JP2002332419A - New anthrapyridone compound, aqueous magenta ink composition and ink jet recording method - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a magenta colorant which has a hue and cleaness suitable of ink jet recording and gives recorded printed images having excellent ozone resistance, light resistance and water-resistant fastness. SOLUTION: This new anthrapyridone compound represented by formula (1) [R1 is H atom, an alkyl, a hydroxy lower alkyl, cyclohexyl, a mono- or di-alkylaminoalkyl or a cyano lower alkyl; R2 and R3 are each H atom, an alkyl, an alkoxy, sulfonate, or carboxyl; X is an aryl (which may be substituted); Y is Cl, OH, amino, an alkoxy, phenoxy (which may be substituted), a mono- or di-alkylamino having a sulfonate group or carboxyl group, anilino (which may be substituted), a mono- or di-alkylaminoalkylaminol, or a mono- or dihydroxyalkylaminol or its salt.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、新規アントラピリ
ドン化合物、水性マゼンタインク組成物及びインクジェ
ット記録方法に関する。The present invention relates to a novel anthrapyridone compound, an aqueous magenta ink composition and an ink jet recording method.

【０００２】[0002]

【従来の技術】インクジェットプリンタによる記録方法
としてインクの各種吐出方式が開発されているが、いず
れもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料
（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うもので
ある。インクジェットプリンタによる記録方法は、記録
ヘッドと被記録材料とが接触しない為、機械音の発生が
なく、またプリンタの小型化、高速化、カラー化が容易
という特長の為、近年急速に普及し、今後も大きな伸長
が期待されている。コンピュータのカラーディスプレイ
上の画像又は文字情報をインクジェットプリンタによ
り、カラ−で記録するには、一般にはイエロー（Ｙ）、
マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４色
のインクによる減法混色で表現される。ＣＲＴディスプ
レイ等のＲ、Ｇ、Ｂによる加法混色画像を減法混色画像
によりできるだけ忠実に再現するには、使用する色素、
中でもＹ、Ｍ、Ｃのインクに使用される色素にはできる
だけＹ、Ｍ、Ｃそれぞれの標準に近い色相を有し、且つ
鮮明であることが望まれる。又、インク組成物は長期の
保存に対し安定であり、又プリントした画像の濃度が高
く、しかも耐オゾン性、耐水性、耐光性等の堅牢度に優
れている事が求められる。今後使用分野を拡大すべく、
広告等の展示物への応用を考えた場合、光（電灯、蛍光
灯、日光等）や空気（酸化窒素ガス、オゾンガス等）に
曝される場合が多くなり、特に耐オゾン性に優れたイン
ク組成物が求められている。耐オゾン性が悪い原因とし
ては空気中のオゾンガスと加工紙に塗工されている無機
物及び／又はポリマーとの相互作用によるものと考えら
れるが、その詳細については明瞭になっていない。本発
明はインク組成物のうち特にマゼンタインクにかんする
ものである。2. Description of the Related Art Various types of ink ejection methods have been developed as recording methods using an ink jet printer, but all of them generate small ink droplets and attach them to various recording materials (paper, film, cloth, etc.). The recording is performed. The recording method using an ink-jet printer has rapidly spread in recent years because of the feature that the recording head and the recording material do not come into contact with each other, so that no mechanical noise is generated, and that the printer can be made smaller, faster, and easier to colorize. Significant growth is expected in the future. In order to record an image or character information on a color display of a computer in color by an ink jet printer, generally, yellow (Y),
It is represented by subtractive color mixture using four color inks of magenta (M), cyan (C), and black (K). In order to reproduce an additive color mixture image by R, G, B of a CRT display or the like as faithfully as possible by a subtractive color mixture image, a dye to be used,
In particular, it is desired that the dyes used in the Y, M, and C inks have hues as close as possible to the respective standards of Y, M, and C as much as possible, and are clear. Further, the ink composition is required to be stable for long-term storage, to have a high density of a printed image, and to be excellent in fastness such as ozone resistance, water resistance and light resistance. In order to expand the field of use in the future,
Considering application to exhibitions such as advertisements, the ink is often exposed to light (electric lamps, fluorescent lamps, sunlight, etc.) or air (nitrogen oxide gas, ozone gas, etc.). There is a need for compositions. It is considered that the cause of the poor ozone resistance is due to the interaction between the ozone gas in the air and the inorganic substance and / or polymer applied to the processed paper, but the details are not clear. The present invention particularly relates to magenta ink among the ink compositions.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】インクジェットプリン
タの用途はＯＡ用小型プリンタから産業用の大型プリン
タにまで拡大されてきており、又印刷物を屋外で曝す機
会が増えていることからも、耐オゾン性、耐水性及び耐
光性等の堅牢度がこれまで以上に求められている。耐水
性については多孔質シリカ、カチオン系ポリマー、アル
ミナゾル又は特殊セラミックなどのインク中の色素を吸
着し得る有機又は無機の微粒子をＰＶＡ樹脂などととも
に紙の表面にコーティングすることにより大幅に改良さ
れ、既にこのようなインクジェットプリント用の各種コ
ート紙が市販されている。しかし、耐オゾン性、耐光性
については大幅に改良させる技術は確立されておらず、
特にＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋの４原色のうちマゼンタの色素はも
ともと耐光性が弱いものが多く、又光沢紙と呼ばれる加
工紙に印刷をして長期間風通しの良い場所に放置すると
変色や退色が生ずるという欠点が観察される。これらを
改良すべく現在印刷後に印刷物にラミネート加工を施
し、退色等を抑えるという方法が採られている。しかし
このような方法では時間、簡便さ、コスト等の点から見
て大きな難点となる。そこで、後加工に頼ることなく堅
牢度を向上させるべく、色素自体が耐オゾン性、耐光性
等に優れている染料の開発が重要な技術課題となってい
る。The use of ink jet printers has been expanded from small printers for office automation to large printers for industrial use, and the number of exposures of printed matter outdoors has increased. Fastness, such as water resistance and light fastness, is more than ever required. Water resistance has been greatly improved by coating organic or inorganic fine particles capable of adsorbing the dye in the ink such as porous silica, cationic polymer, alumina sol or special ceramic on the paper surface together with PVA resin, etc. Various coated papers for such inkjet printing are commercially available. However, technology to significantly improve ozone resistance and light resistance has not been established,
In particular, among the four primary colors of Y, M, C, and K, many magenta dyes originally have weak lightfastness. In addition, discoloration or fading occurs when printed on processed paper called glossy paper and left in a well-ventilated place for a long time. Is observed. In order to improve these, a method is currently employed in which printed matter is subjected to lamination processing after printing to suppress fading and the like. However, such a method is a major difficulty in terms of time, simplicity, cost, and the like. Therefore, in order to improve the fastness without relying on post-processing, development of a dye having excellent ozone resistance, light resistance and the like has become an important technical problem.

【０００４】インクジェット記録用水溶性インクに用い
られるマゼンタ色素の色素骨格としては、特開昭５４ー
８９８１１、特開平８−６００５３及び同８−１４３７
９８等にみられるキサンテン系と、特開昭６１−６２５
６２、同６２−１５６１６８、特開平３−２０３９７
０、特開平７−１５７６９８及び特公平７−７８１９０
等にみられるＨ酸アゾ系色素が代表的なもである。しか
しキサンテン系色素については色相及び鮮明性は非常に
優れるが耐光性は非常に劣る。またＨ酸アゾ系色素につ
いては色相及び耐水性は良いものがあるが、耐光性及び
鮮明性が劣る。特開平３−２０３９７０のようにこのタ
イプの色素では鮮明性及び耐光性の優れたマゼンタ染料
も開発されているが、銅フタロシアニン系色素に代表さ
れるシアン染料やイエロー染料など他の色相の染料に比
べ耐光性は依然劣る水準である。又、光沢紙に印刷した
後に風通しの良い場所に放置した時変色、退色も問題で
ある。The dye skeleton of the magenta dye used in the water-soluble ink for ink-jet recording is described in JP-A-54-89811, JP-A-8-60053 and JP-A-8-1437.
Xanthene-based compounds such as those described in JP-A-61-625.
62, 62-156168, JP-A-3-20397
0, JP-A-7-157698 and JP-B-7-78190
Are typical. However, xanthene dyes have very good hue and sharpness, but very poor light fastness. Some H acid azo dyes have good hue and water resistance, but have poor light resistance and sharpness. As described in JP-A-3-203970, magenta dyes having excellent clarity and light resistance have been developed as dyes of this type, but dyes of other hues such as cyan dyes and yellow dyes represented by copper phthalocyanine dyes have been developed. Light resistance is still inferior. Also, discoloration and fading when printing on glossy paper and leaving it in a well-ventilated place is a problem.

【０００５】さらに鮮明性及び耐光性の優れるマゼンタ
の色素骨格としては特開昭５９−７４１７３及び特開平
２−１６１７１等にみられるアントラピリドン系色素が
あるが、色相、鮮明性、耐オゾン性、耐光性、耐水性及
び溶解安定性のすべてを満足させるものは得られていな
い。本発明は、インクジェット記録に適する色相と鮮明
性を有し、且つ記録物の耐オゾン性、耐光性及び耐水性
等の堅牢度に優れたマゼンタ色素を提供する事を目的と
する。Magenta dye skeletons having further excellent clarity and light resistance include anthrapyridone dyes described in JP-A-59-74173 and JP-A-2-16171. No product satisfying all of light resistance, water resistance and dissolution stability has been obtained. SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a magenta dye having a hue and sharpness suitable for inkjet recording and having excellent fastness such as ozone fastness, light fastness and water fastness of a recorded matter.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記したよ
うな課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に
至ったものである。即ち本発明は、（１） 式（１）Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have accomplished the present invention. That is, the present invention provides:

【０００７】[0007]

【化３】 Embedded image

【０００８】（式中、Ｒ₁は水素原子、アルキル基、ヒ
ドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ又は
ジアルキルアミノアルキル基又はシアノ低級アルキル基
を、Ｒ ₂，Ｒ₃はそれぞれ独立して水素原子、アルキル
基、アルコキシ基、スルホン酸基、カルボキシ基を、Ｘ
はアリール基（置換されていても良い。）を、Ｙは塩素
原子、水酸基、アミノ基、アルコキシ基、フェノキシ基
（置換されていても良い。）、スルホン酸基もしくはカ
ルボキシ基を有するモノ又はジアルキルアミノ基、アニ
リノ基（置換されていても良い。）、モノ又はジアルキ
ルアミノアルキルアミノ基、モノ又はジヒドロキシアル
キルアミノ基をそれぞれ表す。）で表される新規アント
ラピリドン化合物又はその塩、（２）式（２）(Where R₁Represents a hydrogen atom, an alkyl group,
Droxy lower alkyl group, cyclohexyl group, mono or
Dialkylaminoalkyl group or cyano lower alkyl group
And R _Two, R_ThreeAre each independently a hydrogen atom, an alkyl
Group, an alkoxy group, a sulfonic acid group, and a carboxy group are represented by X
Is an aryl group (which may be substituted), and Y is chlorine
Atom, hydroxyl group, amino group, alkoxy group, phenoxy group
(Optionally substituted), a sulfonic acid group or
Mono- or dialkylamino group having a ruboxyl group, ani
Lino group (optionally substituted), mono or dialky
Ruaminoalkylamino group, mono- or dihydroxyal
Represents a killamino group. New ant represented by)
Lapyridone compound or salt thereof, (2) Formula (2)

