JP2003010633A - ガスの処理方法 - Google Patents
ガスの処理方法Info
- Publication number
- JP2003010633A JP2003010633A JP2001203759A JP2001203759A JP2003010633A JP 2003010633 A JP2003010633 A JP 2003010633A JP 2001203759 A JP2001203759 A JP 2001203759A JP 2001203759 A JP2001203759 A JP 2001203759A JP 2003010633 A JP2003010633 A JP 2003010633A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gas
- alkali metal
- boric acid
- solid alkali
- carbonate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims abstract description 59
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 52
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 45
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 claims abstract description 45
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 78
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 47
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical group [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 36
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical group [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 32
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 18
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 10
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- -1 alkali metal hydrogencarbonate Chemical class 0.000 claims description 7
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 238000003672 processing method Methods 0.000 claims 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 abstract description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract 4
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 abstract 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 25
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 9
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 7
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 5
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 4
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000001692 EU approved anti-caking agent Substances 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 3
- 239000012717 electrostatic precipitator Substances 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 229910002011 hydrophilic fumed silica Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 3
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 3
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 3
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 2
- 238000003915 air pollution Methods 0.000 description 2
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 2
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 2
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- 101100316860 Autographa californica nuclear polyhedrosis virus DA18 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 241000644035 Clava Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000559 atomic spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000005388 borosilicate glass Substances 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000004993 emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011491 glass wool Substances 0.000 description 1
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 1
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 150000004682 monohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 229930014626 natural product Natural products 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052573 porcelain Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 102220058680 rs74315366 Human genes 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003900 soil pollution Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
- B01D53/81—Solid phase processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/46—Removing components of defined structure
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
ィルタや電機集塵器を利用しながら、安全で効率よくホ
ウ酸成分を除去するガスの処理方法を提供する。 【解決手段】標準状態でB2O3換算で15mg/m3
以上のホウ酸成分を含有するガスに固体アルカリ金属炭
酸塩類を添加してガス中のホウ酸成分を除去するガスの
処理方法。
Description
するガスよりホウ酸成分を効率良く除去する方法に関す
る。
製造又はほうろう鉄器製造等において原料としてホウ砂
又はホウ酸を使用するため、工業溶融炉排ガス又は加熱
炉排ガス中にホウ酸成分が含有されており、大気汚染の
一因となっている。また、石炭火力発電所等では、原料
の石炭中にホウ酸成分が含まれているため、燃焼排ガス
中にホウ酸成分が含有され、大気汚染の一因となってい
る。これら環境に放出されたホウ酸成分は、水質又は土
壌の汚染の一因ともなることが知られている。
スにおいては、その排ガス中にホウ酸が混入する。ホウ
酸はその温度、水蒸気分圧により、H3BO3、HBO
2、B2O3等の組成式で示される分子構造をとること
が知られている。
できる特別に有効な手段がなく、水酸化ナトリウム等の
アルカリ物質を使用した湿式スクラバや、水酸化カルシ
ウム粉末を煙道中に散布した後、バグフィルタ又は電気
集塵器等で水酸化カルシウム粉末とともに酸性成分を除
去する方法や発生したホウ酸の微粒子を含むガスをフィ
ルタで精密に濾過する方法等が採用されていたが、除去
処理後のホウ酸成分の含有量が充分に低減できず、除去
方法として不充分であった。
は、ホウ酸成分除去効率を上げるためにアルカリ溶液循
環量を増やすと排ガス温度が低下し、排ガス温度が酸露
点以下となりガス中のSO3ガス又は硫酸ガス(以下、
SO3成分という)が硫酸ミストとなり、腐食を引き起
こすおそれがある。
反応生成物の炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、ホウ酸
ナトリウムの濃度が上がり、結晶を析出して循環ライン
の閉塞を招くこともある。
微粉を注入する方法においては、水酸化カルシウムとホ
ウ酸成分との反応性が低いため、水酸化カルシウム微粉
を大量に使用しなくてはならず、設備の大型化も必要と
なり、さらに回収した反応物と未反応の固形廃棄物の処
分も必要となり大きなコスト負担が発生するといった問
題がある。また、ガスを精密に濾過する方法については
特殊で極めて高価なバグフィルタの設置が必要である。
に関して、既存の設備を利用することにより、効率良く
低濃度にまでホウ酸成分を除去するガスの処理方法の提
供を目的とする。
2O3換算で15mg/m3以上のホウ酸成分を含有す
るガスに固体アルカリ金属炭酸塩及び/又は固体アルカ
リ金属炭酸水素塩(以下、総称して固体アルカリ金属炭
酸塩類という)を添加してガス中のホウ酸成分を除去す
るガスの処理方法を提供する。
有する被処理ガスとしては、ガラスの加熱工程又は溶融
工程から排出されるガス等が挙げられる。具体的には、
ホウケイ酸耐熱ガラス、グラスウール断熱材、グラスフ
ァイバー、液晶ディスプレー用ガラス、フリット釉薬、
フェロボロン、磁器等の製造時に発生する排ガス又はそ
の他工程ガス等のホウ酸成分を含有するガスが挙げられ
る。
3、HBO2、B2O3のことを示し、ホウ酸成分の濃
度はB2O3に換算したものとする。
去にも効果的であり、ホウ酸成分を含有する被処理ガス
に三弗化ホウ素(BF3)又は三塩化ホウ素(BC
l3)等の酸性ガスが含まれている場合は、それらも同
時に除去することができる。
分量は、標準状態でB2O3換算で15mg/m3以上
である。ただし、被処理ガス中のホウ酸成分量がB2O
3換算で15mg/m3未満であっても本発明の有効性
に何ら変わりはない。
類は、例えば、硫酸等の酸の露点以上のガス中に散布さ
れて均一に分散するように添加され、拡散によりガス状
のホウ酸成分を中和して除去する。
ては、中和反応によってホウ酸成分を除去できる固体ア
ルカリ金属炭酸塩類であればいずれのものでも使用でき
るが、粉砕、入手及び保管の容易さと価格面から炭酸水
素ナトリウム又は炭酸ナトリウムを使用することが好ま
しい。大量かつ安価に入手できること、吸湿性が無く造
粒物の製造及び保存が容易であることことから、炭酸水
