JP2002363360A - ポリプロピレン系無延伸フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性、滑り性、耐ブロッキング性、低温ヒ
ートシール性、耐スクラッチ性など、フィルムの実用物
性のバランスを高度に向上させたフィルムの提供。 【解決手段】 （ａ）ＭＦＲが０．５〜５０ｇ／１０
分、（ｂ）ＤＳＣで求めた融解ピーク温度［Ｔｐ］が１
１０〜１５０℃、（ｃ）ＤＳＣで求めた融解終了温度
［Ｔｅ］と融点［Ｔｐ］との差が８℃以下、（ｄ）Ｑ値
が２〜４、（ｅ）密度［Ｄ］と融解ピーク温度［Ｔｐ］
との関係が、８６５０＞１００００［Ｄ］−３［Ｔｐ］
＞８５７０であるプロピレン−αオレフィンランダム共
重合体１００重量部と（ｆ）平均粒子径が１〜５μｍ、
（ｇ）細孔容積が０．８〜１．７ｍｌ／ｇ、（ｈ）吸油
量が１５０〜３２０ｍｌ／１００ｇ、（ｉ）かさ比重が
０．１３〜０．３２ｇ／ｍｌ、（ｊ）ＢＥＴ法比表面積
が３００〜５２０ｍ^２／ｇの合成シリカ０．０１〜０．
７重量部を含有する樹脂組成物からなるポリプロピレン
系無延伸フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリプロピレン系
無延伸フィルムに関し、特に、実用物性のバランスを高
度に向上させたポリプロピレン系無延伸フィルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィンフィルムは、食品包装を
はじめとする種々の物品の包装用素材として広く使用さ
れている。特に、ポリプロピレンフィルムは、機械的な
諸特性及び透明性、光沢等の光学的性質、さらには水蒸
気遮断性、無臭性等の食品衛生性等が優れていることか
ら、食品包装用分野を中心に広く用いられている。

【０００３】しかしながら、ポリプロピレンフィルム自
体は、耐ブロッキング性に劣るために、フィルムを重ね
るとフィルムが互いに密着する、いわゆるブロッキング
を起こし、包装等の作業性を著しく低下させる欠点を有
している。このため、ポリプロピレンフィルムのブロッ
キングを防止する方法として、フィルム中に二酸化珪素
に代表される無機系の微粉末、または架橋高分子などの
有機系の微粒子を、いわゆるアンチブロッキング剤とし
て配合する方法等が一般に実施されている。

【０００４】しかしながら、アンチブロッキング剤とし
て二酸化ケイ素粉末等を配合してなるポリプロピレン組
成物からのフィルムは、アルミノシリケート等の硬さに
よりフィルム同士をこすり合わせたとき、フィルム表面
に傷が付きやすいという問題がある。このような問題を
解消する試みとして、アンチブロッキング剤のシリカ等
を柔らかくしたり、分散性を改良したりする方法が試み
られてきているが、樹脂からアンチブロッキング剤が脱
落しやすくなったり、透明性が劣ったりする問題があ
り、透明性、ブロッキング性に優れたものが得られてい
なかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、透明
性、滑り性、耐ブロッキング性、耐スクラッチ性、低温
ヒートシール性など、フィルムの実用物性のバランスを
高度に向上させたフィルムを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、硬度において優れ
た特定のポリプロピレン系樹脂にフィルムを傷つけにく
い特定の合成シリカを配合することにより透明性、耐ブ
ロッキング性、滑り性、耐スクラッチ性、低温ヒートシ
ール性のバランスの優れたフィルムが得られることを見
出し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明の第１の発明によれば、
下記成分（１）および成分（２）を含有するポリプロピ
レン系樹脂組成物からなることを特徴とするポリプロピ
レン系無延伸フィルムが提供される。 成分（１）：下記（ａ）〜（ｅ）の特性を有するプロピ
レン−αオレフィンランダム共重合体１００重量部 （ａ）ＭＦＲが、０．５〜５０ｇ／１０分 （ｂ）ＤＳＣで求めた融解ピーク温度［Ｔｐ］が、１１
０〜１５０℃ （ｃ）ＤＳＣで求めた融解終了温度［Ｔｅ］と融点［Ｔ
ｐ］との関係が、次式を満足する ［Ｔｅ］−［Ｔｐ］≦８℃ （ｄ）Ｑ値が、２〜４ （ｅ）密度［Ｄ］と融解ピーク温度［Ｔｐ］との関係
が、式（Ｉ）を満たす ８６５０＞１００００［Ｄ］−３［Ｔｐ］＞８５７０ 成分（２）：下記（ｆ）〜（ｊ）の特性を有する合成シ
リカ０．０１〜０．７重量部 （ｆ）コールターカウンター計測による平均粒子径が、
１〜５μｍ （ｇ）細孔容積が、０．８〜１．７ｍｌ／ｇ （ｈ）吸油量が、１５０〜３２０ｍｌ／１００ｇ （ｉ）かさ比重が、０．１３〜０．３２ｇ／ｍｌ （ｊ）ＢＥＴ法比表面積が、３００〜５２０ｍ^２／ｇ

【０００８】また、本発明の第２の発明によれば、成分
（１）が、下記の触媒成分（Ａ）および触媒成分（Ｂ）
からなる触媒を用いてプロピレンとα−オレフィンとを
共重合することにより得られるプロピレン・α−オレフ
ィンランダム共重合体であることを特徴とする第１の発
明に記載のポリプロピレン系無延伸フィルムが提供され
る。 触媒成分（Ａ）： Ｑ（Ｃ_５Ｈ_４−ａＲ^１ _ａ）（Ｃ_５Ｈ_４−ｂＲ^２ _ｂ）Ｍｅ
ＸＹ （ここで、Ｃ_５Ｈ_４−ａＲ^１ _ａおよびＣ_５Ｈ_４−ｂＲ^２
_ｂは、それぞれ共役五員環配位子を示し、Ｑは二つの共
役五員環配位子を架橋する結合性基であって、炭素数１
〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の炭化水素
基を有するシリレン基または炭素数１〜２０の炭化水素
基を有するゲルミレン基を示し、Ｍｅはジルコニウムま
たはハフニウムを示し、ＸおよびＹは、それぞれ独立し
て、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキ
ルアミド基、トリフルオロメタンスルホン酸基、炭素数
１〜２０のリン含有炭化水素基または炭素数１〜２０の
ケイ素含有炭化水素基を示す。Ｒ^１およびＲ^２は、共役
五員環配位子上の置換基であって、それぞれ独立して、
炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン、アルコキシ
基、ケイ素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基、窒素
含有炭化水素基またはホウ素含有炭化水素基を示す。隣
接する２個のＲ^１または２個のＲ^２がそれぞれ結合して
環を形成していてもよい。ａおよびｂは０≦ａ≦４、０
≦ｂ≦４を満足する整数である。ただし、Ｒ^１およびＲ
^２を有する２個の五員環配位子は、基Ｑを介しての相対
位置の観点において、Ｍｅを含む平面に関して非対称で
ある。）で示される化合物 触媒成分（Ｂ）：イオン交換性層状珪酸塩

【０００９】また、本発明の第３の発明によれば、成分
（１）のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
が、プロピレン・エチレンランダム共重合体またはプロ
ピレン・ブテン−１ランダム共重合体であることを特徴
とする第１又は２の発明に記載のポリプロピレン系無延
伸フィルムが提供される。

【００１０】また、本発明の第４の発明によれば、成分
（１）のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
が、エチレン含有量２〜１５モル％のプロピレン・エチ
レンランダム共重合体であることを特徴とする第３の発
明に記載のポリプロピレン系無延伸フィルムが提供され
る。

