JP2002371343A - 高耐食性を有し加工性に優れた溶融めっき鋼線 - Google Patents
高耐食性を有し加工性に優れた溶融めっき鋼線Info
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Abstract
っき鋼線を提供するものである。 【構成】 めっき鋼線において、めっきの平均組成が質
量%でAl:1〜20%、Ti:0.001%〜2%、
更に必要に応じてMg:5%以下、Si:0.01〜
1.0%、及びLa、Se、またはBを0.01〜0.
1%の1種又は2種以上を含有し、残部Znからなり、
めっき層の硬さがビッカース硬度で200以下であるこ
とを特徴とする高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼
線。
Description
屋外に暴露して使用する鋼線の耐食性を高めためっき鋼
線に関するものである。
れよりも耐食性に優れた亜鉛−アルミニウム合金めっき
鋼線が使用されている。この亜鉛−アルミニウム合金め
っき鋼線は、一般に、鋼線を洗浄、脱脂等により清浄化
処理し、次いでフラックス処理を行った後、第1段とし
て亜鉛を主体とする溶融めっきを施し、次いで第2段と
してAl添加量10%のZn−Al合金浴にて溶融めっ
きするか、または、直接Al添加量10%のZn−Al
合金浴でめっきし、めっき浴から垂直に引き上げて、冷
却後、巻き取ることで作られる。
関し、耐食性をより高くするためには、めっき厚を厚く
する方法がある。めっき厚を確保するためには、鋼線の
移動速度(線速)を上げてめっき浴から高速で引き上げ
ることにより、溶融めっき合金の粘性により線材に付着
するめっき合金量を増やす方法がある。しかし、高速化
によりめっき鋼線の長手方向に直角の断面においてめっ
き厚みの不均一が生じやすくなるため、生産設備上限界
が生じる。そのため現行の製造装置による亜鉛めっき
や、Zn−Al合金による溶融めっきは耐食性が十分と
はいえず、めっき鋼線の長寿命化の要望が強い今日、要
求を完全に満足させ得ないという問題があった。めっき
浴中にMgを添加した耐食性が高いZn−Al−Mg合
金系めっき組成が特開平10−226865号公報に提
案されているが、この方法は鋼板用の薄目付を前提とし
ており、これをかごマットに代表される厚めっき鋼線に
適用した場合、めっき後の鋼線の加工時に割れが発生す
るという問題があった。また、特開平07−20742
1号公報にはZn−Al−Mg合金めっきを厚目付する
方法が記されているが、これをそのまま適用した場合に
Fe−Zn合金層が厚くなり鋼線の加工時に合金層が割
れ、剥離を起こすという問題があった。
魚網等の屋外に暴露して使用されるめっき鋼線につい
て、より耐食性に優れ、且つ、加工性にも優れためっき
鋼線およびその製造方法を提供することを目的としてい
る。
するためになしたもので、その発明の要旨は以下の通り
である。
組成が質量%でAl:1〜20%、Ti:0.001%
〜2%、残部Znからなり、且つ、当該めっき層、およ
び、めっき地鉄界面に存在するFe−Zn金属間化合物
層(以下、合金層と称す)のいずれもビッカース硬度で
200以下であることを特徴とする高耐食性を有し加工
性に優れためっき鋼線。
であることを特徴とする上記(1)に記載の高耐食性を
有し加工性に優れためっき鋼線。
質量%でMg:5%以下を含んだことを特徴とする上記
(1)または(2)に記載の高耐食性を有し加工性に優
れためっき鋼線。
質量%でSi:0.01〜1.0%を含んだことを特徴
とする上記(1)乃至(3)のいずれかに記載の高耐食
性を有し加工性に優れためっき鋼線。
質量%でLa、Se、またはBを0.01〜0.1%を
含んだことを特徴とする上記(1)乃至(4)のいずれ
かに記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼線。
まれることを特徴とする上記(1)乃至(5)のいずれ
かに記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼線。
量%で、C:0.02〜1.02%、Si:1.3%以
下、Mn:0.9%以下、P:0.04%、S:0.0
