JP2002523338A - マイクロカプセル化製剤を用いる2以上の活性成分の組合せ - Google Patents
マイクロカプセル化製剤を用いる2以上の活性成分の組合せInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 クロマゾンと他の生理活性成分を用いた高品質のマイクロカプセル製剤を提供する。
【解決手段】 (i)水性相、(ii)乳化剤及び(iii)クロマゾン、第2の生理活性成分及び少なくとも1の第1の多官能性化合物を含有する水混和性相を混合し、水性相全体に水混和性小滴が分散した分散液をつくり、次いで分散液中に少なくとも1の第2の多官能性化合物を加えそして第2の多官能性化合物を第1の多官能性化合物と反応させて水混和性小滴のまわりにポリマーシェルを形成する。
Description
【0001】
本発明は農業用途及び医薬用途に用いる活性成分製剤の分野に関する。
【0002】
マイクロカプセル化した製剤はある種の活性成分の制御された放出性、揮発性
又は毒性に関する問題解決のために開発され、それによりこれら成分の使用手段
を提供している。たとえば除草剤クロマゾン用に開示されているこの種の製剤(
米国特許第5,597,780号)は濃縮形ではもろい。このマイクロカプセル
のもろさは第2成分を含有する濃縮組成物を製造する場合、製造方法が前にカプ
セル化した活性成分を放出する傾向があるため望ましくないものである。 本発明はこのような2成分濃縮物を製造するための方法と組成物に関する。ま
たこれまで2以上の異なる活性成分をもつマイクロカプセルについての開示はな
い。本発明はこれらの2成分マイクロカプセルの製造方法及び組成物を提供する
ものである。
又は毒性に関する問題解決のために開発され、それによりこれら成分の使用手段
を提供している。たとえば除草剤クロマゾン用に開示されているこの種の製剤(
米国特許第5,597,780号)は濃縮形ではもろい。このマイクロカプセル
のもろさは第2成分を含有する濃縮組成物を製造する場合、製造方法が前にカプ
セル化した活性成分を放出する傾向があるため望ましくないものである。 本発明はこのような2成分濃縮物を製造するための方法と組成物に関する。ま
たこれまで2以上の異なる活性成分をもつマイクロカプセルについての開示はな
い。本発明はこれらの2成分マイクロカプセルの製造方法及び組成物を提供する
ものである。
【0003】
本発明は、(i)水性相、(ii)乳化剤及び(iii)クロマゾン、第2の農薬剤
及び少なくとも1の第1の多官能性化合物を含有する水混和性相を混合し、水性
相全体に水混和性小滴が分散した分散液をつくり、次いで分散液中に少なくとも
1の第2の多官能性化合物を加えそして第2の多官能性化合物を第1の多官能性
化合物と反応させて水混和性小滴のまわりにポリマーシェルを形成することを特
徴とするクロマゾンと第2の農薬剤とをカプセル化する方法を提供する。 第1及び第2の多官能性化合物はそれぞれが、他の多官能性化合物と同じクラ
スの2以上の化合物と共有結合を形成するように反応する能力をもつという意味
で「多官能性」である。たとえば、第1の多官能性化合物が多官能性イソシアネ
ートで、第2の多官能性化合物がアミンであるといった例があげられる。
及び少なくとも1の第1の多官能性化合物を含有する水混和性相を混合し、水性
相全体に水混和性小滴が分散した分散液をつくり、次いで分散液中に少なくとも
1の第2の多官能性化合物を加えそして第2の多官能性化合物を第1の多官能性
化合物と反応させて水混和性小滴のまわりにポリマーシェルを形成することを特
徴とするクロマゾンと第2の農薬剤とをカプセル化する方法を提供する。 第1及び第2の多官能性化合物はそれぞれが、他の多官能性化合物と同じクラ
スの2以上の化合物と共有結合を形成するように反応する能力をもつという意味
で「多官能性」である。たとえば、第1の多官能性化合物が多官能性イソシアネ
ートで、第2の多官能性化合物がアミンであるといった例があげられる。
【0004】 本発明はまた、(a)溶質、希釈剤又はキャリアを有するクロマゾンカプセル
の懸濁液を調製し、(b)第2の生物学的薬剤の懸濁粒子の組成物を調製し、(
c)工程(a)のカプセル懸濁液と工程(b)の粒子懸濁液を混合したときにカ
プセルが破壊しないように粒子懸濁液の浸透度とカプセル懸濁液の浸透度がが近
似するように粒子懸濁液中の溶質、希釈剤又はキャリアを調節し、そして(d)
