JP2002371148A - Synthetic resin molded products, method of producing the same and front plate for display made of the same - Google Patents
Synthetic resin molded products, method of producing the same and front plate for display made of the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、オルガノアルコキ
シシランおよびコロイダルシリカの加水分解物またはそ
の縮合物から形成した微少凹凸層を表面に有する合成樹
脂成形品、およびその製造方法に関する。この合成樹脂
成形品は、ノングレア性と耐擦傷性に優れ、特にディス
プレイ前面板として有用である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a synthetic resin molded article having on its surface a fine uneven layer formed from a hydrolyzate of organoalkoxysilane and colloidal silica or a condensate thereof, and a method for producing the same. This synthetic resin molded article is excellent in non-glare properties and scratch resistance, and is particularly useful as a display front plate.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、ＣＲＴ、ＰＤＰ、ＬＣＤ等のディ
スプレイの前面板として、合成樹脂成形品が広く利用さ
れている。しかし、合成樹脂成形品からなるディスプレ
イ前面板には、外部光線の反射による不快感あるいは作
業能率の低下という問題点が有ることが指摘されてお
り、反射光によるまぶしさが抑えられた、すなわちノン
グレア性を付与された合成樹脂成形品の要望が大きい。
また、合成樹脂成形品は表面がやわらかく傷が付き易い
ので、耐擦傷性が付与されていることも望まれている。2. Description of the Related Art In recent years, synthetic resin molded products have been widely used as front plates of displays such as CRTs, PDPs and LCDs. However, it has been pointed out that the display front plate made of a synthetic resin molded article has a problem of discomfort due to the reflection of external light or a decrease in work efficiency, and glare caused by reflected light has been suppressed, that is, non-glare. There has been a great demand for synthetic resin molded articles having properties.
Further, since the synthetic resin molded product has a soft surface and is easily scratched, it is also desired that the synthetic resin molded product is provided with scratch resistance.
【０００３】そこで従来より、ノングレア性と耐擦傷性
とが付与された合成樹脂成形品を製造する方法として、
硬化後にノングレア性と耐擦傷性の被膜を形成しうる原
料を合成樹脂基材に塗布し、硬化させる方法が提案され
ている。例えば、特開昭５６−８４７２９号公報、特開
昭５９−２２２２６８号公報、特開平３−１２８９４８
号公報には、シリコン系化合物を主原料とする被膜形成
樹脂原料を用いる方法が開示されている。しかしなが
ら、これらの方法では表面凸凹の程度の再現性が低いと
いう問題が有る。[0003] Conventionally, as a method for producing a synthetic resin molded article provided with non-glare properties and scratch resistance,
A method has been proposed in which a raw material capable of forming a non-glare and scratch-resistant film after curing is applied to a synthetic resin substrate and cured. For example, JP-A-56-84729, JP-A-59-222268, and JP-A-3-128948.
Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-209,086 discloses a method using a film-forming resin raw material containing a silicon-based compound as a main raw material. However, these methods have a problem that the reproducibility of the degree of unevenness of the surface is low.
【０００４】また、特開２０００―１０８１４７号公報
には、あらかじめ微少な凸凹が形成された鋳型成形面内
面に被膜を形成し、次いで合成樹脂原料を鋳型に注入し
重合することにより、合成樹脂成形品側に被膜を転移さ
せる方法が開示されている。しかしながら、この方法で
は被膜が有機物からなるので、耐擦傷性には限界があ
る。Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-108147 discloses that a coating is formed on an inner surface of a mold forming surface in which fine irregularities are formed in advance, and then a synthetic resin material is injected into a mold and polymerized to form a synthetic resin. A method for transferring a coating to an article side is disclosed. However, in this method, since the coating is made of an organic substance, scratch resistance is limited.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述の従来
技術における各課題を解決すべくなされたものである。
すなわち、本発明の目的は、表面凸凹の程度の再現性が
良く、ノングレア性と耐擦傷性に優れた合成樹脂成形
品、およびその製造方法、ならびにその合成樹脂成形品
からなるディスプレイ前面板を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above-mentioned problems in the prior art.
That is, an object of the present invention is to provide a synthetic resin molded product having good reproducibility of the degree of surface unevenness, excellent non-glare properties and scratch resistance, a method for producing the same, and a display front plate comprising the synthetic resin molded product. Is to do.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明はオルガノアルコ
キシシランの加水分解物とコロイダルシリカとの混合物
またはその混合物の少なくとも一部が縮合した縮合混合
物からなり、かつ微少な凹凸が形成された表面層と、基
材樹脂層とを有する合成樹脂成形品である。The present invention relates to a surface layer comprising a mixture of a hydrolyzate of an organoalkoxysilane and colloidal silica or a condensed mixture obtained by condensing at least a part of the mixture, and having fine irregularities formed thereon. And a synthetic resin molded article having a base resin layer.
【０００７】さらに本発明は上記合成樹脂成形品を製造
するための方法であって、オルガノアルコキシシランの
加水分解物およびコロイダルシリカを含有する被覆用組
成物をあらかじめ微少な凹凸が形成された鋳型成形面に
塗布し、加熱乾燥して硬化膜を形成し、次いで基材樹脂
原料を鋳型に注入し重合することにより該硬化膜を基材
樹脂の少なくとも一表面に転移せしめる合成樹脂成形品
の製造方法である。Further, the present invention relates to a method for producing the above synthetic resin molded article, which comprises forming a coating composition containing a hydrolyzate of an organoalkoxysilane and colloidal silica into a mold in which fine irregularities are previously formed. A method for producing a synthetic resin molded article in which a cured film is formed by applying the composition on a surface, drying by heating, and then injecting the base resin material into a mold and polymerizing the cured film to at least one surface of the base resin. It is.
【０００８】さらに本発明は、上記合成樹脂成形品から
なるディスプレイ前面板である。Further, the present invention is a display front plate comprising the above synthetic resin molded product.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明においては、オルガノアル
コキシシランの加水分解物とコロイダルシリカとの混合
物またはその混合物の少なくとも一部が縮合した縮合混
合物を用いて、合成樹脂成形品の表面層を形成する。こ
の混合物および縮合混合物を含む表面層形成用の組成物
を、本発明においては「被覆用組成物」と称す。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the present invention, a surface layer of a synthetic resin molded article is formed using a mixture of a hydrolyzate of an organoalkoxysilane and colloidal silica or a condensation mixture obtained by condensation of at least a part of the mixture. I do. The composition for forming a surface layer containing the mixture and the condensation mixture is referred to as a “coating composition” in the present invention.
【００１０】被覆用組成物に用いるオルガノアルコキシ
シランの加水分解物としては、下記一般式（Ｉ） Ｒ1 a−Ｓｉ−(ＯＲ2)4-a （Ｉ） （式中、Ｒ1は置換もしくは非置換の炭素数１〜９の炭
化水素基であり、Ｒ2は炭素数１〜５のアルキル基、ア
シル基、アルケニル基またはアルコキシアルキル基であ
り、ａは０〜３の整数である。）で表されるシラン化合
物の加水分解物が好ましい。The hydrolyzate of the organoalkoxysilane used in the coating composition includes the following general formula (I): R 1 a —Si— (OR 2 ) 4-a (I) (where R 1 is substituted or (It is an unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 9 carbon atoms, R 2 is an alkyl group, acyl group, alkenyl group or alkoxyalkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and a is an integer of 0 to 3.) The hydrolyzate of the silane compound represented by is preferable.
