ES2247843T3 - Composicion detergente que contiene blanqueador. - Google Patents

Composicion detergente que contiene blanqueador.

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ES2247843T3 ES99958788T ES99958788T ES2247843T3 ES 2247843 T3 ES2247843 T3 ES 2247843T3 ES 99958788 T ES99958788 T ES 99958788T ES 99958788 T ES99958788 T ES 99958788T ES 2247843 T3 ES2247843 T3 ES 2247843T3
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Robert Gary Welch
Alison Lesley Main
Richard Timothy Hartshorn
Tiffany Alice Hensman
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Abstract

Una composición detergente sólida que comprende un componente sensible a los blanqueadores una fuente de peróxido de hidrógeno y uno o más activadores del blanqueador, en donde la fuente de peróxido de hidrógeno está presente en un componente en forma de partículas que tiene un tamaño de partículas promedio en peso de 700 micrómetros a 1.100 micrómetros, preferiblemente de 700 micrómetros a 1.000 micrómetros, en donde al menos el 80 % en peso del componente en forma de partículas que comprende la fuente de peróxido de hidrógeno tiene un tamaño de partículas que es de 60 % a 140 % del tamaño de partículas promedio en peso, preferiblemente entre 70 % a 130 % del tamaño de partículas promedio en peso, y en donde al menos uno de los activadores del blanqueador está presente en un componente en forma de partículas que tiene un tamaño de partículas promedio en peso de 600 micrómetros a 1.400 micrómetros, preferiblemente de 700 micrómetros a 1.100 micrómetros.

Description

Composición detergente que contiene blanqueador.
Campo de la invención
La invención se refiere a composiciones detergentes que comprenden ingredientes sensibles a los blanqueadores y una fuente de peróxido de hidrógeno con un tamaño de partículas específico.
Antecedentes de la invención
Las composiciones detergentes que contienen blanqueadores contienen generalmente un blanqueante basado en oxígeno, de forma típica una sal de perborato o percarbonato que libera peróxido de hidrógeno al agua de lavado, y a menudo un activador o precursor del blanqueador. En las composiciones detergentes sólidas, estos compuestos se mezclan de forma típica como gránulos separados con la composición base.
Los detergentes contienen asimismo determinados ingredientes que son sensibles a los blanqueadores y que pueden reaccionar con el agente blanqueador durante la fabricación, el almacenamiento o el uso. Por consiguiente, estos ingredientes sensibles a los blanqueadores pueden reducir algo su rendimiento cuando están presentes en composiciones que contienen blanqueador. Los perfumes, enzimas, tintes y abrillantadores, por ejemplo, pueden reaccionar con un agente blanqueador, en particular con un blanqueador de tipo percarbonato o perborato, y en particular cuando están presentes como componente pulverizado o componente mezclado. Se conocen varias técnicas para proteger a los ingredientes sensibles a los blanqueadores como, por ejemplo, el recubrimiento de estos ingredientes. No obstante, continúa existiendo la necesidad de mejorar la estabilidad de los ingredientes sensibles a los blanqueadores.
En la solicitud de patente internacional WO-A-95/16019 se describe una composición detergente granulada que comprende partículas de percarbonato y una partícula componente sensible a la oxidación. Las partículas de percarbonato tienen un tamaño de partículas promedio en el intervalo de 500 a 1.000 \mum, estando el 80% en el intervalo de 200 a 1.250 \mum de tamaño. El componente sensible a los blanqueadores es, por ejemplo, un abrillantador que pueden pulverizarse sobre partículas. Como ingrediente adicional se mencionan activadores del blanqueador como TAED y NOBS.
La solicitud EP-A-0 657 528 se refiere a una composición detergente granulada que comprende partículas de blanqueador de tipo percarbonato que tienen un tamaño de partículas promedio de 500 a 1.000 \mum (80% de las partículas están entre 200 y 1.250) y otros ingredientes como un agente para liberar la suciedad, un dispersante, un abrillantador o tintes.
En el documento WO-A-97/35951 se describe una composición detergente que comprende partículas de blanqueador de tipo percarbonato con un tamaño de partículas promedio de 500 a 1.000 \mum y el 80% de las partículas son mayores que 350 \mum y están entre 250 y 1.250. Los demás ingredientes son activadores del blanqueador (como TAED, SNOBS), abrillantadores, perfumes y colorantes que pueden pulverizarse sobre las partículas.
El documento WO-A-90/14412 describe una composición detergente granulada que comprende partículas de blanqueador de tipo perborato sódico con un tamaño de partículas promedio de 200 a 1.200 \mum. Otros componentes son agentes de avivado, abrillantadores y perfumes que se pulverizan sobre las partículas y son absorbidos por éstas.
La estabilidad de los ingredientes sensibles a los blanqueadores puede mejorarse si a las composiciones detergentes sólidas se incorporan fuentes de partículas de peróxido de hidrógeno con un tamaño de partículas mayor específico y una distribución estrecha del tamaño de partículas. Se cree que esto es debido al hecho de que las fuentes de partículas de peróxido de hidrógeno de tamaño mayor tienen menor superficie por unidad de peso y, por tanto, por oxígeno activo u oxígeno disponible.
Por tanto, hay una superficie total menor por cantidad de blanqueante liberador de oxígeno activo en la composición que pueda estar en contacto con los ingredientes sensibles al blanqueador. En consecuencia, hay menos posibilidad de que los ingredientes sensibles al blanqueador y el percarbonato o perborato entren en contacto y reaccionen entre sí.
En particular, en las composiciones en las que los ingredientes sensibles a los blanqueadores están presentes como gránulos mezclados, o incluso en las composiciones en las que los ingredientes sensibles a los blanqueadores se pulverizan sobre las partículas de detergente, incluido el percarbonato, se ha comprobado que es beneficioso para la estabilidad de los ingredientes sensibles a los blanqueadores que la fuente de peróxido de hidrógeno tenga el tamaño de partículas mayor según la invención.
En general se sabe que cuanto mayor es el tamaño de una partícula, más lentamente se disuelve la partícula en agua. Por tanto, sería de esperar que las fuentes de partículas de peróxido de hidrógeno también se disolvieran más lentamente en agua. Sin embargo, los inventores han descubierto sorprendentemente que las fuentes de partículas de peróxido de hidrógeno con tamaño de partículas mayor según la invención, en particular las sales percarbonato, tienen una solubilidad en agua que es similar a la solubilidad en agua de fuentes más pequeñas como, por ejemplo, sales percarbonato con un tamaño de partículas promedio de aproximadamente 600 o incluso 500 micrómetros.
Los inventores han descubierto que la capacidad de blanqueo de las composiciones detergentes que incorporan una fuente de peróxido de hidrógeno y un activador del blanqueador no siempre es satisfactoria después de haber estado almacenadas, aunque el blanqueador sea estable. Asimismo han descubierto que la capacidad de blanqueo puede diferir entre los diferentes lotes de producto.
Los inventores recientemente han descubierto que esto puede deberse a la separación del componente fuente de peróxido de hidrógeno, especialmente en el producto granulado, durante la fabricación o durante el almacenaje, dando lugar a una distribución desigual del componente fuente de peróxido de hidrógeno y/o del componente activador del blanqueador.
Los inventores han descubierto que puede ser ventajoso que el componente activador del blanqueador, o parte del mismo, tenga también un tamaño de partículas promedio grande, preferiblemente similar al tamaño de partículas del componente fuente de peróxido de hidrógeno, para reducir la separación de estos componentes en el producto. Preferiblemente los gránulos base de la composición también tienen un tamaño de partículas promedio similar al tamaño de partículas del componente fuente de peróxido de hidrógeno y, preferiblemente, del componente activador del blanqueador.
Sumario de la invención
La invención proporciona una composición sólida que comprende un componente sensible a los blanqueadores y una fuente de peróxido de hidrógeno y uno o más activadores del blanqueador, en donde la fuente de peróxido de hidrógeno está presente en un componente en forma de partículas que tiene un tamaño de partículas promedio en peso de 700 micrómetros a 1.100 micrómetros, preferiblemente de 700 micrómetros a 1.000 micrómetros, en donde al menos el 80% en peso del componente en forma de partículas que comprende la fuente de peróxido de hidrógeno tiene un tamaño de partículas de 60% a 140% del tamaño de partículas promedio, y en donde al menos uno de los activadores del blanqueador está presente en un componente en forma de partículas que tiene un tamaño de partículas promedio en peso de 600 micrómetros a 1.400 micrómetros, preferiblemente de 700 micrómetros a 1.100 micrómetros.
Descripción detallada de la invención Fuente de peróxido de hidrógeno
La fuente de peróxido de hidrógeno de la presente invención está presente en un componente en forma de partículas de la composición, estando preferiblemente mezclado con otros componentes detergentes, preferiblemente en forma de componente granulado separado de la composición. El componente en forma de partículas que contiene la fuente de peróxido de hidrógeno tiene preferiblemente un tamaño de partículas promedio de 700 micrómetros a 1.000 micrómetros, más preferiblemente de 750, o incluso 800 micrómetros, a 950 micrómetros, o incluso de 820 micrómetros a 920 micrómetros.
Según la presente invención, al menos el 80%, preferiblemente al menos el 90% o incluso al menos el 95% o incluso básicamente el 100%, en peso del componente en forma de partículas que comprende la fuente de peróxido de hidrógeno tiene un tamaño de partículas que es del 60% al 140% del tamaño de partículas promedio en peso, preferiblemente de 70% a 130% del tamaño de partículas promedio en peso, o incluso más preferiblemente de 80% a 120% del tamaño de partículas promedio en peso.
Puede preferirse que al menos el 70% o incluso al menos el 80%, y más preferiblemente al menos el 90% o incluso al menos el 95% del componente que comprende la fuente de hidroxi-peróxido tenga un tamaño de partículas de 600 o incluso 710 micrómetros a aproximadamente 1.180 micrómetros, preferiblemente de 710 micrómetros a 1.000 micrómetros.
Según la presente invención, puede preferirse que menos del 10% en peso o incluso menos del 6%, o incluso menos del 4% en peso, tenga un tamaño de partículas inferior a 425 micrómetros o incluso 600 micrómetros. Según la presente invención, puede preferirse asimismo que menos del 10% en peso o incluso menos del 6%, o incluso menos del 4% en peso, tenga un tamaño de partículas superior a 1.400 micrómetros o incluso 1.180 micrómetros.
La distribución de pesos de los tamaños de partículas del componente que comprende la fuente de peróxido de hidrógeno se distribuye muy estrechamente en torno a una media, promedio o mediana.
Puede preferirse, por ejemplo, que el tamaño de partículas promedio en peso sea de 800 micrómetros, por lo que (en peso) 5% o menos tiene un tamaño de partículas inferior a 600 micrómetros y menos del 2% tiene un tamaño de partículas superior a 1.180 micrómetros. Asimismo puede preferirse, por ejemplo, que el tamaño de partículas promedio en peso sea de 800 micrómetros, por lo que (en peso) 3% o menos tiene un tamaño de partículas inferior a 425 micrómetros y menos del 5% tiene un tamaño de partículas superior a 1.400 micrómetros.
El tamaño de partículas promedio en la presente memoria es un tamaño de partículas promedio en peso que se obtiene analizando el tamaño de partículas de una muestra del producto mediante cualquier método convencional conocido en la técnica como, por ejemplo, pasando el material a través de una serie de tamices con tamaños de malla determinados y midiendo las fracciones de peso del material que quedan en el tamiz y/o pasan a través del tamiz. Los tamaños de partículas mínimo y máximo también pueden medirse tamizando el material a través de un tamiz con un tamaño de malla determinado mediante métodos conocidos en la técnica.
Las fuentes de peróxido de hidrógeno preferidas son blanqueadores perhidratados como, por ejemplo, peroximonopersulfato de metal, más preferiblemente perboratos de metal y con máxima preferencia percarbonatos de metal, especialmente las sales de potasio o, más preferiblemente, las sales de sodio de los mismos.
Especialmente las sales percarbonato que se usan en la presente invención pueden estar recubiertas. Los agentes de recubrimiento adecuados son conocidos en la técnica como, por ejemplo, los agentes hidrófobos tales como ceras, sales inorgánicas como las sales de magnesio, sales sulfato y sales carbonato y silicatos o mezclas de los mismos.
Puede preferirse que la fuente de peróxido de hidrógeno, y preferiblemente el componente que lo contiene, tenga una solubilidad en agua a 10ºC tal que el 75% del máximo oxígeno teóricamente disponible (AvO) de dicho componente se libere en menos de 10 minutos, preferiblemente menos de 8 minutos o incluso menos de 6 minutos. Según la presente invención, puede preferirse que al menos el 50% del máximo oxígeno teóricamente disponible se libere en menos de 5 minutos, preferiblemente en menos de 4 minutos.
La solubilidad puede medirse de la forma siguiente: introducir 5,0 g de la fuente de peróxido de hidrógeno o del componente que lo comprende en un vaso de precipitados de plástico de un disolutor ERWEKA, modelo DT6R, que contiene 1 litro de agua desionizada a 10ºC y que contiene 50 ml de ácido acético, mezclar la mezcla de agua-fuente de peróxido de hidrógeno con paletas a una velocidad de 16 rad/s (150 r.p.m.), tomar 15 ml de muestra en los tiempos requeridos y medir el oxígeno disponible en la muestra mediante valoración volumétrica utilizando, por ejemplo, tiosulfato 0,1 N, con un aparato de valoración automática Mettler DL 25.
Ingredientes sensibles a los blanqueadores
Si se utilizan en la presente invención, los ingredientes sensibles a los blanqueadores pueden ser cualquier ingrediente conocido en la técnica que pueda incorporarse en composiciones detergentes y que pueda reaccionar con la fuente de peróxido de hidrógeno o con el peróxido de hidrógeno durante la fabricación de la composición, el almacenamiento o el uso, el lavado o la operación de limpieza con la composición.
Para los fines de la invención, los componentes sensibles a los blanqueadores o parte de los mismos pueden estar presentes especialmente en forma de componente que se pulveriza sobre los gránulos de la composición detergente sólida de la invención. No obstante, los componentes sensibles a los blanqueadores o parte de los mismos pueden estar presentes también en otras formas como, por ejemplo, gránulos mezclados, o el componente sensible a los blanqueadores o parte del mismo puede estar comprendido en los gránulos base.
Los componentes sensibles a los blanqueadores según la presente invención comprenden perfumes, enzimas, abrillantadores, tintes, agentes fotoblanqueantes, dispersantes, agentes para liberar la suciedad, especialmente cualquiera de estos ingredientes que comprenda un grupo funcional que pueda ser oxidado como, por ejemplo, un grupo alquenilo, un grupo aldehído o un grupo amina. A continuación se describen ingredientes sensibles a los blanqueadores adecuados para su uso en las composiciones de la presente invención.
La composición detergente
Las composiciones detergentes según la invención son preferiblemente composiciones limpiadoras sólidas para lavado de ropa, lavado de vajillas o limpieza de superficies duras, más preferiblemente composiciones de lavado de ropa o lavado de vajillas. Las composiciones están preferiblemente en forma de gránulos, aunque en la presente invención se contemplan también pastillas, barras y escamas, fabricadas preferiblemente a partir de componentes en forma de partículas.
