JP2002357114A - 排ガス浄化フィルタ及びその製造方法 - Google Patents

排ガス浄化フィルタ及びその製造方法

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 フィルタの破損及び溶損を防止でき,かつ優
れたパティキュレート除去能力を有する排ガス浄化フィ
ルタ及びその製造方法を提供すること。 【解決手段】 内燃機関から排出されるパティキュレー
トを含む排ガスを導入する導入通路2と,パティキュレ
ートを捕集する多孔質隔壁5と,パティキュレートが除
去された後の排ガスを排出する排出通路3とを有し,多
孔質隔壁にはパティキュレートを酸化除去するための触
媒を担持してなるハニカム状のセラミック製の排ガス浄
化フィルタ7であって,多孔質隔壁の気孔率は55〜8
0%,その平均細孔径は30〜50μm,排ガス浄化フ
ィルタ全体の細孔容積をX,孔径100μm以上の細孔
容積をYとした場合,Y/X≦0.05である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【技術分野】本発明は,内燃機関から排出されるカーボ
ン微粒子等のパティキュレートを捕集し,触媒反応によ
りパティキュレートを酸化除去するために用いられるセ
ラミック製の排ガス浄化フィルタ及びその製造方法に関
する。
【0002】
【従来技術】ディーゼル機関から排出されるパティキュ
レートを捕集するために,セラミック製の排ガス浄化フ
ィルタが利用されている。従来,排ガス浄化フィルタで
一旦捕集されたパティキュレートは,所定位置に設置さ
れたヒータにより加熱し,燃焼除去する捕集燃焼方式が
考えられてきた。この捕集燃焼方式に用いられるフィル
タは,たとえば,特開平9−77573号公報に示すご
とく,パティキュレートを確実に捕集するため,細孔径
を圧力損失の許される限り小さくし,フィルタ表面にパ
ティキュレートを堆積させることに着眼したものであ
る。
【0003】
【解決しようとする課題】しかしながら,上記捕集燃焼
方式では,ヒータで堆積したパティキュレートを燃焼除
去する際の熱応力でフィルタが破損若しくは溶損しやす
く,実用には至っていない。
【0004】本発明はかかる従来の問題点に鑑み,フィ
ルタの破損及び溶損を防止でき,かつ優れたパティキュ
レート除去能力を有する排ガス浄化フィルタ及びその製
造方法を提供しようとするものである。
【0005】
【課題の解決手段】第一の発明は,内燃機関から排出さ
れるパティキュレートを含む排ガスを導入する導入通路
と,上記パティキュレートを捕集する多孔質隔壁と,上
記パティキュレートが除去された後の排ガスを排出する
排出通路とを有し,上記多孔質隔壁には上記パティキュ
レートを酸化除去するための触媒を担持してなるハニカ
ム状のセラミック製の排ガス浄化フィルタであって,上
記多孔質隔壁の気孔率は55〜80%,その平均細孔径
は30〜50μmであり,かつ上記排ガス浄化フィルタ
全体の細孔容積をX,孔径100μm以上の細孔容積を
Yとした場合,Y/X≦0.05であることを特徴とす
る排ガス浄化フィルタである(請求項1)。
【0006】第一発明の排ガス浄化フィルタは,導入通
路と排出通路との間に多孔質隔壁を設け,そこには触媒
を担持させている。触媒は,たとえば,多孔質隔壁の表
面だけでなく,その内部の細孔壁面にも担持されてい
る。そのため,導入通路へ供給された排ガスを導出通路
へ向けて通過させると,その間に設けられた多孔質隔壁
の細孔壁面にパティキュレートが捕集される。捕集され
たパティキュレートは,担持された触媒により,効率的
に酸化されて除去される。これにより,排ガスが浄化さ
れる。
【0007】ここで,多孔質隔壁の気孔率及び平均細孔
径は上記の範囲にあることから,この気孔の量及び径は
比較的大きい。このため,多孔質隔壁の内部の細孔まで
パティキュレートを侵入させることができる。また,そ
のため,触媒反応面積も大きい。このため,多孔質隔壁
に担持された触媒は,パティキュレートを高効率で酸化
させ,これを除去する。即ち,パティキュレートと排ガ
ス中の酸素との反応を効率よく促進させる。したがっ
て,優れたパティキュレート除去能力を発揮できる。ま
た,気孔率及び平均細孔径が上記の範囲にあるので,フ
ィルタの破損及び溶損も抑制できる。
【0008】また,排ガス浄化フィルタ全体の細孔容積
Xと,孔径100μm以上の細孔容積Yとの間に,上記
の関係が成立するため,優れたパティキュレート除去能
力を得る。
【0009】第二の発明は,内燃機関から排出されるパ
ティキュレートを含む排ガスを導入する導入通路と,上
記パティキュレートを捕集する多孔質隔壁と,上記パテ
