ES2247843T3 - Composicion detergente que contiene blanqueador. - Google Patents
Composicion detergente que contiene blanqueador.Info
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Abstract
Una composición detergente sólida que comprende un componente sensible a los blanqueadores una fuente de peróxido de hidrógeno y uno o más activadores del blanqueador, en donde la fuente de peróxido de hidrógeno está presente en un componente en forma de partículas que tiene un tamaño de partículas promedio en peso de 700 micrómetros a 1.100 micrómetros, preferiblemente de 700 micrómetros a 1.000 micrómetros, en donde al menos el 80 % en peso del componente en forma de partículas que comprende la fuente de peróxido de hidrógeno tiene un tamaño de partículas que es de 60 % a 140 % del tamaño de partículas promedio en peso, preferiblemente entre 70 % a 130 % del tamaño de partículas promedio en peso, y en donde al menos uno de los activadores del blanqueador está presente en un componente en forma de partículas que tiene un tamaño de partículas promedio en peso de 600 micrómetros a 1.400 micrómetros, preferiblemente de 700 micrómetros a 1.100 micrómetros.
Description
Composición detergente que contiene
blanqueador.
La invención se refiere a composiciones
detergentes que comprenden ingredientes sensibles a los
blanqueadores y una fuente de peróxido de hidrógeno con un tamaño de
partículas específico.
Las composiciones detergentes que contienen
blanqueadores contienen generalmente un blanqueante basado en
oxígeno, de forma típica una sal de perborato o percarbonato que
libera peróxido de hidrógeno al agua de lavado, y a menudo un
activador o precursor del blanqueador. En las composiciones
detergentes sólidas, estos compuestos se mezclan de forma típica
como gránulos separados con la composición base.
Los detergentes contienen asimismo determinados
ingredientes que son sensibles a los blanqueadores y que pueden
reaccionar con el agente blanqueador durante la fabricación, el
almacenamiento o el uso. Por consiguiente, estos ingredientes
sensibles a los blanqueadores pueden reducir algo su rendimiento
cuando están presentes en composiciones que contienen blanqueador.
Los perfumes, enzimas, tintes y abrillantadores, por ejemplo, pueden
reaccionar con un agente blanqueador, en particular con un
blanqueador de tipo percarbonato o perborato, y en particular cuando
están presentes como componente pulverizado o componente mezclado.
Se conocen varias técnicas para proteger a los ingredientes
sensibles a los blanqueadores como, por ejemplo, el recubrimiento de
estos ingredientes. No obstante, continúa existiendo la necesidad de
mejorar la estabilidad de los ingredientes sensibles a los
blanqueadores.
En la solicitud de patente internacional
WO-A-95/16019 se describe una
composición detergente granulada que comprende partículas de
percarbonato y una partícula componente sensible a la oxidación. Las
partículas de percarbonato tienen un tamaño de partículas promedio
en el intervalo de 500 a 1.000 \mum, estando el 80% en el
intervalo de 200 a 1.250 \mum de tamaño. El componente sensible a
los blanqueadores es, por ejemplo, un abrillantador que pueden
pulverizarse sobre partículas. Como ingrediente adicional se
mencionan activadores del blanqueador como TAED y NOBS.
La solicitud
EP-A-0 657 528 se refiere a una
composición detergente granulada que comprende partículas de
blanqueador de tipo percarbonato que tienen un tamaño de partículas
promedio de 500 a 1.000 \mum (80% de las partículas están entre
200 y 1.250) y otros ingredientes como un agente para liberar la
suciedad, un dispersante, un abrillantador o tintes.
En el documento
WO-A-97/35951 se describe una
composición detergente que comprende partículas de blanqueador de
tipo percarbonato con un tamaño de partículas promedio de 500 a
1.000 \mum y el 80% de las partículas son mayores que 350 \mum y
están entre 250 y 1.250. Los demás ingredientes son activadores del
blanqueador (como TAED, SNOBS), abrillantadores, perfumes y
colorantes que pueden pulverizarse sobre las partículas.
El documento
WO-A-90/14412 describe una
composición detergente granulada que comprende partículas de
blanqueador de tipo perborato sódico con un tamaño de partículas
promedio de 200 a 1.200 \mum. Otros componentes son agentes de
avivado, abrillantadores y perfumes que se pulverizan sobre las
partículas y son absorbidos por éstas.
La estabilidad de los ingredientes sensibles a
los blanqueadores puede mejorarse si a las composiciones detergentes
sólidas se incorporan fuentes de partículas de peróxido de hidrógeno
con un tamaño de partículas mayor específico y una distribución
estrecha del tamaño de partículas. Se cree que esto es debido al
hecho de que las fuentes de partículas de peróxido de hidrógeno de
tamaño mayor tienen menor superficie por unidad de peso y, por
tanto, por oxígeno activo u oxígeno disponible.
Por tanto, hay una superficie total menor por
cantidad de blanqueante liberador de oxígeno activo en la
composición que pueda estar en contacto con los ingredientes
sensibles al blanqueador. En consecuencia, hay menos posibilidad de
que los ingredientes sensibles al blanqueador y el percarbonato o
perborato entren en contacto y reaccionen entre sí.
En particular, en las composiciones en las que
los ingredientes sensibles a los blanqueadores están presentes como
gránulos mezclados, o incluso en las composiciones en las que los
ingredientes sensibles a los blanqueadores se pulverizan sobre las
partículas de detergente, incluido el percarbonato, se ha comprobado
que es beneficioso para la estabilidad de los ingredientes sensibles
a los blanqueadores que la fuente de peróxido de hidrógeno tenga el
tamaño de partículas mayor según la invención.
En general se sabe que cuanto mayor es el tamaño
de una partícula, más lentamente se disuelve la partícula en agua.
Por tanto, sería de esperar que las fuentes de partículas de
peróxido de hidrógeno también se disolvieran más lentamente en agua.
Sin embargo, los inventores han descubierto sorprendentemente que
las fuentes de partículas de peróxido de hidrógeno con tamaño de
partículas mayor según la invención, en particular las sales
percarbonato, tienen una solubilidad en agua que es similar a la
solubilidad en agua de fuentes más pequeñas como, por ejemplo, sales
percarbonato con un tamaño de partículas promedio de aproximadamente
600 o incluso 500 micrómetros.
Los inventores han descubierto que la capacidad
de blanqueo de las composiciones detergentes que incorporan una
fuente de peróxido de hidrógeno y un activador del blanqueador no
siempre es satisfactoria después de haber estado almacenadas, aunque
el blanqueador sea estable. Asimismo han descubierto que la
capacidad de blanqueo puede diferir entre los diferentes lotes de
producto.
Los inventores recientemente han descubierto que
esto puede deberse a la separación del componente fuente de peróxido
de hidrógeno, especialmente en el producto granulado, durante la
fabricación o durante el almacenaje, dando lugar a una distribución
desigual del componente fuente de peróxido de hidrógeno y/o del
componente activador del blanqueador.
Los inventores han descubierto que puede ser
ventajoso que el componente activador del blanqueador, o parte del
mismo, tenga también un tamaño de partículas promedio grande,
preferiblemente similar al tamaño de partículas del componente
fuente de peróxido de hidrógeno, para reducir la separación de estos
componentes en el producto. Preferiblemente los gránulos base de la
composición también tienen un tamaño de partículas promedio similar
al tamaño de partículas del componente fuente de peróxido de
hidrógeno y, preferiblemente, del componente activador del
blanqueador.
La invención proporciona una composición sólida
que comprende un componente sensible a los blanqueadores y una
fuente de peróxido de hidrógeno y uno o más activadores del
blanqueador, en donde la fuente de peróxido de hidrógeno está
presente en un componente en forma de partículas que tiene un tamaño
de partículas promedio en peso de 700 micrómetros a 1.100
micrómetros, preferiblemente de 700 micrómetros a 1.000 micrómetros,
en donde al menos el 80% en peso del componente en forma de
partículas que comprende la fuente de peróxido de hidrógeno tiene un
tamaño de partículas de 60% a 140% del tamaño de partículas
promedio, y en donde al menos uno de los activadores del blanqueador
está presente en un componente en forma de partículas que tiene un
tamaño de partículas promedio en peso de 600 micrómetros a 1.400
micrómetros, preferiblemente de 700 micrómetros a 1.100
micrómetros.
La fuente de peróxido de hidrógeno de la presente
invención está presente en un componente en forma de partículas de
la composición, estando preferiblemente mezclado con otros
componentes detergentes, preferiblemente en forma de componente
granulado separado de la composición. El componente en forma de
partículas que contiene la fuente de peróxido de hidrógeno tiene
preferiblemente un tamaño de partículas promedio de 700 micrómetros
a 1.000 micrómetros, más preferiblemente de 750, o incluso 800
micrómetros, a 950 micrómetros, o incluso de 820 micrómetros a 920
micrómetros.
Según la presente invención, al menos el 80%,
preferiblemente al menos el 90% o incluso al menos el 95% o incluso
básicamente el 100%, en peso del componente en forma de partículas
que comprende la fuente de peróxido de hidrógeno tiene un tamaño de
partículas que es del 60% al 140% del tamaño de partículas promedio
en peso, preferiblemente de 70% a 130% del tamaño de partículas
promedio en peso, o incluso más preferiblemente de 80% a 120% del
tamaño de partículas promedio en peso.
Puede preferirse que al menos el 70% o incluso al
menos el 80%, y más preferiblemente al menos el 90% o incluso al
menos el 95% del componente que comprende la fuente de
hidroxi-peróxido tenga un tamaño de partículas de
600 o incluso 710 micrómetros a aproximadamente 1.180 micrómetros,
preferiblemente de 710 micrómetros a 1.000 micrómetros.
Según la presente invención, puede preferirse que
menos del 10% en peso o incluso menos del 6%, o incluso menos del 4%
en peso, tenga un tamaño de partículas inferior a 425 micrómetros o
incluso 600 micrómetros. Según la presente invención, puede
preferirse asimismo que menos del 10% en peso o incluso menos del
6%, o incluso menos del 4% en peso, tenga un tamaño de partículas
superior a 1.400 micrómetros o incluso 1.180 micrómetros.
La distribución de pesos de los tamaños de
partículas del componente que comprende la fuente de peróxido de
hidrógeno se distribuye muy estrechamente en torno a una media,
promedio o mediana.
Puede preferirse, por ejemplo, que el tamaño de
partículas promedio en peso sea de 800 micrómetros, por lo que (en
peso) 5% o menos tiene un tamaño de partículas inferior a 600
micrómetros y menos del 2% tiene un tamaño de partículas superior a
1.180 micrómetros. Asimismo puede preferirse, por ejemplo, que el
tamaño de partículas promedio en peso sea de 800 micrómetros, por lo
que (en peso) 3% o menos tiene un tamaño de partículas inferior a
425 micrómetros y menos del 5% tiene un tamaño de partículas
superior a 1.400 micrómetros.
El tamaño de partículas promedio en la presente
memoria es un tamaño de partículas promedio en peso que se obtiene
analizando el tamaño de partículas de una muestra del producto
mediante cualquier método convencional conocido en la técnica como,
por ejemplo, pasando el material a través de una serie de tamices
con tamaños de malla determinados y midiendo las fracciones de peso
del material que quedan en el tamiz y/o pasan a través del tamiz.
Los tamaños de partículas mínimo y máximo también pueden medirse
tamizando el material a través de un tamiz con un tamaño de malla
determinado mediante métodos conocidos en la técnica.
Las fuentes de peróxido de hidrógeno preferidas
son blanqueadores perhidratados como, por ejemplo,
peroximonopersulfato de metal, más preferiblemente perboratos de
metal y con máxima preferencia percarbonatos de metal, especialmente
las sales de potasio o, más preferiblemente, las sales de sodio de
los mismos.
Especialmente las sales percarbonato que se usan
en la presente invención pueden estar recubiertas. Los agentes de
recubrimiento adecuados son conocidos en la técnica como, por
ejemplo, los agentes hidrófobos tales como ceras, sales inorgánicas
como las sales de magnesio, sales sulfato y sales carbonato y
silicatos o mezclas de los mismos.
Puede preferirse que la fuente de peróxido de
hidrógeno, y preferiblemente el componente que lo contiene, tenga
una solubilidad en agua a 10ºC tal que el 75% del máximo oxígeno
teóricamente disponible (AvO) de dicho componente se libere en menos
de 10 minutos, preferiblemente menos de 8 minutos o incluso menos de
6 minutos. Según la presente invención, puede preferirse que al
menos el 50% del máximo oxígeno teóricamente disponible se libere en
menos de 5 minutos, preferiblemente en menos de 4 minutos.
La solubilidad puede medirse de la forma
siguiente: introducir 5,0 g de la fuente de peróxido de hidrógeno o
del componente que lo comprende en un vaso de precipitados de
plástico de un disolutor ERWEKA, modelo DT6R, que contiene 1 litro
de agua desionizada a 10ºC y que contiene 50 ml de ácido acético,
mezclar la mezcla de agua-fuente de peróxido de
hidrógeno con paletas a una velocidad de 16 rad/s (150 r.p.m.),
tomar 15 ml de muestra en los tiempos requeridos y medir el oxígeno
disponible en la muestra mediante valoración volumétrica utilizando,
por ejemplo, tiosulfato 0,1 N, con un aparato de valoración
automática Mettler DL 25.
Si se utilizan en la presente invención, los
ingredientes sensibles a los blanqueadores pueden ser cualquier
ingrediente conocido en la técnica que pueda incorporarse en
composiciones detergentes y que pueda reaccionar con la fuente de
peróxido de hidrógeno o con el peróxido de hidrógeno durante la
fabricación de la composición, el almacenamiento o el uso, el lavado
o la operación de limpieza con la composición.
Para los fines de la invención, los componentes
sensibles a los blanqueadores o parte de los mismos pueden estar
presentes especialmente en forma de componente que se pulveriza
sobre los gránulos de la composición detergente sólida de la
invención. No obstante, los componentes sensibles a los
blanqueadores o parte de los mismos pueden estar presentes también
en otras formas como, por ejemplo, gránulos mezclados, o el
componente sensible a los blanqueadores o parte del mismo puede
estar comprendido en los gránulos base.
Los componentes sensibles a los blanqueadores
según la presente invención comprenden perfumes, enzimas,
abrillantadores, tintes, agentes fotoblanqueantes, dispersantes,
agentes para liberar la suciedad, especialmente cualquiera de estos
ingredientes que comprenda un grupo funcional que pueda ser oxidado
como, por ejemplo, un grupo alquenilo, un grupo aldehído o un grupo
amina. A continuación se describen ingredientes sensibles a los
blanqueadores adecuados para su uso en las composiciones de la
presente invención.
Las composiciones detergentes según la invención
son preferiblemente composiciones limpiadoras sólidas para lavado de
ropa, lavado de vajillas o limpieza de superficies duras, más
preferiblemente composiciones de lavado de ropa o lavado de
vajillas. Las composiciones están preferiblemente en forma de
gránulos, aunque en la presente invención se contemplan también
pastillas, barras y escamas, fabricadas preferiblemente a partir de
componentes en forma de partículas.
La composición comprende preferiblemente gránulos
de los cuales al menos el 60%, más preferiblemente al menos el 80%,
en peso tiene un tamaño de partículas promedio en peso de 600
micrómetros a 1.400 micrómetros, preferiblemente de 700 micrómetros
a 1.100 micrómetros o incluso de 750 a 1.000 micrómetros. Puede
preferirse que la composición comprenda menos del 20% o incluso
menos del 10% o incluso menos del 5%, en peso, de componentes en
forma de partículas con un tamaño de partículas inferior a 300
micrómetros o incluso inferior a 425 micrómetros o incluso inferior
a 600 micrómetros; asimismo puede preferirse que la composición
comprenda menos del 20% o incluso menos del 10% o incluso menos del
5%, en peso de la composición, de componentes en forma de partículas
con un tamaño de partículas superior a 1.700 micrómetros o incluso
superior a 1.400 micrómetros o incluso superior a 1.180
micrómetros.
