JP2002528448A - オキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式：トランス−（Iａ）およびシス−（Iｂ）ならびに式：トランス−（IIａ）およびシス−（IIｂ）（式中、Ａ₁およびＡ₂は、互いに独立に、非置換または１〜４個置換のオルトＣ₆〜Ｃ₁₈アリーレンを示し、そしてＲ₁は、水素または有機残基を示し、ただし、Ｒ₁が水素であり、Ａ₂が１，２−フェニレンである場合は、Ａ₁は９，１０−アントラキノン−１，２−イレン、４−クロロ−３，５−ジメチル−１，２−フェニレンまたは３，５−ジメチル−１，２−フェニレンでない）のオキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン類。本発明はまた、上記化合物の製造方法および使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 本発明は、オキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン類、その製造方法
およびその使用に関する。

【０００２】 Bull. Soc. Chim. Fr., (1942),８０１〜８０４ページには、trans−３−（２
−オキソベンゾフラン−３−イリデン）−１，３−ジヒドロインドール−２−オ
ン（フタロイル−６，７−クマロン−２とイサチンとの反応生成物）、およびtr
ans−２−（２−オキソベンゾフラン−３−イリデン）−１，２−ジヒドロイン
ドール−３−オン（フタロイル−６，７−クマロン−２とα−イサチンアニリド
との反応生成物）が記載されている。

【０００３】 Chem. Ber., 54巻,(1921)１２１３〜１２２０ページには、２種類の２−（２
−オキソベンゾフラン−３−イリデン）−１，２−ジヒドロインドール−３−オ
ン（一方は４，６−ジメチルクマランジオンとインドキシルとの縮合生成物、他
方は５−クロロ−４，６−ジメチルクマランジオンとインドキシルとの縮合生成
物）が記載されている。

【０００４】 既知の方法の不利な点は、大規模工業技術的および商業用目的には、製造の費
用がかかりすぎ、高価になりすぎることである。

【０００５】 したがって、本発明が課題としたのは、さらなるオキソベンゾフラニリデン−
ジヒドロインドロン類を提供することであり、好ましくは、それが着色材または
蛍光材として、特に有機または無機の、高分子量または低分子量の、とりわけ高
分子量有機材料の染色または顔料着色に適したものであるべきである。さらに加
えて、本課題は、オキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン類を製造する
経済的な方法を見出すことにあった。

【０００６】 この課題に応じて、式（トランス−（Iａ）およびシス−（Iｂ））：

【０００７】

【化２０】

【０００８】 ならびに式（トランス−（IIａ）およびシス−（IIｂ））：

【０００９】

【化２１】

【００１０】 （式中、 Ａ₁およびＡ₂は、互いに独立に、非置換または１〜４個置換のオルトＣ₆〜Ｃ_{1 8} アリーレンを意味し、そして Ｒ₁は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリ
ール、ヘテロ芳香族残基、−（ＣＨ₂）_nＣＯＲ₂または−（ＣＨ₂）_mＯＲ₃： （ここで、Ｒ₂は、ヒドロキシ、−ＯＸ、非置換か、あるいは１個もしくは複
数個のヒドロキシ、−ＯＸまたはアミノで置換されている、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルコキ
シ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキルアミノもしくはＣ₁〜Ｃ₂₅ジアルキルアミノ、ジ（Ｃ₆〜
Ｃ₂₄アリール）アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₄アルケニルであり、そし
て Ｘは、カチオンを意味し、そして Ｒ₃は、水素または−ＣＯ（Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル）であり、そして ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜６の範囲の整数であり、そして Ｃ−Ｃ単結合は、相応するエーテル単位：−ＣＯＣ−によって置き換えること
もできる）であり、 ただし、Ｒ₁が水素であり、Ａ₂が１，２−フェニレンである場合には、Ａ₁は
、９，１０−アントラキノン−１，２−イレン、４−クロロ−３，５−ジメチル
−１，２−フェニレンまたは３，５−ジメチル−１，２−フェニレンでない） のオキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン類を見出した。

【００１１】 さらには、オキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン類の改良された製
造方法、およびそれの応用を見出した。

【００１２】 本発明によれば、Ｘは、アルカリ金属、たとえばリチウム、ナトリウム、カリ
ウム、アルカリ土類金属、たとえばマグネシウム、カルシウム、ストロンチウム
、または銅、亜鉛もしくはアルミニウム、あるいは第四級アミン、たとえば〔Ｎ
Ｒ₄Ｒ₅Ｒ₆Ｒ₇〕⁺のカチオンであって、ここで Ｒ₄およびＲ₅は、互いに独立に、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリー
ルまたはＣ₇〜Ｃ₂₈アラルキルであり、そして Ｒ₆およびＲ₇は、互いに独立に、水素、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₇〜Ｃ₁₈アラル
キル、非置換か、または１個もしくは複数個の、ハロゲン、ヒドロキシもしくは
Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシで置換されている、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキルまたはＣ₂〜Ｃ₂₄ア
ルケニルであり、あるいはＲ₆およびＲ₇は、共有する窒素と一緒になった、非置
換か、もしくは１〜４個のＣ₁〜Ｃ₄アルキルで置換された、ピロリドン−、ピペ
リジン−、ピペラジン−もしくはモルホリン−、カルバゾール−、フェノキサジ
ン−またはフェノチアジン−残基である。

【００１３】 好ましい実施態様においては、Ａ₁およびＡ₂は、互いに独立に、オルトＣ₆〜
Ｃ₁₈アリーレンであって、これはたとえば置換または非置換の１，２−フェニレ
ン、１，２−ナフチレン、２，３−ナフチレン、１，２−フェナントリレン、２
，３−フェナントリレン、３，４−フェナントリレン、９，１０−フェナントリ
レン、１，２−アントラセニル、２，３−アントラセニルもしくは１，２−アン
トラキノニレン、２，３−アントラキノニレンであることができる。

【００１４】 置換基としては、オルト−Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリーレン、例として２価の残基、たと
えば１，３−ブタジエン−１，４−イレンもしくは−ＣＨ＝ＣＨ−ＮＨ−、また
は縮合した、置換もしくは非置換の５−もしくは６員環類、および所望なら、さ
らなる置換基類（後述参照）が考慮に値する。

【００１５】 特に好ましい実施態様においては、Ａ₁が

【００１６】

【化２２】

【００１７】 であり、そしてＡ₂が

【００１８】

【化２３】

【００１９】 （式中、 Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₁、Ｒ₁₀、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄およびＲ₁₅は、互いに独立に、水素
、ハロゲン、シアノ、−ＮＯ₂、−Ｒ₁₆、−ＮＲ₁₇Ｒ₁₈、−ＮＲ₁₉ＣＯＲ₁₇、−
ＮＲ₁₉ＣＯＯＲ₁₇、−Ｎ＝ＣＲ₁₇Ｒ₁₈、−ＣＯＮＲ₁₉Ｒ₂₀、−ＯＲ₁₇、−Ｏ（Ｃ ₁ 〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＸ、−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＨ、−Ｏ（
Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＯＣＯＲ₁₇、−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＲ₁₇、
−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＮＲ₁₉Ｒ₂₀、−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）Ｏ
Ｒ₁₇、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）Ｏ−ＣＯＲ₁₇、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）Ｏ
Ｒ₁₇、−ＣＯＯＲ₁₇、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＲ₁₇、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂ア
ルキレン）ＣＯＮＲ₁₉Ｒ₂₀、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＸ、−（Ｃ₁〜Ｃ ₁₂ アルキレン）ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＸ、−ＣＯＯＨ、−ＳＲ₁₇、−ＳＯＲ₁₇、−
ＳＯ₂Ｒ₁₇、−ＳＯ₂ＮＲ₁₉Ｒ₂₀、−ＳＯ₃Ｒ₁₇、−ＳＯ₃Ｈまたは−ＳＯ₃Ｘを意
味し、 （ここで、 Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉およびＲ₂₀は、互いに独立に、水素またはＲ₁₆であり、そし
て Ｒ₁₆は、非置換か、または１個もしくは複数個の、ハロゲン、ヒドロキシ、ア
ミノ、オキソ、カルボキシ、シアノ、−ＣＯＯＲ₁₈もしくは−ＣＯＯＸで置換さ
れている、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキルまたはＣ₂〜Ｃ₂₄アル
ケニルであって、これは中断されていないか、あるいは１個もしくは複数個の、
Ｏ、ＳまたはＮ−（Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル）、Ｎ−（Ｃ₂〜Ｃ₂₄アルケニル）により
中断されていることができるが、それは該アルキルが２個を越える、および該ア
ルケニルが３個を越える炭素を有する場合であり；あるいは非置換か、または１
個もしくは複数個の、ハロゲン、ニトロ、シアノ、−ＯＲ₁₈、−ＳＲ₁₈、−ＮＲ ₁₉ Ｒ₂₀、−ＣＯＮＲ₁₉Ｒ₂₀、−ＣＯＯＲ₁₈、−ＣＯＯＸ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₂
Ｒ₁₈、−ＳＯ₂ＮＲ₁₉Ｒ₂₀、−ＳＯ₃Ｒ₁₈、−ＳＯ₃Ｘ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＮＲ₁₉ＣＯ
Ｒ₁₈もしくは−ＮＲ₁₉ＣＯＯＲ₁₈で置換されている、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₇〜
Ｃ₁₈アラルキルまたはヘテロアリールであり、あるいは Ｒ₁₉およびＲ₂₀は、それらを結合している窒素原子と一緒になって、非置換か
、もしくは１〜４個のＣ₁〜Ｃ₄アルキルで置換されているピロリジニル、ピペリ
ジニル、ピペラジニルまたはモルホリニルであるか、あるいはカルバゾリル、フ
ェノキサジニルまたはフェノチアジニルであり）、 ここで、場合によっては、Ｒ₈およびＲ₉、Ｒ₉およびＲ₁₁、Ｒ₁₁およびＲ₁₀、
ならびに、Ｒ₁₂およびＲ₁₃、Ｒ₁₃およびＲ₁₄、または、Ｒ₁₄およびＲ₁₅は、それ
ぞれ追加的に、置換もしくは非置換の５−または６員環を形成することができる
） である。

【００２０】 さらなる好ましい実施態様においては、残基Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₁、Ｒ₁₀、Ｒ₁₂、Ｒ ₁₃ 、Ｒ₁₄およびＲ₁₅の少なくとも１個が、残基Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃およびＺ₄：

【００２１】

【化２４】

【００２２】 （式中、 Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇およびＲ₂₈は、互いに独立に、水素、ハ
ロゲン、シアノ、−ＮＯ₂、−Ｒ₁₆、−ＮＲ₁₇Ｒ₁₈、−ＮＲ₁₉ＣＯＲ₁₇、−ＮＲ_{1 9} ＣＯＯＲ₁₇、−Ｎ＝ＣＲ₁₇Ｒ₁₈、−ＣＯＮＲ₁₉Ｒ₂₀、−ＯＲ₁₇、−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ ₁₂ アルキレン）ＣＯＯＸ、−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＨ、−Ｏ（Ｃ₁〜
Ｃ₁₂アルキレン）ＯＣＯＲ₁₇、−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＲ₁₇、−Ｏ
（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＮＲ₁₉Ｒ₂₀、−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＯＲ₁₇ 、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＯＣＯＲ₁₇、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＯＲ₁₇、
−ＣＯＯＲ₁₇、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＲ₁₇、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレ
ン）ＣＯＮＲ₁₉Ｒ₂₀、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＸ、−ＣＯＯＸ、−Ｃ
ＯＯＨ、−ＳＲ₁₇、−ＳＯＲ₁₇、−ＳＯ₂Ｒ₁₇、−ＳＯ₂ＮＲ₁₉Ｒ₂₀、−ＳＯ₃Ｒ_{1 7} またはＳＯ₃Ｘ、ＳＯ₃Ｈであって、ここで残基Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀は、さ
らに前述の意味を有しており、そして Ｒ₂₁は、Ｒ₁とは独立に、Ｒ₁と同一の意味を有し、そして Ａ₃は、単結合、あるいは非置換か、または１個もしくは複数個の、Ｃ₁〜Ｃ₂₅ アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、ハロゲン、ヒドロキシ、−ＯＸ、オキソ、シア
ノ、−ＣＯＯＲ₆、−ＣＯＯＸ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｒ₆、−ＳＯ₃Ｘ、−ＳＯ₃
Ｈで置換されているＣ₁〜Ｃ₂₄アルキレンまたはＣ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキレンを意
味し、あるいは−ＯＯＣ（Ｃ₁〜Ｃ₂₄アルキレン）ＣＯＯ−、−ＣＯＯ（Ｃ₁〜Ｃ ₂₄ アルキレン）ＯＯＣ−、−ＮＲ₁₉ＣＯ（Ｃ₁〜Ｃ₂₄アルキレン）ＣＯＮＲ₁₉−
、−ＣＯＮＲ₁₉（Ｃ₁〜Ｃ₂₄アルキレン）ＮＲ₁₉ＣＯ−；Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリーレンま
たはヘテロアリーレンを意味する） からなる群より選ばれる残基である。