【０００９】[0009]

【化４】 Embedded image

【００１０】（式中、Ｒ₁は水素原子、アルキル基、ヒ
ドロキシ低級アルキル基、シクロヘキシル基、モノ又は
ジアルキルアミノアルキル基又はシアノ低級アルキル基
を、Ｒ ₂は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、スル
ホン酸基、カルボキシ基を、Ｘはフェニル基（スルホン
酸基、カルボキシ基、アルコキシ基又はアルキル基で置
換されていても良い。）又はナフチル基（スルホン酸基
で置換されていても良い。）を、Ｙは塩素原子、水酸
基、アミノ基、アルコキシ基、フェノキシ基（スルホン
酸基、カルボキシ基、アセチルアミノ基、アミノ基及び
水酸基からなる群から選択される置換基で置換されてい
ても良い。）、スルホン酸基もしくはカルボキシ基を有
するモノ又はジアルキルアミノ基、アニリノ基、モノ又
はジアルキルアミノアルキルアミノ基、モノ又はジヒド
ロキシアルキルアミノ基をそれぞれ表す。）で表される
新規アントラピリドン化合物又はその塩、(Wherein R₁Represents a hydrogen atom, an alkyl group,
Droxy lower alkyl group, cyclohexyl group, mono or
Dialkylaminoalkyl group or cyano lower alkyl group
And R _TwoRepresents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group,
X is a phenyl group (sulfone
Substitute with an acid, carboxy, alkoxy or alkyl group
It may be replaced. ) Or naphthyl group (sulfonic acid group)
May be substituted. ), Y is chlorine atom, hydroxyl
Group, amino group, alkoxy group, phenoxy group (sulfone
Acid group, carboxy group, acetylamino group, amino group and
Substituted with a substituent selected from the group consisting of a hydroxyl group.
May be. ), Having a sulfonic or carboxy group
Mono or dialkylamino group, anilino group, mono or
Is a dialkylaminoalkylamino group, mono- or dihydric
Represents a roxyalkylamino group. )
A novel anthrapyridone compound or a salt thereof,

【００１１】（３）Ｒ₁が水素原子又はメチル基である
（２）に記載の新規アントラピリドン化合物又はその
塩、（４）Ｒ₂が水素原子、カルボキシ基又はスルホン
酸基であり、Ｘがスルホン酸基またはカルボキシ基を１
つまたは２つ有するフェニル基またはスルホン酸基を１
つないし３つ有するナフチル基である（３）に記載の新
規アントラピリドン化合物又はその塩、(3) The novel anthrapyridone compound or a salt thereof according to (2), wherein R ₁ is a hydrogen atom or a methyl group, (4) R ₂ is a hydrogen atom, a carboxy group or a sulfonic acid group, and X is One sulfonic or carboxy group
One or two phenyl or sulfonic acid groups
The novel anthrapyridone compound or a salt thereof according to (3), which is a naphthyl group having two to three,

【００１２】（５）色素成分として、（１）ないし
（４）のいずれか一項に記載のアントラピリドン化合物
又はその塩を含有することを特徴とする水性マゼンタイ
ンク組成物、（６）有機溶剤を含有する（５）に記載の
水性マゼンタインク組成物、（７）色素成分中の無機塩
の含有量が１重量％以下である（５）又は（６）に記載
の水性マゼンタインク組成物、（８）インクジェット記
録用である（５）ないし（７）のいずれか一項に記載の
水性マゼンタインク組成物、(5) An aqueous magenta ink composition containing the anthrapyridone compound or a salt thereof according to any one of (1) to (4) as a pigment component, (6) an organic solvent (7) The aqueous magenta ink composition according to (5) or (6), wherein the content of the inorganic salt in the coloring matter component is 1% by weight or less. (8) The aqueous magenta ink composition according to any one of (5) to (7), which is for inkjet recording.

【００１３】（９）インク滴を記録信号に応じて吐出さ
せて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法にお
いて、インクとして（５）ないし（８）のいずれか一項
に記載の水性マゼンタインクを使用することを特徴とす
るインクジェット記録方法、（１０）被記録材が情報伝
達用シートである（９）に記載のインクジェット記録方
法、（１１）（５）ないし（８）に記載の水性マゼンタ
インク組成物を含有する容器、（１２）（１１）の容器
を有するインクジェットプリンター、（１３）（１）な
いし（４）に記載の新規アントラピリドン化合物又はそ
の塩を有する着色体、に関する。(9) In an ink jet recording method for recording on a recording material by discharging ink droplets according to a recording signal, the aqueous magenta ink described in any one of (5) to (8) is used as an ink. (10) The inkjet recording method according to (9), wherein the recording material is a sheet for transmitting information, and (11) the aqueous magenta ink according to (5) to (8). The present invention relates to a container containing the composition, an inkjet printer having the containers (12) and (11), and (13) a colored body having the novel anthrapyridone compound or a salt thereof according to (1) to (4).

【００１４】[0014]

【発明の実施の形態】本発明を詳細に説明する。本発明
の新規アントラピリドン化合物は、前記式（１）で表さ
れる。前記式（１）において、Ｒ₁のアルキル基として
は、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−
ブチル基等のＣ１〜Ｃ４のアルキル基があげられる。ま
た、Ｒ₁におけるヒドロキシ低級アルキル基及びシアノ
低級アルキル基におけるアルキルとしては、例えばエチ
ル、プロピル等が挙げられるが、エチルが好ましい。Ｒ
₂，Ｒ₃におけるアルキル基としては、例えばメチル基、
エチル基等が挙げられるが、メチル基が好ましい。Ｒ₁
におけるアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エ
トキシ基等が挙げられるが、メトキシ基が好ましい。Ｙ
におけるアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エ
トキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブト
キシ基等のＣ１〜Ｃ４のアルコキシ基があげられる。ス
ルホン酸基又はカルボキシ基を有するアルキルアミノ基
におけるアルキルとしては、例えばメチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｎ−ブチル等のＣ１〜Ｃ４のアルキルがあ
げられる。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention will be described in detail. The novel anthrapyridone compound of the present invention is represented by the above formula (1). In the formula (1), examples of the alkyl group for R ₁ include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, and an n-
C1 to C4 alkyl groups such as butyl group. Examples of the alkyl in the hydroxy lower alkyl group and the cyano lower alkyl group for R ₁ include ethyl and propyl, and ethyl is preferable. R
Examples of the alkyl group for ₂ and R ₃ include a methyl group,
An ethyl group is exemplified, and a methyl group is preferred. R ₁
Examples of the alkoxy group include a methoxy group and an ethoxy group, and a methoxy group is preferable. Y
Examples of the alkoxy group include C1 to C4 alkoxy groups such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, isopropoxy and butoxy. Examples of the alkyl in the alkylamino group having a sulfonic acid group or a carboxy group include methyl, ethyl, n
And C1-C4 alkyl such as -propyl and n-butyl.

【００１５】Ｘにおける、置換されても良いアリール基
としては置換されたフェニル基、ナフチル基が挙げら
れ、この置換基としては、カルボキシ基、スルホン酸
基、アルコキシ基、アルキル基が挙げられる。具体的に
は例えば４−スルホフェニル基、２，５−ジスルホフェ
ニル基、２−カルボキシ−５−スルホフェニル基、３，
５−ジカルボキシフェニル基、４−メチル−３スルホフ
ェニル基、４−メトキシ−２−スルホフェニル基、６−
スルホ−２−ナフチル基、４，８−ジスルホ−２−ナフ
チル基、３，６，８−トリスルホ−１−ナフチル基、
４，６，８−トリスルホ−２−ナフチル基等が挙げられ
る。The optionally substituted aryl group in X includes a substituted phenyl group and a naphthyl group. Examples of the substituent include a carboxy group, a sulfonic acid group, an alkoxy group and an alkyl group. Specifically, for example, a 4-sulfophenyl group, a 2,5-disulfophenyl group, a 2-carboxy-5-sulfophenyl group,
5-dicarboxyphenyl group, 4-methyl-3-sulfophenyl group, 4-methoxy-2-sulfophenyl group, 6-
A sulfo-2-naphthyl group, a 4,8-disulfo-2-naphthyl group, a 3,6,8-trisulfo-1-naphthyl group,
4,6,8-trisulfo-2-naphthyl group and the like.

【００１６】Ｙにおける、スルホン酸基、カルボキシ
基、アセチルアミノ基、アミノ基、水酸基から選択され
る置換基で置換されていても良いフェノキシ基として
は、例えば４−スルホフェノキシ基、４−カルボキシフ
ェノキシ基、４−アセチルアミノ−フェノキシ基、４−
アミノフェノキシ基、４−ヒドロキシフェノキシ基等が
あげられる。Examples of the phenoxy group which may be substituted with a substituent selected from a sulfonic acid group, a carboxy group, an acetylamino group, an amino group and a hydroxyl group in Y include, for example, 4-sulfophenoxy group and 4-carboxyphenoxy group. Group, 4-acetylamino-phenoxy group, 4-
Examples include an aminophenoxy group and a 4-hydroxyphenoxy group.

【００１７】Ｙにおける、スルホン酸基又はカルボキシ
基を有するアルキルアミノ基としては、例えば２−スル
ホエチルアミノ基、カルボキシメチルアミノ基、２−カ
ルボキシエチルアミノ基、１−カルボキシエチルアミノ
基、１，２−ジカルボキシエチルアミノ基又はジ（カル
ボキシメチル）アミノ基等があげられる。The alkylamino group having a sulfonic acid group or a carboxy group in Y includes, for example, 2-sulfoethylamino group, carboxymethylamino group, 2-carboxyethylamino group, 1-carboxyethylamino group, 1,2 -A dicarboxyethylamino group or a di (carboxymethyl) amino group.

【００１８】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｘ、Ｙの好ましい組み合わせと
しては、例えば、Ｒ₁が水素原子又はメチル基、Ｒ₂が水
素原子、カルボキシ基又はスルホン酸基、Ｘがスルホン
酸基又はカルボキシ基で置換されたフェニル基又はスル
ホン酸基で置換されたナフチル基であり、Ｙが塩素原
子、水酸基、スルホン酸基もしくはカルボキシ基を有す
るモノ又はジアルキルアミノ基である。Preferred combinations of R ₁ , R ₂ , X and Y include, for example, R ₁ is a hydrogen atom or a methyl group, R ₂ is a hydrogen atom, a carboxy group or a sulfonic acid group, and X is a sulfonic acid group or a carboxy group. Is a phenyl group or a naphthyl group substituted with a sulfonic acid group, and Y is a mono- or dialkylamino group having a chlorine atom, a hydroxyl group, a sulfonic acid group or a carboxy group.

【００１９】Ｒ₁、Ｒ₂、Ｘ、Ｙのより好ましい組み合わ
せとしては、例えば、Ｒ₁が水素原子又はメチル基、Ｒ₂
が水素原子又はスルホン酸基、Ｘがスルホン酸基又はカ
ルボキシ基で置換されたフェニル基又はスルホン酸基で
置換されたナフチル基であり、Ｙが水酸基である。As a more preferable combination of R ₁ , R ₂ , X and Y, for example, R ₁ is a hydrogen atom or a methyl group, R ₂
Is a hydrogen atom or a sulfonic acid group, X is a phenyl group substituted with a sulfonic acid group or a carboxy group, or a naphthyl group substituted with a sulfonic acid group, and Y is a hydroxyl group.

