JP2002520462A - エポキシ樹脂の水性分散液およびその製造方法 - Google Patents
エポキシ樹脂の水性分散液およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
ａ）ｉ）水、ｉｉ）１分子当り０．８よりも大きいエポキシド基の官能価を有する少なくとも１種のエポキシ樹脂、ｉｉｉ）少なくとも１種のポリオキシアルキレン系界面活性剤を該エポキシ樹脂に対し０．１〜２０重量％、およびｉｖ）任意に、アセトンを含まない溶剤溶液を含有してなる混合物を乳化して樹脂−界面活性剤エマルジョンを生成する工程；およびｂ）前記樹脂−界面活性剤エマルジョンに、（ｉ）アセトンおよび（ｉｉ）不揮発性疎水性液状の樹脂または樹脂変性剤を含む溶剤混合物を添加して水性分散液を生成する工程からなる水性分散液の製造方法、改良された水性分散液および硬化性組成物、並びにそれから誘導された硬化生成物。
Description
【０００１】 本発明は、エポキシ樹脂の水性分散液およびその製造方法に関する。一つの観
点では本発明は、優れた被覆特性を与える改良されたエポキシ樹脂水性分散液に
関する。 長年に亘ってエポキシ樹脂の水性分散液が知られている。けれども、これら分
散液の被覆物の構成要素として性能は、その溶剤生まれの対応品よりも劣るもの
と見られている。エポキシ成分を乳化可能にするために使用される界面活性剤、
例えばノニルフェノールエトキシレート、アルキルフェノール開始(initiated）
ポリ（オキシエチレン）エタノール、アルキルフェノール開始ポリ（オキシプロ
ピレン）ポリ（オキシエチレン）エタノール、および１個のポリ（オキシプロピ
レン）内部ブロックおよび２個のポリ（オキシエチレン）エタノール外部ブロッ
クを有するブロック共重合体は、表面界面に移行し易く、そこでフィルム性能に
有害な影響を与えるものと考えられる。 更にエポキシ樹脂の水性分散液は、産業に一層広く使用されるようになるにつ
れて、優れた取扱特性、例えば保存安定性、均一性、粒度の小さいこと、反転温
度の高いこと、粘度再現性、分散液の移動容易性等がますます望ましくなった。
したがって、ユーザーが都合よく取り扱える優れた特性を有するエポキシ樹脂水
性分散液がますます必要となっている。
点では本発明は、優れた被覆特性を与える改良されたエポキシ樹脂水性分散液に
関する。 長年に亘ってエポキシ樹脂の水性分散液が知られている。けれども、これら分
散液の被覆物の構成要素として性能は、その溶剤生まれの対応品よりも劣るもの
と見られている。エポキシ成分を乳化可能にするために使用される界面活性剤、
例えばノニルフェノールエトキシレート、アルキルフェノール開始(initiated）
ポリ（オキシエチレン）エタノール、アルキルフェノール開始ポリ（オキシプロ
ピレン）ポリ（オキシエチレン）エタノール、および１個のポリ（オキシプロピ
レン）内部ブロックおよび２個のポリ（オキシエチレン）エタノール外部ブロッ
クを有するブロック共重合体は、表面界面に移行し易く、そこでフィルム性能に
有害な影響を与えるものと考えられる。 更にエポキシ樹脂の水性分散液は、産業に一層広く使用されるようになるにつ
れて、優れた取扱特性、例えば保存安定性、均一性、粒度の小さいこと、反転温
度の高いこと、粘度再現性、分散液の移動容易性等がますます望ましくなった。
したがって、ユーザーが都合よく取り扱える優れた特性を有するエポキシ樹脂水
性分散液がますます必要となっている。
【０００２】 本発明によれば、 ａ）水、 ｂ）１分子当り０．８よりも大きいエポキシド基の官能価を有する少なくとも１
種のエポキシ樹脂、 ｃ）少なくとも１種のポリオキシアルキレン系界面活性剤を該エポキシ樹脂に対
し０．１〜２０重量％、 ｄ）（ｉ）アセトンおよび（ｉｉ）不揮発性疎水性液状の樹脂または樹脂変性剤
を含む少なくとも１種の溶剤混合物、および任意に ｅ）アセトンを含まない溶剤溶液 を含有してなる、樹脂−界面活性剤エマルジョンを生成する水性分散液が提供さ
れる。
種のエポキシ樹脂、 ｃ）少なくとも１種のポリオキシアルキレン系界面活性剤を該エポキシ樹脂に対
し０．１〜２０重量％、 ｄ）（ｉ）アセトンおよび（ｉｉ）不揮発性疎水性液状の樹脂または樹脂変性剤
を含む少なくとも１種の溶剤混合物、および任意に ｅ）アセトンを含まない溶剤溶液 を含有してなる、樹脂−界面活性剤エマルジョンを生成する水性分散液が提供さ
れる。
【０００３】 また本発明によれば、 ａ） ｉ）水、 ｉｉ）１分子当り０．８よりも大きいエポキシド基の官能価を有する少なくとも
１種のエポキシ樹脂、 ｉｉｉ）少なくとも１種のポリオキシアルキレン系界面活性剤を該エポキシ樹脂
に対し０．１〜２０重量％、および ｉｖ）任意に、アセトンを含まない溶剤溶液 を含有してなる混合物を乳化して樹脂−界面活性剤エマルジョンを生成する工程
；および ｂ）前記樹脂−界面活性剤エマルジョンに、（ｉ）アセトンおよび（ｉｉ）不揮
発性疎水性液状の樹脂または樹脂変性剤を含む溶剤混合物を添加して水性分散液
を生成する工程 からなることを特徴とする水性分散液の製造方法も提供される。
１種のエポキシ樹脂、 ｉｉｉ）少なくとも１種のポリオキシアルキレン系界面活性剤を該エポキシ樹脂
に対し０．１〜２０重量％、および ｉｖ）任意に、アセトンを含まない溶剤溶液 を含有してなる混合物を乳化して樹脂−界面活性剤エマルジョンを生成する工程
；および ｂ）前記樹脂−界面活性剤エマルジョンに、（ｉ）アセトンおよび（ｉｉ）不揮
発性疎水性液状の樹脂または樹脂変性剤を含む溶剤混合物を添加して水性分散液
を生成する工程 からなることを特徴とする水性分散液の製造方法も提供される。
【０００４】 ある工程でポリオキシアルキレン系界面活性剤と一緒に、ある溶剤の組合せを
用いることにより、有効な水性エポキシ樹脂分散液を形成できることが見い出さ
れた。本発明方法は、比較的均一な粒度と、良好な保存寿命および取扱特性を示
す通常１μ未満の平均粒度とを有する水性エポキシ樹脂分散液を提供する。これ
らの分散液は安定で、適当な時間、ばらつきのない(consistent)粘度およびエポ
キシ官能価を維持し、被覆組成物に良好な光沢を与える。更に本発明方法を用い
ることにより、プロセス時間を実質的に短縮できることが見い出された。
用いることにより、有効な水性エポキシ樹脂分散液を形成できることが見い出さ
れた。本発明方法は、比較的均一な粒度と、良好な保存寿命および取扱特性を示
す通常１μ未満の平均粒度とを有する水性エポキシ樹脂分散液を提供する。これ
らの分散液は安定で、適当な時間、ばらつきのない(consistent)粘度およびエポ
キシ官能価を維持し、被覆組成物に良好な光沢を与える。更に本発明方法を用い
ることにより、プロセス時間を実質的に短縮できることが見い出された。
【０００５】 本発明方法に有用なポリオキシアルキレン系界面活性剤は、分子量が好ましく
は５００〜４０，０００の範囲のポリオキシアルキレン部分を有する界面活性剤
であれば、いかなるものでもよい。このようなポリオキシアルキレン部分は、好
ましくはポリオキシエチレンまたはポリオキシエチレン−オキシプロピレンブロ
ック共重合体である。ポリオキシアルキレン系界面活性剤は、米国特許第４，３
１５，０４４号、第５，６０２，１９３号および第５，７４１，８３５号に開示
されるようなエポキシ樹脂に反応させるかブレンドすることができる。好ましい
界面活性剤としては、例えばＰＬＵＲＯＮＩＣ Ｆ８８（ＰＬＵＲＯＮＩＣは商
標）のような、ポリオキシエチレングリコールまたはポリオキシエチレンオキシ
プロピレングリコール；米国特許第４，３１５，０４４号に開示されるような２
価フェノールのジグリシジルエーテルと２価フェノールとポリオキシアルキレン
グリコールのジグリシジルエーテルとからなる付加体または反応剤；米国特許第
５，６０２，１９３号および第５，７４１，８３５号に開示されるようなエポキ
シ樹脂と酸化ポリオキシアルキレングリコールとからなる付加体または反応剤；
米国特許第４，１２２，０６７号および第５，２３６，９７４号に開示されるよ
うなポリエチレングリコールとジエポキシ樹脂との縮合生成物；或いは構造式：
は５００〜４０，０００の範囲のポリオキシアルキレン部分を有する界面活性剤
であれば、いかなるものでもよい。このようなポリオキシアルキレン部分は、好
ましくはポリオキシエチレンまたはポリオキシエチレン−オキシプロピレンブロ
ック共重合体である。ポリオキシアルキレン系界面活性剤は、米国特許第４，３
１５，０４４号、第５，６０２，１９３号および第５，７４１，８３５号に開示
されるようなエポキシ樹脂に反応させるかブレンドすることができる。好ましい
界面活性剤としては、例えばＰＬＵＲＯＮＩＣ Ｆ８８（ＰＬＵＲＯＮＩＣは商
標）のような、ポリオキシエチレングリコールまたはポリオキシエチレンオキシ
プロピレングリコール；米国特許第４，３１５，０４４号に開示されるような２
価フェノールのジグリシジルエーテルと２価フェノールとポリオキシアルキレン
グリコールのジグリシジルエーテルとからなる付加体または反応剤；米国特許第
５，６０２，１９３号および第５，７４１，８３５号に開示されるようなエポキ
シ樹脂と酸化ポリオキシアルキレングリコールとからなる付加体または反応剤；
米国特許第４，１２２，０６７号および第５，２３６，９７４号に開示されるよ
うなポリエチレングリコールとジエポキシ樹脂との縮合生成物；或いは構造式：
【０００６】
【化３】
【０００７】 〔式中、Ｒ1 は炭素原子数１〜１５の、アルキル基、アリール基またはアルキル
アリール基、好ましくはＣ1 〜Ｃ4 のアルキルまたはノニルフェニル、最も好ま
しくはメチルであり、Ｒ2 は主鎖中に任意に非反応性の酸素原子または窒素原子
を含有する炭素原子数２〜１８の、脂肪族基、脂環式基または芳香族基であり、
ＸおよびＹは独立に水素、メチル基またはエチル基（但し、Ｘがメチルまたはエ
チルの場合、Ｙは水素であるか、或いはＹがメチルまたはエチルの場合、Ｘは水
素である。）であり、ｎ＋ｍ＋ｏは４０〜４００の実数であり、ｍは０〜７０、
好ましくは０〜５０、最も好ましくは０の実数であり、またｎ＋ｏは樹脂エマル
ジョンを提供するのに有効な量の実数で少なくとも１５である。〕 を有し、且つ（Ｉ）と（ＩＩ）との重量比が１００：０〜０：１００の範囲であ
り、（Ｉ）と（ＩＩＩ）との重量比が１００：０〜０：１００の範囲であり、（
ＩＩ）と（ＩＩＩ）との重量比が１００：０〜０：１００の範囲である少なくと
も１種のアミドアミンと、（ｉｉ）１分子当り０．８よりも大きいエポキシド基
の官能価を有する少なくとも１種のエポキシ樹脂とを反応させることにより製造
されたエポキシ官能性界面活性剤が挙げられる。このエポキシ官能性アミドアミ
ン界面活性剤の分子量は、１，７００から４０，０００まで、好ましくは２０，
０００までの範囲内であることが好ましい。式（Ｉ）において、ｍは０〜７０の
実数で、ｎおよびｏは独立に５〜３９５の実数であることが好ましい。式（ＩＩ
）において、ｍは０〜７０の実数、ｎは０〜３９５の実数、またｏは０〜４００
、好ましくは１０〜３９０、更に好ましくは２０〜３８０の実数であることが好
ましい。式（ＩＩＩ）において、ｍは０〜７０の実数、ｎは０〜３９５の実数、
またｏは０〜４００、好ましくは１０〜３９０、更に好ましくは２０〜３８０の
実数であることが好ましい。以上の全ての式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）にお
いて、ｎ＋ｏは樹脂エマルジョンを提供するのに有効な量の実数で、通常は少な
くとも１５、好ましくは少なくとも３５でなければならない。好ましい一実施態
様では、ｍは０である。
アリール基、好ましくはＣ1 〜Ｃ4 のアルキルまたはノニルフェニル、最も好ま
しくはメチルであり、Ｒ2 は主鎖中に任意に非反応性の酸素原子または窒素原子
を含有する炭素原子数２〜１８の、脂肪族基、脂環式基または芳香族基であり、
ＸおよびＹは独立に水素、メチル基またはエチル基（但し、Ｘがメチルまたはエ
チルの場合、Ｙは水素であるか、或いはＹがメチルまたはエチルの場合、Ｘは水
素である。）であり、ｎ＋ｍ＋ｏは４０〜４００の実数であり、ｍは０〜７０、
好ましくは０〜５０、最も好ましくは０の実数であり、またｎ＋ｏは樹脂エマル
ジョンを提供するのに有効な量の実数で少なくとも１５である。〕 を有し、且つ（Ｉ）と（ＩＩ）との重量比が１００：０〜０：１００の範囲であ