【００２３】 さらなる好ましい実施態様は、Ａ₁が、

【００２４】

【化２５】

【００２５】 （式中、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₁およびＲ₁₀は、請求項３記載の意味を有する）であり
、そして Ａ₂が、２価の残基Ｚ₅またはＺ₆：

【００２６】

【化２６】

【００２７】 （式中、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄およびＲ₂₇は、請求項４記載の
意味を有する） であるオキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン類に関する。

【００２８】 さらなる好ましい実施態様は、式（LI）：

【００２９】

【化２７】

【００３０】 （式中、Ｐ₁、Ｐ₂、Ｐ₃が、互いに独立に、それぞれ請求項４記載の残基Ｚ₁、
Ｚ₂、Ｚ₃およびＺ₄からなる群より選ばれる残基であり、そして Ａ₄が、３価の残基、好ましくは

【００３１】

【化２８】

【００３２】 である） のオキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロンに関する。

【００３３】 本発明の化合物は、いくつかの結晶変種で存在することができる。

【００３４】 アルキル、アルケニルまたはアルキレンは、直鎖状、分枝状、単環式または多
環式であり得る。好ましくは、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₄アルケニルまたは
Ｃ₁〜Ｃ₂₄アルキレンである。

【００３５】 したがって、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキルは、例として、とりわけ好ましくはＣ₁〜Ｃ₄
アルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル
、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチルであり、特に好ましくはＣ₁〜Ｃ₆アルキ
ルで、これはＣ₁〜Ｃ₄アルキルに与えた意味を有するとともに、追加的にｎ−ペ
ンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシ
ルであり、そして好ましくはＣ₁〜Ｃ₈アルキルで、これはＣ₁〜Ｃ₆に与えた意味
を有するとともに、追加的にたとえばｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメ
チルブチルおよび２−エチルヘキシルであり、そして特にＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルで
、これはＣ₁〜Ｃ₈アルキルに与えた意味を有するとともに、追加的にデシルまた
はドデシルであり、そしてまたＣ₁〜Ｃ₂₅アルキルで、これはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル
に与えた意味を有するとともに、追加的にテトラデシル、ペンタデシル、ヘキサ
デシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル
、テトラコシルまたはペンタコシルを意味することができる。

【００３６】 単環式または多環式アルキル残基としては、例として下記が挙げられよう： Ｃ₄〜Ｃ₁₂シクロアルキル、たとえばシクロブチル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シ
クロウンデシルまたはシクロドデシル、トリメチルシクロヘキシル、メンチル、
ツイル、ボルニル、１−アダマンチルおよび２−アダマンチル、特にＣ₅〜Ｃ₁₂
シクロアルキル、たとえばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、
シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシルまたはシクロ
ドデシル。

【００３７】 Ｃ₁〜Ｃ₂₄アルキレンは、例としてメチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イ
ソプロピレン、ｎ−ブチレン、ｓ−ブチレン、イソブチレン、ｔ−ブチレン、ｎ
−ペンチレン、２−ペンチレン、３−ペンチレン、２，２−ジメチルプロピレン
、ｎ−ヘキシレン、ｎ−オクチレン、１，１，３，３−テトラメチルブチレン、
２−エチルヘキシレン、ノニレン、デシレン、メンチレン、ドデシレン、テトラ
デシレン、ヘキサデシレン、ヘプタデシレン、オクタデシレン、エイコシレン、
ヘンエイコシレン、ドコシレンまたはテトラコシレン、好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₂ア
ルキレン、たとえばメチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ
−ブチレン、ｓ−ブチレン、イソブチレン、ｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、２
−ペンチレン、３−ペンチレン、２，２−ジメチルプロピレン、ｎ−ヘキシレン
、ｎ−オクチレン、１，１，３，３−テトラメチルブチレン、２−エチルヘキシ
レン、ノニレン、デシレン、特に好ましくはＣ₁〜Ｃ₈アルキレン、たとえばメチ
レン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、ｓ−ブチレ
ン、イソブチレン、ｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、２−ペンチレン、３−ペン
チレン、２，２−ジメチルプロピレン、ｎ−ヘキシレン、ｎ−オクチレン、１，
１，３，３−テトラメチルブチレン、２−エチルヘキシレン、とりわけ好ましく
はＣ₁〜Ｃ₆アルキレン、たとえばメチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプ
ロピレン、ｎ−ブチレン、ｓ−ブチレン、イソブチレン、ｔ−ブチレン、ｎ−ペ
ンチレン、２−ペンチレン、３−ペンチレン、２，２−ジメチルプロピレン、ｎ
−ヘキシレン、そして特にＣ₁〜Ｃ₄アルキレン、たとえばメチレン、エチレン、
ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、ｓ−ブチレン、イソブチレン
、ｔ−ブチレンである。

【００３８】 単環式または多環式アルキレン残基としては、例として下記が挙げられよう： Ｃ₄〜Ｃ₁₂シクロアルキレン、たとえばシクロブチレン、シクロペンチレン、
シクロヘキシレン、シクロヘプチレン、シクロオクチレン、シクロノニレン、シ
クロデシレン、シクロウンデシレンおよびシクロドデシレン、トリメチルシクロ
ヘキシレン、ツイレン、ボルニレン、１−アダマンチレンおよび２−アダマンチ
レン。

【００３９】 Ｃ₂〜Ｃ₂₄アルケニルは、例としてビニル、アリル、２−プロペン−２−イル
、２−ブテン−１−イル、３−ブテン−１−イル、１，３−ブタジエン−２−イ
ル、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−２−イル、２−メチル−１−ブテ
ン−３−イル、２−メチル−３−ブテン−２−イル、３−メチル−２−ブテン−
１−イル、１，４−ペンタジエン−３−イル、２，５−ヘキサジエン−２−イル
、またはヘキセニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ドデセニル、テトラデ
セニル、ヘキサデセニル、ヘプタデセニル、オクタデセニル、エイコセニル、ヘ
ンエイコセニル、ドコセニルもしくはテトラセコニルの種々の異性体類で、ここ
でとりわけＣ₂〜Ｃ₁₂アルケニル、たとえばビニル、アリル、２−プロペン−２
−イル、２−ブテン−１−イル、３−ブテン−１−イル、１，３−ブタジエン−
２−イル、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−２−イル、２−メチル−１
−ブテン−３−イル、２−メチル−３−ブテン−２−イル、３−メチル−２−ブ
テン−１−イル、１，４−ペンタジエン−３−イル、２，５−ヘキサジエン−２
−イル、またはヘキセニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ドデセニルの種
々の異性体類を意味する。

【００４０】 単環式または多環式アルケニル残基としては、例として下記が挙げられよう： Ｃ₄〜Ｃ₁₂シクロアルケニル、たとえば、２−シクロブテン−１−イル、２−
シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル、３−シクロヘキセ
ン−１−イル、２，４−シクロヘキサジエン−１−イル、および１−ｐ−メンテ
ン−８−イル、４（１０）−ツイエン−１０−イル、２−ノルボルネン−１−イ
ル、２，５−ノルボルナジエン−１−イル、７，７−ジメチル−２，４−ノルカ
ラジエン−３−イル。

【００４１】 Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルコキシは、−ＯＣ₁〜Ｃ₂₅アルキル、好ましくは−ＯＣ₁〜Ｃ₁₂
アルキル、そして特に好ましくは−ＯＣ₁〜Ｃ₄アルキルであって、ここでアルキ
ル残基は、前述の意味を有する。

【００４２】 Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキルアミノは、−ＮＨＣ₁〜Ｃ₂₅アルキル、好ましくは−ＮＨＣ ₁ 〜Ｃ₁₂アルキル、そして特に好ましくは−ＮＨＣ₁〜Ｃ₄アルキルであって、こ
こでアルキル残基は、前述の意味を有する。

【００４３】 Ｃ₁〜Ｃ₂₅ジアルキルアミノは、−Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル）₂、好ましくは−
Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル）₂、そして特に好ましくは−Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）₂
であって、ここでアルキル残基は、前述の意味を有する。

【００４４】 ジ（Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール）アミノは、（Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール）₂Ｎ−または（Ｃ₆ 〜Ｃ₁₂アリール）₂Ｎ−、好ましくは（Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール）₂Ｎ−である。

【００４５】 Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリールは、例としてフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４
−ビフェニル、フェナントリル、２−もしくは９−フルオレニルまたはアントラ
セニルであり、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₂アリール、たとえばフェニル、１−ナフチ
ル、２−ナフチル、４−ビフェニルである。

【００４６】 Ｃ−Ｃ単結合は、相応するエーテル単位、たとえばＣ−Ｏ−Ｃによって置き換
えることもでき、例としてＣ₄アルキルの場合は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−Ｃ
Ｈ₃を、またはＣ₆アルキルの場合は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−Ｃ
Ｈ₂−ＣＨ₃を、包含することができる。

【００４７】 オキソで置換されたＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルとは、少なくとも１個のメチレン基が
１個のカルボニル基で置き換えられていること、たとえばＣ₂アルキルの場合は
−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＨ₃になっていることを意味する。

【００４８】 アルキルはまた、１個のオキソ単位を備えることもでき、また１個の−Ｏ−単
位によって中断されていることもでき（これの前提は、いうまでもないが、鎖中
に炭素原子が少なくとも２個存在することである）、例としては−（ＣＨ₂）₃Ｏ
Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ₃）₃、−Ｃ（＝Ｏ）（ＣＨ₂）₆ＯＣＨ₃または−Ｃ（ＣＨ₃） ₂ ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃、−Ｃ（＝Ｏ）（ＣＨ₂）₆ＯＣＨ₂−または−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃ＣＨ₂−、または好ましくは例として−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキ
レン）ＣＯＯ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル）たとえば−ＯＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₃、−Ｏ（ＣＨ ₂ ）₂ＣＯＯＣＨ₃、−Ｏ（ＣＨ₂）₃ＣＯＯＣＨ₃、または−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₆アルキレ
ン）ＣＯＯＨ、たとえば−Ｏ−ＣＨ₂ＣＯＯＨもしくは−Ｏ（ＣＨ₂）₂ＣＯＯＨ
である。

【００４９】 Ｃ₇〜Ｃ₂₈アラルキルは、例としてベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、
β−フェニルエチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニルブチル、ω，ω
−ジメチル−ω−フェニルブチル、ω−フェニルドデシル、ω−フェニルオクタ
デシル、ω−フェニルエイコシルまたはω−フェニルドコシルであり、好ましく
はＣ₇〜Ｃ₁₈アラルキル、たとえばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β
−フェニルエチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニルブチル、ω，ω−
ジメチル−ω−フェニルブチル、ω−フェニルドデシルまたはω−フェニルオク
タデシルであり、そして特に好ましくはＣ₇〜Ｃ₁₂アラルキル、たとえばベンジ
ル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニルエチル、α，α−ジメチルベン
ジル、ω−フェニルブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニルブチルまたはω−
フェニルドデシルである。

【００５０】 ヘテロアリールとしては、Ｃ、Ｎ、ＯおよびＳからなる群より選ばれる原子の
、５〜１８個からなる多不飽和ヘテロ環式残基であって、少なくとも６個の共役
π電子を有するものを使用でき、例としては、チエニル、ベンゾ〔ｂ〕チエニル
、ジベンゾ〔ｂ，ｄ〕チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−
ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキ
シチイニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、ト
リアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソ
インドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、
イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル
、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボニリル、ベンゾトリアゾ
リル、ベンゾキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、
フェナントロリニル、フェナジイル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソ
キサゾリル、フラザニルまたはフェノキサジニルであり、好ましくは前述の単環
式または二環式のヘテロ芳香族残基である。