素ナトリウムが特に好ましい。工程ガスの精製等で、ナ
トリウムの使用を忌避する場合には炭酸水素カリウムが
使用できる。
トリウム、炭酸カリウム等が使用でき、大量かつ安価に
入手できることから、炭酸ナトリウムが好ましい。ここ
で、軽灰と称される多孔質の炭酸ナトリウムは比表面積
が大きく、かつ、粉砕しやすいことから、特に好まし
い。
合、比表面積は1m2/g以上であることが好ましい。
比表面積は多孔質である以外に、平均粒子径が小さくて
も増加するので、重灰と称せられる多孔質でない炭酸ナ
トリウムであっても、微粉砕することにより1m2/g
以上にでき、反応性を向上させることができる。
灰のほうがより比表面積は大きく、高い性能を発現でき
る利点があるが、一方、重灰は一般的に入手しやすく嵩
が低いために輸送費が安価である利点がある。ナトリウ
ムの使用を忌避する場合には炭酸カリウムを使用するこ
とが好ましい。これら固体金属炭酸塩類はそれぞれ単独
で使用しても、混合で使用しても何ら差し支えない。
酸塩類及び固結防止剤は天然品、合成品に限らず使用で
きる。なお、固体アルカリ金属炭酸塩類として炭酸ナト
リウムを使用するときは、吸湿性が強いために、長期間
包装した形態で保管するためには、防湿処理された包装
材料にて包装することが好ましい。
208で規定する透湿度が40℃で5g/m2・日以下
の材料が好ましい。この透湿度は、包装材料を境界面と
して、一方の側を相対湿度90%の空気とし、他の側を
塩化カルシウムで乾燥した状態に保つとき、24時間経
過後に境界面を通過した水蒸気の質量を、包装材料の単
位面積当たりに換算したものである。透湿度は40℃で
1g/m2・日以下が特に好ましい。
直径は1μm〜0.1mmのものを使用することが好ま
しい。これにより、固体アルカリ金属炭酸塩類の粒子の
比表面積が大きくなり、ホウ酸成分との反応性が高くホ
ウ酸成分の除去に効果的である。
なるため被処理ガス中の個数密度が高くなり、煙道内部
での粒子へのホウ酸成分の拡散距離を短くできるために
反応性が高くなるので好ましい。
の観点からは特に制限を受けないが、平均粒子径が1μ
m未満であると、粉砕操作により工業的に安価に製造す
ることが困難であることから好ましくなく、平均粒子径
が0.1mm超であると、煙道に散布したときに充分反
応しないまま煙道底部に沈降してしまうため好ましくな
い。平均粒子径は50μm以下が特に好ましく、30μ
m以下がさらに好ましく、20μm以下が最も好まし
い。
散乱式粒度分布測定装置により測定し、全体積を100
%として累積曲線を求めたとき、その累積体積が50%
となる点の粒径を平均粒子径(μm)とする。
の散布量はガス中のホウ酸成分をB 2O3に換算してB
2O31モルに対して、0.5〜50倍モル(例えば、
炭酸水素ナトリウムはNaHCO3換算で炭酸ナトリウ
ムはNa2CO3換算でモル数を表す)であることが好
ましい。散布量が0.5倍モル未満では、ホウ酸成分と
反応したときに当量未満となりホウ酸成分の低減量が不
充分となるため好ましくなく、添付量が50倍モル超で
あると、コスト負担が過大となるので好ましくない。水
酸化カルシウム粉末の散布や水酸化ナトリウムの湿式ス
クラバと併用して使用すると、上記の散布量をより低減
できるので好ましい。
の散布方法としては、空気輸送により煙道等に注入する
方法や、エゼクターを使用して粉体を圧縮ガスにより吸
引しつつ注入する方法や、後述する、使用する直前に粉
砕する、すなわち、粉砕機の排出口から直接注入する方
法等がある。
炭酸塩類の除去には、電気集塵器、バグフィルタ、ベン
チュリースクラバ、充填塔等の機器が使用できる。
酸成分の濃度は、標準状態でB2O 3換算で処理前の6
0質量%未満にまで低減でき、好ましくは50質量%未
満にまで低減できる。
て粉砕して使用する場合においては、平均粒子径の調整
方法として、煙道等へ散布する直前に大粒子を粉砕する
ことによる方法(以下、その場粉砕法という)と、事前
に大粒子を粉砕しておきこれを貯槽に貯留してここから
使用する方法(以下、事前粉砕法という)とが挙げられ
る。
しておき、使用直前に粉砕機に定量供給して粉砕し、そ
のまま煙道等に散布する。粉砕機としては、ピンミルや
パルペライザー等の衝撃式粉砕機又はジェットミル等の
気流式粉砕機等が挙げられる。平均粒子径20μm以下
に効率良く粉砕するためには、分級機構を備えた粉砕機
を使用することが好ましい。
め、固体アルカリ金属炭酸塩類粒子の篩い下累積粒度分
布における90%径が60μm以下となるように粉砕、
分級してからガス中に注入することが好ましい。90%
径は、30μm以下が特に好ましい。分級機としては風
力式分級機等が使用できる。粉砕機としては、ホソカワ
ミクロン社製乾式衝撃式微粉砕機(商品名:ACMパル
ベライザー)等が乾式風力分級機構を内蔵しているので
好適に使用できる。
粒子径に粉砕して貯槽に貯留し、使用時に煙道等に散布
する。ここで使用する粉砕機としては前記の他に、ボー
ルミルや振動ミルや媒体撹拌ミル等の媒体式の粉砕機も
使用できる。
を設置できる大使用量用途に適し、事前粉砕法はまとめ
て他場所で粉砕した方が効率の良いような小使用量用途
に適する。
0.05〜0.5mmのものを使用する。平均粒子直径
が0.05mm未満では、粉砕機への安定した供給が困
難であり好ましくなく、平均粒子直径が0.5mm超で
は、20μm以下に粉砕するための粉砕機の設備が過大
となるため好ましくない。
凝集したり、使用時に粉砕物を定量的に煙道等に供給す
ることが困難となるため、粉砕される物質は、固結防止
剤と共に粉砕するか、又は、粉砕された後に固結防止剤
を添加することが好ましい。
粒子間に介在し、固体アルカリ金属炭酸塩類粒子同士の
接触を防止することにより固体アルカリ金属炭酸塩類粒
子の固結を防止する。したがって、固結防止剤の添加
は、固体アルカリ金属炭酸塩類の粉砕時又は固体アルカ
リ金属炭酸塩類微粉の散布時の凝集を防止できるので、
その場粉砕法にも適用できる。
5.0μmが好ましい。固結防止剤の平均粒子直径が
0.005μm未満であると、固結防止効果は高まら
ず、かつ、安価な工業製品として入手できないため好ま
しくない。また、平均粒子直径が5.0μm超である
と、微粒子の場合と同じ質量割合を添加しても、固結防
止剤の個数が少ないため固結防止効果が減少するので好
ましくない。固結防止剤の平均粒子径は0.005〜
2.0μmが特に好ましく、さらには0.005〜0.