【００１１】この一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物
中のＲ1としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｉ−プロピル基等のアルキル基、その他、
γ−クロロプロピル基、ビニル基、３,３,３−トリフル
オロプロピル基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メ
ルカプトプロピル基、フェニル基、３,４−エポキシシ
クロヘキシルエチル基、γ−アミノプロピル基、ビニル
フェニル基、（メタ）アクリロイルオキシ基等が挙げら
れる。シラン化合物中にＲ1が複数ある場合は、それら
は互いに異なる基であってもよい。なお、「（メタ）ア
クリロイル」とは、アクリロイルとメタクリロイルの総
称である。As R 1 in the silane compound represented by the general formula (I), for example, methyl, ethyl, n-
Propyl group, alkyl group such as i-propyl group, and others,
γ-chloropropyl group, vinyl group, 3,3,3-trifluoropropyl group, γ-glycidoxypropyl group, γ-mercaptopropyl group, phenyl group, 3,4-epoxycyclohexylethyl group, γ-aminopropyl Group, vinylphenyl group, (meth) acryloyloxy group and the like. When there are a plurality of R 1 in the silane compound, they may be different groups. Note that “(meth) acryloyl” is a general term for acryloyl and methacryloyl.
【００１２】一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物の加
水分解物としては、特に、ビニルフェニル基含有アルコ
キシシランおよび／または（メタ）アクリロイルオキシ
基含有アルコキシシランの加水分解物を含むものが好ま
しい。これら加水分解物は単独で用いてもよいし、２種
以上を組合せて用いてもよいが、ビニルフェニル基含有
アルコキシシランを用いることがより好ましい。The hydrolyzate of the silane compound represented by the general formula (I) is particularly preferably a hydrolyzate containing a hydrolyzate of a vinylphenyl group-containing alkoxysilane and / or a (meth) acryloyloxy group-containing alkoxysilane. . These hydrolysates may be used alone or in combination of two or more, but it is more preferable to use a vinylphenyl group-containing alkoxysilane.
【００１３】ビニルフェニル基含有アルコキシシラン
［Ｒ1としてビニルフェニル基を有する一般式（Ｉ）で
表されるシラン化合物］としては、例えば、ｐ−ビニル
フェニルトリメトキシシラン、ｐ−ビニルフェニルトリ
エトキシシラン、ｐ−ビニルフェニルトリイソプロポキ
シシラン、ｐ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラ
ン、ｐ−ビニルフェニルメチルジエトキシシラン、ｐ−
ビニルフェニルエチルジメトキシシラン、ｐ−ビニルフ
ェニルプロピルジメトキシシラン、ｐ−ビニルフェニル
フェニルジメトキシシラン、ｐ−ビニルフェニルジメチ
ルメトキシシラン、ｏ−ビニルフェニルトリメトキシシ
ラン、ｏ−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン、ｍ
−ビニルフェニルトリメトキシシラン、ｏ−ビニルフェ
ニルメチルジメトキシシラン、ｐ−イソプロペニルフェ
ニルトリメトキシシラン、ｐ−イソプロペニルフェニル
メチルジメトキシシラン、ｍ−イソプロペニルフェニル
トリメトキシシラン、ｍ−イソプロペニルフェニルメチ
ルジメトキシシラン等が挙げられる。Examples of the vinylphenyl group-containing alkoxysilane [the silane compound represented by the general formula (I) having a vinylphenyl group as R 1 ] include, for example, p-vinylphenyltrimethoxysilane, p-vinylphenyltriethoxysilane , P-vinylphenyltriisopropoxysilane, p-vinylphenylmethyldimethoxysilane, p-vinylphenylmethyldiethoxysilane, p-
Vinylphenylethyldimethoxysilane, p-vinylphenylpropyldimethoxysilane, p-vinylphenylphenyldimethoxysilane, p-vinylphenyldimethylmethoxysilane, o-vinylphenyltrimethoxysilane, o-vinylphenylmethyldimethoxysilane, m
-Vinylphenyltrimethoxysilane, o-vinylphenylmethyldimethoxysilane, p-isopropenylphenyltrimethoxysilane, p-isopropenylphenylmethyldimethoxysilane, m-isopropenylphenyltrimethoxysilane, m-isopropenylphenylmethyldimethoxysilane And the like.
【００１４】（メタ）アクリロイルオキシ基含有アルコ
キシシラン［Ｒ1として（メタ）アクリロイルオキシ基
を有する一般式（Ｉ）で表されるシラン化合物］として
は、例えば、アクリロイルオキシメチルトリメトキシシ
ラン、アクリロイルオキシメチル（メチル）ジメトキシ
シラン、アクリロイルオキシメチル（ジメチル）メトキ
シシラン、アクリロイルオキシメチルトリエトキシシラ
ン、β−アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラ
ン、β−アクリロイルオキシエチル（メチル）ジメトキ
シシラン、β−アクリロイルオキシエチル（エチル）ジ
メトキシシラン、β−アクリロイルオキシエチル（ジメ
チル）メトキシシラン、β−アクリロイルオキシエチル
トリエトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピル
トリエトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピル
（メチル）ジメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシ
プロピル（ジメチル）メトキシシラン、γ−アクリロイ
ルオキシプロピル（ジメチル）エトキシシラン、γ−ア
クリロイルオキシプロピル（ビニル）ジメトキシシラ
ン、γ−アクリロイルオキシプロピル（フェニル）ジメ
トキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリ
（メトキシエトキシ）シラン、δ−アクリロイルオキシ
ブチルトリメトキシシラン、δ−アクリロイルオキシブ
チルトリエトキシシラン、δ−アクリロイルオキシブチ
ル（メチル）ジメトキシシラン、δ−アクリロイルオキ
シブチル（ジメチル）メトキシシラン、ビス（アクリロ
イルオキシメチル）ジメトキシシラン、ビス（アクリロ
イルオキシメチル）ジエトキシシラン、ビス（アクリロ
イルオキシメチル）ジメトキシシラン、ビス（アクリロ
イルオキシエチル）ジエトキシシラン、ビス（アクリロ
イルオキシプロピル）ジメトキシシラン、ビス（アクリ
ロイルオキシプロピル）ジエトキシシラン、トリス（ア
クリロイルオキシメチル）メトキシシラン、トリス（ア
クリロイルオキシメチル）エトキシシラン、トリス（ア
クリロイルオキシエチル）メトキシシラン、トリス（ア
クリロイルオキシエチル）エトキシシラン、トリス（ア
クリロイルオキシプロピル）メトキシシラン、トリス
（アクリロイルオキシプロピル）エトキシシラン、メタ
クリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、メタクリ
ロイルオキシメチル（メチル）ジメトキシシラン、メタ
クリロイルオキシメチル（ジメチル）メトキシシラン、
メタクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン、β−
メタクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、β−
メタクリロイルオキシエチルトリエトキシシラン、β−
メタクリロイルオキシエチル（メチル）ジメトキシシラ
ン、β−メタクリロイルオキシエチル（エチル）ジメト
キシシラン、β−メタクリロイルオキシエチル（ジメチ
ル）メトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプ
ロピル（メチル）メトキシシラン、γ−メタクリロイル
オキシプロピル（ジメチル）メトキシシラン、γ−メタ
クリロイルオキシプロピル（ジメチル）エトキシシラ
ン、γ−メタクリロイルオキシプロピル（ビニル）ジメ
トキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピル（フ
ェニル）ジメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルトリ（メトキシエトキシ）シラン、δ−メタク
リロイルオキシブチルトリメトキシシラン、δ−メタク
リロイルオキシブチルトリエトキシシラン、δ−メタク
リロイルオキシブチル（メチル）ジメトキシシラン、δ
−メタクリロイルオキシブチル（ジメチル）メトキシシ
ラン、ビス（メタクリロイルオキシメチル）ジメトキシ
シラン、ビス（メタクリロイルオキシメチル）ジエトキ
シシラン、ビス（メタクリロイルオキシエチル）ジメト
キシシラン、ビス（メタクリロイルオキシエチル）ジエ
トキシシラン、ビス（メタクリロイルオキシプロピル）
ジメトキシシラン、ビス（メタクリロイルオキシプロピ
ル）ジエトキシシラン、トリス（メタクリロイルオキシ
メチル）メトキシシラン、トリス（メタクリロイルオキ
