JP2002370551A - 溶着部の燃料耐性に優れた燃料部品及びその製造方法 - Google Patents
溶着部の燃料耐性に優れた燃料部品及びその製造方法Info
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- JP2002370551A JP2002370551A JP2002069531A JP2002069531A JP2002370551A JP 2002370551 A JP2002370551 A JP 2002370551A JP 2002069531 A JP2002069531 A JP 2002069531A JP 2002069531 A JP2002069531 A JP 2002069531A JP 2002370551 A JP2002370551 A JP 2002370551A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】燃料透過耐性に優れ、かつ、溶着部の燃料耐
性、特に長期に亘って溶着部の燃料耐性に優れている燃
料部品及びその製造方法を提供する。 【解決手段】アミノ末端基濃度＞カルボキシル末端基濃
度である結晶性ポリアミド樹脂からなり、さらに該結晶
性ポリアミド樹脂と、不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体で変性されたポリオレフィン樹脂が溶着されてな
る、溶着部の燃料耐性に優れた燃料部品。該燃料部品
は、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性された
ポリオレフィン樹脂を成形した後、アミノ末端基濃度＞
カルボキシル末端基濃度である結晶性ポリアミド樹脂を
射出成形し、両成形品を溶着することにより製造され
る。
性、特に長期に亘って溶着部の燃料耐性に優れている燃
料部品及びその製造方法を提供する。 【解決手段】アミノ末端基濃度＞カルボキシル末端基濃
度である結晶性ポリアミド樹脂からなり、さらに該結晶
性ポリアミド樹脂と、不飽和カルボン酸もしくはその誘
導体で変性されたポリオレフィン樹脂が溶着されてな
る、溶着部の燃料耐性に優れた燃料部品。該燃料部品
は、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性された
ポリオレフィン樹脂を成形した後、アミノ末端基濃度＞
カルボキシル末端基濃度である結晶性ポリアミド樹脂を
射出成形し、両成形品を溶着することにより製造され
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、溶着部の燃料耐性
に優れた燃料部品及びその製造方法に関する。さらに詳
しくは、燃料透過耐性に優れ、溶着部の燃料耐性が長期
に亘って優れている燃料部品及びその製造方法に関する
ものである。
に優れた燃料部品及びその製造方法に関する。さらに詳
しくは、燃料透過耐性に優れ、溶着部の燃料耐性が長期
に亘って優れている燃料部品及びその製造方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、安全及び環境対策のために燃料タ
ンクまたは付属部品等の器壁や接続部分からの燃料の揮
散量を低減化することが要求されている。例えば、自動
車分野においては、自動車の燃料タンク本体は金属ある
いは樹脂により製造され、樹脂製燃料タンクの場合はタ
ンク本体からの燃料の透過量を減らすため樹脂をスルホ
ン化処理する方法（ＳＯ3 処理、特公昭４６−２３９１
４号公報）、フッ素処理する方法（Ｆ2 処理）、バリア
性樹脂との多層構造を有する中空成形製品とする方法
（特公昭５５−４９９８９号公報）、ポリエチレンの連
続マトリックス相中にポリアミド等のバリア性樹脂を薄
片状に分散させる方法（特公昭６０−１４６９５号公
報）等が開発されている。
ンクまたは付属部品等の器壁や接続部分からの燃料の揮
散量を低減化することが要求されている。例えば、自動
車分野においては、自動車の燃料タンク本体は金属ある
いは樹脂により製造され、樹脂製燃料タンクの場合はタ
ンク本体からの燃料の透過量を減らすため樹脂をスルホ
ン化処理する方法（ＳＯ3 処理、特公昭４６−２３９１
４号公報）、フッ素処理する方法（Ｆ2 処理）、バリア
性樹脂との多層構造を有する中空成形製品とする方法
（特公昭５５−４９９８９号公報）、ポリエチレンの連
続マトリックス相中にポリアミド等のバリア性樹脂を薄
片状に分散させる方法（特公昭６０−１４６９５号公
報）等が開発されている。
【０００３】しかし、上記の方法等により燃料タンク本
体からの燃料の透過量を低減化しても、実際には燃料タ
ンクに付属する各種の部品（例えばバルブ類等）からの
透過量が多く、燃料用部品全体からの揮散量を低減化す
るための障害となっている。これは、燃料タンクに付属
する各種の部品は、燃料タンクと十分な接着強度を得る
ために、燃料タンクと同じ材料である高密度ポリエチレ
ンで製造されており、この高密度ポリエチレンが燃料透
過性に劣るためである。
体からの燃料の透過量を低減化しても、実際には燃料タ
ンクに付属する各種の部品（例えばバルブ類等）からの
透過量が多く、燃料用部品全体からの揮散量を低減化す
るための障害となっている。これは、燃料タンクに付属
する各種の部品は、燃料タンクと十分な接着強度を得る
ために、燃料タンクと同じ材料である高密度ポリエチレ
ンで製造されており、この高密度ポリエチレンが燃料透
過性に劣るためである。
【０００４】そこで、燃料タンクに付属する各種の部品
を燃料透過性に優れたポリアミド樹脂等で製造すること
が検討されているが、今度は、燃料タンクと十分な接着
強度が得られないという問題があった。
を燃料透過性に優れたポリアミド樹脂等で製造すること
が検討されているが、今度は、燃料タンクと十分な接着
強度が得られないという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解決し、燃料透過耐性に優れ、かつ、溶着部の
燃料耐性、特に長期に亘って溶着部の燃料耐性に優れて
いる燃料部品及びその製造方法を提供することである。
問題点を解決し、燃料透過耐性に優れ、かつ、溶着部の
燃料耐性、特に長期に亘って溶着部の燃料耐性に優れて
いる燃料部品及びその製造方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らはこの問題を
解決するために鋭意検討した結果、アミノ末端基濃度＞
カルボキシル末端基濃度である結晶性ポリアミド樹脂を
用いることにより目的が達成できることを見出し、本発
明に到達した。
解決するために鋭意検討した結果、アミノ末端基濃度＞
カルボキシル末端基濃度である結晶性ポリアミド樹脂を
用いることにより目的が達成できることを見出し、本発
明に到達した。
【０００７】即ち、本発明は、アミノ末端基濃度＞カル
ボキシル末端基濃度である結晶性ポリアミド樹脂からな
る、溶着部の燃料耐性に優れた燃料部品に関するもので
ある。
ボキシル末端基濃度である結晶性ポリアミド樹脂からな
る、溶着部の燃料耐性に優れた燃料部品に関するもので
ある。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の結晶性ポリアミド樹脂は、アミノ末端基濃度が
カルボキシル末端基濃度よりも大きい。また、アミノ末
端基濃度がポリマー１ｋｇあたり５０ミリ当量以上、好
ましくは、６０ミリ当量以上であることが望ましい。ア
ミノ末端基濃度が過剰であることにより、不飽和カルボ
ン酸もしくはその誘導体で変性されたポリオレフィン樹
脂と溶着した場合に、溶着強度が優れたものとなり、優
れた燃料耐性を発現する。
本発明の結晶性ポリアミド樹脂は、アミノ末端基濃度が
カルボキシル末端基濃度よりも大きい。また、アミノ末
端基濃度がポリマー１ｋｇあたり５０ミリ当量以上、好
ましくは、６０ミリ当量以上であることが望ましい。ア
ミノ末端基濃度が過剰であることにより、不飽和カルボ
ン酸もしくはその誘導体で変性されたポリオレフィン樹
脂と溶着した場合に、溶着強度が優れたものとなり、優
