JP2003015163A - エレクトロクロミック素子 - Google Patents
エレクトロクロミック素子Info
- Publication number
- JP2003015163A JP2003015163A JP2001195035A JP2001195035A JP2003015163A JP 2003015163 A JP2003015163 A JP 2003015163A JP 2001195035 A JP2001195035 A JP 2001195035A JP 2001195035 A JP2001195035 A JP 2001195035A JP 2003015163 A JP2003015163 A JP 2003015163A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- substrate
- electrochromic
- conductive
- group
- ion conductive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/15—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect
- G02F1/1514—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material
- G02F1/1523—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material
- G02F1/1525—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on an electrochromic effect characterised by the electrochromic material, e.g. by the electrodeposited material comprising inorganic material characterised by a particular ion transporting layer, e.g. electrolyte
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
Abstract
にビーズなどのスペーサー材料のセル内への配置を必ず
しも必須としないエレクトロクロミック素子を提供す
る。 【解決手段】 2枚の透明導電性基板にイオン伝導層が
挟持されているエレクトロクロミック素子であって、前
記導電性基板の少なくとも一方にエレクトロクロミック
層を有し、前記イオン伝導層が、ポリフッ化ビニリデン
系高分子マトリックス中に、(a)支持電解質および溶
媒、(b)常温溶融塩、および(c)常温溶融塩および
溶媒、から選ばれる少なくとも1種以上のイオン伝導性
物質を含有してなるイオン伝導性シートであることを特
徴とするエレクトロクロミック素子。
Description
クトロクロミック素子に関する。
応用されるエレクトロクロミック素子としては、種々の
ものが提案されている。例えば、透明導電性基板(透明
導電膜付透明基板)、酸化発色型(または還元発色型)
エレクトロクロミック膜、電解質、対極基板が順次設け
らた構成の素子や、透明導電性基板、エレクトロクロミ
ック化合物を含有する電解質、対極基板が順次設けられ
ている素子などが代表的な構成として挙げられる。エレ
クトロクロミック素子を作製する場合は、特開昭63−
139321号公報や特開平2−155173号公報な
どに開示されている公知の方法で作製することができ
る。つまり、2枚の電極を均一な間隔で保持したセルを
作製し、電解液を注入・硬化する工程が用いられてい
る。しかしながら、この方法では均一な電極間隔を有す
るセルを作製するためには、ビーズなどのスペーサー材
料をセル内に配置する必要があり、このスペーサー材料
が視覚的な快適さを低減させるという問題があった。
状に鑑み成されたものであり、均一な電極間隔を有する
セルを作製するためにビーズなどのスペーサー材料のセ
ル内への配置を必ずしも必須としないエレクトロクロミ
ック素子を提供することを目的とする。
な従来の問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、特
定のイオン伝導性シートを用いたエレクトロクロミック
素子が上記課題を解決できることを見出し、本発明を完
成するに至った。すなわち、本発明は2枚の透明導電性
基板にイオン伝導層が挟持されているエレクトロクロミ
ック素子であって、前記導電性基板の少なくとも一方に
エレクトロクロミック層を有し、前記イオン伝導層が、
ポリフッ化ビニリデン系高分子マトリックス中に、
(a)支持電解質および溶媒、(b)常温溶融塩、およ
び(c)常温溶融塩および溶媒、から選ばれる少なくと
も1種以上のイオン伝導性物質を含有してなるイオン伝
導性シートであることを特徴とするエレクトロクロミッ
ク素子に関する。さらには、一方の導電性基板の導電面
上に導電性微粒子をバインダーで結着した部材が配置さ
れていることを特徴とする前記記載のエレクトロクロミ
ック素子に関する。
する。本発明のエレクトロクロミック素子は、2枚の透
明導電性基板にイオン伝導層が挟持されているエレクト
ロクロミック素子であって、前記導電性基板の少なくと
も一方にエレクトロクロミック層を有し、前記イオン伝
導層が、ポリフッ化ビニリデン系高分子マトリックス中
に、(a)支持電解質および溶媒、(b)常温溶融塩、
および(c)常温溶融塩および溶媒、から選ばれる少な
くとも1種以上のイオン伝導性物質を含有してなるイオ
ン伝導性シートであることを特徴とする。
て説明する。本発明のイオン伝導性シートは、特定の高
分子化合物からなる高分子マトリックス中に、(a)支
持電解質および溶媒、(b)常温溶融塩、および(c)
常温溶融塩および溶媒、から選ばれる少なくとも1種以
上のイオン伝導性物質を含有してなることを特徴とす
る。本発明のイオン伝導性シートにおいては、(a)支
持電解質と溶媒、(b)常温溶融塩、(c)常温溶融塩
と溶媒、から選ばれる少なくとも1種以上のイオン伝導
性物質、あるいはさらに所望により添加する他の成分
