JP2002500693A - 錠剤、および錠剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、水と接触した時に発泡性を与える手段と、並びに酢酸塩、尿素、およびそれらの混合物からなる群から選択された可溶性塩と、の組合せを含んでなる錠剤に関する。水と接触した時に発泡性を与える手段は、好ましくはクエン酸および炭酸塩、例えば重炭酸塩、を含んでなる。本発明の錠剤の製造方法も提供する。

Description

【発明の詳細な説明】 錠剤、および錠剤の製造方法 本発明は、錠剤、特に洗濯、すなわち布地、等の洗浄、および自動食器洗浄で 使用する様に造られた錠剤の分野に関する。 ある種の錠剤は、活性成分の溶液または分散液を形成するために、使用の前に 液体、例えば水、の中に溶解または崩壊する様に設計されている。その様な錠剤 を溶解または崩壊させる必要がある場合、錠剤が溶解または崩壊する速度のため に問題が生じることが多い。これらの問題は、活性成分、特に表面活性剤（界面 活性剤）、を迅速に放出することが望ましい洗剤錠剤の分野で特に深刻である。 さらに、これらの問題は、洗剤錠剤を、機械洗浄ではなく、手作業洗浄用に使用 する場合、手により与えられる攪拌は非常に少ないので、特に深刻である。 「Detergents Manufacture」、Marshall Sittig著、Noyes Data Corp.出版、１ ９７６、は、３４０頁で、「［洗剤錠剤］の製造には、錠剤成分の選択および最 終洗剤錠剤中への配合に関して非常に特殊な手段が必要である。そのため、洗剤 錠剤の製造は複雑な問題である。洗剤錠剤の製造には、成分を単に選択する、ま たは特定洗剤組成物を錠剤に圧縮するだけではなく、錠剤が包装、取扱いおよび 流通の衝撃に耐えることができ、砕けないことが必要である。つまり、錠剤は強 固でなければならない。それに加えて、錠剤は水中に入れた時に十分な崩壊速度 を有していなければならない。これまで公知の錠剤は、強度を優先すると、一般 的に崩壊時間が長過ぎ、崩壊時間を優先すると、強度が非常に低くなる。」と記 載している。 この問題に対処しようとする先行技術の方法の一つは、酢酸塩を使用し、錠剤 の形態に圧縮された洗剤の溶解速度を改良することである。例えば、 ヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−０００２２９３号明細書、１９７９年６月１３日公 開、は水和塩を含む洗剤錠剤を開示している。好ましい水和塩は、酢酸ナトリウ ム三水和物およびメタホウ酸ナトリウム四水和物の混合物である。 この問題に対処するための先行技術で公知のもう一つの方法は、錠剤崩壊性を 改良するための発泡助剤の使用である。 カナダ国特許第ＣＡ−Ａ−２０４０３０７号明細書は、炭酸ナトリウムおよび クエン酸と混合した陰イオン系界面活性剤を含んでなる洗濯用洗剤錠剤を開示し ている。 本発明の目的は、崩壊および溶解速度が高く、同時に、包装、取扱い、および 流通の衝撃に、砕けずに耐えられる十分な強度を有する錠剤を提供することであ る。本発明の特別な目的は、特に機械的攪拌が少ない、例えば手作業の、洗濯工 程中に活性成分、特に界面活性剤、を溶液中に迅速に放出する錠剤を提供するこ とである。本発明の別の目的は、家庭用の、前から装填する洗濯機に使用した場 合に、洗濯サイクル中に洗濯機の窓に目に見える残留物をほとんど、またはまっ たく残さない錠剤を提供することである。 発明の概要 本発明の目的は、水と接触した時に発泡性を与える手段、並びに酢酸塩、尿素 、およびそれらの混合物からなる群から選択された可溶性塩、の組合せを含んで なる錠剤を提供することにより、達成される。