4%以下を含むことを特徴とする上記(1)乃至(6)
のいずれかに記載の高耐食性を有し加工性に優れためっ
き鋼線。
鋼線の製造方法であって、第1段として亜鉛を主体とす
る成分のめっき浴でめっきを施し、次いで第2段として
めっき浴が上記(1)あるいは(3)乃至(5)のいず
れかに記載のめっき層の組成範囲のめっき浴でめっきを
施すことを特徴とする高耐食性を有し加工性に優れため
っき鋼線の製造方法。
鋼線の製造方法であって、第1段として亜鉛を主体と
し、更にAlを3%以下を含むめっき浴でめっきを施
し、次いで第2段としてめっき浴が上記(1)あるいは
(3)乃至(5)のいずれかに記載のめっき層の組成範
囲のめっき浴でめっきを施すことを特徴とする上記
(6)に記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼
線の製造方法。
を引き上げる際に、当該めっき鋼線を不活性ガスにより
パージし、浴表面およびめっき鋼線の酸化を防止するこ
とを特徴とする上記(8)または(9)に記載の高耐食
性を有し加工性に優れためっき鋼線の製造方法。
漬時間を20秒以下で施し、次いで第2段のめっき浴へ
の浸漬時間も20秒以下で行うことを特徴とする上記
(8)乃至(10)のいずれかに記載の高耐食性を有し
加工性に優れためっき鋼線の製造方法。
き鋼線を引き上げた直後に水スプレーまたは気水噴霧ま
たは水流による直接水冷により、めっき合金を凝固させ
ることを特徴とする上記(8)乃至(11)のいずれか
に記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼線の製
造方法。
Al:1〜20%、Ti:0.001%〜2%、残部Z
nとしている。Alは耐食性を高める効果があり1%未
満では効果がなく、20%を超えて添加した場合、形成
されるめっきが硬く脆くなるため加工が行えない。その
ため、めっき合金中のAlの範囲は1〜20%、好まし
くは、4〜20%とする。鋼線のめっきの場合、厚目付
を行うため、望ましくは9〜16%、より望ましくは1
1〜14%とすることで安定しためっき層を得ることが
できる。
物を形成し、これはめっき合金の融点より高くなる。T
iはめっき合金を溶解した液相中にはほとんど固溶しな
いため、Tiを添加することにより、めっき金属液相中
にAlとの金属間化合物を均一に分散させることが可能
となる。微細なTi−Al金属間化合物はめっき金属液
体に均一に分散しているが、めっきの凝固時には凝固の
核となるため、組織の均一化を行い、加工性を向上させ
る役割がある。Ti添加量が0.001%未満では金属
間化合物の量が足りなく、加工性向上の効果を得ること
ができない。2%を超えるとめっき浴中に粗大な金属間
化合物を生成しやすく、めっき合金中に不均一に分布し
てしまい局所的に脆くなってしまう。液相中に安定して
懸濁させるためには0.2%以下が望ましい。Ti−A
lの金属間化合物としてはTiAl3が主なものである
が、TiAl2、TiAl、Ti3Al等の化合物も存在
する。また、Mgが添加されるとTi−Al化合物に加
え、Al−Mg−Ti三元系の化合物も形成される。
が発生しやすくなるがビッカース硬度で200を超える
と加工時に変形せずに割れを発生する。加工性を確保す
るためには、めっき層の硬さがビッカース硬度で200
以下であることが必要である。
る合金層が形成されるが、この合金層が厚い場合に合金
層が割れたり合金層と地鉄界面または合金層とめっき界
面が割れやすくなる。この合金層の厚みが20μmを超
えると割れが多くなりめっきとしては実用に耐えない。
加工性を損なわない上限が20μmであるため、Fe−
Zn合金層の厚みは20μm以下とする。更にこの合金
層厚みは薄いほどに加工性が向上するため、望ましくは
15μm以下、更に望ましくは10μm以下である。
るためにMg添加することも有効である。Mgは耐食性
を向上させるが、めっき層を硬化させるため、加工性を
維持する限界として5%以下とした。
ことも有効である。Siの添加はMg添加量が多い場合
多い方が有効である。本発明のMg添加量の最大値5%
の場合、Siの効果が得られる最大量が1.0%である
ため、Siの範囲は0.01〜1.0%とした。