り、（Ｉ）と（ＩＩＩ）との重量比が１００：０〜０：１００の範囲であり、（
ＩＩ）と（ＩＩＩ）との重量比が１００：０〜０：１００の範囲である少なくと
も１種のアミドアミンと、（ｉｉ）１分子当り０．８よりも大きいエポキシド基
の官能価を有する少なくとも１種のエポキシ樹脂とを反応させることにより製造
されたエポキシ官能性界面活性剤が挙げられる。このエポキシ官能性アミドアミ
ン界面活性剤の分子量は、１，７００から４０，０００まで、好ましくは２０，
０００までの範囲内であることが好ましい。式（Ｉ）において、ｍは０〜７０の
実数で、ｎおよびｏは独立に５〜３９５の実数であることが好ましい。式（ＩＩ
）において、ｍは０〜７０の実数、ｎは０〜３９５の実数、またｏは０〜４００
、好ましくは１０〜３９０、更に好ましくは２０〜３８０の実数であることが好
ましい。式（ＩＩＩ）において、ｍは０〜７０の実数、ｎは０〜３９５の実数、
またｏは０〜４００、好ましくは１０〜３９０、更に好ましくは２０〜３８０の
実数であることが好ましい。以上の全ての式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）にお
いて、ｎ＋ｏは樹脂エマルジョンを提供するのに有効な量の実数で、通常は少な
くとも１５、好ましくは少なくとも３５でなければならない。好ましい一実施態
様では、ｍは０である。
【０００８】 この好ましい一実施態様において、エポキシ官能性界面活性剤は、（Ｉ）と（
ＩＩ）との重量比が９９：１〜１：９９の範囲、好ましくは２０：８０〜８０：
２０の範囲の構造式（Ｉ）および（ＩＩ）のアミドアミンと、少なくとも１種の
エポキシ樹脂とを反応させることにより製造することができる。 このエポキシ官能性界面活性剤に関しては、アミドアミンとエポキシ樹脂とを
、アミン基とエポキシ基とが反応するのに有効な条件下で接触させる。 通常、アミンとエポキシとの当量比は、少なくとも１：２で、好ましくは１：
６〜１：５００の範囲である。反応は通常、周囲温度からアミン基とエポキシド
基とを反応させるのに十分な高温までの温度、好ましくは５０℃〜１５０℃の範
囲の温度で反応生成物を得るのに有効な時間行われる。反応剤混合物中のアミン
当量およびエポキシ当量を測定することにより、反応の進行を監視して、所望の
生成物を得る目標とすることができる。一般に反応混合物は、エポキシ当量が、
添加されたアミン当量と同一になって消費されるまで、一般に１時間以上、段階
的或いは同時のいずれでもよいが、加熱される。所望ならば、界面活性剤は、反
応混合物から回収したり、或いは現場で作ることができる。１種を越えるエポキ
シ樹脂をアミドアミンと反応させることができる。好ましいアミドアミンは、式
ＩＩ）との重量比が９９：１〜１：９９の範囲、好ましくは２０：８０〜８０：
２０の範囲の構造式（Ｉ）および（ＩＩ）のアミドアミンと、少なくとも１種の
エポキシ樹脂とを反応させることにより製造することができる。 このエポキシ官能性界面活性剤に関しては、アミドアミンとエポキシ樹脂とを
、アミン基とエポキシ基とが反応するのに有効な条件下で接触させる。 通常、アミンとエポキシとの当量比は、少なくとも１：２で、好ましくは１：
６〜１：５００の範囲である。反応は通常、周囲温度からアミン基とエポキシド
基とを反応させるのに十分な高温までの温度、好ましくは５０℃〜１５０℃の範
囲の温度で反応生成物を得るのに有効な時間行われる。反応剤混合物中のアミン
当量およびエポキシ当量を測定することにより、反応の進行を監視して、所望の
生成物を得る目標とすることができる。一般に反応混合物は、エポキシ当量が、
添加されたアミン当量と同一になって消費されるまで、一般に１時間以上、段階
的或いは同時のいずれでもよいが、加熱される。所望ならば、界面活性剤は、反
応混合物から回収したり、或いは現場で作ることができる。１種を越えるエポキ
シ樹脂をアミドアミンと反応させることができる。好ましいアミドアミンは、式
【０００９】
【化４】
【００１０】 （式中、Ｒ1 は炭素原子数１〜１５の、アルキル基、アリール基またはアリール
アルキル基であり、ｎ、ｍおよびｏは前述のとおりである。） の酸末端ポリアルキレングリコール含有化合物と少なくとも１種のジアミンとを
、アミンと酸との当量比が６：１〜２５：１で反応させることにより、製造する
ことができる。好ましいジアミンは式： Ｈ2 Ｎ−Ｒ2 −ＮＨ2 （ＶＩＩ） （式中、Ｒ2 は上記に定義したとおりである。） を有する。好適なジアミンの例としては、例えばｍ−キシリレンジアミン、１，
３−ビス−アミノメチルシクロヘキサン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミ
ン、１−エチル−１，３−プロパンジアミン、エチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、ポリオキシ−プロピレンジアミン、２，２
（４），４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、２
，４（６）−トルエンジアミン、１，６−ヘキサンジアミンおよび１，２−ジア
ミノシクロヘキサンが挙げられる。
アルキル基であり、ｎ、ｍおよびｏは前述のとおりである。） の酸末端ポリアルキレングリコール含有化合物と少なくとも１種のジアミンとを
、アミンと酸との当量比が６：１〜２５：１で反応させることにより、製造する
ことができる。好ましいジアミンは式： Ｈ2 Ｎ−Ｒ2 −ＮＨ2 （ＶＩＩ） （式中、Ｒ2 は上記に定義したとおりである。） を有する。好適なジアミンの例としては、例えばｍ−キシリレンジアミン、１，
３−ビス−アミノメチルシクロヘキサン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミ
ン、１−エチル−１，３−プロパンジアミン、エチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、ポリオキシ−プロピレンジアミン、２，２
（４），４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、２
，４（６）−トルエンジアミン、１，６−ヘキサンジアミンおよび１，２−ジア
ミノシクロヘキサンが挙げられる。
【００１１】 酸末端ポリアルキレングリコール含有化合物、即ち酸化ポリアルキレングリコ
ールは、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、または酸化エチレンと
酸化プロピレンまたは酸化ブチレンとのブロック共重合体（「ポリアルキレング
リコール」）のモノアルキルエーテルの酸化により、或いはポリエチレングリコ
ール、または酸化エチレンと酸化プロピレンまたは酸化ブチレンとのブロック共
重合体（「ポリアルキレングリコール」）の少なくとも一部の酸化により製造す
ることができる。 酸末端ポリアルキレングリコール含有化合物、即ち酸化ポリアルキレングリコ
ールは、米国特許第５，２５０，７２７号および第５，１６６，４２３号に記載
される方法に限定されるものではないが、これらの方法等のポリアルキレングリ
コールの酸化によって製造することができる。一般にフリーラジカル（例えば２
，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ）および無機酸（例えば
硝酸）の存在下でポリアルキレングリコールに酸素含有ガスを添加して１分子当
り少なくとも１個のヒドロキシル基を、或いは二つの酸が末端のポリアルキレン
グリコールが所望ならば、実質的に全てのアルコール基をカルボン酸基まで酸化
する。酸末端ポリアルキレングリコール含有化合物は、ポリアルキレングリコー
ルを塩基の存在下でクロル酢酸および／またはエステルと反応させるウイリアム
ソン(Williamson)のエーテル合成によっても作ることができる。
ールは、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、または酸化エチレンと
酸化プロピレンまたは酸化ブチレンとのブロック共重合体（「ポリアルキレング
リコール」）のモノアルキルエーテルの酸化により、或いはポリエチレングリコ
ール、または酸化エチレンと酸化プロピレンまたは酸化ブチレンとのブロック共
重合体（「ポリアルキレングリコール」）の少なくとも一部の酸化により製造す
ることができる。 酸末端ポリアルキレングリコール含有化合物、即ち酸化ポリアルキレングリコ
ールは、米国特許第５，２５０，７２７号および第５，１６６，４２３号に記載
される方法に限定されるものではないが、これらの方法等のポリアルキレングリ
コールの酸化によって製造することができる。一般にフリーラジカル（例えば２
，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシ）および無機酸（例えば
硝酸）の存在下でポリアルキレングリコールに酸素含有ガスを添加して１分子当
り少なくとも１個のヒドロキシル基を、或いは二つの酸が末端のポリアルキレン
グリコールが所望ならば、実質的に全てのアルコール基をカルボン酸基まで酸化
する。酸末端ポリアルキレングリコール含有化合物は、ポリアルキレングリコー
ルを塩基の存在下でクロル酢酸および／またはエステルと反応させるウイリアム
ソン(Williamson)のエーテル合成によっても作ることができる。
【００１２】 界面活性剤の製造に有用なエポキシ樹脂は、１，２−エポキシ当量（官能価）
、好ましくは１分子当り平均０．８より大きいエポキシド基を有し、ある用途で
は好ましくは１分子当り少なくとも１．５、好ましくは１分子当り６．５以下の
エポキシド基を有する反応性エポキシ樹脂であればいかなるものでもよい。この
エポキシ樹脂は、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状、脂肪族、脂環式、
芳香族または複素環式であってよく、またカルボン酸との反応を実質的に妨害し
ない置換基を持っていてもよい。このような置換基としては、臭素または弗素を
挙げることができる。これらのエポキシ樹脂はモノマー状でもポリマー状でも、
液体でも固体でもよいが、好ましくは液体または室温で低融点の固体である。好
適なエポキシ樹脂としては、エピクロルヒドリンと少なくとも１．５個の芳香族
ヒドロキシル基を含有する化合物とをアルカリ反応条件下で反応させて製造され
たグリシジルエーテルが挙げられる。本発明で使用される好適な他のエポキシ樹
脂の例としては、モノエポキシ樹脂(monoepoxies）、２価化合物のジグリシジル
エーテル、エポキシノボラック樹脂および脂環式エポキシ樹脂が挙げられる。一
般にエポキシ樹脂は、繰り返し単位の異なる多数の化合物が分布したものである
。更にエポキシ樹脂は、それらの混合物であってもよい。このような一実施態様
では、エポキシ樹脂はモノエポキシ樹脂と二官能性および／または多官能性エポ
キシ樹脂、好ましくは官能価が０．７〜１．３のエポキシ樹脂と官能価が少なく
とも１．５、好ましくは少なくとも１．７、更に好ましくは１．８〜２．５のエ
ポキシ樹脂とからなるものでよい。このような混合物は、アミドアミンと段階的
にまたは同時に添加または反応させることができる。
、好ましくは１分子当り平均０．８より大きいエポキシド基を有し、ある用途で
は好ましくは１分子当り少なくとも１．５、好ましくは１分子当り６．５以下の
エポキシド基を有する反応性エポキシ樹脂であればいかなるものでもよい。この
エポキシ樹脂は、飽和または不飽和の、直鎖状または分岐状、脂肪族、脂環式、
芳香族または複素環式であってよく、またカルボン酸との反応を実質的に妨害し
ない置換基を持っていてもよい。このような置換基としては、臭素または弗素を
挙げることができる。これらのエポキシ樹脂はモノマー状でもポリマー状でも、
液体でも固体でもよいが、好ましくは液体または室温で低融点の固体である。好
適なエポキシ樹脂としては、エピクロルヒドリンと少なくとも１．５個の芳香族
ヒドロキシル基を含有する化合物とをアルカリ反応条件下で反応させて製造され
たグリシジルエーテルが挙げられる。本発明で使用される好適な他のエポキシ樹
脂の例としては、モノエポキシ樹脂(monoepoxies）、２価化合物のジグリシジル
エーテル、エポキシノボラック樹脂および脂環式エポキシ樹脂が挙げられる。一