水と接触した時に発泡性を与える 手段は、好ましくはクエン酸および炭酸塩、例えば重炭酸塩、を含んでなる。好 ましくは、酢酸塩または尿素は、錠剤の１〜５０重量％の量で存在する。好まし くは、錠剤はさらに、少なくとも５重量％の界面活性剤も含んでなる。 発明の詳細な説明 本発明では、すべての、水と接触した時に発泡性を与える手段を使用すること ができる。幾つかの好適な例がR．Mohrieにより、「Pharmaceutical dosage for ms:tablets volume 1，Ed H．A．Lieberman et al.」１９８９年出版、に記載さ れている。 発泡性を与えるのに最も一般的な手段は、酸性化成分と炭酸塩である。水と接 触することにより、２種類の成分が反応して二酸化炭素ガスを放出する。好まし い酸性化成分は無機および有機酸を包含し、例えばカルボン酸、例えばクエン酸 およびコハク酸、ポリカルボン酸、例えばポリアクリル酸、および酢酸、ホウ酸 、マロン酸、アジピン酸、フマル酸、乳酸、グリコール酸、酒石酸、タルトロン 酸、アスコルビン酸、フタル酸、ステアリン酸、グルコン酸、リンゴ酸、マレイ ン酸、それらの誘導体（例えば無水物、例えば無水コハク酸、無水クエン酸）、 エタン、１−ヒドロキシ１，１ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）およびそれらの混合物 が挙げられる。非常に好ましい酸性化酸はクエン酸であるが、クエン酸には、洗 浄溶液にビルダー能力を与え、汚れ除去性能を改良する、という利点がある。他 の好適な酸供給源は、酸の塩、例えばリン酸二水素ナトリウム（リン酸一ナトリ ウム）、ピロリン酸二水素二ナトリウム（酸性ピロリン酸ナトリウム）、酸クエ ン酸塩（例えばクエン酸二水素ナトリウムおよびクエン酸水素二ナトリウム）、 酸亜硫酸ナトリウム（重亜硫酸ナトリウム）およびそれらの混合物である。重炭 酸塩、特に重炭酸ナトリウム、も、使用する炭酸塩が重炭酸ナトリウムよりもア ルカリ性の高い塩である場合には、有用な酸性化剤である。 ここで使用する用語「炭酸塩」は、酸との反応により二酸化炭素を放出し得る すべての塩を意味する。好ましい炭酸塩には、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウ ム、重炭酸カリウムおよび炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム、グリシン炭酸 ナトリウム、炭酸Ｌ−リシン、炭酸アルギニン、無定形炭酸カルシウムおよびそ れらの混合物が挙げられる。 他の好適な発泡性付与手段は、無水過ホウ酸ナトリウムまたは発泡性過ホウ酸 塩（後者は過ホウ酸ナトリウム一水和物または四水和物で、加熱によりそれらの 水を放出する）である。 本発明で有用な可溶性塩には、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、酢酸カル シウム、酢酸カリウム、酢酸ルビジウム、尿素およびそれらの混合物が挙げられ る。 本発明は、水と接触した時に、手作業洗濯で起こる様な僅かな攪拌でも、容易 に、迅速に崩壊する錠剤を提供する。崩壊すると、錠剤の断片は水に容易に、迅 速に溶解する。理論に捕らわれたくはないが、酢酸塩と発泡性付与手段の間の相 乗効果の裏にある機構は下記の通りであろう。 （i）酢酸塩は水溶性の高い材料であり、水と接触した時に急速に溶解する。そ の急速な溶解により、錠剤が多孔質構造になり、容易に崩壊する。 (ii)崩壊した錠剤は、発泡性付与手段を露出し、発生したガスが正常な錠剤構造 を引き裂く様に作用し、より大きな錠剤表面を水と接触させ、これが溶解を促進 する。 