れた燃料耐性を発現する。
【０００９】本発明の結晶性ポリアミド樹脂としては、
脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸からなるか、また
は、ラクタムもしくはアミノカルボン酸からなる脂肪族
ポリアミド樹脂が好ましい。
脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸からなるか、また
は、ラクタムもしくはアミノカルボン酸からなる脂肪族
ポリアミド樹脂が好ましい。
【００１０】脂肪族ポリアミド樹脂のモノマー成分とし
ては、炭素数４〜１２の脂肪族ジアミンと炭素数６〜１
２の脂肪族ジカルボン酸、又は炭素数６〜１２のラクタ
ム類もしくは炭素数６〜１２のアミノカルボン酸が挙げ
られる。脂肪族ジアミンの具体例としては、テトラメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレ
ンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレン
ジアミン、ドデカメチレンジアミン等が挙げられ、脂肪
族ジカルボン酸の具体例としては、アジピン酸、ヘプタ
ンジカルボン酸、オクタンジカルボン酸、ノナンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸等が挙げられ、好ましい脂肪族ジアミンと脂肪族ジカ
ルボン酸の組合せは、ヘキサメチレンジアミンとアジピ
ン酸の等モル塩である。ラクタムの具体例としては、α
−ピロリドン、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタ
ム、ε−エナントラクタム等が挙げられ、アミノカルボ
ン酸の具体例としては、６−アミノカプロン酸、７−ア
ミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−ア
ミノドデカン酸等が挙げられるが、６―アミノカプロン
酸、１２―アミノドデカン酸、ε―カプロラクタム、ラ
ウロラクタムが好ましい。脂肪族ポリアミド形成モノマ
ーは、１成分単独だけでなく２成分以上を混合して使用
することもできる。
ては、炭素数４〜１２の脂肪族ジアミンと炭素数６〜１
２の脂肪族ジカルボン酸、又は炭素数６〜１２のラクタ
ム類もしくは炭素数６〜１２のアミノカルボン酸が挙げ
られる。脂肪族ジアミンの具体例としては、テトラメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレ
ンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレン
ジアミン、ドデカメチレンジアミン等が挙げられ、脂肪
族ジカルボン酸の具体例としては、アジピン酸、ヘプタ
ンジカルボン酸、オクタンジカルボン酸、ノナンジカル
ボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン
酸等が挙げられ、好ましい脂肪族ジアミンと脂肪族ジカ
ルボン酸の組合せは、ヘキサメチレンジアミンとアジピ
ン酸の等モル塩である。ラクタムの具体例としては、α
−ピロリドン、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタ
ム、ε−エナントラクタム等が挙げられ、アミノカルボ
ン酸の具体例としては、６−アミノカプロン酸、７−ア
ミノヘプタン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−ア
ミノドデカン酸等が挙げられるが、６―アミノカプロン
酸、１２―アミノドデカン酸、ε―カプロラクタム、ラ
ウロラクタムが好ましい。脂肪族ポリアミド形成モノマ
ーは、１成分単独だけでなく２成分以上を混合して使用
することもできる。
【００１１】これらモノマー成分から形成される脂肪族
ポリアミド樹脂の具体例としては、ナイロン６、ナイロ
ン６６、ナイロン１２が挙げられ、これらはホモポリマ
ーでも２種以上のコポリマーでも良い。
ポリアミド樹脂の具体例としては、ナイロン６、ナイロ
ン６６、ナイロン１２が挙げられ、これらはホモポリマ
ーでも２種以上のコポリマーでも良い。
【００１２】また、本発明の結晶性ポリアミド樹脂とし
ては、芳香族モノマー成分を１種以上含む結晶性半芳香
族ポリアミド樹脂が好ましい。芳香族系モノマー成分を
１種以上含む結晶性半芳香族ポリアミド樹脂としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸
等の芳香族ジカルボン酸成分などの芳香族系モノマー成
分を１種以上含む共重合ポリアミド樹脂が挙げられる。
好ましくは、芳香族系モノマー成分を１種以上含み、融
点が２６０℃以上３２０℃未満の結晶性半芳香族共重合
ポリアミド樹脂であり、より好ましくは、芳香族系モノ
マー成分を１種以上含み、融点が２９０℃以上３１６℃
未満の結晶性半芳香族共重合ポリアミド樹脂である。芳
香族系モノマー成分を１種以上含む好ましい結晶性半芳
香族共重合ポリアミド樹脂の組み合わせとしては、脂肪
族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸の等モル塩、脂肪族ジ
アミンと芳香族ジカルボン酸の等モル塩および／または
脂肪族ポリアミド形成モノマーからなる結晶性共重合ポ
リアミド樹脂である。
ては、芳香族モノマー成分を１種以上含む結晶性半芳香
族ポリアミド樹脂が好ましい。芳香族系モノマー成分を
１種以上含む結晶性半芳香族ポリアミド樹脂としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸
等の芳香族ジカルボン酸成分などの芳香族系モノマー成
分を１種以上含む共重合ポリアミド樹脂が挙げられる。
好ましくは、芳香族系モノマー成分を１種以上含み、融
点が２６０℃以上３２０℃未満の結晶性半芳香族共重合
ポリアミド樹脂であり、より好ましくは、芳香族系モノ
マー成分を１種以上含み、融点が２９０℃以上３１６℃
未満の結晶性半芳香族共重合ポリアミド樹脂である。芳
香族系モノマー成分を１種以上含む好ましい結晶性半芳
香族共重合ポリアミド樹脂の組み合わせとしては、脂肪
族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸の等モル塩、脂肪族ジ
アミンと芳香族ジカルボン酸の等モル塩および／または
脂肪族ポリアミド形成モノマーからなる結晶性共重合ポ
リアミド樹脂である。
【００１３】ここで脂肪族ジアミンとは炭素数４〜１２
の脂肪族ジアミンであり、テトラメチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナ
メチレジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメ
チレンジアミン等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸と
は炭素数が６〜１２の脂肪族ジカルボン酸であり、アジ
ピン酸、ヘプタンジカルボン酸、オクタンジカルボン
酸、ノナンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ド
デカンジカルボン酸等が挙げられる。好ましい組み合わ
せは、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩
である。
の脂肪族ジアミンであり、テトラメチレンジアミン、ヘ
キサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナ
メチレジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメ
チレンジアミン等が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸と
は炭素数が６〜１２の脂肪族ジカルボン酸であり、アジ
ピン酸、ヘプタンジカルボン酸、オクタンジカルボン
酸、ノナンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ド