0.1%、を含むことにより、めっきの表面性状改善効
果が得られる。これらは微量の添加で効果が得られ、必
要量は0.01〜0.1%である。この他にもアンチモ
ン、ミッシュメタルなどを添加するとめっきの表面性状
改善効果が得られる。
めっき地鉄界面に存在するFe−Zn合金層中にAl:
4%以上が含まれることにより更に耐食性が向上する。
合金層中に存在するAlが4%未満では耐食性向上効果
が十分でないので、合金層中のAlを4%以上とするこ
とは有効である。
として、2段めっき法がある。第1段として亜鉛を主体
とする溶融めっきを施しFe−Zn合金層を形成し、次
いで第2段として溶融亜鉛合金の平均組成を本発明範囲
とすることで、これまで述べてきためっき鋼線を効率的
に得られる。また、第1段目の溶融亜鉛合金としては、
質量%でAl:3%以下を含むことも可能である。第1
段目でAlを含む場合、Fe−Zn合金層が成長しにく
くなり、合金層中にAlが入りやすくなる効果がある。
き合金から引き上げる部分を窒素ガスなどの不活性ガス
によりパージし、浴表面およびめっき鋼線の酸化を防止
することで加工性の向上が図られる。めっき直後にめっ
き表面に酸化物が生成あるいは浴表面に生成した酸化物
が付着した場合、加工時に酸化物を核としてめっきが割
れることがある。そのため、取り出し部の酸化防止は重
要である。酸化防止には、窒素の他にアルゴン、ヘリウ
ムなどを用いることも可能であるがコストの面からは窒
素がもっとも優れる。
に、めっき合金の成長を適切にするには、第1段として
亜鉛を主体とする溶融めっきをめっき浴浸漬時間20秒
以下で施し、次いで第2段として溶融亜鉛合金めっきを
めっき浴浸漬時間20秒以下で行うことが必要である。
これより長い時間でめっきを行うと合金層の厚みが厚く
なり、20μmを超えてしまうため、第1段として亜鉛
を主体とする溶融めっきをめっき浴浸漬時間20秒以下
で施し、次いで第2段として溶融亜鉛合金めっきをめっ
き浴浸漬時間20秒以下で行う。
している状態から早く冷却することにより、各相が成長
することなく凝固させるため、めっき組織を微細化する
ことができる。その方法としてはめっき鋼線をめっき合
金から引き上げた直後に水スプレーまたは気水噴霧また
は水流による直接水冷により、めっき合金を凝固させ
る。
溶融状態にあるうちから冷却を開始することが必要であ
る。
る。めっき鋼線の芯線の成分が質量%でC:0.02〜
1.02%、Si:1.3%以下、Mn:0.9%以
下、P:0.04%、S:0.04%以下が好ましい。
っき鋼線の強度を実現するためには0.02%以上必要
である。また、1.02%を超えるとCが高くなりすぎ
て、めっき時にCがめっき合金中に拡散して加工性を低
下させてしまうため1.02%以下とする。Siはめっ
き付着性を向上させる効果があると同時に強度を上げる
効果がある。Siが1.3%を超えて存在すると強度が
上がりすぎるため、上限を1.3%、好ましくは1.0
%とする。Mnは鋼の靭性を上げる効果があると同時に
強度を上げる効果がある。Mnが0.9%を超えて存在
すると強度が上がりすぎるため、上限を0.9%、好ま
しくは0.6%とする。P、Sは鋼の脆化等を引き起こ
すため、上限を0.04%とする。
面に純Znめっきを施した4mm径の鋼線に、表1に示
す条件にて本発明の亜鉛合金めっきを施し評価した。比
較としてめっき層固さ、Fe−Zn合金層厚みを変えた
ものを同様に評価した。
磨後EPMAにて観察した。合金層の組成分析はビーム
径を2μmとして定量分析を行った。
試験前後の質量差から単位面積あたりめっきが腐食され
た量を腐食減量とした。本試験では20g/m2以下を
合格として合否を判定した。
m径の鋼線に6回巻き付け、その表面を目視観察により
割れの有無を判定した。また、割れ判定後のサンプルに
セロハンテープを張り付けた後に、はがした際にめっき
の剥離の有無を観察し、割れが1本以下、剥離がないこ
とを合格の条件とした。
e−Zn合金層厚みと耐食性、加工性の関係を示す。本
発明例はいずれも良好な耐食性、加工性を示す。比較例
の1〜5はめっき合金組成が本発明範囲外のものであ
る。比較例1、2はAlまたはTi添加量が下限より低
