JP2003012868A - Crystalline polyolefinic resin composition compounding carried nuclear agent composition - Google Patents
Crystalline polyolefinic resin composition compounding carried nuclear agent compositionInfo
- Publication number
- JP2003012868A JP2003012868A JP2001199334A JP2001199334A JP2003012868A JP 2003012868 A JP2003012868 A JP 2003012868A JP 2001199334 A JP2001199334 A JP 2001199334A JP 2001199334 A JP2001199334 A JP 2001199334A JP 2003012868 A JP2003012868 A JP 2003012868A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- nucleating agent
- component
- group
- salt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な核剤組成物
及びその核剤組成物を配合した結晶性ポリオレフィン系
樹脂の組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel nucleating agent composition and a composition of a crystalline polyolefin resin containing the nucleating agent composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエチレンや、ポリプロピレン、ポリ
ブテン−１などの結晶性ポリオレフィン樹脂は、優れた
加工性、耐薬品性、電気的性質、機械的性質などを有し
ているため、射出成形品や、中空成形品、フィルム、シ
ート、繊維などに加工され、各種用途に用いられてい
る。しかしながら、これらの結晶性ポリオレフィン系樹
脂は、加熱溶融後の結晶化速度が遅いために、成形サイ
クルが長く、また加熱成形後の結晶化の進行によって収
縮するという問題がある。また、これらの結晶性ポリオ
レフィン樹脂には、大きな結晶が生成するため、強度が
不十分であったり、剛性、耐熱性、透明性が劣る欠点が
あった。これらの欠点は、ポリオレフィンの結晶性に由
来するものであり、結晶化温度を高め、微細な結晶を急
速に生成させることが出来れば解消されることが知られ
ている。2. Description of the Related Art Crystalline polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene and polybutene-1 have excellent processability, chemical resistance, electrical properties and mechanical properties. It is processed into hollow molded products, films, sheets, fibers, etc. and is used for various purposes. However, these crystalline polyolefin-based resins have a problem that the crystallization rate after heating and melting is slow, so that the molding cycle is long and the crystalline polyolefin resin shrinks due to progress of crystallization after heating and molding. Further, these crystalline polyolefin resins have drawbacks such as insufficient strength and poor rigidity, heat resistance, and transparency because large crystals are formed. It is known that these drawbacks are derived from the crystallinity of polyolefin and can be eliminated if the crystallization temperature can be raised and fine crystals can be rapidly produced.
【０００３】このため、従来から結晶性ポリオレフィン
系樹脂の結晶化速度を速めるために、結晶核剤を添加す
ることが行われており、例えば、特開平３−２０７７３
８号公報、同平６−１０７８７５号公報、同平９−１４
３３１６号公報には、安息香酸ナトリウムなどのカルボ
ン酸金属塩を核剤として用いる例が示されており、特開
平９−７１７２９号公報には、ロジン酸部分金属塩が例
示されている。また、特開昭５９−１２９２３９号公
報、同昭６２−２５３６４６号公報、同平７−２７８３
６２号公報、同平８−１９９００３号公報、同平９−２
９１１７２号公報には、ジベンジリデンソルビトール誘
導体が例示されている。これらの結晶核剤の中でも特に
その効果が高い化合物として、特開昭５８−１７３６号
公報、同５９−１８４２５２号公報、特開平５−１４０
４６６号公報、同５−１５６０７８号公報などに記載さ
れた芳香族有機リン酸エステルの金属塩が提案されてい
る。Therefore, a crystal nucleating agent has been conventionally added in order to increase the crystallization rate of the crystalline polyolefin resin. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-20773.
No. 8, JP-A-6-107875, and JP-A-9-14.
3316 discloses an example in which a carboxylic acid metal salt such as sodium benzoate is used as a nucleating agent, and JP-A-9-71729 exemplifies a rosin acid partial metal salt. Further, JP-A-59-129239, JP-A-62-253646 and JP-A-7-2783.
No. 62, No. 8-199003, No. 9-2.
In Japanese Patent No. 91172, dibenzylidene sorbitol derivatives are exemplified. Among these crystal nucleating agents, compounds having particularly high effects are disclosed in JP-A-58-1736, JP-A-59-184252, and JP-A-5-140.
The metal salts of aromatic organic phosphoric acid esters described in JP-A No. 466 and JP-A No. 5-156078 are proposed.
【０００４】しかしながら、これらの核剤は、溶融ポリ
マー中での分散性が悪いため、コンパウンド時あるいは
成形時に均一に分散されずに成形品中に多量の粗大粒子
として残存することが知られている。これらの粗大粒子
は、核剤としての効果を発揮することはなく、むしろ成
形品の機械物性、特に引張り試験における破断伸度を著
しく低下させるという問題をかかえていた。However, since these nucleating agents have poor dispersibility in the molten polymer, they are known to remain as a large amount of coarse particles in the molded product without being uniformly dispersed during compounding or molding. . These coarse particles do not exhibit the effect as a nucleating agent, but rather have a problem that the mechanical properties of the molded product, particularly the breaking elongation in a tensile test, are significantly reduced.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる現
状に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、上記結晶核剤を水溶
性イオン性コポリマーで処理した無機粉体により担持
し、これを結晶性ポリオレフィン樹脂に添加することに
より、粗大粒子を形成することなく、核剤を結晶性ポリ
オレフィン系樹脂中に均一かつ微細に分散できることを
見出し、本発明を完成するに至ったものである。即ち、
本発明は、結晶性ポリオレフィン系樹脂中に、下記のＡ
成分を下記のＢ成分に担持した核剤組成物を配合するこ
とを特徴とする発明に関するものである。
（Ａ）芳香族有機リン酸エステルの金属塩、ジベンジリ
デンソルビトール誘導体、カルボン酸金属塩、ロジン酸
部分金属塩、及びタルクからなる群から選択された結晶
核剤。
（Ｂ）ジアリルアミン塩又はアルキルジアリルアミン塩
１０〜９９モル％と、非イオン性ビニルモノマー１〜９
０モル％とを構成単位とする水溶性イオン性コポリマー
を含有する無機粉体。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies in view of the present situation, and as a result, carried out the above-mentioned crystal nucleating agent supported by an inorganic powder treated with a water-soluble ionic copolymer, and crystallized it. It was found that the nucleating agent can be uniformly and finely dispersed in the crystalline polyolefin resin by adding it to the crystalline polyolefin resin without forming coarse particles, and thus the present invention has been completed. That is,
The present invention has the following A in a crystalline polyolefin resin.
The present invention relates to the invention, which comprises blending a nucleating agent composition in which the components are carried in the following B component. (A) A crystal nucleating agent selected from the group consisting of a metal salt of an aromatic organic phosphate, a dibenzylidene sorbitol derivative, a carboxylic acid metal salt, a rosin acid partial metal salt, and talc. (B) 10 to 99 mol% of diallylamine salt or alkyldiallylamine salt, and nonionic vinyl monomers 1 to 9
An inorganic powder containing a water-soluble ionic copolymer having 0 mol% as a constituent unit.
【０００６】[0006]
【発明の実施の形態】以下、本発明について、詳述す
る。本発明で用いられる結晶性ポリオレフィン系樹脂と
しては、例えば、低密度ポリエチレンや、線状低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレン、アイソタクチックポ
リスチレン、シンジオタクチックポリスチレン、アイソ
タクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプ
ロピレン、ポリブテン−１、ポリ−３−メチルブテン、
エチレン／プロピレンブロック又はランダム共重合体な
どのα−オレフィン重合体などを挙げることができる。
特に、本発明は、結晶性α−オレフィン重合体、とりわ
けポリプロピレン、エチレン／プロピレン共重合体及び
これらのプロピレン重合体と他のα−オレフィン重合体
との混合物に適用した場合に有用である。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. Examples of the crystalline polyolefin resin used in the present invention include low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, high-density polyethylene, isotactic polystyrene, syndiotactic polystyrene, isotactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, Polybutene-1, poly-3-methylbutene,
Examples thereof include α-olefin polymers such as ethylene / propylene block or random copolymers.
In particular, the present invention is useful when applied to crystalline α-olefin polymers, especially polypropylene, ethylene / propylene copolymers and mixtures of these propylene polymers with other α-olefin polymers.
【０００７】本発明で使用される核剤組成物は、以下で
詳述するように、Ａ成分を、Ｂ成分に担持したものであ
る。本発明で使用されるＡ成分は、芳香族有機リン酸エ
ステルの金属塩、ジベンジリデンソルビトール誘導体、
カルボン酸金属塩、ロジン酸部分金属塩及びタルクから
なる群から選択される化合物であり、これらは、単独で
使用すこともできるし、混合物として使用することもで
きる。The nucleating agent composition used in the present invention is such that the component A is supported on the component B as described in detail below. Component A used in the present invention is a metal salt of an aromatic organophosphate ester, a dibenzylidene sorbitol derivative,
It is a compound selected from the group consisting of carboxylic acid metal salts, rosin acid partial metal salts and talc, and these can be used alone or as a mixture.
