JP2003012788A - ポリエステルの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長時間連続成形性に優れ、透明性および耐熱
寸法安定性に優れ、結晶化速度変動が少ない成形体、特
に耐熱性中空成形体を得ることができるポリエステルの
製造方法を提供すること。 【解決手段】 主たる繰返し単位がエチレンテレフタレ
−トであるポリエステルのチップを、ポリオレフィン樹
脂製部材、ポリアミド樹脂製部材、ポリアセタール樹脂
製部材、ポリブチレンテレフタレート樹脂製部材からな
る群から選択される少なくとも一種の部材と流動条件下
において接触処理させるポリエステルの製造方法におい
て、該部材の表面積（ｃｍ²）と単位時間当たりの該ポ
リエステルチップの接触処理量（トン／時）の比Ａが、
下記の式を満足することを特徴とするポリエステルの製
造方法。 Ａ ＝ [前記部材の表面積（ｃｍ²）]／[単位時間当たりのポリエステルチ ップの接触処理量（トン／時）] ＝ ６ 〜 ５０００

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、飲料用ボトルをは
じめとする中空成形体、フィルム、シ−トなどの成形体
の素材として好適に用いられるポリエステルの製造方法
に関するものであり、特に、透明性及び耐熱寸法安定性
に優れ、結晶化速度変動が少ない中空成形体や透明性、
滑り性および成形後の寸法安定性に優れたシ−ト状物を
与えるポリエステルの製造方法に関するものである。ま
た、本発明は、中空成形体を成形する際に熱処理金型か
らの離型性が良好で、長時間連続成形性に優れたポリエ
ステルの製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】主たる繰り返し単位がエチレンテレフタ
レ−トであるポリエステル（以下ＰＥＴと略称すること
がある）は、その優れた透明性、機械的強度、耐熱性、
ガスバリア−性等の特性により、炭酸飲料、ジュ−ス、
ミネラルウォ−タ等の容器の素材として採用されてお
り、その普及はめざましいものがある。これらの用途に
おいて、ポリエステル製ボトルに高温で殺菌した飲料を
熱充填したり、また飲料を充填後高温で殺菌したりする
が、通常のポリエステル製ボトルでは、このような熱充
填処理時等に収縮、変形が起こり問題となる。ポリエス
テル製ボトルの耐熱性を向上させる方法として、ボトル
口栓部を熱処理して結晶化度を高めたり、また延伸した
ボトルを熱固定させたりする方法が提案されている。特
に口栓部の結晶化が不十分であったり、また結晶化度の
ばらつきが大きい場合にはキャップとの密封性が悪くな
り、内容物の漏れが生ずることがある。

【０００３】また、果汁飲料、ウ−ロン茶およびミネラ
ルウオ−タなどのように熱充填を必要とする飲料の場合
には、プリフォ−ムまたは成形されたボトルの口栓部を
熱処理して結晶化する方法（特開昭５５−７９２３７号
公報、特開昭５８−１１０２２１号公報等に記載の方
法）が一般的である。このような方法、すなわち口栓
部、肩部を熱処理して耐熱性を向上させる方法は、結晶
化処理をする時間・温度が生産性に大きく影響し、低温
でかつ短時間で処理できる、結晶化速度が速いＰＥＴで
あることが好ましい。一方、胴部についてはボトル内容
物の色調を悪化させないように、成形時の熱処理を施し
ても透明であることが要求されており、口栓部と胴部で
は相反する特性が必要である。

【０００４】また、ボトル胴部の耐熱性を向上させるた
め、例えば、特公昭５９−６２１６号公報に見られる通
り、延伸ブロ−金型の温度を高温にして熱処理する方法
が採られる。しかし、このような方法によって同一金型
を用いて多数のボトル成形を続けると、長時間の運転に
伴って得られるボトルが白化して透明性が低下し、商品
価値のないボトルしか得られなくなる。これは金型表面
にＰＥＴに起因する付着物が付き、その結果金型汚れと
なり、この金型汚れがボトルの表面に転写するためであ
ることが分かった。 特に、近年では、ボトルの小型化
とともに成形速度が高速化されてきており、生産性の面
から口栓部の結晶化のための加熱時間短縮や金型汚れは
より大きな問題となってきている。

【０００５】また、ＰＥＴをシ−ト状物に押出し、これ
を真空成形して得た成形体に食品を充填後同一素材から
なる蓋をし放置しておくと収縮が起こり蓋の開封性が悪
くなったり、また該成形体を長期間放置しておくと収縮
が起こり蓋が出来なくなったりする。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】このような問題を解決
するために種々の提案がなされている。例えば、ポリエ
チレンテレフタレ−トにカオリン、タルク等の無機核剤
を添加する方法（特開昭５６−２３４２号公報、特開昭
５６−２１８３２号公報）、モンタン酸ワックス塩等の
有機核剤を添加する方法（特開昭５７−１２５２４６号
公報、特開昭５７−２０７６３９号公報）があるが、こ
れらの方法は異物やくもりの発生を伴い実用化には問題
がある。また、原料ポリエステルに、該ポリエステルか
ら溶融成形して得たポリエステル成形体を粉砕した処理
ポリエステルを添加する方法（特開平５−１０５８０７
号公報）があるが、この方法は溶融成形粉砕という余分
な工程が必要であり、さらにこのような後工程でポリエ
ステル以外の夾雑物が混入する危険性があり、経済的お
よび品質的に好ましい方法ではない。また、耐熱性樹脂
製ピ−スを口栓部に挿入する方法（特開昭６１−２５９
９４６号公報、特開平２−２６９６３８号公報）が提案
されているが、ボトルの生産性が悪く、また、リサイク
ル性にも問題がある。

【０００７】また、ＰＥＴチップを流動条件下にポリエ
チレン部材と接触させることによるＰＥＴの改質法（特
開平９−７１６３９号公報）や、同様の条件下にポリプ
ロピレン系樹脂またはポリアミド系樹脂からなる部材と
接触させることによるＰＥＴの改質法（特開平１１−２
０９４９２号公報）が提案されているが、このような方
法によっても安定した結晶化速度や透明性を得るのが非
常に難しいことが分かった。

【０００８】本発明は、上記従来の方法の有する問題点
を解決し、透明性および耐熱寸法安定性に優れ、結晶化
速度変動が少ない成形体、特に耐熱性中空成形体を効率
よく生産することができ、また金型を汚すことの少ない
長時間連続成形性に優れたポリエステルの製造方法を提
供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明のポリエステルの製造方法は、主たる繰返し
単位がエチレンテレフタレ−トであるポリエステルのチ
ップを、ポリオレフィン樹脂製部材、ポリアミド樹脂製
部材、ポリアセタール樹脂製部材、ポリブチレンテレフ
タレート樹脂製部材からなる群から選択される少なくと
も一種の部材と流動条件下において接触処理させるポリ
エステルの製造方法において、単位時間当たりの該ポリ
エステルチップの接触処理量（トン／時）の比Ａが下記
の式を満足することを特徴とする。 Ａ＝[前記部材の表面積（ｃｍ²）]／ [単位時間当たりのポリエステルチップの接触処理量（トン／時）] ＝６ 〜 ５０００ ここで、前記部材の表面積とは、流動条件下で前記ポリ
エステルのチップと接触する可能性のある部材の表面積
のことである。例えば、前記部材を前記チップの移送経
路の配管内に設置する場合、設置の仕方によって前記部
材の表面の一部分がチップと接触出来なくなる場合は、
その表面積は前記のＡの計算には算入しない。

【００１０】この場合において、該接触処理前および／
または該接触処理後のポリエステルのファイン含有量、
フイルム状物含有量、あるいはファイン含有量とフイル
ム状物含有量の合計含有量のいずれかの含有量が、３０
０ｐｐｍ以下であることができる。

【００１１】ここで、ファインとはＪＩＳ−Ｚ８８０１
による呼び寸法１．７ｍｍの金網をはった篩いを通過し
たポリエステルの微粉末を意味し、またフイルム状物と
はＪＩＳ−Ｚ８８０１による呼び寸法５．６ｍｍの金網
をはった篩い上に残ったポリエステルのうち、２個以上
のチップが融着したり、あるいは正常な形状より大きく
切断されたチップ状物を除去後の、厚みが約０．５ｍｍ
以下のフイルム状物を意味し、これらの含有量は下記の
測定法によって測定する。

【００１２】この場合において、該接触処理前および／
または該接触処理後のポリエステル中に含まれるファイ
ンおよび／またはフイルム状物の、融解ピ−ク温度の最
も高温側のピ−ク温度が、２６５℃以下であることがで
きる。

【００１３】ここで、下記に記載するように、ファイン
やフイルム状物の融点は示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用
いて測定し、ＤＳＣの融解ピ−ク温度を融点と呼ぶ。そ
して、この融点を表す融解ピ−クは、１つ、またはそれ
以上の複数の融解ピ−クから構成され、本発明では、融
解ピークが１つの場合には、そのピーク温度を、また融
解ピ−クが複数個の場合には、これらの複数の融解ピ−
クの内、最も高温側の融解ピ−ク温度を、「ファインま
たはフイルム状物の融解ピ−ク温度の最も高温側のピ−
ク温度」と称して、実施例等においては「ファインの融
点」、「フイルム状物の融点」とする。

【００１４】この場合において、該ポリエステルチップ
が、溶融重縮合後のチップ化工程において冷却水中のナ
トリウムの含有量、マグネシウムの含有量、珪素の含有
量及びカルシウムの含有量をそれぞれＮ、Ｍ、Ｓ、Ｃと
した場合、下記の（１）〜（４）の少なくとも一つを満
足する冷却水を使用してチップ化することができる。 Ｎ ≦ １．０（ｐｐｍ） （１） Ｍ ≦ ０．５（ｐｐｍ） （２） Ｓ ≦ ２．０（ｐｐｍ） （３） Ｃ ≦ １．０（ｐｐｍ） （４）

【００１５】この場合において、該接触処理前のポリエ
ステルが、固相重合されたものであることができる。こ
の場合において、該接触処理前のポリエステルが、これ
を２９０℃の温度で６０分間溶融したときの環状３量体
増加量が０．５０重量％以下であることができる。

【００１６】この場合において、該ポリオレフィン樹脂
が、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂からな
る群から選ばれた少なくとも一種の樹脂であることがで
きる。

【００１７】上記の本発明のポリエステルの製造方法に
より、透明性および耐熱寸法安定性に優れ、結晶化速度
変動が少ない成形体を効率よく生産することができる、
主たる繰返し単位がエチレンテレフテレ−トであるポリ
エステルを得ることができる。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明のポリエステルの製
造方法について詳細に説明する。本発明に係るポリエス
テルは、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体
とエチレングリコ−ルまたはそのエステル形成性誘導体
とを原料として製造される主たる繰り返し単位がエチレ
ンテレフタレ−トであるポリエステルであって、好まし
くはエチレンテレフタレ−ト単位を８５モル％以上含む
線状ポリエステルであり、さらに好ましくは９０モル％
以上、特に好ましくは９５％以上含む線状ポリエステル
である。

【００１９】前記ポリエステルが共重合体である場合に
使用される共重合成分としてのジカルボン酸としては、
イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフ
ェニ−ル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタ
ンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及びその機能的
誘導体、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプロン酸等のオ
キシ酸及びその機能的誘導体、アジピン酸、セバシン
酸、コハク酸、グルタル酸等の脂肪族ジカルボン酸及び
その機能的誘導体、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂
肪族ジカルボン酸及びその機能的誘導体などが挙げられ
る。

【００２０】前記ポリエステルが共重合体である場合に
使用される共重合成分としてのグリコ−ルとしては、ジ
エチレングリコ−ル、トリメチレングリコ−ル、テトラ
メチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪
族グリコ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等の脂環族
グリコ−ル、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡのア
ルキレンオキサイド付加物等の芳香族グリコ−ルなどが
挙げられる。

【００２１】さらに、前記ポリエステルが共重合体であ
る場合に使用される共重合成分としての多官能化合物と
しては、酸成分として、トリメリット酸、ピロメリット
酸等を挙げることができ、グリコ−ル成分としてグリセ
リン、ペンタエリスリト−ルを挙げることができる。以
上の共重合成分の使用量は、ポリエステルが実質的に線
状を維持する程度でなければならない。また、単官能化
合物、例えば安息香酸、ナフトエ酸等を共重合させても
よい。