般にエポキシ樹脂は、繰り返し単位の異なる多数の化合物が分布したものである
。更にエポキシ樹脂は、それらの混合物であってもよい。このような一実施態様
では、エポキシ樹脂はモノエポキシ樹脂と二官能性および／または多官能性エポ
キシ樹脂、好ましくは官能価が０．７〜１．３のエポキシ樹脂と官能価が少なく
とも１．５、好ましくは少なくとも１．７、更に好ましくは１．８〜２．５のエ
ポキシ樹脂とからなるものでよい。このような混合物は、アミドアミンと段階的
にまたは同時に添加または反応させることができる。
【００１３】 市販の好ましいエポキシ樹脂としては、例えばEPON樹脂 DPL-862, 828, 826,
825, 1001, 1002, EPONEX樹脂 1510, HELOXY変性剤 32, 62, 63, 64, 65, 67,
68, 71, 107, 116, EPON樹脂 DPS 155, EPON樹脂 HPT 1050, CARDURA樹脂 E-1
0 および ERL-4221, -4289, -4299, -4234および-4206 エポキシ樹脂（EPON、EP
ONEX、HELOXY、CARDURA および ERLはいずれも商標）が挙げられる。 エポキシ樹脂成分は、１分子当り０．８より大きいエポキシド基、好ましくは
１分子当り少なくとも１．２のエポキシド基、好ましくは１分子当り最大で６．
５までのエポキシド基の官能価を有するものであれば、いかなるものでもよい。
これらのエポキシ樹脂としては、上記のような界面活性剤の製造に使用されるも
のが挙げられる。好適なエポキシ樹脂としては、エピクロルヒドリンと、平均で
１を越えるヒドロキシル基を含有する化合物とをアルカリ反応条件下で反応させ
ることにより製造されたグリシジルエーテルが挙げられる。本発明で使用するの
に好適なエポキシ樹脂の例としては、前述のエポキシ樹脂の他に、ポリカルボン
酸のポリグリシジルエステルおよびグリシジルメタクリレート含有アクリル樹脂
が挙げられる。ポリカルボン酸のポリグリシジルエステルについて、以下に述べ
る。
825, 1001, 1002, EPONEX樹脂 1510, HELOXY変性剤 32, 62, 63, 64, 65, 67,
68, 71, 107, 116, EPON樹脂 DPS 155, EPON樹脂 HPT 1050, CARDURA樹脂 E-1
0 および ERL-4221, -4289, -4299, -4234および-4206 エポキシ樹脂（EPON、EP
ONEX、HELOXY、CARDURA および ERLはいずれも商標）が挙げられる。 エポキシ樹脂成分は、１分子当り０．８より大きいエポキシド基、好ましくは
１分子当り少なくとも１．２のエポキシド基、好ましくは１分子当り最大で６．
５までのエポキシド基の官能価を有するものであれば、いかなるものでもよい。
これらのエポキシ樹脂としては、上記のような界面活性剤の製造に使用されるも
のが挙げられる。好適なエポキシ樹脂としては、エピクロルヒドリンと、平均で
１を越えるヒドロキシル基を含有する化合物とをアルカリ反応条件下で反応させ
ることにより製造されたグリシジルエーテルが挙げられる。本発明で使用するの
に好適なエポキシ樹脂の例としては、前述のエポキシ樹脂の他に、ポリカルボン
酸のポリグリシジルエステルおよびグリシジルメタクリレート含有アクリル樹脂
が挙げられる。ポリカルボン酸のポリグリシジルエステルについて、以下に述べ
る。
【００１４】 通常の水性分散液の製造方法では、エポキシ樹脂成分ｉｉ）の量は、分散液全
体に対し、２０〜７５重量％、好ましくは５５〜６５重量％である。一般にｉ）
水およびｉｉ）１分子当り０．８よりも大きいエポキシド基の官能価を有するエ
ポキシ樹脂を、該エポキシ樹脂に対し、ｉｉｉ）上記の少なくとも１種のポリオ
キシアルキレン界面活性剤０．１以上、好ましくは０．５以上、更に好ましくは
１重量％以上２０以下、最も好ましくは６重量％以下および任意にｉｖ）アセト
ンを含まない溶剤溶液の存在下に水中油型エマルジョンを得るのに有効な条件下
で混合して、樹脂−界面活性剤エマルジョンを製造する。このエマルジョンに、
ｉ）アセトンおよびｉｉ）不揮発性疎水性液状樹脂または樹脂変性剤からなる溶
剤混合物を添加して水性分散液を製造する。エマルジョン（反転）の形成後に溶
剤混合物を添加することにより、１μ未満の好適な粒度を有する水性分散液を提
供する時間および最終被覆製品に良好な光沢を与える稠度(consistency）を促進
することが見い出された。したがって、プロセス時間を短縮するため、目標の粒
度に達する前に溶剤を添加するのが有利である。 アセトンは、水性分散液全体に対し、好ましくは０．５以上、更に好ましくは
１％以上、好ましくは５以下、更に好ましくは３％以下の量で存在する。不揮発
性疎水性液状樹脂または樹脂変性剤は、成分ａ）ｉｉ）、ａ）ｉｉｉ）およびｂ
）ｉｉ）の全量に対し１〜２５％、好ましくは１〜３％の量で存在する。
体に対し、２０〜７５重量％、好ましくは５５〜６５重量％である。一般にｉ）
水およびｉｉ）１分子当り０．８よりも大きいエポキシド基の官能価を有するエ
ポキシ樹脂を、該エポキシ樹脂に対し、ｉｉｉ）上記の少なくとも１種のポリオ
キシアルキレン界面活性剤０．１以上、好ましくは０．５以上、更に好ましくは
１重量％以上２０以下、最も好ましくは６重量％以下および任意にｉｖ）アセト
ンを含まない溶剤溶液の存在下に水中油型エマルジョンを得るのに有効な条件下
で混合して、樹脂−界面活性剤エマルジョンを製造する。このエマルジョンに、
ｉ）アセトンおよびｉｉ）不揮発性疎水性液状樹脂または樹脂変性剤からなる溶
剤混合物を添加して水性分散液を製造する。エマルジョン（反転）の形成後に溶
剤混合物を添加することにより、１μ未満の好適な粒度を有する水性分散液を提
供する時間および最終被覆製品に良好な光沢を与える稠度(consistency）を促進
することが見い出された。したがって、プロセス時間を短縮するため、目標の粒
度に達する前に溶剤を添加するのが有利である。 アセトンは、水性分散液全体に対し、好ましくは０．５以上、更に好ましくは
１％以上、好ましくは５以下、更に好ましくは３％以下の量で存在する。不揮発
性疎水性液状樹脂または樹脂変性剤は、成分ａ）ｉｉ）、ａ）ｉｉｉ）およびｂ
）ｉｉ）の全量に対し１〜２５％、好ましくは１〜３％の量で存在する。
【００１５】 この疎水性液状樹脂または樹脂変性剤は、室温で流動可能な液体である不揮発
性疎水性化合物であればいかなるものでもよく、純粋なものであってもキシレン
またはブタノールのような疎水性溶液状であってもよい。ＡＳＴＭ Ｄ ２３６
９−９３またはＡＳＴＭ Ｄ ３９６０−９３による定義を満足する物質は不揮
発性である。被覆組成物用の疎水性液状樹脂または樹脂変性剤は、組成物中の硬
化剤、例えばアミン硬化剤と相溶しなければならない（例えば、耐食性または高
い光沢を損なわない）。好ましい疎水性液状樹脂または樹脂変性剤としては、例
えばShell Chmical Company から市販されている HELOXY 7 変性剤（アルキルＣ 8 〜Ｃ10グリシジルエーテル）、 HELOXY 9 変性剤（Ｃ10〜Ｃ11アルキルグリシ
ジルエーテル）およびBEETLE 216−10樹脂（BEETLEはアルキル化ユリアホルムア
ルデヒドの高固形分溶液の商標）を挙げることができる。 これらの分散液は、分散されるエポキシ樹脂に界面活性剤および水を添加する
か、或いは前述のように現場で界面活性剤を製造することにより作ることができ
る。また、これらの分散液は、アミドアミン前駆体および水にエポキシ樹脂を添
加することによっても作ることができる。界面活性剤は、アミドアミン前駆体と
エポキシ樹脂とを反応させるのに有効な温度でエポキシ樹脂にアミドアミン前駆
体を添加するか、或いは前述のような反応の前または反応の進行中に二官能性エ
ポキシ樹脂および２価フェノールにアミドアミン前駆体を添加することにより、
現場で製造することができる。
性疎水性化合物であればいかなるものでもよく、純粋なものであってもキシレン
またはブタノールのような疎水性溶液状であってもよい。ＡＳＴＭ Ｄ ２３６
９−９３またはＡＳＴＭ Ｄ ３９６０−９３による定義を満足する物質は不揮
発性である。被覆組成物用の疎水性液状樹脂または樹脂変性剤は、組成物中の硬
化剤、例えばアミン硬化剤と相溶しなければならない（例えば、耐食性または高
い光沢を損なわない）。好ましい疎水性液状樹脂または樹脂変性剤としては、例
えばShell Chmical Company から市販されている HELOXY 7 変性剤（アルキルＣ 8 〜Ｃ10グリシジルエーテル）、 HELOXY 9 変性剤（Ｃ10〜Ｃ11アルキルグリシ
ジルエーテル）およびBEETLE 216−10樹脂（BEETLEはアルキル化ユリアホルムア
ルデヒドの高固形分溶液の商標）を挙げることができる。 これらの分散液は、分散されるエポキシ樹脂に界面活性剤および水を添加する
か、或いは前述のように現場で界面活性剤を製造することにより作ることができ
る。また、これらの分散液は、アミドアミン前駆体および水にエポキシ樹脂を添
加することによっても作ることができる。界面活性剤は、アミドアミン前駆体と
エポキシ樹脂とを反応させるのに有効な温度でエポキシ樹脂にアミドアミン前駆
体を添加するか、或いは前述のような反応の前または反応の進行中に二官能性エ
ポキシ樹脂および２価フェノールにアミドアミン前駆体を添加することにより、
現場で製造することができる。
【００１６】 本発明のエポキシ樹脂被覆組成物は、エラストマー、安定剤、増量剤、可塑剤
、顔料、顔料ペースト、酸化防止剤、均展剤または増粘剤、脱泡剤、および／ま
たは補助溶剤、湿潤剤、補助界面活性剤、反応性希釈剤、充填剤、触媒等の他の
添加剤を含有してもよい。この水性分散液は、反応性希釈剤としてモノエポキシ
ド希釈剤を含有することができる。 好ましいモノエポキシド希釈剤は、水非混和性のグリシド化(glycidated)Ｃ8 〜Ｃ20脂肪族アルコール、Ｃ1 〜Ｃ18アルキルフェノールグリシジルエーテル、
またはグリシド化VERSATIC酸（VERSATICは商標）を含有するものである。このモ
ノエポキシド成分は、脂環式および芳香族構造や、ハロゲン、硫黄、燐、その他
のヘテロ原子を含有することができる。反応性希釈剤は、例えばデセン、シクロ
ヘキセン等のエポキシド化不飽和炭化水素；２−エチルヘキサノール、ドデカノ
ール、エイコサノール等の１価アルコールのグリシジルエーテル；ヘキサン酸の
ようなモノカルボン酸のグリシジルエーテル；グリシドアルデヒドのアセタール
等であってよい。好ましい反応性希釈剤は１価Ｃ8 〜Ｃ14脂肪族アルコールのグ
リシジルエーテルである。 有用な被覆組成物は、アミン官能性エポキシ樹脂硬化剤と前述の水性エポキシ
樹脂分散液とを混合することにより得ることができる。
、顔料、顔料ペースト、酸化防止剤、均展剤または増粘剤、脱泡剤、および／ま
たは補助溶剤、湿潤剤、補助界面活性剤、反応性希釈剤、充填剤、触媒等の他の
添加剤を含有してもよい。この水性分散液は、反応性希釈剤としてモノエポキシ
ド希釈剤を含有することができる。 好ましいモノエポキシド希釈剤は、水非混和性のグリシド化(glycidated)Ｃ8 〜Ｃ20脂肪族アルコール、Ｃ1 〜Ｃ18アルキルフェノールグリシジルエーテル、
またはグリシド化VERSATIC酸（VERSATICは商標）を含有するものである。このモ
ノエポキシド成分は、脂環式および芳香族構造や、ハロゲン、硫黄、燐、その他
のヘテロ原子を含有することができる。反応性希釈剤は、例えばデセン、シクロ
ヘキセン等のエポキシド化不飽和炭化水素；２−エチルヘキサノール、ドデカノ
ール、エイコサノール等の１価アルコールのグリシジルエーテル；ヘキサン酸の
ようなモノカルボン酸のグリシジルエーテル；グリシドアルデヒドのアセタール
等であってよい。好ましい反応性希釈剤は１価Ｃ8 〜Ｃ14脂肪族アルコールのグ
リシジルエーテルである。 有用な被覆組成物は、アミン官能性エポキシ樹脂硬化剤と前述の水性エポキシ
樹脂分散液とを混合することにより得ることができる。
【００１７】 エポキシ樹脂硬化剤は、水性分散液中のエポキシ樹脂を硬化（または架橋）さ
せるのに有効な硬化剤であればいかなるものでもよい。これらの硬化剤は、一般
に水と相溶し得る（即ち、希釈および／または分散し得る）。この分散液と併用