工程(a)と(b)の懸濁液を混合することを特徴とするカプセル化したクロマ
ゾンと第2の生物学的薬剤からなる農薬組成物を製造する方法を提供する。 一の態様において上記方法はさらに(e)懸濁粒子を粒子サイズが少なくとも
約100μm以下、またある場合には1μmといった小粒子になるまで粉砕する
ことを包含する。
の懸濁液を調製し、(b)第2の生物学的薬剤の懸濁粒子の組成物を調製し、(
c)工程(a)のカプセル懸濁液と工程(b)の粒子懸濁液を混合したときにカ
プセルが破壊しないように粒子懸濁液の浸透度とカプセル懸濁液の浸透度がが近
似するように粒子懸濁液中の溶質、希釈剤又はキャリアを調節し、そして(d)
工程(a)と(b)の懸濁液を混合することを特徴とするカプセル化したクロマ
ゾンと第2の生物学的薬剤からなる農薬組成物を製造する方法を提供する。 一の態様において上記方法はさらに(e)懸濁粒子を粒子サイズが少なくとも
約100μm以下、またある場合には1μmといった小粒子になるまで粉砕する
ことを包含する。
【0005】 従って、本発明はまた(a)クロマゾルのカプセル及び(b)第2の農薬剤か
らなり且つクロマゾンカプセルから独立している粒子からなる水性懸濁液からな
ることを特徴とする農薬組成物を提供する。 次の用語は本発明においてそれぞれ次の意味をもつ。 農薬剤は農業で用いる生物学的製剤を意味し、除草剤、殺虫剤、殺菌剤等があ
る。 生物学的薬剤即ちバイオアクティブエージェントとは細胞、ウイルス、器官又
は生体に作用しうる化学物質等の物質であり、殺虫剤、殺菌剤、除草剤等があり
、これらの物質は細胞、ウイルス、器官又は生体の機能に変化をもたらすものと
いえる。
らなり且つクロマゾンカプセルから独立している粒子からなる水性懸濁液からな
ることを特徴とする農薬組成物を提供する。 次の用語は本発明においてそれぞれ次の意味をもつ。 農薬剤は農業で用いる生物学的製剤を意味し、除草剤、殺虫剤、殺菌剤等があ
る。 生物学的薬剤即ちバイオアクティブエージェントとは細胞、ウイルス、器官又
は生体に作用しうる化学物質等の物質であり、殺虫剤、殺菌剤、除草剤等があり
、これらの物質は細胞、ウイルス、器官又は生体の機能に変化をもたらすものと
いえる。
【0006】 生物学的薬剤を含有する(液体でありうる)粒子は、それをカプセル化した薬
剤の除放、哺乳動物に対する薬剤の毒性の減少剤型の安定化、薬剤の結晶化の阻
害、薬剤の揮発性の減少又は被覆に伴う他の効果をもたらすに足る量のポリマー
で被覆又は同ポリマーと混合した場合にカプセル化される。 マイクロカプセルはサイダが約1000μm以下、好ましくは約20μm以上
のカプセル化した粒子を意味する。 組成物における粒子サイズ限界は組成物の少なくとも約90%の粒子がそこに
記載したサイズ範囲内にあることをいい、ここでサイズは、たとえばカリフォル
ニア州アービンのホリバ・インストルメント社のレーザー走査粒子サイズ分布分
析計等の分析機を用いて光走査により測定される。 pHに関し「約」を用いる場合、これはpH単位の少なくとも半分、好ましく
はpH単位の半分変動を示すのに用いられる。また非log単位で「約」を用い
る場合には±15%、より好ましくは±10%の変動を示す。
剤の除放、哺乳動物に対する薬剤の毒性の減少剤型の安定化、薬剤の結晶化の阻
害、薬剤の揮発性の減少又は被覆に伴う他の効果をもたらすに足る量のポリマー
で被覆又は同ポリマーと混合した場合にカプセル化される。 マイクロカプセルはサイダが約1000μm以下、好ましくは約20μm以上
のカプセル化した粒子を意味する。 組成物における粒子サイズ限界は組成物の少なくとも約90%の粒子がそこに
記載したサイズ範囲内にあることをいい、ここでサイズは、たとえばカリフォル
ニア州アービンのホリバ・インストルメント社のレーザー走査粒子サイズ分布分
析計等の分析機を用いて光走査により測定される。 pHに関し「約」を用いる場合、これはpH単位の少なくとも半分、好ましく
はpH単位の半分変動を示すのに用いられる。また非log単位で「約」を用い
る場合には±15%、より好ましくは±10%の変動を示す。
【0007】
本発明の第一の態様はクロマゾンと除草剤等の他の農薬剤(たとえばジメタク
ロール(dimethachlor))の共マイクロカプセル化を含む。一の好
ましい態様において、本発明の共マイクロカプセル化製剤は次の工程に従って製
造される:(i)水性相、(ii)乳化剤及び(iii)クロマゾン、第2の農薬剤及