【００２２】上記のポリエステルは、従来公知の製造方
法によって製造することが出来る。即ち、ＰＥＴの場合
には、テレフタ−ル酸とエチレングリコ−ル及び必要に
より他の共重合成分を直接反応させて水を留去しエステ
ル化した後、減圧下に重縮合を行う直接エステル化法、
または、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコ−ル及
び必要により他の共重合成分を反応させてメチルアルコ
−ルを留去しエステル交換させた後、減圧下に重縮合を
行うエステル交換法により製造される。

【００２３】さらに必要に応じて極限粘度を増大させた
り、また低フレ−バ−飲料用耐熱容器や飲料用金属缶の
内面用フイルム等のように低アセトアルデヒド含有量や
低環状３量体含有量を要求される場合は、このようにし
て得られた溶融重縮合されたポリエステルは固相重合さ
れる。

【００２４】前記溶融重縮合反応は、回分式反応装置で
行っても良いし、また連続式反応装置で行っても良い。
これらいずれの方式においても、溶融重縮合反応は１段
階で行っても良いし、また多段階に分けて行っても良
い。固相重合反応は、溶融重縮合反応と同様、回分式装
置や連続式装置で行うことが出来る。溶融重縮合と固相
重合は連続で行っても良いし、分割して行ってもよい。

【００２５】以下にはポリエチレンテレフタレ−トを例
にして連続方式での好ましい製造方法の一例について説
明する。まず、エステル化反応により低重合体を製造す
る場合について説明する。テレフタル酸またはそのエス
テル誘導体１モルに対して１．０２〜１．５モル、好ま
しくは１．０３〜１．４モルのエチレングリコ−ルが含
まれたスラリ−を調整し、これをエステル化反応工程に
連続的に供給する。

【００２６】エステル化反応は、少なくとも２個のエス
テル化反応器を直列に連結した多段式装置を用いてエチ
レングリコ−ルが還流する条件下で、反応によって生成
した水またはアルコ−ルを精留塔で系外に除去しながら
実施する。第１段目のエステル化反応の温度は２４０〜
２７０℃、好ましくは２４５〜２６５℃、圧力は０．２
〜３ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましくは０．５〜２ｋｇ／ｃｍ²
Ｇである。最終段目のエステル化反応の温度は通常２５
０〜２８０℃好ましくは２５５〜２７５℃であり、圧力
は通常０〜１．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇ、好ましくは０〜１．
３ｋｇ／ｃｍ²Ｇである。３段階以上で実施する場合に
は、中間段階のエステル化反応の反応条件は、上記第１
段目の反応条件と最終段目の反応条件の間の条件であ
る。これらのエステル化反応の反応率の上昇は、それぞ
れの段階で滑らかに分配されることが好ましい。最終的
にはエステル化反応率は９０％以上、好ましくは９３％
以上に達することが望ましい。これらのエステル化反応
により分子量５００〜５０００程度の低次縮合物が得ら
れる。上記エステル化反応は原料としてテレフタル酸を
用いる場合は、テレフタル酸の酸としての触媒作用によ
り無触媒でも反応させることができるが重縮合触媒の共
存下に実施してもよい。

【００２７】また、トリエチルアミン、トリ−ｎ−ブチ
ルアミン、ベンジルジメチルアミンなどの第３級アミ
ン、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラ−
ｎ−ブチルアンモニウム、水酸化トリメチルベンジルア
ンモニウムなどの水酸化第４級アンモニウムおよび炭酸
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリ
ウムなどの塩基性化合物を少量添加して実施すると、ポ
リエチレンテレフタレ−トの主鎖中のジオキシエチレン
テレフタレ−ト成分単位の割合を比較的低水準（全ジオ
−ル成分に対して５モル％以下）に保持できるので好ま
しい。次に、エステル交換反応によって低重合体を製造
する場合は、テレフタル酸ジメチル１モルに対して１．
１〜１．６モル、好ましくは１．２〜１．５モルのエチ
レングリコ−ルが含まれた溶液を調整し、これをエステ
ル交換反応工程に連続的に供給する。

【００２８】エステル交換反応は、１〜２個のエステル
交換反応器を直列に連結した装置を用いてエチレングリ
コ−ルが還留する条件下で、反応によって生成したメタ
ノ−ルを精留塔で系外に除去しながら実施する。第１段
目のエステル交換反応の温度は１８０〜２５０℃、好ま
しくは２００〜２４０℃である。最終段目のエステル交
換反応の温度は通常２３０〜２７０℃、好ましくは２４
０〜２６５℃であり、エステル交換触媒として、Ｚｎ，
Ｃｄ，Ｍｇ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｃａ，Ｂａなどの脂肪酸塩、
炭酸塩やＰｂ，Ｚｎ，Ｓｂ，Ｇｅ酸化物等を用いる。こ
れらのエステル交換反応により分子量約２００〜５００
程度の低次縮合物が得られる。

【００２９】次いで得られた低次縮合物は多段階の液相
縮重合工程に供給される。重縮合反応条件は、第１段階
目の重縮合の反応温度は２５０〜２９０℃、好ましくは
２６０〜２８０℃であり、圧力は５００〜２０Ｔｏｒ
ｒ、好ましくは２００〜３０Ｔｏｒｒで、最終段階の重
縮合反応の温度は２６５〜３００℃、好ましくは２７５
〜２９５℃であり、圧力は１０〜０．１Ｔｏｒｒ、好ま
しくは５〜０．５Ｔｏｒｒである。３段階以上で実施す
る場合には、中間段階の重縮合反応の反応条件は、上記
第１段目の反応条件と最終段目の反応条件の間の条件で
ある。これらの重縮合反応工程の各々において到達され
る極限粘度の上昇の度合は滑らかに分配されることが好
ましい。

【００３０】重縮合反応は、重縮合触媒を用いる。重縮
合触媒としては、Ｇｅ、Ｓｂ、Ｔｉ、またはＡｌの化合
物が用いられるが、Ｇｅ化合物とＴｉ化合物、Ｇｅ化合
物とＡｌ化合物、Ｓｂ化合物とＴｉ化合物、Ｓｂ化合物
とＧｅ化合物の混合触媒の使用も好都合である。これら
の化合物は、粉体、水溶液、エチレングリコ−ル溶液、
エチレングリコ−ルのスラリ−等として反応系に添加さ
れる。

【００３１】Ｇｅ化合物としては、無定形二酸化ゲルマ
ニウム、結晶性二酸化ゲルマニウム粉末またはエチレン
グリコ−ルのスラリ−、結晶性二酸化ゲルマニウムを水
に加熱溶解した溶液またはこれにエチレングリコ−ルを
添加加熱処理した溶液等が使用されるが、特に本発明で
用いるポリエステルを得るには二酸化ゲルマニウムを水
に加熱溶解した溶液、またはこれにエチレングリコ−ル
を添加加熱した溶液を使用するのが好ましい。また、こ
れらの他に、塩化ゲルマニウム、ゲルマニウムテトラエ
トキシド、ゲルマニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、亜リ
ン酸ゲルマニウム等の化合物が挙げられる。Ｇｅ化合物
を使用する場合、その使用量はポリエステル樹脂中のＧ
ｅ残存量として１０〜１５０ｐｐｍ、好ましくは１３〜
１００ｐｐｍ、更に好ましくは１５〜７０ｐｐｍであ
る。

【００３２】Ｔｉ化合物としては、テトラエチルチタネ
−ト、テトライソプロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−プ
ロピルチタネ−ト、テトラ−ｎ−ブチルチタネ−ト等の
テトラアルキルチタネ−トおよびそれらの部分加水分解
物、蓚酸チタニル、蓚酸チタニルアンモニウム、蓚酸チ
タニルナトリウム、蓚酸チタニルカリウム、蓚酸チタニ
ルカルシウム、蓚酸チタニルストロンチウム等の蓚酸チ
タニル化合物、トリメリット酸チタン、硫酸チタン、塩
化チタン等が挙げられる。Ｔｉ化合物は、生成ポリマ−
中のＴｉ残存量として０．１〜１０ｐｐｍの範囲になる
ように添加する。

【００３３】Ｓｂ化合物としては、三酸化アンチモン、
酢酸アンチモン、酒石酸アンチモン、酒石酸アンチモン
カリ、オキシ塩化アンチモン、アンチモングリコレ−
ト、五酸化アンチモン、トリフェニルアンチモン等が挙
げられる。Ｓｂ化合物は、生成ポリマ−中のＳｂ残存量
として５０〜２５０ｐｐｍの範囲になるように添加す
る。

【００３４】また、Ａｌ化合物としては、具体的には、
ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、塩基性酢酸アル
ミニウム、プロピオン酸アルミニウム、蓚酸アルミニウ
ム、アクリル酸アルミニウム、ラウリン酸アルミニウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、安息香酸アルミニウ
ム、トリクロロ酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、
クエン酸アルミニウム、サリチル酸アルミニウムなどの
カルボン酸塩、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ム、水酸化塩化アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、
硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、炭酸アルミニウ
ム、リン酸アルミニウム、ホスホン酸アルミニウムなど
の無機酸塩、アルミニウムメトキサイド、アルミニウム
エトキサイド、アルミニウムn-プロポキサイド、アルミ
ニウムiso-プロポキサイド、アルミニウムn-ブトキサイ
ド、アルミニウムｔ−ブトキサイドなどアルミニウムア
ルコキサイド、アルミニウムアセチルアセトネート、ア
ルミニウムアセチルアセテート、アルミニウムエチルア
セトアセテート、アルミニウムエチルアセトアセテート
ジiso-プロポキサイドなどのアルミニウムキレート化合
物、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物およびこれらの部分加水
分解物、酸化アルミニウムなどが挙げられる。これらの
うちカルボン酸塩、無機酸塩およびキレート化合物が好
ましく、これらの中でもさらに塩基性酢酸アルミニウ
ム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化塩
化アルミニウムおよびアルミニウムアセチルアセトネー
トがとくに好ましい。Ａｌ化合物は、生成ポリマ−中の
Ａｌ残存量として５〜２００ｐｐｍの範囲になるように
添加する。

【００３５】また、本発明のポリエステルの製造方法に
おいては、アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属
化合物を併用してもよい。アルカリ金属、アルカリ土類
金属としては、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｒｂ，Ｃｓ，Ｂｅ，Ｍ
ｇ，Ｃａ，Ｓｒ，Ｂａから選択される少なくとも１種で
あることが好ましく、アルカリ金属ないしその化合物の
使用がより好ましい。アルカリ金属ないしその化合物を
使用する場合、特にＬｉ，Ｎａ，Ｋの使用が好ましい。
アルカリ金属やアルカリ土類金属の化合物としては、例
えば、これら金属のギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
蓚酸などの飽和脂肪族カルボン酸塩、アクリル酸、メタ
クリル酸などの不飽和脂肪族カルボン酸塩、安息香酸な
どの芳香族カルボン酸塩、トリクロロ酢酸などのハロゲ
ン含有カルボン酸塩、乳酸、クエン酸、サリチル酸など
のヒドロキシカルボン酸塩、炭酸、硫酸、硝酸、リン
酸、ホスホン酸、炭酸水素、リン酸水素、硫化水素、亜
硫酸、チオ硫酸、塩酸、臭化水素酸、塩素酸、臭素酸な
どの無機酸塩、１−プロパンスルホン酸、１−ペンタン
スルホン酸、ナフタレンスルホン酸などの有機スルホン
酸塩、ラウリル硫酸などの有機硫酸塩、メトキシ、エト
キシ、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブト
キシ、ｔｅｒｔ−ブトキシなどのアルコキサイド、アセ
チルアセトネートなどとのキレート化合物、水素化物、
酸化物、水酸化物などが挙げられる。前記のアルカリ金
属化合物またはアルカリ土類金属化合物は、粉体、水溶
液、エチレングリコ−ル溶液等として反応系に添加され
る。アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物
は、生成ポリマ−中のこれらの元素の残存量として１〜
５０ｐｐｍの範囲になるように添加する。 前記の触媒
化合物は、前記のポリエステル生成反応工程の任意の段
階で添加することができる。

【００３６】また、安定剤として種々のＰ化合物を使用
することができる。本発明で使用されるＰ化合物として
は、リン酸、亜リン酸およびそれらの誘導体等が挙げら
れる。具体例としてはリン酸、リン酸トリメチルエステ
ル、リン酸トリエチルエステル、リン酸トリブチルエス
テル、リン酸トリフェニ−ルエステル、リン酸モノメチ
ルエステル、リン酸ジメチルエステル、リン酸モノブチ
ルエステル、リン酸ジブチルエステル、亜リン酸、亜リ
ン酸トリメチルエステル、亜リン酸トリエチルエステ
ル、亜リン酸トリブチルエステル、メチルホスホン酸、
メチルホスホン酸ジメチルエステル、エチルホスホン酸
ジメチルエステル、フェニ−ルホスホン酸ジメチルエス
テル、フェニ−ルホスホン酸ジエチルエステル、フェニ
−ルホスホン酸ジフェニ−ルエステル等であり、これら
は単独で使用してもよく、また２種以上を併用してもよ
い。Ｐ化合物は、生成ポリマ−中のＰ残存量として１〜
１０００ｐｐｍの範囲になるように前記のポリエステル
生成反応工程の任意の段階で添加することができる。