デカンジカルボン酸等が挙げられる。好ましい組み合わ
せは、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩
である。
【００１４】芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げら
れ、好ましい組み合わせは、ヘキサメチレンジアミンと
テレフタル酸の等モル塩である。
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げら
れ、好ましい組み合わせは、ヘキサメチレンジアミンと
テレフタル酸の等モル塩である。
【００１５】脂肪族形成モノマーとしては、炭素数６〜
１２のアミノカルボン酸および炭素数６〜１２のラクタ
ム類であり、６―アミノカプロン酸、７―アミノヘプタ
ン酸、１１―アミノウンデカン酸、１２―アミノドデカ
ン酸、α―ピロリドン、ε―カプロラクタム、ラウロラ
クタム、ε―エナントラクタム等が挙げられるが、６―
アミノカプロン酸、１２―アミノドデカン酸、ε―カプ
ロラクタム、ラウロラクタムが好ましい。脂肪族ポリア
ミド形成モノマーは、１成分単独だけでなく２成分以上
を混合して使用することもできる。
１２のアミノカルボン酸および炭素数６〜１２のラクタ
ム類であり、６―アミノカプロン酸、７―アミノヘプタ
ン酸、１１―アミノウンデカン酸、１２―アミノドデカ
ン酸、α―ピロリドン、ε―カプロラクタム、ラウロラ
クタム、ε―エナントラクタム等が挙げられるが、６―
アミノカプロン酸、１２―アミノドデカン酸、ε―カプ
ロラクタム、ラウロラクタムが好ましい。脂肪族ポリア
ミド形成モノマーは、１成分単独だけでなく２成分以上
を混合して使用することもできる。
【００１６】これらの使用量は、ヘキサメチレンジアミ
ンとアジピン酸の等モル塩３０〜７０重量％、ヘキサメ
チレンジアミンとテレフタル酸の等モル塩７０〜３０重
量％、脂肪族ポリアミド形成モノマー０〜１５重量％で
あり、好ましくは、ヘキサメチレンジアミンとアジピン
酸の等モル塩３５〜５５重量％、ヘキサメチレンジアミ
ンとテレフタル酸の等モル塩６５〜４５重量％、脂肪族
ポリアミド形成モノマー０〜１０重量％である。
ンとアジピン酸の等モル塩３０〜７０重量％、ヘキサメ
チレンジアミンとテレフタル酸の等モル塩７０〜３０重
量％、脂肪族ポリアミド形成モノマー０〜１５重量％で
あり、好ましくは、ヘキサメチレンジアミンとアジピン
酸の等モル塩３５〜５５重量％、ヘキサメチレンジアミ
ンとテレフタル酸の等モル塩６５〜４５重量％、脂肪族
ポリアミド形成モノマー０〜１０重量％である。
【００１７】本発明における結晶性ポリアミド樹脂の重
合度には特に制限はないが、ポリマー１ｇを９６％濃硫
酸１００ｍｌに溶解し、２５℃で測定した相対粘度が
１．８〜５．０であることが好ましく、より好ましくは
２．０〜３．０である。相対粘度が上記数値の上限より
高い場合、加工性を著しく損ない、上記下限より低い場
合、機械的強度が低下するため好ましくない。
合度には特に制限はないが、ポリマー１ｇを９６％濃硫
酸１００ｍｌに溶解し、２５℃で測定した相対粘度が
１．８〜５．０であることが好ましく、より好ましくは
２．０〜３．０である。相対粘度が上記数値の上限より
高い場合、加工性を著しく損ない、上記下限より低い場
合、機械的強度が低下するため好ましくない。
【００１８】本発明のアミノ末端基濃度がカルボキシル
末端基濃度よりも大きいポリアミド樹脂の製造方法は、
特に限定されるものではないが、重合時もしくは重合終
了後に当該組成物を押出混練する際に、ジアミン化合物
を含有させることで得ることができる。溶融重合時に製
造するならば、原料仕込み時にジアミンモノマーを過剰
に添加して重合する方法、原料仕込み時に原料モノマー
と原料モノマー以外のジアミン化合物を添加して重合す
る方法、所定の分子量のポリアミドを重合した後、重合
槽からポリマーを抜き出す直前に目的の末端基濃度バラ
ンスとなるようジアミン化合物を添加する方法が用いら
れる。重合後に製造するならば、目的の末端基濃度バラ
ンスとなるよう重合後のポリアミド樹脂とジアミン化合
物を溶融混練する方法等が用いられる。
末端基濃度よりも大きいポリアミド樹脂の製造方法は、
特に限定されるものではないが、重合時もしくは重合終
了後に当該組成物を押出混練する際に、ジアミン化合物
を含有させることで得ることができる。溶融重合時に製
造するならば、原料仕込み時にジアミンモノマーを過剰
に添加して重合する方法、原料仕込み時に原料モノマー
と原料モノマー以外のジアミン化合物を添加して重合す
る方法、所定の分子量のポリアミドを重合した後、重合
槽からポリマーを抜き出す直前に目的の末端基濃度バラ
ンスとなるようジアミン化合物を添加する方法が用いら
れる。重合後に製造するならば、目的の末端基濃度バラ
ンスとなるよう重合後のポリアミド樹脂とジアミン化合
物を溶融混練する方法等が用いられる。
【００１９】このジアミン化合物の具体例としては、前
述したポリアミド樹脂のモノマーとして用いられるもの
の他に、メチレンジアミン、エチレンジアミン、トリメ
チレンジアミン等の脂肪族ジアミンやナフタレンジアミ
ン、メタキシリレンジアミン等の芳香族ジアミンが用い
られ、好ましくはヘキサメチレンジアミン、ドデカメチ
レンジアミン、メタキシリレンジアミンが用いられる。
述したポリアミド樹脂のモノマーとして用いられるもの
の他に、メチレンジアミン、エチレンジアミン、トリメ
チレンジアミン等の脂肪族ジアミンやナフタレンジアミ
ン、メタキシリレンジアミン等の芳香族ジアミンが用い
られ、好ましくはヘキサメチレンジアミン、ドデカメチ
レンジアミン、メタキシリレンジアミンが用いられる。
【００２０】本発明のポリアミド樹脂は、層状珪酸塩を
含有することもできる。層状珪酸塩としては、珪酸マグ
ネシウムまたは珪酸アルミニウムの層で構成される層状
フィロ珪酸塩等を挙げることができる。
含有することもできる。層状珪酸塩としては、珪酸マグ
ネシウムまたは珪酸アルミニウムの層で構成される層状
フィロ珪酸塩等を挙げることができる。
【００２１】層状フィロ珪酸塩の具体例としては、モン
モリロナイト、サポナイト、パイデライト、ノントロナ
イト、ヘクトライト、スティプンサイト等のスメクタイ
ト系粘土鉱物やバーミキュライト、ハロサイトなどを挙
げることができる。これらは天然物でも、合成物でもよ
い。これらのなかでもモンモリロナイトが好ましい。
モリロナイト、サポナイト、パイデライト、ノントロナ
イト、ヘクトライト、スティプンサイト等のスメクタイ
ト系粘土鉱物やバーミキュライト、ハロサイトなどを挙
げることができる。これらは天然物でも、合成物でもよ
い。これらのなかでもモンモリロナイトが好ましい。
【００２２】前記層状珪酸塩はポリアミド樹脂に均一に
分散された状態であることが望ましい。層状珪酸塩が均
一に分散された状態とは、一辺の長さが０．００２〜１
μｍで、厚さが６〜２０Åの層状珪酸塩がポリアミド樹
脂中に分散させた際、それぞれが平均２０Å以上の層間
距離を保ち、均一に分散されていることである。ここで
層間距離とは層状珪酸塩の平板の重心間距離を言い、均
一に分散するとは、層状珪酸塩の平板が、平均的に５層
以下で重なった多層物が平行に、またはランダムに、も
しくは平行とランダムに混在した状態で、その５０重量
％以上が、好ましくは７０重量％以上が局所的な塊を形
成することなく分散する状態を言う。
分散された状態であることが望ましい。層状珪酸塩が均
一に分散された状態とは、一辺の長さが０．００２〜１
μｍで、厚さが６〜２０Åの層状珪酸塩がポリアミド樹
脂中に分散させた際、それぞれが平均２０Å以上の層間
距離を保ち、均一に分散されていることである。ここで
層間距離とは層状珪酸塩の平板の重心間距離を言い、均
一に分散するとは、層状珪酸塩の平板が、平均的に５層
以下で重なった多層物が平行に、またはランダムに、も
しくは平行とランダムに混在した状態で、その５０重量
％以上が、好ましくは７０重量％以上が局所的な塊を形
成することなく分散する状態を言う。
