JP2002529583A - スペックル粒子およびスペックル粒子を含有する組成物 - Google Patents

スペックル粒子およびスペックル粒子を含有する組成物

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Abstract

(57)【要約】 本発明は、特定のスパークル指数と透明度指数を有し、染料、顔料および/または光沢剤により着色された固体材料、好ましくは特定の結晶性材料を含むクリーニング組成物スペックル粒子を提供する。本発明はまた、本発明のスペックル粒子を含むクリーニング組成物、特に洗濯および皿洗い組成物にも関する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【技術分野】
本発明は、改善されたスペックル粒子および該スペックル粒子を含む組成物、
特にクリーニング組成物に関する。
【0002】
【背景技術】
近年、洗剤製造業者は、製品に少量の染色粒子またはスペックルを使っている
。洗剤利用者は、染料粒子を有する製品を、クリーニング効果と結びつけており
、着色粒子を含む製品は、かかる着色粒子を含まない製品より消費者に受け入れ
られていることが分かっている。さらに、スペックルは、製品の脱色をマスクす
ることができ、かつ/またはこの色の差をマスクすることによりバルクの製品の
色を持たない少量の成分を製品に組み込むことを可能とさせている。
【0003】 スペックルは、通常、特定の染料の水溶液を吸湿性材料にスプレーし、この材
料をその他成分に添加したり、または最終洗剤ベース粒子に直接スプレーして、
染色材料または粒子を乾燥することにより得られる。この方法の問題点は、吸湿
性材料が、大量の水を吸収して、製品を固化させてしまうことである。これは、
大量の染料水溶液を用いる必要があるとき、例えば、非常に希釈した染料溶液を
用いなければならない、染色の強い粒子が必要だったり、染色される材料または
粒子に染料が吸収されるときに、特に問題である。
【0004】 1粒子当たり大量の染料を含む洗剤に関連する他の問題点は、水の存在により
染料が「ブリード」する可能性があることである。これは、大量の染料水溶液を
スプレーすることにより洗剤を作成するとき、洗剤が大量の吸湿性材料を含むと
き、または当然のことながら、洗剤を洗浄またはクリーニング液体に入れるとき
に生じる恐れがある。この「ブリード」は、製品およびパッキング材料の変色に
つながる。さらに、ある条件下においては、布地に付着する染料または染料粒子
が布地に「ブリード」して、洗浄した布地に色変を生じる可能性がある。
【0005】 また、上述した問題に結びつくこととなる高濃度の染料の集中を避けるため、
製品中の染料は、粒子の表面および製品全体に均一に適用するのが不可欠である
ことも分かっている。
【0006】 しかしながら、これらの問題点にも関わらず、製品中に必要なコントラストを
与え、かつ/または製品中の特定の成分をマスキングするために、スペックル粒
子を製品中に存在させるのが望ましい。
【0007】 本発明者らは、改善されたスペックル粒子を知見した。すなわち、特定の光を
反射して特定の輝きを与え、ある透明性を有する粒子は、製品の他の成分と良好
なコントラストを与え、製品の他の成分の望ましくない色をマスクすることがで
きるということを知見した。特に、結晶性材料を含むスペックル粒子は、必要な
コントラストおよび/またはマスキングを与えることができることを知見した。
特定の用途においては、無着色の結晶材料がコントラストやマスキングを与える
が、スペックル粒子は着色されているのが好ましい。
【0008】 このように、スペックルの反射/透明能により、必要なコントラストまたはマ
スキングを与えるのに必要な着色剤の量を減じることができる。
【0009】 さらに、本発明者らはまた、結晶性材料は多孔性および/または吸湿性が低い
ため、着色剤をあまり吸収しないことから、結晶性材料を含む本スペックル粒子
は限られた量の染料しか必要としないことをも知見した。このように、本発明の
スペックル粒子は、より効果的および効率的に着色させることができる。
【0010】 このように、本発明のスペックル材料を用いると、最大量の染料により製品の
色の外観を最適にすることができる。
【0011】 利点としてはさらに、スペックル粒子および粒子を含む組成物に入る着色剤が
少ないことが挙げられる。着色剤のブリードの危険性が減じ、これに伴う問題が
緩和される。
【0012】
【発明の開示】
本発明は、着色剤で着色された固体材料を含むスパークル指数が少なくとも5
%で、透明度指数が少なくとも5%のクリーニング組成物粒子を提供するもので
ある。本粒子の色飽和は少なくとも10、好ましくは少なくとも30、スパーク
ル指数は約10%、透明度指数は少なくとも15%であるのが好ましい。
【0013】 本発明はまた、好ましくは結晶性水和塩、結晶性酸、結晶性酸塩、結晶性界面
活性剤、糖質またはこれらの混合物からなる群より選択される結晶性材料を含む
クリーニング組成物スペックル粒子も提供する。
【0014】 スペックル粒子は、特に、固体の洗濯、皿洗いまたは硬質表面のクリーニング
組成物に組み込まれる。
【0015】 本発明はまた、該組成物および該スペックル粒子の製造方法およびこの使用に
も関する。
【0016】
【発明の具体的説明】
スペックル粒子 本発明のスペックル粒子のスパークル指数は少なくとも5%、好ましくは少な
くとも10%、さらに少なくとも15%、さらには少なくとも20%である。
【0017】 本スペックル粒子の透明度指数は少なくとも1%、好ましくは少なくとも5%
、少なくとも15%、少なくとも30%、さらには少なくとも60%である。
【0018】 スパークル指数および透明度指数は次のようにして求めることができる。ハン
ターラボ社提供のUniversal分析ソフトウェアのインストールされたI
BM ThinkPad型番264のような好適なパーソナルコンピュータに接
続された、ハンターラボ社製UltraScan XEのような光透過率および
反射率を測定することのできる分光光度計を用いる。
【0019】 25gのスペックル粒子を経路の長さが4mmで長さ50mmのガラスキュベ
ットに注ぐ。好適なキュベットはハンターラボ社より入手することができる。分
光光度計は、添付の操作マニュアルに従って、光トラップおよび白色タイルを用
いて較正し、試料を試料ホルダに入れる。光反射率と透過率を測定する。鏡面反
射成分を含むように(Spec in)、そして鏡面反射成分を排除するように
(Spec ex)光反射率測定を行う。分光光度計はスペクトル放射プロット
を生成する。これは、パーソナルコンピュータで見られる。
【0020】 本明細書で用いるスパークル指数は、%反射率(spec in)−%反射率
(spec ex)であり、%反射率は両者とも、コンピュータにより求められ
るピーク反射率波長で測定される。これは、スペクトル反射率放射曲線における
極大により見られる。これは、粒子の色に応じて異なる。例えば、Monast
ralブルー染料を用いた青色粒子については、ピーク波長は460nmであり
、Pigmasolグリーン染料による緑色粒子については、ピーク波長は50
0nmである。
【0021】 本明細書で用いる透明度指数は、ピーク波長での%光透明度である。これは、
分光光度計による透過率分析測定後パーソナルコンピュータから読み取られる。
【0022】 好ましくは、スペックル粒子の色飽和は、デルタ飽和で少なくとも10、好ま
しくは少なくとも30、より好ましくは少なくとも50、さらに少なくとも10
0である。
【0023】 デルタ色飽和は、業界で用いられる標準的な測定法により求めることができる
。例えば、業界で一般的に用いられている、標準L、a、b値を用いて、Ult
raScan XEおよびUniversalソフトウェアで、着色後の着色材
料の色飽和を、着色前の同材料の色飽和と比較することにより、計算することが
できる。
【0024】 本スパークル粒子の色飽和は、着色粒子の色飽和から未着色の同じ粒子の色飽
和を減算することにより得られるデルタ色飽和である。
【0025】 本発明のスペックル粒子は何色であってもよい。クリーニング組成物中に存在
させるときは、スペックルは、組成物の他の成分や粒子の大半とは異なる色であ
るのが好ましい。本明細書で用いる「色」には白黒の明度も含まれる。着色剤、
着色された、着色する、という文言はこのように解釈されるものとする。
【0026】 好ましい実施形態において、スペックル粒子は、後述する染料、顔料、光沢剤
またはこれらの混合物で着色されているのが好ましい。
【0027】 本発明のスペックル粒子は、特定の光反射率および/または光透明度を有して
いる。本スペックル粒子は、結晶性水和無機塩、結晶性有機酸塩、結晶性有機塩
、結晶性界面活性剤、糖質またはこれらの混合物を含んでいるのが好ましい。
【0028】 スペックル粒子の結晶性材料は、ADMより入手可能な粗クエン酸三ナトリウ
ム二水和物に等しい透明度および/または反射率を少なくとも有しているのが好
ましい。
【0029】 極めて好ましい結晶性有機塩としてはカルボン酸塩が挙げられる。同じく好ま
しいのは、結晶性ポリマーポリカルボン酸およびその塩、好ましくはポリアクリ
ルおよび/またはマレイン酸ポリマーおよびその塩である。
【0030】 特に好ましいのは、結晶性材料がクエン酸三ナトリウム二水和物を含み、最も
好ましくは、染料で着色されているものである。
【0031】 本発明において好ましい水和結晶性材料は、水和硫酸塩、水和炭酸塩、水和リ
ン酸塩、水和マグネシウム塩、水和カルボン酸および/またはその塩をはじめと
する水和無機塩である。極めて好ましいのは、硫酸ナトリウム十水和物または七
水和物;炭酸ナトリウム一水和物;七水和物または十水和物;適用可能な水和番
号、特に、一、二、三、六、または十水和物のトリポリリン酸ナトリウム、オル
トリン酸塩、メタリン酸塩および/またはピロリン酸塩;硫酸マグネシウム一ま
たは七水和物、クエン酸ナトリウム二水和物または五水和物;グルコース、マル
トース、ガラクトース、フルクトースまたはこれらの混合物、特に糖である。
【0032】 結晶性層状シリケートを含む結晶性シリケートのような結晶性材料といった、
洗剤組成物に一般的に用いられるその他の成分もまた有用である。
【0033】 スペックル粒子は、結晶性水和材料の粒子の少なくとも20重量%、好ましく
は少なくとも50%、さらに少なくとも75%含まれ、粒子には非晶質材料が実
質的に含まれないのが好ましい。
【0034】 スペックル粒子は他の成分を含んでいてもよい。一実施形態において、スペッ
クル粒子は、結晶性水和材料および/または着色剤を結合するためにバインダー
を含むのが好ましい。
【0035】 スペックル粒子は、バインダーと結晶性水和材料および/または着色剤を凝集
させることにより作成されるのが好ましい。
【0036】 どのようなバインダー材料でも用いることができる。好ましいバインダーは、
水、水とその他の成分、例えば、界面活性剤ペーストとの混合物を含む。同様に
有用なのは、液体または粘性界面活性剤、ポリアルキレングリコール、好ましく
はポリエチレングリコール、ワックスおよび油である。
【0037】 好ましい一実施形態において、本スペックル粒子の重量平均粒子サイズは40
0ミクロン〜2000ミクロン、好ましくは500ミクロン〜1400ミクロン
、600ミクロン〜1180ミクロン、さらに710ミクロン〜1000ミクロ
ンである。
【0038】 重量平均粒子サイズが500〜1400のときは、少なくとも70%、少なく
とも80%、少なくとも90%、さらには実質的に全ての粒子の粒子サイズが6
00ミクロン〜1180ミクロンであるのが好ましい。重量平均粒子サイズが6
00〜1180のときは、少なくとも70%、少なくとも80%、少なくとも9
0%、さらには実質的に全ての粒子の粒子サイズが710ミクロン〜1000ミ
クロンであるのが好ましい。
【0039】 すなわち、スペックル粒子の平均粒子サイズがこの範囲内であると、少量のス
ペックル粒子を用いて必要な結果が得られることが分かった。また、特定の粒子
サイズのスペックル粒子を用いると、より効果的に粒子の染色を制御でき、1粒
子当たり少量の染料を効果的に使うと同時に、均一に染色された粒子を得ること
ができる。
【0040】 この粒子サイズのスペックル粒子は、ここに記載したように、例えば、凝集に
よって、小さめの粒子をバインダーと結合することにより得るのが好ましい。例
えば、この材料を研削することによって大きめの粒子サイズの材料から得ること
もできる。また、この粒子サイズのスペックル粒子は、この代わりに、またはこ
れに追加して、粒子を篩にかけて、必要な粒子サイズの材料を選択することによ
っても得られる。
【0041】 結晶性材料の粒子サイズを制御するその他の方法は当業者に知られており、こ
