JP2002356674A - Polymeric fluorescent substance and fluorescent element using the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polymeric fluorescent substance having an intense fluorescence, containing a condensed aromatic ring such as naphthalene and an arylene group such as fluorene, and to provide a high performance-polymeric LED which can be driven with a low electric voltage in high efficiency using the same. SOLUTION: The polymeric fluorescent substance has the fluorescence in the solid state and has a number-average molecular weight of polystyrene of 10<3> -10<8> and contains the repeating units expressed by formula (1): -Ar1 -(CR1 = CR2 )n - [wherein, Ar1 is a divalent group expressed by formula (2); R1 and R2 are each a hydrogen atom, an alkyl group; and n is 0 or 1] and by formula (8): -Ar2 (CR36 =CR37 )m - [wherein, Ar2 is an arylene group; R36 and R37 are each a hydrogen atom, an alkyl group and m is 0 or 1]. The polymeric LED using the same is provided.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高分子蛍光体およ
びそれを用いた高分子発光素子（以下、高分子ＬＥＤと
いうことがある。）に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polymer phosphor and a polymer light emitting device using the same (hereinafter, may be referred to as a polymer LED).

【０００２】[0002]

【従来の技術】高分子量の発光材料（高分子蛍光体）は
低分子系のそれとは異なり溶媒に可溶で塗布法により発
光素子における発光層を形成できることから種々検討さ
れていり、例えば、無置換ナフタレンとフルオレンとを
含む高分子蛍光体が知られている（ジャーナル・オブ・
マテリアルズ・サイエンス：マテリアルズ・イン・エレ
クトロニクス（Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｓｃｉ．Ｍａｔｅｒ．
Ｅｌｅ．）第１１巻、１１１頁（２０００年））。2. Description of the Related Art High-molecular-weight light-emitting materials (polymer fluorescent materials) are different from low-molecular light-emitting materials in that they are soluble in a solvent and can form a light-emitting layer in a light-emitting element by a coating method. A polymeric fluorescent substance containing a substituted naphthalene and fluorene is known (Journal of
Materials Science: Materials in Electronics (J. Mater. Sci. Mater.
Ele. ) Vol. 11, p. 111 (2000)).

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ナフ
タレン等の縮合芳香族環とフルオレン等のアリーレン基
とを含む高分子蛍光体であって、強い蛍光を有する高分
子蛍光体および該高分子蛍光体を用いて、低電圧、高効
率で駆動できる高性能の高分子ＬＥＤを提供することに
ある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polymer fluorescent material containing a condensed aromatic ring such as naphthalene and an arylene group such as fluorene, which has strong fluorescence and a high molecular weight fluorescent material. It is an object of the present invention to provide a high-performance polymer LED that can be driven with low voltage and high efficiency by using a molecular phosphor.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、置換基を有する特定の
縮合芳香族環と、フルオレン等のアリーレン基とを含む
高分子蛍光体が、強い蛍光を有しており、該高分子蛍光
体を用いることにより、低電圧、高効率で駆動できる高
性能の高分子ＬＥＤが得られることを見出し、本発明に
至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a polymeric fluorescent substance containing a specific condensed aromatic ring having a substituent and an arylene group such as fluorene is provided. However, the present inventors have found that a high-performance polymer LED that can be driven at low voltage and with high efficiency can be obtained by using the polymer fluorescent substance, and the present invention has been accomplished.

【０００５】すなわち本発明は、〔１〕 固体状態で蛍
光を有し、ポリスチレン換算の数平均分子量が１０³〜
１０⁸であり、下記式（１）および下記式（８）で示さ
れる繰り返し単位をそれぞれ１種類以上含む高分子蛍光
体に係るものである。 −Ａｒ₁−（ＣＲ₁＝ＣＲ₂）_n− （１） 〔ここで、Ａｒ₁は、下記式（２）乃至（７）で示され
る２価の基である。Ｒ₁、Ｒ₂は、それぞれ独立に水素原
子、アルキル基、アリール基、１価の複素環化合物基ま
たはシアノ基を示す。ｎは０または１である。〕 （２） （３） （４） （５） （６） （７） 〔式(２)〜式（7）において、Ｘ₁、Ｘ₃、Ｘ₅、Ｘ₇、お
よびＸ₉は、それぞれ独立に、−ＣＲ₂₁＝ＣＲ₂₂−、−
ＣＲ₂₃＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ₂₄−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＲ
₂₅Ｒ₂₆−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、−Ｎ
Ｒ₂₇−、または−ＳｉＲ₂₈Ｒ₂₉−を示し、Ｘ₂、Ｘ₄、Ｘ
₆、Ｘ₈、Ｘ₁₀、Ｘ₁₁、Ｘ₁₂およびＸ₁₃は、それぞれ独立
に、−ＣＲ₃₀＝ または −Ｎ＝ を示す。Ｒ₃〜Ｒ₃₀
は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルア
ミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシリ
ル基、アリールアミノ基、アリールアルキル基、アリー
ルアルコキシ基、アリールアルキルシリル基、アリール
アルキルアミノ基、アリールアルケニル基、アリールア
ルキニル基、１価の複素環化合物基またはシアノ基を示
す。ただし、Ａｒ₁は、水素原子ではない置換基を１つ
以上有する。 −Ａｒ₂−（ＣＲ₃₆＝ＣＲ₃₇）_m− ・・・・・（８） 〔ここで、Ａｒ₂は、アリーレン基、または２価の複素
環化合物基であり、上記式（２）乃至（７）のいずれで
も示されない基である。Ａｒ₂は、１つ以上の置換基を
有していてもよい。Ａｒ₂が複数の置換基を有する場
合、それらは同一であってもよいし、異なっていても良
い。Ｒ₃₆およびＲ₃₇は、それぞれ独立に水素原子、アル
キル基、アリール基、１価の複素環化合物基またはシア
ノ基を示す。ｍは０または１である。〕また本発明は、
〔２〕少なくとも一方が透明または半透明である一対の
陽極および陰極からなる電極間に、少なくとも発光層を
有する高分子発光素子において、上記〔１〕の高分子蛍
光体が、該発光層中に含まれることを特徴とする高分子
発光素子に係るものである。さらに本発明は、〔３〕上
記〔２〕の高分子発光素子を用いたことを特徴とする面
状光源に係るものである。また本発明は、〔４〕上記
〔２〕の高分子発光素子を用いたことを特徴とするセグ
メント表示装置に係るものである。また本発明は、
〔５〕上記〔２〕の高分子発光素子を用いたことを特徴
とするドットマトリックス表示装置に係るものである。
また本発明は、〔６〕上記〔２〕の高分子発光素子をバ
ックライトとして用いたことを特徴とする液晶表示装置
似かかるものである。That is, the present invention relates to [1] a compound having fluorescence in a solid state and having a number average molecular weight of 10 ³ to 10
10 ⁸ , which relates to a polymeric fluorescent substance containing at least one kind of each of the repeating units represented by the following formulas (1) and (8). -Ar _1- (CR ₁ = CR ₂ ) _n- (1) [where Ar ₁ is a divalent group represented by the following formulas (2) to (7). R ₁ and R ₂ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic compound group or a cyano group. n is 0 or 1. ] (2) (3) (4) (5) (6) (7) [In the formulas (2) to (7), X ₁ , X ₃ , X ₅ , X ₇ , and X ₉ are each independently -CR ₂₁ = CR ₂₂ -,-
CR ₂₃ = N-, -N = CR _24- , -O-CO-, -CR
₂₅ R _26- , -CO-, -O-, -S-, -Se-, -N
R ₂₇ — or —SiR ₂₈ R ₂₉ — represents X ₂ , X ₄ , X
_{6, X 8, X 10,} X 11, X 12 and X ₁₃ each independently represent a -CR ₃₀ = or -N =. R ₃ ~R ₃₀
Are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkylsilyl group, an alkylamino group, an aryl group, an aryloxy group, an arylsilyl group, an arylamino group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an aryl It represents an alkylsilyl group, an arylalkylamino group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group, a monovalent heterocyclic compound group or a cyano group. However, Ar ₁ has one or more substituents that are not hydrogen atoms. —Ar ₂ — (CR ₃₆ ＣＲCR ₃₇ ) _m — (8) [where Ar ₂ is an arylene group or a divalent heterocyclic compound group, and is represented by the above formulas (2) to (2). It is a group not shown in any of 7). Ar ₂ may have one or more substituents. When Ar ₂ has a plurality of substituents, they may be the same or different. R ₃₆ and R ₃₇ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic compound group or a cyano group. m is 0 or 1. The present invention also provides
[2] In a polymer light-emitting device having at least a light-emitting layer between a pair of anodes and cathodes, at least one of which is transparent or translucent, the polymer phosphor of the above [1] is provided in the light-emitting layer The present invention relates to a polymer light-emitting device characterized by being included. Furthermore, the present invention relates to [3] a planar light source characterized by using the polymer light emitting device of [2]. Further, the present invention relates to [4] a segment display device using the polymer light emitting device of [2]. The present invention also provides
[5] A dot matrix display device using the polymer light emitting device of [2].
Further, the present invention relates to [6] a liquid crystal display device characterized by using the polymer light emitting device of the above [2] as a backlight.

【０００６】[0006]

【発明の実施の形態】本発明の高分子蛍光体において、
Ａｒ₁の具体例としては以下に例示された２価の基
で、Rの少なくとも１つが水素原子でないものが挙げら
れる。すなわち、前記式（2）で示される２価の基とし
ては、下図４、１５、１９、２２、２５、２８、３１、
３５；式（3）で示される２価の基としては、３９、４
０、４１、４２、４３；。式（4）で示される２価の基
としては、１、５、６、１１、１４、１８、２１、２
４、２７、３０、３４、３６、３７；式（5）で示され
る２価の基としては、４４、４５、４６、４７、４８；
式（6）で示される２価の基としては、２、７、９、１
６、１７、２０、２３、２６、２９、３２、３３、３
８；式（7）で示される２価の基としては、３、１２、
１３；のいずれかで、Rの少なくとも１つが水素原子で
ないものが例示される。中でも式（４）のものが好まし
い。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the polymeric fluorescent substance of the present invention,
Specific examples of Ar ₁ include divalent groups exemplified below, wherein at least one of R is not a hydrogen atom. That is, as the divalent group represented by the formula (2), the following FIG. 4, 15, 19, 22, 25, 28, 31,
35; as the divalent group represented by the formula (3),
0, 41, 42, 43; The divalent group represented by the formula (4) includes 1, 5, 6, 11, 14, 18, 21, 2
4, 27, 30, 34, 36, 37; Examples of the divalent group represented by the formula (5) include 44, 45, 46, 47, 48;
As the divalent group represented by the formula (6), 2, 7, 9, 1
6, 17, 20, 23, 26, 29, 32, 33, 3
8; As the divalent group represented by the formula (7), 3, 12,
13; and at least one of R is not a hydrogen atom. Among them, the formula (4) is preferable.

【０００７】 [0007]

【０００８】 [0008]

【０００９】 [0009]

【００１０】 [0010]

【００１１】 [0011]

【００１２】ここで、Ｒ（すなわち、Ｒ₃〜Ｒ₃₀）は、
それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルアミ
ノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシリル
基、アリールアミノ基、アリールアルキル基、アリール
アルコキシ基、アリールアルキルシリル基、アリールア
ルキルアミノ基、アリールアルケニル基、アリールアル
キニル基、１価の複素環化合物基またはシアノ基を示
す。 溶媒への溶解性を高めるためには、置換基を１つ
以上有していることが好ましく、また置換基を含めた繰
り返し単位の形状の対称性が少ないことが好ましい。Here, R (that is, R _{3 to} R ₃₀ ) is
Each independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkylsilyl group, an alkylamino group, an aryl group, an aryloxy group, an arylsilyl group, an arylamino group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, or an arylalkylsilyl. Group, arylalkylamino group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, monovalent heterocyclic compound group or cyano group. In order to increase the solubility in a solvent, the compound preferably has one or more substituents, and preferably has low symmetry in the shape of the repeating unit including the substituent.

【００１３】アルキル基は、直鎖、分岐または環状のい
ずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度であり、具体
的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピ
ル基、ブチル基、 ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル
基、３，７−ジメチルオクチル基、ラウリル基などが挙
げられ、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エ
チルヘキシル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル
基が好ましい。The alkyl group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms. Specifically, methyl, ethyl, propyl, i-propyl and butyl groups I-butyl group, t-butyl group, pentyl group, hexyl group, cyclohexyl group, heptyl group,
Octyl group, 2-ethylhexyl group, nonyl group, decyl group, 3,7-dimethyloctyl group, lauryl group and the like, and pentyl group, hexyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, 3,7- A dimethyloctyl group is preferred.

【００１４】アルコキシ基は、直鎖、分岐または環状の
いずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度であり、具
体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ
基、ｉ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、 ｉ−ブトキ
シ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオ
キシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、
オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニ
ルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチ
ルオキシ基、ラウリルオキシ基などが挙げられ、ペンチ
ルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、２
−エチルヘキシルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−
ジメチルオクチルオキシ基が好ましい。The alkoxy group may be straight-chain, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms. Specifically, methoxy, ethoxy, propyloxy, i-propyloxy, Butoxy group, i-butoxy group, t-butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, cyclohexyloxy group, heptyloxy group,
An octyloxy group, a 2-ethylhexyloxy group, a nonyloxy group, a decyloxy group, a 3,7-dimethyloctyloxy group, a lauryloxy group, and the like; a pentyloxy group, a hexyloxy group, an octyloxy group,
-Ethylhexyloxy group, decyloxy group, 3,7-
A dimethyloctyloxy group is preferred.

【００１５】アルキルチオ基は、直鎖、分岐または環状
のいずれでもよく、炭素数は通常１〜２０程度であり、
具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチ
オ基、 ｉ−プロピルチオ基、ブチルチオ基、 ｉ−ブ
チルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキ
シルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、
オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチ
オ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ
基、ラウリルチオ基などが挙げられ、ペンチルチオ基、
ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシル
チオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ
基が好ましい。The alkylthio group may be linear, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms.
Specifically, methylthio, ethylthio, propylthio, i-propylthio, butylthio, i-butylthio, t-butylthio, pentylthio, hexylthio, cyclohexylthio, heptylthio,
Octylthio, 2-ethylhexylthio, nonylthio, decylthio, 3,7-dimethyloctylthio, laurylthio, and the like, and pentylthio,
Hexylthio, octylthio, 2-ethylhexylthio, decylthio, and 3,7-dimethyloctylthio are preferred.

【００１６】アルキルシリル基は、直鎖、分岐または環
状のいずれでもよく、炭素数は通常１〜６０程度であ
り、具体的には、メチルシリル基、エチルシリル基、プ
ロピルシリル基、 ｉ−プロピルシリル基、ブチルシリ
ル基、ｉ−ブチルシリル基、ｔ−ブチルシリル基、ペン
チルシリル基、ヘキシルシリル基、シクロヘキシルシリ
ル基、ヘプチルシリル基、オクチルシリル基、２−エチ
ルヘキシルシリル基、ノニルシリル基、デシルシリル
基、３，７−ジメチルオクチルシリル基、ラウリルシリ
ル基、トリメチルシリル基、エチルジメチルシリル基、
プロピルジメチルシリル基、 ｉ−プロピルジメチルシ
リル基、ブチルジメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチル
シリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキシルジメチ
ルシリル基、ヘプチルジメチルシリル基、オクチルジメ
チルシリル基、２−エチルヘキシル−ジメチルシリル
基、ノニルジメチルシリル基、デシルジメチルシリル
基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル基、ラ
ウリルジメチルシリル基などが挙げられ、ペンチルシリ
ル基、ヘキシルシリル基、オクチルシリル基、２−エチ
ルヘキシルシリル基、デシルシリル基、３，７−ジメチ
ルオクチルシリル基、ペンチルジメチルシリル基、ヘキ
シルジメチルシリル基、オクチルジメチルシリル基、２
−エチルヘキシル−ジメチルシリル基、デシルジメチル
シリル基、３，７−ジメチルオクチル−ジメチルシリル
基が好ましい。The alkylsilyl group may be straight-chain, branched or cyclic, and usually has about 1 to 60 carbon atoms. Specifically, methylsilyl, ethylsilyl, propylsilyl, i-propylsilyl and the like. Butylsilyl, i-butylsilyl, t-butylsilyl, pentylsilyl, hexylsilyl, cyclohexylsilyl, heptylsilyl, octylsilyl, 2-ethylhexylsilyl, nonylsilyl, decylsilyl, 3,7- Dimethyloctylsilyl group, laurylsilyl group, trimethylsilyl group, ethyldimethylsilyl group,
Propyldimethylsilyl group, i-propyldimethylsilyl group, butyldimethylsilyl group, t-butyldimethylsilyl group, pentyldimethylsilyl group, hexyldimethylsilyl group, heptyldimethylsilyl group, octyldimethylsilyl group, 2-ethylhexyl-dimethylsilyl Group, nonyldimethylsilyl group, decyldimethylsilyl group, 3,7-dimethyloctyl-dimethylsilyl group, lauryldimethylsilyl group, and the like, and a pentylsilyl group, a hexylsilyl group, an octylsilyl group, a 2-ethylhexylsilyl group, Decylsilyl group, 3,7-dimethyloctylsilyl group, pentyldimethylsilyl group, hexyldimethylsilyl group, octyldimethylsilyl group, 2
-Ethylhexyl-dimethylsilyl group, decyldimethylsilyl group and 3,7-dimethyloctyl-dimethylsilyl group are preferred.

【００１７】アルキルアミノ基は、直鎖、分岐または環
状のいずれでもよく、モノアルキルアミノ基でもジアル
キルアミノ基でもよく、炭素数は通常１〜４０程度であ
り、具体的には、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、
エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ
基、 ｉ−プロピルアミノ基、ブチルアミノ基、 ｉ−
ブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ
基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプ
チルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシル
アミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−
ジメチルオクチルアミノ基、ラウリルアミノ基などが挙
げられ、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、オクチ
ルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、デシルアミ
ノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基が好ましい。The alkylamino group may be linear, branched or cyclic, may be a monoalkylamino group or a dialkylamino group, and usually has about 1 to 40 carbon atoms. Dimethylamino group,
Ethylamino group, diethylamino group, propylamino group, i-propylamino group, butylamino group, i-
Butylamino group, t-butylamino group, pentylamino group, hexylamino group, cyclohexylamino group, heptylamino group, octylamino group, 2-ethylhexylamino group, nonylamino group, decylamino group, 3,7-
Examples thereof include a dimethyloctylamino group and a laurylamino group, and a pentylamino group, a hexylamino group, an octylamino group, a 2-ethylhexylamino group, a decylamino group, and a 3,7-dimethyloctylamino group are preferable.

【００１８】アリール基は、芳香族炭化水素から、水素
原子１個を除いた原子団であり、炭素数は通常６〜６０
程度であり、具体的には、フェニル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アル
コキシフェニル基（Ｃ₁〜Ｃ₁₂は、炭素数１〜１２であ
ることを示す。以下も同様である。）、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アル
キルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基など
が例示され、 Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシフェニル基、Ｃ₁〜
Ｃ₁₂アルキルフェニル基が好ましい。The aryl group is an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from an aromatic hydrocarbon, and usually has 6 to 60 carbon atoms.
On the order, specifically, a phenyl group, C ₁ -C ₁₂ alkoxyphenyl group (C ₁ -C ₁₂ is also shown. Hereinafter it is 1 to 12 carbon atoms.), C ₁ ~ C ₁₂ alkylphenyl group, 1-naphthyl group, 2-naphthyl group and the like, C ₁ -C ₁₂ alkoxyphenyl group, C ₁ ~
A C ₁₂ alkylphenyl group is preferred.

【００１９】アリールオキシ基は、炭素数は通常６〜６
０程度であり、具体的には、フェノキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂
アルコキシフェノキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルフェノキ
シ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基な
どが例示され、 Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシフェノキシ基、
Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルフェノキシ基が好ましい。The aryloxy group usually has 6 to 6 carbon atoms.
0, specifically, phenoxy group, C ₁ -C ₁₂
Alkoxyphenoxy group, C ₁ -C ₁₂ alkylphenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group and the like, C ₁ -C ₁₂ alkoxy phenoxy group,
C ₁ -C ₁₂ alkylphenoxy group are preferable.

【００２０】アリールシリル基は、炭素数は通常６〜６
０程度であり、フェニルシリル基、、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコ
キシフェニルシリル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルフェニルシ
リル基、１−ナフチルシリル基、２−ナフチルシリル
基、ジメチルフェニルシリル基などが例示され、 Ｃ₁〜
Ｃ₁₂アルコキシフェニルシリル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル
フェニルシリル基が好ましい。The arylsilyl group usually has 6 to 6 carbon atoms.
Is about 0, a phenyl silyl group ,, C ₁ -C ₁₂ alkoxyphenyl silyl group, C ₁ -C ₁₂ alkylphenyl silyl group, 1-Nafuchirushiriru group, 2-Nafuchirushiriru group, dimethylphenyl silyl group is exemplified , C _1-
C ₁₂ alkoxyphenyl silyl group, C ₁ -C ₁₂ alkylphenyl silyl group are preferred.

【００２１】アリールアミノ基は、炭素数は通常６〜６
０程度であり、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ
基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ₁〜
Ｃ₁₂アルコキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂ア
ルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２
−ナフチルアミノ基などが例示され、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキ
ルフェニルアミノ基、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルフェニ
ル）アミノ基が好ましい。The arylamino group usually has 6 to 6 carbon atoms.
Is about 0, phenylamino group, diphenylamino group, C ₁ -C ₁₂ alkoxyphenyl amino group, di (C ₁ ~
C ₁₂ alkoxyphenyl) amino group, di (C ₁ -C ₁₂ alkylphenyl) amino groups, 1-naphthylamino group, 2
- such naphthylamino group and the like, C ₁ -C ₁₂ alkylphenyl group, di (C ₁ -C ₁₂ alkylphenyl) amino group are preferable.

【００２２】アリールアルキル基は、炭素数は通常７〜
６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂ア
ルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂ア
ルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アル
キル基、１−ナフチル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル基、２−ナ
フチル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル基などが例示され、Ｃ₁〜Ｃ
₁₂アルコキシフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ
₁₂アルキルフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル基が好まし
い。The arylalkyl group usually has 7 to 7 carbon atoms.
Is about 60, specifically, phenyl -C ₁ -C ₁₂ alkyl group, C ₁ -C ₁₂ alkoxyphenyl -C ₁ -C ₁₂ alkyl group, C ₁ -C ₁₂ alkylphenyl -C ₁ -C ₁₂ alkyl A 1-naphthyl-C ₁ -C ₁₂ alkyl group, a 2-naphthyl-C ₁ -C ₁₂ alkyl group, and the like, and C ₁ -C
₁₂ alkoxyphenyl -C ₁ -C ₁₂ alkyl group, C ₁ -C
_{A 12} alkylphenyl-C ₁ -C ₁₂ alkyl group is preferred.

【００２３】アリールアルコキシ基は、炭素数は通常７
〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂
アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシフェニル−Ｃ₁〜Ｃ
₁₂アルコキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルフェニル−Ｃ₁〜Ｃ
₁₂アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ
基、２−ナフチル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシ基などが例示
され、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコ
キシ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコ
キシ基が好ましい。The arylalkoxy group usually has 7 carbon atoms.
Phenyl-C ₁ -C ₁₂
Alkoxy group, C ₁ -C ₁₂ alkoxyphenyl-C ₁ -C
₁₂ alkoxy groups, C ₁ -C ₁₂ alkylphenyl-C ₁ -C
Examples thereof include a ₁₂ alkoxy group, a 1-naphthyl-C ₁ -C ₁₂ alkoxy group and a 2-naphthyl-C ₁ -C ₁₂ alkoxy group, and a C ₁ -C ₁₂ alkoxyphenyl-C ₁ -C ₁₂ alkoxy group, C ₁ -C ₁₂ alkylphenyl -C ₁ -C ₁₂ alkoxy group are preferable.

【００２４】アリールアルキルシリル基は、炭素数は通
常７〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ₁〜
Ｃ₁₂アルキルシリル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシフェニル
−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルシリル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルフェ
ニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルシリル基、１−ナフチル−Ｃ₁
〜Ｃ₁₂アルキルシリル基、２−ナフチル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂ア
ルキルシリル基、フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルジメチ
ルシリル基などが例示され、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシフェ
ニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルシリル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル
フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルシリル基が好ましい。The arylalkylsilyl group usually has about 7 to 60 carbon atoms. Specifically, phenyl-C ₁ to
C ₁₂ alkylsilyl group, C ₁ -C ₁₂ alkoxyphenyl -C ₁ -C ₁₂ alkylsilyl group, C ₁ -C ₁₂ alkylphenyl -C ₁ -C ₁₂ alkylsilyl group, 1-naphthyl -C ₁
-C ₁₂ alkylsilyl group, 2-naphthyl -C ₁ -C ₁₂ alkylsilyl group, phenyl -C ₁ -C ₁₂ alkyldimethylsilyl groups and the like, C ₁ -C ₁₂ alkoxyphenyl -C ₁ -C ₁₂ alkyl silyl group, a C ₁ -C ₁₂ alkylphenyl -C ₁ -C ₁₂ alkylsilyl group are preferable.