La composición puede fabricarse mediante
cualquier método conocido en la técnica, incluido aglomeración y/o
secado por pulverización, pudiendo mezclarse o pulverizarse
determinados ingredientes según se describe en la presente memoria.
Puede ser preferible fabricar la composición mezclando todos o una
parte de los gránulos, incluidos los fabricados mediante
aglomeración o secado por pulverización, añadiendo después un
aglutinante y mezclando o aglomerando los gránulos y el aglutinante
para formar los gránulos detergentes, preferiblemente aglomerados.
Los gránulos pueden tener el tamaño de partículas requerido o, de lo
contrario, pueden tamizarse para obtener partículas del tamaño
requerido. Según la presente invención, puede preferirse que el
componente mezclado que contiene la fuente de peróxido de hidrógeno
no se mezcle mediante aglomeración junto con los restantes gránulos
y el aglutinante.
Las composiciones son preferiblemente detergentes
sólidos que tienen preferiblemente una densidad de al menos 350 g/l,
más preferiblemente de al menos 500 g/l o incluso al menos 580
g/l.
Las composiciones según la invención pueden
contener asimismo componentes detergentes adicionales. La naturaleza
precisa de estos componentes adicionales y los niveles de
incorporación de los mismos dependerán de la forma física de la
composición o componente y de la naturaleza precisa de la operación
de lavado para la que vaya a utilizarse.
En una realización de la invención puede
preferirse que la composición detergente de la presente invención
comprenda uno o más tensioactivos aniónicos y un aditivo reforzante
de la detergencia de tipo aluminosilicato, prefiriéndose que
solamente pequeñas cantidades del aditivo reforzante de la
detergencia de tipo aluminosilicato y del tensioactivo aniónico
formen una mezcla íntima, es decir, menos del 50% o incluso menos
del 30% de la cantidad total del tensioactivo aniónico, y menos del
50% o incluso menos del 30% de la cantidad total de aluminosilicato;
puede preferirse incluso que básicamente el tensioactivo aniónico y
el aditivo reforzante de la detergencia de tipo aluminosilicato no
se encuentran en una mezcla íntima. Por tanto, puede preferirse que
la composición comprenda al menos dos partículas separadas que
comprendan tensioactivo aniónico o aluminosilicato. Por "mezcla
íntima" según el propósito de la invención se entiende que los
dos o más ingredientes del componente están divididos de forma
básicamente homogénea en el componente o partícula. Se ha comprobado
que de esta forma se mejora la solubilidad y/o el dispensado de la
composición.
En otra realización de la invención puede
preferirse que la composición comprenda solamente niveles bajos de
aditivo reforzante de la detergencia de tipo aluminosilicato, por
ejemplo menos del 10% o incluso menos del 5% en peso de la
composición, prefiriéndose que la composición comprenda aditivos
reforzantes de la detergencia altamente solubles como, por ejemplo,
citrato sódico o ácido cítrico, carbonato y/o silicato laminar
cristalino.
Asimismo puede preferirse que la composición
comprenda, como sistema reforzante de la detergencia o como parte
del sistema reforzante de la detergencia, un aglomerado que
comprenda de 0,5% a 80% en peso de un silicato laminar cristalino,
preferiblemente NaSKS-6, y de 10% a 70% en peso de
un tensioactivo, preferiblemente un tensioactivo aniónico,
prefiriéndose que menos del 10% en peso del aglomerado sea humedad
libre, más preferiblemente de 30% a 60% en peso de un silicato
laminar cristalino y de 20% a 50% en peso de un tensioactivo
aniónico.
Puede ser muy preferido que la composición
detergente comprenda un componente efervescente, que comprenda
preferiblemente una fuente de ácido y una fuente de álcali capaces
de reaccionar juntos para formar un gas al contacto con agua, en
particular dióxido de carbono gaseoso, formado por reacción de un
ácido carboxílico orgánico y una fuente de carbonato. Para el
propósito de la invención, los ingredientes de los componentes
efervescentes pueden estar presentes formando una mezcla íntima
entre sí, preferiblemente en forma de gránulos, o pueden estar
presentes en partículas separadas.
Puede preferirse que el componente efervescente
sea un componente en forma de partículas con un tamaño de partículas
promedio en peso de 700 micrómetros a 1.400 micrómetros,
preferiblemente de 750 micrómetros a 1.100 micrómetros,
comprendiendo preferiblemente una fuente de ácido y una fuente de
álcali.
Puede preferirse que el componente efervescente
esté prácticamente exento de agua, preferiblemente de forma que no
haya agua mezclada íntimamente con el componente efervescente o
parte del mismo, o que no haya agua presente que no sea la humedad
de las propias materias primas. De forma típica, el nivel de agua en
mezcla íntima con el componente efervescente es menos del 5% en peso
del gránulo total, preferiblemente menos del 3% y más
preferiblemente menos del 1,5%, obtenible preferiblemente mediante
compactación de polvo seco o aglomeración por presión.
Estas partículas efervescentes secas preferidas
generan dióxido de carbono de forma muy rápida y, por tanto,
producen una velocidad de dispersión y de disolución acelerada de la
composición granulada. Las composiciones granuladas de la presente
invención, según se describe en la presente memoria, que comprenden
los gránulos efervescentes secos permiten la dispersión y disolución
en agua de las composiciones granuladas en un periodo de tiempo más
corto y con un nivel total menor de partículas/materiales
efervescentes y aseguran una liberación más rápida y efectiva de los
ingredientes detergentes al agua de lavado.
Los ácidos adecuados para su uso en la presente
invención incluyen ácidos orgánicos, minerales o inorgánicos
sólidos, sales o derivados de las mismas o una mezcla de los mismos.
Puede preferirse que los ácidos sean ácidos monoprotónicos,
diprotónicos o triprotónicos. Tales ácidos incluyen ácidos
monocarboxílicos o policarboxílicos, preferiblemente ácido cítrico,
ácido adípico, ácido glutárico, ácido
3-cetoglutárico, ácido citramálico, ácido tartático,
ácido maléico, ácido fumárico, ácido málico, ácido succínico y ácido
malónico. Estos ácidos se usan preferiblemente en sus formas ácidas
y puede preferirse el uso de sus formas anhidras o mezclas de las
mismas. Los derivados incluyen asimismo ésteres de los ácidos.
El componente o fuente efervescente comprende
preferiblemente una fuente de carbonato, incluidas sales carbonato,
bicarbonato y percarbonato, en particular bicarbonato y/o carbonato.
Los bicarbonatos adecuados para su uso en la presente invención
incluyen carbonato y carbonato ácido de potasio, litio, sodio y
similares, siendo los carbonatos de sodio y de potasio los
preferidos. Los bicarbonatos adecuados para su uso en la presente
invención incluyen cualquier sal de metal alcalino de bicarbonato
como litio, sodio, potasio y similares, siendo los bicarbonatos de
sodio y potasio los preferidos. Puede preferirse el bicarbonato al
carbonato porque es más efectivo en peso, es decir, para un mismo
peso, el bicarbonato es un "depósito" de C0_{2} superior al
carbonato. No obstante, la elección de carbonato o bicarbonato o de
mezclas de los mismos en los gránulos efervescentes secos puede
realizarse en función del pH deseado en el medio acuoso en el que se
disuelven los gránulos efervescentes secos. Si se desea, por
ejemplo, un pH relativamente alto en el medio acuoso (por ejemplo,
un pH superior a 9,5) puede ser preferible usar sólo carbonato o
usar una combinación de carbonato y bicarbonato en la que el nivel
de carbonato sea superior al nivel de bicarbonato, de forma típica
en una relación de peso carbonato:bicarbonato de 0,1 a 10, más
preferiblemente de 1 a 5 y con máxima preferencia de 1 a 2.
Un gránulo efervescente de este tipo puede
comprender también un aglutinante, incluidos tensioactivos, tales
como tensioactivos aniónicos y no iónicos.
El componente efervescente está preferiblemente
presente en la composición de la presente invención a un nivel de
0,5% a 60% en peso, preferiblemente de 2% a 50%, más preferiblemente
de 5% a 45% y preferiblemente de forma que el componente ácido esté
presente a un nivel de 0,3% a 40%, más preferiblemente de 1,0% a
35%, o incluso 2% a 25% o incluso a 15% en peso de la
composición.
La composición comprende un activador del
blanqueador que comprende preferiblemente un precursor de
peroxiácido de blanqueo orgánico. Puede ser preferible que la
composición comprenda al menos dos precursores de peroxiácido de
blanqueo, preferiblemente al menos un precursor de peroxiácido de
blanqueo hidrófobo y al menos un precursor de peroxiácido de
blanqueo hidrófilo, según se define en la presente memoria. La
formación del peroxiácido orgánico tiene lugar entonces mediante una
reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de
hidrógeno.
El activador del blanqueador puede comprender, de
forma alternativa o adicional, un blanqueante de peroxiácido
preformado.
El activador del blanqueador está presente en un
componente en forma de partículas en las composiciones de la
presente invención. Está presente como partícula mezclada separada.
De forma alternativa, el activador del blanqueador o parte del mismo
puede estar presente en la partícula detergente base.
Al menos uno de los activadores del blanqueador,
preferiblemente un precursor peroxiácido de blanqueo, está presente
en un componente en forma de partículas que tiene un tamaño de
partículas promedio en peso de 600 micrómetros a 1.400 micrómetros,
preferiblemente de 700 micrómetros a 1.100 micrómetros.
Preferiblemente, todo el activador está presente en uno o más
componentes en forma de partículas que tienen el tamaño de
partículas promedio en peso especificado.
Según la presente invención, al menos el 80%,
preferiblemente al menos el 90% o incluso al menos el 95%, o incluso
básicamente el 100% del componente o componentes que comprenden el
activador del blanqueador tienen un tamaño de partículas de 600
micrómetros a 1.400 micrómetros, preferiblemente de 700 micrómetros
a 1.100 micrómetros.
El precursor de peroxiácido de blanqueo hidrófobo
comprende preferiblemente un compuesto que tenga un grupo oxibenceno
sulfonato, preferiblemente nonanoiloxibencenosulfonato, DOBS, LOBS y
/ o NACA-OBS, según se describe en la presente
memoria.
El precursor de peroxiácido de blanqueo hidrófilo
comprende preferiblemente TAED, según se describe en la presente
memoria.
Los precursores de peroxiácido de blanqueo son
compuestos que reaccionan con el peróxido de hidrógeno en una
reacción de perhidrólisis, para producir un peroxiácido.
Generalmente los precursores de peroxiácido de blanqueo pueden
representarse como
X ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}--- L
en donde L es un grupo saliente y X
es prácticamente cualquier funcionalidad, de modo que la estructura
del peroxiácido obtenido en la perhidrólisis
es
X ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}--- OOH
Para el propósito de la invención, los
precursores de peroxiácido de blanqueo hidrófobos producen un
peroxiácido con la fórmula anterior en la que X es un grupo que
comprende al menos 6 átomos de carbono, y un precursor de
peroxiácido de blanqueo hidrófilo produce un peroxiácido de blanqueo
con la fórmula anterior en la que X es un grupo que comprende de 1 a
5 átomos de carbono.
Los compuestos precursores de peroxiácido de
blanqueo se incorporan preferiblemente a un nivel de 0,5% a 20% en
peso, más preferiblemente de 1% a 15% en peso y con máxima
preferencia de 1,5% a 10% en peso, de las composiciones detergentes.
La proporción de precursores de preoxiácido de blanqueo hidrófilos
respecto a los hidrófobos, si están presentes, es preferiblemente de
10:1 a 1:10, más preferiblemente de 5:1 a 1:5 o incluso de 3:1 a
1:3.
Los compuestos precursores de peroxiácido de
blanqueo adecuados contienen de forma típica uno o más grupos
N-acilo u O-acilo, pudiendo
seleccionarse los precursores de entre una amplia gama de tipos. Los
tipos adecuados incluyen anhídridos, ésteres, imidas, lactamas y
derivados acilados de imidazoles y oximas. Ejemplos de materiales
útiles de estos tipos se describen en
GB-A-1586789. Ésteres adecuados se
describen en GB-A-836988,
GB-A-864798,
GB-A-1147871,
GB-A-2143231 y
EP-A-0170386.
El grupo saliente, en adelante grupo L, debe ser
suficientemente reactivo para que se produzca la reacción de
perhidrólisis dentro del período de tiempo óptimo (p. ej., un ciclo
de lavado). No obstante, si L es demasiado reactivo, este activador
será difícil de estabilizar para su uso en una composición
blanqueante.
Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo
que consiste en:
y mezclas de los mismos, en donde
R^{1} es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a
14 átomos de carbono, R^{3} es una cadena alquílica que contiene
de 1 a 8 átomos de carbono, R^{4} es H o R^{3}, e Y es H o un
grupo solubilizante. R^{1}, R^{3} o R^{4} pueden ser
sustituidos por prácticamente cualquier grupo funcional tales como
alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida, amonio
o alquil
amonio.
Los grupos solubilizantes preferidos son
-SO_{3}^{-}M^{+}, -CO_{2}^{-}M^{+},
-SO_{4}^{-}M^{+}, -N^{+}(R^{3})_{4}X^{-}
y O<--N(R^{3})_{3} y con máxima preferencia
-SO_{3}^{-}M^{+} y -CO_{2}^{-}M^{+}, en donde R^{3} es
una cadena alquílica que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es
un catión que favorece la solubilidad del activador del blanqueador
y X es un anión que favorece la solubilidad del activador del
blanqueador. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino,
amonio o amonio sustituido, siendo el sodio y el potasio los más
preferidos, y X es un anión haluro, hidróxido, metilsulfato o
acetato.
Los precursores del blanqueador de tipo ácido
alquil percarboxílico forman ácidos percarboxílicos por
perhidrólisis. Los precursores preferidos de este tipo suministran
ácido peracético por perhidrólisis.
Los compuestos precursores del ácido alquil
percarboxílico preferidos del tipo imida incluyen las
N-,N,N^{1}N^{1} alquilendiaminas tetraacetiladas, en donde el
grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, en particular
aquellos compuestos en los que el grupo alquileno contiene 1, 2 y 6
átomos de carbono. Como precursor de peroxiácido de blanqueo
hidrófilo se prefiere especialmente la
tetracetiletilen-diamina (TAED).
Otros precursores del ácido alquil percarboxílico
preferidos incluyen el
3,5,5-tri-metil-hexanoiloxibenceno
sulfonato sódico (iso-NOBS), el nonanoiloxibenceno
sulfonato sódico (NOBS), el acetoxibenceno sulfonato sódico (ABS) y
la pentaacetil glucosa.
Los compuestos precursores de alquilperoxiácidos
con sustitución amido son adecuados en la presente invención,
incluidos los de las siguientes fórmulas generales:
R^{1} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}--- R^{2} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}--- L
\hskip1cmo
\hskip1cmR^{1} ---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}--- R^{2} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}--- L
en donde R^{1} es un grupo arilo
o alquilarilo con de aproximadamente 1 a aproximadamente 14 átomos
de carbono, R^{2} es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que
contiene de aproximadamente 1 a 14 átomos de carbono y R^{5} es H
o un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 10
átomos de carbono y L puede ser prácticamente cualquier grupo
saliente. R^{1} contiene preferiblemente de aproximadamente 6 a 12
átomos de carbono. R^{2} contiene preferiblemente de
aproximadamente 4 a 8 átomos de carbono. R^{1} puede ser arilo o
alquilarilo sustituido de cadena lineal o ramificada que contiene
ramificación, sustitución o ambos y que puede proceder de fuentes
sintéticas o naturales incluyendo, por ejemplo, grasa de sebo. Se
permiten variaciones estructurales análogas para R^{2}. R^{2}
puede incluir alquilo, arilo, en donde dicho R^{2} puede contener
asimismo halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos sustituyentes
típicos o compuestos orgánicos. R^{5} es preferiblemente H o
metilo. R^{1} y R^{5} no deberían contener más de 18 átomos de
carbono en total. Compuestos activadores del blanqueador con
sustitución amido de este tipo se describen en
EP-A-0170386. Puede preferirse que
R^{1} y R^{5} formen, junto con el nitrógeno y el átomo de
carbono, una estructura de
anillo.