【００１１】また、本発明の第５の発明によれば、合成
シリカが、有機酸で処理されたものであることを特徴と
する第１〜４のいずれかの発明に記載のポリプロピレン
系無延伸フィルムが提供される。

【００１２】また、本発明の第６の発明によれば、有機
酸がクエン酸であることを特徴とする第５の発明に記載
のポリプロピレン系無延伸フィルムが提供される。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明のポリプロピレン系無延伸
フィルムは、下記の成分（１）と成分（２）と必要に応
じて他の成分を含有するポリプロピレン系樹脂組成物か
らなるフィルムである。以下にポリプロピレン系樹脂組
成物及びフィルムについて詳細に説明する。

【００１４】［１］ポリプロピレン系樹脂組成物 （１）成分（１）プロピレン・α−オレフィンランダム
共重合体 本発明の成分（１）は、以下の（ａ）〜（ｅ）の特性を
満足するプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体
である。

【００１５】（ａ）ＭＦＲ 本発明で用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体のＭＦＲは、０．５〜５０ｇ／１０分、好ましく
は１〜３０ｇ／１０分、より好ましくは２〜２０ｇ／１
０分である。ＭＦＲが上記範囲より低い場合は、フィル
ムの表面性状に不良が生じるため好適な生産性が得られ
ず、一方、上記範囲より高い場合は連続的なフィルムの
生産が困難となる。

【００１６】（ｂ）融解ピーク温度［Ｔｐ］ 本発明で用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体のＤＳＣで求めた融点［Ｔｐ］（℃）は、１１０
〜１５０℃、好ましくは１１５〜１４５℃、より好まし
くは１２０〜１４０℃である。［Ｔｐ］が上記範囲より
低い場合は、本発明においても好適な耐ブロッキング性
が得られず、一方、上記範囲より高い場合は好適な低温
ヒートシール特性が得られない。

【００１７】（ｃ）融解終了温度［Ｔｅ］と融点［Ｔ
ｐ］との関係 本発明で用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体は、ＤＳＣで求めた融解終了温度［Ｔｅ］（℃）
と融点［Ｔｐ］（℃）との関係が、［Ｔｅ］−［Ｔｐ］
≦８℃、好ましくは［Ｔｅ］−［Ｔｐ］≦６℃、より好
ましくは［Ｔｅ］−［Ｔｐ］≦５．５℃を満たすもので
ある。［Ｔｅ］−［Ｔｐ］が、８℃を超える場合は、ヒ
ートシール温度が高くなる。

【００１８】（ｄ）Ｑ値 本発明で用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体のＱ値は、２〜４、好ましくは２．３〜３．８、
より好ましくは２．６〜３．６である。Ｑ値が、上記範
囲より小さい場合は、フィルムの成形性が低下し、上記
範囲より大きい場合は、フィルムの表面状態が悪くなる
とともに耐ブロッキング性が悪化する。

【００１９】（ｅ）密度［Ｄ］と融点［Ｔｐ］との関係 本発明で用いるプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体は、密度［Ｄ］（ｇ／ｃｍ^３）と融点［Ｔｐ］
（℃）との関係が、式（Ｉ）を満たす必要がある。 ８６５０＞１００００〔Ｄ〕−３［Ｔｐ］＞８５７０ …（Ｉ） 好ましくは、密度［Ｄ］と融点［Ｔｐ］との関係が、式
（ＩＩ）を満たす。 ８６３０＞１００００［Ｄ］−３［Ｔｐ］＞８５７５ …（ＩＩ） より好ましくは、密度［Ｄ］と融点［Ｔｐ］との関係
が、式（ＩＩＩ）を満たす。 ８６１０＞１００００［Ｄ］−３［Ｔｐ］＞８５８０ …（ＩＩＩ） １００００〔Ｄ〕−３〔ＴＰ〕の値が、上記を下回ると
フィルムの耐スクラッチ性が悪くなる。一方、上記の値
を超えるとフィルムの衝撃強度が弱くなり好ましくな
い。

【００２０】本発明で用いるプロピレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体は、上記要件を満たすものであれ
ば、何ら限定されるものではなく、一成分であっても二
成分以上の混合物であってもよい。プロピレン・α−オ
レフィンランダム共重合体に用いられるα−オレフィン
としては、プロピレンを除く炭素数２〜２０のα−オレ
フィンが挙げられ、例えば、エチレン、１−ブテン、１
−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテ
ン、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン
−１、４，４−ジメチルペンテン−１等を例示できる。
プロピレンと共重合するα−オレフィンは、一種類でも
二種類以上を用いてもよい。このうちエチレン、ブテン
−１が好適である。

【００２１】該α−オレフィンの含有量は、プロピレン
・α−オレフィンランダム共重合体のプロピレン単位と
α−オレフィン単位との総量を１００モル％とした場
合、好ましくは２．０〜２３モル％、より好ましくは
２．５〜１０モル％である。α−オレフィンがエチレン
の場合は、エチレン含有量としては、２〜１５モル％が
好ましい。

【００２２】本発明で用いるプロピレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体は、上記の物性を有するものであれ
ば、どのような方法によって製造されたものであっても
よいが、後述する触媒成分（Ａ）、触媒成分（Ｂ）、並
びに、必要に応じて用いられる触媒成分（Ｃ）からな
る、いわゆるメタロセン触媒の存在下に、プロピレンと
少量成分であるα−オレフィンとを共重合することによ
り製造することができる。

【００２３】触媒成分（Ａ） Ｑ（Ｃ_５Ｈ_４−ａＲ^１ _ａ）（Ｃ_５Ｈ_４−ｂＲ^２ _ｂ）Ｍｅ
ＸＹ （ここで、Ｃ_５Ｈ_４−ａＲ^１ _ａおよびＣ_５Ｈ_４−ｂＲ^２
_ｂは、それぞれ共役五員環配位子を示す。Ｑは二つの共
役五員環配位子を架橋する結合性基を示す。Ｍｅはジル
コニウムまたはハフニウムを示す。ＸおよびＹは、それ
ぞれ独立して、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０の炭化
水素基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２
０のアルキルアミド基、トリフルオロメタンスルホン酸
基、炭素数１〜２０のリン含有炭化水素基または炭素数
１〜２０のケイ素含有炭化水素基を示す。Ｒ^１およびＲ
^２は、共役五員環配位子上の置換基であって、それぞれ
独立して、炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン、ア
ルコキシ基、ケイ素含有炭化水素基、リン含有炭化水素
基、窒素含有炭化水素基またはホウ素含有炭化水素基を
示す。隣接する２個のＲ^１または２個のＲ^２がそれぞれ
結合して環を形成していてもよい。ａおよびｂは０≦ａ
≦４、０≦ｂ≦４を満足する整数である。ただし、Ｒ^１
およびＲ^２を有する２個の五員環配位子は、基Ｑを介し
ての相対位置の観点において、Ｍｅを含む平面に関して
非対称である。）

【００２４】Ｑは、二つの共役五員環配位子Ｃ_５Ｈ
_４−ａＲ^１ _ａおよびＣ_５Ｈ_４−ｂＲ^２ _ｂを架橋する結合
性基である。具体的には、例えば（イ）炭素数１〜２
０、好ましくは１〜６のアルキレン基、（ロ）炭素数１
〜２０、好ましくは１〜１２の炭化水素基を有するシリ
レン基、（ハ）炭素数１〜２０、好ましくは１〜１２の
炭化水素基を有するゲルミレン基がある。なかでもアル
キレン基、シリレン基が好ましい。