【００２５】アリールアルキルアミノ基としては、炭素
数は通常７〜６０程度であり、具体的には、フェニル−
Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシフェ
ニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルアミノ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル
フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルアミノ基、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂
アルコキシフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル）アミノ基、
ジ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル）
アミノ基、１−ナフチル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルアミノ
基、２−ナフチル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルアミノ基などが
例示され、などが例示され、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルフェニ
ル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルアミノ基、ジ（Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキ
ルフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキル）アミノ基が好まし
い。The arylalkylamino group usually has about 7 to 60 carbon atoms.
C ₁ -C ₁₂ alkylamino group, C ₁ -C ₁₂ alkoxyphenyl -C ₁ -C ₁₂ alkylamino group, C ₁ -C ₁₂ alkylphenyl -C ₁ -C ₁₂ alkylamino group, di (C ₁ -C ₁₂
An alkoxyphenyl-C ₁ -C ₁₂ alkyl) amino group,
Di (C ₁ -C ₁₂ alkylphenyl -C ₁ -C ₁₂ alkyl)
Examples thereof include an amino group, a 1-naphthyl-C ₁ -C ₁₂ alkylamino group, a 2-naphthyl-C ₁ -C ₁₂ alkylamino group, and the like, and a C ₁ -C ₁₂ alkylphenyl-C ₁ -C _{A 12} alkylamino group and a di (C ₁ -C ₁₂ alkylphenyl-C ₁ -C ₁₂ alkyl) amino group are preferred.

【００２６】アリールアルケニル基としては、炭素数は
通常７〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ₁
〜Ｃ₁₂アルケニル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシフェニル−
Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルケニル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルフェニル−
Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルケニル基、１−ナフチル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アル
ケニル基、２−ナフチル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルケニル基など
が例示され、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂
アルケニル基、Ｃ₁〜Ｃ_{1 2}アルキルフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂
アルケニル基が好ましい。The arylalkenyl group usually has about 7 to 60 carbon atoms, and specifically, phenyl-C ₁
-C ₁₂ alkenyl group, C ₁ -C ₁₂ alkoxyphenyl -
C ₁ -C ₁₂ alkenyl group, C ₁ -C ₁₂ alkylphenyl -
C ₁ -C ₁₂ alkenyl group, 1-naphthyl -C ₁ -C ₁₂ alkenyl groups, 2-naphthyl -C ₁ -C ₁₂ alkenyl groups and the like, C ₁ -C ₁₂ alkoxyphenyl -C ₁ -C ₁₂
Alkenyl group, C _{1 ~C 1 2} alkylphenyl -C ₁ -C ₁₂
Alkenyl groups are preferred.

【００２７】アリールアルキニル基としては、炭素数は
通常７〜６０程度であり、具体的には、フェニル−Ｃ₁
〜Ｃ₁₂アルキニル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシフェニル−
Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキニル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルフェニル−
Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキニル基、１−ナフチル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アル
キニル基、２−ナフチル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキニル基など
が例示され、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂
アルキニル基、Ｃ₁〜Ｃ_{1 2}アルキルフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₁₂
アルキニル基が好ましい。The arylalkynyl group usually has about 7 to 60 carbon atoms, and specifically, phenyl-C ₁
-C ₁₂ alkynyl group, C ₁ -C ₁₂ alkoxyphenyl -
C ₁ -C ₁₂ alkynyl group, C ₁ -C ₁₂ alkylphenyl -
C ₁ -C ₁₂ alkynyl group, 1-naphthyl -C ₁ -C ₁₂ alkynyl groups, 2-naphthyl -C ₁ -C ₁₂ alkynyl groups and the like, C ₁ -C ₁₂ alkoxyphenyl -C ₁ -C ₁₂
Alkynyl group, C _{1 ~C 1 2} alkylphenyl -C ₁ -C ₁₂
Alkynyl groups are preferred.

【００２８】1価の複素環化合物基とは、複素環化合物
から水素原子１個を除いた残りの原子団をいい、炭素数
は通常４〜６０程度であり、具体的には、チエニル基、
Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル
基、ピリジル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルピリジル基などが
例示され、チエニル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルチエニル
基、ピリジル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルピリジル基が好ま
しい。The monovalent heterocyclic compound group refers to an atomic group remaining after removing one hydrogen atom from the heterocyclic compound, and usually has about 4 to 60 carbon atoms. Specifically, a thienyl group,
C ₁ -C ₁₂ alkyl thienyl group, a pyrrolyl group, a furyl group, a pyridyl group, a C ₁ -C ₁₂ alkyl pyridyl group are thienyl group, C ₁ -C ₁₂ alkyl thienyl group, a pyridyl group, C ₁ -C _{A 12-} alkylpyridyl group is preferred.

【００２９】Ｒの例のうち、アルキル鎖を含む置換基に
おいては、それらは直鎖状、分岐状または環状のいずれ
かまたはそれらの組み合わせであってもよく、直鎖でな
い場合、例えば、イソアミル基、２−エチルヘキシル
基、３，７−ジメチルオクチル基、シクロヘキシル基、
４−Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルシクロヘキシル基などが例示さ
れる。高分子蛍光体の溶媒への溶解性を高めるために
は、Ａｒ₁の置換基のうちの１つ以上に環状または分岐
のあるアルキル鎖が含まれることが好ましい。また、ア
ルキル鎖は、ヘテロ原子を含む基、−ＣＲ₃₁＝ＣＲ
₃₂−、または−Ｃ≡Ｃ−で中断されていてもよい。Among the examples of R, in the substituent containing an alkyl chain, they may be linear, branched or cyclic, or a combination thereof. A 2-ethylhexyl group, a 3,7-dimethyloctyl group, a cyclohexyl group,
Examples thereof include a 4-C ₁ -C ₁₂ alkylcyclohexyl group. In order to increase the solubility of the polymeric fluorescent substance in the solvent, it is preferable that at least _one of the substituents of Ar ₁ contains a cyclic or branched alkyl chain. The alkyl chain is a group containing a hetero atom, -CR ₃₁ = CR
_It may be interrupted at _32- or -C≡C-.

【００３０】ここに、ヘテロ原子としては、酸素原子、
硫黄原子、窒素原子などが例示される。ヘテロ原子を含
む基としては、例えば、以下の基が挙げられる。Here, an oxygen atom,
Examples thereof include a sulfur atom and a nitrogen atom. Examples of the group containing a hetero atom include the following groups.

【００３１】 ここで、Ｒ’としては、例えば、水素原子、炭素数１〜
２０のアルキル基、炭素数６〜６０のアリール基、炭素
数４〜６０の１価の複素環化合物基が挙げられる。
Ｒ₃₁、Ｒ₃₂としては、後述するＲ₁、Ｒ₂と同じものが例
示できる。[0031] Here, as R ′, for example, a hydrogen atom, a carbon number of 1 to
Examples thereof include an alkyl group having 20 atoms, an aryl group having 6 to 60 carbon atoms, and a monovalent heterocyclic compound group having 4 to 60 carbon atoms.
Examples of R ₃₁ and R ₃₂ include the same as R ₁ and R ₂ described below.

【００３２】さらに、Ｒの例のうち、アリール基や１価
の複素環化合物基をその一部に含む場合は、それらがさ
らに１つ以上の置換基を有していてもよい。また式
（１）で示される繰り返し単位に含まれる水素原子の１
つ以上が、Ｆ、ＣｌおよびＢｒからなる群から選ばれる
ハロゲン原子と置換されていてもよい。Further, among the examples of R, when an aryl group or a monovalent heterocyclic compound group is included in a part thereof, they may further have one or more substituents. Further, one of the hydrogen atoms contained in the repeating unit represented by the formula (1)
One or more may be substituted with a halogen atom selected from the group consisting of F, Cl and Br.

【００３３】上記式（１）において、ｎは０または１で
ある。上記式（１）におけるＲ₁、Ｒ₂は、それぞれ独立
に水素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環化
合物基およびシアノ基からなる群から選ばれる基を示
す。In the above formula (1), n is 0 or 1. R ₁ and R ₂ in the above formula (1) each independently represent a group selected from the group consisting of a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic compound group and a cyano group.

【００３４】Ｒ₁およびＲ₂が、水素原子またはシアノ基
以外の置換基である場合について述べる。アルキル基
は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよく、炭素数は
通常１〜２０程度であり、具体的には、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ラ
ウリル基などが挙げられ、メチル基、エチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基が好まし
い。The case where R ₁ and R ₂ are a substituent other than a hydrogen atom or a cyano group will be described. The alkyl group may be straight-chain, branched or cyclic, and usually has about 1 to 20 carbon atoms. Specifically, methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl Groups, octyl group, nonyl group, decyl group, lauryl group, etc., and methyl group, ethyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group and octyl group are preferable.

【００３５】アリール基は、炭素数は通常６〜６０程度
であり、フェニル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルコキシフェニル
基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルフェニル基、１−ナフチル基、
２−ナフチル基などが例示され、フェニル基、 Ｃ₁〜Ｃ
₁₂アルキルフェニル基が好ましい。The aryl group usually has about 6 to 60 carbon atoms, and includes a phenyl group, a C ₁ -C ₁₂ alkoxyphenyl group, a C ₁ -C ₁₂ alkylphenyl group, a 1-naphthyl group,
Examples thereof include a 2-naphthyl group and the like, a phenyl group, C ₁ -C
_{A 12} alkylphenyl group is preferred.

【００３６】1価の複素環化合物基は、複素環化合物か
ら水素原子１個を除いた残りの原子団をいい、炭素数は
通常４〜６０程度であり、具体的には、チエニル基、Ｃ
₁〜Ｃ₁₂アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、
ピリジル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルピリジル基などが例示
され、チエニル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルチエニル基、ピ
リジル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキルピリジル基が好ましい。The monovalent heterocyclic compound group refers to an atomic group obtained by removing one hydrogen atom from the heterocyclic compound, and usually has about 4 to 60 carbon atoms.
₁ -C ₁₂ alkyl thienyl group, a pyrrolyl group, furyl group,
Pyridyl group, C ₁ -C ₁₂ is like the illustration alkylpyridyl group, a thienyl group, C ₁ -C ₁₂ alkyl thienyl group, a pyridyl group, a C ₁ -C ₁₂ alkyl pyridyl group are preferable.

【００３７】本発明の高分子蛍光体は、上記式（１）以
外の繰り返し単位として、下記式（８）の繰り返し単位
を有する。 −Ａｒ₂−（ＣＲ₃₆＝ＣＲ₃₇）_m− ・・・・・（８） 〔ここで、Ａｒ₂は、アリーレン基または２価の複素環
化合物基であり、Ｒ₃₆およびＲ₃₇は、それぞれ独立に水
素原子、アルキル基、アリール基、１価の複素環化合物
基またはシアノ基を示す。ｍは０または１である。〕The polymeric fluorescent substance of the present invention has a repeating unit represented by the following formula (8) as a repeating unit other than the above formula (1). —Ar ₂ — (CR ₃₆ 37CR ₃₇ ) _m — (8) wherein Ar ₂ is an arylene group or a divalent heterocyclic compound group, and R ₃₆ and R ₃₇ are each It independently represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic compound group or a cyano group. m is 0 or 1. ]

【００３８】上記式(８)において、Ａｒ₂は、アリーレ
ン基または２価の複素環化合物基であり、上記式（２）
乃至（７）のいずれでも示されない基である。Ａｒ
₂は、１つ以上の置換基を有していてもよい。Ａｒ₂が複
数の置換基を有する場合、それらは同一であってもよい
し、異なっていても良い。In the above formula (8), Ar ₂ is an arylene group or a divalent heterocyclic compound group;
It is a group not shown in any of (7) to (7). Ar
₂ may have one or more substituents. When Ar ₂ has a plurality of substituents, they may be the same or different.

【００３９】本発明において、アリーレン基とは、芳香
族炭化水素から、水素原子２個を除いた原子団である。
ここに芳香族炭化水素とは、芳香族化合物の母体となる
炭化水素であって、ベンゼン環を含む炭化水素をいい、
縮合環をもつもの、独立したベンゼン環または縮合環が
直接またはビニレン等の基を介して結合したものが含ま
れる。アリーレン基は、通常炭素数６〜６０、好ましく
は６〜２０であり、フェニレン基（例えば、下図の式１
〜３）、ナフタレンジイル基（下図の式４〜１３）、ア
ントラセニレン基（下図の式１４〜１９）、ビフェニレ
ン基（下図の式２０〜２５）、トリフェニレン基（下図
の式２６〜２８）、スチルベン−ジイル（下図Ａから
Ｄ）、ジスチルベン−ジイル（下図Ｅ，Ｆ）、縮合環化
合物基（下図の式２９〜３８）などが例示される。なお
アリーレン基の炭素数には、置換基の炭素数は含まれな
い。 In the present invention, the arylene group is an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from an aromatic hydrocarbon.
Here, the aromatic hydrocarbon is a hydrocarbon that is a parent of the aromatic compound, and refers to a hydrocarbon containing a benzene ring,
Those having a condensed ring, those having an independent benzene ring or a condensed ring bonded directly or via a group such as vinylene are included. The arylene group usually has 6 to 60 carbon atoms, preferably 6 to 20 carbon atoms, and is a phenylene group (for example, the following formula 1
To 3), naphthalenediyl group (formulas 4 to 13 in the figure below), anthracenylene group (formulas 14 to 19 in the figure below), biphenylene group (formulas 20 to 25 in the figure below), triphenylene group (formulas 26 to 28 in the figure below), stilbene -Diyl (A to D below), distilbene-diyl (E and F below), fused ring compound groups (Formulas 29 to 38 below) and the like. The carbon number of the arylene group does not include the carbon number of the substituent.

【００４０】 [0040]

【００４１】 [0041]

【００４２】 [0042]

【００４３】 [0043]

【００４４】本発明において、２価の複素環化合物基と
は、複素環化合物から水素原子２個を除いた残りの原子
団をいい、炭素数は、通常４〜６０、好ましくは４〜２
０である。なお２価の複素環化合物基の炭素数には、置
換基の炭素数は含まれない。ここに複素環化合物とは、
環式構造をもつ有機化合物のうち、環を構成する元素が
炭素原子だけでなく、酸素、硫黄、窒素、リン、ホウ素
などのヘテロ原子を環内に含むものをいう。In the present invention, the divalent heterocyclic compound group means an atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from the heterocyclic compound, and has usually 4 to 60, preferably 4 to 2 carbon atoms.
0. The carbon number of the divalent heterocyclic compound group does not include the carbon number of the substituent. Here, the heterocyclic compound is
Among organic compounds having a cyclic structure, an organic compound having a ring structure includes not only carbon atoms but also hetero atoms such as oxygen, sulfur, nitrogen, phosphorus, and boron in the ring.

【００４５】２価の複素環化合物基としては、例えば以
下のものが挙げられる。ヘテロ原子として、窒素を含む
２価の複素環化合物基；ピリジンージイル基（下図の式
３９〜４４）、ジアザフェニレン基（下図の式４５〜４
８）、キノリンジイル基（下図の式４９〜６３）、キノ
キサリンジイル基（下図の式６４〜６８）、アクリジン
ジイル基（下図の式６９〜７２）、ビピリジルジイル基
（下図の式７３〜７５）、フェナントロリンジイル基
（下図の式７６〜７８）、など。ヘテロ原子としてけい
素、窒素、硫黄、セレンなどを含みフルオレン構造を有
する基（下図の式７９〜９３）。ヘテロ原子としてけい
素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環複素環化合物
基：（下図の式９４〜９８）が挙げられる。ヘテロ原子
としてけい素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環縮
合複素環化合物基：（下図の式９９〜１１０）が挙げら
れる。ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレンな
どを含む５員環複素環化合物基でそのヘテロ原子のα位
で結合し２量体やオリゴマーになっている基：（下図の
式１１１〜１１２）が挙げられる。ヘテロ原子としてけ
い素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環複素環化合
物基でそのヘテロ原子のα位でフェニル基に結合してい
る基：（下図の式１１３〜１１９）が挙げられる。Examples of the divalent heterocyclic compound group include the following. Divalent heterocyclic compound group containing nitrogen as a hetero atom; pyridinediyl group (formulas 39 to 44 in the following figure), diazaphenylene group (formulas 45 to 4 in the following figure)
8), a quinolinediyl group (formulas 49 to 63 in the figure below), a quinoxalinediyl group (formulas 64 to 68 in the figure below), an acridinediyl group (formulas 69 to 72 in the figure below), a bipyridyldiyl group (formulas 73 to 75 in the figure below), A phenanthrolinediyl group (Formulas 76 to 78 in the figure below), and the like. A group having a fluorene structure containing silicon, nitrogen, sulfur, selenium and the like as a hetero atom (Formulas 79 to 93 in the following figure). 5-membered ring heterocyclic compound groups containing silicon, nitrogen, sulfur, selenium and the like as a hetero atom: (Formulas 94 to 98 in the following figure). 5-membered condensed heterocyclic compound groups containing silicon, nitrogen, sulfur, selenium and the like as a hetero atom: (Formulas 99 to 110 in the following figure). A 5-membered heterocyclic compound group containing silicon, nitrogen, sulfur, selenium, or the like as a hetero atom, a dimer or oligomer group bonded at the α-position of the hetero atom: (Formulas 111 to 112 in the following figure) Is mentioned. A 5-membered ring heterocyclic compound group containing silicon, nitrogen, sulfur, selenium, etc. as a hetero atom, which is bonded to a phenyl group at the α-position of the hetero atom: (Formulas 113 to 119 in the following figure).

【００４６】[0046]

【００４７】 [0047]

【００４８】 [0048]

【００４９】 [0049]

【００５０】 [0050]

【００５１】 [0051]

【００５２】 [0052]

【００５３】 [0053]

【００５４】 [0054]

【００５５】 さらに、２価の複素環化合物基としては、たとえば、三
重項発光錯体なども含まれ、例えば、以下に例示された
ような２価の金属錯体基：（１２０〜１２６）があげら
れる。 [0055] Further, the divalent heterocyclic compound group includes, for example, a triplet light emitting complex and the like, and examples thereof include a divalent metal complex group (120 to 126) as exemplified below.

【００５６】ここで、Ｒは、Ａｒ₁の具体例として前記
した各２価の基におけるＲと同じ基を示し、またそれら
の例、好ましい例も、前記したＡｒ₁の場合の具体例と
同様である。Here, R represents the same group as R in each divalent group described above as a specific example of Ar ₁ , and examples and preferred examples thereof are also the same as those of the specific example of Ar ₁ described above. It is.

【００５７】上記式（８）において、ｍは０または１で
ある。上記式（８）におけるＲ₂₆およびＲ₂₇は、それぞ
れ独立に水素原子、アルキル基、アリール基および１価
の複素環化合物基またはシアノ基を示す。In the above formula (8), m is 0 or 1. R ₂₆ and R ₂₇ in the above formula (8) each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic compound group or a cyano group.

【００５８】Ｒ₃₆、Ｒ₃₇の具体的な例″Dましい例とし
ては、 Ｒ₁、Ｒ₂の場合について前記した例と同様であ
る。Specific examples of R ₃₆ and R ₃₇ "D Preferred examples are the same as those described above for R ₁ and R ₂ .

【００５９】上記式（１）と上記式（８）で示される繰
り返し単位の合計は、通常全繰り返し単位の５０モル％
以上であるが、７０モル％であることがより好ましい。
また、上記式（１）で示される繰り返し単位は、通常上
記式（１）および上記式（８）で示される繰り返し単位
の合計の０．１モル％以上９５モル％以下であり、５モ
ル％以上９５モル％以下であることがより好ましい。繰
り返し単位の構造にもよるが、７モル％以上８０モル％
以下であることがさらに好ましい。さらに、発光特性や
溶解性の優れた高分子蛍光体を得るためには、上記式
（１）のＡｒ₁が置換基として、アリール基および１価
の複素環化合物基からなる群から選ばれる基を、１つ以
上有することが好ましい。The total of the repeating units represented by the above formulas (1) and (8) is usually 50 mol% of all the repeating units.
As described above, the content is more preferably 70 mol%.
The repeating unit represented by the above formula (1) is usually 0.1 mol% or more and 95 mol% or less of the total of the repeating units represented by the above formulas (1) and (8), and 5 mol% More preferably, it is at least 95 mol%. 7 mol% or more and 80 mol% or more, depending on the structure of the repeating unit
It is more preferred that: Furthermore, in order to obtain a polymeric fluorescent substance having excellent emission characteristics and solubility, a group selected from the group consisting of an aryl group and a monovalent heterocyclic compound group, wherein Ar _{1 in the} above formula (1) is a substituent. Preferably one or more.

【００６０】また、優れた高分子蛍光体を得るための、
上記式（１）と（８）の他の好ましい組み合わせの例と
しては、以下のものが挙げられる。（１）式のＡｒ
₁が、下記式（１'）で示されることを特徴とする高分子
蛍光体。あるいはまた、上記式（８）のＡｒ₂が、下記
式（２'）で示されることを特徴とする高分子蛍光体、
さらに、上記式（１）のＡｒ₁が、下記式（１'）で示さ
れ、上記式（８）のＡｒ₂が、下記式（２'）で示される
ことを特徴とする高分子蛍光体。 ・・・・・（１’） ここで、Ｒ₁'およびＲ₂'は、それぞれ独立にアルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル
基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ
基、アリールシリル基、アリールアミノ基、アリールア
ルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルシ
リル基、アリールアルキルアミノ基、アリールアルケニ
ル基、アリールアルキニル基、１価の複素環化合物基ま
たはシアノ基を示す。ｍ'およびｎ'は、それぞれ独立に
０〜３の整数である。ただし、ｍ'とｎ'が同時に０にな
ることはない。ｍ'が２以上の場合、複数あるＲ₁'は同
一でも異なっていてもよい。ｎ'が２以上の場合、複数
あるＲ₂'は同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ₁'、
Ｒ₂'が連結して環を形成していてもよい。さらに、Ｒ₁'
およびＲ₂'がアルキル鎖を含む基の場合は、該アルキル
鎖は、ヘテロ原子を含む基で中断されていてもよい。 ・・・・・（２'） ここで、Ｒ₃'およびＲ₄'は、それぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アリール基または１価の複素環化合物基を
示す。Ｒ₅'およびＲ₆'は、それぞれ独立にアルキル基、
アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、ア
ルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリ
ールシリル基、アリールアミノ基、アリールアルキル
基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルシリル
基、アリールアルキルアミノ基、アリールアルケニル
基、アリールアルキニル基、１価の複素環化合物基また
はシアノ基を示す。ｋ'およびｌ'は、それぞれ独立に０
〜３の整数である。ｋが２以上の場合、複数あるＲ₅は
同一でも異なっていてもよい。ｌ'が２以上の場合、複
数あるＲ₆'は同一でも異なっていてもよい。Ｒ₃'、
Ｒ₄'、Ｒ₅'およびＲ₆'のいずれか２つが連結して環を形
成していてもよい。また、Ｒ₁'〜Ｒ₆'の具体例として
は、前出のＲ₃'〜Ｒ₃₀'の場合と同じものを例示でき
る。このようなＡｒ₁が、上記式（１'）で示され、ま
た、Ａｒ₂が、上記式（２'）で示される場合には、これ
ら式（１）および式（８）で示される繰り返し単位の合
計が、全繰り返し単位の５０モル％以上であることが好
ましい。また式（１）で示される繰り返し単位の合計
が、式（１）および式（８）で示される繰り返し単位の
合計の０．１モル％以上５０モル％以下であることが好
ましい。また、式（１）および式（８）で示される繰り
返し単位の合計が全繰り返し単位の５０モル％以上であ
り、かつ式（１）で示される繰り返し単位の合計が、式
（１）および式（８）で示される繰り返し単位の合計の
０．１モル％以上５０モル％以下であることがさらに好
ましい。Further, in order to obtain an excellent polymeric fluorescent substance,
Examples of other preferable combinations of the above formulas (1) and (8) include the following. Ar in the formula (1)
₁ is represented by the following formula (1 ′). Alternatively, a polymeric fluorescent substance, wherein Ar _{2 of} the above formula (8) is represented by the following formula (2 ′):
Further, Ar _{1 of} the above formula (1) is represented by the following formula (1 ′), and Ar ₂ of the above formula (8) is represented by the following formula (2 ′). . (1 ′) Here, R ₁ ′ and R ₂ ′ each independently represent an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkylsilyl group, an alkylamino group, an aryl group, an aryloxy group, or an arylsilyl. Group, arylamino group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylsilyl group, arylalkylamino group, arylalkenyl group, arylalkynyl group, monovalent heterocyclic compound group or cyano group. m ′ and n ′ are each independently an integer of 0 to 3. However, m ′ and n ′ do not become 0 at the same time. 'If 2 or more, a plurality of R _1' m may be the same or different. When n ′ is 2 or more, a plurality of R ₂ ′ s may be the same or different. Also, R ₁ ′,
R ₂ ′ may be linked to form a ring. In addition, R ₁ '
And when R ₂ ′ is a group containing an alkyl chain, the alkyl chain may be interrupted by a group containing a hetero atom. ... (2 ') Here, R ₃ ' and R ₄ 'are each independently a hydrogen atom,
It represents an alkyl group, an aryl group or a monovalent heterocyclic compound group. R ₅ ′ and R ₆ ′ each independently represent an alkyl group,
Alkoxy group, alkylthio group, alkylsilyl group, alkylamino group, aryl group, aryloxy group, arylsilyl group, arylamino group, arylalkyl group, arylalkoxy group, arylalkylsilyl group, arylalkylamino group, arylalkenyl group , An arylalkynyl group, a monovalent heterocyclic compound group or a cyano group. k ′ and l ′ are each independently 0
-3. when k is 2 or more, a plurality of R ₅ may be the same or different. 'If 2 or more, a plurality of R _6' l may be the same or different. R ₃ ',
Any two of R ₄ ′, R ₅ ′ and R ₆ ′ may be linked to form a ring. Further, as specific examples of R ₁ ′ to R ₆ ′, the same examples as those of R ₃ ′ to R ₃₀ ′ described above can be exemplified. When such Ar ₁ is represented by the above formula (1 ′), and Ar ₂ is represented by the above formula (2 ′), the repetition represented by these formulas (1) and (8) The total of the units is preferably at least 50 mol% of all the repeating units. Further, the total of the repeating units represented by the formula (1) is preferably from 0.1 mol% to 50 mol% of the total of the repeating units represented by the formulas (1) and (8). Further, the total of the repeating units represented by the formulas (1) and (8) is 50 mol% or more of all the repeating units, and the total of the repeating units represented by the formula (1) is represented by the formula (1) and the formula (1). It is further preferable that the total amount of the repeating units represented by (8) is 0.1 mol% or more and 50 mol% or less.