【００３７】次いで、必要に応じてアセトアルデヒド含
有量を低下させる為に、前記のポリエステルを従来公知
の方法によって固相重合する。まず固相重合に供される
前記のポリエステルは、不活性ガス下または減圧下ある
いは水蒸気または水蒸気含有不活性ガス雰囲気下におい
て、１００〜２１０℃の温度で１〜５時間加熱して予備
結晶化される。次いで不活性ガス雰囲気下または減圧下
に１９０〜２３０℃の温度で１〜３０時間の固相重合を
行う。

【００３８】本発明に係る、主たる繰り返し単位がエチ
レンテレフタレ−トから構成されるポリエステルの極限
粘度は０．５５〜１．３０デシリットル／グラム、好ま
しくは０．６０〜１．２０デシリットル／グラム、さら
に好ましくは０．６５〜０．９０デシリットル／グラム
の範囲である。極限粘度が０．５５デシリットル／グラ
ム未満では、得られた成形体等の機械的特性が悪くなる
ことがある。また、１．３０デシリットル／グラムを越
える場合は、成型機等による溶融時に樹脂温度が高くな
って熱分解が激しくなり、保香性に影響を及ぼす遊離の
低分子量化合物が増加したり、成形体が黄色に着色する
等の問題が起こる場合がある。

【００３９】ポリエステルのチップの形状は、シリンダ
−型、角型、球状または扁平な板状等の何れでもよく、
その平均粒径は、通常１．５〜５ｍｍ、好ましくは１．
６〜４．５ｍｍ、さらに好ましくは１．８〜４．０ｍｍ
の範囲である。例えば、シリンダ−型の場合は、長さは
１．５〜４ｍｍ、径は１．５〜４ｍｍ程度であるのが実
用的である。球状粒子の場合は、最大粒子径が平均粒子
径の１．１〜２．０倍、最小粒子径が平均粒子径の０．
７倍以上であるのが実用的である。また、チップの重量
は１０〜４０ｍｇ／個の範囲が実用的である。

【００４０】また、チップ化工程の冷却水中のナトリウ
ムの含有量、マグネシウムの含有量、珪素の含有量及び
カルシウムの含有量をそれぞれＮ、Ｍ、Ｓ、Ｃとした場
合、下記の（１）〜（４）の少なくとも一つ、好ましく
はすべてを満足するようにして溶融重縮合ポリエステル
のチップ化を行うのが好ましい。 Ｎ ≦ １．０（ｐｐｍ） （１） Ｍ ≦ ０．５（ｐｐｍ） （２） Ｓ ≦ ２．０（ｐｐｍ） （３） Ｃ ≦ １．０（ｐｐｍ） （４）

【００４１】前記の条件を外れる冷却水を用いた場合に
は、これらの金属含有化合物がポリエステルチップ表面
に付着し、得られた最終のポリエステルの結晶化速度が
非常に早く、またその変動が大きくなる場合があり好ま
しくない。

【００４２】また、本発明に係るポリエステルのアセト
アルデヒド含有量は１０ｐｐｍ以下、好ましくは８ｐｐ
ｍ以下、更に好ましくは５ｐｐｍ以下、ホルムアルデヒ
ド含有量は７ｐｐｍ以下、好ましくは６ｐｐｍ以下、更
に好ましくは４ｐｐｍ以下であることが望ましい。アセ
トアルデヒド含有量が１０ｐｐｍ以上、およびホルムア
ルデヒド含有量が７ｐｐｍ以上の場合は、このポリエス
テル組成物から成形された容器等の内容物の風味や臭い
等が悪くなる。アセトアルデヒドの含有量の下限は低い
ことが望ましいが、経済的な製造の可能性から、０．０
０１ｐｐｍ以上であることが好ましい。

【００４３】また、本発明に係るポリエステル中に共重
合されたジエチレングリコ−ル量は該ポリエステルを構
成するグリコ−ル成分の１．０〜５．０モル％、好まし
くは１．３〜４．５モル％、更に好ましくは１．５〜
４．０モル％である。ジエチレングリコ−ル量が５．０
モル％を越える場合は、熱安定性が悪くなり、成型時に
分子量低下が大きくなったり、またアセトアルデヒド含
有量やホルムアルデヒド含有量の増加量が大となる場合
があり好ましくない。またジエチレングリコ−ル含有量
が１．０モル％未満の場合は、得られた成形体の透明性
が悪くなる場合がある。

【００４４】また、本発明に係るポリエステルの環状３
量体の含有量は０．５０重量％以下、好ましくは０．４
５重量％以下、さらに好ましくは０．４０重量％以下で
あることが望ましい。本発明のポリエステルから耐熱性
の中空成形体等を成形する場合は加熱金型内で熱処理を
行うが、環状３量体の含有量が０．５０重量％以上含有
する場合には、加熱金型表面へのオリゴマ−付着が急激
に増加し、得られた中空成形体等の透明性が非常に悪化
する場合がある。 環状３量体の含有量の下限は経済的
な製造の可能性から、好ましくは０．０１重量％以上で
ある。

【００４５】また、本発明に係る、接触処理前の主たる
繰り返し単位がエチレンテレフタレ−トから構成される
ポリエステルとしては、このポリエステルから得られた
段付成形板（２ｍｍ厚み）の昇温時の結晶化温度（以
下、Ｔｃ１と称する）が１５５℃以上、好ましくは１６
０℃以上であることが望ましい。

【００４６】前記のポリエステルから得られる成形体の
結晶化速度を早め、その変動を抑えるために、前記のよ
うにして溶融重縮合により得られたポリエステル、また
は溶融重縮合およびこれに引き続く固相重合により得ら
れたポリエステルは、チップ状形態でポリオレフィン樹
脂製部材、ポリアミド樹脂製部材、ポリアセタール樹脂
製部材、ポリブチレンテレフタレート樹脂製部材からな
る群から選択される少なくとも一種の樹脂（以下、「熱
可塑性樹脂」と略称することがある）製部材と接触処理
される。

【００４７】ポリエステルをポリオレフィン樹脂製部
材、ポリアミド樹脂製部材、ポリアセタール樹脂製部
材、ポリブチレンテレフタレート樹脂製部材からなる群
から選択される少なくとも一種の樹脂製部材に接触処理
させる方法としては、該熱可塑性樹脂製の部材が存在す
る空間内で、ポリエステルを該部材に衝突接触させるこ
とが好ましく、具体的には、例えば、ポリエステルの溶
融重縮合直後または固相重合直後、また、ポリエステル
の製品としての輸送段階等での輸送用容器への充填時あ
るいは同容器からの排出時、また、ポリエステルの成形
段階での成形機投入時、等における気力輸送用配管、重
力輸送用配管、サイロ、マグネットキャッチャ−のマグ
ネット部等の一部を前記熱可塑性樹脂製とするか、また
は、前記熱可塑性樹脂をライニングするとか、或いは前
記移送経路内に棒状体、板状体、管状体又は網状体等の
前記熱可塑性樹脂製部材を設置する等して、ポリエステ
ルを移送する方法が挙げられる。ポリエステルの前記部
材との接触時間は、通常、０．０１秒〜数分程度の短時
間であるが、このような接触処理によってポリエステル
に前記のポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリア
セタ−ル樹脂またはポリブチレンテレフタレート樹脂を
微量配合させることができる。

【００４８】本発明のポリエステルの製造方法は、主た
る繰返し単位がエチレンテレフタレ−トであるポリエス
テルのチップを、ポリオレフィン樹脂製部材、ポリアミ
ド樹脂製部材、ポリアセタール樹脂製部材、ポリブチレ
ンテレフタレート樹脂製部材からなる群から選択される
少なくとも一種の部材と流動条件下において接触処理さ
せるポリエステルの製造方法において、該部材の表面積
（ｃｍ²）と単位時間当たりの該ポリエステルチップの
接触処理量（トン／時）の比Ａが、下記の式を満足する
ことを特徴とするポリエステルの製造方法。 Ａ＝[前記部材の表面積（ｃｍ²）]／ [単位時間当たりのポリエステルチップの接触処理量（トン／時）] ＝６ 〜 ５０００

【００４９】該部材の表面積（ｃｍ²）と単位時間当た
りの該ポリエステルチップの接触処理量（トン／時）の
比Ａは、好ましくは８〜４０００、さらに好ましくは１
０〜３０００である。該部材の表面積（ｃｍ²）と単位
時間当たりの該ポリエステルチップの接触処理量（トン
／時）の比Ａが６未満の場合は、ポリエステルへの該熱
可塑性樹脂の配合量が少なくなり、このため得られた成
形体の結晶化速度が不充分、かつその変動が大きくなる
ことがある。そして中空成形体の口栓部の結晶化が不充
分となり、このため口栓部の収縮量が規定値範囲内にお
さまらないためキャッピング不良現象が発生することが
ある。また該部材の表面積（ｃｍ²）と単位時間当たり
の該ポリエステルチップの接触処理量（トン／時）の比
Ａが５０００を超える場合は、ポリエステルへの該熱可
塑性樹脂の配合量が過大となり、かつ配合量の変動が非
常に大きくなることがある。このため得られた成形体の
結晶化速度が早くなったり、その変動が非常に大きくな
ることがある。そして中空成形体の口栓部の結晶化が過
大となり、このため口栓部の収縮量が規定値範囲内にお
さまらないため口栓部のキャッピング不良となり内容物
の漏れが生じたり、また中空成形用予備成形体が白化
し、このため正常な延伸が不可能となることがある。

【００５０】本発明において用いられるポリオレフィン
樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系
樹脂、またはα−オレフィン系樹脂が挙げられる。また
これらの樹脂は結晶性でも非晶性でもかまわない。

【００５１】本発明において用いられるポリエチレン系
樹脂としては、例えば、エチレンの単独重合体、エチレ
ンと、プロピレン、ブテン−１、３−メチルブテン−
１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン
−１、オクテン−１、デセン−１等の炭素数２〜２０程
度の他のα−オレフィンや、酢酸ビニル、塩化ビニル、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、スチレン、不飽和エポキシ化合物等
のビニル化合物との共重合体等が挙げられる。具体的に
は、例えば、超低・低・中・高密度ポリエチレン等（分
岐状又は直鎖状）のエチレン単独重合体、エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エ
チレン−４−メチルペンテン−１共重合体、エチレン−
ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチ
レン−アクリル酸エチル共重合体等のエチレン系樹脂が
挙げられる。

【００５２】また本発明において用いられるポリプロピ
レン系樹脂としては、例えば、プロピレンの単独重合
体、プロピレンと、エチレン、ブテン−１、３−メチル
ブテン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、
ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１等の炭素数２
〜２０程度の他のα−オレフィンや、酢酸ビニル、塩化
ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビニル化合物
との共重合体、あるいはヘキサジエン、オクタジエン、
デカジエン、ジシクロペンタジエン等のジエンとの共重
合体等が挙げられる。具体的には、例えば、プロピレン
単独重合体（アタクチック、アイソタクチック、シンジ
オタクチックポリプロピレン）、プロピレン−エチレン
共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体
等のプロピレン系樹脂が挙げられる。

【００５３】また本発明において用いられるα−オレフ
ィン系樹脂としては、４−メチルペンテン−１等の炭素
数２〜８程度のα−オレフィンの単独重合体、それらの
α−オレフィンと、エチレン、プロピレン、ブテン−
１、３−メチルブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−
１、オクテン−１、デセン−１等の炭素数２〜２０程度
の他のα−オレフィンとの共重合体等が挙げられる。具
体的には、例えば、ブテン−１単独重合体、４−メチル
ペンテン−１単独重合体、ブテン−１−エチレン共重合
体、ブテン−１−プロピレン共重合体等のブテン−１系
樹脂や４−メチルペンテン−１とＣ２〜Ｃ１８のα−オ
レフィンとの共重合体、等が挙げられる。