ィキュレートが除去された後の排ガスを排出する排出通
路とを有し,上記多孔質隔壁には上記パティキュレート
を酸化除去するための触媒を担持してなり,上記多孔質
隔壁の気孔率は55〜80%,その平均細孔径は30〜
50μmであり,かつ上記排ガス浄化フィルタ全体の細
孔容積をX,孔径100μm以上の細孔容積をYとした
場合,Y/X≦0.05であるハニカム状のセラミック
製の排ガス浄化フィルタを製造する方法において,上記
排ガス浄化フィルタは,セラミック粉末と発泡材との混
合物をハニカム状に成形し,加熱焼成し,該加熱時に上
記発泡材を膨張させることにより形成し,その後上記触
媒を担持することを特徴とする排ガス浄化フィルタの製
造方法である(請求項5)。
【0010】第二発明によれば,乾燥時に発泡材が膨張
するため,上記気孔率及び上記平均細孔径を有する気孔
を形成することができる。平均細孔径が40μm程度以
上の比較的大きな気孔を形成するには,従来セラミック
粉末を大きくする必要があったが,セラミック粉末を大
きくすると押出し成形によってハニカム状の排ガス浄化
フィルタを形成することが困難になる。第二発明によれ
ば,乾燥時に膨張する発泡材を用いているため,大きな
セラミック粉末を用いる必要はなく,上記平均細孔径を
持つハニカム状排ガス浄化フィルタを押出し成形で製造
することができる。したがって第二発明によれば,上記
のごとき優れた効果を発揮する上記第一発明の排ガス浄
化フィルタを製造することができる。
【0011】
【発明の実施の形態】第一発明において,多孔質隔壁の
気孔率が55%未満である場合には,多孔質隔壁表面に
パティキュレートが堆積し,圧力損失が高く実用上問題
がある。気孔率が80%を超える場合には排ガス浄化フ
ィルタの強度が低下する場合がある。多孔質隔壁の平均
細孔径が30μm未満の場合には,多孔質隔壁表面にパ
ティキュレートが堆積し,隔壁内部には殆んど侵入しな
くなる。平均細孔径が50μmを超える場合には,細孔
径が大きすぎて,パティキュレートが多孔質隔壁を通過
してしまい,捕集効率が劣る。
【0012】また,第一発明において,排ガス浄化フィ
ルタ全体の細孔容積Xと,孔径100μm以上の細孔容
積Yとの間にY/X≦0.05という関係が成立する。
後述する図3に示すごとく,パティキュレートの径は大
体0.1〜20μm程度であることから,孔径が100
μm以上の細孔はパティキュレートがすり抜ける確率が
高くなる。従って,Y/X>0.05となった場合,パ
ティキュレートの捕集効率が低下するおそれがある。な
お,すべての細孔の径が100μm未満であることがよ
り好ましい。
【0013】上記触媒は,貴金属触媒であることが好ま
しい(請求項2)。白金等の貴金属触媒は,触媒反応能
力が高いからである。上記排ガス浄化フィルタは,コー
ジエライト,炭化珪素又はリン酸ジルコニウム粉末のい
ずれか1種以上の焼結体により形成されていることが好
ましい(請求項3)。これにより,上記気孔特性を有す
る排ガス浄化フィルタが得られる。
【0014】上記多孔質隔壁における細孔壁には,アル
ミナが被覆され,その上に触媒が担持されていることが
好ましい(請求項4)。アルミナは,100〜200g
/リットルの高表面積を有するものが多い。このため,
パティキュレートを酸化するための触媒反応面積が拡大
し,パティキュレートの酸化除去が促進される。なお,
排ガス浄化フィルタは,ハニカム構造体であり,その全
体形状は円柱形状か楕円形状などである。排ガス浄化フ
ィルタの多くは,各セルの一辺が0.8〜2.5mm,
多孔質隔壁の厚みが0.1〜0.6mmであり,直径が
50mm〜300mm,長さが50〜200mmである
が,この大きさに限定されない。
【0015】第二発明における多孔質隔壁の気孔率及び
平均細孔径,Y/Xは,上記第一発明と同様である。第
二発明において,上記混合物には,更に気孔形成用のカ
ーボンが添加されていることが好ましい(請求項6)。
カーボンは,上記のごとく,ハニカム状に成形した後加
熱焼成する際に,焼失し,その跡に気孔が残る。これに
より,多数の気孔を持つ多孔質隔壁を形成することがで
きる。カーボンの添加量は,加熱によるクラック発生の
防止等の理由により,40%未満であることが好まし
い。
【0016】セラミック粉末に加える発泡材の添加量
は,フィルタ変形防止などの理由により,15%未満で
あることが好ましい。
【0017】上記発泡材は,予め5〜80%発泡させて
ある既発泡材と100℃以下で発泡する未発泡材との混
合物を用いることが好ましい(請求項7)。既発泡材と
未発泡材は,カーボンと同様に気孔を形成するための造
孔材である。乾燥時の低温加熱により,既発泡材はあま