び多官能性イソシアネートを含有する水混和性相(「有機」相とも称する)を混
合し;水性相全体にわたり水混和性小滴が分散した分散液をつくり;そして分散
液にアミン、好ましくは多官能性アミン、を加えそしてアミンと多官能性イソシ
アネートを反応させて水混和性小滴のまわりにポリ尿素のシェルをつくる。
ロール(dimethachlor))の共マイクロカプセル化を含む。一の好
ましい態様において、本発明の共マイクロカプセル化製剤は次の工程に従って製
造される:(i)水性相、(ii)乳化剤及び(iii)クロマゾン、第2の農薬剤及
び多官能性イソシアネートを含有する水混和性相(「有機」相とも称する)を混
合し;水性相全体にわたり水混和性小滴が分散した分散液をつくり;そして分散
液にアミン、好ましくは多官能性アミン、を加えそしてアミンと多官能性イソシ
アネートを反応させて水混和性小滴のまわりにポリ尿素のシェルをつくる。
【0008】 尚アミンは前記した「多官能性化合物」でありうるが、「多官能性アミン」な
る用語は2以上のアミノ基をもつ化合物を意味する。一の態様において、本発明
は(a)乳化剤と泡止め剤を含有する水性相を調製し、(b)クロマゾン、第2
の農薬剤及び多官能性イソシアネートを含有する水混和性相を調製し、(c)水
性相を水混和性相で乳化して水性相の全体にわたって水混和性小滴が分散した分
散液をつくり、そして(d)アミン又はアミンの混合物を、単独で又は水溶液の
形で、分散液に添加しながら分散液を攪拌し、かくして水混和性小滴のまわりに
ポリ尿素のシェルを形成する諸工程からなる。一旦マイクロカプセルが形成され
ると、懸濁液はキュアに供されうる。即ちたとえば温和な加熱を含む重合支持条
件下に懸濁液が置かれる。プロキレングリコール、キサンタンガム、殺菌剤、両
性界面活性剤、染料又はイオン性分散剤(たとえばアルキルナフタレンスルホネ
ート)等の1以上の添加剤をマイクロカプセルに添加しうる。次いで製剤のpH
を、ある好ましい態様では、たとえば安定性を改良するために、中性、たとえば
約pH6.5〜約7.5に調節する。
る用語は2以上のアミノ基をもつ化合物を意味する。一の態様において、本発明
は(a)乳化剤と泡止め剤を含有する水性相を調製し、(b)クロマゾン、第2
の農薬剤及び多官能性イソシアネートを含有する水混和性相を調製し、(c)水
性相を水混和性相で乳化して水性相の全体にわたって水混和性小滴が分散した分
散液をつくり、そして(d)アミン又はアミンの混合物を、単独で又は水溶液の
形で、分散液に添加しながら分散液を攪拌し、かくして水混和性小滴のまわりに
ポリ尿素のシェルを形成する諸工程からなる。一旦マイクロカプセルが形成され
ると、懸濁液はキュアに供されうる。即ちたとえば温和な加熱を含む重合支持条
件下に懸濁液が置かれる。プロキレングリコール、キサンタンガム、殺菌剤、両
性界面活性剤、染料又はイオン性分散剤(たとえばアルキルナフタレンスルホネ
ート)等の1以上の添加剤をマイクロカプセルに添加しうる。次いで製剤のpH
を、ある好ましい態様では、たとえば安定性を改良するために、中性、たとえば
約pH6.5〜約7.5に調節する。
【0009】 クロマゾン/除草剤における両者の比は好ましくはクロマゾン:除草剤が約1
〜約20:約20〜約1である。たとえばクロマゾン/ジメタクロールの比は約
1〜約12.5が好ましい。またクロマゾン/除草剤の組合せは全組成物の、た
とえば約5〜約40、より好ましくは約31.0、重量%である。 共マイクロカプセル化製剤はたとえば1以上の次の追加成分を製剤の全重量基
準で次の重量%含有しうる:(1)乳化剤約1.5%以下、好ましくは約1%、
(2)泡止め剤約0.5%以下、好ましくは約0.25%、(3)多官能性イソ
シアネート約2〜約5%、好ましくは約4%、(4)多官能性アミン約1.5〜
約4%、好ましくは約2.4%、(5)水約40〜約60%、好ましくは約45
(たとえば約45.1)%。例1は本発明の共マイクロカプセル化製剤の製造方
法を示す。
〜約20:約20〜約1である。たとえばクロマゾン/ジメタクロールの比は約
1〜約12.5が好ましい。またクロマゾン/除草剤の組合せは全組成物の、た
とえば約5〜約40、より好ましくは約31.0、重量%である。 共マイクロカプセル化製剤はたとえば1以上の次の追加成分を製剤の全重量基
準で次の重量%含有しうる:(1)乳化剤約1.5%以下、好ましくは約1%、
(2)泡止め剤約0.5%以下、好ましくは約0.25%、(3)多官能性イソ
