JP2002508699A - 修飾された多孔性のでんぷん - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、疎水性剤で被覆された微小多孔性でんぷん顆粒表面に関し、前記顆粒は、液相または気相のいずれかから疎水性悪臭性物質を吸収することについて有用である。この疎水性顆粒は、生理用品および衛生的な下着に関連する悪臭を制御することについて有用であり、並びに、望ましからぬ、食品および他の環境由来の悪臭を吸収することにとって有用である。

Description

【発明の詳細な説明】 修飾された多孔性のでんぷん 発明の分野 本発明は、悪臭の吸収にとって有用な表面の被覆された修飾されたでんぷんマ トリックスに関する。本発明は、また、空気または水性マトリックスから疎水性 物質を吸収するための方法に関する。 相互参照 この出願は、第３５米国法典１１９（ｅ）のもとで、１９９６年９月１１日に 出願された仮出願シリアル番号第６０／０２５,９３３号から優先権を主張する 。 発明の背景 臭気、特に望ましからぬ臭気の抑制または除去は、無数の研究の目標であった 。悪臭は多くの形態においてその起源を有するが、しかし、人間にとって極度に 重要であるものは、不定期のまたは反復される日常の暴露に関するものである。 主要な関心事は、例えば、乳幼児に関連する尿および糞の臭気ならびに経血に関 連する悪臭のような通常の身体機能により引き起こされる悪臭である。 文化的および審美的標準はヒトおよび環境の悪臭の許容レベルに影響を与え、 これらの臭気の制御は何世紀にもわたって研究の焦点であった。一般的に、これ らの研究は２つのアプローチのいずれかについて焦点を当てられていた、すなわ ち、（ａ）臭気のマスキングであって、強いが相対的に快適な臭気の物質が、嗅 覚レセプターに優勢な快適臭を過剰に負わせることを意図してより不快な臭気源 に近接して導入されること、または（ｂ）化学反応、吸着または臭気性物質に対 して親和性（ｐｒｅｆｅｒｅｎｃｅ）を示す吸収材料上の吸収のいずれかにより 所望でない臭気性物質を不揮発性形態に封鎖すること、である。 短い時間は有効であるが、臭気のマスキングはある種の制約を有する。第１に 、マスキングでは悪臭の源泉を除去または消去しない。第２に、香気および香料 が悪臭を克服するために用いられるとき、使用者は、悪臭を隠蔽するのに十分で ありえないマスキング剤のあまりに低いレベルを回避するために有効で一定のレ ベ ルのマスキング剤が存在することを確保しなければならない。同様に、あまりに 高いレベルのマスキング剤は、それ自体望ましからぬ効果を作り出しうる。マス キング剤の早すぎる枯渇は加えての問題でありうる。 従って、封鎖が、ヒトと環境の両方の悪臭の消去及び制御のために選択される 方法となる。より有効なアプローチは、主に吸着により所望でない悪臭を封鎖す ることである。 シリカゲル、活性化アルミナ、珪藻土、フーラー土および他の粘土鉱物および ゼオライトが、単独または組み合わせで、臭気「吸着剤」として提案されてきた けれども、固体吸着剤で明らかに最も一般的に用いられてきたものは活性化され た木炭すなわち活性炭である。ゴールドスタイン（Ｇｏｌｄｓｔｅｉｎ）らに１ ９８４年３月２０日に発行された米国特許第４，４３７，４２９号において、粘 土と混合した水和ゼオライトの使用が、ベットリターからの臭気の制御のために 特に有用であるとして提案されている。リター材料としてのゼオライトだけの使 用は、一般的に、粘土と比較してその貧弱な水分吸着特性のために成功しがたい ことが観察されるけれども。しかしながら、これらの吸収剤は、水分または液体 を吸い取る方法に関し、一方、ここで以下に記載される本発明は、いずれの液体 キャリヤ材料をも吸収する必要なしに揮発性物質の吸収に関する。 