JP2002513332A

JP2002513332A - 色校正版および刷版の作成方法

Info

Publication number: JP2002513332A
Application number: JP51089298A
Authority: JP
Inventors: ペイテル，ランジャン・シー; スーター，ジョン
Original assignee: ミネソタ・マイニング・アンド・マニュファクチャリング・カンパニー
Priority date: 1996-08-20
Filing date: 1997-08-19
Publication date: 2002-05-08
Also published as: GB9617415D0; DE69703498D1; DE69703498T2; EP0920654A1; WO1998008142A1; EP0920654B1; AU4153597A

Abstract

(57)【要約】色校正用フィルムおよび刷版の両方に画像を形成するのに用いることができるレーザアドレス可能な熱転写ドナー要素を用いた色再現方法について記載されている。同一の転写媒体をそれぞれの画像形成工程において用いるため、ダイレクトデジタルアドレスによって互いにマッチする校正版と刷版を生成することができる。さらに、各版にはその版で用いられるインキの色と一致する色の樹脂画像が形成され、識別を容易にする便利な手段となっている。換言すれば、各版のアイデンティティ（すなわち、ｙ、ｍ、ｃまたはｋ分解画像のいずれを有するか）が可視検査で瞬時に明らかになるため、混乱が生じる危険や各刷版に識別マークを設ける必要性はなくなる。

Description

【発明の詳細な説明】色校正版および刷版の作成方法技術分野本発明は、色校正版および刷版の作成方法に関し、特に、刷版および色校正版の作成に同一の転写ドナー媒体を利用する、レーザ昇華型染料熱転写を用いた色校正版および刷版の作成方法に関する。発明の背景グラフィックアート業界ではカラー画像の再現にレーザスキャナを用いることは周知である。スキャナによって、カラー原画（写真または絵画など）をイエロー（ｙ）、マゼンタ（ｍ）、シアン（ｃ）、（任意に）ブラック（ｋ）の成分（すなわち原画の色分解画像）に分解し、別々のコンピュータデータファイルとして格納しておくことができる。これらの色分解画像を適当な出力媒体において再度合成することで原画が再現される。カラー原画をまずコンピュータ上で生成し、最終的には適当な出力媒体において合成しなければならない色分解画像を示すデジタルデータ形式にもしておく形が次第に多くなってきている。１つの画像を多数枚刷る必要がある場合には、分解画像の各々に対応した別の刷版を生成し、これを正確に重ね合わせて適切な色インキで別々のｙ、ｍ、ｃ、ｋ分解画像を印刷しなければならない。この工程を高速で繰り返し行うことで数千枚を刷ることが可能である。しかしながら、このようなコストのかかる工程に入る前に、通常は最終印刷画像の見た目を出来る限り正確に予測した１回限りのカラーハードコピーである色校正版として別々の画像を出力する。デジタル的に格納された色分解画像を刷版または校正版として出力する方法には、２通りすなわち「直接」法と「間接」法がある。間接法は十分に確立された技術である。この方法では、格納された色分解画像ファイルをレーザスキャニングによって各々異なる白黒ハロゲン化銀フィルムに出力し、通常の方法で現像して定着させる。その上で、このようにして得られる各白黒画像を刷版の接触露光用のマスクまたは写真製版による校正版の単色成分として利用する。刷版と校正版の露光には同一のマスクが用いられ、かつ同様の画像形成用化学物質（例えばフォトレジスト）を利用するのが一般的であるため、校正版は最終的に刷版によって印刷される画像を正確に反映したものとなる。この方法の欠点は、中間フィルムを使用することによる不便さとコスト面にある。刷版および校正版用材料を「直接」レーザ露光することで、この技術を一層コスト効率のよい形で利用できることが知られており、レーザを用いて画像形成可能な刷版に関する様々な文書がある。これらの文書に記載された技術は、米国特許第５，３４０，６９９号、同第５，３７２，９０７号および同第５，３７２，９１５号に開示されているように、アルゴンイオンレーザ感受性の様々なフォトポリマー刷版の場合と同様に従来の刷版コーティングに手を加えてレーザアドレス可能にし、かつフェニル樹脂を主成分とする刷版コーティングを用いて赤外線レーザをアドレスするものである他、レーザ熱転写などの「他の大半のものとは異なる」画像形成法である。レーザ熱転写法では、赤外線吸収転写媒体層を含むドナーシートを受容層と接触させて配置し、通常はスキャニング用レーザ光源から発せられる赤外線（ＩＲ）放射パターンで上記のアセンブリを露光する。ＩＲ放射が吸収されることで露光領域内の温度が急激に上昇し、これによって露光領域内の媒体がドナーから受容層に転写される。親水性表面（陽極酸化処理アルミニウム箔など）を有する受容層を用いてレーザ熱転写技術をリソグラフィ印刷版の作成に適合化し、その上に親油性樹脂材料を転写してもよい。このようなシステムは、例えば、米国特許第５，４０１，６０６号、同第５，３９５，７２９号および同第５，１７１，６５０号、欧州特許出願第０１６０３９６号および同第０１６０３９５号、特開平０４−１４０１９１号に開示されている。