シアネート約2〜約5%、好ましくは約4%、(4)多官能性アミン約1.5〜
約4%、好ましくは約2.4%、(5)水約40〜約60%、好ましくは約45
(たとえば約45.1)%。例1は本発明の共マイクロカプセル化製剤の製造方
法を示す。
【0010】 好ましくは、ポリ尿素シェルによってつくられるカプセルは約1〜約100μ
m、より好ましくは約1〜約20μmである。 好ましくは、多官能性イソシアネートは水性相をこえて水混和性相に有利に分
配される。多官能性イソシアネートは好ましくは水混和性相に有利に分配される
が、この分配はクロマゾンによる分配ほど強くないことが好ましい。適当な多官
能性イソシアネートの具体例としては、ポリメチレンポリフェニルイソシアネー
ト(PMPPI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4’−
ジフェニルメタンイソシアネート、ヘキサメチルジイソシアネート及びメタンジ
イソシアネートがある。好ましくは、多官能性イソシアネートはビス化合物のよ
うな2官能性イソシアネートである。適当なアミンの具体例としては、ヘキサメ
チレンジアミン(HMPA)、トリエチルアミン、ジメチルアミン、ジエチレン
トリアミン及びトリエチレンテトラミンがある。好ましい多官能性アミンはヘキ
サメチレンジアミンである。
m、より好ましくは約1〜約20μmである。 好ましくは、多官能性イソシアネートは水性相をこえて水混和性相に有利に分
配される。多官能性イソシアネートは好ましくは水混和性相に有利に分配される
が、この分配はクロマゾンによる分配ほど強くないことが好ましい。適当な多官
能性イソシアネートの具体例としては、ポリメチレンポリフェニルイソシアネー
ト(PMPPI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4’−
ジフェニルメタンイソシアネート、ヘキサメチルジイソシアネート及びメタンジ
イソシアネートがある。好ましくは、多官能性イソシアネートはビス化合物のよ
うな2官能性イソシアネートである。適当なアミンの具体例としては、ヘキサメ
チレンジアミン(HMPA)、トリエチルアミン、ジメチルアミン、ジエチレン
トリアミン及びトリエチレンテトラミンがある。好ましい多官能性アミンはヘキ
サメチレンジアミンである。
【0011】 第2の農薬剤として用いる適当な除草剤の具体例としては、ジメタクロール(
2−クロロ−N−(2,6−ジメチルフェニル)−N−(2−メトキシエチル)
アセトアミド)、ペンジメタリン(N−(1−エチルプロピル)−3,4−ジメ
チル−2,6−ジニトロベンザミン)及びトリフルラリン(2,6−ジニトロ−
N,N−ジプロピル−4−(トリフルオロメチル)ベンゼナミン)がある。 好ましくは、キュア工程は約15〜約60℃、より好ましくは約25〜約50
℃に約30分〜約10時間、より好ましくは約1〜約2時間加熱することからな
る。
2−クロロ−N−(2,6−ジメチルフェニル)−N−(2−メトキシエチル)
アセトアミド)、ペンジメタリン(N−(1−エチルプロピル)−3,4−ジメ
チル−2,6−ジニトロベンザミン)及びトリフルラリン(2,6−ジニトロ−
N,N−ジプロピル−4−(トリフルオロメチル)ベンゼナミン)がある。 好ましくは、キュア工程は約15〜約60℃、より好ましくは約25〜約50
℃に約30分〜約10時間、より好ましくは約1〜約2時間加熱することからな
る。
【0012】 本発明の第2の「予備混合物の態様はクロマゾンカプセル懸濁液(CS、市販
品のCSでもよい)と別の農薬剤の粒子とからなる予備混合物の製造を包含する
。別の農薬剤の具体例としては、スルフェントラゾン(N−〔2,4−ジクロロ
−5−〔4−(ジフルオロメチル)−4,5−ジヒドロ−3−メチル−5−オキ
ソ−1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル〕フェニル〕メタンスルホンア
ミド)、プロパニル(N−(3,4−ジクロロフェニル)プロパンアミド)、カ
ーフェントラゾン−エチル(2−ジクロロ−5−〔4−(ジフルオロメチル)−
4,5−ジヒドロ−3−メチル−5−オキソ−1H−1,2,4−トリアゾール
−1−イル〕−4−フルオロベンゼンプロパン酸)及びメトリブジン(4−アミ
ノ−6−(1,1−ジメチルエチル)−3−(メチルチオ)−1,2,4−トリ
アジン−5(4H)−オン)等の除草剤等がある。通常、マイクロカプセル化製