【００２０】本発明の前記式（２）で示される新規アン
トラピリドン化合物の具体例を表１に示す。尚、表１中
（Ｓ）はスルホン酸基を、（Ｋ）はカルボキシ基を、
（Ｓ）または（Ｋ）の直前にある数字は各置換基の数を
それぞれ意味する。Table 1 shows specific examples of the novel anthrapyridone compound represented by the above formula (2) of the present invention. In Table 1, (S) represents a sulfonic acid group, (K) represents a carboxy group,
The number immediately before (S) or (K) means the number of each substituent.

【００２１】 表１ No. Ｒ1 Ｒ2 Ｘ Ｙ 1 CH3 SO3H 4-(S)-フェニル Cl 2 CH3 SO3H 4-(S)-フェニル OH 3 CH3 SO3H 4-(S)-フェニル 2-スルホエチルアミノ 4 CH3 SO3H 4-(S)-フェニル カルボキシメチルアミノ 5 CH3 SO3H 4-(S)-フェニル 1,2-ジカルボキシエチルアミノ 6 CH3 SO3H 4-(S)-フェニル ジ（カルボキシメチル）アミノ 7 CH3 SO3H 2,5-2(S)-フェニル Cl 8 CH3 SO3H 2,5-2(S)-フェニル OH 9 CH3 SO3H 2,5-2(S)-フェニル 3-ジエチルアミノプロピルアミン 10 CH3 SO3H 2,5-2(S)-フェニル 2-ヒドロキシエチルアミン 11 CH3 SO3H 2,5-2(S)-フェニル ジ（2-ヒドロキシエチル）アミン 12 CH3 SO3H 2,5-2(S)-フェニル フェノキシ 13 CH3 SO3H 2,5-2(S)-フェニル 4-アセチルアミノフェノキシ 14 CH3 SO3H 2,5-2(S)-フェニル 4-アミノフェノキシ 15 CH3 SO3H 2,5-2(S)-フェニル 4-ヒドロキシフェノキシTable 1 No. R1 R2 XY 1 CH3 SO3H 4- (S) -phenyl Cl 2 CH3 SO3H 4- (S) -phenyl OH 3 CH3 SO3H 4- (S) -phenyl 2-sulfoethylamino 4 CH3 SO3H 4- (S) -phenyl carboxymethylamino 5 CH3 SO3H 4- (S) -phenyl 1,2-dicarboxyethylamino 6 CH3 SO3H 4- (S) -phenyl di (carboxymethyl) amino 7 CH3 SO3H 2, 5-2 (S) -phenyl Cl 8 CH3 SO3H 2,5-2 (S) -phenyl OH 9 CH3 SO3H 2,5-2 (S) -phenyl 3-diethylaminopropylamine 10 CH3 SO3H 2,5-2 ( S) -phenyl 2-hydroxyethylamine 11 CH3 SO3H 2,5-2 (S) -phenyl di (2-hydroxyethyl) amine 12 CH3 SO3H 2,5-2 (S) -phenyl phenoxy 13 CH3 SO3H 2,5- 2 (S) -phenyl 4-acetylaminophenoxy 14 CH3 SO3H 2,5-2 (S) -phenyl 4-aminophenoxy 15 CH3 SO3H 2,5-2 (S) -phenyl 4-hydroxyphenoxy

【００２２】 Ｒ1 Ｒ2 Ｘ Ｙ 16 CH3 SO3H 2-(K)-5-(S)-フェニル Cl 17 CH3 SO3H 2-(K)-5-(S)-フェニル OH 18 CH3 SO3H 2-(K)-5-(S)-フェニル NH2 19 CH3 SO3H 2-(K)-5-(S)-フェニル OCH3 20 CH3 SO3H 3,5-2(K)-フェニル Cl 21 CH3 SO3H 3,5-2(K)-フェニル OH 22 CH3 SO3H 4,8-2(S)-2-ナフチル Cl 23 CH3 SO3H 4,8-2(S)-2-ナフチル OH 24 CH3 SO3H 4,8-2(S)-1-ナフチル Cl 25 CH3 SO3H 4,8-2(S)-1-ナフチル OH 26 CH3 H 2,5-2(S)-フェニル Cl 27 CH3 H 2,5-2(S)-フェニル OH 28 CH3 H 3,6,8-3(S)-1-ナフチル Cl 29 CH3 H 3,6,8-3(S)-1-ナフチル OHR1 R2 XY 16 CH3 SO3H 2- (K) -5- (S) -phenyl Cl 17 CH3 SO3H 2- (K) -5- (S) -phenyl OH 18 CH3 SO3H 2- (K)- 5- (S) -phenyl NH2 19 CH3 SO3H 2- (K) -5- (S) -phenyl OCH3 20 CH3 SO3H 3,5-2 (K) -phenyl Cl 21 CH3 SO3H 3,5-2 (K) -Phenyl OH 22 CH3 SO3H 4,8-2 (S) -2-naphthyl Cl 23 CH3 SO3H 4,8-2 (S) -2-naphthyl OH 24 CH3 SO3H 4,8-2 (S) -1-naphthyl Cl 25 CH3 SO3H 4,8-2 (S) -1-naphthyl OH 26 CH3 H 2,5-2 (S) -phenyl Cl 27 CH3 H 2,5-2 (S) -phenyl OH 28 CH3 H 3, 6,8-3 (S) -1-naphthyl Cl 29 CH3 H 3,6,8-3 (S) -1-naphthyl OH

【００２３】 Ｒ1 Ｒ2 Ｘ Ｙ 30 H SO3H 4-(S)-フェニル Cl 31 H SO3H 4-(S)-フェニル OH 32 C2H5 SO3H 4-(S)-フェニル OH 33 C4H9 SO3H 4-(S)-フェニル OH 34 CH(CH3)2 SO3H 4-(S)-フェニル OH 35 シクロヘキシル SO3H 4-(S)-フェニル OH 36 C2H5OH SO3H 4-(S)-フェニル OH 37 C2H5CN SO3H 4-(S)-フェニル OH 38 C3H6N(C2H5) SO3H 4-(S)-フェニル OH 39 C2H4N(C2H5) SO3H 4-(S)-フェニル OH 40 CH3 CH3 2,5-2(S)-フェニル OH 41 CH3 COOH 2,5-2(S)-フェニル OH 42 CH3 OCH3 2,5-2(S)-フェニル OH 43 CH3 C2H5 2,5-2(S)-フェニル OH 44 CH3 OC2H5 2,5-2(S)-フェニル OH 45 CH3 SO3H 4-メチル-3-(S)-フェニル OH 46 CH3 SO3H 4-メトキシ-2-(S)-フェニル OH 47 CH3 OC2H5 6-(S)-2-ナフチル OHR1 R2 XY 30 H SO3H 4- (S) -phenyl Cl 31 H SO3H 4- (S) -phenyl OH 32 C2H5 SO3H 4- (S) -phenyl OH 33 C4H9 SO3H 4- (S) -phenyl OH 34 CH (CH3) 2 SO3H 4- (S) -phenyl OH 35 Cyclohexyl SO3H 4- (S) -phenyl OH 36 C2H5OH SO3H 4- (S) -phenyl OH 37 C2H5CN SO3H 4- (S) -phenyl OH 38 C3H6N (C2H5) SO3H 4- (S) -phenyl OH 39 C2H4N (C2H5) SO3H 4- (S) -phenyl OH 40 CH3 CH3 2,5-2 (S) -phenyl OH 41 CH3 COOH 2,5-2 ( (S) -phenyl OH 42 CH3 OCH3 2,5-2 (S) -phenyl OH 43 CH3 C2H5 2,5-2 (S) -phenyl OH 44 CH3 OC2H5 2,5-2 (S) -phenyl OH 45 CH3 SO3H 4-methyl-3- (S) -phenyl OH 46 CH3 SO3H 4-methoxy-2- (S) -phenyl OH 47 CH3 OC2H5 6- (S) -2-naphthyl OH

【００２４】式（１）の化合物を得るには、例えば対応
する５−アミノベンゾトリアゾール類１モルと２，４，
６−トリクロロ−ｓ−トリアジン（シアヌルクロライ
ド）０．９〜１．１モルとを水中で、ｐＨ３〜６、０〜
３０℃、２〜４時間反応させて得られる１次縮合物に、
下記式（３）のアミノアントラピリドン化合物０．８〜
０．９モルを、ｐＨ４〜９、５０〜７０℃、２〜５時間
反応させることにより、Ｙが塩素原子である化合物が２
次縮合物として得られる。次いで、ｐＨ９〜１２、７０
〜９０℃、１〜５時間加水分解することにより、又は対
応するアミン類、フェノール類もしくはメタノール等の
アルコール類を、ｐＨ８〜９、９０〜１００℃、３〜８
時間反応させることにより、３次縮合物としてＹが塩素
原子以外の化合物が得られる。なお、縮合の順序は各種
化合物の反応性に応じ、適宜定められ、上記に限定され
ない。In order to obtain the compound of the formula (1), for example, 1 mol of the corresponding 5-aminobenzotriazole and 2,4,4
0.9-1.1 mol of 6-trichloro-s-triazine (cyanur chloride) in water at pH 3-6,
30 ° C., the primary condensate obtained by reacting for 2 to 4 hours,
The aminoanthrapyridone compound of the following formula (3) 0.8 to
0.9 mol is reacted at pH 4 to 9, 50 to 70 ° C. for 2 to 5 hours to obtain a compound in which Y is a chlorine atom.
It is obtained as the following condensate. Then, pH 9-12, 70
By hydrolysis at ~ 90 ° C for 1-5 hours, or the corresponding amines, phenols or alcohols such as methanol at pH 8-9, 90-100 ° C, 3-8.
By reacting for a time, a compound in which Y is other than a chlorine atom is obtained as a tertiary condensate. The order of condensation is appropriately determined according to the reactivity of various compounds, and is not limited to the above.

【００２５】[0025]

【化５】 Embedded image

【００２６】また、式（７）で表される５−アミノベン
ゾトリアゾール類は例えば次の様にして得られる。式
（１）中のＸに対応するアリールアミン類をジアゾ化
し、Ｒ₂、Ｒ₃に対応する置換基を有する１，３−又は
１，４−ジアミノベンゼンにジアゾカップリングを行
い、式（６）で示されるジアゾ化合物（式（６）で示さ
れる化合物は１，３−ジアミノベンゼンを用いた場合）
を得る。これに硫酸銅などの酸化剤を作用させることに
より対応する５−アミノベンゾトリアゾール類（式
（７））は得られる。なお、酸化剤には銅化合物以外の
ものも使用でき、これに限定させるものではない。The 5-aminobenzotriazole represented by the formula (7) can be obtained, for example, as follows. The arylamines corresponding to X in the formula (1) are diazotized, and diazo coupling is performed with 1,3- or 1,4-diaminobenzene having a substituent corresponding to R ₂ and R ₃ to obtain a compound represented by the formula (6) (The compound represented by the formula (6) uses 1,3-diaminobenzene.)
Get. The corresponding 5-aminobenzotriazoles (formula (7)) can be obtained by allowing an oxidizing agent such as copper sulfate to act thereon. The oxidizing agent may be other than a copper compound, and is not limited thereto.

