JP2002337167A - Molding method for polytetrafluoroethylene resin and molded article - Google Patents

Molding method for polytetrafluoroethylene resin and molded article

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JP2002337167A
JP2002337167A JP2001146602A JP2001146602A JP2002337167A JP 2002337167 A JP2002337167 A JP 2002337167A JP 2001146602 A JP2001146602 A JP 2001146602A JP 2001146602 A JP2001146602 A JP 2001146602A JP 2002337167 A JP2002337167 A JP 2002337167A
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mold
molded article
centrifugal force
particles
resin
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Masanori Yamashita
正憲 山下
Katsutoshi Yamamoto
勝年 山本
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Daikin Industries Ltd
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Daikin Industries Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a molding method for a polytetrafluoroethylene resin which can manufacture even a molded article having a three-dimensional shape. SOLUTION: A dispersed resin composition comprising a granular resin and a dispersing medium dispersing the granular resin and having a smaller density than a resin component is supplied to the field of centrifugal force, and the molded article is obtained by filling the granular resin in a molding tool disposed in the field of centrifugal force. The molded article is manufactured from the granular resin in this way.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、遠心力を利用して
液中に分散したポリテトラフルオロエチレン（以下、本
明細書において、ＰＴＦＥと称する。）樹脂を成形型に
高密度で充填して成形し、その後一連の加熱処理を施し
て３次元的形状の物を得る成形方法、及びその一連の方
法によって得られる成形物品に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method in which a polytetrafluoroethylene (hereinafter, referred to as PTFE) resin dispersed in a liquid by centrifugal force is filled into a mold at a high density. The present invention relates to a molding method for forming and then performing a series of heat treatments to obtain a three-dimensionally shaped article, and a molded article obtained by the series of methods.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ＰＴＦＥは溶融温度での粘度が１０12Ｐ
ｏｉｓｅと極めて高く、射出成形が不可能な樹脂とされ
ている。そこで、ＰＴＦＥモールディング・パウダーを
用いて成形物品を製造する場合の一般的な成形方法とし
て、乾燥した粒状あるいは粉状樹脂を円柱又は角柱のよ
うな比較的簡単な形状のキャビティを有する金型内に充
填して例えば約３０ＭＰａの比較的大きな圧力を加えて
圧縮した後、例えば３６０℃程度の温度で焼成する方法
が採用されている。この方法では、粒状樹脂間のエア抜
きのため、例えばφ５０ｍｍ×ｈ５０ｍｍのサイズの円
柱状の成形物品を製造する場合でも圧縮成形するには数
分以上を要する。リング等の簡単な形状の物品の成形で
は自動圧縮成形も実施されているが、均一な密度を有す
る成形物品に圧縮成形することは一般に困難である。2. Description of the Related Art PTFE has a viscosity of 10 12 P at a melting temperature.
It is considered to be a resin that is extremely expensive and cannot be injection molded. Therefore, as a general molding method when manufacturing molded articles using PTFE molding powder, a dry granular or powdery resin is placed in a mold having a cavity having a relatively simple shape such as a cylinder or a prism. A method is employed in which the material is filled, compressed by applying a relatively large pressure of, for example, about 30 MPa, and then fired at a temperature of, for example, about 360 ° C. In this method, compression molding takes several minutes or more even in the case of producing a cylindrical molded article having a size of, for example, φ50 mm × h50 mm in order to release air between the granular resins. Automatic compression molding is also performed in molding articles having a simple shape such as a ring, but it is generally difficult to compression-mold articles having a uniform density.

【０００３】また、連続的に圧縮工程、加熱工程及び冷
却工程を実施するラム押出成形法も知られているが、こ
の方法では、押出方向（又は長手方向）に垂直な断面が
一定パターンの形状、例えば比較的単純な２次元的形状
を有する物品しか製造できない。[0003] A ram extrusion method in which a compression step, a heating step and a cooling step are continuously performed is also known. In this method, a cross section perpendicular to the extrusion direction (or longitudinal direction) has a fixed pattern. For example, only articles having a relatively simple two-dimensional shape can be manufactured.

【０００４】別の成形方法としてペースト押出成形法が
あるが、この方法で例えばＰＴＦＥファインパウダーを
用いて成形物品を製造する場合、乾燥した粉状樹脂に油
性の助剤を添加していわゆる含油ペーストを調製してこ
れを押し出し、その後、乾燥・焼成の工程を経て、棒、
チューブ又はシート等の比較的単純な形状の成形物品が
製造される。このような含油ペーストを成形型に充填し
て圧縮成形することによって３次元的形状を有する物品
を製造しようと試みる場合、圧力伝達性は良くなるが、
得られる成形物品における歪みが不均一になることが多
い。特に機械的強度が要求される物品の用途には、その
ような成形物品は実用的とは言えない。ファインパウダ
ーはＰＴＦＥ未焼成生テープ（ＪＩＳＫ６８８５）に見
られるように、焼成前では粒子相互が付着して圧力がか
かって剪断力が働くと粒子同士が絡み合い繊維が発生す
る。この繊維が存在するため、型の中での流動性は低下
し、焼成したときの収縮が阻害されてしまう。[0004] As another molding method, there is a paste extrusion molding method. In the case of producing a molded article using, for example, PTFE fine powder, a so-called oil-containing paste is prepared by adding an oily auxiliary to a dry powder resin. And extruding it, and then through a drying and baking process,
A relatively simple shaped molded article such as a tube or sheet is produced. When trying to manufacture an article having a three-dimensional shape by filling such a oleoresin paste into a mold and compression molding, the pressure transmission is improved,
The resulting molded articles often have non-uniform distortion. In particular, such molded articles are not practical for applications where mechanical strength is required. As can be seen in the unfired PTFE green tape (JIS K6885), when the fine powder adheres to each other before sintering and a pressure is applied to apply a shear force, the particles are entangled with each other to generate fibers. Due to the presence of these fibers, the fluidity in the mold is reduced and shrinkage upon firing is hindered.

【０００５】このように、上述の成形方法によって得ら
れる成形物品は、筒状、柱状又はシート状のような比較
的単純な形状、即ち、２次元的形状を有する物品であ
る。従って、通常の汎用樹脂の射出成形品に見られるよ
うな、比較的複雑な種々の形状の物品、例えば２次元方
向に加えて長手方向でも変化してよいディメンションを
有する物品、即ち、いわゆる３次元的形状を有する物品
を得るには、上述の成形方法によって得られた単純な形
状の成形物品に、切削、溶接等の２次加工を施す必要が
ある。[0005] As described above, the molded article obtained by the above-mentioned molding method is an article having a relatively simple shape such as a tubular shape, a column shape, or a sheet shape, that is, a two-dimensional shape. Accordingly, articles having relatively complicated shapes, such as those found in injection molded articles made of ordinary general-purpose resins, such as articles having dimensions that can change in the longitudinal direction in addition to the two-dimensional directions, that is, so-called three-dimensional articles In order to obtain an article having a target shape, it is necessary to perform secondary processing such as cutting and welding on the shaped article having a simple shape obtained by the above-described forming method.

【０００６】上述のような成形方法に対して、アイソス
タティック成形法では、３次元的形状を有する成形物品
を製造できるが、物品において割れが発生しやすく、長
い成形時間を必要とし、また、この成形法で製造される
物品は、通常物体の表面の曲率が急変しない形状の成形
物品であり、例えば歯車、ネジのような外側表面に凹凸
を有する３次元的形状の、いわゆる型物を製造すること
は全く容易ではない。[0006] In contrast to the molding method as described above, the isostatic molding method can produce a molded article having a three-dimensional shape. However, the article is liable to crack, and requires a long molding time. The articles manufactured by the molding method are usually shaped articles having a shape in which the curvature of the surface of the object does not suddenly change, and produce so-called molds having a three-dimensional shape having irregularities on the outer surface such as gears and screws. Things are not easy at all.

【０００７】また２次加工を施すにせよ、寸法が３ｍｍ
以下の物体の場合、次のような問題がある。単純な形状
にしか対応できない旋盤加工でも、寸法精度が金属など
の切削に比べて悪くなる。チャッキングの難しさから、
フライスによる３次元的形状の加工は困難で、工具の大
きさと送りピッチから決まるカッターマークの深さも面
の大きさに比べて大きくなり、平滑な面が得にくい。さ
らに溶接による方法では小さい部品の位置合わせは非常
に困難で、実用化されていない。これらの理由で、通常
のプラスチック射出成形で得られるような、小さな比較
的複雑な形状を有するＰＴＦＥ製の物体を精度良く製造
することは２次加工でも実用的レベルには達していな
い。[0007] Even if the secondary processing is performed, the size is 3 mm.
The following objects have the following problems. Even in lathe processing that can only handle simple shapes, the dimensional accuracy is worse than in cutting metal or the like. Because of the difficulty of chucking,
It is difficult to machine a three-dimensional shape by milling, and the depth of the cutter mark determined by the size of the tool and the feed pitch is larger than the size of the surface, making it difficult to obtain a smooth surface. Further, it is very difficult to align small parts by the welding method, and it has not been put to practical use. For these reasons, it is not practically possible to fabricate a PTFE object having a small and relatively complicated shape, as obtained by ordinary plastic injection molding, with high accuracy even in secondary processing.

【０００８】ところで、遠心力を利用して口径の大きい
ＰＴＦＥ管を製造する方法が特開昭第５４−３１６０号
公報にて提案されている。この方法では、ＰＴＦＥ樹脂
の水性分散体を回転管内で遠心力場に供して沈降させ、
沈降物に含まれる水性媒体を乾燥により除去した後、こ
れを焼成することにより、口径の大きいＰＴＦＥ管を得
ている。この方法では、管のような２次元的形状を有す
る大きい中空の物品を製造できるが、中実体は得られな
い。また、複雑な３次元的形状を有する成形物品を得る
こともできない。Meanwhile, a method of manufacturing a large-diameter PTFE tube using centrifugal force has been proposed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-3160. In this method, an aqueous dispersion of a PTFE resin is subjected to a centrifugal force field in a rotating tube to settle, and
After removing the aqueous medium contained in the sediment by drying, this is calcined to obtain a large-diameter PTFE tube. In this method, a large hollow article having a two-dimensional shape such as a tube can be manufactured, but a solid body cannot be obtained. Further, it is impossible to obtain a molded article having a complicated three-dimensional shape.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明が解決
しようとする課題は、板、円筒、チューブ、棒又は角形
のブロック等のような単純な形状ではない３次元的形状
を有する成形物品をも製造できるＰＴＦＥ及びフィラー
を含むＰＴＦＥの成形方法を提供することである。その
ような成形方法を用いて３次元的形状を有する成形物品
を精度良く製造できることによって、上述のように切
削、溶接等の２次加工工程を経ることなく、所望の形状
の成形物品を製造できる。従って、３次元的形状を有す
る成形物品を効率的に製造することが可能となる。ま
た、切削、打ち抜き加工を用いる必要がある場合には経
済的理由から製造できない、全体として小さい３次元的
形状を有する成形物品を得ることもできる。また、３次
元的形状を有する多孔体や傾斜材料も製造できる。Accordingly, an object of the present invention is to provide a molded article having a three-dimensional shape which is not a simple shape, such as a plate, a cylinder, a tube, a rod, or a rectangular block. It is an object of the present invention to provide a method for molding PTFE containing PTFE and a filler which can also be produced. By being able to manufacture a molded article having a three-dimensional shape with high precision using such a molding method, it is possible to produce a molded article having a desired shape without going through the secondary processing steps such as cutting and welding as described above. . Therefore, it is possible to efficiently manufacture a molded article having a three-dimensional shape. In addition, when it is necessary to use cutting or punching, it is possible to obtain a molded article having a small three-dimensional shape as a whole, which cannot be manufactured for economic reasons. In addition, a porous body or a gradient material having a three-dimensional shape can be manufactured.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】上述の課題を解決してＰ
ＴＦＥ成形物品を製造するために、本発明は、ＰＴＦＥ
又は変性ＰＴＦＥの粒子を主成分とする粒状樹脂を水又
は水性媒体の分散媒中に分散して成る分散樹脂組成物を
調製及び／又は準備する工程、遠心力場に配置した成形
型内に前記分散樹脂組成物を供給する工程、所定の時間
及び加速度にて遠心力を適用する工程、乾燥・焼成ある
いは仮焼結など熱的処理工程、並びにその後成形物品を
取り出す工程を含んでなる成形方法を提供する。更に、
本発明は、この成形方法により製造される成形物品も提
供する。Means for Solving the Problems To solve the above-mentioned problems, P
To manufacture TFE molded articles, the present invention provides PTFE
Or a step of preparing and / or preparing a dispersed resin composition obtained by dispersing a granular resin containing particles of modified PTFE as a main component in a dispersion medium of water or an aqueous medium; A molding method including a step of supplying a dispersed resin composition, a step of applying a centrifugal force at a predetermined time and acceleration, a thermal treatment step such as drying, baking or temporary sintering, and a step of taking out a molded article thereafter. provide. Furthermore,
The present invention also provides a molded article produced by this molding method.

【００１１】分散樹脂組成物には、ＰＴＦＥ又は変性Ｐ
ＴＦＥの粒状樹脂を分散媒中に分散させるための界面活
性剤、好ましくはイオン系の界面活性剤が含まれ、更
に、場合によって、フィラー及び／又は結合剤などの役
割を果たすポリマー粒子も含むことができる。[0011] PTFE or modified P
A surfactant, preferably an ionic surfactant, for dispersing the TFE granular resin in the dispersion medium is contained, and in some cases, polymer particles that serve as a filler and / or a binder are also contained. Can be.

【００１２】本発明において用いる遠心力場とは、粒状
樹脂に作用する重力が無限小であると考えることができ
る程度に大きい遠心力が分散樹脂組成物に作用する場で
あり、本発明に用いることができる遠心力の加速度は、
具体的には少なくとも１０００ｇ（ｇは重力加速度）、
好ましくは少なくとも５０００ｇである。遠心力の加速
度の上限は特に限定されるものではないが、一般に本発
明の方法を実施する装置の材料及び装置自体の機械的強
度によって制限され、一例では２００００ｇである。The centrifugal force field used in the present invention is a field in which a large centrifugal force acts on the dispersed resin composition such that the gravitational force acting on the granular resin can be considered to be infinitesimal. The centrifugal acceleration that can be
Specifically, at least 1000 g (g is gravitational acceleration),
Preferably it is at least 5000 g. The upper limit of the acceleration of the centrifugal force is not particularly limited, but is generally limited by the material of the device for performing the method of the present invention and the mechanical strength of the device itself, and is 20,000 g in one example.

【００１３】尚、円運動又は回転運動の軸は基本的に重
力の方向と一致させること、即ち、遠心力の方向が重力
の方向に対して垂直となることが操作性からは望ましい
が、遠心力の加速度が重力の加速度に比べて桁違いに大
きいため、軸は、他の方向、例えば重力の方向に対して
平行又は斜めの方向であってもよい。It is desirable from the viewpoint of operability that the axis of the circular motion or the rotational motion basically coincides with the direction of gravity, that is, the direction of the centrifugal force is perpendicular to the direction of gravity. The axis may be in other directions, for example parallel or oblique to the direction of gravity, since the acceleration of force is orders of magnitude greater than the acceleration of gravity.

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て、図面を参照しながら説明する。本発明の方法におけ
る各処理工程の流れは、図９のフローチャートに示して
いるように、成形品を型から取り出す工程が５種類あ
り、成形に用いる粒状樹脂の成分によって大きく２系統
に分類される。１つは、粒状樹脂の主成分としてＰＴＦ
Ｅ又は変性ＰＴＦＥを用いる第１の系統（図９における
〜）であり、もう１つは、粒状樹脂の主成分として
ＰＴＦＥ又は変性ＰＴＦＥの他にポリマー成分を用いる
第２の系統（図９における）である。なおフィラー成
分はいずれの系統にも添加して用いることができる。Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. As shown in the flow chart of FIG. 9, the flow of each processing step in the method of the present invention includes five types of steps for removing a molded product from a mold, and is roughly classified into two systems depending on the components of the granular resin used for molding. . One is PTF as the main component of the granular resin.
A first system (in FIG. 9) using E or modified PTFE, and a second system (in FIG. 9) using a polymer component in addition to PTFE or modified PTFE as a main component of the granular resin. It is. The filler component can be added to any system and used.

【００１５】このうちの第１の系統は、遠心力成形後、
成形物品を成形型から取り出す時点と、乾燥工程及び／
又は焼成工程を行う時点との前後関係によって、更に４
種の方法に分類される。第１の方法（図９におけるの
方法）は、遠心力成形の後で、成形物品を成形型の中に
入れたままで乾燥し、その後焼成工程を経た後、成形物
品を成形型から取り出す方法である。第２の方法（図９
におけるの方法）は、第１の方法と同様にして乾燥ま
でを行った後に仮焼結工程を行い、成形物品を成形型か
ら取り出す方法である。第３の方法（図９におけるの
方法）は、第１の方法と同様にして乾燥までを行った後
に成形物品を成形型から取り出して、成形物品を焼成工
程に付する方法である。第４の方法（図９におけるの
方法）は、第１の方法と同様にして遠心力成形を行った
後、成形物品を成形型から取り出して乾燥を行い、その
後成形物品を焼成工程に付する方法である。また、上述
した第２の系統（図９における）の方法を、本明細書
において便宜上、本発明の第５の方法と称する。[0015] The first of these systems, after centrifugal force forming,
The point at which the molded article is removed from the mold, the drying step and / or
Alternatively, depending on the context before and after the firing step, 4
Classified into methods. The first method (the method in FIG. 9) is a method in which, after centrifugal force molding, the molded article is dried while being placed in a molding die, and after a firing step, the molded article is removed from the molding die. is there. The second method (FIG. 9)
Is a method in which the pre-sintering step is performed after the drying is performed in the same manner as in the first method, and the molded article is taken out of the mold. The third method (the method in FIG. 9) is a method in which the molded article is taken out of the mold after drying up to the same method as in the first method, and the molded article is subjected to a firing step. In the fourth method (the method in FIG. 9), after performing centrifugal force molding in the same manner as the first method, the molded article is taken out of the mold and dried, and then the molded article is subjected to a firing step. Is the way. Further, the method of the above-described second system (in FIG. 9) is referred to as a fifth method of the present invention for convenience in the present specification.