が、ポリフッ化ビニリデン系高分子化合物からなる高分
子マトリックス中に保持されることによって固体状態ま
たはゲル状態が形成される。
使用するポリフッ化ビニリデン系高分子化合物として
は、フッ化ビニリデンの単独重合体、あるいはフッ化ビ
ニリデンと他の重合性モノマー、好適にはラジカル重合
性モノマーとの共重合体を挙げることができる。フッ化
ビニリデンと共重合させる他の重合性モノマー(以下、
共重合性モノマーという。)としては、具体的には、ヘ
キサフロロプロピレン、テトラフロロエチレン、トリフ
ロロエチレン、エチレン、プロピレン、アクリロニトリ
ル、塩化ビニリデン、メチルアクリレート、エチルアク
リレート、メチルメタクリレート、スチレンなどを例示
することができる。
量に対して1〜50mol%、好ましくは1〜25mo
l%の範囲で使用することができる。共重合性モノマー
としては、好適にはヘキサフロロプロピレンが用いられ
る。本発明においては、特にフッ化ビニリデンにヘキサ
フロロプロピレンを1〜25mol%共重合させたフッ
化ビニリデン−ヘキサフロロプロピレン共重合体を高分
子マトリックスとするイオン伝導性フィルムとして好ま
しく用いることができる。また共重合比の異なる2種類
以上のフッ化ビニリデン−ヘキサフロロプロピレン共重
合体を混合して使用しても良い。
以上用いてフッ化ビニリデンと共重合させることもでき
る。例えば、フッ化ビニリデン+ヘキサフロロプロピレ
ン+テトラフロロエチレン、フッ化ビニリデン+テトラ
フロロエチレン+エチレン、フッ化ビニリデン+テトラ
フロロエチレン+プロピレンなどの組み合わせで共重合
させて得られる共重合体を使用することもできる。
クスとしてポリフッ化ビニリデン系高分子化合物に、ポ
リアクリレート系高分子化合物、ポリアクリロニトリル
系高分子化合物およびポリエーテル系高分子化合物から
選ばれる高分子化合物を1種類以上混合して使用するこ
ともできる。このときの混合割合は、ポリフッ化ビニリ
デン系高分子化合物100質量部に対して、前記高分子
化合物を通常200質量部以下混合することができる。
リデン系高分子化合物の数平均分子量は、通常10,0
00〜2,000,000であり、好ましくは100,
000〜1,000,000の範囲のものが好適に使用
することができる。
る。本発明のイオン伝導性物質としては、(a)支持電
解質および溶媒、(b)常温溶融塩、および(c)常温
溶融塩および溶媒、から選ばれる少なくとも1種以上の
イオン伝導性物質が用いられる。本発明において用いら
れる支持電解質としては、電気化学の分野又は電池の分
野で通常使用される塩類、酸類、アルカリ類が使用でき
る。
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等の無機イオン
塩;4級アンモニウム塩;環状4級アンモニウム塩;4
級ホスホニウム塩などが使用でき、特にLi塩が好まし
い。塩類の具体例としては、ハロゲンイオン、SC
N-、ClO4 -、BF4 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)
2N-、(C2F5SO2)2N-、PF6 -、AsF6 -、CH3
COO-、CH3(C6H4)SO3 -、および(C2F5SO
2)3C-から選ばれる対アニオンを有するLi塩、Na
塩、あるいはK塩が挙げられる。またハロゲンイオン、
SCN-、ClO4 -、BF4 -、CF3SO3 -、(CF3S
O2)2N-、(C2F5SO2)2N-、PF6 -、AsF6 -、
CH3COO-、CH3(C6H4)SO3 -、および(C2F
5SO2)3C-から選ばれる対アニオンを有する4級アン
モニウム塩、具体的には、(CH3)4NBF4、(C2H
5)4NBF4、(n−C4H9)4NBF4、(C2H5)4N
Br、(C2H5)4NClO4、(n−C4H9)4NCl
O4、CH3(C2H5)3NBF4、(CH3)2(C2H5)
2NBF 4、(CH3)4NSO3CF3、(C2H5)4NS
O3CF3、(n−C4H9)4NSO3CF3、さらには、
CN-、ClO4 -、BF4 -、CF3SO 3 -、(CF3S
O2)2N-、(C2F5SO2)2N-、PF6 -、AsF6 -、
CH3COO-、CH3(C6H4)SO3 -、および(C2F
5SO2)3C-から選ばれる対アニオンを有するホスホニ
ウム塩、具体的には、(CH3)4PBF4、(C2H5)4
PBF4、(C3H7)4PBF4、(C4H9)4PBF4等
が挙げられる。また、これらの混合物も好適に用いるこ
とができる。
どが使用でき、具体的には硫酸、塩酸、リン酸類、スル
ホン酸類、カルボン酸類などが使用できる。アルカリ類
も特に限定されず、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウムなどがいずれも使用可能である。
的には、支持電解質は溶媒中に上限としては20M以
下、好ましくは10M以下、さらに好ましくは5M以下
存在していることが望ましく、下限としては通常0.0
1M以上、好ましくは0.05M以上、さらに好ましく
は0.1M以上存在していることが望ましい。またイオ
ン伝導性シート中に、上限値として20質量%以下、好
ましくは10質量%以下、下限値としては、0.01質
量%以上、好ましくは0.1質量%以上含有することが
好ましい。
説明する。本発明において、(a)成分および(c)成
分における溶媒としては、一般に電気化学セルや電池に
用いられる溶媒であればいずれも使用することができ
る。具体的には、無水酢酸、メタノール、エタノール、
テトラヒドロフラン、プロピレンカーボネート、ニトロ
メタン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、ヘキサメチルホスホアミド、エチレ
ンカーボネート、ジメトキシエタン、γ−ブチロラクト
ン、γ−バレロラクトン、スルホラン、ジメトキシエタ
ン、プロピオンニトリル、グルタロニトリル、アジポニ
トリル、メトキシアセトニトリル、ジメチルアセトアミ
ド、メチルピロリジノン、ジメチルスルホキシド、ジオ
キソラン、スルホラン、リン酸トリメチル、リン酸トリ
エチル、リン酸トリプロピル、リン酸エチルジメチル、
リン酸トリブチル、リン酸トリペンチル、リン酸トリへ