【００５４】また、本発明において用いられるポリアミ
ド樹脂としては、例えば、ブチロラクタム、δ−バレロ
ラクタム、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、ω
−ラウロラクタム等のラクタムの重合体、６−アミノカ
プロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノド
デカン酸等のアミノカルボン酸の重合体、ヘキサメチレ
ンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジア
ミン、ドデカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジア
ミン、２，２，４−又は２，４，４−トリメチルヘキサ
メチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、１，３−又は
１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス
（ｐ−アミノシクロヘキシルメタン）等の脂環式ジアミ
ン、ｍ−又はｐ−キシリレンジアミン等の芳香族ジアミ
ン等のジアミン単位と、グルタル酸、アジピン酸、スベ
リン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘ
キサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸等のジカル
ボン酸単位との重縮合体、及びこれらの共重合体等が挙
げられ、具体的には、例えば、ナイロン４、ナイロン
６、ナイロン７、ナイロン８、ナイロン９、ナイロン１
１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６９、ナイ
ロン６１０、ナイロン６１１、ナイロン６１２、ナイロ
ン６Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６
／ＭＸＤ６、ナイロンＭＸＤ６／ＭＸＤＩ、ナイロン６
／６６、ナイロン６／６１０、ナイロン６／１２、ナイ
ロン６／６Ｔ、ナイロン６Ｉ／６Ｔ等が挙げられる。ま
たこれらの樹脂は結晶性でも非晶性でもかまわない。

【００５５】また、本発明において用いられるポリアセ
タ−ル樹脂としては、例えばポリアセタ−ル単独重合体
や共重合体が挙げられる。ポリアセタ−ル単独重合体と
しては、ＡＳＴＭ−Ｄ７９２の測定法により測定した密
度が１．４０〜１．４２ｇ／ｃｍ³、ＡＳＴＭＤ−１２
３８の測定法により、１９０℃、荷重２１６０ｇで測定
したメルトフロー比（ＭＦＲ）が０．５〜５０ｇ／１０
分の範囲のポリアセタ−ルが好ましい。また、ポリアセ
タ−ル共重合体としては、ＡＳＴＭ−Ｄ７９２の測定法
により測定した密度が１．３８〜１．４３ｇ／ｃｍ³、
ＡＳＴＭＤ−１２３８の測定法により、１９０℃、荷重
２１６０ｇで測定したメルトフロー比（ＭＦＲ）が０．
４〜５０ｇ／１０分の範囲のポリアセタ−ル共重合体が
好ましい。これらの共重合成分としては、エチレンオキ
サイドや環状エ−テルが挙げられる。

【００５６】また、本発明において用いられるポリブチ
レンテレフタレ−ト樹脂としては、例えばテレフタル酸
と１，４−ブタンジオ−ルからなるポリブチレンテレフ
タレ−ト単独重合体やこれにナフタレンジカルボン酸、
ジエチレングリコ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタ
ノ−ル等を共重合した共重合体が挙げられる。

【００５７】また、本発明において用いられる該熱可塑
性樹脂のポリエステルへの配合割合は、好ましくは０．
１ｐｐｂ以上、より好ましくは０．３ｐｐｂ以上、さら
に好ましくは０．５ｐｐｂ以上、特に好ましくは０．５
ｐｐｂ以上であり、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、よ
り好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１ｐ
ｐｍ以下、特に好ましくは４５ｐｂｂ以下である。

【００５８】配合量が０．１ｐｐｂ未満の場合は、結晶
化速度が非常におそくなり、中空成形体の口栓部の結晶
化が不十分となることがあるため、サイクルタイムを短
くすると口栓部の収縮量が規定値範囲内におさまらない
ためキャッピング不良となったり、また、耐熱性中空成
形体を成形する延伸熱固定金型の汚れが激しく、透明な
中空成形体を得ようとすると頻繁に金型掃除をしなけれ
ばならないことがある。また１０００ｐｐｍを超える場
合は、結晶化速度が早くなり、中空成形体の口栓部の結
晶化が過大となり、このため口栓部の収縮収縮量が規定
値範囲内におさまらないためキャッピング不良となり内
容物の漏れが生じたり、また中空成形体用予備成形体が
白化し、このため正常な延伸が不可能となることがあ
る。また、シ−ト状物の場合、１０００ｐｐｍを越える
と透明性が非常に悪くなり、また延伸性もわるくなって
正常な延伸が不可能で、厚み斑の大きな、透明性の悪い
延伸フイルムしか得られない場合がある。

【００５９】前記の熱可塑性樹脂からなる部材とポリエ
ステルを接触処理させる場合、該熱可塑性樹脂はポリエ
ステルチップの表面に付着した状態で存在しているのが
望ましいが、ポリエステルチップが該部材へ衝突する際
の衝撃力や接触する際の圧着力等の大きさによって、あ
るいは該熱可塑性樹脂部材の耐衝撃性や耐剥離性等の性
質によって、該熱可塑性樹脂部材がポリエステルチップ
に付着しない状態で、すなわちポリエステルチップとは
独立した状態で、前記の接触処理されたポリエステルチ
ップと混合された状態になっているものもある。このよ
うな混合状態のポリエステルから得られた成形体は、そ
の結晶化速度が非常に早くなりすぎたり、またその速度
の変動が非常に大きくなることがある。

【００６０】中空成形体用予備成形体の場合には、これ
の白化や透明性の斑がひどく、正常な延伸が不可能で、
厚み斑が大きい、透明性の悪い中空成形体しか得られな
いことがある。また通常は微細な細粒として存在する
が、時には平均粒径が約０．５〜数ｍｍの大きさの粒状
体や塊状体の形態でポリエステルチップと独立した状態
で前記の接触処理されたポリエステル中に混在する場合
もある。このような場合には、該熱可塑性樹脂は得られ
た成形体中で異物となり、その結果、得られた成形体に
は、厚み斑、空孔、白化等の欠点が非常に多くなること
がある。したがって、ポリエステルチップと独立して存
在している該熱可塑性樹脂の細粒状体、粒状体や塊状体
を成形前に除去しておくことが望ましい。

【００６１】該熱可塑性樹脂からなる部材と接触処理さ
れたポリエステルから該熱可塑性樹脂の細粒状体、粒状
体や塊状体を分離除去する方法としては下記のような方
法が挙げられる。すなわち、溶融重縮合ポリエステルま
たは固相重合ポリエステルを熱可塑性樹脂からなる部材
と接触処理させたあと、振動篩工程及び空気流による気
流分級工程等で処理する方法、あるいはイオン交換水に
よる水洗工程で処理する方法、あるいは浮遊選別処理す
る方法等によって処理することによって、これらの細粒
状、粒状及び塊状の熱可塑性樹脂を除去する。このよう
な該熱可塑性樹脂の細粒状体、粒状体や塊状体を分離除
去する方法は、後記のポリエステルのファインやフイル
ム状物を除去する方法としても有効である。

【００６２】溶融重縮合されたポリエステルはチップ化
されたあと、貯蔵するために輸送配管中をサイロ等へ輸
送されたり、また固相重合工程や水処理工程などの次の
工程に輸送される。また固相重合したポリエステルチッ
プも同様に次工程やサイロ等へ輸送される。このような
チップの輸送を、例えば空気を使用した強制的な低密度
輸送方法で行うと、ポリエステルのチップの表面には配
管との衝突によって大きな衝撃力がかかり、この結果フ
ァインやフイルム状物が多量に発生する。このようにし
て生じたファインの一部やフイルム状物の大部分は、２
６５℃を越える非常に高い融解ピ−ク温度を持つように
なる。また、回転式の固相重合装置を用いて固相重合し
たり、あるいは次工程への輸送方法としてポリエステル
チップに衝撃力やせん断力がかかる送り装置を用いたり
する場合にも、前記のような２６５℃を越える融解ピ−
ク温度のファインやフイルム状物が発生する。これは、
チップ表面に加わる衝撃力等の大きな力のためにチップ
が発熱すると同時にチップ表面においてポリエステルの
配向結晶化が起こり、緻密な結晶構造が生じるためでは
ないかと推定される。

【００６３】そして前記のような２６５℃を越える融解
ピ−ク温度を持つポリエステルのファインやフイルム状
物は、これをポリエステルチップと共に固相重合処理し
たり、あるいは水処理したりすると、これらの融解ピ−
ク温度は処理前よりさらに高くなる。また、２６５℃以
下だが、正常な融解ピ−ク温度よりかなり高い融解ピ−
ク温度を持つファインやフイルム状物も、前記のこれら
の処理によって、これらの融解ピ−ク温度は２６５℃を
越える融解ピ−ク温度を持つようになる。これは、これ
らの処理によって、結晶構造がさらに緻密な結晶構造に
変化するためであろうと推定される。

【００６４】このような正常な融点より高い、２６５℃
を越える融点ピ−クを持つファインやフイルム状物を含
むポリエステルを通常の成形条件で成形する場合は、溶
融成形時に結晶が完全に溶融せず、結晶核として残る。
この結果、加熱時の結晶化速度が早くなるため中空成形
容器の口栓部の結晶化が過大となり、このため口栓部の
収縮量が規定値範囲内におさまらなくり、口栓部のキャ
ッピング不良となり内容物の漏れが生じるという問題が
起こる場合がある。また中空成形用予備成形体が白化
し、このため正常な延伸が不可能となり、厚み斑が生じ
ることがあったり、また結晶化速度が速いため得られた
中空成形体の透明性が悪くなることがあったり、また透
明性の変動も大となる場合がある。

【００６５】２６５℃を越える融解ピ−ク温度のファイ
ン等を含むポリエステルから透明性や延伸性の良好な中
空成形用予備成形体やシ−ト状物を得ようとする場合に
は、３００℃以上の高温度において溶融成形しなければ
ならない。ところが、このような３００℃以上の高温度
では、ポリエステルの熱分解が激しくなり、アセトアル
デヒドやホルムアルデヒド等の副生物が大量に発生し、
その結果得られた成形体等の内容物の風味などに大きな
影響を及ぼすことになるのである。また、本発明の製造
方法で得られたポリエステルが、前記のような熱可塑性
樹脂を含む場合は、該熱可塑性樹脂は本発明のポリエス
テルより熱安定性に劣る場合が多いので、上記のごとく
３００℃以上の高温度の成形においては熱分解を起して
多量の副生物を発生させるため、得られた成形体等の内
容物の風味などにより一層大きな影響を及ぼすことにな
る。

【００６６】一般にポリエステルは、製造方法にもよる
が、前記のファインやフイルム状物を含むファイン等を
約１〜約１０００ｐｐｍ含有しており、しかもこのよう
なファイン等はポリエステルチップに均一な混合状態で
存在しているのではなくて偏在している。したがって、
このようなポリエステルを流動条件下に前記熱可塑性樹
脂からなる部材と接触処理を行うと、結晶化速度はさら
に早くなるが、その速度が非常に変動したポリエステル
しか得られず問題となることがある。

【００６７】また本発明では、該部材との接触処理前お
よび／または該接触処理後のポリエステルのファイン含
有量、フイルム状物含有量、あるいはファイン含有量と
フイルム状物含有量の合計含有量のいずれかの含有量
が、３００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以下、
より好ましくは１００ｐｐｍ以下に低下させることによ
って上記の問題点をより一層解決することができる。

【００６８】該部材との接触処理前および／または該接
触処理後のポリエステルのファイン含有量、フイルム状
物含有量、あるいはファイン含有量とフイルム状物含有
量の合計含有量のいずれかの含有量が３００ｐｐｍを越
える場合は、得られたポリエステルからの成形体の加熱
時の結晶化速度が早くなるため中空成形容器の口栓部の
結晶化が過大となり、このため口栓部の収縮量が規定値
範囲内におさまらなくなり、口栓部のキャッピング不良
となり内容物の漏れが生じるという問題が生じることが
ある。また中空成形用予備成形体が白化し、このため正
常な延伸が不可能となり、厚み斑が生じることがあった
り、また結晶化速度が速いため得られた中空成形体の透
明性が悪くなることがあったり、また透明性の変動も大
となることがある。

【００６９】また本発明は、該部材との接触処理前およ
び／または該接触処理後のポリエステル中に含まれるフ
ァインおよび／またはフイルム状物の融解ピ−ク温度の
最も高温側のピ−ク温度が、２６５℃以下であることに
よって上記の問題点をさらにより一層解決するものであ
る。

【００７０】該部材との接触処理前および／または該接
触処理後のポリエステルからファインおよび／またはフ
イルム状物を分離除去する方法としては下記のような方
法が挙げられる。すなわち、溶融重縮合ポリエステルの
場合には、ポリエステルを熱可塑性樹脂からなる部材と
接触処理する直前あるいは該接触処理後において振動篩
工程及び空気流による気流分級工程等で処理する方法等
がある。また固相重合ポリエステルの場合には、固相重
合工程の直前及び前記の熱可塑性樹脂からなる部材と接
触処理する工程の直前や直後に別々に設置した振動篩工
程及び空気流による気流分級工程、等で処理する方法等
が挙げられる。