【００５１】 ハロゲンまたはＨａｌは、塩素、臭素、フッ素またはヨウ素、好ましくはフッ
素または塩素である。

【００５２】 ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシまたはシアノによる１個もしく
は複数個置換のＣ₁〜Ｃ₁₂アルキルまたはＣ₂〜Ｃ₁₂アルケニルは、たとえば、２
−クロロエチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、β，β，β−ト
リフルオロエチル、トリクロロビニル、ω−クロロプロピル、ω−ブロモブチル
、ペルフルオロヘキシル、ペルフルオロドデシル、２−ヒドロキシエチル、２−
メトキシエチル、２−エトキシエチル、２−ブトキシエチル、２，３−ジヒドロ
キシプロピル、２，３−ジメトキシプロピルまたは２−シアノエチルであり、好
ましくはトリフルオロメチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２
−エトキシエチルまたは２−シアノエチルである。

【００５３】 特に好ましいオキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン類は、式：

【００５４】

【化２９】

【００５５】 （式中、 Ｒ₂₉、Ｒ₃₂、Ｒ₃₀およびＲ₃₁は、互いに独立に、水素、ハロゲン、−ＮＯ₂、
Ｒ₃₃、−ＯＲ₃₄、−ＳＲ₃₄、特に−ＯＣ₉〜Ｃ₁₈アルキルまたは−ＳＣ₉〜Ｃ₁₈ア
ルキル、−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＸ、−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）
ＣＯＯＨ、−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＲ₃₄、−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレ
ン）ＯＣＯＲ₃₄、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＯＣＯＲ₃₄、−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アル
キレン）ＯＲ₃₄、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＯＲ₃₄、−ＣＯＯＲ₃₄、−（Ｃ₁〜
Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＲ₃₄、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＮＲ₃₅Ｒ₃₆、−
（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＸ、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＨ、 （ここで、 Ｒ₃₃は、非置換か、あるいは１個もしくは複数個のオキソ、シアノまたはＣＯ
ＯＸ、ＣＯＯＨで置換されているＣ₁〜Ｃ₂₅アルキルであって、これは中断され
ていないか、または１個もしくは複数個のＯによって中断されていることができ
、あるいは非置換か、あるいは１個もしくは複数個のハロゲン、ニトロ、シアノ
、ＯＲ₃₅、ＮＲ₃₅Ｒ₃₆、ＣＯＮＲ₃₅Ｒ₃₆、またはＮＲ₃₇ＣＯＲ₃₅で置換されてい
る、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリールまたはＣ₇〜Ｃ₁₀アラルキルであり； Ｒ₃₄、Ｒ₃₅、Ｒ₃₆は、水素またはＲ₃₃を意味する）を意味し、 そして Ａ₇は、単結合、Ｃ₁〜Ｃ₂₄アルキレンまたはＣ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキレンであ
る） の化合物である。

【００５６】 とりわけ好ましいのは、式：

【００５７】

【化３０】

【００５８】 （式中、 Ｒ₃₈、Ｒ₃₉、Ｒ₄₁またはＲ₄₀は、互いに独立に、水素、塩素もしくは臭素、Ｒ ₄₂ 、−ＯＲ₄₂、−ＳＲ₄₂、特に−ＯＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルまたは−ＳＣ₁〜Ｃ₁₈アル
キルであり、 （ここで、 Ｒ₄₂は、非置換か、あるいは１個もしくは複数個のオキソ、シアノ、−ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯＯＣ₁〜Ｃ₁₈アルキルまたは−ＣＯＯＸで置換されているＣ₁〜Ｃ₂₅ア
ルキルであって、これは中断されていないか、または１個もしくは複数個のＯに
よって中断されていることができ（１個を越えるＣ原子が存在していることを前
提として）、その例として特に−ＯＣＨ₂ＣＯＯＣＨ₃であり、またはＣ₆〜Ｃ₁₀
アリールもしくはＣ₇〜Ｃ₁₀アラルキルである） の化合物である。

【００５９】 さらに、とりわけ好ましいのは、式（XXVII）（ここで、Ｒ₃₈がｔ−ブチル、
そしてＲ₃₉が−ＯＭｅ、そしてＲ₄₁およびＲ₄₀が、水素を意味する）の化合物で
ある。

【００６０】 本発明においてはまた、たとえば、

【００６１】

【化３１】

【００６２】 （式中、 Ａ₅およびＡ₆は、両者が同時に水素２個にならないことを条件に、互いに独立
にそれぞれ水素２個であり；さらには、互いに独立に、置換されているか、また
非置換のイサチン残基：

【００６３】

【化３２】

【００６４】 またはインドキシル残基：

【００６５】

【化３３】

【００６６】 である） のような、オキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン類のシス−およびト
ランスビスベンゾフラノン誘導体も見出された。

【００６７】 前述のオキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン類のビスベンゾフラノ
ン誘導体は、本発明のオキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロンの製造方
法によって入手が可能である。たとえば、ビスベンゾフラノン：

【００６８】

【化３４】

【００６９】 を、

【００７０】

【化３５】

【００７１】 または

【００７２】

【化３６】

【００７３】 と反応させることによって製造できる。

【００７４】 本発明は、本発明のオキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロンの少なく
とも１種類、および所望であれば、追加のオキソベンゾフラニリデン−ジヒドロ
インドロン類を含有するさらなる組成物に関する。

【００７５】 特に好ましい実施態様は、オキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン類
を２種類、好ましくは本発明の化合物、および冒頭で引用した現行技術による４
種類の化合物（trans−３−（２−オキソベンゾフラン−３−イリデン）−１，
３−ジヒドロインドール−２−オン、trans−２−（２−オキソベンゾフラン−
３−イリデン）−１，２−ジヒドロインドール−３−オン、４，６−ジメチルク
マランジオンとインドキシルとの縮合生成物、および５−クロロ−４，６−ジメ
チルクマランジオンとインドキシルとの縮合生成物）からなる群より選ばれる化
合物の２種類を含有する組成物に関する。

【００７６】 組成物中のこれらオキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン類のモル比
は、通例、９９：１〜１：９９の範囲内で選択する。

【００７７】 さらなる実施態様は、オキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン類の３
種類を、好ましくは本発明の化合物の少なくとも１種類を含有する組成物に関す
る。ここで、そのモル比は、通例、９８：１：１〜１：９８：１または１：１：
９８、特に２５：５０：２５の範囲内（モル比の合計が常に１００である）にな
るように選択する。

【００７８】 本発明の組成物は、個々の化合物から、それ自体既知の混合方法により、また
は混合合成によって製造することができる（後述参照）。

【００７９】 特に好ましい本発明の化合物として、以下のものが挙げられよう：

【００８０】

【化３７】

【００８１】 本発明の化合物は、Bull. Soc. Chim. Fr, (1942), ８０１〜８０４ページお
よび８２６〜８３２ページ記載の方法と同様にして、製造することができる。

【００８２】 本発明はさらに、ベンゾフラノン−またはビスベンゾフラノン−誘導体を、酸
性または塩基性触媒の存在下で、イサチン誘導体と反応させることによる、式（
trans−（Ｉａ）およびシス−（Ｉｂ））のオキソベンゾフラニリデン−ジヒド
ロインドロン類の製造方法に関するものであって、式（XXIX）：

【００８３】

【化３８】

【００８４】 （式中、Ａ₁は、さらに前述の意味を有する） の化合物を、式（XXX）または（XXXａ）：

【００８５】

【化３９】

【００８６】 （式中、 Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₂₄アルキル）、Ｎ（Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール）ま
たはＮ（Ｃ₇〜Ｃ₂₈アラルキル）であり、そして Ｈａｌは、ハロゲンであり、そして Ａ₂は、さらに前述の意味を有する） の化合物と反応させることによる方法に関する。

【００８７】 カルボニル化合物（XXX）（Ｙ＝Ｏ）の代わりに、自明のことであるが、相応
する「マスキングされている」カルボニル化合物（後述では、合成的等価物とも
表現されている）、たとえばシッフ塩基類等も使用できる。このことは、さらに
後述のすべての方法にも適用される。

【００８８】 さらなる実施態様は、ベンゾフラノン−またはビスベンゾフラノン−誘導体を
、酸性または塩基性触媒の存在下で、オキシインドール誘導体と反応させること
による、式（trans−（Ｉａ）およびシス−（Ｉｂ））のオキソベンゾフラニリ
デン−ジヒドロインドロン類の製造方法に関するものであって、式（XXXI）また
は（XXXIａ）：

【００８９】

【化４０】

【００９０】 の化合物を、式（XXXII）：

【００９１】

【化４１】

【００９２】 （式中、Ａ₂、Ａ₁、ＹおよびＨａｌは、さらに前述の意味を有する） の化合物と反応させることによる方法に関する。

【００９３】 さらなる実施態様は、ベンゾフラノン−またはビスベンゾフラノン−誘導体を
、酸または塩基の存在下で、インドキシル誘導体と反応させることによる、式（
trans−（IIａ）およびシス−（IIｂ））の化合物の製造方法に関するものであ
って、式（XXXI）または（XXXIａ）の化合物を、式（XXXIV）：

【００９４】

【化４２】

【００９５】 （式中、Ａ₂は、さらに前述の意味を有する） の化合物と反応させることによる方法に関する。

【００９６】 さらなる実施態様は、ベンゾフラノン−またはビスベンゾフラノン−誘導体を
、酸または塩基の存在下で、インドキシル−またはイサチン−誘導体と反応させ
ることによる、式（XXXI）式（トランス−（Ｉａ）、トランス−（IIａ））また
は（シス−（Ｉｂ）、シス−（IIｂ））の化合物の製造方法に関するものであっ
て、式（XXXI）または（XXXIａ）の化合物を、 （ａ）式（XXXV）：

【００９７】

【化４３】

【００９８】 （式中、Ａ₂およびＹは、さらに前述の意味を有する） のイミン；または （ｂ）式（XXXVI）もしくは（XXXVII）：

【００９９】

【化４４】

【０１００】 （式中、 Ｒ₄₃は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルを意味し、そしてＲ₄₄は、非置換または置換の２価
のＣ₁〜Ｃ₆アルキレン残基、たとえば−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−Ｃ（
ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−を意味する） のケタール と反応させることによる方法に関する。

【０１０１】 すべての本発明の方法は、いわゆるＣ−Ｈ酸性化合物と求電子試薬との縮合反
応に相当していて、後で一般的に記述する、化学的類似性のある反応に関係する
。

【０１０２】 本発明は、本発明の方法によって本発明の組成物を製造するための、さらなる
混合合成に関するものであって、ここで 式（XXIX）、（XXXIV）または（XXXII）の各種のＣ−Ｈ酸性化合物の混合物を
、式（XXX）、（XXXａ）または（XXXI）、（XXXIａ）のカルボニル化合物、また
はそれの合成的等価物とともに、あるいは 式（XXIX）、（XXXIV）または（XXXII）の各種のＣ−Ｈ酸性化合物の混合物を
、式（XXXV）のイミンまたは（XXXVI）、（XXXVII）のケタールとを、あるいは 式（XXX）、（XXXａ）または（XXXI）、（XXXIａ）の種々の置換カルボニル化
合物の混合物またはそれの合成的等価物を、式（XXIX）、（XXXIV）または（XXX
II）のＣ−Ｈ酸性成分とともに、あるいは 式（XXXV）のイミン類または（XXXVI）、（XXXVII）のケタール類の混合物を
、式（XXIX）、（XXXIV）または（XXXII）のＣ−Ｈ酸性成分とともに、 反応させることによる方法に関する。

【０１０３】 通例は、一方の反応成分を他の反応成分に加えることによって、反応を開始さ
せる。添加の順序は、本発明の反応にとって重要ではない。

【０１０４】 式（XXIX）、（XXX）、（XXXａ）もしくは（XXXI）、（XXXIａ）のカルボニル
化合物もしくはそれの合成的等価物、または式（XXXV）のイミンもしくは式（XX
XVIII）のケタールの、Ｃ−Ｈ酸性化合物に対するモル比は、通例、１．５：１
〜０．５：１の範囲内、好ましくは１．２：１〜０．８：１の範囲で選択され、
そしてとりわけ好ましくは１：１である。