【００２７】[0027]

【化６】 Embedded image

【００２８】（式中、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｘは式（１）における
のと同じ意味を表す。）(Wherein, R ₂ , R ₃ and X have the same meaning as in formula (1))

【００２９】こうして得られる化合物は遊離酸の形で、
あるいはその塩の形で存在する。本発明では遊離酸又は
その塩として、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、
アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩またはアンモ
ニウム塩として使用できる。好ましくはナトリウム塩、
カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタ
ノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノー
ルアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプ
ロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等
のアルカノールアミン塩、アンモニウム塩があげられ
る。また塩の作り方としては、例えば、上記で得られる
３次縮合物の反応液に食塩を加えて、塩析、濾過するこ
とによってナトリウム塩がウェットケーキとして得られ
る。そのウェットケーキを再び水に溶解後、塩酸を加え
てｐＨを１〜２に調整して得られる結晶を濾過すれば、
遊離酸（あるいは一部はナトリウム塩のまま）の形で得
られる。更に、その遊離酸の形のウェットケーキを水と
共に撹拌しながら、例えば、水酸化カリウム、水酸化リ
チウム、アンモニア水を添加してアルカリ性にすれば、
各々カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩が得られ
る。The compound thus obtained is in the form of the free acid,
Or it exists in the form of its salt. In the present invention, as a free acid or a salt thereof, an alkali metal salt, an alkaline earth metal salt,
It can be used as an alkylamine salt, an alkanolamine salt or an ammonium salt. Preferably a sodium salt,
Examples thereof include alkali metal salts such as potassium salts and lithium salts, alkanolamine salts such as monoethanolamine salts, diethanolamine salts, triethanolamine salts, monoisopropanolamine salts, diisopropanolamine salts, and triisopropanolamine salts, and ammonium salts. As a method for preparing a salt, for example, a sodium salt is obtained as a wet cake by adding salt to a reaction solution of the tertiary condensate obtained above, salting out and filtering. After dissolving the wet cake again in water, adding hydrochloric acid to adjust the pH to 1-2, and filtering the obtained crystals,
It is obtained in the form of the free acid (or partly as a sodium salt). Furthermore, if the wet cake in the form of the free acid is stirred with water, for example, potassium hydroxide, lithium hydroxide, and aqueous ammonia are added to make it alkaline,
The respective potassium, lithium and ammonium salts are obtained.

【００３０】なお、式（３）のアントラピリドン化合物
は、例えば次のようにして得られる。即ち、下記式
（４）で示されるアントラピリドンのブロム体１モルに
５−アセチルアミノ−２−スルホアニリン１．１〜５モ
ルを、ＤＭＦ等の非プロトン性極性有機溶媒中、炭酸ナ
トリウムのような脱酸剤及び酢酸銅のような銅触媒の存
在下、１２０〜１４０℃、２〜５時間、ウルマン反応を
行って縮合し、下記式（５）の化合物が得られる。次い
でアセチル基を硫酸等の強酸の存在下、９０〜１３０℃
で加水分解することにより、一般式（３）のアントラピ
リドン化合物が得られる。The anthrapyridone compound of the formula (3) can be obtained, for example, as follows. That is, 1.1 to 5 mol of 5-acetylamino-2-sulfoaniline is added to 1 mol of a bromide of anthrapyridone represented by the following formula (4) in an aprotic polar organic solvent such as DMF like sodium carbonate. Condensation is carried out by performing an Ullmann reaction at 120 to 140 ° C. for 2 to 5 hours in the presence of a suitable deoxidizing agent and a copper catalyst such as copper acetate to obtain a compound of the following formula (5). Then, the acetyl group is added at 90 to 130 ° C in the presence of a strong acid such as sulfuric acid.
To give an anthrapyridone compound of the general formula (3).

【００３１】[0031]

【化７】 Embedded image

【００３２】（式中、Ｒ₁は式（１）におけるのと同じ
意味を表す。）(Wherein, R ₁ has the same meaning as in formula (1).)

【００３３】本発明の水性マゼンタインク組成物は、前
記式（１）及び（２）で表される化合物又はその塩を水
又は水性溶媒（後記する水溶性有機溶剤（溶解助剤を含
む。以下同様。）を含有する水）に溶解したものであ
る。インクのｐＨは６〜１１程度が好ましい。この水性
インク組成物をインクジェット記録用プリンタに使用す
る場合、色素成分としては金属陽イオンの塩化物、硫酸
塩等の無機物の含有量は少ないものを用いるのが好まし
く、その含有量の目安は例えば、塩化ナトリウムと硫酸
ナトリウムの総含量として１重量％以下である。無機物
の少ない本発明の色素成分を製造するには、例えば逆浸
透膜による通常の方法又は本発明の色素成分の乾燥品あ
るいはウェットケーキを必要な回数だけメタノール及び
水の混合溶媒中で撹拌し、濾過、乾燥する方法で脱塩処
理する操作を繰り返せば良い。In the aqueous magenta ink composition of the present invention, the compound represented by the above formula (1) or (2) or a salt thereof is dissolved in water or an aqueous solvent (including a water-soluble organic solvent described later (including a dissolution aid. The same as above). The pH of the ink is preferably about 6 to 11. When this aqueous ink composition is used for an inkjet recording printer, it is preferable to use a low content of inorganic substances such as chlorides and sulfates of metal cations as dye components. , Sodium chloride and sodium sulfate in a total content of 1% by weight or less. In order to produce the coloring matter component of the present invention having a small amount of inorganic substances, for example, the dried product or the wet cake of the coloring matter component of the present invention is stirred by a required number of times in a mixed solvent of methanol and water, for example, by a reverse osmosis membrane, The operation of desalting by filtration and drying may be repeated.

【００３４】本発明の水性インク組成物は水を媒体とし
て調製されるが、本発明の化合物又はその塩は該水性イ
ンク組成物中に、好ましくは０．１〜２０重量％、より
好ましくは１〜１０重量％、更に好ましくは２〜８重量
％程度含有される。本発明の水性インク組成物にはさら
に水溶性有機溶剤０〜３０重量％、インク調製剤０〜５
重量％含有していても良い。The aqueous ink composition of the present invention is prepared using water as a medium. The compound of the present invention or a salt thereof is preferably 0.1 to 20% by weight, more preferably 1 to 20% by weight, in the aqueous ink composition. -10% by weight, more preferably about 2-8% by weight. The aqueous ink composition of the present invention further comprises 0 to 30% by weight of a water-soluble organic solvent and 0 to 5 of an ink preparation.
% By weight.

【００３５】本発明のインク組成物は、蒸留水等の精製
水に、本発明の化合物又はその塩及び必要により、上記
水溶性有機溶剤、インク調製剤等を添加混合することに
より調製される。また、水と上記水溶性有機溶剤、イン
ク調製剤等との混合物に本発明の化合物又はその塩を添
加、溶解してもよい。また必要ならインク組成物を得た
後で濾過を行い、狭雑物を除去してもよい。The ink composition of the present invention is prepared by adding the compound of the present invention or a salt thereof and, if necessary, the above-mentioned water-soluble organic solvent and ink preparation agent to purified water such as distilled water. Further, the compound of the present invention or a salt thereof may be added and dissolved in a mixture of water and the above-mentioned water-soluble organic solvent, ink preparation agent and the like. If necessary, filtration may be performed after obtaining the ink composition to remove impurities.

【００３６】使用し得る水溶性有機溶剤の具体例として
は、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イ
ソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブ
タノール、第三ブタノール等のＣ1 〜Ｃ4 アルカノー
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド等のカルボン酸アミド、ε−カプロラク
タム、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム
類、尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン
又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン
等の環式尿素、アセトン、メチルエチルケトン、２−メ
チル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又
はケトアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル、エチレングリコール、１，２−又は１，３
−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレ
ングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール等のＣ2 〜Ｃ6 アルキ
レン単位を有するモノー、オリゴー又はポリアルキレン
グリコール又はチオグリコール、グリセリン、ヘキサン
−１．２．６−トリオール等のポリオール（トリオー
ル）、エチレングリコールモノメチルーエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエー
テル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の
多価アルコールのＣ1 〜Ｃ4 アルキルエーテル、γーブ
チロラクトン又はジメチルスルホキシド等があげられ
る。これらの有機溶剤は２種以上併用しても良い。Specific examples of the water-soluble organic solvent that can be used include, for example, C1 -C4 alkanols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol and tert-butanol, and N, N-dimethylformamide Or carboxylic acid amides such as N, N-dimethylacetamide, lactams such as ε-caprolactam, N-methylpyrrolidin-2-one, urea, 1,3-dimethylimidazolidin-2-one or 1,3-dimethylhexa. Cyclic urea such as hydropyrimid-2-one, ketone or keto alcohol such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-methyl-2-hydroxypentan-4-one, ether such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol, 1,2- Or 1,3
C2-C6 alkylene units such as propylene glycol, 1,2- or 1,4-butylene glycol, 1,6-hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, thiodiglycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol Mono-, oligo- or polyalkylene glycols or thioglycols, glycerin, polyols (triols) such as hexane-1.2.6-triol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl C1 of polyhydric alcohol such as ether, triethylene glycol monomethyl ether and triethylene glycol monoethyl ether C4 alkyl ether, gamma-butyrolactone or dimethyl sulfoxide and the like. Two or more of these organic solvents may be used in combination.

【００３７】水と混和可能で有利な有機溶媒としては、
Ｎ−メチルピロリジン−２−オン、Ｃ2 〜Ｃ6 アルキレ
ン単位を有するモノ、ジ又はトリアルキレングリコール
等が挙げられ、好ましいものとしてはモノ、ジ又はトリ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジメチ
ルスルホキシド等が挙げられ、特に、Ｎ−メチルピロリ
ジン−２−オン、ジエチレングリコール、ジメチルスル
ホキシドの使用が好ましい。Preferred organic solvents miscible with water include:
N-methylpyrrolidin-2-one, mono-, di- or trialkylene glycols having a C2 to C6 alkylene unit and the like are preferable, and mono-, di- or triethylene glycol, dipropylene glycol, dimethyl sulfoxide and the like are preferable. In particular, use of N-methylpyrrolidin-2-one, diethylene glycol, and dimethyl sulfoxide is preferred.

【００３８】インク調製剤は、上記本発明の化合物（色
素成分）を含有する水溶液に所望のインク適性を付与す
る目的で使用されるもので、例えば防腐防黴剤、ｐＨ調
整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水
溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性剤などがあげ
られる。防腐防黴剤としては、例えばデヒドロ酢酸ソー
ダ、ソルビン酸ソーダ、２ピリジンチオール−１−オキ
サイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロ
フェノールナトリウム等があげられる。ｐＨ調整剤とし
ては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずに、インク
のｐＨを６〜１１の範囲に制御できるものであれば任意
の物質を使用することができる。その例として、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノー
ルアミン、水酸酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウムなどのアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化
アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙
げられる。キレート試薬としては、例えばエチレンジア
ミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒ
ドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジ
エチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸
ナトリウムなどがあげられる。防錆剤としては、例え
ば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグルコー
ル酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライ
ト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルア
ンモニウムニトライトなどがあげられる。The ink preparation is used for the purpose of imparting a desired ink suitability to an aqueous solution containing the compound (color component) of the present invention. For example, an antiseptic / antifungal agent, a pH adjuster, a chelating agent, Examples include a rust inhibitor, a water-soluble ultraviolet absorber, a water-soluble polymer compound, a dye dissolving agent, and a surfactant. Examples of the antiseptic / antifungal agent include sodium dehydroacetate, sodium sorbate, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium benzoate, sodium pentachlorophenol and the like. As the pH adjuster, any substance can be used as long as it can control the pH of the ink within the range of 6 to 11 without adversely affecting the prepared ink. Examples include alkanolamines such as diethanolamine and triethanolamine, hydroxides of alkali metal elements such as lithium hydroxide, sodium hydroxide, and potassium hydroxide, ammonium hydroxide, and lithium carbonate, sodium carbonate, and potassium carbonate. And alkali metal carbonates. Examples of the chelating reagent include sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxyethylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, and sodium uramildiacetate. Examples of the rust preventive include acid sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexylammonium nitrite and the like.