【０００８】芳香族有機リン酸エステルの金属塩として
は、例えば、次式(I)又は(II)で表される化合物を好適
に使用することができる。As the metal salt of an aromatic organic phosphoric acid ester, for example, a compound represented by the following formula (I) or (II) can be preferably used.
【０００９】[0009]
【化３】 [Chemical 3]
【００１０】[0010]
【化４】 [Chemical 4]
【００１１】ここで、式中、Ｒaは、酸素、硫黄又は炭
素数１〜１０、好ましくは、炭素数が１〜６の二価の炭
化水素基である。二価の炭化水素基は、例えば、二価の
脂肪族基や、二価の芳香族基を含む。二価の脂肪族基と
しては、例えば、直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基
や、アルケニレン基、アルキリニン基等が挙げられる。
例えば、アルキレン基としては、メチレン基や、エチレ
ン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。二価
の芳香族基としては、フェニレン基や、ビフェニレン
基、ナフチレン基等が挙げられる。In the formula, R a is oxygen, sulfur or a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms. The divalent hydrocarbon group includes, for example, a divalent aliphatic group and a divalent aromatic group. Examples of the divalent aliphatic group include a linear or branched alkylene group, an alkenylene group, an alkylinine group, and the like.
Examples of the alkylene group include methylene group, ethylene group, propylene group, butylene group and the like. Examples of the divalent aromatic group include a phenylene group, a biphenylene group and a naphthylene group.
【００１２】Ｒb及びＲcは、独立に、水素又は炭素数１
〜１０、好ましくは、炭素数が１〜５の一価の炭化水素
基であり、Ｒb同士、Ｒc同士又はＲbとＲcが結合して環
状となっていてもよい。このような一価の炭化水素基と
しては、例えば、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基等が
挙げられる。このようなアルキル基としては、例えば、
メチル基や、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げ
られる。Ｒdは、水素又は炭素数１〜１０、好ましく
は、炭素数が１〜５の炭化水素基である。ここでの炭化
水素基の範囲は、上記Ｒb及びＲcの場合と同様である。
また、Ｍは、１〜３価の金属原子である。ｎは、１〜３
の整数である。上記(I)式に相当する具体的な化合物と
しては、以下の化合物を好適に挙げることができる。R b and R c are independently hydrogen or C 1
It is a monovalent hydrocarbon group having 10 to 10, preferably 1 to 5 carbon atoms, and R b's , R c's or R b and R c may be bonded to each other to form a ring. Examples of such a monovalent hydrocarbon group include a linear or branched alkyl group and the like. As such an alkyl group, for example,
Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group. R d is hydrogen or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms. The range of the hydrocarbon group here is the same as that of R b and R c .
Further, M is a metal atom having a valence of 1 to 3. n is 1 to 3
Is an integer. The following compounds can be preferably mentioned as specific compounds corresponding to the above formula (I).
【００１３】ナトリウム ２,２'−メチレンビス（４,６
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウ
ム ２、２'−エチリデンビス（４,６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスフェート、リチウム ２,２'−メチレ
ンビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ
ート、リチウム ２,２'−エチリデンビス（４,６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム ２,
２'−メチレンビス（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェート、リチウム ２,２'−メチ
レンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スフェート、リチウム ２,２'−メチレンビス（４−エ
チル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カル
シウム ビス（２,２'−チオビス（４−メチル−６−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェート）、カルシウム ビ
ス（２,２'−チオビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート）、カルシウム ビス（２,２'
−チオビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォス
フェート）、マグネシウム ビス（２,２'−チオビス
（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト）、Sodium 2,2'-methylenebis (4,6
-Di-t-butylphenyl) phosphate, sodium 2,2'-ethylidene bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, lithium 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-) Butylphenyl) phosphate, lithium 2,2'-ethylidene bis (4,6-di-
t-butylphenyl) phosphate, sodium 2,
2'-methylenebis (4-i-propyl-6-t-butylphenyl) phosphate, lithium 2,2'-methylenebis (4-methyl-6-t-butylphenyl) phosphate, lithium 2,2'-methylenebis (4-Ethyl-6-t-butylphenyl) phosphate, calcium bis (2,2'-thiobis (4-methyl-6-t)
-Butylphenyl) phosphate), calcium bis (2,2'-thiobis (4-ethyl-6-t-butylphenyl) phosphate), calcium bis (2,2 ')
-Thiobis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate), magnesium bis (2,2'-thiobis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate),
【００１４】マグネシウム ビス（２,２'−チオビス
（４−ｔ−オクチルフェニル）フォスフェート）、ナト
リウム ２,２'−ブチリデンビス（４,６−ジメチルフェ
ニル）フォスフェート、ナトリウム ２,２'−ブチリデ
ンビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ
ート、ナトリウム ２,２'−ｔ−オクチルメチレンビス
（４,６−ジメチルフェニル）フォスフェート、ナトリ
ウム ２,２'−ｔ−オクチルメチレンビス（４,６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム ビ
ス（２,２'−メチレンビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート、マグネシウム ビス（２,２'
−メチレンビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスフェート、バリウム ビス（２,２’−メチレンビス
（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、Magnesium bis (2,2'-thiobis (4-t-octylphenyl) phosphate), sodium 2,2'-butylidenebis (4,6-dimethylphenyl) phosphate, sodium 2,2'-butylidenebis ( 4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, sodium 2,2'-t-octylmethylenebis (4,6-dimethylphenyl) phosphate, sodium 2,2'-t-octylmethylenebis (4, 6-the-
t-Butylphenyl) phosphate, calcium bis (2,2′-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, magnesium bis (2,2 ′)
-Methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, barium bis (2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate,
【００１５】ナトリウム ２,２'−メチレンビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナ
トリウム ２,２‘−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ
−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム ４,
４'−ジメチル−５,６−ジ−ｔ−ブチル−２,２'−ビフ
ェニル）フォスフェート、カルシウム ビス（ ４,４'−
ジメチル−６,６'−ジ−ｔ−ブチル−２,２'−ビフェニ
ル）フォスフェート、ナトリウム ２,２'−エチリデン
ビス（４−ｓ−ブチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スフェート、ナトリウム ２,２'−メチレンビス（４,６
−ジメチルフェニル）フォスフェート、Sodium 2,2'-methylenebis (4-
Methyl-6-t-butylphenyl) phosphate, sodium 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-t)
-Butylphenyl) phosphate, sodium 4,
4'-Dimethyl-5,6-di-t-butyl-2,2'-biphenyl) phosphate, calcium bis (4,4'-
Dimethyl-6,6'-di-t-butyl-2,2'-biphenyl) phosphate, sodium 2,2'-ethylidenebis (4-s-butyl-6-t-butylphenyl) phosphate, sodium 2 2,2'-methylenebis (4,6
-Dimethylphenyl) phosphate,
【００１６】ナトリウム ２,２'−メチレンビス（４,６
−ジエチルフェニル）フォスフェート、カリウム ２,
２'−エチリデンビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート、カルシウム ビス（２,２'−エチ
リデンビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォス
フェート、マグネシウム ビス（２,２'−エチリデンビ
ス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト、バリウム ビス（２,２'−エチリデンビス（４,６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、アルミニウ
ムトリス（２,２'−メチレンビス（４,６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート、アルミニウム トリス
（２,２'−エチリデンビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェートSodium 2,2'-methylenebis (4,6
-Diethylphenyl) phosphate, potassium 2,
2'-ethylidene bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, calcium bis (2,2'-ethylidene bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, magnesium bis (2,2 2'-ethylidene bis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, barium bis (2,2'-ethylidene bis (4,6-)
Di-t-butylphenyl) phosphate, aluminum tris (2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate, aluminum tris (2,2'-ethylidenebis (4,6-di) -T-Butylphenyl) phosphate
【００１７】これらの中、ナトリウム ２,２'−メチレ
ンビス（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ
ートが好ましい。上記(II)式で示される化合物として
は、例えば、以下の化合物を好適に挙げることができ
る。ナトリウム ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スフェート、ナトリウム ビス（４−メチルフェニル）
フォスフェート、ナトリウム ビス（４−エチルフェニ
ル）フォスフェート、ナトリウム ビス（４−ｉ−プロ
ピルフェニル）フォスフェート、ナトリウム ビス（４
−ｔ−オクチルフェニル）フォスフェート、カリウム
ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カル
シウム ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト、マグネシウム ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスフェート、リチウム ビス（４−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート、アルミニウム ビス（４−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェートOf these, sodium 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate is preferred. Suitable examples of the compound represented by the formula (II) include the following compounds. Sodium bis (4-t-butylphenyl) phosphate, sodium bis (4-methylphenyl)
Phosphate, sodium bis (4-ethylphenyl) phosphate, sodium bis (4-i-propylphenyl) phosphate, sodium bis (4
-T-octylphenyl) phosphate, potassium
Bis (4-t-butylphenyl) phosphate, calcium bis (4-t-butylphenyl) phosphate, magnesium bis (4-t-butylphenyl) phosphate, lithium bis (4-t-butylphenyl) phosphate , Aluminum bis (4-t-butylphenyl) phosphate
【００１８】これらの中、ナトリウム ビス（４−ｔ−
ブチルフェニル）フォスフェートが好ましい。ジベンジ
リデンソルビトール誘導体としては、例えば、以下の式
(III)で表される化合物が挙げられる。Among these, sodium bis (4-t-
Butylphenyl) phosphate is preferred. As the dibenzylidene sorbitol derivative, for example, the following formula
Examples thereof include compounds represented by (III).
