JP2002371343A - 高耐食性を有し加工性に優れた溶融めっき鋼線 - Google Patents

高耐食性を有し加工性に優れた溶融めっき鋼線

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は高耐食性を有し、加工性に優れため
っき鋼線を提供するものである。 【構成】 めっき鋼線において、めっきの平均組成が質
量%でAl:1〜20%、Ti:0.001%〜2%、
更に必要に応じてMg:5%以下、Si:0.01〜
1.0%、及びLa、Se、またはBを0.01〜0.
1%の1種又は2種以上を含有し、残部Znからなり、
めっき層の硬さがビッカース硬度で200以下であるこ
とを特徴とする高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼
線。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は護岸工事、魚網等の
屋外に暴露して使用する鋼線の耐食性を高めためっき鋼
線に関するものである。
【0002】
【従来の技術】めっき鋼線として亜鉛めっき鋼線や、こ
れよりも耐食性に優れた亜鉛−アルミニウム合金めっき
鋼線が使用されている。この亜鉛−アルミニウム合金め
っき鋼線は、一般に、鋼線を洗浄、脱脂等により清浄化
処理し、次いでフラックス処理を行った後、第1段とし
て亜鉛を主体とする溶融めっきを施し、次いで第2段と
してAl添加量10%のZn−Al合金浴にて溶融めっ
きするか、または、直接Al添加量10%のZn−Al
合金浴でめっきし、めっき浴から垂直に引き上げて、冷
却後、巻き取ることで作られる。
【0003】この亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼線に
関し、耐食性をより高くするためには、めっき厚を厚く
する方法がある。めっき厚を確保するためには、鋼線の
移動速度(線速)を上げてめっき浴から高速で引き上げ
ることにより、溶融めっき合金の粘性により線材に付着
するめっき合金量を増やす方法がある。しかし、高速化
によりめっき鋼線の長手方向に直角の断面においてめっ
き厚みの不均一が生じやすくなるため、生産設備上限界
が生じる。そのため現行の製造装置による亜鉛めっき
や、Zn−Al合金による溶融めっきは耐食性が十分と
はいえず、めっき鋼線の長寿命化の要望が強い今日、要
求を完全に満足させ得ないという問題があった。めっき
浴中にMgを添加した耐食性が高いZn−Al−Mg合
金系めっき組成が特開平10−226865号公報に提
案されているが、この方法は鋼板用の薄目付を前提とし
ており、これをかごマットに代表される厚めっき鋼線に
適用した場合、めっき後の鋼線の加工時に割れが発生す
るという問題があった。また、特開平07−20742
1号公報にはZn−Al−Mg合金めっきを厚目付する
方法が記されているが、これをそのまま適用した場合に
Fe−Zn合金層が厚くなり鋼線の加工時に合金層が割
れ、剥離を起こすという問題があった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、護岸工事や
魚網等の屋外に暴露して使用されるめっき鋼線につい
て、より耐食性に優れ、且つ、加工性にも優れためっき
鋼線およびその製造方法を提供することを目的としてい
る。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するためになしたもので、その発明の要旨は以下の通り
である。
【0006】(1) めっき鋼線において、めっき層の
組成が質量%でAl:1〜20%、Ti:0.001%
〜2%、残部Znからなり、且つ、当該めっき層、およ
び、めっき地鉄界面に存在するFe−Zn金属間化合物
層(以下、合金層と称す)のいずれもビッカース硬度で
200以下であることを特徴とする高耐食性を有し加工
性に優れためっき鋼線。
【0007】(2) 前記合金層の厚みが20μm以下
であることを特徴とする上記(1)に記載の高耐食性を
有し加工性に優れためっき鋼線。
【0008】(3) 前記めっき層の組成に加え、更に