【００６１】また、高分子蛍光体の末端基は、重合活性
基がそのまま残っていると、素子にしたときの発光特性
や寿命が低下する可能性があるので、安定な基で保護さ
れていても良い。主鎖の共役構造と連続した共役結合を
有しているものが好ましく、例えば、炭素―炭素結合を
介してアリール基または複素環化合物基と結合している
構造が例示される。具体的には、特開平９−４５４７８
号公報の化１０に記載の置換基等が例示される。The terminal group of the polymeric fluorescent substance is protected with a stable group, since if the polymerization active group remains as it is, the light emission characteristics and life of the device may be reduced. Is also good. Those having a continuous conjugate bond with the conjugate structure of the main chain are preferable, and examples thereof include a structure in which the conjugate structure is bonded to an aryl group or a heterocyclic compound group via a carbon-carbon bond. Specifically, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-45478
And the like.

【００６２】また、該高分子蛍光体は、ランダム、ブロ
ックまたはグラフト共重合体であってもよいし、それら
の中間的な構造を有する高分子、例えばブロック性を帯
びたランダム共重合体であってもよい。蛍光の量子収率
の高い高分子蛍光体を得る観点からは完全なランダム共
重合体よりブロック性を帯びたランダム共重合体やブロ
ックまたはグラフト共重合体が好ましい。主鎖に枝分か
れがあり、末端部が３つ以上ある場合やデンドリマーも
含まれる。The polymeric fluorescent substance may be a random, block or graft copolymer, or a polymer having an intermediate structure between them, for example, a random copolymer having a block property. You may. From the viewpoint of obtaining a polymeric fluorescent substance having a high quantum yield of fluorescence, a random copolymer having block properties or a block or graft copolymer is preferable to a complete random copolymer. The case where the main chain is branched and there are three or more terminal portions, and dendrimers are also included.

【００６３】また、薄膜からの発光を利用するので該高
分子蛍光体は、固体状態で蛍光を有するものが好適に用
いられる。Since light emission from a thin film is used, a polymer fluorescent substance having fluorescence in a solid state is preferably used.

【００６４】該高分子蛍光体に対する良溶媒としては、
クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラ
ヒドロフラン、トルエン、キシレン、メシチレン、テト
ラリン、デカリン、ｎ−ブチルベンゼンなどが例示され
る。高分子蛍光体の構造や分子量にもよるが、通常はこ
れらの溶媒に０．１重量％以上溶解させることができ
る。As a good solvent for the polymeric fluorescent substance,
Examples thereof include chloroform, methylene chloride, dichloroethane, tetrahydrofuran, toluene, xylene, mesitylene, tetralin, decalin, and n-butylbenzene. Although it depends on the structure and molecular weight of the polymeric fluorescent substance, it can be usually dissolved in these solvents in an amount of 0.1% by weight or more.

【００６５】該高分子蛍光体は、数平均分子量がポリス
チレン換算で１０³〜１０⁸であり、それらの繰り返し構
造の合計数は、繰り返し構造やその割合によっても変わ
る。成膜性の点から一般には繰り返し構造の合計数が、
好ましくは２０〜１００００、さらに好ましくは３０〜
１００００、特に好ましくは５０〜５０００である。こ
れらの高分子蛍光体を高分子ＬＥＤの発光材料として用
いる場合、その純度が発光特性に影響を与えるため、重
合前のモノマーを蒸留、昇華精製、再結晶等の方法で精
製したのちに重合することが好ましく、また合成後、再
沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理を
することが好ましい。The polymeric fluorescent substance has a number average molecular weight of 10 ³ to 10 ⁸ in terms of polystyrene, and the total number of the repeating structures varies depending on the repeating structures and the ratio thereof. In general, the total number of repeating structures is
Preferably from 20 to 10,000, more preferably from 30 to
It is 10,000, particularly preferably 50 to 5,000. When these polymer fluorescent materials are used as a light emitting material of a polymer LED, since the purity affects the light emission characteristics, the monomer before polymerization is purified, and then polymerized after being purified by a method such as sublimation purification or recrystallization. After the synthesis, it is preferable to perform purification treatment such as reprecipitation purification and fractionation by chromatography.

【００６６】該高分子蛍光体の合成法としては、主鎖に
ビニレン基を有する場合には、例えば特開平５−２０２
３５５号公報に記載の方法が挙げられる。すなわち、ジ
アルデヒド化合物とジホスホニウム塩化合物とのＷｉｔ
ｔｉｇ反応による重合、ジビニル化合物とジハロゲン化
合物とのもしくはビニルハロゲン化合物単独でのＨｅｃ
ｋ反応による重合、ジアルデヒド化合物とジ亜燐酸エス
テル化合物とのＨｏｒｎｅｒ−Ｗａｄｓｗｏｒｔｈ−Ｅ
ｍｍｏｎｓ法による重合、ハロゲン化メチル基を２つ有
する化合物の脱ハロゲン化水素法による重縮合、スルホ
ニウム塩基を２つ有する化合物のスルホニウム塩分解法
による重縮合、ジアルデヒド化合物とジアセトニトリル
化合物とのＫｎｏｅｖｅｎａｇｅｌ反応による重合など
の方法、ジアルデヒド化合物のＭｃＭｕｒｒｙ反応によ
る重合などの方法が例示される。As a method for synthesizing the polymeric fluorescent substance, when a vinylene group is contained in the main chain, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-202
No. 355, for example. That is, Wit of a dialdehyde compound and a diphosphonium salt compound
Polymerization by tig reaction, Hec of divinyl compound and dihalogen compound or Hec of vinylhalogen compound alone
Polymerization by k reaction, Horner-Wadsworth-E of dialdehyde compound and diphosphite compound
polymerization by the Mmons method, polycondensation of a compound having two methyl halide groups by a dehydrohalogenation method, polycondensation of a compound having two sulfonium bases by a decomposition method of a sulfonium salt, Knoevenagel reaction of a dialdehyde compound and a diacetonitrile compound And a method such as polymerization of a dialdehyde compound by a McMurry reaction.

【００６７】また、主鎖にビニレン基を有しない場合に
は、例えば該当するモノマーからＳｕｚｕｋｉカップリ
ング反応により重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応に
より重合する方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する方
法、ＦｅＣｌ₃等の酸化剤により重合する方法、電気化
学的に酸化重合する方法、あるいは適当な脱離基を有す
る中間体高分子の分解による方法などが例示される。こ
れらのうち、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合
する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法、
Ｎｉ（０）触媒により重合する方法が、反応制御が容易
であり、好ましい。When the main chain does not have a vinylene group, for example, a method of polymerizing the relevant monomer by a Suzuki coupling reaction, a method of polymerizing by a Grignard reaction, a method of polymerizing by a Ni (0) catalyst, FeCl ₃ And the like, a method of electrochemically oxidatively polymerizing, a method of decomposing an intermediate polymer having an appropriate leaving group, and the like. Among them, a method of polymerizing by a Suzuki coupling reaction, a method of polymerizing by a Grignard reaction,
The method of polymerizing with a Ni (0) catalyst is preferable because the reaction can be easily controlled.

【００６８】なお、該高分子蛍光体は、蛍光特性や電荷
輸送特性を損なわない範囲で、式（１）および式（８）
で示される繰り返し単位以外の繰り返し単位を含んでい
てもよい。また、式（１）および式（８）で示される繰
り返し単位や他の繰り返し単位が、非共役の単位で連結
されていてもよいし、繰り返し単位にそれらの非共役部
分が含まれていてもよい。結合構造としては、以下に示
すもの、以下に示すものとビニレン基を組み合わせたも
の、および以下に示すもののうち２つ以上を組み合わせ
たものなどが例示される。ここで、Ｒは前記のものと同
じ置換基から選ばれる基であり、Ａｒは炭素数６〜６０
個の炭化水素基を示す。The polymer fluorescent substance has the formulas (1) and (8) as long as the fluorescent properties and the charge transport properties are not impaired.
And repeating units other than those represented by. Further, the repeating units represented by the formulas (1) and (8) and other repeating units may be linked by a non-conjugated unit, or the repeating unit may include their non-conjugated portion. Good. Examples of the bonding structure include those shown below, a combination of the following and a vinylene group, and a combination of two or more of the following. Here, R is a group selected from the same substituents as described above, and Ar has 6 to 60 carbon atoms.
Hydrocarbon groups.

【００６９】 たとえば、２価の繰り返し単位として、窒素原子で結合
した芳香族アミン基が挙げられ、これは芳香族アミンか
ら水素原子２個を除いた残りの原子団をいい、炭素数は
通常４〜６０程度であり、炭素数には置換基の炭素数は
含まない。具体的には、以下の基：（下図の式１２７〜
１３０）が例示される。 また、該高分子蛍光体は、ランダム、ブロックまたはグ
ラフト共重合体であってもよいし、それらの中間的な構
造を有する高分子、例えばブロック性を帯びたランダム
共重合体であってもよい。蛍光の量子収率の高い高分子
蛍光体を得る観点からは完全なランダム共重合体よりブ
ロック性を帯びたランダム共重合体やブロックまたはグ
ラフト共重合体が好ましい。主鎖に枝分かれがあり、末
端部が３つ以上ある場合やデンドリマーも含まれる。[0069] For example, as the divalent repeating unit, an aromatic amine group bonded by a nitrogen atom can be mentioned, which refers to the remaining atomic group obtained by removing two hydrogen atoms from the aromatic amine, and usually has about 4 to 60 carbon atoms. And the carbon number does not include the carbon number of the substituent. Specifically, the following groups: (Equations 127 to 127 in the figure below)
130) is exemplified. The polymeric fluorescent substance may be a random, block, or graft copolymer, or may be a polymer having an intermediate structure between them, for example, a random copolymer having a block property. . From the viewpoint of obtaining a polymeric fluorescent substance having a high quantum yield of fluorescence, a random copolymer having block properties or a block or graft copolymer is preferable to a complete random copolymer. The case where the main chain is branched and there are three or more terminal portions, and dendrimers are also included.

【００７０】また、薄膜からの発光を利用するので該高
分子蛍光体は、固体状態で蛍光を有するものが好適に用
いられる。該高分子蛍光体に対する良溶媒としては、ク
ロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラヒ
ドロフラン、トルエン、キシレン、メシチレン、デカリ
ン、ｎ−ブチルベンゼンなどが例示される。高分子蛍光
体の構造や分子量にもよるが、通常はこれらの溶媒に
０．１重量％以上溶解させることができる。Further, since light emission from a thin film is utilized, a polymer fluorescent substance having fluorescence in a solid state is preferably used. Examples of good solvents for the polymeric fluorescent substance include chloroform, methylene chloride, dichloroethane, tetrahydrofuran, toluene, xylene, mesitylene, decalin, and n-butylbenzene. Although it depends on the structure and molecular weight of the polymeric fluorescent substance, it can be usually dissolved in these solvents in an amount of 0.1% by weight or more.

【００７１】これらの高分子蛍光体を高分子ＬＥＤの発
光材料として用いる場合、その純度が発光特性に影響を
与えるため、重合前のモノマーを蒸留、昇華精製、再結
晶等の方法で精製したのちに重合することが好ましく、
また合成後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別
等の純化処理をすることが好ましい。When these polymer fluorescent materials are used as a light emitting material of a polymer LED, since their purity affects the light emitting characteristics, the monomer before polymerization is purified by a method such as distillation, sublimation purification, recrystallization or the like. Is preferably polymerized to
After the synthesis, it is preferable to carry out a purification treatment such as reprecipitation purification or fractionation by chromatography.

【００７２】次に、本発明の高分子ＬＥＤについて説明
する。本発明の高分子ＬＥＤは、本発明の高分子蛍光体
を発光層に含むことを特徴とする。本発明の高分子ＬＥ
Ｄの構造としては、少なくとも一方が透明または半透明
である一対の陽極および陰極からなる電極間に発光層を
有する高分子ＬＥＤにおいて、本発明の高分子蛍光体
が、該発光層中に含まれる。Next, the polymer LED of the present invention will be described. The polymer LED of the present invention is characterized in that the polymer phosphor of the present invention is contained in a light emitting layer. Polymer LE of the present invention
As the structure of D, in a polymer LED having a light emitting layer between electrodes composed of a pair of anodes and cathodes, at least one of which is transparent or translucent, the polymer phosphor of the present invention is contained in the light emitting layer .

【００７３】また、本発明の高分子ＬＥＤとしては、陰
極と発光層との間に、電子輸送層を設けた高分子ＬＥ
Ｄ、陽極と発光層との間に、正孔輸送層を設けた高分子
ＬＥＤ、陰極と発光層との間に、電子輸送層を設け、か
つ陽極と発光層との間に、正孔輸送層を設けた高分子Ｌ
ＥＤ等が挙げられる。Further, as the polymer LED of the present invention, a polymer LE having an electron transport layer between a cathode and a light emitting layer is used.
D, a polymer LED having a hole transport layer between the anode and the light emitting layer, an electron transport layer between the cathode and the light emitting layer, and a hole transport between the anode and the light emitting layer. Polymer L with layer
ED and the like.

【００７４】例えば、具体的には、以下のａ）〜ｄ）の
構造が例示される。 ａ）陽極／発光層／陰極 ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極 ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極 ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極 （ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示
す。以下同じ。）For example, the following structures a) to d) are specifically exemplified. a) anode / light-emitting layer / cathode b) anode / hole-transport layer / light-emitting layer / cathode c) anode / light-emitting layer / electron-transport layer / cathode d) anode / hole-transport layer / light-emitting layer / electron-transport layer / cathode (Here, / indicates that the respective layers are stacked adjacently. The same applies hereinafter.)

【００７５】ここで、発光層とは、発光する機能を有す
る層であり、正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有
する層であり、電子輸送層とは、電子を輸送する機能を
有する層である。なお、電子輸送層と正孔輸送層を総称
して電荷輸送層と呼ぶ。発光層、正孔輸送層、電子輸送
層は、それぞれ独立に２層以上用いてもよい。Here, the light emitting layer is a layer having a function of emitting light, the hole transporting layer is a layer having a function of transporting holes, and the electron transporting layer is a layer having a function of transporting electrons. It is a layer which has. Note that the electron transport layer and the hole transport layer are collectively referred to as a charge transport layer. The light emitting layer, the hole transporting layer, and the electron transporting layer may be each independently used in two or more layers.

【００７６】また、電極に隣接して設けた電荷輸送層の
うち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、
素子の駆動電圧を下げる効果を有するものは、特に電荷
注入層（正孔注入層、電子注入層）と一般に呼ばれるこ
とがある。The charge transport layer provided adjacent to the electrode has a function of improving the charge injection efficiency from the electrode.
Those having the effect of lowering the driving voltage of the element are generally called a charge injection layer (hole injection layer, electron injection layer) in particular.

【００７７】さらに電極との密着性向上や電極からの電
荷注入の改善のために、電極に隣接して前記の電荷注入
層又は膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けてもよく、また、
界面の密着性向上や混合の防止等のために電荷輸送層や
発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。積
層する層の順番や数、および各層の厚さについては、発
光効率や素子寿命を勘案して適宜用いることができる。Further, in order to improve the adhesion to the electrode and the charge injection from the electrode, the above-described charge injection layer or an insulating layer having a thickness of 2 nm or less may be provided adjacent to the electrode.
A thin buffer layer may be inserted at the interface between the charge transport layer and the light emitting layer in order to improve adhesion at the interface and prevent mixing. The order and number of layers to be stacked and the thickness of each layer can be appropriately used in consideration of luminous efficiency and device life.

【００７８】本発明において、電荷注入層（電子注入
層、正孔注入層）を設けた高分子ＬＥＤとしては、陰極
に隣接して電荷注入層を設けた高分子ＬＥＤ、陽極に隣
接して電荷注入層を設けた高分子ＬＥＤが挙げられる。
例えば、具体的には、以下のe)〜p）の構造が挙げられ
る。 e）陽極／電荷注入層／発光層／陰極 f）陽極／発光層／電荷注入層／陰極 g）陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極 h）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極 i）陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極 j）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入
層／陰極 k）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／陰極 l）陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極 m）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入
層／陰極 n）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送
層／陰極 ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入
層／陰極 ｐ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送
層／電荷注入層／陰極In the present invention, the polymer LED provided with a charge injection layer (electron injection layer, hole injection layer) includes a polymer LED provided with a charge injection layer adjacent to a cathode, and a charge LED adjacent to an anode. There is a polymer LED provided with an injection layer.
For example, the following structures e) to p) are specifically mentioned. e) anode / charge injection layer / emission layer / cathode f) anode / emission layer / charge injection layer / cathode g) anode / charge injection layer / emission layer / charge injection layer / cathode h) anode / charge injection layer / hole Transport layer / light emitting layer / cathode i) anode / hole transport layer / light emitting layer / charge injection layer / cathode j) anode / charge injection layer / hole transport layer / light emitting layer / charge injection layer / cathode k) anode / charge Injection layer / light-emitting layer / electron transport layer / cathode l) anode / light-emitting layer / electron transport layer / charge injection layer / cathode m) anode / charge injection layer / light-emitting layer / electron transport layer / charge injection layer / cathode n) anode / Charge injection layer / Hole transport layer / Emitting layer / Electron transport layer / Cathode o) Anode / Hole transport layer / Emitting layer / Electron transport layer / Charge injection layer / Cathode p) Anode / Charge injection layer / Hole transport Layer / light-emitting layer / electron transport layer / charge injection layer / cathode

【００７９】電荷注入層の具体的な例としては、導電性
高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、
陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間
の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、陰
極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送
層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を
有する材料を含む層などが例示される。As specific examples of the charge injection layer, a layer containing a conductive polymer, provided between the anode and the hole transport layer,
A layer containing a material having an ionization potential of an intermediate value between the anode material and the hole transport material contained in the hole transport layer, provided between the cathode and the electron transport layer, and included in the cathode material and the electron transport layer Examples include a layer containing a material having an electron affinity of an intermediate value between the electron transport material and the like.

【００８０】上記電荷注入層が導電性高分子を含む層の
場合、該導電性高分子の電気伝導度は、１０^-5Ｓ／ｃｍ
以上１０³Ｓ／ｃｍ以下であることが好ましく、発光画
素間のリーク電流を小さくするためには、１０^-5Ｓ／ｃ
ｍ以上１０²Ｓ／ｃｍ以下がより好ましく、１０^-5Ｓ／
ｃｍ以上１０¹Ｓ／ｃｍ以下がさらに好ましい。通常は
該導電性高分子の電気伝導度を１０^-5Ｓ／ｃｍ以上１０
³以下とするために、該導電性高分子に適量のイオンを
ドープする。When the charge injection layer is a layer containing a conductive polymer, the conductive polymer has an electric conductivity of 10 ⁻⁵ S / cm.
Or 10 ³ is preferably S / cm or less, and for decreasing leak current between light emitting pixels, 10 ^-5 S / c
m or more and 10 ² S / cm or less, more preferably 10 ⁻⁵ S / cm.
cm or more and 10 ¹ S / cm or less is more preferable. Usually, the electric conductivity of the conductive polymer is 10 ^-5 S / cm or more and 10
^The conductive polymer is doped with an appropriate amount of ions so that the content is ³ or less.

【００８１】ドープするイオンの種類は、正孔注入層で
あればアニオン、電子注入層であればカチオンである。
アニオンの例としては、ポリスチレンスルホン酸イオ
ン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン
酸イオンなどが例示され、カチオンの例としては、リチ
ウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テト
ラブチルアンモニウムイオンなどが例示される。電荷注
入層の膜厚としては、例えば１ｎｍ〜１００ｎｍであ
り、２ｎｍ〜５０ｎｍが好ましい。The types of ions to be doped are anions for the hole injection layer and cations for the electron injection layer.
Examples of anions include polystyrenesulfonate, alkylbenzenesulfonate, camphorsulfonate, and the like, and examples of cations include lithium, sodium, potassium, and tetrabutylammonium. The thickness of the charge injection layer is, for example, 1 nm to 100 nm, and preferably 2 nm to 50 nm.

【００８２】電荷注入層に用いる材料は、電極や隣接す
る層の材料との関係で適宜選択すればよく、ポリアニリ
ンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導
体、ポリピロールおよびその誘導体、ポリフェニレンビ
ニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよ
びその誘導体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキ
ノキサリンおよびその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖
または側鎖に含む重合体などの導電性高分子、金属フタ
ロシアニン（銅フタロシアニンなど）、カーボンなどが
例示される。The material used for the charge injection layer may be appropriately selected depending on the materials of the electrodes and the adjacent layers. Polyaniline and its derivatives, polythiophene and its derivatives, polypyrrole and its derivatives, polyphenylenevinylene and its derivatives, Thienylene vinylene and its derivatives, polyquinoline and its derivatives, polyquinoxaline and its derivatives, conductive polymers such as polymers having an aromatic amine structure in the main chain or side chain, metal phthalocyanine (copper phthalocyanine, etc.), carbon, etc. Is exemplified.

【００８３】膜厚２ｎｍ以下の絶縁層は電荷注入を容易
にする機能を有するものである。上記絶縁層の材料とし
ては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙
げられる。膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けた高分子ＬＥ
Ｄとしては、陰極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を
設けた高分子ＬＥＤ、陽極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の
絶縁層を設けた高分子ＬＥＤが挙げられる。The insulating layer having a thickness of 2 nm or less has a function of facilitating charge injection. Examples of the material for the insulating layer include metal fluorides, metal oxides, and organic insulating materials. Polymer LE provided with an insulating layer having a thickness of 2 nm or less
Examples of D include a polymer LED provided with an insulating layer having a thickness of 2 nm or less adjacent to a cathode, and a polymer LED provided with an insulating layer having a thickness of 2 nm or less adjacent to an anode.

【００８４】具体的には、例えば、以下のｑ)〜ab）の
構造が挙げられる。 ｑ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／陰極 ｒ）陽極／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極 ｓ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／膜厚２ｎ
ｍ以下の絶縁層／陰極 ｔ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光
層／陰極 u）陽極／正孔輸送層／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁
層／陰極 v）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光
層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極 w）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／電子輸送
層／陰極 x）陽極／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁
層／陰極 y）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／電子輸送
層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極 z）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光
層／電子輸送層／陰極 aa）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎ
ｍ以下の絶縁層／陰極 ab）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光
層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極Specifically, for example, the following structures q) to ab) are mentioned. q) Anode / Insulating layer having a thickness of 2 nm or less / Emitting layer / Cathode r) Anode / Emitting layer / Insulating layer having a thickness of 2 nm or less s) Anode / Insulating layer having a thickness of 2 nm or less / Emitting layer / 2n thickness
m) Insulating layer / cathode t or less t) Anode / insulating layer / thickness 2 nm or less / hole transporting layer / light emitting layer / cathode u) Anode / hole transporting layer / luminescent layer / insulating layer / thickness 2 nm or less / cathode v A) Anode / insulating layer having a thickness of 2 nm or less / hole transporting layer / light emitting layer / insulating layer having a thickness of 2 nm or less / cathode w) anode / insulating layer having a thickness of 2 nm or less / emitting layer / electron transporting layer / cathode x) Anode / light-emitting layer / electron transport layer / insulating layer with thickness of 2 nm or less / cathode y) anode / insulating layer with thickness of 2 nm or less / light-emitting layer / electron transport layer / insulating layer with thickness of 2 nm or less / cathode z) anode / Aa) anode / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / film thickness 2n; insulating layer having a thickness of 2 nm or less / hole transport layer / light emitting layer / electron transport layer / cathode
a) Insulating layer / Hole transporting layer / Emitting layer / Electron transporting layer / Insulating layer having a thickness of 2 nm or less / Cathode

【００８５】高分子ＬＥＤ作成の際に、これらの有機溶
媒可溶性の高分子蛍光体を用いることにより、溶液から
成膜する場合、この溶液を塗布後乾燥により溶媒を除去
するだけでよく、また電荷輸送材料や発光材料を混合し
た場合においても同様な手法が適用でき、製造上非常に
有利である。溶液からの成膜方法としては、スピンコー
ト法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、
グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワ
イアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコー
ト法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット
印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いる
ことができる。When forming a polymer LED, by using these organic solvent-soluble polymer fluorescent materials to form a film from a solution, it is only necessary to remove the solvent by drying after coating this solution. The same method can be applied to a case where a transport material and a light-emitting material are mixed, which is very advantageous in production. As a method of forming a film from a solution, a spin coating method, a casting method, a microgravure coating method,
Coating methods such as gravure coating, bar coating, roll coating, wire bar coating, dip coating, spray coating, screen printing, flexographic printing, offset printing, and inkjet printing can be used.

【００８６】発光層の膜厚としては、用いる材料によっ
て最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値とな
るように選択すればよいが、例えば１ｎｍから１μｍで
あり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好
ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。The optimum value of the thickness of the light emitting layer depends on the material used, and may be selected so that the driving voltage and the luminous efficiency have appropriate values. For example, the thickness is 1 nm to 1 μm, preferably 2 nm to 500 nm. And more preferably 5 nm to 200 nm.

【００８７】本発明の高分子ＬＥＤにおいては、発光層
に上記高分子蛍光体以外の発光材料を混合して使用して
もよい。また、本発明の高分子ＬＥＤにおいては、上記
高分子蛍光体以外の発光材料を含む発光層が、上記高分
子蛍光体を含む発光層と積層されていてもよい。該発光
材料としては、公知のものが使用できる。低分子化合物
では、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセンもしく
はその誘導体、ペリレンもしくはその誘導体、ポリメチ
ン系、キサンテン系、クマリン系、シアニン系などの色
素類、８−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金
属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジ
エンもしくはその誘導体、またはテトラフェニルブタジ
エンもしくはその誘導体などを用いることができる。具
体的には、例えば特開昭５７−５１７８１号、同５９−
１９４３９３号公報に記載されているもの等、公知のも
のが使用可能である。In the polymer LED of the present invention, a light-emitting material other than the above-described polymer phosphor may be mixed and used in the light-emitting layer. In the polymer LED of the present invention, a light-emitting layer containing a light-emitting material other than the polymer fluorescent substance may be laminated with a light-emitting layer containing the polymer fluorescent substance. As the light emitting material, known materials can be used. Examples of low molecular weight compounds include naphthalene derivatives, anthracene or derivatives thereof, perylene or derivatives thereof, polymethine-based, xanthene-based, coumarin-based, cyanine-based dyes, metal complexes of 8-hydroxyquinoline or derivatives thereof, and aromatic amines. , Tetraphenylcyclopentadiene or a derivative thereof, or tetraphenylbutadiene or a derivative thereof can be used. Specifically, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos.
Known ones such as those described in 194393 can be used.