1μmが最も好ましい。
シリカ、アルミナ、アルミノシリケート、ゼオライト、
タルク、ステアリン酸塩等、粉体の固結防止又は流動性
の向上を目的に添加される物質として一般に公知のもの
が使用でき、複数の物質を混合して使用することもでき
る。なかでもシリカが好ましく、シリカのなかでも平均
粒子径の細かさ、固結防止効果、流動性付与効果及び入
手が容易であること等からヒュームドシリカがとりわけ
好ましい。
対する固体アルカリ金属炭酸塩類の散布位置によっては
水への分散性が良好な親水性のヒュームドシリカが好ま
しい。その理由としては、疎水性のヒュームドシリカで
も固体アルカリ金属炭酸塩類の流動性改善の効果は良好
であるが、例えば湿式の排煙脱硫装置の上流で固体アル
カリ金属炭酸塩類及びその固結防止剤を散布した場合、
排煙脱硫装置の吸収塔で疎水性ヒュームドシリカが凝集
して気液界面に膜が形成され、撹拌や混合によってその
膜内に空気が取り込まれると泡が消失せず発泡するおそ
れがあるからである。
なければ親水性を有しており、固結防止剤として好適に
使用できる。親水性のヒュームドシリカは水に浮上せず
水中に分散するので、上記のような発泡による支障が発
生しない。一方、固体アルカリ金属炭酸塩類及びその固
結防止剤を散布する箇所と排煙脱硫装置との間に電気集
塵器が設置されているプロセスにおいては、前述の発泡
等の支障が発生しないので、固結防止剤は疎水性、親水
性を問わず使用できる。
ましく使用できる。ゼオライトは固結防止剤としての効
果はヒュームドシリカより劣るものの被処理ガス中の酸
性成分と反応し中和する効果を有するために好適に使用
できる。特に4A型ゼオライトと称される合成ゼオライ
トは平均粒子直径が1〜5μm程度と小さく、ナトリウ
ムを含むので酸性成分の中和作用もあり好ましい。さら
にこのゼオライトを乾燥した粉末は乾燥剤としても使用
できるために粉砕された固体アルカリ金属炭酸塩類微粒
子の吸湿による固結や凝集を抑制できる。さらにヒュー
ムドシリカと併用するとより効果的である。特に固体ア
ルカリ金属炭酸塩類として炭酸ナトリウムを使用する場
合においては、炭酸ナトリウムの吸湿による一水塩の生
成を防止したり、固結防止できるので好適に使用でき
る。
属炭酸塩類に対し0.1〜5.0質量%添加することが
好ましい。添加量が0.1質量%未満であると、固体ア
ルカリ金属炭酸塩類の流動性改善の効果が低いので好ま
しくない。また、添加量が5.0質量%超であっても、
固体アルカリ金属炭酸塩類の流動性改善効果は添加量に
比例するほどは改善されず、コストも高くなるため好ま
しくない。添加量は0.3〜2.0質量%が特に好まし
い。
動性改善方法として、平均粒子径20μm以下の固体ア
ルカリ金属炭酸塩類微粉に平均粒子径20μm超、特に
50μm以上の固体アルカリ金属炭酸塩類の粗粒を加え
ることが好ましい。これにより、固体アルカリ金属炭酸
塩類微粉を事前粉砕法により、貯槽に一定期間貯留して
おいてからガスの処理に使用する場合において、後述の
ごとく貯槽からの微粉の排出性が改善される。これは大
きな粗粒子が、その重量と大きさにより、微粒子によっ
て弱く形成されたケーキングを崩すためである。
20μm以下の固体アルカリ金属炭酸塩類微粉に加えて
ガスを処理することもできる。粗粒の混合量は、平均粒
子直径20μm以下の固体アルカリ金属炭酸塩類の10
〜50質量%を混合することが有効である。例えば固体
アルカリ金属炭酸塩類が炭酸水素ナトリウム又は炭酸ナ
トリウムの場合では、粗粒としてそれぞれに対して炭酸
水素ナトリウム又は炭酸ナトリウムが使用できる。
り、貯槽内における粉体の中央部分だけ排出されて、壁
近傍部分に粉体が残留するラットホールと称される現象
を防止できる。この効果は、物理的には大粒子を混合す
ることで得られるが、ホウ酸成分の除去効果を考慮し、
固体アルカリ金属炭酸塩類自体の粗粒を使用して粗粒自
体もある程度ホウ酸成分の除去にも寄与させことが好ま
しい。
除去した後、排煙脱硫装置を使用することが好ましい。
排煙脱硫装置を使用することにより、ガス中のSO2、
SO 3及びH2SO4成分を効率よく除去できる。
アルカリ金属炭酸塩類の粉末を散布しているので、湿式
と異なり装置と運転の管理が容易であり安定な運転がで
きる。また、中和した残渣及び未反応分は、水酸化カル
シウム、炭酸カルシウム又は水酸化マグネシウム等を使
用した場合と異なり水溶性であるために、水に溶解して
公知の排水処理方法によってホウ酸を除去すれば固形廃
棄物を削減できる。
ウ酸成分の除去効果を確認するため、実際のホウ酸を含
むガラス溶融炉の排ガス中に炭酸水素ナトリウムの粉末
を散布する試験を行った。
明する。溶融炉1で発生した約500℃の排ガスは、第
1の煙道9を通ってスタビライザ2に送られる。ここ
で、水6が注入され、SO2等が中和除去されて、ガス
温度が約200℃にまで下げられる。次いで排ガスはス
タビライザ2とバグフィルタ3との間の第2の煙道10
で炭酸水素ナトリウム粉末7を注入され、ホウ酸成分が
中和処理され、バグフィルタ3に送られ、ダストともに