上記のようにして得られた刷版のランレングスを増す目的で、親油性樹脂材料を例えば熱処理および／またはＵＶアドレスなどによって架橋可能で、転写画像を別の転写後処理段階において硬化させることができるように設計してあることが多い。このようなシステムは、例えば、米国特許第５，３９５，７２９号、欧州特許出願第０１６０３９６号および同第０１６０３９５号に開示されている。上記にて開示された架橋メカニズムは、不飽和モノマーの光硬化と、エポキシ樹脂、フェニルホルムアルデヒド樹脂およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂の熱硬化などの標準的な熱硬化処理とを含む。レーザ熱転写技術も色校正版の生成に容易に適合可能である。この目的のために、転写媒体は印刷工程において用いられるインキのうちの１色に合う染料または顔料を１種または複数種含んでいなければならない。受容層は一般に、任意に無色の樹脂コーティングが施された白色の紙またはボール紙である。すべての分解画像をこのようにして共通の受容層に出力し、フルカラー校正版を得ることができる。かかるシステムは、例えば、米国特許第５，１７１，６５０および同第５，１２６，７６０号、国際特許出願公開第９０／１２３４２号、特開昭６３− ３１９１９２号および特開平０４−２０１４８５号、欧州特許出願第０５４２５４４号および同第０６０２８９３号に開示されている。レーザ熱転写は感光材料および湿式処理を必要としないため、デジタル的に格納された画像データから直接に校正版および刷版の両方を生成するための極めて魅力的な手段となり得る。しかしながら、同一または類似のレーザ光源で画像形成して正しく合った校正版と刷版とを得ることが可能な校正版および刷版作成媒体は、上記の特許文献に限っていればどこにも記載されておらず、市販もされていない。米国特許第５，３９５，７２９号および同５，１７１，６５０号、国際特許出願公開第９０／１２３４２号など、いくつかの特許出願明細書には校正版と刷版の両方をレーザ熱転写によって生成することが開示されてはいるが、同一のドナー媒体を両方の目的で使用できることや、そうした結果何らかの利点が得られることについては触れられていない。事実、上記の特許出願明細書における実施例ではいずれも、それぞれの画像形成時に異なるドナー媒体組成を使用することを開示しているのみである。最新技術では、別々に画像形成処理を施すことを意図した転写媒体には異なる（かつ互いに非常に異なっているため共存し得ない）特性が必要であると教示されている。刷版については、転写後の画像の耐久性とを、過剰に磨耗することなく数千枚の刷を出すことができる機能が重視されるのが一般的である。したがって、転写後の熱処理またはＵＶ処理によって硬化可能であることが多い、靱性のある耐摩耗性樹脂を含むが、レーザ放射を吸収するために必要とされる（カーボンブラックなどの黒色の吸収剤であることが多い）以外の染料または顔料をほとんど含有しない、それまでのものよりも厚い転写層を用いる傾向がある。これとは対照的に、校正版用媒体に重要な基準は、画像形成工程の感受性と転写後の画像の分解能および色忠実度であると見られており、顔料含有量の高い薄い層を用いることとなり、かつ転写後の画像を可視的に着色することのない赤外線吸収種を使用する結果となる。このような明確に異なる方法は、各々に必要な具体的な基準に鑑みて判断すれば校正用媒体および刷版形成媒体の性能を最適化するという点では成功しているが、校正版と刷版との間（最終的には印刷される画像）の対応関係の精度は以前よりも悪くなっている。理想的には、特定のレーザ画像形成装置を制御する特定の画像信号セットを用いて、特に網点サイズや網点形状などのパラメータに関して校正版と刷物の両方で同一の結果が得られるものとする。さらに、これらの信号を変更（例えば異なるカラーバランスを追求）することで、校正版および刷版がいずれも同じように変化するものとする。大きく異なる物理化学的特性を有する転写媒体をそれぞれの画像形成処理に用いる場合には、これらの目標を達成するのは一層困難となる。発明の開示本発明によれば、（ａ）多色画像についての色分解画像を示す別々のデジタルデータセットを生成するステップと、（ｂ）赤外線吸収剤と色分解画像のうちの１つと色の合う着色剤の分散体とを親油性樹脂中に含む層が１層または複数層コーティングされた基材を有する第１のレーザ熱転写ドナー要素を提供するステップと、（ｃ）第１のドナー要素を第１の受容層と接触させてアセンブルするステップと、（ｄ）ステップ（ｂ）において使用する着色剤と色の合う分解画像を示すデジタルデータセットに基づいて変調された出力を有するレーザで第１のドナー要素をスキャニングするステップと、（ｅ）レーザが衝突する領域に第１のドナー要素の１つまたは複数の層を転写し、第１の受容層に画像を形成するステップと、（ｆ）第１のレーザ熱転写ドナーと同一の第２のレーザ熱転写ドナー要素を提供するステップと、（ｇ）リソグラフィ印刷にて使用するのに適した親水性表面を有する第２の受容層と接触させて第２のドナー要素をアセンブルするステップと、（ｈ）ステップ（ｄ）で使用したものと同一のデジタルデータセットに基づいて変調されたレーザで第２のドナー要素をスキャニングするステップと、（ｉ）レーザが衝突する領域に１つまたは複数の層を転写し、第２の受容層に画像を形成するステップと、（ｊ）ステップ（ｂ）乃至（ｉ）を少なくとも１回繰り返すステップと、を含み、ステップ（ｂ）を繰り返すたびに異なる着色剤を使用し、ステップ（ｃ）を繰り返すたびに第１の受容層を使用し、ステップ（ｇ）を繰り返すたびに異なる親水性受容層を使用する、画像再現方法が得られる。