JP2003012619A - Enamine compound, electrophotographic receptor using the same, and image forming device - Google Patents

Enamine compound, electrophotographic receptor using the same, and image forming device

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JP2003012619A
JP2003012619A JP2001201137A JP2001201137A JP2003012619A JP 2003012619 A JP2003012619 A JP 2003012619A JP 2001201137 A JP2001201137 A JP 2001201137A JP 2001201137 A JP2001201137 A JP 2001201137A JP 2003012619 A JP2003012619 A JP 2003012619A
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JP
Japan
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substituent
group
general formula
charge
layer
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JP2001201137A
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Japanese (ja)
Inventor
Takatsugu Obata
孝嗣 小幡
Akihiro Kondo
晃弘 近藤
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Sharp Corp
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Sharp Corp
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
  • Other In-Based Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an enamine compound which is an organic photoconductive material, having high sensitivity, sufficient photoresponsivity, excellent in durability, and an electrophotographic receptor and an image forming device using the same. SOLUTION: This enamine compound is expressed by general formula 1, (Ar<1> and Ar<2> are each an aryl group or a heterocyclic group. Z is a group of atoms forming a ring with Ar<1> and Ar<2> . Ar<3> and Ar<4> are each an aryl group, a heterocyclic group, an aralkyl group or an alkyl group, Ar<5> and Ar<6> are each H, an aryl group, a heterocyclic group, an aralkyl group or an alkyl group and Ar<5> and Ar<6> jointly form a ring. R<1> is H or an alkyl group, n is an integer of 0-2.), and the electrophotographic receptor obtained by including the enamine compound as a charge transfer material 3 in a charge transfer layer 6 on a conductive substrate 1.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は有機光導電性材料、
それを用いた電子写真感光体および画像形成装置に関す
る。TECHNICAL FIELD The present invention relates to an organic photoconductive material,
The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor and an image forming apparatus using the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、有機光導電性材料は幅広く研究開
発され、電子写真感光体（以下、単に「感光体」とも称
す）に利用されるだけでなく、静電記録素子、センサ材
料、有機ＥＬ（ＥＬ：Electroluminescent）素子などへ
の応用が始まっている。また、有機光導電性材料を用い
た電子写真方式の利用は、複写機の分野に限らず、従来
では写真技術が使われていた印刷版材、スライドフィル
ム、マイクロフィルムなどの分野へも広がり、レーザ、
ＬＥＤ（Light Emitting Diode）、ＣＲＴ（Cathode Ra
y Tube）を光源とする高速プリンタにも応用されてい
る。したがって、有機光導電性材料およびそれを用いた
電子写真感光体に対する要求は高度で幅広いものになり
つつある。2. Description of the Related Art In recent years, organic photoconductive materials have been extensively researched and developed and are used not only for electrophotographic photoreceptors (hereinafter also simply referred to as "photoreceptors"), but also for electrostatic recording elements, sensor materials, organic materials. Application to EL (EL: Electroluminescent) devices and the like has begun. Further, the use of the electrophotographic method using the organic photoconductive material is not limited to the field of the copying machine, and is expanded to the fields of the printing plate material, the slide film, the microfilm, etc. in which the photographic technology has been conventionally used. laser,
LED (Light Emitting Diode), CRT (Cathode Ra)
It is also applied to high-speed printers that use the (Y Tube) as a light source. Therefore, the demands for organic photoconductive materials and electrophotographic photoreceptors using them are becoming high and wide.

【０００３】従来から、電子写真感光体としてはセレ
ン、酸化亜鉛、カドミウムなどの無機系の光導電性材料
を主成分とする感光層を有する無機感光体が広く用いら
れている。該無機感光体は感光体としてのある程度の基
礎特性は備えているが、成膜が困難で、可塑性が悪く、
製造コストが高いなどの問題がある。また無機系の光導
電性材料は一般に毒性が強く、製造上および取扱い上、
大きな制約がある。Conventionally, as an electrophotographic photoreceptor, an inorganic photoreceptor having a photosensitive layer containing an inorganic photoconductive material such as selenium, zinc oxide or cadmium as a main component has been widely used. Although the inorganic photoconductor has some basic characteristics as a photoconductor, it is difficult to form a film and has poor plasticity.
There are problems such as high manufacturing costs. In addition, inorganic photoconductive materials are generally highly toxic, and
There are major restrictions.

【０００４】これに対し、有機系の光導電性材料を用い
た有機感光体は成膜性がよく、可撓性も優れている上
に、軽量で、透明性もよく、適当な増感方法により広範
囲の波長域に感度を示す感光体の設計が容易であるなど
の利点を有していることから、次第に電子写真感光体の
主力として開発されてきている。従来の有機感光体は感
度および耐久性に欠点があったが、電荷発生機能と電荷
輸送機能とをそれぞれ別々の物質に分担させた機能分離
型電子写真感光体によって著しく改善されている。この
ような機能分離型感光体において、各々電荷発生物質と
電荷輸送物質は材料選択範囲が広く、任意の特性を有す
る電子写真感光体を比較的容易に作製できるという利点
も有している。On the other hand, an organic photoconductor using an organic photoconductive material has a good film-forming property and is excellent in flexibility, is light in weight and has good transparency, and is suitable for a suitable sensitizing method. Therefore, it is gradually developed as the main force of electrophotographic photoreceptors because it has advantages such as easy design of a photoreceptor having sensitivity in a wide wavelength range. Although the conventional organic photoreceptor has drawbacks in sensitivity and durability, it is remarkably improved by a function-separated electrophotographic photoreceptor in which a charge generating function and a charge transporting function are shared by different substances. In such a function-separated type photoreceptor, the charge generating substance and the charge transporting substance each have a wide material selection range, and also have an advantage that an electrophotographic photoreceptor having arbitrary characteristics can be prepared relatively easily.

【０００５】このうち、電荷発生機能を担当する物質で
ある電荷発生物質としては、フタロシアニン顔料、スク
アリリウム色素、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン
顔料、シアニン色素、スクアリン酸染料、ピリリウム塩
系色素などの多種の物質が検討され、耐光性が強く電荷
発生能力が大きい種々の物質が提唱されている。Among these, as the charge generating substance which is a substance in charge of the charge generating function, phthalocyanine pigments, squarylium dyes, azo pigments, perylene pigments, polycyclic quinone pigments, cyanine dyes, squaric acid dyes, pyrylium salt dyes, etc. Various substances have been studied, and various substances having strong light resistance and large charge generating ability have been proposed.

【０００６】一方、電荷輸送機能を担当する物質である
電荷輸送物質としては、たとえば特公昭５２−４１８８
号公報に開示のピラゾリン化合物、特開昭５４−５９１
４３号公報、特開昭５４−１５０１２８号公報、特公昭
５５−４２３８０号公報および特開昭５５−５２０６３
号公報に開示のヒドラゾン化合物、特公昭５８−３２３
７２号公報および特開平２−１９０８６２号公報に開示
のトリフェニルアミン化合物、特開昭５４−１５１９５
５号公報および特開昭５８−１９８０４３号公報に開示
のスチルベン化合物などが知られている。最近では縮合
多環式炭化水素をその中心母核に持つ、ピレン誘導体、
ナフタレン誘導体、特開平７−４８３２４号公報に開示
のターフェニル誘導体なども開発されている。On the other hand, examples of the charge-transporting substance which is a substance in charge of the charge-transporting function include, for example, Japanese Patent Publication No. 52-4188
Compounds disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 54-591
43, JP-A-54-150128, JP-B-55-42380 and JP-A-55-52063.
Compounds disclosed in Japanese Patent Publication No. 58-323
72 and JP-A-2-190862, the triphenylamine compounds disclosed in JP-A-54-15195.
The stilbene compounds disclosed in JP-A No. 5 and JP-A No. 58-198043 are known. Recently, a pyrene derivative, which has a condensed polycyclic hydrocarbon in its central nucleus,
A naphthalene derivative and a terphenyl derivative disclosed in JP-A-7-48324 have also been developed.

【０００７】これらの電荷輸送物質には、 １）光および熱に対して安定であること、 ２）コロナ放電により発生するオゾン、ＮＯx、硝酸な
どに対して安定であること、 ３）高い電荷輸送能力を有すること、 ４）有機溶剤や結着剤との相溶性が高いこと、 ５）製造が容易で安価であること などが要求される。しかし、従来の電荷輸送物質は前記
要求の一部は満足するが、すべてを高いレベルで満足す
るには至っていない。These charge-transporting substances are: 1) stable to light and heat, 2) stable to ozone, NO x , nitric acid, etc. generated by corona discharge, 3) high charge It is required to have transportability, 4) high compatibility with organic solvents and binders, and 5) easy and inexpensive to manufacture. However, conventional charge transport materials satisfy some of the above requirements, but have not yet satisfied all of them at a high level.

【０００８】特に、高い電荷輸送能力を有することが強
く求められている。すなわち、電荷輸送物質をバインダ
樹脂とともに分散させて構成した電荷輸送層が感光体の
表面層となる場合、複写機やレーザビームプリンタに搭
載して用いる際に、クリーニングブレード、帯電ローラ
などの機能部材によってその一部を削取られることを余
儀なくされる。複写機やレーザビームプリンタの高耐久
化のためには、それらの機能部材に対して強い表面層を
有する感光体が求められる。そこで、表面層を強くして
耐久性を向上させるために、電荷輸送層中のバインダ樹
脂の含有量を高くすると、光応答性が低下してしまう。
これは電荷輸送物質の輸送能力自体が小さいためであ
る。光応答性が悪いと、感光体の表面電位が充分に減衰
していない状態で繰返し使用することとなり、残留電位
上昇に伴う電位変化が増大し、早期に画像品質の低下を
招くなどの弊害を伴う。In particular, it is strongly required to have a high charge transporting ability. That is, when the charge transport layer formed by dispersing the charge transport material together with the binder resin is the surface layer of the photoconductor, the functional member such as a cleaning blade or a charging roller is used when the charge transport layer is mounted on a copying machine or a laser beam printer. It is forced to remove a part of it. In order to improve the durability of copiers and laser beam printers, photoconductors having strong surface layers are required for their functional members. Therefore, if the content of the binder resin in the charge transport layer is increased in order to strengthen the surface layer and improve the durability, the photoresponsiveness will decrease.
This is because the transport capacity of the charge transport material itself is small. If the photoresponsiveness is poor, the photosensitive drum will be repeatedly used in a state where the surface potential of the photosensitive member is not sufficiently attenuated, and the potential change due to the increase of the residual potential increases, leading to an adverse effect such as early deterioration of image quality. Accompany.

【０００９】また最近ではデジタル複写機、プリンタな
どの電子写真装置の小型化、高速化が進み、感光体特性
として高速化に対応した高感度化も要求され、電荷輸送
物質としてはますます高い電荷輸送能力が求められてい
る。In recent years, electrophotographic devices such as digital copying machines and printers have become smaller and faster, and it has been demanded that the photoconductor characteristics have higher sensitivity corresponding to the higher speed. Transport capacity is required.

【００１０】このような要求を満たす電荷輸送物質とし
て、特開平２−５１１６２号公報および特開平１０−６
９１０７号公報に開示のエナミン化合物を挙げることが
できる。これらのエナミン化合物は電荷輸送能力が高
く、これらを用いた感光体は高感度で耐久性のよいもの
となっている。As a charge transporting material satisfying such requirements, Japanese Patent Laid-Open Nos. 2-51162 and 10-6.
The enamine compound disclosed in Japanese Patent No. 9107 can be mentioned. These enamine compounds have high charge transporting ability, and the photoconductor using them has high sensitivity and good durability.

【００１１】また感光体の特性としては、低温環境下で
用いた場合にも感度が低下しないことが求められるが、
このような特性までも実現する電荷輸送物質は得られて
いない。The characteristics of the photoconductor are required not to deteriorate the sensitivity even when used in a low temperature environment.
A charge transport material that achieves such characteristics has not been obtained yet.

【００１２】[0012]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、帯電
電位が高く高感度で、低温環境下および高速プロセスに
おいて充分な光応答性を有し、かつ耐久性に優れ、電子
写真感光体、センサ材料、ＥＬ素子および静電記録素子
などにも使用可能な有機光導電性材料であるエナミン化
合物、それを用いた電子写真感光体および画像形成装置
を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member having a high charging potential, high sensitivity, sufficient photoresponsiveness in a low temperature environment and in a high speed process, and excellent durability. An object is to provide an enamine compound that is an organic photoconductive material that can be used as a sensor material, an EL element, an electrostatic recording element, and the like, an electrophotographic photoreceptor and an image forming apparatus using the same.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明は、下記一般式
（１）で示されるエナミン化合物である。The present invention is an enamine compound represented by the following general formula (1).

【００１４】[0014]

【化４】 [Chemical 4]

【００１５】（式中、Ａｒ1およびＡｒ2は、各々置換基
を含んでもよいアリール基または置換基を含んでもよい
複素環基を示す。Ｚは、Ａｒ1およびＡｒ2と共に環を形
成するために必要な原子群を示す。Ａｒ3およびＡｒ
4は、各々置換基を含んでもよいアリール基、置換基を
含んでもよい複素環基、置換基を含んでもよいアラルキ
ル基または置換基を含んでもよいアルキル基を示す。Ａ
ｒ5およびＡｒ6は、各々、水素原子、置換基を含んでも
よいアリール基、置換基を含んでもよい複素環基、置換
基を含んでもよいアラルキル基または置換基を含んでも
よいアルキル基を示す。Ａｒ5およびＡｒ6は共に環を形
成してもよい。Ｒ1は水素原子または置換基を含んでも
よいアルキル基を示す。ｎは０〜２の整数を示す。）(Wherein Ar 1 and Ar 2 each represent an aryl group which may have a substituent or a heterocyclic group which may have a substituent. Z represents a ring together with Ar 1 and Ar 2). Shows the atomic groups required for Ar 3 and Ar
4 represents an aryl group which may have a substituent, a heterocyclic group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent or an alkyl group which may have a substituent. A
r 5 and Ar 6 each represent a hydrogen atom, an aryl group which may have a substituent, a heterocyclic group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent or an alkyl group which may have a substituent. . Ar 5 and Ar 6 may together form a ring. R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent. n shows the integer of 0-2. )

【００１６】本発明に従えば、前記一般式（１）で示さ
れる構造を有することによって、電荷移動度の高い有機
系の光導電性材料であるエナミン化合物を、無機系の光
導電性材料と比べて低コストで得ることができる。この
ように移動度の高いエナミン化合物を有機光導電性材料
として電子写真感光体、センサ材料、ＥＬ素子および静
電記録素子などに使用すれば、応答性の優れたデバイス
を提供することができる。According to the present invention, by having the structure represented by the general formula (1), the enamine compound, which is an organic photoconductive material having a high charge mobility, is converted into an inorganic photoconductive material. It can be obtained at a low cost. When an enamine compound having such a high mobility is used as an organic photoconductive material in an electrophotographic photoreceptor, a sensor material, an EL element, an electrostatic recording element, or the like, a device having excellent responsiveness can be provided.

【００１７】また本発明は、前記一般式（１）で示され
るエナミン化合物が、下記一般式（２）で示されること
を特徴とする。Further, the present invention is characterized in that the enamine compound represented by the general formula (1) is represented by the following general formula (2).

【００１８】[0018]

【化５】 [Chemical 5]

【００１９】（式中、ａ，ｂ，ｃおよびｄは、各々置換
基を含んでもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を
含んでもよい炭素数１〜３のアルコキシ基、置換基を含
んでもよい炭素数１〜３のアルキル基を含むジアルキル
アミノ基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｊ，ｌ
およびｍは各々１〜４の整数、ｋは１〜５の整数を示
す。ただし、ｊ，ｋ，ｌおよびｍが２以上のとき、対応
するａ，ｂ，ｃおよびｄは各々同一でも異なってもよ
く、互いに環を形成してもよい。Ｘは環を形成するため
に必要な原子群で、置換基を含んでもよいアルキル鎖、
置換基を含んでもよい不飽和アルキル鎖、ヘテロ原子を
含むアルキル鎖、Ｏ，Ｓ，Ｓｅ，Ｎ−Ｒ2，Ｓｉ−Ｒ3 2
またはＳＯ2を示し、Ｒ2は置換基を含んでもよい炭素数
１〜５のアルキル基または置換基を含んでもよいアリー
ル基を示し、Ｒ3は置換基を含んでもよい炭素数１〜５
のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のア
ルコキシ基、置換基を含んでもよいアリール基またはハ
ロゲン原子を示す。Ａｒ5、Ａｒ6，Ｒ1およびｎは前記
一般式（１）において定義したものと同義である。）(In the formula, a, b, c and d are each an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms which may have a substituent, and a substituent. A dialkylamino group containing an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen atom or a hydrogen atom, which may be included, j, l
And m each represent an integer of 1 to 4, and k represents an integer of 1 to 5. However, when j, k, l and m are 2 or more, corresponding a, b, c and d may be the same or different and may form a ring with each other. X is a group of atoms necessary for forming a ring, and an alkyl chain which may have a substituent,
Unsaturated alkyl chain optionally containing a substituent, alkyl chain containing a hetero atom, O, S, Se, NR 2 , Si-R 3 2
Or SO 2 and R 2 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms that may have a substituent or an aryl group that may have a substituent, and R 3 has 1 to 5 carbon atoms that may have a substituent.
Is an alkyl group, an optionally substituted alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, an optionally substituted aryl group or a halogen atom. Ar 5 , Ar 6 , R 1 and n have the same meanings as defined in the general formula (1). )

【００２０】また本発明は、前記一般式（１）で示され
るエナミン化合物が、下記一般式（３）で示されること
を特徴とする。Further, the present invention is characterized in that the enamine compound represented by the general formula (1) is represented by the following general formula (3).