【００１９】[0019]
【化５】 [Chemical 5]
【００２０】式中、Ｒeは、水素又は炭素数１〜１０、
好ましくは、炭素数１〜４の炭化水素基である。Ｒeに
おける炭素数１〜１０の炭化水素基としては、直鎖状又
は分岐鎖状のアルキル基又はアルコキシ基や、ハロゲン
原子等が挙げられる。このようなアルキル基としては、
例えば、メチル基や、エチル基等が挙げられる。また、
アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基や、エトキ
シ基等が挙げられる。ハロゲン原子としては、例えば、
フッ素原子や、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。In the formula, R e is hydrogen or 1 to 10 carbon atoms,
Preferably, it is a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms in R e include a linear or branched alkyl group or alkoxy group and a halogen atom. As such an alkyl group,
For example, a methyl group, an ethyl group, etc. are mentioned. Also,
Examples of the alkoxy group include a methoxy group and an ethoxy group. As the halogen atom, for example,
Examples thereof include a fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and the like.
【００２１】上記式(III)で示される具体的化合物とし
ては、１,３,２,４−ジベンジリデンソルビトール、１,
３−ベンジリデン−２,４−ｐ−メチルベンジリデンソ
ルビトール、１,３−ベンジリデン−２,４−ｐ−エチル
ベンジリデンソルビトール、１,３−ｐ−メチルベンジ
リデン−２,４−ベンジリデンソルビトール、１,３−ｐ
−エチルベンジリデン−２,４−ベンジリデンソルビト
ール、１,３−ｐ−メチルベンジリデン−２,４−ｐ−エ
チルベンジリデンソルビトール、１,３−ｐ−エチルベ
ンジリデン−２,４−ｐ−メチルベンジリデンソルビト
ール、１,３、２,４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソ
ルビトール、１,３,２,４−ジ（ｐ−エチルベンジリデ
ン）ソルビトール、Specific compounds represented by the above formula (III) include 1,3,2,4-dibenzylidene sorbitol, 1,
3-benzylidene-2,4-p-methylbenzylidene sorbitol, 1,3-benzylidene-2,4-p-ethylbenzylidene sorbitol, 1,3-p-methylbenzylidene-2,4-benzylidene sorbitol, 1,3- p
-Ethylbenzylidene-2,4-benzylidene sorbitol, 1,3-p-methylbenzylidene-2,4-p-ethylbenzylidene sorbitol, 1,3-p-ethylbenzylidene-2,4-p-methylbenzylidene sorbitol, 1 , 3,2,4-di (p-methylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (p-ethylbenzylidene) sorbitol,
【００２２】１,３,２,４−ジ（ｐ−ｎ−プロピルベン
ジリデン）ソルビトール、１,３,２,４−ジ（ｐ−ｉ−
プロピルベンジリデン）ソルビトール、１,３,２,４−
ジ（ｐ−ｎ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１,
３,２,４−ジ（ｐ−ｓ−ブチルベンジリデン）ソルビト
ール、１,３,２,４−ジ（ｐ−ｔ−ブチルベンジリデ
ン）ソルビトール、１,３,２,４−ジ（２',４'−ジメチ
ルベンジリデン）ソルビトール、１,３,２,４−ジ（ｐ
−メトキシベンジリデン）ソルビトール、１,３,２,４
−ジ（ｐ−エトキシベンジリデン）ソルビトール、１,
３−ベンジリデン−２,４−ｐ−クロルベンジリデンソ
ルビトール、１,３−ｐ−クロルベンジリデン−２,４−
ベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-di (pn-propylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (p-i-)
Propylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-
Di (pn-butylbenzylidene) sorbitol, 1,
3,2,4-di (ps-butylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (pt-butylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (2 ', 4) '-Dimethylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (p
-Methoxybenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4
-Di (p-ethoxybenzylidene) sorbitol, 1,
3-benzylidene-2,4-p-chlorobenzylidene sorbitol, 1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-
Benzylidene sorbitol,
【００２３】１,３−ｐ−クロルベンジリデン−２,４−
ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１,３−ｐ−ク
ロルベンジリデン−２、４−ｐ−エチルベンジリデンソ
ルビトール、１,３−ｐ−メチルベンジリデン−２,４−
ｐ−クロルベンジリデンソルビトール、１,３−ｐ−エ
チルベンジリデン−２,４−ｐ−クロルベンジリデンソ
ルビトール、１,３,２,４−ジ（ｐ−クロルベンジリデ
ン）ソルビトール等を挙げることができる。これらの
中、１,３,２,４−ジベンジリデンソルビトール、１,
３,２,４−ジ（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトー
ル、１,３,２,４−ジ（ｐ−エチルベンジリデン）ソル
ビトール、１,３−ｐ−クロルベンジリデン−２、４−
ｐ−メチルベンジリデンソルビトール、１,３,２,４−
ジ（ｐ−クロルベンジリデン）ソルビトールが好まし
い。1,3-p-Chlorobenzylidene-2,4-
p-Methylbenzylidene sorbitol, 1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-p-ethylbenzylidene sorbitol, 1,3-p-methylbenzylidene-2,4-
Examples thereof include p-chlorobenzylidene sorbitol, 1,3-p-ethylbenzylidene-2,4-p-chlorobenzylidene sorbitol, 1,3,2,4-di (p-chlorobenzylidene) sorbitol and the like. Among these, 1,3,2,4-dibenzylidene sorbitol, 1,
3,2,4-di (p-methylbenzylidene) sorbitol, 1,3,2,4-di (p-ethylbenzylidene) sorbitol, 1,3-p-chlorobenzylidene-2,4-
p-methylbenzylidene sorbitol, 1,3,2,4-
Di (p-chlorobenzylidene) sorbitol is preferred.
【００２４】カルボン酸金属塩としては、具体的には、
安息香酸ナトリウムや、安息香酸リチウム、安息香酸ア
ルミニウム、パラ−ｔ−ブチル安息香酸アルミニウム、
パラ−ｔ−ブチル安息香酸ヒドロキシアルミニウム、パ
ラ−ｔ−ブチル安息香酸ナトリウム、コハク酸ナトリウ
ム、コハク酸リチウム、カプロン酸ナトリウム、カプロ
ン酸リチウム、フェニル酢酸アルミニウム、アジピン酸
ナトリウム、チオフェネカルボン酸ナトリウム、ピロー
レカルボン酸ナトリウムが挙げられる。As the carboxylic acid metal salt, specifically,
Sodium benzoate, lithium benzoate, aluminum benzoate, aluminum para-t-butyl benzoate,
Hydroxyaluminum para-t-butylbenzoate, sodium para-t-butylbenzoate, sodium succinate, lithium succinate, sodium caproate, lithium caproate, aluminum phenylacetate, sodium adipate, sodium thiophenecarboxylate, pillow Examples include sodium recarboxylate.
【００２５】ロジン酸部分金属塩は、ロジン酸と金属化
合物との反応生成物であり、一般に、次式(IＶａ)又は
(IＶｂ）で表される。ロジン酸部分金属塩は、ロジン酸
金属塩と、未反応のロジン酸との混合物及び未反応のロ
ジン酸を全く含まないロジン酸金属塩の両方を意味す
る。The rosin acid partial metal salt is a reaction product of a rosin acid and a metal compound, and is generally represented by the following formula (IVa) or
It is represented by (IVb). The rosin acid partial metal salt means both a rosin acid metal salt and a mixture of unreacted rosin acid and a rosin acid metal salt containing no unreacted rosin acid.