【００３９】本発明のインクジェット記録方法の被記録
材としては例えば紙、フィルム等の情報伝達用シート、
繊維及び皮革等が挙げられる。情報伝達用シートについ
ては、表面処理されたもの、具体的にはこれらの基材に
インク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層
は、例えば上記基材にカチオンポリマーを含浸あるいは
塗工することにより、また多孔質シリカ、アルミナゾル
や特殊セラミックス等のインク中の色素を吸着し得る無
機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニールピロリ
ドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工する
ことにより設けられる。このようなインク受容層を設け
たものは通常インクジェット専用紙（フィルム）や光沢
紙（フィルム）と呼ばれ、例えばピクトリコ（旭硝子社
製）、カラーＢＪペーパー、カラーＢＪフォトフィルム
シート（いずれもキャノン社製）、カラーイメージジェ
ット用紙（シャープ社製）、スーパーファイン専用光沢
フィルム（セイコーエプソン社製）ピクタファイン（日
立マクセル社製）等が挙げられる。なお、普通紙にも利
用できることはもちろんである。As the recording material of the ink jet recording method of the present invention, for example, a sheet for transmitting information such as paper, film and the like,
Fiber and leather. As the information transmission sheet, those subjected to a surface treatment, specifically, those provided with an ink receiving layer on these substrates are preferable. The ink receiving layer is formed, for example, by impregnating or coating the above-described base material with a cationic polymer, or by disposing inorganic fine particles capable of adsorbing a dye in the ink such as porous silica, alumina sol or special ceramics with polyvinyl alcohol or polyvinyl pyrrolidone. It is provided by coating on the surface of the base material together with the hydrophilic polymer. Those provided with such an ink receiving layer are usually called paper (film) for exclusive use of ink jet or glossy paper (film). ), Color image jet paper (manufactured by Sharp Corporation), glossy film for Super Fine (manufactured by Seiko Epson Corporation), and Pictafine (manufactured by Hitachi Maxell). Of course, it can be used for plain paper.

【００４０】また繊維についてはナイロン、絹及びウー
ル等のポリアミド繊維が好ましく、不織布や布状のもの
が好ましい。これらの繊維については、本発明のインク
組成物を該繊維に付与した後、好ましくはインクジェッ
ト方法により付与した後、湿熱（例えば約８０〜１２０
℃）あるいは乾熱（例えば約１５０〜１８０℃）の固着
工程を加えることで該繊維内部に色素を染着させること
ができ、鮮明性、耐光性及び耐洗濯性に優れた染色物を
得ることができる。The fibers are preferably polyamide fibers such as nylon, silk and wool, and nonwoven fabrics and cloths are preferred. About these fibers, after applying the ink composition of the present invention to the fibers, preferably after applying the ink composition by an ink jet method, the wet heat (for example, about 80 to 120) is applied.
C) or by applying a fixing step of dry heat (for example, about 150 to 180 ° C.), a dye can be dyed inside the fiber, and a dyed article having excellent clarity, light fastness and washing resistance can be obtained. Can be.

【００４１】本発明の容器は上記の水性マゼンタインク
組成物を含有する。また、本発明のインクジェットプリ
ンターは、この水性マゼンタインク組成物を含有する本
発明の容器がインクタンク部分にセットされたものであ
る。さらに、本発明の着色体は、上記の式（１）及び
（２）で表される新規アントラピリドン化合物又はその
塩で、好ましくは上記の水性マゼンタインク組成物で着
色されたものである。The container of the present invention contains the above aqueous magenta ink composition. In the ink jet printer of the present invention, the container of the present invention containing the aqueous magenta ink composition is set in an ink tank portion. Further, the colored body of the present invention is a novel anthrapyridone compound represented by the above formulas (1) and (2) or a salt thereof, preferably colored with the above aqueous magenta ink composition.

【００４２】本発明の水性インク組成物は、鮮明で、理
想に近いマゼンタ色であり、他のイエロー、シアンのイ
ンクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しす
る事ができ、かつ耐光性及び耐水性の優れた既存のイエ
ロー、シアン、ブラックと共に用いることで耐光性及び
耐水性に優れた記録物を得ることができる。The water-based ink composition of the present invention has a clear and nearly ideal magenta color, and can be used in combination with other yellow and cyan inks to provide a color tone in a wide visible region and to be lightfast. When used with existing yellow, cyan, and black having excellent light resistance and water resistance, a recorded matter having excellent light resistance and water resistance can be obtained.

【００４３】[0043]

【実施例】以下に本発明を更に実施例により更に具体的
に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、
特別の記載のない限り重量基準である。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In the text, "part" and "%"
Unless otherwise specified, weight is based.

【００４４】実施例１ （１）Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４５０部中に、撹
拌しながら前記式（４）の化合物（Ｒ₁＝ＣＨ₃）５１．
０部、炭酸ソーダ２３．９部、酢酸銅(II)一水和物１
８．０部及び５−アセチルアミノ−２−スルホアニリン
１１４．０部を順次仕込み、昇温する。１３０〜１３５
℃の温度にて３時間反応を行う。次いで、冷却し、２０
℃にて３０分撹拌後濾過し、メタノール３００部で洗浄
後、乾燥して、前記式（５）の化合物（Ｒ₁=ＣＨ₃）６
２．９部を赤色結晶として得る。Example 1 (1) A compound of the above formula (4) (R ₁ = CH ₃ ) in 450 parts of N, N-dimethylformamide with stirring.
0 parts, sodium carbonate 23.9 parts, copper (II) acetate monohydrate 1
8.0 parts and 114.0 parts of 5-acetylamino-2-sulfoaniline are sequentially charged and heated. 130-135
The reaction is carried out at a temperature of ° C for 3 hours. It is then cooled and
After stirring at 30 ° C. for 30 minutes, the mixture was filtered, washed with 300 parts of methanol, and dried, to give the compound of the formula (5) (R ₁ = CH ₃ ) 6
2.9 parts are obtained as red crystals.

【００４５】次に、水４７１部中に、冷却下９６％硫酸
５１３部を滴下し、５０％硫酸を調製し、式（５）の化
合物（Ｒ₁=ＣＨ₃）６１．３部を添加する。熱上げし、
還流下（１２３℃）３時間反応を行う。水冷下（約２５
℃）、１時間撹拌後ろ過、水１２０部で洗浄し、赤色の
ウェットケーキを得る。このウェットケーキを、水２０
００部、２４％苛性ソーダ８０部の混合液中に、撹拌下
徐々に添加する。室温にて１時間撹拌後ろ過して少量の
不溶解分をろ別する。撹拌下、母液に食塩１００部を添
加する。１時間室温にて撹拌後、ろ過、乾燥して、前記
式（３）の化合物（Ｒ₁＝ＣＨ₃)５０．２部を赤色結晶
として得る。λmax：５２３ｎｍ（アンモニア水溶液
中）Next, 513 parts of 96% sulfuric acid is added dropwise to 471 parts of water under cooling to prepare 50% sulfuric acid, and 61.3 parts of the compound of the formula (5) (R ₁ = CH ₃ ) is added. . Heat up,
The reaction is carried out under reflux (123 ° C.) for 3 hours. Under water cooling (about 25
After stirring for 1 hour, the mixture was filtered and washed with 120 parts of water to obtain a red wet cake. Put this wet cake in water 20
The mixture is gradually added to a mixture of 00 parts and 80 parts of 24% caustic soda under stirring. After stirring at room temperature for 1 hour, the mixture is filtered to remove a small amount of insoluble matter. Under stirring, 100 parts of salt are added to the mother liquor. After stirring at room temperature for 1 hour, the mixture is filtered and dried to obtain 50.2 parts of the compound of the formula (3) (R ₁ = CH ₃ ) as red crystals. λmax: 523 nm (in aqueous ammonia solution)

【００４６】（２）水２５０ｍｌ中に４−アミノベンゼ
ンスルホン酸２０．６部及び３５％塩酸１２．３部を仕
込み、氷を添加して５℃以下とした後３９％亜硝酸ナト
リウム水溶液１８．２部を０〜５℃にて仕込みジアゾ化
する。３９％亜硝酸ナトリウム水溶液添加後、混合物を
０〜５℃において１時間攪拌し、次に過剰の亜硝酸をス
ルファミン酸で除去する。(2) Into 250 ml of water were charged 20.6 parts of 4-aminobenzenesulfonic acid and 12.3 parts of 35% hydrochloric acid, and ice was added to adjust the temperature to 5 ° C. or less. Two parts are charged at 0 to 5 ° C. and diazotized. After addition of the 39% aqueous sodium nitrite solution, the mixture is stirred for 1 hour at 0-5 ° C., then the excess nitrous acid is removed with sulfamic acid.

【００４７】次に水２００ｍｌ中に２，４−ジアミノベ
ンゼンスルホン酸１７．３部をｐＨ５．０〜６．０で溶
解させる。この２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸水
溶液を５〜１０℃に冷却し、上記で得られたジアゾ懸濁
液を添加しｐＨ５．０，５〜１０℃で２時間、ｐＨ８．
０，５〜１０℃で２時間反応させる事により前記式
（６）に対応するジアゾ化合物の水溶液を得る。この間
のｐＨ調整は１０％水酸化ナトリウム水溶液を用いる。Next, 17.3 parts of 2,4-diaminobenzenesulfonic acid are dissolved in 200 ml of water at pH 5.0 to 6.0. The 2,4-diaminobenzenesulfonic acid aqueous solution is cooled to 5 to 10 ° C., and the diazo suspension obtained above is added thereto.
By reacting at 0.5 to 10 ° C. for 2 hours, an aqueous solution of the diazo compound corresponding to the above formula (6) is obtained. During the pH adjustment, a 10% aqueous sodium hydroxide solution is used.

【００４８】硫酸銅(II)五水和物１２４．８部を２８％
アンモニア水２００部に添加し溶解させ、銅−アンモニ
ア錯体の水溶液を得る。この銅−アンモニア錯体の水溶
液を上記で得られた式（６）のジアゾ化合物の水溶液に
添加し８０℃で２時間攪拌し反応させる。この反応液を
８０℃に保持したまま４８％水酸化ナトリウム水溶液を
添加しｐＨ１１．０に調整する。次に炭酸ナトリウム５
３．０部を添加し析出した銅化合物をろ別した。ろ液を
２５℃まで冷却すると目的の５−アミノベンゾトリアゾ
ール化合物が析出する。濾過単離して乾燥する事により
前記式（７）の化合物（Ｒ₂＝６−ＳＯ₃Ｎａ，Ｒ₃＝
Ｈ，Ｘ＝４’−スルホフェニル，ジナトリウム塩、純
度：７５．８％）３１．３部を得た。124.8 parts of copper (II) sulfate pentahydrate was added to 28%
It is added to and dissolved in 200 parts of aqueous ammonia to obtain an aqueous solution of a copper-ammonia complex. This aqueous solution of the copper-ammonia complex is added to the aqueous solution of the diazo compound of the formula (6) obtained above, and the mixture is stirred and reacted at 80 ° C. for 2 hours. While maintaining the reaction solution at 80 ° C., a 48% aqueous sodium hydroxide solution is added to adjust the pH to 11.0. Then sodium carbonate 5
3.0 parts were added and the precipitated copper compound was separated by filtration. When the filtrate is cooled to 25 ° C., the desired 5-aminobenzotriazole compound precipitates. The compound of the above formula (7) (R ₂ = 6-SO ₃ Na, R ₃ =
H, X = 4'-sulfophenyl, disodium salt, purity: 75.8%).

