JP2002532638A

JP2002532638A - ヒドロフルオロエーテルを含有するドライクリーニング組成物

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Publication number: JP2002532638A
Application number: JP2000588446A
Authority: JP
Inventors: ジミー・アール・バラン・ジュニア; ジョン・シー・ニューランド
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Current assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 1998-12-16
Filing date: 1999-04-19
Publication date: 2002-10-02
Also published as: US6159917A; EP1141468B1; DE69935008T2; AU3569799A; EP1141468A1; KR20010101188A; DE69935008D1; WO2000036206A1

Abstract

(57)【要約】ドライクリーニング組成物は、ヒドロフルオロエーテルと、グリコールエーテル、フルオロカーボン界面活性剤、アルカノールおよびそれらの混合物から成る群から選択された共溶媒と、１重量％未満の量で存在する水とを含む。布物品を洗浄するために十分な時間の長さにわたり上述した有効量のドライクリーニング組成物を布物品に接触させる工程を含む布物品を洗浄する方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、ドライクリーニング組成物および特にヒドロフルオロエーテルを含
有するドライクリーニング組成物に関する。

【０００２】汚れた物品を溶媒液および／または溶媒蒸気に浸漬する（あるいはそれらで洗
浄する）溶媒洗浄用途はよく知られている。浸漬、リンスおよび／または乾燥の
一つ以上の段階が関わる用途は一般的である。室温または溶媒の沸点以下の高い
温度で溶媒を用いることができる（超音波攪拌が伴うことが多い）。

【０００３】溶媒洗浄における主たる問題は、溶媒蒸気が洗浄設備から大気に損失しがちな
ことである（特に溶媒を高温で用いる場合）。こうした損失を最小にするために
一般に注意が払われる（例えば、良好な装置設計および蒸気回収システムを通し
て）が、殆どの実用洗浄用途は、大気への溶媒蒸気の多少の損失の原因となる。

【０００４】溶媒洗浄プロセスにおいて、従来から塩素化溶媒（例えば、１，１，２−トリ
クロロ−１，２，２−トリフルオロエタンなどのクロロフルオロカーボンおよび
１，１，１−トリクロロエタンなどのクロロカーボン）が単独で、あるいは脂肪
族アルコールまたは他の低分子量極性化合物などの一種以上の共溶媒と混合して
使われてきた。こうした溶媒は、当初は環境に優しいと考えられたが、今はオゾ
ン層の破壊に関連づけられている。モントリオール議定書およびその関連改正案
によると、その溶媒の生産と使用は中止しなければならない（例えば、Ｐ．Ｓ．
Ｚｕｒｅｒ，「ＬｏｏｍｉｎｇＢａｎｏｎＰｒｏｄｕｃｔｉｏｎｏｆ
ＣＦＣｓ，ＨａｌｏｎｓＳｐｕｒｓＳｗｉｔｃｈｔｏＳｕｂｓｔｉｔｕ
ｔｅｓ，」Ｃｈｅｍｉｃａｌ＆ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＮｅｗｓ，ｐａｇ
ｅ１２，Ｎｏｖｅｍｂｅｒ１５，１９９３）を参照すること）。

【０００５】従って、一般に使われていた洗浄溶媒の代替品または切換品が技術上必要とさ
れ始めた。こうした代替品は、低いオゾン層破壊係数をもつべきであり、種々の
溶媒洗浄用途のために適する沸点範囲をもつべきであり、また炭化水素性染み、
フルオロカーボン性染みの両方および水性汚れを溶解する能力をもつべきである
。好ましくは、代替品は毒性も低く、引火点（ＡＳＴＭＤ３２７８−８９で測
定されるもの）がなく、洗浄用途において用いるために許容できる安定性をもつ
と共に、短い大気寿命および低い地球温暖化係数をもつ。

【０００６】部分的弗素化エーテルは、クロロフルオロカーボン代替品として提案されてき
た（例えば、ヤマシタ（Ｙａｍａｓｈｉｔａ）ら、「Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ
ｌＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅｏｎＣＦＣａｎｄＢＦＣ（Ｈａｌｏｎｓ），
Ｓｈａｎｇｈａｉ，Ｃｈｉｎａ，Ａｕｇｕｓｔ７〜１０，１９９４，ｐａｇｅｓ
５５〜５８）を参照すること）。

【０００７】欧州特許公報第０４５０８５５Ａ２号（インペリアルケミカル（Ｉｍｐｅ
ｒｉａｌＣｈｅｍｉｃａｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＰＬＣ））には、溶媒洗
浄用途における沸点２０℃〜１２０℃の低分子量弗素含有エーテルの使用が記載
されている。

【０００８】国際特許公報ＷＯ第９３／１１２８０号（アライドシグナル（Ａｌｌｉｅｄ−
Ｓｉｇｎａｌ，Ｉｎｃ．））には、フルオロカーボン系リンス溶媒を用いる非水
性洗浄プロセスが開示されている。

【０００９】米国特許第５，２７５，６６９号（ファンデルプイ（ＶａｎＤｅｒＰｕｙ
）ら）には、基板の表面から汚染物質を溶解または除去するために有用なヒドロ
フルオロカーボン溶媒が記載されている。その溶媒は４〜７個の炭素原子を有し
、フルオロカーボンである部分を有し、残りの部分は炭化水素である。

【００１０】米国特許第３，４５３，３３３号（リット（Ｌｉｔｔ）ら）には、弗素以外の
少なくとも一個のハロゲン置換基を含む弗素化エーテルが開示され、液体である
エーテルを固体ポリクロロトリフルオロエチレン樹脂などの高分子量樹脂過弗素
化化合物用の溶媒として使用できることが述べられている。

【００１１】フランス特許公報第２，２８７，４３２号（ソシエテナショナレ・デスポード
レス（ＳｏｃｉｅｔｅＮａｔｉｏｎａｌｅｄｅｓＰｏｕｄｒｅｓｅｔ
Ｅｘｐｌｏｓｉｆｓ））には、新しい部分弗素化エーテルおよびそれらを製造す
る方法が記載されている。その化合物は、催眠剤および麻酔剤として、熱安定難
燃性ポリマーまたは内部潤滑性ポリマーを調製するためのモノマーとして、およ
び植物衛生分野と植物薬剤分野において有用であると言われている。

【００１２】ドイツ特許公報第１，２９４，９４９号（ファブベルケ・ヘキスト（Ｆａｒｂ
ｗｅｒｋｅＨｏｅｃｈｓｔＡＧ）には、麻酔剤として、および麻酔剤とポリ
マーの調製のための中間体として有用であると言われているパーフルオロアルキ
ル−アルキルエーテルの製造のための技術が記載されている。

【００１３】一つの態様において、本発明は、ヒドロフルオロエーテルと、グリコールエー
テル、フルオロカーボン界面活性剤、アルカン、アルカノールおよびそれらの混
合物から成る群から選択される共溶媒と、１重量％未満の量で存在する水とを含
むドライクリーニング組成物を提供する。もう一つの態様において、本発明の組
成物は、ヒドロフルオロエーテルと、グリコールエーテル、アルカノール、フル
オロカーボン界面活性剤およびそれらの混合物から成る群から選択される共溶媒
と、１重量％未満の量で存在する水と、洗剤とを含むドライクリーニング組成物
を提供する。もう一つの態様において、本発明は、有効量の上述したドライクリ
ーニング組成物のいずれかを布に、その布物品を洗浄するために十分な時間の長
さにわたり接触させる工程を含む布物品を洗浄する方法を提供する。

【００１４】本発明のドライクリーニング組成物は、一般に、パークロロエチレンよりも布
に対する侵食性は少ないために、それを多様な布と合わせて使用することが可能
である。本発明の組成物はまた、パーフルオロエチレン系よりも速く乾く。