れを用いて必要なサイズの粒子を得ることもできる。
【0042】 スペックル粒子は、業界に公知のどの方法によって着色してもよい。好ましく
は、着色剤を結晶性材料と、好ましくはバインダーを存在させて、混合する。本
スペックル粒子は、着色剤、好ましくは染料および/または光沢剤を用いて、ス
ペックル粒子を入れた混合容器または混合ドラムに着色剤をスプレーし、任意で
、着色されたスペックル粒子を、好ましくは流動床にて乾燥することにより、着
色してもよい。
【0043】 染料 本発明のスペックル粒子は、好ましくは染色粒子である。ここで用いられる粒
子の染色に用いる染料は、染料、または、例えば、非イオン性界面活性剤または
その他有機バインダー材料のようなキャリア材料を用いた染料の水溶液、染料の
非水溶液または混合物である。非水溶液を用いると、溶液をスペックル粒子に適
用したときに、後に乾燥工程が必要ないことから有利である。
【0044】 染料は、粒子の好適な染色が得られる濃度、好ましくは、上述したように、染
料溶液が2重量%まで、より好ましくは0.5重量%までのスペックル粒子を含
む濃度の水溶液であるのが好ましい。任意で、染料はまた、有機バインダー材料
のようなその他の成分も含む。
【0045】 染料は好適な染料であればいずれであってもよい。好適な染料としては、具体
的には、E104−フードイエロー13(キノリンイエロー)、E110−フー
ドイエロー3(サンセットイエローFCF)、E131−フードブルー5(パテ
ントブルーV)、ウルトラマリンブルー(商品名)、E133−フードブルー2
(ブリリアンドブルーFCF)、E140−ナチュラルグリーン3(クロロフィ
ルおよびクロルフィリン)、E141およびピグメントグリーン7(塩化Cuフ
タロシアニン)が挙げられる。好ましい染料はMonstralブルーBVペー
スト(商品名)および/またはPigmasolグリーン(商品名)である。
【0046】 スペックル粒子は、かかる染料を、低濃度、好ましくはわずか2%まで、好ま
しくは1%まで、さらに0.7%まで含むのが好ましく、染料は、スペックル粒
子の0.5重量%未満、0.2重量%、さらに0.1重量%の濃度で存在するの
が好ましい。
【0047】 光沢剤 本スペックル粒子は、光沢剤、好ましくはある種の親水性の光学光沢剤により
着色される。
【0048】 スペックル粒子は、スペックル粒子の好ましくは20重量%まで、より好まし
くは10重量%まで、さらには5重量%までの濃度でかかる光沢剤を含む。
【0049】 本発明において有用な親水性光学光沢剤としては、次の構造式を有するものが
挙げられる。
【化1】 式中、Rは、アニリノ、N−2−ビス−ヒドロキシエチルおよびNH−2−ヒ
ドロキシエチルから選択され、Rは、N−2−ビス−ヒドロキシエチル、N−
2−ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ、モルフィリノ、クロロおよびアミノ
から選択され、Mはナトリウムやカリウムのような塩形成陽イオンである。
【0050】 上式において、Rがアニリノ、RがN−2−ビス−ヒドロキシエチル、M
がナトリウムのような陽イオンのとき、光沢剤は4,4’−ビス[(4−アニリ
ノ−6−(N−2−ビス−ヒドロキシエチル)−s−トリアジン−2−イル)ア
ミノ]−2,2’−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この
特定の光沢剤種は、チバガイギーコーポレーションよりTinopal−UNP
A−GXという商品名で市販されている。Tinopal−CBS−XおよびT
inopal−UNPA−GXが、本洗剤組成物において有用な好ましい親水性
光学光沢剤である。
【0051】 上式において、Rがアニリノ、RがN−2−ビス−ヒドロキシエチル−N
−2−メチルアミノ、Mがナトリウムのような陽イオンのとき、光沢剤は4,4
’−ビス[(4−アニリノ−6−(N−2−ヒドロキシエチル−N−メチルアミ
ノ)−s−トリアジン−2−イル)アミノ]2,2’−スチルベンジスルホン酸
二ナトリウム塩である。この特定の光沢剤種は、チバガイギーコーポレーション
よりTinopal−5BM−GXという商品名で市販されている。
【0052】 上式において、Rがアニリノ、Rがモルホリノ、Mがナトリウムのような
陽イオンのとき、光沢剤は4,4’−ビス[(4−アニリノ−6−モルホリノ−
s−トリアジン−2−イル)アミノ]2,2’−スチルベンジスルホン酸、二ナ
トリウム塩である。この特定の光沢剤種は、チバガイギーコーポレーションより
Tinopal−DMS−XおよびTinopal AMS−GXという商品名
で市販されている。
【0053】 顔料 スペックル粒子はまた、着色剤として顔料を含んでいてもよい。クリーニング
組成物に好適な顔料であればいずれも本発明において用いることができる。
【0054】 組成物 スペックル粒子は、クリーニング組成物、好ましくは顆粒クリーニング組成物
に存在させるのが好ましい。組成物に存在させるスペックル粒子の正確な濃度は
、特に、スペックル粒子の光反射率または透明度の程度の色、スペックル粒子お
よび組成物のその他成分の色、スペックル粒子および組成物のその他の成分の粒
子サイズおよび組成物の適用法によって異なる。
【0055】 本組成物は、スペックル粒子をいかなる濃度で含んでいてもよいが、好ましく
は組成物の0.05重量%〜50重量%、より好ましくは0.1重量%〜30重
量%、より好ましくは0.3重量%〜10重量%である。
【0056】 本発明のクリーニング組成物は、好ましくは固体の洗濯、皿洗いまたは硬質表
面クリーニング組成物であり、好ましくは顆粒、押出し物、フレークまたはタブ
レットである。
【0057】 クリーニング組成物は、着色したスペックル粒子でなく、一般的にクリーニン
グ組成物に用いられる従来の成分をさらに含んでいてもよい。好ましい成分につ
いては後述する。
【0058】 本発明のスペックル粒子は、所望の製品の色を持たない成分を含む組成物や、
水分を吸収し、存在する染料をブリードさせる吸湿性成分を含む組成物に特に有
用である。
【0059】 本発明の組成物は、望ましくない色を有する傾向のある界面活性剤、酵素、漂
白活性剤、セルロース誘導体またはその混合物を含む粒子のような成分を含むの
が好ましい。
【0060】 粒子を含有する界面活性剤は、陰イオン性および/または非イオン性界面活性
剤、好ましくはLASおよび/またはエトキシル化アルコール界面活性剤との凝
集物であるのが好ましい。
【0061】 同様に好ましいのは、TAED、NAC−OBSおよびその他OBS−変異体
またはその混合物のようなペロキシ酸漂白剤前駆体を含有する粒子である。
【0062】 スペックル粒子を含有する本組成物が、微粒子形態のその他の成分を含有する
ときは、これらのその他の粒子またはその一部分もまた、粒子の分離を減らして
、染料が局所的に高濃度となるのを減らすことにより、製品全体に染料が均一に
分布できるように、後に規定する重量平均粒子サイズを有しているのが好ましい
。これはまた、洗浄またはクリーニングプロセスにおいて、製品、パッケージン
グ材料および布地における色変の可能性も減じることとなる。
【0063】 一実施形態において、組成物は、600ミクロン〜1400ミクロン、好まし
くは700ミクロン〜1100ミクロン、さらには750〜1000ミクロンの
平均粒子サイズが好ましくは少なくとも60%、より好ましくは少なくとも80
%の顆粒を含むのが好ましい。また、組成物中、300ミクロン未満、450ミ
クロン未満、600ミクロン未満の粒子サイズの微粒子成分は20重量%未満、
さらに10重量%未満、5重量%未満かつ/または1600ミクロンを超える、
1400ミクロンを超える、さらに1200ミクロンを超える粒子サイズの微粒
子成分は20重量%未満、10重量%未満、5重量%未満であるのが好ましい。
【0064】 組成物は、特定の成分を本明細書に記載してあるように混合またはスプレーす
る、凝集および/またはスプレー乾燥をはじめとする業界に公知の方法により作
成することができる。組成物は、凝集またはスプレー乾燥により作成したもの、
および本発明のスペックル粒子を含む顆粒の全部または一部を混合し、バインダ
ーを添加し、この混合物とバインダーを凝集して、凝集洗剤顆粒を形成すること
により必要な粒子サイズを有する、または必要なサイズの粒子を得るのに篩にか
けて作成するのが好ましい。
【0065】 本組成物は、少なくとも350g/リットル、より好ましくは少なくとも50
0g/リットル、さらに580g/リットルの密度を有する固体洗剤であるのが
好ましい。
【0066】 本洗剤組成物は、1種類以上の陰イオン性界面活性剤およびアルミノシリケー
トビルダーを含むのが好ましく、特に、陰イオン性界面活性剤の総量の50%未
満、さらに30%未満およびアルミノシリケートの50%未満、さらに30%未
満の少量のアルミノシリケートビルダーおよび陰イオン性界面活性剤が密な混合
物となっているのが好ましい。さらに、陰イオン性界面活性剤とアルミノシリケ
ートビルダーが密な混合物に実質的になっていないのが好ましい。このように、
本組成物は、陰イオン性界面活性剤か、アルミノシリケートのどちらかを含む少
なくとも2種類の分離した粒子から構成されるのが好ましい。「密な混合物」と
は、本発明において、2種類以上の成分が成分または粒子中に実質的に均一に分
配されていることを言う。すなわち、組成物の溶解度および/または調合がこれ
によって改善されることを知見した。
【0067】 また、本組成物は、低濃度、例えば、組成物の10%未満、さらには5%未満
のアルミノシリケートビルダーしか含まないのが好ましい。組成物は極めて可溶
なビルダー、例えば、クエン酸ナトリウムまたはクエン酸、カーボネートおよび
/または結晶性層状シリケートを含むのが好ましい。
【0068】 本組成物はまた、ビルダー系またはビルダー系の一部として、0.5重量%〜
80重量%の結晶性層状シリケート、10重量%〜70重量%の界面活性剤、好
ましくは陰イオン性界面活性剤を含む凝集物を含み、水分を含まない凝集物が1
0重量%未満、結晶性層状シリケートが30重量%〜60重量%、陰イオン性界
面活性剤が20重量%〜50重量%であるのがより好ましい。
【0069】 発泡成分 本洗剤組成物は、好ましくは、反応させて、水、特に、有機カルボン酸とカー
ボネート源との反応により形成される二酸化炭素ガスと接触させるとガスを形成
することのできる酸源とアルカリ源とを含む発泡成分を含んでいるのが極めて好
ましい。本発明において、発泡成分は、互いに密な混合物として、好ましくは顆
粒の形態、または別個の粒子として存在させてもよい。
【0070】 発泡成分は、好ましくは酸源とアルカリ源とを含む平均粒子サイズが700ミ
クロン〜1400ミクロン、好ましくは750ミクロン〜1100ミクロンの微
粒子成分であるのが好ましい。
【0071】 発泡成分は、水が発泡成分やその一部と密に混合せず、原材料自身の水分以外
は水は存在しないよう実質的に水を含まないのが好ましい。通常、発泡成分との
密な混合物中の水の濃度は、顆粒の総重量が5重量%未満、好ましくは3重量%
未満、より好ましくは1.5重量%未満であり、乾燥粉末圧縮または圧力凝集に
より得られるのが好ましい。
【0072】 これらの好ましい乾燥発泡粒子は、非常に迅速に二酸化炭素を生成するため、
本顆粒組成物の分散性と分解速度が促進される。本明細書に記載した乾燥発泡顆
粒を含む本発明の顆粒組成物は、短時間で、そして低総濃度の発泡粒子/材料で
顆粒組成物を水に分配し分解させ、洗剤成分をより早く、より効果的に洗浄物に
到達させるものである。
【0073】 本発明において用いるのに好適な酸としては、固体有機、鉱または無機酸、こ
の塩または誘導体、またはこの混合物が挙げられる。酸は一−、二−または三−
塩基酸であるのが好ましい。かかる酸としては、モノ−またはポリカルボン酸、
好ましくはクエン酸、アジピン酸、グルタル酸、3ケトグルタル酸、シトラリン
ゴ酸、酒石酸、マレイン酸、フマル酸、リンゴ酸、コハク酸、マロン酸が挙げら
れる。かかる酸は、酸性形態で用いるのが好ましく、無水形態またはこの混合物
として用いるのも好ましい。誘導体にはまた酸のエステルも含まれる。
【0074】 発泡成分または源は、炭酸塩、重炭酸塩および過炭酸塩、特に、重炭酸塩およ
び/または炭酸塩をはじめとする炭酸塩源を含む。本発明において用いるのに好
適な炭酸塩としては、カリウム、リチウム、ナトリウム等の炭酸塩および炭酸水
素塩が上げられ、中でも炭酸ナトリウムと炭酸カリウムが好ましい。本発明にお
いて用いるのに好適な重炭酸塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等の
重炭酸塩のアルカリ金属塩が挙げられ、中でも重炭酸ナトリウムと重炭酸カリウ