【００２５】Ｍｅは、ジルコニウムまたはハフニウムで
ある。

【００２６】ＸおよびＹは、それぞれ独立に、すなわち
同一でも異なってもよくて、（イ）水素、（ロ）ハロゲ
ン（フッ素、塩素、臭素またはヨウ素、好ましくは塩
素）、（ハ）炭素数１〜２０の炭化水素基、（ニ）炭素
数１〜２０のアルコキシ基、（ホ）炭素数１〜２０のア
ルキルアミド基、（ヘ）炭素数１〜２０のリン含有炭化
水素基、（ト）炭素数１〜２０のケイ素含有炭化水素基
または（チ）トリフルオロメタンスルホン酸基を示す。

【００２７】Ｒ^１およびＲ^２は、共役五員環配位子上の
置換基であって、それぞれ独立して、炭素数１〜２０の
炭化水素基、ハロゲン、炭素数１〜２０のアルコキシ
基、炭素数３〜２０のケイ素含有炭化水素基、炭素数２
〜２０のリン含有炭化水素基、炭素数２〜２０の窒素含
有炭化水素基または炭素数２〜２０のホウ素含有炭化水
素基を示す。これらの置換基は、側鎖にさらに置換基を
有していてもよい。また、隣接する２個のＲ^１同士また
は２個のＲ^２同士がそれぞれω−端で結合してシクロペ
ンタジエニル基の一部と共に環を形成していてもよい。
そのような場合の代表例としてはシクロペンタジエニル
基上の隣接する２つのＲ^１（あるいはＲ^２）が当該シク
ロペンタジエニル基の二重結合を共有して縮合六員環を
形成しているもの（すなわちインデニル基および置換イ
ンデニル基、およびフルオレニル基および置換フルオレ
ニル基）および縮合七員環を形成しているもの（すなわ
ちアズレニル基および置換アズレニル基）がある。好ま
しくは、１つあるいは２つのシクロペンタジエニル基上
の隣接する２つのＲ^１あるいはＲ^２が縮合七員環を形成
していることが望ましい。

【００２８】ａおよびｂは、０≦ａ≦４、０≦ｂ≦４を
満足する整数である。

【００２９】上記メタロセン化合物の非限定的な例とし
て、下記のものを挙げることができる。なお、これらの
化合物は、単に化学的名称のみで示称されているが、そ
の立体構造が本発明で言う非対称性を持つものであるこ
とはいうまでもない。

【００３０】（１）ジメチルシリレンビス｛１−（２−
メチル−４−フェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、（２）ジメチルシリレンビス〔１−
｛２−メチル−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−ア
ズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（３）ジメチル
シリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（４−フルオロ
フェニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロ
リド、（４）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−メチル
−４−（３−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕
ジルコニウムジクロリド、（５）ジメチルシリレンビス
〔１−｛２−メチル−４−（２−メチルフェニル）−４
Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（６）ジ
メチルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（１−ナ
フチル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリ
ド、（７）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−メチル−
４−（２−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニ
ウムジクロリド、（８）ジメチルシリレンビス〔１−
｛２−メチル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−４Ｈ
−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（９）ジメ
チルシリレンビス〔１−｛２−メチル−４−（４−フル
オロ−１−ナフチル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニ
ウムジクロリド、（１０）ジメチルシリレンビス〔１−
｛２−メチル−４−（４−フルオロ−２−ナフチル）−
４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（１
１）ジメチルシリレンビス｛１−（２−エチル−４−フ
ェニル−４Ｈ−アズレニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、（１２）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−エチル
−４−（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕
ジルコニウムジクロリド、（１３）ジメチルシリレンビ
ス〔１−｛２−エチル−４−（４−フルオロフェニル）
−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（１
４）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−エチル−４−
（２−メチルフェニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコ
ニウムジクロリド、（１５）ジメチルシリレンビス〔１
−｛２−エチル−４−（１−ナフチル）−４Ｈ−アズレ
ニル｝〕ジルコニウムジクロリド、（１６）ジメチルシ
リレンビス〔１−｛２−エチル−４−（１−アントラセ
ニル）−４Ｈ−アズレニル｝〕ジルコニウムジクロリ
ド、（１７）ジメチルシリレンビス〔１−｛２−エチル
−４−（１−フェナンスリル）−４Ｈ−アズレニル｝〕
ジルコニウムジクロリド、（１８）ジメチルシリレンビ
ス｛１−（２−ジメチルボラノ−４−インドリル−４Ｈ
−アズレニル）｝ジルコニウムジクロリド、（１９）ジ
メチルシリレンビス｛１−（２−メチル−４、５−ベン
ゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、（２０）ジ
メチルシリレンビス｛１−（２−メチル−４−フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド等が挙げられ
る。

【００３１】触媒成分（Ｂ） 本発明において、成分（Ｂ）としては、次の（ｂ−１）
〜（ｂ−４）から選ばれた成分が望ましい。（ｂ−１）
アルミニウムオキシ化合物、（ｂ−２）成分（Ａ）と反
応して成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイ
オン性化合物またはルイス酸が担持された微粒子状担
体、（ｂ−３）固体酸微粒子、（ｂ−４）イオン交換性
層状珪酸塩。

【００３２】（ｂ−１）アルミニウムオキシ化合物：ア
ルミニウムオキシ化合物としては、メチルアルモキサ
ン、メチルイソブチルアルモキサン等のいわゆるアルモ
キサンが例示できる。アルミニウムオキシ化合物は、微
粒子状担体に担持されていてもよい。微粒子状担体とし
ては、無機または有機の化合物から成る微粒子状担体が
例示できる。無機担体としては、シリカ、アルミナ、シ
リカ・アルミナ塩化マグネシウム、活性炭、無機珪酸塩
等が挙げられる。あるいは、これらの混合物であっても
よい。有機担体としては、例えば、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、４−メチル−１−ベンテン等の炭素数
２〜１４のα−オレフィンの重合体、スチレン、ジビニ
ルベンゼン等の芳香族不飽和炭化水素の重合体等から成
る多孔質ポリマーの微粒子担体が挙げられる。あるいは
これらの混合物であってもよい。

【００３３】（ｂ−２）成分（Ａ）と反応して成分
（Ａ）をカチオンに変換することが可能なイオン性化合
物またはルイス酸が担持された微粒子担体：成分（Ａ）
と反応して成分（Ａ）をカチオンに変換することが可能
なイオン性化合物としては、カルボニウムカチオン、ア
ンモニウムカチオン等の陽イオンと、トリフェニルホウ
素、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ホウ素、ト
リス（ペンタフルオロフェニル）ホウ素等の有機ホウ素
化合物のカチオンとの錯化物等が挙げられる。また、ル
イス酸、特に成分（Ａ）をカチオンに変換可能なルイス
酸としては、種々の有機ホウ素化合物、例えばトリス
（ペンタフルオロフェニル）ホウ素等が例示される。あ
るいは、塩化アルミニウム、塩化マグネシウム等の金属
ハロゲン化合物等が例示される。微粒子状担体は上述の
ものを適宜利用できる。

【００３４】（ｂ−３）固体酸：固体酸としては、アル
ミナ、シリカ−アルミナ等が挙げられる。

【００３５】（ｂ−４）イオン交換性層状珪酸塩：成分
（ｂ−４）としては、イオン交換性層状珪酸塩が用いら
れる。イオン交換性層状珪酸塩は、イオン結合などによ
って構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重な
った結晶構造をとる珪酸塩化合物であり、含有するイオ
ン交換が可能なものを示称する。イオン交換性層状珪酸
塩の好ましい具体例としては、モンモリロナイト、ザウ
コナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイ
ト、ヘクトライト、スチーブンサイトなどのスメクタイ
ト族、バーミキュライトなどのバーミキュライト族、雲
母、イライト、セリサイト、海緑石などの雲母族が挙げ
られる。