【００１５】本発明の実施において均質組成物は好ましいが、液体／液体乳化液などの不均
質配合物も用いることができる。

【００１６】本方法において用いるために適するヒドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）は、一
般に、炭素原子、フッ素原子、水素原子およびカテナリー（すなわち、鎖内）酸
素原子を最小限に含む低極性化学化合物である。ＨＦＥは、任意に、窒素および
硫黄などの別のカテナリーヘテロ原子を含むことが可能である。ＨＦＥは、直鎖
、分岐または環式あるいはそれらの組合せ（アルキル脂環式など）であることが
可能である分子構造を有し、好ましくは、エチレン系不飽和がなく、合計で約４
〜約２０個の炭素原子を有する。こうしたＨＦＥは、特に純粋な化合物または混
合物として知られていると共に容易に入手できる。

【００１７】好ましいヒドロフルオロエーテルは、約４０℃〜約２７５℃、好ましくは約５
０℃〜約２００℃、なおより好ましくは約５０℃〜約１２１℃の範囲の沸点をも
つことが可能である。好ましくは、本発明のＨＦＥは、パークロロエチレンの蒸
気圧よりも高い蒸気圧を有し、よって洗浄された布の乾燥時間を長くする。

【００１８】ヒドロフルオロエーテルが不燃性であることが非常に好ましい。不燃性である
ために、ＨＦＥの弗素原子、水素原子および炭素原子の間の関係は、式Ｉである
弗素原子数／（水素原子数＋Ｃ−Ｃ結合数）＞０．８の要件を満たすべきである。

【００１９】例えば、Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３に関する計算は、９／（３＋３）＝１．５である。
従って、この化合物は不燃性であり、明らかに本発明において非常に有用である
。それに反して、Ｃ_３Ｆ_７ＯＣ_３Ｈ_７に関する計算は、７／（７＋４）＝０．６
４であり、Ｃ_３Ｆ_７ＯＣ_３Ｈ_７が可燃性であると共に本発明において特には有用
でないことを意味する。一般に、弗素原子数の増加、水素原子数の減少または炭
素−炭素結合数の減少はそれぞれＨＦＥの引火点を高める。

【００２０】さらに、ＨＦＥは、クロロフルオロカーボンおよび多くのクロロフルオロカー
ボン代替品に比べて毒性が比較的低い可能性があり、極めて低いオゾン層破壊係
数、例えば、零を有する可能性があり、短い大気寿命をもつと共に低い地球温暖
化係数をもつ。

【００２１】有用なヒドロフルオロエーテルには、分離（ｓｅｇｒｅｇａｔｅｄ）ヒドロフ
ルオロエーテルおよびオメガ−ヒドロフルオロエーテルの二つの種類が挙げられ
る。構造的には、分離ヒドロフルオロエーテルは、少なくとも一個のモノアルコ
キシ、ジアルコキシまたはトリアルコキシで置換されたパーフルオロアルカン、
パーフルオロシクロアルカン、パーフルオロシクロアルキル含有パーフルオロア
ルカン、またはパーフルオロシクロアルキレン含有パーフルオロアルカン化合物
を含む。

【００２２】こうしたＨＦＥはＷＯ第９６／２２３５６号に記載され、式ＩＲ_ｆ−（Ｏ−Ｒ_ｈ）_ｘ（式Ｉ）で表される。式中、ｘは１〜約３であり、ｘが１である時、Ｒ_ｆは、炭素原子数２〜約１５の直鎖または分岐パーフルオ
ロアルキル基、炭素原子数３〜約１２のパーフルオロシクロアルキル基および炭
素原子数５〜約１５のパーフルオロシクロアルキル含有パーフルオロアルキル基
から成る群から選択され、ｘが２である時、Ｒ_ｆは、炭素原子数２〜約１５の直鎖または分岐パーフルオ
ロアルカンジイル基またはパーフルオロアルキリデン基、炭素原子数６〜約１５
のパーフルオロシクロアルキル含有またはパーフルオロシクロアルキレン含有パ
ーフルオロアルカンジイルまたはパーフルオロアルキリデン基および炭素原子数
３〜約１２のパーフルオロシクロアルキリデン基から成る群から選択され、ｘが３である時、Ｒ_ｆは、炭素原子数２〜約１５の直鎖または分岐パーフルオ
ロアルカントリイル基またはパーフルオロアルキリデン基、炭素原子数６〜約１
５のパーフルオロシクロアルキル含有またはパーフルオロシクロアルキレン含有
パーフルオロアルカントリイルまたはパーフルオロアルキリデン基および炭素原
子数３〜約１２のパーフルオロシクロアルカントリイル基から成る群から選択さ
れ、すべての場合、Ｒ_ｆは、任意に、Ｆ_５Ｓ−基を末端基とすることが可能であり
、各Ｒ_ｈは、炭素原子数１〜約８の直鎖または分岐アルキル基、炭素原子数４〜
約８のシクロアルキル含有アルキル基および炭素原子数３〜約８のシクロアルキ
ル基から成る群から独立して選択され、基Ｒ_ｆおよびＲ_ｈのいずれか一方または両方は、任意に、一個以上のカテナリ
ーヘテロ原子を含むことが可能であり、Ｒ_ｆ基中の炭素原子の数およびＲ_ｈ基（複数を含む）中の炭素原子の数の合計
は４以上であり、パーフルオロアルキル、パーフルオロアルカンジイル、パーフルオロアルキリ
デンおよびパーフルオロアルカントリイル基内に含まれるパーフルオロシクロア
ルキルおよびパーフルオロシクロアルキレン基は、任意に且つ独立して、例えば
、炭素原子数１〜約４の一個以上のパーフルオロアルキル基で置換することが可
能である

【００２３】好ましくは、ｘは１であり、Ｒ_ｆは上で定義されており、Ｒ_ｈは、炭素原子数
１〜約６のアルキル基である。Ｒ_ｆは一個以上のカテナリーヘテロ原子を含むこ
とが可能であるが、Ｒ_ｈはそうではない。Ｒ_ｆ中の炭素原子の数およびＲ_ｈ中の
炭素原子の数の合計は４以上である。なおより好ましくは、ｘは１であり、Ｒ_ｆは、炭素原子数３〜約８の直鎖または分岐パーフルオロアルキル基、炭素原子数
５〜約８のパーフルオロシクロアルキル含有パーフルオロアルキルまたはパーフ
ルオロアルキリデン基および炭素原子数５〜約６のパーフルオロシクロアルキル
基から成る群から選択され、Ｒ_ｈは、炭素原子数１〜約３のアルキル基である。
Ｒ_ｆは一個以上のカテナリーヘテロ原子を含むことが可能であるが、Ｒ_ｈはそう
ではない。パーフルオロアルキル、パーフルオロアルカンジイル、パーフルオロ
アルキリデンおよびパーフルオロアルカントリイル基内に含まれるパーフルオロ
アルキルおよびパーフルオロシクロアルキレン基は、任意に且つ独立して、例え
ば、一個以上のパーフルオロメチル基で置換することが可能である。

【００２４】式Ｉによって表現される代表的なヒドロフルオロエーテル化合物には、

【化１】

【化２】

【化３】ｎ−Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３

【化４】

【化５】

【化６】ｎ−Ｃ_４Ｆ_９ＯＣ_２Ｈ_５Ｃ_８Ｆ_１７ＯＣＨ_３ＣＨ_３Ｏ（ＣＦ_２）_４ＯＣＨ_３

【化７】Ｃ_３Ｆ_７ＯＣＨ_３Ｃ_５Ｆ_１１ＯＣ_２Ｈ_５Ｃ_５Ｆ_１１ＯＣ_３Ｈ_７

【化８】ＣＦ_３ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_２Ｈ_５

【化９】（ＣＦ_３）_２ＣＦＯＣＨ_３（ＣＦ_３）_３Ｃ−ＯＣＨ_３Ｃ_４Ｆ_９ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣ_２Ｈ_５Ｃ_４Ｆ_９Ｏ（ＣＦ_２）_３ＯＣＨ_３Ｃ_６Ｆ_１３ＯＣ_３Ｈ_７（Ｃ_２Ｆ_５）_２ＮＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＨ_３（Ｃ_２Ｆ_５）_２ＮＣ_３Ｆ_６ＯＣＨ_３