【００２６】[0026]
【化６】 [Chemical 6]
【００２７】[0027]
【化７】 [Chemical 7]
【００２８】上記式中、Ｒf、Ｒg及びＲhは、独立に、
水素原子又は炭素数１〜２０、好ましくは、炭素数１〜
８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基や、シキロアルキ
ル基、アリール基であり、互いに同一でも異なっていて
もよい。好ましくは、Ｒf、Ｒg及びＲhが、アルキル基
である化合物であり、Ｒfが、イソプロピル基、Ｒg及び
Ｒhが、メチル基である化合物がより好ましい。化合物
（ＩＶａ）の具体例としては、デヒドロアビエチン酸な
どが挙げられ、化合物（ＩＶｂ）の具体例としては、ジ
ヒドロアビエチン酸などが挙げられる。In the above formula, R f , R g and R h are independently
A hydrogen atom or 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 1 carbon atoms
8 are straight-chain or branched-chain alkyl groups, cycloalkyl groups, and aryl groups, which may be the same or different. A compound in which R f , R g and R h are alkyl groups is preferable, and a compound in which R f is an isopropyl group and R g and R h are methyl groups is more preferable. Specific examples of the compound (IVa) include dehydroabietic acid and the like, and specific examples of the compound (IVb) include dihydroabietic acid and the like.
【００２９】前記化合物（ＩＶａ）の金属塩としては、
下記式(Ｖａ）で表される化合物が挙げられ、前記化合
物（ＩＶｂ）の金属塩としては、下記式（Ｖｂ）で表さ
れる化合物が挙げられる。The metal salt of the compound (IVa) includes
Examples thereof include compounds represented by the following formula (Va), and examples of the metal salt of the compound (IVb) include compounds represented by the following formula (Vb).
【００３０】[0030]
【化８】 [Chemical 8]
【００３１】[0031]
【化９】 [Chemical 9]
【００３２】上記式中、Ｒf、Ｒg及びＲhは、前記式(I
Ｖａ)及び(IＶｂ）と同様である。Ｍ 1は、１〜３価の金
属イオンであり、具体的には、リチウムや、ナトリウ
ム、カリウム、ルビジウムなどの１価の金属イオン、ベ
リリウムや、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、亜鉛などの２価の金属イオン、アルミニ
ウムなどの３価の金属イオンが挙げられる。これらの
中、１価又は２価の金属イオンであることが好ましく、
ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオ
ンであることがより好ましい。ｎは、前記金属イオンＭ
1の価数と同一の整数であり、１〜３である。In the above formula, Rf, RgAnd RhIs the formula (I
It is the same as Va) and (IVb). M 1Is 1 to 3 valent gold
It is a genus ion, and specifically, lithium or sodium
Monovalent metal ions such as aluminum, potassium, and rubidium,
Lilium, magnesium, calcium, strontium
Aluminum, divalent metal ions such as barium and zinc, aluminum
Examples include trivalent metal ions such as um. these
Preferably, it is a monovalent or divalent metal ion,
Sodium ion, potassium ion, magnesium ion
Is more preferable. n is the metal ion M
1Is an integer that is the same as the valence of 1 and is 1 to 3.
【００３３】上記Ａ成分の内、上記式(I)及び(II)で示
される式芳香族有機リン酸エステル誘導体が好ましく、
最も好ましくは、ナトリウム ２,２'−メチレンビス
（４,６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートで
ある。本発明で使用されるＢ成分は、ジアリルアミン塩
又はアルキルジアリルアミン塩と、非イオン性ビニルモ
ノマーとを構成単位とする水溶性イオン性コポリマーを
含有する無機粉体である。B成分は、例えば、特開平７
−３００５６８号公報に開示された方法により、容易に
調製することができる。具体的には、無機物を、ジアリ
ルアミン塩又はアルキルジアリルアミン塩１０〜９９モ
ル％と、非イオン性ビニルモノマー１〜９０モル％とを
構成単位とする水溶性イオン性コポリマーの存在下にお
いて、水性媒体中で湿式粉砕し、次いで乾燥することに
よって製造することができる。Among the above-mentioned component A, the aromatic aromatic phosphoric acid ester derivatives represented by the above formulas (I) and (II) are preferable,
Most preferred is sodium 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) phosphate. Component B used in the present invention is an inorganic powder containing a diallylamine salt or an alkyldiallylamine salt and a water-soluble ionic copolymer having a nonionic vinyl monomer as a constituent unit. The component B is, for example, JP-A-7-
It can be easily prepared by the method disclosed in JP-A-300568. Specifically, in an aqueous medium in the presence of a water-soluble ionic copolymer containing 10 to 99 mol% of an inorganic substance as a diallylamine salt or an alkyldiallylamine salt and 1 to 90 mol% of a nonionic vinyl monomer as a constituent unit. It can be manufactured by wet-grinding with, followed by drying.
【００３４】使用される無機物としては、例えば、重質
炭酸カルシウムや、軽質炭酸カルシウム、タルク、セリ
ナイト、硫酸カルシウム、モンモリロナイト、ゼオライ
ト、亜硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アル
ミニウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、カオリンなどが挙
げられる。好ましくは、重質炭酸カルシウム及び軽質炭
酸カルシウムである。この無機物は、予め粉砕しない
で、直接、湿式粉砕してもよいが、湿式粉砕に先立っ
て、予め、乾式粉砕しておくことが好ましい。無機物
は、例えば、４０ｍｍ以下、好ましくは、平均粒径を２
ｍｍ〜１０μm程度に予め粉砕しておくことが適当であ
る。Examples of the inorganic substance used include heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, talc, serinite, calcium sulfate, montmorillonite, zeolite, calcium sulfite, aluminum hydroxide, aluminum oxide, zinc oxide, barium sulfate, kaolin. And so on. Preferred are heavy calcium carbonate and light calcium carbonate. This inorganic substance may be directly wet-pulverized without being previously pulverized, but it is preferable to dry-pulverize it in advance prior to the wet pulverization. The inorganic material has an average particle size of, for example, 40 mm or less, preferably 2
It is suitable to pulverize to a size of mm to 10 μm in advance.
【００３５】水溶性イオン性コポリマーとしては、例え
ば、特開平５−２６３０１０号公報に記載の水溶性イオ
ン性コポリマーを使用することができる。この水溶性イ
オン性コポリマーは、単独で又は混合物として使用する
ことができる。水溶性イオン性コポリマーを構成するジ
アリルアミン又はアルキルジアリルアミン塩は、炭素数
１〜８のアルキル基、好ましくは、炭素数１〜４のアル
キル基を有するものが好適に挙げられる。このような例
としては、例えば、メチル基や、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、
ｔ−ブチル基が挙げられる。As the water-soluble ionic copolymer, for example, the water-soluble ionic copolymer described in JP-A-5-263010 can be used. This water-soluble ionic copolymer can be used alone or as a mixture. The diallylamine or alkyldiallylamine salt constituting the water-soluble ionic copolymer is preferably one having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Examples of such groups include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group,
A t-butyl group may be mentioned.
【００３６】ジアリルアミン又はアルキルジアリルアミ
ンの塩としては、例えば、塩酸や、硫酸、硝酸などの無
機酸、若しくは、酢酸や、スルホン酸などの有機酸との
塩が挙げられる。水溶性イオン性コポリマーを構成する
非イオン性ビニルモノマーとしては、例えば、アクリル
アミドや、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、
アクリル酸−２−ヒドロキシエチルエステル、アクリル
酸メチルエステル、アクリル酸エチルエステル、アクリ
ル酸ブチルエステル、メタクリル酸−２−ヒドロキシエ
チルエステル、メタクリル酸メチルエステル、メタクリ
ル酸エチルエステル、メタクリル酸ブチルエステルなど
が挙げられる。これらの中、アクリルアミド又はメタク
リルアミドが好ましい。Examples of salts of diallylamine or alkyldiallylamine include salts with inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid, or with organic acids such as acetic acid and sulfonic acid. Examples of the nonionic vinyl monomer constituting the water-soluble ionic copolymer include acrylamide, methacrylamide, N-vinylpyrrolidone,
Acrylic acid-2-hydroxyethyl ester, acrylic acid methyl ester, acrylic acid ethyl ester, acrylic acid butyl ester, methacrylic acid-2-hydroxyethyl ester, methacrylic acid methyl ester, methacrylic acid ethyl ester, methacrylic acid butyl ester, and the like. To be Of these, acrylamide or methacrylamide are preferred.