剤は粒子懸濁液と合体するとその完全性を保持できなくなるが、本発明では合体
後も両製剤はその完全性を維持する。
品のCSでもよい)と別の農薬剤の粒子とからなる予備混合物の製造を包含する
。別の農薬剤の具体例としては、スルフェントラゾン(N−〔2,4−ジクロロ
−5−〔4−(ジフルオロメチル)−4,5−ジヒドロ−3−メチル−5−オキ
ソ−1H−1,2,4−トリアゾール−1−イル〕フェニル〕メタンスルホンア
ミド)、プロパニル(N−(3,4−ジクロロフェニル)プロパンアミド)、カ
ーフェントラゾン−エチル(2−ジクロロ−5−〔4−(ジフルオロメチル)−
4,5−ジヒドロ−3−メチル−5−オキソ−1H−1,2,4−トリアゾール
−1−イル〕−4−フルオロベンゼンプロパン酸)及びメトリブジン(4−アミ
ノ−6−(1,1−ジメチルエチル)−3−(メチルチオ)−1,2,4−トリ
アジン−5(4H)−オン)等の除草剤等がある。通常、マイクロカプセル化製
剤は粒子懸濁液と合体するとその完全性を保持できなくなるが、本発明では合体
後も両製剤はその完全性を維持する。
【0013】 一の好ましい態様において、予備混合製剤は次の工程に従って製造される: (a)溶質、希釈剤又はキャリアを有するクロマゾンカプセルの懸濁液を調製し
、(b)第2の農薬剤の懸濁粒子の組成物(これはカプセル化していてもよい)
を調製し、(c)工程(a)のカプセル懸濁液と工程(b)の粒子懸濁液を混合
したときにカプセルが破壊しないように粒子懸濁液の浸透度とカプセル懸濁液の
浸透度が近似するように粒子懸濁液中の溶質、希釈剤又はキャリアを調節し、そ
して(d)工程(a)と(b)の懸濁液を混合する。
、(b)第2の農薬剤の懸濁粒子の組成物(これはカプセル化していてもよい)
を調製し、(c)工程(a)のカプセル懸濁液と工程(b)の粒子懸濁液を混合
したときにカプセルが破壊しないように粒子懸濁液の浸透度とカプセル懸濁液の
浸透度が近似するように粒子懸濁液中の溶質、希釈剤又はキャリアを調節し、そ
して(d)工程(a)と(b)の懸濁液を混合する。
【0014】 好ましくは、粒子は除草剤からなり、この除草剤は好ましくはクロマゾンから
独立している。好ましくは粒子は約100μm以下、より好ましくは約10μm
以下に粒度調節されて、クロマゾンカプセルへの害を防ぐ。ある態様ではこの方
法は研摩、粉砕、摩耗等(これらを「粉砕」と総称する)からなり、懸濁粒子を
少なくともサイズの要求を満足するまで粉砕する。 予備混合物に存在するクロマゾンと除草剤の量は用いる除草剤のタイプによっ
て異なる。一般的には、クロマゾンに対し除草剤は0.1〜80の範囲であるか
又は逆に除草剤に依存しうる。たとえばスルフェントラゾンを用いる場合にはそ
の比はクロマゾン対スルフェントラゾンが2対1が好ましいがジメタクロールの
場合にはその比はジメタクロール対クロマゾンが12.5対1が好ましい。例2
に本発明の予備混合物製剤の製造方法の例を示す。
独立している。好ましくは粒子は約100μm以下、より好ましくは約10μm
以下に粒度調節されて、クロマゾンカプセルへの害を防ぐ。ある態様ではこの方
法は研摩、粉砕、摩耗等(これらを「粉砕」と総称する)からなり、懸濁粒子を
少なくともサイズの要求を満足するまで粉砕する。 予備混合物に存在するクロマゾンと除草剤の量は用いる除草剤のタイプによっ
て異なる。一般的には、クロマゾンに対し除草剤は0.1〜80の範囲であるか
又は逆に除草剤に依存しうる。たとえばスルフェントラゾンを用いる場合にはそ
の比はクロマゾン対スルフェントラゾンが2対1が好ましいがジメタクロールの
場合にはその比はジメタクロール対クロマゾンが12.5対1が好ましい。例2
に本発明の予備混合物製剤の製造方法の例を示す。
【0015】 粒子懸濁液の製造は、たとえば、(a)対象材料、カルシウムリグノサルフェ
ート等のコポリマー界面活性剤、イオン性分散剤(たとえばアルキルナフタレン
スルホネート)、泡止め剤及び水を合し、(b)この混合物を5分〜2時間攪拌
し、(c)混合物の粒子サイズが10μm以下になるまで断続的に粉砕し、次い
でキサンタンガム、プロピレングリコール、カルシウム塩又はナトリウム塩等の
追加の適宜の材料を加える諸工程を包含する。後者の追加の材料はクロマゾンC
S製剤に含まれており、2つの製剤を合するときに問題がないようにするために
用いられる。粒子懸濁液は粒子懸濁液の合計重量基準で次の量で1以上の上記成
分を含有しうる:(1)農薬剤等の生理活性物質約2〜約45、好ましくは約3
