JP2002355531A - セメント製造排ガスの処理方法 - Google Patents

セメント製造排ガスの処理方法

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JP2002355531A JP2001392854A JP2001392854A JP2002355531A JP 2002355531 A JP2002355531 A JP 2002355531A JP 2001392854 A JP2001392854 A JP 2001392854A JP 2001392854 A JP2001392854 A JP 2001392854A JP 2002355531 A JP2002355531 A JP 2002355531A
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Yasuhiro Uchiyama
康広 内山
Junichi Terasaki
淳一 寺崎
Osamu Yamaguchi
修 山口
Yuji Yoshioka
勇治 吉岡
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    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
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    • C04B7/36Manufacture of hydraulic cements in general
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 セメント製造工程から排出される排ガスに含
まれる水銀等の揮発性金属成分の濃度を効率よく低減す
る処理方法を提供する。 【解決手段】 セメント製造工程の排ガスから捕集した
集塵ダストを加熱炉に導き、集塵ダストに含まれる揮発
性金属成分の揮発温度以上に加熱して上記揮発性金属成
分をガス化して除去し、揮発性金属成分を除去した集塵
ダストをセメント原料の一部に用いることを特徴とし、
好ましくは揮発性金属成分が水銀であり、水銀蒸気を含
む排ガスを水銀除去装置に導いて排ガスから水銀を除去
する排ガスの処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、セメントの製造工
程から排出される排ガス中に含まれる水銀等を効率よく
除去し、水銀等を除去した集塵ダストをセメント原料に
再利用する排ガスの処理方法に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、廃棄物の最終処分場の残存容量が
逼迫しており、しかも新たな最終処分場の建設も進ま
ず、廃棄物の埋立処理には限界がある。従って、廃棄物
を資源として再生することは社会的に重要な課題であ
り、セメント産業においても廃棄物の再利用が求められ
ている。このような現状下で、各種の汚泥、焼却灰など
の廃棄物をセメント原料や燃料として使用する機会が増
えている。しかし、これらの廃棄物には重金属類が多少
なりとも含有されており、このためセメント製造工程に
持ち込まれる重金属類の量が増大することが懸念され
る。これらの廃棄物に含まれる重金属類のうち、水銀、
亜鉛、セレン等、およびこれらの塩化物等は、セメント
製造工程の高温部において揮発し、ガス中に含有され
る。その後、ガスの温度が低下するのに伴いガス中に含
有されるダストの表面にこれらの重金属が析出し、ある
いは重金属やその化合物自身の微粒子となる。これらの
ダストや微粒子は煙道の電気集塵器(EP)で捕集され、
排ガス中から除去される。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】捕集されたダスト(集
塵ダスト)をセメント製造原料の一部として際利用する
場合、集塵ダストに含まれる揮発性の重金属の大部分は
クリンカー焼成炉の高温部で再び揮発し、ガス中に含有
されて再び排ガス系に導かれる。このうち水銀は揮発性
が高く、高温でガス化し易いためにクリンカには殆ど含
有されず、排ガス中に含まれ、一部は排ガスと共に系外
に排出されるが、大部分は排ガス系を循環することにな
る。このため、排ガス中の水銀を処理する手段を設けな
いと、原料から持ち込まれる水銀量が増大するのに伴っ
て排ガス中の水銀濃度が次第に高くなり、排ガス温度の
低下に伴って水銀がダクトに析出したり、系外への水銀
排出量が増える等の問題を生じる。