さらにスタビライザ2で除去されずに残ったSO2等が
反応除去される。バグフィルタで捕集されたダスト8と
して系外に排出される。一方、バグフィルタを通った排
ガスは、第3の煙道11を通って排気ファン4に送られ
圧縮された後、第4の煙道12を通って煙突5に送ら
れ、煙突5から排出される。
の型式は換熱方式の平炉であり、重油消費量は450L
/h、排ガス流量は約8000m3/h、炉からの排ガ
ス中のホウ酸成分はB2O3換算で約600mg/m3
である。ここでLは容量の単位であるリットルを意味
し、気体の体積は標準状態における体積である。
煙道11より排ガスをサンプリングし、排ガス中に含ま
れているホウ酸成分を円筒ろ紙及び水吸収で固定化し、
ICP発光分析法(誘導結合プラズマ原子分光分析)に
よりホウ酸成分の分析を行い、B2O3換算した。
機装社製のマイクロトラックFRA9220を使用して
測定した。また、ICP発光分析装置としては、セイコ
ー電子社製のSPS4000を使用した。
の炭酸水素ナトリウム(旭硝子社製)を粉砕機(ホソカ
ワミクロン社製乾式粉砕機、商品名:ACMパルベライ
ザー)により、平均粒子径9μm、90%径で19μm
の炭酸水素ナトリウム粉末を得た。ここで、微粉砕時
に、平均粒子直径0.01μmの親水性のヒュームドシ
リカ(日本アエロジル社製、商品名:AEROSIL−
R90G)を炭酸水素ナトリウム粉末に対して1.0質
量%添加、混合した。
結果を表1に示す。炭酸水素ナトリウムの散布量はB2
O3の1molに対する倍率で示した。
カリ金属炭酸塩類として炭酸水素ナトリウムの微粉を散
布しない場合ではO2が10体積%、SO2が15体積
ppmであった。
連続自動分析計にてSO2の挙動を記録したところ、1
5体積ppmから3体積ppmにまで低下し、SO2の
除去にも大きな効果があった。さらに、炭酸水素ナトリ
ウム粉末注入によりバグフィルタ等既存設備へ影響を与
えることはなかった。
ムの代りに、平均粒子径が4μm、90%径で33μm
の水酸化カルシウムを使用する以外は例1と同様に試験
を行った。結果を表2に示す。
水酸化カルシウムを散布しない場合で、O2が10体積
%、SO2が15体積ppmであった。
録したところ、15体積ppmから12体積ppm程度
で推移し、顕著な低下は認められなかった。また、水酸
化カルシウムの散布がバグフィルタ等既存設備へ影響を
与えることはなかった。
ガス中のホウ酸成分を効率よく除去することができる。
また、本発明は従来の粉体散布装置、バグフィルタ等の
乾式排ガス処理設備をそのまま適用できる。
排出されたガスを処理する方法を示す図。
カルシウム粉末 8:捕集ダスト 9:第1の煙道 10:第2の煙道 11:第3の煙道 12:第4の煙道
Claims (8)
- 【請求項1】標準状態におけるB2O3換算で15mg
/m3以上のホウ酸成分を含有するガスに固体アルカリ
金属炭酸塩及び/又は固体アルカリ金属炭酸水素塩を添
加してガス中のホウ酸成分を除去するガスの処理方法。 - 【請求項2】前記ホウ酸成分を含有するガスを、前記固
体アルカリ金属炭酸塩及び/又は固体アルカリ金属炭酸
水素塩で処理することにより、ガス中のホウ酸成分が標
準状態におけるB2O3換算で処理前の60質量%未満
となる請求項1に記載のガスの処理方法。 - 【請求項3】前記固体アルカリ金属炭酸塩及び/又は固
体アルカリ金属炭酸水素塩の体積平均粒子直径が1μm
〜0.1mmである請求項1又は2に記載のガスの処理
方法。 - 【請求項4】前記固体アルカリ金属炭酸塩及び/又は固
体アルカリ金属炭酸水素塩が炭酸ナトリウムである請求
項1、2又は3に記載のガスの処理方法。 - 【請求項5】前記炭酸ナトリウムが比表面積1m2/g
以上の軽灰である請求項4に記載のガスの処理方法。 - 【請求項6】前記固体アルカリ金属炭酸塩及び/又は固
体アルカリ金属炭酸水素塩が炭酸水素ナトリウムである
請求項1、2又は3に記載のガスの処理方法。 - 【請求項7】前記ホウ酸成分を含有するガスがガラスの
加熱工程又は溶融工程から排出されるガスである請求項
1〜6のいずれかに記載のガスの処理方法。 - 【請求項8】前記ホウ酸成分を含有するガスを前記固体
アルカリ金属炭酸塩及び/又は固体アルカリ金属炭酸水
素塩で処理した後、排煙脱硫装置で処理する請求項1〜
7のいずれかに記載のガスの処理方法。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001203759A JP2003010633A (ja) | 2001-07-04 | 2001-07-04 | ガスの処理方法 |
TW91119435A TW572769B (en) | 2001-07-04 | 2002-08-27 | Method for treating gas containing boric acid ingredient |
US10/237,699 US6800265B2 (en) | 2001-07-04 | 2002-09-10 | Method for treating a gas containing a boric acid component |