女性による月経の間の、生理用ナプキン、パッド、およびパンティライナーの 使用は、普通のこととなった。月経の間に作り出される自然の流体は生理用吸収 材料により適切に吸収され、それにより被服を損傷から保護するけれども、悪臭 の問題は存続する。このことは、１つには、悪臭の原因である多くの化合物は、 典型的には、極めて低い臭気検出しきい値を有し、１００万当りの部（ｐｐｍ） レベルで知覚可能であるという事実によるものである。加えて、流体が生理用基 材により吸収されるとき、これらの悪臭性物質の多くは疎水性であり、液相から 容易に出て行く。 この度、驚くべきことに、修飾されたでんぷん顆粒が、薬剤が「気体」状態に あるときでさえ悪臭性薬剤を容易に吸収する微小多孔性疎水性顆粒を作り出す表 面修飾剤で被覆されうることが見出された。例えば、経血が基材上に吸収される とき、挿発性の低分子量化合物は、それでもやはり、悪臭の放出となる気体相に いまだ放散しうる。本発明の修飾されたでんぷん顆粒は、これらのおよび同様の 悪臭を吸収する修飾された表面を含み、それゆえ空気から悪臭を除去する。 汗取りパウダーとしての使用のためのアルファアミラーゼおよびタルクによる 部分的可溶化による多孔性でんぷん顆粒の修飾は、１９８６年５月２８日に公開 された欧州特許出願第１８２，２９６号において記載されている。しかしながら 、修飾されたでんぷん顆粒の目的は、随伴するケーキ形成なしに水分を完全に吸 収することである。 例えば、吸収特性を高めるために誘導された処理された顆粒状でんぷんを開示 するウィスラー（Ｗｈｉｓｔｌｅｒ）に１９９１年１月１５日に発行された米国 特許第４，９８５，０８２号のような他の修飾されたでんぷん材料が記載された 。この特許は、あまりに多くの湿分が吸収されるとき、崩壊に対して顆粒を強化 するための内部架橋剤の固有の使用を開示する。この特許は吸収物の放出可能な 封じ込めに関し、一方、本発明は、好ましくは、一旦吸収された揮発性物質を放 出しない。 背景技術 多孔性の修飾された基材またはでんぷん加水分解物に関する更なる刊行物は、 ウィスラーに１９９５年８月２９日に発行された米国特許第５，４４５，６７８ 号、日本特許出願０１１５７９０３Ａおよび０１２１８８８２Ａである。 発明の概要 本発明は、 ａ）部分的に加水分解された多孔性でんぷんマトリックス、および ｂ）多孔性でんぷんマトリックスに適用されたシロキサン表面修飾剤 を含む、疎水的親和性を有する揮発性化合物を吸収するのに適切な吸収性でんぷ ん材料に関する。 本発明の更なる目的は、悪臭性揮発性化合物を含む流体を本発明の吸収材料と 接触させる工程を含む、液体から揮発性悪臭化合物を除去する方法を提供するこ とである。 ここでのすべてのパーセンテージ、比および割合は、別に規定してなければ重 量による。別に規定してなければ、全ての温度は摂氏温度（℃）である。引用さ れるすべての文書は、関係ある部分について、参照によりここに組み込まれる。 発明の詳細な説明 部分的に加水分解された多孔性でんぷんマトリックス 本発明の吸収性でんぷん材料は、表面修飾シロキサンポリマーで処理された酵 素修飾でんぷん顆粒を含む。でんぷん顆粒は、顆粒の処理が、顆粒の約１０％か ら約６５％、好ましくは約１０％から約５０％、より好ましくは約２０％から約 ４０％の体積の小孔空隙体積（ｐｏｒｅ ｖｏｉｄ ｖｏｌｕｍｅ）をもたらす ように修飾される。この修飾されたでんぷん顆粒に加えられるのは、でんぷんの 約０．０１重量％から約１０重量％、好ましくは約０１重量％から約１重量％よ り好ましくは、約０．５重量％から約０．７５重量％の量における表面修飾シコ キサンポリマーである。