【００１６】Ａ．分散樹脂組成物について：分散樹脂組
成物は、基本的には粒状樹脂を、界面活性剤を添加した
分散媒中に分散させることによって調製される。 １）基本樹脂 粒状樹脂は、フッ素樹脂を粒状化したも
のであって、特にＰＴＦＥ又は変性ＰＴＦＥの粒子を用
いることが好ましい。変性ＰＴＦＥは、テトラフルオロ
エチレンに他の変性成分を加えて共重合させて得られる
ポリマーである。そのような変性成分としては、例え
ば、式１： Ｒ1ＦＣ＝ＣＦ2 （式１） ［式中、Ｒ1は−Ｒf、−Ｒf−Ｘ'、−Ｏ−Ｒf、又は−
Ｏ−Ｒf−Ｘ'であって、−Ｒfは炭素数１〜１０のパー
フルオロアルキル基、−Ｒf−は炭素数１〜１０の２価
の線状パーフルオロアルキレン基、及びＸ'はＨ又はＣ
ｌである。］、式２： Ｃｌ2Ｃ＝ＣＦ2 （式２）、 式３： Ｒ2Ｒ3Ｃ＝ＣＨ2 （式３） ［式中、Ｒ2はＦ、−Ｒf、又は−Ｒf−Ｘ、Ｒ3はＨまた
はＦ、或いは式４であり、Ｒf及びＲf'は式１の規定と
同じである。］、式４：A. Regarding the dispersed resin composition: The dispersed resin composition is basically prepared by dispersing a granular resin in a dispersion medium to which a surfactant is added. 1) Basic resin The granular resin is obtained by granulating a fluororesin, and it is particularly preferable to use particles of PTFE or modified PTFE. Modified PTFE is a polymer obtained by adding another modifying component to tetrafluoroethylene and copolymerizing it. Such modifying component, for example, the formula 1: R1FC = CF 2 (Formula 1) wherein, R1 is -Rf, -Rf-X ', - O-Rf, or -
O-Rf-X ', wherein -Rf is a perfluoroalkyl group having 1 to 10 carbon atoms, -Rf- is a divalent linear perfluoroalkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and X' is H or C
l. ], Formula 2: Cl 2 C = CF 2 ( Formula 2), wherein 3: R2R3C = CH 2 (Formula 3) wherein, R2 is F, -Rf, or -Rf-X, R3 is H or F, Alternatively, in the formula 4, Rf and Rf 'are the same as those defined in the formula 1. ], Equation 4:

【化１】 Ｘ及びＸ’はそれぞれＦ若しくはＣｌであり、Ｚ及び
Ｚ’はそれぞれ炭素数１〜６のアルキル基若しくはフル
オロアルキル基である。］ 並びに式５： ＣＦ2＝ＣＦ−Ｏ−Ｘ''' （式５） ［式中、Ｘ'''は炭素数１〜６のパーフルオロアルキル
基または炭素数４〜９のパーフルオロアルコキシアルキ
ル基である。］で示されるパーフルオロビニルエーテル
（例えば、特開２００１−０４８９２２に開示されてい
る化合物）を挙げることができる。分散樹脂組成物中の
粒状樹脂の含量は、粒成樹脂の分散状態を維持できる限
り、特に限定されるものではないが、組成物全体の体積
基準で一般的には１〜６０％、好ましくは１０〜５５％
である。また、所望する粒子寸法のＰＴＦＥ粒子又は変
性ＰＴＦＥ粒子に好適な界面活性剤を添加して水又は水
性分散媒中に分散させることによって、分散樹脂組成物
を調製することもできる。以下の説明ではＰＴＦＥある
いは変性ＰＴＦＥを単にＰＴＦＥという。Embedded image X and X 'are each F or Cl, and Z and Z' are each an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a fluoroalkyl group. And Formula 5: CF 2 ＣＦCF—O—X ′ ″ (Formula 5) wherein X ′ ″ is a perfluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a perfluoroalkoxyalkyl group having 4 to 9 carbon atoms. Group. (For example, compounds disclosed in JP-A-2001-048922). The content of the granular resin in the dispersed resin composition is not particularly limited as long as the dispersed state of the granulated resin can be maintained, but is generally 1 to 60%, preferably 1 to 60% by volume of the entire composition. 10-55%
It is. A dispersed resin composition can also be prepared by adding a suitable surfactant to PTFE particles or modified PTFE particles having a desired particle size and dispersing the same in water or an aqueous dispersion medium. In the following description, PTFE or modified PTFE is simply referred to as PTFE.

【００１７】２）フィラー この他に、本発明の分散樹脂組成物には、場合によっ
て、粒状物質としてフィラー成分を含むことができる。
シール材や摺動材の用途ではＰＴＦＥの機械的特性を改
善するなどの目的のため、ＰＴＦＥの焼成温度である３
６０〜３８０℃では溶融あるいは分解しないフィラーを
ＰＴＦＥに混ぜて利用することが多いが、本発明の方法
によればフィラーを含む成形体を得ることも可能であ
る。使用し得るフィラー成分には、金、銅などの金属、
合金の微小粉体、酸化チタン、２硫化モリブデン、など
の無機化合物の微小粉体、炭素あるいは黒鉛の微小粉末
等がある。2) Filler In addition, the dispersed resin composition of the present invention may optionally contain a filler component as a particulate material.
For the purpose of improving the mechanical properties of PTFE in applications such as sealing materials and sliding materials, the firing temperature of PTFE is 3
A filler that does not melt or decompose at 60 to 380 ° C. is often mixed with PTFE and used, but according to the method of the present invention, it is also possible to obtain a molded article containing the filler. Filler components that can be used include metals such as gold and copper,
There are fine powders of alloys, fine powders of inorganic compounds such as titanium oxide and molybdenum disulfide, and fine powders of carbon or graphite.

【００１８】３）バインダー 本発明の第５の方法では、分散樹脂組成物中にバインダ
ー成分が含まれる。バインダー成分は、乾燥工程付近の
温度で活性化しまた形状安定化工程の温度で分解するも
のが好ましい。バインダーとして使用し得るポリマー成
分には、アクリル系ポリマー、ビニル系ポリマー等があ
る。粒状樹脂がＰＴＦＥのようなフッ素系樹脂である場
合、特に好ましいバインダー成分は、１００℃程度以下
のガラス転移温度を有し、３６０℃〜３８０℃では分解
してしまうものであり、具体的には、メタアクリル酸エ
ステル共重合体をバインダー成分として例示できる。こ
のバインダー成分は以下に述べる工程中の固形化処理工
程に供すると、バインダー成分が活性化して粒状樹脂の
一体性がより向上し、機械的強度がより高まり、型から
抜き出すときの割れが減少するなど、後工程での成形物
品のハンドリング性がより向上する。3) Binder In the fifth method of the present invention, a binder component is contained in the dispersed resin composition. The binder component is preferably activated at a temperature near the drying step and decomposed at the temperature of the shape stabilizing step. Polymer components that can be used as the binder include acrylic polymers and vinyl polymers. When the granular resin is a fluororesin such as PTFE, a particularly preferred binder component has a glass transition temperature of about 100 ° C. or less and decomposes at 360 ° C. to 380 ° C., and specifically, And a methacrylate copolymer as a binder component. When this binder component is subjected to a solidification treatment step in the process described below, the binder component is activated, the integrity of the granular resin is further improved, the mechanical strength is further increased, and cracks at the time of extracting from the mold are reduced. For example, the handleability of the molded article in a subsequent step is further improved.

【００１９】以下の説明では、分散樹脂組成物とは、樹
脂成分のほかに上述のようなフィラー、バインダー成分
を含むこともあるものとする。また粒状樹脂或いは粒子
についても同様である。In the following description, the dispersed resin composition may include the above-mentioned filler and binder component in addition to the resin component. The same applies to granular resin or particles.

【００２０】４）分散媒 分散媒は、粒状樹脂をその中で分散させることができる
媒体であれば特に限定されるものではなく、通常は水性
媒体が用いられる。水性媒体としては、水、水に溶解で
きる他の物質を含む水溶液及び水と親水性溶媒との混合
溶液の群から選ばれるものを使用してよい。使用し得る
親水性溶媒の例には、例えばアルコール類、エチレング
リコール、トルエンなどがある。4) Dispersion Medium The dispersion medium is not particularly limited as long as the particulate resin can be dispersed therein, and an aqueous medium is usually used. As the aqueous medium, one selected from the group consisting of water, an aqueous solution containing another substance soluble in water, and a mixed solution of water and a hydrophilic solvent may be used. Examples of hydrophilic solvents that can be used include, for example, alcohols, ethylene glycol, toluene, and the like.

【００２１】５）界面活性剤 界面活性剤は、粒状樹脂やフィラー、有機ポリマー粒子
を分散媒中に分散させるために用いられ、分散媒中に粒
状樹脂（樹脂粒子）を分散させた状態において、界面活
性剤が個々の樹脂粒子の表面に付着することによって個
々の樹脂粒子の表面に電荷を付与し、樹脂粒子どうしの
間に電気的排斥力を働かせるという機能を有する。従っ
て、本発明に用いる界面活性剤は、カチオン、あるいは
アニオンのイオン系界面活性剤の群から選ばれることが
好ましい。特にＰＴＦＥに対しては含フッ素カルボン酸
系または含フッ素スルホン酸系のアニオン性界面活性剤
があげられ、代表的な化合物としては式６： Ｘ（ＣＦ2ＣＦ2）ｎ（ＣＨ2）ｍＡ （式６） あるいは、式７： Ｘ（ＣＦ2ＣＦＣｌ）ｎ（ＣＨ2）ｍＡ （式７） で示される化合物があげられる。ここでＸは水素、フッ
素または塩素原子を、ｎは３〜１０の整数を、ｍは０〜
４の整数を、Ａはカルボキシル基、スルホン酸基もしく
はそれらのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩を表
す。その他には高級脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル
塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレ
ンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキ
ルジアリルエーテルスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、
ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、芳香族スルホ
ン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル及
びアルキルアリルエーテル硫酸エステル類なども使用で
きる。また、フィラーやポリマー成分の分散に用いるに
もアニオン系界面活性剤が好ましく、既知のアニオン界
面活性剤から選ばれる１種又は２種以上の界面活性剤を
組み合わせたものを使用することができる。以下の説明
では主としてアニオン界面活性剤を使った例で説明する
が、ＰＴＦＥ粒子をカチオン処理したものを用いる場合
には、他のフィラーやポリマーの粒子成分に対しても、
アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩などから選ば
れるカチオン系界面活性剤を用いればよい。5) Surfactant The surfactant is used to disperse the particulate resin, filler, and organic polymer particles in the dispersion medium. In the state where the particulate resin (resin particles) is dispersed in the dispersion medium, The surfactant has a function of giving a charge to the surface of each resin particle by adhering to the surface of each resin particle and exerting an electric repulsion force between the resin particles. Therefore, the surfactant used in the present invention is preferably selected from the group of cationic or anionic ionic surfactants. In particular, for PTFE, a fluorinated carboxylic acid-based or fluorinated sulfonic acid-based anionic surfactant is mentioned, and a typical compound is represented by the formula: X (CF 2 CF 2 ) n (CH 2 ) mA (equation 6) or formula 7: compounds represented by X (CF 2 CFCl) n ( CH 2) m A ( formula 7) can be mentioned. Here, X is a hydrogen, fluorine or chlorine atom, n is an integer of 3 to 10, and m is 0 to
A represents an integer of 4, and A represents a carboxyl group, a sulfonic group, or an alkali metal salt or an ammonium salt thereof. In addition, higher fatty acid salts, alkyl sulfate salts, alkyl benzene sulfonates, alkyl naphthalene sulfonates, dialkyl sulfosuccinates, alkyl diallyl ether sulfonates, alkyl phosphates,
Formalin condensate of naphthalene sulfonic acid, formalin condensate of aromatic sulfonic acid, polyoxyethylene alkyl and alkyl allyl ether sulfates can also be used. In addition, an anionic surfactant is also preferred for use in dispersing the filler and the polymer component, and a mixture of one or more surfactants selected from known anionic surfactants can be used. In the following description, an example mainly using an anionic surfactant will be described. However, when a PTFE particle subjected to cationic treatment is used, other fillers and polymer particle components are also used.
A cationic surfactant selected from an alkylamine salt and a quaternary ammonium salt may be used.

【００２２】なお界面活性剤はイオン系を必要とする
が、ＰＴＦＥの濃度を増すための曇点濃縮法に伴い使用
されるポリオキシエチレンアルキルエーテル類（エチレ
ンオキシド単位は一部プロピレンオキシド単位で置き換
えられていてもよい）、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェニルエーテル類（エチレンオキシドの単位は一部プロ
ピレンオキシドとのブロック単位でもよい）、ソルビタ
ン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂
肪酸エステル類、脂肪酸のモノグリセライド類、ポリエ
チレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン及びその誘導体などのノニオン系界面
活性剤を含んでもよい。Although the surfactant requires an ionic system, polyoxyethylene alkyl ethers (ethylene oxide units are partially replaced by propylene oxide units) are used in conjunction with the cloud point concentration method for increasing the concentration of PTFE. Polyoxyethylene alkyl phenyl ethers (the ethylene oxide unit may be partially a block unit with propylene oxide), sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, monoglycerides of fatty acids, polyethylene glycol Nonionic surfactants such as fatty acid esters, polyoxyethylene alkylamine and derivatives thereof may be included.

【００２３】６）分散状態と粒子の密度など 以上のような分散樹脂組成物において、粒状樹脂並びに
場合によってフィラー成分および／またはバインダー成
分から形成される粒子成分の分散状態は、本発明の方法
を実施するに際して、遠心力場に供給するまでは安定し
ているのが好都合であるが、遠心力場に供給された後
は、遠心力の作用によって速やかに成形型内部に向かっ
て粒子成分が移動するのが好ましい。6) Dispersion State and Particle Density In the dispersion resin composition as described above, the dispersion state of the particulate resin and, if necessary, the particle component formed from the filler component and / or the binder component is determined by the method of the present invention. When carrying out, it is advantageous that the particles are stable until they are supplied to the centrifugal force field, but after being supplied to the centrifugal force field, the particle components move quickly toward the inside of the mold due to the action of the centrifugal force. Is preferred.

【００２４】このため本発明では、主たる分散質である
粒状樹脂の密度が分散媒の密度よりも大きくなるように
分散樹脂組成物を調製し、そのような分散樹脂組成物を
遠心力場に供給することによって分散樹脂組成物に遠心
力を適用して、主たる分散質である粒状樹脂を遠心力の
向き（遠心力を発生させる回転運動の半径方向外向き）
に移動させ、従って分散媒は粒状樹脂と入れ替わりに遠
心力の加速度の向きと逆向きに移動させて、この遠心力
場に配置した成形型の中に粒状樹脂を充填する。従っ
て、使用する粒状樹脂及び分散媒については、粒状樹脂
の密度が分散媒の密度よりも大きくなるように選択す
る。For this reason, in the present invention, a dispersed resin composition is prepared so that the density of the granular resin, which is the main dispersoid, is higher than the density of the dispersion medium, and such a dispersed resin composition is supplied to a centrifugal force field. The centrifugal force is applied to the dispersed resin composition by doing so, and the granular resin, which is the main dispersoid, is directed in the direction of the centrifugal force (outward in the radial direction of the rotational motion generating the centrifugal force).
Therefore, the dispersion medium is moved in the direction opposite to the direction of the acceleration of the centrifugal force instead of the granular resin, and the molding resin arranged in this centrifugal force field is filled with the granular resin. Therefore, the granular resin and the dispersion medium to be used are selected such that the density of the granular resin is higher than the density of the dispersion medium.

【００２５】具体的には、粒状樹脂の密度（真密度）は
分散媒の密度よりも大きく、密度差が好ましくは少なく
とも０.１ｇ／ｍｌ、より好ましくは少なくとも０.２ｇ
／ｍｌであるのが好ましい。さらに、分散樹脂組成物中
には、所望により、好適なフィラー成分及び／又はポリ
マー成分を添加することもできるが、分散質として、フ
ィラー及び／又はポリマー粒子を添加する場合には、そ
れらのフィラー及び／又はポリマー粒子も上記の粒状樹
脂と同様の密度（真密度）を有することが好ましい。し
かし、物質により密度は異なるので、具体的には次のよ
うな関係が成り立つことが好ましい。Specifically, the density (true density) of the granular resin is higher than the density of the dispersion medium, and the difference in density is preferably at least 0.1 g / ml, more preferably at least 0.2 g.
/ Ml is preferred. Further, if desired, a suitable filler component and / or a polymer component can be added to the dispersed resin composition. However, when a filler and / or a polymer particle is added as a dispersoid, the filler and / or polymer particles may be added. It is preferable that the polymer particles also have the same density (true density) as the above granular resin. However, since the density differs depending on the substance, it is preferable that the following relationship is specifically established.

【００２６】フィラーは、陰イオン系界面活性剤によっ
て水中に分散されており、水よりも大きい密度を有し、
水中でフィラー及びＰＴＦＥの両種の粒子に働く遠心力
とストークス抵抗との比がほぼ等しいこと、つまりThe filler is dispersed in water by an anionic surfactant, has a higher density than water,
The ratio of the centrifugal force acting on both types of particles, filler and PTFE, in water to Stokes resistance is almost equal,

【数１】 （ρＰＴＦＥ−ρＯ）ｄＰＴＦＥ ２≒（ρＦ−ρ０）ｄＦ ２ （数式１） ［ρＯは分散媒である水の密度、ρＰＴＦＥ及びｄ
ＰＴＦＥはＰＴＦＥ粒子の密度及び直径；ρＦ及びｄＦ
はフィラー成分の密度及び直径である。］で示されるも
のであることが好ましい。このような粒子は遠心力場に
おいてもＰＴＦＥとの実質的に均一な混在が可能であ
る。(Ρ PTFE -ρ O ) d PTFE 2 ≒ (ρ F -ρ 0 ) d F 2 (Equation 1) [ρ O is the density of water as a dispersion medium, ρ PTFE and d
PTFE is the density and diameter of PTFE particles; ρ F and d F
Is the density and diameter of the filler component. ] Is preferable. Such particles can be substantially homogeneously mixed with PTFE even in a centrifugal force field.

【００２７】また、分散樹脂組成物中にバインダー成分
を含む本発明の第５の方法では、好ましい有機物バイン
ダー成分は、陰イオン系界面活性剤で水中に分散してお
り、分散媒よりも大きいが、ＰＴＦＥ粒子よりも小さい
密度を有する粒状成分であって、水中で両種の粒子に働
く遠心力とストークス抵抗との比がほぼ等しいこと、つ
まりIn the fifth method of the present invention in which a binder component is contained in the dispersed resin composition, a preferred organic binder component is dispersed in water with an anionic surfactant and is larger than the dispersion medium. , A particulate component having a smaller density than the PTFE particles, and the ratio of the centrifugal force acting on both types of particles in water to the Stokes resistance is substantially equal,

【数２】 （ρＰＴＦＥ−ρＯ）ｄＰＴＦＥ ２≒（ρＢ−ρＯ）ｄＢ ２ （数式２） [ρＯは分散媒である水の密度、ρＰＴＦＥ及びｄ
ＰＴＦＥはＰＴＦＥ粒子の密度及び直径；ρＢ及びｄＢ
はバインダー粒子の密度及び直径である。]で示される
ものであることが好ましく、そのようなバインダー成分
は、ＰＴＦＥと実質的に均一に混在でき、また遠心力場
でも均一性が保たれ、その結果、成形型内においても粒
状樹脂とバインダー成分が均一に充填された成形物品を
得ることができる。(Ρ PTFE −ρ O ) d PTFE 2 ≒ (ρ B −ρ O ) d B 2 (Equation 2) [ρ O is the density of water as a dispersion medium, ρ PTFE and d
Density and diameter of PTFE PTFE particles; [rho B and d B
Is the density and diameter of the binder particles. ], And such a binder component can be substantially uniformly mixed with PTFE, and the uniformity is maintained even in a centrifugal force field. A molded article uniformly filled with the binder component can be obtained.