【００２１】[0021]

【化６】 [Chemical 6]

【００２２】（式中、ｅは置換基を含んでもよい炭素数
１〜５のアルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜
３のアルコキシ基、置換基を含んでもよい炭素数１〜３
のアルキル基を含むジアルキルアミノ基、ハロゲン原子
または水素原子を示し、ｉは１〜６の整数を示す。ただ
し、ｉが２以上のとき、ｅは各々同一でも異なってもよ
く、互いに環を形成してもよい。Ａｒ5、Ａｒ6，Ｒ1，
ｎ，ａ，ｂ，ｃ，ｋ，ｌ，ｍおよびＸは前記一般式
（１）および（２）において定義したものと同義であ
る。）(In the formula, e is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent, and 1 to 1 carbon atoms which may have a substituent.
3 alkoxy group, 1 to 3 carbon atoms which may contain a substituent
Represents a dialkylamino group including an alkyl group, a halogen atom or a hydrogen atom, and i represents an integer of 1 to 6. However, when i is 2 or more, e may be the same or different and may form a ring with each other. Ar 5 , Ar 6 , R 1 ,
n, a, b, c, k, l, m and X have the same meanings as defined in the general formulas (1) and (2). )

【００２３】本発明に従えば、前記一般式（２）または
（３）で示される構造を有することによって、特に電荷
移動度の高い有機系の光導電性材料であるエナミン化合
物を、無機系の光導電性材料と比べて低コストで得るこ
とができる。このように移動度の高いエナミン化合物を
有機光導電性材料として電子写真感光体、センサ材料、
ＥＬ素子および静電記録素子などに使用すれば、応答性
の優れたデバイスを提供することができる。According to the present invention, by having the structure represented by the general formula (2) or (3), the enamine compound, which is an organic photoconductive material having a particularly high charge mobility, is converted into an inorganic photocatalyst. It can be obtained at a lower cost than a photoconductive material. Electron photoconductors, sensor materials, and organic photoconductive materials using such high-mobility enamine compounds,
When used in an EL element, an electrostatic recording element, or the like, a device with excellent responsiveness can be provided.

【００２４】また本発明は、導電性支持体上に設けられ
た感光層中に、電荷輸送物質として前記エナミン化合物
を含有することを特徴とする電子写真感光体である。The present invention is also an electrophotographic photosensitive member characterized in that the photosensitive layer provided on a conductive support contains the enamine compound as a charge transporting substance.

【００２５】本発明に従えば、前記一般式（１）〜
（３）で示される電荷移動度の高いエナミン化合物を電
荷輸送物質として感光層中に含有させることによって、
高感度で、低温環境下および高速プロセスにおいても充
分な光応答性を有する電子写真感光体を得ることができ
る。また、そのような移動度の高いエナミン化合物を用
いることによって、従来公知の電荷輸送物質を用いる場
合より高い比率でバインダ樹脂を加えることができ、耐
刷性を向上して耐久性の高い電子写真感光体を得ること
ができる。According to the present invention, the above general formulas (1) to
By incorporating the enamine compound having a high charge mobility represented by (3) into the photosensitive layer as a charge transporting substance,
It is possible to obtain an electrophotographic photosensitive member having high sensitivity and having sufficient photoresponsiveness even in a low temperature environment and a high speed process. Further, by using such an enamine compound having high mobility, it is possible to add a binder resin at a higher ratio than that in the case of using a conventionally known charge transporting substance, thereby improving printing durability and high durability electrophotography. A photoreceptor can be obtained.

【００２６】また本発明は、前記感光層が、少なくと
も、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、前記電荷輸
送物質を含有する電荷輸送層とを有する積層構造である
ことを特徴とする。The present invention is also characterized in that the photosensitive layer has a laminated structure having at least a charge generating layer containing a charge generating substance and a charge transporting layer containing the charge transporting substance.

【００２７】本発明に従えば、前記一般式（１）〜
（３）で示される電荷移動度の高いエナミン化合物を電
荷輸送層に含有させることによって、高感度で耐久性に
優れた積層型の電子写真感光体を提供することができ
る。According to the present invention, the above general formulas (1) to
By containing the enamine compound represented by (3) having a high charge mobility in the charge transport layer, it is possible to provide a laminated electrophotographic photoreceptor having high sensitivity and excellent durability.

【００２８】また本発明は、前記導電性支持体と感光層
との間に中間層を設けたことを特徴とする。The present invention is also characterized in that an intermediate layer is provided between the conductive support and the photosensitive layer.

【００２９】本発明に従えば、導電性支持体と感光層と
の間に中間層を設けることによって、感光層の保護機能
を付与するとともに、感光層と導電性支持体との接着性
および感光層の塗布性を高めることができる。また、導
電性支持体から感光層への電荷の注入、レーザ光の基板
反射が主原因と考えられる干渉縞の発生などを防止する
ことができる。According to the present invention, by providing an intermediate layer between the conductive support and the photosensitive layer, the protective function of the photosensitive layer is provided, and the adhesiveness between the photosensitive layer and the conductive support and the photosensitivity of the photosensitive layer are provided. The coatability of the layer can be increased. Further, it is possible to prevent the injection of charges from the conductive support to the photosensitive layer and the generation of interference fringes which are considered to be mainly caused by the reflection of the laser light on the substrate.

【００３０】また本発明は、前記電子写真感光体を備え
ていることを特徴とする画像形成装置である。The present invention is also an image forming apparatus including the electrophotographic photosensitive member.

【００３１】本発明に従えば、前述のようなエナミン化
合物を電荷輸送物質として含有する電子写真感光体を備
えることによって、高感度で耐久性に優れ、低温環境下
および高速プロセスで用いた場合にもその電気特性が低
下しない画像形成装置を提供することができる。According to the present invention, by providing the electrophotographic photoreceptor containing the above-mentioned enamine compound as a charge transporting substance, it is possible to obtain high sensitivity and excellent durability, and to use it in a low temperature environment and a high speed process. It is also possible to provide an image forming apparatus whose electric characteristics are not deteriorated.

【００３２】[0032]

【発明の実施の形態】本発明のエナミン化合物は、下記
一般式（１）で示される。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The enamine compound of the present invention is represented by the following general formula (1).

【００３３】[0033]

【化７】 [Chemical 7]

【００３４】前記一般式（１）において、Ａｒ1および
Ａｒ2は、各々置換基を含んでもよいアリール基または
置換基を含んでもよい複素環基を示す。具体例として
は、フェニル、トリル、アニシル、ナフチルおよびビフ
ェニルなどのアリール基、ならびにベンゾフリル、ベン
ゾチオフェニル、Ｎ−メチルインドリルおよびＮ−エチ
ルカルバゾリルなどの複素環基が挙げられる。In the general formula (1), Ar 1 and Ar 2 each represent an aryl group which may have a substituent or a heterocyclic group which may have a substituent. Specific examples include aryl groups such as phenyl, tolyl, anisyl, naphthyl and biphenyl, and heterocyclic groups such as benzofuryl, benzothiophenyl, N-methylindolyl and N-ethylcarbazolyl.

【００３５】また前記一般式（１）において、ＺはＡｒ
1およびＡｒ2と共に環を形成するために必要な原子群を
示す。具体例としては、メチレン鎖、エチレン鎖および
ジメチルメチレン鎖などのアルキル鎖、ビニレン鎖およ
びプロピレン鎖などの不飽和アルキル鎖、ならびに酸素
原子、硫黄原子、セレン原子、およびアルキル基などの
置換基を有する窒素原子やシリコンなどのヘテロ原子な
どを挙げることができる。In the general formula (1), Z is Ar.
The atomic groups necessary for forming a ring with 1 and Ar 2 are shown. Specific examples include a methylene chain, an alkyl chain such as an ethylene chain and a dimethylmethylene chain, an unsaturated alkyl chain such as a vinylene chain and a propylene chain, and a substituent such as an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, and an alkyl group. Examples thereof include a nitrogen atom and a hetero atom such as silicon.

【００３６】また前記一般式（１）において、Ａｒ3お
よびＡｒ4は、各々置換基を含んでもよいアリール基、
置換基を含んでもよい複素環基、置換基を含んでもよい
アラルキル基または置換基を含んでもよいアルキル基を
示す。具体例としては、フェニル、トリル、アニシル、
ナフチル、ピレニルおよびビフェニルなどのアリール
基、ベンゾフリル、ベンゾチオフェニル、Ｎ−メチルイ
ンドリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリルおよ
びＮ−エチルカルバゾリルなどの複素環基、ベンジル、
ｐ−メトキシベンジルおよび１−ナフチルメチルなどの
アラルキル基、ならびにｎ−プロピル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、シクロヘキシルおよびシクロペンチルなど
のアルキル基が挙げられる。In the general formula (1), Ar 3 and Ar 4 are each an aryl group which may have a substituent,
The heterocyclic group which may have a substituent, the aralkyl group which may have a substituent or the alkyl group which may have a substituent are shown. Specific examples include phenyl, tolyl, anisyl,
Aryl groups such as naphthyl, pyrenyl and biphenyl, heterocyclic groups such as benzofuryl, benzothiophenyl, N-methylindolyl, benzothiazolyl, benzoxazolyl and N-ethylcarbazolyl, benzyl,
aralkyl groups such as p-methoxybenzyl and 1-naphthylmethyl, and n-propyl, isopropyl,
Alkyl groups such as t-butyl, cyclohexyl and cyclopentyl are mentioned.

【００３７】また前記一般式（１）において、Ａｒ5お
よびＡｒ6は、各々、水素原子、置換基を含んでもよい
アリール基、置換基を含んでもよい複素環基、置換基を
含んでもよいアラルキル基または置換基を含んでもよい
アルキル基を示す。具体例としては、フェニル、トリ
ル、アニシル、ナフチル、ピレニルおよびビフェニルな
どのアリール基、ベンゾフリル、ベンゾチオフェニル、
１−メチルチオフェニル、Ｎ−メチルインドリル、ベン
ゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリルおよびＮ−エチルカ
ルバゾリルなどの複素環基、ベンジル、ｐ−メトキシベ
ンジルおよび１−ナフチルメチルなどのアラルキル基、
ならびにｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シ
クロヘキシルおよびシクロペンチルなどのアルキル基が
挙げられる。なお、Ａｒ5およびＡｒ6は共に環を形成し
てもよい。その環を形成するために原子群を介してもよ
い。原子群の具体例としては、メチレン鎖、エチレン鎖
およびジメチルメチレン鎖などのアルキル鎖、ビニレン
鎖およびプロピレン鎖などの不飽和アルキル鎖、ならび
に酸素原子、硫黄原子、セレン原子、およびアルキル基
などの置換基を有する窒素原子やシリコンなどのヘテロ
原子などを挙げることができる。In the general formula (1), Ar 5 and Ar 6 are each a hydrogen atom, an aryl group which may have a substituent, a heterocyclic group which may have a substituent, or an aralkyl which may have a substituent. A group or an alkyl group which may have a substituent is shown. Specific examples include aryl groups such as phenyl, tolyl, anisyl, naphthyl, pyrenyl and biphenyl, benzofuryl, benzothiophenyl,
Heterocyclic groups such as 1-methylthiophenyl, N-methylindolyl, benzothiazolyl, benzoxazolyl and N-ethylcarbazolyl, aralkyl groups such as benzyl, p-methoxybenzyl and 1-naphthylmethyl,
And alkyl groups such as n-propyl, isopropyl, t-butyl, cyclohexyl and cyclopentyl. Ar 5 and Ar 6 may together form a ring. A group of atoms may be interposed to form the ring. Specific examples of the atomic group include methylene chains, alkyl chains such as ethylene chains and dimethylmethylene chains, unsaturated alkyl chains such as vinylene chains and propylene chains, and substitution of oxygen atoms, sulfur atoms, selenium atoms, and alkyl groups. Examples thereof include a nitrogen atom having a group and a hetero atom such as silicon.

【００３８】また前記一般式（１）において、Ｒ1は水
素原子または置換基を含んでもよいアルキル基を示す。
具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソ
プロピルおよびトリフルオロメチルなどのアルキル基が
挙げられる。In the general formula (1), R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent.
Specific examples include alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl and trifluoromethyl.

【００３９】また前記一般式（１）において、ｎは０〜
２の整数を示す。前記一般式（１）で示されるエナミン
化合物に含まれる化合物としては、具体的には、下記一
般式（２）および（３）で示されるエナミン化合物を挙
げることができる。In the general formula (1), n is 0 to
Indicates an integer of 2. Specific examples of the compound contained in the enamine compound represented by the general formula (1) include enamine compounds represented by the following general formulas (2) and (3).

【００４０】[0040]

【化８】 [Chemical 8]

【００４１】[0041]

【化９】 [Chemical 9]

【００４２】前記一般式（２）において、ａ，ｂ，ｃお
よびｄは、各々置換基を含んでもよい炭素数１〜５のア
ルキル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルコ
キシ基、置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル
基を含むジアルキルアミノ基、ハロゲン原子または水素
原子を示し、ｊ，ｌおよびｍは各々１〜４の整数、ｋは
１〜５の整数を示す。ただし、ｊ，ｋ，ｌおよびｍが２
以上のとき、対応するａ，ｂ，ｃおよびｄは各々同一で
も異なってもよく、互いに環を形成してもよい。In the above general formula (2), a, b, c and d are each an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent and an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms which may have a substituent. Represents a dialkylamino group containing an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms which may contain a substituent, a halogen atom or a hydrogen atom, j, l and m each represent an integer of 1 to 4, and k represents an integer of 1 to 5. Show. However, j, k, l and m are 2
In the above case, the corresponding a, b, c and d may be the same or different and may form a ring with each other.

【００４３】また前記一般式（２）において、Ｘは環を
形成するために必要な原子群で、置換基を含んでもよい
アルキル鎖、置換基を含んでもよい不飽和アルキル鎖、
ヘテロ原子を含むアルキル鎖、酸素原子、硫黄原子、セ
レン原子、Ｎ−Ｒ2，Ｓｉ−Ｒ3 2またはＳＯ2を示す。こ
こでＲ2は置換基を含んでもよい炭素数１〜５のアルキ
ル基または置換基を含んでもよいアリール基を示し、Ｒ
3は置換基を含んでもよい炭素数１〜５のアルキル基、
置換基を含んでもよい炭素数１〜５のアルコキシ基、置
換基を含んでもよいアリール基またはハロゲン原子を示
す。In the above general formula (2), X is a group of atoms necessary for forming a ring, which may have a substituent, an alkyl chain, a substituent-containing unsaturated alkyl chain,
It represents an alkyl chain containing a hetero atom, an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, N—R 2 , Si—R 3 2 or SO 2 . R 2 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent, and R 2
3 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may include a substituent,
It represents an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms that may have a substituent, an aryl group that may have a substituent, or a halogen atom.

【００４４】また前記一般式（２）において、Ａｒ5、
Ａｒ6，Ｒ1およびｎは前記一般式（１）において定義し
たものと同義である。In the above general formula (2), Ar 5 ,
Ar 6 , R 1 and n have the same meaning as defined in the general formula (1).

【００４５】前記一般式（３）において、ｅは置換基を
含んでもよい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を含ん
でもよい炭素数１〜３のアルコキシ基、置換基を含んで
もよい炭素数１〜３のアルキル基を含むジアルキルアミ
ノ基、ハロゲン原子または水素原子を示し、ｉは１〜６
の整数を示す。ただし、ｉが２以上のとき、ｅは各々同
一でも異なってもよく、互いに環を形成してもよい。In the above general formula (3), e is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms which may have a substituent, and a carbon which may have a substituent. A dialkylamino group containing an alkyl group of formulas 1 to 3, a halogen atom or a hydrogen atom is shown, and i is 1 to 6
Indicates an integer. However, when i is 2 or more, e may be the same or different and may form a ring with each other.

【００４６】また前記一般式（３）において、Ａｒ5、
Ａｒ6，Ｒ1，ｎ，ａ，ｂ，ｃ，ｋ，ｌ，ｍおよびＸは前
記一般式（１）および（２）において定義したものと同
義である。In the general formula (3), Ar 5 ,
Ar 6 , R 1 , n, a, b, c, k, l, m and X have the same meanings as defined in the general formulas (1) and (2).

【００４７】前記一般式（２）および（３）において、
ａ，ｂ，ｃ，ｄおよびｅの具体例としては、置換基を含
んでもよい炭素数１〜５のアルキル基では、メチル、エ
チル、ｎ−プロピル、イソプロピル、トリフルオロメチ
ル、１，１，１−トリフルオロエチル、フルオロメチル
および１−メトキシエチルなど、炭素数１〜３のアルコ
キシ基では、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシおよ
びイソプロポキシなど、炭素数１〜３のアルキル基を含
むジアルキルアミノ基では、ジメチルアミノ、ジエチル
アミノおよびジイソプロピルアミノなど、ハロゲン原子
では、フッ素原子、塩素原子および臭素原子などが挙げ
られる。In the above general formulas (2) and (3),
Specific examples of a, b, c, d and e include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, trifluoromethyl, 1,1,1 in the alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent. -For C1-C3 alkoxy groups such as trifluoroethyl, fluoromethyl and 1-methoxyethyl, for dialkylamino groups containing C1-C3 alkyl groups such as methoxy, ethoxy, n-propoxy and isopropoxy. Examples of the halogen atom such as dimethylamino, diethylamino and diisopropylamino include a fluorine atom, a chlorine atom and a bromine atom.