【００２３】層状珪酸塩が多層状粘土鉱物である場合に
は、ジオクタデシルアミン、フェニレンジアミンのよう
なアミン、４−アミノ−ｎ−酪酸、１２−アミノドデカ
ン酸のようなアミノ酸またはε−カプロラクタムのよう
なラクタム類の膨潤化剤と接触させて、予め層間を拡げ
て層間にモノマーを取り込みやすくした後、重合して均
一に分散させることもできる。また、膨潤化剤を用い、
予め層間を２０Å以上に拡げて、これをポリアミド樹脂
と溶融混合して均一に分散させる方法によってもよい。
は、ジオクタデシルアミン、フェニレンジアミンのよう
なアミン、４−アミノ−ｎ−酪酸、１２−アミノドデカ
ン酸のようなアミノ酸またはε−カプロラクタムのよう
なラクタム類の膨潤化剤と接触させて、予め層間を拡げ
て層間にモノマーを取り込みやすくした後、重合して均
一に分散させることもできる。また、膨潤化剤を用い、
予め層間を２０Å以上に拡げて、これをポリアミド樹脂
と溶融混合して均一に分散させる方法によってもよい。
【００２４】また、本発明のポリアミド樹脂は、そのま
までも燃料部品として使用できるが、その目的を損なわ
ない範囲で耐熱剤、耐候剤、結晶核剤、結晶化促進剤、
離型剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、着色剤
等の機能性付与剤を用いることができる。
までも燃料部品として使用できるが、その目的を損なわ
ない範囲で耐熱剤、耐候剤、結晶核剤、結晶化促進剤、
離型剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、着色剤
等の機能性付与剤を用いることができる。
【００２５】より具体的には、耐熱剤としては、ヒンダ
ードフェノール類、ホスファイト類、チオエーテル類、
ハロゲン化銅などが挙げられ、単独またはこれらを組み
合わせて使用できる。耐候剤としては、ヒンダードアミ
ン類やサリシレート類が挙げられ、単独またはこれらを
組み合わせて使用できる。結晶核剤としては、タルク、
クレーなどの無機フィラー類や脂肪酸金属塩等の有機結
晶核剤などが挙げられ、単独またはこれらを組み合わせ
て使用できる。結晶化促進剤としては、低分子量ポリア
ミド、高級脂肪酸類、高級脂肪酸エステル類や高級脂肪
族アルコール類が挙げられ、単独またはこれらを組み合
わせて使用できる。離型剤としては、脂肪酸金属塩類、
脂肪酸アミド類や各種ワックス類が挙げられ、単独また
はこれらを組み合わせて使用できる。帯電防止剤として
は、脂肪族アルコール類、脂肪族アルコールエステル類
や高級脂肪酸エステル類が挙げられ、単独またはこれら
を組み合わせて使用できる。難燃剤としては、水酸化マ
グネシウム等の金属水酸化物、リン、リン酸アンモニウ
ム、ポリリン酸アンモニウム、メラミンシアヌレート、
エチレンジメラミンジシアヌレート、硝酸カリウム、臭
素化エポキシ化合物、臭素化ポリカーボネート化合物、
臭素化ポリスチレン化合物、テトラブロモベンジルポリ
アクリレート、トリブロモフェノール重縮合物、ポリブ
ロモビフェニルエーテル類や塩素系難燃剤が挙げられ、
単独またはこれらを組み合わせて使用できる。これらの
中で、離型剤、滑剤、結晶核剤等の成形性改良剤を添加
することが好ましい。
ードフェノール類、ホスファイト類、チオエーテル類、
ハロゲン化銅などが挙げられ、単独またはこれらを組み
合わせて使用できる。耐候剤としては、ヒンダードアミ
ン類やサリシレート類が挙げられ、単独またはこれらを
組み合わせて使用できる。結晶核剤としては、タルク、
クレーなどの無機フィラー類や脂肪酸金属塩等の有機結
晶核剤などが挙げられ、単独またはこれらを組み合わせ
て使用できる。結晶化促進剤としては、低分子量ポリア
ミド、高級脂肪酸類、高級脂肪酸エステル類や高級脂肪
族アルコール類が挙げられ、単独またはこれらを組み合
わせて使用できる。離型剤としては、脂肪酸金属塩類、
脂肪酸アミド類や各種ワックス類が挙げられ、単独また
はこれらを組み合わせて使用できる。帯電防止剤として
は、脂肪族アルコール類、脂肪族アルコールエステル類
や高級脂肪酸エステル類が挙げられ、単独またはこれら
を組み合わせて使用できる。難燃剤としては、水酸化マ
グネシウム等の金属水酸化物、リン、リン酸アンモニウ
ム、ポリリン酸アンモニウム、メラミンシアヌレート、
エチレンジメラミンジシアヌレート、硝酸カリウム、臭
素化エポキシ化合物、臭素化ポリカーボネート化合物、
臭素化ポリスチレン化合物、テトラブロモベンジルポリ
アクリレート、トリブロモフェノール重縮合物、ポリブ
ロモビフェニルエーテル類や塩素系難燃剤が挙げられ、
単独またはこれらを組み合わせて使用できる。これらの
中で、離型剤、滑剤、結晶核剤等の成形性改良剤を添加
することが好ましい。
【００２６】本発明のポリアミド樹脂には、本発明の目
的を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂を加えることが
できる。併用される熱可塑性樹脂の例としてポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ
樹脂、アクリル樹脂等の汎用樹脂材料、ポリカーボネー
ト、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレン
サルファイド、その他高耐熱樹脂が挙げられる。特にポ
リエチレンやポリプロピレンを併用する場合には無水マ
レイン酸やグリシジル基含有モノマー等で変性したもの
を使用することが望ましい。
的を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂を加えることが
できる。併用される熱可塑性樹脂の例としてポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ
樹脂、アクリル樹脂等の汎用樹脂材料、ポリカーボネー
ト、ポリフェニレンオキサイド、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレン
サルファイド、その他高耐熱樹脂が挙げられる。特にポ
リエチレンやポリプロピレンを併用する場合には無水マ
レイン酸やグリシジル基含有モノマー等で変性したもの
を使用することが望ましい。
【００２７】本発明のアミノ末端基濃度＞カルボキシル
末端基濃度である結晶性ポリアミド樹脂からなる燃料部
品は、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性され
たポリオレフィン樹脂を中間接着層として、燃料タンク
と接合される。具体的には、まず、アミノ末端基濃度＞
カルボキシル末端基濃度である結晶性ポリアミド樹脂
と、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性された
ポリオレフィン樹脂が溶着され、次にこの付属部品を燃
料タンクと接合する。
末端基濃度である結晶性ポリアミド樹脂からなる燃料部
品は、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性され
たポリオレフィン樹脂を中間接着層として、燃料タンク
と接合される。具体的には、まず、アミノ末端基濃度＞
カルボキシル末端基濃度である結晶性ポリアミド樹脂
と、不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変性された
ポリオレフィン樹脂が溶着され、次にこの付属部品を燃
料タンクと接合する。
【００２８】不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で変
性されたポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、
エチレン・α−オレフィン系共重合体、エチレン・α,β
−不飽和カルボン酸エステル系共重合体、エチレン・酢
酸ビニル部分鹸化物系共重合体に不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体を上記共重合体に対して、グラフト重合
させた重合体が挙げられる。
性されたポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、
エチレン・α−オレフィン系共重合体、エチレン・α,β
−不飽和カルボン酸エステル系共重合体、エチレン・酢
酸ビニル部分鹸化物系共重合体に不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体を上記共重合体に対して、グラフト重合
させた重合体が挙げられる。
【００２９】エチレン・α−オレフィン系共重合体と
は、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンを共重合
した重合体であり、炭素数３以上のα−オレフィンとし
ては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、デセン
−１、４−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１
が挙げられ、好ましくはプロピレン、ブテン−１が挙げ
られる。
は、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンを共重合
した重合体であり、炭素数３以上のα−オレフィンとし
ては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、デセン
−１、４−メチルブテン−１、４−メチルペンテン−１
が挙げられ、好ましくはプロピレン、ブテン−１が挙げ
られる。
【００３０】エチレン・α,β−不飽和カルボン酸エステ
ル系共重合体とは、エチレンとα，β−不飽和カルボン
酸エステル単量体を共重合した重合体であり、α，β−
不飽和カルボン酸エステル単量体としては、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸ブチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸ブチルなどのメタクリル酸エステル等を挙
げることができる。好ましくは、安価で入手でき、且つ
熱安定性に優れている、エチレン・アクリル酸エチル共
重合体やエチレン・メタクリル酸メチル共重合体が挙げ
られる。
ル系共重合体とは、エチレンとα，β−不飽和カルボン
酸エステル単量体を共重合した重合体であり、α，β−
不飽和カルボン酸エステル単量体としては、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸ブチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、
メタクリル酸ブチルなどのメタクリル酸エステル等を挙
げることができる。好ましくは、安価で入手でき、且つ
熱安定性に優れている、エチレン・アクリル酸エチル共
重合体やエチレン・メタクリル酸メチル共重合体が挙げ
られる。
【００３１】エチレン・酢酸ビニル部分鹸化物系共重合
体とは、エチレン・酢酸ビニル共重合体を部分鹸化した
化合物である。エチレン・酢酸ビニル共重合体を公知の
鹸化法、例えば、メタノール、エタノールなどの低沸点
アルコールと水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナト
リウムメチラートなどのアルカリからなる系で処理する
方法で鹸化することで、エチレン・酢酸ビニル部分鹸化
物系共重合体を得ることが出来る。
体とは、エチレン・酢酸ビニル共重合体を部分鹸化した
化合物である。エチレン・酢酸ビニル共重合体を公知の
鹸化法、例えば、メタノール、エタノールなどの低沸点
アルコールと水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナト
リウムメチラートなどのアルカリからなる系で処理する
方法で鹸化することで、エチレン・酢酸ビニル部分鹸化
物系共重合体を得ることが出来る。
【００３２】グラフト重合させる不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体としては、アクリル酸、メタクリル酸、
エタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、
シトラコン酸、ナジック酸などの不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体、例えば酸ハライド、アミド、イミド、
無水物、エステルなどが挙げられる。誘導体の具体例と
しては、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、
マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチルなどが挙げ
られる。これらのなかでは、不飽和ジカルボン酸または
その無水物が好適であり、特にマレイン酸、ナジック酸
またはこれらの酸無水物が好ましく用いられる。また、
変性ポリオレフィン樹脂は、公知の製造方法、例えば、
未変性ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸類とを溶
融状態で反応させる方法、溶液状態で反応させる方法、
スラリー状態で反応させる方法、気相状態で反応させる
方法等のいずれかにより製造することができる。
くはその誘導体としては、アクリル酸、メタクリル酸、
エタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、
シトラコン酸、ナジック酸などの不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体、例えば酸ハライド、アミド、イミド、
無水物、エステルなどが挙げられる。誘導体の具体例と
しては、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、
マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチルなどが挙げ
られる。これらのなかでは、不飽和ジカルボン酸または
その無水物が好適であり、特にマレイン酸、ナジック酸
またはこれらの酸無水物が好ましく用いられる。また、
変性ポリオレフィン樹脂は、公知の製造方法、例えば、
未変性ポリオレフィン樹脂に不飽和カルボン酸類とを溶
融状態で反応させる方法、溶液状態で反応させる方法、
スラリー状態で反応させる方法、気相状態で反応させる
方法等のいずれかにより製造することができる。
【００３３】アミノ末端基濃度＞カルボキシル末端基濃
度である結晶性ポリアミド樹脂と、不飽和カルボン酸も
しくはその誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂を溶
着する方法は、まず不飽和カルボン酸もしくはその誘導
体で変性されたポリオレフィン樹脂を成形した後、アミ
ノ末端基濃度＞カルボキシル末端基濃度である結晶性ポ
リアミド樹脂を射出成形し、両成形品を溶着することに
より行われる。
度である結晶性ポリアミド樹脂と、不飽和カルボン酸も
しくはその誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂を溶
着する方法は、まず不飽和カルボン酸もしくはその誘導
体で変性されたポリオレフィン樹脂を成形した後、アミ
ノ末端基濃度＞カルボキシル末端基濃度である結晶性ポ
リアミド樹脂を射出成形し、両成形品を溶着することに
より行われる。
【００３４】溶着工法の具体例としては、振動溶着工
法、ダイスライドインジェクション（ＤＳＩ）やダイロ
ータリーインジェクション（ＤＲＩ）や二色成形といっ
た射出溶着工法、超音波溶着工法、スピン溶着工法、熱
板溶着工法、熱線溶着工法、レーザー溶着工法、高周波
誘導加熱溶着工法等が挙げられる。
法、ダイスライドインジェクション（ＤＳＩ）やダイロ
ータリーインジェクション（ＤＲＩ）や二色成形といっ
た射出溶着工法、超音波溶着工法、スピン溶着工法、熱
板溶着工法、熱線溶着工法、レーザー溶着工法、高周波
誘導加熱溶着工法等が挙げられる。
【００３５】ＤＳＩ、ＤＲＩ、二色成形等の射出溶着工
