JP2002517623A - 硼酸塩添加によるアルカリパルプ化液体苛性化効率増大法 - Google Patents
硼酸塩添加によるアルカリパルプ化液体苛性化効率増大法Info
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Abstract
Description
漂白工程で生ずるようなアルカリ含有液体の再苛性化で硼酸塩を使用することに
関し、特に慣用的石灰再苛性化工程の苛性化効率を硼酸塩の添加により向上させ
る方法に関する。
ウム等のアルカリベース化学物質を使用した種々の方法が存在する〔カーク・オ
スマー(Kirk-Othmer)「エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジ
ー」(Encyclopedia of Chemical Technology)、第4版、第20巻、第493
頁〜第582頁参照〕。慣用的アルカリパルプ化法では、水酸化ナトリウム(N
aOH)、及び多くの場合硫化ナトリウム(Na2S)の水溶液である白液を蒸
煮液として用い、高温加圧蒸解器中で木材チップから繊維を分離する。パルプを
濾過し、濾液(黒液)を蒸発/濃縮し、その濃縮黒液を回収炉中で燃焼し、得ら
れた無機残渣〔溶融物(smelt)〕を苛性化プラント中で苛性化し、工程の最初
の所で再使用するための水酸化ナトリウムを回収することにより使用済み化学物
質を回収する。
、水酸化ナトリウム(白液)を再生させる。石灰苛性化法は三つの主な工程によ
って行う:i)回収ボイラーからの溶融物を溶解タンク中で水で溶解し、主に炭
酸ナトリウム(Na2CO3)及びNa2Sからなる緑液を生成させる、ii)その
緑液をスレーカー(slaker)、清澄器、及び一連の苛性化器中で石灰(CaO)
で苛性化することによりそれを白液へ転化し、そしてiii)沈澱した石灰泥漿(
CaCO3)を石灰キルン中で乾燥及びか焼し、CaOを生成し、それを次に再
利用する。含まれる反応は次の通りである: 石灰消石灰化: CaO(s)+H2O(l)→Ca(OH)2(s) 苛性化:Na2CO3(aq)+Ca(OH)2(s)⇔2NaOH(aq)+CaCO3(s) 石灰燃焼:CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g)
0%反応)まで行くことはできず、むしろ次の式によって表すことができる平行
に近づく。
次のように定義されている。
O3の、Na2Oのモル/l、又はg/l(又はlb/ft3)で表した濃度であ
る。平衡苛性化効率は、液体濃度(全滴定可能なアルカリ、TTA)、水酸化物
濃度(活性アルカリ、AA)、硫化物濃度(硫化度)によって強く影響され、僅
かな程度まで液体温度によって影響される。図1に示したように、平衡苛性化効
率は、Na2Oとして2 lb/ft3のTTA及び0%の硫化度を有する希釈溶
液についての99%から、Na2Oとして9 lb/ft3のTTA及び30%の
硫化度を有する濃厚溶液についての82%まで著しく減少する。
ture)第2版、第1巻、第XXI章、第563頁〜第589頁、「木材のパルプ化
」(The Pulping of Wood)、TAPPI/CPPA、1989年〕は、可能な
最大転化効率についての限界としてのみ役立つ。しかし、実際には、Na2CO3 からNaOHへの転化率は、反応速度によってもそれは制御されるので一層低い
。通常反応は最初は早く進行するが、20〜30分後には非常に遅くなる。それ
は主に次の二つの理由による:i)OH-イオンの濃度が時間と共に増大し、反
応の平衡が左へ移行する傾向があること、及びii)反応が進行するにつれて、C
a(OH)2粒子の表面が析出CaCO3で覆われるようになり、それがCO3 2-
イオンの溶液からCa(OH)2粒子の芯への拡散を妨げることである。平衡及
び反応の効果により、苛性化効率は、液体温度、保持時間、石灰対緑液比、及び
石灰の品質によっても大きな影響を受ける。
り、78〜83%で変動する。従って、蒸煮工程で必要なNaOH1kg当り、
液体中を循環する未反応又は「不要」Na2CO3が約0.23kgになる。この
多量の炭酸塩死荷重は、木材チップ1単位当り一層多量の白液を使用することを
必要とし、そのため木材パルプ化経路の製造能力を低下する。
1970年代にフィンランドの研究者であるジャン・ジャンソン(Jan Janson)
により開発された(米国特許第4,116,759号)。ジャンソンは溶融物中
の炭酸ナトリウムを、木材パルプ化経路に硼酸塩を添加することにより回収ボイ