La composición comprende preferiblemente gránulos de los cuales al menos el 60%, más preferiblemente al menos el 80%, en peso tiene un tamaño de partículas promedio en peso de 600 micrómetros a 1.400 micrómetros, preferiblemente de 700 micrómetros a 1.100 micrómetros o incluso de 750 a 1.000 micrómetros. Puede preferirse que la composición comprenda menos del 20% o incluso menos del 10% o incluso menos del 5%, en peso, de componentes en forma de partículas con un tamaño de partículas inferior a 300 micrómetros o incluso inferior a 425 micrómetros o incluso inferior a 600 micrómetros; asimismo puede preferirse que la composición comprenda menos del 20% o incluso menos del 10% o incluso menos del 5%, en peso de la composición, de componentes en forma de partículas con un tamaño de partículas superior a 1.700 micrómetros o incluso superior a 1.400 micrómetros o incluso superior a 1.180 micrómetros.
La composición puede fabricarse mediante cualquier método conocido en la técnica, incluido aglomeración y/o secado por pulverización, pudiendo mezclarse o pulverizarse determinados ingredientes según se describe en la presente memoria. Puede ser preferible fabricar la composición mezclando todos o una parte de los gránulos, incluidos los fabricados mediante aglomeración o secado por pulverización, añadiendo después un aglutinante y mezclando o aglomerando los gránulos y el aglutinante para formar los gránulos detergentes, preferiblemente aglomerados. Los gránulos pueden tener el tamaño de partículas requerido o, de lo contrario, pueden tamizarse para obtener partículas del tamaño requerido. Según la presente invención, puede preferirse que el componente mezclado que contiene la fuente de peróxido de hidrógeno no se mezcle mediante aglomeración junto con los restantes gránulos y el aglutinante.
Las composiciones son preferiblemente detergentes sólidos que tienen preferiblemente una densidad de al menos 350 g/l, más preferiblemente de al menos 500 g/l o incluso al menos 580 g/l.
Las composiciones según la invención pueden contener asimismo componentes detergentes adicionales. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales y los niveles de incorporación de los mismos dependerán de la forma física de la composición o componente y de la naturaleza precisa de la operación de lavado para la que vaya a utilizarse.
En una realización de la invención puede preferirse que la composición detergente de la presente invención comprenda uno o más tensioactivos aniónicos y un aditivo reforzante de la detergencia de tipo aluminosilicato, prefiriéndose que solamente pequeñas cantidades del aditivo reforzante de la detergencia de tipo aluminosilicato y del tensioactivo aniónico formen una mezcla íntima, es decir, menos del 50% o incluso menos del 30% de la cantidad total del tensioactivo aniónico, y menos del 50% o incluso menos del 30% de la cantidad total de aluminosilicato; puede preferirse incluso que básicamente el tensioactivo aniónico y el aditivo reforzante de la detergencia de tipo aluminosilicato no se encuentran en una mezcla íntima. Por tanto, puede preferirse que la composición comprenda al menos dos partículas separadas que comprendan tensioactivo aniónico o aluminosilicato. Por "mezcla íntima" según el propósito de la invención se entiende que los dos o más ingredientes del componente están divididos de forma básicamente homogénea en el componente o partícula. Se ha comprobado que de esta forma se mejora la solubilidad y/o el dispensado de la composición.
En otra realización de la invención puede preferirse que la composición comprenda solamente niveles bajos de aditivo reforzante de la detergencia de tipo aluminosilicato, por ejemplo menos del 10% o incluso menos del 5% en peso de la composición, prefiriéndose que la composición comprenda aditivos reforzantes de la detergencia altamente solubles como, por ejemplo, citrato sódico o ácido cítrico, carbonato y/o silicato laminar cristalino.
Asimismo puede preferirse que la composición comprenda, como sistema reforzante de la detergencia o como parte del sistema reforzante de la detergencia, un aglomerado que comprenda de 0,5% a 80% en peso de un silicato laminar cristalino, preferiblemente NaSKS-6, y de 10% a 70% en peso de un tensioactivo, preferiblemente un tensioactivo aniónico, prefiriéndose que menos del 10% en peso del aglomerado sea humedad libre, más preferiblemente de 30% a 60% en peso de un silicato laminar cristalino y de 20% a 50% en peso de un tensioactivo aniónico.
Componente efervescente
Puede ser muy preferido que la composición detergente comprenda un componente efervescente, que comprenda preferiblemente una fuente de ácido y una fuente de álcali capaces de reaccionar juntos para formar un gas al contacto con agua, en particular dióxido de carbono gaseoso, formado por reacción de un ácido carboxílico orgánico y una fuente de carbonato. Para el propósito de la invención, los ingredientes de los componentes efervescentes pueden estar presentes formando una mezcla íntima entre sí, preferiblemente en forma de gránulos, o pueden estar presentes en partículas separadas.
Puede preferirse que el componente efervescente sea un componente en forma de partículas con un tamaño de partículas promedio en peso de 700 micrómetros a 1.400 micrómetros, preferiblemente de 750 micrómetros a 1.100 micrómetros, comprendiendo preferiblemente una fuente de ácido y una fuente de álcali.
Puede preferirse que el componente efervescente esté prácticamente exento de agua, preferiblemente de forma que no haya agua mezclada íntimamente con el componente efervescente o parte del mismo, o que no haya agua presente que no sea la humedad de las propias materias primas. De forma típica, el nivel de agua en mezcla íntima con el componente efervescente es menos del 5% en peso del gránulo total, preferiblemente menos del 3% y más preferiblemente menos del 1,5%, obtenible preferiblemente mediante compactación de polvo seco o aglomeración por presión.
Estas partículas efervescentes secas preferidas generan dióxido de carbono de forma muy rápida y, por tanto, producen una velocidad de dispersión y de disolución acelerada de la composición granulada. Las composiciones granuladas de la presente invención, según se describe en la presente memoria, que comprenden los gránulos efervescentes secos permiten la dispersión y disolución en agua de las composiciones granuladas en un periodo de tiempo más corto y con un nivel total menor de partículas/materiales efervescentes y aseguran una liberación más rápida y efectiva de los ingredientes detergentes al agua de lavado.
Los ácidos adecuados para su uso en la presente invención incluyen ácidos orgánicos, minerales o inorgánicos sólidos, sales o derivados de las mismas o una mezcla de los mismos. Puede preferirse que los ácidos sean ácidos monoprotónicos, diprotónicos o triprotónicos. Tales ácidos incluyen ácidos monocarboxílicos o policarboxílicos, preferiblemente ácido cítrico, ácido adípico, ácido glutárico, ácido 3-cetoglutárico, ácido citramálico, ácido tartático, ácido maléico, ácido fumárico, ácido málico, ácido succínico y ácido malónico. Estos ácidos se usan preferiblemente en sus formas ácidas y puede preferirse el uso de sus formas anhidras o mezclas de las mismas. Los derivados incluyen asimismo ésteres de los ácidos.
El componente o fuente efervescente comprende preferiblemente una fuente de carbonato, incluidas sales carbonato, bicarbonato y percarbonato, en particular bicarbonato y/o carbonato. Los bicarbonatos adecuados para su uso en la presente invención incluyen carbonato y carbonato ácido de potasio, litio, sodio y similares, siendo los carbonatos de sodio y de potasio los preferidos. Los bicarbonatos adecuados para su uso en la presente invención incluyen cualquier sal de metal alcalino de bicarbonato como litio, sodio, potasio y similares, siendo los bicarbonatos de sodio y potasio los preferidos. Puede preferirse el bicarbonato al carbonato porque es más efectivo en peso, es decir, para un mismo peso, el bicarbonato es un "depósito" de C0_{2} superior al carbonato. No obstante, la elección de carbonato o bicarbonato o de mezclas de los mismos en los gránulos efervescentes secos puede realizarse en función del pH deseado en el medio acuoso en el que se disuelven los gránulos efervescentes secos. Si se desea, por ejemplo, un pH relativamente alto en el medio acuoso (por ejemplo, un pH superior a 9,5) puede ser preferible usar sólo carbonato o usar una combinación de carbonato y bicarbonato en la que el nivel de carbonato sea superior al nivel de bicarbonato, de forma típica en una relación de peso carbonato:bicarbonato de 0,1 a 10, más preferiblemente de 1 a 5 y con máxima preferencia de 1 a 2.
Un gránulo efervescente de este tipo puede comprender también un aglutinante, incluidos tensioactivos, tales como tensioactivos aniónicos y no iónicos.
El componente efervescente está preferiblemente presente en la composición de la presente invención a un nivel de 0,5% a 60% en peso, preferiblemente de 2% a 50%, más preferiblemente de 5% a 45% y preferiblemente de forma que el componente ácido esté presente a un nivel de 0,3% a 40%, más preferiblemente de 1,0% a 35%, o incluso 2% a 25% o incluso a 15% en peso de la composición.
Activador del blanqueador
La composición comprende un activador del blanqueador que comprende preferiblemente un precursor de peroxiácido de blanqueo orgánico. Puede ser preferible que la composición comprenda al menos dos precursores de peroxiácido de blanqueo, preferiblemente al menos un precursor de peroxiácido de blanqueo hidrófobo y al menos un precursor de peroxiácido de blanqueo hidrófilo, según se define en la presente memoria. La formación del peroxiácido orgánico tiene lugar entonces mediante una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno.
El activador del blanqueador puede comprender, de forma alternativa o adicional, un blanqueante de peroxiácido preformado.
El activador del blanqueador está presente en un componente en forma de partículas en las composiciones de la presente invención. Está presente como partícula mezclada separada. De forma alternativa, el activador del blanqueador o parte del mismo puede estar presente en la partícula detergente base.
Al menos uno de los activadores del blanqueador, preferiblemente un precursor peroxiácido de blanqueo, está presente en un componente en forma de partículas que tiene un tamaño de partículas promedio en peso de 600 micrómetros a 1.400 micrómetros, preferiblemente de 700 micrómetros a 1.100 micrómetros. Preferiblemente, todo el activador está presente en uno o más componentes en forma de partículas que tienen el tamaño de partículas promedio en peso especificado.
Según la presente invención, al menos el 80%, preferiblemente al menos el 90% o incluso al menos el 95%, o incluso básicamente el 100% del componente o componentes que comprenden el activador del blanqueador tienen un tamaño de partículas de 600 micrómetros a 1.400 micrómetros, preferiblemente de 700 micrómetros a 1.100 micrómetros.
El precursor de peroxiácido de blanqueo hidrófobo comprende preferiblemente un compuesto que tenga un grupo oxibenceno sulfonato, preferiblemente nonanoiloxibencenosulfonato, DOBS, LOBS y / o NACA-OBS, según se describe en la presente memoria.
El precursor de peroxiácido de blanqueo hidrófilo comprende preferiblemente TAED, según se describe en la presente memoria.
Precursor de peroxiácido de blanqueo
Los precursores de peroxiácido de blanqueo son compuestos que reaccionan con el peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis, para producir un peroxiácido. Generalmente los precursores de peroxiácido de blanqueo pueden representarse como
X ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- L
en donde L es un grupo saliente y X es prácticamente cualquier funcionalidad, de modo que la estructura del peroxiácido obtenido en la perhidrólisis es
X ---
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- OOH
Para el propósito de la invención, los precursores de peroxiácido de blanqueo hidrófobos producen un peroxiácido con la fórmula anterior en la que X es un grupo que comprende al menos 6 átomos de carbono, y un precursor de peroxiácido de blanqueo hidrófilo produce un peroxiácido de blanqueo con la fórmula anterior en la que X es un grupo que comprende de 1 a 5 átomos de carbono.
Los compuestos precursores de peroxiácido de blanqueo se incorporan preferiblemente a un nivel de 0,5% a 20% en peso, más preferiblemente de 1% a 15% en peso y con máxima preferencia de 1,5% a 10% en peso, de las composiciones detergentes. La proporción de precursores de preoxiácido de blanqueo hidrófilos respecto a los hidrófobos, si están presentes, es preferiblemente de 10:1 a 1:10, más preferiblemente de 5:1 a 1:5 o incluso de 3:1 a 1:3.
Los compuestos precursores de peroxiácido de blanqueo adecuados contienen de forma típica uno o más grupos N-acilo u O-acilo, pudiendo seleccionarse los precursores de entre una amplia gama de tipos. Los tipos adecuados incluyen anhídridos, ésteres, imidas, lactamas y derivados acilados de imidazoles y oximas. Ejemplos de materiales útiles de estos tipos se describen en GB-A-1586789. Ésteres adecuados se describen en GB-A-836988, GB-A-864798, GB-A-1147871, GB-A-2143231 y EP-A-0170386.
Grupos salientes
El grupo saliente, en adelante grupo L, debe ser suficientemente reactivo para que se produzca la reacción de perhidrólisis dentro del período de tiempo óptimo (p. ej., un ciclo de lavado). No obstante, si L es demasiado reactivo, este activador será difícil de estabilizar para su uso en una composición blanqueante.
Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste en:
1
2
3
4
5
y mezclas de los mismos, en donde R^{1} es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbono, R^{3} es una cadena alquílica que contiene de 1 a 8 átomos de carbono, R^{4} es H o R^{3}, e Y es H o un grupo solubilizante. R^{1}, R^{3} o R^{4} pueden ser sustituidos por prácticamente cualquier grupo funcional tales como alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida, amonio o alquil amonio.
Los grupos solubilizantes preferidos son -SO_{3}^{-}M^{+}, -CO_{2}^{-}M^{+}, -SO_{4}^{-}M^{+}, -N^{+}(R^{3})_{4}X^{-} y O<--N(R^{3})_{3} y con máxima preferencia -SO_{3}^{-}M^{+} y -CO_{2}^{-}M^{+}, en donde R^{3} es una cadena alquílica que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, M es un catión que favorece la solubilidad del activador del blanqueador y X es un anión que favorece la solubilidad del activador del blanqueador. Preferiblemente, M es un catión de metal alcalino, amonio o amonio sustituido, siendo el sodio y el potasio los más preferidos, y X es un anión haluro, hidróxido, metilsulfato o acetato.
Precursores del blanqueador de tipo ácido alquil percarboxílico
Los precursores del blanqueador de tipo ácido alquil percarboxílico forman ácidos percarboxílicos por perhidrólisis. Los precursores preferidos de este tipo suministran ácido peracético por perhidrólisis.
Los compuestos precursores del ácido alquil percarboxílico preferidos del tipo imida incluyen las N-,N,N^{1}N^{1} alquilendiaminas tetraacetiladas, en donde el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbono, en particular aquellos compuestos en los que el grupo alquileno contiene 1, 2 y 6 átomos de carbono. Como precursor de peroxiácido de blanqueo hidrófilo se prefiere especialmente la tetracetiletilen-diamina (TAED).
Otros precursores del ácido alquil percarboxílico preferidos incluyen el 3,5,5-tri-metil-hexanoiloxibenceno sulfonato sódico (iso-NOBS), el nonanoiloxibenceno sulfonato sódico (NOBS), el acetoxibenceno sulfonato sódico (ABS) y la pentaacetil glucosa.