キシル、リン酸トリヘプチル、リン酸トリオクチル、リ
ン酸トリノニル、リン酸トリデシル、リン酸トリス(ト
リフフロロメチル)、リン酸トリス(ペンタフロロエチ
ル)、リン酸トリフェニルポリエチレングリコール、及
びポリエチレングリコール等が使用可能である。特に、
プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジメ
チルスルホキシド、ジメトキシエタン、アセトニトリ
ル、γ−ブチロラクトン、スルホラン、ジオキソラン、
ジメチルホルムアミド、ジメトキシエタン、テトラヒド
ロフラン、アジポニトリル、メトキシアセトニトリル、
ジメチルアセトアミド、メチルピロリジノン、ジメチル
スルホキシド、ジオキソラン、スルホラン、リン酸トリ
メチル、リン酸トリエチルが好ましい。溶媒はその1種
を単独で使用しても良いし、また2種以上を混合して使
用しても良い。
イオン伝導性シート中に20質量%以上、好ましくは5
0質量%以上、さらに好ましくは70質量%以上であ
り、かつ98質量%以下、好ましくは95質量%以下、
さらに好ましくは90質量%以下の量で含有させること
ができる。
する。本発明において、(b)成分および(c)成分に
おける常温溶融塩とは、溶媒成分が含まれないイオン対
のみからなる常温において溶融している(即ち液状の)
イオン対からなる塩であり、通常、融点が20℃以下で
あり、20℃を越える温度で液状であるイオン対からな
る塩を示す。常温溶融塩はその1種を単独で使用するこ
とができ、また2種以上を混合しても使用することもで
きる。常温溶融塩の例としては、例えば、以下のものが
挙げられる。
は2〜10のアルキル基を示す。X-はハロゲンイオ
ン、SCN-、ClO4 -、BF4 -、(CF3SO2)
2N-、(C2F 5SO2)2N-、PF6 -、AsF6 -、CH3
COO-、CH3(C6H4)SO3 -、および(C2F5SO
2)3C-から選ばれる対アニオンを表す。)
〜10のアルキル基(好ましくはメチル基またはエチル
基)、または炭素数7〜20、好ましくは7〜13のア
ラルキル基(好ましくはベンジル基)を示しており、互
いに同一でも異なっても良い。また、X-は対アニオン
を示し、具体的にはハロゲンイオン、SCN-、ClO4
-、BF4 -、(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)
2N-、PF6 -、AsF6 -、CH3COO-、CH3(C6H
4)SO3 -、(C2F5SO2)3C-、F(HF)2.3 -など
を示す。)
々炭素数1以上、好ましくは炭素数1〜6のアルキル
基、炭素数6〜12のアリール基(フェニル基など)、
またはメトキシメチル基などを示し、互いに同一でも異
なってもよい。また、X-は対アニオンを示し、具体的
にはハロゲンイオン、SCN-、ClO4 -、BF4 -、
(CF3SO2)2N-、(C2F5SO2)2N-、PF6 -、
AsF6 -、CH3COO-、CH3(C6H4)SO3 -、
(C2F5SO2)3C-、F(HF)2.3 -など示す。)
通常、イオン伝導シート中に0.1質量%以上、好まし
くは1質量%以上、さらに好ましくは10質量%以上で
あり、かつ70質量%以下、好ましくは60質量%以
下、さらに好ましくは50質量%以下の量で含有させる
ことができる。
の成分を含有させることができる。含有させることがで
きる他の成分としては、紫外線吸収剤を挙げることがで
きる。用いることができる紫外線吸収剤としては、特に
限定されないが、ベンゾトリアゾール骨格を有する化合
物、ベンゾフェノン骨格を有する化合物等の有機紫外線
吸収剤が代表的な物として挙げられる。
しては、例えば、下記の一般式(1)で表される化合物
が好適に挙げられる。
子、ハロゲン原子または炭素数1〜10、好ましくは1
〜6のアルキル基を示す。ハロゲン原子としてはフッ
素、塩素、臭素、ヨウ素を挙げることができる。アルキ
ル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、i−プロピル基、ブチル基、t−ブチル基、シクロ
ヘキシル基等を挙げることができる。R81の置換位置
は、ベンゾトリアゾール骨格の4位または5位である
が、ハロゲン原子およびアルキル基は通常4位に位置す
る。R82は、水素原子または炭素数1〜10、好ましく
は1〜6のアルキル基を示す。アルキル基としては、例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、i−プロピル
基、ブチル基、t−ブチル基、シクロヘキシル基等を挙
げることができる。R83は、炭素数1〜10、好ましく
は1〜3のアルキレン基またはアルキリデン基を示す。
アルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン
基、トリメチレン基、プロピレン基等を挙げることがで
き、またアルキリデン基としては、例えば、エチリデン
基、プロピリデン基等が挙げられる。
しては、3−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール
−2−イル)−5−(1,1−ジメチルエチル)−4−
ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸、3−(2H−ベンゾ
トリアゾール−2−イル)−5−(1,1−ジメチルエ
チル)−4−ヒドロキシ−ベンゼンエタン酸、3−(2
H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシ
ベンゼンエタン酸、3−(5−メチル−2H−ベンゾト
リアゾール−2−イル)−5−(1−メチルエチル)−
4−ヒドロキシベンゼンプロパン酸、2−(2’−ヒド
ロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、
2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ビス(α,α−
ジメチルベンジル)フェニル)ベンゾトリアゾール、2
−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ
−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−ク
ロロベンゾトリアゾール、3−(5−クロロ−2H−ベ
ンゾトリアゾール−2−イル)−5−(1,1−ジメチ
ルエチル)−4−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸オク
チルエステル等が挙げられる。
は、例えば、下記の一般式(2)〜(4)で示される化
合物が好適に挙げられる。
R92、R93、R95、R96、R98、及びR 99は、互いに同
一もしくは異なる基であって、ヒドロキシル基、炭素数
1〜10、好ましくは1〜6のアルキル基またはアルコ
キシ基を示す。アルキル基としては、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、i−プロピル基、ブチル
基、t−ブチル基、及びシクロヘキシル基を挙げること
ができる。またアルコキシ基としては、例えば、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、i−プロポキシ基、
及びブトキシ基を挙げることができる。R91、R94、及
びR97は、炭素数1〜10、好ましくは1〜3のアルキ
レン基またはアルキリデン基を示す。アルキレン基とし
ては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン
基、及びプロピレン基を挙げることができる。アルキリ
デン基としては、例えば、エチリデン基、及びプロピリ
デン基が挙げられる。p1、p2、p3、q1、q2、
及びq3は、それぞれ別個に0乃至3の整数を表す。
ゾフェノン骨格を有する化合物の好ましい例としては、
2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−カ
ルボン酸、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベン
ゾフェノン−5−カルボン酸、4−(2−ヒドロキシベ
ンゾイル)−3−ヒドロキシベンゼンプロパン酸、2,
4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4
−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メト
キシベンゾフェノン−5−スルホン酸、2−ヒドロキシ
−4−n−オクトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒ
ドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,
2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2
−ヒドロキシ−4−メトキシ−2’−カルボキシベンゾ
フェノン等が挙げられる。もちろん、これらを二種以上
組み合わせて使用することができる。
用する場合の使用量も特に制限されるものではないが、
使用する場合はイオン伝導性シート中に0.1質量%以
上、好ましくは1質量%以上であり、20質量%以下、
好ましくは10質量%以下の範囲の量で含有させること
が望ましい。
る方法について説明する。本発明のイオン伝導性シート
は、前記のイオン伝導性物質、および所望により紫外線
吸収剤等の任意成分を高分子マトリックス成分中に配合
することにより得られる混合物を、公知の方法によりシ
ートに成形することにより得ることが出来る。この場合
の成形方法としては特に限定されず、押出し成型、キャ
スト法によるフィルム状態で得る方法などを挙げること
ができる。押出し成型については常法により行うことが
でき、高分子マトリックスと電解液を混合し、過熱溶融
した後、フィルム成型することが行われる。キャスト法
については、高分子マトリックスと電解液を混合し、さ
らに適当な希釈剤にて粘度調整を行い、キャスト法に用
いられる通常のコータにて塗布し、乾燥することで成膜
することができる。コータとしては、ドクタコータ、ブ
レードコータ、ロッドコータ、ナイフコータ、リバース
ロールコータ、グラビアコータ、スプレイコータ、カー
テンコータを用いることができ、粘度および膜厚により
使い分けることができる。
オン伝導度が、通常室温で1×10 -7S/cm以上、好
ましくは1×10-6S/cm以上、さらに好ましくは1
×10-5S/cm以上を示す。イオン伝導度は、複素イ
ンピーダンス法などの一般的な手法で求めることができ
る。イオン伝導性シートの厚さは、エレクトロクロミッ
ク素子の用途により適宜選択され、特に限定されない
が、下限としては、通常1μm以上、好ましくは10μ
m以上であり、上限としては通常3mm以下、好ましく
は1mm以下である。
立性を有していることが望ましい。その場合、通常、2
5℃におけるその引張弾性率が5×104N/m2以上、
好ましくは1×105N/m2以上、最も好ましくは5×
105N/m2以上である特性を有することが望ましい。
なお、この引張弾性率は、通常用いられる引張り試験機
で、2cm×5cmの短冊状サンプルによって測定を行
った場合の値である。
透明導電性基板は、通常、透明基板上に透明電極層を積
層させて製造される。透明基板としては、特に限定され
ず、材質、厚さ、寸法、形状等は目的に応じて適宜選択
することができ、例えば無色あるいは有色ガラス、網入
りガラス、ガラスブロック等が用いられる他、無色ある
いは有色の透明性を有する樹脂でも良い。具体的には、
ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリ
アミド、ポリスルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエ
ーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイド、
ポリカーボネート、ポリイミド、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリスチレン、トリ酢酸セルロース、ポリメチル
ペンテンなどが挙げられる。なお、本発明における透明
とは、10〜100%の透過率を有することであり、ま