【００２８】フィラー及びバインダーに関して上記の数
式の条件が満たされない場合には、水性分散液における
固形分濃度を４０〜６０％に濃縮することによって、こ
の発明の方法（後述するＰＴＦＥの体積密度を４０％程
度に高める方法に記載した方法）が適用できる。このよ
うに、粒子成分としてはＰＴＦＥ及び／又は変性ＰＴＦ
Ｅの他に、フィラー及び／又はバインダー成分を追加す
ることができる。When the conditions of the above formulas are not satisfied with respect to the filler and the binder, the concentration of the solid content in the aqueous dispersion is concentrated to 40 to 60%, whereby the volume density of PTFE described below is reduced to 40%. %) Can be applied. Thus, as the particle component, PTFE and / or modified PTFE are used.
In addition to E, filler and / or binder components can be added.

【００２９】７）フッ素樹脂の分散 本発明の方法を最も好都合に適用できるのは、粒状樹脂
が２．１ｇ／ｃｍ３以上の密度を有するＰＴＦＥである
分散樹脂組成物を使う場合であり、分散している樹脂粒
子が球形又はそれに近い形態であるのが特に好ましい。
例えば、そのような分散樹脂組成物は、ＰＴＦＥを製造
するための乳化重合が終わった時に得られる乳化液であ
ってよく、この場合、組成物の質量基準で例えば１５〜
３５％の樹脂が含まれており、界面活性剤（例えばパー
フルオロオクタン酸アンモニウム）によって安定に分散
している。7) Dispersion of Fluororesin The method of the present invention can be most conveniently applied when a dispersion resin composition in which the granular resin is PTFE having a density of 2.1 g / cm 3 or more is used. It is particularly preferred that the resin particles are spherical or nearly spherical.
For example, such a dispersed resin composition may be an emulsion obtained when emulsion polymerization for producing PTFE is completed, and in this case, for example, 15 to
It contains 35% resin and is stably dispersed by a surfactant (eg, ammonium perfluorooctanoate).

【００３０】上記の乳化液の場合、分散液中の粒子とし
て例えば平均粒子径０.２５μｍ程度のシャープな粒度
分布を示すＰＴＦＥ粒子である上に、分散媒も水性媒体
であるので、本発明のための分散樹脂組成物として最も
好適である。更に、このようなＰＴＦＥ粒子の寸法は
０．２５μｍ程度と極めて小さいため、比較的小さい寸
法の成形型の中にも容易に充填することができる。In the case of the above emulsion, the PTFE particles exhibiting a sharp particle size distribution of, for example, an average particle diameter of about 0.25 μm as particles in the dispersion, and the dispersion medium is an aqueous medium. Is most suitable as a dispersed resin composition for use. Furthermore, since the size of such PTFE particles is as extremely small as about 0.25 μm, it can be easily filled into a mold having a relatively small size.

【００３１】このように重合後に得られる乳化液をその
まま本発明の方法に適用できることは、重合後に粉末を
得るために通常行われている、凝析、乾燥等の処理を実
施せずに、即ち、粒状樹脂が１次粒子のままであっても
本発明の方法を適用できるという利点がある。なお別法
では、分散媒を減らすことによって濃縮して得られる分
散樹脂組成物（例えば樹脂の質量基準で５０〜７３％
（体積基準で３０〜５５％) まで濃縮したもの）を使用
することもできる。The fact that the emulsion obtained after polymerization can be applied to the method of the present invention as it is without performing the processes such as coagulation and drying that are usually performed to obtain a powder after polymerization, that is, In addition, there is an advantage that the method of the present invention can be applied even when the granular resin remains as primary particles. In another method, a dispersion resin composition obtained by concentrating by reducing the dispersion medium (for example, 50 to 73% based on the mass of the resin)
(30-55% by volume) can also be used.

【００３２】バインダー成分は、分散樹脂組成物中に例
えば０.１〜１０質量％混在させてもよい。バインダー
成分が乳化重合により得られる場合は、重合生成物であ
る乳化物をそのまま分散樹脂組成物と混合して用いるこ
ともできる。The binder component may be mixed in the dispersion resin composition, for example, in an amount of 0.1 to 10% by mass. When the binder component is obtained by emulsion polymerization, an emulsion as a polymerization product can be used as it is by mixing it with the dispersion resin composition.

【００３３】８）粒子の形状 粒状樹脂、フィラー及びポリマー粒子は、必要に応じて
乳化剤の存在下で、分散媒中に分散できる程度の粒状の
形態を有していればよく、その形状は特に限定されるも
のではないが、後述する安息角の観点からも、球状又は
それに近い形状であるのが特に好ましい。8) Shape of Particles The granular resin, filler and polymer particles may have a granular form that can be dispersed in a dispersion medium in the presence of an emulsifier, if necessary. Although not limited, a spherical shape or a shape close to the spherical shape is particularly preferable from the viewpoint of the angle of repose described below.

【００３４】本発明での成形で粒子に働く力は、例えば
１cmの立方体に１０，０００ｇの遠心力で沈降した成形
物の底部には約２００Ｎの力が働くので、圧力に換算す
るなら最大部分でも約２ＭＰａ程度で、射出成形や、通
常のＰＴＦＥの圧縮成形に比較して１桁小さいので粒子
を押しつぶしてまで型の中に詰め込むことはできない。
しかし、型の中にはできる限り高密度に粒子を充填する
ことが、成形後の割れを防止するために望ましい。この
ためには、粒子形状は球形に近く、また粒子の粒度分布
ができるだけシャープな単一のピークを有することが好
ましい。実際アスペクト比が１．２、遠心式粒子径測定
機で測定して直径の中央値が０．２０μｍ、標準偏差
０．０９μｍのＰＴＦＥ粒子の分散樹脂組成物を用い
て、本発明の方法により成型型に充填した場合、体積充
填率は６５〜７０％になり、同一径の球を最密に充填し
たときに得られる７４％に近い値が達成されることを確
認した。このように高い充填率に成形したものは、後述
する焼成工程で自己収縮作用が働き高密度なまた高精度
な製品が得られる。The force acting on the particles in the molding in the present invention is, for example, a force of about 200 N acts on the bottom of a molded product settled by a centrifugal force of 10,000 g on a 1 cm cube. However, the pressure is about 2 MPa, which is one digit smaller than that of injection molding or compression molding of ordinary PTFE, so that the particles cannot be crushed and packed into a mold.
However, it is desirable to fill the mold with particles as densely as possible in order to prevent cracking after molding. For this purpose, it is preferable that the particle shape is close to spherical and the particle size distribution of the particles has a single peak as sharp as possible. According to the method of the present invention, a dispersion resin composition of PTFE particles having a median diameter of 0.20 μm and a standard deviation of 0.09 μm as measured by a centrifugal particle diameter measuring device with an aspect ratio of 1.2 and a centrifugal particle diameter measuring device is used. When the mold was filled, the volume filling ratio was 65 to 70%, and it was confirmed that a value close to 74% obtained when the spheres having the same diameter were closest packed was achieved. The product molded to such a high filling ratio has a self-shrinkage effect in a firing step described later, and a high-density and high-precision product can be obtained.

【００３５】本発明においては、遠心力を使うことによ
り溶融樹脂の射出成形のような形状対応性を持たせるこ
とを狙っているが、これを実現する原理は、上記の分散
媒中の粒子が電荷を帯びていることにより、型の内部に
沈降堆積するときの安息角が実質的に０゜になることに
ある。ＰＴＦＥの乳化重合生成物を用いる場合には、分
散媒中の粒子のうちＰＴＦＥは陰イオン系の界面活性剤
が付着した状態で乳化重合が終了するので、他の粒子成
分も同じ極性の界面活性剤を用いて分散媒に溶かせば、
容易に電荷を帯びた状態になる。実際フッ素樹脂以外の
有機物高分子も同じ陰イオン系の界面活性剤が付着した
状態で重合を完了することが多い。これらの粒子は球形
に近い形状をしたものが多い点についても、本発明に用
いるのに好ましい。In the present invention, the aim is to use centrifugal force to give shape conformity similar to that of injection molding of molten resin, but the principle of realizing this is that the particles in the dispersion medium are Due to the charge, the angle of repose when settling and depositing in the mold is substantially 0 °. When an emulsion polymerization product of PTFE is used, PTFE of the particles in the dispersion medium ends the emulsion polymerization in a state where an anionic surfactant is attached. If dissolved in a dispersion medium using an agent,
It easily becomes charged. In fact, polymerization of organic polymers other than fluororesins is often completed with the same anionic surfactant attached. The fact that many of these particles have a shape close to a spherical shape is also preferable for use in the present invention.

【００３６】Ｂ．遠心力について：本発明の方法によれ
ば、遠心力場、即ち、遠心力が作用する場に配置した成
形型内に分散樹脂組成物を供給し、ＰＴＦＥ、あるいは
必要に応じて加えたフィラー、バインダーからなる粒子
状物質を成形型内に充填することによって、成形型に対
応する３次元的形状を有する成形物品を形成することが
できる。B. Regarding centrifugal force: According to the method of the present invention, the dispersed resin composition is supplied into a centrifugal force field, that is, a mold placed in a field where centrifugal force acts, and PTFE, or a filler added as necessary, By filling a particulate material comprising a binder into a mold, a molded article having a three-dimensional shape corresponding to the mold can be formed.

【００３７】遠心力場は、種々の遠心力発生装置を用い
て形成することができるが、構造が簡単で、最も普及し
ており、低コストで利用できる遠心力発生装置として、
遠心分離装置を用いることができる。市販されている回
分式の遠心分離装置によれば、１００,０００ｇ程度の
加速度を適用できるものもある。The centrifugal force field can be formed by using various types of centrifugal force generators. The centrifugal force generator has the simplest structure, is the most popular, and can be used at low cost.
A centrifuge can be used. Some commercially available batch centrifugal separators can apply an acceleration of about 100,000 g.

【００３８】Ｃ．遠心力による充填：遠心力を適用する
成形は、基本的には、遠心力発生装置の遠心力を適用す
る容器内に成形型を入れ、容器内における成形型の位置
及び姿勢を成形型の入口（成形型内に樹脂を導入するた
めの入口）が遠心力発生装置の回転中心を向くように設
定して、遠心力発生装置を回転させる前又は回転中に、
容器内に分散樹脂組成物を供給して遠心力の作用下（遠
心力場）で成形型内に粒状樹脂を充填して行う。C. Filling by centrifugal force: In forming by applying centrifugal force, basically, a mold is placed in a container to which centrifugal force of a centrifugal force generator is applied, and the position and posture of the mold in the container are determined by the inlet of the mold. (Inlet for introducing resin into the mold) is set to face the rotation center of the centrifugal force generator, before or during rotation of the centrifugal force generator,
The dispersion resin composition is supplied into a container, and the molding resin is filled with a granular resin under the action of a centrifugal force (centrifugal force field).

【００３９】１）型内への充填 本発明の分散樹脂組成
物を遠心力場に供給すると、粒状樹脂の密度が分散媒の
密度よりも大きいため、粒状樹脂に作用する遠心力が分
散媒に作用する遠心力より大きくなる結果、粒状樹脂は
遠心分離装置の回転中心から半径方向外向きに分散媒中
を移動する、即ち、遠心力場にて沈降する。従って、遠
心力発生装置の容器内に成形型を予め配置しておき、そ
のように沈降してくる粒状樹脂を成形型の開口部を介し
て捕捉することによって、成形型内に含まれていた分散
媒を沈降してくる粒状樹脂によって置き換え、成形型内
に粒状樹脂を充填することができる。成形が終了した時
には、成形型内のキャビティには粒状樹脂が充填され、
また沈降物以外には上澄み液としての分散媒が存在す
る。1) Filling into a mold When the dispersed resin composition of the present invention is supplied to a centrifugal force field, the density of the granular resin is larger than the density of the dispersion medium. As a result, the granular resin moves radially outward from the rotation center of the centrifugal separator in the dispersion medium, that is, sediments in the centrifugal force field. Therefore, the mold is placed in the container of the centrifugal force generator in advance, and the sedimented granular resin is captured through the opening of the mold to be included in the mold. The dispersing medium can be replaced by the settling granular resin, and the molding resin can be filled with the granular resin. When molding is completed, the cavity in the mold is filled with granular resin,
In addition to the sediment, there is a dispersion medium as a supernatant.

【００４０】２）遠心力成形の特徴１ 通常の射出成形
や圧縮成形が圧力勾配によって物質を運動させて、従っ
て圧力という空間内の面を通して働く面積力を利用して
充填を行い成形するのに対して、本発明は個々の粒子に
働く体積力の１種である遠心力を利用して充填を行い成
形することが１つの特徴であると表現することができ
る。圧力を利用して充填を行う場合には、個々のＰＴＦ
Ｅ粒子どうしが相対的な位置を変化させながら移動する
ため、ＰＴＦＥ粒子どうしが相互に擦り合わされること
によってＰＴＦＥ粒子の表面に繊維化（フィブリル化）
が生じやすい。ＰＴＦＥ粒子の表面に繊維化が生じる
と、ＰＴＦＥ粒子が溶融するまでの間でＰＴＦＥ粒子相
互間の流動性が悪くなり、更に充填密度も低下する傾向
がある。ところが、本発明のように、遠心力を適用して
ＰＴＦＥ粒子を沈降させて充填を行う場合には、ＰＴＦ
Ｅ粒子が充填されて相互に接触する状態に至るまでの間
は、個々のＰＴＦＥ粒子どうしが相互に反発しあって擦
れあうことはなく、また相対的な位置をあまり変化させ
ることなく移動して充填が行われ、ＰＴＦＥ粒子が相互
に接触する状態まで充填されると、その後は粒子同士が
接触した状態が保持されて、ＰＴＦＥ粒子がその粒子の
寸法よりも大きな距離を擦れて動くような相対運動がで
きなくなるので、充填の際に不均一性をもたらす繊維化
の発生を防止することができる。この結果、上述のよう
な高い空間充填率が実現できるし、焼成時の自己収縮で
も均一に収縮できるため高い寸法形状精度が実現できて
いる。2) Characteristics of centrifugal force molding 1 In normal injection molding or compression molding, a material is moved by a pressure gradient, and therefore, filling and molding are performed by utilizing an area force acting through a surface in a space called pressure. On the other hand, according to the present invention, it is possible to express that one of the characteristics is to perform filling and molding by utilizing centrifugal force, which is one of the body forces acting on individual particles. When filling using pressure, individual PTFs
Since the E particles move while changing their relative positions, the PTFE particles are rubbed against each other to form a fiber (fibrillation) on the surface of the PTFE particles.
Tends to occur. When fiberization occurs on the surface of the PTFE particles, the fluidity between the PTFE particles is deteriorated until the PTFE particles are melted, and the packing density tends to decrease. However, when the PTFE particles are settled by applying centrifugal force as in the present invention, the PTFE particles are filled.
Until the E particles are filled and come into contact with each other, the individual PTFE particles repel each other and do not rub each other, and move without changing their relative positions so much. When the filling is performed and the PTFE particles are filled to a state where they are in contact with each other, the particles are kept in contact with each other thereafter, and the PTFE particles are moved by rubbing a distance larger than the size of the particles. Since no movement is possible, it is possible to prevent the occurrence of fiberization that causes non-uniformity during filling. As a result, a high space filling rate as described above can be realized, and even when self-shrinkage occurs during firing, uniform shrinkage can be achieved, thereby achieving high dimensional accuracy.

【００４１】３）遠心力成形の特徴２ 遠心力を利用し
て行う成形である本発明のもう１つの特徴は、複雑な３
次元的形状を有する成形型に粒状樹脂を充填でき、その
形状対応性は射出成形にも匹敵する成形方法であるとい
うことである。3) Feature 2 of centrifugal force molding Another feature of the present invention, which is molding using centrifugal force, is a complicated 3
This means that a molding die having a three-dimensional shape can be filled with a granular resin, and the shape correspondence is a molding method comparable to injection molding.

【００４２】本発明の方法において、成形型内への粒状
樹脂の充填率を可能な限り高くするために、本発明の分
散樹脂組成物に用いる粒状樹脂の粒子は分散媒中におけ
る安息角が可能な限り小さいこと、実質的に０°の安息
角を有することが好ましい。例えば、遠心分離装置を遠
心力発生装置として用い、粒状樹脂としてのＰＴＦＥ樹
脂及び分散媒としての水を含む分散樹脂組成物を沈降さ
せる場合について、図１を参照して説明すると、矢印ｒ
で示される向きに遠心力が作用すると、樹脂粒子は遠心
力の作用する向きに沈降する。粒子が、分散媒中におけ
る安息角として正の値の安息角を有する一般的な粒子の
場合には、粒子は成形型の底部１１の表面に盛り上がっ
て堆積する。本発明において用いる分散樹脂組成物の場
合には、粒状樹脂の粒子は例えばアニオン系界面活性剤
によって個々の粒子の表面が負電荷を帯びているので、
個々の粒子は相互の電気的反発力によって互いに反発す
る。従って、図１の中央部から左側にわたる部分に示す
ように、成形型の底部１１の表面に盛り上がるように堆
積するのではなく、図１の右側部分に示すように、遠心
力の作用する方向に対して垂直な面である平面方向に移
動する余裕がある場合には、粒子どうしの間隔をあけて
その平面方向に散らばろうとする。沈降する粒子の数が
増えると、粒子が成形型の底部１１の表面に散らばっ
て、底部１１の表面全体を覆うに至った後に、遠心力の
作用する方向についての上下方向に積み重なる堆積を開
始する。In the method of the present invention, the particles of the granular resin used in the dispersed resin composition of the present invention have an angle of repose in a dispersion medium in order to maximize the filling ratio of the granular resin in the mold. Preferably, it is as small as possible and has a repose angle of substantially 0 °. For example, a case where a centrifugal separator is used as a centrifugal force generator to settle a dispersed resin composition containing PTFE resin as a granular resin and water as a dispersion medium will be described with reference to FIG.
When the centrifugal force acts in the direction indicated by, the resin particles settle in the direction in which the centrifugal force acts. When the particles are general particles having a positive angle of repose as the angle of repose in the dispersion medium, the particles rise and accumulate on the surface of the bottom 11 of the mold. In the case of the dispersion resin composition used in the present invention, since the particles of the granular resin have a negative charge on the surface of each particle by, for example, an anionic surfactant,
The individual particles repel each other by mutual electrical repulsion. Therefore, as shown in the portion extending from the center to the left in FIG. 1, instead of being deposited so as to swell on the surface of the bottom 11 of the mold, as shown in the right portion of FIG. If there is room to move in the plane direction, which is a plane perpendicular to the plane, the particles are scattered in the plane direction with an interval between the particles. As the number of settling particles increases, the particles are scattered on the surface of the bottom 11 of the mold, and after the entire surface of the bottom 11 is covered, the stacking starts in the vertical direction in the direction in which the centrifugal force acts. .