Precursores de alquilperoxiácidos con sustitución amido
Los compuestos precursores de alquilperoxiácidos con sustitución amido son adecuados en la presente invención, incluidos los de las siguientes fórmulas generales:
R^{1} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}
--- R^{2} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
--- L
\hskip1cm
o
\hskip1cm
R^{1} ---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}
---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
--- R^{2} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
--- L
en donde R^{1} es un grupo arilo o alquilarilo con de aproximadamente 1 a aproximadamente 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de aproximadamente 1 a 14 átomos de carbono y R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono y L puede ser prácticamente cualquier grupo saliente. R^{1} contiene preferiblemente de aproximadamente 6 a 12 átomos de carbono. R^{2} contiene preferiblemente de aproximadamente 4 a 8 átomos de carbono. R^{1} puede ser arilo o alquilarilo sustituido de cadena lineal o ramificada que contiene ramificación, sustitución o ambos y que puede proceder de fuentes sintéticas o naturales incluyendo, por ejemplo, grasa de sebo. Se permiten variaciones estructurales análogas para R^{2}. R^{2} puede incluir alquilo, arilo, en donde dicho R^{2} puede contener asimismo halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos sustituyentes típicos o compuestos orgánicos. R^{5} es preferiblemente H o metilo. R^{1} y R^{5} no deberían contener más de 18 átomos de carbono en total. Compuestos activadores del blanqueador con sustitución amido de este tipo se describen en EP-A-0170386. Puede preferirse que R^{1} y R^{5} formen, junto con el nitrógeno y el átomo de carbono, una estructura de anillo.
Ejemplos preferidos de precusores de blanqueador de este tipo incluyen compuestos precursores de peroxiácido con sustitución amido seleccionados de (6-octanamido-caproil)oxibencenosulfonato, (6-decanamido-caproil) oxibencenosulfonato, y el muy preferido (6-nonanamido-caproil)oxibencenosulfonato, y mezclas de los mismos, según se describe en EP-A-0170386.
Precursor del ácido perbenzoico
Los compuestos precursores del ácido perbenzoico proporcionan ácido perbenzoico en la perhidrólisis. Los compuestos precursores O-acilados del ácido perbenzoico incluyen los benzoil oxibencenosulfonatos sustituidos y no sustituidos y los productos de benzoilación del sorbitol, glucosa, y todos los sacáridos con agentes benzoilantes, y aquellos del tipo imida, incluidos la N-benzoil succinimida, la tetrabenzoil etilendiamina y las ureas N-benzoil sustituidas. Los precursores adecuados del ácido perbenzoico de tipo imidazol incluyen el N-benzoil imidazol y el N-benzoil bencimidazol. Otros precursores del ácido perbenzoico que contienen el grupo N-acilo incluyen la N-benzoil pirrolidona, la dibenzoil taurina y el ácido benzoilpiroglutámico.
Precursores de peroxiácido catiónicos
Los compuestos precursores de peroxiácido catiónicos producen peroxiácidos catiónicos por perhidrólisis.
De forma típica, los precursores de peroxiácido catiónicos se forman por sustitución de la parte peroxiácido de un compuesto precursor de peroxiácido adecuado por un grupo funcional con carga positiva, tal como un grupo amonio o alquil amonio y preferiblemente un grupo etil o metil amonio. Los precursores de peroxiácido catiónicos están presentes de forma típica en las composiciones detergentes sólidas en forma de sal con un anión adecuado, tales como un ion haluro.
El compuesto precursor de peroxiácido que va a ser sustituido catiónicamente de esta forma puede ser un compuesto precursor del ácido perbenzoico o un derivado sustituido del mismo, como se ha descrito anteriormente en la memoria. De forma alternativa, el compuesto precursor de peroxiácido puede ser un compuesto precursor del ácido alquilpercarboxílico o un precursor de alquilperoxiácido con sustitución amido, como se describe a continuación.
Los precursores de peroxiácido catiónicos se describen en las patentes US-4.904.406; US-4.751.015;
US-4.988.451; US-4.397.757; US-5.269.962; US-5.127.852; US-5.093.022; US-5.106.528; GB-1.382.594;
EP-475.512, EP-458.396 y EP-284.292; y en JP-87-318.332.
Ejemplos de precursores de peroxiácido catiónicos preferidos se describen en la solicitud GB-9407944.9 y en las solicitudes US-08/298903, US-08/298650, US-08/298904 y US-08/298906.
Los precursores de peroxiácido catiónicos adecuados incluyen cualquiera de los alquil o benzoil oxibencenosulfonatos sustituidos con amonio o alquil amonio, caprolactamas N-aciladas y peróxidos de monobenzoiltetraacetil glucosa benzoílo. Los precursores de peroxiácido catiónicos preferidos del tipo de caprolactama N-acilada incluyen las metilenbenzoil caprolactamas de trialquilamonio y las metilenalquilcaprolactamas de trialquilamonio.
Precursores de peroxiácido orgánico de tipo benzoxazina
También son adecuados los compuestos precursores del tipo de la benzoxazina, según se describe por ejemplo en EP-A-332.294 y EP-A-482.807, en particular los de fórmula:
6
en donde R_{1} es H, alquilo, alquilarilo, arilo, o arilalquilo.
Peroxiácido orgánico preformado
La composición detergente puede contener, además de, o como alternativa a, un compuesto precursor de peroxiácido de blanqueo, un peroxiácido orgánico preformado, de forma típica a un nivel de 1% a 15% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso de la composición.
Un tipo preferido de compuestos de peroxiácido orgánico son los compuestos con sustitución amido de las fórmulas generales siguientes:
R^{1} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}
--- R^{2} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
--- OOH
\hskip1cm
o
\hskip1cm
R^{1} ---
\delm{N}{\delm{\para}{R ^{5} }}
---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
--- R^{2} ---
\delm{C}{\delm{\dpara}{O}}
--- OOH
en donde R^{1} es un grupo alquilo, arilo o alquilarilo de 1 a 14 átomos de carbono, R^{2} es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbono y R^{5} es H o un grupo alquilo, arilo o alquilarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbono. Los peroxiácidos orgánicos con sustitución amido de este tipo se encuentran descritos en EP-A-0170386.
Otros peroxiácidos orgánicos incluyen los diacilperóxidos y los tetraacilperóxidos, especialmente los ácidos diperoxidodecanodioico, diperoxitetradecanodioico y diperoxihexadecanodioico. Los ácidos monoperazelaico y diperazelaico, monoperbrasílico y diperbrasílico y N-ftaloilaminoperoxicaproico también son adecuados en la presente invención.
Tinte
Unos ingredientes preferidos de las composiciones de la invención son los tintes y las partículas o motas teñidas, que pueden ser sensibles al blanqueador. El tinte en la presente invención puede ser un colorante o una solución acuosa o no acuosa de un colorante. Puede preferirse que el tinte sea una solución acuosa que comprenda un colorante a cualquier nivel adecuado para obtener una tinción adecuada de las partículas o motas de detergente, preferiblemente de forma que se obtengan niveles de solución de tinte de hasta 2% en peso de la partícula teñida o, más preferiblemente, hasta 0,5% en peso, según se ha descrito anteriormente. El tinte puede mezclarse también con un material vehículo no acuoso, como materiales líquidos no acuosos, incluidos tensioactivos no iónicos.
De forma opcional, el tinte puede comprender asimismo otros ingredientes como materiales aglutinantes orgánicos, que también podrían ser un líquido no acuoso.
El colorante puede ser cualquier colorante adecuado. Ejemplos específicos de colorantes adecuados incluyen E104 - amarillo alimentario 13 (amarillo de quinoleína), E110 - amarillo alimentario 3 (amarillo ocaso FCF), E131 - azul alimentario 5 (azul patente V), azul ultramarino (nombre comercial), E133 - azul alimentario 2 (azul brillante FCF), E140 - verde natural 3 (clorofila y clorofilinas), E141 y pigmento verde 7 (ftalocianina de cobre clorada). Los colorantes preferidos pueden ser la pasta Monastral Blue BV (nombre comercial) y/o Pigmasol Green (nombre comercial).
Las partículas de detergente teñidas comprenden preferiblemente hasta 10% o más preferiblemente hasta 2% o incluso hasta 1%, en peso de la partícula teñida, de tales sustancias.
Perfumes
Otro ingrediente preferido de las composiciones de la invención es un perfume o una composición de perfume. En la presente invención puede utilizarse cualquier composición de perfume. Los perfumes pueden estar también encapsulados.
Los perfumes preferidos contienen al menos un componente con un componente volátil de bajo peso molecular que tenga, por ejemplo, un peso molecular de 150 a 450, o preferiblemente 350.
El componente de perfume comprende preferiblemente un grupo funcional que contiene oxígeno. Los grupos funcionales preferidos son grupos funcionales aldehído, cetona, alcohol o éter o mezclas de los mismos.
Cetonas alifáticas adecuadas son, por ejemplo:
-
2,7,8,-trimetil-1-acetil-ciclododeca-2,5,7-trieno
-
7-acetil-1,1,6,7,-tetrametil-1,2,3,4,5,6,7,8,-octahidronaftaleno
-
isolongifolanona
-
gamma-irona
-
alfa-vetivona
Cetonas aromáticas adecuadas son, por ejemplo:
-
4-(p-hidroxifenil)-butan-2-ona
-
1,1,2,4,4,7-hexametil-6-acetil-tetralina
-
benzofenona
-
metil naftil cetona
Aldehídos alifáticos adecuados son, por ejemplo:
-
2-metilendecanal
-
undecanal
-
4(4'-metil-4'-hidroxipentil)-ciclohex-3-en-cabaldehído
-
7-(formil-5-isopropil-2-metil-biciclo[2.2.2]oct-2-eno
-
4-(triciclo[5.2.1.0{2,6}]deciliden-8)-butanal
-
4-(4'-metilpent-3-enil)-ciclohex-3-en-carbaldehído
Aldehídos aromáticos adecuados son, por ejemplo:
-
aldehído alfa-hexilcinámico
-
aldehído anísico
-
heliotropina
-
2-fenilpropanal
-
aldehído dihidrocinámico
-
3-(p-terc-butilfenil)-2-metilpropanal
Productos de condensación adecuados de aldehídos y aminas son, por ejemplo:
-
antranilato de metil N-(2,4-dimetil-3-ciclohexenil)metilideno
-
antranilato de metil N-(3,7-dimetil-7-hidroxi-octilideno)
-
antranilato de metil N-(4-(4'-metil-4'-hidroxipentil)ciclohex-3-enil]metilideno
Almizcles de lactonas macrocíclicas adecuadas son, por ejemplo:
-
etilen-dodecanodioato
-
11-oxahexadecanolida
-
ciclopentadecanolida
Los perfumes preferidos en la presente invención pueden ser partículas de aceite perfumado de almidón modificado encapsulado High Impact Accord ("HIA"). Los aceites perfumados HIA preferidos incluyen
4-(2,2,6-trimetilciclohex-1-enil)-2-en-4-ona
Ácido 2,4-decadienoico, éster etílico (E,Z) -
6-(y -8) isopropilquinolina
Acetaldehído de feniletil propil acetal
Ácido acético, (2-metilbutoxi)-, 2-propenil éster
Ácido acético, (3-metilbutoxi)-, 2-propenil éster
2,6,10-Trimetil-9-undecenal
Ácido glicólico, 2-pentiloxi-, alil éster
Ácido hexanoico, 2-propenil éster
1-Octen-3-ol
Trans-anetol
Iso butil (z)-2-metil-2-butenoato
Anisaldehído de dietil acetal
Bencenopropanal, 4-(1,1-dimetiletil)-
2,6 - Nonadien-1-ol
3-Metil-5-propil-ciclohexen-1-ona
Ácido butanoico, 2-metil-, 3-hexenil éster, (Z)-
Acetaldehído, [(3,7-dimetil-6-octenil)oxi]-
Lauronitrilo
2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carbaldehído
2-Buten-1-ona, 1-(2,6,6-trimetil-1,3-ciclohexadien-1-
il)-
2-Buten-1-ona, 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-,
(E)-
Gamma-decalactona
Trans-4-decenal
Decanal
2-Pentilciclopentanona
1-(2,6,6-Trimetil-3-ciclohexen-1-il)-2 buten-1-ona)
2,6-Dimetilheptan-2-ol
Benceno, 1,1'-oxibis-
4-Penten-1-ona, 1-(5,5-dimetil-1-ciclohexen-1-il)-
Ácido butanoico, 2-metil-, etil éster
Etil antranilato
2-Oxabiciclo[2.2.2]octano, 1,3,3-trimetil-
Eugenol
3-(3-isopropilfenil)butanal
metil 2-octinoato
4-(2,6,6-trimetil-1-ciclohexen-1-il_-3-buten-2-ona
Piracina, 2-metoxi-3-(2-metilpropil)-
Quinilina, 6-buti secundario
Isoeugenol
2H-Piran-2-ona, tetrahidro-6-(3-pentenil)-
Cis-3-hexenil metil carbonato
Linalol
1,6,10-Dodecatrieno, 7,11-dimetil-3-metilen-, (E)-
2,6-dimetil-5-heptenal
4,7 metanoindan 1-carboxaldehído, hexahidratado
2-metilundecanal
metil 2-noninonato
1,1-dimetoxi-2,2,5-trimetil-4-hexeno
Ácido benzoico, 2-hidroxi-, éster metílico
4-Penten-1-ona, 1-(5,5-dimetil-1-ciclohexen-1-il)
2H-piran, 3,6-dihidro-4 metil-2-(2-metil-1-propenil)-
2,6-Octadiennitrilo, 3,7-dimetil-, (Z)-
2,6-nonadienal
6-Nonenal, (Z)-
nonanal
octanal
2-Nonenonitrilo
Ácido acético, 4-metilfenil éster
Gamma-undecalactona
2-norpinen-2-propionaldehído 6,6 dimetil
4-nonanolida
9-decen-1-ol
2H-Pirano, tetrahidro-4-metil-2-(2-metil-1-propenil)-
5-metil-3-heptanona oxima
Octanal, 3,7-dimetil-
4-metil-3-decen-5-ol
10-Undecen-1-al
Piridina, 2-(1-etilpropil)-
Espiro[furan-2(3H),5'-[4,7]metano[5H]indeno],
decahidro-
De forma adicional, el perfume puede contener asimismo un precursor de perfume.
Los precursores de perfume son capaces de formar un componente de perfume, con las características descritas anteriormente, una vez expuestos a las condiciones de lavado. Preferiblemente, el precursor de perfume forma un componente de perfume por hidrólisis en condiciones acuosas.
Los precursores de perfume preferidos en la presente invención son ésteres no iónicos o aniónicos de un perfume de alcohol alílico de fórmula:
R --- [
\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}
--- O --- CR'_{2} --- CR''=CR'''_{2}]_{n}
en donde n es un número entero de 1 o mayor y R se selecciona del grupo que consiste en alquilo, alquenilo, alquinilo, alquilarilo, o arilo C_{1} - C_{30}, preferiblemente C_{1} - C_{20}, lineal, ramificado o cíclico, y representa el grupo unido a la función carboxilato del ácido carboxílico usado para elaborar el éster de perfume. Cada R', R'' y cada R''' se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, o un grupo alquilo, alquenilo, alquinilo, alquilarilo o arilo C_{1} - C_{20} lineal, ramificado o cíclico. R, R', R'' y R''' se seleccionan de manera que el peso molecular del alcohol alílico sea de 150 a 350.
En la realización más preferida, R' y R'' son hidrógeno, un R''' es hidrógeno, metilo o etilo y el otro R''' es un grupo alquilo o alquenilo C_{1} - C_{10} lineal, ramificado o cíclico. Asimismo son posibles isómeros cis/trans (denominados también Z/E) en el doble enlace de la estructura mostrada anteriormente y estereoisómeros de la estructura anterior.