この酵素で修飾されたでんぷん顆粒は、本発明の「加水 分解された多孔性でんぷんマトリックス」を構成する。 「多孔性でんぷん」および「微小多孔性でんぷん」という術語は、本発明の記 述全体にわたって互換的に用いられ、「基質、好ましくはおよび酵素により修飾 されたでんぷんまたはでんぷん顆粒が、より小さい分子がでんぷん顆粒の隙間に 入ることを可能とする穴、小孔または開口を有する顆粒の構造的ラチスとなる」 ことを意味すると理解される。 修飾および本発明における使用にとって適切なでんぷん顆粒は、例えば、１０ から５０ミクロンの好ましい粒子サイズを有するトウモロコシまたはジャガイモ でんぷんのような小孔体積または表面積を増加させるための修飾が可能であるい ずれのでんぷんも含みうる。しかしながら、本発明は上述の粒子サイズ範囲に限 定されない。本発明における使用のためのでんぷん顆粒の起源は配合者にとって 任意である。 本発明における使用にとって適切な多孔性でんぷん顆粒の例は、空隙体積を増 加させるために通常はアミラーゼ酵素による処理により修飾されるでんぷん顆粒 であり、それにより微小多孔性でんぷんマトリックスを作り出す。リゾプス・ニ ベウス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ ｎｉｖｅｕｓ）、アスペルギルス・ニガー（Ａｓｐ ｅｒｉｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）、およびリゾプス・オリザエ（Ｒｈｉｚｏｐ ｕｓ ｏｒｙｚａｅ）およびバチルス・サブティルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕ ｂｔｉｌｉｓ）由来のものおよび動物起源のアルファ−アミラーゼおよびグルコ アミラーゼを含む広範な技術的に承認されたアルファ−アミラーゼまたはグルコ アミラーゼのいずれもが用いられうる。真菌に起源を有するアルファ−アミラー ゼが本発明におげる使用にとって特に適切である。好ましいアミコグルコシダー ゼは、リゾプス（Ｒｈｉｚｏｐｕｓ）ｓｐ．（シグマＡ７２５５）およびアスペ ルキルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｉｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）（シグマＡ０２７ ３）である。好ましいアルファアミラーゼは、アスペルキルス・オリザエ（Ａｓ ｐｅｒｉｇｉｌｌｕｓ ｏｒｙｚａｅ）(シグマＡ０２７３)由来のものである。 例えば、ノボ（ＮＯＶＯ）ＳＥ２２のようなバチルス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ）ｓｐ ．の遺伝子工学的変異株由来のアルファアミラーゼを含むシグマＡ６３８０、ノ ボＬＥ１７、ノボＳＰ７２２、ノボＳＰ６９０のような細菌のアルファ−アミラ ーゼもまた本発明における使用にとって適切である。ブタの膵臓アミラーゼ、シ グマＡ４２６８もまた適切である。最も好ましいものは、ＡＭＧ３００Ｌとして ノボから入手可能なアスペルギルス・ニガー由来の真菌のアミログルコシダーゼ である。 顆粒状でんぷん上に酸またはアミラーゼの作用により調製される微小多孔性で んぷん顆粒は文献において周知であり、例えば、でんぷんの化学および技術（Ｓ ｔａｒｃｈ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、ウィスラ ー（Ｗｈｉｓｔｌｅｒ），ロイ（Ｒｏｙ）Ｌ．著、第２版、（１９８４年）、ア カデミック・ブレス社、ニューヨーク州ニューヨークを参照のこと。これらの方 法および他の方法、ならびにここで開示されているものは、部分的に加水分解さ れた多孔性でんぷんマトリックスを調製するのに適切である。 