シメチル）エトキシシラン、トリス（メタクリロイルオ
キシエチル）メトキシシラン、トリス（メタクリロイル
オキシエチル）エトキシシラン、トリス（メタクリロイ
ルオキシプロピル）メトキシシラン、トリス（メタクリ
ロイルオキシプロピル）エトキシシラン等が挙げられ
る。Examples of the (meth) acryloyloxy group-containing alkoxysilane [the silane compound represented by the general formula (I) having a (meth) acryloyloxy group as R 1 ] include, for example, acryloyloxymethyltrimethoxysilane, acryloyloxy Methyl (methyl) dimethoxysilane, acryloyloxymethyl (dimethyl) methoxysilane, acryloyloxymethyltriethoxysilane, β-acryloyloxyethyltrimethoxysilane, β-acryloyloxyethyl (methyl) dimethoxysilane, β-acryloyloxyethyl (ethyl ) Dimethoxysilane, β-acryloyloxyethyl (dimethyl) methoxysilane, β-acryloyloxyethyltriethoxysilane, γ-acryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ- Acryloyloxypropyltriethoxysilane, γ-acryloyloxypropyl (methyl) dimethoxysilane, γ-acryloyloxypropyl (dimethyl) methoxysilane, γ-acryloyloxypropyl (dimethyl) ethoxysilane, γ-acryloyloxypropyl (vinyl) dimethoxysilane Γ-acryloyloxypropyl (phenyl) dimethoxysilane, γ-acryloyloxypropyltri (methoxyethoxy) silane, δ-acryloyloxybutyltrimethoxysilane, δ-acryloyloxybutyltriethoxysilane, δ-acryloyloxybutyl (methyl) Dimethoxysilane, δ-acryloyloxybutyl (dimethyl) methoxysilane, bis (acryloyloxymethyl) dimethoxysilane, bis (acryloyl) (Oxymethyl) diethoxysilane, bis (acryloyloxymethyl) dimethoxysilane, bis (acryloyloxyethyl) diethoxysilane, bis (acryloyloxypropyl) dimethoxysilane, bis (acryloyloxypropyl) diethoxysilane, tris (acryloyloxymethyl) Methoxysilane, tris (acryloyloxymethyl) ethoxysilane, tris (acryloyloxyethyl) methoxysilane, tris (acryloyloxyethyl) ethoxysilane, tris (acryloyloxypropyl) methoxysilane, tris (acryloyloxypropyl) ethoxysilane, methacryloyloxy Methyltrimethoxysilane, methacryloyloxymethyl (methyl) dimethoxysilane, methacryloyloxymethyl (Dimethyl) methoxysilane,
Methacryloyloxymethyltriethoxysilane, β-
Methacryloyloxyethyltrimethoxysilane, β-
Methacryloyloxyethyltriethoxysilane, β-
Methacryloyloxyethyl (methyl) dimethoxysilane, β-methacryloyloxyethyl (ethyl) dimethoxysilane, β-methacryloyloxyethyl (dimethyl) methoxysilane, γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloyloxypropyltriethoxysilane, γ -Methacryloyloxypropyl (methyl) methoxysilane, γ-methacryloyloxypropyl (dimethyl) methoxysilane, γ-methacryloyloxypropyl (dimethyl) ethoxysilane, γ-methacryloyloxypropyl (vinyl) dimethoxysilane, γ-methacryloyloxypropyl (phenyl ) Dimethoxysilane, γ-methacryloyloxypropyltri (methoxyethoxy) silane, δ-methacryloyloxybutyltrime Toxoxysilane, δ-methacryloyloxybutyl triethoxysilane, δ-methacryloyloxybutyl (methyl) dimethoxysilane, δ
-Methacryloyloxybutyl (dimethyl) methoxysilane, bis (methacryloyloxymethyl) dimethoxysilane, bis (methacryloyloxymethyl) diethoxysilane, bis (methacryloyloxyethyl) dimethoxysilane, bis (methacryloyloxyethyl) diethoxysilane, bis ( Methacryloyloxypropyl)
Dimethoxysilane, bis (methacryloyloxypropyl) diethoxysilane, tris (methacryloyloxymethyl) methoxysilane, tris (methacryloyloxymethyl) ethoxysilane, tris (methacryloyloxyethyl) methoxysilane, tris (methacryloyloxyethyl) ethoxysilane, tris (Methacryloyloxypropyl) methoxysilane, tris (methacryloyloxypropyl) ethoxysilane and the like.
【００１５】また、一般式（Ｉ）で表されるシラン化合
物としては、上述の各シラン化合物以外にも、トリメチ
ルメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチル
トリメトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエ
トキシシラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、トリメチルエトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、フェニ
ル（メチル）ジエトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、ビニル（メチル）トリエトキシシラン、ビニルト
リス（β−メトキシエトキシ）シラン、γ−クロロプロ
ピルトリメトキシシラン、γ,γ,γ−トリフルオロプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルト
リメトキシシラン、Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）
−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−
（アミノエチル）−γ−アミノプロピル（メチル）ジメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピル（メトキシエトキシ）シ
ラン、γ−グリシジルプロピルトリエトキシシラン、
３,４−エポキシシクロヘキシルプロピルトリメトキシ
シラン等も挙げられる。The silane compounds represented by the general formula (I) include trimethylmethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, methyltrimethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetraethoxysilane, and the like. Propoxysilane, tetrabutoxysilane, methyltriethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, trimethylethoxysilane, phenyltriethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, phenyl (methyl) diethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyl (methyl) triethoxy Silane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ, γ, γ-trifluoropropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-A Minopropyltriethoxysilane, N-β- (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-bis (β-hydroxyethyl)
-Γ-aminopropyltriethoxysilane, N-β-
(Aminoethyl) -γ-aminopropyl (methyl) dimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyl (methoxyethoxy) silane, γ-glycidyl Propyltriethoxysilane,
3,4-epoxycyclohexylpropyltrimethoxysilane and the like can also be mentioned.