ラー中で自動的に苛性化(自動苛性化)し、それにより水酸化カルシウムによる
後の再苛性化及びそれに伴われる石灰回収経路の必要性を除くことができること
を提案する。しかし、石灰を用いた従来の苛性化は、硼酸塩の存在により妨また
げられ、従ってこれらの二つの苛性化法は互いに両立することができず、組合せ
ることができないことが示唆された。〔ジャン・ジャンソン「自動苛性化用アル
カリ及びそのパルプ化及び漂白での使用」(Autocausticizing alkali and its
use in pulping and bleaching)、Paperi ja Puu, 61, No.8, p. 502, (1979)
〕。
、硼素対照炭酸イオンモル比が2:1より小さく、ナトリウム対硼素のモル比が
3:1より大きくなるように、限定された量の硼酸塩を添加することにより、回
収ボイラーで大きな効率で溶融物を自動苛性することにより水酸化ナトリウムを
再生する改良方法が記載され、特許請求されている。その場合、水酸化ナトリウ
ムは、硼酸塩自動苛性化溶融物が溶解された溶液中で再生されている。米国特許
出願Serial No.09/238,828には、硼酸塩による部分的自動
苛性化と、それに続く石灰による未反応炭酸ナトリウムの慣用的苛性化との組合
せにより水酸化ナトリウムを再生する方法も記載されている。
る。特に、本発明は、硼酸塩の存在下で石灰との反応により炭酸ナトリウムを水
酸化ナトリウムへ転化する効率を増大する方法に関する。
トリウムの水溶液と石灰とを反応させて水酸化ナトリウムを生成させること(苛
性化)からなる。特に、硼酸塩は、少なくとも約0.001:1、例えば、約0
.001:1〜約0.4:1の範囲、好ましくは約0.003:1〜0.33:
1の範囲、一層好ましくは約0.01:1〜0.3:1の範囲の硼素対ナトリウ
ム(B/Na)モル比を与えるのに充分な量で添加し、それにより硼酸塩を存在
させずに得られる反応効率よりも8%までの増大した苛性化効率をもたらす。
リウムを再生するアルカリパルプ化法で用いることができる。それは、硫化物又
は硫酸塩を含まない方法の場合と同様、硫化ナトリウム及び硫酸ナトリウムの存
在下で適用することができる。そのような方法には、木材又は非木質セルロース
系材料を含めた慣用的クラフト法、サーダ法、及び漂白又は酸化法が含まれる。
効率が約78〜83%の範囲にあるのが典型的な化学的平衡及び反応速度によっ
て限定される。本発明の方法は、アルカリパルプ化法での苛性化効率を約81%
から約89%まで増大することができる。この増大は、アルカリ性溶液中のメタ
硼酸ナトリウム(NaBO2)の緩衝作用から少なくとも一部分誘導され、Ca
(OH)2粒子の表面又はその近くのヒドロキシルイオン濃度を抑制し、苛性化
反応の平衡を右へ移行させ、それにより苛性化効率を増大するものと考えられる
。
タ硼酸ナトリウム、及びそれらの種々の水和型のものを含めた種々の無機硼酸塩
の形でパルプ化工程へ添加することができる。パルプ化工程のナトリウム含有量
及びアルカリ度に必要な条件により、四硼酸ナトリウム及びメタ硼酸ナトリウム
のような硼酸ナトリウムが好ましい。硼酸塩はパルプ化工程では消費されない。
典型的な条件下では硼酸塩は維持され、工程中を循環する。従って、一度びパル
プ化工程で希望の定常状態の硼酸塩含有量が確立されたならば、その工程からの
硼酸塩の損失を補充するために付加的硼酸塩を添加しさえすればよい。
黄化合物が存在する場合と存在しない場合の両方で起きる。パルプ化経路中の苛
性化効率%は、80%台の始めにあるのが典型的である。硫化物が存在する場合
、約0.01:1〜0.3:1の範囲で溶液中に硼素対ナトリウム(B/Na)
モル比を与えるのに充分な量で硼素を添加することにより、少なくとも約3〜4
%苛性化効率を向上する結果になり、それにより硼酸塩がない場合の81%と比
較して、84〜85%の実測効率を与える。硼酸塩が存在する場合の硫化物含有
溶液の真の苛性化効率は、実際には85%より高くなるが、溶液を分析するため
に用いられる分析方法の限界のため低くなることがある(例3参照)。0.00
36:1の非常に低いB/Naモル比の場合でも、苛性化効率の僅かな向上が観
察されている。
加することができる。約0.003:1〜0.33:1の範囲のB/Naモル比
で、88〜90%の範囲の苛性化効率が達成され、0.0016:1の非常に低
いB/Naモル比で、硼酸塩が存在しない場合の83%の効率に対し、87%の
苛性化効率が達成されている。
約0.003:1〜0.33:1の範囲、一層好ましくは約0.01:1〜0.