【００３６】成分（Ｂ）は特に処理を行うことなくその
まま用いることができるが、成分（Ｂ）に化学処理を施
すことが好ましい。ここで化学処理とは、表面に付着し
ている不純物を除去する表面処理と粘土の構造に影響を
与える処理のいずれをも用いることができる。

【００３７】具体的には、塩類処理、酸処理、アルカリ
処理、有機物処理などが挙げられる。酸処理は表面の不
純物を取り除く他、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇなど
の陽イオンを溶出させることによって表面積を増大させ
る。アルカリ処理では粘土の結晶構造が破壊され、粘土
の構造の変化をもたらす。また塩類処理、有機物処理で
は、イオン複合体、分子複合体、有機誘導体などを形成
し、表面積や層間距離を変えることができる。

【００３８】本発明において使用されるイオン交換性層
状珪酸塩は、塩類で処理される前の、イオン交換性層状
珪酸塩の含有する交換可能な１族金属陽イオンの４０％
以上、好ましくは６０％以上を、下記に示す塩類より解
離した陽イオンと、イオン交換して用いることが好まし
い。このようなイオン交換を目的とした塩類処理で用い
られる塩類は、２〜１４族原子からなる群より選ばれた
少なくとも一種の原子を含む陽イオンと、ハロゲン原
子、無機酸および有機酸からなる群より選ばれた少なく
とも一種の陰イオンとからなる化合物である。

【００３９】陽イオンとしては、Ｃａ、Ｍｇ、Ｓｃ、
Ｙ、Ｌａ、Ｓｍ、Ｙｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、
Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐ
ｂ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｓｎなどの陽イオ
ンが挙げられる。

【００４０】陰イオンとしては、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｆ、
ＰＯ_４、ＳＯ_４、ＮＯ_３、ＣＯ_３、Ｃ_２Ｏ_４、ＯＣＯＣ
Ｈ_３、ＣＨ_３ＣＯＣＨＣＯＣＨ_３、ＯＣｌ_３、Ｏ（ＮＯ
_３） _２、Ｏ（ＣｌＯ_４）_２、Ｏ（ＳＯ_４）、ＯＨ、Ｏ_２
Ｃｌ_２、ＯＣｌ_３、ＯＣＯＨ、ＯＣＯＣＨ_２ＣＨ_３、Ｃ
_２Ｈ_４Ｏ_４およびＣ_６Ｈ_５Ｏ_７などの陰イオンが挙げら
れる。

【００４１】酸処理で用いられる酸は、好ましくは塩
酸、硫酸、硝酸、シュウ酸、リン酸、酢酸から選択され
る。処理に用いる塩類および酸は、それぞれ２種以上で
あってもよい。

【００４２】塩類および酸による処理条件は、特には制
限されないが、通常、塩類および酸濃度は、０．１〜３
０重量％、処理温度は室温〜沸点、処理時間は、５分〜
２４時間の条件を選択して、イオン交換性層状珪酸塩に
含有される少なくとも一種の化合物の少なくとも一部を
溶出する条件で行うことが好ましい。また、塩類および
酸は、一般的には水溶液で用いられる。

【００４３】成分（ｂ−４）として、特に好ましいもの
は、塩類処理および／または酸処理を行って得られた、
水分含有率が１重量％以下の、イオン交換性層状珪酸塩
である。

【００４４】成分Ｂとしては、（ｂ−４）が好ましい。

【００４５】触媒成分（Ｃ） 成分（Ｃ）は、有機アルミニウム化合物である。本発明
で成分（Ｃ）として用いられる有機アルミニウム化合物
は、一般式（ＡｌＲ^４ _ｎＸ_３−ｎ）_ｍで示される化合物
が適当である。この式中、Ｒ^４は炭素数１〜２０の炭化
水素基を示し、Ｘは、ハロゲン、水素、アルコキシ基、
アミノ基を示す。ｎは１〜３の、ｍは１〜２の整数であ
る。成分（Ｃ）の具体例としては、トリメチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウム、トリノルマルプロピル
アルミニウム、トリノルマルブチルアルミニウム、トリ
イソブチルアルミニウム、トリノルマルヘキシルアルミ
ニウム、トリノルマルオクチルアルミニウム、トリノル
マルデシルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロラ
イド、ジエチルアルミニウムセスキクロライド、ジエチ
ルアルミニウムヒドリド、ジエチルアルミニウムエトキ
シド、ジエチルアルミニウムジメチルアミド、ジイソブ
チルアルミニウムヒドリド、ジイソブチルアルミニウム
クロライドなどが挙げられる。

【００４６】触媒の形成 本発明に用いる結晶性プロピレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体を製造する際に用いる触媒としては、上記
の成分（Ａ）、成分（Ｂ）並びに、必要に応じて用いら
れる成分（Ｃ）からなる触媒を、重合槽内であるいは重
合槽外で、重合させるべきモノマーの存在下あるいは不
存在下に接触させることにより調製することができる。
また、上記触媒は、オレフィンの存在下で予備重合を行
ったものであってもよい。予備重合に用いられるオレフ
ィンとしては、プロピレン、エチレン、１−ブテン、３
−メチルブテン−１、スチレン、ジビニルベンゼンなど
が用いられるが、これらと他のオレフィンとの混合物で
あってもよい。上記触媒の調製において使用される成分
（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）の量は任意の比で使用
することができる。

【００４７】重合 本発明に用いる結晶性プロピレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体の重合は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、並び
に、必要に応じて成分（Ｃ）からなる触媒とプロピレン
とエチレンまたは炭素数４〜２０のα−オレフィンとを
混合接触させることにより行われる。Ｔ_ｐ、Ｔ_ｅは、用
いる触媒の組合わせや重合条件に応じて変化するもので
あるが、共重合するα−オレフィンの種類や量などによ
って調整することが可能である。

【００４８】重合様式は、触媒成分と各モノマーが効率
よく接触するならば、あらゆる様式の方法を採用するこ
とができる。具体的には、不活性溶媒を用いるスラリー
法、不活性溶媒を実質的に用いずプロピレンを溶媒とし
て用いるバルク法、溶液法あるいは実質的に液体溶媒を
用いず各モノマーを実質的にガス状に保つ気相法を採用
することができる。また、連続重合、回分式重合のいず
れを用いてもよい。

【００４９】重合条件としては重合温度が−７８℃〜１
６０℃であり、また、重合圧力は０〜９０ｋｇ／ｃｍ^２
・Ｇである。そのときの分子量調節剤として補助的に水
素を用いることができる。

【００５０】（２）成分（２）合成シリカ 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に用いられる成分
（２）の合成シリカは、以下に示す（ｆ）〜（ｊ）の特
性を満たすものである。

【００５１】（ｆ）平均粒子径 本発明で用いる合成シリカの平均粒子径は、１〜５μ
ｍ、好ましくは１．５〜４μｍである。平均粒子径が１
μｍ未満であると、得られるフィルムの滑り性、ブロッ
キング性が劣り好ましくない。一方、５μｍを超える
と、透明性、傷つき性が著しく劣り好ましくない。ここ
で、平均粒子径は、コールカウンター計測による値であ
る。

【００５２】（ｇ）細孔容積 本発明で用いる合成シリカの細孔容積は、０．８〜１．
７ｍｌ／ｇ、好ましくは０．９〜１．５ｍｌ／ｇであ
る。細孔容積が０．８ｍｌ／ｇ未満ではシリカが硬くな
り傷つき性が悪く、１．７ｍｌ／ｇを超えるとプロピレ
ン重合体粒子と混合時にシリカ粒子同士で凝集しやす
い。細孔容積は、合成シリカの一次粒子の構造を示すも
のと考えられ、この値が大きければ一次粒子は高い表面
エネルギーを有し、プロピレン重合体粒子との混合時に
凝集を生じやすい。ここで、細孔容積は、Ｎ_２吸着法で
測定した値である。