Los componentes de perfume preferidos pueden seleccionarse del grupo que comprende los ésteres de geraniol y/o nerol. El geraniol y el nerol son isómeros estructurales trans/cis (doble enlace en la posición 2,3) de las moléculas que tienen la fórmula HO-CH_{2}-CH=C(CH_{3})-CH_{2}-CH_{2}-CH=C(CH_{3})_{2}.
Secuestrante de iones de metales pesados
Las composiciones de la invención contienen preferiblemente, como componente opcional, un secuestrante o quelante o agente quelante de iones de metales pesados. Por secuestrantes de iones de metal pesado se entienden en la presente memoria aquellos componentes que actúan secuestrando (quelando) iones de metales pesados. Estos componentes también pueden tener capacidad para quelar iones calcio y magnesio, aunque son especialmente selectivos para los iones de metales pesados como el hierro, el manganeso o el cobre.
Los secuestrantes de iones de metales pesados están generalmente presentes en unas proporciones de 0,005% a 10%, preferiblemente de 0,1% a 5%, más preferiblemente de 0,25% a 7,5% y con máxima preferencia de 0,3% a 2% en peso de las composiciones o del componente.
Los secuestrantes de iones de metal pesado adecuados en la presente invención incluyen los fosfonatos orgánicos como los amino alquilen poli (alquilen fosfonatos), los etano-1-hidroxi-difosfonatos de metales alcalinos y los nitrilo-trimetilen-fosfonatos.
Los preferidos entre los antes mencionados son dietilentriamino penta(metilen fosfonato), etilendiamino tri(metilen fosfonato), hexametilendiamino tetra(metilen fosfonato) e hidroxietilen-1,1-difosfonato, ácido 1,1- hidroxietano-difosfónico y ácido 1,1-hidroxietano-dimetilen-fosfónico.
Otro secuestrante de iones de metal pesado adecuado de uso en la presente invención incluye el ácido nitrilotriacético y los ácidos poliaminocarboxílicos como el ácido etilendiaminotetraacético, el ácido etilendiaminodisuccínico, el ácido etilendiaminodiglutárico, el ácido 2-hidroxipropilendiaminodisuccínico o cualquier sal de los mismos.
Otros secuestrantes de iones de metal pesado adecuados de uso en la presente invención son los derivados del ácido iminodiacético como el ácido 2-hidroxietildiacético o el ácido gliceriliminodiacético descritos en EP-A-317.542 y EP-A-399.133. Los secuestrantes ácido iminodiacético-ácido N-2-hidroxipropilsulfónico o ácido aspártico-ácido N-carboximetil N-2-hidroxipropil-3-sulfónico descritos en EP-A-516.102 también son adecuados en la presente invención. Los secuestrantes como el ácido \beta-alanin-N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N,N'-diacético, ácido aspártico-ácido N-monoacético y ácido iminodisuccínico descritos en EP-A-509.382 también son adecuados.
En EP-A-476.257 se describen secuestrantes adecuados basados en amina. En EP-A-510.331 se describen secuestrantes adecuados obtenidos de colágeno, queratina o caseína. En EP-A-528.859 se describe un secuestrante adecuado a base de ácido alquil iminodiacético. El ácido dipicolínico y el ácido 2-fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico son también adecuados. El ácido glicinamido-N,N'-disuccínico (GADS), el ácido etilendiamino-N-N'-diglutárico (EDDG) y el ácido 2-hidroxipropilendiamino-N-N'-disuccínico (HPDDS) también son adecuados.
Se prefiere especialmente el ácido dietilentriaminopentaacético, el ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico (EDDS) y el ácido 1,1-hidroxietano-difosfónico o las sales de metales alcalinos, metales alcalinotérreos, amonio o amonio sustituido de los mismos, o mezclas de los mismos.
En particular, los agentes quelantes que comprenden un grupo amino o amina pueden ser sensibles al blanqueador y son adecuados para su uso en las composiciones según la invención.
Enzimas
Otro ingrediente muy preferido, útil en las composiciones de la presente invención, lo constituyen una o más enzimas adicionales.
Los materiales enzimáticos adicionales preferidos incluyen lipasas, cutinasas, amilasas, proteasas neutras y alcalinas, celulasas, endolasas, esterasas, pectinasas, lactasas y peroxidasas comercialmente disponibles incorporadas de modo convencional a las composiciones detergentes. Las enzimas adecuadas se describen en las patentes US-3.519.570 y US-3.533.139.
Las enzimas proteasa comerciales preferidas incluyen las comercializadas bajo las marcas registradas Alcalase, Savinase, Primase, Durazym y Esperase por Novo Industries A/S (Dinamarca), las comercializadas bajo las marcas registradas Maxatase, Maxacal y Maxapem por Gist-Brocades, las comercializadas por Genencor International y las comercializadas bajo las marcas registradas Opticlean y Optimase por Solvay Enzymes. La enzima proteasa se puede incorporar en las composiciones de la invención a un nivel de 0,0001% a 4% de enzima activa en peso de la composición.
Las amilasas preferidas incluyen, por ejemplo, \alpha-amilasas obtenidas a partir de una cepa especial de B. licheniformis, descritas más detalladamente en GB-1.269.839 (Novo). Las amilasas comerciales idóneas preferidas incluyen, por ejemplo, las comercializadas por Gist-Brocades con el nombre comercial Rapidase y las comercializadas por Novo Industries A/S con los nombres comerciales Termamyl, Duramyl y BAN. Enzimas amilasa muy preferidas pueden ser las descritas en PCT/ US 9703635, WO95/26397 y WO96/23873.
La enzima amilasa puede incorporarse a la composición según la invención a un nivel de 0,0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición.
La enzima lipolítica puede estar presente a niveles de enzima lipolítica activa de 0,0001% a 2% en peso, preferiblemente de 0,001% a 1% en peso, con máxima preferencia de 0,001% a 0,5% en peso de las composiciones.
La lipasa puede ser de origen fúngico o bacteriano, obtenida, por ejemplo, a partir de una cepa productora de lipasa de Humicola sp., Thermomyces sp. o Pseudomonas sp., incluyendo Pseudomonas pseudoalcaligenes o Pseudomonas fluorescens. Las lipasas procedentes de mutantes de dichas cepas modificados química o genéticamente también son útiles en la presente invención. Una lipasa preferida se obtiene a partir de Pseudomonas pseudoalcaligenes, según se describe en EP-B-0218272.
Otra lipasa preferida en la presente invención se obtiene por clonación del gen de Humicola lanuginosa y expresión del gen en Aspergillus oryza, como huésped, según se describe en la solicitud EP-A-0258 068, comercializada por Novo Industri A/S, Bagsvaerd, Dinamarca, con el nombre comercial Lipolase. Esta lipasa también se encuentra descrita en la patente US-4.810.414, concedida a Huge-Jensen y col. el 7 de marzo de 1989.
Abrillantador óptico
Las composiciones de la presente invención también contienen preferiblemente de aproximadamente 0,005% a 5% en peso de determinados tipos de abrillantadores ópticos hidrófilos, según se ha mencionado anteriormente.
Los abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en la presente invención incluyen los que tienen la fórmula estructural:
7
en donde R_{1} se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R_{2} se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metil-amino, morfolino, cloro y amino; y M es un catión formador de sales, tal como sodio o potasio.
Cuando en la fórmula anterior R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como el sodio, el abrillantador es el ácido 4,4'-bis-[(4-anilino-6-(N-2-bis-hidroxietil)-s-triacín-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico y la sal disódica. Este tipo de abrillantador en particular es comercializado con los nombres Tinopal UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-CBS-X y Tinopal-UNPA-GX son los abrillantadores ópticos hidrófilos útiles en las composiciones detergentes de la presente invención.
Cuando, en la fórmula anterior, R_{1} es anilino, R_{2} es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como el sodio, el abrillantador es la sal disódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triacín-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico. Este tipo de abrillantador en particular es comercializado con el nombre Tinopal 5BM-GX por Ciba-Geigy Corporation.
Cuando, en la fórmula anterior R_{1} es anilino, R_{2} es morfilino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es la sal sódica del ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfilino-s-triacín-2-il)amino]-2,2'-estilbenodisulfónico. Este tipo de abrillantadores en particular es comercializado con los nombres Tinopal-DMS-X y Tinopal AMS-GX por Ciba Geigy Corporation.
Agente fotoblanqueante
Los agentes fotoblanqueantes son ingredientes preferidos de las composiciones de la presente invención. Un agente fotoblanqueante preferido en la presente invención comprende un compuesto que tiene una estructura porfínica o porfirínica.
La porfina y la porfirina se utilizan como sinónimos en la literatura, pero convencionalmente la porfina representa la porfirina más simple, sin sustituyentes y la porfirina es una subclase de porfina. Las referencias a la porfina en esta aplicación incluirán la porfirina.
Las estructuras de porfina comprenden preferiblemente un elemento o catión de metal, preferiblemente Ca, Mg, P, Ti, Cr, Zr, In, Sn o Hf, más preferiblemente Ge, Si o Ga, o más preferiblemente Al y con máxima preferencia Zn.
Puede preferirse que el compuesto o componente fotoblanqueante esté sustituido con sustituyentes seleccionados de grupos alquilo como, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, t-butilo y sistemas de anillos aromáticos como restos piridilo, N-óxido de piridilo, fenilo, naftilo y antracilo.
El compuesto o componente fotoblanqueante puede tener grupos solubilizantes como sustituyentes. De forma alternativa, o además de estos grupos, el agente fotoblanqueante puede comprender un componente polimérico capaz de solubilizar el compuesto fotoblanqueante, por ejemplo PVP, PVNP, PVI o copolímeros de los mismos o mezclas de los mismos.
Los compuestos fotoblanqueantes muy preferidos son compuestos que tienen estructura de ftalocianina que tienen preferiblemente los elementos o cationes de metal descritos anteriormente.
Las ftalocianinas de metales y sus derivados tienen la estructura indicada en la Figura 1 y/o Figura 2, en las que las posiciones de los átomos de la estructura de ftalocianina siguen una numeración convencional.
Las ftalocianinas pueden estar sustituidas como, por ejemplo, las estructuras de ftalocianina que están sustituidas en una o más de las posiciones 1-4, 6, 8-11, 13, 15-18, 20, 22-25, 27 de los átomos.
Tensioactivo
Las composiciones según la presente invención contienen preferiblemente uno o más tensioactivos seleccionados de tensioactivos aniónicos, no iónicos, catiónicos, anfolíticos, anfóteros y de ion híbrido y mezclas de los mismos.
Una relación típica de clases y especies de estos tensioactivos aniónicos, no iónicos, anfolíticos y de ion híbrido se encuentra en la patente US-3.929.678, concedida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Otros ejemplos se encuentran en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch). En la patente US-4.259.217, concedida a Murphy el 31 de marzo de 1981, se encuentra una relación de tensioactivos catiónicos adecuados.
Cuando los tensioactivos anfolíticos, anfóteros y de ion híbrido están presentes, éstos se utilizan generalmente junto con uno o varios tensioactivos aniónicos y/o no iónicos.
Tensioactivo aniónico
Las composiciones de acuerdo con la presente invención comprenden preferiblemente un tensioactivo aniónico adicional. Prácticamente puede incorporarse en la composición detergente cualquier tensioactivo aniónico útil para fines detersivos. Estos tensioactivos pueden incluir sales (como, por ejemplo, sales de sodio, potasio y amonio o de amonio sustituidas como las sales amónicas de monoetanolamina, dietanolamina y trietanolamina) de los tensioactivos aniónicos de tipo sulfato, sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Se prefieren los tensioactivos aniónicos de tipo sulfato y de tipo sulfonato.
Los sistemas tensioactivos más preferidos comprenden un tensioactivo de tipo sulfonato y un tensioactivo de tipo sulfato, preferiblemente un alquilbenceno sulfonato lineal o ramificado y alquiletoxisulfatos, como los descritos en la presente memoria, preferiblemente combinados con un tensioactivo catiónico del tipo descrito en la presente memoria.
Otros tensioactivos aniónicos incluyen los isetionatos tales como los acil isetionatos, N-acil tauratos, amidas de ácidos grasos de taururo de metilo, alquil succinatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinato (en especial monoésteres C_{12}-C_{18} saturados y no saturados), diésteres de sulfosuccinato (en especial diésteres C_{6}-C_{14} saturados y no saturados) y N-acil sarcosinatos. Los ácidos resínicos y los ácidos resínicos hidrogenados como la colofonia, la colofonia hidrogenada y los ácidos resínicos y los ácidos resínicos hidrogenados presentes en el aceite de sebo o derivados de éste también son adecuados.
Tensioactivo aniónico de tipo sulfato
Los tensioactivos aniónicos de tipo sulfato adecuados para su uso en la presente invención incluyen los alquilsulfatos primarios y secundarios de cadena lineal y ramificada, los alquil etoxisulfatos, los sulfatos grasos de oleil glicerol, los alquilfenolsulfatos de éter de óxido de etileno, los sulfatos de C_{5}-C_{17} acil-N-(C_{1}-C_{4} alquil) y C^{5}-C^{17} acil-N-(C_{1}-C_{2} hidroxialquil) glucamina y los sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (los compuestos no iónicos no sulfatados que se describen en la presente invención).
Los tensioactivos de tipo alquilsulfato se seleccionan preferiblemente de los alquil C_{10}-C_{18} sulfatos primarios de cadena lineal y ramificada, más preferiblemente de los alquil C_{11}-C_{15} sulfatos de cadena ramificada y de los alquil C_{12}-C_{14} sulfatos de cadena lineal.
Los tensioactivos de tipo alquil etoxisulfato se seleccionan preferiblemente del grupo que consiste en los alquil C_{10}-C_{18} sulfatos etoxilados con de 0,5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Más preferiblemente, el tensioactivo de tipo alquil etoxisulfato es un alquil C_{11}-C_{18} sulfato, con máxima preferencia un alquil C_{11}-C_{15} sulfato que ha sido etoxilado con de 0,5 a 7, preferiblemente de 1 a 5, moles de óxido de etileno por molécula.
Un aspecto particularmente preferido de la invención emplea mezclas de los tensioactivos preferidos de tipo alquilsulfato y/ o sulfonato y alquil etoxisulfato. Tales mezclas se han descrito en la solicitud PCT, documento WO 93/18124.
Tensioactivo aniónico de tipo sulfonato
Los tensioactivos aniónicos de tipo sulfonato adecuados para su uso en la presente invención incluyen las sales de alquil C_{5}-C_{20} benceno sulfonatos lineales, los alquil éster sulfonatos, los alcano C_{6}-C_{22} sulfonatos primarios o secundarios, los olefin C_{6}-C_{24} sulfonatos, los ácidos policarboxílicos sulfonados, los alquil glicerol sulfonatos, los acil glicerol sulfonatos grasos, los oleil glicerol sulfonatos grasos y cualquier mezcla de los mismos.
Tensioactivo aniónico de tipo carboxilato
Los tensioactivos aniónicos de tipo carboxilato adecuados incluyen los de tipo alquil etoxicarboxilato, alquil polietoxipolicarboxilato y los jabones ('alquil carboxilos'), en especial ciertos jabones secundarios como los descritos en la presente memoria.