【００１６】オルガノアルコキシシランの加水分解物と
は、アルコキシ基あるいはアルコキシアルコキシ基の一
部または全部が水酸基に置換された場合のもの、およ
び、置換された水酸基同士が一部縮合した場合のものを
も含む意味である。これら加水分解物は、従来より知ら
れる方法、例えばオルガノアルコキシシランを塩酸など
の酸性水溶液中に添加し、攪拌する方法等により得るこ
とができる。オルガノアルコキシシランの加水分解物
は、単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて用いて
もよい。The hydrolyzate of an organoalkoxysilane includes those in which part or all of an alkoxy group or an alkoxyalkoxy group is substituted with a hydroxyl group, and those in which the substituted hydroxyl groups are partially condensed with each other. The meaning is also included. These hydrolysates can be obtained by a conventionally known method, for example, a method of adding an organoalkoxysilane to an acidic aqueous solution such as hydrochloric acid and stirring the mixture. Hydrolysates of organoalkoxysilanes may be used alone or in combination of two or more.
【００１７】オルガノアルコキシシランの加水分解物
は、被覆用組成物中に、固形分換算で（被覆用組成物中
の固形分総量１００質量部）、好ましくは３０〜９０質
量部、より好ましくは３５〜７０質量部含まれる。これ
が３０質量部以上であれば、硬化膜が脆くならず、製膜
が容易になる傾向にある。また、９０質量部以下であれ
ば、硬化膜の耐擦傷性が良好になる傾向にある。ここ
で、加水分解物の固形分は、オルガノアルコキシシラン
のアルコキシ基すべてが加水分解し、水酸基同士は結合
していないと仮定した場合の理論値である。The hydrolyzate of the organoalkoxysilane is contained in the coating composition in terms of solid content (total solid content in the coating composition: 100 parts by mass), preferably 30 to 90 parts by mass, more preferably 35 parts by mass. ７０70 parts by mass. When the amount is 30 parts by mass or more, the cured film does not become brittle and the film formation tends to be easy. If the amount is 90 parts by mass or less, the scratch resistance of the cured film tends to be good. Here, the solid content of the hydrolyzate is a theoretical value on the assumption that all the alkoxy groups of the organoalkoxysilane are hydrolyzed and the hydroxyl groups are not bonded.
【００１８】また、オルガノアルコキシシランの加水分
解物として、ビニルフェニル基含有アルコキシシランお
よび／または（メタ）アクリロイルオキシ基含有アルコ
キシシランの加水分解物を含む場合、その特定の加水分
解物は、被覆用組成物中に、固形分換算で（被覆用組成
物中の固形分総量１００質量部）、好ましくは１〜１５
質量部、より好ましくは２〜１０質量部含まれる。これ
が１質量部以上であれば、得られる合成樹脂成形品にお
いて硬化膜と基材樹脂との密着性が向上する傾向にあ
る。また、１５質量部以下であれば、硬化膜の耐擦傷性
が向上する傾向にある。When a hydrolyzate of an organoalkoxysilane includes a hydrolyzate of a vinylphenyl group-containing alkoxysilane and / or a (meth) acryloyloxy group-containing alkoxysilane, the specific hydrolyzate is used for coating. In the composition, in terms of solid content (total amount of solid content in the coating composition 100 parts by mass), preferably 1 to 15
Parts by mass, more preferably 2 to 10 parts by mass. When the amount is 1 part by mass or more, the adhesiveness between the cured film and the base resin in the obtained synthetic resin molded article tends to be improved. If the amount is 15 parts by mass or less, the scratch resistance of the cured film tends to be improved.
【００１９】本発明において、被覆用組成物に用いるコ
ロイダルシリカの平均粒径は、特に限定されないが、通
常は１ｎｍ〜１μｍであり、好ましくは１０ｎｍ〜５０
０ｎｍである。その分散媒は、特に限定されないが、通
常は、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアル
コール、ｎ−ブタノール等のアルコール類、セロソルブ
類、ジメチルアセトアミド、キシレン等が使用される。
特に、アルコール類、セロソルブ類、水が好ましい。In the present invention, the average particle size of the colloidal silica used in the coating composition is not particularly limited, but is usually 1 nm to 1 μm, preferably 10 nm to 50 μm.
0 nm. The dispersion medium is not particularly limited, but usually water, alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol and n-butanol, cellosolves, dimethylacetamide, xylene and the like are used.
Particularly, alcohols, cellosolves, and water are preferable.
【００２０】コロイダルシリカは、被覆用組成物中に、
固形分換算で、好ましくは１０〜７０質量部、より好ま
しくは２０〜６５質量部含まれる。これが１０質量部以
上であれば、硬化膜の耐擦傷性が向上する傾向にある。
また、７０質量部以下であれば、硬化膜が脆くならず、
製膜が容易になる傾向にある。The colloidal silica is contained in the coating composition.
The content is preferably 10 to 70 parts by mass, more preferably 20 to 65 parts by mass in terms of solid content. When the amount is 10 parts by mass or more, the scratch resistance of the cured film tends to be improved.
Further, if it is 70 parts by mass or less, the cured film does not become brittle,
Film formation tends to be easy.
【００２１】被覆用組成物を硬化させるためには、硬化
促進剤の併用が効果的である。この硬化促進剤として
は、過塩素酸アンモニウム、過塩素酸、塩酸、硝酸、リ
ン酸、硫酸、スルホン酸、パラトルエンスルホン酸、三
フッ化ホウ素およびその電子供与体との錯体、ＳｎＣｌ
4、ＺｎＣｌ3、ＦｅＣｌ3、ＡｌＣｌ3、ＳｂＣｌ5、Ｔ
ｉＣｌ4等のルイス酸およびその錯体、酢酸ナトリウ
ム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、オクチル酸
亜鉛、オクチル酸スズ等の有機酸金属塩、ホウフッ化亜
鉛、ホウフッ化スズ等のホウフッ化金属塩類、ホウ酸エ
チル、ホウ酸メチル等のホウ酸有機エステル類、水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ類、テトラブ
トキシチタン、テトライソプロポキシチタン等のチタネ
ートエステル類、グロムアセチルアセトネート、チタニ
ルアセチルアセトネート、アルミニウムアセチルアセト
ネート、コバルトアセチルアセトネート、ニッケルアセ
チルアセトネート等の金属アセチルアセトネート類、ｎ
−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、トリ−ｎ−ブ
チルアミン、グアニジン、ピグアニド、イミダゾール等
のアミン類などが挙げられる。In order to cure the coating composition, it is effective to use a curing accelerator in combination. Examples of the curing accelerator include ammonium perchlorate, perchloric acid, hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid, sulfuric acid, sulfonic acid, paratoluenesulfonic acid, boron trifluoride and its complex with an electron donor, SnCl
4 , ZnCl 3 , FeCl 3 , AlCl 3 , SbCl 5 , T
Lewis acids such as iCl 4 and complexes thereof, organic acid metal salts such as sodium acetate, zinc naphthenate, cobalt naphthenate, zinc octylate, and tin octylate; metal borofluoride salts such as zinc borofluoride and tin borofluoride; Ethyl acid, boric acid organic esters such as methyl borate, sodium hydroxide, alkalis such as potassium hydroxide, tetrabutoxytitanium, titanate esters such as tetraisopropoxytitanium, bromoacetylacetonate, titanylacetylacetonate, Metal acetylacetonates such as aluminum acetylacetonate, cobalt acetylacetonate, nickel acetylacetonate, n
Amines such as -butylamine, di-n-butylamine, tri-n-butylamine, guanidine, piguanide, imidazole and the like.