【００８８】本発明の高分子ＬＥＤが正孔輸送層を有す
る場合、使用される正孔輸送材料としては、ポリビニル
カルバゾールもしくはその誘導体、ポリシランもしくは
その誘導体、側鎖もしくは主鎖に芳香族アミンを有する
ポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールア
ミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン
誘導体、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフ
ェンもしくはその誘導体、ポリピロールもしくはその誘
導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはその誘
導体、またはポリ（２，５−チエニレンビニレン）もし
くはその誘導体などが例示される。When the polymer LED of the present invention has a hole transport layer, the hole transport material to be used includes polyvinyl carbazole or a derivative thereof, polysilane or a derivative thereof, and an aromatic amine in a side chain or a main chain. Polysiloxane derivative, pyrazoline derivative, arylamine derivative, stilbene derivative, triphenyldiamine derivative, polyaniline or its derivative, polythiophene or its derivative, polypyrrole or its derivative, poly (p-phenylenevinylene) or its derivative, or poly (2, 5-thienylenevinylene) or a derivative thereof.

【００８９】具体的には、該正孔輸送材料として、特開
昭６３−７０２５７号公報、同６３−１７５８６０号公
報、特開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６
１号公報、同２−２０９９８８号公報、同３−３７９９
２号公報、同３−１５２１８４号公報に記載されている
もの等が例示される。Specifically, examples of the hole transport material include JP-A-63-70257, JP-A-63-175860, JP-A-2-135359 and JP-A-2-13536.
No. 1, JP-A-2-209988, JP-A-3-3799
No. 2, JP-A-3-152184, etc. are exemplified.

【００９０】これらの中で、正孔輸送層に用いる正孔輸
送材料として、ポリビニルカルバゾールもしくはその誘
導体、ポリシランもしくはその誘導体、側鎖もしくは主
鎖に芳香族アミン化合物基を有するポリシロキサン誘導
体、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェン
もしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）
もしくはその誘導体、またはポリ（２，５−チエニレン
ビニレン）もしくはその誘導体等の高分子正孔輸送材料
が好ましく、さらに好ましくはポリビニルカルバゾール
もしくはその誘導体、ポリシランもしくはその誘導体、
側鎖もしくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサ
ン誘導体である。低分子の正孔輸送材料の場合には、高
分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。Among these, as a hole transporting material used for the hole transporting layer, polyvinyl carbazole or a derivative thereof, polysilane or a derivative thereof, a polysiloxane derivative having an aromatic amine compound group in a side chain or a main chain, polyaniline or a polyaniline Derivatives thereof, polythiophene or derivatives thereof, poly (p-phenylenevinylene)
Or a derivative thereof, or a polymer hole transporting material such as poly (2,5-thienylenevinylene) or a derivative thereof, and more preferably polyvinyl carbazole or a derivative thereof, polysilane or a derivative thereof,
A polysiloxane derivative having an aromatic amine in the side chain or main chain. In the case of a low-molecular-weight hole transport material, it is preferable to use the material by dispersing it in a polymer binder.

【００９１】ポリビニルカルバゾールもしくはその誘導
体は、例えばビニルモノマーからカチオン重合またはラ
ジカル重合によって得られる。Polyvinyl carbazole or a derivative thereof can be obtained, for example, from a vinyl monomer by cation polymerization or radical polymerization.

【００９２】ポリシランもしくはその誘導体としては、
ケミカル・レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）第８９巻、
１３５９頁（１９８９年）、英国特許ＧＢ２３００１９
６号公開明細書に記載の化合物等が例示される。合成方
法もこれらに記載の方法を用いることができるが、特に
キッピング法が好適に用いられる。As polysilane or a derivative thereof,
Chemical Review (Chem. Rev.) Vol. 89,
1359 (1989), British Patent GB230019
Compounds described in No. 6 published specification are exemplified. Although the synthesis methods described above can be used as the synthesis method, the Kipping method is particularly preferably used.

【００９３】ポリシロキサンもしくはその誘導体は、シ
ロキサン骨格構造には正孔輸送性がほとんどないので、
側鎖または主鎖に上記低分子正孔輸送材料の構造を有す
るものが好適に用いられる。特に正孔輸送性の芳香族ア
ミンを側鎖または主鎖に有するものが例示される。Polysiloxane or a derivative thereof has almost no hole transporting property in the siloxane skeleton structure.
Those having the structure of the low-molecular-weight hole transporting material in the side chain or main chain are preferably used. In particular, those having a hole transporting aromatic amine in the side chain or main chain are exemplified.

【００９４】正孔輸送層の成膜の方法に制限はないが、
低分子正孔輸送材料では、高分子バインダーとの混合溶
液からの成膜による方法が例示される。また、高分子正
孔輸送材料では、溶液からの成膜による方法が例示され
る。The method for forming the hole transport layer is not limited.
In the case of the low-molecular-weight hole transport material, a method of forming a film from a mixed solution with a polymer binder is exemplified. In the case of a polymer hole transport material, a method of forming a film from a solution is exemplified.

【００９５】溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正
孔輸送材料を溶解させるものであれば特に制限はない。
該溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロ
エタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶
媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、
酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート
等のエステル系溶媒が例示される。The solvent used for film formation from a solution is not particularly limited as long as it can dissolve the hole transport material.
As the solvent, chloroform, methylene chloride, chlorine solvents such as dichloroethane, ether solvents such as tetrahydrofuran, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, acetone, ketone solvents such as methyl ethyl ketone,
Ester solvents such as ethyl acetate, butyl acetate and ethyl cellosolve acetate are exemplified.

【００９６】溶液からの成膜方法としては、溶液からの
スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビア
コート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコ
ート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、ス
プレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、
オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布
法を用いることができる。Examples of the method of forming a film from a solution include spin coating from a solution, casting, microgravure coating, gravure coating, bar coating, roll coating, wire bar coating, dip coating, and spray coating. Method, screen printing method, flexographic printing method,
A coating method such as an offset printing method and an inkjet printing method can be used.

【００９７】混合する高分子バインダーとしては、電荷
輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に
対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分
子バインダーとして、ポリカーボネート、ポリアクリレ
ート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン
等が例示される。As the polymer binder to be mixed, those which do not extremely inhibit charge transport are preferable, and those which do not strongly absorb visible light are suitably used. Examples of the polymer binder include polycarbonate, polyacrylate, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl chloride, and polysiloxane.

【００９８】正孔輸送層の膜厚としては、用いる材料に
よって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値
となるように選択すればよいが、少なくともピンホール
が発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、
素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該正
孔輸送層の膜厚としては、例えば１ｎｍから１μｍであ
り、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ま
しくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。The optimum value of the film thickness of the hole transport layer depends on the material used, and may be selected so that the driving voltage and the luminous efficiency have appropriate values. Is necessary, and if it is too thick,
The driving voltage of the device is undesirably high. Therefore, the thickness of the hole transport layer is, for example, 1 nm to 1 μm, preferably 2 nm to 500 nm, and more preferably 5 nm to 200 nm.

【００９９】本発明の高分子ＬＥＤが電子輸送層を有す
る場合、使用される電子輸送材料としては公知のものが
使用でき、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメ
タンもしくはその誘導体、ベンゾキノンもしくはその誘
導体、ナフトキノンもしくはその誘導体、アントラキノ
ンもしくはその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメ
タンもしくはその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェ
ニルジシアノエチレンもしくはその誘導体、ジフェノキ
ノン誘導体、または８−ヒドロキシキノリンもしくはそ
の誘導体の金属錯体、ポリキノリンもしくはその誘導
体、ポリキノキサリンもしくはその誘導体、ポリフルオ
レンもしくはその誘導体等が例示される。When the polymer LED of the present invention has an electron transporting layer, known electron transporting materials can be used, and oxadiazole derivatives, anthraquinodimethane or its derivatives, benzoquinone or its derivatives, Naphthoquinone or a derivative thereof, anthraquinone or a derivative thereof, tetracyanoanthraquinodimethane or a derivative thereof, a fluorenone derivative, diphenyldicyanoethylene or a derivative thereof, a diphenoquinone derivative, or a metal complex of 8-hydroxyquinoline or a derivative thereof, polyquinoline or a derivative thereof, Examples thereof include polyquinoxaline or a derivative thereof, polyfluorene or a derivative thereof, and the like.

【０１００】具体的には、特開昭６３−７０２５７号公
報、同６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３
５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９
９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２
１８４号公報に記載されているもの等が例示される。Specifically, JP-A-63-70257, JP-A-63-175860, and JP-A-2-1353
Nos. 59, 2-135361, 2-209
988, 3-37992, 3-152
No. 184 is exemplified.

【０１０１】これらのうち、オキサジアゾール誘導体、
ベンゾキノンもしくはその誘導体、アントラキノンもし
くはその誘導体、または８−ヒドロキシキノリンもしく
はその誘導体の金属錯体、ポリキノリンもしくはその誘
導体、ポリキノキサリンもしくはその誘導体、ポリフル
オレンもしくはその誘導体が好ましく、２−（４−ビフ
ェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，
３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキ
ノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリ
キノリンがさらに好ましい。Among them, oxadiazole derivatives,
Benzoquinone or a derivative thereof, anthraquinone or a derivative thereof, a metal complex of 8-hydroxyquinoline or a derivative thereof, polyquinoline or a derivative thereof, polyquinoxaline or a derivative thereof, polyfluorene or a derivative thereof are preferable, and 2- (4-biphenylyl) -5 is preferable. -(4-t-butylphenyl) -1,
3,4-oxadiazole, benzoquinone, anthraquinone, tris (8-quinolinol) aluminum, and polyquinoline are more preferred.

【０１０２】電子輸送層の成膜法としては特に制限はな
いが、低分子電子輸送材料では、粉末からの真空蒸着
法、または溶液もしくは溶融状態からの成膜による方法
が、高分子電子輸送材料では溶液または溶融状態からの
成膜による方法がそれぞれ例示される。溶液または溶融
状態からの成膜時には、高分子バインダーを併用しても
よい。The method for forming the electron transporting layer is not particularly limited. For a low molecular weight electron transporting material, a vacuum evaporation method from powder or a method by film formation from a solution or a molten state is used. In the examples, a method by film formation from a solution or a molten state is exemplified. When forming a film from a solution or a molten state, a polymer binder may be used in combination.

【０１０３】溶液からの成膜に用いる溶媒としては、電
子輸送材料および／または高分子バインダーを溶解させ
るものであれば特に制限はない。該溶媒として、クロロ
ホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶
媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸
ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶
媒が例示される。The solvent used for film formation from a solution is not particularly limited as long as it can dissolve the electron transport material and / or the polymer binder. As the solvent, chloroform, methylene chloride, chlorine solvents such as dichloroethane, ether solvents such as tetrahydrofuran, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, acetone, ketone solvents such as methyl ethyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, Ester solvents such as ethylcellosolve acetate are exemplified.

【０１０４】溶液または溶融状態からの成膜方法として
は、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラ
ビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロー
ルコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート
法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印
刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等
の塗布法を用いることができる。The film forming method from the solution or molten state includes spin coating, casting, microgravure coating, gravure coating, bar coating, roll coating, wire bar coating, dip coating, spray coating, and the like. A coating method such as a printing method, a screen printing method, a flexographic printing method, an offset printing method, and an inkjet printing method can be used.

【０１０５】混合する高分子バインダーとしては、電荷
輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また、可視光
に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高
分子バインダーとして、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾー
ル）、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェ
ンもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレ
ン）もしくはその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビ
ニレン）もしくはその誘導体、ポリカーボネート、ポリ
アクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメ
タクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、または
ポリシロキサンなどが例示される。As the polymer binder to be mixed, those which do not extremely inhibit the charge transport are preferable, and those which do not strongly absorb visible light are suitably used. Examples of the polymer binder include poly (N-vinylcarbazole), polyaniline or a derivative thereof, polythiophene or a derivative thereof, poly (p-phenylenevinylene) or a derivative thereof, poly (2,5-thienylenevinylene) or a derivative thereof, and polycarbonate. , Polyacrylate, polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polystyrene, polyvinyl chloride, or polysiloxane.

【０１０６】電子輸送層の膜厚としては、用いる材料に
よって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値
となるように選択すればよいが、少なくともピンホール
が発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、
素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該電
子輸送層の膜厚としては、例えば１ｎｍから１μｍであ
り、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ま
しくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。The optimum value of the thickness of the electron transport layer depends on the material to be used, and may be selected so that the drive voltage and the luminous efficiency have appropriate values. Is necessary and if it is too thick,
The driving voltage of the device is undesirably high. Therefore, the film thickness of the electron transport layer is, for example, 1 nm to 1 μm, preferably 2 nm to 500 nm, and more preferably 5 nm to 200 nm.

【０１０７】本発明の高分子ＬＥＤを形成する基板は、
電極を形成し、有機物の層を形成する際に変化しないも
のであればよく、例えばガラス、プラスチック、高分子
フィルム、シリコン基板などが例示される。不透明な基
板の場合には、反対の電極が透明または半透明であるこ
とが好ましい。The substrate on which the polymer LED of the present invention is formed is
Any material may be used as long as it does not change when an electrode is formed and an organic layer is formed, and examples thereof include glass, plastic, a polymer film, and a silicon substrate. In the case of an opaque substrate, the opposite electrode is preferably transparent or translucent.

【０１０８】本発明において、陽極側が透明または半透
明であることが好ましいが、該陽極の材料としては、導
電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が用いられ
る。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化ス
ズ、およびそれらの複合体であるインジウム・スズ・オ
キサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等
からなる導電性ガラスを用いて作成された膜（ＮＥＳＡ
など）や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ＩＴＯ、イ
ンジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。作
製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオ
ンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。また、
該陽極として、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリ
チオフェンもしくはその誘導体などの有機の透明導電膜
を用いてもよい。陽極の膜厚は、光の透過性と電気伝導
度とを考慮して、適宜選択することができるが、例えば
１０ｎｍから１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１
μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍで
ある。また、陽極上に、電荷注入を容易にするために、
フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボンなどか
らなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶
縁材料等からなる平均膜厚２ｎｍ以下の層を設けてもよ
い。In the present invention, the anode side is preferably transparent or translucent. As the material of the anode, a conductive metal oxide film, a translucent metal thin film or the like is used. Specifically, a film (NESA) formed using a conductive glass made of indium oxide, zinc oxide, tin oxide, or a complex thereof, such as indium tin oxide (ITO) or indium zinc oxide.
Etc.), gold, platinum, silver, copper and the like are used, and ITO, indium / zinc / oxide, and tin oxide are preferable. Examples of the manufacturing method include a vacuum evaporation method, a sputtering method, an ion plating method, and a plating method. Also,
As the anode, an organic transparent conductive film such as polyaniline or a derivative thereof, and polythiophene or a derivative thereof may be used. The thickness of the anode can be appropriately selected in consideration of light transmittance and electric conductivity, and is, for example, 10 nm to 10 μm, preferably 20 nm to 1 μm.
μm, and more preferably 50 nm to 500 nm. Also, on the anode, to facilitate charge injection,
A layer made of a phthalocyanine derivative, a conductive polymer, carbon, or the like, or a layer made of a metal oxide, a metal fluoride, an organic insulating material, or the like with an average thickness of 2 nm or less may be provided.

【０１０９】本発明の高分子ＬＥＤで用いる陰極の材料
としては、仕事関数の小さい材料が好ましい。例えば、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロン
チウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナ
ジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、
サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウ
ムなどの金属、およびそれらのうち２つ以上の合金、あ
るいはそれらのうち１つ以上と、金、銀、白金、銅、マ
ンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、
錫のうち１つ以上との合金、グラファイトまたはグラフ
ァイト層間化合物等が用いられる。合金の例としては、
マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合
金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀
合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネ
シウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−
アルミニウム合金などが挙げられる。陰極を２層以上の
積層構造としてもよい。陰極の膜厚は、電気伝導度や耐
久性を考慮して、適宜選択することができるが、例えば
１０ｎｍから１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１
μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍで
ある。As a material for the cathode used in the polymer LED of the present invention, a material having a small work function is preferable. For example,
Lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, aluminum, scandium, vanadium, zinc, yttrium, indium, cerium,
Metals such as samarium, europium, terbium, ytterbium, and two or more alloys thereof, or one or more thereof, and gold, silver, platinum, copper, manganese, titanium, cobalt, nickel, tungsten,
An alloy with one or more of tin, graphite, a graphite intercalation compound, or the like is used. Examples of alloys include:
Magnesium-silver alloy, magnesium-indium alloy, magnesium-aluminum alloy, indium-silver alloy, lithium-aluminum alloy, lithium-magnesium alloy, lithium-indium alloy, calcium-
Aluminum alloy and the like can be mentioned. The cathode may have a laminated structure of two or more layers. The thickness of the cathode can be appropriately selected in consideration of electric conductivity and durability, for example, 10 nm to 10 μm, preferably 20 nm to 1 μm.
μm, and more preferably 50 nm to 500 nm.

【０１１０】陰極の作製方法としては、真空蒸着法、ス
パッタリング法、また金属薄膜を熱圧着するラミネート
法等が用いられる。また、陰極と有機物層との間に、導
電性高分子からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ
化物、有機絶縁材料等からなる平均膜厚２ｎｍ以下の層
を設けてもよく、陰極作製後、該高分子ＬＥＤを保護す
る保護層を装着していてもよい。該高分子ＬＥＤを長期
安定的に用いるためには、素子を外部から保護するため
に、保護層および／または保護カバーを装着することが
好ましい。As a method for producing the cathode, a vacuum evaporation method, a sputtering method, a lamination method of thermocompression bonding a metal thin film, and the like are used. Further, a layer made of a conductive polymer or a layer made of a metal oxide, a metal fluoride, an organic insulating material, or the like having an average thickness of 2 nm or less may be provided between the cathode and the organic material layer. A protective layer for protecting the polymer LED may be provided. In order to use the polymer LED stably for a long time, it is preferable to attach a protective layer and / or a protective cover to protect the element from the outside.

【０１１１】該保護層としては、高分子化合物、金属酸
化物、金属フッ化物、金属ホウ化物などを用いることが
できる。また、保護カバーとしては、ガラス板、表面に
低透水率処理を施したプラスチック板などを用いること
ができ、該カバーを熱効果樹脂や光硬化樹脂で素子基板
と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペ
ーサーを用いて空間を維持すれば、素子がキズつくのを
防ぐことが容易である。該空間に窒素やアルゴンのよう
な不活性なガスを封入すれば、陰極の酸化を防止するこ
とができ、さらに酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に
設置することにより製造工程で吸着した水分が素子にタ
メージを与えるのを抑制することが容易となる。これら
のうち、いずれか１つ以上の方策をとることが好まし
い。As the protective layer, polymer compounds, metal oxides, metal fluorides, metal borides and the like can be used. Further, as the protective cover, a glass plate, a plastic plate having a surface subjected to a low water-permeability treatment, or the like can be used, and a method in which the cover is bonded to the element substrate with a heat effect resin or a photocurable resin and hermetically sealed is preferable. Used for If the space is maintained by using the spacer, it is easy to prevent the element from being damaged. By enclosing an inert gas such as nitrogen or argon in the space, it is possible to prevent oxidation of the cathode, and furthermore, by installing a desiccant such as barium oxide in the space, the moisture adsorbed in the manufacturing process can be prevented. Makes it easier to prevent the element from damaging the element. It is preferable to take any one or more of these measures.

【０１１２】本発明の高分子ＬＥＤを用いて面状の発光
を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように
配置すればよい。また、パターン状の発光を得るために
は、前記面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設け
たマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に
厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極または陰極
のいずれか一方、または両方の電極をパターン状に形成
する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを
形成し、いくつかの電極を独立にＯｎ／ＯＦＦできるよ
うに配置することにより、数字や文字、簡単な記号など
を表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。
更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と
陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配
置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子蛍光
体を塗り分ける方法や、カラーフィルターまたは蛍光変
換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マ
ルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子
は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴなどと組み合
わせてアクティブ駆動してもよい。これらの表示素子
は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カー
ナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダーな
どの表示装置として用いることができる。To obtain planar light emission using the polymer LED of the present invention, a planar anode and a planar cathode may be arranged so as to overlap. Further, in order to obtain patterned light emission, a method in which a mask having a patterned window provided on the surface of the planar light emitting element is provided. There is a method of emitting light, a method of forming one or both of an anode and a cathode in a pattern. By forming a pattern by any of these methods and arranging some electrodes so that they can be independently turned on / off, a segment type display element capable of displaying numbers, characters, simple symbols, and the like can be obtained.
Further, in order to form a dot matrix element, both the anode and the cathode may be formed in a stripe shape and arranged orthogonally. A partial color display and a multi-color display can be achieved by a method of separately applying a plurality of types of polymer fluorescent substances having different emission colors or a method of using a color filter or a fluorescence conversion filter. The dot matrix element can be driven passively or may be driven actively in combination with a TFT or the like. These display elements can be used as display devices for computers, televisions, mobile terminals, mobile phones, car navigation systems, video camera viewfinders, and the like.

【０１１３】さらに、前記面状の発光素子は、自発光薄
型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、
あるいは面状の照明用光源として好適に用いることがで
きる。また、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の
光源や表示装置としても使用できる。Further, the planar light emitting element is a self-luminous thin type, and is a planar light source for a backlight of a liquid crystal display device.
Alternatively, it can be suitably used as a planar illumination light source. If a flexible substrate is used, it can be used as a curved light source or a display device.

【実施例】以下、本発明をさらに詳細に説明するために
実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。ここで、数平均分子量については、クロロホルム
を溶媒として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算の数平均分子量を
求めた。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but it should not be construed that the present invention is limited thereto. Here, regarding the number average molecular weight, the number average molecular weight in terms of polystyrene was determined by gel permeation chromatography (GPC) using chloroform as a solvent.

【０１１４】実施例１ ＜２，６−ジブロモ−１，５−ジヘキシルオキシナフタ
レンの合成＞不活性雰囲気下、エタノール（６０ｍｌ）
にナトリウムエトキシド（２．７６ｇ、４０．６ｍｍｏ
ｌ）と２，６−ジブロモ−１，５−ジヒドロキシナフタ
レン（５ｇ、１５．７ｍｍｏｌ）を加え溶解させた。還
流下にてヘキシルブロミド（６．７ｇ、４０．６ｍｍｏ
ｌ）のエタノール（１０ｍｌ）溶液を１０分間かけて滴
下した。そのまま５時間還流後、放冷した。反応混合物
を１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液に加え、析出した沈殿を
濾別した。沈殿を塩化メチレンで洗浄後、洗浄液を減圧
下濃縮し、粗生成物を得た。シリカゲルクロマトグラフ
ィー(トルエン：ヘキサン＝４：１)にて精製し、目的物
を得た。収量３．７２ｇ、収率４８％であった。Example 1 <Synthesis of 2,6-dibromo-1,5-dihexyloxynaphthalene> Ethanol (60 ml) under an inert atmosphere
Sodium ethoxide (2.76 g, 40.6 mmol
l) and 2,6-dibromo-1,5-dihydroxynaphthalene (5 g, 15.7 mmol) were added and dissolved. Hexyl bromide (6.7 g, 40.6 mmol
A solution of l) in ethanol (10 ml) was added dropwise over 10 minutes. After refluxing for 5 hours as it was, it was allowed to cool. The reaction mixture was added to a 1N aqueous solution of sodium hydroxide, and the deposited precipitate was separated by filtration. After the precipitate was washed with methylene chloride, the washing solution was concentrated under reduced pressure to obtain a crude product. Purification by silica gel chromatography (toluene: hexane = 4: 1) gave the desired product. The yield was 3.72 g, and the yield was 48%.