法により溶着する際の成形樹脂温度は250℃〜320℃、好
ましくは270℃〜300℃であることが望ましい。また、そ
の時の金型温度は30℃〜120℃、好ましくは50℃〜100℃
が望ましい。
法により溶着する際の成形樹脂温度は250℃〜320℃、好
ましくは270℃〜300℃であることが望ましい。また、そ
の時の金型温度は30℃〜120℃、好ましくは50℃〜100℃
が望ましい。
【００３６】本発明の燃料部品としては、燃料タンクに
付属するバルブ類、燃料ホース用継手、キャニスター接
続用ノズル、セパレーター等の部品が挙げられる。
付属するバルブ類、燃料ホース用継手、キャニスター接
続用ノズル、セパレーター等の部品が挙げられる。
【００３７】
【実施例】以下に実施例および比較例を示し、本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるもので
はない。なお、実施例および比較例における成形品の物
性測定は次のように行った。
具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるもので
はない。なお、実施例および比較例における成形品の物
性測定は次のように行った。
【００３８】［ポリアミド樹脂の末端基濃度の測定］ア
ミノ末端基濃度は、ポリアミド１ｇをフェノール・メタ
ノール混合溶液に溶解し、０．０２Ｎの塩酸で滴定して
測定した。カルボキシル末端基濃度は、ポリアミド１ｇ
をベンジルアルコールに溶解し、０．０５Ｎの水酸化ナ
トリウム溶液で滴定して測定した。
ミノ末端基濃度は、ポリアミド１ｇをフェノール・メタ
ノール混合溶液に溶解し、０．０２Ｎの塩酸で滴定して
測定した。カルボキシル末端基濃度は、ポリアミド１ｇ
をベンジルアルコールに溶解し、０．０５Ｎの水酸化ナ
トリウム溶液で滴定して測定した。
【００３９】［燃料透過係数］ＪＩＳ Ｚ０２０８に従
い、射出成形で成形したφ７５ｍｍ、厚み１ｍｍの試験
片を用いて測定雰囲気温度６０℃での燃料透過試験を行
った。燃料にはイソオクタンとトルエンを体積比で１：
１としたＦｕｅｌＣにエタノールを１０％混合して用い
た。また、燃料透過測定試料面には常に燃料が接触する
ように透過面を下向きにして設置した。
い、射出成形で成形したφ７５ｍｍ、厚み１ｍｍの試験
片を用いて測定雰囲気温度６０℃での燃料透過試験を行
った。燃料にはイソオクタンとトルエンを体積比で１：
１としたＦｕｅｌＣにエタノールを１０％混合して用い
た。また、燃料透過測定試料面には常に燃料が接触する
ように透過面を下向きにして設置した。
【００４０】［引張り強さ］ＡＳＴＭＤ６３８に従い、
厚み３．２ｍｍの１号試験片を用いて引張り速度毎分５
ｍｍで行った。
厚み３．２ｍｍの１号試験片を用いて引張り速度毎分５
ｍｍで行った。
【００４１】［初期接着強度］図１に示したテストピー
スの形状で、部品１と部品２の境界面が、射出溶着時に
溶融接着されることにより、一つのテストピースが得ら
れる。テストピースは、先ず、金型に図１の部品２の形
状の金属片をインサートし、無水マレイン酸にて変性さ
れたポリエチレンを用いて部品１の成形を行った。次
に、部品１を十分に冷却した後金型内にインサートし、
評価対象の樹脂を用いて部品２の部分を成形することに
より、接合したテストピースを得た。このテストピース
を引張り速度毎分５０ｍｍで境界面から剥離するか境界
面以外の部分で破壊する（基材破壊）までの最大引張り
強度を測定し、初期接着強度として評価を行った。
スの形状で、部品１と部品２の境界面が、射出溶着時に
溶融接着されることにより、一つのテストピースが得ら
れる。テストピースは、先ず、金型に図１の部品２の形
状の金属片をインサートし、無水マレイン酸にて変性さ
れたポリエチレンを用いて部品１の成形を行った。次
に、部品１を十分に冷却した後金型内にインサートし、
評価対象の樹脂を用いて部品２の部分を成形することに
より、接合したテストピースを得た。このテストピース
を引張り速度毎分５０ｍｍで境界面から剥離するか境界
面以外の部分で破壊する（基材破壊）までの最大引張り
強度を測定し、初期接着強度として評価を行った。
【００４２】［燃料浸漬後接着強度］初期接着強度の評
価と同様の手順で成形された試験片をオートクレブに入
れ、ＦｕｅｌＣ＋メタノール１５％混合燃料を同試験片
が完全に浸漬するまで封入する。そのオートクレブを６
０℃温水槽内に３５０時間放置した。その後取出した試
験片の引張り強度最大点を燃料浸漬後接着強度として評
価した。
価と同様の手順で成形された試験片をオートクレブに入
れ、ＦｕｅｌＣ＋メタノール１５％混合燃料を同試験片
が完全に浸漬するまで封入する。そのオートクレブを６
０℃温水槽内に３５０時間放置した。その後取出した試
験片の引張り強度最大点を燃料浸漬後接着強度として評
価した。
【００４３】実施例１ ７０リットルのオートクレブに重合モノマーとしてε−
カプロラクタム２０ｋｇに対し水０．５ｋｇ、メタキシ
リレンジアミンを１／２９０（ｅｑ／ｍｏｌラクタム）
となるよう仕込み、槽内を窒素置換した後、１００℃ま
で加熱し槽内が均一になるよう攪拌した。次いで槽内を
２６０℃、１．７ＭＰａで重合を行った後、得られたポ
リマーを１００℃熱水中で未反応モノマーを抽出し試料
とした。得られたポリアミド６の相対粘度は２．５０、
アミノ末端基濃度は９０ミリ当量／ｋｇであった。得ら
れたペレットをシリンダー温度２７０℃、金型温度８０
℃で射出成形し、ＡＳＴＭ準拠の引張り試験片を評価し
た。また、図１の手順中の二次射出成形シリンダー設定
温度を２７０℃、金型温度８０℃で成形された試験片の
初期接着強度と燃料浸漬後接着強度を測定した。さらに
同成形条件にて成形した１ｔのプレートを用い、ＪＩＳ
Ｚ０２０８に準拠した燃料透過試験を行った。得られ
た結果を表１に示した。
カプロラクタム２０ｋｇに対し水０．５ｋｇ、メタキシ
リレンジアミンを１／２９０（ｅｑ／ｍｏｌラクタム）
となるよう仕込み、槽内を窒素置換した後、１００℃ま
で加熱し槽内が均一になるよう攪拌した。次いで槽内を
２６０℃、１．７ＭＰａで重合を行った後、得られたポ
リマーを１００℃熱水中で未反応モノマーを抽出し試料
とした。得られたポリアミド６の相対粘度は２．５０、
アミノ末端基濃度は９０ミリ当量／ｋｇであった。得ら
れたペレットをシリンダー温度２７０℃、金型温度８０
℃で射出成形し、ＡＳＴＭ準拠の引張り試験片を評価し
た。また、図１の手順中の二次射出成形シリンダー設定
温度を２７０℃、金型温度８０℃で成形された試験片の
初期接着強度と燃料浸漬後接着強度を測定した。さらに
同成形条件にて成形した１ｔのプレートを用い、ＪＩＳ
Ｚ０２０８に準拠した燃料透過試験を行った。得られ
た結果を表１に示した。
【００４４】実施例２ 実施例１において、メタキシリレンジアミンを１／３５
０（ｅｑ／ｍｏｌラクタム）とした他は、実施例１と同
様にしてポリアミド６を得た。得られたポリアミド６の
アミノ末端基濃度６０ミリ当量／ｋｇであった。得られ
たペレットをシリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃
で射出成形し、ＡＳＴＭ準拠の引張り試験片を評価し
た。また、図１の手順中の二次射出成形シリンダー設定
温度を２７０℃、金型温度８０℃で成形された試験片の
初期接着強度と燃料浸漬後接着強度を測定した。さらに
同成形条件にて成形した１ｔのプレートを用い、ＪＩＳ
Ｚ０２０８に準拠した燃料透過試験を行った。得られ
た結果を表１に示した。
０（ｅｑ／ｍｏｌラクタム）とした他は、実施例１と同
様にしてポリアミド６を得た。得られたポリアミド６の
アミノ末端基濃度６０ミリ当量／ｋｇであった。得られ
たペレットをシリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃
で射出成形し、ＡＳＴＭ準拠の引張り試験片を評価し
た。また、図１の手順中の二次射出成形シリンダー設定
温度を２７０℃、金型温度８０℃で成形された試験片の
初期接着強度と燃料浸漬後接着強度を測定した。さらに
同成形条件にて成形した１ｔのプレートを用い、ＪＩＳ