0〜35、重量%、(2)泡止め剤約0.1〜約1、好ましくは約0.3、重量
%、(3)ポリマー状界面活性剤約0.1〜約5、好ましくは約4、重量%、(
4)分散剤約0.1〜約5、好ましくは約0.5、重量%、(5)水約30〜約
90、好ましくは約43、重量%、(6)凍結防止剤及び/又は増粘剤約0.9
〜約9、好ましくは約0.1〜7.5、より好ましくは0.1、重量%、(7)
合計金属イオナトリウム塩)約1〜約5、好ましくは約10、重量%。凍結防止
剤及び/又は増粘剤の好ましい非限定的な例としては、(6a)プロピレングリ
コール約2〜約5、好ましくは約4.5、重量%、(6b)キサンタンガム約2
〜約4、好ましくは約3、重量%がある。
ート等のコポリマー界面活性剤、イオン性分散剤(たとえばアルキルナフタレン
スルホネート)、泡止め剤及び水を合し、(b)この混合物を5分〜2時間攪拌
し、(c)混合物の粒子サイズが10μm以下になるまで断続的に粉砕し、次い
でキサンタンガム、プロピレングリコール、カルシウム塩又はナトリウム塩等の
追加の適宜の材料を加える諸工程を包含する。後者の追加の材料はクロマゾンC
S製剤に含まれており、2つの製剤を合するときに問題がないようにするために
用いられる。粒子懸濁液は粒子懸濁液の合計重量基準で次の量で1以上の上記成
分を含有しうる:(1)農薬剤等の生理活性物質約2〜約45、好ましくは約3
0〜35、重量%、(2)泡止め剤約0.1〜約1、好ましくは約0.3、重量
%、(3)ポリマー状界面活性剤約0.1〜約5、好ましくは約4、重量%、(
4)分散剤約0.1〜約5、好ましくは約0.5、重量%、(5)水約30〜約
90、好ましくは約43、重量%、(6)凍結防止剤及び/又は増粘剤約0.9
〜約9、好ましくは約0.1〜7.5、より好ましくは0.1、重量%、(7)
合計金属イオナトリウム塩)約1〜約5、好ましくは約10、重量%。凍結防止
剤及び/又は増粘剤の好ましい非限定的な例としては、(6a)プロピレングリ
コール約2〜約5、好ましくは約4.5、重量%、(6b)キサンタンガム約2
〜約4、好ましくは約3、重量%がある。
【0016】 次に本発明の実施例で説明する。これらは本発明を制限するものではない。 例1: この例は本発明に従って250g/リットルのクロマゾン/ジメタクロールカ
プセル懸濁液(250CS)製剤を製造する1の実験例である。 45.0gの(テクニカル)クロマゾンと913gの市販のジメタクロールを
攪拌してクロマゾン(テクニカル)とジメタクロールのストック混合物をつくっ
た。この溶液を後の使用のために保存した。 共マイクロカプセル化用の水性相を、4リットルのステンレススチール製ビー
カー中にて、4.0gのカルシウムリグノスルホネート(Norlig(商標)
11DA、ウィスコンシン州ロスチャイルドのLigno Tech USA製
)と1.0gの100%ポリジメチルシロキサン泡止め剤(Dow Corni
ng(商標)1520、ミシガン州ミドランドのDow Corning Co
rp.製)を170gの蒸留水中で混合することによってつくった。この混合物
全体を1リットルのビーカーに移した。次いでこの混合物を1分間高速で混合し
た後、前記のクロマゾン/ジメタクロルストック混合物の160.0gとポリメ
チレンポリフェニレンイソシアネート(PMPPI、Pari(商標)27、ミ
シガン州ミドランドのDow Chemical Co.製)を加え、この混合
物を5分間乳化した。次いでこの混合物を、攪拌機つきの1リットルの3つ口丸
底フラスコに入れ、9.6gの水にヘキサメチレンジアミン(HMDA)をとか
した70%水溶液の9.6gを30秒かけて加えた。添加終了次第、この混合物
を60℃に加熱して1時間保持した。この時間の経過後に混合物を25℃に冷却
し、キサンタンガムの2%水溶液(Kelzan(商標)S、モンタナ州セント
ルイスのMonsanto製)14.0gを加えた。次いでこの製剤を約10分
間混合し、保存した。
プセル懸濁液(250CS)製剤を製造する1の実験例である。 45.0gの(テクニカル)クロマゾンと913gの市販のジメタクロールを
攪拌してクロマゾン(テクニカル)とジメタクロールのストック混合物をつくっ
た。この溶液を後の使用のために保存した。 共マイクロカプセル化用の水性相を、4リットルのステンレススチール製ビー
カー中にて、4.0gのカルシウムリグノスルホネート(Norlig(商標)
11DA、ウィスコンシン州ロスチャイルドのLigno Tech USA製