【０１０５】 ビスベンゾフランのイサチンに対するモル比は、一般的に１：５〜１：１．５
の範囲、そして好ましくは１：３〜１：２の範囲である。

【０１０６】 この変換反応は、高温下において、特に反応混合物の沸騰温度の領域、たとえ
ば２０〜２００℃の、好ましくは６０〜１５０℃の範囲内で実施するのが有利で
あると実証されている。

【０１０７】 通例、この変換反応は、有機溶媒の存在下で実行する。有機溶媒としては、例
を挙げるとアルコール類、たとえば（Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル）ＯＨ、特にエタノー
ル、メタノール、イソプロパノール、または酸類、たとえば（Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキ
ル）ＣＯＯＨ、特に酢酸、または酸無水物類、たとえば（Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル）
ＣＯＯＣＯ（Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル）、および双極性非プロトン溶媒類、たとえば
アセトニトリル、ベンゾニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、ニトロベンゼン、Ｎ−メチルピロリドン、所望ならハロゲ
ン化脂肪族もしくは芳香族炭化水素類またはそれらの混合物、たとえばベンジン
（種々の、主に脂肪族炭化水素類の混合物として）、トリクロロエタン、ベンゼ
ン、または非置換か、またはアルキル、アルコキシもしくはハロゲンで置換され
たベンゼン、たとえばトルエン、キシレン、アニソールもしくはクロロベンゼン
、またはエステル類、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチル、またはエーテル類たと
えばテトラヒドロフラン、ジオキサン、ＥｔＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ（たとえばC
ellosolve（登録商標）としてFluka社から市販）、またはグリコールエーテル類
、たとえばエチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエー
テル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルもしくはジエチレングリコール
モノエチルエーテル、または窒素含有溶媒類、たとえばピリジン、トリエチルア
ミン、ピコリンもしくはキノリンが考慮に値する。上記の溶媒は、相互の混合物
として使用することができる。

【０１０８】 通例、反応物の総量に対する重量％として、溶媒は、１〜２０重量％で使用さ
れる。

【０１０９】 式（Ｉａ）または（Ｉｂ）の化合物の製造には、アルコール性または酢酸性の
溶液中で、反応混合物の沸騰温度の領域、たとえば１００〜１３０℃の範囲にお
いて実施すると特に有利であると実証されている。

【０１１０】 特に好ましいのは、追加的な有機もしくは無機の塩基または酸の存在下におけ
る、特に触媒量の塩基または酸の存在下における変換反応である。たとえば、出
発原料の総モル量に対して０．１〜１０モル％、好ましくは１〜５モル％の範囲
の塩基もしくは酸の量を選択する。

【０１１１】 無機塩基としては、例を挙げると、アルカリ金属類、たとえばリチウム、ナト
リウムまたはカリウム、およびそれらの水酸化物または炭酸塩、たとえば水酸化
リチウム、−ナトリウムもしくは−カリウム、あるいは炭酸リチウム、−ナトリ
ウムもしくは−カリウム、またはアルカリ金属アミド類、たとえばリチウム−、
ナトリウム−もしくはカリウムアミド、または水素化アルカリ金属類、たとえば
水素化リチウム、−ナトリウムもしく−はカリウム、あるいはアルカリ土類金属
−またはアルカリ金属アルコラート類で、第一級、第二級もしくは第三級脂肪族
Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキルのアルコール類からなるもの、たとえばリチウム−、ナトリ
ウム−もしくはカリウムのメチラート、−エチラート、−ｎ−プロピラート、−
イソプロピラート、−ｎ−ブチラート、ｓ−ブチラート、ｔ−ブチラート、−２
−メチル−２−ブチラート、−２−メチル−２−ペンチラート、−３−メチル−
３−ペンチラート、−３−エチル−３−ペンチラート、そしてさらなる有機脂肪
族、芳香族もしくはヘテロ脂肪族窒素塩基類、特にジアザビシクロオクタン、ジ
アザビシクロウンデカンおよび４−ジメチルアミノピリジン、およびトリアルキ
ルアミンたとえばトリメチル−、もしくはトリエチルアミン、が考慮の対象にな
る。上で挙げた塩基類は、相互の混合物としても使用できる。

【０１１２】 無機酸類としては、たとえば塩酸、硫酸または三フッ化ホウ素が考慮に値する
。

【０１１３】 有機酸類としては、例を挙げると、有機スルホン酸類またはカルボン酸類、た
とえば非置換または置換の脂肪族、環状脂肪族、炭素環状芳香族、ヘテロ環状芳
香族もしくは芳香脂肪族のスルホン酸もしくはカルボン酸である。

【０１１４】 脂肪族スルホン酸類としては、たとえばメタン−、エタン−、ｎ−プロパン−
またはヘキサンスルホン酸、またはそれらに対応するフッ素置換誘導体類が使用
できる。

【０１１５】 脂肪族カルボン酸類は、例を挙げるとギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ピバ
ル酸、カプロン酸、２−エチルヘキサンカルボン酸、または脂肪酸たとえばラウ
リン酸、ミリスチン酸もしくはステアリン酸、およびそれらのフッ素置換誘導体
類を意味する。

【０１１６】 環状脂肪族スルホン酸またはカルボン酸の例は、シクロヘキサンカルボン酸、
ショウノウ−１０−スルホン酸、またはそれらのフッ素置換誘導体類である。

【０１１７】 炭素環状芳香族スルホン酸類の例は、ベンゼン−、トルエン−、エチルベンゼ
ン−、イソプロピルベンゼン−、ドデシルベンゼン−またはジメチルベンゼンス
ルホン酸、２，４，６−トリイソプロピルベンゼンスルホン酸、２，４，６−ト
リメチルベンゼンスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、−ジスルホン酸または−
トリスルホン酸、およびそれらに対応するアルキルまたはフッ素置換誘導体類で
ある。

【０１１８】 ヘテロ環状芳香族スルホン酸類の例は、ピリジン−、チオフェン−またはピロ
ールスルホン酸、およびそれらに対応するフッ素置換誘導体類である。

【０１１９】 炭素環状芳香族カルボン酸類の例は、安息香酸、トルエン−、エチルベンゼン
−、イソプロピルベンゼン−もしくはジメチルベンゼンカルボン酸、ナフタリン
カルボン酸またはアントラセンカルボン酸、およびそれらに対応するフッ素置換
誘導体類である。芳香脂肪族カルボン酸類の例は、ベンジルカルボン酸、α−メ
チルベンジルカルボン酸およびケイ皮酸、およびそれらに対応するフッ素置換誘
導体類である。

【０１２０】 さらに、本発明の方法のさらなる形態においては、Ｃ−Ｈ酸性化合物を、塩基
の、そしてそれに続く酸の存在下で、ケタールと反応させる。ケタールの役割は
、通常、塩基触媒によって２−カルボニル基に選択的な縮合反応が生じている間
、縮合反応から一時的に３−カルボニル基を保護することである。縮合反応の後
に、ケタールは一般に酸によって開裂され、そしてカルボニル基が遊離する。

【０１２１】 本発明の化合物の後処理および分離は、通常、当業者が周知している方法によ
って実行される。通例に従って、沈殿した粗生成物を濾過し、そして濾過残分を
、好ましくは、反応生成物をほとんど溶解しないような溶媒で洗浄する。所望な
ら、粗生成物を分離する前に、さらに精製処理を施すこともできる。このために
は、たとえば反応生成物を含有する有機相を水で、特に塩酸水または水酸化ナト
リウム溶液で洗浄し、引き続いて該有機相を分離し、好ましくは乾固するまで濃
縮することができる。工程のさらなる変種においては、有機相の反応生成物を直
接に蒸発濃縮し、引き続いてたとえば再結晶またはカラムクロマトグラフィーを
用いる分離によって精製することもできる。再結晶の場合には、通例、濾過し、
引き続いて、好ましくは反応生成物をほとんど溶解しないような溶媒で濾過残分
を洗浄することによって単離できる。カラムクロマトグラフィーで処理された反
応生成物を含有する有機相を、直接に蒸発濃縮してもよい。所望なら、反応生成
物を単離した後、乾燥することができる。この目的には、通例、周知の乾燥装置
、たとえば棚段式乾燥機またはバケット式乾燥機が利用される。

【０１２２】 式（IIａ）または（IIｂ）の化合物の製造には、酸類または酸無水物類、たと
えば酢酸または無水酢酸の存在下において実施すると特に有利であると実証され
ている。

【０１２３】 この方法のための原料物質は、既知の方法と同様にして製造することができる
。イサチン化合物は、たとえばW. C. Sumpter がChem. Rev. 34,413, 1944 に記
述しているような周知の方法に従って製造できる。イサチン類のＮ−アルキル化
反応は同様に周知であり、たとえばO. M. Radul らによってKhimiya Geterotsik
licheskikh Soedinenii 353, 1983に記述されている。

【０１２４】 オキソベンゾフラニル化合物の製造は、同様に周知であるか、または３−位置
非置換フラノンおよび３−オキソフラノン化合物を製造する既知の方法と同様に
して実施できる。３−位置非置換フラノン類は、たとえばH.-D. Becker, K. Gus
tafsson, J. Org. Chem. 42, 2966(1977)の方法と同様にして、フェノール類か
らグリオキサールを用いる変換反応によって製造できる。

【０１２５】 ベンゾフラノン類は既知であって、たとえばJ. H. Wood, L. Cox, Org. Synth
. III, 286(1955)に従って製造され、または４，８−ジメチル−３，７−ジヒド
ロベンゾ（１，２−ｂ−４，５−ｂ′）ジフラン−２，６−ジオン類は、たとえ
ばL. I. Smith, J. Nichols, J. Am. Chem. Soc., 65, 1739(1943)に従って製造
される。

【０１２６】 ３−オキソフラノン化合物類は、３−位置非置換フラノン化合物を酸化するこ
とによって、またはヒドロキシ化合物を酸化してケト化合物に変える周知の方法
を用い、３−ヒドロキシフラノン化合物を酸化することによって製造できる。こ
れらは、たとえばHouben-WeylのMethoden der Organischen Chemie,第４版、4/a
& 4/b巻に記載されている。J. Org. Chem., 56, 6110ページ (1991)には 、Z-M
a, J. M. Bobbittが、窒素酸化物による酸化について記述している。３−ヒドロ
キシフラノン化合物類は、ＵＳ５，６１４，５７２記載の、３−ヒドロキシベン
ゾフラノン類の製造方法と同様にして製造できる。さらに、３−オキソフラノン
化合物類は、D. J. ZwaneburgおよびW. A. P. Reyenにより、Synthesis, 624, 1
976に記述されている方法と同様にして製造することができる。

【０１２７】 さらなる実施態様は、本発明のビス（オキソベンゾフラニリデン−ジヒドロイ
ンドロン類）の製造に関するものであって、式（XXXVIII）：

【０１２８】

【化４５】

【０１２９】 または式（XXXIX）：

【０１３０】

【化４６】

【０１３１】 のビス（フラノン化合物類）からの、または相応するビス−イサチン−もしくは
インドキシル化合物類またはその混合物からの製造に関する。

【０１３２】 ビス−化合物類の製造と同様にして、トリス−もしくはポリ（オキソベンゾフ
ラニリデン−ジヒドロインドロン類）からなるトリス−もしくはポリ−化合物類
は、トリス−もしくはポリ（フラノン化合物類）またはトリス−もしくはポリ（
イサチン−もしくはインドキシル化合物類）から製造できる。ポリイサチン類の
製造は、ＧＢ−Ａ１，２５１，０８２によって知られている。