EP02020432A EP1398067A1 (en) | 2001-07-04 | 2002-09-11 | Method for treating a gas containing a boric acid component |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001203759A JP2003010633A (ja) | 2001-07-04 | 2001-07-04 | ガスの処理方法 |
US10/237,699 US6800265B2 (en) | 2001-07-04 | 2002-09-10 | Method for treating a gas containing a boric acid component |
EP02020432A EP1398067A1 (en) | 2001-07-04 | 2002-09-11 | Method for treating a gas containing a boric acid component |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2003010633A true JP2003010633A (ja) | 2003-01-14 |
Family
ID=32718483
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001203759A Pending JP2003010633A (ja) | 2001-07-04 | 2001-07-04 | ガスの処理方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6800265B2 (ja) |
EP (1) | EP1398067A1 (ja) |
JP (1) | JP2003010633A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1547667A1 (en) * | 2003-12-23 | 2005-06-29 | Ansaldo Ricerche S.p.A. | Method of removing particulate from exhaust fumes, in particular of melting furnaces used in the glassmaking industry, and relative melting furnace |
JP2008012529A (ja) * | 2006-06-09 | 2008-01-24 | Chugoku Electric Power Co Inc:The | 排ガス浄化剤及び有害微量元素を捕捉する方法 |
JP2008068252A (ja) * | 2006-08-18 | 2008-03-27 | Asahi Glass Co Ltd | 酸性成分除去剤およびその製造方法 |
CN102899434A (zh) * | 2012-08-07 | 2013-01-30 | 中南大学 | 一种从硼铁矿中同步提取硼和铁的方法 |
KR20180119115A (ko) | 2017-04-24 | 2018-11-01 | 에이지씨 가부시키가이샤 | 배가스 처리 방법, 배가스 처리 장치, 유리 물품의 제조 장치 및 유리 물품의 제조 방법 |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2971587B1 (fr) * | 2011-02-14 | 2013-10-18 | Saint Gobain | Analyse de gaz par laser |
KR102086435B1 (ko) * | 2012-11-15 | 2020-03-09 | 에이지씨 가부시키가이샤 | 무알칼리 유리의 제조 방법 |
JP7046489B2 (ja) * | 2017-01-06 | 2022-04-04 | 住友化学株式会社 | 樹脂微粒子の製造方法、樹脂粒子 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5364672A (en) * | 1976-11-24 | 1978-06-09 | Asahi Fibreglass Co | Method of removing boron from gas containing hydrogen fluoride |
US4631178A (en) * | 1983-04-18 | 1986-12-23 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Method of removing boric oxide from flue gases |
JPH11104439A (ja) * | 1997-10-01 | 1999-04-20 | Asahi Glass Co Ltd | 気体中の酸性成分除去剤および酸性成分除去方法 |