)と1.0gの100%ポリジメチルシロキサン泡止め剤(Dow Corni
ng(商標)1520、ミシガン州ミドランドのDow Corning Co
rp.製)を170gの蒸留水中で混合することによってつくった。この混合物
全体を1リットルのビーカーに移した。次いでこの混合物を1分間高速で混合し
た後、前記のクロマゾン/ジメタクロルストック混合物の160.0gとポリメ
チレンポリフェニレンイソシアネート(PMPPI、Pari(商標)27、ミ
シガン州ミドランドのDow Chemical Co.製)を加え、この混合
物を5分間乳化した。次いでこの混合物を、攪拌機つきの1リットルの3つ口丸
底フラスコに入れ、9.6gの水にヘキサメチレンジアミン(HMDA)をとか
した70%水溶液の9.6gを30秒かけて加えた。添加終了次第、この混合物
を60℃に加熱して1時間保持した。この時間の経過後に混合物を25℃に冷却
し、キサンタンガムの2%水溶液(Kelzan(商標)S、モンタナ州セント
ルイスのMonsanto製)14.0gを加えた。次いでこの製剤を約10分
間混合し、保存した。
【0017】 例2: この例は本発明に従って予備混合クロマゾン−スルフェントラゾン製剤を製造
する1の実験例である。 350.0gのスルフェントラゾン(テクニカル)、40.0gの非イオン性
ポリマー状界面活性剤(Atlox(商標)4913、デラウエア州ウィルミン
トンのICI Americas Inc.,Imperial Chemic
al Industries Surfacantsの子会社製)、5.0gの
アルキルナフタレンスルフォネート分散剤(Atlus(商標)435、ICI
Americas Inc.製)及び3.0gの100%ポリジメチルシロキ
サン泡止め剤(Dow Corning(商標)1520)を429.5gの水
中にて4時間攪拌してスルフェントラゾンの懸濁濃縮(SC)製剤をつくった。
この時間が終わってから、この混合物を粒子サイズが10μm以下になるまで断
続的に粉砕(ミリング)した。粒子サイズが10μm以下になり次第、45.0
gのプロピレングリコール、30.0gのキサンタンガム(Kelzan(商標
)S)、50.0gの塩化カルシウム及び47.5gの硝酸ナトリウムを加えた
。次いでこの製剤の772.0gを4リットルのステンレススチール製ビーカー
に移した。この製剤を1分間攪拌してからクロマゾンカプセルの懸濁液(Com
mand(商標)3ME(ペンシルベニア州フィラデルフィアのFMC Cor
poration,Agricultural Products Group
製)の1403gを加えた。添加終了後この製剤を均一になるまで混合し(約1
時間)、保存した。
する1の実験例である。 350.0gのスルフェントラゾン(テクニカル)、40.0gの非イオン性
ポリマー状界面活性剤(Atlox(商標)4913、デラウエア州ウィルミン
トンのICI Americas Inc.,Imperial Chemic
al Industries Surfacantsの子会社製)、5.0gの
アルキルナフタレンスルフォネート分散剤(Atlus(商標)435、ICI
Americas Inc.製)及び3.0gの100%ポリジメチルシロキ
サン泡止め剤(Dow Corning(商標)1520)を429.5gの水
中にて4時間攪拌してスルフェントラゾンの懸濁濃縮(SC)製剤をつくった。
この時間が終わってから、この混合物を粒子サイズが10μm以下になるまで断
続的に粉砕(ミリング)した。粒子サイズが10μm以下になり次第、45.0
gのプロピレングリコール、30.0gのキサンタンガム(Kelzan(商標
)S)、50.0gの塩化カルシウム及び47.5gの硝酸ナトリウムを加えた
。次いでこの製剤の772.0gを4リットルのステンレススチール製ビーカー
に移した。この製剤を1分間攪拌してからクロマゾンカプセルの懸濁液(Com
mand(商標)3ME(ペンシルベニア州フィラデルフィアのFMC Cor
poration,Agricultural Products Group
製)の1403gを加えた。添加終了後この製剤を均一になるまで混合し(約1
時間)、保存した。
【0018】 本発明を好ましい態様について示したが、当業者にとって好ましい装置及び方
法の変形を適宜実施しうることは明らかである。従って本発明は請求項に記載さ
れている限りその変形を包含するものである。