Los alquil etoxi carboxilatos adecuados incluyen aquellos de fórmula RO(CH_{2}CH_{2}0)_{x} CH_{2}C00^{-}M^{+}, en donde R es un grupo alquilo de C_{6} a C_{18}, x es de 0 a 10 y la distribución de etoxilato es tal que la cantidad en peso de producto cuando x es 0 es inferior al 20% y M es un catión. Los tensioactivos de tipo alquil polietoxi policarboxilato adecuados incluyen aquellos de fórmula RO-(CHR_{1}-CHR_{2}-O)-R_{3}, en donde R es un grupo alquilo de C_{6} a C_{18}, x es de 1 a 25, R_{1} y R_{2} se seleccionan del grupo que consiste en hidrógeno, radical ácido metílico, radical ácido succínico, radical ácido hidroxisuccínico y mezclas de los mismos, y R_{3} se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, hidrocarburo sustituido o no sustituido que contiene de 1 a 8 átomos de carbono y mezclas de los mismos.
Los tensioactivos de tipo jabón adecuados incluyen los tensioactivos de tipo jabón secundario que contienen un grupo carboxilo unido a un carbono secundario. Los tensioactivos de tipo jabón secundario preferidos de uso en la presente invención son componentes hidrosolubles seleccionados del grupo que consiste en las sales hidrosolubles de los ácidos 2-metil-1-undecanoico, 2-etil-1-decanoico, 2-propil-1-nonanoico, 2-butil-1-octanoico y 2-pentil-1-heptanoico. También se pueden incluir determinados jabones como supresores de las jabonaduras.
Tensioactivo de tipo sarcosinato de metal alcalino
Otros tensioactivos aniónicos adecuados son los sarcosinatos de metal alcalino de fórmula R-CON (R^{1}) CH_{2} COOM, en donde R es un grupo alquilo o alquenilo C_{5}-C_{17} lineal o ramificado, R^{1} es un grupo alquilo C_{1}-C_{4} y M es un ion de metal alcalino. Ejemplos preferidos son los miristil metilsarcosinatos y los oleil metilsarcosinatos en forma de sus sales sódicas.
Tensioactivo no iónico alcoxilado
Prácticamente cualquier tensioactivo no iónico alcoxilado resulta adecuado en la presente invención. Se prefieren los tensioactivos no iónicos etoxilados y propoxilados.
Los tensioactivos alcoxilados preferidos pueden seleccionarse de las clases de los condensados no iónicos de alquilfenoles, alcoholes no iónicos etoxilados, alcoholes grasos no iónicos etoxilados/propoxilados, condensados no iónicos etoxilados/propoxilados con propilenglicol y los productos de condensación no iónicos etoxilados con compuestos de adición de óxido de propileno/etilendiamina.
Tensioactivo no iónico de tipo alcohol alcoxilado
Resultan adecuados para su uso en la presente invención los productos de condensación de los alcoholes alifáticos con 1 a 25 moles de óxido de alquileno, particularmente óxido de etileno y/u óxido de propileno. La cadena alquílica del alcohol alifático puede ser lineal o ramificada, primaria o secundaria y, generalmente, contiene de 6 a 22 átomos de carbono. Se prefieren particularmente productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo con de 8 a 20 átomos de carbono y de 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohol.
Tensioactivo no iónico de tipo polihidroxiamida de ácido graso
Las polihidroxiamidas de ácido graso adecuadas para usar en la presente invención tienen la fórmula estructural R^{2}CONR^{1}Z en donde: R1 es H, hidrocarbilo C_{1}-C_{4}, 2-hidroxietilo, 2-hidroxi-propilo, etoxi, propoxi, o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo C1-C4, más preferiblemente alquilo C_{1} o alquilo C_{2}, más preferiblemente alquilo C_{1} (es decir metilo); y R_{2} es un hidrocarbilo C_{5}-C_{31}, preferiblemente alquilo o alquenilo C_{5}-C_{19} de cadena lineal, más preferiblemente alquilo o alquenilo C_{9}-C_{17} de cadena lineal, con máxima preferencia alquilo o alquenilo C_{11}-C_{17} de cadena lineal o una mezcla de los mismos; y Z es un polihidroxicarbilo que tiene una cadena lineal de hidrocarbilo con al menos 3 hidroxilos unidos directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) del mismo. Z se obtendrá preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora; más preferiblemente Z es un glicitilo.
Tensioactivo no iónico de tipo amida de ácido graso
Los tensioactivos de tipo de amida de ácido graso incluyen aquellos con la fórmula: R^{6}CON(R^{7})_{2} en donde R^{6} es un grupo alquilo que contiene de 7 a 21, preferiblemente de 9 a 17 átomos de carbono y cada R^{7} se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4}, hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, y -(C_{2}H_{4}O)_{x}H, en donde x está en el intervalo de 1 a 3.
Tensioactivo no iónico de tipo alquilpolisacárido
Los alquilpolisacáridos adecuados de uso en la presente invención se describen en la patente US-4.565.647, concedida a Llenado el 21 de enero de 1986, con un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono y un polisacárido, p. ej. un poliglucósido, grupo hidrófilo que contiene de 1,3 a 10 unidades de sacárido.
Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula:
R^{2}O(C_{n}H_{2n}O) \ t \ (glicosilo)_{x}
en donde R^{2} se selecciona del grupo que consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos, en donde los grupos alquilo contienen de 10 a 18 átomos de carbono; n es 2 ó 3; t es de 0 a 10 y x es de 1,3 a 8. El glicosilo se obtiene preferiblemente a partir de glucosa.
Tensioactivo anfótero
Los tensioactivos anfóteros adecuados para su uso en la presente invención incluyen los tensioactivos de tipo óxido de amina y los ácidos alquil anfocarboxílicos.
Los óxidos de amina adecuados incluyen los compuestos de fórmula R^{3}(OR^{4})_{x}N^{0}(R^{5})_{2}, en donde R^{3} se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropoilo y alquilfenilo, o mezclas de los mismos, que contiene de 8 a 26 átomos de carbono; R^{4} es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono o mezclas de los mismos; x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3, y cada R^{5} es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3 grupos óxido de etileno o un grupo poli(óxido de etileno) que contiene de 1 a 3 grupos óxido de etileno. Se prefieren el óxido de alquil C_{10}-C_{18} dimetilamina y el óxido de acilamidoalquil C_{10-18} dimetilamina.
Un ejemplo adecuado de un ácido alquil afodicarboxílico es Miranol(TM) C2M Conc. fabricado por Miranol, Inc., Dayton, NJ.
Tensioactivo de ion híbrido
Los tensioactivos de ion híbrido también pueden incorporarse a las composiciones detergentes de la invención. Estos tensioactivos se pueden describir a grandes rasgos como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicos o derivados de compuestos de amonio cuaternario, compuestos de fosfonio cuaternario o compuestos de sulfonio terciario. Los tensioactivos de tipo betaína y sultaína son ilustrativos de los tensioactivos de ion híbrido de uso en la presente invención.
Las betaínas adecuadas son compuestos de fórmula R(R')_{2}N^{+}R^{2}COO^{-}, en donde R es un grupo hidrocarbilo C_{6}-C_{18}, cada R^{1} es de forma típica alquilo C_{1}-C_{3}, y R^{2} es un grupo hidrocarbilo C_{1}-C_{5}. Las betaínas preferidas son dimetilamonio C_{12-18} hexanoato y las acil C_{10-18} amidopropano (o etano) dimetil (o dietil) betaínas. Los complejos de tipo betaína también son tensioactivos adecuados para su uso en la presente invención.
Tensioactivos catiónicos
Los tensioactivos catiónicos adecuados para su uso en el detergente de la presente invención incluyen los tensioactivos de amonio cuaternario. El tensioactivo de amonio cuaternario es preferiblemente un monoalquilo C_{6}-C_{16}, preferiblemente N-alquilo C_{6}-C_{10} o tensioactivos de alquenil-amonio en los que las posiciones N restantes están sustituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. Son asimismo preferidos los tensioactivos de tipo amina mono-alcoxilada y bis-alcoxilada.
Otro grupo de tensioactivos catiónicos adecuados que pueden usarse en las composiciones detergentes o en los componentes de las mismas en la presente invención son tensioactivos catiónicos de tipo éster. El tensioactivo catiónico de tipo éster es un compuesto, preferiblemente dispersable en agua que tiene propiedades tensioactivas y comprende al menos un enlace tipo éster (es decir -COO-) y al menos un grupo cargado catiónicamente.
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Los tensioactivos catiónicos de tipo éster adecuados, incluidos los tensioactivos de tipo éster de colina, están descritos, p. ej., en las patentes US-4228042, US-4239660 y US-4260529.
En un aspecto preferido, el enlace tipo éster y el grupo cargado catiónicamente están separados entre sí en la molécula del tensioactivo por un grupo espaciador consistente en una cadena que comprende al menos tres átomos (es decir, una longitud de cadena de tres átomos), preferiblemente de tres a ocho átomos, más preferiblemente de tres a cinco átomos y con máxima preferencia de tres átomos. Los átomos que forman la cadena del grupo espaciador se seleccionan del grupo que consiste en átomos de carbono, nitrógeno y oxígeno y cualquier mezcla de los mismos con la condición de que cualquier átomo de nitrógeno u oxígeno de dicha cadena se una solamente a átomos de carbono de dicha cadena. Por tanto, están excluidos los grupos espaciadores que tienen, por ejemplo, enlaces -O-O- (es decir, peróxido), -N-N-, y -N-O-, mientras que están incluidos los grupos espaciadores que tienen, por ejemplo, enlaces -CH_{2}-O-CH_{2}- y -CH_{2}-NH-CH_{2}-. En un aspecto preferido, la cadena del grupo espaciador comprende únicamente átomos de carbono, con máxima preferencia la cadena es una cadena hidrocarbilo.
Tensioactivos catiónicos de tipo amina monoalcoxilados
Muy preferidos en la presente invención son los tensioactivos catiónicos monoalcoxilados de tipo amina, preferiblemente de la fórmula general I:
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en donde R^{1} es un resto alquilo o alquenilo que contiene de aproximadamente 6 a aproximadamente 18 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a aproximadamente 16 átomos de carbono y con máxima preferencia de aproximadamente 6 a aproximadamente 14 átomos de carbono; R^{2} y R^{3} son cada uno, independientemente entre sí, grupos alquilo que contienen de uno a aproximadamente tres átomos de carbono, preferiblemente metilo, ambos R^{2} y R^{3} son con máxima preferencia grupos metilo; R^{4} se selecciona entre hidrógeno (preferido), metilo y etilo; X^{-} es un anión como cloruro, bromuro, metilsulfato, sulfato o similares para neutralizar la carga eléctrica; A es un grupo alcoxi, particularmente un grupo etoxi, propoxi o butoxi; y p es de 0 a aproximadamente 30, preferiblemente de 2 a aproximadamente 15 y con máxima preferencia de 2 a aproximadamente 8.
El grupo ApR^{4} de la fórmula I tiene preferiblemente p=1 y es un grupo hidroxialquilo que no tiene más de 6 átomos de carbono y en el que el grupo -OH está separado del átomo de nitrógeno del amonio cuaternario por no más de 3 átomos de carbono. Los grupos ApR^{4} especialmente preferidos son -CH_{2}CH_{2}OH, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}OH, -CH_{2}CH(CH_{3})OH y -CH(CH_{3})CH_{2}OH, siendo el grupo -CH_{2}CH_{2}OH el más preferido. Los grupos R^{1} preferidos son grupos alquilo lineales. Se prefieren los grupos R^{1} lineales que tienen de 8 a 14 átomos de carbono.
Otros tensioactivos catiónicos de tipo amina monoalcoxilada de gran preferencia de uso en la presente invención son los de fórmula
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en donde R^{1} es hidrocarbilo C_{10}-C_{18} y mezclas del mismo, particularmente alquilo C_{10}-C_{14}, preferiblemente alquilo C_{10} y alquilo C_{12}, y X es cualquier anión conveniente para equilibrar la carga eléctrica, preferiblemente cloruro o
bromuro.
Como puede observarse, los compuestos del tipo anterior incluyen aquellos en donde las unidades de etoxi (CH_{2}
CH_{2}O) (EO) están sustituidas por unidades butoxi, isopropoxi [CH(CH_{3})CH_{2}O] y [CH_{2}CH(CH_{3}O] (i-Pr) o unidades n-propoxi (Pr), o mezclas de unidades EO y/o Pr y/o i-Pr.
Los niveles de los tensioactivos catiónicos monoalcoxilados de tipo amina utilizados en composiciones detergentes de la invención son preferiblemente de 0,1% a 20%, más preferiblemente de 0,2% a 7%, con máxima preferencia de 0,3% a 3,0%, en peso de la composición.
Tensioactivo catiónico de tipo amina bis-alcoxilada
El tensioactivo catiónico de tipo amina bis-alcoxilada tiene preferiblemente la fórmula general II:
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en donde R^{1} es un resto alquilo o alquenilo que contiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a aproximadamente 16 átomos de carbono y con máxima preferencia de aproximadamente 10 a aproximadamente 14 átomos de carbono; R^{2} es un grupo alquilo que contiene de uno a tres átomos de carbono, preferiblemente metilo; R^{3} y R^{4} pueden variar independientemente entre sí y se seleccionan de hidrógeno (preferido), metilo y etilo, X^{-} es un anión como cloruro, bromuro, metilsulfato, sulfato o similares, suficiente para neutralizar la carga eléctrica. A y A' pueden variar independientemente entre sí y cada uno se selecciona de alcoxi C_{1}-C_{4}, particularmente etoxi, (es decir -CH_{2}CH_{2}O-), propoxi, butoxi y mezclas de los mismos; p es de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente de 1 a aproximadamente 4 y q es de 1 a aproximadamente 30, preferiblemente de 1 a aproximadamente 4 y, con máxima preferencia, ambos p y q son 1.
Los tensioactivos catiónicos de tipo amina bisalcoxilada de mayor preferencia de uso en la presente invención son los de fórmula
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en donde R^{1} es hidrocarbilo C_{10}-C_{18} y mezclas del mismo, preferiblemente alquilo C_{10}, alquilo C_{12}, alquilo C_{14} y mezclas de los mismos. X es cualquier anión apropiado para equilibrar la carga eléctrica, preferiblemente cloruro. En relación con la estructura general de la amina catiónica bisalcoxilada anteriormente indicada, dado que en un compuesto preferido R^{1} se obtiene de la fracción alquilo C_{12}-C_{14} de ácidos grasos (de coco), R^{2} es metilo y ApR^{3} y A'qR^{4} son cada uno monoetoxi.
Otros tensioactivos catiónicos de tipo amina bisalcoxilada útiles en la presente invención incluyen compuestos de fórmula:
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en donde R^{1} es hidrocarbilo C_{10}-C_{18}, preferiblemente alquilo C_{10}-C_{14}, p es de 1 a aproximadamente 3 y q es de 1 a aproximadamente 3, independientemente entre sí, R^{2} es alquilo C_{1}-C_{3}, preferiblemente metilo, y X es un anión, particularmente cloruro o bromuro.
Otros compuestos del tipo anterior incluyen aquellos en donde las unidades de etoxi (CH_{2}CH_{2}O) (EO) son sustituidas por unidades butoxi (Bu) isopropoxi [CH(CH_{3})CH_{2}O] y [CH_{2}CH(CH_{3}O] (i-Pr) o unidades n-propoxi (Pr), o mezclas de unidades EO y/o Pr y/o i-Pr.
Catalizador de blanqueo
La composición puede contener un catalizador de blanqueo que contenga un metal de transición.