3:1の範囲の硼素対ナトリウムモル比(B/Na)で、硫化物が存在しても、
或は存在していなくても、実施することができる。
のような水性工程液体中に溶解し、然る後、回収ボイラーで燃焼することができ
る。向上した苛性化効率に関する直接的利点を得、パルプ蒸解工程を開始する前
に白液のアルカリ度が低下するのを避けるため、苛性化後の白液よりも石灰苛性
化前の緑液に硼酸塩を添加するのが好ましい。硼酸塩が固体として添加された場
合、完全に溶解させるため混合が必要になるであろう。速く溶解する硼酸塩を選
択することにより、溶解問題は最小にすることができる。特に、微細な粒径の硼
酸塩を使用したならば、一般に溶解速度は速くなり、或る形態の硼酸塩は、他の
ものよりも速く溶解する。例えば、四硼酸ナトリウム10水和物は、無水四硼酸
ナトリウムよりも速く水に溶解する。
われる。慣用的石灰苛性化操作に典型的な反応時間及び温度を用いて苛性化反応
を行うことができる。典型的には、回収ボイラーからの高温流動溶融物を直接水
又は工程液体へ添加し、高温緑液を生成し、それを石灰苛性化工程へ供給する。
結果として苛性化反応が行われる温度は、一般に他の工程条件に依存する。約8
0〜100℃の範囲の反応温度が、商業的操作で典型的である。
いられる反応時間は、硼酸塩がない場合の慣用的石灰苛性化法の場合とほぼ同じ
であると予測される。本発明の方法を現存する石灰苛性化操作に適用する有利な
特徴の一つは、反応時間及び温度に関して、それが何等工程の修正を必要としな
いことである。
プミルに恩恵を与える。石灰回収経路の能力により生産速度が限定されるパルプ
化法では、本発明の方法を用いて苛性化プラントの能力を増大することにより全
生産速度を増大することができる。苛性化プラント及び石灰回収経路の能力が、
全パルプ化工程の生産速度を限定しない方法では、アルカリパルプミルの苛性化
効率増大の主要な効果は、パルプ化及び回収サイクルを廻って循環する炭酸塩死
荷重(dead load)の減少によって起きる。81%から89%への苛性化効率の
増大は、炭酸塩死荷重に46%の減少を与える結果になる。これは、下で論ずる
ように、多くの有利な効果を有する。
クリーン及び熱交換器上にCaCO3スケールを形成する傾向を低下する。これ
らスケールは、蒸解器の容量に大きな影響を与え、時々除去するために停止しな
ければならない。黒液中の炭酸塩ナトリウムの量は、約6〜6.5%から3.2
〜3.5%へ減少する。これは、液体中に過剰の炭酸塩が存在するため一般に広
葉樹液体についての主要な問題になっている蒸発器中でのCaCO3スケール形
成傾向を低下する。
荷重減少の結果として、数%増大し、50%の中程の範囲になるであろう。この
ことは、液体を濃縮器へ送るか、又は直接接触蒸発器へ送る前に、約50%の固
体含有量を達成するのに、LTV(長い垂直管)蒸発器を用いた蒸発器系では特
に有利である。それは、炭酸塩自身が(硫酸塩と共沈するのではなく)析出する
点が固体含有量の高い方へ移動するので、特に非常に高い固体含有量の場合には
、濃縮器でのスケール形成傾向と同様、直接接触蒸発器中でのスラッジ形成問題
も減少する。このことは、固体濃度の高い濃縮器の汚染に関する現在の主な問題
の一つである。
第一の効果に対し同じ水蒸気圧で、これは蒸発器について一層高いΔT(実際の
溶液の沸点と水の沸点との差)をもたらし、従って、能力を増大する。この効果
だけでも蒸発器の能力を5〜10%増大する。回収ボイラーの水蒸気効率にも増
大が起きる。一つの理由は、同じ燃焼固体含有量に対しボイラーに入る水が少な
くなることである。70%の固体では、水導入量の減少で、絶対基準で約0.2
%、相対的基準で0.3%の水蒸気効率の増大を与える結果になる。溶融物の流
れも約7%減少し、水蒸気効率に僅かに高い増大を与える結果になる。全てを総
合して、水蒸気生成に0.6〜0.7%の相対的増大が得られる。もし炭酸塩死
荷重の減少により、蒸発器から固体濃度の一層高い液体が得られるようになるな
らば、更に大きな利得が可能である。
量に6〜7%の減少、及び液体加熱値に約200Btu/lbの増大がある。こ
れは、回収ボイラーに多くの利点を与える。例えば、多くの回収ボイラーは、燃