様々なステップを実施する順序は変更可能である。特に、ステップ（ｆ）から（ｉ）までの繰り返しが一度もなされないうちにステップ（ｂ）から（ｅ）までの繰り返しを全て行うのが好ましい。本発明の他の実施例では、電子的に格納されたカラー画像をレーザ昇華型染料熱転写によって色校正版および一組の刷版として出力するための方法であって、同一の着色剤転写ドナー媒体を用いて校正版および刷版の両方を作成する方法が得られる。本発明によれば、それぞれの画像形成工程において同一の転写媒体を使用するため、ダイレクトデジタル指定によって正しく合う校正版と刷版とを生成することが可能である。本発明によって得られるさらに他の利点は、各刷版で用いられるインキの色と合う色の樹脂画像がその刷版に形成されるという事実である。換言すれば、各刷版のアイデンティティ（すなわち、ｙ、ｍ、ｃまたはｋ分解画像のいずれを有するか）が可視検査で瞬時に明らかになるため、混乱が生じる危険や各刷版に識別マークを設ける必要性はなくなる。詳細な説明本発明で使用するのに適したレーザ熱転写ドナー要素は、親油性樹脂と着色剤と、赤外線吸収剤とを含む転写媒体のコーティング（１層または複数層）が施された支持板を有する。これらの成分については、印刷および校正の両方の用途に適合するように選択しなければならない。親油性樹脂は、刷版形成の目的では主な画像形成成分であるとみなすことができ、陽極酸化処理アルミニウムなどの親水性表面に転写された際に耐久性のあるインキ−受容画像を形成できるものでなければならない。色校正の目的では、親油性樹脂は必要な色を提供する染料および／または顔料用のバインダとして作用するため、分散性および膜形成特性が優れている必要があり、物理化学的特性がタックフリーコーティングの組成と一致し、通常の取り扱いおよび保管の過程で生じるフレーキング、剥離または磨耗の形の破損に耐えられるものとする。低級アルコール、ケトン、エーテル、炭化水素などの通常の有機コーティング溶剤に対する溶解性があることも極めて望ましい。このような制約の中で、様々なポリマーが適合し得る（２種類以上のポリマーの配合物またはポリマーとオリゴマーとの混合物を含む）が、刷版に現実的なランレングスを持たせるためには、親油性樹脂を受容層への転写後に架橋可能なものとするのが極めて望ましい。例えば米国特許第５，３９５，７２９号に記載されているように様々な材料が熱またはＵＶ放射の作用下で上記のような挙動を呈することが明らかになっており、これらの材料のいずれも本発明で使用するのに適したものとなり得る。特に好ましい架橋樹脂系は、以下の式すなわち、（式中、Ｒ¹は、Ｈ、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を示し、Ｒ²は各々独立にアルキル基またはアリール基を示し、Ｒ³は各々独立にアルキル基またはアリール基を示し、Ｒ⁴はアリール基を示す）で表される潜硬化剤と反応会合している複数のヒドロキシル基を有する樹脂を含んでいる。Ｒ¹は、好ましくは、安定したピリジニウムカチオンの形成に適合するものであればどのような基であってもよく、本質的にあらゆるアルキル、シクロアルキルまたはアリール基を含むが、コストおよび利便性の点で単純なアルキル基（メチル、エチルおよびプロピルなど）または単純なアリール基（フェニルおよびトルイル）が好ましい。同様に、Ｒ²は本質的にあらゆるアルキルまたはアリール基を表し得るが、コストおよび合成しやすさの点で低級アルキル基（メチルおよびエチル）が好ましい。Ｒ³もあらゆるアルキルまたはアリール基を表し得るが、好ましくは対応するアルコールまたはフェニルすなわちＲ³−ＯＨが優れた脱離基となるように選択される。これによって、硬化メカニズムの中心であると思われているエステル交換反応が促進されるためである。したがって、ニトロ、シアンまたはフッ素化置換基などの１つまたは複数の電子求引性置換基を含むアリール基、または１０個までの炭素原子を含むアルキル基が好ましい。最も好ましくは、Ｒ³−ＯＨが約１００℃以上の温度で揮発性であるように、Ｒ³は各々メチル、エチルおよびプロピルなどのアルキル基を示す。Ｒ⁴はフェニルおよびナフチルなどのあらゆるアリール基およびその置換誘導体のうちどのようなものであってもよいが、最も都合が良いのはフェニルである。Ｒ⁴がＨまたはアルキル基を示す類似の化合物は、本発明で使用するのには適していない。このような化合物は、周囲温度または若干上昇した温度で、本発明で使用するのに適した赤外線染料の大半と反応し、関連組成物の保存寿命が限られてしまうためである。本発明で使用するのに適した、式（Ｉ）の好ましい化合物としては、以下のものが挙げられる。関連化合物は、例えばＨａｎｔｓｃｈピリジン合成を適用するなど周知の方法によって調製可能である。複数のヒドロキシ基を有する樹脂は様々な材料から選択可能である。レーザをアドレスする前に、媒体は、通常の取り扱いおよび保管の過程で十分な凝集強さと磨耗や剥離、フレーキングによる破損に耐えるだけの耐久性を有する平滑なタックフリーコーティングの状態であるのが理想的である。