【００４８】また前記一般式（２）および（３）におい
て、Ｘの具体例としては、メチレン鎖、エチレン鎖、プ
ロピレン鎖およびジメチルメチレン鎖などのアルキル
鎖、ビニレン鎖およびプロピレン鎖などの不飽和アルキ
ル鎖、オキシメチレン鎖などのヘテロ原子を含むアルキ
ル鎖、ＳＯ2、ならびに酸素原子、硫黄原子、セレン原
子、メチル基、エチル基またはフェニル基を有する窒素
原子、およびメチル基、メトキシ基、エトキシ基、フェ
ニル基または塩素原子を有するシリコンなどのヘテロ原
子が挙げられる。In the general formulas (2) and (3), specific examples of X include alkyl chains such as methylene chains, ethylene chains, propylene chains and dimethylmethylene chains, and unsaturated alkyl groups such as vinylene chains and propylene chains. Chain, an alkyl chain containing a hetero atom such as an oxymethylene chain, SO 2 , and a nitrogen atom having an oxygen atom, a sulfur atom, a selenium atom, a methyl group, an ethyl group or a phenyl group, and a methyl group, a methoxy group, an ethoxy group, Hetero atoms such as silicon having a phenyl group or a chlorine atom may be mentioned.

【００４９】前記一般式（２）および（３）で示される
エナミン化合物は、前述のように前記一般式（１）で示
されるエナミン化合物に含まれる化合物である。これら
のエナミン化合物を具体的に挙げると、表１〜５９に示
す化合物を例示することができるが、これらによって本
発明のエナミン化合物が限定されるものではない。The enamine compounds represented by the general formulas (2) and (3) are compounds contained in the enamine compound represented by the general formula (1) as described above. Specific examples of these enamine compounds include the compounds shown in Tables 1 to 59, but the enamine compounds of the present invention are not limited thereto.

【００５０】[0050]

【表１】 [Table 1]

【００５１】[0051]

【表２】 [Table 2]

【００５２】[0052]

【表３】 [Table 3]

【００５３】[0053]

【表４】 [Table 4]

【００５４】[0054]

【表５】 [Table 5]

【００５５】[0055]

【表６】 [Table 6]

【００５６】[0056]

【表７】 [Table 7]

【００５７】[0057]

【表８】 [Table 8]

【００５８】[0058]

【表９】 [Table 9]

【００５９】[0059]

【表１０】 [Table 10]

【００６０】[0060]

【表１１】 [Table 11]

【００６１】[0061]

【表１２】 [Table 12]

【００６２】[0062]

【表１３】 [Table 13]

【００６３】[0063]

【表１４】 [Table 14]

【００６４】[0064]

【表１５】 [Table 15]

【００６５】[0065]

【表１６】 [Table 16]

【００６６】[0066]

【表１７】 [Table 17]

【００６７】[0067]

【表１８】 [Table 18]

【００６８】[0068]

【表１９】 [Table 19]

【００６９】[0069]

【表２０】 [Table 20]

【００７０】[0070]

【表２１】 [Table 21]

【００７１】[0071]

【表２２】 [Table 22]

【００７２】[0072]

【表２３】 [Table 23]

【００７３】[0073]

【表２４】 [Table 24]

【００７４】[0074]

【表２５】 [Table 25]

【００７５】[0075]

【表２６】 [Table 26]

【００７６】[0076]

【表２７】 [Table 27]

【００７７】[0077]

【表２８】 [Table 28]

【００７８】[0078]

【表２９】 [Table 29]

【００７９】[0079]

【表３０】 [Table 30]

【００８０】[0080]

【表３１】 [Table 31]

【００８１】[0081]

【表３２】 [Table 32]

【００８２】[0082]

【表３３】 [Table 33]

【００８３】[0083]

【表３４】 [Table 34]

【００８４】[0084]

【表３５】 [Table 35]

【００８５】[0085]

【表３６】 [Table 36]

【００８６】[0086]

【表３７】 [Table 37]

【００８７】[0087]

【表３８】 [Table 38]

【００８８】[0088]

【表３９】 [Table 39]

【００８９】[0089]

【表４０】 [Table 40]

【００９０】[0090]

【表４１】 [Table 41]

【００９１】[0091]

【表４２】 [Table 42]

【００９２】[0092]

【表４３】 [Table 43]

【００９３】[0093]

【表４４】 [Table 44]

【００９４】[0094]

【表４５】 [Table 45]

【００９５】[0095]

【表４６】 [Table 46]

【００９６】[0096]

【表４７】 [Table 47]

【００９７】[0097]

【表４８】 [Table 48]

【００９８】[0098]

【表４９】 [Table 49]

【００９９】[0099]

【表５０】 [Table 50]

【０１００】[0100]

【表５１】 [Table 51]

【０１０１】[0101]

【表５２】 [Table 52]

【０１０２】[0102]

【表５３】 [Table 53]

【０１０３】[0103]

【表５４】 [Table 54]

【０１０４】[0104]

【表５５】 [Table 55]

【０１０５】[0105]

【表５６】 [Table 56]

【０１０６】[0106]

【表５７】 [Table 57]

【０１０７】[0107]

【表５８】 [Table 58]

【０１０８】[0108]

【表５９】 [Table 59]

【０１０９】本発明のエナミン化合物は、従来公知の方
法を用いて、たとえば以下のようにて容易に低コストで
製造することができる。The enamine compound of the present invention can be easily produced at low cost by a conventionally known method, for example, as follows.

【０１１０】まず、下記一般式（４）で示されるアルデ
ヒド化合物と下記一般式（５）で示される２級アミン化
合物とを脱水縮合反応させることにより、下記構造式
（６）で示されるエナミン中間体を製造する。First, an aldehyde compound represented by the following general formula (4) and a secondary amine compound represented by the following general formula (5) are dehydrated and condensed to give an intermediate enamine represented by the following structural formula (6). Manufacture the body.

【０１１１】[0111]

【化１０】 [Chemical 10]

【０１１２】（前記一般式（４）〜（６）において、Ａ
ｒ1，Ａｒ2，Ａｒ3，Ａｒ4およびＺは前記一般式（１）
において定義したものと同義である。）(In the above general formulas (4) to (6), A
r 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 and Z are represented by the general formula (1)
Is synonymous with that defined in. )

【０１１３】この脱水縮合反応は、たとえば以下のよう
にして行う。前記一般式（４）で示されるアルデヒド化
合物と等モル量の前記一般式（５）で示される２級アミ
ン化合物とを、無極性溶媒、アルコール類、エーテル類
およびケトン類などの溶媒に溶解して溶液を調製する。
用いる溶媒の具体例としては、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼン、ブタノール、ジエチレングリコールジメ
チルエーテルおよびメチルイソブチルケトンなどが挙げ
られる。調製した溶液に、たとえばｐ−トルエンスルホ
ン酸、カンファースルホン酸、ピリジニウム−ｐ−トル
エンスルホン酸などの酸触媒を加え、加熱して反応させ
る。加える酸触媒の量は、前記アルデヒド化合物に対し
て、１／１０〜１／１０００モル当量、好ましくは１／
２５〜１／５００モル当量であり、１／５０〜１／２０
０モル当量が最適である。反応中に水が副成し反応を妨
げるため、生成した水を溶媒と共沸させ系外に取除く。
これによって、前記一般式（６）で示されるエナミン中
間体を高収率で製造することができる。This dehydration condensation reaction is carried out, for example, as follows. The aldehyde compound represented by the general formula (4) and an equimolar amount of the secondary amine compound represented by the general formula (5) are dissolved in a solvent such as a nonpolar solvent, alcohols, ethers and ketones. To prepare a solution.
Specific examples of the solvent used include toluene, xylene, chlorobenzene, butanol, diethylene glycol dimethyl ether and methyl isobutyl ketone. An acid catalyst such as p-toluenesulfonic acid, camphorsulfonic acid, or pyridinium-p-toluenesulfonic acid is added to the prepared solution and heated to react. The amount of the acid catalyst added is 1/10 to 1/1000 molar equivalent, preferably 1/100, relative to the aldehyde compound.
25 to 1/500 molar equivalent, 1/50 to 1/20
0 molar equivalents is optimal. Since water is by-produced during the reaction and hinders the reaction, the generated water is azeotropically distilled with a solvent and removed from the system.
Thereby, the enamine intermediate represented by the general formula (6) can be produced in high yield.

【０１１４】次に、前記一般式（６）で示されるエナミ
ン中間体をフォルミル化することにより、下記一般式
（７）で示されるエナミン−アルデヒド中間体を製造す
る。Next, the enamine intermediate represented by the general formula (6) is subjected to formylation to produce an enamine-aldehyde intermediate represented by the following general formula (7).

【０１１５】[0115]

【化１１】 [Chemical 11]

【０１１６】（式中、Ａｒ1，Ａｒ2，Ａｒ3，Ａｒ4およ
びＺは前記一般式（１）において定義したものと同義で
ある。）(In the formula, Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 and Z have the same meanings as defined in the general formula (1).)

【０１１７】このフォルミル化反応は、たとえば以下の
ようにして行う。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたは
１，２−ジクロロエタンの溶媒中、オキシ塩化リンと
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−フェ
ニルホルムアミド、またはＮ，Ｎ−ジフェニルホルムア
ミドとによって、ビルスマイヤー試薬を調製する。前記
一般式（６）で示されるエナミン中間体に対して１．０
当量から１．３当量のビルスマイヤー試薬を含む溶液中
に、前記一般式（６）で示されるエナミン中間体１．０
当量を加え、６０〜１１０℃で、２〜８時間加熱撹拌す
る。その後、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムな
どの１〜８規定のアルカリ水溶液で加水分解を行う。こ
れによって、前記一般式（７）で示されるエナミン−ア
ルデヒド中間体を製造することができる。This formylation reaction is carried out, for example, as follows. The Vilsmeier reagent was treated with phosphorus oxychloride and N, N-dimethylformamide, N-methyl-N-phenylformamide, or N, N-diphenylformamide in a solvent of N, N-dimethylformamide or 1,2-dichloroethane. Prepare. 1.0 with respect to the enamine intermediate represented by the general formula (6).
1.0 to 1.3 equivalents of the Vilsmeier reagent in a solution containing the enamine intermediate represented by the general formula (6)
An equivalent amount is added, and the mixture is heated and stirred at 60 to 110 ° C for 2 to 8 hours. After that, hydrolysis is performed with a 1-8 normal alkaline aqueous solution such as sodium hydroxide and potassium hydroxide. Thereby, the enamine-aldehyde intermediate represented by the general formula (7) can be produced.

【０１１８】最後に、前記一般式（７）で示されるエナ
ミン−アルデヒド中間体と下記一般式（８）で示される
Ｗｉｔｔｉｇ試薬とを塩基性条件下で反応させることに
より、スチルベン構造を有するエナミン化合物を製造す
ることができる。Finally, an enamine compound having a stilbene structure is obtained by reacting the enamine-aldehyde intermediate represented by the general formula (7) with a Wittig reagent represented by the following general formula (8) under basic conditions. Can be manufactured.

【０１１９】[0119]

【化１２】 [Chemical 12]

【０１２０】（式中、Ａｒ5およびＡｒ6は前記一般式
（１）において定義したものと同義である。Ｒ4は、置
換基を含んでもよいアルキル基または置換基を含んでも
よいアリール基を示す。）(In the formula, Ar 5 and Ar 6 have the same meanings as defined in the general formula (1). R 4 represents an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent. Show.)

【０１２１】このＷｉｔｔｉｇ−Ｈｏｒｎｅｒ反応は、
たとえば以下のようにして行う。ジエチルエーテル、テ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）、エチレングリコールジメ
チルエーテルまたはジメチルスルホキシドの溶媒中、前
記一般式（８）で示されるＷｉｔｔｉｇ試薬１．０〜
１．２当量と、カリウム−ｔ−ブトキシド、ナトリウム
エトキシドおよびナトリウムメトキシドなどの金属アル
コキシド塩基１．０〜１．５当量とから、安定Ｗｉｔｔ
ｉｇイリドを生成させる。この溶液中に前記一般式
（７）で示されるエナミン−アルデヒド中間体１．０当
量を加え、室温または３０〜６０℃で、２〜８時間加熱
撹拌する。これによって、前記一般式（１）で示される
エナミン化合物を製造することができる。The Wittig-Horner reaction is
For example, it is performed as follows. In a solvent of diethyl ether, tetrahydrofuran (THF), ethylene glycol dimethyl ether or dimethyl sulfoxide, the Wittig reagent represented by the general formula (8) 1.0 to
Stable Witt from 1.2 equivalents and 1.0-1.5 equivalents of metal alkoxide bases such as potassium-t-butoxide, sodium ethoxide and sodium methoxide.
Generate an ig ylid. To this solution, 1.0 equivalent of the enamine-aldehyde intermediate represented by the general formula (7) is added, and the mixture is heated with stirring at room temperature or 30 to 60 ° C for 2 to 8 hours. Thereby, the enamine compound represented by the general formula (1) can be produced.

【０１２２】前記一般式（１）〜（３）で示されるエナ
ミン化合物は、電荷移動度が高いため、高感度で充分な
光応答性を示し、この性質は低温環境下でも維持され
る。したがって、このような特性を有するエナミン化合
物を有機光導電性材料として電子写真感光体、センサ材
料、ＥＬ素子および静電記録素子などに使用することに
よって、応答性の優れたデバイスを提供することができ
る。Since the enamine compounds represented by the above general formulas (1) to (3) have high charge mobility, they exhibit high sensitivity and sufficient photoresponsiveness, and this property is maintained even in a low temperature environment. Therefore, by using an enamine compound having such characteristics as an organic photoconductive material for an electrophotographic photoreceptor, a sensor material, an EL element, an electrostatic recording element, etc., it is possible to provide a device having excellent responsiveness. it can.

【０１２３】特に、前述のエナミン化合物のうち、特
性、コストおよび製造などの観点から優れたものとして
は、Ａｒ1およびＡｒ2はフェニル基またはｐ−トリル
基、Ｚはメチレン鎖、酸素原子、硫黄原子またはメチル
基を有する窒素原子、Ａｒ3はフェニル基、ナフチル
基、ビフェニル基、ｐ−トリル基、ｐ−アニシル基、ベ
ンゾチオフェニル基またはＮ−メチルインドリル基、Ａ
ｒ4はフェニレン基またはナフチレン基、Ａｒ5およびＡ
ｒ6はフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ｍ−ト
リル基、ｐ−アニシル基、ベンゾチアゾリル基、Ｎ−メ
チルインドリル基または水素原子、Ｒ1は水素原子、ｎ
は０であるものが挙げられる。Among the above-mentioned enamine compounds, Ar 1 and Ar 2 are preferably phenyl groups or p-tolyl groups, and Z is a methylene chain, an oxygen atom, or sulfur. An atom or a nitrogen atom having a methyl group, Ar 3 is a phenyl group, a naphthyl group, a biphenyl group, a p-tolyl group, a p-anisyl group, a benzothiophenyl group or an N-methylindolyl group, A
r 4 is a phenylene group or a naphthylene group, Ar 5 and A
r 6 is a phenyl group, naphthyl group, biphenyl group, m-tolyl group, p-anisyl group, benzothiazolyl group, N-methylindolyl group or hydrogen atom, R 1 is a hydrogen atom, n
Is 0.

【０１２４】本発明による電子写真感光体は、前記一般
式（１）〜（３）で示されるエナミン化合物を電荷輸送
物質として用いるものであり、種々の実施形態がある。
以下、図を参照して詳細に説明する。The electrophotographic photosensitive member according to the present invention uses the enamine compounds represented by the general formulas (1) to (3) as a charge transporting substance and has various embodiments.
Hereinafter, a detailed description will be given with reference to the drawings.

【０１２５】図１は、電荷発生層５上に電荷輸送層６を
有する積層型感光層を有する電子写真感光体の一例を模
式的に示す断面図である。導電性支持体１上に、感光層
４として、電荷発生物質２を主成分としてバインダ樹脂
中に分散させた電荷発生層５と、電荷輸送物質３を主成
分としてバインダ樹脂中に分散させた電荷輸送層６との
積層から成る積層型感光体である。電荷発生層５の表面
に電荷輸送層６が形成され、この電荷輸送層６の中に電
荷輸送物質３として、前述のエナミン化合物が含有され
る。FIG. 1 is a sectional view schematically showing an example of an electrophotographic photosensitive member having a laminated photosensitive layer having a charge transport layer 6 on a charge generating layer 5. On the conductive support 1, as the photosensitive layer 4, the charge generation layer 5 having the charge generating substance 2 as the main component dispersed in the binder resin, and the charge having the charge transporting substance 3 as the main component dispersed in the binder resin. It is a multi-layer type photoconductor formed by stacking with the transport layer 6. A charge transport layer 6 is formed on the surface of the charge generation layer 5, and the charge transport layer 6 contains the above-mentioned enamine compound as the charge transport substance 3.

【０１２６】図２は、図１の電子写真感光体において中
間層８を有する例を示す断面図である。導電性支持体１
と図１と同様の感光層４との間に中間層８を設けた積層
から成る積層型感光体の構成を示す。FIG. 2 is a sectional view showing an example in which the electrophotographic photosensitive member of FIG. 1 has the intermediate layer 8. Conductive support 1
And the same photosensitive layer 4 as that shown in FIG. 1 with the intermediate layer 8 provided therebetween.