【００３７】本発明で使用する水溶性イオン性コポリマ
ーの構成単位である、ジアリルアミン塩又はアルキルジ
アリルアミン塩と、非イオン性ビニルモノマーとのモル
比は、１０／９０〜９９／１（モル比）、好ましくは、
５０／５０〜９９／１、更に好ましくは、８０／２０〜
９８／２とすることが適当である。水溶性イオン性コポ
リマーの極限粘度は、例えば、０．０５〜３．００、好
ましくは、０．１０〜１．８０、更に好ましくは、０．
１５〜０．７０であることが適当である。水溶性イオン
性コポリマーは、特開平５−２６３０１０号公報に記載
の方法により容易に製造することができる。The molar ratio of the diallylamine salt or alkyldiallylamine salt, which is a constituent unit of the water-soluble ionic copolymer used in the present invention, and the nonionic vinyl monomer is 10/90 to 99/1 (molar ratio), Preferably,
50/50 to 99/1, more preferably 80/20 to
98/2 is suitable. The intrinsic viscosity of the water-soluble ionic copolymer is, for example, 0.05 to 3.00, preferably 0.10 to 1.80, more preferably 0.
A value of 15 to 0.70 is suitable. The water-soluble ionic copolymer can be easily produced by the method described in JP-A-5-263010.
【００３８】Ｂ成分である無機粉体は、平均粒径３μｍ
以下、好ましくは、０．３〜１μｍであることが適当で
ある。無機粉体の平均粒径が、３μｍを超える場合に
は、得られる核剤組成物の結晶ポリオレフィン樹脂中で
の分散性が悪く、機械物性を低下させ易い。一方、無機
粉体の平均粒径が、０．３μｍ未満であると、得られる
結晶核剤（Ａ成分）がＢ成分上に有効に担持されず、担
持量を上げることが困難となり易い。なお、本明細書に
記載の平均粒子径とは、Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ Ｘ−１０
０（日機装株式会社）で測定した粒度分布測定曲線の累
積値が５０％となる粒子径のことである。水溶性イオン
性コポリマーは、無機粉体１００質量部に対して、例え
ば、０．０１〜５．０質量部、好ましくは、０．０１〜
０．７質量部の量で結合することが適当である。The inorganic powder as the component B has an average particle size of 3 μm.
Below, it is suitable that the thickness is preferably 0.3 to 1 μm. When the average particle size of the inorganic powder exceeds 3 μm, the dispersibility of the obtained nucleating agent composition in the crystalline polyolefin resin is poor and mechanical properties are likely to be deteriorated. On the other hand, when the average particle size of the inorganic powder is less than 0.3 μm, the obtained crystal nucleating agent (A component) is not effectively supported on the B component, and it becomes difficult to increase the supported amount. The average particle size described in this specification means Microtrac X-10.
0 (Nikkiso Co., Ltd.) is the particle size at which the cumulative value of the particle size distribution measurement curve is 50%. The water-soluble ionic copolymer is, for example, 0.01 to 5.0 parts by mass, preferably 0.01 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the inorganic powder.
It is expedient to combine in an amount of 0.7 parts by weight.
【００３９】Ａ成分は、特開平１０−１７６０７９号公
報（実施例１、方法Ｂ）に記載の方法により、例えば、
水等の媒体において、スラリー状の無機粉体（Ｂ成分）
と、湿式において混合することによって、容易にＢ成分
上に担持することができる。本発明においては、Ｂ成分
１００質量部に対して、Ａ成分の配合量量は、好ましく
は、０．１〜７０質量部、更に好ましくは、１〜３０質
量部である。また、得られた核剤組成物における結晶核
剤の実際の担持量は、例えば、０．１〜７０質量％、好
ましくは、１〜３０質量％であることが適当である。本
発明の核剤組成物は、結晶性ポリオレフィン系樹脂１０
０質量部に対して０．００１〜５質量部、好ましくは、
０．０１〜２質量部の配合量で効果的である。添加方法
は、特に制限を受けず、一般に用いられている方法、例
えば、結晶性ポリオレフィン系樹脂粉末又はペレット
と、該核剤組成物とをヘンシェルミキサー等を用いてド
ライブレンドする方法や、該核剤組成物を高濃度で含有
するマスターバッチを作製し、これを結晶性ポリオレフ
ィン系樹脂に添加する方法などを用いることができる。The component A can be prepared, for example, by the method described in JP-A-10-176079 (Example 1, Method B).
Slurry inorganic powder (component B) in a medium such as water
And by mixing in a wet manner, it can be easily supported on the B component. In the present invention, the blending amount of the component A is preferably 0.1 to 70 parts by mass, more preferably 1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component B. The actual amount of the crystal nucleating agent supported in the obtained nucleating agent composition is, for example, 0.1 to 70% by mass, and preferably 1 to 30% by mass. The nucleating agent composition of the present invention comprises a crystalline polyolefin resin 10
0.001 to 5 parts by mass with respect to 0 parts by mass, preferably
It is effective to add 0.01 to 2 parts by mass. The addition method is not particularly limited, and a commonly used method, for example, a method of dry blending a crystalline polyolefin-based resin powder or pellets with the nucleating agent composition using a Henschel mixer or the like, and the nucleus A method of producing a masterbatch containing a high concentration of the agent composition and adding the masterbatch to the crystalline polyolefin resin can be used.
【００４０】本発明の結晶性ポリオレフィン系樹脂組成
物は、押出し成形や、射出成形、真空成形、ブロー成
形、架橋発泡成形などの周知の加工方法により、各種成
形品、繊維、二軸延伸フィルム、シートなどとして使用
することができる。本発明の結晶性ポリオレフィン系樹
脂組成物には、必要に応じて、フェノール系抗酸化剤
や、有機ホスファイト又はホスホナイトなどの有機リン
系抗酸化剤、チオエーテル系抗酸化剤、紫外線吸収剤、
あるいはヒンダードアミン化合物などの光安定剤を加
え、その酸化安定性及び光安定性を改善することができ
る。The crystalline polyolefin resin composition of the present invention can be molded into various molded articles, fibers, biaxially stretched films, by well-known processing methods such as extrusion molding, injection molding, vacuum molding, blow molding and cross-linking foam molding. It can be used as a sheet. In the crystalline polyolefin resin composition of the present invention, if necessary, a phenolic antioxidant or an organic phosphorus antioxidant such as an organic phosphite or phosphonite, a thioether antioxidant, an ultraviolet absorber,
Alternatively, a light stabilizer such as a hindered amine compound can be added to improve its oxidative stability and light stability.
【００４１】[0041]
【実施例】実施例１ 担持核剤組成物の調製
（１）Ｂ成分の調製
特開平７−３００５６８公報に記載の方法に従って、平
均粒径８μｍの重質炭酸カルシウム（乾式粉砕品）を水
と質量比、４０／６０になるように加え、特開平５−２
６３０１０公報の実施例２に記載の方法で合成したポリ
（アクリルアミド−ｃｏ−ジアリルアミン塩酸塩）（モ
ノマーモル比９７／３、極限粘度０．３２）を重質炭酸
カルシウム１００質量部に対して、０．０６質量部加
え、テーブル式アトライター型媒体攪拌ミルを用いて、
直径１．２ｍｍのガラスビーズ充填率１７０％、周速１
０ｍ／ｓｅｃで湿式粉砕した。次いで３５０メッシュの
スクリーンを通して分級し、重質炭酸カルシウム粉末
（平均粒径０．９６μm）のスラリーを得た。 Example 1 Preparation of Supported Nucleating Agent Composition (1) Preparation of Component B According to the method described in JP-A-7-300568, ground calcium carbonate (dry ground product) having an average particle diameter of 8 μm was mixed with water. In addition to the mass ratio of 40/60, JP-A 5-2
Poly (acrylamido-co-diallylamine hydrochloride) (monomer molar ratio 97/3, intrinsic viscosity 0.32) synthesized by the method described in Example 2 of JP63010 gazette was added to 100 parts by mass of ground calcium carbonate. 06 parts by mass, using a table-type attritor type medium stirring mill,
170% filling rate of 1.2mm diameter glass beads, peripheral speed 1
It was wet-milled at 0 m / sec. Then, classification was carried out through a 350-mesh screen to obtain a slurry of heavy calcium carbonate powder (average particle size 0.96 μm).