【化１０】

【化１１】（ＣＦ_３）_２Ｎ（ＣＦ_２）_３ＯＣＨ_３（ＣＦ_３）_２Ｎ（ＣＦ_２）_２ＯＣ_２Ｈ_５

【化１２】（Ｃ_３Ｆ_７）ＮＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＨ_３（Ｃ_３Ｆ_７）ＮＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣ_２Ｈ_５（Ｃ_３Ｆ_７）ＮＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣ_３Ｈ_７

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】（Ｃ_４Ｆ_９）_２Ｎ（ＣＦ_２）_３ＯＣＨ_３（Ｃ_２Ｆ_５）_２Ｎ（ＣＦ_２）_６ＯＣＨ_３

【化１９】

【化２０】

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【化２４】

【化２５】

【化２６】

【化２７】

【化２８】

【化２９】Ｃ_３Ｆ_７ＣＦ（ＯＣ_２Ｈ_５）ＣＦ（ＣＦ_３）_２Ｃ_２Ｆ_５ＣＦ（ＯＣ_２Ｈ_５）ＣＦ（ＣＦ_３）_２Ｃ_２Ｆ_５ＣＦ（ＯＣＨ_３）ＣＦ（ＣＦ_３）_２ＣＦ_３ＣＦ（ＯＣＨ_３）ＣＦ（ＣＦ_３）_２が挙げられる。式中、内部「Ｆ」で示された環式構造体は過弗素化されている。

【００２５】好ましい分離ヒドロフルオロエーテルには、ｎ−Ｃ_３Ｆ_７ＯＣＨ_３，（ＣＦ_３）_２ＣＦＯＣＨ_３，ｎ−Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３，（ＣＦ_３）_２ＣＦＣＦ_２ＯＣＨ_３，
ｎ−Ｃ_４Ｆ_９ＯＣ_２Ｈ_５，（ＣＦ_３）_２ＣＦＣＦ_２ＯＣ_２Ｈ_５，（ＣＦ_３）_３Ｃ
ＯＣＨ_３，ＣＨ_３Ｏ（ＣＦ_２）_４ＯＣＨ_３，およびＣＨ_３Ｏ（ＣＦ_２）_６ＯＣＨ _３が挙げられる。

【００２６】分離ヒドロフルオロエーテル（すなわち、式Ｉによって一般に表現されるＨＦ
Ｅ）は、過弗素化アルコキシドのアルキル化によって調製することができ、その
過弗素化アルコキシドは、無水極性非プロトン溶媒中で対応する過弗素化アシル
弗化物または過弗素化ケトンを無水アルカリ金属弗化物（例えば、弗化カリウム
または弗化セシウム）または無水弗化銀と反応させることにより調製される（例
えば、前述したフランス特許公報第２，２８７，４３２号およびドイツ特許公報
第１，２９４，９４９号に記載された調製方法を参照すること）。あるいは、過
弗素化第三アルコールを塩基（例えば、水酸化カリウムまたは水酸化ナトリウム
）と反応させて過弗素化第三アルコキシドを製造することができ、その過弗素化
第三アルコキシドは、その後、米国特許第５，７５０，９７９号に記載されたよ
うにアルキル化剤との反応によってアルキル化することができる。

【００２７】分離ヒドロフルオロエーテルの調製において用いるために適するアルキル化剤
には、ジアルキルスルフェート（例えば、ジメチルスルフェート）、アルキルハ
ロゲン化物（例えば、沃化メチル）アルキルｐ−トルエンスルホネート（例えば
、メチルｐ−トルエンスルホネート）およびアルキルパーフルオロアルカンスル
ホネート（例えば、メチルパーフルオロメタンスルホネート）などが挙げられる
。適する極性非プロトン溶媒には、ジエチルエーテル、エチレングリコールジメ
チルエーテルおよびジエチレングリコールジメチルエーテルなどの非環式エーテ
ル、蟻酸メチル、蟻酸エチル、酢酸メチル、ジエチルカーボネート、プロピレン
カーボネートおよびエチレンカーボネートなどのカルボン酸エステル、アセトニ
トリルなどのアルキルニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルホルムアミドおよびＮ−メチルピロリドンなどのアルキルアミド、ジメチル
スルホキシドなどのアルキルスルホキシド、ジメチルスルホン、テトラメチレン
スルホンおよび他のスルホランなどのアルキルスルホン、Ｎ−メチル−２−オキ
サゾリドンなどのオキサゾリドンおよびそれらの混合物が挙げられる。

【００２８】適する過弗素化アシル弗化物は、電解質として無水弗化水素（Ｓｉｍｏｎｓ
ＥＣＦ）またはＫＦ_２・ＨＦ（ＰｈｉｌｉｐｓＥＣＦ）のいずれかを用いて、
対応する炭化水素カルボン酸（またはその誘導体）の電気化学的弗素化（ＥＣＦ
）によって調製することができる。過弗素化アシル弗化物および過弗素化ケトン
も、過弗素化カルボン酸エステル（弗素ガスを用いる直接弗素化によって対応す
る炭化水素または部分弗素化カルボン酸エステルから調製できる）の解離によっ
て調製することができる。解離は、反応条件下で過弗素化エステルを弗化物イオ
ン源と接触させることにより（米国特許第３，９００，３７２号（チャイルズ（
Ｃｈｉｌｄｓ））に記載された方法を参照すること）、あるいはガス状非ヒドロ
キシル求核性試薬、液状非ヒドロキシル求核性試薬および少なくとも一種の非ヒ
ドロキシル求核性試薬（ガス状、液状または固体状）とアシル化剤に対して不活
性である少なくとも一種の溶媒との混合物から成る群から選択される少なくとも
一種の開始試薬とエステルを混合することにより達成することができる。

【００２９】解離において使用できる開始試薬は、過弗素化エステルとの求核反応が可能で
あるガス状または液状の非ヒドロキシル求核性試薬、およびガス状、液状または
固体状非ヒドロキシル求核性試薬（複数を含む）と溶媒との混合物（以後「溶媒
混合物」と呼ぶ）である。少量のヒドロキシル求核性試薬の存在は許容できる。
適するガス状または液状非ヒドロキシル求核性試薬には、ジアルキルアミン、ト
リアルキルアミン、カルボキサミド、アルキルスルホキシド、アミンオキシド、
オキサゾリドンおよびピリジンなど、ならびにそれらの混合物が挙げられる。溶
媒混合物中で用いるために適する非ヒドロキシル求核性試薬には、こうしたガス
状または液状非ヒドロキシル求核性試薬および固体状非ヒドロキシル求核性試薬
、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルキル置換アンモニウム（一置
換、二置換、三置換または四置換）塩または第四ホスホニウム塩の形態で使用で
きるフルオリド、シアニド、シアナート、ヨージド、クロリド、ブロミド、アセ
テート、メルカプチド、アルコキシド、チオシアナート、アジド、トリメチルシ
リルジフルオリド、ビスルフィトおよびビフルオリドアニオンおよびそれらの混
合アニオンが挙げられる。こうした塩は一般に市販されているが、必要ならば知
られている方法、例えば、「ＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅＩｎｏｒｇａｎｉｃ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」，ＶｏｌｕｍｅＳｉｘ（ＴｈｅＡｌｋａｌｉＭｅ
ｔａｌｓ），ｐａｇｅｓ６１〜６４，Ｄ．ＶａｎＮｏｓｔｒａｎｄＣｏｍｐ
ａｎｙ，Ｉｎｃ．，ＮｅｗＹｏｒｋ（１９５７）においてスニード（Ｍ．Ｃ．
Ｓｎｅｅｄ）およびブラステッド（Ｒ．Ｃ．Ｂｒａｓｔｅｄ）、ならびにＪｕｓ
ｔｕｓＬｉｅｂｉｇｓＡｎｎ．Ｃｈｅｍ．１９７８，１９３７においてコブ
ラー（Ｈ．Ｋｏｂｌｅｒ）らによって記載された方法によって調製することがで
きる。１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンなども適する固体状求核
性試薬である。