焼できる液中固体の量に限界を与えている。この場合には、パルプ1t当りの液
中固体の減少を用いて、パルプ製造に3%の増大を得ることができる。一層大き
な加熱値は、液体を一層容易に燃焼させ、下方炉を一層熱くする。このことは、
SO2損失を低下し、発生バンク(generating bank)及びエコノマイザーの腐食
問題を小さくし、粘稠性塵による閉塞を少なくする結果になる。
が少なくなる結果になる。このことは、回収ボイラーの閉塞速度を減少すること
になる。溶解タンクへの溶融物の流れも6〜7%減少し、従って、同じ緑液TT
A(全滴定可能なアルカリ)について、緑液及び白液系全体に亙って6〜7体積
%減少する。同じ苛性生成に対し、これは、スレーカー、苛性化器、及び清澄化
器中で滞留時間を一層長くし、かす及び石灰泥漿について恐らく一層良い分離効
率を与える。石灰泥漿は、一層洗浄及び脱水し易くなるであろう。そのことが今
度は石灰キルンに必要な燃料を減少する。この程度は、定量するのが困難である
。清澄化器の能力が製造限界になるようなミルの場合、苛性生成の対応する増大
を達成するために減少した処理体積量を用いることができるであろう。
る。なぜなら、これは、向上した苛性化効率による経路中の未反応炭酸ナトリウ
ムの減少が、硼酸塩を添加した結果として増大する経路中のその含有量を越える
範囲にあるからである。この最小死荷重の範囲は、約0.003:1より大きな
硼素対ナトリウムモル比の場合のように苛性化効率がその最大値にある時、そし
て硼素対ナトリウムモル比が低い場合に生ずる。硼素の存在による付加含有量が
、向上した苛性化効率の結果として炭酸ナトリウム死荷重の減少を越える水準は
、各パルプミルでの特定の条件により、ミル毎に変化する。典型的なミルでは、
この水準は約0.06:1の硼素対ナトリウムモル比で起きると推定される。一
層高い硼素対ナトリウム比では、経路中の硼素の存在により増大した含有量は、
向上した苛性化効率から生ずる炭酸ナトリウム死荷重の減少を越える。
性化効率の操作への移行期間中、全サイクル中炭酸ナトリウム存在量が、その大
部分が徐々に苛性ソーダへ転化していくので枯渇してくる。これは、新しい定常
状態に到達するまで継続する。これは、移行期間中に必要になるナトリウム補充
導入量を減少する。この利点の程度は、移行の開始時に全サイクル中に存在する
炭酸塩の死荷重に依存する。
パルプ洗浄効率で化学的損失は減少する。系を廻って循環するナトリウムの量は
6〜7%減少し、それに比例して洗浄損失が減少する。
きな苛性生成を与える結果にはならない。なぜなら、生成する各2NaOHにつ
いて一つの石灰分子(CaO)が必要であり、CaOはCaCO3として終わる
からである。しかし、もし一層高い苛性化効率が石灰泥漿中のCa(OH)2を
少なくする結果になるならば石灰必要量の減少(即ち、か焼器限界ミルについて
の処理量の潜在的利得)が存在するであろう。石灰導入量が、生ずる炭酸塩転化
に必要な量よりも多い場合には、石灰泥漿中にCa(OH)2が残留する。これ
は、過剰石灰化と呼ばれている。従って、過剰石灰化が減少されるならば、か焼
器限界状態で製造利得が得られるであろう。
効率に対する硼酸塩の影響を評価した。
として120g/l) − Na2B2O4溶液: 1リットル当り254.7gのNa2B2O4 − BaCl2溶液: 1リットル当り160gのBaCl2・2H2O − 石灰: 純粋CaCO3を950℃で1時間か焼することにより調製。
ー中で混合し、希望のB/Naモル比を有する硼酸塩含有Na2CO3溶液(溶液
A)を生成させる。 2.ホットプレート上で溶液Aを撹拌及び加熱し、溶液温度を約80℃に制御
する。 3.5.41gの石灰を溶液Aに添加し、CaO:Na2CO3モル比を1:1
に等しくする。 4.混合物を連続的に撹拌し、温度を80〜90℃の範囲に種々の長さの時間
維持する。 5.得られた泥漿(CaCO3沈澱物)を濾過し、それを100mlの熱水で
洗浄し、奇麗な泥漿を150℃の炉で24時間乾燥する。 6.工程5からの炉液(溶液B)を、未反応Na2CO3について分析し、苛性
化効率CE)を次の手順に従い決定した。