【００４２】（２）担持核剤組成物の調製
上記により得られた重質炭酸カルシウム粉末スラリー固
形分１００質量部に、メチレンビス（２,４−ジ−ｔ−
Ｂｕ−フェニル）ホスフェート ナトリウム(結晶核剤)
（アデカスタブＮＡ１１；旭電化（株））８質量部加
え、卓上攪拌機械（１２００ｒｐｍ）を用いて混合し、
１２０℃の温度で媒体流動乾燥機（奈良機械製作所ＭＳ
Ｄ−２００）を用いて、乾燥して、担持核剤組成物を調
製した。この方法により調製した担持核剤組成物におけ
る結晶核剤の担持量は、ＴＧ−ＤＴＡ（セイコー電子工
業株式会 社）を用いて求めると、７．４質量％であっ
た。また、核剤組成物の平均粒径は、Ｍｉｃｒｏｔｒａ
ｃ（Ｘ−１００）（日機装株式会社）を用いて測定する
と、１．０μｍであった。(2) Preparation of Supported Nucleating Agent Composition Methylenebis (2,4-di-t-) was added to 100 parts by mass of the solid calcium carbonate powder slurry obtained above.
Bu-phenyl) phosphate sodium (crystal nucleating agent)
(Adeka Stab NA11; Asahi Denka Co., Ltd.) 8 parts by mass were added and mixed using a desk stirring machine (1200 rpm),
Medium fluidized dryer at a temperature of 120 ° C (MS
D-200) and dried to prepare a supported nucleating agent composition. The supported amount of the crystal nucleating agent in the supported nucleating agent composition prepared by this method was 7.4 mass% when determined using TG-DTA (Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd.). The average particle size of the nucleating agent composition is Microtra.
It was 1.0 μm when measured using c (X-100) (Nikkiso Co., Ltd.).
【００４３】実施例２（ホモポリプロピレンにおける応
用例）
ホモポリプロピレン（ＰＸ９００Ｎ；モンテル・エスデ
ィーケイ・サンライズ（株））（ＭＦＲ＝３０ｇ／１０
ｍｉｎ．）１００質量部に酸化防止剤（イルガノックス
Ｂ２２５；日本チバガイギー（株））０．２質量部及び
実施例１の担持核剤組成物０．２質量部を添加し、ヘン
シェルミキサーで攪拌混合した。この混合物を同方向２
軸押出し機（ＫＴＸ−３０；神戸製鋼（株））を用いて
２００℃で溶融混合して組成物を調製した。 Example 2 (Reaction in homopolypropylene )
Example) Homopolypropylene (PX900N; Montel SDC Sunrise Co., Ltd.) (MFR = 30g / 10
min. ) To 100 parts by mass, 0.2 parts by mass of an antioxidant (Irganox B225; Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.) and 0.2 parts by mass of the supported nucleating agent composition of Example 1 were added and mixed by stirring with a Henschel mixer. This mixture in the same direction 2
A composition was prepared by melt-mixing at 200 ° C. using a shaft extruder (KTX-30; Kobe Steel, Ltd.).
【００４４】実施例３（ホモポリプロピレンにおける応
用例）
担持核剤組成物を０．４質量部添加した以外は、実施例
２と同様にして組成物を調製した。 Example 3 (Reaction in homopolypropylene )
Example) A composition was prepared in the same manner as in Example 2 except that 0.4 part by mass of the supported nucleating agent composition was added.
【００４５】実施例４（ホモポリプロピレンにおける応
用例）
担持核剤組成物を０．６質量部添加した以外は、実施例
２と同様にして組成物を調製した。 Example 4 (Reaction in homopolypropylene )
Example) A composition was prepared in the same manner as in Example 2 except that 0.6 part by mass of the supported nucleating agent composition was added.
【００４６】比較例１（ホモポリプロピレンにおける応
用例）
ホモポリプロピレン（ＰＸ９００Ｎ；モンテル・エスデ
ィーケイ・サンライズ（株））（ＭＦＲ＝３０ｇ／１０
ｍｉｎ．）１００質量部に酸化防止剤（イルガノックス
Ｂ２２５；日本チバガイギー（株））０．２質量部を添
加し、ヘンシェルミキサーで攪拌混合した。この混合物
を同方向２軸押出し機（ＫＴＸ−３０；神戸製鋼
（株））を用いて２００℃で溶融混合して組成物を調製
した。 Comparative Example 1 (Reaction in homopolypropylene )
Example) Homopolypropylene (PX900N; Montel SDC Sunrise Co., Ltd.) (MFR = 30g / 10
min. ) 0.2 parts by mass of an antioxidant (Irganox B225; Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.) was added to 100 parts by mass, and the mixture was stirred and mixed with a Henschel mixer. This mixture was melt-mixed at 200 ° C. using a same-direction twin-screw extruder (KTX-30; Kobe Steel Ltd.) to prepare a composition.
【００４７】比較例２（ホモポリプロピレンにおける応
用例）
ホモポリプロピレン（ＰＸ９００Ｎ；モンテル・エスデ
ィーケイ・サンライズ（株））（ＭＦＲ＝３０ｇ／１０
ｍｉｎ．）１００質量部に酸化防止剤（イルガノックス
Ｂ２２５；日本チバガイギー（株））０．２質量部及び
部にメチレンビス（２，４−ジ−ｔ−Ｂｕ−フェニル）
ホスフェート ナトリウム（アデカスタブＮＡ１１；旭
電化（株））０．２質量部を添加し、ヘンシャルミキサ
ーで攪拌混合した。この混合物を同方向２軸押出し機
（ＫＴＸ−３０；神戸製鋼（株））を用いて２００℃で
溶融混合して組成物を調製した。 Comparative Example 2 (Reaction in homopolypropylene )
Example) Homopolypropylene (PX900N; Montel SDC Sunrise Co., Ltd.) (MFR = 30g / 10
min. ) 0.2 part by mass of antioxidant (Irganox B225; Nippon Ciba Geigy Ltd.) and 100 parts by mass of methylenebis (2,4-di-t-Bu-phenyl).
0.2 parts by mass of sodium phosphate (Adeka Stab NA11; Asahi Denka Co., Ltd.) was added and mixed by stirring with a Henshall mixer. This mixture was melt-mixed at 200 ° C. using a same-direction twin-screw extruder (KTX-30; Kobe Steel Ltd.) to prepare a composition.
【００４８】実施例５（エチレンプロピレンブロック共
重合体における応用例）
エチレンプロピレンブロック共重合体（ＰＷ９７０Ｎ；
モンテル・エスディーケイ・サンライズ（株））（ＭＦ
Ｒ＝２８ｇ／１０ｍｉｎ．）１００質量部に酸化防止剤
（イルガノックスＢ２２５；日本チバガイギー（株））
０．２質量部及び実施例１の担持核剤組成物０．２質量
部を添加し、ヘンシェルミキサーで攪拌混合した。この
混合物を同方向２軸押出し機（ＫＴＸ−３０；神戸製鋼
（株））を用いて２００℃で溶融混合して組成物を調製
した。 Example 5 (with ethylene propylene block)
Application example in polymer) Ethylene propylene block copolymer (PW970N;
Monterey SDC Sunrise Co., Ltd. (MF
R = 28 g / 10 min. ) 100 parts by mass of antioxidant (Irganox B225; Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.)
0.2 parts by mass and 0.2 parts by mass of the supported nucleating agent composition of Example 1 were added and mixed with stirring with a Henschel mixer. This mixture was melt-mixed at 200 ° C. using a same-direction twin-screw extruder (KTX-30; Kobe Steel Ltd.) to prepare a composition.
【００４９】実施例６（エチレンプロピレンブロック共
重合体における応用例）
担持核剤組成物を０．４質量部添加した以外は、実施例
５と同様にして組成物を調製した。 Example 6 (with ethylene propylene block)
Example of application in polymer) A composition was prepared in the same manner as in Example 5 except that 0.4 part by mass of the supported nucleating agent composition was added.
【００５０】実施例７（エチレンプロピレンブロック共
重合体における応用例）
担持核剤組成物を０．６質量部添加した以外は、実施例
５と同様にして組成物を調製した。 Example 7 (with ethylene propylene block)
Application Example in Polymer) A composition was prepared in the same manner as in Example 5 except that 0.6 part by mass of the supported nucleating agent composition was added.
【００５１】比較例３（エチレンプロピレンブロック共
重合体における応用例）
エチレンプロピレンブロック共重合体（ＰＷ９７０Ｎ；
モンテル・エスディーケイ・サンライズ（株））（ＭＦ
Ｒ＝２８ｇ／１０ｍｉｎ．）１００質量部に酸化防止剤
（イルガノックスＢ２２５；日本チバガイギー（株））
０．２質量部を添加し、ヘンシェルミキサーで攪拌混合
した。この混合物を同方向２軸押出し機（ＫＴＸ−３
０；神戸製鋼（株））を用いて２００℃で溶融混合して
組成物を調製した。 Comparative Example 3 (with ethylene propylene block)
Application example in polymer) Ethylene propylene block copolymer (PW970N;
Monterey SDC Sunrise Co., Ltd. (MF
R = 28 g / 10 min. ) 100 parts by mass of antioxidant (Irganox B225; Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.)