Ｚ０２０８に準拠した燃料透過試験を行った。得られ
た結果を表１に示した。
【００４５】実施例３ 実施例１において、メタキシリレンジアミンを１／２０
０（ｅｑ／ｍｏｌラクタム）とした他は、実施例１と同
様にしてポリアミド６を得た。得られたポリアミド６の
アミノ末端基濃度１１０ミリ当量／ｋｇであった。得ら
れたペレットをシリンダー温度２７０℃、金型温度８０
℃で射出成形し、ＡＳＴＭ準拠の引張り試験片を評価し
た。また、図１の手順中の二次射出成形シリンダー設定
温度を２７０℃、金型温度８０℃で成形された試験片の
初期接着強度と燃料浸漬後接着強度を測定した。さらに
同成形条件にて成形した１ｔのプレートを用い、ＪＩＳ
Ｚ０２０８に準拠した燃料透過試験を行った。得られた
結果を表１に示した。
０（ｅｑ／ｍｏｌラクタム）とした他は、実施例１と同
様にしてポリアミド６を得た。得られたポリアミド６の
アミノ末端基濃度１１０ミリ当量／ｋｇであった。得ら
れたペレットをシリンダー温度２７０℃、金型温度８０
℃で射出成形し、ＡＳＴＭ準拠の引張り試験片を評価し
た。また、図１の手順中の二次射出成形シリンダー設定
温度を２７０℃、金型温度８０℃で成形された試験片の
初期接着強度と燃料浸漬後接着強度を測定した。さらに
同成形条件にて成形した１ｔのプレートを用い、ＪＩＳ
Ｚ０２０８に準拠した燃料透過試験を行った。得られた
結果を表１に示した。
【００４６】実施例４ ７０リットルのオートクレーブに重合モノマーとしてラ
ウロラクタム２０ｋｇに対し水４ｋｇ、メタキシリレン
ジアミンを１／３００（ｅｑ／ｍｏｌラウロラクタム）
となるように仕込み、槽内を窒素置換した後、１８０℃
まで加熱し槽内が均一になるように攪拌した。次いで槽
内を２８０℃、３．０MPaで前重合を行った後、大気圧
になるまで放圧しながら２５０℃まで温度を下げ、２５
０℃、窒素気流下で後重合を行った。得られたポリアミ
ド１２の相対粘度は２．０５、アミノ末端基濃度は６０
ミリ当量／ｋｇであった。得られたペレットをシリンダ
ー温度２７０℃、金型温度８０℃で射出成形し、ＡＳＴ
Ｍ準拠の引張り試験片を評価した。また、図１の手順中
の二次射出成形シリンダー設定温度を２７０℃、金型温
度８０℃で成形された試験片の初期接着強度と燃料浸漬
後接着強度を測定した。さらに同成形条件にて成形した
１ｔのプレートを用い、ＪＩＳ Ｚ０２０８に準拠した
燃料透過試験を行った。得られた結果を表１に示した。
ウロラクタム２０ｋｇに対し水４ｋｇ、メタキシリレン
ジアミンを１／３００（ｅｑ／ｍｏｌラウロラクタム）
となるように仕込み、槽内を窒素置換した後、１８０℃
まで加熱し槽内が均一になるように攪拌した。次いで槽
内を２８０℃、３．０MPaで前重合を行った後、大気圧
になるまで放圧しながら２５０℃まで温度を下げ、２５
０℃、窒素気流下で後重合を行った。得られたポリアミ
ド１２の相対粘度は２．０５、アミノ末端基濃度は６０
ミリ当量／ｋｇであった。得られたペレットをシリンダ
ー温度２７０℃、金型温度８０℃で射出成形し、ＡＳＴ
Ｍ準拠の引張り試験片を評価した。また、図１の手順中
の二次射出成形シリンダー設定温度を２７０℃、金型温
度８０℃で成形された試験片の初期接着強度と燃料浸漬
後接着強度を測定した。さらに同成形条件にて成形した
１ｔのプレートを用い、ＪＩＳ Ｚ０２０８に準拠した
燃料透過試験を行った。得られた結果を表１に示した。
【００４７】実施例５ 実施例４においてメタキシリレンジアミンを１／４８０
（ｅｑ／ｍｏｌラウロラクタム）とした他は、実施例４
と同様にしてポリアミド１２を得た。得られたポリアミ
ド１２のアミノ末端基濃度は５０ミリ当量／ｋｇであっ
た。得られたペレットをシリンダー温度２７０℃、金型
温度８０℃で射出成形し、ＡＳＴＭ準拠の引張り試験片
を評価した。また、図１の手順中の二次射出成形シリン
ダー設定温度を２７０℃、金型温度８０℃で成形された
試験片の初期接着強度と燃料浸漬後接着強度を測定し
た。さらに同成形条件にて成形した１ｔのプレートを用
い、ＪＩＳ Ｚ０２０８に準拠した燃料透過試験を行っ
た。得られた結果を表１に示した。
（ｅｑ／ｍｏｌラウロラクタム）とした他は、実施例４
と同様にしてポリアミド１２を得た。得られたポリアミ
ド１２のアミノ末端基濃度は５０ミリ当量／ｋｇであっ
た。得られたペレットをシリンダー温度２７０℃、金型
温度８０℃で射出成形し、ＡＳＴＭ準拠の引張り試験片
を評価した。また、図１の手順中の二次射出成形シリン
ダー設定温度を２７０℃、金型温度８０℃で成形された
試験片の初期接着強度と燃料浸漬後接着強度を測定し
た。さらに同成形条件にて成形した１ｔのプレートを用
い、ＪＩＳ Ｚ０２０８に準拠した燃料透過試験を行っ
た。得られた結果を表１に示した。
【００４８】実施例６ 実施例４においてメタキシリレンジアミンを１／２５０
（ｅｑ／ｍｏｌラウロラクタム）とした他は、実施例４
と同様にしてポリアミド１２を得た。得られたポリアミ
ド１２のアミノ末端基濃度は８０ミリ当量／ｋｇであっ
た。得られたペレットをシリンダー温度２７０℃、金型
温度８０℃で射出成形し、ＡＳＴＭ準拠の引張り試験片
を評価した。また、図１の手順中の二次射出成形シリン
ダー設定温度を２７０℃、金型温度８０℃で成形された
試験片の初期接着強度と燃料浸漬後接着強度を測定し
た。さらに同成形条件にて成形した１ｔのプレートを用
い、ＪＩＳ Ｚ０２０８に準拠した燃料透過試験を行っ
た。得られた結果を表１に示した。
（ｅｑ／ｍｏｌラウロラクタム）とした他は、実施例４
と同様にしてポリアミド１２を得た。得られたポリアミ
ド１２のアミノ末端基濃度は８０ミリ当量／ｋｇであっ
た。得られたペレットをシリンダー温度２７０℃、金型
温度８０℃で射出成形し、ＡＳＴＭ準拠の引張り試験片
を評価した。また、図１の手順中の二次射出成形シリン
ダー設定温度を２７０℃、金型温度８０℃で成形された
試験片の初期接着強度と燃料浸漬後接着強度を測定し
た。さらに同成形条件にて成形した１ｔのプレートを用
い、ＪＩＳ Ｚ０２０８に準拠した燃料透過試験を行っ
た。得られた結果を表１に示した。
【００４９】比較例１ 実施例１において、メタキシリレンジアミンを１／４０
０（ｅｑ／ｍｏｌラクタム）とした他は、参考例１と同
様にしてポリアミド６を得た。得られたポリアミド６の
アミノ末端基濃度５０ミリ当量／ｋｇであった。得られ
たペレットをシリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃
で射出成形し、ＡＳＴＭ準拠の引張り試験片を評価し
た。また、図１の手順中の二次射出成形シリンダー設定
温度を２７０℃、金型温度８０℃で成形された試験片の
初期接着強度と燃料浸漬後接着強度を測定した。さらに
同成形条件にて成形した１ｔのプレートを用い、ＪＩＳ
Ｚ０２０８に準拠した燃料透過試験を行った。得られ
た結果を表１に示した。
０（ｅｑ／ｍｏｌラクタム）とした他は、参考例１と同
様にしてポリアミド６を得た。得られたポリアミド６の
アミノ末端基濃度５０ミリ当量／ｋｇであった。得られ
たペレットをシリンダー温度２７０℃、金型温度８０℃
で射出成形し、ＡＳＴＭ準拠の引張り試験片を評価し
た。また、図１の手順中の二次射出成形シリンダー設定
温度を２７０℃、金型温度８０℃で成形された試験片の
初期接着強度と燃料浸漬後接着強度を測定した。さらに
同成形条件にて成形した１ｔのプレートを用い、ＪＩＳ
Ｚ０２０８に準拠した燃料透過試験を行った。得られ
た結果を表１に示した。
【００５０】比較例２ 実施例４においてメタキシリレンジアミンを１／３００
０（ｅｑ／ｍｏｌラウロラクタム）とした他は、実施例
４と同様にしてポリアミド１２を得た。得られたポリア
ミド１２のアミノ末端基濃度は４０ミリ当量／ｋｇであ
った。得られたペレットをシリンダー温度２７０℃、金
型温度８０℃で射出成形し、ＡＳＴＭ準拠の引張り試験
片を評価した。また、図１の手順中の二次射出成形シリ
ンダー設定温度を２７０℃、金型温度８０℃で成形され
た試験片の初期接着強度と燃料浸漬後接着強度を測定し
た。さらに同成形条件にて成形した１ｔのプレートを用
い、ＪＩＳ Ｚ０２０８に準拠した燃料透過試験を行っ