Ejemplos preferidos de precusores de blanqueador
de este tipo incluyen compuestos precursores de peroxiácido con
sustitución amido seleccionados de
(6-octanamido-caproil)oxibencenosulfonato,
(6-decanamido-caproil)
oxibencenosulfonato, y el muy preferido
(6-nonanamido-caproil)oxibencenosulfonato,
y mezclas de los mismos, según se describe en
EP-A-0170386.
Los compuestos precursores del ácido perbenzoico
proporcionan ácido perbenzoico en la perhidrólisis. Los compuestos
precursores O-acilados del ácido perbenzoico
incluyen los benzoil oxibencenosulfonatos sustituidos y no
sustituidos y los productos de benzoilación del sorbitol, glucosa, y
todos los sacáridos con agentes benzoilantes, y aquellos del tipo
imida, incluidos la N-benzoil succinimida, la
tetrabenzoil etilendiamina y las ureas N-benzoil
sustituidas. Los precursores adecuados del ácido perbenzoico de tipo
imidazol incluyen el N-benzoil imidazol y el
N-benzoil bencimidazol. Otros precursores del ácido
perbenzoico que contienen el grupo N-acilo incluyen
la N-benzoil pirrolidona, la dibenzoil taurina y el
ácido benzoilpiroglutámico.
Los compuestos precursores de peroxiácido
catiónicos producen peroxiácidos catiónicos por perhidrólisis.
De forma típica, los precursores de peroxiácido
catiónicos se forman por sustitución de la parte peroxiácido de un
compuesto precursor de peroxiácido adecuado por un grupo funcional
con carga positiva, tal como un grupo amonio o alquil amonio y
preferiblemente un grupo etil o metil amonio. Los precursores de
peroxiácido catiónicos están presentes de forma típica en las
composiciones detergentes sólidas en forma de sal con un anión
adecuado, tales como un ion haluro.
El compuesto precursor de peroxiácido que va a
ser sustituido catiónicamente de esta forma puede ser un compuesto
precursor del ácido perbenzoico o un derivado sustituido del mismo,
como se ha descrito anteriormente en la memoria. De forma
alternativa, el compuesto precursor de peroxiácido puede ser un
compuesto precursor del ácido alquilpercarboxílico o un precursor de
alquilperoxiácido con sustitución amido, como se describe a
continuación.
Los precursores de peroxiácido catiónicos se
describen en las patentes US-4.904.406;
US-4.751.015;
US-4.988.451; US-4.397.757; US-5.269.962; US-5.127.852; US-5.093.022; US-5.106.528; GB-1.382.594;
EP-475.512, EP-458.396 y EP-284.292; y en JP-87-318.332.
US-4.988.451; US-4.397.757; US-5.269.962; US-5.127.852; US-5.093.022; US-5.106.528; GB-1.382.594;
EP-475.512, EP-458.396 y EP-284.292; y en JP-87-318.332.
Ejemplos de precursores de peroxiácido catiónicos
preferidos se describen en la solicitud GB-9407944.9
y en las solicitudes US-08/298903,
US-08/298650, US-08/298904 y
US-08/298906.
Los precursores de peroxiácido catiónicos
adecuados incluyen cualquiera de los alquil o benzoil
oxibencenosulfonatos sustituidos con amonio o alquil amonio,
caprolactamas N-aciladas y peróxidos de
monobenzoiltetraacetil glucosa benzoílo. Los precursores de
peroxiácido catiónicos preferidos del tipo de caprolactama
N-acilada incluyen las metilenbenzoil caprolactamas
de trialquilamonio y las metilenalquilcaprolactamas de
trialquilamonio.
También son adecuados los compuestos precursores
del tipo de la benzoxazina, según se describe por ejemplo en
EP-A-332.294 y
EP-A-482.807, en particular los de
fórmula:
en donde R_{1} es H, alquilo,
alquilarilo, arilo, o
arilalquilo.
La composición detergente puede contener, además
de, o como alternativa a, un compuesto precursor de peroxiácido de
blanqueo, un peroxiácido orgánico preformado, de forma típica a un
nivel de 1% a 15% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso
de la composición.
Un tipo preferido de compuestos de peroxiácido
orgánico son los compuestos con sustitución amido de las fórmulas
generales siguientes:
R^{1} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}--- R^{2} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}--- OOH
\hskip1cmo
\hskip1cmR^{1} ---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}--- R^{2} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}--- OOH
en donde R^{1} es un grupo
alquilo, arilo o alquilarilo de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es
un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de 1 a 14
átomos de carbono y R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo o
alquilarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. Los
peroxiácidos orgánicos con sustitución amido de este tipo se
encuentran descritos en
EP-A-0170386.
Otros peroxiácidos orgánicos incluyen los
diacilperóxidos y los tetraacilperóxidos, especialmente los ácidos
diperoxidodecanodioico, diperoxitetradecanodioico y
diperoxihexadecanodioico. Los ácidos monoperazelaico y
diperazelaico, monoperbrasílico y diperbrasílico y
N-ftaloilaminoperoxicaproico también son adecuados
en la presente invención.
Unos ingredientes preferidos de las composiciones
de la invención son los tintes y las partículas o motas teñidas, que
pueden ser sensibles al blanqueador. El tinte en la presente
invención puede ser un colorante o una solución acuosa o no acuosa
de un colorante. Puede preferirse que el tinte sea una solución
acuosa que comprenda un colorante a cualquier nivel adecuado para
obtener una tinción adecuada de las partículas o motas de
detergente, preferiblemente de forma que se obtengan niveles de
solución de tinte de hasta 2% en peso de la partícula teñida o, más
preferiblemente, hasta 0,5% en peso, según se ha descrito
anteriormente. El tinte puede mezclarse también con un material
vehículo no acuoso, como materiales líquidos no acuosos, incluidos
tensioactivos no iónicos.
De forma opcional, el tinte puede comprender
asimismo otros ingredientes como materiales aglutinantes orgánicos,
que también podrían ser un líquido no acuoso.
El colorante puede ser cualquier colorante
adecuado. Ejemplos específicos de colorantes adecuados incluyen E104
- amarillo alimentario 13 (amarillo de quinoleína), E110 - amarillo
alimentario 3 (amarillo ocaso FCF), E131 - azul alimentario 5 (azul
patente V), azul ultramarino (nombre comercial), E133 - azul
alimentario 2 (azul brillante FCF), E140 - verde natural 3
(clorofila y clorofilinas), E141 y pigmento verde 7 (ftalocianina de
cobre clorada). Los colorantes preferidos pueden ser la pasta
Monastral Blue BV (nombre comercial) y/o Pigmasol Green (nombre
comercial).
Las partículas de detergente teñidas comprenden
preferiblemente hasta 10% o más preferiblemente hasta 2% o incluso
hasta 1%, en peso de la partícula teñida, de tales sustancias.
Otro ingrediente preferido de las composiciones
de la invención es un perfume o una composición de perfume. En la
presente invención puede utilizarse cualquier composición de
perfume. Los perfumes pueden estar también encapsulados.
Los perfumes preferidos contienen al menos un
componente con un componente volátil de bajo peso molecular que
tenga, por ejemplo, un peso molecular de 150 a 450, o
preferiblemente 350.
El componente de perfume comprende
preferiblemente un grupo funcional que contiene oxígeno. Los grupos
funcionales preferidos son grupos funcionales aldehído, cetona,
alcohol o éter o mezclas de los mismos.
Cetonas alifáticas adecuadas son, por
ejemplo:
- -
- 2,7,8,-trimetil-1-acetil-ciclododeca-2,5,7-trieno
- -
- 7-acetil-1,1,6,7,-tetrametil-1,2,3,4,5,6,7,8,-octahidronaftaleno
- -
- isolongifolanona
- -
- gamma-irona
- -
- alfa-vetivona
Cetonas aromáticas adecuadas son, por
ejemplo:
- -
- 4-(p-hidroxifenil)-butan-2-ona
- -
- 1,1,2,4,4,7-hexametil-6-acetil-tetralina
- -
- benzofenona
- -
- metil naftil cetona
Aldehídos alifáticos adecuados son, por
ejemplo:
- -
- 2-metilendecanal
- -
- undecanal
- -
- 4(4'-metil-4'-hidroxipentil)-ciclohex-3-en-cabaldehído
- -
- 7-(formil-5-isopropil-2-metil-biciclo[2.2.2]oct-2-eno
- -
- 4-(triciclo[5.2.1.0{2,6}]deciliden-8)-butanal
- -
- 4-(4'-metilpent-3-enil)-ciclohex-3-en-carbaldehído
Aldehídos aromáticos adecuados son, por
ejemplo:
- -
- aldehído alfa-hexilcinámico
- -
- aldehído anísico
- -
- heliotropina
- -
- 2-fenilpropanal
- -
- aldehído dihidrocinámico
- -
- 3-(p-terc-butilfenil)-2-metilpropanal
Productos de condensación adecuados de aldehídos
y aminas son, por ejemplo:
- -
- antranilato de metil N-(2,4-dimetil-3-ciclohexenil)metilideno
- -
- antranilato de metil N-(3,7-dimetil-7-hidroxi-octilideno)
- -
- antranilato de metil N-(4-(4'-metil-4'-hidroxipentil)ciclohex-3-enil]metilideno
Almizcles de lactonas macrocíclicas adecuadas
son, por ejemplo:
- -
- etilen-dodecanodioato
- -
- 11-oxahexadecanolida
- -
- ciclopentadecanolida
Los perfumes preferidos en la presente invención
pueden ser partículas de aceite perfumado de almidón modificado
encapsulado High Impact Accord ("HIA"). Los aceites perfumados
HIA preferidos incluyen
- 4-(2,2,6-trimetilciclohex-1-enil)-2-en-4-ona
- Ácido 2,4-decadienoico, éster etílico (E,Z) -
- 6-(y -8) isopropilquinolina
- Acetaldehído de feniletil propil acetal
- Ácido acético, (2-metilbutoxi)-, 2-propenil éster
- Ácido acético, (3-metilbutoxi)-, 2-propenil éster
- 2,6,10-Trimetil-9-undecenal
- Ácido glicólico, 2-pentiloxi-, alil éster
- Ácido hexanoico, 2-propenil éster
- 1-Octen-3-ol
- Trans-anetol
- Iso butil (z)-2-metil-2-butenoato
- Anisaldehído de dietil acetal
- Bencenopropanal, 4-(1,1-dimetiletil)-
- 2,6 - Nonadien-1-ol
- 3-Metil-5-propil-ciclohexen-1-ona
- Ácido butanoico, 2-metil-, 3-hexenil éster, (Z)-
- Acetaldehído, [(3,7-dimetil-6-octenil)oxi]-
- Lauronitrilo
- 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carbaldehído
- 2-Buten-1-ona, 1-(2,6,6-trimetil-1,3-ciclohexadien-1-
- il)-
- 2-Buten-1-ona, 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-,
- (E)-
- Gamma-decalactona
- Trans-4-decenal
- Decanal
- 2-Pentilciclopentanona
- 1-(2,6,6-Trimetil-3-ciclohexen-1-il)-2 buten-1-ona)
- 2,6-Dimetilheptan-2-ol
- Benceno, 1,1'-oxibis-
- 4-Penten-1-ona, 1-(5,5-dimetil-1-ciclohexen-1-il)-
- Ácido butanoico, 2-metil-, etil éster
- Etil antranilato
- 2-Oxabiciclo[2.2.2]octano, 1,3,3-trimetil-
- Eugenol
- 3-(3-isopropilfenil)butanal
- metil 2-octinoato
- 4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il_-3-buten-2-ona
- Piracina, 2-metoxi-3-(2-metilpropil)-
- Quinilina, 6-buti secundario
- Isoeugenol
- 2H-Piran-2-ona, tetrahidro-6-(3-pentenil)-
- Cis-3-hexenil metil carbonato
- Linalol
- 1,6,10-Dodecatrieno, 7,11-dimetil-3-metilen-, (E)-
- 2,6-dimetil-5-heptenal
- 4,7 metanoindan 1-carboxaldehído, hexahidratado
- 2-metilundecanal
- metil 2-noninonato
- 1,1-dimetoxi-2,2,5-trimetil-4-hexeno
- Ácido benzoico, 2-hidroxi-, éster metílico
- 4-Penten-1-ona, 1-(5,5-dimetil-1-ciclohexen-1-il)
- 2H-piran, 3,6-dihidro-4 metil-2-(2-metil-1-propenil)-
- 2,6-Octadiennitrilo, 3,7-dimetil-, (Z)-
- 2,6-nonadienal
- 6-Nonenal, (Z)-
- nonanal
- octanal
- 2-Nonenonitrilo
- Ácido acético, 4-metilfenil éster
- Gamma-undecalactona
- 2-norpinen-2-propionaldehído 6,6 dimetil
- 4-nonanolida
- 9-decen-1-ol
- 2H-Pirano, tetrahidro-4-metil-2-(2-metil-1-propenil)-
- 5-metil-3-heptanona oxima
- Octanal, 3,7-dimetil-
- 4-metil-3-decen-5-ol
- 10-Undecen-1-al
- Piridina, 2-(1-etilpropil)-
- Espiro[furan-2(3H),5'-[4,7]metano[5H]indeno],
- decahidro-
De forma adicional, el perfume puede contener
asimismo un precursor de perfume.
Los precursores de perfume son capaces de formar
un componente de perfume, con las características descritas
anteriormente, una vez expuestos a las condiciones de lavado.
Preferiblemente, el precursor de perfume forma un componente de
perfume por hidrólisis en condiciones acuosas.
Los precursores de perfume preferidos en la
presente invención son ésteres no iónicos o aniónicos de un perfume
de alcohol alílico de fórmula:
R ---
[
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}--- O --- CR'_{2} --- CR''=CR'''_{2}]_{n}
en donde n es un número entero de 1
o mayor y R se selecciona del grupo que consiste en alquilo,
alquenilo, alquinilo, alquilarilo, o arilo C_{1} - C_{30},
preferiblemente C_{1} - C_{20}, lineal, ramificado o cíclico, y
representa el grupo unido a la función carboxilato del ácido
carboxílico usado para elaborar el éster de perfume. Cada R', R'' y
cada R''' se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, o un
grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, alquilarilo o arilo C_{1} -
C_{20} lineal, ramificado o cíclico. R, R', R'' y R''' se
seleccionan de manera que el peso molecular del alcohol alílico sea
de 150 a
350.
En la realización más preferida, R' y R'' son
hidrógeno, un R''' es hidrógeno, metilo o etilo y el otro R''' es un
grupo alquilo o alquenilo C_{1} - C_{10} lineal, ramificado o
cíclico. Asimismo son posibles isómeros cis/trans (denominados
también Z/E) en el doble enlace de la estructura mostrada
anteriormente y estereoisómeros de la estructura anterior.
Los componentes de perfume preferidos pueden
seleccionarse del grupo que comprende los ésteres de geraniol y/o
nerol. El geraniol y el nerol son isómeros estructurales trans/cis
(doble enlace en la posición 2,3) de las moléculas que tienen la
fórmula
HO-CH_{2}-CH=C(CH_{3})-CH_{2}-CH_{2}-CH=C(CH_{3})_{2}.