【０１３３】 自明のことであるが、オキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロンの基本
骨格を変えることなしに、官能基としてのそれらの置換基を化学修飾することに
よって、多種類のオキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン類を、他のオ
キソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン類から製造することも可能である
。当業者は、置換基を他の置換基に変換できる無数の方法を周知しており、たと
えば双書“Compendium of Organic Synthetic Methods”(Wiley & Sons,New Yor
k,1971発刊)に開示されているものがそれである。実用的な反応条件は、オキソ
ベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロンの周知の反応性が原因となって、その
ラクトン−もしくはラクタム化合物が開裂したり、またはそれの二重結合が還元
もしくは変化を起こしたりすることのないような条件である。例を挙げると、新
規なエステル−またはアミド誘導体類を、周知の合成方法、たとえばOrganic Sy
nthesis, Collective Vol.I〜VII記載の方法に従って製造することができる。好
ましいのは特にエステル類の合成であるが、これは、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（
IIａ）または（IIｂ）の化合物を、たとえば種々のアルコール類を用い、周知の
合成−および接触条件下、たとえば温度０〜２００℃において、アルコールを式
（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（IIａ）または（IIｂ）の化合物１当量当たり２〜２００
当量使用し、場合により溶媒の存在下においてエステル交換またはエステル化さ
せることによって合成される。

【０１３４】 式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（IIａ）または（IIｂ）の化合物は、着色しようとす
る有機または無機の、高分子または低分子の、とりわけ高分子の有機材料に対し
て、０．０１〜７０重量％、通例０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０１〜
１０重量％の量で使用するのが有効である。

【０１３５】 さらなる本発明の対象を構成するのは、有機または無機の、高分子または低分
子の、とりわけ高分子の有機材料、および本発明の化合物または前述の本発明の
組成物の少なくとも１種類を、着色有効量で、通例は有機または無機材料に対し
て０．０１〜７０重量％、特に０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０１〜１
０重量％の範囲内の量で含有する組成物である。

【０１３６】 本発明はさらに、本発明の化合物または組成物の、着色材としての特に有機ま
たは無機、高分子または低分子、とりわけ高分子有機材料の染色または顔料着色
のための使用に関する。

【０１３７】 一方、本発明の化合物および組成物は、混合物、固溶体または混晶として使用
することも、同様に可能である。

【０１３８】 本発明の化合物は、他の化学種の色材類、たとえばジケトピロロピロール類、
キナクリドン類、ペリレン類、ジオキサジン類、アントラキノン類、インダント
ロン類、フラバントロン類、インジゴ類、チオインジゴ類、キノフタロン類、イ
ソインドリノン類、イソインドリン類、フタロシアニン類、金属錯体類、アゾ顔
料類およびアゾ染料類の群から選ばれる染料類または顔料類と組み合わせること
も可能である。

【０１３９】 その置換基および着色しようとするポリマーの種類に応じ、本発明の化合物は
、ポリマーに可溶性の染料として、または顔料として使用することができる。後
者の場合には、合成の際に沈降する生成物を微分散形態になるように導くのが有
利である。このことは、既知の方法によって実現可能である。化合物および使用
目的に応じ、この着色材を着色用粉末として、または調合物の形態で使用すると
有利であると実証されている。

【０１４０】 高分子材料は、有機系または無機系のものであってよく、そして合成材料およ
び／または天然材料を意味する。たとえば、天然樹脂類または乾性油類、ゴムま
たはカゼインに；または変性天然材料、たとえば塩化ゴム、油変性アルキド樹脂
、ビスコースに；セルロースエーテル類または−エステル類たとえばエチルセル
ロース、酢酸−、プロピオン酸または酪酸セルロース、アセト酪酸セルロースお
よびニトロセルロースに関係し、とりわけ完全合成有機ポリマー類（熱硬化性−
および熱可塑性プラスチック）で、重合によって、たとえば縮合重合または付加
重合によって得られるようなものに関係する。この種のポリマー類には、例とし
てポリオレフィン類、たとえばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレ
ン；さらに置換ポリオレフィン類、たとえば塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン
、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルのようなモノ
マー類のポリマー類；フルオロポリマー類たとえばポリフルオロエチレン、ポリ
トリフルオロクロロエチレンまたはテトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプ
ロピレン混合ポリマー；および上に挙げたモノマー類のコポリマー類、特にＡＢ
Ｓ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン）またはＥＶＡ（エチレン／酢酸
ビニル）が属する。重付加−および重縮合樹脂類の系列からは、たとえばホルム
アルデヒドとフェノール類の縮合生成物、いわゆるフェノール樹脂；ホルムアル
デヒドと尿素またはチオ尿素、さらにはメラミンとの縮合生成物、いわゆるアミ
ノ樹脂；さらに、塗料樹脂として使用されるポリエステル類で、アルキド樹脂の
ような飽和性のもの、またはマレイン樹脂のような不飽和性のもののいずれでも
；さらには直鎖状のポリエステル類、ポリアミド類、ポリウレタン類、ポリカー
ボネート類、ポリフェニレンオキシド類、シリコーン類またはシリコーン樹脂類
が使用できる。

【０１４１】 上で挙げた高分子化合物は、単独または混合物で、プラスチックの塊状物、溶
融物として、または紡糸溶液の形状で存在し得る。それらはまた、そのモノマー
の形態で、または重合した状態の、たとえば、あまに油ワニス、ニトロセルロー
ス、アルキド樹脂、メラミン樹脂および尿素−ホルムアルデヒド樹脂、またはア
クリル樹脂のような、塗料または印刷インキ用の皮膜形成剤または結合剤として
も存在し得る。

【０１４２】 本発明は、さらに本発明の化合物または組成物の、下記のものの製造への使用
に関する： インキ類であって、印刷方法における印刷インキ用；フレキソ印刷、スクリー
ン印刷、包材印刷、安全カラー印刷、凹版もしくはオフセット印刷用；印刷前工
程用；および織物印刷用；業務用、家庭用もしくは書写用、たとえば文具用；ボ
ールペン、フェルトペン、ファイバーペン、厚紙、木材、（木材−）着色液、金
属、スタンプ台用のもの；またはインパクトプリント方法（インパクトプリント
用カラーリボンとともに）用のもの； 着色剤類であって、工業および商業において織物装飾および工業標識に利用で
きる塗料用、特に着色剤で、塗装ローラー−、粉体−もしくは自動車塗料用、高
固形分（低溶媒）塗料用、含水もしくはメタリック塗料用のもの；または顔料着
色処方用；水性カラー塗材用；鉱油、潤滑グリースもしくはワックス用のもの； 着色されたプラスチック類であって、被覆、繊維、板または成形品用のもの； ノンインパクトプリント材料（Nicht-Stossdruckmaterial）であって、デジタ
ルプリント方法（Digitale Druckverfahren）用、熱ワックス転写印刷方法、イ
ンキジェット印刷方法用のもの、または熱転写印刷方法用のもの； カラーフィルター類であって、特に４００〜７００nmの範囲の可視光用、液晶
ディスプレイ（Liquid Crystal Display、ＬＣＤ）、または電荷結合素子（ＣＣ
Ｄ）用のもの； 化粧品類の製造のため；あるいは ポリマー性着色粒状物類であって、着色粉、乾式複写機用トナー（Trockenkop
ier-Farblacke）、湿式複写機用トナー（Fluessigkopier-Farblacke）または電
子写真用トナーの製造のため。

【０１４３】 さらに本発明は、高分子有機材料と、本発明の化合物または組成物の着色有効
量とを含有するインキ類に関する。

【０１４４】 インキ類、特にインキジェット印刷用のものの製造方法は、周知であって、た
とえばＵＳ５，１０６，４１７に記載されている。

【０１４５】 たとえば、これらインキ類は、本発明の化合物を、ポリマー性分散媒と混和す
ることによって製造できる。本発明の化合物とポリマー性分散媒との混和は、好
ましくは周知の混和方法、たとえば撹拌または混合により実施するが、好適なも
のとして推奨されるのは、強力混合機または高性能撹拌機（たとえばUltraturra
x（登録商標））の使用である。

【０１４６】 本発明の化合物または組成物をポリマー性分散媒と混和する際には、水で希釈
できる有機溶媒を使用するのが好都合である。

【０１４７】 実用的には、本発明の化合物または組成物のインキに対する重量割合は、イン
キ総重量に対して０．０００１〜７５重量％、好ましくは０．００１〜５０重量
％の範囲内で選択される。

【０１４８】 本発明はまた、高分子有機材料と本発明の化合物または組成物の着色有効量と
を相互に混和することによる、インキの製造方法に関する。

【０１４９】 さらに本発明は、高分子有機材料および本発明の化合物または組成物の着色有
効量を含有する着色材に関する。

【０１５０】 それに加えて本発明は、高分子有機材料および本発明の化合物または組成物の
着色有効量を混和することによる、着色材の製造方法に関する。

【０１５１】 さらに本発明は、高分子有機材料および本発明の化合物または組成物の着色有
効量を含有する、着色されたプラスチック類またはポリマー性着色粒状物類に関
する。

【０１５２】 それに加えて本発明は、高分子有機材料および着色有効量の本発明の化合物ま
たは組成物を混和することによる、着色されたプラスチック類またはポリマー性
着色粒状物類の製造方法に関する。

【０１５３】 高分子有機物質の本発明の着色材または組成物による着色は、該着色材を、場
合によりマスターバッチの形態で、ロール装置、混合−または摩砕装置を使用し
てこれら基材に混合し、これによって該着色材を高分子材料中で溶解または微分
散させるという方法で実施される。混合された着色材を含有する高分子有機材料
は、通例、続いてそれ自体既知の方法、たとえばカレンダー加工、プレス加工、
押出し加工、刷毛塗り、紡糸、注型によって、または射出成形加工によって、着
色された材料に、通例、最終形状を付与するという方法によって加工される。ま
た着色材の混合を本来の加工工程の直前に実行する、たとえば粉末状の本発明の
着色材および顆粒状の高分子有機材料を、また場合により追加の材料、たとえば
添加剤を、同時に押出機の仕込み部に直接に、連続的に投入し、その混合が成形
加工の直前に行われるようにして実行することも可能である。しかしながら一般
的には、着色材を高分子有機材料中に前もって混和しておく方が、均質な結果が
得られるので好ましい。

【０１５４】 剛直でない成形物の製造、またはそのもろさの減少のためには、成形の前に、
その高分子化合物に、いわゆる可塑剤を加えることがしばしば望まれる。この種
のものとして、たとえばリン酸、フタル酸またはセバシン酸のエステル類が役立
つ。可塑剤は、本発明の方法の中で、着色材混合の前または後にポリマーに配合
することができる。さらに、さまざまな色調を与える目的で、高分子有機素材に
、本発明の化合物または組成物とともに、白色−、有彩色−または黒色顔料のよ
うな成分を、それぞれ所望する量で添加することができる。

【０１５５】 塗料および印刷インキの着色には、高分子有機材料および本発明の化合物また
は組成物を、場合によっては追加の材料、たとえば充填剤、染料、顔料、乾燥剤
または可塑剤とともに、共通の有機溶媒または溶媒混合物中に、微分散または溶
解させる。その際、個々の成分をそれぞれ単独で、または複数成分を一緒に分散
または溶解し、その後で初めて全成分を合体させるという方法をとることができ
る。加工は、通例の方法に従って、たとえばスプレー、皮膜塗布、または数々の
印刷方法を実行した後、引き続いてその塗料または印刷インキを、場合によって
は予備乾燥してから、目的に合わせて熱または光照射によって硬化させる方法で
実施される。

【０１５６】 着色しようとする高分子材料の場合には塗料が関係し、したがって通常の塗料
が、または特殊塗料、たとえば自動車塗料、好ましくはたとえば金属−もしくは
マイカ粒子含有のメタリック塗装も関係し得る。

【０１５７】 好ましいのは、熱可塑性プラスチック類の、とりわけ繊維および印刷インキの
形態のものの着色である。好ましい、本発明により着色可能な高分子有機材料類
は、誘電率が２．５以上の、汎用のポリマー類、特にポリエステル、ポリカーボ
ネート（ＰＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）
、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、スチレン／アクリロニトリル（
ＳＡＮ）またはアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）である。特
に好ましいのは、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレンおよびＰＭＭ
Ａである。とりわけ好ましいのは、ポリエステル、ポリカーボネートまたはＰＭ
ＭＡ、特にテレフタル酸の縮合重合によって得られる芳香族ポリエステル類、た
とえばポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）またはポリブチレンテレフタラー
ト（ＰＢＴＰ）である。