【００４３】このように分散媒中における安息角が可能
な限り小さく、特に実質的に０°であるので、集合した
樹脂粒子は遠心力の作用する方向に対して垂直な面に沿
って移動することができるので、遠心力の作用する方向
に対して垂直又はそれに近い角度の面を被覆するように
並んだ状態で粒状樹脂を充填することができる。As described above, since the angle of repose in the dispersion medium is as small as possible, particularly substantially 0 °, the aggregated resin particles move along a plane perpendicular to the direction in which the centrifugal force acts. Therefore, the granular resin can be filled in a state where the resin particles are arranged side by side so as to cover a surface perpendicular to or close to the direction in which the centrifugal force acts.

【００４４】遠心力の方向に沿った成形型２１の断面を
模式的に示す図２を参照して具体的に説明すると、キャ
ビティ２３のどの空隙部分を粒状樹脂２５が充填する場
合であっても、キャビティ内に入ってきた粒状樹脂はキ
ャビティの最奥部から順に密に充填され、従って、遠心
力ｒの方向に対して垂直な方向よりも内側方向（即ち、
矢印ａ１及び矢印ａ２により示されるＯからの方向（即
ち、図では上下方向）より左側向きの方向、従って、中
心に近づく方向）に移動する必要はない。従って、ある
成形型において、そのキャビティを充填するために遠心
力を受けて成形型内で粒状樹脂が移動する場合、遠心力
に垂直な方向より内側方向に移動する必要がある空隙部
分を含まないキャビティを有する場合には、本発明の方
法によって成形型のキャビティ内に粒状樹脂を実質的に
完全に充填できる。Referring specifically to FIG. 2, which schematically shows a cross section of the molding die 21 along the direction of the centrifugal force, no matter which void portion of the cavity 23 is filled with the granular resin 25. The granular resin that has entered the cavity is densely filled in order from the innermost part of the cavity, and therefore, is more inward than the direction perpendicular to the direction of the centrifugal force r (ie,
It is not necessary to move in the direction to the left of the direction from O indicated by the arrows a1 and a2 (that is, the vertical direction in the figure), that is, the direction approaching the center. Therefore, in a certain mold, when the granular resin moves in the mold under the centrifugal force to fill the cavity, it does not include a void portion that needs to move inward from a direction perpendicular to the centrifugal force. When a cavity is provided, the method according to the present invention allows the granular resin to be substantially completely filled in the cavity of the mold.

【００４５】本発明において、重力に比べて桁違いに大
きな、例えば１０００ｇ以上の遠心力を用いる場合に
は、粒子に主として働く力は遠心力であると考えること
ができ、遠心力の作用する方向からこれに垂直な方向ま
で粒子を移動させて充填を行うことは、上述のように比
較的容易である。このときに、分散媒中での見かけ上の
安息角が０°になる現象が観察される。In the present invention, when a centrifugal force that is significantly higher than gravity, for example, 1000 g or more is used, the force mainly acting on the particles can be considered to be the centrifugal force, and the direction in which the centrifugal force acts is considered. It is relatively easy to carry out the filling by moving the particles from to the direction perpendicular to this. At this time, a phenomenon in which the apparent angle of repose in the dispersion medium becomes 0 ° is observed.

【００４６】この現象には、遠距離から作用する遠心力
以外に、近距離で作用する電気的反発力が関与している
ことは上述したとおりであるが、分散系において分散粒
子の表面に例えば陰イオン系界面活性剤分子が付着し
て、各分散粒子の表面が負電荷を帯びている場合には、
個々の粒子間に電気的な反発力が作用する。そのような
粒子が接触凝集合体を形成するに至らないが、密に凝集
している状態では、粒子は新たに遠心力を受けて入って
きた粒子の電気的反発力によって押される状態となり、
安息角が０゜になるが、成形型内部の壁面形状が図３に
示すような場合には、遠心力が作用する方向と逆の方
向、即ち、遠心力が作用する方向に対して垂直な面より
も、その遠心力を発生させる回転運動の中心に近い領域
へ向かう方向へも移動できるようになる。As described above, in addition to the centrifugal force acting from a long distance, this phenomenon involves an electric repulsive force acting at a short distance, as described above. When anionic surfactant molecules are attached and the surface of each dispersed particle has a negative charge,
Electric repulsion acts between the individual particles. Although such particles do not lead to the formation of contact aggregation, but in a state of dense aggregation, the particles are pushed by the electric repulsion of the particles that have been newly subjected to centrifugal force,
Although the angle of repose is 0 °, when the wall shape inside the mold is as shown in FIG. 3, the direction opposite to the direction in which the centrifugal force acts, that is, the direction perpendicular to the direction in which the centrifugal force acts. It is also possible to move in a direction toward a region closer to the center of the rotational movement generating the centrifugal force than the surface.

【００４７】図３は、理解しやすいように、成形型の大
きさに比べて粒子の大きさを模式的に大きく描いたもの
であって、成形型の内部空間は入口部Ａから底部Ｃを介
して奥部Ｂへ連絡している。このような型では最初に奥
部Ｂに空気だまりがないようにあらかじめ分散媒を入れ
ておくか、あるいは、図示しないが入口側につながる空
気が抜けられる程度の小さな隙間を設けておく必要があ
る。図３（ａ）に示すように遠心力を受けて入口部Ａか
ら入った粒子は底部Ｃに至るが、この状態では、個々の
粒子の電気的反発力により反発しあって相互に凝着固化
していないので、遠心力の作用する方向に対して垂直な
方向へ粒子は容易に移動することができる。底部Ｃに到
達する粒子の数が増加してくると、奥部Ｂの近くに位置
する粒子は電気的反発力によって押される形で図３
（ｂ）に示すように奥部Ｂの中を遠心力の作用する方向
に逆らう向きへ上昇することができる。このような粒子
の動きは、底部Ｃ、入口部Ａが粒子によって完全に充填
され尽くすまで続き、遠心力の作用する方向に逆らう向
きに延びる奥部Ｂにも粒子が充填される。Ｂ部の幅は１
mm以下であっても、粒子を奥部Ｂへ充填できることが実
験的に確認された。奥部Ｂへ充填できるということは、
見かけ上の安息角が負になっていると表現することもで
きる。FIG. 3 schematically shows the size of the particles larger than the size of the mold for easy understanding, and the internal space of the mold extends from the inlet A to the bottom C. To the back B via In such a mold, it is necessary to put a dispersion medium in advance so that no air is trapped in the back portion B, or to provide a small gap (not shown) enough to allow the air connected to the inlet side to escape. . As shown in FIG. 3 (a), the particles entering from the inlet portion A due to the centrifugal force reach the bottom portion C. In this state, the particles repel each other due to the electric repulsive force of the individual particles and coagulate and solidify with each other. Therefore, the particles can easily move in a direction perpendicular to the direction in which the centrifugal force acts. When the number of particles reaching the bottom portion C increases, the particles located near the back portion B are pushed by the electric repulsive force as shown in FIG.
As shown in (b), the inside of the inner part B can be raised in a direction opposite to the direction in which the centrifugal force acts. Such movement of the particles continues until the bottom portion C and the inlet portion A are completely filled with the particles, and the particles B are also filled in the inner portion B extending in the direction opposite to the direction in which the centrifugal force acts. The width of part B is 1
It was experimentally confirmed that the particles could be filled into the inner part B even if the diameter was smaller than mm. Being able to fill the back B
It can be described that the apparent angle of repose is negative.

【００４８】入口の開口部で閉塞が起きない限り、また
充填すべき粒子が型の入り口の外側に存在する限り、成
形型の内部において各壁面に向かう全ての方向に粒子は
充填されていき、その際に、成形型の内部に充填される
粒子と同体積の溶媒が成形型の開口部から成形型の外部
へ出ていく。粒子同士の距離がイオン反発力による分散
状態を保てない程度の距離まで接近したときには、粒子
同士の凝着が生じる。この充填プロセスが最終的に成形
型の内部に粒子が凝着充填され尽くされるまで続き、成
形型内に充填された粒子及び分散媒によって、成形型の
内部空間の３次元的形状に対応する形状を有する成形物
品が得られる。As long as there is no blockage at the inlet opening and as long as the particles to be filled are outside the mold entrance, the particles will be filled in all directions towards each wall inside the mold, At this time, a solvent having the same volume as the particles filled in the mold exits from the opening of the mold to the outside of the mold. When the distance between the particles approaches such a distance that the dispersed state due to the ion repulsion cannot be maintained, adhesion between the particles occurs. This filling process continues until the particles are finally filled and filled in the mold, and the particles and the dispersion medium filled in the mold form a shape corresponding to the three-dimensional shape of the internal space of the mold. Is obtained.

【００４９】本発明では基本的には、成形型からの抜き
出しが可能な全ての３次元的形状に対応でき、形状の自
由度は溶融樹脂の射出成形に匹敵する。さらに、溶融型
を用いる場合には、射出成形では抜き勾配がとれないた
め成形できない形状にも対応可能である。また、場合に
応じては成形型の入口は複数個設けてもよい。溶融樹脂
の射出成形とは異なり、成形型からの抜き出しについて
はこの発明独特の手法があり、これについては後述す
る。In the present invention, basically, it is possible to cope with all three-dimensional shapes that can be extracted from the mold, and the degree of freedom of the shape is comparable to that of injection molding of molten resin. Further, when a melting mold is used, it is possible to cope with a shape that cannot be molded because a draft angle cannot be obtained by injection molding. Further, depending on the case, a plurality of entrances of the mold may be provided. Unlike injection molding of a molten resin, there is a method unique to the present invention for extracting from a molding die, which will be described later.

【００５０】４）複層・継ぎ足し また、本発明の方法の１つの態様では、最初に特定の種
類の樹脂である第１の粒状樹脂を含む分散樹脂組成物を
用いて遠心力で成形型内に第１の粒状樹脂を充填し、第
１の樹脂部分を形成した後、回転を停止して、この分散
樹脂組成物の上澄み液を容器から取り出し第２の種類の
樹脂からなる粒状樹脂を含む別の分散媒樹脂組成物を容
器に供給して、同様の操作によって、第２粒状樹脂を成
形型内に充填することによって、２種の粒状樹脂が積層
した成形品を形成することができる。あるいは同様の手
法にて、３種以上の種類の樹脂を用いることによって、
３層以上の粒状樹脂が積層した成形品を形成することも
できる。この場合、分散媒は、同種のものであっても、
異なる種類のものであってもよい。4) Multi-Layer / Replenishment In one embodiment of the method of the present invention, first, a dispersion resin composition containing a first granular resin, which is a specific type of resin, is used in a molding die by centrifugal force. Is filled with a first granular resin to form a first resin portion, then the rotation is stopped, and the supernatant liquid of the dispersed resin composition is taken out of the container and contains a granular resin composed of a second type of resin. By supplying another dispersion medium resin composition to the container and filling the second granular resin into the mold by the same operation, a molded article in which two kinds of granular resins are laminated can be formed. Alternatively, in a similar manner, by using three or more types of resins,
A molded article in which three or more layers of granular resin are laminated can also be formed. In this case, even if the dispersion medium is of the same kind,
Different types may be used.

【００５１】複層の成形をする場合を除いて、通常は１
回の分散樹脂組成物の供給で充填成形するのが望ましい
が、本発明の別の態様において、分散樹脂組成物を回分
的に容器に供給する場合、キャビティの体積が大きい成
形型を用いる時には、１回に供給される分散樹脂組成物
ではキャビティを完全に充填できないことがある。その
場合、同じ組成の分散樹脂組成物を複数回にわたって供
給する必要がある。この場合も、先の別の分散樹脂組成
物を充填する場合と同様に、第１回目の分散樹脂組成物
を容器に供給して遠心力で型内部に樹脂そのほかの粒子
成分を沈降させ、その後、上澄み液を容器から取り出し
て、第２回目の分散媒樹脂組成物を容器に供給して、同
様の操作によって、粒状樹脂を成形型内に充填する。こ
れを繰り返すことによって、キャビティの体積が大きい
成形型に粒状樹脂を充填することができる。別法では、
遠心力場にて分散樹脂組成物を容器に連続的に供給し、
容器から上澄み液を連続的に取り出すことによって、粒
状樹脂を成形型内に連続的に供給できる。[0051] Except for the case of forming a multi-layer, usually 1
It is desirable to perform filling molding by supplying the dispersed resin composition twice, but in another embodiment of the present invention, when supplying the dispersed resin composition to the container batchwise, when using a mold having a large cavity volume, The cavity may not be completely filled with the dispersed resin composition supplied at one time. In that case, it is necessary to supply the dispersed resin composition having the same composition a plurality of times. Also in this case, similarly to the case of filling another dispersion resin composition, the first dispersion resin composition is supplied to the container, and the resin and other particle components are settled in the mold by centrifugal force. Then, the supernatant liquid is taken out of the container, the second dispersion medium resin composition is supplied to the container, and the granular resin is filled in the mold by the same operation. By repeating this, the molding resin having a large cavity can be filled with the granular resin. Alternatively,
The dispersion resin composition is continuously supplied to the container in a centrifugal force field,
By continuously removing the supernatant liquid from the container, the granular resin can be continuously supplied into the mold.

【００５２】このように、一回の分散樹脂組成物の供給
で完全に充填を完了するか、あるいは分散樹脂組成物の
供給と充填を繰り返し継続して最終的に成形型内に粒状
樹脂を実質的に完全に充填して成形物品が得られると、
容器の運動を停止して容器内から成形型を取り出す。As described above, the filling is completely completed by one supply of the dispersed resin composition, or the supply and filling of the dispersed resin composition are repeated and finally the granular resin is substantially filled in the mold. When the molded article is obtained by completely filling
The movement of the container is stopped and the mold is removed from the container.

【００５３】５）型 遠心力発生装置の容器内において、成形型は、成形型の
入口が回転軸に対向し、成形型の底が回転軸の反対側を
向くように配置することが好ましい。遠心力をかける場
合には回転軸のまわりでのバランスをとるため回転軸に
対して対称な位置に同様の寸法及び形状を有する容器及
び成形型を配するのが望ましい。このため回転軸を中心
とする円筒内に複数個の成形型を配置することが常態で
ある。5) Mold In the container of the centrifugal force generator, it is preferable that the mold is arranged such that the inlet of the mold faces the rotation axis and the bottom of the mold faces the opposite side of the rotation axis. When a centrifugal force is applied, it is desirable to dispose a container and a mold having similar dimensions and shapes at positions symmetrical with respect to the rotation axis in order to balance around the rotation axis. For this reason, it is usual to arrange a plurality of molds in a cylinder about the rotation axis.

【００５４】また、同様の効果を与える方法として、例
えば図７(ａ)〜(ｃ)に示すように、可撓性のある材料、
例えばＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）等からな
る細長いテープ状の基材に、所定の間隔を置いて、テー
プ幅よりも小さい平面寸法を有する多数の成形型を取り
付けたものを用いることによって、寸法の小さな成形物
品を一回の成形工程にて多数個製造することができる。
また、個々の成形型については、同一の３次元形状を有
する成形物品が必要な場合にはすべて同一の型としても
よいし、異なる３次元形状を有する成形物品が複数種類
必要な場合にはそのような複数の異なる３次元形状に対
応する型を有する成形型とすることもできる。長いテー
プの形態の成形型は、図７(ａ)に示すように、遠心力発
生装置内に例えばらせん状に巻回した状態で配置するこ
とによって、装置を運転する際にすべての成形型に対し
て遠心力を均等に作用させ、その結果、個々の成形型に
おいて所望する成形を行うことができる。このようなテ
ープ形態の成形型の例としては、縦断面図を、図７(ｂ)
に示すように、テープ状の基材７１の下側表面にプレス
箔型などからなる成形型７２を取り付ける態様や、図７
(ｃ)に示すように、二層のテープ状基材７１及び７６の
間にプレス箔型などからなる成形型７７を取り付ける態
様を挙げることができる。いずれの場合であっても成形
型の入口７３・７８は作用する遠心力の中心方向を向く
ように設けられる。このような成形型を用いて成形した
成形物品は、その後乾燥及び焼成工程に付される。個々
の成形物品は位置決めされた形になっているので、後工
程でのハンドリングは容易になる。As a method for providing the same effect, for example, as shown in FIGS.
For example, by using a long and narrow tape-shaped substrate made of PET (polyethylene terephthalate) or the like and attaching a large number of molds having a plane dimension smaller than the tape width at predetermined intervals, a small-sized molding is performed. Many articles can be manufactured in one molding process.
In addition, the individual molds may all be the same mold when a molded article having the same three-dimensional shape is required, or may be used when a plurality of types of molded articles having different three-dimensional shapes are required. It is also possible to use a mold having a mold corresponding to a plurality of different three-dimensional shapes. As shown in FIG. 7 (a), the molding die in the form of a long tape is arranged in a centrifugal force generating device, for example, in a spirally wound state, so that all the molding dies are operated when the device is operated. On the other hand, the centrifugal force is applied uniformly, and as a result, desired molding can be performed in each molding die. As an example of such a mold in the form of a tape, a vertical sectional view is shown in FIG.
As shown in FIG. 7, an embodiment in which a molding die 72 made of a press foil die or the like is attached to the lower surface of the tape-shaped base material 71, FIG.
As shown in (c), a mode in which a forming die 77 made of a press foil die or the like is attached between the two layers of tape-like base materials 71 and 76 can be mentioned. In any case, the inlets 73 and 78 of the mold are provided so as to face the center of the acting centrifugal force. The molded article molded using such a mold is then subjected to a drying and firing step. Since the individual molded articles are in a positioned shape, handling in the subsequent process is facilitated.