く耐食性が劣る。比較例3〜5はAlまたはTi添加量
が上限より高く加工性が劣る。比較例の6〜8はめっき
層の固さが本発明の上限を超えた場合であり、加工性が
劣る結果となった。比較例の9は、めっき合金層の厚み
が本発明の範囲外であり、加工性が劣る。比較例の10
は、めっき合金層のAl濃度が本発明の範囲外であり、
耐食性が劣る。
き鋼線を用いた場合、高耐食性を有する加工性に優れた
亜鉛合金めっき鋼線を得ることができる。
Claims (12)
- 【請求項1】 めっき鋼線において、めっき層の組成が
質量%でAl:1〜20%、Ti:0.001%〜2
%、残部Znからなり、且つ、当該めっき層、および、
めっき地鉄界面に存在するFe−Zn金属間化合物層
(以下、合金層と称す)のいずれもビッカース硬度で2
00以下であることを特徴とする高耐食性を有し加工性
に優れためっき鋼線。 - 【請求項2】 前記合金層の厚みが20μm以下である
ことを特徴とする請求項1に記載の高耐食性を有し加工
性に優れためっき鋼線。 - 【請求項3】 前記めっき層の組成に加え、更に質量%
でMg:5%以下を含んだことを特徴とする請求項1ま
たは2に記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼
線。 - 【請求項4】 前記めっき層の組成に加え、更に質量%
でSi:0.01〜1.0%を含んだことを特徴とする
請求項1乃至3のいずれかに記載の高耐食性を有し加工
性に優れためっき鋼線。 - 【請求項5】 前記めっき層の組成に加え、更に質量%
でLa、Se、またはBを0.01〜0.1%を含んだ
ことを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の高
耐食性を有し加工性に優れためっき鋼線。 - 【請求項6】 前記合金層中にAlが4%以上含まれる
ことを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の高
耐食性を有し加工性に優れためっき鋼線。 - 【請求項7】 前記めっき鋼線の芯線の成分が質量%
で、C:0.02〜1.02%、Si:1.3%以下、
Mn:0.9%以下、P:0.04%、S:0.04%
以下を含むことを特徴とする請求項1乃至6のいずれか
に記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼線。 - 【請求項8】 2段に分けてめっきを施すめっき鋼線の
製造方法であって、第1段として亜鉛を主体とする成分
のめっき浴でめっきを施し、次いで第2段としてめっき
浴が請求項1あるいは3乃至5のいずれかに記載のめっ
き層の組成範囲のめっき浴でめっきを施すことを特徴と
する高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼線の製造方
法。 - 【請求項9】 2段に分けてめっきを施すめっき鋼線の
製造方法であって、第1段として亜鉛を主体とし、更に
Alを3%以下を含むめっき浴でめっきを施し、次いで
第2段としてめっき浴が請求項1あるいは3乃至5のい
ずれかに記載のめっき層の組成範囲のめっき浴でめっき
を施すことを特徴とする請求項6に記載の高耐食性を有
し加工性に優れためっき鋼線の製造方法。 - 【請求項10】 前記第2段の浴からめっき鋼線を引き
上げる際に、当該めっき鋼線を不活性ガスによりパージ
し、浴表面およびめっき鋼線の酸化を防止することを特
徴とする請求項8または9に記載の高耐食性を有し加工
性に優れためっき鋼線の製造方法。 - 【請求項11】 前記第1段のめっき浴への浴浸漬時間
を20秒以下で施し、次いで第2段のめっき浴への浸漬
時間も20秒以下で行うことを特徴とする請求項8乃至
10のいずれかに記載の高耐食性を有し加工性に優れた
めっき鋼線の製造方法。 - 【請求項12】 前記第2段のめっき浴からめっき鋼線
を引き上げた直後に水スプレーまたは気水噴霧または水
流による直接水冷により、めっき合金を凝固させること
を特徴とする請求項8乃至11のいずれかに記載の高耐
食性を有し加工性に優れためっき鋼線の製造方法。
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