【０１１５】＜９，９−ジオクチルフルオレン−２，７
−ビス(エチレンボロネート)の合成＞２，７−ジブロモ
フルオレン（２５ｇ、７７ｍｍｏｌ）、オクチルブロマ
イド（４４．７ｇ、０．５９６ｍｏｌ）、水酸化ナトリ
ウム（３７．５ｇ、０．９３７ｍｏｌ）、テトラブチル
アンモニウムブロミド（０．５ｇ、１．５５ｍｍｏｌ）
をジメチルスルホキシド（７５ｍｌ）−水（３７．５ｍ
ｌ）混合溶媒に溶解させ、８０℃にて６時間保温した。
冷却後、トルエン（１００ｍｌ）および水（１００ｍ
ｌ）を加え有機層を分液した。有機層を水洗、３％塩酸
で洗浄、さらに水洗し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し
た。溶媒を減圧留去し、得られた組成生物をシリカゲル
クロマトグラフィーにて精製し、２，７−ジブロモ−
９，９−ジオクチルフルオレンを得た。(収量：２６．
８５ｇ、収率７９％) 得られた２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオ
レン（２４．７ｇ、２２．８ｍｍｏｌ）を不活性雰囲気
下にてテトラヒドロフランに溶解させ、−７０℃以下に
冷却した。これに１．６Ｍのｎ−ブチルリチウム（６
１．９ｍｌ）を４０分間かけて滴下し、そのまま２時間
攪拌後、トリメトキシボラン（１４．０ｇ、１３５ｍｍ
ｏｌ）を５分間かけて滴下した。室温まで昇温した後、
５％硫酸へ加え、有機層を分液した。水層を酢酸エチル
にて抽出後、有機層を集め、水洗した。有機層をモレキ
ュラーシーブスにて乾燥後、溶媒を減圧留去した。残留
物をヘキサンに懸濁させ、不溶物を濾別し、９，９−ジ
オクチルフルオレン−２，７−ジボロン酸の粗生成物を
得た（１２．５６ｇ、２６．３ｍｍｏｌ）。この粗生成
物 をエチレングリコール（３３．８５ｇ、０．５４５
ｍｏｌ）とともにトルエン６３０ｍｌに溶解させ、１１
５℃にてトルエンを５００ｍｌ留去し、同量のトルエン
を追加した。留去・追加を２回繰り返したのち、放冷
し、有機層を水洗し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥し
た。溶媒を減圧留去した後、得られた粗生成物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィー(トルエン：酢酸エチル
＝５：１)で精製し、９，９−ジオクチルフルオレン−
２，７−ビス(エチレンボロネート)を得た。収量：６．
６５ｇ、収率：５４％であった。<9,9-Dioctylfluorene-2,7
Synthesis of -bis (ethylene boronate)> 2,7-dibromofluorene (25 g, 77 mmol), octyl bromide (44.7 g, 0.596 mol), sodium hydroxide (37.5 g, 0.937 mol), tetrabutylammonium Bromide (0.5 g, 1.55 mmol)
To dimethylsulfoxide (75 ml) -water (37.5 m
l) Dissolved in a mixed solvent and kept at 80 ° C for 6 hours.
After cooling, toluene (100 ml) and water (100 m
1) was added and the organic layer was separated. The organic layer was washed with water, washed with 3% hydrochloric acid, further washed with water, and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the resulting product was purified by silica gel chromatography to give 2,7-dibromo-
9,9-Dioctylfluorene was obtained. (Yield: 26.
(85 g, 79% yield) The obtained 2,7-dibromo-9,9-dioctylfluorene (24.7 g, 22.8 mmol) was dissolved in tetrahydrofuran under an inert atmosphere, and cooled to -70 ° C or lower. . This has 1.6M n-butyl lithium (6
1.9 ml) was added dropwise over 40 minutes, and after stirring for 2 hours, trimethoxyborane (14.0 g, 135 mm) was added.
ol) was added dropwise over 5 minutes. After heating to room temperature,
The mixture was added to 5% sulfuric acid, and the organic layer was separated. After extracting the aqueous layer with ethyl acetate, the organic layer was collected and washed with water. After the organic layer was dried over molecular sieves, the solvent was distilled off under reduced pressure. The residue was suspended in hexane, and the insolubles were separated by filtration to obtain a crude product of 9,9-dioctylfluorene-2,7-diboronic acid (12.56 g, 26.3 mmol). This crude product was mixed with ethylene glycol (33.85 g, 0.545 g).
mol) together with 630 ml of toluene.
At 5 ° C, 500 ml of toluene was distilled off, and the same amount of toluene was added. After repeating distillation and addition twice, the mixture was allowed to cool, the organic layer was washed with water, and dried over anhydrous sodium sulfate. After evaporating the solvent under reduced pressure, the obtained crude product was purified by silica gel column chromatography (toluene: ethyl acetate = 5: 1) to give 9,9-dioctylfluorene-
2,7-bis (ethylene boronate) was obtained. Yield: 6.
65 g, yield: 54%.

【０１１６】＜ポリ(９，９−ジオクチルフルオレン−
１，５−ジヘキシルオキシ−２，６−ナフタレン)の合
成＞不活性雰囲気下にて９，９−ジオクチルフルオレン
−２，７−ビス(エチレンボロネート)（３０５ｍｇ、
０．５７４ｍｍｏｌ）、２，６−ジブロモ−１，５−ジ
ヘキシルオキシナフタレン（２６６ｍｇ、０．５４９ｍ
ｍｏｌ）、およびａｌｉｑｕａｔ３３６（アルドリッチ
社品２００ｍｇ、０．４９７ｍｍｏｌ）をトルエン（１
０ｍｌ）に溶解させ、これに炭酸カリウム（２２５ｍ
ｇ、１．４９ｍｍｏｌ）の水溶液１０ｍｌを加えた。さ
らにテトラキス(トリフェニルホスフィン)パラジウム
（１９ｍｇ、０．０１５ｍｍｏｌ）を加え、２０時間加
熱還流した。放冷後分液し、有機層を水洗した。この有
機層をメタノールに滴下し、析出した沈殿を濾別し、高
分子蛍光体１を得た。収量は１９０ｍｇであった。ＮＭ
Ｒより、仕込みモノマーから予想される下式の繰り返し
単位を有するポリマーが得られていることを確認した。<Poly (9,9-dioctylfluorene-)
Synthesis of 1,5-dihexyloxy-2,6-naphthalene)> 9,9-Dioctylfluorene-2,7-bis (ethylene boronate) (305 mg,
0.574 mmol), 2,6-dibromo-1,5-dihexyloxynaphthalene (266 mg, 0.549 m
mol) and aliquat 336 (Aldrich product 200 mg, 0.497 mmol) in toluene (1
0 ml), and potassium carbonate (225 m
g, 1.49 mmol). Further, tetrakis (triphenylphosphine) palladium (19 mg, 0.015 mmol) was added, and the mixture was heated under reflux for 20 hours. After allowing to cool, liquid separation was performed, and the organic layer was washed with water. This organic layer was dropped into methanol, and the deposited precipitate was separated by filtration to obtain polymeric fluorescent substance 1. The yield was 190 mg. NM
From R, it was confirmed that a polymer having the following repeating unit expected from the charged monomer was obtained.

【０１１７】 [0117]

【０１１８】該高分子蛍光体１のポリスチレン換算の数
平均分子量は、１．９×１０⁴であった。高分子蛍光体
１は、トルエン、クロロホルムなどの溶媒に可溶であっ
た。The number average molecular weight in terms of polystyrene of the polymeric fluorescent substance 1 was 1.9 × 10 ⁴ . Polymeric fluorescent substance 1 was soluble in solvents such as toluene and chloroform.

【０１１９】＜蛍光特性の評価＞高分子蛍光体１の０．
４ｗｔ％クロロホルム溶液を石英上にスピンコートして
高分子蛍光体１の薄膜を作成した。この薄膜の紫外可視
吸収スペクトルと蛍光スペクトルとを、それぞれ紫外可
視吸収分光光度計（日立製作所ＵＶ３５００）および蛍
光分光光度計（日立製作所８５０）を用いて測定した。
蛍光強度の算出には、３５０ｎｍで励起した時の蛍光ス
ペクトルを用いた。横軸に波数をとってプロットした蛍
光スペクトルの面積を、３５０ｎｍでの吸光度で割るこ
とにより蛍光強度の相対値を求めた。高分子蛍光体１の
蛍光ピーク波長は４８４ｎｍで、蛍光強度の相対値は
２．０であった。<Evaluation of Fluorescent Characteristics>
A 4 wt% chloroform solution was spin-coated on quartz to form a thin film of polymeric fluorescent substance 1. The ultraviolet-visible absorption spectrum and the fluorescence spectrum of this thin film were measured using an ultraviolet-visible absorption spectrophotometer (Hitachi Ltd. UV3500) and a fluorescence spectrophotometer (Hitachi Ltd. 850), respectively.
For the calculation of the fluorescence intensity, a fluorescence spectrum when excited at 350 nm was used. The relative value of the fluorescence intensity was obtained by dividing the area of the fluorescence spectrum plotted with the wave number taken on the horizontal axis by the absorbance at 350 nm. The fluorescent peak wavelength of the polymeric fluorescent substance 1 was 484 nm, and the relative value of the fluorescent intensity was 2.0.

【０１２０】＜素子の作成および評価＞スパッタ法によ
り１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、
ポリ（エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンス
ルホン酸の溶液（バイエル社、Ｂａｙｔｒｏｎ）を用い
てスピンコートにより５０ｎｍの厚みで成膜し、ホット
プレート上で１２０℃で１０分間乾燥した。次に、高分
子蛍光体１の１．５ｗｔ％トルエン溶液を用いてスピン
コートにより約７０ｎｍの厚みで成膜した。さらに、こ
れを減圧下８０℃で１時間乾燥した後、陰極バッファー
層として、フッ化リチウムを０．４ｎｍ、陰極として、
カルシウムを２５ｎｍ、次いでアルミニウムを４０ｎｍ
蒸着して、高分子ＬＥＤを作製した。蒸着のときの真空
度は、すべて１〜８×１０^-6Ｔｏｒｒであった。得られ
た素子に電圧を引加することにより、高分子蛍光体１か
らのＥＬ発光が得られた。ＥＬ発光の強度は電流密度に
ほぼ比例していた。発光効率は最大約１．４ｃｄ／Ａで
あった。<Preparation and Evaluation of Element> A glass substrate provided with an ITO film with a thickness of 150 nm by sputtering was
A 50 nm-thick film was formed by spin coating using a solution of poly (ethylenedioxythiophene) / polystyrenesulfonic acid (Baytron, Baytron), and dried on a hot plate at 120 ° C. for 10 minutes. Next, a film having a thickness of about 70 nm was formed by spin coating using a 1.5 wt% toluene solution of the polymeric fluorescent substance 1. Further, this was dried under reduced pressure at 80 ° C. for 1 hour, and then 0.4 nm of lithium fluoride was used as a cathode buffer layer,
25 nm calcium, then 40 nm aluminum
The polymer LED was produced by vapor deposition. The degree of vacuum at the time of vapor deposition was 1 to 8 × 10 ⁻⁶ Torr in all cases. By applying a voltage to the obtained device, EL light emission from the polymeric fluorescent substance 1 was obtained. The intensity of EL emission was almost proportional to the current density. The luminous efficiency was up to about 1.4 cd / A.

【０１２１】比較例１ ＜ポリ（９，９−ジオクチルフルオレン−２，６−ナフ
タレン）の合成＞不活性雰囲気下にて９，９−ジオクチ
ルフルオレン−２，７−ビス(エチレンボロネート)（３
０５ｍｇ、０．５７４ｍｍｏｌ）、２，６−ジブロモナ
フタレン（１４２ｍｇ、０．５４９ｍｍｏｌ）、および
ａｌｉｑｕａｔ３３６（アルドリッチ社品２００ｍｇ、
０．４９７ｍｍｏｌ） をトルエン（１０ｍｌ）に溶解
させ、これに炭酸カリウム（２２５ｍｇ、１．４９ｍｍ
ｏｌ）の水溶液１０ｍｌを加えた。さらにテトラキス
（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１９ｍｇ、
０．０１５ｍｍｏｌ）を加え、２０時間加熱還流した。
放冷後分液し、有機層を水洗した。この有機層をメタノ
ールに滴下し、析出した沈殿を濾別し、高分子蛍光体２
を得た。収量は９９ｍｇであった。ＮＭＲより、仕込み
モノマーから予想される下式の繰り返し単位を有するポ
リマーが得られていることを確認した。Comparative Example 1 <Synthesis of poly (9,9-dioctylfluorene-2,6-naphthalene)> Under an inert atmosphere, 9,9-dioctylfluorene-2,7-bis (ethyleneboronate) (3
05mg, 0.574mmol), 2,6-dibromonaphthalene (142mg, 0.549mmol), and aliquat336 (Aldrich product 200mg,
0.497 mmol) was dissolved in toluene (10 ml), and potassium carbonate (225 mg, 1.49 mm) was added thereto.
ol) was added. Further, tetrakis (triphenylphosphine) palladium (19 mg,
0.015 mmol) and heated under reflux for 20 hours.
After allowing to cool, liquid separation was performed, and the organic layer was washed with water. This organic layer was dropped into methanol, and the deposited precipitate was separated by filtration.
I got The yield was 99 mg. From NMR, it was confirmed that a polymer having the following repeating unit expected from the charged monomers was obtained.

【０１２２】 [0122]

【０１２３】該高分子蛍光体２のポリスチレン換算の数
平均分子量は、２．０×１０⁴であった。高分子蛍光体
２は、トルエン、クロロホルムなどの溶媒に可溶であっ
た。 ＜蛍光特性の評価＞実施例１と同じ方法で、高分子蛍光
体２の蛍光強度の相対値を求めた。高分子蛍光体２の蛍
光ピーク波長は４２８ｎｍで、蛍光強度の相対値は０．
４２であった。The polystyrene-equivalent number average molecular weight of the polymeric fluorescent substance 2 was 2.0 × 10 ⁴ . Polymeric fluorescent substance 2 was soluble in solvents such as toluene and chloroform. <Evaluation of Fluorescence Characteristics> The relative value of the fluorescence intensity of polymeric fluorescent substance 2 was determined in the same manner as in Example 1. The fluorescent peak wavelength of the polymeric fluorescent substance 2 was 428 nm, and the relative value of the fluorescent intensity was 0.4.
42.

【０１２４】＜素子の作成および評価＞高分子蛍光体１
の代わりに高分子蛍光体２を用いた以外は実施例１と同
じ方法で、高分子ＬＥＤを作製した。得られた素子に電
圧を引加することにより、高分子蛍光体１からのＥＬ発
光が得られた。ＥＬ発光の強度は電流密度にほぼ比例し
ていた。発光効率は最大約０．１ｃｄ／Ａであった。<Preparation and Evaluation of Element> Polymer Fluorescent Material 1
A polymer LED was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the polymer phosphor 2 was used in place of the above. By applying a voltage to the obtained device, EL light emission from the polymeric fluorescent substance 1 was obtained. The intensity of EL emission was almost proportional to the current density. The luminous efficiency was a maximum of about 0.1 cd / A.

【０１２５】実施例２ ＜ポリ(９，９−ジオクチルフルオレン−ｃｏ−１，５
−ジヘキシルオキシ−２，６−ナフタレン)の合成＞不
活性雰囲気下にて９，９−ジオクチルフルオレン−２，
７−ビス(エチレンボロネート)（３０５ｍｇ、０．５７
４ｍｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチル
フルオレン（２７０ｍｇ、０．４９２ｍｍｏｌ）、２，
６−ジブロモ−１，５−ジヘキシルオキシナフタレン
（２６．６ｍｇ、０．０５４９ｍｍｏｌ）、およびａｌ
ｉｑｕａｔ３３６（アルドリッチ社品２２２ｍｇ、０．
５４９ｍｍｏｌ）をトルエン（１０ｍｌ）に溶解させ、
これに炭酸カリウム（２３８ｍｇ、１．７２ｍｍｏｌ）
の水溶液１０ｍｌを加えた。さらにテトラキス(トリフ
ェニルホスフィン)パラジウム（１．２７ｍｇ、０．０
０１１ｍｍｏｌ）を加え、１０時間加熱還流した。放冷
後分液し、有機層を水洗した。この有機層をメタノール
に滴下し、析出した沈殿を濾別し、高分子蛍光体３を得
た。収量は２８０ｍｇであった。 仕込みモノマーから
予想されるポリマーの構造および繰り返し単位のモル比
は、下式のとおりである。ＮＭＲより、下式に相当する
繰り返し単位を有するポリマーが得られていることを確
認した。Example 2 <Poly (9,9-dioctylfluorene-co-1,5)
Synthesis of -dihexyloxy-2,6-naphthalene)> 9,9-Dioctylfluorene-2,
7-bis (ethylene boronate) (305 mg, 0.57
4 mmol), 2,7-dibromo-9,9-dioctylfluorene (270 mg, 0.492 mmol),
6-dibromo-1,5-dihexyloxynaphthalene (26.6 mg, 0.0549 mmol), and al
iqat 336 (Aldrich 222 mg, 0.1 g
549 mmol) in toluene (10 ml)
Potassium carbonate (238 mg, 1.72 mmol)
Of water was added. Further, tetrakis (triphenylphosphine) palladium (1.27 mg, 0.0
011 mmol) and heated under reflux for 10 hours. After allowing to cool, liquid separation was performed, and the organic layer was washed with water. This organic layer was dropped into methanol, and the deposited precipitate was separated by filtration to obtain polymeric fluorescent substance 3. The yield was 280 mg. The structure of the polymer and the molar ratio of the repeating unit expected from the charged monomers are as follows. From NMR, it was confirmed that a polymer having a repeating unit corresponding to the following formula was obtained.

【０１２６】 [0126]

【０１２７】該高分子蛍光体３のポリスチレン換算の数
平均分子量は、３．５×１０⁴であった。高分子蛍光体
３は、トルエン、クロロホルムなどの溶媒に可溶であっ
た。 ＜蛍光特性の評価＞実施例１と同じ方法で、高分子蛍光
体３の蛍光強度の相対値を求めた。高分子蛍光体３の蛍
光ピーク波長は４２６ｎｍで、蛍光強度の相対値は４．
９８であった。The number average molecular weight in terms of polystyrene of the polymeric fluorescent substance 3 was 3.5 × 10 ⁴ . Polymeric fluorescent substance 3 was soluble in solvents such as toluene and chloroform. <Evaluation of Fluorescence Characteristics> The relative value of the fluorescence intensity of the polymeric fluorescent substance 3 was determined in the same manner as in Example 1. The fluorescent peak wavelength of the polymeric fluorescent substance 3 was 426 nm, and the relative value of the fluorescent intensity was 4.
98.

【０１２８】参考例１ ＜ナフタレン−１，４−ジカルボン酸ジエチルの合成＞
常法に従い、ナフタレン−１，４−ジカルボン酸４０．
０ｇ、濃硫酸５０ｇをエタノール４０７ｇに加え、６時
間加熱還流させた後、通常の方法で後処理して、ナフタ
レン−１，４−ジカルボン酸ジエチル３７．８ｇを得
た。Reference Example 1 <Synthesis of diethyl naphthalene-1,4-dicarboxylate>
According to a conventional method, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid.
0 g and 50 g of concentrated sulfuric acid were added to 407 g of ethanol, heated under reflux for 6 hours, and post-treated by a usual method to obtain 37.8 g of diethyl naphthalene-1,4-dicarboxylate.

【０１２９】参考例２ ＜６−ブロモナフタレン−１，４−ジカルボン酸ジエチ
ルの合成＞塩化メチレンと濃硫酸の混合溶媒（重量比
３：７）３００ｇにナフタレン−１，４−ジカルボン酸
ジエチル３５．０ｇを溶解し、ここへＮ−ブロモこはく
酸イミド２２．９ｇを室温にて加えた。終夜攪拌後、反
応混合物を氷へ注ぎ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を
希アルカリ水、続いて水で洗浄後、硫酸マグネシウムで
乾燥し、濃縮、カラム処理（シリカゲル／クロロホル
ム）して、６−ブロモナフタレン−１，４−ジカルボン
酸ジエチルの粗精製物２８．０ｇを得た。Reference Example 2 <Synthesis of diethyl 6-bromonaphthalene-1,4-dicarboxylate> Diethyl naphthalene-1,4-dicarboxylate was added to 300 g of a mixed solvent of methylene chloride and concentrated sulfuric acid (weight ratio 3: 7). After dissolving 0 g, 22.9 g of N-bromosuccinimide was added thereto at room temperature. After stirring overnight, the reaction mixture was poured into ice and extracted with ethyl acetate. The extract was washed with diluted alkaline water and then with water, dried over magnesium sulfate, concentrated, and subjected to column treatment (silica gel / chloroform) to give a crude product of diethyl 6-bromonaphthalene-1,4-dicarboxylate. 0 g was obtained.

【０１３０】参考例３ ＜６−（４−（３，７−ジメチルオクチルオキシ）フェ
ニル）ナフタレン−１，４−ジカルボン酸ジエチルの合
成＞トルエン／水混合溶媒中アルゴン雰囲気下、６−ブ
ロモナフタレン−１，４−ジカルボン酸ジエチル４．５
ｇと４−（３，７−ジメチルオクチルオキシ）フェニル
ホウ酸４．０ｇにテトラキス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウムを作用させる通常のＳｕｚｕｋｉ反応条
件で反応させ、通常の方法で後処理後、カラム精製（シ
リカゲル／トルエン）して、６−（４−（３，７−ジメ
チルオクチルオキシ）フェニル）ナフタレン−１，４−
ジカルボン酸ジエチル３．５ｇを得た。REFERENCE EXAMPLE 3 <Synthesis of diethyl 6- (4- (3,7-dimethyloctyloxy) phenyl) naphthalene-1,4-dicarboxylate> 6-bromonaphthalene-ethyl acetate in a toluene / water mixed solvent under an argon atmosphere. Diethyl 1,4-dicarboxylate 4.5
g and 4.0 (g) of 4- (3,7-dimethyloctyloxy) phenylboric acid under normal Suzuki reaction conditions in which tetrakis (triphenylphosphine) palladium is allowed to act. / Toluene) to give 6- (4- (3,7-dimethyloctyloxy) phenyl) naphthalene-1,4-
3.5 g of diethyl dicarboxylate were obtained.

【０１３１】参考例４ ＜１，４−ビス（ヒドロキシメチル）−６−（４−
（３，７−ジメチルオクチルオキシ）フェニル）ナフタ
レンの合成＞氷冷下、アルゴン雰囲気下、６−（４−
（３，７−ジメチルオクチルオキシ）フェニル）ナフタ
レン−１，４−ジカルボン酸ジエチル１．４２ｇのＴＨ
Ｆ溶液に、ＬｉＡｌＨ₄のＴＨＦ溶液（１．０Ｍ）１
０．０ｍｌを滴下し、そのままの温度で３時間攪拌し
た。通常の後処理を行って、１，４−ビス（ヒドロキシ
メチル）−６−（４−（３，７−ジメチルオクチルオキ
シ）フェニル）ナフタレンの粗生物１．４８ｇを得た。Reference Example 4 <1,4-bis (hydroxymethyl) -6- (4-
Synthesis of (3,7-dimethyloctyloxy) phenyl) naphthalene> 6- (4-
TH of 1.42 g of diethyl (3,7-dimethyloctyloxy) phenyl) naphthalene-1,4-dicarboxylate
In the F solution, a LiAlH ₄ THF solution (1.0 M) 1
0.0 ml was added dropwise, and the mixture was stirred at the same temperature for 3 hours. After ordinary post-treatment, 1.48 g of crude 1,4-bis (hydroxymethyl) -6- (4- (3,7-dimethyloctyloxy) phenyl) naphthalene was obtained.

【０１３２】参考例５ ＜１，４−ビス（クロロメチル）−６−（４'−（３，
７−ジメチルオクチルオキシ）フェニル）ナフタレンの
合成＞窒素雰囲気下、１，４−ビス（ヒドロキシメチ
ル）−６−（４−（３，７−ジメチルオクチルオキシ）
フェニル）ナフタレンの粗生物１．４０ｇをクロロホル
ムに分散させ、室温で塩化チオニル１．２９ｇを滴下し
たところ、速やかに完溶系となった。そのまま４時間攪
拌し、通常の後処理後、カラム精製（シリカゲル、トル
エン＋ヘキサン）して、１，４−ビス（クロロメチル）
−６−（４'−（３，７−ジメチルオクチルオキシ）フ
ェニル）ナフタレン１．０７ｇを得た。¹ Ｈ−ＮＭＲ（２００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ₃） δ ０．８８ｐｐｍ（ｄ、６Ｈ） ０．９６ｐｐｍ（ｄ、３Ｈ） １．１８−１．８９ｐｐｍ（ｍ、１０Ｈ） ４．０６ｐｐｍ（ｔ、２Ｈ） ５．０２ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ） ５．０５ｐｐｍ（ｓ、２Ｈ） ７．０４ｐｐｍ（ｄ、２Ｈ） ７．４２ｐｐｍ（ｄ、１Ｈ） ７．４７ｐｐｍ（ｄ、１Ｈ） ７． ６７ｐｐｍ（ｄ、２Ｈ） ７．８６ｐｐｍ（ｄｄ、１Ｈ） ８．２１ｐｐｍ（ｄ、１Ｈ） ８．３０ｐｐｍ（ｄｄ、１Ｈ）Reference Example 5 <1,4-bis (chloromethyl) -6- (4 ′-(3,
Synthesis of 7-dimethyloctyloxy) phenyl) naphthalene> 1,4-bis (hydroxymethyl) -6- (4- (3,7-dimethyloctyloxy) under a nitrogen atmosphere
1.40 g of crude phenyl) naphthalene was dispersed in chloroform, and 1.29 g of thionyl chloride was added dropwise at room temperature. The mixture was stirred for 4 hours as it was, and after ordinary post-treatment, column purification was performed (silica gel, toluene + hexane) to give 1,4-bis (chloromethyl)
1.07 g of -6- (4 '-(3,7-dimethyloctyloxy) phenyl) naphthalene was obtained. ¹ H-NMR (200 MHz / CDCl ₃ ) δ 0.88 ppm (d, 6H) 0.96 ppm (d, 3H) 1.18-1.89 ppm (m, 10H) 4.06 ppm (t, 2H) 5.02 ppm (S, 2H) 5.05 ppm (s, 2H) 7.04 ppm (d, 2H) 7.42 ppm (d, 1H) 7.47 ppm (d, 1H) 7. 67 ppm (d, 2H) 7.86 ppm (dd, 1H) 8.21 ppm (d, 1H) 8.30 ppm (dd, 1H)

【０１３３】参考例６ ＜１，４−ビス（ブロモメチル）−２−｛４−（３，７
−ジメチルオクチルオキシ）フェニル｝ナフタレンの合
成＞１、４−ジメチルナフタレンをＢｒ₂でブロモ化し
て得た１，４−ジメチル−２−ブロモナフタレンを原料
に、上述の６−（４−（３，７−ジメチルオクチルオキ
シ）フェニル）ナフタレン−１，４−ジカルボン酸ジエ
チルの場合に準じて合成して得た、１，４−ジメチル−
２−（４−（３，７−ジメチルオクチルオキシ）フェニ
ル）ナフタレンを常法に従い、四塩化炭素に溶解し、Ｎ
ＢＳを作用させて、１，４−ビス（ブロモメチル）−２
−｛４−（３，７−ジメチルオクチルオキシ）フェニ
ル｝ナフタレンを得た。Reference Example 6 <1,4-bis (bromomethyl) -2- {4- (3,7
Synthesis of -dimethyloctyloxy) phenyl} naphthalene> Using 1,4-dimethyl-2-bromonaphthalene obtained by brominating 1,4-dimethylnaphthalene with Br ₂ as a raw material, the above-mentioned 6- (4- (3, 1,4-dimethyl-synthesized according to the method of diethyl 7-dimethyloctyloxy) phenyl) naphthalene-1,4-dicarboxylate
2- (4- (3,7-dimethyloctyloxy) phenyl) naphthalene was dissolved in carbon tetrachloride according to a conventional method,
By acting BS, 1,4-bis (bromomethyl) -2
-{4- (3,7-Dimethyloctyloxy) phenyl} naphthalene was obtained.

【０１３４】参考例７ ＜２，６−ビス（クロロメチル）−４−（４−（３，７
−ジメチルオクチルオキシ）フェニル）ナフタレンの合
成＞ナフタレン−２，６−ジカルボン酸を原料に、上述
の１，４−ビス（クロロメチル）−６−（４'−（３，
７−ジメチルオクチルオキシ）フェニル）ナフタレンの
場合に準じて合成した。Reference Example 7 <2,6-bis (chloromethyl) -4- (4- (3,7
Synthesis of -dimethyloctyloxy) phenyl) naphthalene> Starting from naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, the above-mentioned 1,4-bis (chloromethyl) -6- (4 ′-(3,
It was synthesized according to the case of 7-dimethyloctyloxy) phenyl) naphthalene.

【０１３５】実施例３ ＜高分子蛍光体４の合成＞１，４−ビス（クロロメチ
ル）−６−｛４’−（３，７−ジメチルオクチルオキ
シ）フェニル｝ナフタレン０．２３ｇと２−メトキシ−
５−（２−エチルヘキシルオキシ）−ｐ―キシリレンジ
クロライド０．１６７ｇとを、１，４−ジオキサン（脱
水）１００ｇに溶解した後、窒素ガスでバブリングする
ことで、系内を窒素ガスで置換した。この溶液を、窒素
ガス雰囲気中、９５℃まで昇温した。次にこの溶液に、
あらかじめ、第三ブトキシカリウム０．５２ｇを１，４
−ジオキサン（脱水）１５ｍｌに溶解し、窒素ガスでバ
ブリングすることで、窒素ガス置換した溶液を、約１０
分間で滴下した。滴下後、引き続き９５℃で２．５時間
反応した。なお、反応は窒素ガス雰囲気中で行った。Example 3 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 4> 0.23 g of 1,4-bis (chloromethyl) -6- {4 '-(3,7-dimethyloctyloxy) phenyl} naphthalene and 2-methoxy −
After dissolving 0.167 g of 5- (2-ethylhexyloxy) -p-xylylene dichloride in 100 g of 1,4-dioxane (dehydrated), the system was replaced with nitrogen gas by bubbling with nitrogen gas. . This solution was heated to 95 ° C. in a nitrogen gas atmosphere. Then in this solution,
In advance, add 0.52 g of potassium tert-butoxide to 1,4
-Dissolved in 15 ml of dioxane (dehydrated) and bubbling with nitrogen gas to make the solution purged with nitrogen gas about 10
In minutes. After the addition, the reaction was continued at 95 ° C. for 2.5 hours. The reaction was performed in a nitrogen gas atmosphere.

【０１３６】次に、この溶液を冷却した後、酢酸を加え
中和した。この溶液に、メタノール約２００ｍｌを加
え、生成した沈殿を回収した。次に、この沈殿をエタノ
ールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体０．１７ｇを
得た。次に、この沈殿をクロロホルムに溶解した後、こ
の溶液に、メタノールを加える方法で、再沈精製した。
得られた沈殿を、エタノールで洗浄した後、減圧乾燥し
て、重合体０．１６ｇを得た。得られた重合体を高分子
蛍光体４と呼ぶ。該高分子蛍光体４のポリスチレン換算
の数平均分子量は、３．３×１０⁴であった。 Next, after cooling this solution, acetic acid was added for neutralization. About 200 ml of methanol was added to this solution, and the generated precipitate was collected. Next, the precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain 0.17 g of a polymer. Next, the precipitate was dissolved in chloroform and then reprecipitated and purified by adding methanol to the solution.
The obtained precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain 0.16 g of a polymer. The obtained polymer is called polymeric fluorescent substance 4. The polystyrene-equivalent number average molecular weight of the polymeric fluorescent substance 4 was 3.3 × 10 ⁴ .

【０１３７】実施例４ ＜高分子蛍光体５の合成＞１，４−ビス（ブロモメチ
ル）―２−｛４−（３，７−ジメチルオクチルオキシ）
フェニル｝ナフタレン０．５４６ｇを、亜リン酸トリエ
チルと反応させてホスホン酸エステルを合成した。得ら
れたホスホン酸エステル０．６６ｇと１，４−ジホルミ
ル―２−｛４’−（３，７−ジメチルオクチルオキシ）
フェニル｝ベンゼン０．３６６ｇとをＴＨＦ（脱水）２
５ｇに溶解させた後、系内を窒素ガスで置換した。次
に、この溶液に、あらかじめ、第三ブトキシカリウム
０．６７ｇをＴＨＦ（脱水）２０ｍｌに溶解し、窒素ガ
スをバブリングすることで、窒素ガス置換した溶液を、
室温で約２０分間かけて滴下した。引き続き、室温で４
時間反応した。なお、反応は窒素ガス雰囲気中で行っ
た。Example 4 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 5> 1,4-bis (bromomethyl) -2- {4- (3,7-dimethyloctyloxy)
0.546 g of phenyl dinaphthalene was reacted with triethyl phosphite to synthesize a phosphonate ester. 0.66 g of the obtained phosphonic ester and 1,4-diformyl-2- {4 ′-(3,7-dimethyloctyloxy)
0.366 g of phenyl-benzene is added to THF (dehydrated) 2
After dissolving in 5 g, the inside of the system was replaced with nitrogen gas. Next, in this solution, 0.67 g of potassium tert-butoxide was dissolved in 20 ml of THF (dehydrated) in advance, and nitrogen gas was bubbled through the solution to replace the solution with nitrogen gas.
It was added dropwise at room temperature over about 20 minutes. Continue at room temperature
Reacted for hours. The reaction was performed in a nitrogen gas atmosphere.

【０１３８】反応後、酢酸で中和した後、この溶液をメ
タノール中にそそぎ込み、生成した沈殿を回収した。次
に、この沈殿をエタノールで洗浄した後、減圧乾燥し
て、重合体０．５７ｇを得た。次に、この沈殿をＴＨＦ
約２０ｇに溶解した後、これにメタノールを加えて、生
成した沈殿を回収した。この沈殿をエタノールで洗浄し
た。これを減圧乾燥して、重合体０．４２ｇを得た。得
られた重合体を高分子蛍光体５と呼ぶ。該高分子蛍光体
５のポリスチレン換算の数平均分子量は、１．４×１０
⁴であった。 After the reaction, the solution was neutralized with acetic acid, and this solution was poured into methanol, and the generated precipitate was recovered. Next, the precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain 0.57 g of a polymer. Next, this precipitate was washed with THF.
After dissolving in about 20 g, methanol was added thereto and the generated precipitate was collected. This precipitate was washed with ethanol. This was dried under reduced pressure to obtain 0.42 g of a polymer. The obtained polymer is called polymeric fluorescent substance 5. The number average molecular weight in terms of polystyrene of the polymeric fluorescent substance 5 is 1.4 × 10
^{Was 4} .

【０１３９】実施例５ ＜高分子蛍光体６の合成＞２，６−ビス（ブロモメチ
ル）―１，５−ビス｛４’−（３，７−ジメチルオクチ
ルオキシ）フェニル｝ナフタレン０．７７８ｇを、亜リ
ン酸トリエチルと反応させてホスホン酸エステルを合成
した。得られたホスホン酸エステル０．８９２ｇとテレ
フタルアルデヒド０．１１３ｇと２，５−ジオクチルオ
キシテレフタルアルデヒド０．０６２４ｇとをＴＨＦ
（脱水）２５ｇに溶解させた後、系内を窒素ガスで置換
した。次に、この溶液に、あらかじめ、第三ブトキシカ
リウム０．６７ｇをＴＨＦ（脱水）２０ｇに溶解し、窒
素ガスをバブリングすることで、窒素ガス置換した溶液
を、室温で約１０分間かけて滴下した。引き続き、室温
で４時間反応した。なお、反応は窒素ガス雰囲気中で行
った。Example 5 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 6> 0.778 g of 2,6-bis (bromomethyl) -1,5-bis {4 ′-(3,7-dimethyloctyloxy) phenyl} naphthalene was By reacting with triethyl phosphite, a phosphonate ester was synthesized. 0.892 g of the obtained phosphonate ester, 0.113 g of terephthalaldehyde and 0.0624 g of 2,5-dioctyloxyterephthalaldehyde were added to THF.
(Dehydration) After dissolving in 25 g, the inside of the system was replaced with nitrogen gas. Next, to this solution, 0.67 g of potassium tert-butoxide was dissolved in 20 g of THF (dehydrated) in advance, and a nitrogen gas-substituted solution was added dropwise by bubbling nitrogen gas over about 10 minutes at room temperature. . Subsequently, the reaction was performed at room temperature for 4 hours. The reaction was performed in a nitrogen gas atmosphere.

【０１４０】反応後、酢酸で中和した後、この溶液をメ
タノール中にそそぎ込み、生成した沈殿を回収した。次
に、この沈殿をエタノールで洗浄した後、減圧乾燥し
て、重合体０．６５ｇを得た。次に、この沈殿をクロロ
ホルム約３０ｇに溶解した後、これにメタノールを加え
て再沈精製した。次に、生成した沈殿を回収した。この
沈殿をエタノールで洗浄した後、これを減圧乾燥して、
重合体０．４５ｇを得た。得られた重合体を高分子蛍光
体６と呼ぶ。該高分子蛍光体６のポリスチレン換算の数
平均分子量は、１．２×１０⁴であった。 After the reaction, the solution was neutralized with acetic acid, and the solution was poured into methanol, and the generated precipitate was recovered. Next, the precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain 0.65 g of a polymer. Next, the precipitate was dissolved in about 30 g of chloroform, and methanol was added to the precipitate for reprecipitation purification. Next, the generated precipitate was recovered. After washing the precipitate with ethanol, it is dried under reduced pressure,
0.45 g of a polymer was obtained. The obtained polymer is called polymeric fluorescent substance 6. The polystyrene-equivalent number average molecular weight of the polymeric fluorescent substance 6 was 1.2 × 10 ⁴ .

【０１４１】実施例６ ＜高分子蛍光体７の合成＞２，６−ビス（ブロモメチ
ル）―１，５−ビス｛４’−（３，７−ジメチルオクチ
ルオキシ）フェニル｝ナフタレン０．６１０ｇを、亜リ
ン酸トリエチルと反応させてホスホン酸エステルを合成
した。得られたホスホン酸エステル０．７００ｇと２，
５−ジオクチルオキシテレフタルアルデヒド０．３０６
ｇとをＴＨＦ（脱水）３０ｇに溶解させた後、系内を窒
素ガスで置換した。次に、この溶液に、あらかじめ、第
三ブトキシカリウム０．４６ｇをＴＨＦ（脱水）１０ｇ
に溶解し、窒素ガスをバブリングすることで、窒素ガス
置換した溶液を、室温で約１０分間かけて滴下した。引
き続き、室温で４時間反応した。なお、反応は窒素ガス
雰囲気中で行った。Example 6 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 7> 0.610 g of 2,6-bis (bromomethyl) -1,5-bis {4 '-(3,7-dimethyloctyloxy) phenyl} naphthalene was added to By reacting with triethyl phosphite, a phosphonate ester was synthesized. 0.700 g of the resulting phosphonate and 2,2
5-Dioctyloxyterephthalaldehyde 0.306
g was dissolved in 30 g of THF (dehydrated), and the system was replaced with nitrogen gas. Next, 0.46 g of potassium tert-butoxide was added to 10 g of THF (dehydrated) in advance.
, And nitrogen gas was bubbled, whereby a solution in which nitrogen gas had been replaced was added dropwise at room temperature over about 10 minutes. Subsequently, the reaction was performed at room temperature for 4 hours. The reaction was performed in a nitrogen gas atmosphere.

【０１４２】反応後、酢酸で中和した後、この溶液をメ
タノール中にそそぎ込み、生成した沈殿を回収した。次
に、この沈殿をエタノールで洗浄した後、減圧乾燥し
て、重合体を得た。次に、この沈殿をクロロホルム約３
０ｇに溶解した後、これにメタノールを加えて再沈精製
した。次に、生成した沈殿を回収した。この沈殿をエタ
ノールで洗浄した後、これを減圧乾燥して、重合体０．
６９ｇを得た。得られた重合体を高分子蛍光体７と呼
ぶ。該高分子蛍光体７のポリスチレン換算の数平均分子
量は、１．９×１０⁴であった。 After the reaction, the solution was neutralized with acetic acid, and this solution was poured into methanol, and the generated precipitate was recovered. Next, the precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain a polymer. Next, the precipitate was washed with about 3 chloroform.
After dissolving in 0 g, methanol was added to the solution for reprecipitation purification. Next, the generated precipitate was recovered. After the precipitate was washed with ethanol, it was dried under reduced pressure to obtain polymer 0.1.
69 g were obtained. The obtained polymer is referred to as polymeric fluorescent substance 7. The polystyrene-equivalent number average molecular weight of the polymeric fluorescent substance 7 was 1.9 × 10 ⁴ .

【０１４３】実施例７ ＜高分子蛍光体８の合成＞１、4−ビス（ブロモメチ
ル）―２，３−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフ
タレン４．３６０ｇを、亜リン酸トリエチルと反応させ
てホスホン酸エステルを５．０４ｇ合成した。得られた
ホスホン酸エステル０．７３４ｇと２，５−ジオクチル
オキシテレフタルアルデヒド０．４３ｇとをＴＨＦ（脱
水）３０ｇに溶解させた後、系内を窒素ガスで置換し
た。次に、この溶液に、あらかじめ、第三ブトキシカリ
ウム０．４６ｇをＴＨＦ（脱水）１０ｇに溶解し、窒素
ガスをバブリングすることで、窒素ガス置換した溶液
を、室温で約１０分間かけて滴下した。引き続き、室温
で４時間反応した。なお、反応は窒素ガス雰囲気中で行
った。Example 7 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 8> 4.360 g of 1,4-bis (bromomethyl) -2,3-bis (2-ethylhexyloxy) naphthalene was reacted with triethyl phosphite to obtain phosphone. 5.04 g of an acid ester was synthesized. After dissolving 0.734 g of the obtained phosphonate ester and 0.43 g of 2,5-dioctyloxyterephthalaldehyde in 30 g of THF (dehydrated), the system was replaced with nitrogen gas. Next, to this solution, 0.46 g of potassium tert-butoxide was dissolved in 10 g of THF (dehydrated) in advance, and a nitrogen gas-substituted solution was added dropwise by bubbling nitrogen gas over about 10 minutes at room temperature. . Subsequently, the reaction was performed at room temperature for 4 hours. The reaction was performed in a nitrogen gas atmosphere.

【０１４４】反応後、酢酸で中和した後、この溶液をメ
タノール中にそそぎ込み、生成した沈殿を回収した。次
に、この沈殿をエタノールで洗浄した後、減圧乾燥し
て、重合体を得た。次に、この沈殿をクロロホルム約３
０ｇに溶解した後、これにメタノールを加えて再沈精製
した。次に、生成した沈殿を回収した。この沈殿をエタ
ノールで洗浄した後、これを減圧乾燥して、重合体０．
１６ｇを得た。得られた重合体を高分子蛍光体８と呼
ぶ。該高分子蛍光体８のポリスチレン換算の数平均分子
量は、４．９×１０³であった。 After the reaction, the solution was neutralized with acetic acid, and this solution was poured into methanol, and the generated precipitate was recovered. Next, the precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain a polymer. Next, the precipitate was washed with about 3 chloroform.
After dissolving in 0 g, methanol was added to the solution for reprecipitation purification. Next, the generated precipitate was recovered. After the precipitate was washed with ethanol, it was dried under reduced pressure to obtain polymer 0.1.
16 g were obtained. The obtained polymer is called polymeric fluorescent substance 8. The polystyrene equivalent number average molecular weight of the polymeric fluorescent substance 8 was 4.9 × 10 ³ .

【０１４５】実施例８ ＜高分子蛍光体９の合成＞１、4−ビス（ブロモメチ
ル）―３−｛４’−（３，７−ジメチルオクチルオキ
シ）フェニル｝ナフタレン１．５３０ｇを、亜リン酸ト
リエチルと反応させてホスホン酸エステルを１．７３ｇ
合成した。得られたホスホン酸エステル０．７１３ｇと
２，５−ジオクチルオキシテレフタルアルデヒド０．４
３ｇとをＴＨＦ（脱水）３０ｇに溶解させた後、系内を
窒素ガスで置換した。次に、この溶液に、あらかじめ、
第三ブトキシカリウム０．４６ｇをＴＨＦ（脱水）１０
ｇに溶解し、窒素ガスをバブリングすることで、窒素ガ
ス置換した溶液を、室温で約１０分間かけて滴下した。
引き続き、室温で４時間反応した。なお、反応は窒素ガ
ス雰囲気中で行った。Example 8 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 9> 1.530 g of 1,4-bis (bromomethyl) -3- {4 '-(3,7-dimethyloctyloxy) phenyl} naphthalene was added to phosphorous acid 1.73 g of phosphonate ester by reaction with triethyl
Synthesized. 0.713 g of the obtained phosphonate ester and 0.4 of 2,5-dioctyloxyterephthalaldehyde
3 g was dissolved in 30 g of THF (dehydrated), and the system was replaced with nitrogen gas. Next, in this solution,
0.46 g of potassium tert-butoxide in THF (dehydrated) 10
g and bubbling with nitrogen gas, the solution with nitrogen gas replacement was added dropwise at room temperature over about 10 minutes.
Subsequently, the reaction was performed at room temperature for 4 hours. The reaction was performed in a nitrogen gas atmosphere.

【０１４６】反応後、酢酸で中和した後、この溶液をメ
タノール中にそそぎ込み、生成した沈殿を回収した。次
に、この沈殿をエタノールで洗浄した後、減圧乾燥し
て、重合体を得た。次に、この沈殿をクロロホルム約３
０ｇに溶解した後、これにメタノールを加えて再沈精製
した。次に、生成した沈殿を回収した。この沈殿をエタ
ノールで洗浄した後、これを減圧乾燥して、重合体０．
１０ｇを得た。得られた重合体を高分子蛍光体９と呼
ぶ。該高分子蛍光体９のポリスチレン換算の数平均分子
量は、７．８×１０³であった。 After the reaction, the solution was neutralized with acetic acid, and the solution was poured into methanol, and the generated precipitate was recovered. Next, the precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain a polymer. Next, the precipitate was washed with about 3 chloroform.
After dissolving in 0 g, methanol was added to the solution for reprecipitation purification. Next, the generated precipitate was recovered. After the precipitate was washed with ethanol, it was dried under reduced pressure to obtain polymer 0.1.
10 g were obtained. The obtained polymer is called polymeric fluorescent substance 9. The polystyrene-equivalent number average molecular weight of the polymeric fluorescent substance 9 was 7.8 × 10 ³ .

【０１４７】実施例９ ＜高分子蛍光体１０の合成＞２，６−ビス（ブロモメチ
ル）―４−｛４’−（３，７−ジメチルオクチルオキ
シ）フェニル｝ナフタレン０．７１０ｇを、亜リン酸ト
リエチルと反応させてホスホン酸エステルを合成した。
得られたホスホン酸エステル０．３３０ｇと２，５−ジ
オクチルオキシテレフタルアルデヒド０．１９５ｇとを
ＴＨＦ（脱水）１８ｇに溶解させた後、系内を窒素ガス
で置換した。次に、この溶液に、あらかじめ、第三ブト
キシカリウム０．２３ｇをＴＨＦ（脱水）５ｇに溶解
し、窒素ガスをバブリングすることで、窒素ガス置換し
た溶液を、室温で約１０分間かけて滴下した。引き続
き、室温で４時間反応した。なお、反応は窒素ガス雰囲
気中で行った。Example 9 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 10> 0.710 g of 2,6-bis (bromomethyl) -4- {4 '-(3,7-dimethyloctyloxy) phenyl} naphthalene was added to phosphorous acid The phosphonate was synthesized by reaction with triethyl.
After dissolving 0.330 g of the obtained phosphonate ester and 0.195 g of 2,5-dioctyloxyterephthalaldehyde in 18 g of THF (dehydrated), the system was replaced with nitrogen gas. Next, to this solution, 0.23 g of potassium tert-butoxide was dissolved in 5 g of THF (dehydrated) in advance, and a nitrogen gas-substituted solution was added dropwise by bubbling nitrogen gas at room temperature over about 10 minutes. . Subsequently, the reaction was performed at room temperature for 4 hours. The reaction was performed in a nitrogen gas atmosphere.

【０１４８】反応後、酢酸で中和した後、この溶液をメ
タノール中にそそぎ込み、生成した沈殿を回収した。次
に、この沈殿をエタノールで洗浄した後、減圧乾燥し
て、重合体を得た。次に、この沈殿をクロロホルム約３
０ｇに溶解した後、これにメタノールを加えて再沈精製
した。次に、生成した沈殿を回収した。この沈殿をエタ
ノールで洗浄した後、これを減圧乾燥して、重合体０．
２１ｇを得た。得られた重合体を高分子蛍光体１０と呼
ぶ。該高分子蛍光体１０のポリスチレン換算の数平均分
子量は、７．１×１０³であった。 After the reaction, the solution was neutralized with acetic acid, and this solution was poured into methanol, and the generated precipitate was recovered. Next, the precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain a polymer. Next, the precipitate was washed with about 3 chloroform.
After dissolving in 0 g, methanol was added to the solution for reprecipitation purification. Next, the generated precipitate was recovered. After the precipitate was washed with ethanol, it was dried under reduced pressure to obtain polymer 0.1.
21 g were obtained. The obtained polymer is called polymeric fluorescent substance 10. The polystyrene-equivalent number average molecular weight of the polymeric fluorescent substance 10 was 7.1 × 10 ³ .

【０１４９】実施例１０ ＜高分子蛍光体１１の合成＞１、4−ビス（ブロモメチ
ル）―２，３−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフ
タレン４．３６０ｇを、亜リン酸トリエチルと反応させ
てホスホン酸エステルを５．０４ｇ合成した。得られた
ホスホン酸エステル０．６８０ｇと４，４'−ジホルミ
ルビフェニル０．２１ｇとをＴＨＦ（脱水）３０ｇに溶
解させた後、系内を窒素ガスで置換した。次に、この溶
液に、あらかじめ、第三ブトキシカリウム０．３３６ｇ
をＴＨＦ（脱水）１０ｇに溶解し、窒素ガスをバブリン
グすることで、窒素ガス置換した溶液を、室温で約１０
分間かけて滴下した。引き続き、室温で４時間反応し
た。なお、反応は窒素ガス雰囲気中で行った。Example 10 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 11> 4.360 g of 1,4-bis (bromomethyl) -2,3-bis (2-ethylhexyloxy) naphthalene was reacted with triethyl phosphite to obtain phosphone. 5.04 g of an acid ester was synthesized. After dissolving 0.680 g of the obtained phosphonate ester and 0.21 g of 4,4′-diformylbiphenyl in 30 g of THF (dehydrated), the inside of the system was replaced with nitrogen gas. Next, 0.336 g of potassium tert-butoxide was added to this solution in advance.
Was dissolved in 10 g of THF (dehydrated), and nitrogen gas was bubbled into the solution.
It was added dropwise over a period of minutes. Subsequently, the reaction was performed at room temperature for 4 hours. The reaction was performed in a nitrogen gas atmosphere.

【０１５０】反応後、酢酸で中和した後、この溶液をメ
タノール中にそそぎ込み、生成した沈殿を回収した。次
に、この沈殿をエタノールで洗浄した後、減圧乾燥し
て、重合体を得た。次に、この沈殿をクロロホルム約３
０ｇに溶解した後、これにメタノールを加えて再沈精製
した。次に、生成した沈殿を回収した。この沈殿をエタ
ノールで洗浄した後、これを減圧乾燥して、重合体０．
１０ｇを得た。得られた重合体を高分子蛍光体１１と呼
ぶ。該高分子蛍光体１１のポリスチレン換算の数平均分
子量は、１．５×１０³であった。 After the reaction, the solution was neutralized with acetic acid, and the solution was poured into methanol, and the resulting precipitate was collected. Next, the precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain a polymer. Next, the precipitate was washed with about 3 chloroform.
After dissolving in 0 g, methanol was added to the solution for reprecipitation purification. Next, the generated precipitate was recovered. After the precipitate was washed with ethanol, it was dried under reduced pressure to obtain polymer 0.1.
10 g were obtained. The obtained polymer is called polymeric fluorescent substance 11. The polystyrene-equivalent number average molecular weight of the polymeric fluorescent substance 11 was 1.5 × 10 ³ .

【０１５１】実施例１１ ＜高分子蛍光体１２の合成＞１、4−ビス（ブロモメチ
ル）―２，３−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ナフ
タレン４．３６０ｇを、亜リン酸トリエチルと反応させ
てホスホン酸エステルを５．０４ｇ合成した。得られた
ホスホン酸エステル０．３４０ｇと９，９−ビス（３，
７−ジメチルオクチル）−２，７−ジホルミル−フルオ
レン０．２５１ｇとをＴＨＦ（脱水）１５ｇに溶解させ
た後、系内を窒素ガスで置換した。次に、この溶液に、
あらかじめ、第三ブトキシカリウム０．２０ｇをＴＨＦ
（脱水）５ｇに溶解し、窒素ガスをバブリングすること
で、窒素ガス置換した溶液を、室温で約１０分間かけて
滴下した。引き続き、室温で４時間反応した。なお、反
応は窒素ガス雰囲気中で行った。Example 11 <Synthesis of Polymeric Fluorescent Substance 12> 4.360 g of 1,4-bis (bromomethyl) -2,3-bis (2-ethylhexyloxy) naphthalene was reacted with triethyl phosphite to generate phosphone. 5.04 g of an acid ester was synthesized. 0.340 g of the obtained phosphonic acid ester and 9,9-bis (3,
After dissolving 0.251 g of (7-dimethyloctyl) -2,7-diformyl-fluorene in 15 g of THF (dehydrated), the inside of the system was replaced with nitrogen gas. Next, to this solution:
In advance, 0.20 g of potassium tert-butoxide is added to THF
(Dehydration) The solution was dissolved in 5 g, and a nitrogen gas-substituted solution was added dropwise at room temperature for about 10 minutes by bubbling nitrogen gas. Subsequently, the reaction was performed at room temperature for 4 hours. The reaction was performed in a nitrogen gas atmosphere.

【０１５２】反応後、酢酸で中和した後、この溶液をメ
タノール中にそそぎ込み、生成した沈殿を回収した。次
に、この沈殿をエタノールで洗浄した後、減圧乾燥し
て、重合体を得た。次に、この沈殿をクロロホルム約３
０ｇに溶解した後、これにメタノールを加えて再沈精製
した。次に、生成した沈殿を回収した。この沈殿をエタ
ノールで洗浄した後、これを減圧乾燥して、重合体０．
１０ｇを得た。得られた重合体を高分子蛍光体９と呼
ぶ。該高分子蛍光体９のポリスチレン換算の数平均分子
量は、７.０×１０³であった。 After the reaction, the solution was neutralized with acetic acid, and this solution was poured into methanol, and the generated precipitate was recovered. Next, the precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain a polymer. Next, the precipitate was washed with about 3 chloroform.
After dissolving in 0 g, methanol was added to the solution for reprecipitation purification. Next, the generated precipitate was recovered. After the precipitate was washed with ethanol, it was dried under reduced pressure to obtain polymer 0.1.
10 g were obtained. The obtained polymer is called polymeric fluorescent substance 9. The polystyrene reduced number average molecular weight of the polymeric fluorescent substance 9 was 7.0 × 10 ³ .

【０１５３】実施例１２ ＜高分子蛍光体１３の合成＞２，６−ビス（ブロモメチ
ル）―４−｛４’−（３，７−ジメチルオクチルオキ
シ）フェニル｝ナフタレン０．７１０ｇを、亜リン酸ト
リエチルと反応させてホスホン酸エステルを合成した。
得られたホスホン酸エステル０．１２０ｇと９，９−ビ
ス（３，７−ジメチルオクチル）−２，７−ジホルミル
−フルオレン０．０９０ｇとをＴＨＦ（脱水）２０ｇに
溶解させた後、系内を窒素ガスで置換した。次に、この
溶液に、あらかじめ、第三ブトキシカリウム０．２０ｇ
をＴＨＦ（脱水）５ｇに溶解し、窒素ガスをバブリング
することで、窒素ガス置換した溶液を、室温で約１０分
間かけて滴下した。引き続き、室温で４時間反応した。
なお、反応は窒素ガス雰囲気中で行った。Example 12 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 13> 0.710 g of 2,6-bis (bromomethyl) -4- {4 '-(3,7-dimethyloctyloxy) phenyl} naphthalene was added to phosphoric acid The phosphonate was synthesized by reaction with triethyl.
After dissolving 0.120 g of the obtained phosphonate ester and 0.090 g of 9,9-bis (3,7-dimethyloctyl) -2,7-diformyl-fluorene in 20 g of THF (dehydrated), The atmosphere was replaced with nitrogen gas. Next, 0.20 g of potassium tert-butoxide was added to this solution in advance.
Was dissolved in 5 g of THF (dehydrated), and a solution in which nitrogen gas had been replaced by bubbling nitrogen gas was added dropwise at room temperature over about 10 minutes. Subsequently, the reaction was performed at room temperature for 4 hours.
The reaction was performed in a nitrogen gas atmosphere.

【０１５４】反応後、酢酸で中和した後、この溶液をメ
タノール中にそそぎ込み、生成した沈殿を回収した。次
に、この沈殿をエタノールで洗浄した後、減圧乾燥し
て、重合体を得た。次に、この沈殿をクロロホルム約３
０ｇに溶解した後、これにメタノールを加えて再沈精製
した。次に、生成した沈殿を回収した。この沈殿をエタ
ノールで洗浄した後、これを減圧乾燥して、重合体０．
０３ｇを得た。得られた重合体を高分子蛍光体１３と呼
ぶ。該高分子蛍光体１３のポリスチレン換算の数平均分
子量は、３．3×１０³であった。 After the reaction, the solution was neutralized with acetic acid, and this solution was poured into methanol, and the generated precipitate was recovered. Next, the precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain a polymer. Next, the precipitate was washed with about 3 chloroform.
After dissolving in 0 g, methanol was added to the solution for reprecipitation purification. Next, the generated precipitate was recovered. After the precipitate was washed with ethanol, it was dried under reduced pressure to obtain polymer 0.1.
03 g were obtained. The obtained polymer is called polymeric fluorescent substance 13. The polystyrene equivalent number average molecular weight of the polymeric fluorescent substance 13 was 3.3 × 10 ³ .

【０１５５】実施例１３ ＜高分子蛍光体１４の合成＞９，９−ジ−ノルマル−オ
クチルフルオレン−２，７−ジ（エチレンホウ酸エステ
ル）０．２５８ｇと２，６−ジブロモ−３−メチルベン
ゾフラン０．１３４ｇをトルエン４ｇに溶解させた後、
系内をアルゴンガスで置換した。次に、この溶液に、ア
リコット３３６（アルドリッチ品２４ｍｇ）とテトラキ
ストリフェニルホスフィンパラジウム錯体３ｍｇを投入
した。さらに、1mol/L濃度の炭酸カリウム水溶液を１．
５７ｇ投入した。この混合溶液を、１５時間還流し反応
させた。反応終了後、冷却しメタノール：水（１０：１
／Ｗ：Ｗ）溶液中へ滴下した。析出した固体を取り出
し、メタノール５０ｇ中で固体をほぐした。粉末状にな
った固体をろ過して取り、トルエン１０ｇに溶かしメタ
ノール５０ｇ中へ滴下し固体を析出させた。ろ過して粉
末状固体を得たExample 13 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 14> 0.258 g of 9,9-di-normal-octylfluorene-2,7-di (ethylene borate) and 2,6-dibromo-3-methyl After dissolving 0.134 g of benzofuran in 4 g of toluene,
The system was replaced with argon gas. Next, aliquot 336 (24 mg of Aldrich) and 3 mg of tetrakistriphenylphosphine palladium complex were added to this solution. Further, 1 mol / L potassium carbonate aqueous solution was added to 1.
57 g were charged. This mixed solution was refluxed for 15 hours to be reacted. After the completion of the reaction, the mixture was cooled and methanol: water (10: 1)
/ W: W) It was dropped into the solution. The precipitated solid was taken out and loosened in 50 g of methanol. The powdered solid was collected by filtration, dissolved in 10 g of toluene, and dropped into 50 g of methanol to precipitate a solid. Filtration gave a powdery solid

【０１５６】これを減圧乾燥して、重合体０．１０１ｇ
を得た。得られた重合体を高分子蛍光体１４と呼ぶ。該
高分子蛍光体１４のポリスチレン換算の数平均分子量
は、７.５×１０³であった。 This was dried under reduced pressure to obtain 0.101 g of a polymer.
I got The obtained polymer is referred to as polymeric fluorescent substance 14. The polystyrene-equivalent number average molecular weight of the polymeric fluorescent substance 14 was 7.5 × 10 ³ .

【０１５７】実施例１４ ＜高分子蛍光体１５の合成＞９，９−ジ−ノルマル−オ
クチルフルオレン−２，７−ジ（エチレンホウ酸エステ
ル）０．２４０ｇと５，８−ジブロモ−２，３−ジメチ
ルキノキサリン０．１３６ｇをトルエン４ｇに溶解させ
た後、系内をアルゴンガスで置換した。次に、この溶液
に、アリコット３３６（アルドリッチ品２２ｍｇ）とテ
トラキストリフェニルホスフィンパラジウム錯体３ｍｇ
を投入した。さらに、1mol/L濃度の炭酸カリウム水溶液
を１．４６ｇ投入した。この混合溶液を、１０時間還流
し反応させた。反応終了後、冷却しメタノール：水（１
０：１／Ｗ：Ｗ）溶液中へ滴下した。析出した固体を取
り出し、メタノール５０ｇ中で固体をほぐした。粉末状
になった固体をろ過して取り、トルエン１０ｇに溶かし
メタノール５０ｇ中へ滴下し固体を析出させた。ろ過し
て粉末状固体を得たExample 14 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 15> 0.240 g of 9,9-di-normal-octylfluorene-2,7-di (ethylene borate) and 5,8-dibromo-2,3 After dissolving 0.136 g of dimethylquinoxaline in 4 g of toluene, the system was replaced with argon gas. Next, aliquot 336 (22 mg of Aldrich) and 3 mg of tetrakistriphenylphosphine palladium complex were added to this solution.
Was introduced. Further, 1.46 g of a 1 mol / L potassium carbonate aqueous solution was added. This mixed solution was refluxed for 10 hours to be reacted. After the completion of the reaction, the mixture was cooled and methanol: water (1
0: 1 / W: W). The precipitated solid was taken out and loosened in 50 g of methanol. The powdered solid was collected by filtration, dissolved in 10 g of toluene, and dropped into 50 g of methanol to precipitate a solid. Filtration gave a powdery solid

【０１５８】これを減圧乾燥して、重合体０．２１３ｇ
を得た。得られた重合体を高分子蛍光体１５と呼ぶ。該
高分子蛍光体１５のポリスチレン換算の数平均分子量
は、１．５５×１０⁴であった。 This was dried under reduced pressure to obtain 0.213 g of a polymer.
I got The obtained polymer is called polymeric fluorescent substance 15. The polystyrene equivalent number average molecular weight of the polymeric fluorescent substance 15 was 1.55 × 10 ⁴ .

【０１５９】実施例１５ ＜高分子蛍光体１６の合成＞２，６−ビス（クロロメチ
ル）−４−｛４’−（３，７−ジメチルオクチルオキ
シ）フェニル｝ナフタレン０．４５７ｇと２−メトキシ
−５−（２−エチルヘキシルオキシ）−ｐ―キシリレン
ジクロライド０．０５３３ｇと２−メチル−５−（３，
７−ジメチルオクチル）−ｐ―キシリレンジブロマイド
０．３６０ｇを、１，４−ジオキサン（脱水）２００ｇ
に溶解した後、窒素ガスでバブリングすることで、系内
を窒素ガスで置換した。この溶液を、窒素ガス雰囲気
中、９５℃まで昇温した。次にこの溶液に、あらかじ
め、第三ブトキシカリウム１．１ｇを１，４−ジオキサ
ン（脱水）３０ｍｌに溶解し、窒素ガスでバブリングす
ることで、窒素ガス置換した溶液を、約１０分間で滴下
した。滴下後、引き続き９５℃で２．５時間反応した。
なお、反応は窒素ガス雰囲気中で行った。Example 15 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 16> 0.457 g of 2,6-bis (chloromethyl) -4- {4 '-(3,7-dimethyloctyloxy) phenyl} naphthalene and 2-methoxy 0.0533 g of -5- (2-ethylhexyloxy) -p-xylylene dichloride and 2-methyl-5- (3,
7-dimethyloctyl) -p-xylylenedibromide in 0.360 g, 1,4-dioxane (dehydrated) in 200 g
, And then the inside of the system was replaced with nitrogen gas by bubbling with nitrogen gas. This solution was heated to 95 ° C. in a nitrogen gas atmosphere. Next, to this solution, 1.1 g of potassium tert-butoxide was dissolved in 30 ml of 1,4-dioxane (dehydrated) in advance, and the solution replaced with nitrogen gas was added dropwise by bubbling with nitrogen gas in about 10 minutes. . After the addition, the reaction was continued at 95 ° C. for 2.5 hours.
The reaction was performed in a nitrogen gas atmosphere.

【０１６０】次に、この溶液を冷却した後、酢酸を加え
中和した。この溶液に、メタノール約２００ｍｌを加
え、生成した沈殿を回収した。次に、この沈殿をエタノ
ールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体０．３３ｇを
得た。次に、この沈殿をテトラヒドロフランに溶解した
後、この溶液に、メタノールを加える方法で、再沈精製
した。得られた沈殿を、エタノールで洗浄した後、減圧
乾燥して、重合体０．２５ｇを得た。得られた重合体を
高分子蛍光体１６と呼ぶ。該高分子蛍光体１６のポリス
チレン換算の数平均分子量は、５．４×１０⁴であっ
た。 Next, the solution was cooled and neutralized by adding acetic acid. About 200 ml of methanol was added to this solution, and the generated precipitate was collected. Next, the precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain 0.33 g of a polymer. Next, this precipitate was dissolved in tetrahydrofuran, and then reprecipitated and purified by adding methanol to this solution. The obtained precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain 0.25 g of a polymer. The obtained polymer is called polymeric fluorescent substance 16. The polystyrene-equivalent number average molecular weight of the polymeric fluorescent substance 16 was 5.4 × 10 ⁴ .

【０１６１】実施例１６ ＜高分子蛍光体１７の合成＞１，４−ビス（ブロモメチ
ル）−２−｛４’−（３，７−ジメチルオクチルオキ
シ）フェニル｝ナフタレン０．４５７ｇと２−メトキシ
−５−（２−エチルヘキシルオキシ）−ｐ―キシリレン
ジクロライド０．０５３３ｇと２−メチル−５−（３，
７−ジメチルオクチル）−ｐ―キシリレンジブロマイド
０．３６０ｇを、１，４−ジオキサン（脱水）２００ｇ
に溶解した後、窒素ガスでバブリングすることで、系内
を窒素ガスで置換した。この溶液を、窒素ガス雰囲気
中、９５℃まで昇温した。次にこの溶液に、あらかじ
め、第三ブトキシカリウム１．１ｇを１，４−ジオキサ
ン（脱水）３０ｍｌに溶解し、窒素ガスでバブリングす
ることで、窒素ガス置換した溶液を、約１０分間で滴下
した。滴下後、引き続き９５℃で３時間反応した。な
お、反応は窒素ガス雰囲気中で行った。Example 16 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 17> 0.457 g of 1,4-bis (bromomethyl) -2- {4 '-(3,7-dimethyloctyloxy) phenyl} naphthalene and 2-methoxy- 0.0533 g of 5- (2-ethylhexyloxy) -p-xylylenedichloride and 2-methyl-5- (3,
7-dimethyloctyl) -p-xylylenedibromide in 0.360 g, 1,4-dioxane (dehydrated) in 200 g
, And then the inside of the system was replaced with nitrogen gas by bubbling with nitrogen gas. This solution was heated to 95 ° C. in a nitrogen gas atmosphere. Next, to this solution, 1.1 g of potassium tert-butoxide was dissolved in 30 ml of 1,4-dioxane (dehydrated) in advance, and the solution replaced with nitrogen gas was added dropwise by bubbling with nitrogen gas in about 10 minutes. . After the addition, the reaction was continued at 95 ° C. for 3 hours. The reaction was performed in a nitrogen gas atmosphere.

【０１６２】次に、この溶液を冷却した後、酢酸を加え
中和した。この溶液に、メタノール約２００ｍｌを加
え、生成した沈殿を回収した。次に、この沈殿をエタノ
ールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体０．３０ｇを
得た。次に、この沈殿をテトラヒドロフランに溶解した
後、この溶液に、メタノールを加える方法で、再沈精製
した。得られた沈殿を、エタノールで洗浄した後、減圧
乾燥して、重合体０．２１ｇを得た。得られた重合体を
高分子蛍光体１７と呼ぶ。該高分子蛍光体１７のポリス
チレン換算の数平均分子量は、４．５×１０⁴であっ
た。 Next, the solution was cooled and neutralized by adding acetic acid. About 200 ml of methanol was added to this solution, and the generated precipitate was collected. Next, the precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain 0.30 g of a polymer. Next, this precipitate was dissolved in tetrahydrofuran, and then reprecipitated and purified by adding methanol to this solution. The obtained precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain 0.21 g of a polymer. The obtained polymer is called polymeric fluorescent substance 17. The polystyrene equivalent number average molecular weight of the polymeric fluorescent substance 17 was 4.5 × 10 ⁴ .

【０１６３】実施例１７ ＜高分子蛍光体１８の合成＞１，４−ビス（ブロモメチ
ル）−６−｛４’−（３，７−ジメチルオクチルオキ
シ）フェニル｝ナフタレン０．０７３２ｇと２−｛４’
−（３，７−ジメチルオクチルオキシ）フェニル｝−ｐ
―キシリレンジクロライド０．４０７ｇと２−メチル−
５−（３，７−ジメチルオクチル）−ｐ―キシリレンジ
ブロマイド０．３６０ｇを、１，４−ジオキサン（脱
水）２００ｇに溶解した後、窒素ガスでバブリングする
ことで、系内を窒素ガスで置換した。この溶液を、窒素
ガス雰囲気中、９５℃まで昇温した。次にこの溶液に、
あらかじめ、第三ブトキシカリウム１．１ｇを１，４−
ジオキサン（脱水）３０ｍｌに溶解し、窒素ガスでバブ
リングすることで、窒素ガス置換した溶液を、約１０分
間で滴下した。滴下後、引き続き９５℃で２．５時間反
応した。なお、反応は窒素ガス雰囲気中で行った。Example 17 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 18> 0.0732 g of 1,4-bis (bromomethyl) -6- {4 '-(3,7-dimethyloctyloxy) phenyl} naphthalene and 2- {4 '
-(3,7-dimethyloctyloxy) phenyl} -p
-Xylylene dichloride 0.407 g and 2-methyl-
After dissolving 0.360 g of 5- (3,7-dimethyloctyl) -p-xylylenedibromide in 200 g of 1,4-dioxane (dehydrated), the system is replaced with nitrogen gas by bubbling with nitrogen gas. did. This solution was heated to 95 ° C. in a nitrogen gas atmosphere. Then in this solution,
First, 1.1 g of potassium tert-butoxide was added to 1,4-
The resulting solution was dissolved in 30 ml of dioxane (dehydrated) and bubbled with nitrogen gas. After the addition, the reaction was continued at 95 ° C. for 2.5 hours. The reaction was performed in a nitrogen gas atmosphere.

【０１６４】次に、この溶液を冷却した後、酢酸を加え
中和した。この溶液に、メタノール約２００ｍｌを加
え、生成した沈殿を回収した。次に、この沈殿をエタノ
ールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体０．３６ｇを
得た。次に、この沈殿をテトラヒドロフランに溶解した
後、この溶液に、メタノールを加える方法で、再沈精製
した。得られた沈殿を、エタノールで洗浄した後、減圧
乾燥して、重合体０．３６ｇを得た。得られた重合体を
高分子蛍光体１８と呼ぶ。該高分子蛍光体１８のポリス
チレン換算の数平均分子量は、１．６×１０⁵であっ
た。 Next, after cooling the solution, acetic acid was added for neutralization. About 200 ml of methanol was added to this solution, and the generated precipitate was collected. Next, the precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain 0.36 g of a polymer. Next, this precipitate was dissolved in tetrahydrofuran, and then reprecipitated and purified by adding methanol to this solution. The obtained precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain 0.36 g of a polymer. The obtained polymer is called polymeric fluorescent substance 18. The polystyrene-equivalent number average molecular weight of the polymeric fluorescent substance 18 was 1.6 × 10 ⁵ .

【０１６５】実施例１８ ＜高分子蛍光体１９の合成＞２，６−ジホルミル−４−
｛４’−（３，７−ジメチルオクチルオキシ）フェニ
ル｝ナフタレン０．２０８ｇと２，５−ジノルマルオク
チル−ｐ―キシリレンジホスホン酸ジエチルエステル
０．３０１ｇと２，５−ジノルマルオクチルオキシ−
１，４−テレフタルアルデヒド０．０１５６ｇと２，５
−ジノルマルオクチルオキシ−ｐ―キシリレンジホスホ
ン酸ジエチルエステル０．０２５４ｇを、テトラヒドロ
フラン（脱水）１５ｇに溶解した後、窒素ガスでバブリ
ングすることで、系内を窒素ガスで置換した。この溶液
を、窒素ガス雰囲気中、９５℃まで昇温した。次にこの
溶液に、あらかじめ、第三ブトキシカリウム０．３３６
ｇをテトラヒドロフラン（脱水）５ｍｌに溶解し、窒素
ガスでバブリングすることで、窒素ガス置換した溶液
を、約１０分間で滴下した。滴下後、引き続き９５℃で
２．５時間反応した。なお、反応は窒素ガス雰囲気中で
行った。Example 18 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 19> 2,6-Diformyl-4-
{4 '-(3,7-dimethyloctyloxy) phenyl} naphthalene 0.208 g, 2,5-dinoloctyl-p-xylylenediphosphonic acid diethyl ester 0.301 g and 2,5-dinoloctyloxy-
0.0156 g of 1,4-terephthalaldehyde and 2.5
-Dinormal octyloxy-p-xylylenediphosphonic acid diethyl ester (0.0254 g) was dissolved in tetrahydrofuran (dehydrated) (15 g), and the system was replaced with nitrogen gas by bubbling with nitrogen gas. This solution was heated to 95 ° C. in a nitrogen gas atmosphere. Next, 0.336 potassium tert-butoxide was added to this solution in advance.
g was dissolved in 5 ml of tetrahydrofuran (dehydrated), and a nitrogen gas-substituted solution was added dropwise by bubbling with nitrogen gas in about 10 minutes. After the addition, the reaction was continued at 95 ° C. for 2.5 hours. The reaction was performed in a nitrogen gas atmosphere.

【０１６６】次に、この溶液を冷却した後、酢酸を加え
中和した。この溶液に、メタノール約２００ｍｌを加
え、生成した沈殿を回収した。次に、この沈殿をエタノ
ールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体０．２９ｇを
得た。次に、この沈殿をクロロホルムに溶解した後、こ
の溶液に、メタノールを加える方法で、再沈精製した。
得られた沈殿を、エタノールで洗浄した後、減圧乾燥し
て、重合体０．１５ｇを得た。得られた重合体を高分子
蛍光体１９と呼ぶ。該高分子蛍光体１９のポリスチレン
換算の数平均分子量は、７．３×１０³であった。 Next, the solution was cooled and neutralized by adding acetic acid. About 200 ml of methanol was added to this solution, and the generated precipitate was collected. Next, the precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain 0.29 g of a polymer. Next, the precipitate was dissolved in chloroform and then reprecipitated and purified by adding methanol to the solution.
The obtained precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain 0.15 g of a polymer. The obtained polymer is called polymeric fluorescent substance 19. The polystyrene-equivalent number average molecular weight of the polymeric fluorescent substance 19 was 7.3 × 10 ³ .

【０１６７】実施例１９ ＜高分子蛍光体２０の合成＞２，６−ジホルミル−４−
｛４’−（３，７−ジメチルオクチルオキシ）フェニ
ル｝ナフタレン０．２０８ｇと２，５−ジノルマルオク
チル−ｐ―キシリレンジホスホン酸ジエチルエステル
０．３０１ｇを、テトラヒドロフラン（脱水）１５ｇに
溶解した後、窒素ガスでバブリングすることで、系内を
窒素ガスで置換した。この溶液を、窒素ガス雰囲気中、
９５℃まで昇温した。次にこの溶液に、あらかじめ、第
三ブトキシカリウム０．３３６ｇをテトラヒドロフラン
（脱水）５ｍｌに溶解し、窒素ガスでバブリングするこ
とで、窒素ガス置換した溶液を、約１０分間で滴下し
た。滴下後、引き続き９５℃で２．５時間反応した。な
お、反応は窒素ガス雰囲気中で行った。Example 19 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 20> 2,6-Diformyl-4-
After dissolving 0.208 g of {4 ′-(3,7-dimethyloctyloxy) phenyl} naphthalene and 0.301 g of 2,5-dinormaloctyl-p-xylylenediphosphonic acid diethyl ester in 15 g of tetrahydrofuran (dehydrated) The system was replaced with nitrogen gas by bubbling with nitrogen gas. In a nitrogen gas atmosphere,
The temperature was raised to 95 ° C. Next, to this solution, 0.336 g of potassium tert-butoxide was dissolved in 5 ml of tetrahydrofuran (dehydrated) in advance, and a nitrogen gas-substituted solution was added dropwise by bubbling with nitrogen gas over about 10 minutes. After the addition, the reaction was continued at 95 ° C. for 2.5 hours. The reaction was performed in a nitrogen gas atmosphere.

【０１６８】次に、この溶液を冷却した後、酢酸を加え
中和した。この溶液に、メタノール約２００ｍｌを加
え、生成した沈殿を回収した。次に、この沈殿をエタノ
ールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体０．２９ｇを
得た。次に、この沈殿をクロロホルムに溶解した後、こ
の溶液に、メタノールを加える方法で、再沈精製した。
得られた沈殿を、エタノールで洗浄した後、減圧乾燥し
て、重合体０．２５ｇを得た。得られた重合体を高分子
蛍光体２０と呼ぶ。該高分子蛍光体２０のポリスチレン
換算の数平均分子量は、４．４×１０³であった。 Next, the solution was cooled and neutralized by adding acetic acid. About 200 ml of methanol was added to this solution, and the generated precipitate was collected. Next, the precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain 0.29 g of a polymer. Next, the precipitate was dissolved in chloroform and then reprecipitated and purified by adding methanol to the solution.
The obtained precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain 0.25 g of a polymer. The obtained polymer is called polymeric fluorescent substance 20. The number average molecular weight in terms of polystyrene of the polymeric fluorescent substance 20 was 4.4 × 10 ³ .

【０１６９】実施例２０ ＜高分子蛍光体２１の合成＞２，６−ジホルミル−４−
｛４’−（３，７−ジメチルオクチルオキシ）フェニ
ル｝ナフタレン０．２０８ｇと２−メトキシ−５−（２
−エチルヘキシルオキシ）−ｐ―キシリレンジホスホン
酸ジエチルエステル０．２６８ｇを、テトラヒドロフラ
ン（脱水）１５ｇに溶解した後、窒素ガスでバブリング
することで、系内を窒素ガスで置換した。この溶液を、
窒素ガス雰囲気中、９５℃まで昇温した。次にこの溶液
に、あらかじめ、第三ブトキシカリウム０．３３６ｇを
テトラヒドロフラン（脱水）５ｍｌに溶解し、窒素ガス
でバブリングすることで、窒素ガス置換した溶液を、約
１０分間で滴下した。滴下後、引き続き９５℃で２．５
時間反応した。なお、反応は窒素ガス雰囲気中で行っ
た。Example 20 <Synthesis of polymeric fluorescent substance 21> 2,6-Diformyl-4-
0.208 g of {4 ′-(3,7-dimethyloctyloxy) phenyl} naphthalene and 2-methoxy-5- (2
-Ethylhexyloxy) -p-xylylenediphosphonic acid diethyl ester (0.268 g) was dissolved in tetrahydrofuran (dehydrated) (15 g), and the system was purged with nitrogen gas by bubbling with nitrogen gas. This solution is
The temperature was raised to 95 ° C. in a nitrogen gas atmosphere. Next, to this solution, 0.336 g of potassium tert-butoxide was dissolved in 5 ml of tetrahydrofuran (dehydrated) in advance, and a nitrogen gas-substituted solution was added dropwise by bubbling with nitrogen gas over about 10 minutes. After dropping, continue at 95 ° C for 2.5
Reacted for hours. The reaction was performed in a nitrogen gas atmosphere.

【０１７０】次に、この溶液を冷却した後、酢酸を加え
中和した。この溶液に、メタノール約２００ｍｌを加
え、生成した沈殿を回収した。次に、この沈殿をエタノ
ールで洗浄した後、減圧乾燥して、重合体０．２９ｇを
得た。次に、この沈殿をクロロホルムに溶解した後、こ
の溶液に、メタノールを加える方法で、再沈精製した。
得られた沈殿を、エタノールで洗浄した後、減圧乾燥し
て、重合体０．２８ｇを得た。得られた重合体を高分子
蛍光体２１と呼ぶ。該高分子蛍光体２１のポリスチレン
換算の数平均分子量は、５.５×１０³であった。 Next, the solution was cooled and neutralized by adding acetic acid. About 200 ml of methanol was added to this solution, and the generated precipitate was collected. Next, the precipitate was washed with ethanol and dried under reduced pressure to obtain 0.29 g of a polymer. Next, the precipitate was dissolved in chloroform and then reprecipitated and purified by adding methanol to the solution.
The obtained precipitate was washed with ethanol and then dried under reduced pressure to obtain 0.28 g of a polymer. The obtained polymer is referred to as polymeric fluorescent substance 21. The polystyrene-equivalent number average molecular weight of the polymeric fluorescent substance 21 was 5.5 × 10 ³ .

【０１７１】実施例２１ ＜蛍光特性の評価＞高分子蛍光体４〜２１の０．４ｗｔ
％クロロホルム溶液をそれぞれ石英板上にスピンコート
して高分子蛍光体４〜２１の薄膜を作成した。この薄膜
の紫外可視吸収スペクトルと蛍光スペクトルとを、それ
ぞれ紫外可視吸収分光光度計（日立製作所ＵＶ３５０
０）および蛍光分光光度計（日立製作所８５０）を用い
て測定した。蛍光強度の算出には、４１０ｎｍで励起し
た時の蛍光スペクトルを用いた。横軸に波数をとってプ
ロットした蛍光スペクトルの面積を、４１０ｎｍでの吸
光度で割ることにより蛍光強度の相対値を求めた。高分
子蛍光体４〜２１の蛍光ピーク波長、蛍光強度は下記表
１のとおりであった。Example 21 <Evaluation of Fluorescence Characteristics> 0.4 wt.
% Chloroform solutions were spin-coated on quartz plates to form thin films of polymeric fluorescent substances 4 to 21, respectively. The ultraviolet-visible absorption spectrum and the fluorescence spectrum of this thin film were respectively measured with an ultraviolet-visible absorption spectrophotometer (UV350, manufactured by Hitachi, Ltd.).
0) and a fluorescence spectrophotometer (Hitachi 850). For the calculation of the fluorescence intensity, a fluorescence spectrum when excited at 410 nm was used. The relative value of the fluorescence intensity was determined by dividing the area of the fluorescence spectrum plotted by taking the wave number on the horizontal axis by the absorbance at 410 nm. The fluorescent peak wavelengths and fluorescent intensities of the polymeric fluorescent substances 4 to 21 were as shown in Table 1 below.

【０１７２】 〔表１〕高分子蛍光体の蛍光特性 ――――――――――――――――――――――――――― 高分子蛍光体 蛍光ピーク波長 蛍光強度 （ｎｍ） （ａ．ｕ．） ――――――――――――――――――――――――――― 高分子蛍光体４ ６１８ ０．０９ 高分子蛍光体５ ５４４ １．１１ 高分子蛍光体６ ５２４ ２．１１ 高分子蛍光体７ ５４０ １．０９ 高分子蛍光体８ ５５８ ０．６３ 高分子蛍光体９ ５７２ ０．４４ 高分子蛍光体１０ ５６８ ０．１２ 高分子蛍光体１１ ４９６ ２．００ 高分子蛍光体１２ ５０４ １．６６ 高分子蛍光体１３ ４８０ １．０５ 高分子蛍光体１４ ４４６ ０．８２ 高分子蛍光体１５ ４８０ ０．３３ 高分子蛍光体１６ ５５４ １．６６ 高分子蛍光体１７ ５５２ ０．５９ 高分子蛍光体１８ ５７４ ０．２９ 高分子蛍光体１９ ５５４ １．３７ 高分子蛍光体２０ ５３８ １．６８ 高分子蛍光体２１ ５６６ ０．３６ ―――――――――――――――――――――――――――[Table 1] Fluorescent Properties of Polymer Fluorescent Material Polymer Fluorescent Material Fluorescence Peak Wavelength Fluorescent Intensity (Nm) (au) ――――――――――――――――――――――――― Polymer fluorescent substance 4 618 0.09 Polymer fluorescent substance 5 544 1.11 Polymer fluorescent substance 6 524 2.11 Polymer fluorescent substance 7 540 1.09 Polymer fluorescent substance 8 558 0.63 Polymer fluorescent substance 9 572 0.44 Polymer fluorescent substance 10 568 0.12 High Molecular fluorescent substance 11 496 2.00 Polymer fluorescent substance 12 504 1.66 Polymer fluorescent substance 13 480 1.05 Polymer fluorescent substance 14 446 0.82 Polymer fluorescent substance 15 480 0.33 Polymer fluorescent substance 16 554 1.66 polymeric fluorescent substance 17 552 0.59 polymeric fluorescent substance 18 57 4 0.29 Polymer fluorescent substance 19 554 1.37 Polymer fluorescent substance 20 538 1.68 Polymer fluorescent substance 21 566 0.36 ――――――――――――――――――― ――――――――

【０１７３】実施例２２ ＜素子の作成および評価＞スパッタ法により１５０ｎｍ
の厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（エチレ
ンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホン酸の溶
液（バイエル社、Ｂａｙｔｒｏｎ）を用いてスピンコー
トにより５０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で
１２０℃で１０分間乾燥した。次に、高分子蛍光体１９
の０．７５ｗｔ％トルエン溶液を用いてスピンコートに
より約６０ｎｍの厚みで成膜した。さらに、これを減圧
下８０℃で１時間乾燥した後、リチウムを０．５ｗｔ％
含むアルミニウム合金を蒸着源に用いて、アルミニウム
−リチウム合金を約４０ｎｍ蒸着して陰極とし、高分子
ＬＥＤを作製した。蒸着のときの真空度は、すべて１〜
８×１０^-6Ｔｏｒｒであった。得られた素子に電圧を印
加することにより、高分子蛍光体からのＥＬ発光が得ら
れた。ＥＬ発光の強度は電流密度にほぼ比例していた。
輝度が１ｃｄ／ｍ²を越える電圧は２．３Ｖであり、発
光効率は最大で３．５ｃｄ／Ａであった。Example 22 <Preparation and evaluation of device>
A 50 nm-thick film was formed by spin coating using a solution of poly (ethylenedioxythiophene) / polystyrenesulfonic acid (Baytron, Baytron) on a glass substrate provided with an ITO film with a thickness of 120 nm. Dry at 10 ° C. for 10 minutes. Next, the polymeric fluorescent substance 19
Was formed in a thickness of about 60 nm by spin coating using a 0.75 wt% toluene solution of Further, this was dried under reduced pressure at 80 ° C. for 1 hour, and then lithium was added in an amount of 0.5 wt%.
Using a contained aluminum alloy as a vapor deposition source, an aluminum-lithium alloy was vapor-deposited to a thickness of about 40 nm to form a cathode, thereby producing a polymer LED. The degree of vacuum during evaporation is 1 to
It was 8 × 10 ⁻⁶ Torr. By applying a voltage to the obtained device, EL light emission from the polymeric fluorescent substance was obtained. The intensity of EL emission was almost proportional to the current density.
The voltage at which the luminance exceeded 1 cd / m ² was 2.3 V, and the luminous efficiency was 3.5 cd / A at the maximum.

【０１７４】実施例２３ 高分子蛍光体２０の０．９５％クロロホルム溶液を用い
た以外は、同様の方法で高分子ＬＥＤを作製した。得ら
れた素子に電圧を印加することにより、高分子蛍光体か
らのＥＬ発光が得られた。ＥＬ発光の強度は電流密度に
ほぼ比例していた。輝度が１ｃｄ／ｍ²を越える電圧は
３．０Ｖであり、発光効率は最大で４．０ｃｄ／Ａであ
った。Example 23 A polymer LED was manufactured in the same manner except that a 0.95% chloroform solution of the polymer fluorescent substance 20 was used. By applying a voltage to the obtained device, EL light emission from the polymeric fluorescent substance was obtained. The intensity of EL emission was almost proportional to the current density. The voltage at which the luminance exceeded 1 cd / m ² was 3.0 V, and the luminous efficiency was 4.0 cd / A at the maximum.

【０１７５】[0175]

【発明の効果】本発明の高分子蛍光体は、ナフタレン等
の縮合芳香族環とフルオレン等のアリーレン基とを含む
高分子蛍光体であって、より強い蛍光を有し、高分子Ｌ
ＥＤやレーザー用色素として好適に用いることができ
る。また、該高分子蛍光体を用いた高分子ＬＥＤは、低
電圧、高効率で駆動できる高性能の高分子ＬＥＤであ
る。したがって、該高分子ＬＥＤは、液晶ディスプレイ
のバックライトまたは照明用としての曲面状や平面状の
光源、セグメントタイプの表示素子、ドットマトリック
スのフラットパネルディスプレイ等の装置に好ましく使
用できる。The polymeric fluorescent substance of the present invention is a polymeric fluorescent substance containing a condensed aromatic ring such as naphthalene and an arylene group such as fluorene.
It can be suitably used as a dye for ED or laser. A polymer LED using the polymer phosphor is a high-performance polymer LED that can be driven with low voltage and high efficiency. Therefore, the polymer LED can be preferably used for devices such as a curved or planar light source for backlight or illumination of a liquid crystal display, a segment type display element, and a dot matrix flat panel display.

フロントページの続き (72)発明者 上岡 隆宏 茨城県つくば市北原６ 住友化学工業株式 会社内 (72)発明者 佐々木 繁 茨城県つくば市北原６ 住友化学工業株式 会社内 (72)発明者 野口 公信 茨城県つくば市北原６ 住友化学工業株式 会社内 Ｆターム(参考） 3K007 AB03 AB04 AB06 BA06 DA01 DB03 EB00 4J032 BA02 BA07 BA12 BA18 BB01 CA12 CB01 CG03 Continued on the front page (72) Inventor Takahiro Ueoka 6, Kitahara, Tsukuba, Ibaraki Pref. Within Sumitomo Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Shigeru Sasaki 6, Kitahara, Tsukuba, Ibaraki Pref. Sumitomo Chemical Co., Ltd. 6 Kitahara, Tsukuba, Japan Sumitomo Chemical Co., Ltd. F-term (reference) 3K007 AB03 AB04 AB06 BA06 DA01 DB03 EB00 4J032 BA02 BA07 BA12 BA18 BB01 CA12 CB01 CG03

Claims (17)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】固体状態で蛍光を有し、ポリスチレン換算
の数平均分子量が１０³〜１０⁸であり、下記式（１）お
よび下記式（８）で示される繰り返し単位をそれぞれ１
種類以上含むことを特徴とする高分子蛍光体。 −Ａｒ₁−（ＣＲ₁＝ＣＲ₂）_n− （１） 〔ここで、Ａｒ₁は、下記式（２）乃至（７）で示され
る２価の基である。Ｒ₁、Ｒ₂は、それぞれ独立に水素原
子、アルキル基、アリール基、１価の複素環化合物基ま
たはシアノ基を示す。ｎは０または１である。〕 （２） （３） （４） （５） （６） （７） 〔式(２)〜式（7）において、Ｘ₁、Ｘ₃、Ｘ₅、Ｘ₇、お
よびＸ₉は、それぞれ独立に、−ＣＲ₂₁＝ＣＲ₂₂−、−
ＣＲ₂₃＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＲ₂₄−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＲ
₂₅Ｒ₂₆−、−ＣＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、−Ｎ
Ｒ₂₇−、または−ＳｉＲ₂₈Ｒ₂₉−を示し、Ｘ₂、Ｘ₄、Ｘ
₆、Ｘ₈、Ｘ₁₀、Ｘ₁₁、Ｘ₁₂およびＸ₁₃は、それぞれ独立
に、−ＣＲ₃₀＝ または −Ｎ＝ を示す。Ｒ₃〜Ｒ₃₀
は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アルキルチオ基、アルキルシリル基、アルキルア
ミノ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールシリ
ル基、アリールアミノ基、アリールアルキル基、アリー
ルアルコキシ基、アリールアルキルシリル基、アリール
アルキルアミノ基、アリールアルケニル基、アリールア
ルキニル基、１価の複素環化合物基またはシアノ基を示
す。ただし、Ａｒ₁は、水素原子ではない置換基を１つ
以上有する。 −Ａｒ₂−（ＣＲ₃₆＝ＣＲ₃₇）_m− ・・・・・（８） 〔ここで、Ａｒ₂は、アリーレン基、または２価の複素
環化合物基であり、上記式（２）乃至（７）のいずれで
も示されない基である。Ａｒ₂は、１つ以上の置換基を
有していてもよい。Ａｒ₂が複数の置換基を有する場
合、それらは同一であってもよいし、異なっていても良
い。Ｒ₃₆およびＲ₃₇は、それぞれ独立に水素原子、アル
キル基、アリール基、１価の複素環化合物基またはシア
ノ基を示す。ｍは０または１である。〕1. It has fluorescence in a solid state, has a number average molecular weight of 10 ³ to 10 ⁸ in terms of polystyrene, and has a repeating unit represented by the following formula (1) or (8):
A polymeric fluorescent substance comprising at least one kind. -Ar _1- (CR ₁ = CR ₂ ) _n- (1) [where Ar ₁ is a divalent group represented by the following formulas (2) to (7). R ₁ and R ₂ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic compound group or a cyano group. n is 0 or 1. ] (2) (3) (4) (5) (6) (7) [In the formulas (2) to (7), X ₁ , X ₃ , X ₅ , X ₇ , and X ₉ are each independently -CR ₂₁ = CR ₂₂ -,-
CR ₂₃ = N-, -N = CR _24- , -O-CO-, -CR
₂₅ R _26- , -CO-, -O-, -S-, -Se-, -N
R ₂₇ — or —SiR ₂₈ R ₂₉ — represents X ₂ , X ₄ , X
_{6, X 8, X 10,} X 11, X 12 and X ₁₃ each independently represent a -CR ₃₀ = or -N =. R ₃ ~R ₃₀
Are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkylsilyl group, an alkylamino group, an aryl group, an aryloxy group, an arylsilyl group, an arylamino group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an aryl It represents an alkylsilyl group, an arylalkylamino group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group, a monovalent heterocyclic compound group or a cyano group. However, Ar ₁ has one or more substituents that are not hydrogen atoms. —Ar ₂ — (CR ₃₆ ＣＲCR ₃₇ ) _m — (8) [where Ar ₂ is an arylene group or a divalent heterocyclic compound group, and is represented by the above formulas (2) to (2). It is a group not shown in any of 7). Ar ₂ may have one or more substituents. When Ar ₂ has a plurality of substituents, they may be the same or different. R ₃₆ and R ₃₇ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a monovalent heterocyclic compound group or a cyano group. m is 0 or 1. ] 【請求項２】上記式（１）のＡｒ₁が置換基として、ア
リール基および１価の複素環化合物基からなる群から選
ばれる基を１つ以上有することを特徴とする請求項１記
載の高分子蛍光体。2. The method according to claim 1, wherein Ar _{1 in the} formula (1) has, as a substituent, at least one group selected from the group consisting of an aryl group and a monovalent heterocyclic compound group. Polymeric phosphor. 【請求項３】上記式（１）のＡｒ₁が、下式（１'）で示
されることを特徴とする請求項１または請求項２記載の
高分子蛍光体。 ・・・・・（１’） 〔ここで、Ｒ₁'およびＲ₂'は、それぞれ独立にアルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル
基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ
基、アリールシリル基、アリールアミノ基、アリールア
ルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルシ
リル基、アリールアルキルアミノ基、アリールアルケニ
ル基、アリールアルキニル基、１価の複素環化合物基ま
たはシアノ基を示す。ｍ'およびｎ'は、それぞれ独立に
０〜３の整数である。ただし、ｍ'とｎ'が同時に０にな
ることはない。ｍ'が２以上の場合、複数あるＲ₁'は同
一でも異なっていてもよい。ｎ'が２以上の場合、複数
あるＲ₂'は同一でも異なっていてもよい。また、Ｒ₁'お
よびＲ₂'が連結して環を形成していてもよい。〕3. The polymeric fluorescent substance according to claim 1, wherein Ar _{1 in the} formula (1) is represented by the following formula (1 ′). (1 ′) wherein R ₁ ′ and R ₂ ′ each independently represent an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkylsilyl group, an alkylamino group, an aryl group, an aryloxy group, an aryl A silyl group, an arylamino group, an arylalkyl group, an arylalkoxy group, an arylalkylsilyl group, an arylalkylamino group, an arylalkenyl group, an arylalkynyl group, a monovalent heterocyclic compound group or a cyano group. m ′ and n ′ are each independently an integer of 0 to 3. However, m ′ and n ′ do not become 0 at the same time. 'If 2 or more, a plurality of R _1' m may be the same or different. When n ′ is 2 or more, a plurality of R ₂ ′ s may be the same or different. R ₁ ′ and R ₂ ′ may be linked to form a ring. ] 【請求項４】上記式（８）のＡｒ₂が、下式（２'）で示
されることを特徴とする請求項１または請求項２記載の
高分子蛍光体。 ・・・・・（２'） 〔ここで、Ｒ₃'およびＲ₄'は、それぞれ独立に水素原
子、アルキル基、アリール基または１価の複素環化合物
基を示す。Ｒ₅'およびＲ₆'は、それぞれ独立にアルキル
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルシリル
基、アルキルアミノ基、アリール基、アリールオキシ
基、アリールシリル基、アリールアミノ基、アリールア
ルキル基、アリールアルコキシ基、アリールアルキルシ
リル基、アリールアルキルアミノ基、アリールアルケニ
ル基、アリールアルキニル基、１価の複素環化合物基ま
たはシアノ基を示す。ｋ'およびｌ'は、それぞれ独立に
０〜３の整数である。ｋが２以上の場合、複数あるＲ₅
は同一でも異なっていてもよい。ｌ'が２以上の場合、
複数あるＲ₆'は同一でも異なっていてもよい。Ｒ₃'、Ｒ
₄'、Ｒ ₅'およびＲ₆'のいずれか２つが連結して環を形成
していてもよい。〕4. Ar in the above formula (8)_TwoIs expressed by the following equation (2 ′)
3. The method according to claim 1, wherein
Polymeric phosphor.... (2 ') [where R_Three'And R_Four'Independently represent hydrogen sources
, Alkyl group, aryl group or monovalent heterocyclic compound
Represents a group. R_Five'And R₆'Are each independently alkyl
Group, alkoxy group, alkylthio group, alkylsilyl
Group, alkylamino group, aryl group, aryloxy
Group, arylsilyl group, arylamino group, aryla
Alkyl group, arylalkoxy group, arylalkyl group
Ryl group, arylalkylamino group, arylalkenyl
Group, arylalkynyl group, monovalent heterocyclic compound group, etc.
Or a cyano group. k ′ and l ′ are each independently
It is an integer of 0 to 3. When k is 2 or more, a plurality of R_Five
May be the same or different. When l ′ is 2 or more,
Multiple R₆'May be the same or different. R_Three', R
_Four', R _Five'And R₆Any two of 'are linked to form a ring
It may be. ] 【請求項５】上記式（１）のＡｒ₁が、上記式（１'）で
示され、上記式（８）のＡｒ₂が、上記式（２'）で示さ
れることを特徴とする請求項１または請求項２記載の高
分子蛍光体。5. The method according to claim 1, wherein Ar ₁ in the above formula (1) is represented by the above formula (1 ′), and Ar ₂ in the above formula (8) is represented by the above formula (2 ′). Item 3. The polymeric fluorescent substance according to Item 1 or 2. 【請求項６】式（１）および式（８）で示される繰り返
し単位の合計が全繰り返し単位の５０モル％以上であ
り、かつ式（１）で示される繰り返し単位の合計が、式
（１）および式（８）で示される繰り返し単位の合計の
０．１モル％以上９５モル％以下であることを特徴とす
る請求項１または２記載の高分子蛍光体。6. The total of the repeating units represented by the formulas (1) and (8) is at least 50 mol% of all the repeating units, and the total of the repeating units represented by the formula (1) is represented by the formula (1) 3) and 0.1 to 95 mol% of the total of the repeating units represented by the formula (8). 【請求項７】式（１）および式（８）で示される繰り返
し単位の合計が全繰り返し単位の５０モル％以上であ
り、かつ式（１）で示される繰り返し単位の合計が、式
（１）および式（８）で示される繰り返し単位の合計の
５モル％以上９５モル％以下であることを特徴とする請
求項１または２に記載の高分子蛍光体。7. The total of the repeating units represented by the formulas (1) and (8) is at least 50 mol% of all the repeating units, and the total of the repeating units represented by the formula (1) is represented by the formula (1) 3) and 5 mol% to 95 mol% of the total of the repeating units represented by the formula (8). 【請求項８】少なくとも一方が透明または半透明である
一対の陽極および陰極からなる電極間に、少なくとも発
光層を有する高分子発光素子において、請求項１または
２記載の高分子蛍光体が、該発光層中に含まれることを
特徴とする高分子発光素子。8. A polymer light emitting device having at least a light emitting layer between a pair of anodes and cathodes, at least one of which is transparent or translucent, wherein the polymer phosphor according to claim 1 or 2 is used. A polymer light emitting device, which is contained in a light emitting layer. 【請求項９】少なくとも一方の電極と発光層との間に該
電極に隣接して導電性高分子を含む層を設けたことを特
徴とする請求項８記載の高分子発光素子。9. The polymer light emitting device according to claim 8, wherein a layer containing a conductive polymer is provided between at least one electrode and the light emitting layer, adjacent to said electrode. 【請求項１０】少なくとも一方の電極と発光層との間に
該電極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けたこと
を特徴とする請求項８記載の高分子発光素子。10. The polymer light emitting device according to claim 8, wherein an insulating layer having a thickness of 2 nm or less is provided between at least one electrode and the light emitting layer adjacent to said electrode. 【請求項１１】陰極と発光層との間に、該発光層に隣接
して電子輸送性化合物からなる層を設けたことを特徴と
する請求項８〜１０のいずれかに記載の高分子発光素
子。11. The polymer light emitting device according to claim 8, wherein a layer made of an electron transporting compound is provided between the cathode and the light emitting layer, adjacent to the light emitting layer. element. 【請求項１２】陽極と発光層との間に、該発光層に隣接
して正孔輸送性化合物からなる層を設けたことを特徴と
する請求項８〜１０のいずれかに記載の高分子発光素
子。12. The polymer according to claim 8, wherein a layer made of a hole transporting compound is provided between the anode and the light emitting layer, adjacent to the light emitting layer. Light emitting element. 【請求項１３】陰極と発光層との間に、該発光層に隣接
して電子輸送性化合物からなる層、および陽極と発光層
との間に、該発光層に隣接して正孔輸送性化合物からな
る層を設けたことを特徴とする請求項８〜１０のいずれ
かに記載の高分子発光素子。13. A layer comprising an electron transporting compound between the cathode and the light emitting layer, adjacent to the light emitting layer, and a hole transporting layer between the anode and the light emitting layer, adjacent to the light emitting layer. The polymer light-emitting device according to any one of claims 8 to 10, wherein a layer made of a compound is provided. 【請求項１４】請求項８〜１０のいずれかに記載の高分
子発光素子を用いたことを特徴とする面状光源。14. A planar light source using the polymer light emitting device according to claim 8. 【請求項１５】請求項８〜１０のいずれかに記載の高分
子発光素子を用いたことを特徴とするセグメント表示装
置。15. A segment display device using the polymer light-emitting device according to claim 8. 【請求項１６】請求項８〜１０のいずれかに記載の高分
子発光素子を用いたことを特徴とするドットマトリック
ス表示装置。16. A dot matrix display device using the polymer light emitting device according to claim 8. 【請求項１７】請求項８〜１０のいずれかに記載の高分
子発光素子をバックライトとして用いたことを特徴とす
る液晶表示装置。17. A liquid crystal display device using the polymer light emitting device according to claim 8 as a backlight.