本発明にしたがって使用するのに適切な微小多孔性でんぷんマトリックスを作 り出すのに必要な酵素処理の持続時間は、でんぷんの起源、アミラーゼの種およ び濃度、処理温度、およびでんぷんスラリーのｐＨを含む多数の変数に依存する 。でんぷんの加水分解の進行は、反応スラリーのＤ−グルコース濃度を監視する ことにより追跡されうる。好ましい態様において、でんぷんの加水分解反応は、 約１７から約２０％のでんぷんが可溶化されるまで進行することが許容される。 シロキサン表面修飾剤 本発明にとって有用なシリコーンポリマーは、でんぷん顆粒の表面を疎水性に する、修飾されたでんぷん顆粒の表面を適切に被覆するために用いられうるシロ キサンである。一般的に、シリコーンは、式 ［Ｒ_nＳｉＯ_(4-n)/2］_m （式中、ｎは１から３の値を有し、ｍは２以上である）を有する合成ポリマーを 示す。これらの材料は、反復するケイ素−酸素主鎖を含み、ケイ素−炭素結合に よるケイ素原子の顕著な割合に結合する有機官能基Ｒを有する。「シリコーン」 および「シロキサン」という術語は、本発明の記述全体にわたって互換的に用い られ、でんぷん顆粒の表面を修飾するために用いられるケイ素含有ポリマーを意 味するものと理解される。シリコーンの更なる記述は、例えば、カーク・オスマ ー化学技術事典（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、第３版、第２０巻、９２２ページ のような文献において見出されうる。 本発明による疎水性被覆としての使用にとって適切な好ましいシロキサンポリ マーは、式 （式中、Ｒ¹ユニットは、炭化水素ユニットであり、好ましくは、Ｃ₂−Ｃ₂₂直鎖 アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂直鎖アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₂₂分岐鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分 岐鎖アルケニル、フェニル、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシであり、Ｒ² ユニットは、−（ＯＲ³）_nＲ⁴または−（ＣＨ₂）_m（ＯＲ³）_nＲ⁴であり、式中 Ｒ³はＣ₂−Ｃ₁₂アルキレンであり、Ｒ⁴は水素、Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキル、−ＮＲ⁵Ｒ⁶ であり、式中Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独立に、Ｃ₂−Ｃ₂₂直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂ 直鎖アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₂₂分岐鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐鎖アルケニル、フ ェニル、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシ、およびそれらの組み合わせで ある。Ｒ⁴ユニットは好 ましくは水素またはメチルである。ｍの値は１から２２であり、ｎの値は１から ２２であり、ｘの値は０から約１０，０００であり、ｙの値は約０から約１０， ０００であり、ｚの値は０から約１０，０００である。）を有する。 −（ＯＲ³）_nＲ⁴を含むＲ²ユニットは、１以上の異なるＲ³ユニットがら形成 されうる。