質量%でMg:5%以下を含んだことを特徴とする上記
(1)または(2)に記載の高耐食性を有し加工性に優
れためっき鋼線。
【0009】(4) 前記めっき層の組成に加え、更に
質量%でSi:0.01〜1.0%を含んだことを特徴
とする上記(1)乃至(3)のいずれかに記載の高耐食
性を有し加工性に優れためっき鋼線。
【0010】(5) 前記めっき層の組成に加え、更に
質量%でLa、Se、またはBを0.01〜0.1%を
含んだことを特徴とする上記(1)乃至(4)のいずれ
かに記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼線。
【0011】(6) 前記合金層中にAlが4%以上含
まれることを特徴とする上記(1)乃至(5)のいずれ
かに記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼線。
【0012】(7) 前記めっき鋼線の芯線の成分が質
量%で、C:0.02〜1.02%、Si:1.3%以
下、Mn:0.9%以下、P:0.04%、S:0.0
4%以下を含むことを特徴とする上記(1)乃至(6)
のいずれかに記載の高耐食性を有し加工性に優れためっ
き鋼線。
【0013】(8) 2段に分けてめっきを施すめっき
鋼線の製造方法であって、第1段として亜鉛を主体とす
る成分のめっき浴でめっきを施し、次いで第2段として
めっき浴が上記(1)あるいは(3)乃至(5)のいず
れかに記載のめっき層の組成範囲のめっき浴でめっきを
施すことを特徴とする高耐食性を有し加工性に優れため
っき鋼線の製造方法。
【0014】(9) 2段に分けてめっきを施すめっき
鋼線の製造方法であって、第1段として亜鉛を主体と
し、更にAlを3%以下を含むめっき浴でめっきを施
し、次いで第2段としてめっき浴が上記(1)あるいは
(3)乃至(5)のいずれかに記載のめっき層の組成範
囲のめっき浴でめっきを施すことを特徴とする上記
(6)に記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼
線の製造方法。
【0015】(10) 前記第2段の浴からめっき鋼線
を引き上げる際に、当該めっき鋼線を不活性ガスにより
パージし、浴表面およびめっき鋼線の酸化を防止するこ
とを特徴とする上記(8)または(9)に記載の高耐食
性を有し加工性に優れためっき鋼線の製造方法。
【0016】(11) 前記第1段のめっき浴への浴浸
漬時間を20秒以下で施し、次いで第2段のめっき浴へ
の浸漬時間も20秒以下で行うことを特徴とする上記
(8)乃至(10)のいずれかに記載の高耐食性を有し
加工性に優れためっき鋼線の製造方法。
【0017】(12) 前記第2段のめっき浴からめっ
き鋼線を引き上げた直後に水スプレーまたは気水噴霧ま
たは水流による直接水冷により、めっき合金を凝固させ
ることを特徴とする上記(8)乃至(11)のいずれか
に記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼線の製
造方法。
【0018】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
【0019】本発明においてめっき層の組成は質量%で
Al:1〜20%、Ti:0.001%〜2%、残部Z
nとしている。Alは耐食性を高める効果があり1%未
満では効果がなく、20%を超えて添加した場合、形成
されるめっきが硬く脆くなるため加工が行えない。その
ため、めっき合金中のAlの範囲は1〜20%、好まし
くは、4〜20%とする。鋼線のめっきの場合、厚目付
を行うため、望ましくは9〜16%、より望ましくは1
1〜14%とすることで安定しためっき層を得ることが
できる。
【0020】Tiは合金中においてAlとの金属間化合
物を形成し、これはめっき合金の融点より高くなる。T
iはめっき合金を溶解した液相中にはほとんど固溶しな
いため、Tiを添加することにより、めっき金属液相中
にAlとの金属間化合物を均一に分散させることが可能
となる。微細なTi−Al金属間化合物はめっき金属液
体に均一に分散しているが、めっきの凝固時には凝固の