ヒドロキシ官能性樹脂が単独または主要な樹脂成分（これは好ましい状況である）である場合には、その物性および化学的特性が上記の要件に適合しているものとする。したがって、ガラス転移温度が周囲温度よりも高い膜形成ポリマーが好ましい。好ましくは、ポリマーは転写媒体の他の成分を溶解または分散可能であり、それ自体が低級アルコールやケトン、エーテル、炭化水素、ハロアルカンなどの一般的なコーティング溶剤に可溶である。転写媒体は刷版で用いることを想定して作られるものであるため、樹脂は親水性特性ではなく親油性特性を有していると好ましい。ヒドロキシ基は、アルコール基またはフェニル基（またはその両方）であってもよいが、アルコール基が好ましい。必要なヒドロキシ基は、アリルアルコールおよびヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクリレートなどのヒドロキシ官能性モノマーの重合または共重合、あるいは例えばビニルアセテートなどのビニルエステルのコポリマーとポリマーとの加水分解といった予備成形ポリマーの化学的な転化によってポリマー樹脂に取り込まれる。ポリ（ビニルアルコール）およびセルロースなどのヒドロキシ官能価の高いポリマーは、原理的には本発明で用いるのに適しているが、実用上はその溶解性および他の物理化学的特性が殆どの用途で理想的とは言えないものである。ヒドロキシ基のバルクのエステル化、エーテル化またはアセタール化反応によって得られた上記のようなポリマーの誘導体は通常、優れた溶解性および膜形成特性を呈し、ヒドロキシ基の少なくともわずかな部分が未反応のまま残ればこれは本発明で用いるのに適したものとなる。本発明で使用するのに好ましいヒドロキシ官能性樹脂はこの類に属し、ポリ（ビニルアルコール）とブチルアルデヒドとを反応させることによって形成される生成物である。この材料（Ｍｏｎｓａｎｔｏから商品名ＢＵＴＶＡＲとして提供されている）の商用グレードは一般に、未反応ヒドロキシル基の少なくとも５％にとどまり、一般的な有機溶剤における溶解性とすぐれた膜形成特性および顔料分散特性を兼ね備えている。あるいは、不活性樹脂が必要な膜形成特性を提供する形で「不活性」樹脂とヒドロキシ官能性樹脂との配合物を使用してもよい。これによって低分子量のポリオールを使用することができるようにはなるが、好ましい形ではない。転写媒体のもう１つの成分は１種または複数種の染料または顔料の状態の着色剤である。本質的に、所望の色相を有するものであれば、どのような染料または顔料または染料および／または顔料の混合物でも転写媒体における着色剤として利用可能であるが、固体粒子の分散体の状態の顔料が特に好ましい。固体粒子顔料は一般に、太陽光線や熱、湿度に長時間さらされた時の漂白または色あせに対する耐性が可溶性染料よりもかなり高く、したがって屋外またはその他の厳しい環境で用いるのに適した耐久性のある画像を形成するのに使用できる。色校正用の材料に顔料分散体を使用することは従来技術において周知であり、この目的で過去に用いられているどのような顔料でも本発明において使用することができる。国際プリプレス校正協会（ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＰｒｅｐｒｅｓｓＰｒｏｏｆｉｎｇＡｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ＳＷＯＰカラーリファレンスとして知られる）によって提供される、イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックのリファレンスに一致する顔料または顔料の配合物が特に好ましいが、本発明はこれらの色に限定されるものではない。いわゆる「エキゾチック」カラーや、乳白光または蛍光などの特別な効果を与えるものをはじめとして、本質的にどのような色の顔料でも使用することができる。本発明の好ましい実施例では、転写媒体は、欧州特許出願公開第０６０２８９３号に開示されているように顔料粒子の分散体に加えてフルオロケミカル添加剤も含んでいる。顔料２０重量部あたり少なくとも１重量部、好ましくは顔料１０重量部あたり少なくとも１部に対応する量で上記のような添加剤を使用することで、レーザ熱転写工程における感受性と分解能が大幅に改善される。好ましいフルオロケミカル添加剤は、カルボン酸、エステルおよびスルホンアミドなど、極性基に結合した少なくとも６個の炭素原子からなるパーフルオロアルキル鎖を含んでいる。転写媒体のもう１つの成分は赤外線吸収剤である。レーザ源の出力を吸収し、結果として熱を生成することができるものであれば原理的にはどのような赤外線吸収染料または顔料でも使用可能であるが、実用上は色校正を正確に行うためにもＩＲ吸収剤が転写画像に混入しない方が好ましい。これは、ＩＲ吸収剤が樹脂および着色剤と同時転写される度合いを最小限に抑える（例えば吸収剤を樹脂および着色剤が含まれる層よりも下の層に含有させる）、可視的な着色が最小限の染料を選択する、あるいは転写工程の間または後で混入した吸収剤を漂白する手段を提供する、またはこれらの技術を組み合わせることによって達成可能である。実用上は、ＩＲ吸収剤の同時転写を完全に排除したり、あるいは可視的な着色が全くない染料を探すのは困難であるため、漂白可能なＩＲ染料が好ましい。例えば、欧州特許出願公開第０６７５００３号には、レーザ熱転写画像形成システムにおいて光熱変換染料を漂白することについて述べられている。