Un tipo adecuado de catalizador de blanqueo es un sistema catalizador que comprende un catión de metal de transición de actividad catalítica de blanqueo definida, como los cationes de cobre, hierro o manganeso, un catión metálico auxiliar con poca o ninguna actividad catalítica de blanqueo, como los cationes de cinc o aluminio, y un secuestrante con constantes definidas de estabilidad para los cationes metálicos catalíticos y auxiliares, concretamente ácido etilendiaminotetraacético, ácido etilendiaminotetra(metilenfosfónico) y sales hidrosolubles de los mismos. Estos catalizadores se describen en la patente US-4.430.243.
Otros tipos de catalizadores de blanqueo incluyen los complejos basados en manganeso descritos en 5.246.621 y 5.244.594. Otros se describen en la solicitud EP-549.272. Los catalizadores de blanqueo de uso en esta invención pueden seleccionarse asimismo como adecuado para la presente invención. Para ejemplos de catalizadores de blanqueo adecuados, véanse las patentes US-4.246.612 y US-5.227.084. Véase también la patente US-5.194.416 que describe complejos de manganeso (IV) mononuclear como el Mn(1,4,7-trimetil-1,4,7-triazaciclononano) (OCH_{3})_{3-}(PF_{6}).
Otro tipo de catalizador de blanqueo, como el descrito en la patente US -5.114.606, es un complejo hidrosoluble de manganeso (III), y/o (IV) con un ligando que es un compuesto polihidroxi no carboxilado que tiene como mínimo tres grupos C-OH consecutivos. Los ligandos preferidos incluyen sorbitol, iditol, dulsitol, manitol, xilitol, arabitol, adonitol, meso-eritritol, meso-inositol, lactosa y mezclas de los mismos.
La patente US-5.114.611 describe un catalizador de blanqueo que comprende un complejo de metales de transición, incluidos Mn, Co, Fe o Cu, con un ligando no (macro)cíclico. Dichos ligandos tienen la fórmula:
R^{1} --- N=
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{2} }}
--- B ---
\uelm{C}{\uelm{\para}{R ^{3} }}
=N --- R^{4}
en donde R^{1}, R^{2}, R^{3} y R^{4} pueden seleccionarse, cada uno de ellos, de H, grupos alquilo y arilo sustituidos, de manera que cada R^{1}-N=C-R^{2} y R^{3}-C=N-R^{4} forman un anillo de cinco o seis elementos. Dicho anillo puede además estar sustituido. B es un grupo puente seleccionado de O, S. CR^{5}R^{6}, NR^{7} y C=O, en donde R^{5}, R^{6} y R^{7} pueden ser, cada uno de ellos, H, grupos alquilo o arilo, incluyendo grupos sustituidos o no sustituidos. Los ligandos preferidos incluyen piridina, piridazina, piracina, pirimidina, imidazol, pirazo y triazol. Opcionalmente dichos anillos pueden estar sustituidos con sustituyentes como alquilo, arilo, alcoxi, haluro y nitro. Particularmente preferido es el ligando 2,2'-bispiridilamina. Los catalizadores de blanqueo preferidos incluyen complejos de Co, Cu, Mn, Fe con bispiridilmetano y bispiridilamina. Los catalizadores más preferidos incluyen Co(2,2'-bispiridilamina)Cl_{2}, di(isotiocianato)bispiridilamino-cobalto (II), perclorato de trisdipiridilamino-cobalto(II), Co(2,2-bispiridilamina)_{2}O_{2}ClO_{4}, perclorato de bis-(2,2'-bispiridilamina) de cobre (II), perclorato de tris(di-2-piridilamina) de hierro (II) y mezclas de los mismos.
Otros ejemplos incluyen Mn binuclear acomplejado con ligandos tetra-N-dentato y bi-N-dentato, incluyendo N_{4}Mn^{III}(u-O)_{2}Mn^{IV}N_{4})^{+}y [bipi_{2}Mn^{III}(u-O)_{2}Mn^{IV}bipi_{2}]-(ClO_{4})_{3}.
Otros catalizadores de blanqueo se describen, por ejemplo, en la solicitud EP-408.131 (catalizadores de complejos de cobalto), en las patentes EP-384.503 y EP-306.089 (catalizadores de metalo-porfirina), US-4.728.455 (catalizador de manganeso/ligando multidentato), en las patentes US-4.711.748 y EP-224.952, (manganeso absorbido en catalizador de aluminosilicato), US-4.601.845 (soporte de aluminosilicato con manganeso y sal de cinc o magnesio), US-4.626.373 (catalizador de manganeso/ligando), US-4.119.557 (catalizador de complejo férrico), DE-2.054.019 (catalizador de quelante de cobalto), CA-866.191 (sales que contienen metales de transición), US-4.430.243 (quelantes con catión manganeso y catión de metales no catalíticos) y US-4.728.455 (catalizadores de gluconato de manganeso).
El catalizador de blanqueo se utiliza de forma típica en una cantidad catalíticamente eficaz en las composiciones y procesos de la presente invención. Por "cantidad catalíticamente eficaz" se quiere decir una cantidad suficiente, independientemente de las condiciones de prueba comparativas que se empleen, para mejorar el blanqueo y la eliminación de la mancha o manchas de interés del sustrato objetivo. Las condiciones de prueba variarán, dependiendo del tipo de aparato de lavado utilizado y los hábitos del usuario. Algunos usuarios eligen usar agua muy caliente mientras que otros utilizan agua caliente o incluso agua fría en las operaciones de lavado de ropa. Por supuesto, el rendimiento catalítico del catalizador de blanqueo se verá afectado por estas consideraciones, y los niveles de catalizador de blanqueo utilizados en composiciones detergentes y blanqueantes plenamente formuladas pueden ajustarse del modo adecuado. De forma práctica, y no como una limitación, las composiciones y procesos de la presente invención pueden ajustarse para proporcionar del orden de al menos una parte por 10 millones de la especie de catalizador de blanqueo activo en la solución de lavado acuosa, y proporcionará preferiblemente de aproximadamente 1 ppm a aproximadamente 200 ppm de la especie de catalizador en la solución de lavado. Para ilustrar este punto adicionalmente, resulta eficaz a 40ºC una cantidad del orden de 3 micromolar de catalizador de manganeso, pH 10 bajo condiciones europeas, utilizando perborato y un precursor del blanqueador. Para lograr los mismos resultados, en las condiciones americanas puede requerirse un aumento en concentración de 3-5 veces.
Compuesto reforzante de la detergencia hidrosoluble
Las composiciones de acuerdo con la presente memoria contienen preferiblemente un compuesto reforzante de la detergencia hidrosoluble, presente de forma típica en las composiciones detergentes a un nivel de 1% a 80% en peso, preferiblemente de 10% a 60% en peso y con máxima preferencia de 15% a 40% en peso de la composición.
Las composiciones detergentes de la invención comprenden preferiblemente un material reforzante de la detergencia que contiene fosfato. Este material está presente, preferiblemente, a un nivel de 0,5% a 60%, más preferiblemente de 5% a 50% y más preferiblemente de 8% a 40%.
El material reforzante de la detergencia que contiene fosfato adicional comprende preferiblemente pirofosfato tetrasódico o, aún más preferiblemente, tripolifosfato sódico anhidro.
Los compuestos aditivos reforzantes de la detergencia hidrosolubles incluyen policarboxilatos monoméricos hidrosolubles, o sus formas ácidas, ácidos policarboxílicos homopoliméricos o copoliméricos o sus sales, en los que el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxilo separados entre sí por no más de dos átomos de carbono, boratos y mezclas de cualquiera de los productos anteriores.
El reforzante de la detergencia de carboxilato o policarboxilato puede ser de tipo monomérico u oligomérico, si bien generalmente se prefieren los policarboxilatos monoméricos por razones de coste y rendimiento.
Los carboxilatos adecuados que contiene un grupo carboxilo incluyen las sales hidrosolubles del ácido láctico, ácido glicólico y los derivados éter de las mismas. Los policarboxilatos que contiene dos grupos carboxilo incluyen las sales hidrosolubles del ácido succínico, ácido malónico, ácido (etilendioxi) diacético, ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los éter carboxilatos y los sulfinil carboxilatos. Los policarboxilatos o sus ácidos con tres grupos carboxilo incluyen, en particular, citratos, aconitratos y citraconatos hidrosolubles así como derivados succinato, como los carboximetiloxisuccinatos descritos en la patente GB-1.379.24l, los lactoxisuccinatos descritos en la patente GB- 1.389.732, los aminosuccinatos descritos en la solicitud NL- 7205873 y los oxipolicarboxilatos como los 2-oxa-1,1,3-propano-tricarboxilatos descritos en la patente GB-1.387.447. El ácido policarboxílico con tres grupos carboxilo más preferido es el ácido cítrico, preferiblemente presente a una concentración de 0,1% a 15%, y más preferiblemente de 0,5% a 8%, en peso de la composición.
Los policarboxilatos con cuatro grupos carboxi incluyen los oxidisuccinatos descritos en la patente GB-1.261.829, a saber los 1,1,2,2-etano-tetracarboxilatos, los 1,1,3,3-propano-tetracarboxilatos y los 1,1,2,3-propano-tetracarboxilatos. Los policarboxilatos que contienen sustituyentes sulfo incluyen los derivados sulfosuccinato descritos en las patentes GB 1.398.421 y GB-1.398.422 y en la patente US-3.936.448, y los citratos pirolizados sulfonados descritos en la patente GB 1.439.000. Los policarboxilatos preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxilo por molécula, más particularmente los citratos.
Los ácidos precursores de los agentes quelantes de tipo policarboxilato monomérico u oligomérico o las mezclas de los mismos con sus sales, p. ej., ácido cítrico o mezclas citrato/ácido cítrico, también se consideran componentes aditivos reforzantes de la detergencia útiles.
Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo borato así como los aditivos reforzantes de la detergencia que contiene materiales formadores de borato que pueden producir borato durante el almacenamiento del detergente o el lavado son aditivos reforzantes de la detergencia hidrosolubles útiles en la presente invención.
Ejemplos adecuados de aditivos reforzantes de la detergencia hidrosolubles de tipo fosfato son los tripolifosfatos de metales alcalinos, los pirofosfatos de sodio, de potasio y de amonio, los ortofosfatos de sodio y de potasio, los polimetafosfatos de sodio con un grado de polimerización de aproximadamente 6 a 21 y las sales del ácido fítico.
Compuesto reforzante de la detergencia parcialmente soluble o insoluble
Las composiciones según la presente invención pueden contener un aditivo reforzante de la detergencia parcialmente soluble o insoluble, presente de forma típica en las composiciones detergentes a un nivel de 0,5% a 60% en peso, preferiblemente de 5% a 50% en peso y con máxima preferencia de 8% a 40% peso de la composición.
Los ejemplos de aditivos reforzantes de la detergencia muy insolubles en agua incluyen los aluminosilicatos de sodio. Según se ha mencionado anteriormente, en una realización de la invención puede preferirse que estén presentes solamente pequeñas cantidades de aditivo reforzante de la detergencia de tipo aluminosilicato.
Las zeolitas de aluminosilicato adecuadas tienen la fórmula de celda unidad Na_{z}[(AlO_{2})_{z}(SiO_{2})y]. xH_{2}O en donde z e y son al menos 6; la proporción molar z:y es de 1,0 a 0,5 y x es al menos 5, preferiblemente de 7,5 a 276, más preferiblemente de 10 a 264. El material de aluminosilicato está en forma hidratada y es preferiblemente cristalino y contienen de 10% a 28%, más preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma unida.
Las zeolitas de aluminosilicato pueden ser naturales aunque preferiblemente se obtienen por síntesis. Los materiales sintéticos de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino se comercializan con los nombres de Zeolita A, Zeolita B, Zeolita P, Zeolita X, Zeolita HS y mezclas de las mismas. La Zeolita A tiene la fórmula:
Na _{12} [AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]. \ xH_{2}O
en donde x es de 20 a 30, especialmente 27. La zeolita X tiene la fórmula Na_{86} [(AlO_{2})_{86}(SiO_{2})_{106}]. 276 H_{2}O.
Otra zeolita de aluminosilicato preferida es el aditivo reforzante de la detergencia tipo zeolita MAP.
La zeolita MAP puede estar presente a un nivel de 1% a 80% y más preferiblemente de 15% a 40% en peso de las composiciones.
La zeolita MAP se encuentra descrita en EP-384070A (Unilever). Se define como un aluminosilicato de metal alcalino del tipo zeolita P con una relación silicio:aluminio no superior a 1,33, preferiblemente de 0,9 a 1,33 y más preferiblemente de 0,9 a 1,2.
Resulta de particular interés la zeolita MAP con una relación silicio:aluminio no superior a 1,15 y, más particularmente, no superior a 1,07.
En un aspecto preferido, el aditivo reforzante de la detergencia de tipo zeolita MAP tiene un tamaño de partículas, expresado como valor d_{50}, de 1,0 a 10,0 micrómetros, más preferiblemente de 2,0 a 7,0 micrómetros y con máxima preferencia de 2,5 a 5,0 micrómetros.
El valor d_{50} indica que el 50% en peso de las partículas tiene un diámetro inferior a dicho valor. El tamaño de partículas puede determinarse, en particular, mediante técnicas analíticas convencionales como la determinación microscópica utilizando un microscopio electrónico de barrido o mediante un granulómetro láser. Otros métodos de determinación de valores d_{50} se describen en EP-384070A.
Compuesto polimérico orgánico
Los compuestos poliméricos orgánicos son componentes adicionales preferidos de las composiciones de la presente invención y están presentes preferiblemente como componentes de cualquier componente en forma de partículas donde pueden actuar para aglutinar a los componentes en forma de partículas. Por compuesto polimérico orgánico en la presente memoria se entiende prácticamente cualquier compuesto polimérico orgánico utilizado comúnmente como dispersante, y agentes antirredeposición y suspensores de manchas en composiciones detergentes, incluyendo cualquiera de los compuestos poliméricos orgánicos de alto peso molecular descritos como agentes floculantes de arcilla en la presente memoria, incluyendo agentes de eliminación / antirredeposición de arcilla-manchas, de (poli)amina cuaternizada etoxilada según la invención.
El compuesto polimérico orgánico se incorpora de forma típica en las composiciones detergentes de la invención a un nivel de 0,01% a 30%, preferiblemente de 0,1% a 15%, con máxima preferencia de 0,5% a 10%, en peso de las composiciones.
Los ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos incluyen los ácidos policarboxílicos homopoliméricos o copoliméricos orgánicos hidrosolubles o sus sales en las que el ácido policarboxílico comprende al menos dos radicales carboxilo separados entre sí por no más de dos átomos de carbono. Los polímeros del último tipo se describen en GB-A-1.596.756. Ejemplos de tales sales son los poliacrilatos de Pm 1000-5000 y sus copolímeros con anhídrido maleico, teniendo tales copolímeros un peso molecular de 2.000 a 100.000, especialmente de 40.000 a 80.000,
Los compuestos poliamino son útiles en la presente invención, incluyendo los derivados del ácido aspártico como los descritos en EP-A-305282, EP-A-305283 y EP-A-351629.
Los terpolímeros que contienen unidades monoméricas seleccionadas de ácido maleico, ácido acrílico, ácido poliaspártico y alcohol vinílico, particularmente aquellos con un peso molecular promedio de 5.000 a 10.000, también son adecuados en la presente invención.
Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados para su incorporación en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen derivados de la celulosa como metilcelulosa, carboximetilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa e hidroxietilcelulosa.
Otros compuestos poliméricos orgánicos adecuados adicionales son los polietilenglicoles, particularmente los de peso molecular 1000-10000, más particularmente 2000 a 8000 y con máxima preferencia de aproximadamente 4000.