た、本発明における基板とは、常温において平滑な面を
有するものであり、その面は平面あるいは曲面であって
もよく、また応力によって変形するものであってもよ
い。
としては、本発明の目的を果たすものである限り特に限
定されないが、例えば金、銀、クロム、銅、タングステ
ンなどの金属薄膜、金属酸化物からなる導電膜などが挙
げられる。金属酸化物としては、例えば、酸化錫、酸化
亜鉛、酸化亜鉛や、これらに微量成分をドープしたIndi
um Tin Oxide(ITO(In2O3:Sn))、Fluorine
doped Tin Oxide(FTO(SnO2:F))、Aluminu
m doped Zinc Oxide(AZO(ZnO:Al))などが
好適なものとして用いられる。膜厚は通常、100〜5
000μm、好ましくは500〜3000μmである。
また、表面抵抗(抵抗率)は、本発明の基板の用途によ
り適宜選択されるところであるが、通常、0.5〜50
0Ω/sq、好ましくは2〜50Ω/sqである。
れなく、導電層として用いる前述の金属や金属酸化物の
種類により適宜公知の方法が選択使用されるところであ
るが、通常、真空蒸着法、イオンプレーティング法、C
VDあるいはスパッタリング法などが用いられる。いず
れの場合も基板温度20〜700℃の範囲内で形成され
るのが望ましい。
ては、導電性基板の少なくとも一方にはエレクトロクロ
ミック層を有している。本発明におけるエレクトロクロ
ミック層を構成する材料としては、酸化発色型エレクト
ロクロミック性化合物、還元発色型エレクトロクロミッ
ク性化合物のいずれでもよく、金属酸化物の無機化合
物、各種有機エレクトロクロミック性化合物などが挙げ
られるが、特に限定されない。具体的には、酸化タング
ステン、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化イリジ
ウム、酸化チタンなどの遷移金属酸化物やこれらを任意
の割合で含む酸化膜が挙げられる。また、成膜方法はゾ
ルゲル法、電気化学的方法などの湿式法や蒸着法、スパ
ッタリング法、イオンプレーティング法、パルスレーザ
ーディポジションなどの真空成膜方式を用いることがで
きる。また、有機エレクトロクロミック性化合物として
は、ポリチオフェン、オリゴチオフェン、ポリピロー
ル、ポリフェニレンビニレン、ポリフェニレン、ポリア
ニリンや、ビオロゲン、金属フタロシアニン、ピラゾリ
ン、フェニレンジアミン、フェナジン、フェノキサジ
ン、フェノチアジン、テトラチアフルバレン及びフェロ
セン、またはこれらの誘導体等のエレクトロクロミック
化合物を含有する高分子が挙げられる。もちろん、これ
らの化合物を二種以上組み合わせて使用することもで
き、また膜形成方法も公知の方法により製造することが
できる。
厚さは、エレクトロクロミック化合物の種類やその他の
素子構成により適宜選択されるところであるが、通常
0.2μm〜2μm、好ましくは、0.3μm〜0.6
μm程度が望ましい。
ては、透明導電性基板の少なくとも一方にエレクトロク
ロミック層を有するものであるが、エレクトロクロミッ
ク層を有する導電性基板と対向する導電性基板として
は、(a)導電性基板を用いる形態、(b)他のエレク
トロクロミック層を有する導電性基板を用いる形態の
他、(c)導電性基板の導電面上に導電性微粒子をバイ
ンダーで結着した部材が対向電極基板全体として、対向
電極全体として必要とされる光透過性(または光反射
性)が損なわれない程度に配置されている形態が挙げら
れる。上記(c)の形態については、例えば、特開平6
―281970号公報、特開平10―239716号公
報等に具体的に記載されている。
クロミック層を配置するケースにおいては、一方のエレ
クトロクロミック層が酸化性エレクトロクロミック層の
場合は、他方には還元性エレクトロクロミック層を、一
方のエレクトロクロミック層が還元性エレクトロクロミ
ック層の場合は、他方には酸化性エレクトロクロミック
層を用いることが好ましい。
ては、エレクトロクロミック層を有する導電性基板と対
向する導電性基板の導電面上に導電性微粒子をバインダ
ーで結着した部材が配置されていることが好ましい。
m-1以上、好ましくは10-5S・cm-1以上、さらに好
ましくは10-2S・cm-1以上の導電性を示す物質であ
ることが望ましい。また、これらの導電性微粒子は、通
常、1ファラッド/g以上、好ましくは5ファラッド/
g以上、さらに好ましくは10ファラッド/g以上の電
気容量を有するか、または1クローン/g以上、好まし
くは5クーロン/g以上、さらに好ましくは10クロー
ン/g以上の電荷量を蓄え得ることができるものが望ま
しい。このような微粒子を構成する材料物質としては、
具体的には例えば多孔質カーボン、インターカレション
材料、導電性高分子化合物又はこれらの混合物等が挙げ
られる。
を有する導電性微粒子としては、例えば表面積が10m
2/g以上、好ましくは50〜5000m2/g、特に好
ましくは300〜4000m2/gの範囲内の多孔質カ
ーボン等が挙げられ、特に活性炭等を好ましく挙げるこ
とができるがこれに限定されるものではない。このよう
な活性炭は、例えば、やしがら、石油ピッチ、フェノー
ル樹脂、レーヨン繊維、ポリアクリロニトリル繊維等を
炭化賦活処理する方法等により得ることができる。
え得る導電性微粒子としては、インターカレーション材
料、導電性高分子化合物等が挙げられるが、特に印加電
圧3V以内で前記電荷量を蓄え得ることができる材料が
好ましい。前記インターカレション材料としては、公知
のTiS2、MoS2等の2硫化物;CoO2、NiO2等
の2酸化物;W18O49、W20O58等の酸化物等を挙げる
ことができる。一方前記導電性高分子化合物としては、
ポリアリニン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフ
ェニレンビニレン、ポリアセン等を主成分とし、ドーピ
ング等を行なって得られる導電性高分子化合物等を挙げ
ることができる。
を損なわない限り特に限定されないが、通常500μm
〜0.1μm、好ましくは200μm〜0.3μm、さ
らに好ましくは50μm〜0.5μmの範囲の平均粒径
が望ましい。
しては、例えば、図1に示す断面を有するエレクトロク
ロミック素子を好ましく挙げることができる。この素子