【００５５】成形型は所望の成形物品の構造に対応する
キャビティを有するいずれの適当な構造であってもよ
く、キャビティ内に通じる少なくとも１つの開口部を有
する。成形型は、例えば一体型の構造、２分割以上に分
割できる割型構造、あるいは開口部が位置する側とは異
なる側が全面的に開く構造（例えば、図４（ａ）に示す
ように、底部の蓋部分４７を分離して開くことができる
構造）としてもよい。また、成形型を構成する材料は、
金属、シリコーンゴム、石膏等であってよく、これらは
割型に好都合である。一体型の場合には、ワックス、プ
ラスチック、低融点金属（例えばハンダ）、アルミニウ
ム、肉厚の薄い鉄等、熱、酸、アルカリ、溶剤等で容易
に溶融、溶解又は分解できる材料を用いてもよい。The mold may be any suitable structure having a cavity corresponding to the structure of the desired molded article, and has at least one opening leading into the cavity. The molding die may be, for example, an integrated structure, a split mold structure that can be divided into two or more parts, or a structure in which the side different from the side where the opening is located is completely open (for example, as shown in FIG. (A structure that allows the lid portion 47 to be separated and opened). Also, the material constituting the mold is
It may be metal, silicone rubber, gypsum, etc., which are convenient for split molds. In the case of the integral type, a material which can be easily melted, dissolved or decomposed by heat, acid, alkali, solvent or the like, such as wax, plastic, low melting point metal (for example, solder), aluminum, thin iron, etc. Good.

【００５６】なお便宜上型と容器を分けて説明したが、
遠心力をかけることができる構造であれば型と容器を一
体にした構造を用いることも、この発明の範囲に属する
ことは明らかである。Although the mold and the container have been described separately for convenience,
It is obvious that the use of a structure in which the mold and the container are integrated as long as the structure can apply a centrifugal force falls within the scope of the present invention.

【００５７】Ｄ：充填後の処理 １）後工程の共通事項 遠心力を利用した充填による成形が完了した後には、容
器の運動を停止して容器内から成形型を取り出す。次の
工程は基本的には乾燥と焼成である。ここでは図９を参
照して、本発明の成形方法の具体的な処理工程について
説明する。D: Processing after Filling 1) Common Items in Post-Process After the molding by filling using centrifugal force is completed, the movement of the container is stopped and the mold is taken out of the container. The next step is basically drying and baking. Here, specific processing steps of the molding method of the present invention will be described with reference to FIG.

【００５８】図９に示す第１の方法〜第５の方法につい
て共通する事項として、形成された成形物品は分散媒を
含んでいるので、分散媒の除去工程即ち、乾燥工程に供
して分散媒を除去する。具体的には加熱或いは減圧下に
置くことによって実施してよい。尚、この乾燥工程は、
第１〜第３の方法のように成形型から成形物品を取り出
す前に実施しても、あるいは第４および第５の方法のよ
うに取り出した後から実施してもよく、いずれを選択す
るかは、成形物品の形状を保持しながら成形物品を成形
型から取り出すことができるか否かを主に考慮して判断
する。即ち、分散媒を含んだ状態で成形型から取り出し
ても、成形物品の形状が損なわれることがない場合に
は、成形型から成形物品を取り出した後に乾燥してよ
く、逆に、分散媒を含んだ状態で成形型から取り出すと
成形物品の形状が損なわれることがある場合には、成形
型内に成形物品が存在した状態で乾燥すればよい。勿
論、成形物品の形状が損なわれることなく成形型から成
形物品を取り出せる場合でも、成形型内に成形物品が存
在した状態で乾燥してよい。このように、上述の本発明
の成形方法は、成形物品から分散媒を除去する乾燥工程
を更に含んで成る。As a matter common to the first method to the fifth method shown in FIG. 9, since the formed molded article contains a dispersion medium, it is subjected to a step of removing the dispersion medium, that is, subjected to a drying step to carry out the dispersion medium. Is removed. Specifically, it may be carried out by heating or placing under reduced pressure. In addition, this drying process
The method may be performed before removing the molded article from the mold as in the first to third methods, or may be performed after removing the molded article as in the fourth and fifth methods. Is determined mainly by considering whether or not the molded article can be taken out of the mold while maintaining the shape of the molded article. That is, if the shape of the molded article is not impaired even when the molded article is taken out of the mold in a state containing the dispersion medium, the molded article may be taken out of the mold and then dried. If the shape of the molded article may be damaged if the molded article is taken out of the mold in a state where the molded article is contained, drying may be performed in a state where the molded article is present in the mold. Of course, even when the molded article can be taken out of the mold without damaging the shape of the molded article, the molded article may be dried in a state where the molded article is present. Thus, the above-described molding method of the present invention further includes a drying step of removing the dispersion medium from the molded article.

【００５９】次の共通の工程は焼成である。本発明の方
法によって遠心力場で得られた直後の成形物において、
粒状粒子やフィラーは分散媒を含む状態であっても一体
に凝集して成形体となるが、粒子間の結合は比較的弱
い。従って、最終的にＰＴＦＥ成形品としての実用強度
を有することが必要な場合には、融点以上の温度、つま
り３６０℃〜３８０℃の範囲の温度まで昇温して粒状樹
脂間の空隙を最小限まで減少させて、全ての隣り合う粒
子が溶融して連結した状態を作る最終的な形状安定化工
程としての焼成工程が含まれる。The next common step is firing. In the molding immediately after being obtained in the centrifugal force field by the method of the present invention,
Although the granular particles and fillers are aggregated together to form a molded body even in the state containing the dispersion medium, the bonding between the particles is relatively weak. Therefore, when it is necessary to finally have practical strength as a PTFE molded product, the temperature is raised to a temperature not lower than the melting point, that is, a temperature in the range of 360 ° C. to 380 ° C. to minimize voids between the granular resins. A firing step is included as a final shape stabilization step in which all adjacent particles are melted and connected together.

【００６０】実用的な強度を有する成形品は焼成工程を
経ており、かつ成形型の外部に取り出された物体である
が、物体を成形型から取り出すのは、（１）焼成後、
（２）仮焼結後、（３）乾燥後、（４）成形直後、及び
（５）固形化処理後、のいずれかの段階から選択して実
施することができる。これらの取り出しは、図９に示す
フローチャートの中で各番号に対応する工程において実
施することができる。なお、ＰＴＦＥ成形品としての強
度が特に弱いことを要求する用途には、（２）仮焼結工
程（３）乾燥工程で処理を終えた成形品を焼成工程を経
ずに利用することができる。The molded article having practical strength has undergone a firing step and is an object taken out of the molding die. The object is taken out of the molding die by (1) after firing
It can be selected from any of the following stages: (2) after pre-sintering, (3) after drying, (4) immediately after molding, and (5) after solidification. These can be taken out in the steps corresponding to each number in the flowchart shown in FIG. For applications requiring particularly low strength as a PTFE molded product, the molded product that has been processed in (2) the preliminary sintering step and (3) the drying step can be used without going through the firing step. .

【００６１】第１の方法以外の場合は、最終的な形状安
定化工程の前に成形型から取り出すので、中間的な安定
化処理を行うことが必要である。中間的な安定化処理と
しては、成形だけ（方法４）、成形及び乾燥（方法
３）、成形及び仮焼結（方法２）、バインダーを添加し
た成形及び結合処理（例えば、熱処理）（方法５）のい
ずれかを選択できる。これらの方法の中から、成形物体
の形状、大きさ（厚さ）、成形型の種類や分離構造を考
慮して適した方法を選択することができる。In the case other than the first method, since it is taken out of the mold before the final shape stabilization step, it is necessary to perform an intermediate stabilization treatment. Intermediate stabilization treatments include molding only (method 4), molding and drying (method 3), molding and pre-sintering (method 2), molding and bonding treatment with a binder added (eg, heat treatment) (method 5). ) Can be selected. From these methods, an appropriate method can be selected in consideration of the shape and size (thickness) of the molded object, the type of the mold, and the separation structure.

【００６２】乾燥と収縮 成形物品の乾燥は、粒状樹脂及び分散媒の性質に応じ
て、いずれの適当な方法で実施してもよい。例えば、分
散媒が水である場合、空気中で１０５℃〜１３０℃に加
熱するか、あるいは真空引きで行うことができる。加熱
（加温）と真空引きを組み合わせることも可能である。
経験的には、成形物品の寸法が小さなものは、真空引き
も可能であるが、数ｍｍ以上の寸法を有する場合では加
熱が望ましい。特に、寸法の大きな成形物品を真空乾燥
すると、成形物体内部に気泡が発生し、これが減圧下で
成長し、焼成しても空孔として残ってしまうことがある
からである。この工程においては分散媒が蒸発するため
質量は減少するが、成形物の体積収縮はほとんどないと
みなすことができる。Drying and Shrinkage Drying of the molded article may be carried out by any appropriate method depending on the properties of the granular resin and the dispersion medium. For example, when the dispersion medium is water, it can be heated to 105 ° C. to 130 ° C. in air, or can be vacuumed. It is also possible to combine heating (heating) and evacuation.
Empirically, it is possible to evacuate a molded article having a small size, but if the article has a size of several mm or more, heating is desirable. In particular, when a large-sized molded article is vacuum-dried, air bubbles are generated inside the molded object, which may grow under reduced pressure and remain as pores even when fired. In this step, although the mass is reduced due to the evaporation of the dispersion medium, the volume shrinkage of the molded product can be regarded as almost nil.

【００６３】３）焼成と収縮 本発明の方法によって成形型内に充填された粒状樹脂の
成形物品は、乾燥後、焼成のような形状安定化工程に供
すると、通常その体積は充填直後の状態と比較して減少
する。例えば、本発明の方法によって成形型内にＰＴＦ
Ｅ粒状樹脂を充填して賦形しその後乾燥して焼成した場
合、成形物品の寸法は、充填後の寸法を基準にして遠心
力の作用する方向には約５〜１０％、これに対して垂直
な方向に約１０〜１２％収縮し、全体として約３０％体
積は収縮する。即ち、焼成することにより密度が高い成
形物品を得ることができる。好ましい態様では、従来方
法つまり、圧縮成形法、ラム成形法、及びペースト押し
出し法で得られるのと同等以上の密度を有する成形物品
を提供する。なお、後述する仮焼結や固形化処理の工程
ではわずかな体積収縮が起きる。3) Firing and Shrinking The molded article of the granular resin filled in the mold according to the method of the present invention is dried, and then subjected to a shape stabilizing step such as firing. Decreases compared to. For example, PTF can be placed in a mold by the method of the present invention.
When the E-particle resin is filled, shaped, then dried and fired, the size of the molded article is about 5 to 10% in the direction of the centrifugal force based on the size after filling, whereas It shrinks about 10-12% in the vertical direction, for a total shrinkage of about 30%. That is, a molded article having a high density can be obtained by firing. In a preferred embodiment, there is provided a molded article having a density equal to or greater than that obtained by conventional methods, ie, compression molding, ram molding, and paste extrusion. It should be noted that slight volume shrinkage occurs in the steps of temporary sintering and solidification treatment described below.

【００６４】４）成型物の取り出し 実質的に安定な形状を有する成形物品を成形型から取り
出すのはいずれの適当な方法で実施してもよい。通常、
この取り出しは、成形型が加熱されている場合には、冷
却後に実施する。具体的には、成形型を複数のピースか
ら成る割型としておいて、割型を分割して賦形された樹
脂を取り出してよい。成形型の開口部が十分に大きく、
抜き勾配があり成形物品を直接取り出せる場合には、成
形直後（方法４）や乾燥直後（方法３）にそのまま開口
部から取り出すことができる。また、形状安定化工程の
前には取り出せないが、形状安定化工程によって生じる
収縮のためにそのまま取り出せるような場合（方法１，
２，５）では、成形型の中に成形物品を入れたままで形
状安定化工程を実施し、その後に後取り出してもよい。4) Removal of Molded Article The removal of a molded article having a substantially stable shape from a mold may be performed by any appropriate method. Normal,
This removal is performed after the mold is cooled, if the mold is heated. Specifically, the forming die may be a split die composed of a plurality of pieces, and the split die may be divided to take out the shaped resin. The opening of the mold is large enough,
When a molded article can be directly taken out with a draft angle, it can be taken out of the opening as it is immediately after molding (method 4) or immediately after drying (method 3). In addition, when it cannot be taken out before the shape stabilizing step, but can be taken out as it is due to shrinkage caused by the shape stabilizing step (Method 1,
In (2) and (5), the shape stabilization step may be performed with the molded article kept in the molding die, and then the molded article may be removed later.

【００６５】別法では、成形型を破壊（機械的に破壊す
ること、化学的に溶解すること及び分解すること、熱的
に溶融すること、物理的に溶解すること等を含む）する
ことによって賦形された樹脂を取り出してよい。この方
法は図９の５つの方法のすべてに適用できる。Alternatively, the mold may be broken (including mechanically breaking, chemically dissolving and decomposing, thermally melting, physically dissolving, etc.). The shaped resin may be removed. This method can be applied to all five methods in FIG.

【００６６】（１）の第１の方法によれば、乾燥工程の
後、成形物品を成形型の中に入れたままの状態で、最終
的形状安定化処理である焼成工程に供する。焼成工程と
その後の冷却で成形物品の体積は収縮するが、特に冷却
時に成形型と得るべき樹脂成形体とが空間的に干渉しな
い形状の場合には型の中で形状安定化が可能である。こ
のような形状の例としては、例えば図１０（ａ）に示す
ような円錐台等の外側表面に凹部を有さない凸多面体
や、放射状の形状を有する３次元的形状がある。これら
の形状の場合には、成形型の中で全工程を実施すること
ができ、最終製品と同じ強度を有する安定な成形物品を
抜き出すため、取り扱い性がよい。According to the first method (1), after the drying step, the molded article is subjected to a firing step, which is a final shape stabilization treatment, while being kept in a mold. The volume of the molded article shrinks in the firing step and subsequent cooling, but the shape can be stabilized in the mold, particularly when the molding die and the resin molded body to be obtained do not spatially interfere with each other during cooling. . Examples of such a shape include, for example, a convex polyhedron having no concave portion on the outer surface, such as a truncated cone, as shown in FIG. 10A, and a three-dimensional shape having a radial shape. In the case of these shapes, all the steps can be carried out in a mold, and a stable molded article having the same strength as the final product is extracted, so that the handleability is good.

【００６７】（２）の第２の方法によれば、乾燥工程の
後、成形物品を仮焼結処理に付して成形型から取り出
し、それから焼成工程に供する。仮焼結処理は、バイン
ダー成分を用いず、ＰＴＦＥ単独、あるいはＰＴＦＥと
フィラーよりなる分散液を用いて成形した場合に、成形
物品を成形型に入れた状態で、ＰＴＦＥの平均溶融温度
より１０℃程度低い温度（３１０〜３２５℃）に３０分
〜数時間保ち、樹脂粒子の表面だけが溶けて相互に融着
した状態にした後、型から取り出す処理である。According to the second method (2), after the drying step, the molded article is subjected to a preliminary sintering process, taken out of the molding die, and then subjected to the firing step. The pre-sintering treatment is performed by using a PTFE alone or a dispersion liquid composed of PTFE and a filler without using a binder component. This is a process in which the resin particles are kept at a low temperature (310 to 325 ° C.) for 30 minutes to several hours, and only the surfaces of the resin particles are melted and fused to each other, and then removed from the mold.

【００６８】この第２の方法の場合は、成形後すぐ取り
出す第４の方法の場合や、乾燥後に取り出す第３の方法
の場合と比べて、成形物品は硬さ及び粘ばさが相対的に
増しており、第３の方法や第４の方法の場合の成形物品
と比べて、強度があるのでハンドリング性に優れた物品
が得られる。この方法は上記の第１の方法と同様な形状
に対して採用できるが、収縮が小さいため型との干渉が
少なく、より広範囲の形状に対して適用可能である。In the case of the second method, the molded article is relatively hard and viscous compared to the fourth method of taking out immediately after molding and the third method of taking out after drying. As compared with the molded articles obtained by the third method or the fourth method, the molded articles have higher strength, so that articles excellent in handling properties can be obtained. This method can be employed for shapes similar to the first method described above, but is less shrinkage and less interference with the mold, and is applicable to a wider range of shapes.

【００６９】ここで仮焼結処理の例を示す。 例１． 乾燥後３２０℃にて３０分間の仮焼結処理を行
った。得られた成形物品は、比重１．５６２（体積充填
率６７．９％）であり、ほとんど収縮していなかった。
また、白墨よりも硬く、粘い状態になった。 例２． ３１５℃にて１時間の仮焼結処理を行った。得
られた成形物品は、比重１．５７（体積充填率６８．３
％）であり、ほとんど収縮していなかった。この成形物
品は例１によって得られた成形物品と同様の状態を示し
た。 例３． 例１の処理をした成形物品に、更に３２７℃に
て３０分間の仮焼結処理を行った。得られた成形物品
は、比重１．６４７（体積充填率７１．６％）であり、
体積収縮率は（７１．６−６７．９）／６７．９＝５．
４％であった。例１の成形物品より硬い物品が得られ
た。Here, an example of the temporary sintering process will be described. Example 1 After drying, a temporary sintering treatment was performed at 320 ° C. for 30 minutes. The obtained molded article had a specific gravity of 1.562 (volume filling ratio of 67.9%) and was hardly shrunk.
Also, it became harder and stickier than chalk. Example 2. A temporary sintering treatment was performed at 315 ° C. for one hour. The obtained molded article had a specific gravity of 1.57 (volume filling rate of 68.3).
%) And hardly shrunk. This molded article showed the same state as the molded article obtained in Example 1. Example 3 The molded article treated in Example 1 was further subjected to a preliminary sintering treatment at 327 ° C. for 30 minutes. The obtained molded article had a specific gravity of 1.647 (volume filling rate of 71.6%),
The volume shrinkage is (71.6-67.9) /67.9=5.
4%. A harder article was obtained than the molded article of Example 1.

【００７０】５）乾燥・充填直後の取り出し （３）の第３の方法によれば、乾燥工程の後、成形物品
を成形型から取り出し、最終的形状安定化処理である焼
成工程に供する。この方法の場合は、溶媒の蒸発温度は
樹脂成分の溶融温度よりも１００℃以上低いので、質量
減少はあるが体積収縮は実質的にはないと考えることが
できる。5) Removal just after drying / filling According to the third method (3), after the drying step, the molded article is removed from the mold and subjected to a firing step as a final shape stabilization treatment. In the case of this method, since the evaporation temperature of the solvent is lower than the melting temperature of the resin component by 100 ° C. or more, it can be considered that the mass is reduced but the volume is not substantially reduced.

【００７１】（４）の第４の方法によれば、遠心力成形
の後、成形物品を成形型から取り出して乾燥工程に付
し、その後最終的形状安定化処理である焼成工程に供す
る。この方法の場合は、成形直後の成形物品中には溶媒
が含まれており、離型した樹脂を含む成形体の体積収縮
は実質的にないと考えることができる。従って、これら
の２つの方法では抜き勾配がある成形型や柔軟性を有す
る成形型あるいは溶解型を用いると取り出すことができ
る。According to the fourth method (4), after the centrifugal force molding, the molded article is taken out of the mold and subjected to a drying step, and then subjected to a firing step as a final shape stabilizing treatment. In the case of this method, the solvent is contained in the molded article immediately after molding, and it can be considered that there is substantially no volume shrinkage of the molded article containing the released resin. Therefore, these two methods can be taken out by using a mold having a draft, a mold having flexibility, or a melting mold.