するのに好適な硬化剤としては、一般にエポキシ樹脂と一緒に使用されている、
例えば脂肪族、アリール脂肪族および芳香族アミン、ポリアミド、アミドアミン
およびエポキシ−アミン付加体が挙げられる。これらは、製造用原料によって種
々の程度の水相溶性を示す。多くの場合、水との相溶性または乳化性を実現させ
るか或いは向上させるため、酢酸、プロピオン酸等による部分イオン化が必要で
ある。
せるのに有効な硬化剤であればいかなるものでもよい。これらの硬化剤は、一般
に水と相溶し得る（即ち、希釈および／または分散し得る）。この分散液と併用
するのに好適な硬化剤としては、一般にエポキシ樹脂と一緒に使用されている、
例えば脂肪族、アリール脂肪族および芳香族アミン、ポリアミド、アミドアミン
およびエポキシ−アミン付加体が挙げられる。これらは、製造用原料によって種
々の程度の水相溶性を示す。多くの場合、水との相溶性または乳化性を実現させ
るか或いは向上させるため、酢酸、プロピオン酸等による部分イオン化が必要で
ある。
【００１８】 室温または低温で硬化させるために、エポキシド当量とアミン水素当量との比
率は、好ましくは１：０．７５〜１：１．５、更に好ましくは１：０．９〜１：
１．２５で採用される。好適なポリアルキレンアミン硬化剤は、水に溶解または
分散可能で、且つ１分子当り２を越える活性水素原子を有するもの、例えばジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等であ
る。他の好適な硬化剤としては、例えば２，２，４−および／または２，４，４
−トリメチル−ヘキサメチレンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１−エチ
ル−１，３−プロパンジアミン、２，２（４），４−トリメチル−１，６−ヘキ
サンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペ
ラジン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、２，４（６）
−トルエンジアミン；および脂環式アミン、例えば１，２−ジアミノシクロヘキ
サン、１，４−ジアミノ−３，６−ジエチルシクロヘキサン、１，２−ジアミノ
−４−エチルシクロヘキサン、１，４−ジアミノ−３，６−ジエチル−シクロヘ
キサン、１−シクロヘキシル−３，４−ジアミノ−シクロヘキサン、イソホロン
ジアミン、ノルボランジアミン、４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン
、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノ−ジシクロ
ヘキシルプロパン、２，２−ビス（４−アミノシクロ−ヘキシル）−プロパン、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシル−メタン、３−ア
ミノ−１−シクロヘキサンアミノプロパン、１，３−および１，４−ビス（アミ
ノ−メチル）−シクロヘキサンが挙げられる。アリール脂肪族アミンとしては、
特にアミノ基が脂肪族残基に存在するもの、例えばｍ−およびｐ−キシリレンジ
アミンまたはそれらの水素化生成物がある。これらのアミンは単独で、または混
合物として使用することができる。
率は、好ましくは１：０．７５〜１：１．５、更に好ましくは１：０．９〜１：
１．２５で採用される。好適なポリアルキレンアミン硬化剤は、水に溶解または
分散可能で、且つ１分子当り２を越える活性水素原子を有するもの、例えばジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等であ
る。他の好適な硬化剤としては、例えば２，２，４−および／または２，４，４
−トリメチル−ヘキサメチレンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１−エチ
ル−１，３−プロパンジアミン、２，２（４），４−トリメチル−１，６−ヘキ
サンジアミン、ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペ
ラジン、Ｎ，Ｎ−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、２，４（６）
−トルエンジアミン；および脂環式アミン、例えば１，２−ジアミノシクロヘキ
サン、１，４−ジアミノ−３，６−ジエチルシクロヘキサン、１，２−ジアミノ
−４−エチルシクロヘキサン、１，４−ジアミノ−３，６−ジエチル−シクロヘ
キサン、１−シクロヘキシル−３，４−ジアミノ−シクロヘキサン、イソホロン
ジアミン、ノルボランジアミン、４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン
、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノ−ジシクロ
ヘキシルプロパン、２，２−ビス（４−アミノシクロ−ヘキシル）−プロパン、
３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノ−ジシクロヘキシル−メタン、３−ア
ミノ−１−シクロヘキサンアミノプロパン、１，３−および１，４−ビス（アミ
ノ−メチル）−シクロヘキサンが挙げられる。アリール脂肪族アミンとしては、
特にアミノ基が脂肪族残基に存在するもの、例えばｍ−およびｐ−キシリレンジ
アミンまたはそれらの水素化生成物がある。これらのアミンは単独で、または混
合物として使用することができる。
【００１９】 好適なアミン−エポキシド付加体は、例えばエチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、ｍ−キシリレンジアミンおよび／またはビ
ス（アミノメチル）シクロヘキサンのようなジアミンと、例えば先に挙げた多価
フェノールのポリグリシジルエーテルのような末端エポキシドとの反応性生物が
ある。 ポリアミドアミン硬化剤は、例えばポリアミンと、二量化した脂肪酸のような
ポリカルボン酸との反応により得ることができる。上記ポリアミンの他に、分子
量１９０〜２，０００の水溶性ポリオキシプロピレン−ジアミンや、ドイツ特許
第2,332,177 号および欧州特許第0,000,605 号に記載されるような、容易に水に
分散し得る硬化剤、例えば変性アミン付加体が好ましく使用される。コーティン
グを完全に硬化させるために、これらの分散液から得られるコーティングは、高
温、好ましくは５０℃〜１２０℃の範囲内で３０〜１２０分加熱してもよい。
リアミン、トリエチレンテトラミン、ｍ−キシリレンジアミンおよび／またはビ
ス（アミノメチル）シクロヘキサンのようなジアミンと、例えば先に挙げた多価
フェノールのポリグリシジルエーテルのような末端エポキシドとの反応性生物が
ある。 ポリアミドアミン硬化剤は、例えばポリアミンと、二量化した脂肪酸のような
ポリカルボン酸との反応により得ることができる。上記ポリアミンの他に、分子
量１９０〜２，０００の水溶性ポリオキシプロピレン−ジアミンや、ドイツ特許
第2,332,177 号および欧州特許第0,000,605 号に記載されるような、容易に水に
分散し得る硬化剤、例えば変性アミン付加体が好ましく使用される。コーティン
グを完全に硬化させるために、これらの分散液から得られるコーティングは、高
温、好ましくは５０℃〜１２０℃の範囲内で３０〜１２０分加熱してもよい。
【００２０】 更に高い温度での硬化を適用するために、エポキシ樹脂用硬化剤として、例え
ば７００を越える高い当量のアミノプラスト樹脂を使用することができる。一般
に、アミノプラスト樹脂は、エポキシ樹脂とアミノプラスト樹脂との合計重量に
対し、５以上、好ましくは１０重量％以上、４０以下、好ましくは３０重量％以
下使用される。好適なアミノプラスト樹脂は、ユリアおよびメラミンと、場合に
よっては更にアルコールでエーテル化したアルデヒドとの反応生成物である。ア
ミノプラスト樹脂成分の例としては、ユリア、エチレンユリア、チオ尿素、メラ
ミン、ベンゾグアナミンおよびアセトグアナミンがある。アルデヒドの例として
は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドおよびプロピオンアルデヒドが挙げら
れる。アミノプラスト樹脂は、アルキロールの形で使用することができるが、好
ましくはエーテル化剤が炭素原子数１〜８の１価アルコールであるエーテルの形
で使用される。好適なアミノプラスト樹脂の例は、メチロールユリア、ジメトキ
シメチロールユリア、ユリア−ホルムアルデヒド樹脂ブチル化重合体、ヘキサメ
トキシメチルメラミン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂メチル化重合体および
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂ブチル化重合体である。
ば７００を越える高い当量のアミノプラスト樹脂を使用することができる。一般
に、アミノプラスト樹脂は、エポキシ樹脂とアミノプラスト樹脂との合計重量に
対し、５以上、好ましくは１０重量％以上、４０以下、好ましくは３０重量％以
下使用される。好適なアミノプラスト樹脂は、ユリアおよびメラミンと、場合に
よっては更にアルコールでエーテル化したアルデヒドとの反応生成物である。ア
ミノプラスト樹脂成分の例としては、ユリア、エチレンユリア、チオ尿素、メラ
ミン、ベンゾグアナミンおよびアセトグアナミンがある。アルデヒドの例として
は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒドおよびプロピオンアルデヒドが挙げら
れる。アミノプラスト樹脂は、アルキロールの形で使用することができるが、好
ましくはエーテル化剤が炭素原子数１〜８の１価アルコールであるエーテルの形
で使用される。好適なアミノプラスト樹脂の例は、メチロールユリア、ジメトキ
シメチロールユリア、ユリア−ホルムアルデヒド樹脂ブチル化重合体、ヘキサメ
トキシメチルメラミン、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂メチル化重合体および
メラミン−ホルムアルデヒド樹脂ブチル化重合体である。
【００２１】 水相溶性硬化剤の市販品の例としては、EPI-CURE 8535, 8536, 8537, 8290 お
よび 8292 硬化剤、ANQUAMINE 401, CASAMID 360および 362硬化剤； EPILINK 3
81および DP660硬化剤；硬化剤 HZ350, 硬化剤 92-113 および 92-116 (Ciba Ge
igy)； BECKOPOX EH659W, VEH2133W硬化剤およびEPOTUF 37-680 および 37-681
硬化剤（EPICURE 、ANQUAMINE 、CASAMID 、EPILINK 、BECKOPOXおよびEPOTUFは
商標）が挙げられる。 この硬化性エポキシ樹脂組成物は、５℃以上、好ましくは２０℃以上、２００
℃以下、好ましくは１７５℃以下の範囲内の温度でエポキシ樹脂を硬化するのに
有効な時間硬化させることができる。
よび 8292 硬化剤、ANQUAMINE 401, CASAMID 360および 362硬化剤； EPILINK 3
81および DP660硬化剤；硬化剤 HZ350, 硬化剤 92-113 および 92-116 (Ciba Ge
igy)； BECKOPOX EH659W, VEH2133W硬化剤およびEPOTUF 37-680 および 37-681
硬化剤（EPICURE 、ANQUAMINE 、CASAMID 、EPILINK 、BECKOPOXおよびEPOTUFは
商標）が挙げられる。 この硬化性エポキシ樹脂組成物は、５℃以上、好ましくは２０℃以上、２００
℃以下、好ましくは１７５℃以下の範囲内の温度でエポキシ樹脂を硬化するのに
有効な時間硬化させることができる。
【００２２】 本発明の水性分散液の好ましい実施態様は、アセトンが水性分散液全体に対し
０．５〜５重量％の量で存在する分散液により得られる。不揮発性疎水性液状の
樹脂または樹脂変性剤が、成分ａ）ｉｉ）、ａ）ｉｉｉ）およびｂ）ｉｉ）の合
計量に対し１〜２５重量％の量で存在することが好ましい。 この不揮発性疎水性液状の樹脂または樹脂変性剤は、脂肪族モノグリシジルエ