【００３０】有用な他のヒドロフルオロエーテルは、米国特許第５，６５８，９６２号（モ
ーア（Ｍｏｏｒｅ）ら）に記載されたオメガ−ヒドロフルオロアルキルエーテル
であり、それは式ＩＩＸ−Ｒ_ｆ’−（Ｏ−Ｒ_ｆ’’）_ｙ−Ｏ−Ｒ’’−Ｈ（式ＩＩ）に示した一般構造によって表現することができる。式中、ＸはＦまたはＨであり、Ｒ_ｆ’は炭素原子数１〜約１２の二価過弗素化有機基であり、Ｒ_ｆ’’は炭素原子数１〜約６の二価過弗素化有機基であり、Ｒ’’は炭素原子数１〜約６の二価有機基であり、好ましくは、Ｒ’’は過弗
素化されている。ＸがＦであると共にｙが０である時にＲ’’が少なくとも一個のＦ原子を含む
ことを条件としてｙは０〜４の整数である。

【００３１】本発明の方法において用いるために適する式ＩＩによって表現される代表的な
化合物には、化合物Ｃ_４Ｆ_９ＯＣ_２Ｆ_４ＨＨＣ_３Ｆ_６ＯＣ_３Ｆ_６ＨＨＣ_３Ｆ_６ＯＣＨ_３Ｃ_５Ｆ_１１ＯＣ_２Ｆ_４ＨＣ_６Ｆ_１３ＯＣＦ_２ＨＣ_６Ｆ_１３ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_２Ｆ_４Ｈｃ−Ｃ_６Ｆ_１１ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＨＣ_３Ｆ_７ＯＣＨ_２ＦＨＣＦ_２Ｏ（Ｃ_２Ｆ_４Ｏ）ｎ（ＣＦ_２Ｏ）ｍＣＦ_２Ｈ（ここでｍ＝０〜２および
ｎ＝０〜３）Ｃ_３Ｆ_７Ｏ［Ｃ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ］ｐＣＦＨＣＦ_３（ここでｐ＝０〜５）Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＦ_２Ｃ（ＣＦ_３）_２ＣＦ_２ＨＨＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２Ｃ（ＣＦ_３）_２ＣＦ_２ＯＣ_２Ｆ_４ＨＣ_７Ｆ_１５ＯＣＦＨＣＦ_３Ｃ_８Ｆ_１７ＯＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２）_５ＨＣ_８Ｆ_１７ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣＦ_２Ｈが挙げられる。

【００３２】式ＩＩによって表現されるオメガ−ヒドロフルオロアルキルエーテルは、対応
する前駆物質フルオロアルキルエーテルカルボン酸およびそれらの塩、あるいは
好ましくは、米国特許第５，６５８，９６２号に記載されたような、それらの鹸
化性アルキルエステルの脱カルボキシル化によって調製することができる。本明
細書における実施例１も参照すること。

【００３３】あるいは、オメガ−ヒドロフルオロアルキルエーテルは、対応するオメガ−ク
ロロフルオロアルキルエーテル（例えば、ＷＯ第９３／１１８６８号公表出願に
記載されたオメガ−クロロフルオロアルキルエーテル）の還元によって調製する
ことができ、そのエーテルは米国特許第５，６５８，９６２号にも記載されてい
る。

【００３４】本発明のドライクリーニング組成物は、一般に、約７０重量％より多いＨＦＥ
、好ましくは約７５重量％より多いＨＦＥ、より好ましくは約８０重量％より多
いＨＦＥを含有する。こうした量は乾燥時間の改善を助け、高い引火点を維持す
る。

【００３５】本発明の組成物は一種以上の共溶媒を含有する。本発明のドライクリーニング
組成物中の共溶媒の目的は、ＨＦＥの油溶解力を高めることである。共溶媒は、
共溶媒、ＨＦＥおよび油、あるいは共溶媒、ＨＦＥおよび任意の洗剤を含有する
均質溶液の形成を可能にもする。本明細書において用いられる「均質組成物」は
、単一相組成物、あるいは単一相のみを有すると思われる組成物、例えば、溶液
またはミクロ乳化液である。

【００３６】本発明の有用な共溶媒は、ＨＦＥまたは水に可溶であり、代表的なドライクリ
ーニング洗剤に適合すると共に、植物性油、鉱物油または動物性油などの、衣類
上の汚れ中で一般に見られる油、および水性汚れを可溶化することが可能である
。上述した基準を満たすあらゆる共溶媒または共溶媒の混合物を用いることがで
きる。

【００３７】有用な共溶媒には、アルコール、エーテル、グリコールエーテル、アルカン、
アルケン、パーフルオロカーボン、過弗素化第三アミン、パーフルオロエーテル
、シクロアルカン、エステル、ケトン、芳香族化合物、シロキサン、ヒドロクロ
ロカーボン、ヒドロクロロフルオロカーボン、ヒドロフルオロカーボンおよび弗
素化界面活性剤が挙げられる。好ましくは、共溶媒は、アルコール、アルカン、
アルケン、シクロアルカン、エステル、芳香族化合物、ヒドロクロロカーボンお
よびヒドロフルオロカーボンから成る群から選択される。

【００３８】本発明のドライクリーニング組成物中で使用できる共溶媒の代表的な例には、
メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｔ−ブチルアルコール、メチルｔ
−ブチルエーテル、メチルｔ−アミルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロ
ピルエーテル、プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、エチレングリ
コールモノブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、シクロヘキサン、２，
２，４−トリメチルペンタン、ｎ−デカン、テルペン（例えば、α−ピネン、カ
ンフェンおよびリモネン）、トランス−１，２−ジクロロエチレン、メチルシク
ロペンタン、デカリン、メチルデカノエート、ｔ−ブチルアセテート、酢酸エチ
ル、グリコールメチルエーテルアセテート、ジエチルフタレート、２−ブタノン
、メチルイソブチルケトン、ナフタレン、トルエン、ｐ−クロロベンゾトリフル
オリド、トリフルオロトルエン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリ
シロキサン、パーフルオロヘキサン、パーフルオロヘプタン、パーフルオロオク
タン、パーフルオロトリブチルアミン、パーフルオロ−Ｎ−メチルモルホリン、
パーフルオロ−２−ブチルオキサシクロペンタン、塩化メチレン、クロロシクロ
ヘキサン、１−クロロブタン、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン、１，１
，１−トリフルオロ−２，２−ジクロロエタン、１，１，１，２，２−ペンタフ
ルオロ−３，３−ジクロロプロパン、１，１，２，２，３−ペンタフルオロ−１
，３−ジクロロプロパン、２，３−ジヒドロパーフルオロペンタン、１，１，１
，２，２，４−ヘキサフルオロブタン、１−トリフルオロメチル−１，２，２−
トリフルオロシクロブタン、３−メチル−１，１，２，２−テトラフルオロシク
ロブタンおよび１−ヒドロペンタデカフルオロヘプタンが挙げられる。

【００３９】共溶媒として使用できる化合物のもう一つのクラスは、ミネソタ州セントポー
ルのミネソタマイニングアンドマニュファクチャリング（Ｍｉｎｎｅｓｏｔａ
ＭｉｎｉｎｇａｎｄＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇＣｏ．）から商品名ＦＬ
ＵＲＡＤＦＣ−１７１およびＦＣ−１７０Ｃで、あるいはデラウェア州ウィル
ミントンのデュポン・ヌムール（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔｄｅＮｅｍｏｕｓ
ａｎｄＣｏ．）から商品名ＺＯＮＹＬＦＳＯおよびＦＳＮで市販されている
弗素化非イオン界面活性剤である。

【００４０】共溶媒は、ＨＦＥと合わせて均質な組成物を形成させるために有効な量（重量
）で本発明の組成物中に存在する。共溶媒の有効量は、どの共溶媒または共溶媒
ブレンドを用いるか、および組成物中で用いられるＨＦＥまたはＨＦＥのブレン
ドに応じて異なる。しかし、ドライクリーニング組成物中に存在する特定のいず
れの共溶媒の好ましい最大量も、組成物を可燃性にするために必要な量を上回る
べきではない。

【００４１】共溶媒は、一般に約１〜約３０重量％、好ましくは約５〜約２５重量％、より
好ましくは約５〜約２０重量％の量で本発明の組成物中に存在することが可能で
ある。