【0004】本発明は、このようなセメント製造工程か
ら排出される排ガス中に含まれる水銀等の揮発性金属を
効率よく除去し、水銀の排出量を抑制すると共に集塵ダ
ストをセメント原料の一部に再利用するうえで好都合な
処理方法を提供する。
【0005】すなわち、本発明は以下の構成からなるセ
メント製造排ガスの処理方法に関する。 (1)セメント製造工程の排ガスから捕集した集塵ダス
トを加熱炉に導き、集塵ダストに含まれる揮発性金属成
分の揮発温度以上に加熱して上記揮発性金属成分をガス
化して除去し、揮発性金属成分を除去した集塵ダストを
セメント原料の一部に用いることを特徴とするセメント
製造排ガスの処理方法。 (2)揮発性金属成分が水銀であり、水銀蒸気を含む排
ガスを水銀除去装置に導いて排ガスから水銀を除去する
上記(1)に記載する排ガスの処理方法。 (3)排ガスから水銀を除去する方法が、酸性溶液ない
し酸化性溶液に水銀を吸収させる方法である上記(2)に
記載する排ガスの処理方法。 (4)排ガスから水銀を除去する方法が、硫黄または金
属硫化物による吸着除去である上記(2)に記載する排ガ
スの処理方法 (5)排ガスから水銀を除去する方法が、活性炭または
活性炭を担持した吸着媒体による吸着除去である上記
(2)に記載する排ガスの処理方法。 (6)排ガスから水銀を除去する方法が、水銀と反応す
る金属または水銀と反応する金属を担持した吸着媒体に
よる吸着除去である上記(2)に記載する排ガスの処理方
法。 (7)ガス化した金属成分を含む高温ガスを冷却部に導
いて揮発性金属成分の析出温度以下に冷却し、これを液
化ないし固化してガス中から分離することによって排ガ
ス中の揮発性金属成分の濃度を低減する上記(1)に記載
する排ガスの処理方法。 (8)セメント製造工程において排出された熱排ガスに
よって加熱炉を加熱する上記(1)〜(7)の何れかに記載す
る排ガスの処理方法。
【0006】
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施形態に基づい
て具体的に説明する。本発明の処理方法は、セメント製
造工程の排ガスから捕集した集塵ダストを加熱炉に導
き、集塵ダストに含まれる揮発性金属成分の揮発温度以
上に加熱して上記揮発性金属成分をガス化して除去し、
揮発性金属成分を除去した集塵ダストをセメント原料の
一部に用いることを特徴とするセメント製造排ガスの処
理方法である。特に揮発性金属成分である水銀につい
て、集塵ダストを加熱して水銀をガス化し、集塵ダスト
から分離する一方、水銀蒸気を含む排ガスを水銀除去装
置に導いて排ガスから水銀を除去する排ガスの処理方法
である。
【0007】本発明に係る処理方法の一例を図1に示
す。図示するように、本発明の処理系統には、セメント
製造工程の排ガス路10に設置した電気集塵機21、電
気集塵機21によって捕集した集塵ダストを受け入れる
加熱炉30、加熱炉30から排出された高温排ガスから
水銀等を除去する装置31、水銀除去装置31から排出
された処理ガスを系外あるいは排ガス路等に送り出す吸
引ファン32が設けられている。排ガス路10の末端に
は煙突22が設置されている。
【0008】セメント焼成キルンなどの製造工程から排
出された排ガスは、排ガス路10を通じて電気集塵機2
1に導入され、ここで排ガス中に含まれるダストが捕集
される。本発明の処理対象となる排ガスはセメント製造
工程から排出されるものであれば何れでも良い。集塵機
21の種類は限定されないが、大量の排ガスを処理でき
るという点からは電気集塵機が好ましい。集塵機21に
導入される排ガスの温度は概ね100〜150℃である
ので、排ガスに含まれる水銀、セレン、カドミウム、亜
鉛などの揮発性金属またはその塩化物などの揮発性金属
化合物、(これらを揮発性金属成分と云う)の大部分は
ダストの表面に析出し、あるいは微粒子となって排ガス
中に含まれる。これを集塵機21によって捕集する。
【0009】捕集したダストおよび揮発性金属成分の析
出物(これらを集塵ダストと云う)を加熱炉30に導入
する。加熱炉30は内容物を加熱できるものであれば形
式を問わないが、例えばロータリーキルンの形式や、内
部に粉砕・混合用の媒体を有するミルの形式などを用い
ることができる。なお、内部にスクリューフィーダ30
aを備えたものが集塵ダストの加熱の均一性や搬送性の
点で優れているのでより好ましい。
【0010】加熱炉の30の一端から装入された集塵ダ
スト25は炉内を搬送される間に水銀などの揮発性金属
成分の揮発温度以上に加熱され、揮発性金属成分がガス
化する。具体的には、概ね300〜500℃に加熱する