未反応CO3 2-イオンをBaCO3として沈澱させた。 2.BaCO3沈澱物を濾過し、それを炉中で乾燥し、乾燥物体を秤量した。 3.炉液に10mlのBaCl2を添加し、全てのCO3 2-イオンを確実に除去
するようにした。 4.BaCO3沈澱物の量に基づき溶液B中の未反応Na2CO3を計算した。 5.次の式を用いてCEを計算した。
〜90℃で種々の長さの時間苛性化された後の苛性化効率を示している。一つの
溶液は硼酸塩を含まず(B/Naモル比=0)、他の溶液は約0.33の全B/
Naモル比で硼酸塩を含んでいた。
える影響は、比較的僅かであることを示している。この時間の範囲に亙って、硼
酸塩を含まない溶液は約80〜81%の苛性化効率を達成したが、硼酸塩含有溶
液は約86〜89%の範囲の苛性化効率を与えた。この例は、硼酸塩の存在によ
り、約6〜8%の苛性化効率の顕著な増大を示している。
を評価するため二つの一連の実験室での実験を行った。反応手順は、例1の場合
と同じであったが、全ての実験で60分の反応時間(手順中、工程4)を用いた
。例1の場合と同様に、硫化物を含まない炭酸ナトリウム溶液をこれらの実験で
用いた。0〜0.33:1のB/Naモル比で行った第1の一連の実験から得ら
れた結果を、例1に記載したのと同じ塩化バリウム沈澱法を用いて分析した。(
表2参照)。0〜0.1:1のB/Naモル比で行った第2の一連の実験から得
られた結果(表3)を、ABC法〔「硫酸塩緑液及び白液の分析」(Analysis o
f Sulphate Green and White Liquors)、標準法(Standard method)J.12
、Canadian Pulp and Paper Association, Technical Section, June 1961に記
載されている〕を用いて分析した。二つの一連の実験についての結果を図3に要
約する。
苛性化効率を、B/Naモル比の関数として示している。約0.001:1〜0
.003:1のB/Naモル比の範囲のように非常に低い硼酸塩添加量でさえも
苛性化効率は急激に増大し、少なくとも0.33:1のモル比まで高水準の効率
を維持する。苛性化効率の増大は約5〜6%であるのが典型的であり、CEは硼
酸塩を含まない場合の83〜84%から硼酸塩を用いた場合の88〜89%に増
大する。高いB/Na比で信頼性のある苛性化効率を決定するのは、これらの高
い水準での溶液を分析することの困難さのため妨げられた。
5.7重量%及びNa2S 34.25重量%を含有)から調製された緑液を用
いて、例2と同様な一連の試験を行った。結果(BaCl2法により分析)を表
4及び図4に示す。
らの試験の結果は、0.3:1以上までのB/Naモル比で苛性化効率の顕著な
増大を示している。硫化物含有緑液についてのこの観察された苛性化効率の向上
は約4%で、0.014:1のB/Naモル比で硼酸塩が無い場合の81%から
85%へ増大する。これは、硫化物を含まない溶液を用いて観察された場合より
も幾らか小さい苛性化効率の増大である。しかし、硫化物が存在場合の苛性化効
率の向上が低い水準にあるのは、実験で用いた分析方法の人為的なものである。
BaCl2はCO3 2-のみならず、SO4 2-イオンも沈澱する。硼酸塩が存在する
とBaCl2は幾らかのS2-イオンも沈澱させ、沈澱物の一層大きな収率及び一
層低い苛性化効率計算値を与える結果になる。
程度の顕著な苛性化効率の増大を与えることができることを示している。本発明
の方法は、木材の化学的及び半化学的パルプ化を含めた種々のアルカリ法、及び
一般にセルロース系材料のパルプ化、漂白又は酸化に関連して、石灰で苛性化す
ることにより水酸化ナトリウムが再成するか、又は再生可能な方法に適用するこ
とができる。従って、本発明の種々の修正及び変更を行なうことができ、そのよ
うな種々の変更が本発明の本質を組み込んでいる限り、それらは特許請求の範囲
内に含まれるものである。
効率のグラフである。
時間の関数として示した、80〜90℃での純粋炭酸ナトリウム溶液の苛性化効
率のグラフである。
0℃で1時間の純粋炭酸ナトリウム溶液の苛性化効率(CE)に対する硼酸塩の
影響を示すグラフである。
ウムモル比の関数として示した、溶融物溶液の苛性化効率(CE)に対する硼酸
塩の影響を示すグラフである。