【００４２】水は、組成物の１重量％未満のレベルで本発明の組成物中に存在することが可
能である。一般に、本発明の組成物中に存在する水の量は、洗剤または他の添加
剤中に存在する水の量によって影響される。水は、必要ならば本発明の組成物に
直接添加することが可能である。本発明の組成物は、好ましくは０〜１重量％未
満の水、より好ましくは約０．１〜１重量％未満の水を含有する。

【００４３】本発明のドライクリーニング組成物は、一種以上の任意の洗剤を含有すること
が可能である。洗剤は、水性汚れの洗浄を促進するためにドライクリーニング組
成物に添加される。

【００４４】有用な洗剤は、上で定義されたＨＦＥおよび共溶媒と合わせて均質な溶液を形
成できるものである。これらを、当業者がドライクリーニング産業において用い
られる公知の多くの洗剤から容易に選択することが可能である。

【００４５】好ましい市販されている洗剤の例には、アリゾナ州スコッツデールのレイドロ
ー（ＬａｉｄｌａｗＣｏｒｐ．）、イリノイ州ナパービルのアールアールスト
リーツ（Ｒ．Ｒ．Ｓｔｒｅｅｔｓ）およびニュージャージー州ウェインのカレド
（Ｃａｌｅｄ）からそれぞれ商品名ＶＡＲＩ−ＣＬＥＡＮ、ＳＴＡＴＩＣＯＬお
よびＮＵＴＯＵＣＨで市販されているものが挙げられる。

【００４６】本発明の組成物中に存在する洗剤の量は、洗剤の適合性のみによって限定され
る。得られるドライクリーニング組成物が上で定義されたように均質である限り
必要ないかなる量の洗剤も用いることができる。洗剤の有効量は、分散相または
連続相のいずれかに適合するか、あるいは可溶であるその量である。洗剤は、一
般に、約２重量％以下の量で本発明の組成物中に存在することが可能である。

【００４７】ドライクリーニング組成物は、洗浄プロセス後に必要なふうに布の物理的特性
を変える他の添加剤を含有することも可能である。これらには、布の手触り、柔
軟性、撥水撥油特性（ｒｅｐｅｌｌｅｎｃｙ）などを高める材料が挙げられる。

【００４８】一般に、本発明のクリーニング組成物は、溶液またはミクロ乳化液のいずれか
を形成するために成分を合わせて単に混合することにより製造することができる
。

【００４９】一般に、衣類物品は、衣類物品を洗浄するか、あるいは別に汚れを除去するた
めに十分な時間にわたり本発明の十分な量のドライクリーニング組成物を衣類物
品と接触させることにより洗浄される。用いられるドライクリーニング組成物の
量および組成物が物品に接触する時間の長さは装置および洗浄される物品の数に
基づいて異なることが可能である。

【００５０】実施例実施例において用いられた材料の供給業者、調製パーフルオロメチルエーテル（Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３）−スターラーおよび冷却装
置が装備された２０ガロン（３．８Ｌ）のハステロイ製反応器に、噴霧乾燥され
た弗化カリウム６．０ｋｇ（１０３．１モル）を投入した。反応器を密封し、反
応器内の圧力を１００トル未満に低下させた。その後、無水ジメチルホルムアミ
ド２５．１ｋｇを反応器に添加し、反応器を絶えず攪拌しながら０℃未満に冷却
した。ヘプタフルオロブチリルフルオリド（純度５８％）２５．１ｋｇ（６７．
３モル）を反応器に添加した。反応器の内容物の温度が−２０℃に達した時に、
硫酸ジメチル１２ｋｇ（９５．１モル）を約２時間にわたり反応器に添加した。
その後、得られた混合物を放置して連続的に攪拌しながら１６時間にわたり反応
させた。別の４時間にわたって温度を５０℃に上げて全体の反応を促進させ、そ
の後、温度を２０℃に冷却した。冷却後に、揮発性材料（出発ヘプタフルオロブ
チリルフルオリド反応物中に存在する主としてパーフルオロオキサシクロペンタ
ン）を３時間にわたり反応器からベントした。その後、反応器を再密封し、水（
６．０ｋｇ）を反応器に徐々に添加した。水と未反応ヘプタフルオロブチリルフ
ルオリドとの発熱反応が収まった後に、反応器を２５℃に冷却し、反応器内容物
を３０分にわたり攪拌した。反応器圧力を注意深く抜き、下方有機相を取り出し
、２２．６ｋｇの材料が生じた。それは６３．２重量％のＣ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３（沸
点５８〜６０℃、生成物がそのものであることをＧＣ／ＭＳおよび^１Ｈと^１９ＦＮＭＲによって確認した）であった。

【００５１】プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル：ミシガン州ミッドランドのダウ
ケミカル（ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．）から市販されている商品名ＤＯ
ＷＡＮＯＬＰｎＰエーテルを有するもの。プロピレングリコールｎ−ブチルエーテル：ダウケミカル（ＤｏｗＣｈｅｍ
ｉｃａｌＣｏ．）から市販されている商品名ＤＯＷＡＮＯＬＰｎＢエーテル
を有するもの。ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル：ダウケミカル（ＤｏｗＣｈｅ
ｍｉｃａｌＣｏ．）から市販されている商品名ＤＯＷＡＮＯＬＤＰｎＢエー
テルを有するもの。プロピレングリコールメチルエーテル：ダウケミカル（ＤｏｗＣｈｅｍｉｃ
ａｌＣｏ．）から市販されている商品名ＤＯＷＡＮＯＬＰＭエーテルを有す
るもの。プロピレングリコールメチルエーテルアセテート：ダウケミカル（ＤｏｗＣ
ｈｅｍｉｃａｌＣｏ．）から市販されている商品名ＤＯＷＡＮＯＬＰＭＡア
セテートを有するもの。エチレングリコールモノブチルエーテル：ダウケミカル（ＤｏｗＣｈｅｍｉ
ｃａｌＣｏ．）から市販されている商品名ＤＯＷＡＮＯＬＥＢを有するもの
。ＳＴＡＴＩＣＯＬ界面活性剤：アールアールストリーツ（Ｒ．Ｒ．Ｓｔｒｅｅ
ｔｓ）から市販されている、パークロロエチレンに基づくドライクリーニング配
合物中で用いられる専有の洗剤配合物。ＮＵＴＯＵＣＨ界面活性剤：カレド（Ｃａｌｅｄ）から市販されている、パ
ークロロエチレンに基づくドライクリーニング配合物中で用いられる専有の洗剤
配合物。

【００５２】試験手順ドライクリーニングシミュレーション試験油性汚れおよび水性汚れを布から除去する際のドライクリーニング組成物の有
効性を評価するために用いられる、ドライクリーニング店における条件を模擬す
るように考案された実験室規模の試験。

【００５３】バーリントンファブリックス（ＢｕｒｌｉｎｇｔｏｎＦａｂｒｉｃｓ）（バ
ージニア州クラークスビル）から二つのタイプのウール布を購入した。桃色のあ
や織物および黄色のちりめんタイプの布であった。これらの布を８インチＸ８イ
ンチ（２０．３ｃｍＸ２０．３ｃｍ）の布切れに裁断した。二つの油性汚れおよ
び二つの水性汚れを用いて、それらを試験した。油性汚れは、コネチカット州グ
リニッジのウィトコケミカル（ＷｉｔｃｏＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．）から商
品名ＫＡＹＤＯＬで市販されている、それぞれ五滴の鉱油と、ニュージャージー
州エングルウッドクリフのベストフーズ（ＢｅｓｔＦｏｏｄｓＣＰＣＩｎ
ｔｌ．，Ｉｎｃ．）から商品名ＭＡＺＯＬＡで市販されているトウモロコシ油か
ら成っていた。水性汚れは、それぞれ三滴のＨＥＩＮＺケチャップと赤ワイン（
カリフォルニア州モデストのガロワイナリーズ（Ｅ．Ｊ．ＧａｌｌｏＷｉｎｅ
ｒｉｅｓ）のＣａｂｅｒｎｅｔＳａｕｖｉｇｎｏｎ）から成っていた。一枚の
パラフィン紙を用いて汚れをそれぞれ覆った。５ポンドの重りを一分にわたり布
上の汚れそれぞれに加えて、衣類への汚れの押し込みを模擬した。その後、重り
とパラフィン紙を取り出し、汚れた布を２０分にわたり周囲空気にさらした。そ
の後、洗浄溶液を充填した８オンス（２３６ｍＬ）のガラスジャー内に布片をそ
れぞれ入れた。その後、ジャーに蓋をして、２０分にわたり振とうし、布切れを
取り出し、布切れをロールプレスに通して移動させることにより過剰の洗浄溶液
を絞り出した。その後、その布切れを強制空気炉内に吊し、１６０°Ｆ（７１℃
）で１５分にわたり乾燥した。