これら２つの異なった錠剤崩壊様式の組合せにより、これらの機構のどちらかを 単独で使用した場合に予想されるよりも、高度の崩壊が引き起こされる。 所望により、本発明の錠剤に被覆を施すこともできる。被覆は、破壊を伴う通 常の使用でも錠剤を取り扱える様にされるべきである。脆過ぎる錠剤には、この ための被覆を施すことができる。 特に好ましい被覆材料は、脂肪酸、アジピン酸およびＣ８〜Ｃ１３ジカルボン 酸、脂肪アルコール、ジオール、エステルおよびエーテルである。好ましい脂肪 酸は、Ｃ１２〜Ｃ２２、最も好ましくはＣ１８〜Ｃ２２、の炭素鎖長を有する脂 肪酸である。好ましいジカルボン酸はアジピン酸（Ｃ６）、スベリン酸（Ｃ８） 、アゼライン酸（Ｃ９）、セバシン酸（Ｃ１０）、ウンデカンジオン酸（Ｃ１１ ）、ドデカンジオン酸（Ｃ１２）、およびトリデカンジオン酸（Ｃ１３）である 。好ましい脂肪アルコールは、Ｃ１２〜Ｃ２２、最も好ましくはＣ１４〜Ｃ１８ 、の 炭素鎖長を有する脂肪アルコールである。好ましいジオールは、１，２−オクタ デカンジオールおよび１，２−ヘキサデカンジオールである。好ましいエステル は、トリステアリン、トリパルミチン、ベヘン酸メチル、ステアリン酸エチルで ある。好ましいエーテルは、ジエチレングリコールモノヘキサデシルエーテル、 ジエチレングリコールモノオクタデシルエーテル、ジエチレングリコールモノテ トラデシルエーテル、フェニルエーテル、エチルナフチルエーテル、２メトキシ ナフタレン、ベータナフチルメチルエーテルおよびグリセロールモノオクタデシ ルエーテルである。他の好ましい被覆材料には、ジメチル２，２プロパノール、 ２ヘキサデカノール、２オクタデカノール、２ヘキサデカノン、２，１５ヘキサ デカンジオンおよび２ヒドロキシベンジルアルコールが挙げられる。 所望により使用する被覆は、様々な方法で塗布することができる。２種類の好 ましい被覆方法は、ａ）溶融材料の被覆およびｂ）材料溶液の被覆である。 ａ）では、被覆材料をその融点より高い温度で塗布し、錠剤上で固化させる。 ｂ）では、被覆を溶液として塗布し、溶剤を乾燥させ、密着した被覆を残す。所 望により使用する被覆材料は、好ましくは実質的に不溶性の材料であり、例えば スプレーまたは浸漬により、錠剤に塗布することができる。通常、溶融材料を錠 剤上に噴霧する場合、その材料は急速に固化し、密着した被覆を形成する。錠剤 を溶融材料中に浸漬し、次いで取り出す場合、やはり急速な冷却により被覆材料 が急速に固化する。融点が４０℃である実質的に不溶性の材料は常温では明らか に十分に固体でなく、融点が約１８０℃を超える材料は実用的ではないことが分 かっている。好ましくは、材料は６０℃〜１６０℃、より好ましくは７０℃〜１ ２０℃の範囲内で融解する。「融点」とは、例えば毛管中で徐々に加熱した時に 、材料が透明な液体になる時の温度を意味する。 本発明では、所望の、どの様な厚さの被覆でも施すことができる。ほとんどの 用途には、被覆は錠剤の１〜１０重量％、好ましくは１．５〜５重量％を構成す る。 錠剤被覆は、存在する場合、非常に硬く、錠剤の強度をさらに増大させる。 本発明の錠剤の好ましい製造方法は、粒子状材料を圧縮することにより、コア を形成する工程を含んでなり、その粒子状材料は、界面活性剤および洗剤用ビル ダーを含んでなり、酢酸塩成分および水と接触した時に発泡性を付与する手段を さらに含んでなる。本発明の錠剤の製造に使用する粒子状材料は、どの様な粒子 形成または造粒製法によってでも、製造することができる。その様な製法の一例 は、典型的には６００g/l以下の低かさ密度を与える（並流または向流噴霧乾燥 塔中における）噴霧乾燥である。