は、透明基板31上に透明導電膜32及び該透明導電膜
32上に形成したエレクトロクロミック層33を備えた
基板Aと、対向電極基板として、透明基板41上に透明
導電膜42及び該透明導電膜42上に形成したエレクト
ロクロミック層43を備えた基板Bを有している。そし
て、両者の間隙はイオン伝導性シート51が満たされ、
周辺がシール材61で密封され、透明導電膜(32,4
2)はリード線により電源に接続されている。本発明の
エレクトロクロミック素子を製造する方法は、特に限定
されないが、通常、基板Aとイオン伝導性シートと基板
Bを積層し、周辺部を適宜シールすることにより容易に
製造することができる。
イオン伝導性シートと電極との密着性が改善されている
とともに、高いイオン伝導性、機械強度、経時安定性を
有するなどの優れた特性を有する。また、本発明のエレ
クトロクロミック素子は、イオン伝導層中に必ずしもビ
ーズなどのスペーサー部材を必要としないことや、また
イオン伝導層がシート状であることから簡便に製造する
ことが可能となり、また、外観特性にも優れる。本発明
のエレクトロクロミック素子は各種用途に適用すること
ができ、例えば、窓、間仕切り、照明装置等の調光素子
や各種表示素子等に展開可能である。
するが、本発明はこれらになんら制限されるものではな
い。
mol/LのLiClO4のプロピレンカーボネート溶
液を5g添加し、アセトンにて希釈し加熱し均一溶液を
得た。このフィルムをテトラフロロエチレン基板上にド
クターブレード法で塗布し、加熱乾燥をし、50μm厚
の均一なイオン伝導性シートを得た。シート抵抗値10
Ω/sqの30cm角ITOガラス(ガラス基板上にI
TO膜を形成した透明導電性ガラス)を2枚用い、各基
板のITO膜上へスパッタリング法でWO3およびIr
O2をそれぞれ成膜し、WO3基板とIrO2基板を作製
した。WO3基板とIrO2基板の間に25cm角に切り
出した上記イオン伝導性シートを挟み、80℃のオーブ
ンに10分間圧着を行なった。対向する基板からリード
線を取り出し、セルの周囲をエポキシ接着剤(商品名
「ハイクイック」:セメダイン(株)製)を常温にて塗
布硬化することによりシールし、エレクトロクロミック
素子を作製した。次に、1.5Vの電圧をWO3側が負
極となるように基板間に印加すると速やかに着色をし
た。一方、WO3側が正極となるように1.5Vを印加
すると初期の無色透明な状態へ戻り、繰り返し性の良好
なエレクトロクロミック特性を示した。なお、従来法で
は、電極基板を均一な間隔で保持させるためにビーズを
配置したセルに電解液を真空注入し、注入口を封じた後
に、光や熱などで電解液を硬化させ、エレクトロクロミ
ック素子を作製していたが、本発明の方法では、イオン
伝導性シートを用いるものであり、これ自体がビーズ的
な機能を有しているため、従来法のビーズに起因する光
の屈折などの問題も生ぜず、良好な外観を示した。
キサフロロプロピレン)2gに1mol/LのLiBF
4のプロピレンカーボネート溶液を5g添加し、アセト
ンにて希釈し加熱し均一溶液を得た。このフィルムをテ
トラフロロエチレン基板上にドクターブレード法で塗布
し、加熱乾燥をし、50μm厚の均一なイオン伝導性シ
ートを得た。シート抵抗値10Ω/sqの30cm角I
TOガラスを2枚用い、各ガラス基板のITO膜上へス
パッタリング法でWO3およびIrO2をそれぞれ成膜
し、WO3基板とIrO2基板を作製した。WO3基板と
IrO2基板の間に25cm角に切り出した上記イオン
伝導性シートを挟み、80℃のオーブンに10分間圧着
を行なった。対向する基板からリード線を取り出し、セ
ルの周囲を実施例1と同様にシールし、エレクトロクロ
ミック素子を作製した。次に、1.5Vの電圧をWO3
側が負極となるように基板間に印加すると速やかに着色
をした。一方、WO3側が正極となるように1.5Vを
印加すると初期の無色透明な状態へ戻り、繰り返し性の
良好なエレクトロクロミック特性を示した。
1500m2/g、平均粒径は30μm)8g、グラフ
ァイト((商品名「USSP」、日本黒鉛商事社製)4
gとシリコンレジン(商品名「RZ7703」、日本ユ
ニカー社製)34.3gにブチルセロソルブ24g加え
混合し活性炭ペーストを調製した。次いでストライプ幅
300μm、高さ120μmのストライプ部材が全面積の
15%になるように等間隔に配置されたスクリーンを使
用し、10Ω/sqの30cm角のITOガラスのIT
O膜上に前記活性炭ペーストをストライプ部材として印
刷し、その後180℃で90分熱硬化させ、対向電極基
板を作製した。イオン伝導性シートの成膜 ポリ(フッ化ビニリデン−ヘキサフロロプロピレン)2
gに1mol/LのLiBF4のプロピレンカーボネー
ト溶液を5g添加し、アセトンにて希釈し加熱し均一溶
液を得た。このフィルムをテトラフロロエチレン基板上
にドクターブレード法で塗布し、加熱乾燥をし、250
μm厚の均一なイオン伝導性シートを得た。実施例1と
同様に作製したWO3基板と、前記対向電極基板の間に
25cm角に切り出した上記イオン伝導性シートを挟
み、150℃のオーブンに30分間圧着を行なった。対
向する基板からリード線を取り出し、セルの周囲を実施
例1と同様にシールし、エレクトロクロミック素子を作
製した。次に、1.5Vの電圧をWO3側が負極となる
ように基板間に印加すると速やかに着色をした。一方、
WO3側が正極となるように1.5Vを印加すると初期
の無色透明な状態へ戻り、繰り返し性の良好なエレクト
ロクロミック特性を示した。
を2枚用い、ガラス基板のITO膜上へスパッタリング
法でWO3およびIrO2をそれぞれ成膜し、WO3基板
とIrO2基板を作製した。WO3基板とIrO2基板を
粒径が0.3mmのビーズを用いて基板間隔が均一にな
るように対向させ、注入口部分を除き、周辺をエポキシ
樹脂(実施例1と同一のもの)により5mm幅でシール
し、内部に電解液であるLiClO4のプロピレンカー
ボネート溶液(1M/リットル)を注入したのち、注入
口をエポキシ樹脂(実施例1と同一のもの)で封止し
た。次いで各基板のそれぞれにリード線を取り付け、エ
レクトロクロミック素子を作製した。1.5Vの電圧を
WO3側が負極となるように基板間に印加すると速やか
に着色をした。一方、WO3側が正極となるように1.