架橋可能な好ましいバインダ系と共に用いるためには、赤外線吸収剤は、赤外線吸収発色団が負に荷電した対イオンとバランスする非局在化正電荷を有している、過塩素酸塩、テトラフルオロボラート、ヘキサフルオロホスフェートなどのカチオン性染料であると好ましい。この類の染料は、レーザ放射によって光励起されると、式（Ｉ）の化合物の対応するピリジニウム塩への酸化を容易にする場合があると考えられている。適したカチオン性赤外線染料としては、例えば国際特許出願公開第ＷＯ９０／１２３４２号、ＪＰ５１−０８８０１６および（さらに詳細に）欧州特許出願第９６３０２７９９４．１．号に開示されているような、アミンカチオンラジカル染料類（イモニウム染料としても知られる）が挙げられる。この類に含まれるのは、ジアミンジカチオンラジカル染料（発色団が一対の正荷電(dou ble positive charge)を有する）であり、ＧｌｅｎｄａｌｅＰｒｏｔｅｃｔｉｖｅＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓＩｎｃ．から市販されているＣｙａｓｏｒｂ^TM ＩＲ１６５などの材料がその一例である。この類の染料は一般に、近赤外線領域において広い波長範囲の光を吸収するため、ＹＡＧレーザならびにダイオードレーザをアドレスするのに好ましいものとなっている。本発明において使用するのに好ましい赤外線染料は、テトラアリールポリメチン（ＴＡＰＭ）染料として知られるカチオン性染料の類に属する。このような染料は、奇数個（５個以上）の炭素原子を有するポリメチン鎖を含み、鎖の各末端炭素原子が２個のアリール置換基と結合している。この類の好ましい染料は、以下の式（ＩＩ）すなわち、（式中、Ａｒ¹〜Ａｒ⁴は同一であっても異なっていてもよいアリール基であり、Ａｒ¹〜Ａｒ⁴で表されるアリール基のうちの少なくとも１つ（好ましくは４位に）が第三アミノ置換基を有し、Ｘはアニオンである）で表される核を有する。好ましくは、第三アミノ置換基を有するアリール基は２個以下であり、第三アミノ置換基を有するアリール基がポリメチン鎖の異なる末端に結合していると好ましい。第三アミノ基の例としては、ジアルキルアミノ基（ジメチルアミノおよびジエチルアミノなど）、ジアリールアミノ基（ジフェニルアミノなど）、アルキルアリールアミノ基（Ｎ−メチルアニリノなど）の他、ピロリジノ、モルホリノまたはピペリジノなどの複素環基が挙げられる。第三アミノ基は縮合環系の一部を形成してもよく、例えば１つまたは複数のＡｒ¹〜Ａｒ⁴がジュロリジン基であってもよい。Ａｒ¹〜Ａｒ⁴で表されるアリール基は、フェニル、ナフチルまたはその他の縮合環系を含んでいてもよいが、フェニル環が好ましい。上述した第三アミノ基の他に、環に存在してもよい置換基としてはアルキル基（好ましくは１０個までの炭素原子を含む）、ハロゲン原子（ＣｌおよびＢｒなど）、ヒドロキシ基、チオエーテル基およびアルコキシ基が挙げられる。アルコキシ基など、共役系に電子密度を与える置換基が特に好ましい。置換基、特に１０個までの炭素原子からなるアルキル基または１０個までの環原子からなるアリール基がポリメチン鎖に存在してもよい。好ましくは、アニオンＸは強酸（例えばＨＸのｐＫａが３未満、好ましくは１未満である）から誘導される。Ｘに適したアイデンティティとしては、ＣｌＯ₄ 、ＢＦ₄、ＣＦ₃ＳＯ₃、ＰＦ₆、ＡｓＦ₆、ＳｂＦ₆およびパーフルオロエチルシクロヘキシルスルホネートが挙げられる。この類の好ましい染料としては、関連染料は、例えば適当なベンゾフェノンを対応する１，１−ジアリールエチレンに転化（ｗｉｔｔｉｎｇ反応などによる）した後、強酸ＨＸの存在下でトリアルキルオルトエステルと反応させるなどの周知の方法によって合成可能である。式（ＩＩ）の染料は通常７００〜９００ｎｍの領域で光を吸収するため、ダイオードレーザをアドレスするのに適したものとなっている。例えば、ＪＰ６３− ３１９１９１、ＪＰ６３−３１９１９２、米国特許第４，９５０，６３９号、欧州特許出願公開第０６０２８９３号および同第０６７５００３号を参照のこと。これらの公報には、レーザアドレス対象となる様々な熱転写媒体における吸収剤として上記の染料を利用することが開示されている。界面活性剤、コーティング助剤および含量分散助剤などの他の成分を少量、周知の技術で転写媒体中に任意に存在させてもよい。転写媒体は、支持板上のコーティングとして形成される。この支持板は、適当な熱安定性および寸法安定性のあるシート状の材料であればどのようなものであってもよく、大半の用途では、露光用のレーザアドレスに対して透明なものとする。厚さ約２０〜２００μｍのポリエステルフィルムベースが特に有用であり、必要であれば、その湿潤性および後に施されるコーティングに対する接着性が変化するように表面処理しておくことも可能である。かかる表面処理としては、コロナ放電処理の他、米国特許第５，１７１，６５０号に開示されているものなどの動的剥離層をはじめとする剥離層または下塗層の形成が挙げられる。転写媒体は単一の層としてコーティングしてもよいし、２層以上の連続層としてコーティングしてもよい。例えば、赤外線染料以外の成分を最上層にコーティングし、赤外線染料を下地層としてコーティングすることができる。好ましくは必要な成分全てを含む転写媒体を単一の層でコーティングする。転写媒体の成分の相対比率は、どの成分を選択するかに応じて広範囲にわたって変えることができる。