密度がより高い粒子状材料は、高せん断バッチ ミキサー／造粒機による造粒および緻密化により、または連続式造粒および緻密 化製法（例えばLodige（商品名）CBおよび／またはLodige（商品名）KMミキサー を使用する）により、製造することができる。他の好適な製法には、流動床製法 、圧縮製法（例えばロール圧縮）、押出し、並びに化学的製法、例えばフロキュ レーション、結晶化、焼結(sentering)、等、がある。個々の粒子は、他のどの 様な粒子、顆粒、球または粒でもよい。 粒子状材料は、通常のどの様な手段で混合してもよい。バッチは、例えばコン クリートミキサー、Nautaミキサー、リボンミキサー、その他、に好適である。 あるいは、混合工程は、各成分を可動ベルト上に重量で計量供給し、それらの成 分を１個以上のドラムまたはミキサー中で混合することにより、連続的に行なう ことができる。粒子状材料（例えば非イオン系界面活性剤）の混合物上に液体を スプレーすることができる。他の液体成分も、粒子状材料の混合物上に、別に、 またはプレミックスでスプレーすることができる。所望により、成分の混合前に 、処方物中の不活性成分上に液体成分をスプレーすることができる。例えば、香 料および光学ブライトナーのスラリーをスプレーすることができる。細かく分割 した流動性助剤（散布材料、例えばゼオライト、炭酸塩、シリカ）は、混合物の 粘 着性を下げるために、非イオン系材料をスプレーした後に、好ましくは製法の最 後の方で、粒子状材料に加えることができる。 錠剤は、すべての圧縮製法、例えば錠剤加工、練炭加工、または押出し、好ま しくは錠剤加工、により製造することができる。好適な装置は、標準的な単行程 または回転プレス（例えばCourtoy（商品名）、Korch（商品名）、Manesty（商 品名）、またはBonals（商品名））を包含する。本発明により製造した錠剤は、 好ましくは直径が１０mm〜７０mm、重量が２〜１５０ｇである。これらの錠剤製 造に使用する圧縮圧は、２０００kN/m²を超えない、好ましくは５０００kN/m²を 超えない、最も好ましくは１０００kN/m²を超えないことが必要である。 諸例 例１ i)組成物Ａの洗剤基本粉末は、次の様に製造した。 基本組成物Ａの、乾燥ゼオライトを除くすべての粒子状材料を混合ドラム中で一 緒に混合し、均質な粒子状混合物を形成した。この混合の際にスプレー行程を行 なった。スプレー行程の後、乾燥ゼオライトを散布した。 ii）混合ドラム中で、組成物Ａの基本粉末８０部を、酢酸ナトリウム１５部、お よび重炭酸ナトリウム５４．５％およびクエン酸４５．５％を含んでなる発泡性 混合物５部と混合した。 iii)次いで、錠剤を下記の様に製造した。混合物４５ｇを、直径４．５cmの円形 の型の中に入れ、高さ２．３cm、密度１．１g/ccの錠剤を製造した。錠剤の引張 強度（または直径方向の破断応力）は１０．２kPaであった。 iv）錠剤の崩壊速度を、「バスケット試験」により評価した。錠剤を計量し、メ ッシュサイズ１cm＊１cmの穴の開いた、１０cm＊７cm長方形の金属バスケットの 中に入れる。このバスケットを、２０℃の脱イオン水を入れたビーカーの底に置 く。この停滞した水の中に１分間放置した後の、バスケット中の残留物を秤量に より決定した。錠剤の崩壊程度は下記の式により決定する。 陰イオン系凝集物は、陰イオン系界面活性剤３８％、ゼオライト２２％および 炭酸塩４０％を含んでなる。 非イオン系凝集物は、非イオン系界面活性剤２６％、ゼオライト４８％および 炭酸塩２６％を含んでなる。 