核となるため、組織の均一化を行い、加工性を向上させ
る役割がある。Ti添加量が0.001%未満では金属
間化合物の量が足りなく、加工性向上の効果を得ること
ができない。2%を超えるとめっき浴中に粗大な金属間
化合物を生成しやすく、めっき合金中に不均一に分布し
てしまい局所的に脆くなってしまう。液相中に安定して
懸濁させるためには0.2%以下が望ましい。Ti−A
lの金属間化合物としてはTiAl3が主なものである
が、TiAl2、TiAl、Ti3Al等の化合物も存在
する。また、Mgが添加されるとTi−Al化合物に加
え、Al−Mg−Ti三元系の化合物も形成される。
【0021】めっき層の硬さが硬くなると加工時の割れ
が発生しやすくなるがビッカース硬度で200を超える
と加工時に変形せずに割れを発生する。加工性を確保す
るためには、めっき層の硬さがビッカース硬度で200
以下であることが必要である。
【0022】めっき地鉄界面には、Fe−Znを主とす
る合金層が形成されるが、この合金層が厚い場合に合金
層が割れたり合金層と地鉄界面または合金層とめっき界
面が割れやすくなる。この合金層の厚みが20μmを超
えると割れが多くなりめっきとしては実用に耐えない。
加工性を損なわない上限が20μmであるため、Fe−
Zn合金層の厚みは20μm以下とする。更にこの合金
層厚みは薄いほどに加工性が向上するため、望ましくは
15μm以下、更に望ましくは10μm以下である。
【0023】また、上記めっき層には更に耐食性を上げ
るためにMg添加することも有効である。Mgは耐食性
を向上させるが、めっき層を硬化させるため、加工性を
維持する限界として5%以下とした。
【0024】更に耐食性を上げるためにSiを添加する
ことも有効である。Siの添加はMg添加量が多い場合
多い方が有効である。本発明のMg添加量の最大値5%
の場合、Siの効果が得られる最大量が1.0%である
ため、Siの範囲は0.01〜1.0%とした。
【0025】また、La、Se、またはBを0.01〜
0.1%、を含むことにより、めっきの表面性状改善効
果が得られる。これらは微量の添加で効果が得られ、必
要量は0.01〜0.1%である。この他にもアンチモ
ン、ミッシュメタルなどを添加するとめっきの表面性状
改善効果が得られる。
【0026】これまで述べてきためっき鋼線において、
めっき地鉄界面に存在するFe−Zn合金層中にAl:
4%以上が含まれることにより更に耐食性が向上する。
合金層中に存在するAlが4%未満では耐食性向上効果
が十分でないので、合金層中のAlを4%以上とするこ
とは有効である。
【0027】次に本発明のめっき鋼線を得るための方法
として、2段めっき法がある。第1段として亜鉛を主体
とする溶融めっきを施しFe−Zn合金層を形成し、次
いで第2段として溶融亜鉛合金の平均組成を本発明範囲
とすることで、これまで述べてきためっき鋼線を効率的
に得られる。また、第1段目の溶融亜鉛合金としては、
質量%でAl:3%以下を含むことも可能である。第1
段目でAlを含む場合、Fe−Zn合金層が成長しにく
くなり、合金層中にAlが入りやすくなる効果がある。
【0028】本発明のめっき鋼線を製造するには、めっ
き合金から引き上げる部分を窒素ガスなどの不活性ガス
によりパージし、浴表面およびめっき鋼線の酸化を防止
することで加工性の向上が図られる。めっき直後にめっ
き表面に酸化物が生成あるいは浴表面に生成した酸化物
が付着した場合、加工時に酸化物を核としてめっきが割
れることがある。そのため、取り出し部の酸化防止は重
要である。酸化防止には、窒素の他にアルゴン、ヘリウ
ムなどを用いることも可能であるがコストの面からは窒
素がもっとも優れる。
【0029】本発明のめっき線を2段めっきで得る場合
に、めっき合金の成長を適切にするには、第1段として
亜鉛を主体とする溶融めっきをめっき浴浸漬時間20秒
以下で施し、次いで第2段として溶融亜鉛合金めっきを
めっき浴浸漬時間20秒以下で行うことが必要である。
これより長い時間でめっきを行うと合金層の厚みが厚く
なり、20μmを超えてしまうため、第1段として亜鉛
を主体とする溶融めっきをめっき浴浸漬時間20秒以下