【００５４】商品名ＭＩＮＯＬＴＡ３１０ＣｈｒｏｍａＭｅｔｅｒを備えるコンパクト三
刺激値色分析計を用いて、乾燥直後に汚れ度を測定した。表中の報告値は三つの
測定の平均である。分析計は、汚れのない布を基準にして全色空間を表現する数
学計算値であるデルタＥ（ΔＥ）値として汚れ度を測定する。数値が小さければ
小さいほど、変色の差が少ない。すなわち、汚れがより顕著でない。１未満の差
は人の眼では検出できない。

【００５５】比較例Ｃ１およびＣ２比較例Ｃ１において、ドライクリーニング配合物中でパークロロエチレンと合
わせて用いるために販売される商業製品であるＳＴＡＴＩＣＯＬ乾燥洗剤をＣ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３に添加して、その溶解度を決定した。この界面活性剤は、Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３中で極めて低い溶解度を示し、ＳＴＡＴＩＣＯＬ界面活性剤と純ＨＦＥ
のみから成る適合性ドライクリーニング組成物を製造できなかったことを示して
いる。

【００５６】比較例Ｃ２において、ＳＴＡＴＩＣＯＬ乾燥洗剤の代わりにＮＵＴＯＵＣＨ
乾燥洗剤を用いた以外は同じ溶解度実験を行った。再び、その界面活性剤は、Ｃ _４Ｆ_９ＯＣＨ_３中で極めて低い溶解度を示し、それはドライクリーニング組成物
のために好ましくない。

【００５７】実施例１〜１２主溶媒としてヒドロフルオロエーテルを含有するドライクリーニング組成物中
で用いるための有用な非弗素化共溶媒候補を選別するために、以下の試験を開発
した。

【００５８】３０ｍＬのＣ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３を含む小さいジャーにＭＡＺＯＬＡ植物性油三滴
を添加した。得られた溶液に候補共溶媒をそれぞれ添加した。ある最小重量％で
添加された時に透明な溶液を生じるなら（より低い濃度で、たとえ曇った溶液を
生じてさえ）共溶媒を有用であると考えた。

【００５９】この選別試験からの結果を表１に示している。

【００６０】

【表１】表１共溶媒の評価＊：アルコール単独が可燃性であってさえ、不燃性であった共沸組成物を形成し
た。

【００６１】表１のデータは、約２５重量％以下の濃度で用いられた時に多くの極性共溶媒
が植物性油の存在下でＣ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３と合わせて透明な単一相をもたらし、潜
在的に良好なドライクリーニング性能を示したことを表している。共溶媒の炭化
水素鎖長が長くなるにつれて適合性は低下した。

【００６２】この研究から、ドライクリーニング組成物における後続の評価のために、プロ
ピレングリコールアルキルエーテルおよびアルカノールを選択した。

【００６３】実施例１３〜２０次に、Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３、ＳＴＡＴＩＣＯＬ界面活性剤またはＮＵＴＯＵＣ
Ｈ界面活性剤および水を含有する適合性ドライクリーニング組成物を製造するた
めに必要な表１からの有用な各共溶媒の量を決定した。

【００６４】Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３７５ｇ、ＳＴＡＴＩＣＯＬ界面活性剤０．７５ｇおよび水０
．８ｇを含有するＳＴＡＴＩＣＯＬ系コンセントレートを配合した。Ｃ_４Ｆ_９Ｏ
ＣＨ_３７５ｇ、ＮＵＴＯＵＣＨ界面活性剤１.０ｇ（ＮＵＴＯＵＣＨ界面活
性剤は多少の水を含有している）を含有する対応するＮＵＴＯＵＣＨ系コンセ
ントレートを配合した。各コンセントレートとの適合性混合物を形成するために
必要な各共溶媒の最小重量％を決定し、結果を表２に示した。

【００６５】

【表２】表２

【００６６】表２のデータは、ヒドロフルオロエーテルＣ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３との適合性を達成
するために、共溶媒を単独でヒドロフルオロエーテルと合わせて用いる場合より
（表１の結果に比べて）、界面活性剤および小濃度の水の存在下では少ない共溶
媒しか必要としないことを示している。実施例１３〜１９のアルカノールおよび
プロピレングリコールアルキルエーテルに比べて、より高いレベルのグリコール
エーテルアセテート（実施例２０）を適合性のために必要とした。

【００６７】実施例２１〜２６および比較例Ｃ１〜Ｃ２ドライクリーニングシミュレーション試験手順を用いて、表１に記載した幾つ
かのＣ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３／共溶媒ブレンドを桃色のあや織物からのケチャップ、赤
ワイン、鉱油およびトウモロコシ油汚れの除去について評価した。用いられた共
溶媒の量は、均質溶液を生成させるための表１に記載した最小量であった。Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３単独（Ｃ１）およびパークロロエチレン単独（Ｃ２）も比較例とし
て評価した。

【００６８】汚れと溶媒ブレンドとの組合せごとの平均ΔＥ値を表３に示した。

【００６９】

【表３】表３

【００７０】表３のデータは、Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３／共溶媒ブレンドが、単独で用いられたパ
ークロロエチレンのドライクリーニング性能と同等の総合的なドライクリーニン
グ性能（すなわち、油除去において概ね同等、ケチャップ除去において若干優れ
、赤ワイン除去において若干劣る）を示し、単独で用いられたＣ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３のドライクリーニング性能より優れていたことを表している。

【００７１】実施例２７〜３２および比較例Ｃ３〜Ｃ４ドライクリーニングシミュレーション試験手順を用いて、表１に記載した幾つ
かのＣ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３／共溶媒ブレンドを黄色のちりめんからのケチャップ、赤
ワイン、鉱油およびトウモロコシ油汚れの除去について評価した。用いられた共
溶媒の量は、均質溶液を生成させるための表１に記載した最小量であった。Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３（Ｃ３）およびパークロロエチレン（Ｃ４）も比較例として評価し
た。

【００７２】汚れと溶媒ブレンドとの組合せごとの平均ΔＥ値を表４に示した。

【００７３】

【表４】表４

【００７４】表４のデータは、Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３／共溶媒ブレンドが、単独で用いられたパ
ークロロエチレンのドライクリーニング性能と同等の総合的なドライクリーニン
グ性能（すなわち、油除去において概ね同等、赤ワイン除去において若干優れ、
ケチャップ除去において若干劣る）を示し、単独で用いられたＣ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３のドライクリーニング性能より優れていたことを表している。

【００７５】実施例３３〜３８および比較例Ｃ５ドライクリーニングシミュレーション試験手順を用いて、表２に記載した幾つ
かのＣ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３／共溶媒／ＳＴＡＴＩＣＯＬ／水ブレンドを桃色のあや織
物からのケチャップ、赤ワイン、鉱油およびトウモロコシ油汚れの除去について
評価した。今回は、表２に示した濃度でなく一定の１８重量％で共溶媒を各ブレ
ンドに配合した。これは、均質であるために表２の濃度のすべてに対して必要と
される共溶媒の最小量であり、よって等しい共溶媒量で比較することができた。
パークロロエチレン７５ｇ、ＳＴＡＴＩＣＯＬ界面活性剤０．７５ｇおよび水０
．８ｇを含有する標準ドライクリーニング配合物単独も比較例（Ｃ５）として評
価した。

【００７６】汚れと溶媒／界面活性剤／水ブレンドとの組合せごとの平均ΔＥ値を表５に示
した。

【００７７】

【表５】表５

【００７８】表５のデータは、Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３／共溶媒／ＳＴＡＴＩＣＯＬ（登録商標）
界面活性剤／水ブレンドが、パークロロエチレンの配合物のドライクリーニング
性能に匹敵する総合的なドライクリーニング性能を示したことを表している。