5Vを印加すると初期の無色透明な状態へ戻り、繰り返
し性の良好なエレクトロクロミック特性を示した。しか
し、特に消色状態においてこの素子の背景に白色光源を
配置し着消色面を観察したところ、ビーズに由来する点
状の欠陥が観測された。
ある。
8)
mol/LのLiClO4のプロピレンカーボネート溶
液を5g添加し、アセトンにて希釈し加熱し均一溶液を
得た。このフィルムをポリテトラフロロエチレン基板上
にドクターブレード法で塗布し、加熱乾燥をし、50μ
m厚の均一なイオン伝導性シートを得た。シート抵抗値
10Ω/sqの30cm角ITOガラス(ガラス基板上
にITO膜を形成した透明導電性ガラス)を2枚用い、
各基板のITO膜上へスパッタリング法でWO3および
IrO2をそれぞれ成膜し、WO3基板とIrO2基板を
作製した。WO3基板とIrO2基板の間に25cm角に
切り出した上記イオン伝導性シートを挟み、80℃のオ
ーブンに10分間圧着を行なった。対向する基板からリ
ード線を取り出し、セルの周囲をエポキシ接着剤(商品
名「ハイクイック」:セメダイン(株)製)を常温にて
塗布硬化することによりシールし、エレクトロクロミッ
ク素子を作製した。次に、1.5Vの電圧をWO3側が
負極となるように基板間に印加すると速やかに着色をし
た。一方、WO3側が正極となるように1.5Vを印加
すると初期の無色透明な状態へ戻り、繰り返し性の良好
なエレクトロクロミック特性を示した。なお、従来法で
は、電極基板を均一な間隔で保持させるためにビーズを
配置したセルに電解液を真空注入し、注入口を封じた後
に、光や熱などで電解液を硬化させ、エレクトロクロミ
ック素子を作製していたが、本発明の方法では、イオン
伝導性シートを用いるものであり、これ自体がビーズ的
な機能を有しているため、従来法のビーズに起因する光
の屈折などの問題も生ぜず、良好な外観を示した。
キサフロロプロピレン)2gに1mol/LのLiBF
4のプロピレンカーボネート溶液を5g添加し、アセト
ンにて希釈し加熱し均一溶液を得た。このフィルムをポ
リテトラフロロエチレン基板上にドクターブレード法で
塗布し、加熱乾燥をし、50μm厚の均一なイオン伝導
性シートを得た。シート抵抗値10Ω/sqの30cm
角ITOガラスを2枚用い、各ガラス基板のITO膜上
へスパッタリング法でWO3およびIrO2をそれぞれ成
膜し、WO3基板とIrO2基板を作製した。WO3基板
とIrO2基板の間に25cm角に切り出した上記イオ
ン伝導性シートを挟み、80℃のオーブンに10分間圧
着を行なった。対向する基板からリード線を取り出し、
セルの周囲を実施例1と同様にシールし、エレクトロク
ロミック素子を作製した。次に、1.5Vの電圧をWO
3側が負極となるように基板間に印加すると速やかに着
色をした。一方、WO3側が正極となるように1.5V
を印加すると初期の無色透明な状態へ戻り、繰り返し性
の良好なエレクトロクロミック特性を示した。
1500m2/g、平均粒径は30μm)8g、グラフ
ァイト((商品名「USSP」、日本黒鉛商事社製)4
gとシリコンレジン(商品名「RZ7703」、日本ユ
ニカー社製)34.3gにブチルセロソルブ24g加え
混合し活性炭ペーストを調製した。次いでストライプ幅
300μm、高さ120μmのストライプ部材が全面積の
15%になるように等間隔に配置されたスクリーンを使
用し、10Ω/sqの30cm角のITOガラスのIT
O膜上に前記活性炭ペーストをストライプ部材として印
刷し、その後180℃で90分熱硬化させ、対向電極基
板を作製した。イオン伝導性シートの成膜 ポリ(フッ化ビニリデン−ヘキサフロロプロピレン)2
gに1mol/LのLiBF4のプロピレンカーボネー
ト溶液を5g添加し、アセトンにて希釈し加熱し均一溶
液を得た。このフィルムをポリテトラフロロエチレン基
板上にドクターブレード法で塗布し、加熱乾燥をし、2
50μm厚の均一なイオン伝導性シートを得た。実施例
1と同様に作製したWO3基板と、前記対向電極基板の
間に25cm角に切り出した上記イオン伝導性シートを
挟み、150℃のオーブンに30分間圧着を行なった。
対向する基板からリード線を取り出し、セルの周囲を実
施例1と同様にシールし、エレクトロクロミック素子を
作製した。次に、1.5Vの電圧をWO3側が負極とな
るように基板間に印加すると速やかに着色をした。一
方、WO3側が正極となるように1.5Vを印加すると
初期の無色透明な状態へ戻り、繰り返し性の良好なエレ
クトロクロミック特性を示した。
Claims (2)
- 【請求項1】 2枚の透明導電性基板にイオン伝導層が
挟持されているエレクトロクロミック素子であって、前
記導電性基板の少なくとも一方にエレクトロクロミック
層を有し、前記イオン伝導層が、ポリフッ化ビニリデン
系高分子マトリックス中に、(a)支持電解質および溶
媒、(b)常温溶融塩、および(c)常温溶融塩および
溶媒、から選ばれる少なくとも1種以上のイオン伝導性
物質を含有してなるイオン伝導性シートであることを特
徴とするエレクトロクロミック素子。 - 【請求項2】 一方の導電性基板の導電面上に導電性微
粒子をバインダーで結着した部材が配置されていること
を特徴とする請求項1に記載のエレクトロクロミック素
子。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001195035A JP2003015163A (ja) | 2001-06-27 | 2001-06-27 | エレクトロクロミック素子 |
PCT/JP2002/006466 WO2003003110A1 (fr) | 2001-06-27 | 2002-06-27 | Element electrochromique |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001195035A JP2003015163A (ja) | 2001-06-27 | 2001-06-27 | エレクトロクロミック素子 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003015163A true JP2003015163A (ja) | 2003-01-15 |
Family
ID=19033077
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001195035A Pending JP2003015163A (ja) | 2001-06-27 | 2001-06-27 | エレクトロクロミック素子 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2003015163A (ja) |
WO (1) | WO2003003110A1 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010531470A (ja) * | 2007-06-25 | 2010-09-24 | サン−ゴバン グラス フランス | それぞれ正および負のレドックス活性を有する有機化合物を含有する電場応答性材料、当該材料を製造するための方法およびキット、当該電場応答性材料を用いる電気的に制御可能な装置およびグレージング |
JP2010531379A (ja) * | 2007-06-25 | 2010-09-24 | サン−ゴバン グラス フランス | 正もしくは負のレドックス活性を有する有機化合物を含有する半電場応答性材料、当該材料を製造するための方法およびキット、当該半電場応答性材料を用いる電気的に制御可能な装置およびグレージング |
US20110152443A1 (en) * | 2009-12-22 | 2011-06-23 | Sony Corporation | Method of manufacturing polymer material |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004085567A2 (en) | 2003-03-05 | 2004-10-07 | Electrochromix, Inc | Electrochromic mirrors and other electrooptic devices |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62209421A (ja) * | 1986-03-10 | 1987-09-14 | Toyoda Gosei Co Ltd | エレクトロクロミツク素子 |