ムが好ましい。重炭酸塩は、重量当たりの有効性が高い、すなわち、同重量の重
炭酸塩は、炭酸塩よりもCOの「貯蔵能」が大きいため、重炭酸塩は炭酸塩よ
り好ましい。しかしながら、乾燥発泡顆粒における炭酸塩、重炭酸塩またはこれ
らの混合物の選択は、乾燥発泡顆粒を溶解する水性媒体に所望のpHに応じてな
される。例えば、水性媒体に比較的高いpH(例えば、pH9.5を超える)が
望ましい場合には、炭酸塩のみを用いるか、炭酸塩と重炭酸塩の組み合わせを用
いるのが好ましい。このとき、炭酸塩の濃度は、重炭酸塩の濃度よりも高く、炭
酸塩対重炭酸塩の重量比は、0.1〜10、より好ましくは1〜5、最も好まし
くは1〜2である。
【0075】 かかる発泡顆粒はまた、陰イオン性および非イオン性界面活性剤のような界面
活性剤を含むバインダーを含んでいてもよい。
【0076】 発泡成分は、本発明の組成物に、0.5重量%〜60重量%、好ましくは2重
量%〜50重量%、より好ましくは5重量%〜45重量%の濃度で存在し、酸成
分が組成物の0.3重量%〜40重量%、より好ましくは1.0重量%〜35重
量%、2重量%〜25重量%、さらには15重量%の濃度で存在するようにする
【0077】 界面活性剤 本発明による組成物は、陰イオン性、非イオン性、陽イオン性、両性(amphol
ytic、amphoteric)および双性界面活性剤およびこれらの混合物からなる群より
選択される1種類以上の界面活性剤を含んでいるのが好ましい。
【0078】 陰イオン性、非イオン性、両性および双性界面活性剤の種類および種について
は、1975年12月30日発行の米国特許第3,929,678号明細書(L
aughlinおよびHeuring)に一覧が挙げられている。また、「表面
活性剤および洗剤」(Schwartz、PerryおよびBerch、第I巻
および第II巻)にも例示されている。好適な陽イオン性界面活性剤については
、1981年3月31日発行の米国特許第4,259,217号明細書(Mur
phy)に一覧が挙げられている。
【0079】 両性および双性界面活性剤を存在させる場合には、通常、1種類以上の陰イオ
ン性および/または非イオン性界面活性剤と組み合わせて用いる。
【0080】 陰イオン性界面活性剤 本発明による組成物は、さらに陰イオン性界面活性剤を含むのが好ましい。洗
剤の目的に有用な陰イオン性界面活性剤であれば本質的にいずれも本洗剤組成物
に入れることができる。陰イオン性のサルフェート、スルホネート、カルボキシ
レートおよびサルコシネート界面活性剤の塩(例えば、モノ−、ジ−およびトリ
−エタノールアミン塩のようなナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび置換
アンモニウム塩)が挙げられる。陰イオン性サルフェートおよびスルホネート界
面活性剤が好ましい。
【0081】 極めて好ましいのは、スルホネートおよびサルフェート界面活性剤を含む界面
活性剤系であり、好ましくは、本明細書に記載した鎖状または分岐アルキルベン
ゼンスルホネートおよびアルキルエトキシサルフェートを、本明細書に記載した
陽イオン性界面活性剤と組み合わせて用いるのが好ましい。
【0082】 その他の陰イオン性界面活性剤としては、アシルイセチオネートのようなイセ
チオネート、N−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキル
スクシネートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル(
特に、飽和および不飽和のC12〜C18モノエステル)、スルホスクシネート
のジエステル(特に飽和および不飽和のC〜C14のジエステル)、N−アシ
ルサルコシネートが挙げられる。ロジンや水素化ロジンのような樹脂酸および水
素化樹脂酸も好適であり、樹脂酸および水素化樹脂酸は、獣脂中に存在または獣
脂から誘導される。
【0083】 陰イオン性サルフェート界面活性剤 本発明に用いるのに好適な陰イオン性サルフェート界面活性剤としては、鎖状
および分岐第1級および第2級アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフ
ェート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレン
オキシドエーテルサルフェート、C〜C17アシル−N−(C〜Cアルキ
ル)および−N−(C〜Cヒドロキシアルキル)グルカミンサルフェートお
よびアルキルポリグルコシド(本明細書には非イオン性非サルフェート化合物と
して記載されている)のようなアルキル多糖類のサルフェートが挙げられる。
【0084】 アルキルサルフェート界面活性剤は、鎖状および分岐第1級C10〜C18
アルキルサルフェートから選択するのが好ましく、より好ましくはC11〜C の分岐鎖アルキルサルフェートおよびC12〜C14の直鎖アルキルサルフェ
ートである。
【0085】 アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、1分子当たり0.5〜20モル
のエチレンオキシドでエトキシル化されたC10〜C18のアルキルサルフェー
トからなる群より選択するのが好ましい。より好ましくは、アルキルエトキシサ
ルフェート界面活性剤は、1分子当たり0.5〜7モル、好ましくは1〜5モル
のエチレンオキシドでエトキシル化されたC11〜C18、より好ましくはC 〜C15アルキルサルフェートである。
【0086】 本発明の特に好ましい態様は、好ましいアルキルサルフェートおよび/または
スルホネートとアルキルエトキシサルフェート界面活性剤との混合物を用いるも
のである。かかる混合物は、PCT特許出願第WO93/18124号明細書に
開示されている。
【0087】 陰イオン性スルホネート界面活性剤 本発明において用いるのに好適な陰イオン性スルホネート界面活性剤としては
、C〜C20の鎖状アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホ
ネート、C〜C22の第1級または第2級アルカンスルホネート、C〜C のオレフィンスルホネート、スルホネート化ポリカルボン酸、アルキルグリセ
ロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリ
セロールスルホネートおよびこれらの混合物が挙げられる。
【0088】 陰イオン性カルボキシレート界面活性剤 好適な陰イオン性カルボキシレート界面活性剤としては、アルキルエトキシカ
ルボキシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤および
石鹸(「アルキルカルボキシル」)、特に、本明細書に記載した特定の第二級石
鹸が挙げられる。
【0089】 好適なアルキルエトキシカルボキシレートとしては、式RO(CHCH
CHCOO(式中、RはC〜C18のアルキル基、xは0〜10
、エトキシレート分布は重量基準でxが0のときの材料の量が20%未満となる
ようなものであり、Mは陽イオンである。)のものが挙げられる。好適なアルキ
ルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤としては、式RO−(CHR −CHR−O)−R(式中、RはC〜C18のアルキル基、xは1〜25
、RとRは水素、メチル酸ラジカル、コハク酸ラジカル、ヒドロキシコハク
酸ラジカルおよびこれらの混合物からなる群より選択され、Rは水素、炭素原
子1〜8個の置換または非置換炭化水素およびこれらの混合物からなる群より選
択される)のものが挙げられる。
【0090】 好適な石鹸界面活性剤としては、第2級炭素に結合したカルボキシル単位を含
む第2級石鹸界面活性剤が挙げられる。本発明において用いるのに好ましい第2
級石鹸界面活性剤は、2−メチル−1−ウンデカン酸、2−エチル−1−デカン
酸、2−プロピル−1−ノナノン酸、2−ブチル−1−オクタン酸および2−ペ
ンチル−1−ヘプタン酸の水溶性塩からなる群より選択される水溶性群である。
【0091】 特定の石鹸もまた抑泡剤として含めてもよい。
【0092】 アルカリ金属サルコシネート界面活性剤 その他の好適な陰イオン性界面活性剤は、式R−CON(R)CHCOO
M(式中、RはC〜C17の鎖状または分岐アルキルまたはアルケニル基、R はC〜Cのアルキル基、Mはアルカリ金属イオンである)のアルカリ金属
サルコシネートである。好ましい例としては、ナトリウム塩の形態のミリスチル
およびオレイルメチルサルコシネートが挙げられる。
【0093】 アルコキシル化非イオン性界面活性剤 本質的にいかなるアルコキシル化非イオン性界面活性剤も本発明においては好
適である。エトキシル化およびプロポキシル化非イオン性界面活性剤が好ましい
【0094】 好ましいアルコキシル化界面活性剤は、アルキルフェノールの非イオン性凝縮
物、非イオン性エトキシル化アルコール、非イオン性エトキシル化/プロポキシ
ル化脂肪アルコール、プロピレングリコールとの非イオン性エトキシレート/プ
ロポキシレート凝縮物、およびプロピレンオキシド/エチレンジアミン付加物と
の非イオン性エトキシレート縮合生成物の中から選ぶことができる。
【0095】 非イオン性アルコキシル化アルコール界面活性剤 アルキレンオキシド、特にエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシ
ド1〜25モルとの脂肪族アルコールの縮合生成物が本発明において用いるのに
好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、鎖状か分岐、第1級か第2級の
いずれかで、通常6〜22個の炭素原子を含む。特に好ましいのは、アルコール
1モル当たり2〜10モルのエチレンオキシドとの、8〜20個の炭素原子を含
有するアルキル基を有するアルコールの縮合生成物である。
【0096】 非イオン性ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤 本発明に用いるのに好適なポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式RCON
Zのものである。式中、R1はH、C〜Cのヒドロカルビル、2−ヒド
ロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル、エトキシ、プロポキシまたはこれらの
混合物、好ましくはC1〜C4のアルキル、より好ましくはCまたはCのア
ルキル、最も好ましくはCのアルキル(例えば、メチル)、RはC〜C のヒドロカルビル、好ましくは直鎖C〜C19のアルキルまたはアルケニル
、より好ましくは直鎖C〜C17のアルキルまたはアルケニル、最も好ましく
は直鎖C11〜C17のアルキルまたはアルケニル、またはこれらの混合物、Z
は少なくとも3つのヒドロキシルが鎖に直接結合した鎖状ヒドロカルビル鎖を有
するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはこのアルコキシル化誘導体(好まし
くはエトキシル化またはプロポキシル化)である。Zは好ましくは還元アミノ化
反応において還元糖から誘導される。より好ましくはZはグリシチルである。
【0097】 非イオン性脂肪酸アミド界面活性剤 好適な脂肪酸アミド界面活性剤は、式RCON(Rで表されるような
ものである。式中、Rは、7〜21個、好ましくは9〜17個の炭素原子を含
有するアルキル基、各Rは、水素、C〜Cのアルキル、C〜Cのヒド
ロキシアルキルおよび−(CO)H(式中、xは1〜3の範囲である)
からなる群より選択される。
【0098】 非イオン性アルキル多糖類界面活性剤 本発明において用いるのに好適なアルキル多糖類は、1986年1月21日発
行の米国特許第4,565,647号明細書(Llenado)に開示された、
6〜30個の炭素原子を含む疎水性基と、1.3〜10の糖質単位を含む多糖類
、例えば、ポリグリコシド、親水性基とを含むものである。
【0099】 好ましいアルキルポリグリコシドは、式RO(C2nO)(グリコシル
であり、式中、Rはアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、
ヒドロキシアルキルフェニルおよびこれらの混合物からなる群より選択され、ア
ルキル基は10〜18個の炭素原子を含み、nは2または3、tは0〜10、x
は1.3〜8である。グリコシルはグルコールから誘導されるのが好ましい。
【0100】 両性界面活性剤 本発明において用いるのに好適な両性界面活性剤としては、アミンオキシド界
面活性剤とアルキル両性カルボン酸が挙げられる。
【0101】 好適なアミンオキシドとしては、式R(OR(Rの化合物