法の変形を適宜実施しうることは明らかである。従って本発明は請求項に記載さ
れている限りその変形を包含するものである。
【手続補正書】
【提出日】平成13年3月16日(2001.3.16)
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,SD,SL,SZ,UG,ZW),E A(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD,RU,TJ ,TM),AE,AL,AM,AT,AU,AZ,BA ,BB,BG,BR,BY,CA,CH,CN,CR, CU,CZ,DE,DK,DM,EE,ES,FI,G B,GD,GE,GH,GM,HR,HU,ID,IL ,IN,IS,JP,KE,KG,KP,KR,KZ, LC,LK,LR,LS,LT,LU,LV,MD,M G,MK,MN,MW,MX,NO,NZ,PL,PT ,RO,RU,SD,SE,SG,SI,SK,SL, TJ,TM,TR,TT,UA,UG,UZ,VN,Y U,ZA,ZW
Claims (15)
- 【請求項1】 (i)水性相、(ii)乳化剤及び(iii)クロマゾン、第2の
農薬剤及び少なくとも1の第1の多官能性化合物を含有する水混和性相を混合し
、水性相全体に水混和性小滴が分散した分散液をつくり、次いで分散液中に少な
くとも1の第2の多官能性化合物を加えそして第2の多官能性化合物を第1の多
官能性化合物と反応させて水混和性小滴のまわりにポリマーシェルを形成するこ
とを特徴とするクロマゾンと第2の農薬剤とをカプセル化する方法。 - 【請求項2】 少なくとも1の第1の多官能性化合物が多官能性イソシアネ
ートである請求項1の方法。 - 【請求項3】 少なくとも1の第12多官能性化合物が第1の多官能性化合
物がアミンである請求項2の方法。 - 【請求項4】 添加及び反応工程中分散液を攪拌する請求項1の方法。
- 【請求項5】 第2の農薬剤が除草剤である請求項1の方法。
- 【請求項6】 除草剤がジメタクロールである請求項5の方法。
- 【請求項7】 クロマゾンと第2の農薬剤をいっしょに含有するカプセルか
らなる農薬組成物。 - 【請求項8】 クロマゾン及び第2の農薬剤を両者で約20〜約40重量%
、多官能性イソシアネートを約2〜約5重量%、アミンを約1.5〜約4重量%
及び水を約40〜約60重量%含有する請求項7の農薬組成物。 - 【請求項9】 さらに乳化剤を約1.5重量%以下及び泡止め剤を約0.5
重量%以下含有する請求項8の組成物。 - 【請求項10】 (a)溶質、希釈剤又はキャリアを有するクロマゾンカプ
セルの懸濁液を調製し、(b)第2の農薬剤の懸濁粒子の組成物を調製し、(c
)工程(a)のカプセル懸濁液と工程(b)の粒子懸濁液を混合したときにカプ
セルが破壊しないように粒子懸濁液の浸透度とカプセル懸濁液の浸透度が近似す
るように粒子懸濁液中の溶質、希釈剤又はキャリアを調節し、そして(d)工程
(a)と(b)の懸濁液を混合することを特徴とするカプセル化したクロマゾン
と第2の農薬剤からなる農薬組成物を製造する方法。 - 【請求項11】 さらに(e)懸濁粒子を粒子サイズが少なくとも約100
μm以下になるまで粉砕する請求項10の方法。 - 【請求項12】 粉砕を粒子サイズが少なくとも約10μm以下になるまで
行う請求項11の方法。 - 【請求項13】 (a)クロマゾルのカプセル及び(b)第2の農薬剤から
なり且つクロマゾンカプセルから独立している粒子からなる水性懸濁液からなる
ことを特徴とする農薬組成物。 - 【請求項14】 第2の農薬剤がスルフェントラゾン、プロパニル、カーフ
ェントラゾン−エチル(2−ジクロロ−5−〔4−(ジフルオロメチル)−4,
5−ジヒドロ−3−メチル−5−オキソ−1H−1,2,4−トリアゾール−1
−イル」−4−フルオロベンゼンプロピオン酸のエチルエステル)及びメトリブ
ジンからなる群から選ばれる除草剤からなる請求項13の農薬組成物。 - 【請求項15】 クロマゾン及び第2の農薬剤を両者で約2〜約45重量%
、泡止め剤を約0.1〜約1.0重量%、ポリマー状界面活性剤を約0.1〜約
5重量%、分散剤を約0.1〜約5重量%、水を約30〜約90重量%、凍結防
止剤及び/又は増粘剤を約0.1〜約9重量%及び全金属イオン塩を約1〜約1
5重量%含有する請求項13の農薬組成物。
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