【００７１】また融解ピ−ク温度の最も高温側の融解ピ
−ク温度が２６５℃を越えるファインおよび／またはフ
イルム状物を含まないようにする方法としては、該熱可
塑性樹脂と接触処理した後に前記のようなファイン等除
去工程で処理する方法が挙げられる。

【００７２】前記の製造方法によって得られたポリエス
テルを用いることによって透明性に優れ、結晶化速度の
変動が少ない成形体を得ることができるが、前記の理由
から該熱可塑性樹脂からなる部材との接触処理前のポリ
エステルが含有するファインやフイルム状物の含有量や
それらの性状等についても注意を払うことが必要であ
る。

【００７３】また、該熱可塑性樹脂との接触処理前のポ
リエステルがこのような高温の融点を持つファイン等を
含まないようにする方法の具体的な例をつぎに説明す
る。溶融重縮合ポリエステルの場合は、溶融重縮合後ダ
イスより溶融ポリエステルを水中に押出して水中でカッ
トする方式、あるいは大気中に押出した後、直ちに冷却
水で冷却しながらカットする方式によってチップ化し、
ついでチップ状に形成したポリエステルチップを水切り
後、振動篩工程および空気流による気流分級工程、ある
いは水洗処理工程によって所定のサイズ以外の形状のチ
ップやファインやフイルム状物を除去し、プラグ輸送方
式やバケット式コンベヤ−輸送方式により貯蔵用タンク
に送る。

【００７４】該タンクからのチップの抜出はスクリュ−
式フィ−ダ−により、次工程へはプラグ輸送方式やバケ
ット式コンベヤ−輸送方式によって輸送し、該接触処理
工程の直前や直後に空気流による気流分級工程によって
ファイン除去処理を行う。また、固相重合ポリエステル
の場合には、前記のファインやフイルム状物の除去処理
を行った溶融重縮合ポリエステルを再度、固相重合工程
直前で空気流による気流分級工程によってファインやフ
イルム状物の除去を行い、固相重合工程へ投入する。溶
融重縮合したプレポリマ−チップを固相重合設備へ輸送
する際や固相重合後のポリエステルチップを篩分工程、
該接触処理工程や貯槽等へ輸送する際には、これらの輸
送の大部分はプラグ輸送方式やバケット式コンベヤ輸送
方式を採用し、また結晶化装置や固相重合反応器からの
チップの抜出しはスクリュ−フィ−ダ−を使用するなど
して、チップと工程の機器や輸送配管等との衝撃を出来
るだけ抑えることができる装置を使用する。

【００７５】また、溶融重縮合工程または固相重合工程
以降のポリエステル、あるいは該熱可塑性樹脂からなる
部材と接触処理後のポリエステルと接触する気体とし
て、粒径０．３〜５μｍの粒子が１００００００（個／
立方フィ−ト）以下の、好ましくは５０００００（個／
立方フィ−ト）以下、さらに好ましくは１０００００
（個／立方フィ−ト）以下の、系外より導入される気体
を使用することが望ましい。気体中の粒径５μｍを超え
る粒子は、特に限定するものではないが、好ましくは５
（個／立方フィ−ト）以下、さらに好ましくは１（個／
立方フィ−ト）以下である。

【００７６】ポリエステルの製造工程において、溶融重
縮合工程や固相重合工程等から篩分工程や気流分級工程
等の各工程を経由してサイロ、成形機のホッパ−、輸送
用コンテナ−等の容器に充填されるが、これらの工程間
のポリエステルの輸送や乾燥には、一般に送風機等によ
って処理設備近辺の空気を工程に採りいれて使用され
る。従来は、このような空気は、これを未処理のままで
使用するか、または、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９
１）で規定される形式３のような低性能フィルタユニッ
トを装着した清浄機によって処理しただけで使用するの
が一般的であった。しかし、このような工程で処理され
たポリエステルからは、透明性が悪い成形体しか得られ
ないという問題が生じる場合があった。特に、該熱可塑
性樹脂からなる部材との接触処理工程の前後において、
ポリエステルと接触する気体として前記のような品質の
空気を用いると、得られた成形体の結晶化速度や透明性
等の変動が大となり問題となる可能性が大きい。

【００７７】したがって、本発明の該熱可塑性樹脂から
なる部材との接触処理によるポリエステルの製造方法に
おいては、溶融重縮合後、固相重合後、水処理後あるい
は該熱可塑性樹脂からなる部材との接触処理後のポリエ
ステルのうち、少なくとも一つのポリエステルが、次工
程への輸送工程、篩分工程、貯蔵工程、容器充填工程の
いづれか一つの工程において接触する気体として、粒径
０．３〜５μｍの粒子が１００００００（個／立方フィ
−ト）以下の系外より導入される気体を使用することが
望ましい。

【００７８】なお、気体中の粒径０．３μｍ未満の粒子
に関しては、特に規定するものではないが、透明な成形
体を与える樹脂を得るためには、少ない方が好ましい。
粒径０．３μｍ未満の粒子数としては好ましくは１００
０００００（個／立方フィ−ト）以下、より好ましくは
５００００００（個／立方フィ−ト）以下、さらに好ま
しくは２００００００（個／立方フィ−ト以下）であ
る。

【００７９】以下に、系外から導入する気体中の粒径
０．３〜５μｍの粒子数を１００００００（個／立方フ
ィ−ト）以下に制御する方法を例示するが、本発明はこ
れに限定するものではない。

【００８０】系外から導入する気体中の粒径０．３〜５
μｍの粒子数を１００００００（個／立方フィ−ト）以
下にする方法としては、系外から導入する気体がポリエ
ステルチップと接触するまでの工程中の少なくとも１ケ
所以上に該粒子を除去する清浄化装置を設置する。該気
体が処理設備近辺の空気の場合は、該空気採りいれ口か
ら送風機によって導入した空気がポリエステルチップと
接触するまでの工程中に、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９
９１）で規定される形式１又は／及び形式２のフィルタ
ユニットを装着した気体清浄装置を設置し、該空気中の
粒径０．３〜５μｍの粒子数を１００００００（個／立
方フィ−ト）以下にすることが好まし。また、該空気採
りいれ口にＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９１）で規定さ
れる形式３のフィルタユニットを装着した気体清浄装置
を設置して、前記のフィルタユニットを装着した気体清
浄装置と併用することによって前記のフィルタユニット
の寿命を延ばすことが可能である。

【００８１】気体中の粒子を除去するＪＩＳ Ｂ ９９
０８（１９９１）で規定される形式１の超高性能のフィ
ルタ（以下、ＨＥＰＡフィルタと略称する）ユニットの
素材としては、ガラス繊維からなる濾紙が挙げられる。

【００８２】また、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９１）
で規定される形式２の高性能フィルタユニットの素材と
しては、ポリプロピレン繊維からなるフィルタやポリテ
トラフルオロエチレンフイルムとＰＥＴ繊維布の積層体
からのフィルタ等が挙げられる。一般には、ポリプロピ
レン繊維製の静電フィルタが使用される。

【００８３】また、ＪＩＳ Ｂ ９９０８（１９９１）
で規定される形式３の低性能フィルタユニットの素材と
しては、ＰＥＴやポリプロピレンからなる不織布等が挙
げられる。

【００８４】さらにまた、本発明において、該熱可塑性
樹脂からなる部材との接触処理前のポリエステルは、２
９０℃の温度で６０分間溶融したときの環状３量体増加
量が０．５０重量％以下、より好ましくは０．３０重量
％以下、さらに好ましくは０．１０重量％以下のポリエ
ステルである。

【００８５】２９０℃の温度で６０分間溶融した時の環
状３量体の増加量が０．５０重量％以下のポリエステル
は、溶融重縮合後や固相重合後に得られたポリエステル
の重縮合触媒を失活処理することにより製造することが
できる。ポリエステルの重縮合触媒を失活処理する方法
としては、溶融重縮合後や固相重合後にポリエステルチ
ップを水や水蒸気または水蒸気含有気体と接触処理する
方法が挙げられる。

【００８６】前記のポリエステルチップを水や水蒸気ま
たは水蒸気含有気体と接触処理する方法を次に述べる。
熱水処理方法としては、水中に浸ける方法やシャワ−で
チップ上に水をかける方法等が挙げられる。処理時間と
しては５分〜２日間、好ましくは１０分〜１日間、さら
に好ましくは３０分〜１０時間で、水の温度としては２
０〜１８０℃、好ましくは４０〜１５０℃、さらに好ま
しくは５０〜１２０℃である。

【００８７】以下に水処理を工業的に行う方法を例示す
るが、これに限定するものではない。また処理方法は連
続方式、バッチ方式のいずれであっても差し支えない
が、工業的に行うためには連続方式の方が好ましい。

【００８８】ポリエステルのチップをバッチ方式で水処
理する場合は、サイロタイプの処理槽が挙げられる。す
なわちバッチ方式でポリエステルのチップをサイロへ受
け入れ水処理を行う。ポリエステルのチップを連続方式
で水処理する場合は、塔型の処理槽に継続的又は間欠的
にポリエステルのチップを上部より受け入れ、水処理さ
せることができる。

【００８９】水処理方法が連続方式の場合であってもバ
ッチ方式の場合であっても、系外から導入する水の中に
存在する粒径が１〜２５μｍの粒子の個数をＸ、ナトリ
ウムの含有量をＮ、マグネシウムの含有量をＭ、カルシ
ウムの含有量Ｃを、珪素の含有量をＳとした場合、下記
（５）〜（９）の少なくとも一つ、好ましくはすべてを
満足させて水処理を行うのが望ましい。 １ ≦ Ｘ ≦ ５００００ （個／１０ｍｌ） （５） ０．００１ ≦ Ｎ ≦ １．０ （ｐｐｍ） （６） ０．００１ ≦ Ｍ ≦ ０．５ （ｐｐｍ） （７） ０．００１ ≦ Ｃ ≦ ０．５ （ｐｐｍ） （８） ０．０１ ≦ Ｓ ≦ ２．０ （ｐｐｍ） （９）

【００９０】水処理槽に導入する水中の粒子個数、ナト
リウム、マグネシウム、カルシウム、珪素の含有量のい
ずれかを上記範囲に設定することにより、スケ−ルと呼
ばれる酸化物や水酸化物等の金属含有物質が処理水中に
浮遊、沈殿、さらには処理槽壁や配管壁に付着したり
し、これがポリエステルチップに付着、浸透して、成形
時での結晶化が促進され、透明性の悪いボトルになるこ
とを防ぐことができる。

【００９１】以下に水処理に用いる、粒径１〜２５μｍ
の粒子を１〜５００００個／１０ｍｌ含む水を得る方法
を例示する。水中の粒子数を５００００個／１０ｍｌ以
下にする方法としては、工業用水等の自然水を処理槽に
供給するまでの工程の少なくとも１ヶ所以上に粒子を除
去する装置を設置する。好ましくは自然界の水の採取口
から、前記した処理槽、処理槽から排水した水を再度処
理槽に戻す配管、ファイン除去装置等、水処理に必要な
付帯設備を含めた処理装置に至るまでの間に粒子を除去
する装置を設置し、処理装置に供給する水中の、粒径１
〜２５μｍの粒子の含有量を１〜５００００個／１０ｍ
ｌにすることが好ましい。粒子を除去する装置としては
フィルタ−濾過装置、膜濾過装置、沈殿槽、遠心分離
器、泡沫同伴処理機等が挙げられる。例えばフィルタ−
濾過装置であれば、方式としてベルトフィルタ−方式、
バグフィルタ−方式、カ−トリッジフィルタ−方式、ス
クリ−ンフィルタ−方式、遠心濾過方式等の濾過装置が
挙げられる。中でも連続的に行うにはベルトフィルタ−
方式、遠心濾過方式、バグフィルタ−方式、スクリ−ン
フィルタ−方式の濾過装置が適している。またベルトフ
ィルタ−方式の濾過装置であれば濾材としては、紙、金
属、布等が挙げられる。また粒子の除去と処理水の流れ
を効率良く行なうため、フィルタ−の目のサイズは５〜
１００μｍ、好ましくは１０〜７０μｍ、さらに好まし
くは１５〜４０μｍがよい。