【００２２】硬化促進剤の使用量は、被覆用組成物の固
形分１００質量部に対し０.０１〜１０質量部が好まし
い。これが０.０１質量部以上であれば、硬化促進性が
良好になる。また、１０質量部以下であれば、被覆用組
成物の保存安定性が良好になる。The curing accelerator is preferably used in an amount of 0.01 to 10 parts by mass based on 100 parts by mass of the solid content of the coating composition. When the content is 0.01 part by mass or more, the curing acceleration property becomes good. When the amount is 10 parts by mass or less, the storage stability of the coating composition becomes good.
【００２３】被覆用組成物には、固形分濃度を調整し、
固形分の分散安定性、保存安定性を向上させるために有
機溶媒を含有させることが好ましい。有機溶媒として
は、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、sec−ブタノ
ール、tert−ブタノール、iso−ブタノール、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等の
アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類；
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；メチ
ルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等
のセロソルブ類；トルエン、キシレン等の芳香族化合物
類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；などが挙
げられる。これらは１種を単独で、あるいは２種以上を
混合して使用できる。In the coating composition, the solid content concentration is adjusted,
It is preferable to contain an organic solvent in order to improve the dispersion stability and storage stability of the solid content. Examples of the organic solvent include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, iso-butanol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, and propylene glycol monomethyl ether. Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone;
Ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; cellosolves such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and butyl cellosolve; aromatic compounds such as toluene and xylene; esters such as ethyl acetate and butyl acetate; These can be used alone or in combination of two or more.
【００２４】被覆用組成物は、その全固形分濃度が５０
質量％以下であることが好ましい。これが５０質量％以
下であれば、被覆用組成物の保存安定性が向上する。The coating composition has a total solid content of 50%.
It is preferable that the content is not more than mass%. When the content is 50% by mass or less, the storage stability of the coating composition is improved.
【００２５】また、必要に応じて表面平滑剤、界面活性
剤、紫外線吸収剤、貯蔵安定剤などの各種添加剤を、被
覆用組成物に適宜添加して使用することもできる。If necessary, various additives such as a surface smoothing agent, a surfactant, an ultraviolet absorber, a storage stabilizer and the like can be appropriately added to the coating composition and used.
【００２６】本発明の合成樹脂成形品は、上述したよう
な被覆用組成物を用いて構成した表面層を有するもので
ある。この表面層には微少な凹凸が形成されている。The synthetic resin molded article of the present invention has a surface layer constituted by using the above-mentioned coating composition. Fine irregularities are formed on this surface layer.
【００２７】この表面層を有する合成樹脂成形品を製造
する方法としては、例えば、被覆用組成物を微少な凹凸
が形成された鋳型成形面に塗布し、加熱乾燥して硬化膜
を形成し、次いで基材樹脂原料を鋳型に注入し重合する
ことにより、その硬化膜を基材樹脂の少なくとも一表面
に転移せしめる方法が好ましい。このような製造方法に
よれば、表面層の所望の凸凹を再現性良く形成すること
ができる。As a method for producing a synthetic resin molded article having this surface layer, for example, a coating composition is applied to a mold molding surface on which fine irregularities are formed, and is heated and dried to form a cured film. Next, a method of transferring the cured film to at least one surface of the base resin by injecting and polymerizing the base resin material into a mold is preferable. According to such a manufacturing method, desired irregularities of the surface layer can be formed with good reproducibility.
【００２８】微少な凹凸が形成された鋳型成形面を構成
する材料は、特に限定されないが、例えば、ガラス、ス
テンレス、アルミニウム等の金属が挙げられる。これら
は表面処理されたものであっても良い。これらの中で
は、ガラスおよび硬質クロムメッキ処理された金属が好
ましい。鋳型成形面にあらかじめ微少な凹凸を形成させ
る方法は、従来より広く知られている。すなわち、本発
明においても、そのような従来技術の中から適当な方法
を適宜選択して、鋳型成形面に微少な凹凸を形成すれば
よい。The material constituting the mold forming surface on which minute irregularities are formed is not particularly limited, and examples thereof include metals such as glass, stainless steel, and aluminum. These may be surface-treated. Of these, glass and hard chromium-plated metal are preferred. A method of forming fine irregularities on a mold molding surface in advance has been widely known. That is, also in the present invention, an appropriate method may be appropriately selected from such conventional techniques to form minute irregularities on the mold forming surface.
【００２９】鋳型成形面にあらかじめ形成させる微少な
凹凸は、その中心線平均表面あらさが０.０１〜５μ
ｍ、最大表面あらさが０.１〜３０μｍであることが好
ましい。これらの値が各範囲の下限値（０.０１μｍ、
０.１μｍ）以上であれば、より良好な反射防止性を示
す傾向にある。また、各範囲の上限値（３０μｍ、０.
１μｍ）以下であれば、より良好な視認性を示す傾向に
ある。The fine irregularities formed in advance on the mold molding surface have a center line average surface roughness of 0.01 to 5 μm.
m, the maximum surface roughness is preferably 0.1 to 30 μm. These values are the lower limit of each range (0.01 μm,
When the thickness is 0.1 μm or more, better antireflection properties tend to be exhibited. In addition, the upper limit of each range (30 μm, 0.1 μm).
If it is 1 μm or less, better visibility tends to be exhibited.
【００３０】被覆用組成物を鋳型成形面の表面に塗布す
る方法は、特に限定されないが、例えば、刷毛塗り法、
流延法、ローラーコート法、バーコート法、噴霧コート
法、エアーナイフコート法、ディッピング法等が挙げら
れる。被覆用組成物の塗布量は、所望とする硬化膜の膜
厚等に応じて適宜決定すればよい。硬化膜（表面層）の
膜厚は、１〜２０μｍが好ましく、２〜１０μｍがより
好ましい。硬化膜の膜厚が１μｍ以上であれば耐擦傷性
が向上する傾向にあり、２０μｍ以下であれば硬化膜に
クラック等が入り難くなる傾向にある。The method of applying the coating composition to the surface of the mold forming surface is not particularly limited, and examples thereof include a brush coating method and a coating method.
Examples include a casting method, a roller coating method, a bar coating method, a spray coating method, an air knife coating method, and a dipping method. The application amount of the coating composition may be appropriately determined according to the desired thickness of the cured film and the like. The thickness of the cured film (surface layer) is preferably 1 to 20 μm, more preferably 2 to 10 μm. If the thickness of the cured film is 1 μm or more, scratch resistance tends to be improved, and if it is 20 μm or less, cracks and the like tend not to be formed in the cured film.