Las composiciones de la invención contienen
preferiblemente, como componente opcional, un secuestrante o
quelante o agente quelante de iones de metales pesados. Por
secuestrantes de iones de metal pesado se entienden en la presente
memoria aquellos componentes que actúan secuestrando (quelando)
iones de metales pesados. Estos componentes también pueden tener
capacidad para quelar iones calcio y magnesio, aunque son
especialmente selectivos para los iones de metales pesados como el
hierro, el manganeso o el cobre.
Los secuestrantes de iones de metales pesados
están generalmente presentes en unas proporciones de 0,005% a 10%,
preferiblemente de 0,1% a 5%, más preferiblemente de 0,25% a 7,5% y
con máxima preferencia de 0,3% a 2% en peso de las composiciones o
del componente.
Los secuestrantes de iones de metal pesado
adecuados en la presente invención incluyen los fosfonatos orgánicos
como los amino alquilen poli (alquilen fosfonatos), los
etano-1-hidroxi-difosfonatos
de metales alcalinos y los
nitrilo-trimetilen-fosfonatos.
Los preferidos entre los antes mencionados son
dietilentriamino penta(metilen fosfonato), etilendiamino
tri(metilen fosfonato), hexametilendiamino
tetra(metilen fosfonato) e
hidroxietilen-1,1-difosfonato, ácido
1,1- hidroxietano-difosfónico y ácido
1,1-hidroxietano-dimetilen-fosfónico.
Otro secuestrante de iones de metal pesado
adecuado de uso en la presente invención incluye el ácido
nitrilotriacético y los ácidos poliaminocarboxílicos como el ácido
etilendiaminotetraacético, el ácido etilendiaminodisuccínico, el
ácido etilendiaminodiglutárico, el ácido
2-hidroxipropilendiaminodisuccínico o cualquier sal
de los mismos.
Otros secuestrantes de iones de metal pesado
adecuados de uso en la presente invención son los derivados del
ácido iminodiacético como el ácido
2-hidroxietildiacético o el ácido
gliceriliminodiacético descritos en
EP-A-317.542 y
EP-A-399.133. Los secuestrantes
ácido iminodiacético-ácido
N-2-hidroxipropilsulfónico o ácido
aspártico-ácido N-carboximetil
N-2-hidroxipropil-3-sulfónico
descritos en EP-A-516.102 también
son adecuados en la presente invención. Los secuestrantes como el
ácido
\beta-alanin-N,N'-diacético,
ácido aspártico-ácido N,N'-diacético, ácido
aspártico-ácido N-monoacético y ácido
iminodisuccínico descritos en
EP-A-509.382 también son
adecuados.
En EP-A-476.257
se describen secuestrantes adecuados basados en amina. En
EP-A-510.331 se describen
secuestrantes adecuados obtenidos de colágeno, queratina o caseína.
En EP-A-528.859 se describe un
secuestrante adecuado a base de ácido alquil iminodiacético. El
ácido dipicolínico y el ácido
2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico
son también adecuados. El ácido
glicinamido-N,N'-disuccínico (GADS),
el ácido
etilendiamino-N-N'-diglutárico
(EDDG) y el ácido
2-hidroxipropilendiamino-N-N'-disuccínico
(HPDDS) también son adecuados.
Se prefiere especialmente el ácido
dietilentriaminopentaacético, el ácido
etilendiamino-N,N'-disuccínico
(EDDS) y el ácido
1,1-hidroxietano-difosfónico o las
sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos, amonio o amonio
sustituido de los mismos, o mezclas de los mismos.
En particular, los agentes quelantes que
comprenden un grupo amino o amina pueden ser sensibles al
blanqueador y son adecuados para su uso en las composiciones según
la invención.
Otro ingrediente muy preferido, útil en las
composiciones de la presente invención, lo constituyen una o más
enzimas adicionales.
Los materiales enzimáticos adicionales preferidos
incluyen lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y
alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y
peroxidasas comercialmente disponibles incorporadas de modo
convencional a las composiciones detergentes. Las enzimas adecuadas
se describen en las patentes US-3.519.570 y
US-3.533.139.
Las enzimas proteasa comerciales preferidas
incluyen las comercializadas bajo las marcas registradas Alcalase,
Savinase, Primase, Durazym y Esperase por Novo Industries A/S
(Dinamarca), las comercializadas bajo las marcas registradas
Maxatase, Maxacal y Maxapem por Gist-Brocades, las
comercializadas por Genencor International y las comercializadas
bajo las marcas registradas Opticlean y Optimase por Solvay Enzymes.
La enzima proteasa se puede incorporar en las composiciones de la
invención a un nivel de 0,0001% a 4% de enzima activa en peso de la
composición.
Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo,
\alpha-amilasas obtenidas a partir de una cepa
especial de B. licheniformis, descritas más detalladamente en
GB-1.269.839 (Novo). Las amilasas comerciales
idóneas preferidas incluyen, por ejemplo, las comercializadas por
Gist-Brocades con el nombre comercial Rapidase y las
comercializadas por Novo Industries A/S con los nombres comerciales
Termamyl, Duramyl y BAN. Enzimas amilasa muy preferidas pueden ser
las descritas en PCT/ US 9703635, WO95/26397 y WO96/23873.
La enzima amilasa puede incorporarse a la
composición según la invención a un nivel de 0,0001% a 2% de enzima
activa en peso de la composición.
La enzima lipolítica puede estar presente a
niveles de enzima lipolítica activa de 0,0001% a 2% en peso,
preferiblemente de 0,001% a 1% en peso, con máxima preferencia de
0,001% a 0,5% en peso de las composiciones.
La lipasa puede ser de origen fúngico o
bacteriano, obtenida, por ejemplo, a partir de una cepa productora
de lipasa de Humicola sp., Thermomyces sp. o
Pseudomonas sp., incluyendo Pseudomonas
pseudoalcaligenes o Pseudomonas fluorescens. Las
lipasas procedentes de mutantes de dichas cepas modificados química
o genéticamente también son útiles en la presente invención. Una
lipasa preferida se obtiene a partir de Pseudomonas
pseudoalcaligenes, según se describe en
EP-B-0218272.
Otra lipasa preferida en la presente invención se
obtiene por clonación del gen de Humicola lanuginosa y
expresión del gen en Aspergillus oryza, como huésped, según
se describe en la solicitud
EP-A-0258 068, comercializada por
Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dinamarca, con el nombre comercial
Lipolase. Esta lipasa también se encuentra descrita en la patente
US-4.810.414, concedida a
Huge-Jensen y col. el 7 de marzo de 1989.
Las composiciones de la presente invención
también contienen preferiblemente de aproximadamente 0,005% a 5% en
peso de determinados tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos,
según se ha mencionado anteriormente.
Los abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en
la presente invención incluyen los que tienen la fórmula
estructural:
en donde R_{1} se selecciona de
anilino,
N-2-bis-hidroxietilo
y NH-2-hidroxietilo; R_{2} se
selecciona de
N-2-bis-hidroxietilo,
N-2-hidroxietil-N-metil-amino,
morfolino, cloro y amino; y M es un catión formador de sales, tal
como sodio o
potasio.
Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino,
R_{2} es
N-2-bis-hidroxietilo
y M es un catión tal como el sodio, el abrillantador es el ácido
4,4'-bis-[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triacín-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico
y la sal disódica. Este tipo de abrillantador en particular es
comercializado con los nombres Tinopal UNPA-GX por
Ciba-Geigy Corporation.
Tinopal-CBS-X y
Tinopal-UNPA-GX son los
abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en las composiciones
detergentes de la presente invención.
Cuando, en la fórmula anterior, R_{1} es
anilino, R_{2} es
N-2-hidroxietil-N-2-metilamino
y M es un catión tal como el sodio, el abrillantador es la sal
disódica del ácido
4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triacín-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico.
Este tipo de abrillantador en particular es comercializado con el
nombre Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy
Corporation.
Cuando, en la fórmula anterior R_{1} es
anilino, R_{2} es morfilino y M es un catión tal como sodio, el
abrillantador es la sal sódica del ácido
4,4'-bis[(4-anilino-6-morfilino-s-triacín-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico.
Este tipo de abrillantadores en particular es comercializado con los
nombres Tinopal-DMS-X y Tinopal
AMS-GX por Ciba Geigy Corporation.
Los agentes fotoblanqueantes son ingredientes
preferidos de las composiciones de la presente invención. Un agente
fotoblanqueante preferido en la presente invención comprende un
compuesto que tiene una estructura porfínica o porfirínica.
La porfina y la porfirina se utilizan como
sinónimos en la literatura, pero convencionalmente la porfina
representa la porfirina más simple, sin sustituyentes y la porfirina
es una subclase de porfina. Las referencias a la porfina en esta
aplicación incluirán la porfirina.
Las estructuras de porfina comprenden
preferiblemente un elemento o catión de metal, preferiblemente Ca,
Mg, P, Ti, Cr, Zr, In, Sn o Hf, más preferiblemente Ge, Si o Ga, o
más preferiblemente Al y con máxima preferencia Zn.
Puede preferirse que el compuesto o componente
fotoblanqueante esté sustituido con sustituyentes seleccionados de
grupos alquilo como, por ejemplo, metilo, etilo, propilo,
t-butilo y sistemas de anillos aromáticos como
restos piridilo, N-óxido de piridilo, fenilo, naftilo y
antracilo.
El compuesto o componente fotoblanqueante puede
tener grupos solubilizantes como sustituyentes. De forma
alternativa, o además de estos grupos, el agente fotoblanqueante
puede comprender un componente polimérico capaz de solubilizar el
compuesto fotoblanqueante, por ejemplo PVP, PVNP, PVI o copolímeros
de los mismos o mezclas de los mismos.
Los compuestos fotoblanqueantes muy preferidos
son compuestos que tienen estructura de ftalocianina que tienen
preferiblemente los elementos o cationes de metal descritos
anteriormente.
Las ftalocianinas de metales y sus derivados
tienen la estructura indicada en la Figura 1 y/o Figura 2, en las
que las posiciones de los átomos de la estructura de ftalocianina
siguen una numeración convencional.
Las ftalocianinas pueden estar sustituidas como,
por ejemplo, las estructuras de ftalocianina que están sustituidas
en una o más de las posiciones 1-4, 6,
8-11, 13, 15-18, 20,
22-25, 27 de los átomos.
Las composiciones según la presente invención
contienen preferiblemente uno o más tensioactivos seleccionados de
tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfolíticos,
anfóteros y de ion híbrido y mezclas de los mismos.
Una relación típica de clases y especies de estos
tensioactivos aniónicos, no iónicos, anfolíticos y de ion híbrido se
encuentra en la patente US-3.929.678, concedida a
Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Otros ejemplos se
encuentran en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y
II de Schwartz, Perry y Berch). En la patente
US-4.259.217, concedida a Murphy el 31 de marzo de
1981, se encuentra una relación de tensioactivos catiónicos
adecuados.
Cuando los tensioactivos anfolíticos, anfóteros y
de ion híbrido están presentes, éstos se utilizan generalmente junto
con uno o varios tensioactivos aniónicos y/o no iónicos.
Las composiciones de acuerdo con la presente
invención comprenden preferiblemente un tensioactivo aniónico
adicional. Prácticamente puede incorporarse en la composición
detergente cualquier tensioactivo aniónico útil para fines
detersivos. Estos tensioactivos pueden incluir sales (como, por
ejemplo, sales de sodio, potasio y amonio o de amonio sustituidas
como las sales amónicas de monoetanolamina, dietanolamina y
trietanolamina) de los tensioactivos aniónicos de tipo sulfato,
sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Se prefieren los tensioactivos
aniónicos de tipo sulfato y de tipo sulfonato.
Los sistemas tensioactivos más preferidos
comprenden un tensioactivo de tipo sulfonato y un tensioactivo de
tipo sulfato, preferiblemente un alquilbenceno sulfonato lineal o
ramificado y alquiletoxisulfatos, como los descritos en la presente
memoria, preferiblemente combinados con un tensioactivo catiónico
del tipo descrito en la presente memoria.
Otros tensioactivos aniónicos incluyen los
isetionatos tales como los acil isetionatos, N-acil
tauratos, amidas de ácidos grasos de taururo de metilo, alquil
succinatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (en
especial monoésteres C_{12}-C_{18} saturados y
no saturados), diésteres de sulfosuccinato (en especial diésteres
C_{6}-C_{14} saturados y no saturados) y
N-acil sarcosinatos. Los ácidos resínicos y los
ácidos resínicos hidrogenados como la colofonia, la colofonia
hidrogenada y los ácidos resínicos y los ácidos resínicos
hidrogenados presentes en el aceite de sebo o derivados de éste
también son adecuados.
Los tensioactivos aniónicos de tipo sulfato
adecuados para su uso en la presente invención incluyen los
alquilsulfatos primarios y secundarios de cadena lineal y
ramificada, los alquil etoxisulfatos, los sulfatos grasos de oleil
glicerol, los alquilfenolsulfatos de éter de óxido de etileno, los
sulfatos de C_{5}-C_{17}
acil-N-(C_{1}-C_{4} alquil) y
C^{5}-C^{17}
acil-N-(C_{1}-C_{2}
hidroxialquil) glucamina y los sulfatos de alquilpolisacáridos tales
como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no iónicos
no sulfatados que se describen en la presente invención).
Los tensioactivos de tipo alquilsulfato se
seleccionan preferiblemente de los alquil
C_{10}-C_{18} sulfatos primarios de cadena
lineal y ramificada, más preferiblemente de los alquil
C_{11}-C_{15} sulfatos de cadena ramificada y de
los alquil C_{12}-C_{14} sulfatos de cadena
lineal.
Los tensioactivos de tipo alquil etoxisulfato se
seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en los alquil
C_{10}-C_{18} sulfatos etoxilados con de 0,5 a
20 moles de óxido de etileno por molécula. Más preferiblemente, el
tensioactivo de tipo alquil etoxisulfato es un alquil
C_{11}-C_{18} sulfato, con máxima preferencia un
alquil C_{11}-C_{15} sulfato que ha sido
etoxilado con de 0,5 a 7, preferiblemente de 1 a 5, moles de óxido
de etileno por molécula.
Un aspecto particularmente preferido de la
invención emplea mezclas de los tensioactivos preferidos de tipo
alquilsulfato y/ o sulfonato y alquil etoxisulfato. Tales mezclas se
han descrito en la solicitud PCT, documento WO 93/18124.
Los tensioactivos aniónicos de tipo sulfonato
adecuados para su uso en la presente invención incluyen las sales de
alquil C_{5}-C_{20} benceno sulfonatos lineales,
los alquil éster sulfonatos, los alcano
C_{6}-C_{22} sulfonatos primarios o secundarios,
los olefin C_{6}-C_{24} sulfonatos, los ácidos
policarboxílicos sulfonados, los alquil glicerol sulfonatos, los
acil glicerol sulfonatos grasos, los oleil glicerol sulfonatos
grasos y cualquier mezcla de los mismos.
Los tensioactivos aniónicos de tipo carboxilato
adecuados incluyen los de tipo alquil etoxicarboxilato, alquil
polietoxipolicarboxilato y los jabones ('alquil carboxilos'), en
especial ciertos jabones secundarios como los descritos en la
presente memoria.