JP2000218128A (ja) * | 1998-11-26 | 2000-08-08 | Asahi Glass Co Ltd | 酸性成分除去剤、その製造方法及び酸性成分除去方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3880629A (en) * | 1973-07-09 | 1975-04-29 | Industrial Resources | Air pollution control process for glass manufacture |
US3969482A (en) | 1974-04-25 | 1976-07-13 | Teller Environmental Systems, Inc. | Abatement of high concentrations of acid gas emissions |
US4265871A (en) * | 1979-05-07 | 1981-05-05 | Allied Chemical Corporation | Purification of boron-containing sulfuric acid |
US4282019A (en) | 1980-05-12 | 1981-08-04 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Glass manufacturing process with in-situ colemanite calcination and pollution abatement features |
EP0395789A1 (en) | 1989-03-28 | 1990-11-07 | BETEILIGUNGEN SORG GMBH & CO. KG | Process for the purification of waste gases emitted from a melting furnace |
US5651949A (en) * | 1993-11-24 | 1997-07-29 | U.S. Borax Inc. | Production of boric oxide |
US6352653B1 (en) | 1998-11-26 | 2002-03-05 | Asahi Glass Company Ltd. | Acid component-removing agent, method for producing it and method for removing acid components |
-
2001
- 2001-07-04 JP JP2001203759A patent/JP2003010633A/ja active Pending
-
2002
- 2002-09-10 US US10/237,699 patent/US6800265B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2002-09-11 EP EP02020432A patent/EP1398067A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5364672A (en) * | 1976-11-24 | 1978-06-09 | Asahi Fibreglass Co | Method of removing boron from gas containing hydrogen fluoride |
US4631178A (en) * | 1983-04-18 | 1986-12-23 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Method of removing boric oxide from flue gases |
JPH11104439A (ja) * | 1997-10-01 | 1999-04-20 | Asahi Glass Co Ltd | 気体中の酸性成分除去剤および酸性成分除去方法 |
JP2000218128A (ja) * | 1998-11-26 | 2000-08-08 | Asahi Glass Co Ltd | 酸性成分除去剤、その製造方法及び酸性成分除去方法 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1547667A1 (en) * | 2003-12-23 | 2005-06-29 | Ansaldo Ricerche S.p.A. | Method of removing particulate from exhaust fumes, in particular of melting furnaces used in the glassmaking industry, and relative melting furnace |