漂白剤活性剤凝集物は、ＴＡＥＤ８１％、アクリル酸／マレイン酸共重合体（ 酸形態）１７％および水２％を含んでなる。 フタロシアニンスルホン酸亜鉛カプセル収容物は１０％活性である。 発泡抑制剤は、シリコーン油（Dow Corning製）１１．５％およびデンプン８ ８．５％を含んでなる。 層状ケイ酸塩は、ＳＫＳ−６（Hoechst製）７８％およびクエン酸２２％を含 んでなる。 染料移動防止剤凝集物は、ＰＶＮＯ／ＰＶＰＶＩ２１％、ゼオライト６１％お よび炭酸塩１８％を含んでなる。 香料カプセル収容物は、香料５０％およびデンプン５０％を含んでなる。 非イオン系ペーストスプレーは、Ｃ１２−Ｃ１５ ＡＥ５（分子１個あたり平均 ５個のエトキシ基を含むアルコール）６７％、Ｎ−メチルグルコースアミド２４ ％および水９％を含んでなる。例２〜８ 表２に示す様に、発泡手段および酢酸塩の量を変えた。 例８ i)発泡性を与える手段として酸形態の液体ＨＥＤＰを、担体としての顆粒状硫 酸ナトリウムの上にスプレーした。次いで、ＨＥＤＰ粒子を下記の様に顆粒状組 成物中に混合した。 成分 重量％ トリポリリン酸ナトリウム ３３ ＨＥＤＰ粒子 １７ 炭酸ナトリウム １５ アミラーゼ ０．５ プロテアーゼ ０．７５ 非イオン系界面活性剤 ２ ケイ酸塩 １０ 過ホウ酸塩 １０ その他、香料、水 合計して１００になる量 ii）次いで、混合した組成物を従来の手段により錠剤加工する。例９ i)発泡性を与える手段として酸形態の液体ＨＥＤＰを、担体としての顆粒状硫 酸ナトリウムの上にスプレーした。次いで、ＨＥＤＰ粒子を下記の様に顆粒状組 成物中に混合した。 成分 重量％ トリポリリン酸ナトリウム ３３ ＨＥＤＰ粒子 １７ 炭酸ナトリウム １５ 酢酸ナトリウム ２ アミラーゼ ０．５ プロテアーゼ ０．７５ 非イオン系界面活性剤 ２ ケイ酸塩 １０ 過ホウ酸塩 １０ その他、香料、水 合計して１００になる量 ii）次いで、混合した組成物を従来の手段により錠剤加工する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 酢酸塩、尿素、およびそれらの混合物からなる群から選択された可溶性塩 をさらに含んでなることを特徴とする、水と接触した時に発泡性を与える手段を 含んでなる錠剤。 ２． 水と接触した時に発泡性を与える手段がクエン酸および炭酸塩を含んでな るものである、請求項１に記載の錠剤。 ３． 水と接触した時に発泡性を与える手段がクエン酸および重炭酸塩を含んで なるものである、請求項２に記載の錠剤。 ４． 可溶性塩が、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、酢酸カルシウム、酢酸 カリウム、酢酸ルビジウム、尿素、およびそれらの混合物からなる群から選択さ れる塩であり、かつ、錠剤の１〜５０重量％の量で存在する、請求項１〜３のい ずれか一項に記載の錠剤。 ５． 少なくとも５重量％の界面活性剤をさらに含んでなる、請求項１〜３のい ずれか一項に記載の錠剤。 ６． 界面活性剤および洗剤用ビルダーを含んでなる粒子状材料を圧縮すること により、コアを形成する工程を含んでなる錠剤の製造方法であって、 粒子状材料が、水と接触した時に発泡性を付与する手段と、かつ、酢酸塩、尿 素、およびそれらの混合物からなる群から選択された可溶性塩とをさらに含んで なることを特徴とする、方法。 ７． （ｂ）溶融物の形態にある被覆材料をコアに塗布する工程と、 （ｃ）溶融した被覆材料を固化させる工程と、 をさらに含んでなる、請求項６に記載の方法。 ８． （ｂ）溶剤中に溶解させた被覆材料をコアに塗布する工程と、 （ｃ）溶剤を蒸発させる工程と、をさらに含んでなる、請求項６に記載の方法。