【００９２】また系外からの水中のナトリウムやマグネ
シウム、カルシウム、珪素を前記の範囲に低減させるた
めに、処理槽に工業用水が送られるまでの工程で少なく
とも１ヶ所以上にナトリウムやマグネシウム、カルシウ
ム、珪素を除去する装置を設置する。また、粒子状にな
った二酸化珪素やアルミノ珪酸塩等の粘土鉱物を除去す
るためにはフィルタ−を設置する。ナトリウムやマグネ
シウム、カルシウム、珪素を除去する装置としては、イ
オン交換装置、限外濾過装置などが挙げられる。

【００９３】水処理の方法が連続的、又はバッチ的のい
ずれの場合であっても、処理槽から排出した処理水のす
べて、あるいは殆どを工業排水としてしまうと、新しい
水が多量に入用であるばかりでなく、排水量増大による
環境への影響が懸念される。即ち、処理槽から排出した
少なくとも一部の処理水を、水処理槽へ戻して再利用す
ることにより、必要な水量を低減し、また排水量増大に
よる環境への影響を低減することが出来、さらには水処
理槽へ返される排水がある程度温度を保持していれば、
処理水の加熱量も小さく出来るため、処理層から排出さ
れた処理水は水処理層へ戻して再利用されることが好ま
しい。また、水を再利用させることで処理層中の処理水
の流量を上げることができ、結果としてポリエステルチ
ップに付着したファインを洗い流すことができるため、
ファイン除去効果も生まれる。ここで、水処理槽から排
出された後、再び処理槽に戻して再利用される処理水と
しては、水処理槽のオ−バ−フロ−口から排出された水
と処理槽よりポリエステルチップと共に排出され、次い
で該チップから分離された処理水がある。

【００９４】しかし、水処理において処理槽から排出さ
れる処理水には、処理槽にポリエステルチップを受け入
れる段階で既にポリエステルチップに付着しているファ
インや、水処理時にポリエステルチップ同士あるいは処
理槽壁との摩擦で発生するポリエステルのファインが含
まれている。また新しい処理水中にも無機物質由来の微
粒子や腐敗植物、動物に起因する有機微粒子等が含まれ
ている。

【００９５】したがって、処理槽から排出した処理水を
再度処理槽へ戻して再利用すると、処理槽内の処理水に
含まれるファイン量や微粒子量は次第に増加し、処理水
中に含まれているファインや微粒子が処理槽壁や配管壁
に付着して、配管を詰まらせる場合があった。

【００９６】また処理水中に含まれているファインや微
粒子がポリエステルチップに付着し、この後、水分を乾
燥除去する段階でポリエステルチップにファインや微粒
子が付着あるいは浸透するため、ポリエステルのファイ
ンや微粒子の含有量が非常に多くなり、このようにして
得られたポリエステルは結晶化速度が早くなるため、得
られたボトルの透明性は悪くなり、またボトル口栓部結
晶化時の結晶化度が過大となって口栓部の寸法が規格に
入らなくなり、そのため口栓部のキャッピング不良、内
容物の漏れが生じる場合があった。

【００９７】したがって、本発明において、水処理槽か
ら排出された後、少なくともその一部を再度処理槽へ戻
して再利用される処理水中に存在する粒径が１〜４０μ
ｍの粒子を１０００００個／１０ｍｌ以下、好ましくは
８００００個／１０ｍｌ以下、さらに好ましくは５００
００個／１０ｍｌ以下に維持するのが望ましい。ここで
は、このようにして処理槽に戻して再利用される処理水
をリサイクル水と称する。

【００９８】以下に該リサイクル水中の粒径が１〜４０
μｍの粒子数を１０００００個／１０ｍｌ以下にする方
法を例示するが、本発明はこの限りではない。該リサイ
クル水中の粒径が１〜４０μｍの粒子数を１０００００
個／１０ｍｌ以下にする方法としては、処理槽から排出
した処理水が再び処理槽に返されるまでの工程で少なく
とも１ヶ所以上にファインと微粒子を除去する装置を設
置する。ファインと微粒子を除去する装置としてはフィ
ルタ−濾過装置、膜濾過装置、沈殿槽、遠心分離器、泡
沫同伴処理機等が挙げられる。例えばフィルタ−濾過装
置であれば、方式として自動自己洗浄方式、ベルトフィ
ルタ−方式、バグフィルタ−方式、カ−トリッジフィル
タ−方式、遠心濾過方式等の濾過装置が挙げられる。中
でも連続的に行うにはベルトフィルタ−方式、遠心濾過
方式、バグフィルタ−方式の濾過装置が適している。ま
たベルトフィルタ−方式の濾過装置であれば濾材として
は、紙、金属、布等が挙げられる。またファインの除去
と処理水の流れを効率良く行なうため、フィルタ−の目
のサイズは５〜１００μｍ、好ましくは５〜７０μｍ、
さらに好ましくは５〜４０μｍがよい。

【００９９】また、系外から導入する水は、水処理槽か
らチップと共に排出され、次いで濾過等の処理を行った
あと再利用される処理水と一緒にして処理槽へ供給する
ことも可能である。

【０１００】またポリエステルのチップと水蒸気または
水蒸気含有ガスとを接触させて処理する場合は、５０〜
１５０℃、好ましくは５０〜１１０℃の温度の水蒸気ま
たは水蒸気含有ガスあるいは水蒸気含有空気を好ましく
は粒状ポリエチレンテレフタレ−ト１kg当り、水蒸気と
して０．５ｇ以上の量で供給させるか、または存在させ
て粒状ポリエチレンテレフタレ−トと水蒸気とを接触さ
せる。この、ポリエステルのチップと水蒸気との接触
は、通常１０分間〜２日間、好ましくは２０分間〜１０
時間行われる。

【０１０１】以下に粒状ポリエチレンテレフタレ−トと
水蒸気または水蒸気含有ガスとの接触処理を工業的に行
なう方法を例示するが、これに限定されるものではな
い。また処理方法は連続方式、バッチ方式のいずれであ
っても差し支えない。

【０１０２】ポリエステルのチップをバッチ方式で水蒸
気と接触処理をする場合は、サイロタイプの処理装置が
挙げられる。すなわちポリエステルのチップをサイロへ
受け入れ、バッチ方式で、水蒸気または水蒸気含有ガス
を供給し接触処理を行なう。

【０１０３】ポリエステルのチップを連続的に水蒸気と
接触処理する場合は塔型の処理装置に連続で粒状ポリエ
チレンテレフタレ−トを上部より受け入れ、並流あるい
は向流で水蒸気を連続供給し水蒸気と接触処理させるこ
とができる。上記の如く、水又は水蒸気で処理した場合
は粒状ポリエチレンテレフタレ−トを、例えば振動篩
機、シモンカ−タ−などの水切り装置で水切りし、必要
に応じて次の乾燥工程へ移送する。

【０１０４】水又は水蒸気と接触処理したポリエステル
のチップの乾燥は通常用いられるポリエステルの乾燥処
理を用いることができる。連続的に乾燥する方法として
は、上部よりポリエステルのチップを供給し、下部より
乾燥ガスを通気するホッパ−型の通気乾燥機が通常使用
される。バッチ方式で乾燥する乾燥機としては大気圧下
で乾燥ガスを通気しながら乾燥してもよい。

【０１０５】乾燥ガスとしては大気空気でも差し支えな
いが、ポリエステルの加水分解や熱酸化分解による分子
量低下を防止する点からは乾燥窒素、除湿空気が好まし
い。

【０１０６】本発明の製造方法により得られたポリエス
テルは、該ポリエステルを溶融成形して得た厚さ２ｍｍ
の成形体からの試験片の昇温時の結晶化温度（Ｔｃ１）
が１５０〜１６８℃の範囲、好ましくは１５５〜１６５
℃の範囲で あるのが好ましい。Ｔｃ１が１６８℃を越
える場合は、加熱結晶化速度が非常に遅くなり結晶化の
改良効果が期待できないことがある。また、Ｔｃ１が１
５０℃未満の場合は、中空成形体の透明性が低下し問題
となることがある。

【０１０７】本発明に用いられるポリエステルには、必
要に応じて他の添加剤、例えば、公知の紫外線吸収剤、
酸化防止剤、酸素吸収剤、酸素捕獲剤、外部より添加す
る滑剤や反応中に内部析出させた滑剤、離型剤、核剤、
安定剤、帯電防止剤、顔料などの各種の添加剤を配合し
てもよい。上記の本発明の製造方法によって得られたポ
リエステルは、射出成形及び延伸ブロ−成形されて延伸
中空成形体に、また押出成形されてシ−ト状物等に成形
される。

【０１０８】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、本明細書中における主な特性値の測定法を以
下に説明する。

【０１０９】（１）ポリエステルの極限粘度（ＩＶ） １，１，２，２−テトラクロルエタン／フェノ−ル
（２：３重量比）混合溶媒中３０℃での溶液粘度から求
めた。

【０１１０】（２）ポリエステルのジエチレングリコ−
ル含有量（以下［ＤＥＧ含有量」という） メタノ−ルによって分解し、ガスクロマトグラフィ−に
よりＤＥＧ量を定量し、全グリコ−ル成分に対する割合
（モル％）で表した。

【０１１１】（３）ポリエステルの環状３量体の含有量
（以下「ＣＴ含有量」という） 試料をヘキサフルオロイソプロパノ−ル／クロロフォル
ム混合液に溶解し、さらにクロロフォルムを加えて希釈
する。これにメタノ−ルを加えてポリマ−を沈殿させた
後、濾過する。濾液を蒸発乾固し、ジメチルフォルムア
ミドで定容とし、液体クロマトグラフ法よりエチレンテ
レフタレ−ト単位から構成される環状３量体を定量し
た。

【０１１２】（４）ポリエステルのアセトアルデヒド含
有量（以下「ＡＡ含有量」という） 試料／蒸留水＝１グラム／２ｃｃを窒素置換したガラス
アンプルに入れた上部を溶封し、１６０℃で２時間抽出
処理を行い、冷却後抽出液中のアセトアルデヒドを高感
度ガスクロマトグラフィ−で測定し、濃度をｐｐｍで表
示した。なお、樹脂の試料はチップをそのまま用い、ボ
トルの場合は胴部から切り出した樹脂を約３ｍｍ角に切
り用いた。

【０１１３】（５）ポリエステルの溶融時の環状３量体
増加量（△ＣＴ量） 乾燥したポリエステルチップ３ｇをガラス製試験管に入
れ、窒素雰囲気下で２９０℃のオイルバスに６０分浸漬
させ溶融させる。溶融時の環状３量体増加量は、次式に
より求める。 溶融時の環状３量体増加量（重量％）＝溶融後の環状３
量体含有量（重量％）−溶融前の環状３量体含有量（重
量％）

【０１１４】（６）ファインの含有量およびフイルム状
物含有量の測定 樹脂約０．５ｋｇを、ＪＩＳ−Ｚ８８０１による呼び寸
法５．６ｍｍの金網をはった篩（Ａ）と呼び寸法１．７
ｍｍの金網をはった篩（直径２０ｃｍ）（Ｂ）を２段に
組合せた篩の上に乗せ、テラオカ社製揺動型篩い振トウ
機ＳＮＦ−７で１８００ｒｐｍで１分間篩った。この操
作を繰り返し、樹脂を合計２０ｋｇ篩った。前記の篩
（Ａ）上にフイルム状物とは別に、２個以上のチップが
お互いに融着したものや正常な形状より大きなサイズに
切断されたチップ状物が捕捉されている場合は、これら
を除去した残りのフイルム状物および篩（Ｂ）の下にふ
るい落とされたファインは、別々にイオン交換水で洗浄
し岩城硝子社製Ｇ１ガラスフィルターで濾過して集め
た。これらをガラスフィルタ−ごと乾燥器内で１００℃
で２時間乾燥後、冷却して秤量した。再度、イオン交換
水で洗浄、乾燥の同一操作を繰り返し、恒量になったこ
とを確認し、この重量からガラスフィルタ−の重量を引
き、ファイン重量およびフイルム状物の重量を求めた。
ファイン含有量あるいはフイルム状物含有量は、ファイ
ン重量またはフイルム状物重量／篩いにかけた全樹脂重
量、である。これらの値より合計含有量を求める。

【０１１５】（７）ファインおよびフイルム状物の融点
測定 セイコ−電子工業（株）製の示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）、ＲＤＣ−２２０を用いて測定。（６）において、
２０ｋｇのポリエステルから集めたファインまたはフイ
ルム状物を２５℃で３日間減圧下に乾燥し、これから一
回の測定に試料４ｍｇを使用して昇温速度２０℃／分で
ＤＳＣ測定を行い、融解ピ−ク温度の最も高温側の融解
ピ−ク温度を求める。測定は最大１０ケの試料について
実施し、最も高温側の融解ピ−ク温度の平均値を求め
る。