例えば、２つのタイプのアルキレンオキシユニットを有するＲ²ユニ ットについて、−（ＯＲ³）_nＲ⁴は、−（ＯＲ^3'）_n'（ＯＲ^3''）_n''Ｒ⁴（式中ｎ ’＋ｎ’’＝ｎ）と書き直されうる。同様の様式で、３つの異なるアルキレンオ キシユニットがＲ²を構成するとき、−(ＯＲ³)_nＲ⁴は、−（ＯＲ^3'）_n'（ＯＲ^{3' '} ）_n''（ＯＲ^3'''）_n'''Ｒ⁴（式中ｎ’＋ｎ’’＋ｎ’’’＝ｎ）と書き直され うる。エチレンオキシとプロピレンオキシユニットとの両方を含む−（ＯＲ^3'）_n' （ＯＲ^3''）_n''Ｒ⁴に等しい−（ＯＲ³）_nＲ⁴の例は、式 （式中、ｎ’＋ｎ’’＝ｎ＝８、Ｒ’はエチレンオキシ、Ｒ’’はプロピレンオ キシおよびＲ⁴はメチルである）を有する。 本発明における使用にとって適切な好ましいシロキサンの例は、例えば、エー ビル（ＡＢＩＬ）（登録商標）ＡＶ２０−１０００、エービル（登録商標）Ｂ９ ８００、エービル（登録商標）Ｂ９８０１、エービル（登録商標）ＷＳ０８、エ ービル（登録商標）ＷＥ０９のような商品名エービル（登録商標）のもとで売ら れるゴールドシュミット・ケミカル・コーポレーション（Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄ ｔ Ｃｈｅｍｌｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｌｏｎ）から入手可能なシロキサンで ある。 シロキサン表面修飾剤は、水のないでんぷんの試料を、トルエン、キシレン、 ヘキサン、およびイソベンタンのような適切な非極性溶媒に溶解されたシロキサ ンと接触させることにより修飾されたでんぷんの表面に容易に適用される。しか しながら、この溶媒の列挙は、本発明の実施における使用にとって適切なすべて の溶媒を含むことは意味しない。配合者は、溶媒の混合物をもまた含みうる。 本発明の表面が修飾された多孔性でんぷん顆粒を悪臭性疎水性化合物を含む水 性媒体と接触させることは、水について最小の吸収で水性媒体から悪臭性化合物 を除去する効果を有するであるう。その様なものとして用いられるとき、本発明 の多孔性顆粒は、悪臭性疎水性物質を選択的に抽出するものとみなされる。本発 明のでんぷん顆粒は、極めて疎水性の表面領域を有するように修飾されるので、 悪臭性化合物は、周囲の水系媒体に対してよりも多孔性でんぷん顆粒に対してよ り高い親和性を有する。 食料品店、肉屋および新鮮な肉、家禽および魚の他の小売商が、肉、家禽、ま たは魚の製品を、血液または他の流体の吸収用品を有するパッケージまたはラッ パーに包装することは典型的な実施である。この吸収用品を本発明の修飾された 微小多孔性でんぷん顆粒で含浸させることは、本発明の範囲内の悪臭性物質の形 成をもたらす修飾された微小多孔性でんぷん顆粒の使用のもう１つの例である。 本発明はまた、水系媒体を、部分的に加水分解された多孔性でんぷんマトリッ クスを含む表面が修飾されたでんぷん顆粒およびその多孔性でんぷんマトリック スに適用されたシロキサン表面修飾剤と接触させる工程を含む、水系媒体から悪 臭性疎水性化合物を吸収する方法からなる。 「水系媒体」という術語は、その主要液体成分が水である流体材料として定義 される。水系媒体の例は、血液、尿、および糞である。しかしながら、水系媒体 は、固体を可溶化するがまたは固体材料を抽出するために用いられた水をもまた 含みうる。例えば、水以外の揮発性液体を含むすべての流体について一旦乾燥さ れた水系媒体は、水系媒体を再形成するために水で復元されうる。 本発明の表面が修飾された微小多孔性でんぷん顆粒は、布帛と接触するに至る 悪臭を吸収する様に、例えば、掛け布、カーテン、外着などのような布帛にもま た加えられうる。