が挙げられ、式中Rは8〜26個の炭素原子を含有するアルキル、ヒドロキシ
アルキル、アシルアミドプロピルおよびアルキルフェニル基またはこれらの混合
物から選択され、Rは2〜3個の炭素原子を含有するアルキレンまたはヒドロ
キシアルキレンまたはこれらの混合物であり、xは0〜5、好ましくは0〜3で
あり、各Rは1〜3個のアルキルまたはヒドロキシアルキル基または1〜3個
のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である。好ましいのは
10〜C18のアルキルジメチルアミンオキシドおよびC10〜18のアシル
アミドアルキルジメチルアミンオキシドである。
【0102】 好適なアルキル両性カルボン酸は、Miranol社(ニュージャージー州、
デイトン)製Miranol(TM)C2M濃縮物である。
【0103】 双性界面活性剤 双性界面活性剤もまた、本発明による洗剤組成物に組み込むことができる。こ
の界面活性剤は、一般に、第2級および第3級アミンの誘導体、複素環式第2級
および第3級アミンの誘導体、または第4級アンモニウム、第4級ホスホニウム
または第3級スルホニウム化合物の誘導体と説明されるものである。ベタインお
よびスルテイン界面活性剤は、本発明において用いる双性界面活性剤として例示
される。
【0104】 好適なベタインは、式R(R’)COOの化合物であり、式中、
RはC〜C18のヒドロカルビル基、各RはC〜Cのアルキル、R
〜Cのヒドロカルビル基である。好ましいベタインは、C12〜18のジ
メチル−アンモニオヘキサノエートおよびC10〜18のアシルアミドプロパン
(またはエタン)ジメチル(またはジエチル)ベタインである。錯体ベタイン界
面活性剤もまた本発明において用いるのに好適である。
【0105】 陽イオン性界面活性剤 本洗剤に用いるのに好適な陽イオン性界面活性剤としては、第4級アンモニウ
ム界面活性剤が挙げられる。好ましい第4級アンモニウム界面活性剤は、モノC 〜C16、好ましくはC〜C10のN−アルキルまたはアルケニルアンモニ
ウム界面活性剤であって、残りのN位がメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロ
キシプロピル基により置換されているものである。また、モノ−アルコキシル化
およびビス−アルコキシル化アミン界面活性剤も好ましい。
【0106】 本発明の洗剤組成物または成分に用いることのできる陽イオン性界面活性剤の
その他の好適な部類は、陽イオン性エステル界面活性剤である。陽イオン性エス
テル界面活性剤は、好ましくは水分散性の、少なくとも1つのエステル(すなわ
ち−COO−)結合と、少なくとも1つの陽イオン性の帯電基とを含む界面活性
剤特性を有する化合物である。
【0107】 コリンエステル界面活性剤をはじめとする好適な陽イオン性エステル界面活性
剤は、例えば、米国特許第4228042号明細書、第4239660号明細書
および第4260529号明細書に開示されている。
【0108】 好ましい一態様において、エステル結合と陽イオン性帯電基は、少なくとも3
個の原子、好ましくは3〜8個の原子、より好ましくは3〜5個の原子、最も好
ましくは3個の原子を含む鎖(すなわち、3個の原子の鎖長)からなるスペーサ
ー基により界面活性剤分子中で互いに分離されている。スペーサー基鎖を形成す
る原子は、炭素、窒素および酸素原子およびこれらの混合物からなる群より選択
される。ただし、鎖中の窒素または酸素原子は、鎖中で炭素原子とのみ結合する
。このように例えば、−O−O−(すなわち、過酸化物)、−N−N−および−
N−O−結合を有するスペーサー基は除かれ、例えば、−CH−O−CH
およびCH−NH−CH−結合を有するスペーサー基は含まれる。好ましい
態様において、スペーサー基は、炭素原子のみを有し、最も好ましくは鎖はヒド
ロカルビル鎖である。
【0109】 陽イオン性モノ−アルコキシル化アミン界面活性剤 本発明において極めて好ましいのは、好ましくは一般式Iの陽イオン性モノ−
アルコキシル化アミン界面活性剤である。
【化2】 式中、Rは、約6〜約18個の炭素原子、好ましくは6〜約16個の炭素原子
、最も好ましくは約6〜約14個の炭素原子を含有するアルキルまたはアルケニ
ル部分であり、RおよびRはそれぞれ独立に1〜約3個の炭素原子を含有す
るアルキル基、好ましくはメチル、最も好ましくはRとRは両方ともメチル
基であり、Rは水素(好ましい)、メチルおよびエチルから選択され、X
電気的中性を与える塩化物、臭化物、メチルサルフェート、サルフェート等のよ
うな陰イオンであり、Aはアルコキシ基、特にエトキシ、プロポキシまたはブト
キシ基であり、pは0〜約30、好ましくは2〜約15、最も好ましくは2〜約
8である。
【0110】 好ましくは、式IにおけるApR基のp=1で、6個以下の炭素原子を有す
るヒドロキシアルキル基であると、−OH基が3個以下の炭素原子により第4級
アンモニウム窒素から分離される。特に好ましいApR基は、−CHCH OH−、−CHCHCHOH−、−CHCH(CH)OHおよび−C
H(CH)CHOHであり、中でも−CHCHOHが特に好ましい。好
ましいR基は鎖状アルキル基である。8〜14個の炭素原子を有する鎖状R 基が好ましい。
【0111】 本発明において用いるのに極めて好ましい他の陽イオン性モノ−アルコキシル
化アミン界面活性剤は次の式のものである。
【化3】 式中、RはC10〜C18のヒドロカルビルおよびその混合物、特にC10
14のアルキル、好ましくはC10およびC12のアルキルであり、Xは電荷
平衡を与える適した陰イオン、好ましくは塩化物または臭化物である。
【0112】 前述した種類の化合物には、エトキシ(CHCHO)単位(EO)が、ブ
トキシ、イソプロポキシ[CH(CH)CHO]および[CHCH(CH O]単位(i−Pr)またはn−プロポキシ単位(Pr)またはEOおよび/
またはPrおよび/またはi−Pr単位の混合物により置換されたものも含まれ
る。
【0113】 本発明の洗剤組成物に用いる陽イオン性モノ−アルコキシル化アミン界面活性
剤の濃度は、好ましくは組成物の0.1重量%〜20重量%、より好ましくは0
.2重量%〜7重量%、最も好ましくは0.3重量%〜3.0重量%である。
【0114】 陽イオン性ビス−アルコキシル化アミン界面活性剤 陽イオン性ビス−アルコキシル化アミン界面活性剤は、好ましくは次の構造式
IIのものである。
【化4】 式中、Rは、約8〜約18個の炭素原子、好ましくは10〜約16個の炭素原
子、最も好ましくは約10〜約14個の炭素原子を含有するアルキルまたはアル
ケニル部分であり、Rは1〜3個の炭素原子を含有するアルキル基、好ましく
はメチルであり、RとRは独立に異なり、水素(好ましい)、メチルおよび
エチルから選択され、Xは電気的中性を与えるのに十分な塩化物、臭化物、メ
チルサルフェート、サルフェート等のような陰イオンである。AおよびA’は独
立に異なり、C〜Cのアルコキシ、特にエトキシ(−CHCHO−)、
プロポキシ、ブトキシおよびその混合物からそれぞれ選択され、pは1〜約30
、好ましくは1〜約4であり、qは1〜約30、好ましくは1〜約4、最も好ま
しくはpとqは両方とも1である。
【0115】 本発明において用いるのに極めて好ましい陽イオン性ビス−アルコキシル化ア
ミン界面活性剤は次の式のものである。
【化5】 式中、Rは、C10〜C18のヒドロカルビルおよびその混合物、好ましくは
10、C12、C14のアルキルおよびその混合物である。Xは電荷平衡を与
える適した陰イオン、好ましくは塩化物である。上記の陽イオン性ビス−アルコ
キシル化アミンの一般構造に関して、好ましい化合物においてはRが(ヤシ)
12〜C14のアルキル留分の脂肪酸であることから、Rはメチル、ApR およびA’qRはそれぞれモノエトキシである。
【0116】 本発明において有用なその他の陽イオン性ビス−アルコキシル化アミン界面活
性剤としては、次の式の化合物が挙げられる。
【化6】 式中、RはC10〜C18のヒドロカルビル、好ましくはC10〜C14のア
ルキル、独立にpは1〜約3、qは1〜約3であり、RはC〜Cのアルキ
ル、好ましくはメチル、Xは陰イオン、特に塩化物または臭化物である。
【0117】 前述した種類のその他の化合物には、エトキシ(CHCHO)単位(EO
)が、ブトキシ(Bu)イソプロポキシ[CH(CH)CHO]および[C
CH(CHO]単位(i−Pr)またはn−プロポキシ単位(Pr)また
はEOおよび/またはPrおよび/またはi−Pr単位の混合物により置換され
たものも含まれる。
【0118】 過水和漂白剤 本組成物の好ましい追加成分は、金属過ホウ酸塩、金属過炭酸塩、特にナトリ
ウム塩のような過水和漂白剤である。過ホウ酸塩は、一または四水和とすること
ができる。過炭酸ナトリウムは2NaCO.3Hという式で表され、
結晶性固体として市販されている。
【0119】 過水和漂白剤は、例えば、硫酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩またはこれらの混合物で
コートされていてもよい。
【0120】 ペロキシモノ過硫酸カリウム、ナトリウムは、本洗剤組成物に用いられる他の
任意の無機過水和物塩である。
【0121】 漂白活性剤 本組成物は、漂白活性剤、好ましくは有機過酸漂白剤前駆体を含む。本組成物
は、本明細書に定義された、少なくとも2種類の過酸漂白前駆体、好ましくは少
なくとも1種類の疎水性過酸漂白前駆体と少なくとも1種類の親水性過酸漂白前
駆体とを含むのが好ましい。
【0122】 漂白活性剤はまた、予備形成された過酸漂白剤を含んでいてもよい。
【0123】 有機過酸の生成は、前駆体と過酸化水素源のイン・サイチュでの反応によりな
される。
【0124】 過酸漂白剤前駆体 過酸漂白剤前駆体は、過加水分解反応で過酸化水素と反応して過酸を生成する
化合物である。過酸漂白剤前駆体は通常次のように表される。
【化7】 式中、Lは残基であり、Xは過加水分解において生成される過酸の構造が次のよ
うになるのであれば本質的にいかなる官能基であってもよい。
【化8】
【0125】 本発明において、疎水性過酸漂白剤前駆体は、上式(式中、Xは少なくとも6
個の炭素原子を有する)の過酸を生成し、親水性過酸漂白剤前駆体は、上式(X
は1〜5個の炭素原子を含む基である)の過酸漂白剤を生成する。
【0126】 過酸漂白剤前駆体化合物は、本洗剤組成物の0.5重量%〜20重量%、より
好ましくは1重量%〜15重量%、最も好ましくは1.5重量%〜10重量%の
濃度で組み込まれるのが好ましい。
【0127】 好適な過酸漂白剤前駆体化合物は、1つ以上のN−またはO−アシル基を含み
、前駆体は幅広い種類から選択することができる。好適な種類としては、イミダ
ゾールおよびオキシムの無水物、エステル、イミド、ラクタムおよびアシル化誘
導体が挙げられる。この種類の中で有用な材料の例については、GB−A−第1
586789号明細書に開示されている。好適なエステルは、GB−A−第83
6988号明細書、第864798号明細書、第1147871号明細書、第2
143231号明細書およびEP−A−第0170386号明細書に開示されて
いる。
【0128】 残基 残基(以降、L基と呼ぶ)には、最適な時間枠内(例えば、洗浄サイクル)で
過加水分解反応を生じるのに十分な反応性がなければならない。しかしながら、
Lの反応性が強すぎると、この活性剤は、漂白組成物において用いるには安定化
させにくい。
【0129】 好ましいL基は、以下およびこれらの混合物からなる群より選択される。
【化9】 式中、Rは1〜14個の炭素原子を含有するアルキル、アリールまたはアルカ
リール基であり、Rは1〜8個の炭素原子を含有するアルキル鎖であり、R はHまたはRであり、YはHまたは可溶性基である。R、RおよびR
、例えば、アルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル
、アミドおよびアンモニウムまたはアルキルアンモニウム基をはじめとする本質
的にいずれの官能基によって置換されていてもよい。
【0130】 好ましい可溶性基は、−SO 、−CO 、−SO 、−
(RおよびO<−−N(Rであり、最も好ましくは−SO と−CO である。式中、Rは1〜4個の炭素原子を含有する
アルキル鎖、Mは漂白活性剤に可溶性を与える陽イオンであり、Xは漂白活性剤
に可溶性を与える陰イオンである。好ましくは、Mはアルカリ金属、アンモニウ
ムまたは置換アンモニウム陽イオンであり、中でもナトリウムとカリウムが最も
好ましく、Xはハロゲン化物、水酸化物、硫酸メチルまたは酢酸塩陰イオンであ
る。
【0131】 アルキル過カルボン酸漂白剤前駆体 アルキル過カルボン酸漂白剤前駆体は、過加水分解により過カルボン酸を形成
する。この種類の好ましい前駆体は過加水分解により過酢酸を与える。