ーテル、ユリアホルムアルデヒド樹脂または脂肪族モノグリシジルエステルであ
ることが更に好ましい。 本発明の更に好ましい水性分散液は、ポリオキシエチレンまたはポリオキシエ
チレン−オキシプロピレンブロック共重合体セグメントを含む界面活性剤を含有
する。最も好ましい界面活性剤は、２価フェノールのジグリシジルエーテルと２
価フェノールとポリオキシアルキレングリコールのジグリシジルエーテルとから
なる付加体である。 本発明の水性分散液および前述の硬化剤は、例えば金属やセメンタイト質(cem
entitious)構造のような支持体に適用するための塗料およびコーティングの成分
として役立つ。このような塗料およびコーティングを作るには、これらの樹脂を
プライマリー、増量剤、耐食性顔料、および任意に界面活性剤、消泡剤、レオロ
ジー改質剤、擦傷(mar）およびスリップ試薬等の添加剤とブレンドする。これら
顔料および添加剤の選択および量は、塗料の意図する使用目的に依存し、当該技
術分野に精通する者が一般に認識しているものである。
０．５〜５重量％の量で存在する分散液により得られる。不揮発性疎水性液状の
樹脂または樹脂変性剤が、成分ａ）ｉｉ）、ａ）ｉｉｉ）およびｂ）ｉｉ）の合
計量に対し１〜２５重量％の量で存在することが好ましい。 この不揮発性疎水性液状の樹脂または樹脂変性剤は、脂肪族モノグリシジルエ
ーテル、ユリアホルムアルデヒド樹脂または脂肪族モノグリシジルエステルであ
ることが更に好ましい。 本発明の更に好ましい水性分散液は、ポリオキシエチレンまたはポリオキシエ
チレン−オキシプロピレンブロック共重合体セグメントを含む界面活性剤を含有
する。最も好ましい界面活性剤は、２価フェノールのジグリシジルエーテルと２
価フェノールとポリオキシアルキレングリコールのジグリシジルエーテルとから
なる付加体である。 本発明の水性分散液および前述の硬化剤は、例えば金属やセメンタイト質(cem
entitious)構造のような支持体に適用するための塗料およびコーティングの成分
として役立つ。このような塗料およびコーティングを作るには、これらの樹脂を
プライマリー、増量剤、耐食性顔料、および任意に界面活性剤、消泡剤、レオロ
ジー改質剤、擦傷(mar）およびスリップ試薬等の添加剤とブレンドする。これら
顔料および添加剤の選択および量は、塗料の意図する使用目的に依存し、当該技
術分野に精通する者が一般に認識しているものである。
【００２３】 プライマリー顔料の例としては、KRONOS 2160 および TI-PURE R-960、バフ(b
uff)二酸化チタン等のルチル型二酸化チタン、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄およびカ
ーボンブラックが挙げられる。体質顔料の例としては、10ES WOLLASTOKUPのよう
なメタ珪酸カルシウム、SPARMITEのような硫酸バリウム、およびASP 170 のよう
な珪酸アルミニウム（KRONOS、TI-PURE 、WOLLASTOKUP 、SPARMITEおよびASP は
商標）が挙げられる。耐食性顔料としては、HALOX SW111 のような燐珪酸カルシ
ウムストロンチウム、K-WHITE 84のような亜鉛イオン変性三燐酸アルミニウムお
よびHEUCOPHOS ZPA のような塩基性燐酸アルミニウム亜鉛水和物（HALOX 、K-WH
ITE およびHEUCOPHOS は商標）が挙げられる。 追加の界面活性剤は、顔料および支持体の湿潤性の両方を向上するために、水
性(waterborne)のエポキシ樹脂やコーティング中に含有させることができる。こ
のような界面活性剤は通常、非イオン性界面活性剤であり、その例としては、TR
ITON X-100, TRITON X-405, PLURONIC F-88 および SURFYNOL 104 (TRITON, PLU
RONIC および SURFYNOL は商標）が挙げられる。
uff)二酸化チタン等のルチル型二酸化チタン、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄およびカ
ーボンブラックが挙げられる。体質顔料の例としては、10ES WOLLASTOKUPのよう
なメタ珪酸カルシウム、SPARMITEのような硫酸バリウム、およびASP 170 のよう
な珪酸アルミニウム（KRONOS、TI-PURE 、WOLLASTOKUP 、SPARMITEおよびASP は
商標）が挙げられる。耐食性顔料としては、HALOX SW111 のような燐珪酸カルシ
ウムストロンチウム、K-WHITE 84のような亜鉛イオン変性三燐酸アルミニウムお
よびHEUCOPHOS ZPA のような塩基性燐酸アルミニウム亜鉛水和物（HALOX 、K-WH
ITE およびHEUCOPHOS は商標）が挙げられる。 追加の界面活性剤は、顔料および支持体の湿潤性の両方を向上するために、水
性(waterborne)のエポキシ樹脂やコーティング中に含有させることができる。こ
のような界面活性剤は通常、非イオン性界面活性剤であり、その例としては、TR
ITON X-100, TRITON X-405, PLURONIC F-88 および SURFYNOL 104 (TRITON, PLU
RONIC および SURFYNOL は商標）が挙げられる。
【００２４】 消泡剤および脱泡剤は、塗料またはコーティングの製造中の発泡を抑制する。
有用な脱泡剤としては、DREWPLUS L-475, DE FO PF-4濃縮物および BYK 033 (DR
EWPLUS、DEおよびBYK は商標）が挙げられる。 レオロジー系添加剤は、適切な塗布性能を得るために使用される。水性エポキ
シコーティングに必要な所望の増粘性およびせん断減粘性を与える３つのタイプ
の添加剤がある。即ち、ヒドロキシエチルセルロース、有機的に変性したヘクト
ライト粘土および会合性(associative）増粘剤である。NATROSOL 250 MBRおよび
NATROSOL Plus は変性ヒドロキシエチルセルロースの例であり、BENTONE LTはヘ
クトライト粘土（NATROSOLおよびBENTONE は商標）を表わす。ACRYSOL QR-708 (
ACRYSOL は商標）は、有用な会合性増粘剤となることが多い。 擦傷（スリップ剤は、スクラビングまたは足早の往来(light foot traffic)時
の早期摩擦抵抗を向上する。この点でポリジメチルシロキサンやポリエチレンワ
ックスが使用される。市販のワックスの例は、MICHEM LUBE 182 (MICHEM LUBEは
商標）である。 硬化性塗料およびコーティング組成物は、ブラシ、スプレーまたはローラーに
より支持体に塗布することができる。 本発明で製造される水性分散液は、接着剤や繊維サイジングの成分としても使
用することができる。
有用な脱泡剤としては、DREWPLUS L-475, DE FO PF-4濃縮物および BYK 033 (DR
EWPLUS、DEおよびBYK は商標）が挙げられる。 レオロジー系添加剤は、適切な塗布性能を得るために使用される。水性エポキ
シコーティングに必要な所望の増粘性およびせん断減粘性を与える３つのタイプ
の添加剤がある。即ち、ヒドロキシエチルセルロース、有機的に変性したヘクト
ライト粘土および会合性(associative）増粘剤である。NATROSOL 250 MBRおよび
NATROSOL Plus は変性ヒドロキシエチルセルロースの例であり、BENTONE LTはヘ
クトライト粘土（NATROSOLおよびBENTONE は商標）を表わす。ACRYSOL QR-708 (
ACRYSOL は商標）は、有用な会合性増粘剤となることが多い。 擦傷（スリップ剤は、スクラビングまたは足早の往来(light foot traffic)時
の早期摩擦抵抗を向上する。この点でポリジメチルシロキサンやポリエチレンワ
ックスが使用される。市販のワックスの例は、MICHEM LUBE 182 (MICHEM LUBEは
商標）である。 硬化性塗料およびコーティング組成物は、ブラシ、スプレーまたはローラーに
より支持体に塗布することができる。 本発明で製造される水性分散液は、接着剤や繊維サイジングの成分としても使
用することができる。
【００２５】
以下に本発明方法を具体的な実施態様で説明するが、これらの実施態様は、具
体的な目的のために提供するもので、本発明の限定を意味するものではない。 例Ａ〜Ｅは本発明方法を表わす。水性分散液の形成を、乳化前にアセトンを添
加する比較例と比較する。 EPON樹脂828 （エポキシ当量１８７〜１８８の、２価フェノールのジグリシジ
ルエーテル）およびEPON樹脂1001Ｆ〔２価フェノールのジグリシジルエーテルを
エポキシ当量５２５〜５５０のビスフェノールＡと反応させる(advance）ことに
より形成されたエポキシ樹脂〕、HELOXY変性剤62（ｏ−クレゾールグリシジルエ
ーテル）、HELOXY変性剤７（アルキルＣ8 〜Ｃ10グリシジルエーテル）、HELOXY
変性剤９（アルキルＣ10〜Ｃ11グリシジルエーテル）または液状エポキシ希釈剤
は、Shell Chemical社から入手した。ポリエチレングリコールモノメチルエーテ
ルおよびポリエチレングリコールは、Aldrich Chemical社から入手した。２−メ
チル−１，５−ペンタンジアミン（DYTEK A)（DYTEK は商標）はDuPontから入手
した。
体的な目的のために提供するもので、本発明の限定を意味するものではない。 例Ａ〜Ｅは本発明方法を表わす。水性分散液の形成を、乳化前にアセトンを添
加する比較例と比較する。 EPON樹脂828 （エポキシ当量１８７〜１８８の、２価フェノールのジグリシジ
ルエーテル）およびEPON樹脂1001Ｆ〔２価フェノールのジグリシジルエーテルを
エポキシ当量５２５〜５５０のビスフェノールＡと反応させる(advance）ことに
より形成されたエポキシ樹脂〕、HELOXY変性剤62（ｏ−クレゾールグリシジルエ
ーテル）、HELOXY変性剤７（アルキルＣ8 〜Ｃ10グリシジルエーテル）、HELOXY
変性剤９（アルキルＣ10〜Ｃ11グリシジルエーテル）または液状エポキシ希釈剤
は、Shell Chemical社から入手した。ポリエチレングリコールモノメチルエーテ
ルおよびポリエチレングリコールは、Aldrich Chemical社から入手した。２−メ
チル−１，５−ペンタンジアミン（DYTEK A)（DYTEK は商標）はDuPontから入手
した。
【００２６】 Ｉ． 粘度 得られたエマルジョンまたは分散液の粘度をBrookfield Engineering Laborat
ories のBROOKFIELD SYNCHRO LECTRIC粘度計（BROOKFIELD SYNCHRO LECTRICは商
標）で測定した。 ＩＩ． 粒度 エマルジョンまたは分散液の粒度をCOULTER LS230 粒度分析計（面積平均）（
COULTER は商標）で測定した。粒度のデータは、全てミクロン（μ）で示す。 ＩＩＩ． 固形分百分率 製品のサンプル０．５ｇをアルミ箔上に広げ、このコートしたアルミ箔を１２
０℃に維持された強制通風炉に１０分間入れ、このフィルム全体の重量に対する
フィルムの残存重量の比率を求め、その値を１００倍してフィルムの残存重量と
することにより、全製品の固形分百分率を測定した。 ＩＶ． エポキシド１個当りの重量 秤量済みのサンプルをメチレンクロライドとの共沸蒸留により乾燥し、既知の
方法で残査を滴定し、固形分百分率を修正して固形分１００％でのＷＰＥを測定
することにより、全製品のエポキシド１個当りの重量（ＷＰＥまたはＥＥＷ）を
測定した。
ories のBROOKFIELD SYNCHRO LECTRIC粘度計（BROOKFIELD SYNCHRO LECTRICは商
標）で測定した。 ＩＩ． 粒度 エマルジョンまたは分散液の粒度をCOULTER LS230 粒度分析計（面積平均）（
COULTER は商標）で測定した。粒度のデータは、全てミクロン（μ）で示す。 ＩＩＩ． 固形分百分率 製品のサンプル０．５ｇをアルミ箔上に広げ、このコートしたアルミ箔を１２
０℃に維持された強制通風炉に１０分間入れ、このフィルム全体の重量に対する
フィルムの残存重量の比率を求め、その値を１００倍してフィルムの残存重量と