り膨張せず,未発泡材は膨張する。焼成時には,いずれ
も焼失し,その跡に気孔を残す。
【0018】未発泡材は相当量の気孔を形成し得るた
め,焼成工程で熱の発生が少なく,排ガス浄化フィルタ
にクラックが発生しにくい。また,未発泡材は,乾燥工
程における比較的低温の加熱により発泡するため,多孔
質隔壁の表面だけでなく内部にも細孔を生成させること
ができる。一方,未発泡材だけの場合には,膨張量が大
きすぎて,フィルタが変形する場合がある。本発明にお
いては,未発泡材だけでなく,既発泡材も併用している
ため,発泡材全体で過剰に膨張することを抑制でき,フ
ィルタの変形を防止できる。
【0019】セラミック粉末に添加するときの全体発泡
材に対する既発泡材の量が5%未満の場合には,発泡材
全体の膨張量が大きすぎ,フィルタが変形するおそれが
ある。既発泡材の量が80%を超える場合には,押出成
形体の強度が低下し変形するおそれがある。セラミック
粉末に添加される未発泡材が100℃よりも高い温度に
ならないと発泡しない場合には,発泡材全体の膨張量が
少なく平均細孔径が上記範囲より小さくなるおそれがあ
る。
【0020】上記既発泡材及び上記未発泡材の比率は,
1:20〜4:1であることが好ましい。この範囲を逸
脱して既発泡材が多く未発泡材が少ない場合には,発泡
材全体の膨張量が少なく平均細孔径が上記範囲より小さ
くなるおそれがあり,既発泡材が少なく未発泡材が多い
場合には,フィルタが変形するおそれがある。
【0021】上記既発泡材としては,たとえば,松本油
脂製薬株式会社のマイクロスフェアーを用いることがで
きる。上記未発泡材としては,たとえば,松本油脂製薬
株式会社のマイクロビーズを用いることができる。上記
既発泡材及び上記未発泡材は,気孔形成用のカーボンと
併用することができる。上記セラミック粉末は,コージ
ェライト,炭化珪素又はリン酸ジルコニウム粉末のいず
れか1種以上を用いることが好ましい(請求項8)。
【0022】上記コージェライトは,タルク,溶融シリ
カ及び水酸化アルミニウムの混合物を焼成してなること
が好ましい(請求項9)。これにより,多孔質隔壁に多
数の気孔を形成することができる。即ち,水酸化アルミ
ニウムを用いることによって,その中に含まれている結
晶水が蒸発し,多数の孔が形成される。また,溶融シリ
カは焼成時に分解し,その際の堆積収縮により,その部
分が気孔になる。このため,従来よりも気孔率を高め
て,上記範囲にすることができる。
【0023】上記タルクの平均粒子径は30〜200μ
m,上記溶融シリカの平均粒子径は30〜200μm,
上記水酸化アルミニウムの平均粒子径は5〜20μmで
あることが好ましい(請求項10)。これにより,多孔
質隔壁の平均気孔径及び気孔率を上記の範囲にすること
ができる。一方,タルク,溶融シリカ,水酸化アルミニ
ウムの粒子径が上記範囲を逸脱する場合には,多孔質隔
壁の平均気孔径及び気孔率を上記の範囲にすることがで
きないおそれがある。
【0024】上記排ガス浄化フィルタの成形方法として
は,例えば上記セラミック粉末及び発泡材の混合物に水
等を加えて混練し,これをハニカム状に押出成形する方
法がある。この方法によれば,押出成形後に切断するこ
とにより,容易に所望寸法のハニカム状の排ガス浄化フ
ィルタを得ることができる。
【0025】成形された排ガス浄化フィルタ成形体の乾
燥は,上記水分等を蒸発させるために行い,例えば約8
0〜100℃の比較的低温で加熱することにより行う。
加熱時間は,成形体の大きさ等に合わせて適宜選択する
ことが好ましい。排ガス浄化フィルタ成形体の焼成は,
例えば約1300〜1500℃の温度において5〜20
時間保持することにより行うことができる。焼成温度及
び時間は,成形体の大きさ等によって適宜変更すること
が好ましい。尚,上記乾燥工程と焼成工程とは,別々の
工程として行ってもよいが,乾燥温度から連続的に焼成
温度に移行することによって,一連の加熱工程とするこ
とができ,また省熱化を図ることもできる。
【0026】また,上記コージェライトは,タルク,溶
融シリカ及び水酸化アルミニウムの混合物を焼成してな
り,上記水酸化アルミニウムの平均粒子径は5〜20μ
mであり,かつ上記混合物全体の粒子径の累積重量を
A,上記混合物中の100μm以上の粒子径を持つ粒子
の累積重量をBとすると,両者の間には,B/A≦0.
05なる関係が成立することが好ましい。
【0027】水酸化アルミニウムの平均粒子径が上述の
範囲内にあることで,排ガス浄化フィルタの製造時に平
均細孔径30〜50μmの細孔を有するようコントロー
ルすることができる。また,混合物全体の粒子径の累積
重量と100μm以上の粒子径を持つ粒子の累積重量と
の間の関係が上述の範囲内にあるため,パティキュレー