【００４９】（３）氷水５０部にリパールＯＨ（商品
名、アニオン界面活性剤、ライオン株式会社製）０．２
５部を加え、溶解後シアヌルクロライド４．６部を添加
し、３０分撹拌する。次に（１）で得られた式（７）の
５−アミノベンゾトリアゾール（Ｒ₂＝６−ＳＯ₃Ｎａ，
Ｒ₃＝Ｈ，Ｘ＝４’−スルホフェニル，ジナトリウム
塩、純度：７５．８％）１３．７部を８〜１０℃にて添
加し、その温度で１０％苛性ソーダ水溶液を滴下しなが
ら、ｐＨを２．７〜３．３に保ち、３０分次いで、２７
〜３０℃で２時間１次縮合反応を行い、シアヌルクロラ
イドと５−アミノベンゾトリアゾールの１次縮合物を含
有する反応液を得る。(3) Lipal OH (trade name, anionic surfactant, manufactured by Lion Corporation) 0.2 in 50 parts of ice water
5 parts were added, and after dissolution, 4.6 parts of cyanuric chloride were added, followed by stirring for 30 minutes. Next, 5-aminobenzotriazole of the formula (7) obtained in (1) (R ₂ = 6-SO ₃ Na,
R ₃ = H, X = 4′-sulfophenyl, disodium salt, purity: 75.8%) 13.7 parts is added at 8 to 10 ° C., and at that temperature, a 10% aqueous solution of caustic soda is added dropwise. The pH is maintained between 2.7 and 3.3, then for 30 minutes and then 27
A primary condensation reaction is performed at ３０30 ° C. for 2 hours to obtain a reaction solution containing a primary condensate of cyanuric chloride and 5-aminobenzotriazole.

【００５０】（４）（３）の反応液中に（１）で得られ
た前記式（５）の化合物２３．５部を加え、昇温する。
６０〜６５℃の温度で、１０％苛性ソーダ水溶液を滴下
しながら、ｐＨを４．２〜４．８に保ち、２時間反応を
行う。次に、ｐＨを８．２〜８．８に１時間保ち、２次
縮合を完結させ、Ｎｏ．１の化合物を含有する反応液を
得る。(4) 23.5 parts of the compound of the above formula (5) obtained in (1) is added to the reaction solution of (3), and the temperature is raised.
At a temperature of 60 to 65 ° C., the pH is kept at 4.2 to 4.8 while a 10% aqueous solution of caustic soda is added dropwise, and the reaction is carried out for 2 hours. Next, the pH was maintained at 8.2 to 8.8 for 1 hour to complete the secondary condensation. A reaction solution containing one compound is obtained.

【００５１】（５）（４）の反応液を８０〜８５℃昇温
し、１０％苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ｐＨを１
０．３〜１０．５に保ち、２時間反応を行う。水を加え
て液量を５００部として、６０〜６５℃に加熱する。食
塩１００部を添加して撹拌を行う。約３０分後、結晶が
析出する。濃塩酸を添加し、ｐＨを１に調整して１時間
撹拌後、濾過し、２０％食塩水溶液１００部で洗浄して
Ｎｏ．２の化合物を赤色ウェットケーキとして得る。(5) The temperature of the reaction solution of (4) was raised to 80 to 85 ° C., and the pH was adjusted to 1 while dropping a 10% aqueous solution of caustic soda.
The reaction is carried out for 2 hours while keeping at 0.3 to 10.5. Water is added to make the liquid volume 500 parts, and the mixture is heated to 60 to 65 ° C. 100 parts of common salt is added and stirred. After about 30 minutes, crystals precipitate. Concentrated hydrochloric acid was added, the pH was adjusted to 1, and the mixture was stirred for 1 hour, filtered, washed with 100 parts of a 20% saline solution, and washed with Compound 2 is obtained as a red wet cake.

【００５２】（６）（５）で得られるウェットケーキ
を、メタノール５００部中に加え、６０〜６５℃に加
熱、撹拌し１時間保持した後、濾過、メタノールで洗
浄、乾燥し、Ｎｏ．２の化合物の脱塩品１６．９部を赤
色結晶として得る。λmax：５２４ｎｍ（水溶液中、ア
ンモニウム塩）、水に対する溶解度：１００ｇ／ｌ以上(6) The wet cake obtained in (5) was added to 500 parts of methanol, heated to 60 to 65 ° C., stirred and maintained for 1 hour, filtered, washed with methanol, dried, and dried. 16.9 parts of a desalted product of compound 2 are obtained as red crystals. λmax: 524 nm (ammonium salt in aqueous solution), solubility in water: 100 g / l or more

【００５３】実施例２ （１）水２５０ｍｌ中に２−アミノベンゼン１，４−ジ
スルホン酸モノナトリウム塩２７．５部及び３５％塩酸
１２．３部を仕込み、氷を添加して５℃以下とした後３
９％亜硝酸ナトリウム水溶液１８．２部を０〜５℃にて
仕込みジアゾ化する。３９％亜硝酸ナトリウム水溶液添
加後、混合物を０〜５℃において１時間攪拌し、次に過
剰の亜硝酸をスルファミン酸で除去する。Example 2 (1) Into 250 ml of water was charged 27.5 parts of monosodium salt of 2-aminobenzene-1,4-disulfonic acid and 12.3 parts of 35% hydrochloric acid, and ice was added to keep the temperature at 5 ° C. or less. After 3
18.2 parts of a 9% aqueous solution of sodium nitrite are charged at 0 to 5 ° C. for diazotization. After addition of the 39% aqueous sodium nitrite solution, the mixture is stirred for 1 hour at 0-5 ° C., then the excess nitrous acid is removed with sulfamic acid.

【００５４】次に水２００ｍｌ中に２，４−ジアミノベ
ンゼンスルホン酸１９．４部をｐＨ５．０〜６．０で溶
解させる。この２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸水
溶液を５〜１０℃に冷却し、上記で得られたジアゾ懸濁
液を添加しｐＨ５．０，５〜１０℃で２時間、ｐＨ８．
０，５〜１０℃で２時間反応させる事により前記式
（６）に対応するジアゾ化合物の水溶液を得る。この間
のｐＨ調整には１０％水酸化ナトリウム水溶液を用い
る。Next, 19.4 parts of 2,4-diaminobenzenesulfonic acid is dissolved in 200 ml of water at a pH of 5.0 to 6.0. The 2,4-diaminobenzenesulfonic acid aqueous solution is cooled to 5 to 10 ° C., and the diazo suspension obtained above is added thereto.
By reacting at 0.5 to 10 ° C. for 2 hours, an aqueous solution of the diazo compound corresponding to the above formula (6) is obtained. During the pH adjustment, a 10% aqueous sodium hydroxide solution is used.

【００５５】硫酸銅(II)五水和物１２４．８部を２８％
アンモニア水２００部に添加し溶解させ、銅−アンモニ
ア錯体の水溶液を得る。この銅−アンモニア錯体の水溶
液を上記で得られた式（６）のジアゾ化合物の水溶液に
添加し８０℃で２時間攪拌し反応させる。この反応液を
８０℃に保持したまま４８％水酸化ナトリウム水溶液を
添加しｐＨ１１．０に調整する。次に炭酸ナトリウム５
３．０部を添加し析出した銅化合物をろ別した。水を蒸
発乾固させると前記式（７）の５−アミノベンゾトリア
ゾール化合物（Ｒ₂＝６−ＳＯ₃Ｎａ、Ｒ₃＝Ｈ，Ｘ＝
２’，５’−ジスルホフェニル，トリナトリウム塩、純
度：３５．３％）１３７．７部を得た。124.8 parts of copper (II) sulfate pentahydrate was added to 28%
It is added to and dissolved in 200 parts of aqueous ammonia to obtain an aqueous solution of a copper-ammonia complex. This aqueous solution of the copper-ammonia complex is added to the aqueous solution of the diazo compound of the formula (6) obtained above, and the mixture is stirred and reacted at 80 ° C. for 2 hours. While maintaining the reaction solution at 80 ° C., a 48% aqueous sodium hydroxide solution is added to adjust the pH to 11.0. Then sodium carbonate 5
3.0 parts were added and the precipitated copper compound was separated by filtration. When the water is evaporated to dryness, the 5-aminobenzotriazole compound of the above formula (7) (R ₂ = 6-SO ₃ Na, R ₃ = H, X =
137.7 parts (2 ', 5'-disulfophenyl, trisodium salt, purity: 35.3%) were obtained.

【００５６】（２）氷水５０部にリパールＯＨ０．２５
部を加え、溶解後シアヌルクロライド４．６部を添加
し、３０分撹拌する。次に（１）で得られた、式（７）
の５−アミノベンゾトリアゾール（Ｒ₂＝６−ＳＯ₃Ｎ
ａ，Ｒ₃＝Ｈ，Ｘ＝２’，５’−ジスルホフェニル、ト
リナトリウム塩、純度：３５．３％）３６．５部を８〜
１０℃にて添加し、その温度で１０％苛性ソーダ水溶液
を滴下しながら、ｐＨを２．７〜３．３に保ち、３０分
次いで、２７〜３０℃で２時間１次縮合反応を行い、シ
アヌルクロライドと５−アミノベンゾトリアゾールの１
次縮合物を含有する反応液を得る。(2) Lipal OH 0.25 in 50 parts of ice water
After dissolution, 4.6 parts of cyanuric chloride are added, and the mixture is stirred for 30 minutes. Next, the equation (7) obtained in (1)
5-aminobenzotriazole (R ₂ = 6-SO ₃ N
_{a, R 3 = H, X} = 2 ', 5'- di-sulfophenyl, trisodium salt, purity: 35.3%) 36.5 parts 8
The mixture was added at 10 ° C., and the pH was maintained at 2.7 to 3.3 while a 10% aqueous solution of caustic soda was added dropwise at that temperature. The primary condensation reaction was carried out for 30 minutes and then at 27 to 30 ° C. for 2 hours. Chloride and 5-aminobenzotriazole 1
A reaction solution containing the following condensate is obtained.

【００５７】（３）（２）の反応液中に実施例１（１）
で得られた式（５）の化合物２３．５部を加え、昇温す
る。６０〜６５℃の温度で、１０％苛性ソーダ水溶液を
滴下しながら、ｐＨを４．２〜４．８に保ち、２時間反
応を行う。次に、ｐＨを８．２〜８．８に１時間保ち、
２次縮合を完結させＮｏ．７の化合物を含有する反応液
を得る。(3) Example 1 (1) in the reaction solution of (2)
23.5 parts of the compound of the formula (5) obtained in the above is added and the temperature is raised. At a temperature of 60 to 65 ° C., the pH is kept at 4.2 to 4.8 while a 10% aqueous solution of caustic soda is added dropwise, and the reaction is carried out for 2 hours. Next, the pH is maintained at 8.2 to 8.8 for 1 hour,
The second condensation was completed and A reaction solution containing the compound of No. 7 is obtained.