Los alquil etoxi carboxilatos adecuados incluyen
aquellos de fórmula RO(CH_{2}CH_{2}0)_{x}
CH_{2}C00^{-}M^{+}, en donde R es un grupo alquilo de C_{6}
a C_{18}, x es de 0 a 10 y la distribución de etoxilato es tal que
la cantidad en peso de producto cuando x es 0 es inferior al 20% y M
es un catión. Los tensioactivos de tipo alquil polietoxi
policarboxilato adecuados incluyen aquellos de fórmula
RO-(CHR_{1}-CHR_{2}-O)-R_{3},
en donde R es un grupo alquilo de C_{6} a C_{18}, x es de 1 a
25, R_{1} y R_{2} se seleccionan del grupo que consiste en
hidrógeno, radical ácido metílico, radical ácido succínico, radical
ácido hidroxisuccínico y mezclas de los mismos, y R_{3} se
selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, hidrocarburo
sustituido o no sustituido que contiene de 1 a 8 átomos de carbono y
mezclas de los mismos.
Los tensioactivos de tipo jabón adecuados
incluyen los tensioactivos de tipo jabón secundario que contienen un
grupo carboxilo unido a un carbono secundario. Los tensioactivos de
tipo jabón secundario preferidos de uso en la presente invención son
componentes hidrosolubles seleccionados del grupo que consiste en
las sales hidrosolubles de los ácidos
2-metil-1-undecanoico,
2-etil-1-decanoico,
2-propil-1-nonanoico,
2-butil-1-octanoico
y
2-pentil-1-heptanoico.
También se pueden incluir determinados jabones como supresores de
las jabonaduras.
Otros tensioactivos aniónicos adecuados son los
sarcosinatos de metal alcalino de fórmula R-CON
(R^{1}) CH_{2} COOM, en donde R es un grupo alquilo o alquenilo
C_{5}-C_{17} lineal o ramificado, R^{1} es un
grupo alquilo C_{1}-C_{4} y M es un ion de metal
alcalino. Ejemplos preferidos son los miristil metilsarcosinatos y
los oleil metilsarcosinatos en forma de sus sales sódicas.
Prácticamente cualquier tensioactivo no iónico
alcoxilado resulta adecuado en la presente invención. Se prefieren
los tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados.
Los tensioactivos alcoxilados preferidos pueden
seleccionarse de las clases de los condensados no iónicos de
alquilfenoles, alcoholes no iónicos etoxilados, alcoholes grasos no
iónicos etoxilados/propoxilados, condensados no iónicos
etoxilados/propoxilados con propilenglicol y los productos de
condensación no iónicos etoxilados con compuestos de adición de
óxido de propileno/etilendiamina.
Resultan adecuados para su uso en la presente
invención los productos de condensación de los alcoholes alifáticos
con 1 a 25 moles de óxido de alquileno, particularmente óxido de
etileno y/u óxido de propileno. La cadena alquílica del alcohol
alifático puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria y,
generalmente, contiene de 6 a 22 átomos de carbono. Se prefieren
particularmente productos de condensación de alcoholes que tienen un
grupo alquilo con de 8 a 20 átomos de carbono y de 2 a 10 moles de
óxido de etileno por mol de alcohol.
Las polihidroxiamidas de ácido graso adecuadas
para usar en la presente invención tienen la fórmula estructural
R^{2}CONR^{1}Z en donde: R1 es H, hidrocarbilo
C_{1}-C_{4}, 2-hidroxietilo,
2-hidroxi-propilo, etoxi, propoxi, o
una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo
C1-C4, más preferiblemente alquilo C_{1} o alquilo
C_{2}, más preferiblemente alquilo C_{1} (es decir metilo); y
R_{2} es un hidrocarbilo C_{5}-C_{31},
preferiblemente alquilo o alquenilo C_{5}-C_{19}
de cadena lineal, más preferiblemente alquilo o alquenilo
C_{9}-C_{17} de cadena lineal, con máxima
preferencia alquilo o alquenilo C_{11}-C_{17} de
cadena lineal o una mezcla de los mismos; y Z es un
polihidroxicarbilo que tiene una cadena lineal de hidrocarbilo con
al menos 3 hidroxilos unidos directamente a la cadena, o un derivado
alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) del mismo. Z se
obtendrá preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de
aminación reductora; más preferiblemente Z es un glicitilo.
Los tensioactivos de tipo de amida de ácido graso
incluyen aquellos con la fórmula:
R^{6}CON(R^{7})_{2} en donde R^{6} es un grupo
alquilo que contiene de 7 a 21, preferiblemente de 9 a 17 átomos de
carbono y cada R^{7} se selecciona del grupo que consiste en
hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo
C_{1}-C_{4}, y -(C_{2}H_{4}O)_{x}H,
en donde x está en el intervalo de 1 a 3.
Los alquilpolisacáridos adecuados de uso en la
presente invención se describen en la patente
US-4.565.647, concedida a Llenado el 21 de enero de
1986, con un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de
carbono y un polisacárido, p. ej. un poliglucósido, grupo hidrófilo
que contiene de 1,3 a 10 unidades de sacárido.
Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la
fórmula:
R^{2}O(C_{n}H_{2n}O) \ t \
(glicosilo)_{x}
en donde R^{2} se selecciona del
grupo que consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo,
hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en donde los grupos
alquilo contienen de 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 ó 3; t es de
0 a 10 y x es de 1,3 a 8. El glicosilo se obtiene preferiblemente a
partir de
glucosa.
Los tensioactivos anfóteros adecuados para su uso
en la presente invención incluyen los tensioactivos de tipo óxido de
amina y los ácidos alquil anfocarboxílicos.
Los óxidos de amina adecuados incluyen los
compuestos de fórmula
R^{3}(OR^{4})_{x}N^{0}(R^{5})_{2},
en donde R^{3} se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo,
acilamidopropoilo y alquilfenilo, o mezclas de los mismos, que
contiene de 8 a 26 átomos de carbono; R^{4} es un grupo alquileno
o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono o mezclas
de los mismos; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3, y cada
R^{5} es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3
grupos óxido de etileno o un grupo poli(óxido de etileno) que
contiene de 1 a 3 grupos óxido de etileno. Se prefieren el óxido de
alquil C_{10}-C_{18} dimetilamina y el óxido de
acilamidoalquil C_{10-18} dimetilamina.
Un ejemplo adecuado de un ácido alquil
afodicarboxílico es Miranol(TM) C2M Conc. fabricado por
Miranol, Inc., Dayton, NJ.
Los tensioactivos de ion híbrido también pueden
incorporarse a las composiciones detergentes de la invención. Estos
tensioactivos se pueden describir a grandes rasgos como derivados de
aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y
terciarias heterocíclicos o derivados de compuestos de amonio
cuaternario, compuestos de fosfonio cuaternario o compuestos de
sulfonio terciario. Los tensioactivos de tipo betaína y sultaína son
ilustrativos de los tensioactivos de ion híbrido de uso en la
presente invención.
Las betaínas adecuadas son compuestos de fórmula
R(R')_{2}N^{+}R^{2}COO^{-}, en donde R es un grupo
hidrocarbilo C_{6}-C_{18}, cada R^{1} es de
forma típica alquilo C_{1}-C_{3}, y R^{2} es
un grupo hidrocarbilo C_{1}-C_{5}. Las betaínas
preferidas son dimetilamonio C_{12-18} hexanoato y
las acil C_{10-18} amidopropano (o etano) dimetil
(o dietil) betaínas. Los complejos de tipo betaína también son
tensioactivos adecuados para su uso en la presente invención.
Los tensioactivos catiónicos adecuados para su
uso en el detergente de la presente invención incluyen los
tensioactivos de amonio cuaternario. El tensioactivo de amonio
cuaternario es preferiblemente un monoalquilo
C_{6}-C_{16}, preferiblemente
N-alquilo C_{6}-C_{10} o
tensioactivos de alquenil-amonio en los que las
posiciones N restantes están sustituidas por grupos metilo,
hidroxietilo o hidroxipropilo. Son asimismo preferidos los
tensioactivos de tipo amina mono-alcoxilada y
bis-alcoxilada.
Otro grupo de tensioactivos catiónicos adecuados
que pueden usarse en las composiciones detergentes o en los
componentes de las mismas en la presente invención son tensioactivos
catiónicos de tipo éster. El tensioactivo catiónico de tipo éster es
un compuesto, preferiblemente dispersable en agua que tiene
propiedades tensioactivas y comprende al menos un enlace tipo éster
(es decir -COO-) y al menos un grupo cargado catiónicamente.
\newpage
Los tensioactivos catiónicos de tipo éster
adecuados, incluidos los tensioactivos de tipo éster de colina,
están descritos, p. ej., en las patentes US-4228042,
US-4239660 y US-4260529.
En un aspecto preferido, el enlace tipo éster y
el grupo cargado catiónicamente están separados entre sí en la
molécula del tensioactivo por un grupo espaciador consistente en una
cadena que comprende al menos tres átomos (es decir, una longitud de
cadena de tres átomos), preferiblemente de tres a ocho átomos, más
preferiblemente de tres a cinco átomos y con máxima preferencia de
tres átomos. Los átomos que forman la cadena del grupo espaciador se
seleccionan del grupo que consiste en átomos de carbono, nitrógeno y
oxígeno y cualquier mezcla de los mismos con la condición de que
cualquier átomo de nitrógeno u oxígeno de dicha cadena se una
solamente a átomos de carbono de dicha cadena. Por tanto, están
excluidos los grupos espaciadores que tienen, por ejemplo, enlaces
-O-O- (es decir, peróxido), -N-N-, y
-N-O-, mientras que están incluidos los grupos
espaciadores que tienen, por ejemplo, enlaces
-CH_{2}-O-CH_{2}- y
-CH_{2}-NH-CH_{2}-. En un
aspecto preferido, la cadena del grupo espaciador comprende
únicamente átomos de carbono, con máxima preferencia la cadena es
una cadena hidrocarbilo.
Muy preferidos en la presente invención son los
tensioactivos catiónicos monoalcoxilados de tipo amina,
preferiblemente de la fórmula general I:
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R^{1} es un resto
alquilo o alquenilo que contiene de aproximadamente 6 a
aproximadamente 18 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a
aproximadamente 16 átomos de carbono y con máxima preferencia de
aproximadamente 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono; R^{2} y
R^{3} son cada uno, independientemente entre sí, grupos alquilo
que contienen de uno a aproximadamente tres átomos de carbono,
preferiblemente metilo, ambos R^{2} y R^{3} son con máxima
preferencia grupos metilo; R^{4} se selecciona entre hidrógeno
(preferido), metilo y etilo; X^{-} es un anión como cloruro,
bromuro, metilsulfato, sulfato o similares para neutralizar la carga
eléctrica; A es un grupo alcoxi, particularmente un grupo etoxi,
propoxi o butoxi; y p es de 0 a aproximadamente 30, preferiblemente
de 2 a aproximadamente 15 y con máxima preferencia de 2 a
aproximadamente
8.
El grupo ApR^{4} de la fórmula I tiene
preferiblemente p=1 y es un grupo hidroxialquilo que no tiene más de
6 átomos de carbono y en el que el grupo -OH está separado del átomo
de nitrógeno del amonio cuaternario por no más de 3 átomos de
carbono. Los grupos ApR^{4} especialmente preferidos son
-CH_{2}CH_{2}OH, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}OH,
-CH_{2}CH(CH_{3})OH y
-CH(CH_{3})CH_{2}OH, siendo el grupo
-CH_{2}CH_{2}OH el más preferido. Los grupos R^{1} preferidos
son grupos alquilo lineales. Se prefieren los grupos R^{1}
lineales que tienen de 8 a 14 átomos de carbono.
Otros tensioactivos catiónicos de tipo amina
monoalcoxilada de gran preferencia de uso en la presente invención
son los de fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R^{1} es hidrocarbilo
C_{10}-C_{18} y mezclas del mismo,
particularmente alquilo C_{10}-C_{14},
preferiblemente alquilo C_{10} y alquilo C_{12}, y X es
cualquier anión conveniente para equilibrar la carga eléctrica,
preferiblemente cloruro o
bromuro.
bromuro.
Como puede observarse, los compuestos del tipo
anterior incluyen aquellos en donde las unidades de etoxi
(CH_{2}
CH_{2}O) (EO) están sustituidas por unidades butoxi, isopropoxi [CH(CH_{3})CH_{2}O] y [CH_{2}CH(CH_{3}O] (i-Pr) o unidades n-propoxi (Pr), o mezclas de unidades EO y/o Pr y/o i-Pr.
CH_{2}O) (EO) están sustituidas por unidades butoxi, isopropoxi [CH(CH_{3})CH_{2}O] y [CH_{2}CH(CH_{3}O] (i-Pr) o unidades n-propoxi (Pr), o mezclas de unidades EO y/o Pr y/o i-Pr.
Los niveles de los tensioactivos catiónicos
monoalcoxilados de tipo amina utilizados en composiciones
detergentes de la invención son preferiblemente de 0,1% a 20%, más
preferiblemente de 0,2% a 7%, con máxima preferencia de 0,3% a 3,0%,
en peso de la composición.
El tensioactivo catiónico de tipo amina
bis-alcoxilada tiene preferiblemente la fórmula
general II:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
en donde R^{1} es un resto
alquilo o alquenilo que contiene de aproximadamente 8 a
aproximadamente 18 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a
aproximadamente 16 átomos de carbono y con máxima preferencia de
aproximadamente 10 a aproximadamente 14 átomos de carbono; R^{2}
es un grupo alquilo que contiene de uno a tres átomos de carbono,
preferiblemente metilo; R^{3} y R^{4} pueden variar
independientemente entre sí y se seleccionan de hidrógeno
(preferido), metilo y etilo, X^{-} es un anión como cloruro,
bromuro, metilsulfato, sulfato o similares, suficiente para
neutralizar la carga eléctrica. A y A' pueden variar
independientemente entre sí y cada uno se selecciona de alcoxi
C_{1}-C_{4}, particularmente etoxi, (es decir
-CH_{2}CH_{2}O-), propoxi, butoxi y mezclas de los mismos; p es
de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente de 1 a aproximadamente 4
y q es de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente de 1 a
aproximadamente 4 y, con máxima preferencia, ambos p y q son
1.
Los tensioactivos catiónicos de tipo amina
bisalcoxilada de mayor preferencia de uso en la presente invención
son los de fórmula
en donde R^{1} es hidrocarbilo
C_{10}-C_{18} y mezclas del mismo,
preferiblemente alquilo C_{10}, alquilo C_{12}, alquilo C_{14}
y mezclas de los mismos. X es cualquier anión apropiado para
equilibrar la carga eléctrica, preferiblemente cloruro. En relación
con la estructura general de la amina catiónica bisalcoxilada
anteriormente indicada, dado que en un compuesto preferido R^{1}
se obtiene de la fracción alquilo C_{12}-C_{14}
de ácidos grasos (de coco), R^{2} es metilo y ApR^{3} y
A'qR^{4} son cada uno
monoetoxi.
Otros tensioactivos catiónicos de tipo amina
bisalcoxilada útiles en la presente invención incluyen compuestos de
fórmula:
en donde R^{1} es hidrocarbilo
C_{10}-C_{18}, preferiblemente alquilo
C_{10}-C_{14}, p es de 1 a aproximadamente 3 y q
es de 1 a aproximadamente 3, independientemente entre sí, R^{2} es
alquilo C_{1}-C_{3}, preferiblemente metilo, y X
es un anión, particularmente cloruro o
bromuro.
Otros compuestos del tipo anterior incluyen
aquellos en donde las unidades de etoxi (CH_{2}CH_{2}O) (EO) son
sustituidas por unidades butoxi (Bu) isopropoxi
[CH(CH_{3})CH_{2}O] y
[CH_{2}CH(CH_{3}O] (i-Pr) o unidades
n-propoxi (Pr), o mezclas de unidades EO y/o Pr y/o
i-Pr.
La composición puede contener un catalizador de
blanqueo que contenga un metal de transición.