【０１５８】 さらに、特に好ましいのは、鉱油、潤滑グリースおよびワックスの、本発明の
化合物による着色である。

【０１５９】 それに加えて本発明は、高分子有機材料および本発明の化合物または組成物の
着色有効量を含有するノンインパクトプリント材料に関する。

【０１６０】 さらに加えて本発明は、高分子有機材料および本発明の化合物または組成物の
着色有効量を含有するノンインパクトプリント材料の製造方法に関する。

【０１６１】 さらに本発明は、透明基材、およびその基材上に任意の順序で塗布された赤色
、青色および緑色層を有し、そしてその赤色、青色および緑色層を形成するため
に、それぞれに対応する色を有する本発明の化合物または組成物を使用したもの
である、カラーフィルターの製造方法に関する。

【０１６２】 その異なる色の層が、好ましくはそのそれぞれの面の少なくとも５％で重なっ
ていないことが好ましく、そして全く重なっていないようなパターンであること
が、とりわけ好ましい。

【０１６３】 該カラーフィルターは、たとえば本発明の化合物または組成物を含有するイン
キ類、特に印刷インキ類を使用して層を形成させるか、あるいはたとえば本発明
の化合物または組成物と、化学的、熱的もしくは光化学的に構造形成できる高分
子材料（“レジスト”）との混和物によって製造される。さらなる製造は、たと
えばＥＰ−Ａ６５４ ７１１記載の方法と同様にして、ＬＣＤのような基材の上
に塗布することによって実行することができる。

【０１６４】 さらに本発明は、それぞれ赤色、青色および緑色層が塗布されている透明基材
であって、そのそれぞれの層が対応する色の本発明の化合物または組成物を含有
する着色高分子有機材料によって形成されたものである、透明基材を包含する。
該層の順序は、通常、重要ではない。その異なる色の層が、そのそれぞれの面の
少なくとも５％で重なっていないことが好ましく、そして全く重なっていないよ
うなパターンであることがとりわけ好ましい。

【０１６５】 さらに本発明はまた、透明基材および該基材上に塗布された赤色、青色および
緑色層を有していて、該層のそれぞれが対応する色の本発明の化合物または組成
物から得られたものである、カラーフィルター類を包含する。

【０１６６】 それに加えて本発明は、高分子有機材料および本発明の化合物または組成物を
着色有効量で含有する、着色用粉末類に関する。

【０１６７】 さらに加えて本発明は、高分子有機材料、および本発明の、または本発明に従
って製造された化合物または組成物の着色有効量を相互に混合することによる、
着色用粉末類の製造方法に関する。

【０１６８】 本発明の方法の好ましい実施態様においては、トナー類、塗料類、インキ類ま
たは着色されたプラスチック類のマスターバッチを、ロール装置、混合−または
摩砕装置の中で処理することにより、着色用粉末類、塗料類、インキ類または着
色されたプラスチック類が製造される。

【０１６９】 本発明の、または本発明に従って製造された化合物または組成物の着色有効量
は、本発明中では、通例、これにより染色された、または顔料着色された材料の
全重量に対して、０．０００１〜９９．９９重量％、好ましくは０．００１〜５
０重量％、そして特に好ましくは０．０１〜５０重量％を意味する。

【０１７０】 本発明の、または本発明に従って製造された化合物または組成物は、使用した
ポリマー中に溶解した状態で存在する場合、特にＰＥＴ、ＰＭＭＡ、ＰＳおよび
ＰＣの場合には、純粋な色調、大きい色強度、高い耐光堅牢度および耐候堅牢度
、ならびに耐熱堅牢度によって、そしてさらに高い蛍光性によって際立っている
。得られた彩色は、たとえば熱可塑性または熱硬化性プラスチック類、繊維類、
塗料類または印刷インキ類にあっては、純粋な色調、高い色強度、高い飽和度、
高い透明度、良好な耐重ね塗布-、耐移行−、耐摩擦−、耐光−、耐候−および
特に耐熱堅牢度によって、そして優れた輝きによって際立っている。この着色材
は、良好な分散性、および有機溶媒への概して良好な溶解性を有している。これ
は、太陽エネルギーコレクターに、そしてレーザー光の発生用に適している。本
発明の化合物を含有する混合物においては、非常に美しい色合いが得られる。特
に有利なこととして、非対称のオキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン
類およびビス−またはトリス（オキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン
類）がさらなる色調を可能にするが、その可能性は、溶解性に影響を与える置換
基の選択によって発現される。

【０１７１】 実施例 実施例１：３−（５，７−ジ−ｔ−ブチル−２−オキソベンゾフラン−３−イリ
デン）−１，３−ジヒドロインドール−２−オン： イサチン１４．７g（０．１mol）、H.-D. BeckerおよびK. Gustaffsonが、J.
Org. Chem., 42, 2966(1977)に記述している方法と同様にして製造した５，７−
ジ−ｔ−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン２４．６g（０．１mol）、およ
び酢酸７５mL中のｐ−トルエンスルホン酸０．７５gを、窒素雰囲気下、還流状
態で７５時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、沈殿物を濾過し、そして濾
過残分をメタノールで洗浄し、引き続いて６０℃で乾燥した。収量は２７．７g
（理論量の７４％）であった。

【０１７２】 融点: 277-284℃. Ｃ：計算値／実測値 76.77/76.75; Ｈ：計算値／実測値 6.71/6.74; Ｎ：計
算値／実測値 3.73/3.56

【０１７３】 実施例２：３−〔７−ｔ−ブチル−２−オキソ−３−（２−オキソ−１，２−ジ
ヒドロインドール−３−イリデン）−２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル
〕プロピオン酸： Ａ）３−（７−ｔ−ブチル−２−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾフラン−５
−イル）プロピオン酸： ３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸（ＪＰ−Ａ２
−６３／２２７５４２記載の方法と同様にして製造）６６．７g（０．３mol）を
、グリオキサールの４０重量％水溶液５８g（０．４mol）および３２重量％塩酸
３mLに溶解し、これを酢酸２００mL中で還流状態に６時間加熱した。その後、そ
の混合物を氷水６００mL中に注ぎ入れ、そして沈殿物を濾過した。濾過残分を水
で洗浄し、引き続いて６０℃で乾燥した。トルエンから再結晶することにより、
３−（７−ｔ−ブチル−２−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル
）プロピオン酸５４．３g（理論量の６９％）を得た。融点：１６７〜１６９℃
。

【０１７４】 Ｂ）イサチン７．３６g（０．０５mol）、実施例２Ａからの３−（７−ｔ−ブ
チル−２−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル）プロピオン酸１
３．１g（０．０５mol）およびｐ−トルエンスルホン酸０．５gを、窒素雰囲気
下、酢酸５０mL中で還流状態に２３時間加熱した。反応混合物を室温に冷却し、
沈殿した固体を濾過、濾過残分を水で洗浄し、そして６０℃で乾燥した。収量は
１２．２g（理論量の６３％）であった。

【０１７５】 融点 228-252℃ Ｃ：計算値／実測値 70.58/70.31; Ｈ：計算値／実測値 5.41/5.52; Ｎ：計
算値／実測値 3.58/3.40

【０１７６】 実施例３：３−（５，７−ジ−ｔ−ブチル−２−オキソベンゾフラン−３−イリ
デン）−１−メチル−１，３−ジヒドロインドール−２−オン： Ｎ−メチルイサチン（Aldrich製）８．０５g（０．０５mol）、５，７−ジ−
ｔ−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン１２．３g（０．０５mol）およびｐ
−トルエンスルホン酸０．４gを、窒素雰囲気、酢酸４０mL中で還流状態に１９
時間加熱した。懸濁液を室温に冷却し、沈殿した固体を濾過し、そして濾過残分
をメタノールで洗浄し、引き続いて６０℃で乾燥した。収量は１５．３g（理論
量の７９％）であった。

【０１７７】 融点: 235-237℃. Ｃ：計算値／実測値 77.09/77.06; Ｈ：計算値／実測値 6.99/7.07; Ｎ：計
算値／実測値 3.60/3.88

【０１７８】 実施例４：３−〔７−ｔ−ブチル−３−（１−メチル−２−オキソ−１，２−ジ
ヒドロインドール−３−イリデン）−２−オキソ−２，３−ジヒドロベンゾフラ
ン−５−イル〕プロピオン酸： Ｎ−メチルイサチン１６．１g（０．１mol）、３−（７−ｔ−ブチル−２−オ
キソ−２，３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル〕プロピオン酸（実施例２参照
）２６．２g（０．１mol）およびｐ−トルエンスルホン酸２gを、窒素雰囲気下
、酢酸８０mL中で還流状態に２４時間加熱した。懸濁液を室温に冷却し、そして
メチル−ｔ−ブチルエーテル８０mLで希釈し、続いて濾過した。濾過残分をメチ
ル−ｔ−ブチルエーテルで洗浄し、引き続いて６０℃で乾燥した。収量は２８．
５g（理論量の７０％）であった。

【０１７９】 融点: 231-232℃. Ｃ：計算値／実測値 71.10/71.03; Ｈ：計算値／実測値 5.72/5.62;Ｎ：計算
値／実測値 3.45/3.62

【０１８０】 実施例５：３−（７−ｔ−ブチル−５−メトキシ−２−オキソベンゾフラン−３
−イリデン）−１，３−ジヒドロインドール−２−オン（Ｚ／Ｅ混合物）： ７−ｔ−ブチル−５−メトキシ−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン（J.Org.Chem
.,42(1977)2966記載の方法と同様にして製造）（融点１１６〜１１８℃を有する
無色結晶を得た）６．６g（０．０３mol）、イサチン４．４g（０．０３mol）お
よびｐ−トルエンスルホン酸０．２５gを、窒素雰囲気下、酢酸２５mL中で還流
状態に１５時間加熱した。その後、エタノール５０mLを加え、そして懸濁液を室
温に冷却し、濾過した。濾過残分をメタノールで洗浄し、引き続いて６０℃で乾
燥した。収量は４．９g（理論量の４７％）であった。

【０１８１】 融点: 247-258℃. Ｃ：計算値／実測値 72.19/72.09; Ｈ：計算値／実測値 5.48/5.52; Ｎ：計算値／実測値 4.01/4.09

【０１８２】 実施例６：３−（７−ｔ−ブチル−５−メトキシ−２−オキソベンゾフラン−３
−イリデン）−メチル−１，３−ジヒドロインドール−２−オン： ７−ｔ−ブチル−５−メトキシ−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン１１．０g（
０．０５mol）およびＮ−メチルイサチン８．１g（０．０５mol）を、窒素雰囲
気下、酢酸４０mL中で沸騰状態に２４時間加熱した。その後、エタノール４０mL
を加え、そして懸濁液を室温に冷却し、濾過した。濾過残分をメタノールで洗浄
し、引き続いてこの濾過残分にｎ−ブタノール１００mLを加え、そして還流状態
で１５分間加熱した。続いて５℃に冷却して濾過した。引き続いて濾過残分を６
０℃で乾燥した。１３．４g（理論量の７４％）を得た。

【０１８３】 融点: 188-190℃. Ｃ：計算値／実測値 72.71/72.52; Ｈ：計算値／実測値 5.82/5.69; Ｎ：計
算値／実測値 3.85/3.65

【０１８４】 実施例７：〔３−（７−ｔ−ブチル−５−メトキシ−２−オキソベンゾフラン−
３−イリデン）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール−１−イル〕酢酸： Ａ）（２，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロインドール−１−イル）酢酸−ｔ
−ブチルエステル： イサチン４４．１g（０．３mol）、炭酸カリウム６２．５g（０．４５mol）お
よびブロモ酢酸−ｔ−ブチルエステル（Aldrich製）６６．２g（０．３４mol）
を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００mL中、室温で２４時間撹拌した。つい
で該混合物を水８００mL中に注ぎ入れ、沈降した沈殿物を濾過し、水で洗浄して
、６０℃で乾燥した。トルエン−ヘキサン（１：１）から再結晶を１回実施し、
融点１１９〜１２１℃を有する生成物６０８g（理論量の７８％）を得た。