【0132】 イミドタイプの好ましいアルキル過カルボン酸前駆体化合物としては、アルキ
レン基が1〜6個の炭素原子を含有するN,N,Nテトラアセチル化アル
キレンジアミンが挙げられ、特に、アルキレン基が1、2および6個の炭素原子
を含有する化合物が挙げられる。テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)
は、親水性過酸漂白剤前駆体として特に好ましい。
【0133】 その他の好ましいアルキル過カルボン酸前駆体としては、3,5,5−トリ−
メチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(iso−NOBS)
、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(NOBS)、アセトキシベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム(ABS)およびペンタアセチルグルコースが挙げ
られる。
【0134】 アミド置換アルキル過酸前駆体 アミド置換のアルキル過酸前駆体化合物は本発明において好適であり、次の一
般式で表されるものが挙げられる。
【化10】 式中、Rは約1〜約14個の炭素原子を有するアリールまたはアルカリール基
であり、Rは約1〜14個の炭素原子を含有するアルキレン、アリーレンおよ
びアルカリーレン基であり、RはHまたは1〜10個の炭素原子を含有するア
ルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Lは本質的にどんな残基であっ
てもよい。Rは好ましくは約6〜12個の炭素原子を含有する。Rは好まし
くは約4〜8個の炭素原子を含有する。Rは鎖状または分岐アルキル、分岐、
置換または両方を含む置換アリールまたはアルキルアリールであってもよく、合
成源または例えば獣脂脂肪をはじめとする天然源のいずれかを起源とする。同様
の構造上の変形がRについても許される。Rはアルキル、アリールを含み、
はまた、ハロゲン、窒素、硫黄およびその他代表的な置換基または有機化合
物を含んでいてもよい。Rは好ましくはHまたはメチルである。RおよびR は合計で18個を超える炭素原子を含んではいけない。この種のアミド置換漂
白剤活性剤化合物については、EP−A−第0170386号明細書に記載され
ている。RとRは、窒素および炭素原子と合わさって環構造を形成するのが
好ましい。
【0135】 この種の漂白前駆体の好ましい例としては、(6−オクタンアミド−カプロイ
ル)オキシベンゼンスルホネート、(6−デカンアミド−カプロイル)オキシベ
ンゼン−スルホネートから選択されるアミド置換過酸前駆体化合物が挙げられ、
極めて好ましいのは、EP−A−第0170386号明細書に記載されている(
6−ノナンアミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネートおよびその混合物で
ある。
【0136】 過安息香酸前駆体 過安息香酸前駆体化合物は、過加水分解により過安息香酸を与える。好適なO
−アシル化過安息香酸前駆体化合物としては、置換および非置換のベンゾイルオ
キシベンゼンスルホネート、ソルビトール、グルコールおよび全糖質のベンゾイ
ル化剤によるベンゾイル化生成物、N−ベンゾイルスクシンイミドをはじめとす
るイミド種のもの、テトラベンゾイルエチレンジアミンおよびN−ベンゾイル置
換尿素が挙げられる。好適なイミダゾールタイプの過安息香酸前駆体としては、
N−ベンゾイルイミダゾールおよびN−ベンゾイルベンズイミダゾールが挙げら
れる。その他の有用なN−アシル基含有過安息香酸前駆体としては、N−ベンゾ
イルピロリドン、ジベンゾイルタウリンおよびベンゾイルピログルタミン酸が挙
げられる。
【0137】 予備形成有機過酸 本洗剤組成物は、有機過酸漂白剤前駆体化合物に加えて、またはその代わりと
して、予備形成有機過酸を、一般的には、組成物の1重量%〜15重量%、より
好ましくは1重量%〜10重量%の濃度で含有していてもよい。
【0138】 有機過酸化合物の好ましい種類は、次の一般式で表されるアミド置換化合物で
ある。
【化11】 式中、Rは1〜14個の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリ
ール基であり、Rは1〜14個の炭素原子を有するアルキレン、アリーレンお
よびアルカリーレン基であり、RはH、または1〜10個の炭素原子を含有す
るアルキル、アリールまたはアルカリール基である。この種のアミド置換有機過
酸化合物についてはEP−A−第0170386号明細書に記載されている。
【0139】 その他の有機過酸としては、ジアシルおよびテトラアシル過酸化物、特にジペ
ロキシドデカンジ酸、ジペロキシテトラドデカンジ酸およびジペロキシヘキサデ
カンジ酸が挙げられる。モノ−およびジペルアゼライン酸、モノ−およびジペル
ブラシル酸およびN−フタロイルアミノペロキシカプロン酸もまた本発明に好適
である。
【0140】 重金属イオン封鎖剤 本発明の組成物は、任意の成分として、重金属イオン封鎖剤、キレーラントま
たはキレート化剤を含んでいるのが好ましい。重金属イオン封鎖剤とは、本明細
書において、重金属イオンを封鎖(キレート化)する作用をする成分のことを言
う。これらの成分はまたカルシウムおよびマグネシウムキレート化能も有してい
るが、鉄、マンガンおよび銅のような重金属イオンを選択的に結合することの方
が優先される。
【0141】 重金属イオン封鎖剤は、通常、組成物または成分の0.005重量%〜10重
量%、好ましくは0.1重量%〜5重量%、より好ましくは0.25重量%〜7
.5重量%、最も好ましくは0.3重量%〜2重量%の濃度で存在する。
【0142】 本発明において用いるのに好適な重金属イオン封鎖剤としては、アミノアルキ
レンポリ(アルキレンホスホネート)、アルカリ金属エタン1−ヒドロキシジス
ホスホネートおよびニトロトリメチレンホスホネートのような有機ホスホネート
が挙げられる。
【0143】 上記の種類の中でも好ましいのは、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホ
スホネート)、エチレンジアミントリ(メチレンホスホネート)ヘキサメチレン
ジアミンテトラ(メチレンホスホネート)およびヒドロキシ−エチレン1,1ジ
ホスホネート、1,1ヒドロキシエタンジホスホン酸および1,1ヒドロキシエ
タンジメチレンホスホン酸である。
【0144】 本発明において用いるのに好適なその他の重金属イオン封鎖剤としては、ニト
リロ三酢酸、およびエチレンジアミノ四酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、エ
チレンジアミン二グルタル酸、2−ヒドロキシプロピレンジアミン二コハク酸の
ようなポリアミノカルボン酸またはこれらの塩が挙げられる。
【0145】 本発明において用いるのに好適なその他の重金属イオン封鎖剤は、EP−A−
第317,542号明細書およびEP−A−399,133号明細書に記載され
ている2−ヒドロキシエチル二酢酸またはグリセリルイミノ二酢酸のようなイミ
ノ二酢酸誘導体である。EP−A−第516,102号明細書に記載されている
イミノ二酢酸−N−2−ヒドロキシプロピルスルホン酸およびアスパラギン酸N
−カルボキシメチルN−2−ヒドロキシプロピル−3−スルホン酸封鎖剤もまた
好適である。EP−A−第509,382号明細書に記載されているβ−アラニ
ン−N,N’−二酢酸、アスパラギン酸−N,N’−二酢酸、アスパラギン酸−
N−一酢酸およびイミノ二コハク酸封鎖剤もまた好適である。
【0146】 EP−A−第476,257号明細書には、好適なアミノ系封鎖剤について記
載されている。EP−A−第510,331号明細書には、コラーゲン、ケラチ
ンまたはカゼインから誘導される好適な封鎖剤について記載されている。EP−
A−第528,859号明細書には、好適なアルキルイミノ二酢酸封鎖剤につい
て記載されている。二ピコリン酸および2−ホスホノブタン−1,2,4−三カ
ルボン酸もまた好適である。グリシンアミド−N,N’−二コハク酸(GADS
)、エチレンジアミン−N,N’−二グルタル酸(EDDG)および2−ヒドロ
キシプロピレンジアミン−N,N’−二コハク酸(HPDDS)もまた好適であ
る。
【0147】 特に好ましいのは、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン−N,N
’−二コハク酸(EDDS)および1,1ヒドロキシエタン二ホスホン酸または
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム塩、ま
たはこれらの混合物である。
【0148】 特に、アミノまたはアミノ基を有するキレート化剤を漂白剤に感受性のあるも
のとすることができ、本発明の組成物に好適である。
【0149】 酵素 本組成物に有用なその他の極めて好ましい成分は、1種類以上追加される酵素
である。
【0150】 好ましい追加される酵素材料としては、洗剤組成物に従来から組み込まれてい
る市販のリパーゼ、クチナーゼ、アミラーゼ、中性およびアルカリプロテアーゼ
、セルラーゼ、エンドラーゼ、エステラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼおよび
ペロキシダーゼが挙げられる。好適な酵素については米国特許第3,519,5
70号明細書および第3,533,139号明細書に記載されている。
【0151】 好ましい市販のプロテアーゼ酵素としては、NovoインダストリーA/S(
デンマーク)よりAlcalase、Savinase、Primase、Du
razymおよびEsperaseという商品名で販売されているもの、Gis
t−BrocadesよりMaxatase、MaxacalおよびMaxap
emという商品名で販売されているもの、Genencorインターナショナル
より販売されているもの、SolvayエンザイムよりOpticleanおよ
びOptimaseという商品名で販売されているものが挙げられる。プロテア
ーゼ酵素は、本発明による組成物に、組成物の0.0001重量%〜4重量%の
活性酵素となる濃度で組み込んでよい。
【0152】 好ましいアミラーゼとしては、例えば、B licheniformisの特
別菌株より得られるα−アミラーゼが挙げられる。詳細についてはGB第1,2
69,839号明細書(Novo)に記載されている。好ましい市販のアミラー
ゼとしては、例えば、Gist−BrocadesよりRapidaseという
商品名で販売されているもの、NovoインダストリーA/SよりTermam
yl、DuramylおよびBANという商品名で販売されているものが挙げら
れる。極めて好ましいアミラーゼ酵素は、PCT/US第9703635号明細
書およびWO第95/26397号明細書およびWO第96/23873号明細
書に記載されているものである。
【0153】 アミラーゼ酵素は、本発明による組成物に、組成物の0.0001重量%〜2
重量%の活性酵素となる濃度で組み込んでよい。
【0154】 脂肪分解促進酵素は、組成物の0.0001重量%〜2重量%、好ましくは0
.001重量%〜1重量%、最も好ましくは0.001重量%〜0.5重量%の
活性脂肪分解促進酵素となる濃度で組み込んでよい。
【0155】 リパーゼは、菌類または細菌類を起源として、例えば、Humicola s
p.、Thermomyces sp.またはPseudomonas pse
udoalcaligenesまたはPseudomas fluoresce
ns.をはじめとするPseudomonas sp.のリパーゼ生成菌株から
得ることができる。これら菌株の化学的または遺伝的に変性された突然変異体も
また有用である。好ましいリパーゼは、許可された欧州特許第EP−B−021
8272号明細書に記載されたPseudomonas pseudoalca
ligenesである。
【0156】 他の好ましいリパーゼは、Humicola lanuginosaより遺伝
子をクローニングし、ホストとしてAspergillus oryza遺伝子
を発現させることにより得られるものであり、これは、欧州特許出願第EP−A
−0258 068号明細書に記載されており、NovoインダストリA/S(
デンマーク、Bagsvaerd)よりLipolaseという商品名で市販さ
れている。1989年3月7日発行の米国特許第4,810,414号明細書(
Huge−Jensenら)にもこのリパーゼは記載されている。
【0157】 光学光沢剤 本組成物はまた、上述した特定種の親水性光学光沢剤を約0.005重量%〜
5重量%含有するのが好ましい。
【0158】 光漂白剤 光漂白剤は、本組成物に好ましい成分である。好ましい光漂白剤は、ポルフィ