【０１２７】図３は、同一層中に電荷発生物質２および
電荷輸送物質３を有する分散型感光層を有する電子写真
感光体において中間層８を有する例を模式的に示す断面
図である。導電性支持体１上に、中間層８を設け、その
上に感光層７として、電荷発生物質２と電荷輸送物質３
とをバインダ樹脂中に分散させた単層から成る単層型感
光体の構成を示す。FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an example having an intermediate layer 8 in an electrophotographic photosensitive member having a dispersion type photosensitive layer having a charge generating substance 2 and a charge transporting substance 3 in the same layer. An intermediate layer 8 is provided on a conductive support 1, and a charge generating substance 2 and a charge transporting substance 3 are formed thereon as a photosensitive layer 7.
1 shows a structure of a single-layer type photosensitive member composed of a single layer in which and are dispersed in a binder resin.

【０１２８】本発明の実施の形態による電子写真感光体
は、図１〜３を代表的な構成として、種々の層構成を採
ることができる。The electrophotographic photosensitive member according to the embodiment of the present invention can have various layer constitutions with the representative constitutions shown in FIGS.

【０１２９】導電性支持体１としては、アルミニウム、
アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレスおよびチタン
などの金属製ドラムやシート、ポリエチレンテレフタレ
ート、ナイロンおよびポリスチレンなどの高分子材料、
硬質紙ならびにガラス上に、金属箔ラミネートや金属蒸
着処理を施し、または、導電性高分子、酸化スズおよび
酸化インジウムなどの導電性化合物の層を蒸着もしくは
塗布したドラム、シートおよびシームレスベルトなどが
挙げられる。As the conductive support 1, aluminum,
Aluminum drums, metal drums and sheets such as copper, zinc, stainless steel and titanium, polymeric materials such as polyethylene terephthalate, nylon and polystyrene,
Drums, sheets, seamless belts, etc. that have been subjected to metal foil lamination or metal vapor deposition treatment on hard paper or glass, or vapor-deposited or coated with a layer of a conductive polymer such as a conductive polymer, tin oxide and indium oxide. To be

【０１３０】また導電性支持体１の表面には、必要に応
じて画質に影響のない範囲で陽極酸化皮膜処理、薬品お
よび熱水などによる表面処理、着色処理、ならびに導電
性支持体の表面を粗面化するなどの乱反射処理を施し
て、波長の整ったレーザ光の干渉による画像欠陥を防止
するようにしてもよい。すなわち、レーザを露光光源と
して用いる電子写真プロセスでは、入射したレーザ光と
電子写真感光体内で反射する光とが干渉を起こし、この
干渉縞が画像上に現れて画像欠陥を引起こすからであ
る。If necessary, the surface of the conductive support 1 may be subjected to an anodic oxide film treatment, surface treatment with chemicals or hot water, coloring treatment, and the surface of the conductive support 1 within a range that does not affect the image quality. Random reflection processing such as roughening may be performed to prevent image defects due to interference of laser light having a regulated wavelength. That is, in an electrophotographic process using a laser as an exposure light source, the incident laser light and the light reflected in the electrophotographic photosensitive member interfere with each other, and the interference fringes appear on the image to cause an image defect.

【０１３１】中間層８は、反転現像プロセスにおける画
像欠陥を防止し、導電性支持体表面の欠陥の被覆、帯電
性の改善、感光層の接着性の向上、および感光層の塗布
性改善などを目的として、導電性支持体１と感光層４ま
たは７との間に設けられる。特に、反転現像プロセスを
用いて画像を形成する場合には、露光部の表面電荷が減
少した部分にトナー像が形成されるので、露光以外の要
因で表面電荷が減少すると、白地にトナーが付着する黒
ポチなどの画像のカブリが発生し、画質の著しい劣化を
生じる。すなわち、導電性支持体１、感光層４または７
の欠陥に起因して微小な領域での帯電性の低下が生じる
ことにより、白地にトナーが付着する微小黒点（黒ポ
チ）と呼ばれるカブリが発生するなどの著しい画像欠陥
となるので、中間層８により防止する。The intermediate layer 8 prevents image defects in the reversal development process, covers defects on the surface of the conductive support, improves chargeability, improves adhesiveness of the photosensitive layer, and improves coatability of the photosensitive layer. For the purpose, it is provided between the conductive support 1 and the photosensitive layer 4 or 7. In particular, when an image is formed using the reversal development process, a toner image is formed on the portion of the exposed portion where the surface charge has decreased, so if the surface charge decreases due to factors other than exposure, the toner will adhere to the white background. Image fogging such as black spots occurs, and the image quality is significantly deteriorated. That is, the conductive support 1, the photosensitive layer 4 or 7
As a result of the decrease in the charging property in a minute area due to the defect of (1), a remarkable image defect such as a fog called a minute black spot (black spot) in which the toner adheres to a white background occurs. To prevent.

【０１３２】中間層８の材料としては、各種樹脂材料、
金属粒子および金属酸化物粒子などを含有する樹脂材料
が用いられる。金属酸化物粒子の具体例としては、たと
えば酸化チタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウ
ムおよび酸化スズなどが挙げられる。樹脂単一層で中間
層を形成する場合に用いられる材料としては、ポリエチ
レン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ア
クリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、メラミ
ン樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂お
よびポリアミド樹脂などの樹脂材料、これらの樹脂を構
成するモノマーのうちの２つ以上を含む共重合体樹脂、
カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ならびに
エチルセルロースなどが知られている。これらのうち、
特にポリアミド樹脂が好ましく、より好ましいポリアミ
ド樹脂として、アルコール可溶性のナイロン樹脂を用い
ることができる。たとえば６−ナイロン、６６−ナイロ
ン、６１０−ナイロン、１１−ナイロンおよび１２−ナ
イロンなどを共重合させた、いわゆる共重合ナイロン、
ならびに、Ｎ−アルコキシメチル変性ナイロンおよびＮ
−アルコキシエチル変性ナイロンのように、ナイロンを
化学的に変性させたタイプが好ましい。As the material of the intermediate layer 8, various resin materials,
A resin material containing metal particles and metal oxide particles is used. Specific examples of the metal oxide particles include titanium oxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide and tin oxide. Materials used when forming the intermediate layer with a single resin layer include polyethylene resin, polypropylene resin, polystyrene resin, acrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, polyurethane resin, epoxy resin, polyester resin, melamine resin, and silicone. Resin materials such as resins, polyvinyl butyral resins and polyamide resins, copolymer resins containing two or more of the monomers constituting these resins,
Casein, gelatin, polyvinyl alcohol, and ethyl cellulose are known. Of these,
A polyamide resin is particularly preferable, and an alcohol-soluble nylon resin can be used as a more preferable polyamide resin. For example, so-called copolymerized nylon obtained by copolymerizing 6-nylon, 66-nylon, 610-nylon, 11-nylon and 12-nylon,
And N-alkoxymethyl modified nylon and N
A type in which nylon is chemically modified is preferable, such as alkoxyethyl modified nylon.

【０１３３】中間層８には、酸化チタンなどの金属酸化
物を含有させ、中間層８中の体積抵抗値を調節し、導電
性支持体１からの電荷の注入を防止するとともに各種環
境下での感光体の電気特性を維持する場合がある。この
場合、前述の樹脂を溶剤に溶解させた溶液中に、酸化チ
タンなどの金属酸化物を分散し、中間層用塗布液を調製
することができる。溶剤としては、水および各種有機溶
剤を用いる。特に水、メタノール、エタノールおよびブ
タノールの単独溶剤、ならびに、水とアルコール類、２
種類以上のアルコール類、アセトンやジオキソランなど
とアルコール類、および、ジクロロエタン、クロロホル
ムやトリクロロエタンなどの塩素系溶剤とアルコール類
の混合溶剤が好ましい。The intermediate layer 8 contains a metal oxide such as titanium oxide to adjust the volume resistance value in the intermediate layer 8 to prevent injection of charges from the conductive support 1 and under various environments. In some cases, the electrical characteristics of the photoconductor may be maintained. In this case, a metal oxide such as titanium oxide can be dispersed in a solution prepared by dissolving the above resin in a solvent to prepare a coating solution for the intermediate layer. Water and various organic solvents are used as the solvent. In particular, water, methanol, ethanol and butanol as a single solvent, as well as water and alcohols, 2
Preference is given to alcohols of at least one kind, alcohols such as acetone and dioxolane, and mixed solvents of chlorine-based solvents such as dichloroethane, chloroform and trichloroethane and alcohols.

【０１３４】中間層用塗布液の分散方法としては、ボー
ルミル、サンドミル、アトライタ、振動ミルおよび超音
波分散機などの一般的な方法が適用できる。中間層用塗
布液中の樹脂および金属酸化物の合計含有量Ａは、中間
層用塗布液に使用されている溶剤の量Ｂに対し、Ａ／Ｂ
が３／９７〜２０／８０の重量比であることが好まし
い。樹脂／金属酸化物は、重量比で９０／１０〜１／９
９であることが好ましく、７０／３０〜５／９５がさら
に好ましい。As a method of dispersing the coating liquid for the intermediate layer, a general method such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a vibration mill and an ultrasonic disperser can be applied. The total content A of the resin and metal oxide in the coating liquid for the intermediate layer is A / B with respect to the amount B of the solvent used in the coating liquid for the intermediate layer.
Is preferably 3/97 to 20/80 in weight ratio. Resin / metal oxide is 90/10 to 1/9 by weight ratio
It is preferably 9 and more preferably 70/30 to 5/95.

【０１３５】このように分散して調製した中間層用塗布
液を導電性支持体１上に塗布することにより中間層８を
形成することができる。塗布方法としては、スプレイ
法、バーコート法、ロールコート法、ブレード法、リン
グ法および浸漬法などが挙げられる。これらの塗布方法
のうちから、塗布の物性および生産性などを考慮に入れ
て最適な方法を選択することができる。浸漬塗布法を用
いる場合、中間層用塗布液を満たした塗布槽に、導電性
支持体１を浸漬した後、一定速度または逐次変化する速
度で引上げることにより中間層８を形成する。このよう
に、該浸漬塗布法は、比較的簡単で、生産性および原価
の点で優れているために、電子写真感光体を製造する場
合に多く利用されている。なお、浸漬塗布法に用いる装
置には、塗布液の分散性を安定させるため、超音波発生
装置に代表される塗布液分散装置を設けてもよい。The intermediate layer 8 can be formed by coating the conductive layer 1 with the coating solution for the intermediate layer thus prepared by dispersion. Examples of the coating method include spraying method, bar coating method, roll coating method, blade method, ring method and dipping method. From these coating methods, the most suitable method can be selected in consideration of the physical properties and productivity of the coating. When the dip coating method is used, the intermediate layer 8 is formed by immersing the conductive support 1 in a coating tank filled with the coating liquid for the intermediate layer and then pulling it up at a constant rate or a rate that changes sequentially. As described above, the dip coating method is relatively simple and excellent in productivity and cost. Therefore, the dip coating method is widely used for manufacturing an electrophotographic photoreceptor. An apparatus used for the dip coating method may be provided with a coating liquid dispersion device typified by an ultrasonic wave generator in order to stabilize the dispersibility of the coating liquid.

【０１３６】中間層８の膜厚は、好ましくは０．０１μ
ｍ以上２０μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以上
１０μｍ以下の範囲である。中間層８の膜厚が０．０１
μｍより薄ければ実質的に中間層８として機能しなくな
る。すなわち、導電性支持体１の欠陥を被覆して均一な
表面性を得ることができず、導電性支持体１からの電荷
の注入を防止することができなくなり、帯電性の低下が
生じる。また、中間層８の膜厚を２０μｍよりも厚くす
ることは、中間層８を浸漬塗布する場合、感光体の製造
が困難になり、感光体の感度が低下するために好ましく
ない。The thickness of the intermediate layer 8 is preferably 0.01 μm.
The range is from m to 20 μm, and more preferably from 0.05 μm to 10 μm. The thickness of the intermediate layer 8 is 0.01
If it is thinner than μm, it will not function as the intermediate layer 8 substantially. That is, the defects of the conductive support 1 cannot be covered to obtain a uniform surface property, the injection of charges from the conductive support 1 cannot be prevented, and the chargeability decreases. In addition, it is not preferable to make the thickness of the intermediate layer 8 thicker than 20 μm, because when the intermediate layer 8 is applied by dip coating, the production of the photoreceptor becomes difficult and the sensitivity of the photoreceptor is lowered.

【０１３７】電荷発生物質２として有効な物質として
は、モノアゾ、ビスアゾおよびトリスアゾ系顔料などの
アゾ系顔料、インジゴおよびチオインジゴなどのインジ
ゴ系顔料、ペリレンイミドおよびペリレン酸無水物など
のペリレン系顔料、アントラキノンおよびピレンキノン
などの多環キノン系顔料、金属フタロシアニンおよび非
金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、スク
アリリウム色素、ピリリウム塩およびチオピリリウム塩
類、トリフェニルメタン系色素、ならびに、セレンおよ
び非晶質シリコンなどの無機材料が挙げられる。これら
の電荷発生物質は単独で用いても、２種類以上組合せて
用いてもよい。As the substances effective as the charge generating substance 2, azo pigments such as monoazo, bisazo and trisazo pigments, indigo pigments such as indigo and thioindigo, perylene pigments such as perylene imide and perylene anhydride, anthraquinone and Polycyclic quinone pigments such as pyrene quinone, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and non-metal phthalocyanine, squarylium dyes, pyrylium salts and thiopyrylium salts, triphenylmethane dyes, and inorganic materials such as selenium and amorphous silicon. To be These charge generating substances may be used alone or in combination of two or more.

【０１３８】前記電荷発生物質２は、メチルバイオレッ
ト、クリスタルバイオレット、ナイトブルーおよびビク
トリアブルーなどに代表されるトリフェニルメタン系染
料、エリスロシン、ローダミンＢ、ローダミン３Ｒ、ア
クリジンオレンジおよびフラペオシンなどに代表される
アクリジン染料、メチレンブルーおよびメチレングリー
ンなどに代表されるチアジン染料、カプリブルーおよび
メルドラブルーなどに代表されるオキサジン染料、その
他シアニン染料、スチリル染料、ピリリウム塩染料、な
らびにチオピリリウム塩染料などの増感染料と組合せて
もよい。The charge-generating substance 2 is a triphenylmethane dye typified by methyl violet, crystal violet, night blue and Victoria blue, erythrosine, rhodamine B, rhodamine 3R, acridine orange, and acridine typified by flapeosin. Dyes, thiazine dyes typified by methylene blue and methylene green, oxazine dyes typified by capri blue and meldra blue, and cyanine dyes, styryl dyes, pyrylium salt dyes, and thiopyrylium salt dyes May be.

【０１３９】電荷発生層５の形成方法としては、前記電
荷発生物質２を、真空蒸着することによって形成する方
法、および、バインダ樹脂を溶解した有機溶剤中に混合
分散して成膜する方法がある。これらのうち、バインダ
樹脂溶液中に電荷発生物質２を公知の方法にて分散した
後、塗布する方法が好ましい。As the method of forming the charge generation layer 5, there are a method of forming the charge generation material 2 by vacuum vapor deposition and a method of mixing and dispersing in an organic solvent in which a binder resin is dissolved to form a film. . Among these, a method in which the charge generating substance 2 is dispersed in a binder resin solution by a known method and then applied is preferable.

【０１４０】電荷発生層５に用いるバインダ樹脂として
は、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹
脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メ
タクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート
樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂およ
びポリビニルホルマール樹脂などの樹脂、ならびに、こ
れらの樹脂の繰返し単位のうちの２つ以上を含む共重合
体樹脂が用いられる。該共重合体樹脂としては、たとえ
ば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂、およびアク
リロニトリル−スチレン共重合体樹脂などの絶縁性樹脂
を挙げることができる。バインダ樹脂は、これらに限定
されるものではなく、一般に用いられるすべての樹脂を
単独または２種以上混合して使用することができる。The binder resin used in the charge generation layer 5 is a polyester resin, polystyrene resin, polyurethane resin, phenol resin, alkyd resin, melamine resin, epoxy resin, silicone resin, acrylic resin, methacrylic resin, polycarbonate resin, polyarylate resin. Resins such as phenoxy resin, polyvinyl butyral resin and polyvinyl formal resin, and copolymer resins containing two or more of the repeating units of these resins are used. Examples of the copolymer resin include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-
Examples of the insulating resin include vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin and acrylonitrile-styrene copolymer resin. The binder resin is not limited to these, and all commonly used resins can be used alone or in combination of two or more.

【０１４１】これらのバインダ樹脂を溶解する溶媒とし
ては、ジクロロメタンおよびジクロロエタンなどのハロ
ゲン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトンおよび
シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチルおよび酢
酸ブチルなどのエステル類、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）およびジオキサンなどのエーテル類、ジメトキシエ
タンなどのセロソルブ類、ベンゼン、トルエンおよびキ
シレンなどの芳香族炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非
プロトン性極性溶媒、ならびにこれらの混合溶剤などを
用いることができる。As a solvent for dissolving these binder resins, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and dichloroethane, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, tetrahydrofuran (TH
F) and ethers such as dioxane, cellosolves such as dimethoxyethane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, aprotic polar solvents such as N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide, Also, a mixed solvent of these and the like can be used.