【００７９】実施例３９〜４４および比較例Ｃ６ドライクリーニングシミュレーション試験手順を用いて、表２に記載した幾つ
かのＣ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３／共溶媒／ＳＴＡＴＩＣＯＬ界面活性剤／水ブレンドを黄
色のちりめんからのケチャップ、赤ワイン、鉱油およびトウモロコシ油汚れの除
去について評価した。再び、表２に示した濃度でなく一定の１８重量％で共溶媒
を各ブレンドに配合した。これは、均質であるために表２の濃度のすべてに対し
て必要とされる共溶媒の最小量であり、よって等しい共溶媒量で比較することが
できた。パークロロエチレン７５ｇ、ＳＴＡＴＩＣＯＬ界面活性剤０．７５ｇお
よび水０．８ｇを含有する標準ドライクリーニング配合物も比較例（Ｃ６）とし
て評価した。

【００８０】汚れと溶媒／界面活性剤／水ブレンドごとの平均ΔＥ値を表６に示した。

【００８１】

【表６】表６

【００８２】表６のデータは、Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３／共溶媒／ＳＴＡＴＩＣＯＬ界面活性剤／
水ブレンドが、赤ワイン、鉱油およびトウモロコシ油汚れのクリーニングにおい
てパークロロエチレンの配合物のドライクリーニング性能に匹敵するドライクリ
ーニング性能およびケチャップ汚れのクリーニングにおいて多少劣った性能を示
したことを表している。

【００８３】実施例４５〜５０および比較例Ｃ７ドライクリーニングシミュレーション試験手順を用いて、表２に記載した幾つ
かのＣ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３／共溶媒／ＮＵＴＯＵＣＨ界面活性剤ブレンドを桃色の
あや織物からのケチャップ、赤ワイン、鉱油およびトウモロコシ油汚れの除去に
ついて評価した。再び、表２に示した濃度でなく一定の１８重量％で共溶媒を各
ブレンドに配合した。これは、均質であるために表２の濃度のすべてに対して必
要とされる共溶媒の最小量であり、よって等しい共溶媒量で比較することができ
た。パークロロエチレン７５ｇ、ＮＵＴＯＵＣＨ界面活性剤１．０ｇを含有す
る標準ドライクリーニング配合物も比較例（Ｃ７）として評価した。

【００８４】汚れと溶媒／界面活性剤ブレンドごとの平均ΔＥ値を表７に示した。

【００８５】

【表７】表７

【００８６】表７のデータは、Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３／共溶媒／ＮＵＴＯＵＣＨ界面活性剤ブ
レンドが、鉱油およびトウモロコシ油汚れのクリーニングにおいてパークロロエ
チレンの配合物のドライクリーニング性能に匹敵するドライクリーニング性能お
よびケチャップおよび赤ワイン汚れのクリーニングにおいて多少劣った性能を示
したことを表している。

【００８７】実施例５１〜５６および比較例Ｃ８ドライクリーニングシミュレーション試験手順を用いて、表２に記載した幾つ
かのＣ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３／共溶媒／ＮＵＴＯＵＣＨ界面活性剤ブレンドを黄色の
ちりめんからのケチャップ、赤ワイン、鉱油およびトウモロコシ油汚れの除去に
ついて評価した。再び、表２に示した濃度でなく一定の１８重量％で共溶媒を各
ブレンドに配合した。これは、均質であるために表２の濃度のすべてに対して必
要とされる共溶媒の最小量であり、よって等しい共溶媒量で比較することができ
た。パークロロエチレン７５ｇ、ＮＵＴＯＵＣＨ界面活性剤１．０ｇを含有す
る標準ドライクリーニング配合物も比較例（Ｃ８）として評価した。

【００８８】汚れと溶媒／界面活性剤ブレンドごとの平均ΔＥ値を表８に示した。

【００８９】

【表８】表８

【００９０】表８のデータは、Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３／共溶媒／ＮＵＴＯＵＣＨ界面活性剤ブ
レンドが、鉱油およびトウモロコシ油汚れのクリーニングにおいてパークロロエ
チレンの配合物のドライクリーニング性能に匹敵するドライクリーニング性能お
よびケチャップおよび赤ワイン汚れのクリーニングにおいて劣った性能を示した
ことを表している。

【００９１】実施例５７〜６２および比較例Ｃ９ドライクリーニングシミュレーション試験手順を用いて、表２に記載した幾つ
かのＣ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３／共溶媒／ＳＴＡＴＩＣＯＬ界面活性剤／水ブレンドを桃
色のあや織物からのケチャップ、赤ワイン、鉱油およびトウモロコシ油汚れの除
去について評価した。今回は、表２に示したのと同じレベル（すなわち、均質溶
液を生成させるために十分な共溶媒レベル）で各共溶媒を配合した。パークロロ
エチレン７５ｇ、ＳＴＡＴＩＣＯＬ界面活性剤０．７５ｇおよび水０．８ｇを含
有する標準ドライクリーニング配合物も比較例（Ｃ９）として評価した。

【００９２】汚れと溶媒／界面活性剤／水ブレンドごとの平均ΔＥ値を表９に示した。

【００９３】

【表９】表９

【００９４】表９のデータは、Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３／共溶媒／ＳＴＡＴＩＣＯＬ界面活性剤／
水ブレンドが、ケチャップ汚れ除去において若干優れ、赤ワインおよび鉱油汚れ
の除去において概ね匹敵し、トウモロコシ油汚れ除去において若干劣っていたこ
とを表している。

【００９５】実施例６３〜６８および比較例Ｃ１０ドライクリーニングシミュレーション試験手順を用いて、表２に記載した幾つ
かのＣ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３／共溶媒／ＳＴＡＴＩＣＯＬ界面活性剤／水ブレンドを黄
色のちりめんからのケチャップ、赤ワイン、鉱油およびトウモロコシ油汚れの除
去について評価した。今回は、表２に示したのと同じレベル（すなわち、均質溶
液を生成させるために十分な共溶媒レベル）で各共溶媒を配合した。パークロロ
エチレン７５ｇ、ＳＴＡＴＩＣＯＬ界面活性剤０．７５ｇおよび水０．８ｇを含
有する標準ドライクリーニング配合物も比較例（Ｃ１０）として評価した。

【００９６】汚れと溶媒／界面活性剤／水ブレンドごとの平均ΔＥ値を表１０に示した。

【００９７】

【表１０】表１０

【００９８】表１０のデータは、Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３／共溶媒／ＳＴＡＴＩＣＯＬ界面活性剤
／水ブレンドが、ケチャップ汚れ除去において優れ、赤ワインおよびトウモロコ
シ油汚れの除去において概ね若干劣り、鉱油汚れ除去において概ね匹敵していた
ことを表している。

【００９９】実施例６９〜７４および比較例Ｃ１１ドライクリーニングシミュレーション試験手順を用いて、表２に記載した幾つ
かのＣ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３／共溶媒／ＮＵＴＯＵＣＨ界面活性剤ブレンドを桃色の
あや織物からのケチャップ、赤ワイン、鉱油およびトウモロコシ油汚れの除去に
ついて評価した。今回は、表２に示したのと同じレベル（すなわち、均質溶液を
生成させるために十分な共溶媒レベル）で各共溶媒を配合した。パークロロエチ
レン７５ｇ、ＮＵＴＯＵＣＨ界面活性剤１．０ｇを含有する標準ドライクリー
ニング配合物も比較例（Ｃ１１）として評価した。

【０１００】汚れと溶媒／界面活性剤ブレンドごとの平均ΔＥ値を表１１に示した。

【０１０１】

【表１１】表１１

【０１０２】表１１のデータは、パークロロエチレン配合物と比べてＣ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３／共
溶媒／ＮＵＴＯＵＣＨ界面活性剤／水ブレンドが、すべての汚れの除去におい
て概ね多少劣っていたことを表している。