ンまたはポルフィリン構造を有する化合物を含む。
【0159】 ポルフィンおよびポルフィリンは、文献では同義語として用いられるが、通常
は、ポルフィンとは置換基のない最も単純なポルフィリンのことであり、ポルフ
ィリンはポルフィンのサブクラスである。本出願においてポルフィンを参照する
ときにはポリフィリンも含まれる。
【0160】 ポルフィン構造には、金属元素または陽イオン、好ましくはCa、Mg、P、
Ti、Cr、Zr、In、SnまたはHf、より好ましくはGe、SiまたはG
a、さらに好ましくはAl、最も好ましくはZnが含まれる。
【0161】 光漂白化合物または成分は、メチル、エチル、プロピル、t−ブチル基のよう
なアルキル基、およびピリジル、ピリジル−N−オキシド、フェニル、ナフチル
およびアントラシル部分のような芳香族環系から選択される置換基により置換さ
れているのが好ましい。
【0162】 光漂白化合物または成分は、可溶性基を置換基として持つことができる。この
代わりに、またはこれに加えて、光漂白剤は、光漂白化合物を溶解可能なポリマ
ー成分、例えば、PVP、PVNP、PVIまたはこのコポリマーまたはこれら
の混合物を含むことができる。
【0163】 極めて好ましい光漂白化合物は、フタロシアニン構造を有する化合物であり、
上述した金属元素または陽イオンを有しているのが好ましい。
【0164】 金属フタロシアニンおよびその誘導体は、図1および/または図2に示された
構造を有しており、フタロシアニン構造の原子の位置は通常番号が付いている。
【0165】 フタロシアニンは置換させることができ、例えば、1−4、6、8−11、1
3、15−18、20、22−25、27の原子位置の1つ以上が置換されたフ
タロシアニン構造とすることができる。
【0166】 水溶性ビルダー化合物 本発明による組成物は、好ましくは水溶性ビルダー化合物を含んでおり、一般
に、洗剤組成物中、組成物の1重量%〜80重量%、好ましくは10重量%〜6
0重量%、最も好ましくは15重量%〜40重量%の濃度で存在させる。
【0167】 本発明の洗剤組成物は、好ましくはホスフェート含有ビルダー材料を含む。好
ましくは0.5%〜60%、より好ましくは5%〜50%、より好ましくは8%
〜40%の濃度で存在させる。
【0168】 ホスフェート含有ビルダー材料は、ピロリン酸四ナトリウムを含むのが好まし
く、より好ましくは無水トリポリリン酸ナトリウムを含む。
【0169】 好適な水溶性ビルダー化合物としては、水溶性モノマーポリカルボキシレート
またはその酸形態、ホモまたはコポリマーポリカルボン酸またはその塩であり、
(ポリカルボン酸は、2個以下の炭素原子により互いに分離された少なくとも2
つのカルボキシルラジカルを有する)、ボレートおよびこれらの混合物が挙げら
れる。
【0170】 カルボキシレートまたはポリカルボキシレートビルダーは、モノマーまたはオ
リゴマータイプとすることができる。ただし、モノマーポリカルボキシレートが
コストおよび性能から通常好ましい。
【0171】 1つのカルボキシ基を含有する好適なカルボキシレートは、乳酸、グリコール
酸およびそのエーテル誘導体の水溶性塩を含む。2つのカルボキシ基を含有する
ポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、(エチレンジオキシ)二
酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸、エ
ーテルカルボキシレートおよびスルフィニルカルボキシレートの水溶性塩が挙げ
られる。3つのカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートまたはその酸とし
ては、特に、水溶性シトレート、アコニトレートおよびシトラコネート、英国特
許第1,379,24号明細書に記載されたカルボキシメチルオキシスクシネー
ト、英国特許第1,389,732号明細書に記載されたラクトキシスクシネー
トおよびオランダ出願第7205873号明細書に記載されたアミノスクシネー
トのようなスクシネート誘導体、英国特許第1,387,447号明細書に記載
された2−オキサ−1,1,3−プロパントリカルボキシレートのようなオキシ
ポリカルボキシレート材料が挙げられる。3つのカルボキシ基を含有する最も好
ましいポリカルボン酸は、クエン酸で、好ましくは組成物の0.1重量%〜15
重量%、より好ましくは0.5重量%〜8重量%の濃度で存在させる。
【0172】 4つのカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第1
,261,829号明細書に開示されたオキシジスクシネート、1,1,2,2
−エタンテトラカルボキシレート、1,1,3,3−プロパンテトラカルボキシ
レートおよび1,1,2,3−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。
スルホ置換基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第1,398
,421号明細書および第1,398,422号明細書、米国特許第3,936
,448号明細書に開示されたスルホスクシネート誘導体と、英国特許第1,4
39,000号明細書に記載されたスルホン化熱分解シトレートが挙げられる。
好ましいポリカルボキシレートは、1分子当たり3個までのカルボキシ基を含有
するヒドロキシカルボキシレート、特にシトレートである。
【0173】 モノマーまたはオリゴマーポリカルボキシレートキレート化剤の親酸またはそ
の塩との混合物、例えば、クエン酸またはシトレート/クエン酸混合物もまた有
用なビルダー成分と考えられる。
【0174】 ボレートビルダー、および洗剤貯蔵または洗浄条件下でボレートを生成するこ
とのできるボレート形成材料を含有するビルダーが、本発明において有用な水溶
性ビルダーである。
【0175】 水溶性ホスフェートビルダーの好適な例としては、アルカリ金属トリポリリン
酸、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウムピロリン酸、ナトリウム、カリウ
ムおよびアンモニウムピロリン酸、ナトリウムおよびカリウムオルトリン酸、重
合度が約6〜21のナトリウムポリメタ/リン酸、およびフタル酸の塩が挙げら
れる。
【0176】 部分可溶または不溶ビルダー化合物 本発明による組成物は、部分可溶または不溶ビルダー化合物を含有していても
よく、洗剤組成物において、組成物の0.5重量%〜60重量%、好ましくは5
重量%〜50重量%、最も好ましくは8重量%〜40重量%の濃度で存在させる
【0177】 主に水に不溶なビルダーとしては、アルミノケイ酸ナトリウムが例示される。
上述したように、本発明の一実施形態においては、少量のみのアルミノシリケー
トビルダーを存在させるのが好ましい。
【0178】 好適なアルミノシリケートゼオライトは、単位式Na[(AlO(S
iO].Oであり、式中、zおよびyは少なくとも6、z対yのモ
ル比は1.0〜0.5、xは少なくとも5、好ましくは7.5〜276、より好
ましくは10〜264である。アルミノシリケート材料は水和形態にあって、1
0%〜28%、より好ましくは18%〜22%の水を結合形態で含有している結
晶であるのが好ましい。
【0179】 アルミノシリケートゼオライトは、天然に産出する材料であるが、好ましくは
合成により誘導される。合成結晶アルミノシリケートイオン交換材料は、名称ゼ
オライトA、ゼオライトB、ゼオライトP、ゼオライトXおよびゼオライトHS
およびこれらの混合物で入手可能である。ゼオライトAは式Na12[(AlO 12(SiO12].xHO(式中、xは20〜30、特に27であ
る)で表される。ゼオライトXは式Na86[(AlO86(SiO 06 ].276HOで表される。
【0180】 その他の好ましいアルミノシリケートゼオライトはゼオライトMAPビルダー
である。ゼオライトMAPは、組成物の1重量%〜80重量%、より好ましくは
15重量%〜40重量%の濃度で存在させることができる。
【0181】 ゼオライトMAPはEP第384070A号明細書(Unilever)に記
載されている。ゼオライトPのアルカリ金属アミノ−ケイ酸塩として、ケイ素対
アルミニウムの比が1.33以下、好ましくは0.9〜1.33の範囲、より好
ましくは0.9〜1.2の範囲であると定義されている。
【0182】 特に重要なのは、ケイ素対アルミニウムの比が1.15以下、特に1.07以
下のゼオライトMAPである。
【0183】 好ましい態様において、ゼオライトMAP洗剤ビルダーは、1.0〜10.0
ミクロンメートル、より好ましくは2.0から7.0ミクロンメートル、最も好
ましくは2.5〜5.0ミクロンメートルのd50値と表される粒子サイズを有
している。
【0184】 d50値は、粒子の50重量%がその数字より小さな直径を有しているという
ことを示している。粒子サイズは、特に、走査型電子顕微鏡を用いて電子顕微鏡
やレーザー粒度測定器のような通常の分析技術により求めることができる。d 値を求める他の方法は、EP第384070Aに開示されている。
【0185】 有機ポリマー化合物 有機ポリマー化合物は、本組成物の好ましい追加成分であり、微粒子成分の成
分として存在させて微粒子成分を結合するような作用を生じさせるのが好ましい
。有機ポリマー化合物とは、洗剤組成物に分散剤、再堆積防止剤、汚れ懸濁剤と
して一般的に用いられる本質的に全てのポリマー有機化合物のことを意味してお
り、本発明による第4級エトキシル化(ポリ)アミン粘土汚れ除去/再堆積防止
剤をはじめとする粘土凝集剤のような高分子量有機ポリマー化合物が挙げられる
【0186】 有機ポリマー化合物は、一般に、本発明の洗剤組成物に、組成物の0.01重
量%〜30重量%、好ましくは0.1重量%〜15重量%、最も好ましくは0.
5重量%〜10重量%の濃度で組み込まれる。
【0187】 有機ポリマー化合物としては、水溶性有機ホモ−またはコ−ポリマーポリカル
ボン酸またはその塩が例示され、このポリカルボン酸は、2個以下の炭素原子に
より互いに分離された少なくとも2つのカルボキシラジカルを含んでいる。後者
のタイプのポリマーはGB−A−第1,596,756号明細書に開示されてい
る。かかる塩の例は、MWt1000〜5000のポリアクリレートおよび無水
マレイン酸とのコポリマーで、分子量が2000〜100,000、特に40,
000〜80,000のものである。
【0188】 ポリアミノ化合物が本発明においては有用であり、EP−A−第305282
号明細書、EP−A−第305283号明細書およびEP−A−第351629
号明細書に開示されているようなアスパラギン酸から誘導されるものが挙げられ
る。
【0189】 マレイン酸、アクリル酸、ポリアスパラギン酸およびビニルアルコールから選
択されるモノマー単位を有する、特に平均分子量が5,000〜10,000で
あるターポリマーもまた本発明において好適である。
【0190】 本発明の洗剤組成物に組み込むのに好適なその他の有機ポリマー化合物として
は、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体が挙
げられる。
【0191】 さらに有用なポリマー化合物は、ポリエチレングリコールで、特に分子量10
00〜10000、より好ましくは2000〜8000、最も好ましくは約40
00のものである。
【0192】 本発明において極めて好ましいポリマー成分は、米国特許第4,968,45
1号明細書(Scheibelら)、米国特許第5,415,807号明細書(
Gosselinkら)および特に米国特許出願第60/051517号明細書
による綿および綿以外の汚れ剥離ポリマーである。
【0193】 本発明において用いられる好ましい粘土分散剤/再堆積防止剤であるその他の
有機化合物は、エトキシル化陽イオン性モノアミンおよび次式のジアミンである
【化12】 式中、XはH、C〜Cのアルキル、ヒドロキシアルキルエステルまたはエー
テル基およびこれらの混合物からなる群より選択される非イオン性基、aは0〜
20、好ましくは0〜4(例えば、エチレン、プロピレン、ヘキサメチレン)、
bは1または0、陽イオン性モノアミンについては、(b=0)、nは少なくと
も16で、一般的な範囲は20〜35、陽イオン性ジアミンについては、(b=
1)、nは少なくとも約12で、一般的な範囲は約12〜約42である。
【0194】 本発明に用いられるその他の分散剤/再堆積防止剤はEP−B−第01196
5号明細書、米国特許第4,659,802号明細書および米国特許第4,66
4,846号明細書に記載されている。
【0195】 抑泡系 本発明の洗剤組成物は、機械洗浄組成物用に処方されるときは、組成物の0.