のが好ましい。因みに1mmHgの蒸気圧を生じる温度は、
水銀が約126℃、セレン、砒素およびカドミウムがそ
れぞれ約356℃〜約394℃、亜鉛が487℃であ
り、また塩化アンチモン(SbCl3)が約49℃、塩化水銀
(HgCl2)が約136℃、塩化錫(SnCl2)が約316℃、塩
化亜鉛(ZnCl2)が約428℃である。従って、300〜
500℃の加熱下において概ねこれらが揮発する。な
お、加熱温度が300℃より低いと水銀等の除去が困難
であり、500℃以上では水銀等を除去するには特に問
題はないが、加熱エネルギーの割に効果は変わらず、不
経済である。350℃〜500℃であればさらに効率よ
く集塵ダストから水銀等を除去することができる。
【0011】加熱炉30の熱源は炉内に水銀等を持ち込
むようなものでなければ何れの熱源でもよい。例えば、
ニクロム線、カンタル線、SiC発熱体、白金線、石油バ
ーナー、ガスバーナー、セメント焼成キルンから排出さ
れた熱排ガスによる廃熱(以下、キルン廃熱)などが挙げ
られる。具体的には、各種発熱体は加熱炉外周にまきつ
けて使用し、またキルン廃熱は加熱炉外周にキルン排ガ
スを導入するようにすればよい。石油バーナーやガスバ
ーナーは加熱炉の内部または炉外周にバーナーを設置し
てもよい。加熱炉30によって水銀等を除去した集塵ダ
スト25は加熱炉30の排出口から取り出され、セメン
ト原料の粉砕機20、または粉砕後の原料粉末に戻して
再利用することができる。
【0012】加熱炉30から排出された高温の排ガスは
水銀除去部31に導かれる。水銀除去部31には、吸収
液を用いたガス吸収装置、または吸着剤を用いたガス吸
着装置を用いることができる。吸収液を用いたガス吸収
装置としては、例えば、充填塔、流動層スクラバー、ス
プレー塔、サイクロンスクラバー、気泡塔、漏れ棚塔な
どが挙げられる。吸収液としては酸性溶液および/また
は酸化性溶液が用いられる。集塵ダストを加熱した高温
の排ガスに含まれる水銀は主として元素状であるので水
銀を吸収する液は酸性かまたは酸化性のものを用いる。
酸性溶液としては硝酸またはその水溶液、硫酸またはそ
の水溶液、またはこれらの混合液が適当であえる。酸化
性溶液は、酸化性を有する水溶液であればよいが、例え
ば、硝酸またはその水溶液、王水、過マンガン酸カリウ
ム水溶液、過マンガン酸ナトリウム水溶液、重クロム酸
カリウム水溶液、重クロム酸ナトリウム水溶液、過酸化
水素水、またはこれらの混合液などが適当である。酸性
溶液と酸化性溶液を任意の割合で混合した溶液でも良
い。
【0013】吸着剤を用いたガス吸着装置としては、例
えば、カートリッジ式固定相吸着装置、連続クロスフロ
ー式移動層吸着装置などを用いることができる。吸着剤
としては、硫黄または金属硫化物、活性炭または活性炭
を担持した吸着媒体、水銀と反応する金属または水銀と
反応する金属を担持した吸着媒体などが用いられる。硫
黄または金属硫化物は水銀と反応して硫化水銀を生成
し、加熱炉から排出された高温ガスから効率よく水銀を
除去することができる。金属硫化物は水銀よりイオン化
傾向の大きい金属の硫化物であれば特に限定されず、例
えば、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化鉄、硫化亜
鉛などを用いることができる。硫黄または金属硫化物の
形状は、特に限定されず、粉末状、粒状、ハニカム状な
どいずれの形状でも使用できるが、ハニカム状であれば
通気ガスの圧力損失が低減でき、より好ましい。
【0014】活性炭は比表面積が概ね500〜1000
2/gと極めて大きく、その表面に多量の水銀を吸着す
ることができるため、活性炭を用いて加熱炉から排出さ
れた高温ガスから効率よく水銀を除去することができ
る。活性炭は粉末状であると嵩比重が小さく取扱い難い
ので、活性炭を適当な担体に担持させて使用しても差し
支えない。なお、活性炭を使用する場合、活性炭による
吸着部を適当な温度、例えば50℃以下に冷却して水銀
の吸着効果を高めるのが好ましい。
【0015】水銀は白金、鉄、マンガン、コバルト、ニ
ッケルを除く多くの金属と反応してアマルガムを作るた
め、水銀と反応する金属を用いて加熱炉から排出された
高温ガスから効率よく水銀を除去することができる。水
銀と反応する金属としては、金、銀、銅、亜鉛、アルミ
ニウムなどが挙げられる。水銀と反応する金属の形状
は、特に限定されないが、例えば、粒状、コイル状、繊
維状、ベルサドル状、ラシヒリング状、ハニカム状など
が挙げられ、ハニカム状であれば通気ガスの圧力損失が
低減でき、好ましい。また、水銀と反応する金属を適当