0.2 parts by mass was added and mixed by stirring with a Henschel mixer. This mixture was fed in the same direction twin-screw extruder (KTX-3
0: Kobe Steel Co., Ltd. was used and melt-mixed at 200 degreeC, and the composition was prepared.
【００５２】比較例４（エチレンプロピレンブロック共
重合体における応用例）
エチレンプロピレンブロック共重合体（ＰＷ９７０Ｎ；
モンテル・エスディーケイ・サンライズ（株））（ＭＦ
Ｒ＝２８ｇ／１０ｍｉｎ．）１００質量部に酸化防止剤
（イルガノックスＢ２２５；日本チバガイギー（株））
０．２質量部及び部にメチレンビス（２，４−ジ−ｔＢ
ｕ−フェニル）ホスフェート ナトリウム（アデカスタ
ブＮＡ１１；旭電化（株））０．２質量部を添加し、ヘ
ンシェルミキサーで攪拌混合した。この混合物を同方向
２軸押出し機（ＫＴＸ−３０；神戸製鋼（株））を用い
て２００℃で溶融混合して組成物を調製した。 Comparative Example 4 (with ethylene propylene block
Application example in polymer) Ethylene propylene block copolymer (PW970N;
Monterey SDC Sunrise Co., Ltd. (MF
R = 28 g / 10 min. ) 100 parts by mass of antioxidant (Irganox B225; Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.)
0.2 parts by mass and methylenebis (2,4-di-tB)
u-Phenyl) phosphate sodium (Adeka Stab NA11; Asahi Denka Co., Ltd.) 0.2 parts by mass was added and mixed with stirring with a Henschel mixer. This mixture was melt-mixed at 200 ° C. using a same-direction twin-screw extruder (KTX-30; Kobe Steel Ltd.) to prepare a composition.
【００５３】実施例２〜７及び比較例１〜４で調製した
樹脂組成物の機械物性
実施例２〜７及び比較例１〜４で調製したポリプロピレ
ン系樹脂組成物から試験片を射出成形によって作製し
た。用いた成形機はＪＥＰ−１００（日本製鋼
（株））、成形条件はシリンダー温度２１０℃、金型温
度４０℃である。実施例２〜７及び比較例１〜４で得ら
れた各試験片の組成を以下の表１及び表２に示す。ま
た、各試験片の形状及び試験方法を表３に示す。更に、
各試験片についての物性試験の測定結果を表４及び表５
に示す。 Prepared in Examples 2-7 and Comparative Examples 1-4.
Mechanical Properties of Resin Composition Test pieces were prepared from the polypropylene resin compositions prepared in Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 by injection molding. The molding machine used was JEP-100 (Japan Steel Works, Ltd.), and the molding conditions were a cylinder temperature of 210 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. The compositions of the test pieces obtained in Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 4 are shown in Tables 1 and 2 below. Table 3 shows the shape and test method of each test piece. Furthermore,
The measurement results of the physical property test for each test piece are shown in Table 4 and Table 5.
Shown in.
【００５４】[0054]
【表１】表１（ホモポリプロピレン樹脂） [Table 1] Table 1 (homopolypropylene resin)
【００５５】[0055]
【表２】表２（エチレンプロピレンブロック共重合体） [Table 2] Table 2 (ethylene propylene block copolymer)
【００５６】[0056]
【表３】表３(試験方法) [Table 3] Table 3 (Test method)
【００５７】[0057]
【表４】表４(ホモポリプロピレン樹脂における物性） [Table 4] Table 4 (Physical properties of homopolypropylene resin)
【００５８】[0058]
【表５】表５(エチレンプロピレンブロック共重合体に
おける物性）
[Table 5] Table 5 (Physical properties of ethylene propylene block copolymer)
【００５９】[0059]
【発明の効果】本発明によれば、結晶性ポリオレフィン
系樹脂に配合されると、その結晶性ポリオレフィン系樹
脂の諸機械的特性、特に、引張り破断伸度を著しく改善
することができる核剤組成物が得られる。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a nucleating agent composition which, when added to a crystalline polyolefin resin, can remarkably improve various mechanical properties of the crystalline polyolefin resin, in particular, tensile elongation at break. The thing is obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 9/00 Ｃ０８Ｋ 9/00 Ｆターム(参考） 4J002 BB031 BB041 BB121 BB151 BB171 BC031 BG042 BG052 BG072 BG132 BJ002 BP021 DE106 DE146 DE236 DG046 DG056 DJ006 DJ036 DJ046 EG016 EG066 EG076 EL106 EW036 FD202 FD206 GT00─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08K 9/00 C08K 9/00 F term (reference) 4J002 BB031 BB041 BB121 BB151 BB171 BC031 BG042 BG052 BG072 BG132 BJ002 BP021 DE106 DE146 DE236 DG046 DG056 DJ006 DJ036 DJ046 EG016 EG066 EG076 EL106 EW036 FD202 FD206 GT00
Claims (7)
のＡ成分を下記のＢ成分に担持した核剤組成物が配合さ
れていることを特徴とする結晶性ポリオレフィン系樹脂
組成物。 （Ａ）芳香族有機リン酸エステルの金属塩、ジベンジリ
デンソルビトール誘導体、カルボン酸金属塩、ロジン酸
部分金属塩、及びタルクからなる群から選択された結晶
核剤。 （Ｂ）ジアリルアミン塩又はアルキルジアリルアミン塩
１０〜９９モル％と、非イオン性ビニルモノマー１〜９
０モル％とを構成単位とする水溶性イオン性コポリマー
を含有する無機粉体。1. A crystalline polyolefin-based resin composition comprising a crystalline polyolefin-based resin and a nucleating agent composition in which the following component A is supported by the following component B. (A) A crystal nucleating agent selected from the group consisting of a metal salt of an aromatic organic phosphoric acid ester, a dibenzylidene sorbitol derivative, a carboxylic acid metal salt, a rosin acid partial metal salt, and talc. (B) 10 to 99 mol% of diallylamine salt or alkyldiallylamine salt, and nonionic vinyl monomers 1 to 9
An inorganic powder containing a water-soluble ionic copolymer having 0 mol% as a constituent unit.
される芳香族有機リン酸エステルの金属塩である請求項
１に記載の組成物。 【化１】 【化２】 （式中、 Ｒaは、酸素、硫黄又は炭素数１〜１０の２価の炭化水
素基であり、Ｒb及びＲcは、独立に、水素又は炭素数１
〜１０の一価の炭化水素基であり、Ｒb同士、Ｒc同士又
はＲbとＲcが結合して環状となっていてもよく、 Ｒdは、水素又は炭素数１〜１０の一価の炭化水素基で
あり、 Ｍは、１〜３価の金属原子であり、そして ｎは、１〜３の整数である。）2. The composition according to claim 1, wherein the component A is a metal salt of an aromatic organic phosphoric acid ester represented by the following formula (I) or (II). [Chemical 1] [Chemical 2] (In the formula, R a is oxygen, sulfur, or a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and R b and R c are independently hydrogen or 1 carbon atom.
A 10 monovalent hydrocarbon group, R b together, may be made with R c together or R b and R c are bound to ring, R d is hydrogen or one having 1 to 10 carbon atoms Is a valent hydrocarbon group, M is a 1 to 3 valent metal atom, and n is an integer of 1 to 3. )
Ａ成分を０．１〜７０質量部で使用する請求項１又は２
に記載の組成物。3. The component A is used in an amount of 0.1 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component B.
The composition according to.
下である請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。4. The composition according to claim 1, wherein the nucleating agent composition has an average particle size of 3 μm or less.
カルシウム、軽質炭酸カルシウム、タルク、セリナイ
ト、硫酸カルシウム、モンモリロナイト、ゼオライト、
亜硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニ
ウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム及びカオリンからなる群
から選択される請求項１〜４のいずれかに記載の組成
物。5. The inorganic powder of the component B is heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, talc, serinite, calcium sulfate, montmorillonite, zeolite,
The composition according to any one of claims 1 to 4, which is selected from the group consisting of calcium sulfite, aluminum hydroxide, aluminum oxide, zinc oxide, barium sulfate and kaolin.
マーが、アクリルアミド又はメタクリルアミドである、
請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。6. The nonionic vinyl monomer of the component B is acrylamide or methacrylamide.
The composition according to claim 1.