【００７２】なお、収縮時に成形型と干渉する形状の例
としては、例えば図１０（ｂ）に示すような、円錐台の
底面に孔がある形状や、外側表面に凹部を有したり、又
は２以上の凸部を有する凸多面体などの形状を有する３
次元的形状がある。これらの形状の場合には、最終的な
形状安定化の前に成形型から抜き出しておくことが必要
である。成形型からの抜き出しは、成形後、乾燥後、仮
焼結後又は固形化処理後のいずれかの時点で行うことが
できる。乾燥後及び成形後に抜き出す場合には体積収縮
はほとんどない。仮焼結後に抜き出す場合には２〜５％
程度の体積収縮が生じ得る。結合助剤を用いる固形化処
理後に抜き出す場合には、１〜数％程度の体積収縮が生
じ得る。抜き出しは、成形型を溶解させて行うこともで
きるし、成形型を溶解しない場合には体積収縮を見込ん
で成形型の分割ができるようにして型を設計することに
よって行うこともできる。Examples of shapes that interfere with the mold during shrinkage include a shape having a hole in the bottom surface of a truncated cone, a concave portion on the outer surface, or a shape as shown in FIG. 3 having a shape such as a convex polyhedron having two or more convex portions
There is a dimensional shape. In the case of these shapes, it is necessary to extract them from the mold before final shape stabilization. Extraction from the mold can be performed at any time after molding, after drying, after temporary sintering, or after solidification. There is almost no volume shrinkage when extracting after drying and after molding. 2-5% when extracting after sintering
A degree of volume shrinkage can occur. When extracting after solidification using a binding aid, volume shrinkage of about 1 to several percent may occur. Extraction can be carried out by dissolving the mold, or when the mold is not dissolved, by designing the mold so that the mold can be divided in anticipation of volume shrinkage.

【００７３】Ｅ：バインダー成分を利用する方法（方法
５） 上述の方法３及び方法４のように、成形後及び乾燥後の
取り出しは型を開くことによって、或いは型を融解する
ことによって抜き出すことができる。この場合でも、形
状が複雑になる場合には、以下に記載する方法によっ
て、成形体の強度を高めた後で抜き出すのが、その後の
工程での操作性が向上し、割れが発生しにくくなるた
め、好ましい。E: Method Using Binder Component (Method 5) As in the above methods 3 and 4, removal after molding and drying can be performed by opening the mold or by melting the mold. it can. Even in this case, when the shape becomes complicated, by extracting the molded body after enhancing the strength by the method described below, the operability in the subsequent process is improved, and cracks are less likely to occur. Therefore, it is preferable.

【００７４】（５）の第５の方法では、分散樹脂組成物
中にバインダー成分が含まれる。粒状樹脂がＰＴＦＥの
ようなフッ素系樹脂である場合、特に好ましいバインダ
ー成分は、１００℃程度以下のガラス転移温度を有し、
３６０℃〜３８０℃では分解してしまうものであり、こ
れを分散樹脂組成物中に例えば０.１〜１０質量％混在
させてもよい。バインダー成分の有機物高分子としては
アクリル樹脂が好適に用いることができる。数式２に示
した関係がほぼ成り立つようにするには、フッ素樹脂成
分に比べてアクリル樹脂の密度は小さいので、フッ素樹
脂粒子の約５倍以上の粒子径を有する乳化分散物を用い
て、両者を混合すればよい。ＰＴＦＥやフィラーとバイ
ンダー成分の占める体積に対するバインダー成分の体積
は５％以下とし、遠心力で成形型内部に沈降した物質を
納めたまま、６０℃以上２００℃以下、好ましくは１２
０〜１４０℃の温度に３０分から１時間保つ。この状態
では水は完全には抜けきってはいない。しかしこのよう
な径の大きいバインダー成分は、温度のため柔らかくな
り僅かに溶融して活性化するので、この粒子をコアとし
てこの表面により小さなＰＴＦＥやフィラーの粒子が部
分的に融着して、比較的大きな寸法の粒子が形成され、
比較的大きな凝集した２次粒子がＰＴＦＥ粒子を主とす
る樹脂組成物の中に点状に形成されるため、バインダー
としての有機物高分子が無添加の場合に比べて成形物品
に作用する剪断力による成型物内部での滑りが防止され
て、強度が上昇し、結果的にハンドリング性が高まる。In the fifth method (5), a binder component is contained in the dispersed resin composition. When the granular resin is a fluororesin such as PTFE, a particularly preferred binder component has a glass transition temperature of about 100 ° C. or less,
It is decomposed at 360 ° C. to 380 ° C., and may be mixed in the dispersion resin composition, for example, in an amount of 0.1 to 10% by mass. Acrylic resin can be suitably used as the organic polymer of the binder component. In order for the relationship shown in Expression 2 to be substantially satisfied, since the density of the acrylic resin is smaller than that of the fluororesin component, an emulsified dispersion having a particle diameter of about 5 times or more of the fluororesin particles is used. Should be mixed. The volume of the binder component relative to the volume occupied by the PTFE and the filler and the binder component is 5% or less, and 60 ° C or more and 200 ° C or less, preferably 12
Hold at a temperature of 0-140 ° C. for 30 minutes to 1 hour. In this state, the water has not completely drained. However, the binder component having such a large diameter becomes soft due to the temperature and is slightly melted and activated.Therefore, small PTFE and filler particles are partially fused to the surface with the particles as a core, and the Particles of large size are formed,
Since relatively large agglomerated secondary particles are formed in a dot-like manner in the resin composition mainly composed of PTFE particles, the shearing force acting on the molded article as compared with a case where no organic polymer as a binder is added. As a result, slipping inside the molded article due to the above is prevented, the strength is increased, and as a result, the handling property is enhanced.

【００７５】Ｆ：より多量のバインダー成分を添加する
方法（方法５の２） 方法５においてバインダー成分の割合が５〜３０体積％
と更に高くなるように配合すると、ＰＴＦＥよりも大き
い寸法のバインダー粒子相互間の融着が起こり、融着し
合ったバインダー粒子が編み目のようにつながることに
よってＰＴＦＥの粒状構造の移動が妨げられるため、ポ
リマーの割合が５％以下の微量の場合よりも強固な固ま
りとなり、成形物品のハンドリング性がより向上する。
従って複雑な形状の成形体を型から分離しやすくなる。
しかし、実際には、数式２で表される関係を満たすこ
と、すなわち、ＰＴＦＥとバインダーとの間における粒
子径と密度との関係を遠心力とストークス抵抗の比を合
致させることは困難であるので、バインダー成分を増や
すと、遠心力による分離が起きやすく、先にＰＴＦＥが
沈降し、後にバインダー成分が沈降する傾向、或いはこ
の逆になる傾向がある。このような分離を防ぐには、水
性分散液におけるＰＴＦＥの濃度を３０〜５５体積％に
高めるとよいことがわかった。F: Method of adding a larger amount of binder component (Method 5-2) In method 5, the ratio of the binder component is 5 to 30% by volume.
When blended so as to be even higher, fusion between the binder particles having a size larger than that of PTFE occurs, and the movement of the granular structure of PTFE is hindered because the fused binder particles are connected like a stitch. In addition, the composition becomes firmer than when the amount of the polymer is a very small amount of 5% or less, and the handleability of the molded article is further improved.
Therefore, a molded article having a complicated shape can be easily separated from the mold.
However, actually, it is difficult to satisfy the relationship represented by Expression 2, that is, to match the relationship between the particle diameter and the density between the PTFE and the binder with the ratio of the centrifugal force to the Stokes resistance. When the binder component is increased, separation by centrifugal force tends to occur, and PTFE tends to settle first, and then the binder component tends to settle, or vice versa. In order to prevent such separation, it was found that the concentration of PTFE in the aqueous dispersion should be increased to 30 to 55% by volume.

【００７６】ＰＴＦＥの体積密度を４０％程度に高める
には、（ａ）２〜３ヶ月程度の期間静置した後、上澄み
を捨てる方法、（ｂ）４００ｇ以下の遠心力をかけてバ
ッチで数時間遠心分離する方法、並びに（ｃ）ノニオン
界面活性剤を用いる曇点濃縮法による方法がある。In order to increase the volume density of PTFE to about 40%, (a) a method in which the suspension is allowed to stand for about 2 to 3 months and then the supernatant is discarded, and (b) several batches are applied by applying a centrifugal force of 400 g or less. There are a method of centrifuging for a time and a method of (c) a cloud point concentration method using a nonionic surfactant.

【００７７】形状が複雑な型に対してこの方法を実施す
るにあたっては、１次粒子に付いた陰イオン系界面活性
剤の反発力が作用できている状態で濃縮し、溶媒中の粒
子の体積密度を４０％程度に高めたフッ素樹脂ディスパ
ージョンと、同様の体積密度のアクリルディスパージョ
ンを体積比で例えば８：２に混合して得た分散樹脂組成
物を用いて遠心力成形を行う。この場合には、密度が高
いため、相異なる粒子の移動が妨げられ干渉沈降が起き
て、両方の樹脂が混ざったまま一体に型の中に凝集す
る。これを例えば１２５℃で１時間放置した後、成形型
から分離すると、バインダー粒子（アクリル樹脂粒子）
同士が編み目のようにつながり、方法２よりも割れにく
い成形体として取り出すことができる。なお、この干渉
沈降を利用する方法はバインダーだけでなくフィラーに
対しても適用できることは明らかである。When this method is applied to a mold having a complicated shape, the particles are concentrated while the repulsive force of the anionic surfactant attached to the primary particles is acting, and the volume of the particles in the solvent is reduced. Centrifugal force molding is performed using a dispersion resin composition obtained by mixing a fluororesin dispersion whose density has been increased to about 40% and an acrylic dispersion having the same volume density at a volume ratio of, for example, 8: 2. In this case, since the density is high, the movement of different particles is hindered and interference sedimentation occurs, and both resins are coagulated together in a mold while being mixed. After leaving this at, for example, 125 ° C. for 1 hour, it is separated from the mold, and binder particles (acrylic resin particles)
They are connected like stitches, and can be taken out as a molded product that is less likely to be cracked than in Method 2. It is clear that the method utilizing the interference sedimentation can be applied not only to the binder but also to the filler.

【００７８】尚アクリル樹脂のバインダーを用いる場
合、バインダー成分を３０体積％以上に増やすと、５〜
３０体積％の場合と同様にハンドリング性が良くなる性
質を有することに加えて、焼成することによってポーラ
スな（多孔質の）ＰＴＦＥの焼成体を得ることができ、
ガスは通すが水は通さない３次元的形状を持った成形物
品を形成することができる。When an acrylic resin binder is used, when the binder component is increased to 30% by volume or more, 5 to 5%
In addition to having the property of improving the handling properties as in the case of 30% by volume, a fired body of porous (porous) PTFE can be obtained by firing.
A molded article having a three-dimensional shape that allows gas to pass but not water can be formed.

【００７９】Ｇ：追加事項１ 本発明の方法で最終工程
の焼結を経た成形物は、いずれの段階で型から分離した
ものであっても、切削、研削あるいは研磨を加えない表
面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察すると、
その表面には、写真（図１３）で示すように、差し渡し
の長さが２〜５μｍ程度の寸法の粒界が隣接している状
態が観察される。本発明の成形方法の最大の特徴は、成
形後焼成して得られた成形品を、機械加工せずに利用す
ることにあり、本発明の方法によって得られたものと機
械加工で得られたものの区別はＳＥＭで判別できる。G: Additional matter 1 The molded product that has undergone the sintering in the final step in the method of the present invention has a surface that is not subjected to cutting, grinding or polishing, and that has not been subjected to cutting, grinding or polishing. When observed by an electron microscope (SEM),
As shown in the photograph (FIG. 13), a state in which a grain boundary having a length of about 2 to 5 μm is adjacent to the surface is observed on the surface. The most important feature of the molding method of the present invention is that the molded product obtained by firing after molding is used without machining, and the molded product obtained by the method of the present invention and the one obtained by machining are used. The distinction can be made by SEM.

【００８０】Ｈ：追加事項２： フィラー成分及びバイ
ンダー成分を添加せず、ＰＴＦＥのみを用いて成形する
場合、第２の方法（図９における(２)）や、第３の方法
（図９における(３)）によれば、成形物品をスティック
状の形態として容易に作成できる。このスティック状の
成形体は、ＰＴＦＥのみを用いて繊維化を生じることな
く、１次粒子の凝集体であることが特徴的である。これ
は、微小な粒子を飛び散らない程度に弱く固めたもので
あって、外部から過大な力が加わらなければ、その３次
元的形状を保持することができる。通常の焼成品の場合
には比重や強度が問題となるが、上記のような成形物品
の場合には比重や強度が問題とならないので、本発明の
遠心成形によって得られる成形物品は種々のファイン系
の粒子に適用できる。H: Additional matter 2: When molding is performed using only PTFE without adding a filler component and a binder component, the second method ((2) in FIG. 9) and the third method ((2) in FIG. 9) According to (3)), the molded article can be easily prepared in the form of a stick. This stick-shaped molded product is characterized by being an aggregate of primary particles without fibrosis using only PTFE. This is a material in which minute particles are hardened so as not to scatter, and can maintain its three-dimensional shape unless excessive force is applied from the outside. In the case of ordinary baked products, specific gravity and strength are problematic, but in the case of the above-described molded articles, specific gravity and strength do not matter, so that molded articles obtained by centrifugal molding of the present invention are various fine products. Applicable to particles of the system.

【００８１】また、通常のファインパウダーを圧縮して
固めたものは、凝析の工程を経ているため繊維化した部
分が含まれており、凝集によって形成された粒子である
ためその寸法は大きい。これに対して、上記のような遠
心成形によって得られるスティック状の成形物品は、白
墨のように力がかかると粒子が脱落していく性質があ
り、例えば特定の対象物品の表面に上記のようなスティ
ック状の成形物品を擦りつけるだけで、その対象物品の
表面にＰＴＦＥが付着し、ＰＴＦＥ被膜が形成される。
従って、その対象物品の表面をＰＴＦＥの潤滑性によっ
て滑り易くすることができる。このような処理は、固体
潤滑剤として電線と絶縁被覆の間のすべり性を高める用
途などに適しており更にドライ状態で実施できるので、
使用しやすく、適用範囲も広い。The compacted and hardened ordinary fine powder contains a fiberized portion due to the coagulation process, and has a large size because it is a particle formed by agglomeration. On the other hand, the stick-shaped molded article obtained by the centrifugal molding as described above has a property that particles are dropped off when a force is applied like black ink, for example, as described above on the surface of a specific target article. By simply rubbing a stick-shaped molded article, PTFE adheres to the surface of the target article and a PTFE coating is formed.
Therefore, the surface of the target article can be easily slipped by the lubricity of PTFE. Such a treatment is suitable as a solid lubricant for applications such as enhancing the slip property between the electric wire and the insulating coating, and can be further performed in a dry state.
Easy to use and has a wide range of applications.

【００８２】５）実験方法 本発明の方法は、成形型を
配置した容器内に、遠心力場にて分散樹脂組成物を供給
できる、いずれの適当な装置を用いて実施してもよい。
望ましくは、遠心力方向と容器の軸心が一致するような
遠心機を使用する。しかし、以下に示す実施例の実験で
は、高い遠心力が簡単に得られるため、アングル型の遠
心分離装置を用いた。図５（ａ）に示すように、遠心沈
降管５１を容器として用いて、その底部に成形型５３を
配置し、遠心沈降管に分散樹脂組成物５５を入れる（図
５（ａ）参照）。この状態から回転軸５７の回りで遠心
沈降管５１を回転させて遠心力ｒが作用する遠心力場を
発生させ、成形型５３の開口部を有する面５３ａが回転
運動の中心を向くようにして粒状樹脂を成形型内に充填
する。成形が終了した時には、成形型内のキャビティに
は粒状樹脂が充填され、また、成形型自体は、沈降した
粒状樹脂内に埋没した状態となり、沈降物以外には上澄
み液としての分散媒が存在する。（図５（ｂ）参照）。5) Experimental Method The method of the present invention may be carried out using any suitable device capable of supplying a dispersed resin composition to a container in which a mold is placed by a centrifugal force field.
Preferably, a centrifuge in which the direction of the centrifugal force matches the axis of the container is used. However, in the experiments of the following examples, an angle-type centrifugal separator was used because a high centrifugal force could be easily obtained. As shown in FIG. 5A, a centrifugal sedimentation tube 51 is used as a container, a mold 53 is placed at the bottom thereof, and the dispersed resin composition 55 is put in the centrifugal sedimentation tube (see FIG. 5A). From this state, the centrifugal sedimentation tube 51 is rotated around the rotation axis 57 to generate a centrifugal force field in which the centrifugal force r acts, so that the surface 53a having the opening of the mold 53 faces the center of the rotational movement. The granular resin is filled in the mold. When the molding is completed, the cavity in the mold is filled with the granular resin, and the mold itself is buried in the sedimented granular resin, and there is a dispersion medium as a supernatant liquid other than the sediment. I do. (See FIG. 5B).

【００８３】尚、図示した態様では、遠心沈降管５１
は、回転していない場合には、図５（ａ）に示すよう
に、傾いた状態に置かれ、その底部に成形型が配置され
る。遠心沈降管５１の回転が所定の回転数に達すると、
図５（ｂ）に示すように、遠心沈降管の底部は円滑な球
面であり型も底面は円形にしてあるので、底部に配置さ
れた成形型５３が回転の中心から最も遠い箇所に位置す
るように移動できるようになっている。In the illustrated embodiment, the centrifugal sedimentation tube 51
When the is not rotated, as shown in FIG. 5 (a), it is placed in an inclined state, and a molding die is arranged at the bottom thereof. When the rotation of the centrifugal sedimentation tube 51 reaches a predetermined rotation speed,
As shown in FIG. 5 (b), the bottom of the centrifugal sedimentation tube has a smooth spherical surface and the bottom of the centrifugal sedimentation tube has a circular shape. So that you can move.