な担体に担持させて使用しても良い。
【0016】これら吸着剤の使用量は吸着すべき水銀の
モル数の10倍以上が好ましく、100倍以上であれば
水銀の除去効率を格段に高めることができる。水銀除去
部31から排出されたガスは吸引ファン32を通じて系
外に導かれる。この水銀が除去されたガスは、水銀濃度
が日本産業衛生学会勧告値(0.05mg/m3以下)などの規
制値より低いものは大気に排出することができる。ある
いはセメント製造工程または加熱炉30の導入空気とし
て系内に戻し、循環させても良い。
【0017】以上の水銀除去装置31の他に、ガス化し
た揮発性金属成分を冷却して除去する手段を設けても良
い。冷却部は、例えば、外周に冷却ジャケットを有し、
下部に傾斜板を設けた構造のものなどが用いることがで
きる。冷却部に導かれた揮発性金属成分のガスはその析
出温度以下に冷却される。具体的には例えば50℃以下
に冷却され、例えば、水銀は液化して傾斜板表面に析出
し、またセレン、カドミウムなどは固化し、微粒子とな
って冷却部の底部に堆積する。冷却部の温度は50℃よ
り高くてもガス中から水銀を除去することはできるが、
温度が高いとガス中に残存する水銀量が多くなり、効率
均に水銀をガス中から除去できないので、冷却温度は5
0℃以下が適当であり、低ければ低い方がよい。なお、
ダスト中の揮発性金属の含有量によってガス流量を調整
するのが好ましい。
【0018】冷却部の底に溜まった水銀等は定期的に取
り出す。一方、冷却部から排出されたガスは吸引ファン
を通じて系外に導く。この冷却手段によって排ガス中の
揮発性金属成分の濃度を、例えば、水銀30mg/m3N以
下、亜鉛0.050mg/m3N以下、カドミウム0.001m
g/m3N以下に低減することができる。この冷却ガスは集
塵機21の前に戻し、集塵機21を再び経由して排出さ
せるのが好ましい。このような循環系によって、排ガス
中に含まれる水銀などの揮発性金属成分濃度を大幅に低
減することができる。
【0019】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に示
す。 〔実施例1〜8〕セメント製造工場の捕集した集塵ダス
ト1kgを両端が開口した試験管(80mmφ×1000mm)の中
央部に充填し、管状炉を用い、表1に示す温度で30分間
加熱した。このとき試験管の片側開口部から流量0.5L/m
inの空気を導入し、他端から排出したガスを表1に示す
5種の水銀除去装置に導いて水銀を除去した。吸収液を
用いた水銀除去装置は容量250mlのインピンジャーに吸
収液50mlを入れたものを二本連結した構造とし、吸着剤
を用いた水銀除去装置ははホウ珪酸ガラス製の管に吸着
剤を10g詰めて吸着剤の両端を石英ウールで固定した
構造とした。吸収剤の硝酸、吸着剤の硫黄(粉末状)、硫
化鉄(粉末状)、活性炭(粉末状)、銅(粒状)は何れも関東
化学製品を用いた。水銀除去装置を通過したガス中の水
銀濃度は日本インスツルメンツ社製品の水銀分析装置(A
M-2D)を用いて測定した。また、加熱処理前後の集塵ダ
ストに含まれる水銀は日本インスツルメンツ社製品の水
銀分析装置(SP-3D)を用いて測定した。なお、加熱ガス
の平均水銀量は供給空気量、未処理集塵ダスト中の水銀
量および加熱処理後の集塵ダストに含まれる水銀残量に
基づいて算出した。集塵ダストに含まれる水銀含有量と
処理効果を表1に示す。何れの実施例でも集塵ダストの
水銀をほとんど除去することができ、かつ加熱ガス中の
水銀も極めて高効率に除去することができた。
【0020】
【表1】
【0021】〔実施例9〕セメント製造テストプラント
で捕集した集塵ダストを図1に示すシステムに導いて水
銀を加熱除去し、水銀を除去した集塵ダストを再びセメ
ントプラントに戻し、その他は通常どおりの条件でセメ
ントを生産した。なおセメント原料中の水銀の量、およ
び廃棄物の添加量を調整して、表2に示す値となるよう
にした。セメントプラントの操業条件、集塵ダストの処
理条件、水銀除去装置の形式を表2に示す。また、図1
のシステムを用いなかった他は同一の条件で処理した場
合のセメントプラント排ガス中の水銀濃度を比較例とし
て表2に示した。
【0022】
【表2】
【0023】表1に示すように、本発明の処理方法によ
れば、集塵ダストから水銀を極めて低濃度になるまで除
去することができ、さらに集塵ダストを加熱処理した排
ガス中の水銀量も極めて低濃度に抑制することができ
た。また、セメント製造テストプラントでの実施例9に
示したように、本発明の処理方法を使用した場合には、
使用しなかった場合に比べて、セメント製造テストプラ