Componentes poliméricos muy preferidos en la presente invención son el polímero para la liberación de la suciedad en tejidos de algodón y no de algodón, según la patente US-4.968.451, Scheibel y col., y la patente US-5.415.807, Gosselink y col., y en particular según la solicitud US-60/051517.
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Otro compuesto orgánico que es un dispersante de arcillas / inhibidor de redeposición preferido, de uso en la presente invención, pueden ser las monoaminas y diaminas catiónicas etoxiladas de la fórmula:
13
en donde X es un grupo no iónico seleccionado del grupo que consiste en H, grupos éster o éter de alquilo o hidroxialquilo C_{1}-C_{4}, y mezclas de los mismos, a es de 0 a 20, preferiblemente de 0 a 4 (por ejemplo etileno, propileno, hexametileno), b es 1 ó 0; para las monoaminas catiónicas (b=0), n es al menos 16, con un intervalo típico de 20 a 35; para diaminas catiónicas (b=1), n es al menos aproximadamente 12, con un intervalo típico de aproximadamente 12 a aproximadamente 42.
Otros agentes dispersantes / antirredeposición de uso en la presente invención se describen en EP-B-011965 y US-4.659.802 y US-4.664.848.
Sistema supresor de las jabonaduras
Las composiciones detergentes de la invención, cuando se formulan para su uso en composiciones de lavado a máquina, pueden comprender un sistema supresor de las jabonaduras presente a un nivel de 0,01% a 15%, preferiblemente de 0,02% a 10%, con máxima preferencia de 0,05% a 3%, en peso de la composición.
Los sistemas supresores de las jabonaduras adecuados de uso en la presente invención pueden comprender prácticamente cualquier compuesto antiespumante conocido, incluidos, por ejemplo, los compuestos antiespumantes de silicona y los compuestos antiespumantes de 2-alquil alcanol.
Se entiende por compuesto antiespumante en la presente memoria cualquier compuesto o mezcla de compuestos que actúe reduciendo la espuma o las jabonaduras generadas por una solución de una composición detergente, particularmente cuando se agita dicha solución.
Los compuestos antiespumantes particularmente preferidos de uso en la presente invención son los compuestos antiespumantes de silicona, definidos en la presente memoria como cualquier compuesto antiespumante que incluya un componente de silicona. Este tipo de compuestos antiespumantes de silicona también contienen de forma típica un componente de sílice. El término "silicona" como se usa en la presente memoria y, en la industria en general, abarca una variedad de polímeros de peso molecular relativamente alto que contienen unidades siloxano y grupos hidrocarbilo de varios tipos. Los compuestos antiespumantes de silicona preferidos son los siloxanos, concretamente los polidimetilsiloxanos con unidades de protección terminal de trimetilsililo.
Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen los ácidos grasos monocarboxílicos y las sales solubles de los mismos. Estos materiales se describen en la patente US-2.954.347, concedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y sus sales para su uso como supresor de las jabonaduras tienen de forma típica cadenas hidrocarbilo de 10 a 24 átomos de carbono y preferiblemente de 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metales alcalinos, tales como las sales de sodio, potasio y litio, y las sales de amonio y de alcanolamonio.
Otros compuestos antiespumantes adecuados incluyen, por ejemplo, ésteres grasos de elevado peso molecular (por ejemplo, triglicéridos de ácidos grasos), ésteres de ácidos grasos y alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas C_{18}-C_{40} (por ejemplo, estearona), aminotriacinas N-alquiladas como las tri-alquilmelaminas, tetra-alquilmelaminas, penta-alquilmelaminas, hexa-alquilmelaminas o las di-alquildiamino-clorotriacinas, tri-alquildiamino-clorotriacinas y tetra-alquildiamino-clorotriacinas formadas por reacción de cloruro de cianurilo con dos o tres mol de una amina primaria o secundaria que contiene de 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno, amida del ácido bis-esteárico y monoestearil di-fosfatos de metal alcalino (por ejemplo, sodio, potasio, litio) y ésteres fosfato.
Un sistema supresor de las jabonaduras preferido comprende:
(a)
un compuesto antiespumante, preferiblemente un compuesto antiespumante de tipo silicona, con máxima preferencia un compuesto antiespumante de tipo silicona que comprende una combinación de
(i)
polidimetilsiloxano a un nivel de 50% a 99%, preferiblemente de 75% a 95% en peso del compuesto antiespumante de tipo silicona; y
(ii)
sílice a una concentración de 1% a 50%, preferiblemente de 5% a 25% en peso del compuesto de tipo silicona/sílice; en donde dicho compuesto antiespumante de tipo sílice/silicona se añade a una concentración de 5% a 50% y preferiblemente de 10% a 40% en peso;
(b)
un compuesto dispersante que comprende con máxima preferencia un copolímero con radicales pendientes de silicona y glicol con un contenido de polioxialquileno de 72-78% y una relación óxido de etileno: óxido de propileno de 1:0,9 a 1:1,1, a una concentración de 0,5% a 10%, preferiblemente de 1% a 10% en peso; un copolímero de silicona y glicol de este tipo particularmente preferido es DCO544, comercializado por DOW Corning con el nombre comercial DCO544;
(c)
un compuesto vehículo inerte fluido que comprende con máxima preferencia un alcohol C_{16}-C_{18} etoxilado con un grado de etoxilación de 5 a 50, preferiblemente de 8 a 15, a un nivel de 5% a 80%, preferiblemente de 10% a 70%, en peso;
En EP-A-0210731 se describe un sistema supresor de las jabonaduras en forma de partículas muy preferido que comprende un compuesto antiespumante de tipo silicona y un material vehículo orgánico con un punto de fusión en el intervalo de 50ºC a 85ºC, en donde el material vehículo orgánico comprende un monoéster de glicerol y un ácido graso con una cadena de carbono que contiene de 12 a 20 átomos de carbono. En EP-A-0210721 se describen otros sistemas supresores de las jabonaduras en forma de partículas preferidos en los que el producto vehículo orgánico es un ácido graso o un alcohol graso con una cadena de 12 a 20 átomos de carbono o una mezcla de los mismos, con un punto de fusión de 45ºC a 80ºC.
Otros sistemas supresores de las jabonaduras muy preferidos comprenden polidimetilsiloxano o mezclas de silicona, como polidimetilsiloxano, aluminosilicato y polímeros policarboxílicos como los copolímeros de los ácidos azelaico y acrílico.
Agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes
Las composiciones de la presente invención pueden también comprender de 0,01% a 10%, preferiblemente de 0,05% a 0,5% en peso de agentes inhibidores de la transferencia de colorantes poliméricos.
Los agentes poliméricos inhibidores de la transferencia de colorantes se seleccionan preferiblemente de polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazoles, polímeros de polivinilpirrolidona o combinaciones de los mismos, pudiendo ser dichos polímeros de tipo reticulado.
Agente para liberar la suciedad polimérico
Los agentes para liberar la suciedad poliméricos, en lo sucesivo "SRA", pueden emplearse opcionalmente en las presentes composiciones. Si se utilizan, los SRA comprenderán generalmente de 0,01% a 10,0%, de forma típica de 0,1% a 5% y preferiblemente de 0,2% a 3,0%, en peso de las composiciones.
Los SRA preferidos tienen de forma típica segmentos hidrófilos para hidrofilizar la superficie de fibras hidrófobas tales como el poliéster y el nylon, y segmentos hidrófobos para depositarse sobre las fibras hidrófobas y permanecer adheridos a ellas hasta que se completen los ciclos de lavado y aclarado, sirviendo por tanto de ancla para los segmentos hidrófilos. Esto puede permitir que las manchas que se produzcan después de un tratamiento con el SRA sean limpiadas más fácilmente en procedimientos de lavado posteriores.
Los SRA preferidos incluyen ésteres de tereftalato oligoméricos, de forma típica preparados mediante procedimientos que implican al menos una transesterificación/oligomerización, a menudo con un catalizador metálico como alcóxido de titanio (IV). Tales ésteres pueden ser preparados usando monómeros adicionales capaces de incorporarse a la estructura del éster a través de una, dos, tres, cuatro o más posiciones sin que, por supuesto, se forme una estructura global densamente reticulada.
Los SRA adecuados incluyen un producto sulfonado de un oligómero éster prácticamente lineal que comprende una cadena principal oligomérica éster de unidades de repetición de tereftaloilo y oxialquilenoxi y restos terminales sulfonados derivados de alilo, unidos covalentemente a la cadena principal, como se describe por ejemplo en US-4.968.451, concedida a J.J. Scheibel y E.P. Gosselink el 6 de noviembre de 1990. Tales ésteres oligoméricos pueden prepararse, por ejemplo, de la forma siguiente: (a) etoxilando un alcohol alílico; (b) haciendo reaccionar el producto de (a) con dimetil tereftalato ("DMT") y 1,2-propilenglicol ("PG") en un procedimiento de transesterificación/oligomerización en dos etapas; y (c) haciendo reaccionar el producto de (b) con metabisulfito sódico en agua. Otros SRA incluyen los poliésteres no iónicos terminalmente protegidos de tereftalato de 1,2-propileno/polioxietileno de la patente US-4.711.730, concedida a Gosselink y col. el 8 de diciembre de 1987, por ejemplo los producidos por transesterificación/oligomerización de poli(etilenglicol) metil éter, DMT, PG y poli(etilenglicol) ("PEG"). Otros ejemplos de SRA incluyen: los ésteres oligoméricos aniónicos parcialmente y totalmente protegidos terminalmente de la US-4.721.580, concedida a Gosselink el 26 de enero de 1988, como los oligómeros de etilenglicol ("EG"), PG, DMT y 3,6-dioxo-8-hidroxioctanosulfonato de sodio; los compuestos oligoméricos no iónicos de poliéster de bloque terminalmente protegidos de US- 4.702.857, concedida a Gosselink el 27 de octubre de 1987, producidos por ejemplo a partir de DMT, PEG y EG y/o PG protegidos terminalmente con metilo (Me), o una combinación de DMT, EG y/o PG, PEG terminalmente protegido con Me y dimetil-5-sulfoisoftalato sódico; y los ésteres de tereftalato aniónicos terminalmente protegidos, especialmente sulfoaroilo, de US-4.877.896, concedida a Maldonado, Gosselink y col. el 31 de octubre de 1989, siendo este último típico de los SRA útiles tanto en productos de lavado de ropa y acondicionado de tejidos, siendo un ejemplo una composición éster fabricada a partir de la sal monosódica del ácido m-sulfobenzoico, PG y DMT, que comprende también opcionalmente, pero preferiblemente, PEG añadido, por ejemplo, PEG3400.
Los SRA incluyen también: bloques copoliméricos simples de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con tereftalafo de óxido de polietileno o tereftalato de óxido de polipropileno, véase US-3.959.230 concedida a Hays el 25 de mayo de 1976 y US-3.893.929 concedida a Basadur el 8 de julio de 1975; derivados celulósicos como los polímeros celulósicos de hidroxiéter comercializados como METHOCEL por Dow; las alquilcelulosas C_{1}-C_{4} y las hidroxialquil celulosas C_{4}, véase US- 4.000.093, concedida a Nicol y col. el 28 de diciembre de 1976; y los éteres de metilcelulosa con un grado medio de sustitución (metilo) por unidad de anhidroglucosa de aproximadamente 1,6 a aproximadamente 2,3 y una viscosidad de la solución de aproximadamente 0,08 (80) a aproximadamente 0,12 Pa.s (120 cP) medido a 20ºC como solución acuosa al 2%. Dichos materiales están disponibles como METOLOSE SM100 y METOLOSE SM200, que son los nombres comerciales de éteres de metilcelulosa fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo KK.
Otras clases de SRA incluyen: (I) tereftalatos no iónicos que utilizan agentes acopladores de diisocianato para enlazar estructuras poliméricas de éster, véase la US-4.201.824, Violland y col., y US-4.240.918, Lagasse y col.; y (II) SRA con grupos terminales de carboxilato creados añadiendo anhídrido trimelítico a SRA conocidos, para convertir grupos hidroxilo terminales en ésteres de trimelitato. Con la selección apropiada del catalizador, el anhídrido trimelítico forma enlaces con los extremos del polímero a través de un éster del ácido carboxílico aislado del anhídrido trimelítico en lugar de por apertura del enlace anhídrido. Pueden usarse SRA no iónicos o aniónicos como material de partida siempre que tengan grupos terminales hidroxilo que puedan ser esterificados. Véase US-4.525.524, Tung y col. Otras clases incluyen: (III) SRA aniónicos basados en tereftalato de la variedad enlazada a uretano, véase la US-4.201.824, Violland y col.;
Otros ingredientes opcionales
Otros ingredientes opcionales adecuados para su inclusión en las composiciones de la invención incluyen colorantes y sales de carga, siendo el sulfato de sodio una sal de carga preferida.
Las composiciones muy preferidas contienen de aproximadamente 2% a aproximadamente 10% en peso de un ácido orgánico, preferiblemente ácido cítrico. Asimismo, preferiblemente junto con una sal carbonato, puede haber cantidades menores (por ejemplo, menos de aproximadamente 20% en peso) de agentes neutralizantes, agentes tamponadores, reguladores de fase, hidrótropos, agentes estabilizantes de enzimas, poliácidos, reguladores de las jabonaduras, opacificantes, antioxidantes, bactericidas y tintes, como los descritos en la patente US-4.285.841, concedida el 25 de agosto de 1981 a Barrat y col. (incorporada en la presente invención como referencia).
Forma de las composiciones
La composición según la invención puede fabricarse mediante diversos métodos, incluyendo mezclado en seco, aglomeración, compactación o secado por pulverización de los diversos compuestos comprendidos en el componente detergente, o mezclas de estas técnicas.
Las composiciones de la presente invención pueden tener diversas formas físicas incluyendo formas líquidas, pero preferiblemente sólidas, como comprimidos, copos, pastillas y barras, y preferiblemente formas granuladas.
Las composiciones según la presente invención pueden usarse también en, o junto con, composiciones de aditivo blanqueador que comprendan, por ejemplo, un agente blanqueante clorado.
Blanqueante basado en cloro
Las composiciones detergentes pueden incluir como componente adicional un blanqueante basado en cloro. No obstante, puesto que las composiciones detergentes de la invención son sólidas, la mayoría de los blanqueantes líquidos basados en cloro no serán adecuados para estas composiciones detergentes y solamente serán adecuados los blanqueantes basados en cloro granulados o en polvo.
De forma alternativa, las composiciones detergentes pueden formularse para que sean compatibles con blanqueantes basados en cloro, asegurando así que el usuario pueda añadir a la composición detergente un blanqueante basado en cloro al comienzo o durante el proceso de lavado.
El blanqueante basado en cloro es tal que se forma una especie de hipoclorito en la solución acuosa. El ion hipoclorito se representa químicamente mediante la fórmula OCl^{-}.
Estos agentes blanqueadores que producen especies de hipoclorito en solución acuosa incluyen hipocloritos de metal alcalino y de metal alcalinotérreo, productos de adición de hipoclorito, cloraminas, cloriminas, cloramidas y clorimidas. Ejemplos específicos de compuestos de este tipo incluyen hipoclorito sódico, hipoclorito potásico, hipoclorito de calcio monobásico, hipoclorito de magnesio dibásico, fosfato trisódico clorado dodecahidratado, dicloroisocianurato de potasio, dicloroisocianurato sódico, dicloroisocianurato sódico dihidratado, ácido triclorocianúrico, 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína, N-clorosulfamida, cloramina T, dicloramina T, cloramina B y dicloramina B. Un agente blanqueador preferido para usar en las composiciones de la presente invención es el hipoclorito sódico, el hipoclorito de potasio o una mezcla de los mismos. Un blanqueante basado en cloro puede ser Triclosan (nombre comercial).