【００８４】[0084]

【実施例】実施例１：ネジ構造を有する成形物品のＰＴ
ＦＥからの製造（方法４） 図６（ａ）に模式的断面図にて示すネジ穴（Ｍ１２、深
さ７ｍｍ）に対応するキャビティを形成したアルミニウ
ム製成形型を、その開口部が上向きになるように内容積
７０ｍｌのポリカーボネート製遠心分離装置用ボトル
（図５に示す円筒状の丸底容器５１と同様のもの）の底
部に配置し、ダイキン工業製ＰＴＦＥファインパウダー
Ｆ−２０１の製造途上で乳化重合が終了した時に得られ
るＰＴＦＥ粒状樹脂が分散した水性分散液（ＰＴＦＥ濃
度：約３０質量％、残りは実質的に水）約４０ｍｌを分
散樹脂組成物としてボトルに注いだ。このボトルをアン
グル型遠心分離装置に装着し、７５００ｇの遠心力場で
５分かけて粒状樹脂を成形型内に充填した。EXAMPLES Example 1: PT of a molded article having a screw structure
Manufacturing from FE (Method 4) An aluminum mold having a cavity corresponding to a screw hole (M12, 7 mm deep) shown in a schematic cross-sectional view in FIG. And placed at the bottom of a 70-ml polycarbonate bottle for centrifugal separators (similar to the cylindrical round bottom container 51 shown in FIG. 5), and emulsified during the production of Daikin Industries PTFE fine powder F-201. About 40 ml of an aqueous dispersion (PTFE concentration: about 30% by mass, the balance being substantially water) in which the PTFE granular resin obtained when the polymerization was completed was poured into a bottle as a dispersion resin composition. The bottle was mounted on an angle-type centrifugal separator, and the granular resin was filled in a molding die in a centrifugal force field of 7,500 g for 5 minutes.

【００８５】遠心力の印加と同時に成形型は移動してそ
の軸はほぼ遠心力方向に一致し、アルミニウム成形型内
及びその周囲に粒状樹脂が沈降し、図５（ｂ）に示す状
態と同様の状態となった。上澄みの水を捨てアルミニウ
ム成形型の周りに沈降したＰＴＦＥを割って成形物が入
った成形型を取り出し、型の表面に付着したＰＴＦＥを
拭き取った。その後、アルミニウム成形型を希塩酸で溶
解して、粒状樹脂が凝集した成形物品を得てそれを水洗
し、１２５℃に加熱して水分を除去して乾燥し、その
後、３６５℃で焼成して形状安定化工程を実施した。Simultaneously with the application of the centrifugal force, the mold moves and its axis substantially coincides with the direction of the centrifugal force, and the granular resin settles in and around the aluminum mold, similar to the state shown in FIG. It became the state of. The supernatant water was discarded, the PTFE settled around the aluminum mold was broken, the mold containing the molded product was taken out, and the PTFE attached to the surface of the mold was wiped off. Thereafter, the aluminum mold was dissolved with dilute hydrochloric acid to obtain a molded article in which the granular resin was aggregated, washed with water, heated to 125 ° C. to remove water, dried, and then fired at 365 ° C. A stabilization step was performed.

【００８６】図６（ｂ）に模式的に側面図を示すよう
に、得られたネジの外径は１０.６〜１０.７ｍｍ、長さ
６.６ｍｍであり、密度は２.１５ｇ／ｍｌであった。寸
法的には収縮したものの、最終的に得られた成形物品の
ネジの形状は満足できる程度に成形型の形状に対応して
いた。従って、寸法的な収縮率を予め見越して計算し、
目的とする成形物品のディメンションより大きいディメ
ンションを有するキャビティを成形型に形成しておい
て、そのような成形型に粒状樹脂を本発明の方法によっ
て充填して成形した後に、乾燥して形状安定化すれば、
目的とするディメンションを有する成形物品を得ること
ができる。尚、顕微鏡観察によると、得られた成形物品
の凸部の表面には微細なクラックが認められた。As shown schematically in FIG. 6 (b), the obtained screw has an outer diameter of 10.6-0.7 mm, a length of 6.6 mm and a density of 2.15 g / ml. Met. Although the dimensions were shrunk, the shape of the screws of the finally obtained molded article was satisfactorily corresponding to the shape of the mold. Therefore, dimensional shrinkage is calculated in anticipation,
A cavity having a dimension larger than the dimension of a target molded article is formed in a mold, and after such a mold is filled with a granular resin by the method of the present invention and molded, it is dried to stabilize the shape. if,
A molded article having the desired dimensions can be obtained. According to microscopic observation, fine cracks were observed on the surface of the convex portion of the obtained molded article.

【００８７】実施例２：ネジ構造を有する成形物品のＰ
ＴＦＥからの製造（方法４） 遠心力を１５，０００ｇとし、２〜３分かけて成形型に
粒状樹脂を充填した以外は、実施例１を繰り返し、実質
的に同様の結果を得た。Example 2: P of molded article having screw structure
Production from TFE (Method 4) Example 1 was repeated except that the centrifugal force was set to 15,000 g and the mold was filled with the granular resin over 2 to 3 minutes, and substantially the same results were obtained.

【００８８】実施例３：ネジ構造を有する成形物品のＰ
ＴＦＥからの製造（方法５） 実施例１にて説明したＰＴＦＥ粒状樹脂が分散した水性
分散液４０ｍｌに、平均粒子径が６２６ｎｍのメタクリ
ル酸エステル共重合体粒子を４０.５質量％含む水性分
散液を０.５ｍｌ混合した以外は、実施例１と同様にし
て成形型内に粒状樹脂を充填して成形した。上澄みの水
には僅かに白濁した粒子が残ったが、上澄み液を除去し
て１０５℃で乾燥した。Example 3 P of molded article having screw structure
Production from TFE (Method 5) An aqueous dispersion containing 400.5% by mass of methacrylic acid ester copolymer particles having an average particle diameter of 626 nm in 40 ml of an aqueous dispersion in which the PTFE granular resin described in Example 1 is dispersed. Was mixed with a granular resin in the same manner as in Example 1 except that 0.5 ml was mixed. Slightly cloudy particles remained in the supernatant water, but the supernatant was removed and dried at 105 ° C.

【００８９】次に、ボトルからアルミニウム成形型を取
り出し、その周囲に付着した粒状樹脂を除去したが、実
施例１の場合と比較して、付着樹脂は割れ難く、少し粘
ばさがあった。アルミニウム成形型を塩酸で溶解した
後、水洗し、その後、メタクリル酸エステル共重合体を
除去するために３８０℃で焼成し、実施例１と同様の寸
法及び密度を有する成形物品を得た。尚、凸部の表面の
クラックは認められなかった。Next, the aluminum mold was taken out of the bottle, and the granular resin adhering to the periphery thereof was removed. However, as compared with the case of Example 1, the adhering resin was hard to be broken and had a little stickiness. The aluminum mold was dissolved in hydrochloric acid, washed with water, and then calcined at 380 ° C. to remove the methacrylic acid ester copolymer, to obtain a molded article having the same dimensions and density as in Example 1. In addition, no crack was observed on the surface of the projection.

【００９０】実施例４：首部を有する円柱状成形物品の
製造（方法１） 図４（ｂ）に示すような首部４９を有する円柱状成形物
品に対応するキャビティを有する成形型（図４（ａ))を
準備した。実施例１と同様に、遠心分離装置用ボトルの
底部に成形型の開口部が上向きとなるように配置し、実
施例１と同じ分散樹脂組成物４０ｍｌを用いて１３，６
００ｇの遠心力場にて２.５分間粒状樹脂を成形型内に
充填した。充填後、上澄みを捨て、成形型の周囲に付着
したＰＴＦＥを除去して、成形型内に粒状樹脂が充填さ
れたまま１０５℃で乾燥し、その後、３６５℃で焼成し
た。成形型からの成形物品の取り出しは、成形型の底部
の底板４７を外して焼成品を取り出すことにより実施し
た。Example 4: Production of a cylindrical molded article having a neck (method 1) A molding die having a cavity corresponding to a cylindrical molded article having a neck 49 as shown in FIG. )) Was prepared. As in Example 1, the opening of the mold was placed at the bottom of the bottle for the centrifugal separator with the opening facing upward.
The granular resin was filled in the mold in a centrifugal force field of 00 g for 2.5 minutes. After filling, the supernatant was discarded, the PTFE adhering to the periphery of the mold was removed, and the mold was dried at 105 ° C. while the granular resin was filled, and then fired at 365 ° C. The removal of the molded article from the mold was carried out by removing the bottom plate 47 at the bottom of the mold and removing the fired product.

【００９１】円柱状部分である成形物品本体の上面（部
分４５）と首部である小さい円柱状部分の側面（部分４
９）は、実質的に直角で交わっていた。これは、遠心力
の方向に対して垂直な方向にも粒状樹脂を充填できてい
ることを意味する。得られた成形物品の密度は２.１６
ｇ／ｍｌで、収縮率は遠心力方向に５.８％、遠心力方
向に垂直な方向（直径方向）に１１.７％であった。ま
た、表面にクラックは認められなかった。尚、成形型の
底部に瞬間接着剤で底板を接着するときに２０〜５０μ
ｍ程度の僅かな隙間を故意に設けたが、隙間に入った薄
い部分は動きにくいため、乾燥及び焼成工程による収縮
時に本体部分から切り離されて、本体部分にバリは付着
していなかった。従って、この成形方法においてバリ取
りは不要である。The upper surface (portion 45) of the molded article main body, which is a columnar portion, and the side surface (portion 4) of a small columnar portion, which is a neck portion
9) crossed substantially at a right angle. This means that the granular resin can be filled also in a direction perpendicular to the direction of the centrifugal force. The density of the molded article obtained is 2.16.
At g / ml, the shrinkage was 5.8% in the direction of centrifugal force and 11.7% in the direction perpendicular to the direction of centrifugal force (diameter direction). No crack was observed on the surface. In addition, when the bottom plate is bonded to the bottom of the mold with an instant adhesive,
Although a small gap of about m was intentionally provided, the thin portion that entered the gap was difficult to move, so it was separated from the main body during shrinkage in the drying and firing steps, and no burrs adhered to the main body. Therefore, deburring is unnecessary in this molding method.

【００９２】実施例５：首部を有する円柱状成形物品の
製造 遠心力の加速度を７５００ｇ、充填時間を５分とした以
外は実施例４を繰り返した。得られた成形物品の密度は
２.１７ｇ／ｍｌで、収縮率は遠心力方向に７.３％、こ
れに垂直な方向に１３.１％であった。Example 5: Production of a cylindrical molded article having a neck Example 4 was repeated except that the acceleration of the centrifugal force was 7,500 g and the filling time was 5 minutes. The density of the obtained molded article was 2.17 g / ml, and the shrinkage was 7.3% in the direction of centrifugal force and 13.1% in the direction perpendicular thereto.

【００９３】実施例６：別の濃度の異なる分散樹脂組成
物（方法１） 実施例１と同じファインパウダーＦ−２０１用水性分散
液（ＰＴＦＥ濃度：約３０質量％）を約１ヶ月静置して
上澄み（清澄部分）を除いた水性分散液（ＰＴＦＥ濃
度：約４９質量％(約３０体積％)）３０ｍｌを遠心加速
度１５,０００ｇで１.５分間粒状樹脂を充填して成形し
た以外は実施例４と同様に実施した。得られた成形物品
の密度は２.１５ｇ／ｍｌで、収縮率は遠心力方向に５.
８％、これに垂直な方向（直径方向）に１１.２％であ
った。この結果から、分散樹脂組成物の樹脂含量が大き
い場合にも成形可能なことが判る。Example 6: Another dispersed resin composition having a different concentration (method 1) The same aqueous dispersion for fine powder F-201 (PTFE concentration: about 30% by mass) as in Example 1 was allowed to stand for about one month. 30 ml of an aqueous dispersion (PTFE concentration: about 49% by mass (about 30% by volume)) from which the supernatant (cleared part) was removed by a centrifugal acceleration of 15,000 g for 1.5 minutes and filled with a granular resin. Performed as in Example 4. The density of the obtained molded article is 2.15 g / ml, and the shrinkage is 5.15 g in the direction of centrifugal force.
8%, and 11.2% in a direction perpendicular to this (diameter direction). From this result, it can be seen that molding is possible even when the resin content of the dispersed resin composition is large.

【００９４】実施例７：実施例１と同じ水性分散液を内
径２７ｍｍの円筒状ガラス管容器にその７０体積％まで
注入し、スイングローター式（円筒状ガラス管容器の中
心軸の方向と遠心力場発生のための回転の軸の方向が回
転中には直角になる）の遠心分離装置で３０００ｒｐｍ
（１５３０ｇ）４８分運転した。ガラス管を取り出すと
上澄み液は透明になり、底部に粒状樹脂が固形分として
ほぼ固まり、流動性はあるが沈降した粒状樹脂を含む部
分がこの上に形成されていた。透明な上澄み液のみを抜
き取り、流動性のある沈降した部分は残して、さらに新
しい水性分散液を液面が最初の高さになるように注ぎ足
して注ぎ、同じ運転条件で運転した。この操作を合計４
回繰り返し、５回目（加速度４８０ｇ）には固まった固
形分だけを試験管中に残し、流動性のある部分を取り除
いた。Example 7: The same aqueous dispersion as in Example 1 was poured into a cylindrical glass tube container having an inner diameter of 27 mm up to 70% by volume, and was subjected to a swinging rotor system (the direction of the central axis of the cylindrical glass tube container and the centrifugal force). The direction of the axis of rotation for generating a field becomes a right angle during rotation) and 3000 rpm with a centrifugal separator.
(1530 g) ran for 48 minutes. When the glass tube was taken out, the supernatant liquid became transparent, and the granular resin was almost solidified as a solid at the bottom, and a portion containing the granular resin which had flowability but settled was formed thereon. Only the clear supernatant liquid was withdrawn, leaving a free-flowing sedimented portion, and a fresh aqueous dispersion was further poured in such that the liquid level was at the initial level, and operated under the same operating conditions. Perform this operation for a total of 4
In the fifth cycle (acceleration: 480 g), only the solidified solid was left in the test tube, and the fluid portion was removed.

【００９５】容器に入った状態で、容器内の沈降物を１
２５℃で８時間乾燥した後、３６５℃で焼成して試験管
から取り出した。焼成物品の密度は２.１４〜２.１６ｇ
／ｍｌであったまた、焼成物品の試験管内径に対する平
均での収縮率は１２.２％であった。尚、注ぎ足すこと
によっても焼成物品には肉眼ではっきり見える層状境界
面は生じなかった。従って、本発明の方法において、回
分的に分散樹脂組成物を容器内に供給して粒状樹脂を成
形型内に回分的に充填する場合であっても、成形物品に
は境界面は発生しないと考えることができる。[0095] The sediment in the container is
After drying at 25 ° C. for 8 hours, it was fired at 365 ° C. and removed from the test tube. The density of the fired article is 2.14 to 2.16 g
The average shrinkage of the fired article with respect to the inside diameter of the test tube was 12.2%. It should be noted that the fired article did not have a layered boundary surface that was clearly visible to the naked eye even after the addition. Therefore, in the method of the present invention, even in the case where the dispersed resin composition is fed into the container batchwise and the granular resin is fed batchwise into the mold, the molded article does not have a boundary surface. You can think.

【００９６】実施例８：微小成形品 図８（ａ）に示す平面形状及び図８（ｂ）に示す側面形
状を有する成形型であって、図８（ｃ）に示すような縦
断面形状で、入口φ０.３ｍｍ、本体φ１.０ｍｍ、高さ
１.０ｍｍの寸法を有するキャビティを有するアルミニ
ウム製の成形型を用いて、遠心加速度１００００ｇで１
１分間遠心成形を行った。その他の条件は実施例４と同
じとして、焼成後取り出した。図８（ｄ）に示すような
斜視図の形状の成形物品が得られ、その寸法は、成形型
の寸法に対して直径、高さとも僅かに小さくなってい
た。この寸法のＰＴＦＥ成形物品を機械加工によって作
成することはほとんど不可能である。Example 8: Micro-molded product A molding die having a plane shape shown in FIG. 8 (a) and a side shape shown in FIG. 8 (b), and having a longitudinal sectional shape as shown in FIG. 8 (c). A centrifugal acceleration of 10,000 g was performed using an aluminum mold having a cavity having dimensions of an inlet φ0.3 mm, a main body φ1.0 mm, and a height 1.0 mm.
Centrifugal molding was performed for 1 minute. The other conditions were the same as in Example 4, and were taken out after firing. A molded article in the shape of a perspective view as shown in FIG. 8D was obtained, and its dimensions were slightly smaller in both diameter and height than the dimensions of the mold. It is almost impossible to make PTFE molded articles of this size by machining.

【００９７】実施例９：入口の小さな成形品 図１２（ａ）に示す平面形状を有する成形型であって、
図１２（ｃ）に示すようなＲ付きの直方体形状の本体部
分に円柱形状の首部が接続されている形状の成形物品に
対応するアルミニウム製の成形型を用いて、８分の成形
時間にて実施例８と同様にして成形を行った。尚、キャ
ビティ入口の直径の寸法はφ２.０ｍｍであり、キャビ
ティの本体部分は８.０ｍｍ×６.０ｍｍ及び２.５ｍｍ
の高さの寸法を有していた。比重は比重計の誤差を含む
と２．１６〜２．２１ｇ／ｍｌであった。この例では開
口部と本体の断面積比は約１５倍であるが、Ｒ部、直線
部ともにうねりのない成形体が得られた。この実施例も
切削加工では困難な３次元的形状に属する。尚、図１２
に示すように直線に稜線をつけた場合にも、この方法が
適用できることは明らかであるが、同様のものをＰＴＦ
Ｅで機械加工することは工業レベルでは不可能である。Example 9: Molded product having a small entrance This is a molding die having a planar shape shown in FIG.
Using an aluminum mold corresponding to a molded article having a cylindrical neck portion connected to a rectangular parallelepiped main body portion with an R as shown in FIG. The molding was performed in the same manner as in Example 8. The diameter of the cavity entrance is φ2.0 mm, and the main body of the cavity is 8.0 mm × 6.0 mm and 2.5 mm.
Height dimensions. The specific gravity was 2.16 to 2.21 g / ml including the error of the hydrometer. In this example, although the cross-sectional area ratio between the opening and the main body was about 15 times, a molded article having no undulation in both the R portion and the straight portion was obtained. This embodiment also belongs to a three-dimensional shape that is difficult to cut. FIG.
It is clear that this method can be applied to the case where a straight line is provided with a ridge as shown in FIG.
Machining with E is not possible on an industrial level.