JP2008012529A (ja) * | 2006-06-09 | 2008-01-24 | Chugoku Electric Power Co Inc:The | 排ガス浄化剤及び有害微量元素を捕捉する方法 |
JP2008068252A (ja) * | 2006-08-18 | 2008-03-27 | Asahi Glass Co Ltd | 酸性成分除去剤およびその製造方法 |
CN102899434A (zh) * | 2012-08-07 | 2013-01-30 | 中南大学 | 一种从硼铁矿中同步提取硼和铁的方法 |
KR20180119115A (ko) | 2017-04-24 | 2018-11-01 | 에이지씨 가부시키가이샤 | 배가스 처리 방법, 배가스 처리 장치, 유리 물품의 제조 장치 및 유리 물품의 제조 방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1398067A1 (en) | 2004-03-17 |
US6800265B2 (en) | 2004-10-05 |
US20040047782A1 (en) | 2004-03-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7731780B1 (en) | Apparatus and process for preparing sorbents for mercury control at the point of use | |
KR101965007B1 (ko) | 용융 유리의 제조 방법 및 유리 제품의 제조 방법 | |
JP3840858B2 (ja) | 酸性成分除去剤及び酸性成分除去方法 | |
JP5799955B2 (ja) | 酸性成分除去剤の製造方法および気体中の酸性成分除去方法 | |
JP2011177711A (ja) | ガスの処理方法 | |
JP3948075B2 (ja) | 酸性成分除去剤および酸性成分除去方法 | |
US20130280152A1 (en) | Method and Apparatus for the Removal of Carbon Dioxide from a Gas Stream | |
JP2651029B2 (ja) | ガス清浄化法 | |
JP5400390B2 (ja) | 粉砕方法 | |
JP2003010633A (ja) | ガスの処理方法 | |
EP3331834A1 (en) | Use of clinker kiln dust for gas scrubbing | |
JP2004082103A (ja) | So2を含有するガスの処理方法 | |
JP5045226B2 (ja) | 酸性成分除去剤およびその製造方法 | |
JP2000063116A (ja) | 新規水酸化カルシウム、その製造方法及びそれを有効成分とする酸性ガス処理剤 | |
JP4918741B2 (ja) | ガスの処理方法 | |
JP2008068250A (ja) | 酸性成分除去剤およびその製造方法 | |
JP5158139B2 (ja) | ガスの処理方法 | |
KR20040022583A (ko) | 붕산 성분을 함유하는 가스의 처리 방법 | |
TW572769B (en) | Method for treating gas containing boric acid ingredient | |
KR20100069639A (ko) | 붕산 성분을 함유하는 가스의 처리 방법 | |
CN1321721C (zh) | 含硼酸成分的气体的处理方法 | |
JP2001025637A (ja) | 排ガス浄化方法 | |
JPS60216832A (ja) | 乾式石灰法による排ガスの浄化方法 | |
JP2009018262A (ja) | 酸性成分除去剤およびその製造方法 | |
JP3979550B2 (ja) | 高効率酸性ガス処理剤の性能判定方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080326 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20080407 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090803 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110531 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110719 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20110720 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120410 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20120731 |