【００５８】（４）（３）の反応液を８０〜８５℃昇温
し、１０％苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ｐＨを１
０．３〜１０．５に保ち、２時間反応を行う。水を加え
て液量を５００部として、６０〜６５℃に加熱する。食
塩１００部を添加して撹拌を行う。約３０分後、結晶が
析出する。濃塩酸を添加し、ｐＨを１に調整して１時間
撹拌後、濾過し、２０％食塩水溶液１００部で洗浄して
Ｎｏ．８の化合物を赤色ウェットケーキとして得る。(4) The temperature of the reaction solution of (3) was raised to 80 to 85 ° C., and the pH was adjusted to 1 while dropping a 10% aqueous solution of caustic soda.
The reaction is carried out for 2 hours while keeping at 0.3 to 10.5. Water is added to make the liquid volume 500 parts, and the mixture is heated to 60 to 65 ° C. 100 parts of common salt is added and stirred. After about 30 minutes, crystals precipitate. Concentrated hydrochloric acid was added, the pH was adjusted to 1, and the mixture was stirred for 1 hour, filtered, washed with 100 parts of a 20% saline solution, and washed with Compound 8 is obtained as a red wet cake.

【００５９】（５）（４）で得られるウェットケーキ
を、メタノール５００部中に加え、６０〜６５℃に加
熱、撹拌し１時間保持した後、濾過、メタノールで洗
浄、乾燥し、Ｎｏ．８の化合物の脱塩品１３．５部を赤
色結晶として得る。λmax：５２３ｎｍ（水溶液中、ア
ンモニウム塩）、水に対する溶解度：１００ｇ／ｌ以上(5) The wet cake obtained in (4) was added to 500 parts of methanol, heated to 60 to 65 ° C., stirred and maintained for 1 hour, filtered, washed with methanol, dried, and dried. 13.5 parts of a desalted product of compound 8 are obtained as red crystals. λmax: 523 nm (ammonium salt in aqueous solution), solubility in water: 100 g / l or more

【００６０】実施例３ （１）水２５０ｍｌ中に３−アミノ−４−カルボキシベ
ンゼンスルホン酸２１．７部及び３５％塩酸１２．３部
を仕込み、氷を添加して５℃以下とした後３９％亜硝酸
ナトリウム水溶液１８．２部を０〜５℃にて仕込みジア
ゾ化する。３９％亜硝酸ナトリウム水溶液添加後、混合
物を０〜５℃において１時間攪拌し、次に過剰の亜硝酸
をスルファミン酸で除去する。Example 3 (1) In 250 ml of water, 21.7 parts of 3-amino-4-carboxybenzenesulfonic acid and 12.3 parts of 35% hydrochloric acid were charged, and ice was added to adjust the temperature to 5 ° C. or less, and then 39. Then, 18.2 parts of a 1% aqueous sodium nitrite solution is charged at 0 to 5 ° C. for diazotization. After addition of the 39% aqueous sodium nitrite solution, the mixture is stirred for 1 hour at 0-5 ° C., then the excess nitrous acid is removed with sulfamic acid.

【００６１】次に水２００ｍｌ中に２，４−ジアミノベ
ンゼンスルホン酸１９．４部をｐＨ５．０〜６．０で溶
解させる。この２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸水
溶液を５〜１０℃に冷却し、上記で得られたジアゾ懸濁
液を添加しｐＨ５．０，５〜１０℃で２時間、ｐＨ８．
０，５〜１０℃で２時間反応させる事により前記式
（６）のジアゾ化合物の水溶液を得る。この間のｐＨ調
整は１０％水酸化ナトリウム水溶液を用いる。Next, 19.4 parts of 2,4-diaminobenzenesulfonic acid are dissolved in 200 ml of water at a pH of 5.0 to 6.0. The 2,4-diaminobenzenesulfonic acid aqueous solution is cooled to 5 to 10 ° C., and the diazo suspension obtained above is added thereto.
By reacting at 0.5 to 10 ° C. for 2 hours, an aqueous solution of the diazo compound of the formula (6) is obtained. During the pH adjustment, a 10% aqueous sodium hydroxide solution is used.

【００６２】硫酸銅(II)五水和物１２４．８部を２８％
アンモニア水２００部に添加し溶解させ、銅−アンモニ
ア錯体の水溶液を得る。この銅−アンモニア錯体の水溶
液を上記で得られた式（６）のジアゾ化合物の水溶液に
添加し８０℃で２時間攪拌し反応させる。この反応液を
８０℃に保持したまま４８％水酸化ナトリウム水溶液を
添加しｐＨ１１．０に調整する。次に炭酸ナトリウム５
３．０部を添加し析出した銅化合物をろ別した。水を蒸
発乾固させると前記式（７）の５−アミノベンゾトリア
ゾール化合物（Ｒ₂＝６−ＳＯ₃Ｎａ，Ｒ₃＝Ｈ，Ｘ＝
２’−カルボキシ−５’−スルホフェニル，トリナトリ
ウム塩、純度：４８．９％）８９．０部を得た。124.8 parts of copper (II) sulfate pentahydrate was added to 28%
It is added to and dissolved in 200 parts of aqueous ammonia to obtain an aqueous solution of a copper-ammonia complex. This aqueous solution of the copper-ammonia complex is added to the aqueous solution of the diazo compound of the formula (6) obtained above, and the mixture is stirred and reacted at 80 ° C. for 2 hours. While maintaining the reaction solution at 80 ° C., a 48% aqueous sodium hydroxide solution is added to adjust the pH to 11.0. Then sodium carbonate 5
3.0 parts were added and the precipitated copper compound was separated by filtration. When the water is evaporated to dryness, the 5-aminobenzotriazole compound of the above formula (7) (R ₂ = 6-SO ₃ Na, R ₃ = H, X =
29.0 parts of 2'-carboxy-5'-sulfophenyl, trisodium salt, purity: 48.9%) were obtained.

【００６３】（２）氷水５０部にリパールＯＨ０．２５
部を加え、溶解後シアヌルクロライド４．６部を添加
し、３０分撹拌する。次に（１）で得られた、式（７）
の５−アミノベンゾトリアゾール（Ｒ₂＝６−ＳＯ₃Ｎ
ａ，Ｒ₃＝Ｈ，Ｘ＝２’−カルボキシ−５’−スルホフ
ェニル，トリナトリウム塩、純度：４８．９％）２４．
５部を８〜１０℃にて添加し、その温度で１０％苛性ソ
ーダ水溶液を滴下しながら、ｐＨを２．７〜３．３に保
ち、３０分次いで、２７〜３０℃で２時間１次縮合反応
を行い、シアヌルクロライドと５−アミノベンゾトリア
ゾールの１次縮合物を含有する反応液を得る。(2) Lipal OH 0.25 in 50 parts of ice water
After dissolution, 4.6 parts of cyanuric chloride are added, and the mixture is stirred for 30 minutes. Next, the equation (7) obtained in (1)
5-aminobenzotriazole (R ₂ = 6-SO ₃ N
_{a, R 3 = H, X} = 2'- carboxy-5'-sulfophenyl, trisodium salt, purity 48.9%) 24.
5 parts are added at 8 to 10 ° C., and at that temperature, while 10% aqueous sodium hydroxide solution is added dropwise, the pH is maintained at 2.7 to 3.3, 30 minutes, and then the primary condensation is performed at 27 to 30 ° C. for 2 hours. The reaction is performed to obtain a reaction solution containing a primary condensate of cyanuric chloride and 5-aminobenzotriazole.

【００６４】（３）（２）の反応液中に実施例１（１）
で得られた前記式（５）の化合物２３．５部を加え、昇
温する。６０〜６５℃の温度で、１０％苛性ソーダ水溶
液を滴下しながら、ｐＨを４．２〜４．８に保ち、２時
間反応を行う。次に、ｐＨを８．２〜８．８に１時間保
ち、２次縮合を完結させＮｏ．１６の化合物を含有する
反応液を得る。(3) Example 1 (1) in the reaction solution of (2)
23.5 parts of the compound of the above formula (5) obtained in the above is added and the temperature is raised. At a temperature of 60 to 65 ° C., the pH is kept at 4.2 to 4.8 while a 10% aqueous solution of caustic soda is added dropwise, and the reaction is carried out for 2 hours. Next, the pH was kept at 8.2 to 8.8 for 1 hour to complete the secondary condensation, and A reaction solution containing 16 compounds is obtained.

【００６５】（４）（３）の反応液を８０〜８５℃昇温
し、１０％苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ｐＨを１
０．３〜１０．５に保ち、２時間反応を行う。水を加え
て液量を５００部として、６０〜６５℃に加熱する。食
塩１００部を添加して撹拌を行う。約３０分後、結晶が
析出する。濃塩酸を添加し、ｐＨを１に調整して１時間
撹拌後、濾過し、２０％食塩水溶液１００部で洗浄して
Ｎｏ．１７の化合物を赤色ウェットケーキとして得る。(4) The temperature of the reaction solution of (3) was raised to 80 to 85 ° C., and the pH was adjusted to 1 while dropping a 10% aqueous solution of caustic soda.
The reaction is carried out for 2 hours while keeping at 0.3 to 10.5. Water is added to make the liquid volume 500 parts, and the mixture is heated to 60 to 65 ° C. 100 parts of common salt is added and stirred. After about 30 minutes, crystals precipitate. Concentrated hydrochloric acid was added, the pH was adjusted to 1, and the mixture was stirred for 1 hour, filtered, washed with 100 parts of a 20% saline solution, and washed with Compound 17 is obtained as a red wet cake.

【００６６】（５）（４）で得られるウェットケーキ
を、メタノール５００部中に加え、６０〜６５℃に加
熱、撹拌し１時間保持した後、濾過、メタノールで洗
浄、乾燥し、Ｎｏ．１７の化合物の脱塩品１４．２部を
赤色結晶として得る。λmax：５２４ｎｍ（水溶液中、
アンモニウム塩）、水に対する溶解度：１００ｇ／ｌ以
上(5) The wet cake obtained in (4) was added to 500 parts of methanol, heated to 60 to 65 ° C., stirred and maintained for 1 hour, filtered, washed with methanol, dried, and dried. 14.2 parts of a desalted product of the compound 17 are obtained as red crystals. λmax: 524 nm (in an aqueous solution,
Ammonium salt), solubility in water: 100 g / l or more

【００６７】実施例４ （１）水２５０ｍｌ中に５−アミノベンゼン−１，３−
ジカルボン酸１９．１部及び３５％塩酸１２．３部を仕
込み、氷を添加して５℃以下とした後３９％亜硝酸ナト
リウム水溶液１８．２部を０〜５℃にて仕込みジアゾ化
する。３９％亜硝酸ナトリウム水溶液添加後、混合物を
０〜５℃において１時間攪拌し、次に過剰の亜硝酸をス
ルファミン酸で除去する。Example 4 (1) 5-aminobenzene-1,3-
19.1 parts of dicarboxylic acid and 12.3 parts of 35% hydrochloric acid are charged, and ice is added to adjust the temperature to 5 ° C. or lower. Then, 18.2 parts of a 39% aqueous sodium nitrite solution is charged at 0 to 5 ° C. for diazotization. After addition of the 39% aqueous sodium nitrite solution, the mixture is stirred for 1 hour at 0-5 ° C., then the excess nitrous acid is removed with sulfamic acid.