することにより、全製品の固形分百分率を測定した。 ＩＶ． エポキシド１個当りの重量 秤量済みのサンプルをメチレンクロライドとの共沸蒸留により乾燥し、既知の
方法で残査を滴定し、固形分百分率を修正して固形分１００％でのＷＰＥを測定
することにより、全製品のエポキシド１個当りの重量（ＷＰＥまたはＥＥＷ）を
測定した。
【００２７】例１ α−（２−カルボキシメチル）−ω−メトキシポリ（オキシ−１，２−エタンジ
イル）の製造 攪拌器、熱電対、空気スパージ(sparge)管、冷却器および添加ロートを備えた
３０００mlの４つ口フラスコに、Ｍｎ（数平均分子量）約５０００のポリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル（Aldrich Chemical 社）４９５．６ｇ（０．
０９９当量）、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシフリー
ラジカル（Aldrich Chemical社の TEMPO、フリーラジカル）１５．４ｇおよびジ
クロロメタン１０００ｇを加えた。この混合物を還流するまで加熱し、次いで空
気をスパージ管から混合物中に導入した。次に、濃硝酸（１５．４ｇ）を１５分
間に亘って添加した後、混合物を１９時間還流した。次いで、揮発分をロータリ
ーエバポレーターで除去した。冷却により残査は固化した。これを粉砕し、２−
プロパノールで洗浄し、真空炉中、４０℃で一定重量になるまで乾燥した。ＮＭ
Ｒ分析からヒドロキシルのカルボキシル官能価への転化が確認された。この固体
の酸当量は５０２５であった。
イル）の製造 攪拌器、熱電対、空気スパージ(sparge)管、冷却器および添加ロートを備えた
３０００mlの４つ口フラスコに、Ｍｎ（数平均分子量）約５０００のポリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル（Aldrich Chemical 社）４９５．６ｇ（０．
０９９当量）、２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシフリー
ラジカル（Aldrich Chemical社の TEMPO、フリーラジカル）１５．４ｇおよびジ
クロロメタン１０００ｇを加えた。この混合物を還流するまで加熱し、次いで空
気をスパージ管から混合物中に導入した。次に、濃硝酸（１５．４ｇ）を１５分
間に亘って添加した後、混合物を１９時間還流した。次いで、揮発分をロータリ
ーエバポレーターで除去した。冷却により残査は固化した。これを粉砕し、２−
プロパノールで洗浄し、真空炉中、４０℃で一定重量になるまで乾燥した。ＮＭ
Ｒ分析からヒドロキシルのカルボキシル官能価への転化が確認された。この固体
の酸当量は５０２５であった。
【００２８】例２ 部分末端キャップしたアミドアミンの製造 ４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジニルオキシフ
リーラジカルを用い、例１に記載の方法と同様な方法で平均分子量４，６００の
ポリ（エチレングリコール）を相当する酸に酸化した。得られた材料の酸１当量
当りの重量(weight per equivalent acid)は２７３５であった。次に、DYTEK A
アミンを用いて、この材料を酸１当量当り１０当量の第一アミンでアミド化した
。このアミドアミンを単離した。第一アミンの２５％は、CARDURA E-10エポキシ
でキャップし、次いで脱イオン水で約６５％ＮＶまで希釈した。
リーラジカルを用い、例１に記載の方法と同様な方法で平均分子量４，６００の
ポリ（エチレングリコール）を相当する酸に酸化した。得られた材料の酸１当量
当りの重量(weight per equivalent acid)は２７３５であった。次に、DYTEK A
アミンを用いて、この材料を酸１当量当り１０当量の第一アミンでアミド化した
。このアミドアミンを単離した。第一アミンの２５％は、CARDURA E-10エポキシ
でキャップし、次いで脱イオン水で約６５％ＮＶまで希釈した。
【００２９】例Ａ 例２の界面活性剤を用いたエポキシ樹脂分散液 ３リットルの樹脂フラスコにEPON樹脂828 ５３２．７６ｇ、ビスフェノールＡ
１９６．８２ｇおよびヨウ化エチルトリフェニルホスホニウム ０．２７ｇを
加えた。次いで、この触媒したエポキシを１７０〜１９１℃で６７５のエポキシ
当量に進行(advance）させた。このバッチを１４９℃に冷却し、下記の添加、即
ちEPON樹脂828 ８０．５３ｇ、ARCOSOLV PM グリコールエーテル（ARCOSOLVは商
標）２４．５５ｇおよび上記例２に記載した界面活性剤溶液８９．１２ｇの添加
をこの順序で行った。バッチ溶液を２時間に亘って１０４℃まで冷却し、次いで
脱イオン水１１０．１９ｇをよく攪拌しながら１０分間に亘って加えた。次に、
温度を９０℃に下げながら、このバッチを更に３０分間混合した。この時間中、
樹脂は水性連続相中で乳化状態となった。更に１０分間混合後、エマルジョンの
粒度をCOULTER LS230 粒度分析計で測定した。この時点で表面積平均粒度は１．
０２６ミクロンで、９０％＜２．５０２ミクロンおよび９９％＜４．７５３ミク
ロンであった。このエマルジョンにHELOXY 9液状エポキシ希釈剤１６．３ｇおよ
びアセトン２７．７６ｇを７６〜８４℃で１０分間に亘って添加した。この添加
後、２５分で再び粒度を測定したところ、表面積平均粒度は０．６２１ミクロン
で、９０％＜１．３３２ミクロンおよび９９％＜２．５２９ミクロンであった。
このバッチを７６〜８１℃で５５分間（HELOXY 9／アセトンの添加から）混合し
た後、表面積平均粒度は０．５２６ミクロンで、９０％＜０．９２３ミクロンお
よび９９％＜２．２３４ミクロンであった。次いで、温度を８５℃に下げながら
、このバッチを更に脱イオン水４７５ｇで希釈した。このバッチを８０メッシュ
のポリエステルフィルターでろ過してから、最終特性を２５℃で測定したところ
、粘度４２，０００cp、５７．４％NVおよび表面積平均粒度０．４１１ミクロン
、９０％＜０．５７２ミクロンおよび９９％＜０．８６５ミクロンであった。下
記表Ｉに示すように、本発明方法は６０分、時間が節約された。
１９６．８２ｇおよびヨウ化エチルトリフェニルホスホニウム ０．２７ｇを
加えた。次いで、この触媒したエポキシを１７０〜１９１℃で６７５のエポキシ
当量に進行(advance）させた。このバッチを１４９℃に冷却し、下記の添加、即
ちEPON樹脂828 ８０．５３ｇ、ARCOSOLV PM グリコールエーテル（ARCOSOLVは商
標）２４．５５ｇおよび上記例２に記載した界面活性剤溶液８９．１２ｇの添加
をこの順序で行った。バッチ溶液を２時間に亘って１０４℃まで冷却し、次いで
脱イオン水１１０．１９ｇをよく攪拌しながら１０分間に亘って加えた。次に、
温度を９０℃に下げながら、このバッチを更に３０分間混合した。この時間中、
樹脂は水性連続相中で乳化状態となった。更に１０分間混合後、エマルジョンの
粒度をCOULTER LS230 粒度分析計で測定した。この時点で表面積平均粒度は１．
０２６ミクロンで、９０％＜２．５０２ミクロンおよび９９％＜４．７５３ミク
ロンであった。このエマルジョンにHELOXY 9液状エポキシ希釈剤１６．３ｇおよ
びアセトン２７．７６ｇを７６〜８４℃で１０分間に亘って添加した。この添加
後、２５分で再び粒度を測定したところ、表面積平均粒度は０．６２１ミクロン
で、９０％＜１．３３２ミクロンおよび９９％＜２．５２９ミクロンであった。
このバッチを７６〜８１℃で５５分間（HELOXY 9／アセトンの添加から）混合し
た後、表面積平均粒度は０．５２６ミクロンで、９０％＜０．９２３ミクロンお
よび９９％＜２．２３４ミクロンであった。次いで、温度を８５℃に下げながら
、このバッチを更に脱イオン水４７５ｇで希釈した。このバッチを８０メッシュ
のポリエステルフィルターでろ過してから、最終特性を２５℃で測定したところ
、粘度４２，０００cp、５７．４％NVおよび表面積平均粒度０．４１１ミクロン
、９０％＜０．５７２ミクロンおよび９９％＜０．８６５ミクロンであった。下
記表Ｉに示すように、本発明方法は６０分、時間が節約された。
【００３０】例Ｂ 例２の界面活性剤を用いたエポキシ樹脂分散液 例Ａと同じ組成物を同じ本発明方法を用いて１１ガロンに大規模化した。HELO
XY 9液状エポキシ希釈剤およびアセトンを添加後、粒度は急激に低下した。即ち
、（Ｂ−１）反転後１７時間では、２２時間内に粒度は０．７３ミクロンに達し
、（Ｂ−２）反転後１時間では、２２時間内に０．５２ミクロンに達した。粒度
。
XY 9液状エポキシ希釈剤およびアセトンを添加後、粒度は急激に低下した。即ち
、（Ｂ−１）反転後１７時間では、２２時間内に粒度は０．７３ミクロンに達し
、（Ｂ−２）反転後１時間では、２２時間内に０．５２ミクロンに達した。粒度
。
【００３１】例Ｃ〜Ｅ PLURONIC F88、グリシド化ポリオキシアルキレングリコールを用いたエポキシ樹
脂分散液 界面活性剤PLURONIC F88〔ＭＷ（分子量）１０，０００のBASF製ポリオキシエ
チレンオキシプロピレングリコール〕、米国特許第４，３１５，０４４号に記載
されるような２価フェノールのジグリシジルエーテル、２価フェノールおよびポ
リオキシアルキレングリコールのジグリシジルエーテルの付加体、それぞれ例Ｃ
、ＤおよびＥと同様に例２の界面活性剤を用い、且つ界面活性剤の量を重量当り
重量に変えると共に、例Ｅについては、HELOXY 9変性剤の代わりに、重量基準で
不揮発分重量のCytec Industries製 BEETLE 216-10樹脂（ユリア−ホルムアルデ
ヒド樹脂）を用いた他は、例Ａと同様な方法でエポキシ樹脂分散液を製造した。
その結果を下記表ＩＩＩに示す。
脂分散液 界面活性剤PLURONIC F88〔ＭＷ（分子量）１０，０００のBASF製ポリオキシエ
チレンオキシプロピレングリコール〕、米国特許第４，３１５，０４４号に記載
されるような２価フェノールのジグリシジルエーテル、２価フェノールおよびポ
リオキシアルキレングリコールのジグリシジルエーテルの付加体、それぞれ例Ｃ
、ＤおよびＥと同様に例２の界面活性剤を用い、且つ界面活性剤の量を重量当り
重量に変えると共に、例Ｅについては、HELOXY 9変性剤の代わりに、重量基準で
不揮発分重量のCytec Industries製 BEETLE 216-10樹脂（ユリア−ホルムアルデ
ヒド樹脂）を用いた他は、例Ａと同様な方法でエポキシ樹脂分散液を製造した。
その結果を下記表ＩＩＩに示す。
【００３２】
【表１】 表Ｉ ┌───┬──────┬──────┬──────┬──────┐ │例 No.│溶剤添加前 │添加後の粒度│添加後の粒度│ 最終粒度 │ │ │の粒度 │ │ │ │ ├───┼──────┼──────┼──────┼──────┤ │例Ｃ │ 1.６０ │ ４５分 │ │ 0.８３ │ │ │ │ 1.２０ │ │ │ ├───┼──────┼──────┼──────┼──────┤ │例Ｄ │ 2.７８２ │ ３５分 │ │ 0.７８６ │ │ │ │ 0.７６１ │ │ │ ├───┼──────┼──────┼──────┼──────┤ │例Ｅ │ 1.２２２ │ ２５分 │ ４０分 │ 最終 │ │ │ │ 0.８７８ │ 0.７３９ │ 0.７０８ │ └───┴──────┴──────┴──────┴──────┘
【００３３】比較例Ａ 本発明方法を用いない分散液の製造 バッチを乳化させるため、水を加える前にアセトンおよびHELOXY 9変性剤を加
えて、例Ａと同じ組成物を製造した。EPON樹脂828 ６１３．２９ｇをビスフェノ
ールＡ １９６．８２ｇと反応させて(advance）エポキシ当量を５３５とする。
この樹脂に ARCOSOLV PMグリコールエーテル ２４．５５ｇを添加する。次いで
、この樹脂溶液を例２の界面活性剤溶液８９．１２ｇと１０２℃（２１５ oＦ）
で１時間反応させる。次に、このバッチを７７℃（１７０ OＦ）に冷却しながら
、 HELOXY 9 変性剤 １６．３５ｇおよびアセトン２７．７６ｇのブレンドに添
加混合した。次いでこの樹脂を脱イオン水１１９．１１ｇと混合することにより
、乳化させた。樹脂の乳化後、約７３℃（約１６５ OＦ）で２５分間混合し、次