トを高確率で捕集することができる。
【0028】水酸化アルミニウムの平均粒子径が5μm
未満である場合は,平均細孔径が小さくなり,圧力損失
が増大するおそれがある。20μmを越えた場合は,1
00μm以上の細孔が増大し,パティキュレートがすり
抜け易くなる排ガス浄化フィルタとなってしまうおそれ
がある。また,B/A>0.05である場合は,パティ
キュレートのすり抜けが増大するおそれがある。
【0029】
【実施例】以下に,本発明の実施形態をさらに詳述す
る。本例においては,化学組成及び気孔特性の異なる1
0種類の排ガス浄化フィルタを作製した。そのうち,試
料6〜9は本発明品であり,試料1〜5,10は,比較
品である。いずれも,化学組成がSiO2 45〜55
重量%,Al2333〜42重量%,MgO 12〜1
8重量%よりなるコージェライトを主成分とする。
【0030】作製される排ガス浄化フィルタ7は,図
1,図2に示すごとく,円柱形状のハニカム構造体であ
り,その長手方向に沿って多数のセル1を有する。一方
のセルは導入通路2であり,他方のセルは排出通路3で
ある。これらは縦方向及び横方向に交互に,いわゆる市
松模様状に配置され,多孔質隔壁5により隔離されてい
る。図3に示すごとく,多孔質隔壁5の表面及び内部の
細孔50の壁面500には,数μmの厚みのアルミナ及
び貴金属触媒よりなる触媒層51が担持されている。
【0031】導入通路2は,排ガス導入側を開口してお
り,一方排出側を閉塞材42によって閉塞してある。ま
た排出通路3は,排ガス導入側を閉塞材43によって閉
塞してあり,一方排出側を開口してある。排ガス浄化フ
ィルタの長手方向に直交する方向の断面におけるセル1
の数は6.45cm2当り300である。各セルの一辺
は1.17mm,多孔質隔壁5の厚みは0.3mmであ
る。排ガス浄化フィルタは,直径103mm,長さ15
5mmである。
【0032】上記排ガス浄化フィルタ7によってパティ
キュレートを捕集する際には,図2に示すごとく,パテ
ィキュレートを含有した排ガスを上記導入通路2内に導
入する。次いで,導入された排ガスは,上記導入通路2
の排出側が閉塞されているため,多孔質隔壁5を通過し
て上記排出通路3に導出する。
【0033】このとき,上記多孔質隔壁5は,図3に示
すごとく,その細孔50内に排ガス中のパティキュレー
ト59を捕集する。排ガスは排出通路3の開口端から排
出される。なお,パティキュレート59の一部が細孔5
0を素通りすることもある(矢線A)。特に径が100
μmを越える細孔50においてはパティキュレート59
の素通りがしばしば発生する。
【0034】そして,多孔質隔壁5に捕集されたパティ
キュレートは,排ガス中の酸素と,排ガスの高温度下に
おいて反応し,酸化除去される。そして,このとき,多
孔質隔壁に担持してある触媒により,上記反応が促進さ
れて効率的に上記酸化が行われる。
【0035】次に,排ガス浄化フィルタを製造するにあ
たっては,それぞれ表1,表2に示した種類及び量のコ
ージェライト生成原料と有機可燃物等を準備した。表1
がコージェライト生成原料及び気孔形成材の配合比,表
2がコージェライト生成原料の平均粒子径,また,コー
ジェライト生成原料の100%累積比も記載した。ここ
に100%累積比とは,コージェライト生成原料の全体
の累積重量をA,上記コージェライト生成原料中の10
0μm以上の粒子径を持つ粒子の累積重量をBとした際
のB/Aの値である。
【0036】コージェライト生成原料としては,タル
ク,溶融シリカ,水酸化アルミニウムを用いる。気孔形
成材としては,未発泡材,既発泡材及び/またはカーボ
ンを用いる。ここで上記未発泡材は,80〜100℃の
温度で体積が40倍に膨張する炭化水素をカプセル化し
たものである。上記既発泡材は,上記未発泡材を予め加
熱し発泡させた発泡ビーズを用いる。
【0037】各コージェライト生成原料からなる基本原
料及び上記気孔形成材に,有機バインダ及び水を所定量
加え,混練した。次いで,混練して得た粘土を周知のハ
ニカム押出し機で押出し成形し,所望の長さに切断し
た。切断した成形体を,高周波を使った乾燥機を用いて
乾燥し,1400℃で10時間焼成してハニカム構造体
を得た。このハニカム構造体には,その端面に市松模様
になるように交互にセラミック閉塞材にて栓をした。次
いで,貴金属触媒としての白金を担持させ,ハニカム形
状の排ガス浄化フィルタを得た。
【0038】得られた排ガス浄化フィルタの気孔率及び
平均細孔径,全体の細孔容積,100μm以上の細孔容
積を測定した。さらに,パティキュレートの捕集状態,
圧力損失,捕集効率及び強度を測定した。気孔率及び平
均細孔径の測定にあたっては,水銀圧入式のポロシメー