た。得られた結果を表１に示した。
０（ｅｑ／ｍｏｌラウロラクタム）とした他は、実施例
４と同様にしてポリアミド１２を得た。得られたポリア
ミド１２のアミノ末端基濃度は４０ミリ当量／ｋｇであ
った。得られたペレットをシリンダー温度２７０℃、金
型温度８０℃で射出成形し、ＡＳＴＭ準拠の引張り試験
片を評価した。また、図１の手順中の二次射出成形シリ
ンダー設定温度を２７０℃、金型温度８０℃で成形され
た試験片の初期接着強度と燃料浸漬後接着強度を測定し
た。さらに同成形条件にて成形した１ｔのプレートを用
い、ＪＩＳ Ｚ０２０８に準拠した燃料透過試験を行っ
た。得られた結果を表１に示した。
【００５１】比較例３ 無水マレイン酸にて変性されたポリエチレンをシリンダ
ー温度１９０℃、金型温度４０℃で射出成形し、ＡＳＴ
Ｍ準拠の引張り試験片を評価した。また同成形条件にて
成形した１ｔのプレートを用い、ＪＩＳ Ｚ０２０８に
準拠した燃料透過試験を行った。得られた結果を表１に
示した。
ー温度１９０℃、金型温度４０℃で射出成形し、ＡＳＴ
Ｍ準拠の引張り試験片を評価した。また同成形条件にて
成形した１ｔのプレートを用い、ＪＩＳ Ｚ０２０８に
準拠した燃料透過試験を行った。得られた結果を表１に
示した。
【００５２】
【表１】
【００５３】
【発明の効果】本発明の燃料部品は、燃料透過耐性に優
れ、かつ、溶着部の燃料耐性、特に長期に亘って溶着部
の燃料耐性に優れており、自動車等の燃料タンクに付属
する各種部品として好適に用いることができる。
れ、かつ、溶着部の燃料耐性、特に長期に亘って溶着部
の燃料耐性に優れており、自動車等の燃料タンクに付属
する各種部品として好適に用いることができる。
【００５４】
【図１】図１は、接着強度評価用テストピースの形状を
表す図である。
表す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｋ 77:00 77:00 Ｂ２９Ｌ 31:20 Ｂ２９Ｌ 31:20 Ｃ０８Ｌ 77:00 Ｃ０８Ｌ 77:00 Ｂ６０Ｋ 15/02 Ｚ Ｆターム(参考） 3D038 CA04 CA15 CA22 CC00 CC20 4F071 AA54 AF02 AF09 AF15 AF19 AF58 AH07 BA01 BB05 BC05 BC07 4F206 AA03 AA29 AC01 AG07 AH16 AR064 JA07 JB12 JB21 JF02 JL02 4J001 DA01 DB01 DB02 DC12 DC14 EA02 EA04 EA06 EA08 EA12 EA15 EA16 EA17 EB02 EB03 EB08 EB09 EB33 EB36 EB37 EB46 EE44A FA03 FA05 FB03 FB05 FD05 HA01 HA02 JA05 JB29 JB32 JB33 JB45
Claims (7)
- 【請求項１】 アミノ末端基濃度＞カルボキシル末端基
濃度である結晶性ポリアミド樹脂からなる、溶着部の燃
料耐性に優れた燃料部品。 - 【請求項２】 アミノ末端基濃度がポリマー１ｋｇあた
り５０ミリ当量以上である請求項１記載の燃料部品。 - 【請求項３】 結晶性ポリアミド樹脂が、脂肪族ジアミ
ンと脂肪族ジカルボン酸からなるか、または、ラクタム
もしくはアミノカルボン酸からなる脂肪族ポリアミド樹
脂である請求項１記載の燃料部品。 - 【請求項４】 結晶性ポリアミド樹脂が、芳香族モノマ
ー成分を１種以上含む結晶性半芳香族ポリアミド樹脂で
ある請求項１記載の燃料部品。 - 【請求項５】 アミノ末端基濃度＞カルボキシル末端基
濃度である結晶性ポリアミド樹脂からなる、溶着部の燃
料耐性に優れた燃料部品用材料。 - 【請求項６】 アミノ末端基濃度＞カルボキシル末端基
濃度である結晶性ポリアミド樹脂と、不飽和カルボン酸
もしくはその誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂が
溶着されてなる、溶着部の燃料耐性に優れた燃料部品。 - 【請求項７】 不飽和カルボン酸もしくはその誘導体で
変性されたポリオレフィン樹脂を成形した後、アミノ末
端基濃度＞カルボキシル末端基濃度である結晶性ポリア
ミド樹脂を射出成形し、両成形品を溶着することを特徴
とする、溶着部の燃料耐性に優れた燃料部品の製造方
法。
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|
| JP2001-75264 | 2001-03-16 | ||
| JP2001075264 | 2001-03-16 | ||
| JP2002069531A JP3528838B2 (ja) | 2001-03-16 | 2002-03-14 | 溶着部の燃料耐性に優れた燃料部品及びその製造方法 |
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| JP3528838B2 JP3528838B2 (ja) | 2004-05-24 |
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Cited By (6)
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|---|---|---|---|---|
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| JP2006273321A (ja) * | 2005-03-25 | 2006-10-12 | Eaton Corp | ポリマー製燃料タンク用部品及びその製造方法 |
| JP2008162401A (ja) * | 2006-12-28 | 2008-07-17 | Kyosan Denki Co Ltd | 樹脂タンク溶着部材 |
| JP2013040346A (ja) * | 2005-03-18 | 2013-02-28 | Kuraray Co Ltd | 半芳香族ポリアミド樹脂 |
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| WO2021187617A1 (ja) | 2020-03-19 | 2021-09-23 | 宇部興産株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
-
2002
- 2002-03-14 JP JP2002069531A patent/JP3528838B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
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|---|---|---|---|---|
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| JP2013040346A (ja) * | 2005-03-18 | 2013-02-28 | Kuraray Co Ltd | 半芳香族ポリアミド樹脂 |
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| JP2008162401A (ja) * | 2006-12-28 | 2008-07-17 | Kyosan Denki Co Ltd | 樹脂タンク溶着部材 |
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| WO2021187617A1 (ja) | 2020-03-19 | 2021-09-23 | 宇部興産株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
| EP4122671A4 (en) * | 2020-03-19 | 2024-03-27 | UBE Corporation | POLYAMIDE RESIN COMPOSITION |
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