いで粒度をチェックする。この時点での平均表面積粒度は０．７８４ミクロンで
ある。更に２時間２５分混合後の平均表面積粒度は、０．７３４ミクロンである
。直ぐ下の表に示すように、この比較方法は、粒度の低下プロセス時間に２倍要
してさえ、本発明方法と同様に小さい粒度に達していない。この標準的なプロセ
スバッチの最終特性は、８，６４０cP、５４．３％NVおよび平均表面積粒度０．
８２ミクロンであった。
えて、例Ａと同じ組成物を製造した。EPON樹脂828 ６１３．２９ｇをビスフェノ
ールＡ １９６．８２ｇと反応させて(advance）エポキシ当量を５３５とする。
この樹脂に ARCOSOLV PMグリコールエーテル ２４．５５ｇを添加する。次いで
、この樹脂溶液を例２の界面活性剤溶液８９．１２ｇと１０２℃（２１５ oＦ）
で１時間反応させる。次に、このバッチを７７℃（１７０ OＦ）に冷却しながら
、 HELOXY 9 変性剤 １６．３５ｇおよびアセトン２７．７６ｇのブレンドに添
加混合した。次いでこの樹脂を脱イオン水１１９．１１ｇと混合することにより
、乳化させた。樹脂の乳化後、約７３℃（約１６５ OＦ）で２５分間混合し、次
いで粒度をチェックする。この時点での平均表面積粒度は０．７８４ミクロンで
ある。更に２時間２５分混合後の平均表面積粒度は、０．７３４ミクロンである
。直ぐ下の表に示すように、この比較方法は、粒度の低下プロセス時間に２倍要
してさえ、本発明方法と同様に小さい粒度に達していない。この標準的なプロセ
スバッチの最終特性は、８，６４０cP、５４．３％NVおよび平均表面積粒度０．
８２ミクロンであった。
【００３４】
【表２】 表ＩＩ ┌────┬───┬───┬───┬───┬───┬───┬────┐ │ │１０分│２５分│５０分│８５分│ 145分│最終 │節約時間│ ├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼────┤ │比較例Ａ│ │0.784 │ │ │0.734 │ 0.82 │ │ ├────┼───┼───┼───┼───┼───┼───┼────┤ │例Ａ │1.021 │ │0.621 │0.526 │ │ 0.41 │ 60分 │ └────┴───┴───┴───┴───┴───┴───┴────┘ 上記に挙げたデータは、全てCOULTER LS230 の表面積平均粒度として測定した。
【００３５】比較例Ｂ 本発明方法を用いない分散液の製造 このバッチは、比較例Ａと同じ組成物で作った。バッチを乳化させるため、水
を加える前にアセトンおよびHELOXY 9変性剤を加えた。このバッチ（比較例Ｂ−
１）は、Ｄｎを＜１．０ミクロンの粒度に低下させるのに、２０時間を越える混
合時間を要した。第二の計画（比較例Ｂ−２）では、許容可能な光沢を有する塗
料を作製できる粒度のエポキシ分散液を得るのに、５０時間以上のプロセス時間
を要した。これらの結果を下記表ＩＩＩに示す。
を加える前にアセトンおよびHELOXY 9変性剤を加えた。このバッチ（比較例Ｂ−
１）は、Ｄｎを＜１．０ミクロンの粒度に低下させるのに、２０時間を越える混
合時間を要した。第二の計画（比較例Ｂ−２）では、許容可能な光沢を有する塗
料を作製できる粒度のエポキシ分散液を得るのに、５０時間以上のプロセス時間
を要した。これらの結果を下記表ＩＩＩに示す。
【００３６】
【表３】
【００３７】例Ｉ ２成分塗料の配合物 下記硬化剤Ｅを含む例Ｂ−２のエポキシ分散液について示した白色エナメル塗
料の性能は、二酸化チタンを下記硬化剤Ｅに分散し、これに酢酸、顔料湿潤剤お
よび脱泡剤を添加することにより得られた。酢酸は、硬化剤中の滴定可能な窒素
の全当量当り酢酸０．１２当量の量で使用した。この塗料での顔料と結合剤との
比は、０．７：１．０であった。ＶＯＣは、１ガロン（重量比が１：１の、アセ
トンおよびジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテルからなり、またこのＶＯ
Ｃは、例Ｂ−２のエポキシ分散液により該塗料中に導入されたものである。）当
り１．２ポンドであった。また、エポキシ当量とアミン水素当量との配合比は１
．１〜１．０であった。 硬化剤は、下記のような硬化剤分散物である。 ４つ口の丸底ガラスフラスコに水トラップ、窒素導入口、樹脂溶液導入口およ
びアミン導入口を有する冷却器を備えた。フラスコは、窒素でフラッシュした。 アミン（トリエチレンテトラミン）（４６８．７２ｇ）をこの反応器に充填し
、９３℃に加熱した。９３℃で樹脂溶液EPON樹脂1001-X-75 の所定量（６７０ｇ
）のアミンへの添加を、反応混合物の温度が１２１℃を越えないような速度で開
始した。
料の性能は、二酸化チタンを下記硬化剤Ｅに分散し、これに酢酸、顔料湿潤剤お
よび脱泡剤を添加することにより得られた。酢酸は、硬化剤中の滴定可能な窒素
の全当量当り酢酸０．１２当量の量で使用した。この塗料での顔料と結合剤との
比は、０．７：１．０であった。ＶＯＣは、１ガロン（重量比が１：１の、アセ
トンおよびジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテルからなり、またこのＶＯ
Ｃは、例Ｂ−２のエポキシ分散液により該塗料中に導入されたものである。）当
り１．２ポンドであった。また、エポキシ当量とアミン水素当量との配合比は１
．１〜１．０であった。 硬化剤は、下記のような硬化剤分散物である。 ４つ口の丸底ガラスフラスコに水トラップ、窒素導入口、樹脂溶液導入口およ
びアミン導入口を有する冷却器を備えた。フラスコは、窒素でフラッシュした。 アミン（トリエチレンテトラミン）（４６８．７２ｇ）をこの反応器に充填し
、９３℃に加熱した。９３℃で樹脂溶液EPON樹脂1001-X-75 の所定量（６７０ｇ
）のアミンへの添加を、反応混合物の温度が１２１℃を越えないような速度で開
始した。
【００３８】 添加終了後、反応混合物を９３℃で更に６０分間維持した。過剰のアミンおよ
びキシレンを約１．５mmHg下に約１４０℃で留去した。反応生成物のアミン価は
、約３００mgＫＯＨ／ｇであった。次いで、反応混合物を１２１℃に冷却し、更
に酸末端ポリアルキレングリコール界面活性剤（固体状）８０．６３ｇ（最終界
面活性剤の量で固体樹脂重量に対し約３．２％）をフラスコ内に充填し、約２０
０℃で２時間加熱した。反応２時間後の反応混合物の酸価を測定したところ、２
mgＫＯＨ／ｇであった。この値から反応は完了していることが判った。 次に、反応混合物を９３℃に冷却後、HELOXY 62 変性剤 １７６．５ｇ（アミ
ン付加体の第一アミン１個当り約１当量）を、最大温度が１２１℃を越えないよ
うな速度で反応容器に添加した。添加終了後、反応を９３℃で６０分間続けた。
反応混合物を約８７℃に冷却した。反応混合物が油中水型から水中油型エマルジ
ョンに反転するまで水を滴下した。更に、全量が８８２．３７ｇになるまで水を
加えて、最終固形分を４５重量％とした。平均粒度は０．５μであった。 表ＩＶにも示すように、硬化剤分散物と一緒に本発明方法を用いた塗料の性能
は、本発明の塗料による保護性能の優れた展開を示している。
びキシレンを約１．５mmHg下に約１４０℃で留去した。反応生成物のアミン価は
、約３００mgＫＯＨ／ｇであった。次いで、反応混合物を１２１℃に冷却し、更
に酸末端ポリアルキレングリコール界面活性剤（固体状）８０．６３ｇ（最終界
面活性剤の量で固体樹脂重量に対し約３．２％）をフラスコ内に充填し、約２０
０℃で２時間加熱した。反応２時間後の反応混合物の酸価を測定したところ、２
mgＫＯＨ／ｇであった。この値から反応は完了していることが判った。 次に、反応混合物を９３℃に冷却後、HELOXY 62 変性剤 １７６．５ｇ（アミ
ン付加体の第一アミン１個当り約１当量）を、最大温度が１２１℃を越えないよ
うな速度で反応容器に添加した。添加終了後、反応を９３℃で６０分間続けた。
反応混合物を約８７℃に冷却した。反応混合物が油中水型から水中油型エマルジ
ョンに反転するまで水を滴下した。更に、全量が８８２．３７ｇになるまで水を
加えて、最終固形分を４５重量％とした。平均粒度は０．５μであった。 表ＩＶにも示すように、硬化剤分散物と一緒に本発明方法を用いた塗料の性能
は、本発明の塗料による保護性能の優れた展開を示している。
【００３９】
【表４】 表ＩＶ ┌────┬───┬────┬────┬───┬────┬────┐ │エポキシ│硬化剤│指触乾燥│室温での│６０°│鉛筆硬度│ＭＥＫ │ │ │ │ │硬化 │光沢％│ │往復摩擦│ ├────┼───┼────┼────┼───┼────┼────┤ │例Ｂ−２│ Ｅ │0.５時間│ ５日 │９５ │ Ｆ │ ６０ │ └────┴───┴────┴────┴───┴────┴────┘
【００４０】 例Ｂ−１、Ｂ−２並びに比較例Ｂ−１およびＢ−２で作った分散液を同様に用
いた塗料配合物についての光沢を下記表Ｖに示す。
いた塗料配合物についての光沢を下記表Ｖに示す。
【００４１】
【表５】 表Ｖ ┌──────────┬─────┬─────┬─────┐ │* ２０度／６０度＠ │0.５時間 │ ４時間 │ ６時間 │ ├──────────┼─────┼─────┼─────┤ │比較例Ｂ−１ │ 80／100 │ 48／91 │ 22／71 │ ├──────────┼─────┼─────┼─────┤ │例Ｂ−１ │ 85／102 │ 59／95 │ 37／83 │ ├──────────┼─────┼─────┼─────┤ │＋２０度／６０度＠ │0.５時間 │2.５時間 │3.５時間 │ ├──────────┼─────┼─────┼─────┤ │比較例Ｂ−２ │ 34／78 │ 34／78 │ 26／73 │ ├──────────┼─────┼─────┼─────┤ │例Ｂ−２ │ 64／95 │ 60／92 │ 47／87 │ └──────────┴─────┴─────┴─────┘ * ３ミルのウエットフィルム ＋ ５ミルのウエットフィルム
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年７月１３日（２０００．７．１３）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 〔式中、Ｒ1 は炭素原子数１〜１５の、アルキル基、アリール基、アリールアル
キル基またはそれらの混合物であり、Ｒ2 は、任意に非反応性酸素または非反応
性主鎖構造１個当り最大で平均４の第二および／または第三窒素原子を含有する
、炭素原子数２〜１８の、脂肪族基、脂環式基または芳香族基であり、Ｘおよび
Ｙは独立に水素、メチル基またはエチル基（但し、Ｘがメチル基またはエチル基
の場合、Ｙは水素であるか、或いはＹがメチル基またはエチル基の場合、Ｘは水
素であり、ｎ＋ｍ＋ｏは４０〜４００の実数であり、またｎ＋ｏは少なくとも１
５の整数である。）である。〕 を有し、（Ｉ）と（ＩＩ）との重量比が１００：０〜０：１００の範囲であり、
（Ｉ）と（ＩＩＩ）との重量比が１００：０〜０：１００の範囲であり、（ＩＩ
）と（ＩＩＩ）との重量比が１００：０〜０：１００の範囲であるアミドアミン
と、１分子当り０．８よりも大きいエポキシド基の官能価を有する少なくとも１
種のエポキシ樹脂とを、アミンとエポキシとの当量比が少なくとも１：２で反応
させることにより製造されたものである請求項１〜３に記載の水性分散液。
キル基またはそれらの混合物であり、Ｒ2 は、任意に非反応性酸素または非反応
性主鎖構造１個当り最大で平均４の第二および／または第三窒素原子を含有する
、炭素原子数２〜１８の、脂肪族基、脂環式基または芳香族基であり、Ｘおよび
Ｙは独立に水素、メチル基またはエチル基（但し、Ｘがメチル基またはエチル基
の場合、Ｙは水素であるか、或いはＹがメチル基またはエチル基の場合、Ｘは水
素であり、ｎ＋ｍ＋ｏは４０〜４００の実数であり、またｎ＋ｏは少なくとも１
５の整数である。）である。〕 を有し、（Ｉ）と（ＩＩ）との重量比が１００：０〜０：１００の範囲であり、
（Ｉ）と（ＩＩＩ）との重量比が１００：０〜０：１００の範囲であり、（ＩＩ
）と（ＩＩＩ）との重量比が１００：０〜０：１００の範囲であるアミドアミン
と、１分子当り０．８よりも大きいエポキシド基の官能価を有する少なくとも１
種のエポキシ樹脂とを、アミンとエポキシとの当量比が少なくとも１：２で反応