【０１４２】電荷発生物質２とバインダ樹脂との配合比
は、電荷発生物質２の割合が１０重量％〜９９重量％の
範囲が好ましい。この範囲より少ない場合は感度が低下
し、多い場合は電荷発生層５の膜強度が低下するだけで
なく、分散性が低下するために粗大粒子が増大すること
から画像欠陥、特に黒ポチが多くなる。The compounding ratio of the charge generating substance 2 and the binder resin is preferably such that the ratio of the charge generating substance 2 is 10% by weight to 99% by weight. When the amount is less than this range, the sensitivity is lowered, and when it is more than the range, not only the film strength of the charge generation layer 5 is lowered but also the coarse particles are increased due to the lowered dispersibility. Become.

【０１４３】バインダ樹脂溶液中に電荷発生物質２を混
合分散処理する前に、予めバインダ樹脂を粉砕機によっ
て粉砕処理してもよい。その粉砕に用いられる粉砕機と
しては、ボールミル、サンドミル、アトライタ、振動ミ
ルおよび超音波分散機などが挙げられる。分散条件とし
ては、用いる容器および分散メディアの摩耗などによる
不純物の混入が起こらないように適当な条件を選択す
る。Before the charge generating substance 2 is mixed and dispersed in the binder resin solution, the binder resin may be pulverized by a pulverizer in advance. Examples of the pulverizer used for the pulverization include a ball mill, a sand mill, an attritor, a vibration mill and an ultrasonic disperser. Appropriate conditions are selected as the dispersion conditions so that impurities are not mixed due to abrasion of the container and the dispersion medium used.

【０１４４】電荷発生物質２を混合分散処理したバイン
ダ樹脂溶液の塗布方法としては、スプレイ法、バーコー
ト法、ロールコート法、ブレード法、リング法および浸
漬法などが挙げられる。特に浸漬塗布法は、前述したよ
うに比較的簡単で、生産性および原価の点で優れている
ために、電荷発生層５を形成する場合にも多く利用され
る。Examples of the coating method of the binder resin solution obtained by mixing and dispersing the charge generating substance 2 include spray method, bar coating method, roll coating method, blade method, ring method and dipping method. In particular, the dip coating method is relatively simple as described above and is excellent in productivity and cost. Therefore, the dip coating method is often used for forming the charge generation layer 5.

【０１４５】電荷発生層５の膜厚は、好ましくは０．０
５μｍ以上５μｍ以下、より好ましくは０．１μｍ以上
１μｍ以下の範囲である。The thickness of the charge generation layer 5 is preferably 0.0.
The range is 5 μm or more and 5 μm or less, and more preferably 0.1 μm or more and 1 μm or less.

【０１４６】電荷輸送層６は、前記一般式（１）〜
（３）で示されるエナミン化合物を１種類以上、バイン
ダ樹脂に含有させることによって得られる。該エナミン
化合物は、前述のように帯電電位および移動度が高いた
め、高感度で光応答性がよい。また、低温環境下におい
ても充分な光応答性を示し、繰返し使用してもそれらの
特性は変化しない。したがって、前記エナミン化合物を
電荷輸送物質３として用いることによって、高感度で耐
久性に優れ、低温環境下および高速プロセスで用いた場
合にも感度が低下しない電子写真感光体を提供すること
ができる。The charge transport layer 6 is formed of the above-mentioned general formula (1).
It can be obtained by incorporating one or more kinds of enamine compounds represented by (3) into the binder resin. Since the enamine compound has high charging potential and high mobility as described above, it has high sensitivity and good photoresponsiveness. Further, it exhibits sufficient photoresponsiveness even in a low temperature environment, and their characteristics do not change even after repeated use. Therefore, by using the enamine compound as the charge-transporting substance 3, it is possible to provide an electrophotographic photosensitive member having high sensitivity and excellent durability and having no decrease in sensitivity even when used in a low temperature environment and in a high speed process.

【０１４７】電荷輸送層６には、前記一般式（１）〜
（３）で示されるエナミン化合物だけでなく、場合によ
って他の電荷輸送物質３を混合して用いてもよい。該他
の電荷輸送物質３としては、カルバゾール誘導体、オキ
サゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール
誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、
イミダゾール誘導体、イミダゾリン誘導体、イミダゾリ
ジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合
物、ヒドラゾン化合物、多環芳香族化合物、インドール
誘導体、ピラゾリン誘導体、オキサゾリン誘導体、ベン
ズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラ
ン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミ
ノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、トリ
アリールメタン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、ス
チルベン誘導体およびベンジジン誘導体が挙げられる。
また、これらの化合物から成る基を主鎖または側鎖に有
するポリマー、たとえばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ポリ−１−ビニルピレンおよびポリ−９−ビニルア
ントラセンなど、ならびにポリシランなども挙げられ
る。The charge transport layer 6 includes the above-mentioned general formulas (1) to (1).
In addition to the enamine compound represented by (3), other charge transport materials 3 may be mixed and used according to circumstances. Examples of the other charge transport material 3 include a carbazole derivative, an oxazole derivative, an oxadiazole derivative, a thiazole derivative, a thiadiazole derivative, a triazole derivative,
Imidazole derivative, imidazoline derivative, imidazolidine derivative, bisimidazolidine derivative, styryl compound, hydrazone compound, polycyclic aromatic compound, indole derivative, pyrazoline derivative, oxazoline derivative, benzimidazole derivative, quinazoline derivative, benzofuran derivative, acridine derivative, phenazine Examples thereof include derivatives, aminostilbene derivatives, triarylamine derivatives, triarylmethane derivatives, phenylenediamine derivatives, stilbene derivatives and benzidine derivatives.
Also included are polymers having groups consisting of these compounds in the main chain or side chains, such as poly-N-vinylcarbazole, poly-1-vinylpyrene and poly-9-vinylanthracene, and polysilane.

【０１４８】電荷輸送層６のバインダ樹脂としては、電
荷輸送物質３と相溶性を有するものが選ばれる。たとえ
ばポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化
ビニルなどのビニル重合体およびその共重合体、ならび
に、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエ
ステルカーボネート樹脂、ポリスルホン樹脂、フェノキ
シ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリアリレー
ト樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアク
リルアミド樹脂およびフェノール樹脂などの樹脂が挙げ
られる。これらは単独または２種以上混合して使用して
もよく、また部分的に架橋した熱硬化性樹脂を使用して
もよい。特に、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ
アリレートおよびポリフェニレンオキサイドなどの樹脂
は、体積抵抗値が１０13Ω以上であり、皮膜性、電位特
性などにも優れている。The binder resin for the charge transport layer 6 is selected to be compatible with the charge transport material 3. For example, vinyl polymers such as polymethylmethacrylate, polystyrene and polyvinyl chloride and copolymers thereof, as well as polycarbonate resin, polyester resin, polyester carbonate resin, polysulfone resin, phenoxy resin, epoxy resin, silicone resin, polyarylate resin, polyamide Resins such as resins, polyurethane resins, polyacrylamide resins and phenol resins are mentioned. These may be used alone or in combination of two or more, or may be a partially crosslinked thermosetting resin. In particular, resins such as polystyrene, polycarbonate, polyarylate, and polyphenylene oxide have a volume resistance value of 10 13 Ω or more, and are excellent in film properties and potential characteristics.

【０１４９】前記バインダ樹脂とエナミン化合物との電
荷輸送層６中への添加比率は、一般的にはエナミン化合
物／バインダ樹脂の重量比が１０／１２程度である。前
述のエナミン化合物は高い移動度を有しているため、高
感度を維持したままエナミン化合物／バインダ樹脂の重
量比を、１０／１２〜１０／３０として、バインダ樹脂
の含有率を高くすることができる。このようにバインダ
樹脂の含有率を高くすることにより、電荷輸送層６の耐
刷性が向上し、本実施の形態による電子写真感光体の耐
久性を向上させることができる。なお、エナミン化合物
／バインダ樹脂の重量比が１０／３０よりも小さく、す
なわちバインダ樹脂の比率が高くなると塗布液の粘度増
大を引起こすため、浸漬塗布法にて感光体ドラムを作製
する場合に塗布速度低下を招き、生産性が著しく悪くな
る。一方、バインダ樹脂の比率が１０／１２よりも低く
なると塗布液の粘度が減少するため、浸漬塗布法にて感
光体ドラムを作製する場合に塗布速度を調整しても適性
膜厚を確保することが困難となるという問題が発生す
る。また、膜厚を確保できたとしても、バインダ樹脂の
比率が高いときに比べて摩耗量の増加度合いが大きいた
め、耐摩耗性を確保することができなくなる。The addition ratio of the binder resin and the enamine compound into the charge transport layer 6 is generally about 10/12 by weight ratio of enamine compound / binder resin. Since the above-mentioned enamine compound has a high mobility, it is possible to increase the content ratio of the binder resin by setting the weight ratio of enamine compound / binder resin to 10/12 to 10/30 while maintaining high sensitivity. it can. By thus increasing the content of the binder resin, the printing durability of the charge transport layer 6 is improved, and the durability of the electrophotographic photosensitive member according to the present embodiment can be improved. When the weight ratio of enamine compound / binder resin is smaller than 10/30, that is, when the ratio of binder resin is high, the viscosity of the coating solution increases, and therefore, when the photosensitive drum is prepared by the dip coating method, coating is performed. This leads to a decrease in speed and significantly deteriorates productivity. On the other hand, when the ratio of the binder resin is lower than 10/12, the viscosity of the coating solution decreases, so that an appropriate film thickness can be ensured even when the coating speed is adjusted when the photosensitive drum is manufactured by the dip coating method. The problem arises that it becomes difficult. Even if the film thickness can be ensured, the wear resistance cannot be ensured because the degree of increase in the amount of wear is greater than when the ratio of the binder resin is high.

【０１５０】電荷輸送層６には、必要に応じて従来公知
の可塑剤およびシリコーン系レベリング剤を添加し、感
光層４の加工性および可撓性を付与したり、表面平滑性
を向上させることもできる。該可塑剤としては、たとえ
ば二塩基酸エステル、脂肪酸エステル、リン酸エステ
ル、フタル酸エステル、塩素化パラフィンおよびエポキ
シ型可塑剤などがある。A conventionally known plasticizer and a silicone-based leveling agent may be added to the charge transport layer 6 as needed to impart processability and flexibility to the photosensitive layer 4 and improve surface smoothness. You can also Examples of the plasticizer include dibasic acid ester, fatty acid ester, phosphoric acid ester, phthalic acid ester, chlorinated paraffin and epoxy type plasticizer.

【０１５１】また電荷輸送層６には、無機および有機化
合物の微粒子を添加して機械的強度の増加や電気的特性
の向上を図ることもできる。Further, fine particles of an inorganic or organic compound can be added to the charge transport layer 6 to increase the mechanical strength and the electrical characteristics.

【０１５２】さらに電荷輸送層６には、必要に応じて酸
化防止剤および増感剤などの各種添加剤を含んでもよ
い。特に酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール誘
導体およびヒンダードアミン誘導体が好適である。ヒン
ダードフェノール誘導体は電荷輸送物質３に対して０．
１重量％以上５０重量％以下含まれることが好ましく、
ヒンダードアミン誘導体は電荷輸送物質３に対して０．
１重量％以上５０重量％以下含まれることが好ましい。
これによって電位特性が向上し、塗布液としての安定性
も高まる。Further, the charge transport layer 6 may optionally contain various additives such as an antioxidant and a sensitizer. In particular, hindered phenol derivatives and hindered amine derivatives are suitable as antioxidants. The hindered phenol derivative has a charge transfer substance of 0.3%.
It is preferably contained in an amount of 1% by weight or more and 50% by weight or less,
The hindered amine derivative is 0.
It is preferably contained in an amount of 1% by weight or more and 50% by weight or less.
As a result, the potential characteristics are improved and the stability of the coating liquid is also increased.

【０１５３】電荷輸送層６の形成は、前述の中間層８お
よび電荷発生層５と同様に、たとえば適当な有機溶媒を
用いて、スプレイ法、バーコート法、ロールコート法、
ブレード法、リング法および浸漬法で行うことができ
る。特に浸漬塗布法は前述したように種々の点で優れて
いるため、多く利用されている。塗布溶剤としては、ベ
ンゼン、トルエン、キシレンおよびモノクロロベンゼン
などの芳香族炭化水素、ジクロロメタンおよびジクロロ
エタンなどのハロゲン化炭化水素、ＴＨＦ、ジオキサ
ン、ジメトキシメチルエーテル、ならびにジメチルホル
ムアミドなどの単独溶剤または２種以上の混合溶剤が用
いられ、必要に応じてアルコール類、アセトニトリルお
よびメチルエチルケトンなどの溶剤をさらに加えて使用
することができる。The charge transport layer 6 is formed in the same manner as the above-mentioned intermediate layer 8 and charge generation layer 5 by using, for example, an appropriate organic solvent, a spray method, a bar coating method, a roll coating method,
It can be carried out by a blade method, a ring method and a dipping method. In particular, the dip coating method is widely used because it is excellent in various points as described above. As the coating solvent, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and monochlorobenzene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane and dichloroethane, THF, dioxane, dimethoxymethyl ether, and a single solvent such as dimethylformamide, or a combination of two or more of them. A mixed solvent is used, and if necessary, a solvent such as alcohols, acetonitrile and methyl ethyl ketone can be further added and used.

【０１５４】電荷輸送層６の膜厚は、５〜５０μｍが好
ましく、より好ましくは膜厚１０〜４０μｍである。The thickness of the charge transport layer 6 is preferably 5 to 50 μm, more preferably 10 to 40 μm.

【０１５５】単層型感光体の場合には、前記電荷発生物
質２、前記電荷輸送物質３および前記バインダ樹脂を前
述の適当な溶媒に溶解および混合分散させて塗布液を調
製し、該塗布液を前記浸漬塗布法などによって塗布する
ことにより単層の感光層７を形成する。前記バインダ樹
脂とエナミン化合物との感光層７への添加比率、および
感光層７の膜厚は、前述の積層型感光体の場合と同様で
ある。なお感光層７にも感光層４と同様の添加剤を加え
ることができる。In the case of a single layer type photoreceptor, the charge generating substance 2, the charge transporting substance 3 and the binder resin are dissolved and mixed and dispersed in the above-mentioned suitable solvent to prepare a coating liquid, and the coating liquid is prepared. Is applied by the dip coating method or the like to form a single-layer photosensitive layer 7. The addition ratio of the binder resin and the enamine compound to the photosensitive layer 7 and the film thickness of the photosensitive layer 7 are the same as in the case of the above-mentioned laminated type photoreceptor. The same additives as in the photosensitive layer 4 can be added to the photosensitive layer 7.

【０１５６】感光層４または７にさらに１種以上の電子
受容物質や色素を含有して感度の向上を図り、繰返し使
用時の残留電位の上昇および疲労などを抑えるようにし
てもよい。該電子受容物質としては、たとえば無水コハ
ク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸および４−クロロ
ナフタル酸無水物などの酸無水物、テトラシアノエチレ
ンおよびテレフタルマロンジニトリルなどのシアノ化合
物、４−ニトロベンズアルデヒドなどのアルデヒド類、
アントラキノンおよび１−ニトロアントラキノンなどの
アントラキノン類、２，４，７−トリニトロフルオレノ
ンおよび２，４，５，７−テトラニトロフルオレノンな
どの多環または複素環ニトロ化合物、ジフェノキノン化
合物、ならびにこれら電子吸引性材料を高分子化したも
のを用いることができる。前記色素としては、たとえば
キサンテン系色素、チアジン色素、トリフェニルメタン
色素、キノリン系顔料および銅フタロシアニンなどの有
機光導電性化合物を光学増感剤として用いることができ
る。The photosensitive layer 4 or 7 may further contain one or more electron-accepting substances or dyes to improve the sensitivity so as to suppress an increase in residual potential and fatigue during repeated use. Examples of the electron acceptor include acid anhydrides such as succinic anhydride, maleic anhydride, phthalic anhydride and 4-chloronaphthalic anhydride, cyano compounds such as tetracyanoethylene and terephthalmalondinitrile, and 4-nitrobenzaldehyde. Aldehydes,
Anthraquinones such as anthraquinone and 1-nitroanthraquinone, polycyclic or heterocyclic nitro compounds such as 2,4,7-trinitrofluorenone and 2,4,5,7-tetranitrofluorenone, diphenoquinone compounds, and electron withdrawing properties thereof A polymerized material can be used. As the dye, for example, a xanthene dye, a thiazine dye, a triphenylmethane dye, a quinoline dye, and an organic photoconductive compound such as copper phthalocyanine can be used as an optical sensitizer.

【０１５７】また、感光層４または７の表面に保護層を
設けることにより、感光層４または７の摩耗性の改善、
ならびにオゾンおよび窒素酸化物などによる化学的悪影
響を防止することができる。Further, by providing a protective layer on the surface of the photosensitive layer 4 or 7, improvement of abrasion resistance of the photosensitive layer 4 or 7,
In addition, it is possible to prevent chemical adverse effects due to ozone and nitrogen oxides.