【００３１】本発明において、合成樹脂成形品の表面層
以外の部分を構成する基材樹脂（例えば樹脂成形品原料
を鋳型に注入して重合して得られる成形品主要部を構成
する基材樹脂からなる層）は、特に限定されず、一般に
鋳込重合可能なものとして知られている各種の合成樹脂
からなる層を用いることができる。基材樹脂は、特に、
アクリル系樹脂であることが好ましい。また更に、メチ
ルメタクリレート単独重合体や、メチルメタクリレート
を主成分とする共重合体を用いることがより好ましい。
また、基材樹脂を得る為の樹脂成形品原料としては、メ
チルメタクリレート重合体やメチルメタクリレート系共
重合体と、メチルメタクリレートやメチルメタクリレー
トを含む単量体混合物とからなるシラップ等を用いるこ
とがより好ましい。In the present invention, the base resin constituting a part other than the surface layer of the synthetic resin molded article (for example, the base resin constituting the main part of a molded article obtained by injecting a resin molded article raw material into a mold and polymerizing it) Is not particularly limited, and layers composed of various synthetic resins generally known as those capable of being cast-polymerized can be used. The base resin is, in particular,
It is preferably an acrylic resin. Further, it is more preferable to use a methyl methacrylate homopolymer or a copolymer containing methyl methacrylate as a main component.
Further, as a resin molded product raw material for obtaining the base resin, it is more preferable to use a syrup or the like comprising a methyl methacrylate polymer or a methyl methacrylate-based copolymer and a monomer mixture containing methyl methacrylate or methyl methacrylate. preferable.
【００３２】本発明の合成樹脂成形品は、ノングレア性
と耐擦傷性に優れるので、特にディスプレイ前面板を構
成する成形品として非常に有用である。The molded article of the synthetic resin of the present invention is excellent in non-glare properties and scratch resistance, and thus is very useful especially as a molded article constituting a display front plate.
【００３３】[0033]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。ただし、本発明は実施例に限定されるものではな
い。また、実施例中の各種物性の測定および評価は、以
下に示す方法で行った。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to the examples. The measurement and evaluation of various physical properties in the examples were performed by the following methods.
【００３４】１）耐擦傷性：テーバー摩耗試験法によ
り、ＣＳ−１０Ｆ摩耗輪（ＴＡＢＥＲ ＩＮＤＵＳＴＲ
ＩＥＳ製）を用い、片輪５００ｇの荷重にて５００回転
の摩耗試験をサンプルの表面層に対して行い、摩耗部の
曇価をヘーズメーターで測定した。この曇価の測定は摩
耗サイクルの軌道の４箇所で行い、その平均値を算出
し、テーバー摩耗性（％）は「（テーバー試験後の曇
価）−（テーバー試験前の曇価）」で示した。1) Scratch resistance: According to Taber abrasion test method, a CS-10F wear wheel (TABER INDUSTR) was used.
A wear test was performed on the surface layer of the sample with a load of 500 g on one wheel for 500 rotations, and the haze value of the worn portion was measured using a haze meter. The measurement of the haze was performed at four points on the trajectory of the wear cycle, and the average value was calculated. The Taber abrasion (%) was represented by “(haze after Taber test) − (haze before Taber test)”. Indicated.
【００３５】２）中心線平均表面あらさ、最大表面あら
さ：ＪＩＳ−Ｂ０６０１に従って、カットオフ値０.８
ｍｍの中心線平均表面あらさ、および、基準長さ２.５
ｍｍでの最大表面あらさを測定した。2) Center line average surface roughness, maximum surface roughness: cut-off value 0.8 according to JIS-B0601
mm center line average surface roughness and reference length 2.5
The maximum surface roughness in mm was measured.
【００３６】３）ノングレア性：合成樹脂成形品をディ
スプレイ前面板として用いた際の反射防止性を目視で確
認し、良好であれば○、良好でなければ×とした。3) Non-glare property: The antireflection property when a synthetic resin molded article was used as a display front plate was visually observed.
【００３７】［実施例１］メチルトリメトキシシラン
（信越化学工業（株）製、商品名ＫＢＭ−１３、以下
「ＭＴＭＳ」と称す）６１.９質量部に、ｐ−ビニルフ
ェニルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、商
品名ＫＢＭ−１４０３、以下「ＶＰＴＭＳ」と称す）
２.５質量部、イソプロパノール分散型コロイダルシリ
カ（シリカ含量３０質量％、日産化学工業（株）製、商
品名ＩＰＡ−ＳＴ）１８４.３質量部、および水８４.９
質量部を加え、室温で３時間撹拌した。その後、酢酸ナ
トリウム０.１３質量部を加え、１０℃で２４時間撹拌
した。次いで、イソブタノール４４.８質量部、１−メ
トキシ−２−プロパノール４４.８質量部を加えて撹拌
し、被覆用組成物であるコーティング剤（Ａ）を得た。
このコーティング剤（Ａ）の固形分換算の組成を表１に
示す。[Example 1] Methyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name KBM-13, hereinafter referred to as "MTMS") was mixed with 61.9 parts by mass of p-vinylphenyltrimethoxysilane (Shin-Etsu). (KBM-1403, manufactured by Chemical Industry Co., Ltd., hereinafter referred to as "VPTMS")
2.5 parts by mass, 184.3 parts by mass of isopropanol-dispersed colloidal silica (silica content: 30% by mass, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., trade name: IPA-ST), and 84.9 parts by weight of water
A mass part was added and stirred at room temperature for 3 hours. Thereafter, 0.13 parts by mass of sodium acetate was added, and the mixture was stirred at 10 ° C for 24 hours. Next, 44.8 parts by mass of isobutanol and 44.8 parts by mass of 1-methoxy-2-propanol were added and stirred to obtain a coating composition (A) as a coating composition.
Table 1 shows the composition of this coating agent (A) in terms of solid content.
【００３８】冷却管、温度計および攪拌機を備えた反応
器に、メタクリル酸メチルを供給し、撹拌しながら加熱
して、内温が８０℃になった時点で２,２'−アゾビス−
（２,４−ジメチルバレロニトリル）０.０５質量部を添
加し、更に内温が９０℃になるまで加熱し、その温度を
８分間保持した。その後、室温まで冷却して重合率約２
２％、２０℃における粘度１５００ｍＰａ・ｓのメタク
リル酸メチル重合体とメタクリル酸メチルとの混合物か
らなるシラップを得た。Methyl methacrylate was supplied to a reactor equipped with a cooling pipe, a thermometer and a stirrer, and heated while stirring. When the internal temperature reached 80 ° C., 2,2′-azobis-
0.05 parts by mass of (2,4-dimethylvaleronitrile) was added, the mixture was further heated until the internal temperature reached 90 ° C., and the temperature was maintained for 8 minutes. Then, the mixture is cooled to room temperature and the polymerization rate is about 2
A syrup consisting of a mixture of methyl methacrylate polymer and methyl methacrylate having a viscosity of 1500 mPa · s at 20 ° C. and 2% was obtained.
【００３９】縦６１０ｍｍ、横４６０ｍｍ、厚さ６ｍｍ
を有し表面に微少な凹凸が形成されたガラス板に対し、
コーティング剤（Ａ）をバーコーターで約３０μｍの厚
みに塗布し、１２０℃の熱風乾燥機中で５分間加熱乾燥
して厚み３μｍの硬化膜（被覆層）を形成した。610 mm long, 460 mm wide, 6 mm thick
For a glass plate with fine irregularities formed on the surface,
The coating agent (A) was applied to a thickness of about 30 μm using a bar coater, and dried by heating in a hot air dryer at 120 ° C. for 5 minutes to form a cured film (coating layer) having a thickness of 3 μm.