01重量%〜15重量%、好ましくは0.02重量%〜10重量%、最も好まし
くは0.05重量%〜3重量%の濃度で抑泡系を含んでいてもよい。
【0196】 本発明において用いるのに好適な抑泡系は、例えば、シリコーン消泡化合物お
よび2−アルキルアルカノール消泡化合物をはじめとする本質的に全ての公知の
消泡化合物を含んでいてよい。
【0197】 本明細書において、消泡化合物とは、洗剤組成物の溶液により生成される泡を
、特に溶液を攪拌すると、抑えるような働きをする化合物または化合物の混合物
のことを言う。
【0198】 本発明において用いるのに特に好ましい消泡化合物は、シリコーン成分を含む
消泡化合物として本明細書に定義されるシリコーン消泡化合物である。かかるシ
リコーン消泡化合物はまた一般にシリカ成分も含んでいる。本明細書で用いる、
そして業界で一般にいう「シリコーン」という用語には、様々な種類のシロキサ
ン単位およびヒドロカルビル基を含む様々な比較的高分子量のポリマーが包含さ
れる。好ましいシリコーン消泡化合物は、シロキサン、特に、トリメチルシリル
末端ブロッキング単位を有するポリジメチルシロキサンである。
【0199】 その他の好適な消泡化合物としては、モノカルボン脂肪酸およびその可溶性塩
が挙げられる。これらの材料は、1960年9月27日発行の米国特許第2,9
54,347号明細書(Wayne St. John)に記載されている。抑
泡剤として用いるモノカルボン脂肪酸およびその塩は、10〜24個の炭素原子
、好ましくは12〜18個の炭素原子のヒドロカルビル鎖を有している。好適な
塩としては、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩のようなアルカリ金属塩、
アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。
【0200】 その他の好適な消泡化合物としては、例えば、高分子量脂肪エステル(例えば
、脂肪酸トリグリセリド)、一価のアルコールの脂肪酸エステル、塩化シアヌル
と1〜24個の炭素原子を含有する第1級または第2級アミン2モルから3モル
との生成物から形成されるトリ−〜ヘキサ−アルキルメラミンまたはジ−〜テト
ラアルキルジアミンクロルトリアジンのような脂肪族C18〜C40のケトン(
例えば、ステロン)N−アルキル化アミノトリアジン、プロピレンオキシド、ビ
スステアリン酸アミドおよびモノステアリルジ−アルカリ金属(例えば、ナトリ
ウム、カリウム、リチウム)リン酸塩およびリン酸エステルが挙げられる。
【0201】 好ましい抑泡系は、 (a)消泡化合物、好ましくはシリコーン消泡化合物、最も好ましくは (i)シリコーン消泡化合物の50重量%〜99重量%、好ましくは75重量
%〜95重量%の濃度のポリジメチルシロキサンと、 (ii)シリコーン/シリカ消泡化合物の1重量%〜50重量%、好ましくは
5重量%〜25重量%の濃度のシリカとの組み合わせを含み、前記シリカ/シリ
コーン消泡化合物が5重量%〜50重量%、好ましくは10重量%〜40重量%
の濃度で組み込まれているシリコーン消泡化合物と、 (b)分散剤化合物、最も好ましくは、エチレンオキシド対プロピレンオキシド
の比が1:0.9〜1:1.1で、0.5重量%〜10重量%、好ましくは1重
量%〜10重量%の濃度のポリオキシアルキレン含量が72〜78%のシリコー
ングリコールレーキコポリマーであって、特に好ましいこの種のシリコーングリ
コールレーキコポリマーはダウコーニングよりDCO544という商品名で市販
されているシリコーングリコールレーキコポリマーと、 (c)不活性キャリア流体化合物、最も好ましくは、C16〜C18のエトキシ
ル化アルコールを含み、エトキシル化度が5〜50、好ましくは8〜15で、5
重量%〜80重量%、好ましくは10重量%〜70重量%の濃度の不活性キャリ
ア流体化合物と を含む。
【0202】 極めて好ましい微粒子抑泡系は、EP−A−第0210731号明細書に記載
されており、シリコーン消泡化合物と、融点が50℃〜85℃の有機キャリア材
料を含んでおり、この有機キャリア材料は、グリセロールのモノエステルと、1
2〜20個の炭素原子を含有する炭素鎖を有する脂肪酸とを含んでいる。EP−
A−第0210721号明細書は、有機キャリア材料が、融点45℃〜80℃の
12〜20個の炭素原子を含有する脂肪酸またはアルコールまたはその混合物で
あるその他の好ましい微粒子抑泡系を開示している。
【0203】 その他の極めて好ましい抑泡系は、ポリジメチルシロキサンまたは、ポリジメ
チルシロキサン、アルミノシリケートのようなシリコーン混合物、laicおよびア
クリル酸のコポリマーのようなポリカルボン酸ポリマーを含んでいる。
【0204】 ポリマー移染防止剤 本組成物はまた、0.01重量%〜10重量%、好ましくは0.05重量%〜
0.5重量%のポリマー移染禁止剤を含んでいてもよい。
【0205】 ポリマー移染禁止剤は、N−オキシドポリマー、N−ビニルピロリドンおよび
N−ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルピロリドンポリマーまたはそ
の組み合わせから選択されるのが好ましい。これらのポリマーは架橋ポリマーと
することもできる。
【0206】 ポリマー汚れ剥離剤 ポリマー汚れ剥離剤(ここでは「SRA」と呼ぶ)を任意で本発明の洗剤組成
物に用いることができる。用いる場合には、SRAは通常、本洗剤組成物の0.
01〜10.0重量%、一般的には0.1重量%〜5重量%、好ましくは0.2
〜3.0重量%含まれる。
【0207】 好ましいSRAは、ポリエステルやナイロンのような疎水性表面を親水性にす
る親水性部分と、疎水性繊維に付着して、洗浄および濯ぎサイクルが完了するま
でそこに付いたままとなって、親水性部分のアンカーとして機能する疎水性部分
とを有している。これによって、SRAによる処理後に生じるしみを、後の洗浄
手順においてより容易にクリーニングすることができる。
【0208】 好ましいSRAとしては、オリゴマーテレフタレートエステルが挙げられ、こ
れは、一般に、チタン(IV)アルコキシドのような金属触媒を用いた、少なく
とも1回のエステル交換反応/オリゴマー化によるプロセスにより調製される。
かかるエステルは、1、2、3、4以上の位置でエステル構造に組み込むことの
できる追加のモノマーを用いて、当然のことながら、全体の構造を大幅に架橋さ
せずに作成される。
【0209】 好適なSRAは、例えば、1990年11月6日の米国特許第4,968,4
51号明細書(J.J.ScheibelおよびE.P.Gosselink)
に記載されているように、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ繰り返
し単位のオリゴマーエステル骨格から構成される実質的に鎖状のエステルオリゴ
マーと、骨格に共有結合したアリル誘導スルホネート化末端部分とのスルホネー
ト化生成物を含む。かかるエステルオリゴマーは、(a)アリルアルコールをエ
トキシル化し、(b)(a)の生成物をジメチルテレフタレート(「DMT」)
および1,2−プロピレングリコール(「PG」)と、二段エステル交換/オリ
ゴマー化手順により反応させ、(c)(b)の生成物を水中でメタ重亜硫酸ナト
リウムと反応させることにより調製することができる。その他のSRAとしては
、1987年12月8日の米国特許第4,711,730号明細書(Gosse
linkら)の非イオン性エンドーキャップド1,2−プロピレン/ポリオキシ
エチレンテレフタレートポリエステル、例えば、ポリ(エチレングリコール)メ
チルエーテル、DMT、PGおよびポリ(エチレングリコール)(「PEG」)
のエステル交換反応/オリゴマー化により生成されるようなものが挙げられる。
その他のSRAの例としては、1988年1月26日の米国特許第4,721,
580号明細書(Gosselink)の、エチレングリコール(「EG」)、
PG、DMTおよびNa−3,6−ジオキサ−8−ヒドロキシオクタンスルホネ
ートのような部分−および完全−陰イオン性エンドキャップドオリゴマーエステ
ル;1987年10月27日米国特許第4,702,857号明細書(Goss
elink)の非イオン性キャップドブロックポリエステルオリゴマー化合物、
例えば、DMT、メチル(Me)キャップドPEGおよびEGおよび/またはP
G、またはDMT、EGおよび/またはPGの組み合わせ、Me−キャップドP
EGおよびNa−ジメチル−5−スルホイソフタレートから生成されるもの;1
989年10月31日米国特許第4,877,896号明細書(Maldona
do、Gosselinkら)の陰イオン性、特にスルホアロイルエンドキャッ
プドテレフタレートエステルが挙げられ、後者は、洗濯と布地のコンディショニ
ング製品の両方に有用な代表的なSRAであり、一例としては、m−スルホ安息
香酸モノナトリウム塩、PGおよびDMTから作成されるエステル組成物が挙げ
られ、任意だが好ましくは、さらにPEG、例えば、PEG3400を含む。
【0210】 SRAはまた、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレートと、
ポリエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドテレフタレートの単純なコポリ
マーブロック(1976年5月25日の米国特許第3,959,230号明細書
(Hay)および1975年7月8日の米国特許第3,893,929号明細書
(Basadur)を参照のこと);ダウよりMETHOCELとして入手可能
なヒドロキシエーテルセルロースポリマーのようなセルロース誘導体;C〜C のアルキルセルロースおよびC4のヒドロキシアルキルセルロース(1976
年12月28日の米国特許第4,000,093号明細書(Nicolら));
および無水グルコース1単位当たり平均置換度(メチル)が約1.6〜約2.3
で、20℃で2%水溶液で測定した溶液の粘度が約80〜約120センチポイズ
のメチルセルロースエーテルも含む。かかる材料は、信越化学工業(株)製のメ
チルセルロースエーテルの商品名METOLOSE SM100およびMETH
OLOSE SM200として入手可能である。
【0211】 SRAの更なる部類としては、(I)ポリマーエステル構造を架橋するのにジ
イソシアネートカップリング剤を用いる非イオン性テレフタレート(米国特許第
4,201,824号明細書(Viollandら)および米国特許第4,24
0,918号明細書(Lagasseら)を参照のこと)、(II)無水トリメ
リト酸を公知のSRAに加えて、末端ヒドロキシル基をトリメリテートエステル
に変換することにより得られるカルボキシレート末端基を持つSRAが挙げられ
る。触媒を適正に選択すると、無水トリメリト酸は、無水物の結合を開かずに、
無水トリメリト酸の単離カルボン酸のエステルによりポリマーの末端に結合を形
成する。非イオン性か陰イオン性のSRAを、それらがエステル化可能なヒドロ
キシ末端基を有していれば、出発材料として用いてよい。米国特許第4,525
,524号明細書(Tungら)を参照のこと。他の部類としては、(III)
ウレタン結合の陰イオン性テレフタレート系SRAがある。米国特許第4,20
1,824号明細書(Viollandら)を参照のこと。
【0212】 その他任意の成分 本発明の組成物に含めるのに好適なその他の任意の成分としては、香料および
フィラー塩が挙げられ、硫酸ナトリウムが好ましいフィラー塩である。
【0213】 極めて好ましい組成物は、約2重量%〜約10重量%の有機酸、好ましくはク
エン酸を含む。また、炭酸塩と組み合わせて、少量(約20重量%未満)の中和
剤、緩衝剤、相調整剤、ハイドロトロープ、酵素安定化剤、ポリ酸、泡調整剤、
乳白剤、酸化防止剤、殺菌剤を存在させることができる。
【0214】 組成物の形態 本発明の組成物は、洗剤成分に含まれる様々な化合物の乾燥混合、凝集、圧縮
またはスプレー乾燥、またはこれらを組み合わせた方法をはじめとする様々な方
法により作成することができる。
【0215】 本組成物は、液体をはじめとする様々な物理形態とすることができるが、タブ
レット、フレーク、錠剤およびバーのような固体形態が好ましく、好ましくは顆
粒形態である。
【0216】 本発明による組成物はまた、例えば、塩素漂白剤を含む漂白添加組成物と組み
合わせて用いることもできる。
【0217】 実施例1 以下のスペックル粒子が、本発明の好ましいスペックル粒子である。
【0218】 粗いクエン酸ナトリウム二水和物ex ADMを、染料ペースト溶液を、クエ
ン酸ナトリウム粒子を含有するドラムにスプレーすることにより、混合ドラム中
でMonastralブルーBVペースト溶液と混合する。着色した粒子を乾燥
すると、染料を1000ppm含むスペックル粒子が得られる。
【0219】 測定: Monastralブルー染料の付いたクエン酸ナトリウム二水和物結晶を、
本明細書に記載した方法により測定したところ次のような結果となった。 スパークル指数=10.4% 透明度値=22% デルタ色飽和=120 Pigmasolグリーン染料の付いたクエン酸ナトリウム二水和物結晶を、
本明細書に記載した方法により測定したところ次のような結果となった。 スパークル指数=10.1% 透明度値=22% デルタ色飽和=63
【0220】 顆粒洗剤組成物実施例で用いる略語 洗剤組成物において、略した成分の識別記号の意味は次の通りである。 LAS:直鎖C11〜13アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム TAS:獣脂アルキル硫酸ナトリウム CxyAS:C1x−C1yアルキル硫酸ナトリウム C46SAS:C14−C16第2級(2,3)アルキル硫酸ナトリウム CxyEzS:zモルのエチレンオキシドと縮合させたC1x〜C1yのアルキ
ル硫酸ナトリウム CxyEz:平均zモルのエチレンオキシドと縮合させたC1x〜C1yの主に
鎖状の第1級アルコール QAS:R2.N+(CH3)2(C2H4OH)、R2=C12−C14 QAS1:R2.N+(CH3)2(C2H4OH)、R2=C8−C11 APA:C8−C10のアミドプロピルジメチルアミン 石鹸:獣脂およびヤシ脂肪酸80/20混合物より誘導される鎖状アルキルカル
ボン酸ナトリウム STS:トルエンスルフォン酸ナトリウム CFAA:C12−C14の(ヤシ)アルキルN−メチルグルカミド TFAA:C16−C18のアルキルN−メチルグルカミド TPKFA:C12−C14のトップドホールカット脂肪酸 STPP:無水トリポリリン酸ナトリウム TSPP:ピロリン酸四ナトリウム ゼオライトA:主要粒子サイズが0.1〜10マイクロメートル(無水基準で表
現された重量)の式Na12(AlO2SiO2)12.27H2Oの水和アル
ミノケイ酸ナトリウム NaSKS−6:式δ−Na2Si2O5の結晶層状シリケート クエン酸:無水クエン酸 ホウ酸塩:ホウ酸ナトリウム 炭酸塩:粒子サイズが200μm〜900μmの無水炭酸ナトリウム 重炭酸塩:粒子サイズ分布が400μm〜1200μmの無水重炭酸ナトリウム
ケイ酸塩:アモルファスケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O=2.0:1) 硫酸塩:無水硫酸ナトリウム 硫酸Mg:無水硫酸マグネシウム クエン酸塩:粒子サイズ分布が425μm〜850μmの活性度86.4%のク
エン酸三ナトリウム二水和物 MA/AA:平均分子量約70,000の1:4マレイン/アクリル酸コポリマ
ー MA/AA(1):平均分子量約10,000の4:6マレイン/アクリル酸コ
ポリマー AA:平均分子量4,500のポリアクリル酸ナトリウムポリマー CMC:ナトリウムカルボキシメチルセルロース セルロースエーテル:信越化学より入手可能な重合度650のメチルセルロース
エーテル プロテアーゼ:Savinaseという商品名でNOVOインダストリーA/S
より販売されている活性酵素3.3重量%のタンパク質分解酵素 プロテアーゼI:Genecor Int.社より販売されていて、WO第95
/10591号明細書に記載されている活性酵素4重量%のタンパク質分解酵素
アルカラーゼ:NOVOインダストリーA/Sより販売されている活性酵素5.