例えば、本発明の顆粒が室内の絨毬地および他の布帛（室内装 飾用品）に加えられるとき、室内のたばこの煙は適切に吸収されうる。顆粒を単 純に減圧することで吸収された悪臭を含む使用済み粒子が除去され、次いで、新 たな顆粒の供給が使用者にとって便利に与えられうる。 本発明は、１を超えるＣｌｏｇＰを有する疎水性物質を、部分的に加水分解さ れた多孔性でんぷんマトリックスを含む表面が修飾された吸収剤およびその多孔 性でんぷんマトリックスに適用されたシロキサン表面修飾剤と接触させる工程を 含む、疎水性物質を吸収するための方法をもまた含む。 除去される疎水性物質は悪臭性でない物質でありうるが、しかしそれにもかか わらず、他の審美的理由のために望ましくない。それらの疎水性物質は典型的に 、１を超えるＣｌｏｇＰを有する。１を超えるＣｌｏｇＰを有する疎水性物質は 、空気中に自由に分散する物質でありうるが、またはその物質は、水系媒体中に 分散しうる。 本発明の修飾された微小多孔性の表面が被覆されたでんぷん顆粒により除去可 能かまたは不可逆的に吸収可能な疎水性物質は、そのオクタノール／水分配係数 の計算された対数、ＣｌｏｇＰにより特徴づけられる。疎水性種のオクタノール ／水分配係数は、オクタノール中のその平衡濃度と水中のその平衡濃度との間の 比である。分配係数はしばしば大きいので、それは、底１０に対するその対数、 ｌｏｇＰの形態でより便利に与えられる。 多くの疎水性種のｌｏｇＰが報告されている。例えば、デイライト・ケミカル ・インフォメーション・システムズ社（Ｄａｙｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ．）（デイライトＣＩＳ）か ら入手可能なポンモナ（Ｐｏｎｍｏｎａ９２）データベースは、原典についての 引用とともに多くを包含する。 しかしながら、ｌｏｇＰ値は、これもまたデイライトＣＩＳから入手可能な「 ＣＬＯＧＰ」プログラムにより極めて便利に計算される。このプログラムは、ホ モナ９２データベースにおいて存在するとき、実験のｌｏｇＰ値もまた列挙する 。「計算されたｌｏｇＰ」(ＣｌｏｇＰ)は、ハンシュ（Ｈａｎｓｃｈ）とレオ（ Ｌｅｏ）のフラグメント・アプローチ（ｆｒａｇｍｅｎｔ ａｐｐｒｏａｃｈ） により決定される（参照文献、Ａ．レオ著、「総合医薬化学（Ｃｏｍｐｒｅｈｅ ｎｓｉｖｅ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」において、第４巻、 Ｃ．ハンシュ、Ｐ．Ｇ．サメンズ（Ｓａｍｍｅｎｓ）、Ｊ．Ｂ．テイラー（Ｔａ ｙｌｏｒ）およびＣ．Ａ．ランズデン（Ｒａｎｓｄｅｎ）編集、２９５ページ、 ペル ガモン・プレス、１９９０年発行、参照によりここに組み込まれる）。フラグメ ント・アプローチはそれぞれの疎水性化合物の化学構造に基づき、原子、原子連 結度、および化学結合の数と型を考慮する。ＣｌｏｇＰ値は、オクタノールと水 の分配について最も信頼でき、広く用いられている概算値である。実験によるｌ ｏｇＰ値もまた用いられうるであるうことが当業者により理解されるであるう。 実験によるｌｏｇＰ値は、本発明のより好ましくない態様を表す。実験によるｌ ｏｇＰ値が用いられる場合、１時間ｌｏｇＰ値が好ましい。 例えば、本発明の表面が修飾された微小多孔性でんぷん顆粒は、悪臭性化合物 または１を超える、好ましくは２を超える、より好ましくは３を超える、最も好 ましくは４を超えるＣｌｏｇＰ値を有する化合物を含む自由に流通する空気の経 路において配置されうる。本発明の表面が修飾されたでんぷん顆粒は、大きな小 孔体積および疎水性吸収の不可逆的性質のために、連続的な根拠でできる望まし くない臭気を吸収するために用いられうるものであり、例えば、でんぷん顆粒は 、食品の芳香または悪臭の混合が望ましくない冷蔵庫において配置されうる。 