La mayoría de los agentes blanqueadores productores de hipoclorito descritos anteriormente están disponibles en forma sólida o concentrada y se disuelven en agua durante la preparación de las composiciones según la presente invención. Algunos de los materiales antes mencionados están disponibles como soluciones acuosas.
Método de lavado de ropa
Los métodos de lavado de ropa a máquina de la presente invención comprenden de forma típica el tratamiento de la ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una lavadora donde se haya disuelto o dispensado en ella una cantidad eficaz de una composición detergente de lavado de ropa a máquina de acuerdo con la invención. Por una cantidad eficaz de la composición detergente se entienden de 10 g a 300 g de producto disuelto o dispersado en una solución de lavado con un volumen de 5 a 65 l, de acuerdo con las dosificaciones de producto y los volúmenes de solución de lavado típicos comúnmente empleados en los métodos convencionales de lavado de ropa a máquina. Las lavadoras de ropa preferidas pueden ser las denominadas máquinas de carga inferior.
En un aspecto de uso preferido, la composición se formula para que sea adecuada para la limpieza de superficies duras o para el lavado a mano. En otro aspecto preferido, la composición detergente es una composición de pretratamiento o de remojo para pretratar o remojar tejidos sucios y manchados.
Abreviaturas utilizadas en los ejemplos de las composiciones detergentes granuladas
En las composiciones detergentes, las abreviaturas de los componentes tienen los significados siguientes:
LAS
: Alquil C11-13 bencenosulfonato sódico lineal
TAS
: Seboaquilsulfato sódico
CxyAS
: Alquil Clx - Cly sulfato sódico
C46SAS
: (2,3) Alquil C14 - C16 sulfato sódico secundario
CxyEzS
: Alquil Clx-Cly sulfato sódico condensado con z moles de óxido de etileno
CxyEz
: Alcohol Clx-Cly primario predominantemente lineal condensado con un promedio de z moles de {}\hskip0.1cm óxido de etileno
QAS
: R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C12 - C14
QAS 1
: R2.N+(CH3)2(C2H4OH) con R2 = C8 - C 11
APA
: Amido propil C8-Cl0 dimetilamina
Jabón
: Alquilcarboxilato sódico lineal derivado de una mezcla 80/20 de sebo y ácidos grasos de coco
STS
: Toluensulfonato sódico
CFAA
: Alquil C12-C14 (coco) N-metil glucamida
TFAA
: Alquil C16-C18 N-metil glucamida
TPKFA
: Ácidos grasos C12-C14 destilados pesados
STPP
: Tripolifosfato sódico anhidro
TSPP
: Pirofosfato tetrasódico
Zeolita A
: Aluminosilicato sódico hidratado de fórmula Na12(A1O2SiO2)12.27H_{2}O con un tamaño de par- {}\hskip0.1cm tículas primario en el intervalo de 0,1 micrómetros a 10 micrómetros (peso expresado con respecto {}\hskip0.1cm a la sustancia anhidra).
NaSKS-6
: Silicato laminar cristalino de fórmula d-Na2Si2O5
Ácido cítrico
: Ácido cítrico anhidro
Borato
: Borato sódico
Carbonato
: Carbonato sódico anhidro con un tamaño de partículas de 200 \mum a 900 \mum
Bicarbonato
: Bicarbonato sódico anhidro con una distribución de tamaño de partículas de 400 \mum a 1200 \mum.
Silicato
: Silicato sódico amorfo (SiO2:Na2O = 2,0:1)
Sulfato
: Sulfato sódico anhidro
Sulfato de magnesio
: Sulfato de magnesio anhidro
Citrato
: Citrato trisódico dihidratado con una actividad de 86,4% y una distribución de tamaño de partí- {}\hskip0.1cm culas de 425 \mum a 850 \mum.
MA/AA
: Copolímero 1:4 de ácido maleico/ácido acrílico con un peso molecular promedio de aproximada- {}\hskip0.1cm mente 70.000.
MA/AA (1)
: Copolímero 4:6 de ácido maleico/ácido acrílico con un peso molecular promedio de aproximada- {}\hskip0.1cm mente 10.000.
AA
: Polímero de poliacrilato sódico con un peso molecular promedio 4.500.
CMC
: Carboximetilcelulosa sódica
Éter de celulosa
: Éter de metilcelulosa con un grado de polimerización de 650, comercializado por Shin Etsu Che- {}\hskip0.1cm micals.
Proteasa
: Enzima proteolítica con un 3,3% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO Industries {}\hskip0.1cm A/S bajo la marca registrada Savinase.
Proteasa I
: Enzima proteolítica con un 4% en peso de enzima activa, como se describe en el documento WO {}\hskip0.1cm 95/10591, comercializada por Genencor Int. Inc.
Alcalasa
: Enzima proteolítica con un 5,3% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO Industries {}\hskip0.1cm A/S.
Celulasa
: Enzima celulítica con un 0,23% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO Industries {}\hskip0.1cm A/S bajo la marca registrada Carezyme.
Amilasa
: Enzima amilolítica con un 1,6% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO Industries {}\hskip0.1cm A/S bajo la marca registrada Termamyl 120T.
Lipasa
: Enzima lipolítica con un 2,0% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO Industries A/S {}\hskip0.1cm bajo la marca registrada Lipolase.
Lipasa (1)
: Enzima lipolítica con un 2,0% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO Industries A/S {}\hskip0.1cm bajo la marca registrada Lipolase Ultra.
Endolasa
: Enzima endoglucanasa con un 1,5% en peso de enzima activa, comercializada por NOVO Indus- {}\hskip0.1cm tries A/S.
PB4
: Partículas que contienen perborato sódico tetrahidratado con la fórmula nominal NaBO2.3H2 O, {}\hskip0.1cm en donde las partículas tienen un tamaño de partículas promedio en peso de 950 micrómetros y el {}\hskip0.1cm 85% de las partículas tienen un tamaño de partículas de 850 micrómetros a 950 micrómetros.
PB1
: Partículas que contienen blanqueador de tipo perborato sódico anhidro con la fórmula nominal {}\hskip0.1cm NaBO2.H 2O2, en donde las partículas tienen un tamaño de partículas promedio en peso de 800 {}\hskip0.1cm micrómetros y el 85% de las partículas tienen un tamaño de partículas de 750 micrómetros a 950 {}\hskip0.1cm micrómetros.
Percarbonato
: Partículas que contienen percarbonato sódico con la fórmula nominal 2Na2CO3.3H_{2}O2, en donde {}\hskip0.1cm las partículas tienen un tamaño de partículas promedio en peso de 850 micrómetros y el 15% o {}\hskip0.1cm menos tienen un tamaño de partículas inferior a 600 micrómetros y el 2% o menos tienen un tamaño {}\hskip0.1cm de partículas superior a 1.180 micrómetros.
NOBS
: Partículas que comprenden nonanoiloxibencenosulfonato en forma de sal sódica, en donde las {}\hskip0.1cm partículas tienen un tamaño de partículas promedio en peso de 750 micrómetros a 900 micrómetros.
NAC-OBS
: Partículas que comprenden (6-nonamidocaproil) oxibencenosulfonato, en donde las partículas tie- {}\hskip0.1cm nen un tamaño de partículas promedio en peso de 825 micrómetros a 875 micrómetros.
TAED I
: Partículas que contienen tetraacetiletilen-diamina, en donde las partículas tienen un tamaño de {}\hskip0.1cm partículas promedio en peso de 700 micrómetros a 1000 micrómetros.
DTPA
: Ácido dietilen triamino pentaacético
DTPMP
: Dietilen triamino-penta-(metilen fosfonato), comercializado por Monsanto bajo la marca registra- {}\hskip0.1cm da Dequest 2060.
Fotoactivado
: Ftalocianina de cinc sulfonada encapsulada en polímero soluble en blanqueante (1) de dextrina.
Fotoactivado
: Ftalocianina sulfonada de aluminio encapsulada en polímero soluble en blanqueante (2) de dextri- {}\hskip0.1cm na.
Abrillantador 1
: 4,4'-Bis(2-sulfoestiril)bifenilo disódico
Abrillantador 2
: 4,4'-Bis(4-anilino-6-morfolino-1.3.5- triacin-2-il)amino) estilben-2,2'- disulfonato disódico.
EDDS
: Ácido etilendiamino-N,N'-disuccínico, isómero (S,S) en forma de su sal sódica.
HEDP
: Ácido 1,1-hidroxietano-difosfónico
PEG
: Polietilenglicol, con un peso molecular de x (de forma típica 4.000).
PEO
: Óxido de polietileno, con un peso molecular promedio de 50.000.
TEPAE
: Tetraetilenpentaamina etoxilada
PVI
: Polivinil imidosol, con un peso molecular promedio de 20.000.
PVP
: Polímero de polivinilpirrolidona, con un peso molecular promedio de 60.000.
PVNO
: Polímero de N-óxido de polivinilpiridina, con un peso molecular promedio de 50.000
PVPVI
: Copolímero de polivinilpirrolidona y vinilimidazol, con un peso molecular promedio de 20.000.
QEA
: bis((C2HSO)(C2H40)n)(CH3) -N+-C6H12-N+- (CH3) bis((C2HSO)-(C2H4 O))n, en donde n = {}\hskip0.1cm de 20 a 30.
SRP 1
: Poliésteres con protección terminal aniónica.
SRP 2
: Polímero de bloque corto poli(1,2-propilen- tereftalato) dietoxilado.
PEI
: Polietilenimina con un peso molecular promedio de 1800 y un grado de etoxilación medio de 7 {}\hskip0.1cm residuos etilenoxi por nitrógeno.
Antiespumante
: Controlador de espuma de de silicona polidimetilsiloxano con copolímero de siloxano-oxialqui- {}\hskip0.1cm leno como agente dispersante con una relación entre dicho regulador de espuma y dicho agente {}\hskip0.1cm dispersante de 10:1 a 100:1.
Opacificante
: Mezcla de látex de monoestireno basada en agua, comercializada por BASF Aktiengesellschaft {}\hskip0.1cm bajo la marca registrada
\newpage
En los ejemplos siguientes, todas las concentraciones se expresan como % en peso de la composición:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
TABLA I
Las composiciones siguientes son conformes con la presente invención.
14
15
16
17
TABLA II
Las composiciones siguientes son conformes con la presente invención.
18
19
20
TABLA III
Las siguientes son formulaciones detergentes de alta densidad que contienen blanqueador según la presente invención:
A B C
Polvo soplado
Zeolita A - - 15,0
Sulfato sódico 0,0 5,0 0,0
LAS 3,0 - 3,0
C45AS 3,0 2,0 4,0
QAS - - 1,5
DTPMP 0,4 0,4 0,4
CMC 0,4 0,4 0,4
MA/AA 4,0 2,0 2,0
TAED II - - 3,0
Aglomerados
QAS 1,0 - -
LAS - 11,0 7,0
TAS 2,0 2,0 1,0
Silicato 3,0 - 4,0
Zeolita A 8,0 8,0 8,0
Carbonato 8,0 8,0 4,0
Aglomerado
NaSKS-6 (I) o (II) 15,0 12,0 5,0
LAS 8,0 7,0 4,0
AS 5,0 - -
Pulverizado
Perfume 0,3 0,3 0,3
C25E3 2,0 - 2,0
Abrillantador 0,1 0,4
Fotoblanqueante 0,03 0,05 -
Aditivos secos
QEA 1,0 0,5 0,5
Ácido cítrico / Citrato 5,0 - 2,0
Bicarbonato - 3,0 -
Carbonato 8,0 15,0 10,0
NAC OBS 6,0 - 5,0
Catalizador de manganeso - - 0,3
TAED I 3,0 -
NOBS - 2,0 -
Percarbonato 14,0 7,0 10,0
Óxido de polietileno de Pm 5.000.000 - - 0,2
Arcilla tipo bentonita - - 10,0
Ácido cítrico - - 0,5
Proteasa 1,0 1,0 1,0
Lipasa 0,4 0,4 0,4
Amilasa 0,6 0,6 0,6
Celulasa 0,6 0,6 0,6
Antiespumante de silicona 5,0 5,0 5,0
Aditivos secos
Sulfato sódico 0,0 3,0 0,0
Resto (humedad y miscelánea)  100,0 100,0 100,0
Densidad (g/1) 850 850 850

Claims (9)

1. Una composición detergente sólida que comprende un componente sensible a los blanqueadores una fuente de peróxido de hidrógeno y uno o más activadores del blanqueador, en donde la fuente de peróxido de hidrógeno está presente en un componente en forma de partículas que tiene un tamaño de partículas promedio en peso de 700 micrómetros a 1.100 micrómetros, preferiblemente de 700 micrómetros a 1.000 micrómetros, en donde al menos el 80% en peso del componente en forma de partículas que comprende la fuente de peróxido de hidrógeno tiene un tamaño de partículas que es de 60% a 140% del tamaño de partículas promedio en peso, preferiblemente entre 70% a 130% del tamaño de partículas promedio en peso, y en donde al menos uno de los activadores del blanqueador está presente en un componente en forma de partículas que tiene un tamaño de partículas promedio en peso de 600 micrómetros a 1.400 micrómetros, preferiblemente de 700 micrómetros a 1.100 micrómetros.
2. Un componente sólido según la reivindicación 1, en el que la fuente de peróxido de hidrógeno comprende una sal percarbonato.
3. Una composición detergente sólida según la reivindicación 2, en la que la sal percarbonato es tal que el 75% del oxígeno máximo teóricamente disponible (AvO) de la sal percarbonato se libera en menos de 10 minutos, preferiblemente en menos de 6 minutos.
4. Una composición detergente sólida según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el tamaño de partículas promedio de la fuente de peróxido de hidrógeno es de 800 micrómetros a 950 micrómetros.
5. Una composición detergente sólida según la reivindicación 1, que comprende un precursor orgánico hidrófobo de peroxiácido de blanqueo y un precursor orgánico hidrófilo de peroxiácido de blanqueo, comprendiendo el precursor orgánico hidrófilo de peroxiácido de blanqueo preferiblemente TAED y comprendiendo el precursor hidrófobo preferiblemente un grupo oxibencenosulfonato, siendo preferiblemente NACA-OBS o NOBS o mezclas de los mismos.
6. Una composición detergente sólida según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que es una composición granulada en la que al menos el 80% de los gránulos de la composición tienen un tamaño de partículas promedio en peso de 700 micrómetros a 1.400 micrómetros, preferiblemente de 750 micrómetros a 1.000 micrómetros.
7. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el componente sensible al blanqueador comprende un perfume, un polímero para la liberación de la suciedad, un dispersante, un quelante, un tinte, un agente fotoblanqueador o un abrillantador o mezclas de los mismos.
8. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende un componente pulverizado que comprende un componente sensible al blanqueador.
9. Una composición detergente según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende un componente efervescente, siendo preferiblemente un componente efervescente en forma de partículas, que tiene un tamaño de partículas promedio en peso de 700 micrómetros a 1.400 micrómetros, preferiblemente de 750 micrómetros a 1.100 micrómetros.
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