JPS63208025A (ja) * | 1987-02-24 | 1988-08-29 | Matsushita Electric Works Ltd | 高分子表示装置 |
JPH05100253A (ja) * | 1991-05-31 | 1993-04-23 | Tonen Corp | エレクトロクロミツク素子 |
JPH07134318A (ja) * | 1993-11-10 | 1995-05-23 | Nippon Oil Co Ltd | 調光素子用対向電極及び調光素子 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6334516A (ja) * | 1986-07-30 | 1988-02-15 | Komatsu Ltd | 表示素子 |
ATE386344T1 (de) * | 1995-11-15 | 2008-03-15 | Asahi Kasei Emd Corp | Hybrider polymerverbundelektrolyt und nichtwässrige elektrochemische zelle |
JPH10206907A (ja) * | 1997-01-23 | 1998-08-07 | Nippon Oil Co Ltd | エレクトロクロミック素子用対向電極およびエレクトロクロミック素子 |
JP3394172B2 (ja) * | 1997-12-09 | 2003-04-07 | シャープ株式会社 | 電 池 |
JP2000215915A (ja) * | 1999-01-25 | 2000-08-04 | Fujikura Ltd | 固体状電解質 |
-
2001
- 2001-06-27 JP JP2001195035A patent/JP2003015163A/ja active Pending
-
2002
- 2002-06-27 WO PCT/JP2002/006466 patent/WO2003003110A1/ja active Application Filing
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62209421A (ja) * | 1986-03-10 | 1987-09-14 | Toyoda Gosei Co Ltd | エレクトロクロミツク素子 |
JPS63208025A (ja) * | 1987-02-24 | 1988-08-29 | Matsushita Electric Works Ltd | 高分子表示装置 |
JPH05100253A (ja) * | 1991-05-31 | 1993-04-23 | Tonen Corp | エレクトロクロミツク素子 |
JPH07134318A (ja) * | 1993-11-10 | 1995-05-23 | Nippon Oil Co Ltd | 調光素子用対向電極及び調光素子 |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010531470A (ja) * | 2007-06-25 | 2010-09-24 | サン−ゴバン グラス フランス | それぞれ正および負のレドックス活性を有する有機化合物を含有する電場応答性材料、当該材料を製造するための方法およびキット、当該電場応答性材料を用いる電気的に制御可能な装置およびグレージング |
JP2010531379A (ja) * | 2007-06-25 | 2010-09-24 | サン−ゴバン グラス フランス | 正もしくは負のレドックス活性を有する有機化合物を含有する半電場応答性材料、当該材料を製造するための方法およびキット、当該半電場応答性材料を用いる電気的に制御可能な装置およびグレージング |
US20110152443A1 (en) * | 2009-12-22 | 2011-06-23 | Sony Corporation | Method of manufacturing polymer material |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2003003110A1 (fr) | 2003-01-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6266177B1 (en) | Electrochromic devices | |
US10545387B2 (en) | Electrochromic device for applying voltage to electrodes | |
JP4866100B2 (ja) | エレクトロクロミックデバイスおよびその製造方法 | |
KR101731301B1 (ko) | 다공성 고분자막을 이용한 전기변색소자 및 이를 포함하는 스마트 창호 | |
KR102149672B1 (ko) | 전기변색 소자 | |
JPWO2003103085A1 (ja) | 光電変換素子 | |
KR20170112183A (ko) | 전기변색소자 | |
US6514431B1 (en) | Ion conductive material | |
JP4948029B2 (ja) | 色素増感型太陽電池 | |
CN112666771A (zh) | 一种电致变色组件及其制备的电致变色器件 | |
Theodosiou et al. | Gel electrolytes for partly covered photoelectrochromic devices | |
JP2006244919A (ja) | 光電変換素子 | |
JP2004029433A (ja) | エレクトロクロミック素子 | |
KR102079142B1 (ko) | 전기변색소자 | |
JP2003015163A (ja) | エレクトロクロミック素子 | |
JP2003043526A (ja) | エレクトロクロミック素子 | |
JP2006324111A (ja) | フレキシブル色素増感太陽電池 | |
JP2003015164A (ja) | エレクトロクロミック素子 | |
KR20170120455A (ko) | 폴리머 겔 전해질을 포함하는 전기 변색 소자 및 이의 제조 방법 | |
Nishikitani et al. | Thermal and optical behavior of electrochromic windows fabricated with carbon-based counterelectrode | |
JP4849844B2 (ja) | 色素増感太陽電池 | |
JP2003161963A (ja) | エレクトロクロミック素子 | |
EP3444663B1 (en) | Electrochromic device and manufacturing method therefor | |
JP2004101729A (ja) | 薄膜 | |
JP2005044697A (ja) | 光電変換素子 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20070830 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20070830 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070927 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110301 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110628 |