本発明の材料は、典型的には液体または水系媒体由来の悪臭を原因とする疎水 性化合物を吸収する。疎水性液体または他の水系流体の存在は、それら悪臭性化 合物の吸収を減衰または妨害しない。 修飾されたでんぷん顆粒の相対的な疎水性は、当該技術分野に一般的な１以上 の技術を用いて測定されうる。例えば、修飾されたトウモロコシでんぷんおよび シロキサンポリマーで被覆された修飾されたトウモロコシでんぷんはオーブン内 で加熱される。試料は除かれ、一定の湿度環境に置かれ、雰囲気から水分を再吸 収するようにさせられる。２つの試料の間の再吸収された水分の量における差異 は、相対的な疎水性を表現するための基準として容易に役に立ちうる。配合者は 、また、水分の再吸収におけるこの差異を、修飾された多孔性でんぷん顆粒を効 果的に被覆するシロキサンの量と相関させうるものであり、それにより、所望の 疎水性に適合するようにシロキサンポリマーの量を調節する。 以下の発明を限定しない例は、悪臭の制御のための本発明のシロキサンで被覆 された修飾されたでんぷん顆粒の調製および使用を例示する。 例１ ４．０Ｌ溶液を作るために、Ａ２２Ｌ円底フラスコが酢酸（１７．１７ｍＬ） 、酢酸ナトリウム３水和物（２７．２１ｇｍ）、塩化カルシウム２水和物（０． １１８ｇｍ）および十分な量の蒸留水で満たされる。穏やかな混合とともに、粉 末のトウモロコシでんぷんが加えられ（１．０ｋｇ）、続いてＡＭＧ３００Ｌ酵 素溶液（４０．０ｍＬ）（ノボノルディスク（ＮｏｖｏＮｏｒｄｉｓｋ））が加 えられる。攪拌が２３℃で３０時間続けられる。得られる溶液は、ホワットマン （Ｗｈａｔｍａｎ）Ｎｏ．４濾紙の２重の厚さを通してろ過され、固体生成物は 、約２Ｌの水で、次いで、約５００ｍＬのエタノールで洗浄される。生成物は風 乾され、７２４ｇｍが得られる。修飾されたでんぷんは次いで１１０℃に設定さ れたオーブン内で約５時間オーブン乾燥され、６４８ｇｍの臭気のない、白色の 、自由に流動する粉末が得られる。生成物は、さらに精製する必要なしに、シロ キサンによる被覆に用いられる。 例２ エービルＡＶ−１０００シロキサン（ゴールドシュミット）（１５ｇｍ）をト ルエン（１５０ｍＬ）中に溶解する。多孔性トウモロコシでんぷん（２０％空隙 体積、略０．２０ｃｃ／ｇｍ、米国特許第４，９８５，０８２号にしたがって調 製された）は、１１０℃で４時間予備乾燥される。でんぷんの試料（３０ｇｍ） がエービルの溶液に加えられ、約２分間沸騰まで加熱され、次いで室温に冷却さ れる。スラリーはろ過により単離され、空気中で乾燥され、次いで１００℃で１ ９時間乾燥され、生理用品、おむつにおいて、または他の悪臭発生材料と組み合 わせての直接の使用にとって適切な自由に流動する固体を得る。 例３ エービルＡＶ−１０００シロキサン（ゴールドシュミット）（１５ｇｍ）をイ ソペンタン（１５０ｍＬ）中に溶解する。多孔性トウモロコシでんぷん（２０％ 空隙体積、略０．２０ｃｃ／ｇｍ、米国特許第４，９８５，０８２号にしたがっ て調製された）は、１１０℃で４時間予備乾燥される。でんぷんの試料（３０ｇ ｍ）がエービルの溶液に加えられ、約２分間沸騰まで加熱され、次いで室温に冷 却される。スラリーはろ過により単離され、空気中で乾燥され、次いで１００℃ で１９時間乾燥され、生理用品、おむつにおいて、または他の悪臭発生材料と組 み合わせての直接の使用にとって適切な自由に流動する固体を得る。 スネラー（Ｓｎｅｌｌｅｒ）らに１９９４年５月３日に発行された米国特許第 ５，３０８，３４６号は、サイドフラップの上方表面および下方表面の両方に弾 性部材を適切に結合させることにより弾性化されたサイドフラップを有する一体 的使い捨て吸収製品を開示する。