させることにより製造されたものである請求項１〜３に記載の水性分散液。
【請求項１０】不揮発性疎水性液状の樹脂または樹脂変性剤が、脂肪族モノ
グリシジルエーテル、ユリアホルムアルデヒド樹脂または脂肪族モノグリシジル
エステルである請求項９に記載の方法。
グリシジルエーテル、ユリアホルムアルデヒド樹脂または脂肪族モノグリシジル
エステルである請求項９に記載の方法。
【手続補正書】
【提出日】平成１３年２月１４日（２００１．２．１４）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３５】比較例Ｂ 本発明方法を用いない分散液の製造 このバッチは、比較例Ａと同じ組成物で作った。バッチを乳化させるため、水
を加える前にアセトンおよびHELOXY 9変性剤を加えた。このバッチ（比較例Ｂ−
１）は、平均粒径Ｄｎを＜１．０ミクロンの粒度に低下させるのに、２０時間を
越える混合時間を要した。第二の計画（比較例Ｂ−２）では、許容可能な光沢を
有する塗料を作製できる粒度のエポキシ分散液を得るのに、５０時間以上のプロ
セス時間を要した。これらの結果を下記表ＩＩＩに示す。
を加える前にアセトンおよびHELOXY 9変性剤を加えた。このバッチ（比較例Ｂ−
１）は、平均粒径Ｄｎを＜１．０ミクロンの粒度に低下させるのに、２０時間を
越える混合時間を要した。第二の計画（比較例Ｂ−２）では、許容可能な光沢を
有する塗料を作製できる粒度のエポキシ分散液を得るのに、５０時間以上のプロ
セス時間を要した。これらの結果を下記表ＩＩＩに示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 163/00 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ， ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，Ｇ Ｅ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ， ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ， ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，Ｚ Ｗ (72)発明者 エルンスト・チャールズ・ガルゴシ・ジュ ニア アメリカ合衆国 テキサス州 77479 シ ュガーランド ハースサイド ドライヴ 6806 (72)発明者 リチャード・ウィリアム・ヘニング・ジュ ニア アメリカ合衆国 テキサス州 77474 シ ーリー モラヴィアン ドライヴ 123 (72)発明者 ヴィンセント・ジェイムス・マクシイモウ スキー アメリカ合衆国 テキサス州 77584 ペ アーランド クローヴァー レーン 4806 Ｆターム(参考） 4F070 AA45 AA46 AA52 AC12 AC39 AE14 CA03 CB01 4J002 CC163 CD001 CD051 CF033 CH022 CH042 CH043 DE026 EE037 FD310 GH01 GH02 HA06 4J038 CQ002 DA142 DB001 DB032 DB092 DF012 JA33 KA03 KA08 KA09 MA08 MA10 NA11
Claims (21)
- 【請求項１】ａ）水、 ｂ）１分子当り０．８よりも大きいエポキシド基の官能価を有する少なくとも１
種のエポキシ樹脂、 ｃ）少なくとも１種のポリオキシアルキレン系界面活性剤を該エポキシ樹脂に対
し０．１〜２０重量％、 ｄ）（ｉ）アセトンおよび（ｉｉ）不揮発性疎水性液状の樹脂または樹脂変性剤
を含む少なくとも１種の溶剤混合物、および任意に ｅ）アセトンを含まない溶剤溶液 を含有してなる、樹脂−界面活性剤エマルジョンを生成する水性分散液。 - 【請求項２】アセトンが、水性分散液全体に対し０．５〜５重量％の量で存
在する請求項１に記載の水性分散液。 - 【請求項３】不揮発性疎水性液状の樹脂または樹脂変性剤が、成分ａ）ｉｉ
）、ａ）ｉｉｉ）およびｂ）ｉｉ）の合計量に対し１〜２５重量％、好ましくは
１〜１０重量％の量で存在する請求項１および２に記載の水性分散液。 - 【請求項４】不揮発性疎水性液状の樹脂または樹脂変性剤が、脂肪族モノグ
リシジルエーテル、ユリアホルムアルデヒド樹脂または脂肪族モノグリシジルエ
ステルである請求項３に記載の水性分散液。 - 【請求項５】ポリオキシアルキレンオキシド界面活性剤が、ポリオキシエチ
レンまたはポリオキシエチレン−オキシプロピレンブロック共重合体セグメント
を含む界面活性剤である請求項１〜４に記載の水性分散液。 - 【請求項６】ポリオキシアルキレンオキシド界面活性剤が、２価フェノール
のジグリシジルエーテルと２価フェノールとポリオキシアルキレングリコールの
ジグリシジルエーテルとの付加体である請求項１〜５に記載の水性分散液。 - 【請求項７】該ポリオキシアルキレンが、ポリオキシエチレンまたはポリオ
キシエチレン−オキシプロピレンブロック共重合体セグメントである請求項６に
記載の水性分散液。 - 【請求項８】ポリオキシアルキレン系界面活性剤は、構造式： 【化１】 〔式中、Ｒ1 は炭素原子数１〜１５の、アルキル基、アリール基、アリールアル
キル基またはそれらの混合物であり、Ｒ2 は、任意に非反応性酸素または非反応
性主鎖構造１個当り最大で平均４の第二および／または第三窒素原子を含有する
、炭素原子数２〜１８の、脂肪族基、脂環式基または芳香族基であり、Ｘおよび
Ｙは独立に水素、メチル基またはエチル基（但し、Ｘがメチル基またはエチル基
の場合、Ｙは水素であるか、或いはＹがメチル基またはエチル基の場合、Ｘは水
素であり、ｎ＋ｍ＋ｏは４０〜４００の実数であり、またｎ＋ｏは樹脂エマルジ
ョンを生成するのに有効な量の実数である。）である。〕 を有し、（Ｉ）と（ＩＩ）との重量比が１００：０〜０：１００の範囲であり、
（Ｉ）と（ＩＩＩ）との重量比が１００：０〜０：１００の範囲であり、（ＩＩ
）と（ＩＩＩ）との重量比が１００：０〜０：１００の範囲であるアミドアミン
と、１分子当り０．８よりも大きいエポキシド基の官能価を有する少なくとも１
種のエポキシ樹脂とを、アミンとエポキシとの当量比が少なくとも１：２で反応
させることにより製造されたものである請求項１〜７に記載の水性分散液。 - 【請求項９】少なくとも１種のエポキシ官能性界面活性剤が、構造式（Ｉ）
、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）のアミドアミンを（Ｉ）４〜９８重量％、（ＩＩ）
１〜９５重量％、（ＩＩＩ）１〜９５重量％の量で、少なくとも１種のエポキシ
樹脂と反応させることにより製造される請求項８に記載の水性分散液。 - 【請求項１０】請求項１〜９の水性分散液およびエポキシ樹脂用の水相溶性
硬化剤を含有してなる硬化性エポキシ樹脂組成物。 - 【請求項１１】請求項１０の硬化性エポキシ樹脂組成物から誘導された硬化
組成物。 - 【請求項１２】ａ） ｉ）水、 ｉｉ）１分子当り０．８よりも大きいエポキシド基の官能価を有する少なくとも
１種のエポキシ樹脂、 ｉｉｉ）少なくとも１種のポリオキシアルキレン系界面活性剤を該エポキシ樹脂
に対し０．１〜２０重量％、および ｉｖ）任意に、アセトンを含まない溶剤溶液 を含有してなる混合物を乳化して樹脂−界面活性剤エマルジョンを生成する工程
；および ｂ）前記樹脂−界面活性剤エマルジョンに、（ｉ）アセトンおよび（ｉｉ）不揮
発性疎水性液状の樹脂または樹脂変性剤を含む溶剤混合物を添加して水性分散液
を生成する工程 からなることを特徴とする水性分散液の製造方法。 - 【請求項１３】アセトンが水性分散液全体に対し０．５〜５％の量で存在す
る請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１４】不揮発性疎水性液状の樹脂または樹脂変性剤が、成分ａ）ｉ
ｉ）、ａ）ｉｉｉ）およびｂ）ｉｉ）の合計量に対し１〜２５％の量で存在する
請求項１２および１３に記載の方法。 - 【請求項１５】不揮発性疎水性液状の樹脂または樹脂変性剤が、脂肪族モノ
グリシジルエーテル、ユリアホルムアルデヒド樹脂または脂肪族モノグリシジル
エステルである請求項１４に記載の方法。 - 【請求項１６】ポリオキシアルキレンオキシド界面活性剤が、ポリオキシエ
チレンまたはポリオキシエチレン−オキシプロピレンブロック共重合体セグメン
トを含む界面活性剤である請求項１２〜１５に記載の方法。 - 【請求項１７】ポリオキシアルキレンオキシド界面活性剤が、２価フェノー
ルのジグリシジルエーテルと２価フェノールとポリオキシアルキレングリコール
のジグリシジルエーテルとの付加体である請求項１２〜１６に記載の方法。 - 【請求項１８】該ポリオキシアルキレンが、ポリオキシエチレンまたはポリ
オキシエチレン−オキシプロピレンブロック共重合体セグメントである請求項１
７に記載の水性分散液。 - 【請求項１９】該ポリオキシアルキレンが、構造式： 【化２】 〔式中、Ｒ1 は炭素原子数１〜１５の、アルキル基、アリール基、アリールアル
キル基またはそれらの混合物であり、Ｒ2 は、任意に非反応性酸素または非反応
性主鎖構造１個当り最大で平均４の第二および／または第三窒素原子を含有する
、炭素原子数２〜１８の、脂肪族基、脂環式基または芳香族基であり、Ｘおよび
Ｙは独立に水素、メチル基またはエチル基（但し、Ｘがメチル基またはエチル基
の場合、Ｙは水素であるか、或いはＹがメチル基またはエチル基の場合、Ｘは水
素であり、ｎ＋ｍ＋ｏは４０〜４００の実数であり、またｎ＋ｏは樹脂エマルジ
ョンを生成するのに有効な量の実数である。）である。〕 を有し、（Ｉ）と（ＩＩ）との重量比は１００：０〜０：１００の範囲であり、
（Ｉ）と（ＩＩＩ）との重量比は１００：０〜０：１００の範囲であり、（ＩＩ
）と（ＩＩＩ）との重量比は１００：０〜０：１００の範囲であるアミドアミン
と、１分子当り０．８よりも大きいエポキシド基の官能価を有する少なくとも１
種のエポキシ樹脂とを、アミンとエポキシとの当量比が少なくとも１：２で反応
させることにより製造された少なくとも１種のエポキシ官能性界面活性剤である
請求項１２〜１７に記載の方法。 - 【請求項２０】少なくとも１種のエポキシ官能性界面活性剤は、構造式（Ｉ
）と（ＩＩ）との重量比が２０：８０〜８０：２０の範囲である構造式（Ｉ）お
よび（ＩＩ）のアミドアミンと、前記少なくとも１種のエポキシ樹脂とを反応さ
せることにより製造される請求項１９に記載の方法。 - 【請求項２１】ｍが０である請求項２０に記載の方法。
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|---|---|---|---|
| US09/116,922 | 1998-07-17 | ||
| US09/116,922 US6143809A (en) | 1998-07-17 | 1998-07-17 | Process to prepare aqueous dispersions of epoxy resins |
| PCT/EP1999/004925 WO2000004077A1 (en) | 1998-07-17 | 1999-07-12 | Aqueous dispersions of epoxy resins and a process to prepare them |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002520462A true JP2002520462A (ja) | 2002-07-09 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000560181A Pending JP2002520462A (ja) | 1998-07-17 | 1999-07-12 | エポキシ樹脂の水性分散液およびその製造方法 |
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|---|---|
| US (1) | US6143809A (ja) |
| EP (1) | EP1117728B1 (ja) |
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