で施し、次いで第2段として溶融亜鉛合金めっきをめっ
き浴浸漬時間20秒以下で行う。
【0030】めっき後のめっき鋼線のめっき合金が溶融
している状態から早く冷却することにより、各相が成長
することなく凝固させるため、めっき組織を微細化する
ことができる。その方法としてはめっき鋼線をめっき合
金から引き上げた直後に水スプレーまたは気水噴霧また
は水流による直接水冷により、めっき合金を凝固させ
る。
【0031】上記めっき鋼線を冷却する際に、めっきが
溶融状態にあるうちから冷却を開始することが必要であ
る。
【0032】最後にめっき鋼線の鋼成分について述べ
る。めっき鋼線の芯線の成分が質量%でC:0.02〜
1.02%、Si:1.3%以下、Mn:0.9%以
下、P:0.04%、S:0.04%以下が好ましい。
【0033】Cは鋼の強度を決定元素であり、通常のめ
っき鋼線の強度を実現するためには0.02%以上必要
である。また、1.02%を超えるとCが高くなりすぎ
て、めっき時にCがめっき合金中に拡散して加工性を低
下させてしまうため1.02%以下とする。Siはめっ
き付着性を向上させる効果があると同時に強度を上げる
効果がある。Siが1.3%を超えて存在すると強度が
上がりすぎるため、上限を1.3%、好ましくは1.0
%とする。Mnは鋼の靭性を上げる効果があると同時に
強度を上げる効果がある。Mnが0.9%を超えて存在
すると強度が上がりすぎるため、上限を0.9%、好ま
しくは0.6%とする。P、Sは鋼の脆化等を引き起こ
すため、上限を0.04%とする。
【0034】
【実施例】鋼材JIS G 3505 SWRM6の表
面に純Znめっきを施した4mm径の鋼線に、表1に示
す条件にて本発明の亜鉛合金めっきを施し評価した。比
較としてめっき層固さ、Fe−Zn合金層厚みを変えた
ものを同様に評価した。
【0035】めっき組織の観察はめっき線のC断面を研
磨後EPMAにて観察した。合金層の組成分析はビーム
径を2μmとして定量分析を行った。
【0036】耐食性は、250時間の連続塩水噴霧にて
試験前後の質量差から単位面積あたりめっきが腐食され
た量を腐食減量とした。本試験では20g/m2以下を
合格として合否を判定した。
【0037】加工性の評価は、作成しためっき線を6m
m径の鋼線に6回巻き付け、その表面を目視観察により
割れの有無を判定した。また、割れ判定後のサンプルに
セロハンテープを張り付けた後に、はがした際にめっき
の剥離の有無を観察し、割れが1本以下、剥離がないこ
とを合格の条件とした。
【0038】表1にめっき組成、めっき層固さおよびF
e−Zn合金層厚みと耐食性、加工性の関係を示す。本
発明例はいずれも良好な耐食性、加工性を示す。比較例
の1〜5はめっき合金組成が本発明範囲外のものであ
る。比較例1、2はAlまたはTi添加量が下限より低
く耐食性が劣る。比較例3〜5はAlまたはTi添加量
が上限より高く加工性が劣る。比較例の6〜8はめっき
層の固さが本発明の上限を超えた場合であり、加工性が
劣る結果となった。比較例の9は、めっき合金層の厚み
が本発明の範囲外であり、加工性が劣る。比較例の10
は、めっき合金層のAl濃度が本発明の範囲外であり、
耐食性が劣る。
【0039】
【表1】
【0040】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によるめっ
き鋼線を用いた場合、高耐食性を有する加工性に優れた
亜鉛合金めっき鋼線を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 西田 世紀 君津市君津1番地 新日本製鐵株式会社君 津製鐵所内 (72)発明者 高橋 彰 君津市君津1番地 新日本製鐵株式会社君 津製鐵所内 (72)発明者 吉江 淳彦 富津市新富20−1 新日本製鐵株式会社技 術開発本部内 Fターム(参考) 4K027 AA06 AA23 AB26 AB44 AC47 AC64 AE03 AE18 AE36

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 めっき鋼線において、めっき層の組成が