【００５３】（ｃ）吸油量 本発明で用いる合成シリカの吸油量は、１５０〜３２０
ｍｌ／１００ｇ、好ましくは１６０〜２８０ｍｌ／１０
０ｇである。吸油量が１５０ｍｌ／１００ｇ未満ではシ
リカが硬くなり傷つき性が悪く、３２０ｍｌ／１００ｇ
を超えるとプロピレン重合体粒子と混合時にシリカ粒子
同士で凝集しやすい。吸油量は、細孔容積同様にシリカ
の構造を示すが、油の吸着量といった性質から、主に三
次元凝集体構造に起因する性質と考えられる。すなわ
ち、この値が大きければ、合成シリカ単体が凝集体とし
て存在する傾向が大きいことを意味する。ここで、吸油
量は、ＪＩＳ−Ｋ５１０１−２１に準拠して測定された
値である。

【００５４】（ｄ）かさ比重 本発明で用いる合成シリカのかさ比重は、０．１３〜
０．３２ｇ／ｃｍ^３、好ましくは０．１５〜０．３２ｇ
／ｃｍ^３である。０．１３ｇ／ｃｍ^３未満では、プロピ
レン重合体粒子との混合時にシリカ同士で凝集しやす
く、０．３２ｇ／ｃｍ^３を超えると合成シリカが硬くな
り傷つき性が悪くなる。ここで、かさ比重は、ＪＩＳ−
Ｋ６２２０−６．８に準拠して測定された値である。

【００５５】（ｊ）ＢＥＴ法比表面積 本発明で用いる合成シリカの比表面積は、３００〜５２
０ｍ^２／ｇ、好ましくは３３０〜５００ｍ^２／ｇであ
る。表面積は、シリカの一次構造を表し、表面積が大き
いということは非常に微細な穴が数多くあることを示
し、その結果硬くなる。表面積が小さいということは比
較的大きな穴があることを示す。ここで、比表面積は、
ＢＥＴ法に準拠して測定された値である。

【００５６】かかる特定の性状を有する本発明で用いら
れる合成シリカの製造法は、湿式法、乾式法など従来公
知のいずれかの方法をとることができる。特に湿式法は
物理的な性状の制御が容易であり好ましい。湿式法合成
シリカは、高純度珪砂を原料としたケイ酸ソーダと硫酸
を混合してケイ酸ゾルを生成した後、一次粒子を形成
し、ゾル−ゲル重合反応により三次元シリカ凝集体を形
成することにより得られる。この過程において、一次粒
子の生成条件を変えることにより、所望の性状を有する
合成シリカが得られる。天然に産出するシリカは、上記
のような性状を得ることが難しく不適である。かかる特
定の性状を有する本発明に用いられる合成シリカは市販
品を用いることもできる。本発明に用いることのできる
合成シリカは、その結晶構造に二酸化ケイ素が４０重量
％以上含まれていればよく、ケイ酸マグネシウム、ケイ
酸アルミニウム、ケイ酸アルミニウムカルシウムであっ
てもよい。

【００５７】前記合成シリカは、上記性状を満たす範囲
において、各種表面処理剤、例えば、界面活性剤、金属
石鹸、アクリル酸、シュウ酸、クエン酸、酒石酸等の有
機酸、高級アルコール、エステル、シリコーン、フッ素
樹脂、シランカップリング剤、ヘキサメタリン酸ソー
ダ、ピロリン酸ソーダ、トリポリリン酸ソーダ、トリメ
タリン酸ソーダ等の縮合リン酸塩、ｐＨ調整剤、有機安
定剤などを用いることができ、特に有機酸処理、なかで
もクエン酸処理されたものが好適である。処理方法は特
に限定されるものではなく、表面噴霧、浸漬等公知の方
法を採用することができる。

【００５８】また、合成シリカのアンチブロッキング剤
は、いかなる形状であっても良く、球状、角状、柱状、
針状、板状、不定形状など任意の形状とすることができ
る。

【００５９】前記合成シリカの配合量は、プロピレン・
α−オレフィンランダム共重合体１００重量部に対し
０．０１〜０．７重量部、好ましくは０．０５〜０．７
重量部である。より好ましくは、Ｔダイフィルムにおい
ては０．０５〜０．４重量部であり、インフレーション
フィルムにおいては０．２５〜０．７重量部である。配
合量が上記範囲未満では、フィルムのアンチブロッキン
グ性が劣ることとなるので好ましくない。一方、上記範
囲を超えるとフィルムの透明性を損なうこととなるので
好ましくない。

【００６０】（３）その他の配合成分 本発明に用いるポリプロピレン系樹脂組成物には、必要
に応じて添加剤、無機充填剤等を本発明の目的を損なわ
ない範囲で適宜配合することができる。配合できる好ま
しい添加剤としては、例えば分子量が５００以上のリン
系酸化防止剤、フェノール系酸化防止剤、及び滑剤、無
機充填剤等を例示することができる。

【００６１】該酸化防止剤としては、例えばテトラキス
−〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロ
キシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアネート、ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）イソシアヌレート、テトラキス−（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジフォ
スファイト等を挙げることができる。これらは単独で、
又は二種以上を併用することができる。

【００６２】これら酸化防止剤の配合量は特に限定され
ないが、好ましくはプロピレン重合体粒子１００重量部
に対し、０．０３〜０．５重量部程度配合することがで
きる。これら酸化防止剤の配合は、フィルム成形時及び
フィルム使用時の安定性にとって極めて有効である。

【００６３】（４）ポリプロピレン系樹脂組成物の調製
方法 本発明に使用されるポリプロピレン系樹脂組成物の調製
方法としては、プロピレン重合体粒子に直接合成シリカ
を加える方法と、当該合成シリカのマスターバッチを加
える方法とが挙げられる。

【００６４】本発明で用いるポリプロピレン系樹脂組成
物は、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体に
合成シリカを混合した後、溶融混練することによって得
られる。混合は、タンブラーミキサー、スーパーミキサ
ー、ヘンシェルミキサー、スクリューブレンダー、リボ
ンブレンダーなどの公知の方法が適用できる。溶融混練
は、例えば溶融押出機、バンバリーミキサーなどを用い
たプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の融点
以上の温度で溶融混練する方法であれば特に限定されな
い。

【００６５】溶融混練方法は、単軸押出機、二軸押出機
のどちらでも容易に実施できるが、合成シリカの分散を
より効果的に行うには二軸押出機が好適である。

【００６６】［ＩＩ］フィルム 本発明の無延伸フィルムは、上記のポリプロピレン系樹
脂組成物を、溶融押出して得られる。フィルムの製造方
法は、特に限定されないが、好ましくはＴダイ法又はチ
ューブラー法により溶融押出成形して得られる無延伸フ
ィルム（Ｔダイフィルム又はインフレーションフィル
ム）の製造方法である。Ｔダイ成形法又はチューブラー
法（インフレーション成形法）の成形条件は、ポリプロ
ピレンフィルムの成形条件として従来公知のものを採用
することができる。たとえば、Ｔダイ成形法では、樹脂
温度を１９０〜３００℃、インフレーション成形法で
は、樹脂温度を２００〜２７０℃、ブローアップ比を
０．５〜２．０の範囲で行うことが好ましい。

【００６７】また、得られるフィルムの厚みは用途に応
じて適宜選択でき、特に制限されないが、好ましくは２
０〜６０μｍ程度である。かかるフィルムは、食品包装
材料、文具・雑貨包装材料等、広範な用途に好適に用い
られる。