通常、赤外線染料は、露光波長において透過光学濃度を少なくとも０．５、好ましくは少なくとも１．０にするのに十分な量で含有され、着色剤は、関連した可視波長で反射光学濃度を少なくとも０．５、好ましくは少なくとも１．０にする。好ましい着色転写媒体は、おおよそ以下の組成物を有する（パーセンテージはいずれも重量比）。上記の組成からなる薄いコーティング（例えば乾燥厚さ約３μｍ未満）をレーザアドレスによって様々な受容層に転写することができる。転写は高い感度および分解能で起こり、転写された画像を約１２０℃を超える温度で比較的短時間（例えば１分以上程度）加熱することで、硬化（ｃｕｒｉｎｇ）および固化（ｈａｒｄｅｎｉｎｇ）が生じるため、耐久性の高い画像が得られる。様々な成分を適当な有機溶剤に溶解または分散させ、この混合物をフィルムベースにコーティングすることによって、容易に転写媒体を作製することができる。着色転写媒体は、色校正産業で用いられている標準的な手順に従ってヒドロキシ官能性樹脂にほぼ等しい重量比で含量を予め分散させ、これによって含量「チップ」を得ることによって、最も具合がよい形で作製される。チップを溶剤に分散させることで練り顔料が得られ、これに必要に応じて樹脂と溶剤とをさらに添加して最終コーティング組成を得る。ローラーコーティング、ナイフコーティング、グラビアコーティング、バーコーティングなどの標準的なコーティング方法のうち適当なものを利用し、次いで適当な高温下で乾燥させればよい。本発明を実施するにあたり、様々な受容層シートを使用することができる。刷版を形成することについてみると、受容層は一般に用いられている刷版支持板であればどのようなものであってもよく、一般には従来の処理（すなわち、しぼ付、陽極酸化およびエッチング）のうち１つ以上の処理を施して耐久性のある親水性表面を形成したアルミニウム箔である。色校正の目的では、受容層は、熱可塑性受容層をコーティングした紙（上質紙または塗工紙）またはプラスチックフィルムであると好ましく、透明であっても不透明であってもよい。透明ではない受容層シートは拡散反射性であっても鏡面反射性であってもよい。受容層シートが熱可塑性受容層を塗布した紙またはプラスチックシートを含む場合、この受容層は一般に厚さ数ミクロンであり、周囲温度にてタックフリーの表面を提供でき、かつ転写される着色剤に適合するものであればどのような熱可塑性樹脂を含んでいてもよい。好ましくは、受容層は着色剤転写層のバインダとして用いるものと同一の樹脂を含んでいる。受容層が存在する場合には、欧州特許出願公開第０６７５００３号に開示されているように、赤外線染料用の漂白剤を含有していると都合が良い場合がある。その他の有用な漂白剤としては、グアニジン誘導体およびジヒドロピリジン（潜架橋剤について説明した際に上述）が挙げられる。色校正版に用いられる受容層シートは、表面模様付きのものであっても、あるいは、例えばポリマービーズおよびシリカ粒子などの材料を受容層に混入させる（例えば、米国特許第４，８７６，２３５号参照）ことによって表面粗さが調節されるように工学処理を施したものであってもよい。あるいは、欧州特許出願公開第０１６３２９７号、同第０６７９５３１号および同第０６７９５３２号に開示されているように、転写媒体に粗面化剤(roughening agent)を混入させてもよい。ドナーおよび受容層シートの一方（または両方）が粗面を有する場合、一方を他方に対して真空ドローダウンするのが容易になる。色校正版の形成に用いられる受容層が刷版形成工程で用いられる親水性受容層の表面粗さに近い程度の表面粗さを呈すると極めて望ましい。これによって、それぞれの転写工程がなされる条件をできるだけ等しくすることができるようになり、校正版と刷版との合わせがさらに改善される。画像が形成されるように着色剤をドナーから受容層に転写する手順は従来のものである。例えば真空吸引または米国特許第５，４７５，４１８号に開示されているような円筒形レンズ装置によるなどの方法で２つの要素を互いに向かい合わせで接触させてアセンブルし、適当なレーザでスキャニングする。使用する吸収剤に応じて一般に用いられているレーザのいずれかを用いて上記のアセンブリに画像を形成することができるが、ダイオードレーザやＹＡＧレーザなど近赤外線放出レーザが好ましい。周知の走査装置であればどのようなものであっても用いることができ、例えばフラットベッドスキャナ、外面円筒方式のスキャナまたは内側円筒方式のスキャナなどが挙げられる。これらの装置では、画像形成対象となるアセンブリを例えば真空吸引によってドラムまたはベッドに固定し、レーザ光線を、ドナー受容層アセンブリのＩＲ吸収層上の例えば直径約２０ミクロンの点に焦点を合わせてアドレスする。電子的に格納された画像情報に応じてレーザ出力を変調しながら、画像形成対象となる領域全体にわたって上記の点をスキャニングする。２つ以上のレーザでドナー受容層アセンブリの異なる領域を同時スキャニングしてもよい。また、必要があれば、２つ以上のレーザの出力を光学的に組み合わせて強度がさらに高い単一の点にしてもよい。レーザのアドレスは通常はドナー側からであるが、受容層がレーザ放射に対して透明である場合には受容層側から行ってもよい。本発明を実施する上ではどのような形態のレーザ介在物質転写(masstransfer) 法も適しているが、画像の各画素が実質的に不変のままでドナーから受容層への転写時にコヒーレントである場合に、転写した画像の硬化および固化が最も効率よく行われる。