【０１５８】感光体の各層には、従来公知のフェノール
系化合物、ハイドロキノン系化合物、トコフェロール系
化合物およびアミン系化合物などの酸化防止剤、紫外線
吸収剤、ならびに増感剤などの添加剤を必要に応じて適
量添加してもよい。前記酸化防止剤は、電荷輸送物質３
に対して０．１重量％以上５０重量％以下含まれること
が好ましい。これによって電位特性が向上し、塗布液と
しての安定性も高まり、感光体を繰返し使用した際の疲
労劣化を軽減したり、耐久性を向上させることができ
る。Each layer of the photoreceptor may contain additives such as conventionally known phenol compounds, hydroquinone compounds, tocopherol compounds and amine compounds, such as antioxidants, ultraviolet absorbers, and sensitizers. May be added in an appropriate amount. The antioxidant is a charge transport material 3
It is preferable that the content is 0.1 wt% or more and 50 wt% or less. As a result, the potential characteristics are improved, the stability as a coating liquid is also increased, fatigue deterioration when the photoreceptor is repeatedly used can be reduced, and durability can be improved.

【０１５９】次に、以上のように構成された電子写真感
光体を備える画像形成装置について説明する。なお、本
発明の実施の形態による画像形成装置は、以下の記載内
容に限定されるものではない。Next, an image forming apparatus equipped with the electrophotographic photosensitive member having the above-described structure will be described. The image forming apparatus according to the embodiment of the present invention is not limited to the contents described below.

【０１６０】図４は、本発明の実施の形態による電子写
真感光体を備える画像形成装置の概略を示す構成図であ
る。電子写真感光体１１の周囲に、帯電器３２、半導体
レーザ３１、現像器３３、転写帯電器３４、定着器３５
およびクリーナ３６が順に配置されている。FIG. 4 is a schematic diagram showing an image forming apparatus equipped with an electrophotographic photosensitive member according to an embodiment of the present invention. Around the electrophotographic photoreceptor 11, a charger 32, a semiconductor laser 31, a developing device 33, a transfer charger 34, and a fixing device 35.
And the cleaner 36 is arranged in order.

【０１６１】ドラム状の電子写真感光体１１は、図示し
ない駆動手段によって矢印４１の方向に所定の周速度で
回転駆動される。感光体１１は、回転過程において、接
触式または非接触式の帯電器３２によりその周面に正ま
たは負の所定電位の均一帯電を受ける。次いで、半導体
レーザ３１からのレーザビームが、感光体１１の表面に
対してその長手方向（主走査方向）に繰返し走査され、
感光体１１の周面に静電潜像が順次形成されていく。形
成された静電潜像は、半導体レーザ３１による結像点よ
りも回転方向下流側に設けられた現像器３３により、ト
ナー像として現像される。The drum-shaped electrophotographic photosensitive member 11 is rotationally driven in the direction of arrow 41 at a predetermined peripheral speed by a driving means (not shown). During the rotation process, the photoconductor 11 is uniformly charged with a predetermined positive or negative potential on its peripheral surface by the contact type or non-contact type charger 32. Next, the laser beam from the semiconductor laser 31 is repeatedly scanned on the surface of the photoconductor 11 in its longitudinal direction (main scanning direction),
An electrostatic latent image is sequentially formed on the peripheral surface of the photoconductor 11. The formed electrostatic latent image is developed as a toner image by the developing device 33 provided on the downstream side in the rotation direction with respect to the image formation point of the semiconductor laser 31.

【０１６２】感光体１１への露光と同期して、転写紙５
１が矢印４２の方向から現像器３３のさらに回転方向下
流側に設けられた転写帯電器３４に与えられ、転写紙５
１にトナー像が転写される。転写紙５１は搬送ベルトに
よって定着器３５に搬送されて、トナー像が転写紙５１
に定着される。このようにして画像が形成された転写紙
５１は排紙される。感光体１１表面に残留するトナー
は、転写帯電器３４のさらに回転方向下流側であって帯
電器３２の回転方向上流側に、図示しない除電ランプと
ともに設けられるクリーナ３６によって清掃される。さ
らに感光体１１を回転させることによって以上の回転過
程が繰返され、画像が形成される。In synchronization with the exposure of the photoconductor 11, the transfer paper 5
1 is given from the direction of arrow 42 to the transfer charger 34 provided further downstream in the rotation direction of the developing device 33, and the transfer paper 5
The toner image is transferred to No. 1. The transfer paper 51 is conveyed to the fixing device 35 by the conveyance belt, and the toner image is transferred onto the transfer paper 51.
Is fixed in. The transfer paper 51 on which the image is formed in this manner is ejected. The toner remaining on the surface of the photoconductor 11 is cleaned by a cleaner 36 provided together with a charge eliminating lamp (not shown) on the downstream side of the transfer charger 34 in the rotational direction and the upstream side of the charger 32 in the rotational direction. Further, by rotating the photoconductor 11, the above-described rotation process is repeated to form an image.

【０１６３】前述のエナミン化合物を電荷輸送物質とし
て含有する電子写真感光体を搭載することにより、高感
度で耐久性に優れ、低温環境下および高速プロセスで用
いた場合にもその電気特性が低下しない画像形成装置を
提供することができる。By mounting the electrophotographic photosensitive member containing the above-mentioned enamine compound as a charge transporting substance, it has high sensitivity and excellent durability, and its electric characteristics are not deteriorated even when used in a low temperature environment and in a high speed process. An image forming apparatus can be provided.

【０１６４】（実施例）次に本発明を実施例によりさら
に詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら限定される
ものではない。(Examples) Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

【０１６５】〔合成例１〕例示化合物Ｎｏ．４の合成 トルエン７０ｍｌにジフェニルアミン１６．９ｇ（１．
０当量）、下記構造式（９）で示されるアルデヒド化合
物２１．９ｇ（１．０５当量）およびＤＬ−１０−カン
ファースルホン酸０．２３ｇ（０．０１当量）を加えて
加熱し、副成した水をトルエンと共沸させ系外に取り除
きながら６時間反応を行った。反応終了後、反応混合物
を１／１０程度に濃縮し、激しく撹拌したヘキサン１０
０ｍｌ中に徐々に滴下し、結晶を生成させた。生成した
結晶をろ過して洗浄し、下記構造式（１０）で示される
エナミン中間体２９．８ｇを淡黄色粉末化合物として得
た（収率８３％）。得られたエナミン中間体をＬＣ−Ｍ
Ｓ（液体クロマトグラフィー−質量分析法）で分析した
結果、純度９９．５％、（Ｍ＋Ｈ）+＝３６０．４（Ｃ
ａｌｃｄ＝３５９．１７）であった。Synthesis Example 1 Exemplified Compound No. Synthesis of 4 No. 4 To 70 ml of toluene, 16.9 g of diphenylamine (1.
0 eq.), 21.9 g (1.05 eq) of an aldehyde compound represented by the following structural formula (9) and 0.23 g (0.01 eq) of DL-10-camphorsulfonic acid were added and heated to form a by-product. The reaction was carried out for 6 hours while azeotropically distilling water with toluene and removing it from the system. After completion of the reaction, the reaction mixture was concentrated to about 1/10 and vigorously stirred in hexane 10
Gradually added dropwise to 0 ml to generate crystals. The generated crystals were filtered and washed to obtain 29.8 g of an enamine intermediate represented by the following structural formula (10) as a pale yellow powder compound (yield 83%). The obtained enamine intermediate was subjected to LC-M
As a result of analysis by S (liquid chromatography-mass spectrometry), purity was 99.5%, (M + H) + = 360.4 (C
It was alcd = 359.17).

【０１６６】[0166]

【化１３】 [Chemical 13]

【０１６７】次に、氷冷下、無水Ｎ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド１００ｍｌ中に、オキシ塩化リン９．２ｇ
（１．２当量）を徐々に加え、約３０分間撹拌し、ビル
スマイヤー試薬を調製した。この溶液中に、氷冷下、前
記反応で得られた前記構造式（１０）で示されるエナミ
ン中間体１８．０ｇ（１．０当量）を徐々に加えた。添
加後、徐々に加熱して反応温度を８０℃まで上げ、この
温度で３時間加熱撹拌した。反応終了後、この反応溶液
を放冷した後、冷やした４Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液
８００ｍｌ中に徐々に加え、沈殿を生じさせた。生じた
沈殿を濾別し、充分に水洗した後、エタノール／酢酸エ
チル溶媒で再結晶を行うことにより、下記構造式（１
１）で示されるエナミン−アルデヒド中間体１８．４ｇ
を黄色粉末化合物として得た（収率９５％）。得られた
エナミン−アルデヒド中間体をＬＣ−ＭＳで分析した結
果、純度９９．６％、（Ｍ＋Ｈ）+＝３８８．３（Ｃａ
ｌｃｄ＝３８７．１６）であった。Next, 9.2 g of phosphorus oxychloride was added to 100 ml of anhydrous N, N-dimethylformamide under ice cooling.
(1.2 eq) was gradually added and stirred for about 30 minutes to prepare a Vilsmeier reagent. Under ice cooling, 18.0 g (1.0 equivalent) of the enamine intermediate represented by the structural formula (10) obtained in the reaction was gradually added to this solution. After the addition, the reaction temperature was gradually raised to 80 ° C. and the mixture was heated and stirred at this temperature for 3 hours. After completion of the reaction, this reaction solution was allowed to cool and then gradually added to 800 ml of a cooled 4N-sodium hydroxide aqueous solution to cause precipitation. The precipitate formed was filtered off, washed thoroughly with water, and recrystallized from an ethanol / ethyl acetate solvent to give the following structural formula (1
18.4 g of the enamine-aldehyde intermediate represented by 1)
Was obtained as a yellow powder compound (yield 95%). As a result of analyzing the obtained enamine-aldehyde intermediate by LC-MS, the purity was 99.6%, and (M + H) + = 388.3 (Ca
It was lcd = 387.16).

【０１６８】[0168]

【化１４】 [Chemical 14]

【０１６９】次に、カリウム−ｔ−ブトキシド３．４ｇ
（１．５当量）をＴＨＦ１５ｍｌに溶解し、この溶液を
氷浴で０℃に冷却し、その溶液中に、ｐ−メトキシベン
ジルホスホン酸ジエチル５．２ｇ（１．０当量）をＴＨ
Ｆ２０ｍｌに溶かした溶液を徐々に加え、０℃に保った
まま、約１０分間撹拌し、安定Ｗｉｔｔｉｇイリドを生
成させた。この溶液に、前記反応で得られた前記構造式
（１１）で示されるエナミン−アルデヒド中間体７．８
ｇ（１．０当量）をＴＨＦ３０ｍｌに溶かした溶液を徐
々に加えた。その後、氷浴を外し、反応温度を室温まで
上げ、約２時間撹拌して反応させた。反応終了後、常法
により抽出し、溶媒を留去した後、エタノール／酢酸エ
チル溶媒で再結晶を行うことにより、表１に示した例示
化合物Ｎｏ．４のエナミン化合物９．３ｇを得た（収率
９５％）。得られたエナミン化合物をＬＣ−ＭＳで分析
した結果、純度９９．１％、（Ｍ＋Ｈ）+＝４９２．４
（Ｃａｌｃｄ＝４９１．２２）であった。Then, 3.4 g of potassium t-butoxide
(1.5 eq) was dissolved in 15 ml of THF, this solution was cooled to 0 ° C. in an ice bath, and 5.2 g (1.0 eq) of diethyl p-methoxybenzylphosphonate was added to the solution.
A solution dissolved in 20 ml of F was gradually added, and the mixture was stirred for about 10 minutes while maintaining it at 0 ° C. to generate stable Wittig ylide. In this solution, the enamine-aldehyde intermediate represented by the structural formula (11) obtained in the above reaction 7.8 was obtained.
A solution of g (1.0 equivalent) in 30 ml of THF was gradually added. Then, the ice bath was removed, the reaction temperature was raised to room temperature, and the reaction was carried out by stirring for about 2 hours. After completion of the reaction, extraction was carried out by a conventional method, the solvent was distilled off, and then recrystallization was carried out with an ethanol / ethyl acetate solvent to give the exemplified compound No. 1 shown in Table 1. 9.3 g of the enamine compound of 4 was obtained (yield 95%). As a result of analyzing the obtained enamine compound by LC-MS, the purity was 99.1% and (M + H) + = 492.4.
It was (Calcd = 491.22).

【０１７０】〔合成例２〕例示化合物Ｎｏ．１９７の合
成 ｐ−アニシジン２４．６ｇ（１．０当量）にα−ナフト
ール３０．２ｇ（１．０５当量）およびＤＬ−１０−カ
ンファースルホン酸０．４６ｇ（０．０１当量）を加
え、１６０〜１７０℃で２４時間加熱撹拌した。反応終
了後、反応混合物を大量のエタノールに滴下し、生成し
た沈殿物を回収し、エタノールで再結晶を行うことによ
りＮ−（ｐ−メトキシフェニル）−１−ナフチルアミン
３５．４ｇを得た（収率７１％）。次に、前記反応で得
られたＮ−（ｐ−メトキシフェニル）−１−ナフチルア
ミン６．３ｇ（１．０当量）および下記構造式（１２）
で示されるアルデヒド化合物を出発原料として、前述の
合成例１と同様にエナミン化、アルデヒド化およびスチ
リル化を行うことにより、表２９に示した例示化合物Ｎ
ｏ．１９７のエナミン化合物１０．６ｇを淡黄色粉末化
合物として得た（３段階収率７３％）。得られたエナミ
ン化合物をＬＣ−ＭＳで分析した結果、純度９９．０
％、（Ｍ＋Ｈ）+＝５７４．４（Ｃａｌｃｄ＝５７３．
２３）であった。Synthesis Example 2 Exemplified Compound No. Synthesis of 197 To 24.6 g (1.0 eq.) Of p-anisidine, 30.2 g (1.05 eq.) Of α-naphthol and 0.46 g (0.01 eq.) Of DL-10-camphorsulfonic acid were added to give 160- The mixture was heated and stirred at 170 ° C. for 24 hours. After completion of the reaction, the reaction mixture was added dropwise to a large amount of ethanol, the generated precipitate was collected, and recrystallized from ethanol to obtain 35.4 g of N- (p-methoxyphenyl) -1-naphthylamine (yield). 71%). Next, 6.3 g (1.0 equivalent) of N- (p-methoxyphenyl) -1-naphthylamine obtained by the above reaction and the following structural formula (12)
Using the aldehyde compound represented by the formula (1) as a starting material, enamine, aldehyde, and styryl are performed in the same manner as in Synthesis Example 1 above to obtain the exemplified compound N shown in Table 29.
o. 10.6 g of the enamine compound of 197 was obtained as a pale yellow powder compound (3 step yield 73%). As a result of analyzing the obtained enamine compound by LC-MS, the purity was 99.0.
%, (M + H) + = 574.4 (Calcd = 573.
23).

【０１７１】[0171]

【化１５】 [Chemical 15]

【０１７２】〔実施例１〕下記構造式（１３）で示され
るアゾ化合物１重量部を、ＴＨＦ９９重量部にフェノキ
シ樹脂（ユニオンカーバイド社製ＰＫＨＨ）１重量部を
溶解させた樹脂溶液に加えた後、ペイントシェーカで２
時間分散させ、電荷発生層用塗布液を調製した。この電
荷発生層用塗布液をアルミニウム蒸着のポリエステルフ
ィルム（膜厚８０μｍ）上に、ベーカアプリケータにて
乾燥後の膜厚が０．３μｍになるように塗布して電荷発
生層を形成した。Example 1 1 part by weight of an azo compound represented by the following structural formula (13) was added to a resin solution prepared by dissolving 1 part by weight of a phenoxy resin (PKHH manufactured by Union Carbide Co.) in 99 parts by weight of THF. , With paint shaker 2
After time-dispersion, a charge generation layer coating liquid was prepared. This charge generation layer coating liquid was applied onto a polyester film (film thickness 80 μm) vapor-deposited on aluminum so that the film thickness after drying was 0.3 μm by a baker applicator to form a charge generation layer.

【０１７３】[0173]

【化１６】 [Chemical 16]

【０１７４】次に、表１に示した例示化合物Ｎｏ．４の
エナミン化合物８重量部と、ポリカーボネート樹脂（帝
人化成社製Ｃ−１４００）１０重量部とをＴＨＦ８０重
量部に溶解させて電荷輸送層用塗布液を調製した。この
電荷輸送層用塗布液を先に形成した電荷発生層上に、ベ
ーカアプリケータにて乾燥後の膜厚が１０μｍになるよ
うに塗布して電荷輸送層を形成した。Next, the exemplified compound No. 1 shown in Table 1 was used. 8 parts by weight of the enamine compound of 4 and 10 parts by weight of a polycarbonate resin (C-1400 manufactured by Teijin Chemicals Ltd.) were dissolved in 80 parts by weight of THF to prepare a coating liquid for the charge transport layer. This charge transport layer coating solution was applied onto the previously formed charge generation layer by a baker applicator so that the film thickness after drying would be 10 μm to form a charge transport layer.

【０１７５】このようにして図１に示した層構成を有す
る積層型の電子写真感光体を作製した。Thus, a laminated electrophotographic photosensitive member having the layer structure shown in FIG. 1 was produced.

【０１７６】〔実施例２〜６〕例示化合物Ｎｏ．４に代
えて、表１〜５９に示した例示化合物Ｎｏ．７４，１５
１，１９７，２３０および３２９のエナミン化合物を用
いた以外は、実施例１と同様にして、５種類の電子写真
感光体を作製した。Examples 2 to 6 Exemplified Compound No. 4 instead of the exemplary compound No. 4 shown in Tables 1-59. 74,15
Five types of electrophotographic photoreceptors were produced in the same manner as in Example 1 except that the enamine compounds of 1,197,230 and 329 were used.