【００４０】このガラス板を、その硬化膜が内側になる
ようにして、表面が平滑なガラス板と対向させ、その間
に、前述のシラップ１００質量部に２,２'−アゾビス−
（２,４−ジメチルバレロニトリル）０.０５質量部を添
加したものを注入し、周囲を軟質塩化ビニルガスケット
で封じ、ガラス板の間隔を２.７ｍｍに調整し、８０℃
で３０分、次いで１３０℃で３０分加熱重合させた。次
いで、これを冷却し、ガラス板から厚み２ｍｍの樹脂板
を剥離したところ、硬化膜は樹脂成形品側に転移し、微
少な凹凸が形成された表面層を有する合成樹脂成形品が
得られた。This glass plate was opposed to a glass plate having a smooth surface so that the cured film was on the inside. In the meantime, 2,2′-azobis-
(2,4-Dimethylvaleronitrile), to which 0.05 part by mass was added, was injected, the periphery was sealed with a soft vinyl chloride gasket, the distance between the glass plates was adjusted to 2.7 mm, and 80 ° C.
For 30 minutes and then at 130 ° C. for 30 minutes. Then, this was cooled, and the resin plate having a thickness of 2 mm was peeled off from the glass plate. The cured film was transferred to the resin molded product side, and a synthetic resin molded product having a surface layer on which fine irregularities were formed was obtained. .
【００４１】この合成樹脂成形品において、表面層には
局部的な表面凹凸の乱れは認められず、中心線平均表面
あらさは０.５μｍ、最大表面あらさは１μｍであっ
た。また、この合成樹脂成形品をディスプレイ前面板と
して用いたところ、良好なノングレア性を示した。評価
結果を表１に示す。In this synthetic resin molded product, no local surface irregularity was observed in the surface layer, and the center line average surface roughness was 0.5 μm and the maximum surface roughness was 1 μm. In addition, when this synthetic resin molded product was used as a display front plate, good non-glare properties were exhibited. Table 1 shows the evaluation results.
【００４２】［実施例２〜４］表１に示す各種組成に変
更したこと以外は実施例１と同様の方法でコーティング
剤を調製し、これを用いて実施例１と同様の方法で表面
層を有する合成樹脂成形品を得た。これら合成樹脂成形
品において、表面層には局部的な表面凹凸の乱れは認め
られず、中心線平均表面あらさは０.５μｍ、最大表面
あらさは１μｍであった。また、これら合成樹脂成形品
をディスプレイ前面板として用いたところ、良好なノン
グレア性を示した。評価結果を表１に示す。[Examples 2 to 4] A coating agent was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed to each of the compositions shown in Table 1, and the surface layer was prepared in the same manner as in Example 1 using the coating agent. Was obtained. In these synthetic resin molded products, no local irregularities in surface irregularities were observed in the surface layer, and the center line average surface roughness was 0.5 μm and the maximum surface roughness was 1 μm. In addition, when these synthetic resin molded articles were used as a display front plate, good non-glare properties were exhibited. Table 1 shows the evaluation results.
【００４３】［実施例５］実施例１において、表面に微
少な凹凸が形成されたガラス板の代わりに、それよりも
あらい凹凸が表面に形成されたガラス板を用いたこと以
外は、実施例１と同様にして表面層を有する合成樹脂成
形品を得た。この合成樹脂成形品において、表面層には
局部的な表面凹凸の乱れは認められず、中心線平均表面
あらさは６.０μｍ、最大表面あらさは１０.０μｍであ
った。また、この合成樹脂成形品をディスプレイ前面板
として用いたところ、良好なノングレア性を示した。た
だし、実施例１と比較して視認性が悪化し、ディスプレ
イの解像度が落ちて見え難くなった。評価結果を表１に
示す。Example 5 The procedure of Example 1 was repeated, except that the glass plate having finer irregularities on the surface was used instead of the glass plate having fine irregularities on the surface. In the same manner as in Example 1, a synthetic resin molded product having a surface layer was obtained. In this synthetic resin molded product, no local surface irregularity was observed in the surface layer, and the center line average surface roughness was 6.0 μm and the maximum surface roughness was 10.0 μm. In addition, when this synthetic resin molded product was used as a display front plate, good non-glare properties were exhibited. However, the visibility was deteriorated as compared with Example 1, and the resolution of the display was lowered to make it difficult to see. Table 1 shows the evaluation results.
【００４４】［比較例１］１,６−ヘキサンジオールジ
アクリレート４０質量部、トリメチロールプロパントリ
アクリレート６０質量部、ベンゾインエチルエーテル
１.５質量部を撹拌溶解して、コーティング剤（Ｂ）を
調製した。このコーティング剤（Ｂ）を、縦６１０ｍ
ｍ、横４６０ｍｍ、厚さ２ｍｍのＳＵＳ３０４板に塗布
した。次いで、その上にＰＥＴ（ポリエチレンテレフタ
レート）フィルムをかぶせ、ゴムロールを用いて塗布層
の厚みを２０μｍに設定した。そして、ＰＥＴフィルム
を上面として、ケミカルランプ（東芝製ＦＬ−４０Ｂ
Ｌ）の下、距離６０ｍｍの位置を０.３ｍ／ｍｉｎのス
ピードで通過させ、１段目の硬化を行った。次いで、Ｐ
ＥＴフィルムを剥離し、塗布面を上面として、高圧水銀
灯（東芝製Ｈ４０００Ｌ）の下、距離６０ｍｍの位置を
０.３ｍ／ｍｉｎのスピードで通過させ、硬化膜（被覆
層）を形成した。Comparative Example 1 A coating agent (B) was prepared by stirring and dissolving 40 parts by mass of 1,6-hexanediol diacrylate, 60 parts by mass of trimethylolpropane triacrylate and 1.5 parts by mass of benzoin ethyl ether. did. This coating agent (B) is 610 m long.
m, 460 mm in width and 2 mm in thickness. Next, a PET (polyethylene terephthalate) film was covered thereon, and the thickness of the coating layer was set to 20 μm using a rubber roll. Then, a chemical lamp (FL-40B manufactured by Toshiba) is used with the PET film facing upward.
Under L), the film was passed through a position at a distance of 60 mm at a speed of 0.3 m / min to perform first-stage curing. Then P
The ET film was peeled off, and the coated surface was passed under a high-pressure mercury lamp (H4000L manufactured by Toshiba) at a distance of 60 mm at a speed of 0.3 m / min to form a cured film (coating layer).
【００４５】このガラス板を、その硬化膜が内側になる
ようにして、鏡面を有する未処理のガラスと対向させ、
実施例１と同様の硬化剤を添加した合成樹脂原料を注入
し、実施例１と同様にして表面層を有する合成樹脂成形
品を得た。この合成樹脂成形品において、表面層には局
部的な表面凹凸の乱れは認められず、中心線平均表面あ
らさは０.５μｍ、最大表面あらさが１μｍであった。
この合成樹脂成形品をディスプレイ前面板として用いる
と、良好なノングレア性を示した。ただし、この合成樹
脂成形品は、耐擦傷性に劣るものであった。評価結果を
表１に示す。This glass plate is opposed to untreated glass having a mirror surface so that the cured film is on the inside,
A synthetic resin raw material to which the same curing agent as in Example 1 was added was injected, and a synthetic resin molded product having a surface layer was obtained in the same manner as in Example 1. In this synthetic resin molded product, no local surface irregularity was observed in the surface layer, and the center line average surface roughness was 0.5 μm and the maximum surface roughness was 1 μm.