【０１１６】（８）ポリエステルチップの平均密度、プ
リフォ−ム口栓部密度および口栓部密度偏差 硝酸カルシュウム／水混合溶液の密度勾配管で３０℃で
測定した。また、口栓部密度は、（１１）の方法により
結晶化させた試料１０個の平均値として求め、また口栓
部密度偏差は、この１０個の値より求めた。

【０１１７】（９）ヘイズ（霞度％）およびヘイズ斑 下記（１３）の成形体（肉厚５ｍｍ）および（１４）の
中空成形体の胴部（肉厚約０．４５ｍｍ）より試料を切
り取り、日本電色(株)製ヘイズメ−タ−、modelＮＤＨ
２０００で測定。また、１０回連続して成形した成形板
(肉厚５ｍｍ)のヘイズを測定し、ヘイズ斑は下記により
求めた。 ヘイズ斑＝ヘイズの最大値／ヘイズの最小値

【０１１８】（１０）成形体の昇温時の結晶化温度（Ｔ
ｃ１） セイコ−電子工業株式会社製の示差熱分析計（ＤＳ
Ｃ）、ＲＤＣ−２２０で測定。下記（１３）の成形板の
２ｍｍ厚みのプレ−トの中央部からの試料１０ｍｇを使
用。昇温速度２０度Ｃ／分で昇温し、その途中において
観察される結晶化ピ−クの頂点温度を測定し、昇温時結
晶化温度（Ｔｃ１）とする。

【０１１９】（１１）プリフォ−ム口栓部の加熱による
密度上昇 プリフォ−ム口栓部を自家製の赤外線ヒ−タ−によって
９０秒間熱処理し、天面から試料を採取し密度を測定し
た。

【０１２０】（１２）ボトルの厚み斑 後記する（１４）の中空成形体の胴中央部からランダム
に４ケ所試料（３ｃｍ×３ｃｍ）を切り取りデジタル厚
み計でその厚さを測定した（同一試料内を5点づつ測定
し、その平均を試料厚みとした）。厚み斑は下記により
求めた。 厚み斑＝厚みの最大値／厚みの最小値

【０１２１】（１３）段付成形板の成形 乾燥したポリエステルを名機製作所製Ｍ−１５０Ｃ（Ｄ
Ｍ）射出成型機により、シリンダ−温度２９０℃におい
て、１０℃の水で冷却した段付平板金型（表面温度約２
２℃）を用い成形する。得られた段付成形板は、２、
３、４、５、６、７、８、９、１０、１１ｍｍの厚みの
約３ｃｍ×約５ｃｍ角のプレ−トを階段状に備えたもの
で、１個の重量は約１４６ｇである。２ｍｍ厚みのプレ
−トはＴｃ１測定に、５ｍｍ厚みのプレ−トはヘイズ
（霞度％）測定に使用する。

【０１２２】（１４）中空成形体の成形 ポリエステルを脱湿空気を用いた乾燥機で乾燥し、各機
製作所製Ｍ−１５０Ｃ（ＤＭ）射出成型機により樹脂温
度２９０℃でプリフォ−ムを成形した。このプリフォ−
ムの口栓部を自家製の口栓部結晶化装置で加熱結晶化さ
せた。次にこの予備成形体をＣＯＰＯＰＬＡＳＴ社製の
ＬＢ−０１Ｅ成形機で縦方法に約２．５倍、周方向に約
３．８倍の倍率に二軸延伸ブロ−し、引き続き約１５０
℃に設定した金型内で約７秒間熱固定し、容量が２００
０ｃｃの容器（胴部肉厚０．４５ｍｍ）を成形した。延
伸温度は１００℃にコントロ−ルした。

【０１２３】（１５）中空成形体からの内容物の漏れ評
価 前記（１４）で成形した中空成形体に９０℃の温湯を充
填し、キャッピング機によりキャッピングをしたあと容
器を倒し放置後、内容物の漏洩を調べた。また、キャッ
ピング後の口栓部の変形状態も調べた。

【０１２４】（１６）チップ化工程の冷却水および水処
理工程の導入水中のナトリウム含有量、カルシウム含有
量、マグネシウム含有量および珪素含有量 粒子除去およびイオン交換済みの冷却水または導入水を
採取し、岩城硝子社製１Ｇ１ガラスフィルタ−で濾過
後、濾液を島津製作所製誘導結合プラズマ発光分析装置
で測定。

【０１２５】（１７）水処理時導入水中およびリサイク
ル水中の粒子数の測定 粒子除去およびイオン交換済みの導入水、または濾過装
置（５）および吸着塔（８）で処理したリサイクル水を
光遮断法による粒子測定器である株式会社セイシン企業
製のＰＡＣ １５０を用いて測定し、粒子数を個／１０
ｍｌで表示した。

【０１２６】（１８）ポリエステルチップと接触する気
体中の粒子数の測定 気体を強制的に送るための送風機等によって送られ、気
体清浄装置を通過した気体をチップと接触する前に気体
本流と分岐して粒子測定器に導入して測定する。５回測
定を繰返し、平均値を求め、気体１立方フィ−ト当たり
の個数を計算する。粒子測定器としては、リオン株式会
社製の光散乱式粒子測定器、ＫＣ−０１Ｂを用いた。

【０１２７】（実施例１）予め反応物を含有している第
１エステル化反応器に、高純度テレフタル酸とエチルグ
リコ−ルとのスラリ−を連続的に供給し、撹拌下、約２
５０℃、０．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇで平均滞留時間３時間反
応を行った。この反応物を第２エステル化反応器に送付
し、撹拌下、約２６０℃、０．０５ｋｇ／ｃｍ²Ｇで所
定の反応度まで反応を行った。また、結晶性二酸化ゲル
マニウムを水に加熱溶解し、これにエチレングリコ−ル
を添加加熱処理した触媒溶液および燐酸のエチレングリ
コ−ル溶液を別々にこの第２エステル化反応器に連続的
に供給した。このエステル化反応生成物を連続的に第１
重縮合反応器に供給し、撹拌下、約２６５℃、２５ｔｏ
ｒｒで１時間、次いで第２重縮合反応器で撹拌下、約２
６５℃、３ｔｏｒｒで１時間、さらに最終重縮合反応器
で撹拌下、約２７５℃、０．５〜１ｔｏｒｒで約１．５
時間重縮合させた。得られた溶融重縮合ＰＥＴの極限粘
度は０．７２デシリットル／グラム、環状３量体含有量
は１．０２重量％であった。溶融重縮合反応物を冷却水
（ナトリウム含有量が０．０１ｐｐｍ、マグネシウム含
有量が０．０２ｐｐｍ、カルシウム含有量が０．０３ｐ
ｐｍ、珪素含有量が０．０６ｐｐｍ）で冷却しながらチ
ップ化後、貯蔵用タンクへ輸送し、次いで振動式篩分工
程および気流分級工程によってファインおよびフイルム
状物を除去することにより、これらの合計含有量を約１
０ｐｐｍ以下とし、次いで気流分級工程のあとに設置し
た輸送用容器充填工程に接続するＳＵＳ３０４製の輸送
配管の一部に、直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＩ＝約
０．９ｇ／１０分、密度＝約０．９２６ｇ／ｃｍ³）製
の内径７０ｍｍ、長さ７００ｍｍの円筒パイプを接続し
た輸送配管内を約３トン／時で輸送し接触処理を行っ
た。ポリエステルチップの単位時間当たり処理量（トン
／時）に対する円筒パイプの表面積（ｃｍ²）の比Ａ
は、約５１３であった。接触処理後、気流分級工程でさ
らに処理した。処理後のＰＥＴ中に含有されるファイン
等含有量は約１５ｐｐｍ、またその融解ピ−ク温度の最
も高温側のピ−ク温度は２６４℃以下であった。このＰ
ＥＴについて成形板及び二軸延伸成形ボトルによる評価
を実施した。段付成形板（５ｍｍ厚み）のヘイズは５．
２％、Ｔｃ１は１６４℃、中空成形体の口栓部の密度は
１．３７２ｇ／ｃｍ³、口栓部密度偏差は０．００２ｇ
／ｃｍ３と問題のない値であり、ボトルの透明性も１．
２％、ヘイズ斑は１．０４、厚み斑は１．０２と良好で
あった。

【０１２８】（実施例２）予め反応物を含有している第
１エステル化反応器に、高純度テレフタル酸とエチルグ
リコ−ルとのスラリ−を連続的に供給し、撹拌下、約２
５０℃、０．５ｋｇ／ｃｍ²Ｇで平均滞留時間３時間反
応を行った。この反応物を第２エステル化反応器に送付
し、撹拌下、約２６０℃、０．０５ｋｇ／ｃｍ²で所定
の反応度まで反応を行った。また、結晶性二酸化ゲルマ
ニウムを水に加熱溶解し、これにエチレングリコ−ルを
添加加熱処理した触媒溶液および燐酸のエチレングリコ
−ル溶液を別々にこの第２エステル化反応器に連続的に
供給した。このエステル化反応生成物を連続的に第１重
縮合反応器に供給し、撹拌下、約２６５℃、２５ｔｏｒ
ｒで１時間、次いで第２重縮合反応器で撹拌下、約２６
５℃、３ｔｏｒｒで１時間、さらに最終重縮合反応器で
撹拌下、約２７５℃、０．５〜１ｔｏｒｒで１時間重縮
合させた。溶融重縮合反応物を冷却水（ナトリウム含有
量が０．０１ｐｐｍ、マグネシウム含有量が０．０１ｐ
ｐｍ、カルシウム含有量が０．０５ｐｐｍ、珪素含有量
が０．０６ｐｐｍ）で冷却しながらチップ化後、貯蔵用
タンクへ輸送し、次いで振動式篩分工程および気流分級
工程によってファインおよびフイルム状物を除去するこ
とにより、これらの合計含有量を約５ｐｐｍ以下とし、
次いで連続式固相重合装置へ輸送した。窒素雰囲気下、
約１５５℃で結晶化し、さらに窒素雰囲気下で約２００
℃に予熱後、連続固相重合反応器に送り窒素雰囲気下で
約２０７℃で固相重合した。処理槽上部の原料チップ供
給口（１）、処理槽の処理水上限レベルに位置するオ−
バ−フロ−排出口（２）、処理槽下部のポリエステルチ
ップと処理水の混合物の排出口（３）、オ−バ−フロ−
排出口から排出された処理水と、処理槽下部の排出口か
ら排出されたポリエステルチップの水切り装置（４）を
経由した処理水が、濾材が紙の連続式フィルタ−である
ファイン濾過除去装置（５）および吸着塔（８）を経由
して再び水処理槽へ送られる配管（６）、ＩＳＰ社製の
ＧＡＦフィルタ−バッグＰＥ−１Ｐ２Ｓ（ポリエステル
フェルト、濾過精度１μｍ）である水中の粒子除去装置
とイオン交換装置を経由した、系外からの新しいイオン
交換水をこの配管（６）の途中の導入口（９）に導入し
て得た水の導入口（７）を備えた内容量５０ｍ³の塔型
の、図１に示す処理槽を使用してポリエチレンテレフタ
レ−ト（以下、ＰＥＴと略称）チップを連続的に水処理
した。

【０１２９】前記の固相重合ＰＥＴチップを振動式篩分
工程および気流分級工程によって処理し、ファイン及び
フイルム状物の含有量を約１０ｐｐｍ（ファイン等の融
解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度は、２４７℃で
あった）とした後、処理水温度９５℃にコントロ−ルさ
れた処理槽の上部の供給口（１）から連続投入し、水処
理時間３時間で水処理槽下部の排出口（３）からＰＥＴ
チップを処理水と共に連続的に抜出しながら水処理を行
った。上記処理装置のイオン交換水導入口（９）の手前
で採取した導入水中の粒径１〜２５μｍの粒子含有量は
約１７００個／１０ｍｌ、ナトリウム含有量が０．０１
ｐｐｍ、マグネシウム含有量が０．０２ｐｐｍ、カルシ
ウム含有量が０．０５ｐｐｍ、珪素含有量が０．０６ｐ
ｐｍであり、また濾過装置（５）および吸着塔（８）で
処理後のリサイクル水の粒径１〜４０μｍの粒子数は約
１５０００個／１０ｍｌであった。水処理後、加熱した
乾燥空気で連続的に乾燥し、引き続き振動式篩分工程お
よび気流分級工程で処理してファイン及びフイルム状物
を除去し、その合計含有量を約１１ｐｐｍとした。この
ファイン等の融解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温度
は、２４７℃であった。気流分級工程のあとに設置した
輸送用容器充填工程に接続するＳＵＳ３０４製の輸送配
管の一部に、直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＩ＝約０．
９ｇ／１０分、密度＝約０．９２６ｇ／ｃｍ³）製の内
径７０ｍｍ、長さ３００ｍｍの円筒パイプを接続した輸
送配管内を約３トン／時で輸送し接触処理を行った。接
触処理後、気流分級工程でさらに処理した。