    質量%でAl:1〜20%、Ti:0.001%〜2
    %、残部Znからなり、且つ、当該めっき層、および、
    めっき地鉄界面に存在するFe−Zn金属間化合物層
    (以下、合金層と称す)のいずれもビッカース硬度で2
    00以下であることを特徴とする高耐食性を有し加工性
    に優れためっき鋼線。
  2. 【請求項2】 前記合金層の厚みが20μm以下である
    ことを特徴とする請求項1に記載の高耐食性を有し加工
    性に優れためっき鋼線。
  3. 【請求項3】 前記めっき層の組成に加え、更に質量%
    でMg:5%以下を含んだことを特徴とする請求項1ま
    たは2に記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼
    線。
  4. 【請求項4】 前記めっき層の組成に加え、更に質量%
    でSi:0.01〜1.0%を含んだことを特徴とする
    請求項1乃至3のいずれかに記載の高耐食性を有し加工
    性に優れためっき鋼線。
  5. 【請求項5】 前記めっき層の組成に加え、更に質量%
    でLa、Se、またはBを0.01〜0.1%を含んだ
    ことを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の高
    耐食性を有し加工性に優れためっき鋼線。
  6. 【請求項6】 前記合金層中にAlが4%以上含まれる
    ことを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の高
    耐食性を有し加工性に優れためっき鋼線。
  7. 【請求項7】 前記めっき鋼線の芯線の成分が質量%
    で、C:0.02〜1.02%、Si:1.3%以下、
    Mn:0.9%以下、P:0.04%、S:0.04%
    以下を含むことを特徴とする請求項1乃至6のいずれか
    に記載の高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼線。
  8. 【請求項8】 2段に分けてめっきを施すめっき鋼線の
    製造方法であって、第1段として亜鉛を主体とする成分
    のめっき浴でめっきを施し、次いで第2段としてめっき
    浴が請求項1あるいは3乃至5のいずれかに記載のめっ
    き層の組成範囲のめっき浴でめっきを施すことを特徴と
    する高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼線の製造方
    法。
  9. 【請求項9】 2段に分けてめっきを施すめっき鋼線の
    製造方法であって、第1段として亜鉛を主体とし、更に
    Alを3%以下を含むめっき浴でめっきを施し、次いで
    第2段としてめっき浴が請求項1あるいは3乃至5のい
    ずれかに記載のめっき層の組成範囲のめっき浴でめっき
    を施すことを特徴とする請求項6に記載の高耐食性を有
    し加工性に優れためっき鋼線の製造方法。
  10. 【請求項10】 前記第2段の浴からめっき鋼線を引き
    上げる際に、当該めっき鋼線を不活性ガスによりパージ
    し、浴表面およびめっき鋼線の酸化を防止することを特
    徴とする請求項8または9に記載の高耐食性を有し加工
    性に優れためっき鋼線の製造方法。
  11. 【請求項11】 前記第1段のめっき浴への浴浸漬時間
    を20秒以下で施し、次いで第2段のめっき浴への浸漬
    時間も20秒以下で行うことを特徴とする請求項8乃至
    10のいずれかに記載の高耐食性を有し加工性に優れた
    めっき鋼線の製造方法。
  12. 【請求項12】 前記第2段のめっき浴からめっき鋼線
    を引き上げた直後に水スプレーまたは気水噴霧または水
    流による直接水冷により、めっき合金を凝固させること
    を特徴とする請求項8乃至11のいずれかに記載の高耐
    食性を有し加工性に優れためっき鋼線の製造方法。
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