タを用いた。圧力損失の測定にあたっては,2m3/分
の圧縮空気を用いた圧力測定装置を用いた。捕集効率
は,上記試料に同様の圧力測定装置を用い,煤発生装置
から発生する,パティキュレートに類似した煤の捕集量
と漏れ量の比率で算出した。
【0039】捕集状態の観察では,この評価の後に,排
ガス浄化フィルタの断面を電子顕微鏡で確認し,内部へ
の煤侵入の有無を確認した。強度については,排ガス浄
化フィルタが破壊する限界強度をアイソスタティック測
定装置を用いて測定した。これらの測定結果を表3,表
4に示した。
【0040】
【表1】
【0041】
【表2】
【0042】
【表3】
【0043】
【表4】
【0044】表1〜表4より明らかなように,試料6〜
9は,気孔率が55〜80%で平均細孔径が30〜50
μm,Y/Xが0.05以下であり,パティキュレート
が多孔質隔壁内部に侵入しており,なおかつ気孔形成材
の料を増加したことにより,試料1〜5と比較して非常
に圧力損失が低くなり,また他の評価結果も満足してい
た。
【0045】一方,試料1,2は,平均細孔径が30μ
m未満と小さいため,多孔質隔壁の表面にパティキュレ
ートが堆積しており,内部には殆んど侵入していない。
試料3〜5は,多孔質隔壁内部までパティキュレートが
侵入しているが,気孔率が55%未満と小さいため,圧
力損失が高く,実用上問題である。試料10は,タルク
や溶融シリカが大きく気孔形成材の量も多いことから,
平均細孔径が50μmを超えて大きくなりすぎた。そし
て,パティキュレートが多孔質隔壁を通過してしまい,
捕集効率が劣ってしまった。また,強度も低下するた
め,実用的ではない。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例にかかる,排ガス浄化フィルタの正面
図。
【図2】実施例にかかる,図1のA−A線矢視断面図。
【図3】実施例にかかる,排ガス浄化フィルタの細孔,
該細孔を通過するパティキュレートを示す説明図。
【符号の説明】
1...セル, 2...導入通路, 3...排出通路, 42...閉塞材, 5...多孔質隔壁, 7...排ガス浄化フィルタ, 50...細孔,
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B01D 53/86 C04B 38/00 303Z C04B 38/00 303 B01D 46/42 B // B01D 46/42 53/36 C (72)発明者 山下 博史 愛知県刈谷市昭和町1丁目1番地 株式会 社デンソー内 (72)発明者 佐野 博美 愛知県刈谷市昭和町1丁目1番地 株式会 社デンソー内 Fターム(参考) 3G090 AA03 BA01 4D019 AA01 BA05 BB06 BC07 BC12 BD01 CA01 CB04 CB06 4D048 AA14 AB01 BA10X BA30X BA31X BA32X BA33X BA34X BB02 BB14 BB17 4D058 JA32 JB06 MA44 SA08 4G019 FA12 FA13

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 内燃機関から排出されるパティキュレー
    トを含む排ガスを導入する導入通路と,上記パティキュ
    レートを捕集する多孔質隔壁と,上記パティキュレート
    が除去された後の排ガスを排出する排出通路とを有し,
    上記多孔質隔壁には上記パティキュレートを酸化除去す
    るための触媒を担持してなるハニカム状のセラミック製
    の排ガス浄化フィルタであって,上記多孔質隔壁の気孔
    率は55〜80%,その平均細孔径は30〜50μmで
    あり,かつ上記排ガス浄化フィルタ全体の細孔容積を
    X,孔径100μm以上の細孔容積をYとした場合,Y
    /X≦0.05であることを特徴とする排ガス浄化フィ
    ルタ。
  2. 【請求項2】 請求項1において,上記触媒は,貴金属
    触媒であることを特徴とする排ガス浄化フィルタ。
  3. 【請求項3】 請求項1又は2において,上記排ガス浄
    化フィルタは,コージエライト,炭化珪素又はリン酸ジ
    ルコニウム粉末のいずれか1種以上の焼結体により形成
    されていることを特徴とする排ガス浄化フィルタ。
  4. 【請求項4】 請求項1〜3のいずれか一項において,
    上記多孔質隔壁における細孔壁には,アルミナが被覆さ
    れ,その上に触媒が担持されていることを特徴とする排
    ガス浄化フィルタ。
  5. 【請求項5】 内燃機関から排出されるパティキュレー