【０１３０】得られたＰＥＴの極限粘度は０．７２デシ
リットル／グラム、ＤＥＧ含有量は２．４モル％、環状
３量体の含有量は０．３１重量％、環状３量体増加量は
０．０３重量％、平均密度は１．４０３２ｇ／ｃｍ³、
ＡＡ含有量は２．３ｐｐｍ、ファイン含有量は約１０ｐ
ｐｍ、ポリエチレン含有量は約１２ｐｐｂであった。ま
た、固相重合したＰＥＴチップをそれ以降の工程へ送る
空気および乾燥用の除湿空気として、ＪＩＳ Ｂ ９９
０８（１９９１）の形式３のＰＥＴ不織布製フィルタユ
ニットを装着した空気清浄機及びＪＩＳ Ｂ ９９０８
（１９９１）の形式１の粒子捕集率９９％以上のＨＥＰ
Ａフィルタユニットを装着した空気清浄機で濾過した空
気（粒径０．３〜５μｍの粒子数は５３０個／立方フィ
−ト）を使用した。このＰＥＴについて成形板及び二軸
延伸成形ボトルによる評価を実施した。結果を表１に示
す。成形板のヘイズは４．３％、Ｔｃ１は１６４℃、口
栓部の密度は１．３７１ｇ／ｃｍ³、口栓部密度偏差は
０．００１ｇ／ｃｍ³と問題のない値であり、ボトルの
透明性も１．１％、ヘイズ斑は１．０４、厚み斑は１．
０３と良好であった。また、内容物の漏れ試験でも、問
題はなく、口栓部の変形もなかった。ボトルのＡＡ含有
量は１４．０ｐｐｍと問題のない値であった。５０００
本以上の連続延伸ブロ−成形を実施したが、金型汚れは
認められず、またボトルの透明性も良好であった。

【０１３１】（実施例３）実施例２で得られた固相重合
後のＰＥＴを振動式篩分工程および気流分級工程で処理
してファイン及びフイルム状物を除去した後、水処理を
行わずに実施例２と同一の設備および方法によりポリエ
チレンとの接触処理およびファイン等除去処理を行っ
た。但し、接触処理用ポリエチレン配管の長さを１ｍ、
処理時のポリエステルの単位時間当たり処理量（トン／
時）を約２トン／時とした。結果を表１に示す。成形板
のヘイズ、ボトルのヘイズやヘイズ斑、厚み斑および内
容物の漏れ試験の結果は問題なかった。５０００本以上
の連続延伸ブロ−成形を実施したが、金型汚れは認めら
れず、またボトルの透明性も良好であった。

【０１３２】(実施例４)実施例２で得られた固相重合後
のＰＥＴを振動式篩分工程および気流分級工程で処理し
てファイン及びフイルム状物を除去し、次いで水処理を
行わずに気流分級工程の下に設置した輸送用容器充填工
程に接続するＳＵＳ３０４製の重力輸送配管の一部に、
直鎖状低密度ポリエチレン（ＭＩ＝約０．９ｇ／１０
分、密度＝約０．９２６ｇ／ｃｍ³）製の直径約１ｃ
ｍ、長さ約２０ｃｍの棒状体を３本取り付けた接触装置
を接続した垂直配管内部を単位時間当たり処理量（トン
／時）、約４トン／時で落下させて接触処理を行った。
この接触処理後、気流分級工程でさらに処理した。結果
を表１に示すが、全ての結果は問題なかった。

【０１３３】(実施例５)実施例２で得られた水処理、乾
燥後のＰＥＴを振動式篩分工程および気流分級工程で処
理してファイン及びフイルム状物を除去し、次いで気流
分級工程の下に設置した輸送用容器充填工程に接続する
ＳＵＳ３０４製の重力輸送配管の一部に、ナイロンMXD
６製の直径約２ｃｍ、長さ約２０ｃｍの棒状体を１５本
取り付けた接触装置を接続した垂直配管内部を単位時間
当たり処理量（トン／時）、約１０トン／時で落下させ
て接触処理を行った。比Ａは約１８８であった。接触処
理後、気流分級工程でさらに処理した。なお、ナイロン
MXD６は、メタキシリレンジアミンとアジピン酸の塩の
水溶液を加圧下および常圧下に加熱し、水および重縮合
反応で生ずる水を除去しながら溶融状態で重縮合させる
方法により製造したもので、相対粘度（０．２５ｇを９
６％硫酸２５ｍｌに溶解した溶液を２０℃で測定）は約
２．０であった。得られたＰＥＴの極限粘度は０．７２
デシリットル／グラム、ＤＥＧ含有量は２．４モル％、
環状３量体の含有量は０．３１重量％、環状３量体増加
量は０．０３重量％、平均密度は１．４０３２ｇ／ｃｍ
³、ＡＡ含有量は２．３ｐｐｍ、ファイン含有量は約２
５ｐｐｍ、ファインの融点は２４８℃であった。このＰ
ＥＴについて成形板及び二軸延伸成形ボトルによる評価
を実施した。成形板のヘイズは５．５％、Ｔｃ１は１６
０℃、口栓部の密度は１．３７８ｇ／ｃｍ³、口栓部密
度偏差は０．００１ｇ／ｃｍ³と問題のない値であり、
ボトルの透明性も１．５％、ヘイズ斑は１．０５、厚み
斑は１．０３と良好であった。また、内容物の漏れ試験
でも、問題はなく、口栓部の変形もなかった。ボトルの
ＡＡ含有量は１２．５ｐｐｍと問題のない値であった。
５０００本以上の連続延伸ブロ−成形を実施したが、金
型汚れは認められず、またボトルの透明性も良好であっ
た。

【０１３４】（比較例１）接触処理用ポリエチレン製棒
状体を直径約１ｃｍ、長さが５ｃｍのポリエチレン製棒
状体１本に、また接触時のＰＥＴの単位時間当たり処理
量（トン／時）を約１５トン／時に変更する以外は実施
例４と同様にしてＰＥＴを製造した。このＰＥＴ中に含
有されるファイン等の融解ピ−ク温度の最も高温側のピ
−ク温度は、２４９℃であった。得られたＰＥＴ、これ
を成形した成形板及び二軸延伸成形ボトルの特性を表１
に示す。成形板のヘイズおよびボトルの透明性は問題が
あり、口栓部の結晶化速度が遅く、また、内容物の漏れ
試験では内容物の漏れが認められた。

【０１３５】（比較例２）接触処理用ポリエチレン配管
の長さを３ｍ、また処理時のＰＥＴの単位時間当たり処
理量（トン／時）を約０．４トン／時とする以外は実施
例３と同様にしてＰＥＴを製造した。得られたＰＥＴ、
これを成形した成形板及び二軸延伸成形ボトルの特性を
表１に示す。成形板のヘイズは非常に高く、またヘイズ
斑が非常にあり問題であった。また、内容物の漏れ試験
では内容物の漏れが認められた。得られたボトルの胴部
ヘイズ、ヘイズ斑、厚み斑とも非常に高く問題があっ
た。

【０１３６】（比較例３）溶融重縮合後、固相重合後お
よび接触処理後のファイン及びフイルム状物の除去工程
および水処理工程を省く以外は実施例２と同様にしてＰ
ＥＴを製造した。得られたＰＥＴ、これを成形した成形
板及び二軸延伸成形ボトルの特性を表１に示す。成形板
のヘイズ５９．０％と非常に高く、またヘイズ斑が非常
にあり問題であった。また、内容物の漏れ試験では内容
物の漏れが認められた。得られたボトルの胴部ヘイズは
２５．０％、ヘイズ斑は４．８、厚み斑は１．７と非常
に高く問題があった。

【０１３７】

【表１】

【０１３８】

【発明の効果】本発明の製造方法では、ポリオレフィン
樹脂製部材、ポリアミド樹脂製部材、ポリアセタール樹
脂製部材、ポリブチレンテレフタレート樹脂製部材から
なる群から選択される少なくとも一種の部材と接触処理
するさいの該部材の表面積（ｃｍ²）と単位時間当たり
のポリエステルチップの接触処理量（トン／時）の比Ａ
を前記の範囲に維持して処理するため、透明性のよい、
透明性斑および厚み斑のない、耐熱寸法安定性が優れ、
口栓部の結晶化が適正である中空成形体を成形すること
ができる。また、シ−ト成形、ボトル成形等において金
型汚れが少なくなり、長時間、多数の成形体を透明性が
優れた状態で容易に成形することができる。これは、Ｐ
ＥＴチップへの前記熱可塑性樹脂の配合量が適正な範囲
になり、また配合量の変動が少ないため、得られた成形
体の透明性等の特性が改良されるためである。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例で用いられた水処理装置の概略図であ
る。

【符号の説明】

１ 原料チップ供給口 ２ オ−バ−フロ−排出口 ３ ポリエステルチップと処理水との排出口 ４ 水切り装置 ５ ファイン除去装置 ６ 配管 ７ リサイクル水または／およびイオン交換水の導入
口 ８ 吸着塔 ９ イオン交換水導入口

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 園田 博俊 滋賀県草津市上笠三丁目10番20号 (72)発明者 衛藤 嘉孝 滋賀県滋賀郡志賀町高城248番の20 Ｆターム(参考） 4J029 AA01 AB04 AC01 AE01 AE03 BA03 CB06A JA091 JB131 JF251 JF321 JF361 JF471 KE02 KE05 KE12 KH05

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 主たる繰返し単位がエチレンテレフタレ
   −トであるポリエステルのチップを、ポリオレフィン樹
   脂製部材、ポリアミド樹脂製部材、ポリアセタール樹脂
   製部材、ポリブチレンテレフタレート樹脂製部材からな
   る群から選択される少なくとも一種の部材と流動条件下
   において接触処理させるポリエステルの製造方法におい
   て、該部材の表面積（ｃｍ²）と単位時間当たりの該ポ
   リエステルチップの接触処理量（トン／時）の比Ａが、
   下記の式を満足することを特徴 とするポリエステルの製造方法。 Ａ＝[前記部材の表面積（ｃｍ²）]／ [単位時間当たりのポリエステルチップの接触処理量（トン／時）] ＝６ 〜 ５０００
2. 【請求項２】 該接触処理前および／または該接触処理
   後のポリエステルのファイン含有量、フイルム状物含有
   量、あるいはファイン含有量とフイルム状物含有量の合
   計含有量のいずれかの含有量が、３００ｐｐｍ以下であ
   ることを特徴とする請求項１に記載のポリエステルの製
   造方法。
3. 【請求項３】 該接触処理前および／または該接触処理
   後のポリエステル中に含まれるファインおよび／または
   フイルム状物の融解ピ−ク温度の最も高温側のピ−ク温
   度が、２６５℃以下であることを特徴とする請求項１ま
   たは２のいずれかに記載のポリエステルの製造方法。
4. 【請求項４】 該ポリエステルチップが、溶融重縮合後
   のチップ化工程において冷却水中のナトリウムの含有
   量、マグネシウムの含有量、珪素の含有量及びカルシウ
   ムの含有量をそれぞれＮ、Ｍ、Ｓ、Ｃとした場合、下記
   の（１）〜（４）の少なくとも一つを満足する冷却水を
   使用してチップ化されたことを特徴とする請求項１〜３
   のいずれかに記載のポリエステルの製造方法。 Ｎ ≦ １．０（ｐｐｍ） （１） Ｍ ≦ ０．５（ｐｐｍ） （２） Ｓ ≦ ２．０（ｐｐｍ） （３） Ｃ ≦ １．０（ｐｐｍ） （４）
5. 【請求項５】 該接触処理前のポリエステルが、固相重
   合されたものであることを特徴とする請求項１〜４のい
   ずれかに記載のポリエステルの製造方法。
6. 【請求項６】 該接触処理前のポリエステルが、これを
   ２９０℃の温度で６０分間溶融したときの環状３量体増
   加量が０．５０重量％以下であることを特徴とする請求
   項１〜５のいずれかに記載のポリエステルの製造方法。
7. 【請求項７】 該ポリオレフィン樹脂が、ポリエチレン
   系樹脂、ポリプロピレン系樹脂からなる群から選ばれた
   少なくとも一種の樹脂であることを特徴とする請求項１
   〜６のいずれかに記載のポリエステルの製造方法。