【００６８】

【実施例】以下に、本発明を実施例により更に具体的に
説明するが、本発明はその要旨を逸脱しない限り、これ
ら実施例によって何ら制約を受けるものではない。な
お、以下の実施例及び比較例で用いた試験方法、使用し
たプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体及び合
成シリカを以下に示す。 １．樹脂物性測定法 （１）ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ６７５８に準拠して、２３０
℃、荷重２．１６ｋｇｆで測定した。 （２）ＤＳＣ（示差走査熱量測定）による融点［Ｔｐ］
および融解終了温度［Ｔｅ］の測定：セイコー社製ＤＳ
Ｃを用い、サンプル量５ｍｇを採り、２００℃にて５分
間保持した後、４０℃まで１０℃／分の降温速度で結晶
化させ、さらに１０℃／分の昇温速度で融解させたとき
に描かれる曲線のピーク位置を、ＤＳＣで求めた融点
［Ｔｐ］、ピーク位置を越えベースラインとの接点を、
ＤＳＣで求めた融解終了温度［Ｔｅ］とした。 （３）Ｑ値：ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー）により測定し、重量平均分子量と数平均分子
量との比をＱ値とした。測定条件は次の通りである。 装置；ウオーターズ社製 ＧＰＣ １５０Ｃ型 カラム；昭和電工社製 ＡＤ８０Ｍ／Ｓ ３本 測定温度；１４０℃ 濃度；２０ｍｇ／１０ｍｌ 溶媒；オルソジクロロベンゼン （４）密度：ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠して測定した。 ２．フィルム試験法 （１）Ｈａｚｅ：ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準拠して、得
られた樹脂フィルムをヘイズメータにて測定した（単
位：％）。この値が小さいほど透明性が優れていること
を意味する。 （２）光沢（Ｇｌｏｓｓ）：ＪＩＳ−Ｋ７１０５に準拠
して、２３℃で測定した（単位％）。この値が大きいほ
ど光沢が良いことを意味する。 （３）ブロッキング：得られた樹脂フィルムより２ｃｍ
（幅）×１５ｃｍ（長）の試料フィルムを採り、冷却ロ
ール側の面同士をそれぞれ長さ５ｃｍにわたり重ね（接
触面積１０ｃｍ^２）、５０ｇ／ｃｍ^２の荷重下で温度４
０℃の雰囲気下に２４時間状態調整した後、荷重を除
き、２３℃の温度に十分調整した後ショッパー型引張試
験機を用いて５００ｍｍ／分の速度で試料のせん断剥離
に要する力を求めた（単位：ｇ／１０ｃｍ^２）。この値
が小さいほど耐ブロッキング性が良いことを意味する。 （４）静摩擦係数：得られた樹脂フィルムを温度４０℃
の雰囲気下に２４時間状態調整した試料をＡＳＴＭ−Ｚ
Ｄ１８９４に準拠して、試料フィルムの冷却ロール面同
士の摩擦をスリップテックス法にて静摩擦係数を求め
た。この値が小さいほど滑り性が優れていることを意味
する。 （５）ヒートシール温度：５ｍｍ×２００ｍｍのヒート
シールバーを用い、得られた樹脂フィルムの冷却ロール
面同士を各温度設定においてヒートシール圧力２ｋｇ／
ｃｍ^２、ヒートシール時間１秒の条件下でフィルムの溶
融押出した方向（ＭＤ）に垂直になるようにシールした
試料から１５ｍｍ幅のサンプルを採り、ショッパー型試
験機を用いて引張速度５００ｍｍ／分にてＭＤ方向に引
き離し、その荷重を読みとった。荷重３００ｇになるシ
ール温度をヒートシール温度としてヒートシール性を評
価した（単位：℃）。この値が小さいほどヒートシール
性が優れていることを意味する。 （６）傷つき性：一辺７．５ｃｍの正方形のスリップテ
スター用そり（２００ｇ）に冷却ロール面が外側になる
ように樹脂フィルムを巻き付け、また別の樹脂フィルム
を、上が冷却ロール面になるようにスリップテスターに
設置した。そして、スリップテスター上の樹脂フィルム
の上に樹脂フィルムを巻き付けたスリップテスター用そ
りを載せ、そり上に３ｋｇの荷重を載せた。そして、ス
リップテスター上で、荷重をかけた状態でそりを長さ３
０ｃｍ、往復３０回滑らした（フィルムの冷却ロール間
で滑らせる）。同操作を４回行い、そりに巻き付けたフ
ィルムサンプルを４枚採取し、その４枚を重ね合わせ、
滑らせる前および滑らせた後の４枚重ね合わせたＨａｚ
ｅの変化量を測定し、傷つき性の尺度とした（単位
％）。この値が小さいほど耐傷つき性が優れていること
を意味する。 （７）フィッシュアイ：シリカ凝集物による０．１ｍｍ
径以上のブツ（フィッシュアイ）を目視にて数えた（単
位：個／ｍ^２）。

【００６９】２．プロピレン・エチレンランダム共重合
体の合成 （１）触媒成分（Ａ）の合成 （ｒ）−ジクロロ｛１，１−ジメチルシリレンビス［２
−メチル−４（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニ
ル］｝ジルコニウムの合成は、特開平１１−２４０９０
９号公報に記載の方法で合成した。

【００７０】（２）触媒成分（Ｂ）の調製 イオン交換性層状珪酸塩の調製 １０リットルの攪拌翼の付いたガラス製セパラブルフラ
スコに、蒸留水３．７５リットル、続いて濃硫酸（９６
％）２．５ｋｇをゆっくりと添加した。５０℃で、さら
にモンモリロナイト（水澤化学社製ベンクレイＳＬ；平
均粒子径＝２５μｍ、粒度分布＝１０μｍ〜６０μｍ）
を１ｋｇ分散させ、９０℃に昇温し、６．５時間その温
度を維持した。５０℃まで冷却後、このスラリーを減圧
ろ過し、ケーキを回収した。このケーキに蒸留水を７リ
ットル加え再スラリー化後、ろ過した。この洗浄操作
を、洗浄液（ろ液）のｐＨが、３．５を超えるまで実施
した。

【００７１】回収したケーキを窒素雰囲気下１１０℃で
終夜乾燥した。乾燥後の重量は、７０５ｇであった。得
られたイオン交換性層状ケイ酸塩の組成（モル）比は、
Ａｌ／Ｓｉ＝０．１２９、Ｍｇ／Ｓｉ＝０．０１８、Ｆ
ｅ／Ｓｉ＝０．０１３であった。

【００７２】さらに、１０リットルの攪拌翼の付いたガ
ラス製セパラブルフラスコに、蒸留水１．７２リット
ル、続いて硫酸リチウム１水和物（７００ｇ）を加えて
溶液とした後、上記で得たイオン交換性層状ケイ酸塩を
加えた。このスラリーを室温で２４０分攪拌した。この
スラリーを減圧ろ過し、ケーキを回収した。このケーキ
に蒸留水を７リットル加え再スラリー化後、ろ過した。
この操作を３回繰り返した。

【００７３】回収したケーキを窒素雰囲気下１１０℃で
終夜乾燥した。乾燥後の重量は、６９５ｇであった。得
られたイオン交換性層状ケイ酸塩の組成（モル）比は、
Ａｌ／Ｓｉ＝０．１２７、Ｍｇ／Ｓｉ＝０．０２０、Ｆ
ｅ／Ｓｉ＝０．０１３、Ｌｉ／Ｓｉ＝０．０１８であっ
た。

【００７４】先に化学処理した珪酸塩は、キルン乾燥機
によりさらに乾燥を実施した。乾燥機の仕様、条件は以
下の通りである。 回転筒：円筒状、内径５０ｍｍ、加湿帯５５０ｍｍ（電
気炉）、かき上げ翼付き 回転数：２ｒｐｍ、傾斜角；２０／５２０、珪酸塩の供
給速度；２．５ｇ／分、 ガス流速；窒素、９６リットル／時間、向流 乾燥温度：２００℃（粉体温度）