Un tipo adecuado de catalizador de blanqueo es un
sistema catalizador que comprende un catión de metal de transición
de actividad catalítica de blanqueo definida, como los cationes de
cobre, hierro o manganeso, un catión metálico auxiliar con poca o
ninguna actividad catalítica de blanqueo, como los cationes de cinc
o aluminio, y un secuestrante con constantes definidas de
estabilidad para los cationes metálicos catalíticos y auxiliares,
concretamente ácido etilendiaminotetraacético, ácido
etilendiaminotetra(metilenfosfónico) y sales hidrosolubles de
los mismos. Estos catalizadores se describen en la patente
US-4.430.243.
Otros tipos de catalizadores de blanqueo incluyen
los complejos basados en manganeso descritos en 5.246.621 y
5.244.594. Otros se describen en la solicitud
EP-549.272. Los catalizadores de blanqueo de uso en
esta invención pueden seleccionarse asimismo como adecuado para la
presente invención. Para ejemplos de catalizadores de blanqueo
adecuados, véanse las patentes US-4.246.612 y
US-5.227.084. Véase también la patente
US-5.194.416 que describe complejos de manganeso
(IV) mononuclear como el
Mn(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano)
(OCH_{3})_{3-}(PF_{6}).
Otro tipo de catalizador de blanqueo, como el
descrito en la patente US -5.114.606, es un complejo hidrosoluble de
manganeso (III), y/o (IV) con un ligando que es un compuesto
polihidroxi no carboxilado que tiene como mínimo tres grupos
C-OH consecutivos. Los ligandos preferidos incluyen
sorbitol, iditol, dulsitol, manitol, xilitol, arabitol, adonitol,
meso-eritritol, meso-inositol,
lactosa y mezclas de los mismos.
La patente US-5.114.611 describe
un catalizador de blanqueo que comprende un complejo de metales de
transición, incluidos Mn, Co, Fe o Cu, con un ligando no
(macro)cíclico. Dichos ligandos tienen la fórmula:
R^{1} ---
N=
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}--- B ---
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{3} }}=N --- R^{4}
en donde R^{1}, R^{2}, R^{3}
y R^{4} pueden seleccionarse, cada uno de ellos, de H, grupos
alquilo y arilo sustituidos, de manera que cada
R^{1}-N=C-R^{2} y
R^{3}-C=N-R^{4} forman un anillo
de cinco o seis elementos. Dicho anillo puede además estar
sustituido. B es un grupo puente seleccionado de O, S.
CR^{5}R^{6}, NR^{7} y C=O, en donde R^{5}, R^{6} y R^{7}
pueden ser, cada uno de ellos, H, grupos alquilo o arilo, incluyendo
grupos sustituidos o no sustituidos. Los ligandos preferidos
incluyen piridina, piridazina, piracina, pirimidina, imidazol,
pirazo y triazol. Opcionalmente dichos anillos pueden estar
sustituidos con sustituyentes como alquilo, arilo, alcoxi, haluro y
nitro. Particularmente preferido es el ligando
2,2'-bispiridilamina. Los catalizadores de blanqueo
preferidos incluyen complejos de Co, Cu, Mn, Fe con bispiridilmetano
y bispiridilamina. Los catalizadores más preferidos incluyen
Co(2,2'-bispiridilamina)Cl_{2},
di(isotiocianato)bispiridilamino-cobalto
(II), perclorato de
trisdipiridilamino-cobalto(II),
Co(2,2-bispiridilamina)_{2}O_{2}ClO_{4},
perclorato de bis-(2,2'-bispiridilamina) de cobre
(II), perclorato de
tris(di-2-piridilamina) de
hierro (II) y mezclas de los
mismos.
Otros ejemplos incluyen Mn binuclear acomplejado
con ligandos tetra-N-dentato y
bi-N-dentato, incluyendo
N_{4}Mn^{III}(u-O)_{2}Mn^{IV}N_{4})^{+}y
[bipi_{2}Mn^{III}(u-O)_{2}Mn^{IV}bipi_{2}]-(ClO_{4})_{3}.
Otros catalizadores de blanqueo se describen, por
ejemplo, en la solicitud EP-408.131 (catalizadores
de complejos de cobalto), en las patentes EP-384.503
y EP-306.089 (catalizadores de
metalo-porfirina), US-4.728.455
(catalizador de manganeso/ligando multidentato), en las patentes
US-4.711.748 y EP-224.952,
(manganeso absorbido en catalizador de aluminosilicato),
US-4.601.845 (soporte de aluminosilicato con
manganeso y sal de cinc o magnesio), US-4.626.373
(catalizador de manganeso/ligando), US-4.119.557
(catalizador de complejo férrico), DE-2.054.019
(catalizador de quelante de cobalto), CA-866.191
(sales que contienen metales de transición),
US-4.430.243 (quelantes con catión manganeso y
catión de metales no catalíticos) y US-4.728.455
(catalizadores de gluconato de manganeso).
El catalizador de blanqueo se utiliza de forma
típica en una cantidad catalíticamente eficaz en las composiciones y
procesos de la presente invención. Por "cantidad catalíticamente
eficaz" se quiere decir una cantidad suficiente,
independientemente de las condiciones de prueba comparativas que se
empleen, para mejorar el blanqueo y la eliminación de la mancha o
manchas de interés del sustrato objetivo. Las condiciones de prueba
variarán, dependiendo del tipo de aparato de lavado utilizado y los
hábitos del usuario. Algunos usuarios eligen usar agua muy caliente
mientras que otros utilizan agua caliente o incluso agua fría en las
operaciones de lavado de ropa. Por supuesto, el rendimiento
catalítico del catalizador de blanqueo se verá afectado por estas
consideraciones, y los niveles de catalizador de blanqueo utilizados
en composiciones detergentes y blanqueantes plenamente formuladas
pueden ajustarse del modo adecuado. De forma práctica, y no como una
limitación, las composiciones y procesos de la presente invención
pueden ajustarse para proporcionar del orden de al menos una parte
por 10 millones de la especie de catalizador de blanqueo activo en
la solución de lavado acuosa, y proporcionará preferiblemente de
aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 200 ppm de la especie de
catalizador en la solución de lavado. Para ilustrar este punto
adicionalmente, resulta eficaz a 40ºC una cantidad del orden de 3
micromolar de catalizador de manganeso, pH 10 bajo condiciones
europeas, utilizando perborato y un precursor del blanqueador. Para
lograr los mismos resultados, en las condiciones americanas puede
requerirse un aumento en concentración de 3-5
veces.
Las composiciones de acuerdo con la presente
memoria contienen preferiblemente un compuesto reforzante de la
detergencia hidrosoluble, presente de forma típica en las
composiciones detergentes a un nivel de 1% a 80% en peso,
preferiblemente de 10% a 60% en peso y con máxima preferencia de 15%
a 40% en peso de la composición.
Las composiciones detergentes de la invención
comprenden preferiblemente un material reforzante de la detergencia
que contiene fosfato. Este material está presente, preferiblemente,
a un nivel de 0,5% a 60%, más preferiblemente de 5% a 50% y más
preferiblemente de 8% a 40%.
El material reforzante de la detergencia que
contiene fosfato adicional comprende preferiblemente pirofosfato
tetrasódico o, aún más preferiblemente, tripolifosfato sódico
anhidro.
Los compuestos aditivos reforzantes de la
detergencia hidrosolubles incluyen policarboxilatos monoméricos
hidrosolubles, o sus formas ácidas, ácidos policarboxílicos
homopoliméricos o copoliméricos o sus sales, en los que el ácido
policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxilo separados
entre sí por no más de dos átomos de carbono, boratos y mezclas de
cualquiera de los productos anteriores.
El reforzante de la detergencia de carboxilato o
policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomérico, si bien
generalmente se prefieren los policarboxilatos monoméricos por
razones de coste y rendimiento.
Los carboxilatos adecuados que contiene un grupo
carboxilo incluyen las sales hidrosolubles del ácido láctico, ácido
glicólico y los derivados éter de las mismas. Los policarboxilatos
que contiene dos grupos carboxilo incluyen las sales hidrosolubles
del ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi) diacético,
ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico
y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos y los sulfinil
carboxilatos. Los policarboxilatos o sus ácidos con tres grupos
carboxilo incluyen, en particular, citratos, aconitratos y
citraconatos hidrosolubles así como derivados succinato, como los
carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente
GB-1.379.24l, los lactoxisuccinatos descritos en la
patente GB- 1.389.732, los aminosuccinatos descritos en la solicitud
NL- 7205873 y los oxipolicarboxilatos como los
2-oxa-1,1,3-propano-tricarboxilatos
descritos en la patente GB-1.387.447. El ácido
policarboxílico con tres grupos carboxilo más preferido es el ácido
cítrico, preferiblemente presente a una concentración de 0,1% a 15%,
y más preferiblemente de 0,5% a 8%, en peso de la composición.
Los policarboxilatos con cuatro grupos carboxi
incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente
GB-1.261.829, a saber los
1,1,2,2-etano-tetracarboxilatos, los
1,1,3,3-propano-tetracarboxilatos y
los
1,1,2,3-propano-tetracarboxilatos.
Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los
derivados sulfosuccinato descritos en las patentes GB 1.398.421 y
GB-1.398.422 y en la patente
US-3.936.448, y los citratos pirolizados sulfonados
descritos en la patente GB 1.439.000. Los policarboxilatos
preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres
grupos carboxilo por molécula, más particularmente los citratos.
Los ácidos precursores de los agentes quelantes
de tipo policarboxilato monomérico u oligomérico o las mezclas de
los mismos con sus sales, p. ej., ácido cítrico o mezclas
citrato/ácido cítrico, también se consideran componentes aditivos
reforzantes de la detergencia útiles.
Los aditivos reforzantes de la detergencia de
tipo borato así como los aditivos reforzantes de la detergencia que
contiene materiales formadores de borato que pueden producir borato
durante el almacenamiento del detergente o el lavado son aditivos
reforzantes de la detergencia hidrosolubles útiles en la presente
invención.
Ejemplos adecuados de aditivos reforzantes de la
detergencia hidrosolubles de tipo fosfato son los tripolifosfatos de
metales alcalinos, los pirofosfatos de sodio, de potasio y de
amonio, los ortofosfatos de sodio y de potasio, los polimetafosfatos
de sodio con un grado de polimerización de aproximadamente 6 a 21 y
las sales del ácido fítico.
Las composiciones según la presente invención
pueden contener un aditivo reforzante de la detergencia parcialmente
soluble o insoluble, presente de forma típica en las composiciones
detergentes a un nivel de 0,5% a 60% en peso, preferiblemente de 5%
a 50% en peso y con máxima preferencia de 8% a 40% peso de la
composición.
Los ejemplos de aditivos reforzantes de la
detergencia muy insolubles en agua incluyen los aluminosilicatos de
sodio. Según se ha mencionado anteriormente, en una realización de
la invención puede preferirse que estén presentes solamente pequeñas
cantidades de aditivo reforzante de la detergencia de tipo
aluminosilicato.
Las zeolitas de aluminosilicato adecuadas tienen
la fórmula de celda unidad
Na_{z}[(AlO_{2})_{z}(SiO_{2})y].
xH_{2}O en donde z e y son al menos 6; la proporción molar z:y es
de 1,0 a 0,5 y x es al menos 5, preferiblemente de 7,5 a 276, más
preferiblemente de 10 a 264. El material de aluminosilicato está en
forma hidratada y es preferiblemente cristalino y contienen de 10% a
28%, más preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma unida.
Las zeolitas de aluminosilicato pueden ser
naturales aunque preferiblemente se obtienen por síntesis. Los
materiales sintéticos de intercambio iónico de aluminosilicato
cristalino se comercializan con los nombres de Zeolita A, Zeolita B,
Zeolita P, Zeolita X, Zeolita HS y mezclas de las mismas. La Zeolita
A tiene la fórmula:
Na _{12}
[AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]. \
xH_{2}O
en donde x es de 20 a 30,
especialmente 27. La zeolita X tiene la fórmula Na_{86}
[(AlO_{2})_{86}(SiO_{2})_{106}]. 276
H_{2}O.
Otra zeolita de aluminosilicato preferida es el
aditivo reforzante de la detergencia tipo zeolita MAP.
La zeolita MAP puede estar presente a un nivel de
1% a 80% y más preferiblemente de 15% a 40% en peso de las
composiciones.
La zeolita MAP se encuentra descrita en
EP-384070A (Unilever). Se define como un
aluminosilicato de metal alcalino del tipo zeolita P con una
relación silicio:aluminio no superior a 1,33, preferiblemente de 0,9
a 1,33 y más preferiblemente de 0,9 a 1,2.
Resulta de particular interés la zeolita MAP con
una relación silicio:aluminio no superior a 1,15 y, más
particularmente, no superior a 1,07.
En un aspecto preferido, el aditivo reforzante de
la detergencia de tipo zeolita MAP tiene un tamaño de partículas,
expresado como valor d_{50}, de 1,0 a 10,0 micrómetros, más
preferiblemente de 2,0 a 7,0 micrómetros y con máxima preferencia de
2,5 a 5,0 micrómetros.
El valor d_{50} indica que el 50% en peso de
las partículas tiene un diámetro inferior a dicho valor. El tamaño
de partículas puede determinarse, en particular, mediante técnicas
analíticas convencionales como la determinación microscópica
utilizando un microscopio electrónico de barrido o mediante un
granulómetro láser. Otros métodos de determinación de valores
d_{50} se describen en EP-384070A.
Los compuestos poliméricos orgánicos son
componentes adicionales preferidos de las composiciones de la
presente invención y están presentes preferiblemente como
componentes de cualquier componente en forma de partículas donde
pueden actuar para aglutinar a los componentes en forma de
partículas. Por compuesto polimérico orgánico en la presente memoria
se entiende prácticamente cualquier compuesto polimérico orgánico
utilizado comúnmente como dispersante, y agentes antirredeposición y
suspensores de manchas en composiciones detergentes, incluyendo
cualquiera de los compuestos poliméricos orgánicos de alto peso
molecular descritos como agentes floculantes de arcilla en la
presente memoria, incluyendo agentes de eliminación /
antirredeposición de arcilla-manchas, de
(poli)amina cuaternizada etoxilada según la invención.
El compuesto polimérico orgánico se incorpora de
forma típica en las composiciones detergentes de la invención a un
nivel de 0,01% a 30%, preferiblemente de 0,1% a 15%, con máxima
preferencia de 0,5% a 10%, en peso de las composiciones.
Los ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos
incluyen los ácidos policarboxílicos homopoliméricos o copoliméricos
orgánicos hidrosolubles o sus sales en las que el ácido
policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxilo separados
entre sí por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros del
último tipo se describen en
GB-A-1.596.756. Ejemplos de tales
sales son los poliacrilatos de Pm 1000-5000 y sus
copolímeros con anhídrido maleico, teniendo tales copolímeros un
peso molecular de 2.000 a 100.000, especialmente de 40.000 a
80.000,
Los compuestos poliamino son útiles en la
presente invención, incluyendo los derivados del ácido aspártico
como los descritos en EP-A-305282,
EP-A-305283 y
EP-A-351629.
Los terpolímeros que contienen unidades
monoméricas seleccionadas de ácido maleico, ácido acrílico, ácido
poliaspártico y alcohol vinílico, particularmente aquellos con un
peso molecular promedio de 5.000 a 10.000, también son adecuados en
la presente invención.
Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados
para su incorporación en las composiciones detergentes de la
presente invención incluyen derivados de la celulosa como
metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa e
hidroxietilcelulosa.
Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados
adicionales son los polietilenglicoles, particularmente los de peso
molecular 1000-10000, más particularmente 2000 a
8000 y con máxima preferencia de aproximadamente 4000.
Componentes poliméricos muy preferidos en la
presente invención son el polímero para la liberación de la suciedad
en tejidos de algodón y no de algodón, según la patente
US-4.968.451, Scheibel y col., y la patente
US-5.415.807, Gosselink y col., y en particular
según la solicitud US-60/051517.