ント排ガス中の水銀濃度を格段に低減することができ
た。
【0024】〔実施例10〕セメント製造工場で捕集し
た集塵ダスト100gを両端が開口した試験管(20mmφ
×700mm)の中央部に充填し、200〜500℃で30分
間加熱した。このとき試験管の片側開口部から空気を1
00ml/分導入し、他端から排出されたガスを冷却管に
導いて室温まで冷却した。集塵ダストに含まれる水銀の
含有量と処理効果を表3に示した。
【0025】
【表3】
【0026】〔実施例11〕セメント製造工程の排ガス
路に設置した電気集塵機によって捕集した集塵ダストの
一部を加熱炉に供給して所定温度に加熱し、その加熱ガ
スを冷却部に導入して冷却してガス中の水銀を分離し
た。冷却したガスは吸引ファンを通じて再び排ガス路に
戻した。この処理結果を表4に示した。
【0027】
【表4】
【0028】
【発明の効果】セメント製造工程から排出された水銀等
の揮発性金属成分は集塵ダストに高濃度に濃縮するの
で、本発明の処理方法によればこの集塵ダストを処理す
ることによって排ガス中に含まれる水銀等を効率よく除
去することができる。また、本発明の方法は集塵ダスト
を処理するので、大掛かりな設備を必要とせず、既存の
排ガス設備に付設するだけで容易に実施することができ
る。さらに、本発明は乾式の処理方法であるので、水銀
等を除去した排ガスを再びセメント排ガス路に戻して排
出することができ、個別の排ガス設備を設ける必要がな
い。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の処理工程を示すフロー図
【符号の説明】
10−排ガス路、21−集塵機、22−煙突、30−加
熱炉、31−水銀除去手段、32−吸引ファン
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C04B 7/60 B01D 53/34 ZAB (72)発明者 山口 修 千葉県佐倉市大作二丁目4番2号 太平洋 セメント株式会社中央研究所内 (72)発明者 吉岡 勇治 岩手県大船渡市赤崎町字跡浜21−6 太平 洋セメント株式会社大船渡工場内 Fターム(参考) 4D002 AA29 AC05 BA02 BA03 BA04 BA12 BA13 CA07 DA15 DA21 DA25 DA26 DA35 DA41 EA02 EA05 FA10 HA08 4G066 AA02B AA05B AA45B AA46B BA07 CA47 DA02

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 セメント製造工程の排ガスから捕集した
    集塵ダストを加熱炉に導き、集塵ダストに含まれる揮発
    性金属成分の揮発温度以上に加熱して上記揮発性金属成
    分をガス化して除去し、揮発性金属成分を除去した集塵
    ダストをセメント原料の一部に用いることを特徴とする
    セメント製造排ガスの処理方法。
  2. 【請求項2】 揮発性金属成分が水銀であり、水銀蒸気
    を含む排ガスを水銀除去装置に導いて排ガスから水銀を
    除去する請求項1に記載する排ガスの処理方法。
  3. 【請求項3】 排ガスから水銀を除去する方法が、酸性
    溶液ないし酸化性溶液に水銀を吸収させる方法である請
    求項2に記載する排ガスの処理方法。
  4. 【請求項4】 排ガスから水銀を除去する方法が、硫黄
    または金属硫化物による吸着除去である請求項2に記載
    する排ガスの処理方法
  5. 【請求項5】 排ガスから水銀を除去する方法が、活性
    炭または活性炭を担持した吸着媒体による吸着除去であ
    る請求項2に記載する排ガスの処理方法。
  6. 【請求項6】 排ガスから水銀を除去する方法が、水銀
    と反応する金属または水銀と反応する金属を担持した吸
    着媒体による吸着除去である請求項2に記載する排ガス
    の処理方法。
  7. 【請求項7】 ガス化した金属成分を含む高温ガスを冷
    却部に導いて揮発性金属成分の析出温度以下に冷却し、
    これを液化ないし固化してガス中から分離することによ
    って排ガス中の揮発性金属成分の濃度を低減する請求項
    1に記載する排ガスの処理方法。
  8. 【請求項8】 セメント製造工程において排出された熱
    排ガスによって加熱炉を加熱する請求項1〜7の何れか
    に記載する排ガスの処理方法。
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