【００７５】（３）触媒の調製 内容積１３リットルの攪拌機の付いた金属製反応器に、
上記で得た乾燥珪酸塩０．２０ｋｇとトルエンを含むヘ
プタン（以下、混合ヘプタンという。）０．７４リット
ルの混合物を導入し、さらにトリノルマルオクチルアル
ミニウムのヘプタン溶液（０．０４Ｍ）１．２６リット
ルを加え、系内温度を２５℃に維持した。１時間の反応
後、混合ヘプタンにて十分に洗浄し、珪酸塩スラリーを
２．０リットルに調製した。平行して、先に合成した
（ｒ）−ジクロロ｛１，１−ジメチルシリレンビス［２
−メチル−４（４−クロロフェニル）−４Ｈ−アズレニ
ル］｝ジルコニウムを２．１８ｇ（３．３０ｍｍｏｌ）
にトルエンを０．８０リットル加え、トリイソブチルア
ルミニウムのヘプタン溶液（０．７１Ｍ）を３３．１ミ
リリットル加えて、室温にて１時間反応させた混合物
を、珪酸塩スラリーに加え、１時間攪拌後、混合ヘプタ
ンを追加して５．０リットルに調整した。続いて、内温
を４０℃まで昇温し、安定したところで、プロピレンを
１００ｇ／時間の速度で供給し、温度を維持した。４時
間後プロピレンの供給を停止し、さらに１時間維持し
た。予備重合終了後、残モノマーをパージした後、触媒
を混合ヘプタンにて十分に洗浄した。続いて、トリイソ
ブチルアルミニウム（０．７１Ｍ／Ｌ）のヘプタン溶液
０．１７Ｌ添加した後に、４５℃で減圧乾燥を実施し
た。この操作により、乾燥した予備重合触媒０．６０ｋ
ｇを得た。

【００７６】（４）プロピレン・α−オレフィン共重合
体の重合 重合例（ｉ） 内容積２００ｌの攪拌式オートクレーブ内をプロピレン
で十分に置換した後、十分に脱水した液化プロピレン４
５ｋｇを導入した。これにトリイソブチルアルミニウム
・ｎ−ヘプタン溶液５００ｍｌ（０．１２ｍｏｌ）、エ
チレン１．２２ｋｇ、水素５．２ＮＬを加え、内温を３
０℃に維持した。次いで、上記予備重合触媒成分１．２
ｇをアルゴンで圧入して重合を開始させ、３０分かけて
７０℃に昇温し、１時間その温度を維持した。ここでエ
タノール１００ｍｌを添加して反応を停止させた。残ガ
スをパージし、表１の物性を有するプロピレン・エチレ
ンランダム共重合体（樹脂Ａ）を得た。

【００７７】重合例（ｉｉ） 重合例（ｉ）において、エチレン２．２５ｋｇ、水素
８．０ＮＬとする以外は、同様の操作で表１の物性を有
するプロピレン・エチレンランダム共重合体（樹脂Ｂ）
を得た。

【００７８】重合例（ｉｉｉ） 触媒の合成 充分に窒素置換したフラスコに、脱水および脱酸素した
ｎ−ヘプタン２００ｍｌを導入し、次いでＭｇＣｌ
_２を、０．４ｍｏｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎＣ_４Ｈ_９）_４を、
０．８ｍｏｌ導入し、９５℃に保ちながら２時間反応さ
せた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、メチルハイド
ロジェンポリシロキサン（２０センチストークスのも
の）を４８ｍｌ導入し、３時間反応させた。生成した固
体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。次いで、充分に窒素
置換したフラスコに、精製したｎ−ヘプタンを５０ｍｌ
導入し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．
２４ｍｏｌ導入した。その後、ｎ−ヘプタン２５ｍｌに
ＳｉＣｌ_４０．４ｍｏｌを混合したものを、３０℃に保
ちながら６０分間かけてフラスコへ導入し、９０℃で３
時間反応させた。さらに、ｎ−ヘプタン２５ｍｌにフタ
ル酸クロライド０．０１６ｍｏｌを混合したものを、９
０℃に保ちながら３０分間かけてフラスコに導入し、９
０℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで
洗浄した。次いで、これにＳｉＣｌ_４０．２４ｍｍｏｌ
を導入して、１００℃にて３時間反応させた。反応終了
後、ｎ−ヘプタンで充分洗浄した。充分に窒素置換した
フラスコに、精製したｎ−ヘプタン５０ｍｌを導入し、
上記で得た固体成分を５ｇ導入し、さらに（ＣＨ_３）_３
ＣＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２を０．８１ｍｌ導入
し、３０℃で２時間接触させた。接触終了後ｎ−ヘプタ
ンで充分に洗浄した。さらに、プロピレンを流通させて
予備重合を実施し、固体触媒を得た。

【００７９】重合 内容積２００ｌの攪拌式オートクレーブをプロピレンで
充分に置換した後、精製したｎ−ヘプタン６０ｌを導入
し、トリエチルアルミニウム１５ｇ、前述の固体触媒
（予備重合ポリマーを除いた量として）１．８ｇを５５
℃にてプロピレン雰囲気下で導入した。さらに、気相部
水素濃度を６．０容量％に保ちながら、プロピレンを
５．８ｋｇ／時間のフィード速度で導入し重合を開始し
た。１５分後、温度を６０℃に昇温し、さらにエチレン
を１５５ｇ／時間のフィード速度で導入し、さらに１−
ブテンを重合開始２７０分後まで５７０ｇ／時間のフィ
ード速度で導入して６時間重合を実施した。その後、全
モノマーの供給を停止し１時間重合を継続した。その
後、ブタノールにより触媒を分解し、生成物の濾過、乾
燥を行って、表１に示すようなプロピレン・エチレン・
１−ブテンランダム共重合体（樹脂Ｃ）２９．８ｋｇを
得た。

【００８０】重合例（ｉｖ） 内容積２００ｌの攪拌式オートクレーブをプロピレンで
十分に置換した後、脱水および脱酸素したｎ−ヘプタン
６０ｌを導入し、ジエチルアルミニウムクロリド４５
ｇ、三塩化チタン触媒（エム・アンド・エス社製）１６
ｇを５５℃にて、プロピレン雰囲気下で導入した。さら
に、気相水素濃度を５．５容量％に保ちながら、５５℃
の温度にて、プロピレン５．８ｋｇ／時間およびエチレ
ン０．３６ｋｇ／時間の速度で４時間フィードした後、
さらに１時間重合を継続した。その後、残ガスをパージ
し、生成物を濾過および乾燥して、表１に示す様なプロ
ピレン・エチレンランダム共重合体（樹脂Ｄ）２５ｋｇ
を得た。

【００８１】

【表１】

【００８２】３．合成シリカ 表２に示す物性の合成シリカを用いた。

【００８３】

【表２】

【００８４】実施例１〜７及び比較例１〜１２ 表１に示す種類の樹脂１００重量部及び表１に示す種類
及び量のシリカ、並びに酸化防止剤としてイルガノック
ス１０１０（テトラキス［メチレン−３−（３’，５’
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ネート］メタン）を０．０５重量部、イルガフォス１６
８（トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト）を０．０５重量部、中和剤としてステアリン
酸カルシウムを０．０５重量部、エルカ酸アマイドを
０．１０重量部を添加したものをヘンシェルミキサーで
７５０ｒｐｍで１分間室温で高速混合した後、神戸製鋼
社製ＮＣＭ６０二軸押出機（二軸ローター部；混練温度
１８０℃、ローター７５０ｒｐｍ、オリフィス開度３５
％、押出機；押出温度１８０℃、スクリュウ９０ｒｐ
ｍ）により溶融、混練して冷却、カットしてペレット状
樹脂組成物を得た。

