/00 - 19/00 CA(STN) REGISTRY(STN)

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記(a)成分を0.3〜30重量%、(b)成分
    を0.1〜20重量%、(c)成分を0.5〜10重量%、(d)成分を
    0.5〜30重量%及び水を含有し、(b)成分と(d)成分の重
    量比〔(b)成分〕/〔(d)成分〕=1/50〜5/1であ
    り、且つpHが6以下であることを特徴とする液体漂白剤
    組成物。 (a)成分:過酸化水素 (b)成分:一般式(1)で表される漂白活性化剤 【化1】 〔式中、 R1;エステル基、アミド基、エーテル基もしくは式 【化2】 で表される基で中断されていてもよい、直鎖もしくは分
    岐鎖の総炭素数5〜32のアルキル基又はアルケニル基を
    示す。 Z;SO3M、COOM、SO3 -又はCOO-を示す。ここでMはHある
    いは有機性又は無機性の陽イオン基である。 k;0または1を示す。〕 (c)成分;一般式()で表される化合物 【化3】 〔式中、 Ar;フェニル基を示す。 R2;直接結合手又は炭素数1〜2のアルキレン基を示
    す。 R3;ヒドロキシル基で置換されていてもよい、直鎖又は
    分岐鎖の炭素数2又は3のアルキレン基を示す。 m;1〜4の数を示す。〕 (d)成分:陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、
    陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より
    選ばれる少なくとも1種の界面活性剤
  2. 【請求項2】 (e)成分として、金属イオン封鎖剤を含
    有する請求項記載の液体漂白剤組成物。
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