【０１７７】〔比較例１〕例示化合物Ｎｏ．４に代え
て、下記構造式（１４）で示される比較化合物Ａを用い
た以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を作製
した。Comparative Example 1 Exemplified Compound No. An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1 except that the comparative compound A represented by the following structural formula (14) was used instead of 4.

【０１７８】[0178]

【化１７】 [Chemical 17]

【０１７９】〔評価１〕以上の実施例１〜６および比較
例１で作製した電子写真感光体について、表面分析装置
（理研計器社製ＡＣ−１）を用いてイオン化ポテンシャ
ルを測定した。また、これらの電子写真感光体の上部表
面に金を蒸着した後、室温、減圧下においてＴｉｍｅ−
ｏｆ−Ｆｌｉｇｈｔ法によって移動度を測定した。これ
らの評価結果を表６０に示す。なお移動度については、
電界強度が２．５×１０5Ｖ／ｃｍのときの値を示す。[Evaluation 1] With respect to the electrophotographic photosensitive members produced in the above Examples 1 to 6 and Comparative Example 1, the ionization potential was measured using a surface analyzer (AC-1 manufactured by Riken Keiki Co., Ltd.). In addition, after depositing gold on the upper surface of these electrophotographic photosensitive members, the Time-
Mobility was measured by the of-Flight method. Table 60 shows the evaluation results. For mobility,
The value when the electric field strength is 2.5 × 10 5 V / cm is shown.

【０１８０】[0180]

【表６０】 [Table 60]

【０１８１】表６０の結果から、実施例のエナミン化合
物は、現在広く使用されている比較化合物ＡなどのＴＰ
Ｄ（Triphenylamine dimer）と比較して、同程度のイオ
ン化ポテンシャルでありながら、１〜３オーダー高い移
動度を有していることが判った。From the results shown in Table 60, the enamine compounds of the Examples are TPs such as comparative compound A which is widely used at present.
It was found that it has a mobility higher than that of D (Triphenylamine dimer) by 1 to 3 orders of magnitude, while having the same level of ionization potential.

【０１８２】〔実施例７〕Ａｌ2Ｏ3およびＺｒＯ2で表
面処理を施した樹枝状形状の酸化チタン（石原産業社製
ＴＴＯ−Ｄ−１）９重量部と、共重合ナイロン樹脂（東
レ社製ＣＭ８０００）９重量部とを、１，３−ジオキソ
ラン４１重量部とメチルアルコール４１重量部との混合
溶剤に加え、ペイントシェーカを用いて１２時間分散さ
せ、中間層用塗布液を調製した。調製した中間層用塗布
液をアルミニウム基板上に、ベーカアプリケータにて乾
燥後の膜厚が１μｍになるように塗布し、中間層を形成
した。Example 7 9 parts by weight of dendritic titanium oxide (TTO-D-1 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) surface-treated with Al 2 O 3 and ZrO 2 and a copolymerized nylon resin (Toray Industries, Inc.) CM8000) 9 parts by weight was added to a mixed solvent of 41 parts by weight of 1,3-dioxolane and 41 parts by weight of methyl alcohol, and dispersed for 12 hours using a paint shaker to prepare a coating solution for the intermediate layer. The prepared coating solution for intermediate layer was applied onto an aluminum substrate with a baker applicator so that the film thickness after drying would be 1 μm to form an intermediate layer.

【０１８３】次いで、下記構造式（１５）で示されるア
ゾ化合物２重量部を、ＴＨＦ９７重量部にブチラール樹
脂（積水化学社製ＢＸ−１）１重量部を溶解させた樹脂
溶液に加えた後、ペイントシェーカで１０時間分散さ
せ、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用
塗布液を先に形成した中間層の上に、ベーカアプリケー
タにて乾燥後の膜厚が０．３μｍになるように塗布して
電荷発生層を形成した。Then, 2 parts by weight of an azo compound represented by the following structural formula (15) was added to a resin solution prepared by dissolving 1 part by weight of butyral resin (BX-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) in 97 parts by weight of THF. It was dispersed for 10 hours with a paint shaker to prepare a charge generation layer coating liquid. This charge generation layer coating solution was applied onto the intermediate layer previously formed so that the film thickness after drying was 0.3 μm using a baker applicator to form a charge generation layer.

【０１８４】[0184]

【化１８】 [Chemical 18]

【０１８５】次いで、表１に示した例示化合物Ｎｏ．４
のエナミン化合物１０重量部と、ポリカーボネート樹脂
（三菱瓦斯化学社製Ｚ２００）１４重量部と、２，６−
ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．２重量部と
をＴＨＦ８０重量部に溶解させて電荷輸送層用塗布液を
調製した。この電荷輸送層用塗布液を先に形成した電荷
発生層上に、ベーカアプリケータにて乾燥後の膜厚が１
８μｍになるように塗布して電荷輸送層を形成した。Then, the exemplified compound Nos. Shown in Table 1 were used. Four
10 parts by weight of an enamine compound, 14 parts by weight of a polycarbonate resin (Z200 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.), 2,6-
Di-t-butyl-4-methylphenol (0.2 parts by weight) was dissolved in THF (80 parts by weight) to prepare a charge transport layer coating solution. On the charge generation layer previously formed with this charge transport layer coating liquid, the film thickness after drying with a baker applicator is 1
The charge transport layer was formed by coating so as to have a thickness of 8 μm.

【０１８６】このようにして図２に示した層構成を有す
る積層型の電子写真感光体を作製した。In this way, a laminated electrophotographic photosensitive member having the layer structure shown in FIG. 2 was produced.

【０１８７】〔実施例８〜１２〕例示化合物Ｎｏ．４に
代えて、表１〜５９に示した例示化合物Ｎｏ．７４，１
５１，１９７，２３０および３２９のエナミン化合物を
用いた以外は、実施例７と同様にして、５種類の電子写
真感光体を作製した。Examples 8 to 12 Exemplified Compound No. 4 instead of the exemplary compound No. 4 shown in Tables 1-59. 74,1
Five types of electrophotographic photoreceptors were produced in the same manner as in Example 7 except that the enamine compounds of 51, 197, 230 and 329 were used.

【０１８８】〔比較例２〕例示化合物Ｎｏ．４に代え
て、前記構造式（１４）で示される比較化合物Ａを用い
た以外は、実施例７と同様にして電子写真感光体を作製
した。Comparative Example 2 Exemplified Compound No. An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 7 except that the comparative compound A represented by the structural formula (14) was used instead of 4.

【０１８９】〔比較例３〕例示化合物Ｎｏ．４に代え
て、下記構造式（１６）で示される比較化合物Ｂを用い
た以外は、実施例７と同様にして電子写真感光体を作製
した。Comparative Example 3 Exemplified Compound No. An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 7 except that the comparative compound B represented by the following structural formula (16) was used instead of 4.

【０１９０】[0190]

【化１９】 [Chemical 19]

【０１９１】〔実施例１３〕実施例７と同様にして中間
層用塗布液を調製し、これをアルミニウム基板上に乾燥
後の膜厚が１μｍになるように塗布し、中間層を形成し
た。Example 13 An intermediate layer coating solution was prepared in the same manner as in Example 7, and this was applied onto an aluminum substrate so that the film thickness after drying would be 1 μm to form an intermediate layer.

【０１９２】次に、前記構造式（１５）で示されるアゾ
化合物１重量部、ポリカーボネート樹脂（三菱瓦斯化学
社製Ｚ−４００）１２重量部、例示化合物Ｎｏ．４の１
０重量部、３，５−ジメチル−３′，５′−ジ−ｔ−ブ
チルジフェノキノン５重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノール０．５重量部およびＴＨＦ６５
重量部をボールミルで１２時間分散し、感光層用塗布液
を調製した。調製した感光層用塗布液を先に形成した中
間層上にベーカアプリケータにて塗布した後、１１０℃
で１時間、熱風乾燥し、乾燥膜厚２０μｍで感光層を形
成した。Next, 1 part by weight of the azo compound represented by the structural formula (15), 12 parts by weight of a polycarbonate resin (Z-400 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.), an exemplary compound No. 1 of 4
0 part by weight, 3,5-dimethyl-3 ', 5'-di-t-butyldiphenoquinone 5 parts by weight, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol 0.5 part by weight and THF65.
Parts by weight were dispersed with a ball mill for 12 hours to prepare a photosensitive layer coating liquid. After coating the prepared photosensitive layer coating liquid on the previously formed intermediate layer with a baker applicator, 110 ° C
And dried with hot air for 1 hour to form a photosensitive layer with a dry film thickness of 20 μm.

【０１９３】このようにして図３に示した層構成を有す
る単層型の電子写真感光体を作製した。In this way, a single-layer type electrophotographic photosensitive member having the layer structure shown in FIG. 3 was produced.

【０１９４】〔実施例１４〕電荷発生物質として前記構
造式（１５）で示されるアゾ化合物に代えて、Ｘ型無金
属フタロシアニンを用いた以外は、実施例７と同様にし
て電子写真感光体を作製した。Example 14 An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 7 except that X-type metal-free phthalocyanine was used as the charge generating substance instead of the azo compound represented by the structural formula (15). It was made.

【０１９５】〔実施例１５〜１９〕電荷発生物質として
前記構造式（１５）で示されるアゾ化合物に代えて、Ｘ
型無金属フタロシアニンを用い、電荷輸送物質として例
示化合物Ｎｏ．４に代えて、表１〜５９に示した例示化
合物Ｎｏ．７４，１５１，１９７，２３０および３２９
のエナミン化合物を用いた以外は、実施例７と同様にし
て、５種類の電子写真感光体を作製した。Examples 15 to 19 X was used as the charge generating substance instead of the azo compound represented by the structural formula (15).
-Type metal-free phthalocyanine is used, and the compound No. 4 instead of the exemplary compound No. 4 shown in Tables 1-59. 74, 151, 197, 230 and 329
Five types of electrophotographic photosensitive members were produced in the same manner as in Example 7 except that the enamine compound of was used.

【０１９６】〔比較例４および５〕電荷発生物質として
前記構造式（１５）で示されるアゾ化合物に代えて、Ｘ
型無金属フタロシアニンを用い、電荷輸送物質として例
示化合物Ｎｏ．４に代えて、前記構造式（１４）で示さ
れる比較化合物Ａおよび前記構造式（１６）で示される
比較化合物Ｂを用いた以外は、実施例７と同様にして、
２種類の電子写真感光体を作製した。[Comparative Examples 4 and 5] As the charge generating substance, X was substituted for the azo compound represented by the structural formula (15).
-Type metal-free phthalocyanine is used, and the compound No. In the same manner as in Example 7 except that the comparative compound A represented by the structural formula (14) and the comparative compound B represented by the structural formula (16) were used in place of 4,
Two types of electrophotographic photoconductors were produced.

【０１９７】〔評価２〕以上の実施例７〜１９および比
較例２〜５で作製した電子写真感光体を、静電複写紙試
験装置（川口電機社製ＥＰＡ−８２００）を用いて評価
した。測定は、２２℃／６５％ＲＨの常温／常湿環境下
（Ｎ／Ｎ環境下）、および、５℃／２０％ＲＨの低温／
低湿環境下（Ｌ／Ｌ環境下）のそれぞれにおいて行っ
た。初期特性の評価として、露光によって電位を半減さ
せるのに要した露光量である感度（Ｅ1/2［μＪ／ｃ
ｍ2］）、感光体に−５ｋＶを印加したときの帯電電位
（Ｖ0［Ｖ］）、および、露光１０秒後の残留電位（Ｖr
［Ｖ］）を測定した。露光には、電荷発生物質として前
記構造式（１５）のアゾ化合物を用いた感光体の場合は
１μＷ／ｃｍ2の白色光を用い、Ｘ型無金属フタロシア
ニンを用いた感光体の場合はモノクロメータにて分光し
た波長７８０ｎｍ、１μＷ／ｃｍ2の光を用いた。さら
に、繰返し特性の評価として、帯電、露光および除電を
５０００回繰返した後の感度（Ｅ1/2）、帯電電位
（Ｖ0）、および残留電位（Ｖr）を測定した。これらの
評価結果を表６１に示す。[Evaluation 2] The electrophotographic photoreceptors produced in Examples 7 to 19 and Comparative Examples 2 to 5 were evaluated using an electrostatic copying paper test apparatus (EPA-8200 manufactured by Kawaguchi Denki KK). The measurement is at room temperature / normal humidity environment (under N / N environment) of 22 ° C./65% RH and at low temperature of 5 ° C./20% RH /
The test was performed in each of the low humidity environment (L / L environment). As an evaluation of the initial characteristics, the sensitivity (E 1/2 [μJ / c) which is the exposure amount required to halve the potential by exposure is used.
m 2 ]), the charging potential (V 0 [V]) when -5 kV is applied to the photoconductor, and the residual potential (V r after 10 seconds of exposure).
[V]) was measured. For exposure, white light of 1 μW / cm 2 was used in the case of a photoreceptor using the azo compound of the structural formula (15) as a charge generating substance, and a monochromator in the case of a photoreceptor using X-type metal-free phthalocyanine. Light having a wavelength of 780 nm and 1 μW / cm 2 was used. Further, as evaluation of the repeating characteristics, the sensitivity (E 1/2 ), the charging potential (V 0 ), and the residual potential (V r ) after repeating charging, exposure and static elimination for 5000 times were measured. Table 61 shows the evaluation results.

【０１９８】[0198]

【表６１】 [Table 61]

【０１９９】〔実施例２０〕Ａｌ2Ｏ3およびＺｒＯ2で
表面処理を施した樹枝状形状の酸化チタン（石原産業社
製ＴＴＯ−Ｄ−１）９重量部と、バインダ樹脂として共
重合ナイロン樹脂（東レ社製ＣＭ８０００）９重量部と
を、１，３−ジオキソラン４１重量部とメチルアルコー
ル４１重量部との混合溶媒に加えた後、ペイントシェー
カにて８時間分散させ、中間層用塗布液を調製した。調
製した中間層用塗布液を塗工槽に満たし、導電性支持体
として直径４０ｍｍ×全長３４０ｍｍのアルミニウム製
の円筒状支持体を浸漬し、この導電性支持体の表面に中
間層用塗布液を塗布した。この浸漬塗布法によって、膜
厚１．０μｍの中間層を導電性支持体上に形成した。Example 20 9 parts by weight of dendritic titanium oxide (TTO-D-1 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) surface-treated with Al 2 O 3 and ZrO 2 and a copolymerized nylon resin as a binder resin (Toray's CM8000) 9 parts by weight was added to a mixed solvent of 41 parts by weight of 1,3-dioxolane and 41 parts by weight of methyl alcohol, and then dispersed for 8 hours with a paint shaker to obtain an intermediate layer coating solution. Prepared. The prepared coating liquid for intermediate layer is filled in a coating tank, and a cylindrical cylindrical support made of aluminum having a diameter of 40 mm and a total length of 340 mm is immersed as a conductive support, and the coating liquid for intermediate layer is applied to the surface of the conductive support. Applied. By this dip coating method, an intermediate layer having a film thickness of 1.0 μm was formed on the conductive support.

【０２００】次いで、電荷発生物質として、ＣｕＫα特
性Ｘ線による回折スペクトルにおいて、ブラッグ角（２
θ±０．２°）で、少なくとも２７．３°に明確な回折
ピークを有するオキソチタニルフタロシアニン顔料２重
量部と、ポリビニルブチラール樹脂（積水化学社製エス
レックＢＭ−Ｓ）１重量部と、メチルエチルケトン９７
重量部とを混合し、ペイントシェーカにて分散処理して
電荷発生層用塗布液を調製した。調製した電荷発生用塗
布液を前述の中間層と同様の方法で塗布し、膜厚０．４
μｍの電荷発生層を先に形成した中間層上に形成した。Next, as a charge generating substance, in the diffraction spectrum by CuKα characteristic X-ray, the Bragg angle (2
2 parts by weight of oxotitanyl phthalocyanine pigment having a clear diffraction peak at at least 27.3 ° at θ ± 0.2 °), 1 part by weight of polyvinyl butyral resin (Eslek BM-S manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.), and methyl ethyl ketone 97.
Part by weight and mixed with a paint shaker to prepare a charge generation layer coating solution. The prepared charge generating coating liquid was applied in the same manner as the above-mentioned intermediate layer to give a film thickness of 0.4.
A μm charge generation layer was formed on the previously formed intermediate layer.

【０２０１】次いで、表９に示した例示化合物Ｎｏ．５
７のエナミン化合物１０重量部、ポリカーボネート樹脂
（三菱エンジニアリングプラスチック社製ユーピロンＺ
２００）２０重量部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メ
チルフェノール１重量部、およびジメチルポリシロキサ
ン（信越化学工業社製ＫＦ−９６）１重量部を、ＴＨＦ
に溶解して固形分２３重量％の電荷輸送層用塗布液を調
製した。調製した電荷輸送層用塗布液を浸漬塗布法によ
り先に形成した電荷発生層上に塗布した後、１１０℃で
１時間乾燥して乾燥膜厚２３μｍの電荷輸送層を形成
し、電子写真感光体を作製した。Then, the exemplified compound Nos. Shown in Table 9 were used. 5
10 parts by weight of an enamine compound of 7, a polycarbonate resin (Iupilon Z manufactured by Mitsubishi Engineering Plastics Co., Ltd.
200) 20 parts by weight, 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol 1 part by weight, and dimethylpolysiloxane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-96) 1 part by weight, THF.
To prepare a charge transport layer coating solution having a solid content of 23% by weight. The prepared charge transport layer coating solution is applied onto the charge generating layer previously formed by a dip coating method and then dried at 110 ° C. for 1 hour to form a charge transport layer having a dry film thickness of 23 μm. Was produced.