\newpage
Otro compuesto orgánico que es un dispersante de
arcillas / inhibidor de redeposición preferido, de uso en la
presente invención, pueden ser las monoaminas y diaminas catiónicas
etoxiladas de la fórmula:
en donde X es un grupo no iónico
seleccionado del grupo que consiste en H, grupos éster o éter de
alquilo o hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, y mezclas
de los mismos, a es de 0 a 20, preferiblemente de 0 a 4 (por ejemplo
etileno, propileno, hexametileno), b es 1 ó 0; para las monoaminas
catiónicas (b=0), n es al menos 16, con un intervalo típico de 20 a
35; para diaminas catiónicas (b=1), n es al menos aproximadamente
12, con un intervalo típico de aproximadamente 12 a aproximadamente
42.
Otros agentes dispersantes / antirredeposición de
uso en la presente invención se describen en
EP-B-011965 y
US-4.659.802 y US-4.664.848.
Las composiciones detergentes de la invención,
cuando se formulan para su uso en composiciones de lavado a máquina,
pueden comprender un sistema supresor de las jabonaduras presente a
un nivel de 0,01% a 15%, preferiblemente de 0,02% a 10%, con máxima
preferencia de 0,05% a 3%, en peso de la composición.
Los sistemas supresores de las jabonaduras
adecuados de uso en la presente invención pueden comprender
prácticamente cualquier compuesto antiespumante conocido, incluidos,
por ejemplo, los compuestos antiespumantes de silicona y los
compuestos antiespumantes de 2-alquil alcanol.
Se entiende por compuesto antiespumante en la
presente memoria cualquier compuesto o mezcla de compuestos que
actúe reduciendo la espuma o las jabonaduras generadas por una
solución de una composición detergente, particularmente cuando se
agita dicha solución.
Los compuestos antiespumantes particularmente
preferidos de uso en la presente invención son los compuestos
antiespumantes de silicona, definidos en la presente memoria como
cualquier compuesto antiespumante que incluya un componente de
silicona. Este tipo de compuestos antiespumantes de silicona también
contienen de forma típica un componente de sílice. El término
"silicona" como se usa en la presente memoria y, en la
industria en general, abarca una variedad de polímeros de peso
molecular relativamente alto que contienen unidades siloxano y
grupos hidrocarbilo de varios tipos. Los compuestos antiespumantes
de silicona preferidos son los siloxanos, concretamente los
polidimetilsiloxanos con unidades de protección terminal de
trimetilsililo.
Otros compuestos antiespumantes adecuados
incluyen los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales solubles de
los mismos. Estos materiales se describen en la patente
US-2.954.347, concedida el 27 de septiembre de 1960
a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales
para su uso como supresor de las jabonaduras tienen de forma típica
cadenas hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono y preferiblemente
de 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales
de metales alcalinos, tales como las sales de sodio, potasio y
litio, y las sales de amonio y de alcanolamonio.
Otros compuestos antiespumantes adecuados
incluyen, por ejemplo, ésteres grasos de elevado peso molecular (por
ejemplo, triglicéridos de ácidos grasos), ésteres de ácidos grasos y
alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas
C_{18}-C_{40} (por ejemplo, estearona),
aminotriacinas N-alquiladas como las
tri-alquilmelaminas,
tetra-alquilmelaminas,
penta-alquilmelaminas,
hexa-alquilmelaminas o las
di-alquildiamino-clorotriacinas,
tri-alquildiamino-clorotriacinas y
tetra-alquildiamino-clorotriacinas
formadas por reacción de cloruro de cianurilo con dos o tres mol de
una amina primaria o secundaria que contiene de 1 a 24 átomos de
carbono, óxido de propileno, amida del ácido
bis-esteárico y monoestearil
di-fosfatos de metal alcalino (por ejemplo, sodio,
potasio, litio) y ésteres fosfato.
Un sistema supresor de las jabonaduras preferido
comprende:
- (a)
- un compuesto antiespumante, preferiblemente un compuesto antiespumante de tipo silicona, con máxima preferencia un compuesto antiespumante de tipo silicona que comprende una combinación de
- (i)
- polidimetilsiloxano a un nivel de 50% a 99%, preferiblemente de 75% a 95% en peso del compuesto antiespumante de tipo silicona; y
- (ii)
- sílice a una concentración de 1% a 50%, preferiblemente de 5% a 25% en peso del compuesto de tipo silicona/sílice; en donde dicho compuesto antiespumante de tipo sílice/silicona se añade a una concentración de 5% a 50% y preferiblemente de 10% a 40% en peso;
- (b)
- un compuesto dispersante que comprende con máxima preferencia un copolímero con radicales pendientes de silicona y glicol con un contenido de polioxialquileno de 72-78% y una relación óxido de etileno: óxido de propileno de 1:0,9 a 1:1,1, a una concentración de 0,5% a 10%, preferiblemente de 1% a 10% en peso; un copolímero de silicona y glicol de este tipo particularmente preferido es DCO544, comercializado por DOW Corning con el nombre comercial DCO544;
- (c)
- un compuesto vehículo inerte fluido que comprende con máxima preferencia un alcohol C_{16}-C_{18} etoxilado con un grado de etoxilación de 5 a 50, preferiblemente de 8 a 15, a un nivel de 5% a 80%, preferiblemente de 10% a 70%, en peso;
En EP-A-0210731
se describe un sistema supresor de las jabonaduras en forma de
partículas muy preferido que comprende un compuesto antiespumante de
tipo silicona y un material vehículo orgánico con un punto de fusión
en el intervalo de 50ºC a 85ºC, en donde el material vehículo
orgánico comprende un monoéster de glicerol y un ácido graso con una
cadena de carbono que contiene de 12 a 20 átomos de carbono. En
EP-A-0210721 se describen otros
sistemas supresores de las jabonaduras en forma de partículas
preferidos en los que el producto vehículo orgánico es un ácido
graso o un alcohol graso con una cadena de 12 a 20 átomos de carbono
o una mezcla de los mismos, con un punto de fusión de 45ºC a
80ºC.
Otros sistemas supresores de las jabonaduras muy
preferidos comprenden polidimetilsiloxano o mezclas de silicona,
como polidimetilsiloxano, aluminosilicato y polímeros
policarboxílicos como los copolímeros de los ácidos azelaico y
acrílico.
Las composiciones de la presente invención pueden
también comprender de 0,01% a 10%, preferiblemente de 0,05% a 0,5%
en peso de agentes inhibidores de la transferencia de colorantes
poliméricos.
Los agentes poliméricos inhibidores de la
transferencia de colorantes se seleccionan preferiblemente de
polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de
N-vinilpirrolidona y
N-vinilimidazoles, polímeros de polivinilpirrolidona
o combinaciones de los mismos, pudiendo ser dichos polímeros de tipo
reticulado.
Los agentes para liberar la suciedad poliméricos,
en lo sucesivo "SRA", pueden emplearse opcionalmente en las
presentes composiciones. Si se utilizan, los SRA comprenderán
generalmente de 0,01% a 10,0%, de forma típica de 0,1% a 5% y
preferiblemente de 0,2% a 3,0%, en peso de las composiciones.
Los SRA preferidos tienen de forma típica
segmentos hidrófilos para hidrofilizar la superficie de fibras
hidrófobas tales como el poliéster y el nylon, y segmentos
hidrófobos para depositarse sobre las fibras hidrófobas y permanecer
adheridos a ellas hasta que se completen los ciclos de lavado y
aclarado, sirviendo por tanto de ancla para los segmentos
hidrófilos. Esto puede permitir que las manchas que se produzcan
después de un tratamiento con el SRA sean limpiadas más fácilmente
en procedimientos de lavado posteriores.
Los SRA preferidos incluyen ésteres de
tereftalato oligoméricos, de forma típica preparados mediante
procedimientos que implican al menos una
transesterificación/oligomerización, a menudo con un catalizador
metálico como alcóxido de titanio (IV). Tales ésteres pueden ser
preparados usando monómeros adicionales capaces de incorporarse a la
estructura del éster a través de una, dos, tres, cuatro o más
posiciones sin que, por supuesto, se forme una estructura global
densamente reticulada.
Los SRA adecuados incluyen un producto sulfonado
de un oligómero éster prácticamente lineal que comprende una cadena
principal oligomérica éster de unidades de repetición de
tereftaloilo y oxialquilenoxi y restos terminales sulfonados
derivados de alilo, unidos covalentemente a la cadena principal,
como se describe por ejemplo en US-4.968.451,
concedida a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink el 6 de noviembre de
1990. Tales ésteres oligoméricos pueden prepararse, por ejemplo, de
la forma siguiente: (a) etoxilando un alcohol alílico; (b) haciendo
reaccionar el producto de (a) con dimetil tereftalato ("DMT") y
1,2-propilenglicol ("PG") en un procedimiento
de transesterificación/oligomerización en dos etapas; y (c) haciendo
reaccionar el producto de (b) con metabisulfito sódico en agua.
Otros SRA incluyen los poliésteres no iónicos terminalmente
protegidos de tereftalato de
1,2-propileno/polioxietileno de la patente
US-4.711.730, concedida a Gosselink y col. el 8 de
diciembre de 1987, por ejemplo los producidos por
transesterificación/oligomerización de poli(etilenglicol)
metil éter, DMT, PG y poli(etilenglicol) ("PEG"). Otros
ejemplos de SRA incluyen: los ésteres oligoméricos aniónicos
parcialmente y totalmente protegidos terminalmente de la
US-4.721.580, concedida a Gosselink el 26 de enero
de 1988, como los oligómeros de etilenglicol ("EG"), PG, DMT y
3,6-dioxo-8-hidroxioctanosulfonato
de sodio; los compuestos oligoméricos no iónicos de poliéster de
bloque terminalmente protegidos de US- 4.702.857, concedida a
Gosselink el 27 de octubre de 1987, producidos por ejemplo a partir
de DMT, PEG y EG y/o PG protegidos terminalmente con metilo (Me), o
una combinación de DMT, EG y/o PG, PEG terminalmente protegido con
Me y dimetil-5-sulfoisoftalato
sódico; y los ésteres de tereftalato aniónicos terminalmente
protegidos, especialmente sulfoaroilo, de
US-4.877.896, concedida a Maldonado, Gosselink y
col. el 31 de octubre de 1989, siendo este último típico de los SRA
útiles tanto en productos de lavado de ropa y acondicionado de
tejidos, siendo un ejemplo una composición éster fabricada a partir
de la sal monosódica del ácido m-sulfobenzoico, PG y
DMT, que comprende también opcionalmente, pero preferiblemente, PEG
añadido, por ejemplo, PEG3400.
Los SRA incluyen también: bloques copoliméricos
simples de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con
tereftalafo de óxido de polietileno o tereftalato de óxido de
polipropileno, véase US-3.959.230 concedida a Hays
el 25 de mayo de 1976 y US-3.893.929 concedida a
Basadur el 8 de julio de 1975; derivados celulósicos como los
polímeros celulósicos de hidroxiéter comercializados como METHOCEL
por Dow; las alquilcelulosas C_{1}-C_{4} y las
hidroxialquil celulosas C_{4}, véase US- 4.000.093, concedida a
Nicol y col. el 28 de diciembre de 1976; y los éteres de
metilcelulosa con un grado medio de sustitución (metilo) por unidad
de anhidroglucosa de aproximadamente 1,6 a aproximadamente 2,3 y una
viscosidad de la solución de aproximadamente 0,08 (80) a
aproximadamente 0,12 Pa.s (120 cP) medido a 20ºC como solución
acuosa al 2%. Dichos materiales están disponibles como METOLOSE
SM100 y METOLOSE SM200, que son los nombres comerciales de éteres de
metilcelulosa fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo
KK.
Otras clases de SRA incluyen: (I) tereftalatos no
iónicos que utilizan agentes acopladores de diisocianato para
enlazar estructuras poliméricas de éster, véase la
US-4.201.824, Violland y col., y
US-4.240.918, Lagasse y col.; y (II) SRA con grupos
terminales de carboxilato creados añadiendo anhídrido trimelítico a
SRA conocidos, para convertir grupos hidroxilo terminales en ésteres
de trimelitato. Con la selección apropiada del catalizador, el
anhídrido trimelítico forma enlaces con los extremos del polímero a
través de un éster del ácido carboxílico aislado del anhídrido
trimelítico en lugar de por apertura del enlace anhídrido. Pueden
usarse SRA no iónicos o aniónicos como material de partida siempre
que tengan grupos terminales hidroxilo que puedan ser esterificados.
Véase US-4.525.524, Tung y col. Otras clases
incluyen: (III) SRA aniónicos basados en tereftalato de la variedad
enlazada a uretano, véase la US-4.201.824, Violland
y col.;
Otros ingredientes opcionales adecuados para su
inclusión en las composiciones de la invención incluyen colorantes y
sales de carga, siendo el sulfato de sodio una sal de carga
preferida.
Las composiciones muy preferidas contienen de
aproximadamente 2% a aproximadamente 10% en peso de un ácido
orgánico, preferiblemente ácido cítrico. Asimismo, preferiblemente
junto con una sal carbonato, puede haber cantidades menores (por
ejemplo, menos de aproximadamente 20% en peso) de agentes
neutralizantes, agentes tamponadores, reguladores de fase,
hidrótropos, agentes estabilizantes de enzimas, poliácidos,
reguladores de las jabonaduras, opacificantes, antioxidantes,
bactericidas y tintes, como los descritos en la patente
US-4.285.841, concedida el 25 de agosto de 1981 a
Barrat y col. (incorporada en la presente invención como
referencia).
La composición según la invención puede
fabricarse mediante diversos métodos, incluyendo mezclado en seco,
aglomeración, compactación o secado por pulverización de los
diversos compuestos comprendidos en el componente detergente, o
mezclas de estas técnicas.
Las composiciones de la presente invención pueden
tener diversas formas físicas incluyendo formas líquidas, pero
preferiblemente sólidas, como comprimidos, copos, pastillas y
barras, y preferiblemente formas granuladas.
Las composiciones según la presente invención
pueden usarse también en, o junto con, composiciones de aditivo
blanqueador que comprendan, por ejemplo, un agente blanqueante
clorado.
Las composiciones detergentes pueden incluir como
componente adicional un blanqueante basado en cloro. No obstante,
puesto que las composiciones detergentes de la invención son
sólidas, la mayoría de los blanqueantes líquidos basados en cloro no
serán adecuados para estas composiciones detergentes y solamente
serán adecuados los blanqueantes basados en cloro granulados o en
polvo.
De forma alternativa, las composiciones
detergentes pueden formularse para que sean compatibles con
blanqueantes basados en cloro, asegurando así que el usuario pueda
añadir a la composición detergente un blanqueante basado en cloro al
comienzo o durante el proceso de lavado.
El blanqueante basado en cloro es tal que se
forma una especie de hipoclorito en la solución acuosa. El ion
hipoclorito se representa químicamente mediante la fórmula
OCl^{-}.
Estos agentes blanqueadores que producen especies
de hipoclorito en solución acuosa incluyen hipocloritos de metal
alcalino y de metal alcalinotérreo, productos de adición de
hipoclorito, cloraminas, cloriminas, cloramidas y clorimidas.
Ejemplos específicos de compuestos de este tipo incluyen hipoclorito
sódico, hipoclorito potásico, hipoclorito de calcio monobásico,
hipoclorito de magnesio dibásico, fosfato trisódico clorado
dodecahidratado, dicloroisocianurato de potasio, dicloroisocianurato
sódico, dicloroisocianurato sódico dihidratado, ácido
triclorocianúrico,
1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína,
N-clorosulfamida, cloramina T, dicloramina T,
cloramina B y dicloramina B. Un agente blanqueador preferido para
usar en las composiciones de la presente invención es el hipoclorito
sódico, el hipoclorito de potasio o una mezcla de los mismos. Un
blanqueante basado en cloro puede ser Triclosan (nombre
comercial).