    トを含む排ガスを導入する導入通路と,上記パティキュ
    レートを捕集する多孔質隔壁と,上記パティキュレート
    が除去された後の排ガスを排出する排出通路とを有し,
    上記多孔質隔壁には上記パティキュレートを酸化除去す
    るための触媒を担持してなり,上記多孔質隔壁の気孔率
    は55〜80%,その平均細孔径は30〜50μmであ
    り,かつ上記排ガス浄化フィルタ全体の細孔容積をX,
    孔径100μm以上の細孔容積をYとした場合,Y/X
    ≦0.05であるハニカム状のセラミック製の排ガス浄
    化フィルタを製造する方法において,上記排ガス浄化フ
    ィルタは,セラミック粉末と発泡材との混合物をハニカ
    ム状に成形し,加熱焼成し,該加熱時に上記発泡材を膨
    張させることにより形成し,その後上記触媒を担持する
    ことを特徴とする排ガス浄化フィルタの製造方法。
  6. 【請求項6】 請求項5において,上記混合物には,更
    に気孔形成用のカーボンが添加されていることを特徴と
    する排ガス浄化フィルタの製造方法。
  7. 【請求項7】 請求項5または6において,上記発泡材
    は,予め5〜80%発泡させてある既発泡材と100℃
    以下で発泡する未発泡材との混合物を用いることを特徴
    とする排ガス浄化フィルタの製造方法。
  8. 【請求項8】 請求項5または6のいずれか1項におい
    て,上記セラミック粉末は,コージェライト,炭化珪素
    又はリン酸ジルコニウム粉末のいずれか1種以上を用い
    ることを特徴とする排ガス浄化フィルタの製造方法。
  9. 【請求項9】 請求項8において,上記コージェライト
    は,タルク,溶融シリカ及び水酸化アルミニウムの混合
    物を焼成してなることを特徴とする排ガス浄化フィルタ
    の製造方法。
  10. 【請求項10】 請求項9において,上記タルクの平均
    粒子径は30〜200μm,上記溶融シリカの平均粒子
    径は30〜200μm,上記水酸化アルミニウムの平均
    粒子径は5〜20μmであることを特徴とする排ガス浄
    化フィルタの製造方法。
  11. 【請求項11】 請求項8において,上記コージェライ
    トは,タルク,溶融シリカ及び水酸化アルミニウムの混
    合物を焼成してなり,上記水酸化アルミニウムの平均粒
    子径は5〜20μmであり,かつ上記混合物全体の粒子
    径の累積重量をA,上記混合物中の100μm以上の粒
    子径を持つ粒子の累積重量をBとすると,両者の間に
    は,B/A≦0.05なる関係が成立することを特徴と
    する排ガス浄化フィルタの製造方法。
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Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006035823A1 (ja) 2004-09-30 2006-04-06 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
JP2006224341A (ja) * 2005-02-15 2006-08-31 Denso Corp セラミックハニカム構造体及びその製造方法
JP2008296218A (ja) * 2002-03-29 2008-12-11 Ngk Insulators Ltd 多孔質ハニカム構造体の製造方法
US7470302B2 (en) 2003-03-28 2008-12-30 Ngk Insulators, Ltd. Honeycomb structure
JP2009057948A (ja) * 2007-09-03 2009-03-19 Toyota Motor Corp 粒子状物質の捕集分布検出方法及び捕集分布検出装置と排ガス浄化装置
US7544646B2 (en) 2004-10-06 2009-06-09 Thomas Michael Band Method for lubricating a sootblower
US7732366B2 (en) 2006-02-23 2010-06-08 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure and exhaust gas purifying device
US7731774B2 (en) 2004-09-30 2010-06-08 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structured body