【０１８５】 Ｂ）上記で得た（２，３−ジオキソ−２，３−ジヒドロインドール−１−イル
）酢酸−ｔ−ブチルエステル２５．４g（０．０９７mol）およびｐ−トルエンス
ルホン酸１gを、窒素雰囲気下、酢酸５０mL中で沸騰状態に１６時間加熱した。
その後、水５０mLを加え、そして得られた懸濁液を続いて室温に冷却した。固体
物質を濾過して濾過残分を５０重量％酢酸で洗浄し、そして濾過残分を６０℃で
乾燥した。収量は３１．８g（理論量の８０％）であった。

【０１８６】 融点: 264-266℃; Ｃ： 計算値／実測値 67.81/67.79; Ｈ： 計算値／実測値 5.20/4.94; Ｎ
：計算値／実測値 3.44/3.32

【０１８７】 実施例８：５，７−ジブロモ−３−（５，７−ジ−ｔ−ブチル−２−オキソベン
ゾフラン−３−イリデン）−１，３−ジヒドロインドール−２−オン（Ｚ／Ｅ混
合物）： ５，７−ジブロモイサチン（Collect. Czech. Chem. Commun., 55(1990)2963
記載の方法と同様にして製造）７．６g（０．０２５mol）、７−ｔ−ブチル−５
−メトキシ−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン５．５g（０．０２５mol）およびｐ
−トルエンスルホン酸０．２５gを、窒素雰囲気下、酢酸２５mL中で沸騰状態に
１７時間加熱した。その後、メタノール４０mLを加え、そして得られた懸濁液を
５℃に冷却した。沈降した固体物質を濾過し、濾過残分をメタノールで洗浄し、
そして６０℃で乾燥した。収量は１１．９g（理論量の９４％）であった。

【０１８８】 融点: 232-256℃. Ｃ： 計算値／実測値 54.06/54.35; Ｈ： 計算値／実測値 4.35/4.22; Ｎ
：計算値／実測値 2.63/2.57

【０１８９】 実施例９：５，７−ジブロモ−３−（７−ｔ−ブチル−５−メトキシ−２−オキ
ソベンゾフラン−３−イリデン）−１，３−ジヒドロインドール−２−オン（Ｚ
／Ｅ混合物）： ５，７−ジブロモイサチン７．６g（０．０２５mol）、５，７−ジ−ｔ−ブチ
ル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン６．１５g（０．０２５mol）およびｐ−トル
エンスルホン酸０．５gを、窒素雰囲気下、酢酸２５mL中で沸騰状態に２１時間
加熱した。その後、メタノール４０mLを加え、そして得られた懸濁液を５℃に冷
却した。その結果得られた固体物質を濾過し、濾過残分をメタノールで洗浄し、
そして６０℃で乾燥した。収量は１０．７g（理論量の８０％）であった。

【０１９０】 融点 303-314℃ Ｃ： 計算値／実測値 49.73/49.46; Ｈ： 計算値／実測値 3.38/3.45; Ｎ
： 計算値／実測値 2.76/2.73

【０１９１】 実施例１０：２−（５，７−ジ−ｔ−ブチル−２−オキソベンゾフラン−３−イ
リデン）−１，２−ジヒドロインドール−３−オン： ５，７−ジ−ｔ−ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン２０g（０．０８mol
）、２−クロロインドール−３−オン（Synthesis, 496(1974)記載の方法と同様
にして製造）１３．２g（０．０８mol）を、トルエン１５０mLおよびトリエチル
アミン３０mL中、４０℃で４時間撹拌した。その後、酢酸エチル５００mLを加え
、そして得られた混合物を５重量％希塩酸５００mLで、そしてその後、水５００
mLで洗浄した。分離した酢酸エチル相を続いて硫酸ナトリウム上で乾燥した。得
られた固体物質から溶媒を蒸留除去した後、ブタノール−トルエン（１：１）か
ら再結晶した。収量は９．３g（理論量の３１％）であった。

【０１９２】 融点: 290-292℃. Ｃ： 計算値／実測値 76.77/76.94; Ｈ： 計算値／実測値 6.71/6.89; Ｎ
： 計算値／実測値 3.73/3.61

【０１９３】 実施例１１：２−（７−ｔ−ブチル−５−メトキシ−２−オキソベンゾフラン−
３−イリデン）−１，２−ジヒドロインドール−３−オン： イサチン２３．５g（０．１６０mol）をクロロベンゼン２００mL中に仕込み、
そして五塩化リン３５g（０．１６８mol）を加えた。活発なＨＣｌ発生のもと、
分散液をゆっくり１００℃に加熱し、そしてこの温度で９０分間加熱した。その
後クロロベンゼン１００mLおよび生成したオキシ塩化リンを蒸留除去した。残留
溶液に７−ｔ−ブチル−５−メトキシ−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン３５．２
g（０．１６０mol）を加え、引き続いて１３０℃で２時間撹拌を続け、ついでク
ロロベンゼン５０mLを留去して濃縮した。引き続いてメタノール２００mLを加え
、ついで分散液を５℃に冷却し、その後、濾過した。濾過残分をシリカゲルのク
ロマトグラフィーにより、トルエン、酢酸エチルおよびメタノールの混合溶媒（
混合比４：３：３）を用いて精製した。純粋な画分を、ブタノール−トルエン（
１：１）から１回再結晶し、そして６０℃で乾燥した。収量６．７g（理論量の
１２％）を得た。

【０１９４】 融点: 239-240℃. Ｃ： 計算値／実測値 72.19/72.03; Ｈ： 計算値／実測値 5.48/5.42; Ｎ
： 計算値／実測値 4.01/4.17

【０１９５】 実施例１２ａ：ビスベンゾフランの製造： ２，５−ジヒドロベンゼン−１，４−二酢酸（Aldrichで市販）１０g（４４．
２mmol）、トルエン５００mL、および無水酢酸１００mLを、９０℃で４．５時間
反応させた。引き続いて反応混合物を２５℃に冷却して濾過した。濾過残分をト
ルエン５０mLで洗浄し、ついで真空乾燥器中、５０℃で乾燥した。ビスベンゾフ
ラノン：

【０１９６】

【化４７】

【０１９７】 ７．１gを得た。収量は理論量の８５％であった。

【０１９８】 実施例１２ｂ：ビスベンゾフラノンのイサチンによる変換反応： ビスベンゾフラノン（実施例１２ａにより製造）２．０g、イサチン（Flukaか
ら市販、高純度品）３．０９gおよびトルエンスルホン酸（Flukaから市販、高純
度品）０．５gを、酢酸３０mL中において、１１５℃で１６時間撹拌した。反応
混合物を濾過し、そして濾過残分を酢酸３０mL、およびメタノール５０mLで洗浄
し、引き続いて真空乾燥器中、８０℃で乾燥した。下記の式：

【０１９９】

【化４８】

【０２００】 の化合物の紫色粉末４．５gを得た。 ＬＤＩ−ＴＯＦ（レーザー脱離イオン化／飛行時間法）：（Ｍ^-）＝４４８

【０２０１】 実施例１３：射出成形板の製造： 一般処方：本発明のオキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロンを、４７
３〜５４３Kにおいて予備乾燥したプラスチック１，５００gと、手で簡単に、つ
いで回転式ミキサーにより５０rpmで５分間混合した。引き続いてこの混合物を
２５mm径の１軸スクリュ−押出機（Collin）により、５４３Kで予備押出しを実
施した。続いてこの押出物をマイクロプロセッサー制御の射出成形機（Ferromat
ik FM 40（登録商標）, Kloeckner）により、射出成形品（６５mm×２５mm×１
．５mm大の小板）に加工した。ポリマーの滞留時間は、他に記載がなければ、５
分であり、その際、背圧およびスクリュー回転数は低く保った。

【０２０２】 （ａ）実施例１で製造したオキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン０
．１gを、ポリエチレンテレフタラート（“ＰＥＴ”）（MELINAR PURA（登録商
標）, ICI）とともに、一般処方に従って射出成形品に加工した。その際、その
射出成形品は、それぞれ射出成形機中を（ａ１）５４３K、（ａ２）５５３K、（
ａ３）５６３Kおよび（４）５７３Kにして製造した。この実施例を、実施例２〜
１１のオキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン類を用いて繰り返した。

【０２０３】 これらの射出成形品は、優秀な色堅牢度、非常に高い熱安定性、高い耐光堅牢
度、良好な移行安定性および高い色強度によって際立っていた。（色堅牢度は、
標準に対する目視によって、または比色測定的に決定した。）

【０２０４】 （ｂ）プラスチックとして、代わりにポリブチレンテレフタラート（“ＰＢＴ
Ｂ”）（Ciba Specialty Chemicals製 CRASTIN（登録商標）S 600）を使用して
、実施例１３ａを繰り返した。さらに、射出成形品（異なる温度の選択による異
なるバッチ）は、それぞれ（ｂ１）５３３K、（ｂ２）５４８Kおよび（ｂ３）５
６３Kにおいて滞留時間２分で製造した。

【０２０５】 この実施例を、実施例２〜１２のオキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインド
ロン類を用いて繰り返した。

【０２０６】 これらの射出成形品は、優秀な色堅牢度、非常に高い熱安定性、高い耐光堅牢
度、良好な移行安定性および高い色強度によって際立っていた。（色堅牢度は、
標準に対する目視によって、または比色測定的に決定した。）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 201/00 Ｃ０９Ｄ 201/00 ４Ｊ０３９ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4C063 AA01 BB01 CC75 DD06 4C071 AA01 AA08 BB01 CC12 EE05 FF15 GG05 HH08 JJ05 KK11 LL04 4C083 AC851 BB24 FF01 4H039 CA42 CD10 CD40 4J038 KA08 KA20 PB07 PB14 PC10 4J039 BC20 BC36 BC49 BC73 BC77 BE01 BE02 BE12 CA06 EA46 GA02 GA03 GA07 GA09 GA10 GA24 GA26 GA27