【０１０３】実施例７５〜８０および比較例Ｃ１２ドライクリーニングシミュレーション試験手順を用いて、表２に記載した幾つ
かのＣ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３／共溶媒／ＮＵＴＯＵＣＨ界面活性剤ブレンドを黄色の
ちりめんからのケチャップ、赤ワイン、鉱油およびトウモロコシ油汚れの除去に
ついて評価した。今回は、表２に示したのと同じレベル（すなわち、均質溶液を
生成させるために十分な共溶媒レベル）で各共溶媒を配合した。パークロロエチ
レン７５ｇ、ＮＵＴＯＵＣＨ界面活性剤１．０ｇを含有する標準ドライクリー
ニング配合物も比較例（Ｃ１２）として評価した。

【０１０４】汚れと溶媒／界面活性剤ブレンドごとの平均ΔＥ値を表１２に示した。

【０１０５】

【表１２】表１２

【０１０６】表１２のデータは、パークロロエチレン配合物と比べてＣ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３／共
溶媒／ＮＵＴＯＵＣＨ界面活性剤／水ブレンドが、すべての汚れの除去におい
て概ね多少劣っていたことを表している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷＦターム(参考） 4H003 AA02 DA01 DC03 ED03 ED28 ED29 ED32 FA46

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ａ）ヒドロフルオロエーテル、ｂ）有効量の共溶媒、およびｃ）全組成物の１重量％未満の量で存在する水の混合物を含むドライクリーニング組成物。
【請求項２】洗剤をさらに含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】前記共溶媒は、グリコールエーテル、グリコールエーテルア
セテート、非イオン性弗素化界面活性剤、アルカノール、アルカン、エステル、
テルペンおよびそれらの混合物から選択される請求項１に記載の組成物。
【請求項４】前記ヒドロフルオロエーテルは、分離ヒドロフルオロエーテ
ルおよびオメガ−ヒドロフルオロアルキルエーテルから選択される請求項１に記
載の組成物。
【請求項５】前記ヒドロフルオロエーテルは、ヒドロフルオロエーテルま
たは式、Ｒ_ｆ−（Ｏ−Ｒ_ｈ）_ｘ（式中、ｘは１〜約３であり、ｘが１である時、Ｒ_ｆは、炭素数２〜約１５の直鎖または分岐パーフルオロア
ルキル基、炭素原子数３〜約１２のパーフルオロシクロアルキル基および炭素原
子数５〜約１５のパーフルオロシクロアルキル含有パーフルオロアルキル基から
成る群から選択され、ｘが２である時、Ｒ_ｆは、炭素原子数２〜約１５の直鎖または分岐パーフルオ
ロアルカンジイル基またはパーフルオロアルキリデン基、炭素原子数６〜約１５
のパーフルオロシクロアルキル含有またはパーフルオロシクロアルキレン含有パ
ーフルオロアルカンジイルまたはパーフルオロアルキリデン基および炭素原子数
３〜約１２のパーフルオロシクロアルキリデン基から成る群から選択され、ｘが３である時、Ｒ_ｆは、炭素原子数２〜約１５の直鎖または分岐パーフルオ
ロアルカントリイル基またはパーフルオロアルキリデン基、炭素原子数６〜約１
５のパーフルオロシクロアルキル含有またはパーフルオロシクロアルキレン含有
パーフルオロアルカントリイルまたはパーフルオロアルキリデン基および炭素原
子数３〜約１２のパーフルオロシクロアルカントリイル基から成る群から選択さ
れ、すべての場合、Ｒ_ｆは、任意に、Ｆ_５Ｓ−基を末端基とすることが可能であり
、各Ｒ_ｈは、炭素原子数１〜約８の直鎖または分岐アルキル基、炭素原子数４〜
約８のシクロアルキル含有アルキル基および炭素原子数３〜約８のシクロアルキ
ル基から成る群から独立して選択され、基Ｒ_ｆおよびＲ_ｈのいずれか一方または両方は、任意に、一個以上のカテナリ
ーヘテロ原子を含むことが可能であり、Ｒ_ｆ基中の炭素原子の数およびＲ_ｈ基中の炭素原子の数の合計は４以上であり
、パーフルオロアルキル、パーフルオロアルカンジイル、パーフルオロアルキリ
デンおよびパーフルオロアルカントリイル基内に含まれたパーフルオロシクロア
ルキルおよびパーフルオロシクロアルキレン基は、任意に且つ独立して、例えば
、炭素原子数１〜約４の一個以上のパーフルオロアルキル基で置換することが可
能である）を有するヒドロフルオロエーテルの組合せである請求項１に記載の組成物。
【請求項６】前記ヒドロフルオロエーテルは、ヒドロフルオロエーテルま
たは式Ｘ−Ｒ_ｆ’−（Ｏ−Ｒ_ｆ’’）_ｙ−Ｏ−Ｒ’’−Ｈ（式中、ＸはＦまたはＨのいずれかであり、Ｒ_ｆ’は炭素原子数１〜約１２の二価過弗素化有機基であり、Ｒ_ｆ’’は炭素原子数１〜約６の二価過弗素化有機基であり、Ｒ’’は炭素原子数１〜６の二価有機基であり、好ましくは、Ｒ’’は過弗素
化されており、ＸがＦでありｙが０である時にＲ’’は少なくとも一個のＦ原子を含むことを
条件として、ｙは０〜４の整数である）を有するヒドロフルオロエーテルの組合せである請求項１に記載の組成物。
【請求項７】前記グリコールエーテルは、エチレングリコールモノ−ｎ−
ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ−プロピルエーテル、プロピレングリ
コールｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールメチルエーテルおよびそれらの混合物から選択される請求項
３に記載の組成物。
【請求項８】前記アルカノールは、イソプロパノール、ｔ−ブチルアルコ
ールおよびそれらの混合物から選択される請求項３に記載の組成物。
【請求項９】前記共溶媒は約１〜約３０重量％の量で存在する請求項１に
記載の組成物。
【請求項１０】前記ヒドロフルオロエーテルは、７０重量％より多い量で
存在する請求項１に記載の組成物。
【請求項１１】前記ヒドロフルオロエーテルは、ｎ−Ｃ_３Ｆ_７ＯＣＨ_３，
（ＣＦ_３）_２ＣＦＯＣＨ_３，ｎ−Ｃ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３，（ＣＦ_３）_２ＣＦＣＦ_２Ｏ
ＣＨ_３，ｎ−Ｃ_４Ｆ_９ＯＣ_２Ｈ_５，（ＣＦ_３）_２ＣＦＣＦ_２ＯＣ_２Ｈ_５，（ＣＦ _３）_３ＣＯＣＨ_３，ＣＨ_３Ｏ（ＣＦ_２）_４ＯＣＨ_３，ＣＨ_３Ｏ（ＣＦ_２）_６ＯＣ
Ｈ_３またはそれらの組合せである請求項１に記載の組成物。
【請求項１２】前記ヒドロフルオロエーテルは、１２１℃以下の沸点を有
する請求項１に記載の組成物。
【請求項１３】前記ヒドロフルオロエーテルは、前記組成物の７５重量％
より多い量で存在する請求項１１に記載の組成物。
【請求項１４】前記共溶媒は、前記組成物の約５〜約２５重量％の量で存
在する請求項７に記載の組成物。
【請求項１５】前記洗剤は、前記組成物の約２重量％以下の量で存在する
請求項２に記載の組成物。
【請求項１６】前記ヒドロフルオロエーテルはＣ_４Ｆ_９ＯＣＨ_３である請
求項１に記載の組成物。
【請求項１７】前記共溶媒は、グリコールエーテル、グリコールエーテル
アセテート、アルカノールおよびそれらの混合物から選択される請求項１６に記
載の組成物。
【請求項１８】布物品を洗浄するために十分な時間にわたりａ）ヒドロフルオロエーテル、ｂ）有効量の共溶媒、およびｃ）全組成物の１重量％未満の量で存在する水の混合物を含むドライクリーニング組成物を前記布物品に接触させる工程を含む
布物品をドライクリーニングする方法。
【請求項１９】前記布物品を洗浄した後に前記ドライクリーニング組成物
を蒸発させる工程をさらに含む請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】前記布は、油性汚れ、水性汚れまたはそれらの組合せ汚れ
で汚れている請求項１８に記載の方法。