JP5880431B2 (ja) * 2010-04-01 2016-03-09 日立金属株式会社 セラミックハニカムフィルタ

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3727550B2 (ja) 2001-05-30 2005-12-14 株式会社デンソー 排ガス浄化フィルタ及びその製造方法
JP3997825B2 (ja) * 2001-06-28 2007-10-24 株式会社デンソー セラミックフィルタおよび触媒付セラミックフィルタ
JP2003260322A (ja) * 2002-03-08 2003-09-16 Ngk Insulators Ltd ハニカム構造体、その製造方法及び排ガス浄化システム
JP2004188303A (ja) * 2002-12-10 2004-07-08 Ngk Insulators Ltd セラミックハニカムフィルタ
JP4284588B2 (ja) * 2003-01-10 2009-06-24 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化フィルタ触媒
US7179316B2 (en) * 2003-06-25 2007-02-20 Corning Incorporated Cordierite filters with reduced pressure drop
EP1966108B1 (en) * 2005-11-30 2012-01-11 Corning Incorporated Controlled pore size distribution porous ceramic honeycomb filter
US7541303B2 (en) * 2005-12-21 2009-06-02 Corning Incorporated High porosity cordierite ceramic honeycomb article and method
US7648548B2 (en) * 2006-05-10 2010-01-19 Corning Incorporated High porosity cordierite composition
US7923093B2 (en) * 2006-06-30 2011-04-12 Corning Incorporated High porosity filters for 4-way exhaust gas treatment
US8298311B2 (en) * 2006-11-15 2012-10-30 Corning Incorporated Filters with controlled submicron porosity
US7981188B2 (en) * 2006-11-30 2011-07-19 Corning Incorporated Controlled pore size distribution porous ceramic honeycomb filter, honeycomb green body, batch mixture and manufacturing method therefor
EP1941940A1 (en) * 2007-01-03 2008-07-09 Ford Global Technologies, LLC Porous substrate for use as a particulate filter for catalytic or non-catalytic soot regeneration methods
US8814974B2 (en) * 2007-08-24 2014-08-26 Corning Incorporated Thin-walled porous ceramic wall-flow filter
EP2188228B1 (en) * 2007-08-31 2018-09-26 Corning Incorporated Cordierite honeycomb article and method of manufacture
US20090297764A1 (en) * 2008-05-30 2009-12-03 Douglas Munroe Beall Stablized Low-Microcracked Ceramic Honeycombs And Methods Thereof
PL2537820T3 (pl) * 2010-12-17 2015-08-31 Sumitomo Chemical Co Surowy uformowany korpus i sposób wytwarzania struktury typu plastra miodu