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（トランス−（Iａ）およびシス−（Iｂ））： 【化１】 ならびに式（トランス−（IIａ）およびシス−（IIｂ））： 【化２】 （式中、 Ａ₁およびＡ₂は、互いに独立に、非置換または１〜４個置換のオルトＣ₆〜Ｃ_{1 8} アリーレンを意味し、そして Ｒ₁は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリ
   ール、ヘテロ芳香族残基、−（ＣＨ₂）_nＣＯＲ₂または−（ＣＨ₂）_mＯＲ₃： （ここで、Ｒ₂は、ヒドロキシ、−ＯＸ、非置換か、あるいは１個もしくは複
   数個のヒドロキシ、−ＯＸまたはアミノで置換されている、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルコキ
   シ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキルアミノもしくはＣ₁〜Ｃ₂₅ジアルキルアミノ、ジ（Ｃ₆〜
   Ｃ₂₄アリール）アミノ、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₄アルケニルであり、そし
   て Ｘは、カチオンを意味し、そして Ｒ₃は、水素または−ＣＯ（Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル）であり、そして ｎおよびｍは、互いに独立に、０〜６の範囲の整数であり、そして Ｃ−Ｃ単結合は、相応するエーテル単位：−ＣＯＣ−によって置き換えること
   もできる）であり、 ただし、Ｒ₁が水素であり、Ａ₂が１，２−フェニレンである場合には、Ａ₁は
   、９，１０−アントラキノン−１，２−イレン、４−クロロ−３，５−ジメチル
   −１，２−フェニレンまたは３，５−ジメチル−１，２−フェニレンでない） のオキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン類。
2. 【請求項２】 Ａ₁および／またはＡ₂が、置換または非置換の１，２−フェ
   ニレン、１，２−ナフチレン、２，３−ナフチレン、１，２−フェナントリレン
   、２，３−フェナントリレン、３，４−フェナントリレン、９，１０−フェナン
   トリレン、１，２−アントラセニル、２，３−アントラセニルまたは１，２−ア
   ントラキノニレンもしくは２，３−アントラキノニレンであることを特徴とする
   、請求項１記載のオキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン類。
3. 【請求項３】 Ａ₁が 【化３】 であり、そしてＡ₂が 【化４】 （式中、 Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₁、Ｒ₁₀、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄およびＲ₁₅は、互いに独立に、水素
   、ハロゲン、シアノ、−ＮＯ₂、−Ｒ₁₆、−ＮＲ₁₇Ｒ₁₈、−ＮＲ₁₉ＣＯＲ₁₇、−
   ＮＲ₁₉ＣＯＯＲ₁₇、−Ｎ＝ＣＲ₁₇Ｒ₁₈、−ＣＯＮＲ₁₉Ｒ₂₀、−ＯＲ₁₇、−Ｏ（Ｃ ₁ 〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＸ、−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＨ、−Ｏ（
   Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＯＣＯＲ₁₇、−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＲ₁₇、
   −Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＮＲ₁₉Ｒ₂₀、−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）Ｏ
   Ｒ₁₇、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＯＣＯＲ₁₇、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＯＲ ₁₇ 、−ＣＯＯＲ₁₇、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＲ₁₇、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アル
   キレン）ＣＯＮＲ₁₉Ｒ₂₀、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＸ、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂ アルキレン）ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＸ、−ＣＯＯＨ、−ＳＲ₁₇、−ＳＯＲ₁₇、−Ｓ
   Ｏ₂Ｒ₁₇、−ＳＯ₂ＮＲ₁₉Ｒ₂₀、−ＳＯ₃Ｒ₁₇、−ＳＯ₃Ｈまたは−ＳＯ₃Ｘを意味
   し、 （ここで、 Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉およびＲ₂₀は、互いに独立に、水素またはＲ₁₆であり、そし
   て Ｒ₁₆は、非置換か、または１個もしくは複数個の、ハロゲン、ヒドロキシ、ア
   ミノ、オキソ、カルボキシ、シアノ、−ＣＯＯＲ₁₈もしくは−ＣＯＯＸで置換さ
   れている、Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキルまたはＣ₂〜Ｃ₂₄アル
   ケニルであって、これは中断されていないか、あるいは１個もしくは複数個の、
   Ｏ、ＳまたはＮ−（Ｃ₁〜Ｃ₂₅アルキル）、Ｎ−（Ｃ₂〜Ｃ₂₄アルケニル）により
   中断されていることができるが、それは該アルキルが２個を越え、該アルケニル
   が３個を越える炭素原子を有する場合であり；あるいは非置換か、または１個も
   しくは複数個の、ハロゲン、ニトロ、シアノ、−ＯＲ₁₈、−ＳＲ₁₈、−ＮＲ₁₉Ｒ ₂₀ 、−ＣＯＮＲ₁₉Ｒ₂₀、−ＣＯＯＲ₁₈、−ＣＯＯＸ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₂Ｒ₁₈
   、−ＳＯ₂ＮＲ₁₉Ｒ₂₀、−ＳＯ₃Ｒ₁₈、−ＳＯ₃Ｘ、−ＳＯ₃Ｈ、−ＮＲ₁₉ＣＯＲ₁₈ もしくは−ＮＲ₁₉ＣＯＯＲ₁₈で置換されている、Ｃ₆〜Ｃ₁₈アリール、Ｃ₇〜Ｃ₁₈ アラルキルまたはヘテロアリールであり、あるいは Ｒ₁₉およびＲ₂₀は、それらを結合している窒素原子と一緒になって、非置換の
   、もしくはＣ₁〜Ｃ₄アルキルで１もしくは複数置換されているピロリジニル、ピ
   ペリジニル、ピペラジニルまたはモルホリニルであるか、あるいはカルバゾリル
   、フェノキサジニルまたはフェノチアジニルであり）、 ここで、場合によっては、Ｒ₈およびＲ₉、Ｒ₉およびＲ₁₁、Ｒ₁₁およびＲ₁₀、
   ならびに、Ｒ₁₂およびＲ₁₃、Ｒ₁₃およびＲ₁₄、または、Ｒ₁₄およびＲ₁₅は、それ
   ぞれさらに置換されているか、もしくは非置換の、５−または６員環を形成する
   ことができる） であることを特徴とする、請求項１または２記載のオキソベンゾフラニリデン−
   ジヒドロインドロン類。
4. 【請求項４】 残基Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₁、Ｒ₁₀、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄およびＲ₁₅の
   少なくとも１個が、残基Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃およびＺ₄： 【化５】 （式中、 Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇およびＲ₂₈は、互いに独立に、水素、ハ
   ロゲン、シアノ、−ＮＯ₂、−Ｒ₁₆、−ＮＲ₁₇Ｒ₁₈、−ＮＲ₁₉ＣＯＲ₁₇、−ＮＲ_{1 9} ＣＯＯＲ₁₇、−Ｎ＝ＣＲ₁₇Ｒ₁₈、−ＣＯＮＲ₁₉Ｒ₂₀、−ＯＲ₁₇、−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ ₁₂ アルキレン）ＣＯＯＸ、−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＨ、−Ｏ（Ｃ₁〜
   Ｃ₁₂アルキレン）ＯＣＯＲ₁₇、−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＲ₁₇、−Ｏ
   （Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＮＲ₁₉Ｒ₂₀、−Ｏ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＯＲ₁₇ 、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＯＣＯＲ₁₇、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＯＲ₁₇、
   −ＣＯＯＲ₁₇、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＲ₁₇、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレ
   ン）ＣＯＮＲ₁₉Ｒ₂₀、−（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン）ＣＯＯＸ、−ＣＯＯＸ、−Ｃ
   ＯＯＨ、−ＳＲ₁₇、−ＳＯＲ₁₇、−ＳＯ₂Ｒ₁₇、−ＳＯ₂ＮＲ₁₉Ｒ₂₀、−ＳＯ₃Ｒ_{1 7} またはＳＯ₃Ｘ、ＳＯ₃Ｈであって、ここで残基Ｒ₁₇、Ｒ₁₈、Ｒ₁₉、Ｒ₂₀は、さ
   らに前述の意味を有しており、そして Ｒ₂₁は、Ｒ₁とは独立に、Ｒ₁と同一の意味を有し、そして Ａ₃は、単結合、あるいは非置換か、または１個もしくは複数個の、Ｃ₁〜Ｃ₂₅ アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリール、ハロゲン、ヒドロキシ、−ＯＸ、オキソ、シア
   ノ、−ＣＯＯＲ₆、−ＣＯＯＸ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ₃Ｒ₆、−ＳＯ₃Ｘ、−ＳＯ₃
   Ｈで置換されているＣ₁〜Ｃ₂₄アルキレンまたはＣ₅〜Ｃ₁₂シクロアルキレンを意
   味し、あるいは−ＯＯＣ（Ｃ₁〜Ｃ₂₄アルキレン）ＣＯＯ−、−ＣＯＯ（Ｃ₁〜Ｃ ₂₄ アルキレン）ＯＯＣ−、−ＮＲ₁₉ＣＯ（Ｃ₁〜Ｃ₂₄アルキレン）ＣＯＮＲ₁₉−
   、−ＣＯＮＲ₁₉（Ｃ₁〜Ｃ₂₄アルキレン）ＮＲ₁₉ＣＯ−；Ｃ₆〜Ｃ₂₄アリーレンま
   たはヘテロアリーレンを意味している） からなる群より選ばれる残基であることを特徴とする、請求項３記載のオキソベ
   ンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン類。
5. 【請求項５】 Ａ₁が、 【化６】 （式中、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₁およびＲ₁₀は、請求項３記載の意味を有する）であり
   、そして Ａ₂が、２価の残基Ｚ₅またはＺ₆： 【化７】 （式中、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄およびＲ₂₇は、請求項４記載の
   意味を有する） であることを特徴とする、請求項１または２記載のオキソベンゾフラニリデン−
   ジヒドロインドロン類。
6. 【請求項６】 式（LI）： 【化８】 （式中、 Ｐ₁、Ｐ₂、Ｐ₃が、互いに独立に、それぞれ請求項４記載の残基Ｚ₁、Ｚ₂、Ｚ₃ およびＺ₄からなる群より選ばれる残基であり、そして Ａ₄が、３価の残基である） の化合物であることを特徴とする、請求項１記載のオキソベンゾフラニリデン−
   ジヒドロインドロン類。
7. 【請求項７】 上記３価の残基が、 【化９】 であることを特徴とする、請求項６記載のオキソベンゾフラニリデン−ジヒドロ
   インドロン類（LI）。
8. 【請求項８】 上記オキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロンが、式
   ： 【化１０】 （式中、Ａ₅およびＡ₆は、両者が同時に水素２個にならないことを条件に、互
   いに独立に、それぞれ水素２個であり；さらには、互いに独立に、置換また非置
   換のイサチン残基： 【化１１】 またはインドキシル残基： 【化１２】 を意味する） の化合物であることを特徴とする、請求項１または３記載の、オキソベンゾフラ
   ニリデン−ジヒドロインドロンのシスおよびトランスビスベンゾフラノン誘導体
   類。
9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれか１項記載のオキソベンゾフラニリデ
   ン−ジヒドロインドロンの、少なくとも１種類を含有する組成物。
10. 【請求項１０】 ベンゾフラノン−またはビスベンゾフラノン−誘導体を、
    酸性または塩基性触媒の存在下で、イサチン誘導体と反応させることによる、請
    求項１記載の式（トランス−（Ｉａ）およびシス−（Ｉｂ））のオキソベンゾフ
    ラニリデン−ジヒドロインドロン類の製造方法であって、式（XXIX）： 【化１３】 （式中、Ａ₁は、請求項１記載の意味を有する） の化合物を、式（XXX）または（XXXａ）： 【化１４】 （式中、 Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₂₄アルキル）、Ｎ（Ｃ₅〜Ｃ₁₈アリール）ま
    たはＮ（Ｃ₇〜Ｃ₂₈アラルキル）であり、そして Ｈａｌはハロゲンであり、そして Ａ₂は、請求項１記載の意味を有する） の化合物と反応させることを特徴とする方法。
11. 【請求項１１】 ベンゾフラノン−またはビスベンゾフラノン−誘導体を、
    酸性または塩基性触媒の存在下で、オキシインドール誘導体と反応させることに
    よる、請求項１記載の式（トランス−（Ｉａ）およびシス−（Ｉｂ））のオキソ
    ベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン類の製造方法であって、式（XXXI）ま
    たは（XXXIａ）： 【化１５】 （式中、Ａ₁は請求項１、ＹおよびＨａｌは請求項１０記載の意味を有する）
    の化合物を、式（XXXII）： 【化１６】 （式中、Ａ₂は、請求項１記載の意味を有する） の化合物と反応させることを特徴とする方法。
12. 【請求項１２】 ベンゾフラノン−またはビスベンゾフラノン−誘導体を、
    酸または塩基の存在下で、インドキシル誘導体と反応させることによる、請求項
    １記載の式（トランス−（IIａ）およびシス−（IIｂ））の化合物の製造方法で
    あって、式（XXXI）または（XXXIａ）の化合物を、式（XXXIV）： 【化１７】 （式中、Ａ₂は、請求項１記載の意味を有する） の化合物と反応させることを特徴とする方法。
13. 【請求項１３】 ベンゾフラノン−またはビスベンゾフラノン−誘導体を、
    酸または塩基の存在下で、インドキシル−またはイサチン誘導体と反応させるこ
    とによる、請求項１記載の式（トランス−（Iａ）、トランス−（IIａ）または
    シス−（Ｉｂ）、シス−（IIｂ））の化合物の製造方法であって、請求項１１記
    載の式（XXXI）または（XXXIａ）の化合物を、 （ａ）式（XXXV）： 【化１８】 （式中、Ａ₂およびＹは、請求項１および１０記載の意味を有する） のイミン、または （ｂ）式（XXXVI）または（XXXVII）： 【化１９】 （式中、 Ｒ₄₃は、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルを意味し、そしてＲ₄₄は、非置換または置換の２価
    のＣ₁〜Ｃ₆アルキレン残基を意味する） のケタール と反応させることを特徴とする方法。
14. 【請求項１４】 請求項１〜７のいずれか１項記載のオキソベンゾフラニリ
    デン−ジヒドロインドロン類、または請求項１０〜１３のいずれか１項記載の方
    法によって製造されたオキソベンゾフラニリデン−ジヒドロインドロン類の、お
    よび請求項９記載の組成物の使用であって、有機または無機材料類の染色または
    顔料着色のため、特に塗料、印刷インキ、鉱油、潤滑グリースもしくはワックス
    、染色もしくは顔料着色されたプラスチック、ノンインパクトプリント材料、カ
    ラーフィルター、化粧品、トナー用のインキ類または着色材類の製造のための、
    あるいは木材着色液の着色ための使用。