When this synthetic resin molded product was used as a display front plate, good non-glare properties were exhibited. However, this synthetic resin molded product was inferior in scratch resistance. Table 1 shows the evaluation results.
【００４６】［比較例２］実施例１において、表面に微
少な凹凸が形成されたガラス板の代わりに、表面が平滑
なガラス板を用いたこと以外は、実施例１と同様にして
表面層を有する合成樹脂成形品を得た。この合成樹脂成
形品において、表面層の中心線平均表面あらさは０.０
１μｍ未満、最大表面あらさは０.０１μｍ未満であっ
た。この合成樹脂成形品をディスプレイ前面板として用
いたところ、反射防止性をほとんど示さず、外光の反射
が多くディスプレイが見え難くなった。評価結果を表１
に示す。Comparative Example 2 A surface layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that a glass plate having a smooth surface was used instead of a glass plate having fine irregularities on the surface. Was obtained. In this synthetic resin molded product, the center line average surface roughness of the surface layer is 0.0.
The surface roughness was less than 1 μm and the maximum surface roughness was less than 0.01 μm. When this synthetic resin molded product was used as a display front plate, it hardly exhibited antireflection properties, reflected much external light, and made the display difficult to see. Table 1 shows the evaluation results.
Shown in
【００４７】[0047]
【表１】 [Table 1]
【００４８】[0048]
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
表面凸凹の程度の再現性が良く、ノングレア性と耐擦傷
性に優れた合成樹脂成形品、およびその製造方法、なら
びにその合成樹脂成形品からなるディスプレイ前面板を
提供できる。As described above, according to the present invention,
It is possible to provide a synthetic resin molded product having good reproducibility of the degree of surface unevenness, excellent non-glare properties and abrasion resistance, a method for producing the same, and a display front plate comprising the synthetic resin molded product.
【００４９】特に、本発明の合成樹脂成形品はノングレ
ア性と耐擦傷性に優れるので、そのような性能が要求さ
れる、例えばＬＣＤ、ＰＤＰ、ＣＲＴ等のディスプレイ
に使用される前面板、計測機器類の表示部に使用される
カバー、電子表示板、大型ディスプレイパネル等に使用
されるフィルタ等の各種用途に非常に有用である。In particular, since the synthetic resin molded article of the present invention is excellent in non-glare properties and scratch resistance, such performance is required. For example, a front plate used for a display such as an LCD, a PDP, a CRT, a measuring instrument, and the like. It is very useful for various uses such as a cover used for a display unit of a kind, a filter used for an electronic display panel, a large display panel, and the like.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 11:00 11:00 Ｃ０８Ｌ 101:00 Ｃ０８Ｌ 101:00 (72)発明者 畠山 宏毅 広島県大竹市御幸町20番１号 三菱レイヨ ン株式会社大竹事業所内 Ｆターム(参考） 4F006 AA22 AB39 AB76 BA14 CA05 DA03 4F100 AA20B AA20H AH06B AH06K AK01A AK25A AK52B AK52K BA02 CA23B EH31 GB41 JK12 JN30 4F204 AA21 AA33 AG03 AG05 AH73 EA03 EB01 EB22 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme court ゛ (Reference) B29L 9:00 B29L 9:00 11:00 11:00 C08L 101: 00 C08L 101: 00 (72) Inventor Hiroki Hatakeyama 20-1 Miyukicho, Otake City, Hiroshima Prefecture Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Otake Works F-term (reference) 4F006 AA22 AB39 AB76 BA14 CA05 DA03 4F100 AA20B AA20H AH06B AH06K AK01A AK25A AK52B AK52K BA02 CA23B204 AH31 GBA J31 AG03 AG05 AH73 EA03 EB01 EB22
Claims (7)
とコロイダルシリカとの混合物またはその混合物の少な
くとも一部が縮合した縮合混合物からなり、かつ微少な
凹凸が形成された表面層と、基材樹脂層とを有する合成
樹脂成形品。1. A surface layer comprising a mixture of a hydrolyzate of an organoalkoxysilane and colloidal silica or a condensed mixture in which at least a part of the mixture is condensed, wherein a surface layer having fine irregularities is formed, and a base resin layer. A synthetic resin molded product having:
が０.０１〜５μｍ、最大表面あらさが０.１〜３０μｍ
の凹凸である請求項１記載の合成樹脂成形品。2. The unevenness of the surface layer has a center line average surface roughness of 0.01 to 5 μm and a maximum surface roughness of 0.1 to 30 μm.
The synthetic resin molded article according to claim 1, wherein the molded article has irregularities.
求項１記載の合成樹脂成形品。3. The synthetic resin molded article according to claim 1, wherein the base resin layer is made of an acrylic resin.
が、ビニルフェニル基含有アルコキシシランおよび／ま
たは（メタ）アクリロイルオキシ基含有アルコキシシラ
ンの加水分解物を含む請求項１記載の合成樹脂成形品。4. The synthetic resin molded article according to claim 1, wherein the hydrolyzate of the organoalkoxysilane includes a hydrolyzate of a vinylphenyl group-containing alkoxysilane and / or a (meth) acryloyloxy group-containing alkoxysilane.
項１記載の合成樹脂成形品。5. The synthetic resin molded article according to claim 1, wherein the thickness of the surface layer is 1 to 20 μm.
るための方法であって、オルガノアルコキシシランの加
水分解物およびコロイダルシリカを含有する被覆用組成
物をあらかじめ微少な凹凸が形成された鋳型成形面に塗
布し、加熱乾燥して硬化膜を形成し、次いで基材樹脂原
料を鋳型に注入し重合することにより該硬化膜を基材樹
脂の少なくとも一表面に転移せしめる合成樹脂成形品の
製造方法。6. A method for producing a synthetic resin molded article according to claim 1, wherein said coating composition containing a hydrolyzate of an organoalkoxysilane and colloidal silica has fine irregularities formed in advance. A synthetic resin molded product which is applied to a mold forming surface, heat-dried to form a cured film, and then the base resin material is poured into a mold and polymerized to transfer the cured film to at least one surface of the base resin. Production method.
ディスプレイ前面板。7. A display front plate comprising the synthetic resin molded product according to claim 1.
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|---|---|---|---|
| JP2001180027A JP2002371148A (en) | 2001-06-14 | 2001-06-14 | Synthetic resin molded products, method of producing the same and front plate for display made of the same |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001180027A JP2002371148A (en) | 2001-06-14 | 2001-06-14 | Synthetic resin molded products, method of producing the same and front plate for display made of the same |
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ID=19020510
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| JP2001180027A Pending JP2002371148A (en) | 2001-06-14 | 2001-06-14 | Synthetic resin molded products, method of producing the same and front plate for display made of the same |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004073972A1 (en) * | 2003-02-21 | 2004-09-02 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Laminate containing silica and application composition for forming porous silica layer |
-
2001
- 2001-06-14 JP JP2001180027A patent/JP2002371148A/en active Pending
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