これらの製品は、生理用品または失禁用品とし て用いられうる。例２または３により調製された修飾されたでんぷん顆粒は、少 なくとも１０重量％の吸収材料の量において一体的使い捨て吸収製品を構成する 吸収性基材に加えられる。得られた修飾された使い捨て吸収製品は、悪臭が少な くなろことが望ましい着用者による使用にとって適切である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，Ｆ Ｉ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ， ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，Ｍ Ｗ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ， ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．ａ）部分的に加水分解された多孔性でんぷんマトクックス、および ｂ）その多孔性でんぷんマトリックスに適用されたシロキサン表面修飾剤、 を含む、疎水性化合物を吸収するための材料。 ２．多孔性でんぷんマトリックスが、アミラーゼ酵素で部分的に加水分解され たでんぷん顆粒を構成する請求項１記載の吸収材料。 ３．多孔性でんぷんがトウモロコシでんぷん、ジャガイモでんぷん、またはそ れらの混合物である請求項１または２のいずれか記載の吸収材料。 ４．多孔性でんぷんがトウモロコシでんぷんである請求項１ないし３のいずれ か１項記載の吸収材料。 ５．シロキサン表面修飾剤が、式 （式中Ｒ¹ユニットはＣ₂−Ｃ₂₂直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂直鎖アルケニル、Ｃ₂− Ｃ₂₂分岐鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂分岐鎖アルケニル、フェニル、ベンジル、フェ ノキシ、ベンジルオキシであり、Ｒ²ユニットは−（ＯＲ³）_nＲ⁴または−（ＣＨ₂ ）_m（ＯＲ³）_nＲ⁴であり、式中Ｒ³はＣ₂−Ｃ₁₂アルキレンであり、Ｒ⁴は水素、 Ｃ₂−Ｃ₁₂アルキル、−ＮＲ⁵Ｒ⁶であり、式中Ｒ⁵およびＲ⁶はそれぞれ独立にＣ₂ −Ｃ₂₂直鎖アルキル、Ｃ₃−Ｃ₂₂直鎖アルケニル、Ｃ₂−Ｃ₂₂分岐鎖アルキル、Ｃ₃ −Ｃ₂₂分岐鎖アルケニル、フェニル、ベンジル、フェノキシ、ベンジルオキシ 、およびそれらの組み合わせであり、ｍの値は１から２２であり、ｎの値は１か ら２２であり、ｘの値は０から１０，０００であり、ｙの値は０から１０，００ ０であり、ｚの値は０から１０，０００である。）を有する請求項１ないし４の いずれか１項記載の吸収材料。 ６．Ｒ⁴ユニットが水素、メチル、およびそれらの組み合わせである請求項１ ないし５のいずれか１項記載の吸収材料。 ７．水系媒体を、部分的に加水分解された多孔性でんぷんマトリックスを含む 表面が修飾された微小多孔性でんぷん顆粒およびその多孔性でんぷんマトリック スに適用されたシロキサン表面修飾剤と接触させる工程を含む、水系媒体から疎 水性化合物を吸収する方法。 ８．多孔性でんぷんマトリックスがトウモロコシでんぷんである請求項７記載 の方法。 ９．１を超えるＣｌｏｇＰを有する疎水性物質を、部分的に加水分解された多 孔性でんぷんマトリックスを含む表面が修飾された吸収剤およびその多孔性でん ぷんマトリックスに適用されたシロキサン表面修飾剤と接触させる工程を含む、 疎水性物質を吸収する方法。 １０．前記化合物を、請求項１ないし６のいずれか１項記載の吸収材料と接触 させる工程を含む疎水性化合物を吸収する方法。