3重量%のタンパク質分解酵素 セルラーゼ:Carezymeという商品名でNOVOインダストリーA/Sよ
り販売されている活性酵素0.23重量%のセルラーゼ分解酵素 アミラーゼ:Termamyl 120Tという商品名でNOVOインダストリ
ーA/Sより販売されている活性酵素1.6重量%のアミラーゼ分解酵素 リパーゼ:Lipolaseという商品名でNOVOインダストリーA/Sより
販売されている活性酵素2.0重量%のリパーゼ分解酵素 リパーゼ(1):Lipolase Ultraという商品名でNOVOインダ
ストリーA/Sより販売されている活性酵素2.0重量%のリパーゼ分解酵素 エンドラーゼ:NOVOインダストリーA/Sより販売されている活性酵素1.
5重量%のエンドグルカナーゼ酵素 PB4:一般式NaBO2.3H2Oの過ホウ酸ナトリウム四水和物を含む粒子
で、重量平均粒子サイズが950ミクロン、85%の粒子の粒子サイズが850
ミクロン〜950ミクロン PB1:一般式NaBO2.H2O2の無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤を含む粒
子で、重量平均粒子サイズが800ミクロン、85%の粒子の粒子サイズが75
0ミクロン〜950ミクロン 過炭酸塩:一般式2Na2CO3.3H2O2の過炭酸ナトリウムを含む粒子で
、重量平均粒子サイズが850ミクロン、85%の粒子の粒子サイズが750ミ
クロン〜950ミクロン NOBS:ナトリウム塩の形態のノナノイルオキシベンゼンスルホネートを含む
粒子で、重量平均粒子サイズが750ミクロン〜900ミクロン NAC−OBS:(6−ノナミドカプロイル)オキシベンゼンスルホネートを含
む粒子で、重量平均粒子サイズが825ミクロン〜875ミクロン TAEDI:テトラアセチルエチレンジアミンを含む粒子で、重量平均粒子サイ
ズが700ミクロン〜1000ミクロン TAEDII:テトラアセチルエチレンジアミン、粒子サイズが150ミクロン
〜600ミクロン DTPA:ジエチレントリアミン五酢酸 DTPMP:Dequest2060という商品名でモンサントより市販されて
いるジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸塩) 光活性漂白剤:漂白剤(1)デキストリン可溶ポリマーに内包されたスルホネー
ト化亜鉛フタロシアニン 光活性漂白剤:漂白剤(2)デキストリン可溶ポリマーに内包されたスルホネー
ト化アルミノフタロシアニン 光沢剤1:4,4’−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニル二ナトリウム 光沢剤2:4,4’−ビス(4−アニリノ−6−モルホリノ−1,3,5−トリ
アジン−2−イル)アミノスチルベン−2,2’−ジスルホン酸二ナトリウム EDDS:ナトリウム塩の形態のエチレンジアミン−N,N’−二コハク酸、(
S,S)イソマー HEDP:1,1−ヒドロキシエタンジホスホン酸 PEGx:分子量x(通常、4,000)のポリエチレングリコール PEO:平均分子量50,000のポリエチレンオキシド TEPAE:テトラエチレンペンタミンエトキシレート PVI:平均分子量20,000のポリビニルイミダゾール PVP:平均分子量60,000のポリビニルピロリドンポリマー PVNO:平均分子量50,000のポリビニルピリジンN−オキシドポリマー
PVPVI:平均分子量20,000のポリビニルピロリドンとビニルイミダゾ
ールのコポリマー QEA:ビス((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)−N+−C6H1
2−N+−(CH3)ビス((C2H5O)−(C2H4O))n、n=20〜
30 SRP1:陰イオン性エンドキャップドポリエステル SRP2:ジエトキシル化ポリ(1,2プロピレンテレフタレート)短ブロック
ポリマー PEI:平均分子量1800、窒素当たりの7エチレンオキシ残渣の平均エトキ
シル化度7のポリエチレンイミン シリコーン消泡剤:ポリジメチルシロキサン泡抑制剤に分散剤としてシロキサン
オキシアルキレンコポリマーが泡抑制剤対分散剤10:1〜100:1の比で加
えられたもの 乳白剤:BASFアクチエンゲゼルシャフトよりLytron621という商品
名で販売されている水系モノスチレンラテックス混合物 ワックス:パラフィンワックス スペックル:実施例1で作成したもの 以下の実施例において、濃度はすべて組成物の重量%で示してある。
【0221】
【表1】
【0222】
【表2】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C11D 3/20 C11D 3/20 3/22 3/22 3/37 3/37 11/00 11/00 17/06 17/06 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SL,SZ,TZ,UG,ZW ),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU, TJ,TM),AE,AL,AM,AT,AU,AZ, BA,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,C R,CU,CZ,DE,DK,DM,EE,ES,FI ,GB,GD,GE,GH,GM,HR,HU,ID, IL,IN,IS,JP,KE,KG,KP,KR,K Z,LC,LK,LR,LS,LT,LU,LV,MA ,MD,MG,MK,MN,MW,MX,NO,NZ, PL,PT,RO,RU,SD,SE,SG,SI,S K,SL,TJ,TM,TR,TT,UA,UG,US ,UZ,VN,YU,ZA,ZW (71)出願人 ONE PROCTER & GANBL E PLAZA,CINCINNATI, OHIO,UNITED STATES OF AMERICA (72)発明者 スティーブン、パターソン イギリス国ワシントン、オックスクロウ ス、バーウィック、36 (72)発明者 ジュディット、エスター、ジャンセン イギリス国ニューキャッスル、アポン、タ イン、ハートン、シャーフツベリ、グロー ブ、27 Fターム(参考) 4H003 AB04 AB19 AB27 AB28 AB31 AC03 AC08 AE02 AE06 BA10 CA18 DA01 EA08 EA09 EA10 EA12 EA15 EA16 EA18 EA24 EA28 EB02 EB07 EB08 EB13 EB16 EB19 EB22 EB24 EB25 EB28 EB30 EB34 EB36 EB38 EB41 EB42 EC01 EC02 EC03 EE05 EE10 FA09 FA12 FA14 FA41

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 着色剤により着色された固体材料を含んでなるクリーニング組成物スペックル
    粒子であって、前記粒子のスパークル指数が少なくとも5%および透明度指数が
    少なくとも5%である、クリーニング組成物スペックル粒子。
  2. 【請求項2】 色飽和が少なくとも10、好ましくは少なくとも30、スパークル指数が少な
    くとも15%および透明度指数が少なくとも15%である、請求項1記載のクリ
    ーニング組成物スペックル粒子。
  3. 【請求項3】 好ましくは結晶性水和塩、結晶性酸、結晶性酸塩、結晶性界面活性剤、糖質ま
    たはこれらの混合物からなる群より選択される、着色された結晶性材料を含んで
    なる、請求項1または2記載のクリーニング組成物スペックル粒子。
  4. 【請求項4】 染料、顔料および/または光沢剤により着色されてなる、請求項1〜3のいず
    れか一項に記載のスペックル粒子。
  5. 【請求項5】 前記結晶性材料が、水和硫酸塩、水和炭酸塩、水和リン酸塩、水和マグネシウ
    ム塩、結晶性カルボン酸またはその塩、結晶性シリケート、結晶性ポリマーポリ
    カルボン酸またはその塩、結晶性界面活性剤、糖質、好ましくは糖、またはこれ
    らの混合物を含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載のスペックル粒子。
  6. 【請求項6】 前記結晶性材料が、クエン酸ナトリウム二水和物を含んでなる、請求項1〜4
    のいずれか一項に記載のスペックル粒子。
  7. 【請求項7】 バインダーを含んでなる、請求項1〜6のいずれか一項に記載のスペックル粒
    子。
  8. 【請求項8】 重量平均粒子サイズが、300ミクロン〜2000ミクロン、好ましくは50
    0ミクロン〜1400ミクロン、より好ましくは600ミクロン〜1180ミク
    ロンである、請求項1〜7のいずれか一項に記載のスペックル粒子。
  9. 【請求項9】 着色剤を前記固体材料、好ましくは結晶性材料を含有する混合容器にスプレー
    する工程と、前記着色剤と前記スペックル粒子を混合する工程と、所望により着
    色したスペックル粒子を乾燥する工程とを含んでなる、着色クリーニング組成物
    スペックル粒子を製造する方法。
  10. 【請求項10】 前記スペックル粒子が、結晶性材料とバインダーを含んでなり、前記スペック
    ル粒子が、好ましくは凝集体の形態にある、請求項9に記載の方法。
  11. 【請求項11】 0.05重量%〜30重量%の濃度である、請求項1〜10のいずれか一項に
    記載のスペックル粒子を含むクリーニング組成物。
  12. 【請求項12】 a)好ましくは前記スペックル粒子を含有する混合ドラムに着色剤をスプレー
    することにより、前記固体材料を着色剤で着色して着色スペックル粒子を得る工
    程と、 b)所望により、工程b)で得られた前記着色スペックル粒子を乾燥する工程
    と、 c)工程a)またはb)の前記着色スペックル粒子を、前記クリーニング組成
    物のその他の成分と混合する工程と を含んでなる製造方法により得られる、着色スペックル粒子とその他の成分と
    を含んでなる、請求項11に記載の組成物。
  13. 【請求項13】 固体洗濯または皿洗い洗剤組成物、好ましくは顆粒組成物、押出し組成物また
    はタブレット組成物であって、好ましくは界面活性剤、酵素、漂白活性剤、セル
    ロース誘導体またはこれらの混合物を含んでなる粒子を含んでなる、請求項11
    または12に記載の組成物。
  14. 【請求項14】 前記組成物のその他の成分とコントラストの外観を与える、請求項1〜8のい
    ずれか一項に記載のスペックルのクリーニング組成物における使用。
  15. 【請求項15】 その他の洗剤成分の望ましくない色をマスクする、請求項1〜8のいずれか一
    項に記載のスペックルのクリーニング組成物における使用。
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