Claims (15)
- 【請求項1】 炭酸ナトリウムと石灰とを水性媒体中で反応させて水酸化ナ
トリウムを形成することによりアルカリパルプ化工程中で炭酸ナトリウムを苛性
化する方法において、有効量の硼酸塩の存在下で前記反応を行い、それによって
前記苛性化反応の効率を増大する工程を含む、上記改良苛性化法。 - 【請求項2】 硼酸塩を硼酸ナトリウムの形で添加する、請求項1記載の方
法。 - 【請求項3】 硼酸ナトリウムを、メタ硼酸ナトリウム、四硼酸ナトリウム
、及びそれらの水和化合物からなる群から選択する、請求項2に記載の方法。 - 【請求項4】 前記反応を少なくとも約0.001:1の硼素対ナトリウム
モル比を与えるのに充分な硼酸塩の存在下で行なう、請求項1に記載の方法。 - 【請求項5】 硼素対ナトリウムのモル比が、約0.001:1〜約0.4
:1の範囲にある、請求項4に記載の方法。 - 【請求項6】 硼素対ナトリウムのモル比が、約0.003:1〜約0.3
3:1の範囲にある、請求項4に記載の方法。 - 【請求項7】 硼素対ナトリウムのモル比が、約0.06:1未満である、
請求項6に記載の方法。 - 【請求項8】 工程がクラフトパルプ化工程である、請求項1記載の方法。
- 【請求項9】 工程がソーダパルプ化工程である、請求項1記載の方法。
- 【請求項10】 無機物質の死荷重を更に減少させる請求項1記載の方法。
- 【請求項11】 硼酸塩を、約0.003:1〜約0.06:1の範囲の硼
素対ナトリウムモル比を与えるのに充分な量で添加する請求項10記載の方法。 - 【請求項12】 硼酸塩を硼酸ナトリウムの形で添加する、請求項10に記
載の方法。 - 【請求項13】 工程が、クラフトパルプ化工程である、請求項10に記載
の方法。 - 【請求項14】 工程がパルプ漂白工程である、請求項10に記載の方法。
- 【請求項15】 炭酸ナトリウムと石灰とを水性媒体中で反応させて、循環
する無機物の死荷重をも有する水酸化ナトリウム水溶液を形成することによって
、アルカリパルプ化工程中で炭酸ナトリウムを苛性化する方法において、有効量
の硼酸塩の存在下で前記反応を行い、それにより前記苛性化反応の効率を増大し
、前記無機物の死荷重を減少させる工程を含む、上記改良苛性化法。
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5064502A (ja) * | 1973-10-15 | 1975-05-31 | ||
JPS5242901A (en) * | 1975-09-02 | 1977-04-04 | Keskuslaboratorio | Process for regenerating pulping or bleaching reagents from pulping or bleaching waste water |
JPS57161189A (en) * | 1981-03-26 | 1982-10-04 | Sanyo Kokusaku Pulp Co | Production of alkali pulp digesting liquor |
JPH03185189A (ja) * | 1989-12-14 | 1991-08-13 | Taiho Ind Co Ltd | 回収ボイラの腐食及びダストトラブルの抑制方法 |
JPH07126997A (ja) * | 1993-11-04 | 1995-05-16 | Tokuyama Corp | 酸とアルカリの製造方法 |
JPH07316994A (ja) * | 1994-05-19 | 1995-12-05 | Kohjin Co Ltd | パルプ廃液から苛性ソーダを回収する方法 |
JPH09273093A (ja) * | 1996-04-02 | 1997-10-21 | Sanyo Chem Ind Ltd | セルロースパルプの漂白方法 |
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---|---|---|---|---|
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