La mayoría de los agentes blanqueadores
productores de hipoclorito descritos anteriormente están disponibles
en forma sólida o concentrada y se disuelven en agua durante la
preparación de las composiciones según la presente invención.
Algunos de los materiales antes mencionados están disponibles como
soluciones acuosas.
Los métodos de lavado de ropa a máquina de la
presente invención comprenden de forma típica el tratamiento de la
ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una lavadora donde
se haya disuelto o dispensado en ella una cantidad eficaz de una
composición detergente de lavado de ropa a máquina de acuerdo con la
invención. Por una cantidad eficaz de la composición detergente se
entienden de 10 g a 300 g de producto disuelto o dispersado en una
solución de lavado con un volumen de 5 a 65 l, de acuerdo con las
dosificaciones de producto y los volúmenes de solución de lavado
típicos comúnmente empleados en los métodos convencionales de lavado
de ropa a máquina. Las lavadoras de ropa preferidas pueden ser las
denominadas máquinas de carga inferior.
En un aspecto de uso preferido, la composición se
formula para que sea adecuada para la limpieza de superficies duras
o para el lavado a mano. En otro aspecto preferido, la composición
detergente es una composición de pretratamiento o de remojo para
pretratar o remojar tejidos sucios y manchados.
En las composiciones detergentes, las
abreviaturas de los componentes tienen los significados
siguientes:
- LAS
- : Alquil C11-13 bencenosulfonato sódico lineal
- TAS
- : Seboaquilsulfato sódico
- CxyAS
- : Alquil Clx - Cly sulfato sódico
- C46SAS
- : (2,3) Alquil C14 - C16 sulfato sódico secundario
- CxyEzS
- : Alquil Clx-Cly sulfato sódico condensado con z moles de óxido de etileno
- CxyEz
- : Alcohol Clx-Cly primario predominantemente lineal condensado con un promedio de z moles de {}\hskip0.1cm óxido de etileno
- QAS
- : R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C12 - C14
- QAS 1
- : R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C8 - C 11
- APA
- : Amido propil C8-Cl0 dimetilamina
- Jabón
- : Alquilcarboxilato sódico lineal derivado de una mezcla 80/20 de sebo y ácidos grasos de coco
- STS
- : Toluensulfonato sódico
- CFAA
- : Alquil C12-C14 (coco) N-metil glucamida
- TFAA
- : Alquil C16-C18 N-metil glucamida
- TPKFA
- : Ácidos grasos C12-C14 destilados pesados
- STPP
- : Tripolifosfato sódico anhidro
- TSPP
- : Pirofosfato tetrasódico
- Zeolita A
- : Aluminosilicato sódico hidratado de fórmula Na12(A1O2SiO2)12.27H_{2}O con un tamaño de par- {}\hskip0.1cm tículas primario en el intervalo de 0,1 micrómetros a 10 micrómetros (peso expresado con respecto {}\hskip0.1cm a la sustancia anhidra).
- NaSKS-6
- : Silicato laminar cristalino de fórmula d-Na2Si2O5
- Ácido cítrico
- : Ácido cítrico anhidro
- Borato
- : Borato sódico
- Carbonato
- : Carbonato sódico anhidro con un tamaño de partículas de 200 \mum a 900 \mum
- Bicarbonato
- : Bicarbonato sódico anhidro con una distribución de tamaño de partículas de 400 \mum a 1200 \mum.
- Silicato
- : Silicato sódico amorfo (SiO2:Na2O = 2,0:1)
- Sulfato
- : Sulfato sódico anhidro
- Sulfato de magnesio
- : Sulfato de magnesio anhidro
- Citrato
- : Citrato trisódico dihidratado con una actividad de 86,4% y una distribución de tamaño de partí- {}\hskip0.1cm culas de 425 \mum a 850 \mum.
- MA/AA
- : Copolímero 1:4 de ácido maleico/ácido acrílico con un peso molecular promedio de aproximada- {}\hskip0.1cm mente 70.000.
- MA/AA (1)
- : Copolímero 4:6 de ácido maleico/ácido acrílico con un peso molecular promedio de aproximada- {}\hskip0.1cm mente 10.000.
- AA
- : Polímero de poliacrilato sódico con un peso molecular promedio 4.500.
- CMC
- : Carboximetilcelulosa sódica
- Éter de celulosa
- : Éter de metilcelulosa con un grado de polimerización de 650, comercializado por Shin Etsu Che- {}\hskip0.1cm micals.
- Proteasa
- : Enzima proteolítica con un 3,3% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO Industries {}\hskip0.1cm A/S bajo la marca registrada Savinase.
- Proteasa I
- : Enzima proteolítica con un 4% en peso de enzima activa, como se describe en el documento WO {}\hskip0.1cm 95/10591, comercializada por Genencor Int. Inc.
- Alcalasa
- : Enzima proteolítica con un 5,3% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO Industries {}\hskip0.1cm A/S.
- Celulasa
- : Enzima celulítica con un 0,23% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO Industries {}\hskip0.1cm A/S bajo la marca registrada Carezyme.
- Amilasa
- : Enzima amilolítica con un 1,6% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO Industries {}\hskip0.1cm A/S bajo la marca registrada Termamyl 120T.
- Lipasa
- : Enzima lipolítica con un 2,0% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO Industries A/S {}\hskip0.1cm bajo la marca registrada Lipolase.
- Lipasa (1)
- : Enzima lipolítica con un 2,0% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO Industries A/S {}\hskip0.1cm bajo la marca registrada Lipolase Ultra.
- Endolasa
- : Enzima endoglucanasa con un 1,5% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO Indus- {}\hskip0.1cm tries A/S.
- PB4
- : Partículas que contienen perborato sódico tetrahidratado con la fórmula nominal NaBO2.3H2 O, {}\hskip0.1cm en donde las partículas tienen un tamaño de partículas promedio en peso de 950 micrómetros y el {}\hskip0.1cm 85% de las partículas tienen un tamaño de partículas de 850 micrómetros a 950 micrómetros.
- PB1
- : Partículas que contienen blanqueador de tipo perborato sódico anhidro con la fórmula nominal {}\hskip0.1cm NaBO2.H 2O2, en donde las partículas tienen un tamaño de partículas promedio en peso de 800 {}\hskip0.1cm micrómetros y el 85% de las partículas tienen un tamaño de partículas de 750 micrómetros a 950 {}\hskip0.1cm micrómetros.
- Percarbonato
- : Partículas que contienen percarbonato sódico con la fórmula nominal 2Na2CO3.3H_{2}O2, en donde {}\hskip0.1cm las partículas tienen un tamaño de partículas promedio en peso de 850 micrómetros y el 15% o {}\hskip0.1cm menos tienen un tamaño de partículas inferior a 600 micrómetros y el 2% o menos tienen un tamaño {}\hskip0.1cm de partículas superior a 1.180 micrómetros.
- NOBS
- : Partículas que comprenden nonanoiloxibencenosulfonato en forma de sal sódica, en donde las {}\hskip0.1cm partículas tienen un tamaño de partículas promedio en peso de 750 micrómetros a 900 micrómetros.
- NAC-OBS
- : Partículas que comprenden (6-nonamidocaproil) oxibencenosulfonato, en donde las partículas tie- {}\hskip0.1cm nen un tamaño de partículas promedio en peso de 825 micrómetros a 875 micrómetros.
- TAED I
- : Partículas que contienen tetraacetiletilen-diamina, en donde las partículas tienen un tamaño de {}\hskip0.1cm partículas promedio en peso de 700 micrómetros a 1000 micrómetros.
- DTPA
- : Ácido dietilen triamino pentaacético
- DTPMP
- : Dietilen triamino-penta-(metilen fosfonato), comercializado por Monsanto bajo la marca registra- {}\hskip0.1cm da Dequest 2060.
- Fotoactivado
- : Ftalocianina de cinc sulfonada encapsulada en polímero soluble en blanqueante (1) de dextrina.
- Fotoactivado
- : Ftalocianina sulfonada de aluminio encapsulada en polímero soluble en blanqueante (2) de dextri- {}\hskip0.1cm na.
- Abrillantador 1
- : 4,4'-Bis(2-sulfoestiril)bifenilo disódico
- Abrillantador 2
- : 4,4'-Bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5- triacin-2-il)amino) estilben-2,2'- disulfonato disódico.
- EDDS
- : Ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico, isómero (S,S) en forma de su sal sódica.
- HEDP
- : Ácido 1,1-hidroxietano-difosfónico
- PEG
- : Polietilenglicol, con un peso molecular de x (de forma típica 4.000).
- PEO
- : Óxido de polietileno, con un peso molecular promedio de 50.000.
- TEPAE
- : Tetraetilenpentaamina etoxilada
- PVI
- : Polivinil imidosol, con un peso molecular promedio de 20.000.
- PVP
- : Polímero de polivinilpirrolidona, con un peso molecular promedio de 60.000.
- PVNO
- : Polímero de N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular promedio de 50.000
- PVPVI
- : Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol, con un peso molecular promedio de 20.000.
- QEA
- : bis((C2HSO)(C2H40)n)(CH3) -N+-C6H12-N+- (CH3) bis((C2HSO)-(C2H4 O))n, en donde n = {}\hskip0.1cm de 20 a 30.
- SRP 1
- : Poliésteres con protección terminal aniónica.
- SRP 2
- : Polímero de bloque corto poli(1,2-propilen- tereftalato) dietoxilado.
- PEI
- : Polietilenimina con un peso molecular promedio de 1800 y un grado de etoxilación medio de 7 {}\hskip0.1cm residuos etilenoxi por nitrógeno.
- Antiespumante
- : Controlador de espuma de de silicona polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialqui- {}\hskip0.1cm leno como agente dispersante con una relación entre dicho regulador de espuma y dicho agente {}\hskip0.1cm dispersante de 10:1 a 100:1.
- Opacificante
- : Mezcla de látex de monoestireno basada en agua, comercializada por BASF Aktiengesellschaft {}\hskip0.1cm bajo la marca registrada
\newpage
En los ejemplos siguientes, todas las
concentraciones se expresan como % en peso de la composición:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Las composiciones siguientes son conformes con la
presente invención.
Las composiciones siguientes son conformes con la
presente invención.
Las siguientes son formulaciones detergentes de
alta densidad que contienen blanqueador según la presente
invención:
A | B | C | |
Polvo soplado | |||
Zeolita A | - | - | 15,0 |
Sulfato sódico | 0,0 | 5,0 | 0,0 |
LAS | 3,0 | - | 3,0 |
C45AS | 3,0 | 2,0 | 4,0 |
QAS | - | - | 1,5 |
DTPMP | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
CMC | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
MA/AA | 4,0 | 2,0 | 2,0 |
TAED II | - | - | 3,0 |
Aglomerados | |||
QAS | 1,0 | - | - |
LAS | - | 11,0 | 7,0 |
TAS | 2,0 | 2,0 | 1,0 |
Silicato | 3,0 | - | 4,0 |
Zeolita A | 8,0 | 8,0 | 8,0 |
Carbonato | 8,0 | 8,0 | 4,0 |
Aglomerado | |||
NaSKS-6 (I) o (II) | 15,0 | 12,0 | 5,0 |
LAS | 8,0 | 7,0 | 4,0 |
AS | 5,0 | - | - |
Pulverizado | |||
Perfume | 0,3 | 0,3 | 0,3 |
C25E3 | 2,0 | - | 2,0 |
Abrillantador | 0,1 | 0,4 | |
Fotoblanqueante | 0,03 | 0,05 | - |
Aditivos secos | |||
QEA | 1,0 | 0,5 | 0,5 |
Ácido cítrico / Citrato | 5,0 | - | 2,0 |
Bicarbonato | - | 3,0 | - |
Carbonato | 8,0 | 15,0 | 10,0 |
NAC OBS | 6,0 | - | 5,0 |
Catalizador de manganeso | - | - | 0,3 |
TAED I | 3,0 | - | |
NOBS | - | 2,0 | - |
Percarbonato | 14,0 | 7,0 | 10,0 |
Óxido de polietileno de Pm 5.000.000 | - | - | 0,2 |
Arcilla tipo bentonita | - | - | 10,0 |
Ácido cítrico | - | - | 0,5 |
Proteasa | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
Lipasa | 0,4 | 0,4 | 0,4 |
Amilasa | 0,6 | 0,6 | 0,6 |
Celulasa | 0,6 | 0,6 | 0,6 |
Antiespumante de silicona | 5,0 | 5,0 | 5,0 |
Aditivos secos | |||
Sulfato sódico | 0,0 | 3,0 | 0,0 |
Resto (humedad y miscelánea) | 100,0 | 100,0 | 100,0 |
Densidad (g/1) | 850 | 850 | 850 |
Claims (9)
1. Una composición detergente sólida que
comprende un componente sensible a los blanqueadores una fuente de
peróxido de hidrógeno y uno o más activadores del blanqueador, en
donde la fuente de peróxido de hidrógeno está presente en un
componente en forma de partículas que tiene un tamaño de partículas
promedio en peso de 700 micrómetros a 1.100 micrómetros,
preferiblemente de 700 micrómetros a 1.000 micrómetros, en donde al
menos el 80% en peso del componente en forma de partículas que
comprende la fuente de peróxido de hidrógeno tiene un tamaño de
partículas que es de 60% a 140% del tamaño de partículas promedio en
peso, preferiblemente entre 70% a 130% del tamaño de partículas
promedio en peso, y en donde al menos uno de los activadores del
blanqueador está presente en un componente en forma de partículas
que tiene un tamaño de partículas promedio en peso de 600
micrómetros a 1.400 micrómetros, preferiblemente de 700 micrómetros
a 1.100 micrómetros.
2. Un componente sólido según la reivindicación
1, en el que la fuente de peróxido de hidrógeno comprende una sal
percarbonato.
3. Una composición detergente sólida según la
reivindicación 2, en la que la sal percarbonato es tal que el 75%
del oxígeno máximo teóricamente disponible (AvO) de la sal
percarbonato se libera en menos de 10 minutos, preferiblemente en
menos de 6 minutos.
4. Una composición detergente sólida según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el tamaño
de partículas promedio de la fuente de peróxido de hidrógeno es de
800 micrómetros a 950 micrómetros.
5. Una composición detergente sólida según la
reivindicación 1, que comprende un precursor orgánico hidrófobo de
peroxiácido de blanqueo y un precursor orgánico hidrófilo de
peroxiácido de blanqueo, comprendiendo el precursor orgánico
hidrófilo de peroxiácido de blanqueo preferiblemente TAED y
comprendiendo el precursor hidrófobo preferiblemente un grupo
oxibencenosulfonato, siendo preferiblemente NACA-OBS
o NOBS o mezclas de los mismos.
6. Una composición detergente sólida según
cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que es una
composición granulada en la que al menos el 80% de los gránulos de
la composición tienen un tamaño de partículas promedio en peso de
700 micrómetros a 1.400 micrómetros, preferiblemente de 750
micrómetros a 1.000 micrómetros.
7. Una composición detergente según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, en la que el componente sensible al
blanqueador comprende un perfume, un polímero para la liberación de
la suciedad, un dispersante, un quelante, un tinte, un agente
fotoblanqueador o un abrillantador o mezclas de los mismos.
8. Una composición detergente según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, que comprende un componente
pulverizado que comprende un componente sensible al blanqueador.
9. Una composición detergente según cualquiera de
las reivindicaciones anteriores, que comprende un componente
efervescente, siendo preferiblemente un componente efervescente en
forma de partículas, que tiene un tamaño de partículas promedio en
peso de 700 micrómetros a 1.400 micrómetros, preferiblemente de 750
micrómetros a 1.100 micrómetros.
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