したがって、被転写物を除去するために画素が溶融または半溶融状態で転写される溶融付着(melt-stick)転写が好ましい。これには、画像媒体の爆発分解(explosive decomposition)および／または揮発を伴い、転写された画素の断片化が生じることになる。溶融付着メカニズムにとって好ましい要因としては、パワーの低いレーザを使用する（または特定のレーザ出力に対するスキャニング時間を短くする）ことと、国際特許出願公開第９０／１２３４２号に開示されているような自己酸化型またはそれ以外の場合には熱的に劣化可能なバインダの画像形成媒体が存在しないことが挙げられる。必要があれば、ドナーシートを受容層から剥離した後、受容層に残っている画像にＵＶアドレスまたは例えば１２０℃を超える温度での熱処理などの適当な処理を施してこれを硬化させてもよい。これは、オーブン内に格納する、ホットエア処理を施す、加熱した刷版と接触させる、加熱したローラ装置内を通過させるなどの様々な手段によって行うことができる。色校正の目的で、転写した画像を硬化させることは厳密に言えば必要なわけではないが、一層耐久性の高い画像を得る上では望ましい場合がある。このような状況では、別々の着色剤転写ステップが全て完了するまで硬化ステップを遅らせた上で、１回の熱処理で複合画像を得るようにすると一層都合が良い。しかしながら、転写した画像各々が特に柔らかい場合や、あるいは未硬化状態で容易に破損してしまうような場合には、次の画像を転写する前に各単色画像を硬化して固化させる必要があることもあるが、本発明の好ましい実施例では、これは必要ない。状況によっては、多色画像を最初にアセンブルした受容層が画像の印刷される最終基材であるとは限らない。例えば、米国特許第５，１２６，７６０号には、多色画像を第１の受容層に熱転写し、続いて可視目的で第２の受容層に複合画像を転写して、本発明と同様の技術を用いることが開示されている。以下の実施例によって本発明をさらに説明する。同実施例において、略語および商品名は以下の内容を表している。Ｂｕｔｖａｒ^TM Ｂ−７６Ｍｏｎｓａｎｔｏから入手可能であって、遊離ＯＨ含有量が７〜１３モル％のポリビニルブチラール樹脂。潜硬化剤Ｃ１は以下の化学構造を有する。赤外線染料Ｄ１は以下の化学構造を有する。Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ^TM １６１はＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅから入手可能な分散剤である。ＭＥＫはメチルエチルケトン（ブタン−２−オン）である。ＰＥＴはポリエチレンテレフタレートフィルムである。ＦＣはＮ−メチルパーフルオロオクチルスルホンアミドである。実施例１以下の配合において、全ての部は重量基準である。ドナーシート適当な顔料（３６０部）とＢｕｔｖａｒＢ−７６（２４０部）とをＤｉｓｐｅｒｂｙｋ１６１（１０１部）および１−メトキシプロパン−２−オル（１００部）の存在下で二本ロールミルにて練磨し、シアン、イエロー、マゼンタおよびブラックの別々の練り顔料を調製した。得られた「チップ」をＭＥＫと１−メトキシプロパン−２−オルとの１：１混合物（重量比）に分散させ、１５％固体（重量比）を含む練り顔料を得た。練り顔料と、ＢｕｔｖａｒＢ−７６樹脂溶液と、ＭＥＫと、赤外線染料と、硬化剤と、エタノールとを（この順序で）以下に示す量で用いて混合し、染料が溶解するまで攪拌した後、ＦＣを添加してコーティング組成を調製した。＊４７３部のブラック練り顔料と２９部のマゼンタ練り顔料、プラス７５部のシアン練り顔料を混合。９３℃で乾燥させた後の厚さが約１μｍになるように別々の組成を５０μｍのＰＥＴベースにバーコーティングして着色剤ドナーシートを作製した。色校正版紙製の受容層シート（Ｂｕｔｖａｒ^TM Ｂ−７６樹脂の無色コーティングを施してある）を外面円筒方式のレーザスキャニング装置に取り付け、シアンドナー試料をこれと向かい合わせに接触させて接着テープで固定した。シアンのネガ色分解データに応じてレーザ出力を変調したレーザダイオード放射（８７０ｎｍで５８０ｍＷ、３０μｍのスポットに結像）にスキャニング速度２００ｃｍ／秒で上記のアセンブリを暴露した。この露光が終了した後、シアンドナーを取り出してマゼンタドナーと交換し、マゼンタのネガ色分解データに応じて変調した上で画像形成工程を繰り返した。その後、トンボを合わせた同一の受容層に同じ技術を用いてイエローおよびブラック分解画像も転写した。この複合画像を最終的にＵＶ放射（太陽光線）に暴露し、赤外線染料から残留ステインを抜いた。このようにして得られたのは、１〜９９％ドット（１５０ラインスクリーン）が正確に再現された全色調範囲の高品質のフルカラー画像であった。刷版未露光のＶｉｋｉｎｇ^TM刷版（ＩｍａｔｉｏｎＣｏｒｐ．から市販されている）を通常の現像液中で洗浄して感光性コーティングを除去し、乾燥させ、次いで上記と同一のスキャニングレーザ露光装置のドラムに取り付けた。上述したシアンドナーシートの別の試料をアルミニウム受容層と向かい合わせにして接触させてテープで止め、このアセンブリを同一のシアン色分解データを用いて上記と同一の条件で露光した。マゼンタ、イエローおよびブラックのドナーと、毎回新しい刷版支持板を用いて上記の工程を繰り返した。このようにして得られたのは適切な分解画像を有する一組の刷版であった。これらの分解画像は校正版上の対応する画像とぴったりと合っていた。刷版の潜在的なランレングスを評価するために、このうち１枚（マゼンタ）を１６０℃で３分間焼いた後、Ｖａｎｓｏｎ^TM ４０９０４インキと、ＩｍａｔｉｏｎＶｉｋｉｎｇ^TM湿し水およびＲｏｙａｌＰｒｉｎｔ^TM ７００Ｇｌｏｓｓｃｏａｔ紙とを用いてＰｒａｋｔｉｋａ^TM ００プレスにて試験した。これは綺麗なまま容易に巻回され、３０００回刷った後も磨耗の徴候は認められず、この時点で試験を終了させた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims

【特許請求の範囲】１．（ａ）多色画像についての色分解画像を示す別々のデジタルデータセットを生成するステップと、（ｂ）赤外線吸収剤と前記色分解画像のうちの１つと色の合う着色剤の分散体とを親油性樹脂中に含む層が１層または複数層コーティングされた基材を有する第１のレーザ熱転写ドナー要素を提供するステップと、（ｃ）前記第１のドナー要素を第１の受容層と接触させてアセンブルするステップと、（ｄ）ステップ（ｂ）において使用する着色剤と色の合う分解画像を示すデジタルデータセットに基づいて変調された出力を有するレーザで前記第１のドナー要素をスキャニングするステップと、（ｅ）前記レーザが衝突する領域に前記第１のドナー要素の前記１つまたは複数の層を転写し、前記第１の受容層に画像を形成するステップと、（ｆ）前記第１のレーザ熱転写ドナーと同一の第２のレーザ熱転写ドナー要素を提供するステップと、（ｇ）リソグラフィ印刷にて使用するのに適した親水性表面を有する第２の受容層と接触させて前記第２のドナー要素をアセンブルするステップと、（ｈ）ステップ（ｄ）で使用したものと同一のデジタルデータセットに基づいて変調された前記レーザで前記第２のドナー要素をスキャニングするステップと、（ｉ）前記レーザが衝突する領域に前記１つまたは複数の層を転写し、前記第２の受容層に画像を形成するステップと、（ｊ）ステップ（ｂ）乃至（ｉ）を少なくとも１回繰り返すステップと、を含み、ステップ（ｂ）を繰り返すたびに異なる着色剤を使用し、ステップ（ｃ）を繰り返すたびに第１の受容層を使用し、ステップ（ｇ）を繰り返すたびに異なる親水性受容層を使用する、画像再現方法。２．ステップ（ｆ）および（ｉ）の繰り返しを実行する前にステップ（ｂ）および（ｅ）の繰り返しを全て実行する請求項１に記載の方法。３．前記親油性樹脂が複数のヒドロキシル基を含む請求項１または２に記載の方法。４．前記親油性樹脂がポリ（ビニルアルコール）とブチルアルデヒドとの反応生成物である請求項３に記載の方法。５．前記第１および第２の転写要素が、以下の式（式中、Ｒ¹は、Ｈ、アルキル基、シクロアルキル基およびアリール基からなる群から選択され、Ｒ²は各々独立にアルキル基またはアリール基であり、Ｒ³は各々独立にアルキル基またはアリール基であり、Ｒ⁴はアリール基である）を有する潜硬化剤を含む請求項３または４に記載の方法。６．Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³が独立に１〜５個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ⁴が任意に置換されたフェニル基である請求項５に記載の方法。７．前記硬化剤が、とからなる群から選択される請求項５または６に記載の方法。８．前記赤外線吸収剤が、以下の式（式中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³およびＡｒ⁴は、同一であっても異なっていてもよいアリール基であり、前記アリール基の少なくとも１つが少なくとも１つの第三アミノ置換基を有し、Ｘはアニオンである）で表される核を有する請求項１乃至７のいずれか１項に記載の方法。９．Ａｒ¹またはＡｒ²およびＡｒ³またはＡｒ⁴が、少なくとも１つの第三アミノ置換基を有する請求項８に記載の方法。１０．前記赤外線吸収剤が、とからなる群から選択される請求項８または９に記載の方法。１１．前記第１および第２の転写要素が、少なくとも６個の炭素原子が極性基に結合されたパーフルオロアルキル鎖を含むフルオロケミカル添加剤をさらに含む請求項１乃至１０のいずれか１項に記載の方法。１２．前記第１および第２の転写要素が、以下の範囲の成分すなわち、ヒドロキシ官能性膜形成樹脂２５〜７５％潜硬化剤１０〜４０％赤外線染料５〜２５％顔料１０〜４０％フルオロケミカル添加剤１．５〜１５％を含む転写媒体を有する請求項３乃至１１のいずれか１項に記載の方法。１３．前記第１の受容層が、熱可塑性受容層をコーティングした、上質紙、塗工紙またはプラスチックフィルムを有する請求項１乃至１２のいずれか１項に記載の方法。１４．前記第２の受容層が刷版支持板を有する請求項１乃至１３のいずれか１項に記載の方法。１５．前記第２の受容層が、しぼ付、陽極酸化またはエッチング処理を施して耐久性の親水性表面を形成したアルミニウム箔を有する請求項１４に記載の方法。１６．前記第１または第２の受容層上の画像をＵＶアドレスまたは熱処理によって硬化させる請求項１乃至１５のいずれか１項に記載の方法。１７．ステップ（ｉ）の後にリソグラフィ刷版として前記第２の受容層を使用するステップをさらに含む請求項１乃至１６のいずれか１項に記載の方法。