【００８５】この樹脂組成物を原料として、口径３５ｍ
ｍφの押出機、幅３３０ｍｍＴダイを具備したプラコー
社製Ｔダイ法フィルム製造装置を用いて、押出樹脂温度
２２０℃、チルロール設定温度３０℃（表面温度３５
℃）、引き取り速度２１ｍ／ｍｉｎで成形して、厚さ２
５μｍの無延伸フィルムを得た。その物性の評価結果を
表３に示す。

【００８６】

【表３】

【００８７】表３より明らかなように、本発明の樹脂、
シリカを用いたフィルムは、ＨＡＺＥ、光沢、ブロッキ
ング、静摩擦係数、ヒートシール温度、傷つき性、フィ
ッシュアイ数に優れていた（実施例１〜７）。一方、低
細孔容積、低吸油量、低比表面積の合成シリカを用いた
場合は、フィルムが傷つき性が悪く（比較例１）、高細
孔容積、高吸油量の合成シリカを用いるとシリカの分散
性が悪く、ブロッキング、滑りが悪く（比較例２）、高
細孔容積の合成シリカを用いるとシリカの分散性が悪
く、ブロッキング、滑りが悪く（比較例３）、高比表面
積の合成シリカを用いると傷つき性が悪く（比較例
４）、低かさ比重の合成シリカを用いるとシリカの分散
性が悪く（比較例５）、高細孔容積、低比表面積の合成
シリカを用いた場合はシリカの分散性が悪く、ブロッキ
ング、滑りが悪く（比較例６）、低細孔容積、低吸油
量、低かさ比重、大比表面積の合成シリカを用いた場合
は傷つき性が悪く（比較例７）、粒径が大きいとＨＡＺ
Ｅ、傷つき性が悪く（比較例８）、密度とＴｐの関係が
範囲外の樹脂を用いると傷つき性が悪い（比較例９〜１
２）。

【００８８】

【発明の効果】本発明の無延伸フィルムは、特定の硬い
ポリプロピレン系樹脂と特定の柔らかい合成シリカを含
有する樹脂組成物からなるフィルムであるので、透明
性、滑り性、耐ブロッキング性、低温ヒートシール性、
耐スクラッチ性など、フィルムの実用物性のバランスを
高度に向上させたフィルムである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/16 Ｃ０８Ｌ 23/16 (72)発明者 大森 浩 三重県四日市市東邦町１番地 日本ポリケ ム株式会社材料開発センター Ｆターム(参考） 4F071 AA14X AA20X AA81 AA83 AA87 AA88 AB26 AD02 AD06 4J002 BB141 BB151 DJ016 FA086 FB236 GG02 4J028 AA01A AB00A AC01A AC28A BA00A BA00B BA01B BA03A BB00A BB00B BB01B BB03A BC12B BC15A BC15B BC25B CA27C CA30C DA02 EB02 EB04 EC02 EF03 GA06 GA07 GA19 4J128 AD00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記成分（１）および成分（２）を含有
   するポリプロピレン系樹脂組成物からなることを特徴と
   するポリプロピレン系無延伸フィルム。 成分（１）：下記（ａ）〜（ｅ）の特性を有するプロピ
   レン・α−オレフィンランダム共重合体１００重量部 （ａ）ＭＦＲが、０．５〜５０ｇ／１０分 （ｂ）ＤＳＣで求めた融解ピーク温度［Ｔｐ］が、１１
   ０〜１５０℃ （ｃ）ＤＳＣで求めた融解終了温度［Ｔｅ］と融点［Ｔ
   ｐ］との関係が、次式を満たす ［Ｔｅ］−［Ｔｐ］≦８℃ （ｄ）Ｑ値が、２〜４ （ｅ）密度［Ｄ］と融解ピーク温度［Ｔｐ］との関係
   が、式（Ｉ）を満たす ８６５０＞１００００［Ｄ］−３［Ｔｐ］＞８５７０ 成分（２）：下記（ｆ）〜（ｊ）の特性を有する合成シ
   リカ０．０１〜０．７重量部 （ｆ）コールターカウンター計測による平均粒子径が、
   １〜５μｍ （ｇ）細孔容積が、０．８〜１．７ｍｌ／ｇ （ｈ）吸油量が、１５０〜３２０ｍｌ／１００ｇ （ｉ）かさ比重が、０．１３〜０．３２ｇ／ｍｌ （ｊ）ＢＥＴ法比表面積が、３００〜５２０ｍ^２／ｇ
2. 【請求項２】 成分（１）が、下記の触媒成分（Ａ）お
   よび触媒成分（Ｂ）からなる触媒を用いてプロピレンと
   α−オレフィンとを共重合することにより得られるプロ
   ピレン・α−オレフィンランダム共重合体であることを
   特徴とする請求項１に記載のポリプロピレン系無延伸フ
   ィルム。 触媒成分（Ａ）： Ｑ（Ｃ_５Ｈ_４−ａＲ^１ _ａ）（Ｃ_５Ｈ_４−ｂＲ^２ _ｂ）Ｍｅ
   ＸＹ （ここで、Ｃ_５Ｈ_４−ａＲ^１ _ａおよびＣ_５Ｈ_４−ｂＲ^２
   _ｂは、それぞれ共役五員環配位子を示し、Ｑは二つの共
   役五員環配位子を架橋する結合性基であって、炭素数１
   〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の炭化水素
   基を有するシリレン基または炭素数１〜２０の炭化水素
   基を有するゲルミレン基を示し、Ｍｅはジルコニウムま
   たはハフニウムを示し、ＸおよびＹは、それぞれ独立し
   て、水素、ハロゲン、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭
   素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキ
   ルアミド基、トリフルオロメタンスルホン酸基、炭素数
   １〜２０のリン含有炭化水素基または炭素数１〜２０の
   ケイ素含有炭化水素基を示す。Ｒ^１およびＲ^２は、共役
   五員環配位子上の置換基であって、それぞれ独立して、
   炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン、アルコキシ
   基、ケイ素含有炭化水素基、リン含有炭化水素基、窒素
   含有炭化水素基またはホウ素含有炭化水素基を示す。隣
   接する２個のＲ^１または２個のＲ^２がそれぞれ結合して
   環を形成していてもよい。ａおよびｂは０≦ａ≦４、０
   ≦ｂ≦４を満足する整数である。ただし、Ｒ^１およびＲ
   ^２を有する２個の五員環配位子は、基Ｑを介しての相対
   位置の観点において、Ｍｅを含む平面に関して非対称で
   ある。）で示される化合物 触媒成分（Ｂ）：イオン交換性層状珪酸塩
3. 【請求項３】 成分（１）のプロピレン・α−オレフィ
   ンランダム共重合体が、プロピレン・エチレンランダム
   共重合体またはプロピレン・ブテン−１ランダム共重合
   体であることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリ
   プロピレン系無延伸フィルム。
4. 【請求項４】 成分（１）のプロピレン・α−オレフィ
   ンランダム共重合体が、エチレン含有量２〜１５モル％
   のプロピレン・エチレンランダム共重合体であることを
   特徴とする請求項３に記載のポリプロピレン系無延伸フ
   ィルム。
5. 【請求項５】 合成シリカが、有機酸で処理されたもの
   であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に
   記載のポリプロピレン系無延伸フィルム。
6. 【請求項６】 有機酸がクエン酸であることを特徴とす
   る請求項５に記載のポリプロピレン系無延伸フィルム。