JP5486539B2 (ja) * 2011-03-30 2014-05-07 日本碍子株式会社 ハニカム構造体及びその製造方法
JP2020163336A (ja) * 2019-03-29 2020-10-08 株式会社Soken 排ガス浄化フィルタ
EP4188893A1 (en) * 2020-07-31 2023-06-07 Corning Incorporated Catalyst loaded honeycomb bodies made from beads with open porosity

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61129015A (ja) 1984-11-24 1986-06-17 Nippon Denso Co Ltd 排出ガス浄化用フイルタおよびその製造方法
JP2578176B2 (ja) * 1988-08-12 1997-02-05 日本碍子株式会社 多孔質セラミックハニカムフィルターおよびその製法
JPH0738930B2 (ja) * 1990-03-30 1995-05-01 日本碍子株式会社 多孔質セラミックフィルタの製法
JPH06327921A (ja) 1993-05-26 1994-11-29 Sumitomo Electric Ind Ltd 窒化アルミニウム質ハニカムフィルター
JP3364864B2 (ja) 1993-07-23 2003-01-08 株式会社日立コミュニケーションテクノロジー Isdn信号情報モニタ方法及びその装置
JP2726616B2 (ja) 1993-12-15 1998-03-11 日本碍子株式会社 多孔質セラミックハニカムフィルタ
JP3750178B2 (ja) * 1995-04-05 2006-03-01 株式会社デンソー 排ガス浄化用フィルタ及びその製造方法
JPH0929024A (ja) 1995-07-21 1997-02-04 Matsushita Electric Ind Co Ltd 排ガスフィルター
JP3806975B2 (ja) 1995-07-12 2006-08-09 株式会社デンソー ハニカム構造体の製造方法
JP3707843B2 (ja) 1995-12-08 2005-10-19 株式会社日本自動車部品総合研究所 ディーゼル排ガス浄化フィルタ
JP3727550B2 (ja) * 2001-05-30 2005-12-14 株式会社デンソー 排ガス浄化フィルタ及びその製造方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008296218A (ja) * 2002-03-29 2008-12-11 Ngk Insulators Ltd 多孔質ハニカム構造体の製造方法
US7470302B2 (en) 2003-03-28 2008-12-30 Ngk Insulators, Ltd. Honeycomb structure
WO2006035823A1 (ja) 2004-09-30 2006-04-06 Ibiden Co., Ltd. ハニカム構造体
US7449427B2 (en) 2004-09-30 2008-11-11 Ibiden Co., Ltd Honeycomb structured body
US7731774B2 (en) 2004-09-30 2010-06-08 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structured body
US7544646B2 (en) 2004-10-06 2009-06-09 Thomas Michael Band Method for lubricating a sootblower
JP2006224341A (ja) * 2005-02-15 2006-08-31 Denso Corp セラミックハニカム構造体及びその製造方法
US7732366B2 (en) 2006-02-23 2010-06-08 Ibiden Co., Ltd. Honeycomb structure and exhaust gas purifying device
JP2009057948A (ja) * 2007-09-03 2009-03-19 Toyota Motor Corp 粒子状物質の捕集分布検出方法及び捕集分布検出装置と排ガス浄化装置
JP5880431B2 (ja) * 2010-04-01 2016-03-09 日立金属株式会社 セラミックハニカムフィルタ

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