【０２０２】〔実施例２１および２２〕例示化合物Ｎ
ｏ．５７に代えて、表１〜５９に示した例示化合物Ｎ
ｏ．１５４および２７２のエナミン化合物を用いた以外
は、実施例２０と同様にして、２種類の電子写真感光体
を作製した。Examples 21 and 22 Exemplified Compound N
o. Instead of 57, the exemplified compounds N shown in Tables 1 to 59
o. Two types of electrophotographic photosensitive members were produced in the same manner as in Example 20 except that the enamine compounds of 154 and 272 were used.

【０２０３】〔比較例６〕例示化合物Ｎｏ．５７に代え
て、前記構造式（１４）で示される比較化合物Ａを用い
た以外は、実施例２０と同様にして電子写真感光体を作
製した。Comparative Example 6 Exemplified Compound No. An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 20, except that the comparative compound A represented by the structural formula (14) was used in place of 57.

【０２０４】〔実施例２３〕電荷輸送層用塗布液のポリ
カーボネート樹脂を２５重量部とした以外は、実施例２
０と同様にして電子写真感光体を作製した。Example 23 Example 2 was repeated except that the polycarbonate resin in the charge transport layer coating solution was changed to 25 parts by weight.
An electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in No. 0.

【０２０５】〔実施例２４および２５〕電荷輸送層用塗
布液のポリカーボネート樹脂を２５重量部とし、例示化
合物Ｎｏ．５７に代えて、表１〜５９に示した例示化合
物Ｎｏ．１５４および２７２のエナミン化合物を用いた
以外は、実施例２０と同様にして、２種類の電子写真感
光体を作製した。[Examples 24 and 25] The polycarbonate resin of the coating liquid for the charge transport layer was adjusted to 25 parts by weight, and the compound No. 57 in place of the exemplified compound Nos. Shown in Tables 1 to 59. Two types of electrophotographic photosensitive members were produced in the same manner as in Example 20 except that the enamine compounds of 154 and 272 were used.

【０２０６】〔評価３〕以上の実施例２０〜２５および
比較例６で作製した電子写真感光体を、プロセススピー
ドを１１７ｍｍ／ｓｅｃとしたデジタル複写機（シャー
プ社製ＡＲ−Ｃ１５０）に搭載し、耐久性試験として、
初期の膜厚と４０，０００枚の実写Ａｇｉｎｇ終了後の
膜厚を測定し、その差である膜減り量Δｄを求めた。ま
た、電気特性の安定性試験として、２２℃／６５％ＲＨ
のＮ／Ｎ環境下における帯電電位Ｖ0およびレーザ露光
後の表面電位ＶL、ならびに５℃／２０％ＲＨのＬ／Ｌ
環境下にしたときの表面電位を測定し、これとＮ／Ｎ環
境下の表面電位ＶLとの差である電位変動ΔＶLを求め
た。ΔＶLの欄に示した負符号は電位の絶対値の低下を
表す。これらの評価結果を表６２に示す。[Evaluation 3] The electrophotographic photoconductors produced in Examples 20 to 25 and Comparative Example 6 described above were mounted on a digital copying machine (AR-C150, manufactured by Sharp Corporation) with a process speed of 117 mm / sec. As a durability test,
The initial film thickness and the film thickness of 40,000 sheets after the end of actual copying were measured, and the film reduction amount Δd, which was the difference between them, was obtained. Also, as a stability test of electrical characteristics, 22 ° C / 65% RH
Charge potential V 0 and surface potential V L after laser exposure under N / N environment, and L / L of 5 ° C./20% RH
The surface potential under the environment was measured, and the potential fluctuation ΔV L , which is the difference between this and the surface potential V L under the N / N environment, was determined. The negative sign shown in the column of ΔV L represents a decrease in the absolute value of the potential. Table 62 shows the evaluation results.

【０２０７】[0207]

【表６２】 [Table 62]

【０２０８】表６１および６２の結果から、実施例の電
子写真感光体は比較例に比べ、実施例のエナミン化合物
が高い移動度を有するため、高感度であることが判っ
た。また、Ｌ／Ｌ環境下においても各種電気特性は良好
で、電荷輸送物質であるエナミン化合物に対するバイン
ダ樹脂の比率を高くして、電荷輸送層中のバインダ樹脂
の含有率を高くした状況下においても良好な電気特性を
有することが判った。From the results shown in Tables 61 and 62, it was found that the electrophotographic photoreceptors of Examples had higher sensitivities because the enamine compounds of Examples had higher mobilities than those of Comparative Examples. In addition, even under the L / L environment, various electric characteristics are good, and even in a situation where the content ratio of the binder resin in the charge transport layer is increased by increasing the ratio of the binder resin to the enamine compound which is the charge transport material. It was found to have good electrical properties.

【０２０９】以上の結果から、本発明のエナミン化合物
を用いれば、高感度、高耐久性を有する電子写真感光体
を提供することができることが判った。From the above results, it was found that the use of the enamine compound of the present invention can provide an electrophotographic photoreceptor having high sensitivity and high durability.

【０２１０】[0210]

【発明の効果】以上のように本発明によれば、特定の構
造を有することによって、電荷移動度の高い有機系の光
導電性材料であるエナミン化合物を無機系の光導電性材
料と比べて低コストで得ることができる。As described above, according to the present invention, an enamine compound, which is an organic photoconductive material having a high charge mobility by having a specific structure, is compared with an inorganic photoconductive material. It can be obtained at low cost.

【０２１１】また本発明によれば、前記特定の構造を有
するエナミン化合物を電荷輸送物質として感光層中に含
有させることによって、高感度で耐久性に優れ、低温環
境下および高速プロセスで用いた場合にもその電気特性
が低下しない電子写真感光体および画像形成装置を得る
ことができる。Further, according to the present invention, when the enamine compound having the above-mentioned specific structure is contained in the photosensitive layer as a charge transporting substance, it has high sensitivity and excellent durability, and is used in a low temperature environment and a high speed process. Moreover, it is possible to obtain an electrophotographic photosensitive member and an image forming apparatus whose electric characteristics are not deteriorated.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】電荷発生層５上に電荷輸送層６を有する積層型
感光層を有する電子写真感光体の一例を模式的に示す断
面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example of an electrophotographic photoreceptor having a laminated photosensitive layer having a charge transport layer 6 on a charge generation layer 5.

【図２】図１の電子写真感光体において中間層８を有す
る例を示す断面図である。2 is a cross-sectional view showing an example having an intermediate layer 8 in the electrophotographic photosensitive member of FIG.

【図３】同一層中に電荷発生物質２および電荷輸送物質
３を有する分散型感光層を有する電子写真感光体におい
て中間層８を有する例を模式的に示す断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing an example having an intermediate layer 8 in an electrophotographic photosensitive member having a dispersion type photosensitive layer having a charge generating substance 2 and a charge transporting substance 3 in the same layer.

【図４】本発明の実施の形態による電子写真感光体を備
える画像形成装置の概略構成を示す構成図である。FIG. 4 is a configuration diagram showing a schematic configuration of an image forming apparatus including an electrophotographic photosensitive member according to an embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 導電性支持体 ２ 電荷発生物質 ３ 電荷輸送物質 ４，７ 感光層 ５ 電荷発生層 ６ 電荷輸送層 ８ 中間層 １１ 電子写真感光体 ３１ 半導体レーザ ３２ 帯電器 ３３ 現像器 ３４ 転写帯電器 ３５ 定着器 ３６ クリーナ ５１ 転写紙 1 Conductive support 2 Charge generation material 3 Charge transport material 4,7 Photosensitive layer 5 Charge generation layer 6 Charge transport layer 8 Middle class 11 Electrophotographic photoreceptor 31 Semiconductor laser 32 charger 33 Developer 34 Transfer charger 35 fixer 36 cleaner 51 transfer paper

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１４ Ｇ０３Ｇ 5/06 ３１４Ａ ３１４Ｂ ３１４Ｚ ３１５ ３１５Ｂ ３１５Ｃ ３１５Ｄ ３１８ ３１８Ｂ Ｆターム(参考） 2H068 AA20 AA37 AA41 BA12 BA14 4C034 BA07 4C062 HH17 4H006 AA01 AB76 BJ50 BP30 BU46─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) G03G 5/06 314 G03G 5/06 314A 314B 314Z 315 315B 315C 315D 318 318B F term (reference) 2H068 AA20 AA37 A41 BA12 BA14 4C034 BA07 4C062 HH17 4H006 AA01 AB76 BJ50 BP30 BU46

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記一般式（１）で示されるエナミン化
合物。 【化１】 （式中、Ａｒ1およびＡｒ2は、各々置換基を含んでもよ
いアリール基または置換基を含んでもよい複素環基を示
す。Ｚは、Ａｒ1およびＡｒ2と共に環を形成するために
必要な原子群を示す。Ａｒ3およびＡｒ4は、各々置換基
を含んでもよいアリール基、置換基を含んでもよい複素
環基、置換基を含んでもよいアラルキル基または置換基
を含んでもよいアルキル基を示す。Ａｒ5およびＡｒ
6は、各々、水素原子、置換基を含んでもよいアリール
基、置換基を含んでもよい複素環基、置換基を含んでも
よいアラルキル基または置換基を含んでもよいアルキル
基を示す。Ａｒ5およびＡｒ6は共に環を形成してもよ
い。Ｒ1は水素原子または置換基を含んでもよいアルキ
ル基を示す。ｎは０〜２の整数を示す。）1. An enamine compound represented by the following general formula (1): [Chemical 1] (In the formula, Ar 1 and Ar 2 each represent an aryl group which may have a substituent or a heterocyclic group which may have a substituent. Z is a group necessary for forming a ring together with Ar 1 and Ar 2. Represents an atomic group, Ar 3 and Ar 4 each represent an aryl group which may have a substituent, a heterocyclic group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent or an alkyl group which may have a substituent. Shown: Ar 5 and Ar
6 represents a hydrogen atom, an aryl group which may have a substituent, a heterocyclic group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent or an alkyl group which may have a substituent. Ar 5 and Ar 6 may together form a ring. R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group which may have a substituent. n shows the integer of 0-2. ) 【請求項２】 前記一般式（１）で示されるエナミン化
合物が、下記一般式（２）で示されることを特徴とする
請求項１記載のエナミン化合物。 【化２】 （式中、ａ，ｂ，ｃおよびｄは、各々置換基を含んでも
よい炭素数１〜５のアルキル基、置換基を含んでもよい
炭素数１〜３のアルコキシ基、置換基を含んでもよい炭
素数１〜３のアルキル基を含むジアルキルアミノ基、ハ
ロゲン原子または水素原子を示し、ｊ，ｌおよびｍは各
々１〜４の整数、ｋは１〜５の整数を示す。ただし、
ｊ，ｋ，ｌおよびｍが２以上のとき、対応するａ，ｂ，
ｃおよびｄは各々同一でも異なってもよく、互いに環を
形成してもよい。Ｘは環を形成するために必要な原子群
で、置換基を含んでもよいアルキル鎖、置換基を含んで
もよい不飽和アルキル鎖、ヘテロ原子を含むアルキル
鎖、Ｏ，Ｓ，Ｓｅ，Ｎ−Ｒ2，Ｓｉ−Ｒ3 2またはＳＯ2を
示し、Ｒ2は置換基を含んでもよい炭素数１〜５のアル
キル基または置換基を含んでもよいアリール基を示し、
Ｒ3は置換基を含んでもよい炭素数１〜５のアルキル
基、置換基を含んでもよい炭素数１〜５のアルコキシ
基、置換基を含んでもよいアリール基またはハロゲン原
子を示す。Ａｒ5、Ａｒ6，Ｒ1およびｎは前記一般式
（１）において定義したものと同義である。）2. The enamine compound according to claim 1, wherein the enamine compound represented by the general formula (1) is represented by the following general formula (2). [Chemical 2] (In the formula, a, b, c, and d each may have a C1-5 alkyl group which may have a substituent, an C1-3 alkoxy group which may have a substituent, and a substituent. A dialkylamino group containing an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen atom or a hydrogen atom is shown, j, l and m are each an integer of 1 to 4, and k is an integer of 1 to 5.
When j, k, l and m are 2 or more, the corresponding a, b,
c and d may be the same or different, and may form a ring with each other. X is a group of atoms necessary for forming a ring, which may be an alkyl chain which may have a substituent, an unsaturated alkyl chain which may have a substituent, an alkyl chain which contains a hetero atom, O, S, Se, NR. 2, Si-R 3 indicates 2 or SO 2, R 2 represents an aryl group that may contain a group or substituent of 1 to 5 carbon atoms which may contain a substituent group,
R 3 represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, or a halogen atom. Ar 5 , Ar 6 , R 1 and n have the same meanings as defined in the general formula (1). ) 【請求項３】 前記一般式（１）で示されるエナミン化
合物が、下記一般式（３）で示されることを特徴とする
請求項１記載のエナミン化合物。 【化３】 （式中、ｅは置換基を含んでもよい炭素数１〜５のアル
キル基、置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルコキ
シ基、置換基を含んでもよい炭素数１〜３のアルキル基
を含むジアルキルアミノ基、ハロゲン原子または水素原
子を示し、ｉは１〜６の整数を示す。ただし、ｉが２以
上のとき、ｅは各々同一でも異なってもよく、互いに環
を形成してもよい。Ａｒ5、Ａｒ6，Ｒ1，ｎ，ａ，ｂ，
ｃ，ｋ，ｌ，ｍおよびＸは前記一般式（１）および
（２）において定義したものと同義である。）3. The enamine compound according to claim 1, wherein the enamine compound represented by the general formula (1) is represented by the following general formula (3). [Chemical 3] (In the formula, e is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may have a substituent, an alkoxy group having 1 to 3 carbon atoms which may have a substituent, and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms which may have a substituent. Is a dialkylamino group, a halogen atom or a hydrogen atom, and i is an integer of 1 to 6. However, when i is 2 or more, e may be the same or different and may form a ring with each other. Good Ar 5 , Ar 6 , R 1 , n, a, b,
c, k, l, m and X have the same meanings as defined in the general formulas (1) and (2). ) 【請求項４】 導電性支持体上に設けられた感光層中
に、電荷輸送物質として請求項１〜３のいずれかに記載
のエナミン化合物を含有することを特徴とする電子写真
感光体。4. An electrophotographic photoreceptor comprising the enamine compound according to any one of claims 1 to 3 as a charge transport substance in a photosensitive layer provided on a conductive support. 【請求項５】 前記感光層が、少なくとも、電荷発生物
質を含有する電荷発生層と、前記電荷輸送物質を含有す
る電荷輸送層とを有する積層構造であることを特徴とす
る請求項４記載の電子写真感光体。5. The photosensitive layer has a laminated structure having at least a charge generating layer containing a charge generating substance and a charge transporting layer containing the charge transporting substance. Electrophotographic photoreceptor. 【請求項６】 前記導電性支持体と感光層との間に中間
層を設けたことを特徴とする請求項４または５記載の電
子写真感光体。6. The electrophotographic photosensitive member according to claim 4, wherein an intermediate layer is provided between the conductive support and the photosensitive layer. 【請求項７】 請求項４〜６のいずれかに記載の電子写
真感光体を備えていることを特徴とする画像形成装置。7. An image forming apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to claim 4.
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004095144A1 (en) * 2003-04-24 2004-11-04 Sharp Kabushiki Kaisha Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic image forming method and electrophotographic device
WO2004109406A1 (en) * 2003-06-03 2004-12-16 Sharp Kabushiki Kaisha Photosensitive material for electrophotography and image forming device having the same
US7429439B2 (en) * 2003-11-19 2008-09-30 Sharp Kabushiki Kaisha Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus provided with the same
CN100422858C (en) * 2003-04-24 2008-10-01 夏普株式会社 Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic image forming method and electrophotographic device
US7457565B2 (en) * 2004-01-29 2008-11-25 Sharp Kabushiki Kaisha Image forming apparatus
US7588871B2 (en) * 2003-10-08 2009-09-15 Sharp Kabushiki Kaisha Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus provided with the same
CN105348277A (en) * 2015-12-08 2016-02-24 苏州科技学院 Compound containing benzoxazole and carbazole constitutional units and application thereof

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004095144A1 (en) * 2003-04-24 2004-11-04 Sharp Kabushiki Kaisha Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic image forming method and electrophotographic device
CN100422858C (en) * 2003-04-24 2008-10-01 夏普株式会社 Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic image forming method and electrophotographic device
US7727693B2 (en) 2003-04-24 2010-06-01 Sharp Kabushiki Kaisha Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic image forming method, and electrophotographic apparatus
WO2004109406A1 (en) * 2003-06-03 2004-12-16 Sharp Kabushiki Kaisha Photosensitive material for electrophotography and image forming device having the same
US7588871B2 (en) * 2003-10-08 2009-09-15 Sharp Kabushiki Kaisha Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus provided with the same
US7429439B2 (en) * 2003-11-19 2008-09-30 Sharp Kabushiki Kaisha Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus provided with the same
US7457565B2 (en) * 2004-01-29 2008-11-25 Sharp Kabushiki Kaisha Image forming apparatus
CN105348277A (en) * 2015-12-08 2016-02-24 苏州科技学院 Compound containing benzoxazole and carbazole constitutional units and application thereof

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