【００９８】実施例１０：遠心力に逆らう充填と方法５
の２ 実施例１０は、遠心力に逆らう方向への充填を行う例
を、図１１を参照して説明する。工業用ファインパウダ
ー（ＰＴＦＥ）Ｆ２０１の原料を乳化重合して得られる
分散液を重力下で静置して濃縮して得た質量濃度６２％
（体積濃度４１．５％）の水性分散液と、平均粒子径約
０．４５μｍ、質量濃度約４０％（体積濃度約３６％）
のメタアクリル酸エステル共重合体の水性分散液とを体
積比で３：１に混合した。遠心成形用の装置（アングル
型の遠心分離装置）の４つの容器にそれぞれ同じ成形型
（図１１（ｂ）に示す型）を入れた。うち一つは型を横
転させて他の３つは入り口が上を向くように配置して置
き、素早く１０，０００ｇの遠心力を１０分かけた。そ
のうちの１個の成形型は容器内で横転したまま、図１１
（ａ）に示すような状態で全体の沈降物が得られた。Example 10: Filling against centrifugal force and method 5
Second Embodiment In a tenth embodiment, an example in which filling is performed in a direction against centrifugal force will be described with reference to FIG. A dispersion obtained by emulsion polymerization of the raw material of the industrial fine powder (PTFE) F201 is left standing under gravity and concentrated to obtain a mass concentration of 62%.
(Volume concentration 41.5%) aqueous dispersion, average particle diameter about 0.45 μm, mass concentration about 40% (volume concentration about 36%)
Was mixed with an aqueous dispersion of a methacrylate copolymer at a volume ratio of 3: 1. The same mold (the mold shown in FIG. 11B) was placed in each of four containers of a centrifugal molding apparatus (angle-type centrifugal separator). One of them was placed with the mold overturned, and the other three were placed with the entrance facing upward, and a centrifugal force of 10,000 g was quickly applied for 10 minutes. One of the molds was rolled over in the container, and FIG.
In the state shown in (a), the whole sediment was obtained.

【００９９】他の３個の成形型については実施例４と同
様に通常の状態で沈降物が得られた。なおこの場合４個
の容器内の上澄みは僅かに白濁していた。成形型の外側
に着いた樹脂を除去し、１２５℃で９０分乾燥させた
後、底を開けて入口から押し出して成形体を取り出し
た。この成形体について、直径の収縮はほとんど見られ
なかったが、割れることなく取り出せた。このことは、
得られた成形体が、その一部を押しても、全体的な３次
元的形状を保持したまま成形型から出てくるだけの強度
を有することを意味する。また、全ての成形型内に隙間
なく樹脂は充填されていた。この成形体を３８０℃で焼
成したところ、成形体の比重は２．１５であった。この
ことは、図１１（ｃ）に示すように、成形型において、
遠心力がかかる方向と逆の方向へ膨らみを有する部分に
も十分に充填できたことを意味する。For the other three molds, sediments were obtained in a normal state as in Example 4. In this case, the supernatant in the four containers was slightly cloudy. After the resin that had reached the outside of the mold was removed and dried at 125 ° C. for 90 minutes, the bottom was opened and extruded from the inlet to take out the molded body. Although almost no shrinkage in diameter was observed in this molded product, it was taken out without cracking. This means
This means that even if a part of the obtained molded body is pressed, the molded body has sufficient strength to emerge from the mold while maintaining the overall three-dimensional shape. In addition, the resin was filled in all the molds without gaps. When this molded body was fired at 380 ° C., the specific gravity of the molded body was 2.15. This means that, as shown in FIG.
This means that a portion having a bulge in a direction opposite to the direction in which the centrifugal force is applied was sufficiently filled.

【０１００】実施例１０：実施例１０は、界面活性剤の
追加添加によって高密度充填を達成する例について説明
する。この例でも、ＰＴＦＥファインパウダーＦ２０１
の原料となる乳化重合直後の分散液（粒子成分は３０質
量％）を使用した。界面活性剤はパーフルオロオクタン
酸アンモニウムを１０質量％含む水溶液を使用した。型
は実施例４で用いたものと同じ寸法形状のものを用い、
実施例と同様に成形した。遠心加速度は１３，６００ｇ
で５分間遠心力をかけた。表面に付いた沈降物を完全に
除去して型に成形物を入れたまま乾燥後、３６５℃〜３
８０℃で焼成した物の質量Ｍｉ（ｇ）を測定し、成形前
に測定していた型の質量ｍｉ(ｇ)と容積Ｖｉ(ｍｌ)から
体積充填率を、数式３： （Ｍｉ−ｍｉ）／２．３／Ｖｉ （数式３） で算出した。界面活性剤の添加量を変化させた３通りの
例（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）について実験し、表１に示
す結果が得られた。但し、（ａ）の例では界面活性剤の
添加量は０である。この結果、界面活性剤を添加するこ
とにより、充填密度が上がり、焼成時の密度も２．１８
（ｇ/ml）までのものが得られた。Example 10 Example 10 describes an example in which high density packing is achieved by additional addition of a surfactant. Also in this example, PTFE fine powder F201
A dispersion liquid immediately after the emulsion polymerization (particle component: 30% by mass), which is a raw material for the above, was used. As the surfactant, an aqueous solution containing 10% by mass of ammonium perfluorooctanoate was used. The mold has the same dimensions and shape as those used in Example 4,
It was molded in the same manner as in the example. The centrifugal acceleration is 13,600 g
For 5 minutes. After completely removing the sediment attached to the surface and drying while keeping the molded product in the mold,
The mass Mi (g) of the product calcined at 80 ° C. is measured, and the volume filling rate is calculated from the mass mi (g) and the volume Vi (ml) of the mold measured before molding by the following formula: (Mi-mi) /2.3/Vi (Equation 3). Experiments were conducted on three examples (a), (b) and (c) in which the amount of the surfactant was changed, and the results shown in Table 1 were obtained. However, in the example of (a), the amount of the surfactant added is 0. As a result, by adding the surfactant, the packing density is increased, and the density during firing is also 2.18.
(G / ml).

【０１０１】[0101]

【表１】 [Table 1]

【０１０２】[0102]

【発明の効果】ＰＴＦＥにおける従来の圧縮成形法や、
一般のプラスチックスの射出成形法のように圧力を介し
て型の中に樹脂を充填する方法とは異なり、陰イオン系
界面活性剤の作用で水中に分散したＰＴＦＥ等の粒子同
士が遠心力で濃縮されてくると互いに反発し合う作用が
働き、水中においては安息角が実質的に負になる現象を
利用して、複雑な３次元的形状の成形型の中に粒子を充
填し、型の中に粒子を積み上げることによって成形体を
得るようにしたものである。溶融粘度が高すぎて射出成
形が不可能であったＰＴＦＥでも、射出成形で得られる
のと同等の形状が成形可能となった。According to the conventional compression molding method in PTFE,
Unlike the method of filling resin into a mold through pressure like the injection molding method of general plastics, the particles of PTFE etc. dispersed in water by centrifugal force by the action of an anionic surfactant. When they are concentrated, they act to repel each other and take advantage of the phenomenon that the angle of repose becomes substantially negative in water. A compact is obtained by stacking particles therein. Even with PTFE whose melt viscosity was too high to allow injection molding, a shape equivalent to that obtained by injection molding could be molded.

【０１０３】複雑な３次元形状を有する成形型に室温で
フッ素樹脂のような体積弾性率が小さい粒状樹脂を通常
の機械的圧縮を利用する方法で充填すると、大きな圧力
と圧力勾配が必要となり、繊維化が進行し内部の残留応
力が不均一になる。その結果、焼成後には寸法変化が激
しく、また焼成後の密度も本来の樹脂の密度２．１５は
得られず、２．１０以下にしかならない。When a molding resin having a complicated three-dimensional shape is filled with a granular resin having a low bulk modulus such as a fluororesin at room temperature by a method utilizing ordinary mechanical compression, a large pressure and a pressure gradient are required. Fiberization proceeds and the residual stress inside becomes uneven. As a result, the dimensional change is significant after firing, and the density after firing cannot be reduced to 2.10.

【０１０４】一方、本発明の遠心力を利用する方法によ
れば、押し付ける力は小さいが、遠心力によって全体と
して均一な力を作用させることができ、粒子相互が擦れ
あうためにおきる繊維化が発生しないので、粒子は球形
を保持したまま最密充填に近い状態で充填される。その
後乾燥し、必要に応じて焼成のような形状安定化を施す
ときには、遠心力方向とこれに垂直な方向での収縮率の
差はあるものの、キャビティ内の位置による収縮率の差
は小さいため、形状変化性は安定しており寸法・形状精
度が良く、また、密度の高い成形物品が得られる。その
結果、縦、横及び高さの寸法が１ｍｍ程度の３次元的形
状の小さい部品をＰＴＦＥによって成形できる。On the other hand, according to the method using the centrifugal force of the present invention, although the pressing force is small, a uniform force can be exerted as a whole by the centrifugal force, and fiberization occurs because the particles rub against each other. Since no particles are generated, the particles are packed in a state close to the closest packing while maintaining the spherical shape. After drying, if necessary, when performing shape stabilization such as firing, there is a difference in the shrinkage rate between the centrifugal force direction and the direction perpendicular thereto, but the difference in shrinkage rate due to the position in the cavity is small. In addition, the shape changeability is stable, the dimensional and shape accuracy are good, and a molded article with high density can be obtained. As a result, a part having a small three-dimensional shape with dimensions of about 1 mm in length, width, and height can be formed by PTFE.

【０１０５】更に、割型を用いる場合、機械的圧力によ
る成形では一般にパーティングラインにバリが出やす
い。しかしながら、本発明の方法のように遠心力により
充填して成形する方法では、作用する遠心力が機械的圧
力と比較して小さいために、狭い隙間に粒状樹脂は入っ
ていくが、極端に薄い部分は乾燥やその他の工程におい
て割れて成形体本体から剥がれてしまうのでバリは実質
的に発生しない。また、本発明の方法では、成形型表面
の転写性は実質的に問題にならず、更に、形状安定化の
ために焼成する場合には、成形物品の表面のミクロな凹
凸は焼成時に修正されるので表面の仕上げも簡単であ
る。従って表面粗度が比較的大きい安価な成形型を利用
できる。Further, when a split mold is used, burrs are generally likely to appear on the parting line in molding by mechanical pressure. However, in the method of filling and molding by centrifugal force as in the method of the present invention, since the acting centrifugal force is small compared to the mechanical pressure, the granular resin enters the narrow gap, but is extremely thin. Since the portion is cracked in the drying and other steps and peels off from the molded body, burrs are not substantially generated. Further, in the method of the present invention, the transferability of the surface of the mold does not substantially matter, and when firing is performed for shape stabilization, microscopic irregularities on the surface of the molded article are corrected during firing. Therefore, surface finishing is easy. Therefore, an inexpensive mold having relatively large surface roughness can be used.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 図１は、遠心力場における粒状樹脂の積み重
なりの様子を模式的に示す。FIG. 1 schematically shows the state of stacking of granular resins in a centrifugal force field.

【図２】 図２は、本発明の方法によって実質的に全部
充填できるキャビティを有する成形型の遠心力の方向に
沿った模式的断面図を示す。FIG. 2 shows a schematic cross-sectional view along the direction of centrifugal force of a mold having a cavity that can be substantially completely filled by the method of the present invention.

【図３】 図３は、遠心力が作用する方向と逆の方向へ
膨らむ空隙部へ分散粒子を充填する形態を説明する模式
図である。FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an embodiment in which dispersed particles are filled in a space that expands in a direction opposite to a direction in which a centrifugal force acts.

【図４】 図４（ａ）は、円柱状のキャビティを有する
成形型の軸方向に沿った断面図を示し、図４（ｂ）は、
この成形型を用いる成形によって得られる成形物品の側
面図を示す。FIG. 4A is a cross-sectional view of a mold having a cylindrical cavity along an axial direction, and FIG.
A side view of a molded article obtained by molding using this mold is shown.

【図５】 図５（ａ）は、遠心分離装置の遠心沈降容器
の底部に成形型が配置され、その容器に分散樹脂組成物
を供給した状態の、成形開始前の様子を示す模式図を示
し、図５（ｂ）は、図５（ａ）の状態の遠心沈降容器を
回転して遠心力を作用させて成形型内に粒状樹脂を充填
して成形した様子を模式的に示す。FIG. 5 (a) is a schematic diagram showing a state before the start of molding in a state where a molding die is arranged at the bottom of a centrifugal sedimentation container of the centrifugal separator and the dispersed resin composition is supplied to the container. FIG. 5 (b) schematically shows a state in which the centrifugal settling container in the state of FIG. 5 (a) is rotated to apply a centrifugal force to fill the molding resin with the granular resin and mold.

【図６】 図６（ａ）は、実施例１にて使用した、ネジ
に対応する空隙を有する成形型の軸方向に沿った模式的
断面図を示し、図６（ｂ）は、この成形型を用いる成形
によって得られる成形物品としてのネジの側面図を示
す。FIG. 6A is a schematic cross-sectional view along the axial direction of a mold having a cavity corresponding to a screw used in Example 1, and FIG. 1 shows a side view of a screw as a molded article obtained by molding using a mold.

【図７】 図７は、複数の成形型が長いテープ状の連続
型上に配されている型を用いて遠心成形を行う態様を説
明する模式図である。FIG. 7 is a schematic diagram illustrating an embodiment in which centrifugal molding is performed using a mold in which a plurality of molds are arranged on a long tape-shaped continuous mold.

【図８】 図８は、１つの態様の成形型を示す図であ
る。FIG. 8 is a diagram showing a mold of one embodiment.

【図９】 図９は、本発明の遠心成形を実施する上で、
種々の加工段階で成形体を取り出す態様があることを説
明するフローチャートである。FIG. 9 is a view showing a state in which the centrifugal molding of the present invention is performed.
It is a flowchart explaining that there exists a mode which takes out a molded object in various processing stages.

【図１０】 図１０は、本発明の方法によって製造し得
る成形体の代表的な形状を示す図である。FIG. 10 is a view showing a representative shape of a molded article that can be produced by the method of the present invention.

【図１１】 図１１は、遠心力が作用する方向と逆の方
向へ膨らむ空隙部へ分散粒子を充填する更にもう１つの
形態を説明する模式図である。FIG. 11 is a schematic diagram for explaining still another mode in which the voids bulging in the direction opposite to the direction in which the centrifugal force acts are filled with the dispersed particles.

【図１２】 図１２は、もう１つの態様の成形型を示す
図である。FIG. 12 is a diagram showing a mold according to another embodiment.

【図１３】 図１３は、本発明の方法によって得られた
成形物の表面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観
察した写真を示している。FIG. 13 shows a photograph obtained by observing the surface of a molded product obtained by the method of the present invention with a scanning electron microscope (SEM).

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１１…成形型の壁面、１３…粒状樹脂、２１…成形型、
２３…キャビティ、２５…粒状樹脂、３１…成形型、３
３…キャビティ、３７…空隙部分、４１…成形型、４３
…開口部、４５…遠心力に垂直な部分、４７…底部分、
５１…遠心沈降管、５３…成形型、５５…分散樹脂組成
物、５７…回転軸、５９…上澄み液。11: wall surface of molding die, 13: granular resin, 21: molding die,
23: cavity, 25: granular resin, 31: molding die, 3
3 cavity, 37 void portion, 41 mold, 43
... opening, 45 ... part perpendicular to centrifugal force, 47 ... bottom part,
51: Centrifugal sedimentation tube, 53: Mold, 55: Dispersed resin composition, 57: Rotating shaft, 59: Supernatant

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F205 AA17 AB10 AC05 AR05 GA01 GB01 GC04 GN01 GN21 GW05 4J002 BD15W BG03X HA06  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4F205 AA17 AB10 AC05 AR05 GA01 GB01 GC04 GN01 GN21 GW05 4J002 BD15W BG03X HA06

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリテトラフルオロエチレン又は変性ポ
リテトラフルオロエチレンの粒子を主成分とする粒状樹
脂から成形物品を製造する成形方法であって、 前記粒状樹脂を、界面活性剤を添加した水性媒体である
分散媒中に分散して成る分散樹脂組成物を準備する工
程、 遠心力場に配置した成形型内に前記分散樹脂組成物を供
給する工程、 所定の時間及び加速度にて遠心力を適用する工程、並び
にその後成形物品を取り出す工程を含んでなる成形方
法。1. A molding method for producing a molded article from a granular resin containing particles of polytetrafluoroethylene or modified polytetrafluoroethylene as a main component, wherein the granular resin is formed by an aqueous medium to which a surfactant is added. A step of preparing a dispersion resin composition dispersed in a certain dispersion medium; a step of supplying the dispersion resin composition into a mold arranged in a centrifugal force field; applying a centrifugal force for a predetermined time and acceleration. A molding method comprising the steps of: 【請求項２】 成形物品から分散媒を除去する乾燥工程
を更に含んで成る請求項１に記載の成形方法。2. The molding method according to claim 1, further comprising a drying step of removing a dispersion medium from the molded article. 【請求項３】 成形物品の形状を安定化する形状安定化
工程を更に含んで成る請求項１又は２に記載の成形方
法。3. The molding method according to claim 1, further comprising a shape stabilizing step of stabilizing the shape of the molded article. 【請求項４】 粒状樹脂と分散媒の密度差は、少なくと
も０.１ｇ／ｍｌである請求項１〜３のいずれかに記載
の成形方法。4. The molding method according to claim 1, wherein the difference in density between the granular resin and the dispersion medium is at least 0.1 g / ml. 【請求項５】 遠心力場の遠心力の加速度は少なくとも
１０００ｇである請求項１〜４のいずれかに記載の成形
方法。5. The molding method according to claim 1, wherein the centrifugal force of the centrifugal force field is at least 1000 g. 【請求項６】 分散樹脂組成物はイオン性界面活性剤を
更に含む請求項１〜５のいずれかに記載の成形方法。6. The molding method according to claim 1, wherein the dispersion resin composition further contains an ionic surfactant. 【請求項７】 テトラフルオロチレンを乳化重合して得
られるポリテトラフルオロエチレン又は変性ポリテトラ
フルオロエチレンの水性分散液を分散樹脂組成物として
用いる請求項１〜６のいずれかに記載の成形方法。7. The molding method according to claim 1, wherein an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene or modified polytetrafluoroethylene obtained by emulsion polymerization of tetrafluorothylene is used as the dispersion resin composition. 【請求項８】 分散樹脂組成物はバインダー成分を更に
含む請求項１〜７のいずれかに記載の成形方法。8. The molding method according to claim 1, wherein the dispersed resin composition further contains a binder component. 【請求項９】 成形物品は３次元的形状を有する請求項
１〜８のいずれかに記載の成形方法。9. The molding method according to claim 1, wherein the molded article has a three-dimensional shape. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれかに記載の方法
により製造される成形物品。10. A molded article produced by the method according to claim 1. 【請求項１１】 二次加工を加えない表面に、走査型電
子顕微鏡観察により直径２〜５μｍ程度の寸法の粒状構
造が観察される請求項１０記載の成形物品。11. The molded article according to claim 10, wherein a granular structure having a diameter of about 2 to 5 μm is observed on a surface to which no secondary processing is applied by scanning electron microscope observation. 【請求項１２】 請求項１〜７及び９のいずれかに記載
の方法に従い、仮焼結後に得られる成形物品。12. A molded article obtained after preliminary sintering according to the method according to claim 1.
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