質量部に対して、前記核剤組成物が、０．００１〜５質
量部で配合されている請求項１〜６のいずれかに記載の
組成物。7. The crystalline polyolefin resin 100
The composition according to any one of claims 1 to 6, wherein the nucleating agent composition is blended in an amount of 0.001 to 5 parts by mass with respect to parts by mass.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001199334A JP4676651B2 (en) | 2001-06-29 | 2001-06-29 | Crystalline polyolefin-based resin composition containing supported nucleating agent composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001199334A JP4676651B2 (en) | 2001-06-29 | 2001-06-29 | Crystalline polyolefin-based resin composition containing supported nucleating agent composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003012868A true JP2003012868A (en) | 2003-01-15 |
| JP4676651B2 JP4676651B2 (en) | 2011-04-27 |
Family
ID=19036637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001199334A Expired - Fee Related JP4676651B2 (en) | 2001-06-29 | 2001-06-29 | Crystalline polyolefin-based resin composition containing supported nucleating agent composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4676651B2 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007039997A1 (en) | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Adeka Corporation | Process for producing crystal nucleator composition and crystalline polymer composition |
| JP2007297623A (en) * | 2006-04-21 | 2007-11-15 | Natl Starch & Chem Investment Holding Corp | Hot melt adhesive for packaging use |
| JP2008179779A (en) * | 2006-12-26 | 2008-08-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Crystalline thermoplastic polymer composition |
| WO2011096299A1 (en) * | 2010-02-02 | 2011-08-11 | 花王株式会社 | Process for production of polylactic acid resin composition |
| CN114031908A (en) * | 2022-01-11 | 2022-02-11 | 广东顺德顺炎新材料股份有限公司 | Polyethylene glycol terephthalate modified engineering plastic and preparation method thereof |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS531736A (en) * | 1976-06-28 | 1978-01-10 | United Stirling Ab & Co | Oil scraper ring |
| JPS59184252A (en) * | 1983-04-04 | 1984-10-19 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Polyester resin composition |
| JPS6337148A (en) * | 1986-08-01 | 1988-02-17 | Chisso Corp | High-rigidity propylene homopolymer composition |
| JPS63152665A (en) * | 1986-12-17 | 1988-06-25 | Nippon Petrochem Co Ltd | Filler-incorporated thermoplastic resin composition |
| JPH05140466A (en) * | 1991-11-18 | 1993-06-08 | Asahi Denka Kogyo Kk | Crystalline synthetic resin composition |
| JPH05156078A (en) * | 1991-12-05 | 1993-06-22 | Asahi Denka Kogyo Kk | Synthetic crystalline resin composition |
| JPH05263010A (en) * | 1992-03-19 | 1993-10-12 | Fuaimatetsuku:Kk | Pigment dispersant and aqueous pigment dispersion |
| JPH06184371A (en) * | 1992-12-21 | 1994-07-05 | Chisso Corp | Stretched propylene polymer film |
| JPH07300568A (en) * | 1994-05-02 | 1995-11-14 | Fuaimatetsuku:Kk | Production of fine inorganic powder |
| JPH10176079A (en) * | 1996-12-17 | 1998-06-30 | Fuaimatetsuku:Kk | Inorganic antistatic filler, resin composition containing the same and production of the same |
| JPH10212367A (en) * | 1997-01-28 | 1998-08-11 | Oji Yuka Synthetic Paper Co Ltd | Stretched resin film |
-
2001
- 2001-06-29 JP JP2001199334A patent/JP4676651B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS531736A (en) * | 1976-06-28 | 1978-01-10 | United Stirling Ab & Co | Oil scraper ring |
| JPS59184252A (en) * | 1983-04-04 | 1984-10-19 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Polyester resin composition |
| JPS6337148A (en) * | 1986-08-01 | 1988-02-17 | Chisso Corp | High-rigidity propylene homopolymer composition |
| JPS63152665A (en) * | 1986-12-17 | 1988-06-25 | Nippon Petrochem Co Ltd | Filler-incorporated thermoplastic resin composition |
| JPH05140466A (en) * | 1991-11-18 | 1993-06-08 | Asahi Denka Kogyo Kk | Crystalline synthetic resin composition |
| JPH05156078A (en) * | 1991-12-05 | 1993-06-22 | Asahi Denka Kogyo Kk | Synthetic crystalline resin composition |
| JPH05263010A (en) * | 1992-03-19 | 1993-10-12 | Fuaimatetsuku:Kk | Pigment dispersant and aqueous pigment dispersion |
| JPH06184371A (en) * | 1992-12-21 | 1994-07-05 | Chisso Corp | Stretched propylene polymer film |
| JPH07300568A (en) * | 1994-05-02 | 1995-11-14 | Fuaimatetsuku:Kk | Production of fine inorganic powder |
| JPH10176079A (en) * | 1996-12-17 | 1998-06-30 | Fuaimatetsuku:Kk | Inorganic antistatic filler, resin composition containing the same and production of the same |
| JPH10212367A (en) * | 1997-01-28 | 1998-08-11 | Oji Yuka Synthetic Paper Co Ltd | Stretched resin film |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007039997A1 (en) | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Adeka Corporation | Process for producing crystal nucleator composition and crystalline polymer composition |
| US7714046B2 (en) | 2005-09-30 | 2010-05-11 | Adeka Corporation | Process for producing crystal nucleator composition and crystalline polymer composition |
| JP2007297623A (en) * | 2006-04-21 | 2007-11-15 | Natl Starch & Chem Investment Holding Corp | Hot melt adhesive for packaging use |
| JP2008179779A (en) * | 2006-12-26 | 2008-08-07 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Crystalline thermoplastic polymer composition |
| WO2011096299A1 (en) * | 2010-02-02 | 2011-08-11 | 花王株式会社 | Process for production of polylactic acid resin composition |
| CN102753621A (en) * | 2010-02-02 | 2012-10-24 | 花王株式会社 | Process for production of polylactic acid resin composition |
| US8785520B2 (en) | 2010-02-02 | 2014-07-22 | Kao Corporation | Process for production of polylactic acid resin composition |
| CN114031908A (en) * | 2022-01-11 | 2022-02-11 | 广东顺德顺炎新材料股份有限公司 | Polyethylene glycol terephthalate modified engineering plastic and preparation method thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4676651B2 (en) | 2011-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2017226682B2 (en) | Resin additive composition, thermoplastic resin composition, and molded article thereof | |
| TWI382056B (en) | Polylactic acid resin composition | |
| KR101272744B1 (en) | Process for producing crystal nucleator composition and crystalline polymer composition | |
| AU2016309150B2 (en) | Resin additive composition and synthetic resin composition using same | |
| JP2004083852A (en) | Nucleating agent and crystalline polymer composition containing the same | |
| US11111376B2 (en) | Flame-retarded styrene-containing formulations | |
| JP3067972B2 (en) | Hexagonal crystal of diacetal, nucleating agent containing the hexagonal crystal, polyolefin resin composition and molded article containing the hexagonal crystal, and molding method of the composition | |
| WO2020045554A1 (en) | Composition, thermoplastic resin composition containing same, and molded article of said thermoplastic resin composition | |
| JP2008202009A (en) | Solid flame-retardant | |
| TW201906991A (en) | Flame retardant composition and flame-retardant resin composition containing same | |
| JP7101686B2 (en) | A composition, a thermoplastic resin composition using the composition, and a molded product thereof. | |
| WO2006132026A1 (en) | Resin composition containing aluminum pigment | |
| JP2003012868A (en) | Crystalline polyolefinic resin composition compounding carried nuclear agent composition | |
| TW201827447A (en) | Novel compound, composition including same, olefin-based resin composition, molded article thereof, and method for improving impact resistance of molded article | |
| WO2019045013A1 (en) | Composition, thermoplastic resin composition using same, and molded article thereof | |
| JP6334546B2 (en) | Phosphorus-containing carboxylic acid aluminum salt flame retardant | |
| TW201932475A (en) | Crystallization retardant, composition containing same, olefin resin composition, molded article of said olefin resin composition, and method for retarding crystallization of olefin resin | |
| JP2003335968A (en) | Nucleating agent composition and crystalline polymer composition containing the same | |
| JP6952445B2 (en) | Polyolefin-based resin composition and automobile interior / exterior material using it | |
| JP6785054B2 (en) | Styrene-based resin composition | |
| JP6849912B2 (en) | Method for improving fluidity of crystal nucleating agent for polyolefin resin | |
| WO2018150755A1 (en) | Novel compound, nucleating agent, resin composition, and molded article | |
| JP7417082B2 (en) | Crystal nucleating agent composition for polyolefin resin, and polyolefin resin composition containing the crystal nucleating agent composition | |
| WO2018163601A1 (en) | Nucleating agent and resin composition containing same | |
| JPH07252379A (en) | Crystalline synthetic resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080221 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101222 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110120 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110128 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140204 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |