JP2002356641A - 平版印刷インキ用顔料水ペースト及びそれを用いた平版印刷インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 湿し水使用時の、耐ブリード性が強く、乳化
率が低く、優れた乳化適性を有する平版インキを提供で
きる顔料水ペーストを得る。 【解決手段】 ３つの炭化水素基のうち少なくとも２つ
が炭素原子数１０〜１８の炭素水素基である第三級アミ
ンまたはその塩（Ａ）と、有機顔料（Ｂ）と、水（Ｃ）
とを含有する平版印刷インキ用顔料水ペースト。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、湿し水使用時の、
耐ブリード性が強く、乳化率が低く、優れた乳化適性を
有する平版インキを提供できる顔料水ペーストに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】特開昭５４−４４９０７号公報、米国特
許第３９０５８２５号明細書、米国特許第３５７３９４
６号明細書等にある様に、液媒体中での顔料の分散性を
高めるために、顔料水ペースト或いは平版印刷用インキ
の様な液媒体の調製時に、第一級アミン、第二級アミ
ン、第三級アミンの様な各種アミン類を添加することは
よく知られている。この際の第三級アミンとしては、特
開昭５４−４４９０７号公報に、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデ
シルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルオクタデシルアミン等が
例示されている。そして、この様な各種アミン類を含む
平版印刷用インキは、各種組成の湿し水を用いて平版印
刷に供せられる。

【０００３】ところで、平版印刷に際して印刷機上で
は、湿し水は湿し水単独で存在するだけでなく、平版印
刷用インキと乳化した状態（乳化インキ）で存在する。
湿し水の液性によっては、平版印刷用インキ中の、有機
顔料成分の一部が湿し水に転移する現象が見られる。こ
の現象を湿し水へのブリード（ｂｌｅｅｄｉｎｇ ｉｎ
ｔｈｅ ｆｏｕｎｔａｉｎ）と呼ぶ。湿し水へのブリー
ドが著しいと湿し水が着色し、紙等の印刷物に必要な絵
柄以外の部分にも薄い着色が生じ（地汚れ）、鮮明な印
刷物を得ることが不可能となる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は上記実状
に鑑みて鋭意検討したところ、特定第三級アミンまたは
その塩を用いて平版印刷用インキを調製する場合には、
インキ調製の段階でそれを含ませるのではなく、顔料水
ペーストの段階でそれ含ませるほうが、湿し水へのブリ
ードをより効果的に抑制できることを見い出し本発明を
完成するに至った。

【０００５】即ち本発明は、３つの炭化水素基のうち少
なくとも２つが炭素原子数１０〜１８の炭素水素基であ
る第三級アミンまたはその塩（Ａ）と、有機顔料（Ｂ）
と、水（Ｃ）とを含有する平版印刷インキ用顔料水ペー
ストを提供する。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の顔料水ペーストは、有機
顔料（Ｂ）と水（Ｃ）とを主成分として、添加剤成分と
して、３つの炭化水素基のうち少なくとも２つが炭素原
子数１０〜１８の炭素水素基である第三級アミンまたは
その塩（Ａ）を更に含むものである。

【０００７】本発明で使用できる有機顔料（Ｂ）は、公
知慣用のもの、例えばアゾ顔料、フタロシアニン顔料、
キナクリドン顔料、ジケトピロロピロール顔料等が挙げ
られる。これらは、各種の表面処理を行ったものでも良
い。なかでも、第三級アミンの添加により、特にフラッ
シュ性および、インキの過乳化の防止向上効果が大きく
発揮される点でアゾレーキ顔料が好ましい。

【０００８】アゾレーキ顔料としては、水可溶性基を有
する芳香族アミンのジアゾニウム塩とカップラー成分と
をカップリングさせたアゾ染料をアルカリ土類金属塩で
レーキ化してなるものが挙げられる。

【０００９】可溶性基を有する芳香族アミンとしては、
例えば４−アミノトルエン−３−スルホン酸（４Ｂ酸：
ｐ−トルイジン−ｍ−スルホン酸）、４−アミノ−２−
クロロトルエン−５−スルホン酸（２Ｂ酸）、３−アミ
ノ−６−クロロトルエン−４−スルホン酸（Ｃ酸）、１
−アミノ−４−メチルベンゼン−３−スルホン酸、２−
アミノナフタレン−１−スルホン酸（トビアス酸）、１
−アミノ−３−メチルベンゼン−４−スルホン酸等が例
示される。

【００１０】カップラー成分は３−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸（β−オキシナフトエ酸）が代表的であるが、
β−ナフトール、アセトアセトアニライドであっても良
い。また、上記カップラー成分の誘導体、例えば、低級
アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子で置換さ
れた化合物であっても良い。

【００１１】アルカリ土類金属塩としては、塩化カルシ
ウム、塩化バリウム、塩化ストロンチウム等が例示され
る。

【００１２】アゾレーキ顔料の具体例としては、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８：１、４８：２、４
８：３、５２：１、５７：１等のモノアゾレーキ顔料が
あげられる。中でも、顔料を構成するモノアゾ染料部分
とカルシウムイオンとの結合力が弱く、酸性水溶液中で
容易にモノアゾ染料に転換されやすいＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１が、耐ブリード性の改良効果
が顕著である。

【００１３】本発明で使用する有機顔料がＣ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７：１の場合、例えばアビエチ
ン酸を主成分とするロジン、水添ロジン、不均化ロジ
ン、重合ロジン、フマル酸変性ロジン、マレイン酸変性
ロジンから選ばれる各種ロジン類を、その製造工程で添
加、処理したものを使用すると、透明性や着色力に優れ
た平版印刷用インキを得る事ができ、しかも、フラッシ
ング性の改良効果も大きい点で好ましい。

【００１４】本発明で用いる有機顔料がアゾレーキ顔料
である場合には、カップラー成分を含む水溶液と、ジア
ゾニウム塩成分を含む水溶液とを、ロジン類の多価金属
塩の懸濁液に注入して、ロジン類の多価金属塩の微粒子
の存在下でカップリング反応させた後、レーキ化を行う
のが、長さ対幅比がより小さいアゾレーキ顔料を製造で
き、しかも樹脂と併用することで、従来より降伏値が小
さく、流動性に優れ、かつ高光沢な着色皮膜が得られる
点で好ましい。

【００１５】ロジン類の多価金属塩とは、前記ロジン類
と二価、三価または四価の多価金属とで構成される塩で
あり、例えばＣａ塩、Ｂａ塩、Ｓｒ塩、Ａｌ塩、Ｚｎ塩
等である。この多価金属塩は、対応するＮａ塩やＫ塩の
様な一価金属塩とは異なり、典型的に水不溶性または水
難溶性を示す。なかでもロジン類のカルシウム塩が、例
えば平版印刷インキを調製する際のフラッシング性の改
良効果が高い点から好ましい。

【００１６】ロジン類の多価金属塩は、前記ロジン類
と、多価金属塩等とを接触させる事により得られる。具
体的には、ロジン類のＮａ塩水溶液またはＫ塩水溶液
と、塩化カルシウム、塩化バリウム、塩化ストロンチウ
ム、塩化アルミニウム、塩化亜鉛等に代表される無機塩
とを接触させる事により得られる。

【００１７】上記した好適な製造方法は、例えば次の通
り実施することが出来る。

【００１８】（１）カップラー成分を含む水溶液全量と
ジアゾニウム塩成分を含む水溶液全量とを各々別個に複
数に分割し、分割された個々の両成分の見掛け注入モル
比が一定となる様に、分割された両水溶液を「交互に」
ロジン類の多価金属塩の水懸濁液に注入して両成分全量
をカップリング反応させ、更にレーキ化を行う方法。 （２）カップラー成分を含む水溶液全量とジアゾニウム
塩成分を含む水溶液全量とを、両成分の見掛け注入モル
比が一定となる様に、少しずつ両水溶液を「連続的に」
ロジン類の多価金属塩の水懸濁液に注入して両成分全量
をカップリング反応させ、更にレーキ化を行う方法。

【００１９】

【００２０】尚、これらいずれの製造方法においても、
ロジン類の多価金属塩の水懸濁液に予め一部のカップラ
ー成分を含めておいても良い。

【００２１】さらに上記（１）及び（２）の各カップリ
ングに関しては、順に、具体的に次の様にして行うこと
が出来る。 （Ａ）バッチ式攪拌槽内にロジン類の多価金属塩の懸濁
液を入れ、この攪拌下に、カップラー成分の水溶液とジ
アゾニウム塩成分の水溶液とを別々の注入管を通して、
交互に供給する方法において、下記、を交互に繰り
返す方法。 カップラー成分の水溶液全量のうちの一部を注入管を
通して供給する操作。 ジアゾニウム塩成分の水溶液全量のうちの一部を注入
管を通して供給する操作。（Ｂ）バッチ式攪拌槽内にロ
ジン類の多価金属塩の懸濁液を入れ、この攪拌下に、カ
ップラー成分の水溶液とジアゾニウム塩成分の水溶液と
を別々の注入管を通して連続的に供給する方法。

【００２２】レーキ化に用いるロジン類の多価金属塩で
処理されたアゾ染料の懸濁液の液性を、アルカリ性、中
でもｐＨ９〜１４、特に好ましくは１２．５〜１４とす
ることは、系内のアゾ染料のレーキ化の速度を適当なも
のとし、粒子形態を整えながら必要な粒子径の顔料粒子
を得ることが出来るので好ましい。

【００２３】こうしてレーキ化により得られた、ロジン
類の多価金属塩処理されたアゾレーキ顔料を含む懸濁液
は、そのままアゾレーキ顔料として使用することも出来
るが、顔料の粒子形態を整えるため、さらに、温度７０
〜９０℃にて３０分〜２時間熟成することが好ましい。

【００２４】熟成を行う際に、ロジン類の多価金属塩処
理されたアゾレーキ顔料を含む懸濁液の液性を酸性〜ア
ルカリ性に調製することが出来るが、液性をｐＨ１１〜
１４で熟成を行うと、前記したのと同様に粒子形態を整
える効果があるので好ましい。この熟成時のアゾ顔料懸
濁液のｐＨは、レーキ化に用いるロジン類の多価金属塩
で処理されたアゾ染料の懸濁液のｐＨよりも高くなる様
に調節する事が好ましい。

【００２５】上記好適なアゾレーキ顔料の製造方法と本
発明における第三級アミンまたはその塩での処理の併用
は最適な実施形態である。

【００２６】さて、本発明で使用するのは、３つの炭化
水素基のうち少なくとも２つが炭素原子数１０〜１８の
炭素水素基である第三級アミンまたはその塩（Ａ）であ
る。本発明における炭化水素基としては、直鎖、分岐
鎖、環状のいずれでも良く、飽和炭化水素基でも不飽和
炭化水素基でも良い。

【００２７】本発明で用いる第三級アミンまたはその塩
（Ａ）は、それに含まれる３つの炭化水素基のうち２つ
または３つが、炭素原子数１０〜１８である。前記した
第三級アミンの対応する塩は、第三級アミンを酸類で中
和することにより得ることが出来る。この酸類として
は、蓚酸、蟻酸、塩酸の様な無機酸や、酢酸、プロピオ
ン酸の様な有機酸が使用できる。

【００２８】以下、この第三級アミンとその塩とを併せ
て、アミンと略記する。

【００２９】このアミンは、親水性が低いため湿し水
中への溶出が少なく、顔料表面への吸着率が高い、窒
素原子上の塩基性度が有効に発現するため、顔料表面へ
の樹脂吸着吸着層の形成に最も有利である、炭素原子
数１０〜１８の２本の長い炭化水素鎖が疎水性を示し、
顔料表面に形成される樹脂吸着吸着層の密度を高くする
のに寄与する、点から最も好ましい。

【００３０】上の特徴は、本発明の顔料水ペーストが平
版印刷用インキに用いられた場合、ひいては乳化率の低
いインキを提供できる、インキの界面張力を低下する事
がない、インキの疎水性をより高めるという長所に繋が
る。

【００３１】アミンの３つの炭化水素基のうち全てが炭
素原子数１０〜１８であっても良いが、１つは炭素原子
数１〜８の炭化水素基、中でも１〜４の炭化水素基であ
ることが後述する乳化率やブリード性の観点からは好ま
しい。

【００３２】１分子中に含まれる前記必須の炭化水素基
の炭素原子数が１０未満ではアミンの親水性が高く、顔
料表面への樹脂吸着吸着層の形成に寄与する事が十分に
できないため、耐ブリード性を改良し難い。また、炭素
数が１９以上であると炭素化水素鎖の立体障害が強す
ぎ、窒素原子上の塩基性度が有効に発現しないため、顔
料表面への樹脂吸着吸着層の形成に寄与する事ができ
ず、耐ブリード性を改良し難い。

【００３３】本発明で使用できる第三級アミンとして
は、例えばジデシルモノメチルメチルアミン、ジラウリ
ルモノメチルアミン、ジミリスチルモノメチルアミン、
ジパルミチルモノメチルアミン、ジステアリルメチルア
ミン、ジデシルモノエチルアミン、ジラウリルモノエチ
ルアミン、ジパルミチルモノエチルアミン、ジステアリ
ルモノエチルアミン等が挙げられる。

【００３４】第三級アミンの有機顔料への処理方法とし
ては、例えば、第三級アミンを攪拌機や乳化機により、
水と強制攪拌させる事により得た乳化液または懸濁液、
第三級アミンを界面活性剤によりエマルション化させた
液、第三級アミンを界面活性剤により可溶化させた溶
液、または、第三級アミンを有機溶剤により溶解させた
溶液等を、有機顔料の水性懸濁液または油性懸濁液に添
加する事により行うことが出来る。

【００３５】また、第三級アミンの塩の有機顔料への処
理方法としては、例えば、第三級アミンを酸類で中和し
たアミン塩溶液または懸濁液を、有機顔料の水性懸濁液
または油性懸濁液に添加する事により行うことが出来
る。

【００３６】エマルションを調整する場合の界面活性剤
としては、好ましくはアニオン系界面活性剤、ノニオン
系界面活性剤が挙げられる。しかしながら、界面活性剤
の使用は印刷インキの粘弾性等に影響を与える事があ
る。この点から、第三級アミンを攪拌機や乳化機により
水と強制攪拌させる事により得た乳化液または懸濁液、
または、第三級アミンを酢酸等の酸類で中和した第三級
アミンの塩溶液または懸濁液を、有機顔料の水性懸濁液
または油性懸濁液に添加する事が好ましい。

【００３７】なお、第三級アミンを酸類で中和したアミ
ン塩溶液または懸濁液を有機顔料の水性懸濁液または油
性懸濁液に添加する場合において、第三級アミンの塩を
添加した有機顔料の水性懸濁液または油性懸濁液に塩基
類を添加して、第三級アミンの塩を元の第三級アミンの
状態に戻しても良い。

【００３８】有機顔料が水系で製造される場合、アミン
を添加する条件としては、有機顔料の懸濁液が濾過され
る前であればよい。有機顔料がアゾレーキ顔料である場
合の好ましい添加時期としては、レーキ化終了後から熟
成工程までの間、熟成工程から濾過工程開始直前に添加
するのが好ましい。レーキ化前に添加すると平版インキ
の透明性が損なわれることが多いので推奨されない。

【００３９】アミンは顔料結晶を成長させる働きを有す
る場合が多いので、最も好ましい添加時期としては、レ
ーキ化終了後、熟成工程を終えた顔料懸濁液の液温を熟
成温度より下げてから添加するのが良い。有機顔料がア
ゾレーキ顔料である場合には、５〜７０℃の懸濁液にア
ミンを添加するのが最も好ましい。

【００４０】平版インキ中に湿し水が多く含まれる状態
（乳化インキの含水率が高い状態）とならないインキ
（乳化率が低い平版インキ）を提供できる顔料水ペース
トを得るためには、第三級アミンの種類および、添加量
に最適な範囲がある。

【００４１】アミンの添加量としては、有機顔料固形分
１００質量部に対して０．０２質量部以上であれば耐ブ
リード性が向上する。同０．４質量部を越えて添加して
も耐ブリード性の改良効果は変わらないが、顔料表面へ
の樹脂吸着吸着層の形成に寄与するのを越える添加量と
なるため、過剰のアミンが遊離し、最終的に得られる平
版印刷用インキの着色力が低下したり、湿し水の乳化量
が増加する傾向にあり好ましくない。したがって、アミ
ンの添加量としては、有機顔料固形分１００質量部に対
して０．０２〜０．４質量部が好ましい。

【００４２】本発明において、アミンが耐ブリード性を
向上させる機構は、顔料の微細粒子に特定構造の第三
級アミンまたはその塩を処理する事により顔料表面が疎
水化される事によりビヒクルとの親和性が高まる、およ
び、特定構造の塩基性を示す第三級アミンまたはその
塩の窒素原子が顔料表面に吸着し、長い炭化水素鎖がビ
ヒクル中に広がり、この長い炭化水素鎖と、ビヒクル中
の疎水性基とが親和性を示し、強い樹脂吸着層を顔料表
面に形成するのを助ける、ためと考えられる。

【００４３】したがって、従来よく行われている様に、
平版印刷用インキ製造時、例えばフラッシング工程にお
いて、仮に本発明で用いる特定のアミンを添加しても、
耐ブリード性の改良効果は充分ではない。さらに、乳化
率の低い平版印刷用インキを提供できる顔料水ペースト
を得る事は難しい。

【００４４】顔料水ペースト中の有機顔料の量は、その
取り扱いの簡便さから規定できる。すなわち、顔料水ペ
ースト中の有機顔料の量が少なく、水が多量の含まれて
いると顔料水ペーストが液状化し、運搬およびフラッシ
ュニーダー等の練肉機械への仕込みが困難となる。ま
た、顔料水ペースト中の有機顔料の量が多いと顔料水ペ
ーストが堅くなり、フラッシュニーダー等の負荷がかか
る事になるため好ましくない。

【００４５】このような理由から、顔料水ペーストの有
機顔料（Ｂ）の比率は、水（Ｃ）１００質量部に対して
２５．０〜１５０．０質量部、好ましくは、３３．３〜
１００質量部、最も好ましくは、４２．９〜６６．７質
量部である。有機顔料（Ｂ）の濃度換算では、（Ａ）と
（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００質量％とすれば、２０〜
６０質量％、好ましくは、２５〜５０質量％、最も好ま
しくは、３０〜４０質量％である。

【００４６】本発明の顔料水ペーストは、印刷インキ用
ビヒクルと共にフラッシュニーダーや押し出し機、連続
式混練機等の混練機で混練されて平版印刷インキに使用
することができる。詳しくは、有機顔料を含有する顔料
水ペーストとビヒクルとを混練して、有機顔料をビヒク
ルに移行させて水を遊離、除去した後、有機顔料とビヒ
クルとからなる混合物に残存する水を減圧脱水により取
り除いて平版インキが生産される。

【００４７】平版印刷インキに使用するビヒクルは、例
えばロジン変成フェノール樹脂、石油樹脂、アルキド樹
脂等の樹脂と、アマニ油、桐油、大豆油等の植物油と、
ｎ−パラフィン、イソパラフィン、アロマティック、ナ
フテン、α−オレフィン等の石油系溶剤からなるものが
使用できる。しかしながら、地球環境問題への関心の高
まり、すなわち、石油に依存しない社会の構築を目指す
との観点および、生物分解性の高い物質を使用し生物濃
縮や環境残留期間が短い物質を選択するとの観点から、
このビヒクルに、ｎ−パラフィン、イソパラフィン、ア
ロマティック、ナフテン、α−オレフィン等の石油系溶
剤を使用する事が避けられつつある。

【００４８】したがって、ｎ−パラフィン、イソパラフ
ィン、アロマティック、ナフテン、α−オレフィン等の
石油系溶剤を含む事なく、ロジン変成フェノール樹脂、
石油樹脂、アルキド樹脂等の樹脂と、大豆油とからなる
平版印刷インキ用ビヒクルを使用する事が好ましい。

【００４９】本発明の顔料水ペーストを用いて調製した
平版印刷インキは、インキ調製時に従来公知の第一級ア
ミン、第三級アミンまたはそれらの塩を添加する必要が
ないので、それらをインキ調製時にそれらを多量に添加
した場合に懸念される不都合が生じない。最終的な平版
印刷インキに結果的含まれる第三級アミンまたはその塩
の種類での対比しても、従来より少ない含有量で、耐ブ
リード性と低乳化量を兼備するという優れた効果を発現
する。

【００５０】こうして得られた本発明の顔料水ペースト
は、それを用いて平版印刷インキを調製した後に、この
平版印刷用インキと公知慣用の湿し水を用いて平版印刷
に供せられる。

【００５１】湿し水は、成分含有率が高い濃厚な湿し水
原液を、例えば３０〜６０倍に水で希釈することにより
調製することが出来る。

【００５２】湿し水原液は、例えば水溶性高分子化合
物、界面活性剤、版の表面酸化物を除去する整面剤、動
的表面張力低下剤、版の腐食防止剤等から構成される。
水溶性高分子化合物としては、アラビアゴム、カルボキ
シメチルセルロース、多糖類、各種変性澱粉、酢酸ビニ
ル−アクリル酸共重合体、ポリビニルアルコール−マレ
イン酸共重合体等、界面活性剤としては、アニオン界面
活性剤、ノニオン界面活性剤等、整面剤としては、リン
酸、クエン酸等、動的表面張力低下剤としては、モノア
ルコール類、多価アルコール類、エーテル類、エステル
類等、版の腐食防止剤としては、重クロム酸アンモニウ
ム塩、硝酸塩等が挙げられる。これらを当業者の常識に
従って、適宜必要な質量割合で水混合することで調製で
きる。

【００５３】一般的には、水／動的表面張力低下剤＝２
５〜７５／７５〜２５（質量比）にて湿し水原液の主剤
を調製し、これに上記した各種の添加剤を適宜添加する
ことで、湿し水原液とする。勿論、本発明の顔料水ペー
ストから得た平版印刷インキを用いた印刷では、市販の
湿し水原液を水希釈した湿し水を用いることも出来る。

【００５４】アゾレーキ顔料は酸性条件下では、レーキ
化金属が脱離し、レーキ化前のアゾ染料に転移する傾向
にあるが、本発明の顔料水ペーストを用いて得た平版印
刷インキは、顔料とアミンとの従来より強い相互作用に
より、より強い酸性条件下においても平版印刷時に用い
る湿し水に溶出し難い。従って、従来より低ｐＨ領域、
例えばｐＨ５以下の湿し水を用いた平版印刷において
も、本発明の顔料水ペーストから調製した平版印刷イン
キによる印刷では、湿し水の着色は極めて少なく、紙等
の印刷物に必要な絵柄以外の部分の地汚れもより少な
く、鮮明な印刷物を得ることが可能である。

【００５５】さて印刷速度の高速化に伴い、高速で回転
している版上の親水性部分に湿し水を均一に供給する事
が求められてきている。従来は、湿し水に動的表面張力
低下剤たるイソプロピルアルコールを１０〜４０％含ま
せる事により、湿し水の表面張力（動的表面張力）を低
下させ、均一に供給してきた。しかしながら、印刷現場
の作業環境や地球環境を改善する目的から、イソプロピ
ルアルコールの使用が制限されてきている。すなわち、
労働安全衛生法（有機溶剤中毒予防規則）によると、イ
ソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を５％以上含有する湿
し水は同法の適応を受け、局所換気装置等の取り付け義
務や、環境測定や健康診断の実施が義務づけられる。さ
らに、ＩＰＡは危険物（第４類石油類）であり貯蔵や使
用に関して消防法の規制を受けるとともに、高い生物化
学的酸素要求量（ＢＯＤ）を示すＩＰＡ含有湿し水は、
下水道法の適応を受ける等、印刷業者のコスト増を招く
点から、イソプロピルアルコールの使用が制限されてき
ている。

【００５６】その結果、現在使用されている湿し水は、
動的表面張力低下剤として、イソプロピルアルコールに
代わる添加剤（ＩＰＡ代替添加剤）が配合されている。
現在印刷現場で広く使用されている湿し水は、イソプロ
ピルアルコールが全く含有されていない湿し水（ノンＩ
ＰＡ湿し水）または、イソプロピルアルコールが５質量
％未満しか含有されていない湿し水（ＩＰＡ削減湿し
水）である。

【００５７】本発明の顔料水ペーストを使用して調整し
た平版印刷インキは、前記ノンＩＰＡ湿し水、または、
ＩＰＡ削減湿し水を使用して平版印刷を行った場合にお
いて、優れた耐ブリード性や、印刷機上での低い乳化率
を示す。

【００５８】イソプロピルアルコールに代わる添加剤
（ＩＰＡ代替添加剤）としては、多価アルコール類、グ
リコールエーテル類、ポリグリコール類、エステル類、
ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコ
ポリマー類等、が配合されている。多価アルコール類の
例としては、エチレングリコール、ヘキシレングリコー
ル、オクチレングリコール、ジエチレングリコール等が
挙げられる。グリコールエーテル類の例としては、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチ
レングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコ
ールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコール
モノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエ
チレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレング
リコールモノｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジ
プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレン
グリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノ
ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノイソブチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、
プロピレングリコールモノｔ−ブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノｔ−ブチルエーテル等が挙げられ
る。ポリグリコール類の例としては、平均分子量４００
〜２０００のポリエチレングリコールまたはポリプロピ
レングリコール等が挙げられる。エステル類の例として
は、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢
酸ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げら
れる。

【００５９】イソプロピルアルコールに比べて、平版印
刷インキを溶解させる力が特に強く、アゾレーキ顔料の
樹脂吸着層を破壊し、アゾレーキ顔料のレーキ金属が脱
離し、アゾ染料が湿し水に溶出させる力が特に強いイソ
プロピルアルコールに代わる添加剤（強溶解性のＩＰＡ
代替添加剤）が使用されている湿し水の場合は、本発明
で用いるアミンを添加した場合の改良効果が高い。

【００６０】この強溶解性のＩＰＡ代替添加剤の例とし
て、グリコールエーテル類が挙げられる。なかでも、エ
チレングリコールモノメチルエーテル（メチルセロソル
ブ）、エチレングリコールモノエチルエーテル（エチル
セロソルブ）、エチレングリコールモノプロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセ
ロソルブ）、プロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノｔ−ブチルエーテルは、
平版印刷インキを溶解させる力が強く、これらが使用さ
れている湿し水の場合は、本発明の効果が最大限に発揮
される。

【００６１】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。以下、特に断りがない限り、「部」は質量部、
「％」は質量％とする。

【００６２】実施例１ ４−アミノトルエン−３−スルホン酸２０部を水３００
部に分散後、２０％塩酸２２部を加え、０℃に保ちなが
ら３０％亜硝酸ソーダ水溶液２５．１部を滴下し、ジア
ゾニウム塩溶液を得た。次に、３−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸２０．６部を６０℃の温水３８０部に分散後、
４８％苛性ソーダ水溶液２０．１部を加えてカップラー
溶液を得た。カップラー溶液を１０℃まで冷却後、攪拌
しながら上記ジアゾニウム塩溶液を滴下した。１０℃で
６０分間攪拌してカップリング反応を終了させ、染料懸
濁液を得た。

【００６３】染料懸濁液に、２５％の不均化ロジンのＫ
塩溶液２４．０部（不均化ロジンとして６．０部）を添
加した。３０分攪拌後、７２％塩化カルシウム２２部を
水９０部に溶解した液を加え、６０分攪拌してレーキ化
を終了させた。レーキ化反応終了後、３０℃で６０分間
加熱しつつ攪拌し、カルシウムレーキアゾ顔料（Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド５７：１）の水中懸濁液を得た。
８０℃まで加熱後、６０分攪拌する事により、熟成工程
を完了した。氷を加え、液温を６０℃まで冷却後、塩酸
を用いてｐＨを８．５に調整した。

【００６４】０．１０部のファーミンＭ２−２０９５
（花王株式会社製 ジラウリルモノメチルアミンを主成
分とする第三級アミン）を９０％酢酸１．５部と５０部
の湯に添加後、ホモミキサーを使用して高速攪拌して第
三級アミンを含む懸濁液を調整した。この懸濁液を、上
記カルシウムレーキアゾ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッ
ド５７：１）の水中懸濁液に添加し、６０℃で３０分攪
拌した。

【００６５】その後、６０℃まで加熱し、１時間攪拌し
た。懸濁液のｐＨを７．５に調整後、濾過、水洗して、
顔料水ペースト１を得た。

【００６６】顔料水ペースト１は、成分（Ｂ）４７．３
部、不均化ロジンのカルシウム塩６．４部、成分（Ａ）
０．１部、成分（Ｃ）１００部からなっている。すなわ
ち、成分（Ａ）と（Ｂ）と（Ｃ）の合計を１００％とす
ると、顔料水ペースト１は、成分（Ｂ）３２．１％、成
分（Ａ）０．１％、成分（Ｃ）６７．８％からなる顔料
水ペーストである。

【００６７】比較例１ 実施例１において、ジラウリルモノメチルアミン（第三
級アミン）０．１０部の代わりに、オクタデシルアミン
０．１０部を用いた事以外は実施例１と同様にし顔料水
ペースト２を得た。

【００６８】比較例２ 実施例１において、ジラウリルモノメチルアミン（第三
級アミン）０．１０部の代わりに、ジメチルモノラウリ
ルアミン０．１０部を用いた事以外は実施例１と同様に
し顔料水ペースト３を得た。

【００６９】比較例３ 実施例１において、ジラウリルモノメチルアミン（第三
級アミン）０．１０部を使用しない事以外は実施例１と
同様にし顔料水ペースト４を得た。

【００７０】インキ作成１ 実施例１、比較例１、比較例２、比較例３で得られた各
顔料水ペーストを用いて各模擬平版印刷インキを作成し
た。まず平版印刷インキ用ビヒクル２００部と、９０℃
での乾燥固形分１００部相当の各顔料水ペーストを１Ｌ
フラッシュニーダーに仕込み、１Ｌフラッシュニーダー
を稼働し、６０℃でフラッシングを行った。生じたフラ
ッシング排水を除去した後、１００℃、７０ｍｍＨｇで
１時間の減圧加熱脱水を実施した。６５℃まで冷却後、
ビヒクル８４．６部を添加して平版印刷インキ用ベース
インキを作製した。さらに、３本ロールを使用して、こ
のベースインキ６６部をビヒクル３４部とともに練肉分
散し、各模擬平版印刷インキ１〜４を調整した。

【００７１】インキ作成２ 平版印刷インキ用ビヒクル２００部と、９０℃での乾燥
固形分１００ｇ相当の顔料水ペースト４を１Ｌフラッシ
ュニーダーに仕込み、１Ｌフラッシュニーダーを稼働
し、６０℃でフラッシングを行った。生じたフラッシン
グ排水を除去した後、１００℃、７０ｍｍＨｇ（９３．
３ｈＰａ）で１時間の減圧加熱脱水を実施した。６５℃
まで冷却後、ビヒクル８４．６部と、オクタデシルアミ
ン０．１９部を添加した事以外はインキ作成１と同様に
して平版印刷インキ用ベースインキを作製した。さら
に、３本ロールを使用して、このベースインキ６６部を
ビヒクル３４部とともに練肉分散し、模擬平版印刷イン
キ５を調整した。

【００７２】ノンＩＰＡ湿し水の作成 水３５．５部、リン酸１．５部、硝酸マグネシウム１．
７部、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチル
セロソルブ）６５．０部、アラビアゴム０．５部からな
る組成物２．０部を、水１００部に添加して、ノンＩＰ
Ａ湿し水とした（ｐＨ４．５）。

【００７３】ＩＰＡ削減湿し水の作成 水３５．５部、リン酸１．５部、硝酸マグネシウム１．
７部、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチル
セロソルブ）６５．０部、アラビアゴム０．５部からな
る組成物１．０部と、イソプロピルアルコール４．５部
とを、水１００部に添加して、ＩＰＡ削減湿し水を作成
した（ｐＨ４．５）。

【００７４】耐ブリード性試験１ インキ作成１記載の方法により得た、顔料水ペースト１
を使用して作成した模擬平版印刷インキ１、顔料水ペー
スト２を使用して作成した同インキ２、顔料水ペースト
３を使用して作成した同インキ３、顔料水ペースト４を
使用して作成した同インキ４、および、インキ作成２記
載の方法により得た同インキ５について、下記の方法に
より耐ブリード性を試験した。

【００７５】まず１０部の各模擬平版印刷インキと、１
００部のノンＩＰＡ湿し水または、ＩＰＡ削減湿し水と
を高速攪拌機で混合後、濾液の着色度合いを０〜１０の
程度にわけて評価した。０の場合、ブリード性が全くな
く、濾液が着色しない事を示し、耐ブリード性が良い事
を意味する。１０はブリード性が大きく、濾液が激しく
着色する事を示し、耐ブリード性が悪い事を意味する。
表１に試験結果を示す。

【００７６】本発明の顔料水ペースト１を使用して作成
した模擬平版印刷インキ１は、優れた耐ブリード性を示
すが、特開昭５４−４４９０７号の実施例２に記載され
たインキに相当する同インキ５や、第三級アミンの代わ
りに第一級アミンを処理した顔料水ペースト２を使用し
て作成した同インキ２や、特開昭５４−４４９０７号に
記載された本発明で用いるとの異なる第三級アミンを処
理した顔料水ペースト３を使用して作成した同インキ３
は耐ブリード性が劣っている。未処理の同インキ４は、
著しく耐ブリード性が劣っている。

【００７７】

【表１】表１

【００７８】（乳化試験）各模擬平版印刷インキを用い
て乳化試験を行った。印刷試験法としては、平版印刷イ
ンキ５０部と、ノンＩＰＡ湿し水５０部、またはＩＰＡ
削減湿し水５０部とをデューク乳化試験機（Ｄｕｋｅ乳
化試験機：INK-WATER EMULSIFICATION TESTER ,DUKE CU
STOM SYSTEMS INC. MODEL D-10）に仕込み、混合した。
混合開始１５分後、乳化せずに遊離している水の量を測
定し、乳化した水の量を計算した。

【００７９】混合１５分後の乳化した水の量が少ない平
版印刷インキを与える顔料水ペーストを、乳化量が少な
い平版印刷インキを与える顔料水ペーストであると判定
する。インキ試験結果を表２に示す。

【００８０】表２に試験結果を示す。本発明の顔料水ペ
ースト１を使用して作成した模擬平版印刷インキ１は乳
化量が少ないが、特開昭５４−４４９０７の実施例２に
記載されたインキに相当する同インキ５や、第三級アミ
ンの代わりに第一級アミンを処理した同インキ２や、特
開昭５４−４４９０７に記載された本発明で用いるのと
異なる第三級アミン処理した同インキ３は乳化量が多
い。アミンを処理しない試験インキ４は、試験インキ１
と同等の乳化量を示した。

【００８１】

【表２】表２

【００８２】

【発明の効果】本発明の顔料水ペーストは、特定の第三
級アミンまたはその塩を含むので、それを用いて得た平
版印刷インキは、湿し水を用いた平版印刷時において、
ブリードが起こり難く、しかも連続印刷等を想定した場
合に平版印刷インキ中に湿し水が含まれ難い平版印刷イ
ンキ（乳化率が低い平版インキ）を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 隆 茨城県鹿嶋市宮中4477−１ (72)発明者 緒方 晃洋 茨城県鹿島郡波崎町柳川2710 Ｆターム(参考） 4J037 AA30 CB16 EE28 EE46 FF06 FF30 4J039 BC33 BC39 BE01 EA15 GA02

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ３つの炭化水素基のうち少なくとも２つ
   が炭素原子数１０〜１８の炭素水素基である第三級アミ
   ンまたはその塩（Ａ）と、有機顔料（Ｂ）と、水（Ｃ）
   とを含有する平版印刷インキ用顔料水ペースト。
2. 【請求項２】 有機顔料（Ｂ）１００質量部当たり、３
   つの炭化水素基のうち少なくとも２つが炭素原子数１０
   〜１８の炭素水素基である第三級アミンまたはその塩
   （Ａ）が０．０２〜０．４質量部である請求項１記載の
   顔料水ペースト。
3. 【請求項３】 有機顔料（Ｂ）がアゾレーキ顔料である
   請求項１または２記載の顔料水ペースト。
4. 【請求項４】 有機顔料（Ｂ）がＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
   ｔ Ｒｅｄ ５７：１である請求項１、２または３のい
   ずれか記載の顔料水ペースト。
5. 【請求項５】 ｐＨ５以下の湿し水を用いた平版印刷に
   用いるための請求項１、２、３または４のいずれか記載
   の顔料水ペースト。
6. 【請求項６】 イソプロピルアルコール不含か、又はイ
   ソプロピルアルコールを５質量％以下含有する、ｐＨ５
   以下の湿し水を用いた平版印刷に用いるための請求項
   １、２、３、４または５のいずれか記載の顔料水ペース
   ト。
7. 【請求項７】 請求項１、２、３、４、５または６のい
   ずれか記載の顔料水ペーストを含有してなる平版印刷イ
   ンキ。