【００６８】次に水２００ｍｌ中に２，４−ジアミノベ
ンゼンスルホン酸１９．４部をｐＨ５．０〜６．０で溶
解させる。この２，４−ジアミノベンゼンスルホン酸水
溶液を５〜１０℃に冷却し、上記で得られたジアゾ懸濁
液を添加しｐＨ５．０，５〜１０℃で２時間、ｐＨ８．
０，５〜１０℃で２時間反応させる事により前記式
（６）のジアゾ化合物の水溶液を得る。この間のｐＨ調
整は１０％水酸化ナトリウム水溶液を用いる。Next, 19.4 parts of 2,4-diaminobenzenesulfonic acid is dissolved in 200 ml of water at a pH of 5.0 to 6.0. The 2,4-diaminobenzenesulfonic acid aqueous solution is cooled to 5 to 10 ° C., and the diazo suspension obtained above is added thereto.
By reacting at 0.5 to 10 ° C. for 2 hours, an aqueous solution of the diazo compound of the formula (6) is obtained. During the pH adjustment, a 10% aqueous sodium hydroxide solution is used.

【００６９】硫酸銅(II)五水和物１２４．８部を２８％
アンモニア水２００部に添加し溶解させ、銅−アンモニ
ア錯体の水溶液を得る。この銅−アンモニア錯体の水溶
液を上記で得られた式（６）のジアゾ化合物の水溶液に
添加し８０℃で２時間攪拌し反応させる。この反応液を
８０℃に保持したまま４８％水酸化ナトリウム水溶液を
添加しｐＨ１１．０に調整する。次に炭酸ナトリウム５
３．０部を添加し析出した銅化合物をろ別した。ろ液を
２５℃まで冷却すると目的の５−アミノベンゾトリアゾ
ール化合物が析出する。濾過単離して乾燥する事により
前記式（７）の５−アミノベンゾトリアゾール化合物
（Ｒ₂＝６−ＳＯ₃Ｎａ，Ｒ₃＝Ｈ，Ｘ＝３’，５’−ジ
カルボキシフェニル，トリナトリウム塩、純度：５０．
８％）７８．０部を得た。124.8 parts of copper (II) sulfate pentahydrate was added to 28%
It is added to and dissolved in 200 parts of aqueous ammonia to obtain an aqueous solution of a copper-ammonia complex. This aqueous solution of the copper-ammonia complex is added to the aqueous solution of the diazo compound of the formula (6) obtained above, and the mixture is stirred and reacted at 80 ° C. for 2 hours. While maintaining the reaction solution at 80 ° C., a 48% aqueous sodium hydroxide solution is added to adjust the pH to 11.0. Then sodium carbonate 5
3.0 parts were added and the precipitated copper compound was separated by filtration. When the filtrate is cooled to 25 ° C., the desired 5-aminobenzotriazole compound precipitates. A 5-aminobenzotriazole compound of the above formula (7) (R ₂ = 6-SO ₃ Na, R ₃ = H, X = 3 ′, 5′-dicarboxyphenyl, trisodium salt) , Purity: 50.
88.0) 78.0 parts were obtained.

【００７０】（２）氷水５０部にリパールＯＨ０．２５
部を加え、溶解後シアヌルクロライド４．６部を添加
し、３０分撹拌する。次に（１）で得られた、式（７）
の５−アミノベンゾトリアゾール（Ｒ₂＝６−ＳＯ₃Ｎ
ａ，Ｒ₃＝Ｈ，Ｘ＝３’，５’−ジカルボキシフェニ
ル，トリナトリウム塩）１１．１部を８〜１０℃にて添
加し、その温度で１０％苛性ソーダ水溶液を滴下しなが
ら、ｐＨを２．７〜３．３に保ち、３０分次いで、２７
〜３０℃で２時間１次縮合反応を行い、シアヌルクロラ
イドと５−アミノベンゾトリアゾールの１次縮合物を含
有する反応液を得る。(2) Lipal OH 0.25 in 50 parts of ice water
After dissolution, 4.6 parts of cyanuric chloride are added, and the mixture is stirred for 30 minutes. Next, the equation (7) obtained in (1)
5-aminobenzotriazole (R ₂ = 6-SO ₃ N
a, R ₃ = H, X = 3 ′, 5′-dicarboxyphenyl, trisodium salt) at 8 to 10 ° C., and while adding a 10% aqueous solution of caustic soda dropwise at that temperature, adjust the pH. Is maintained at 2.7-3.3 and then for 30 minutes then 27
A primary condensation reaction is performed at ３０30 ° C. for 2 hours to obtain a reaction solution containing a primary condensate of cyanuric chloride and 5-aminobenzotriazole.

【００７１】（３）（２）の反応液中に実施例１（１）
で得られた前記式（５）の化合物２３．５部を加え、昇
温する。６０〜６５℃の温度で、１０％苛性ソーダ水溶
液を滴下しながら、ｐＨを４．２〜４．８に保ち、２時
間反応を行う。次に、ｐＨを８．２〜８．８に１時間保
ち、２次縮合を完結させＮｏ．２０の化合物を含有する
反応液を得る。(3) Example 1 (1) in the reaction solution of (2)
23.5 parts of the compound of the above formula (5) obtained in the above is added and the temperature is raised. At a temperature of 60 to 65 ° C., the pH is kept at 4.2 to 4.8 while a 10% aqueous solution of caustic soda is added dropwise, and the reaction is carried out for 2 hours. Next, the pH was kept at 8.2 to 8.8 for 1 hour to complete the secondary condensation, and A reaction solution containing 20 compounds is obtained.

【００７２】（４）（５）の反応液を８０〜８５℃昇温
し、１０％苛性ソーダ水溶液を滴下しながら、ｐＨを１
０．３〜１０．５に保ち、２時間反応を行う。水を加え
て液量を５００部として、６０〜６５℃に加熱する。食
塩１００部を添加して撹拌を行う。約３０分後、結晶が
析出する。濃塩酸を添加し、ｐＨを１に調整して１時間
撹拌後、濾過し、２０％食塩水溶液１００部で洗浄して
Ｎｏ．２１の化合物を赤色ウェットケーキとして得る。(4) The temperature of the reaction solution of (5) was raised to 80 to 85 ° C., and the pH was raised to 1 while dropping a 10% aqueous solution of caustic soda.
The reaction is carried out for 2 hours while keeping at 0.3 to 10.5. Water is added to make the liquid volume 500 parts, and the mixture is heated to 60 to 65 ° C. 100 parts of common salt is added and stirred. After about 30 minutes, crystals precipitate. Concentrated hydrochloric acid was added, the pH was adjusted to 1, and the mixture was stirred for 1 hour, filtered, washed with 100 parts of a 20% saline solution, and washed with Compound 21 is obtained as a red wet cake.

【００７３】（５）（４）で得られるウェットケーキ
を、メタノール５００部中に加え、６０〜６５℃に加
熱、撹拌し１時間保持した後、濾過、メタノールで洗
浄、乾燥し、Ｎｏ．２１の化合物の脱塩品１４．２部を
赤色結晶として得る。λmax：５２３ｎｍ（水溶液中、
アンモニウム塩）、水に対する溶解度：１００ｇ／ｌ以
上(5) The wet cake obtained in (4) was added to 500 parts of methanol, heated to 60 to 65 ° C., stirred and maintained for 1 hour, filtered, washed with methanol, dried, and dried. 14.2 parts of a desalted product of the compound of 21 are obtained as red crystals. λmax: 523 nm (in an aqueous solution,
Ammonium salt), solubility in water: 100 g / l or more

【００７４】実施例５ （Ａ）インクの作製 実施例１で得られたＮｏ．２のアントラピリドン化合物
（色素成分）を含む下記表２の組成の液体を調製し、
０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過することに
より本発明の各インクジェット用水性インク組成物を得
た。Example 5 Preparation of (A) Ink No. obtained in Example 1 A liquid having the composition shown in Table 2 below containing the anthrapyridone compound (pigment component) 2 is prepared,
Each aqueous ink composition for inkjet according to the invention was obtained by filtration with a 0.45 μm membrane filter.

【００７５】 表２ 色素成分 ４．０部 （脱塩処理したものを使用） 水 ７７．０部 グリセリン ５．０部 尿素 ５．０部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン ４．０部 ＩＰＡ（イソプロピルアルコール） ３．０部 ブチルカルビトール ２．０部 計 １００．０部Table 2 Pigment component 4.0 parts (Used after desalting treatment) Water 77.0 parts Glycerin 5.0 parts Urea 5.0 parts N-methyl-2-pyrrolidone 4.0 parts IPA (isopropyl alcohol) ) 3.0 parts Butyl carbitol 2.0 parts Total 100.0 parts

【００７６】（B）インクジェットプリント インクジェットプリンタ（商品名 ＮＥＣ社ＰＩＣＴＹ
８０Ｌ）を用いて、普通紙（プリンタペーパーＡ４ Ｔ
ＬＢ５Ａ４Ｓ（キャノン社製））、光沢紙Ａ（プロフェ
ッショナルフォトペーパー ＰＲ−１０１（キャノン社
製））、光沢紙Ｂ（ＰＭ写真用紙 ＫＡ４２０ＰＳＫ
（セイコーエプソン社製））の３種の被記録材料にイン
クジェット記録を行った。尚、比較対照としてインクジ
ェット用マゼンタ色素として多用されているアゾ系のマ
ゼンタ色素Ｃ.I.Direct Red 227 を上記同様の組成で本
発明のマゼンタインク組成物と光学密度が合致するよう
に濃度調整したインク組成物の記録画像の色相、鮮明
性、耐光性、耐水性及び耐オゾン性試験の結果を表４に
示す。(B) Inkjet printing Inkjet printer (brand name: NEC Corporation, Picty)
80L) using plain paper (printer paper A4T)
LB5A4S (manufactured by Canon), glossy paper A (professional photo paper PR-101 (manufactured by Canon)), glossy paper B (PM photo paper KA420PSK)
(Manufactured by Seiko Epson Corporation)) were subjected to ink jet recording. As a comparative control, the azo magenta dye CI Direct Red 227, which is frequently used as a magenta dye for inkjet, was adjusted to a concentration similar to that described above so that the optical density matched the magenta ink composition of the present invention. Table 4 shows the results of the hue, sharpness, light fastness, water fastness and ozone fastness tests of the recorded images of the ink composition.

【００７７】（C）記録画像の評価 色相評価 記録画像の色相、鮮明性：記録紙を測色システム（ＧＲ
ＥＴＡＧ ＳＰＭ５０：ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて測
色し、Ｌ＊ 、ａ＊ 、ｂ＊ 値を算出。色相はＪＮＣ
（社団法人 日本印刷産業機械工業会）のＪＡＰＡＮ
Ｃｏｌｏｒの標準マゼンタのカラーサンプルとの比較、
鮮明性はＣ＊ ＝（（ａ＊ ）2＋（ｂ＊ ）2）1/2で評価
した。次に、ＪＮＣのＪＡＰＡＮ Ｃｏｌｏｒの標準マ
ゼンタのカラーサンプルの色相を表３に示す。(C) Evaluation of recorded image Hue evaluation Hue and sharpness of recorded image: The recording paper was measured using a colorimetric system (GR).
(ETAG SPM50: manufactured by GRETAG), and the L *, a *, and b * values were calculated. Hue is JNC
(Japan Printing Machinery Association)
Comparison with Color's standard magenta color sample,
The sharpness was evaluated by C * = ((a *) 2+ (b *) 2) 1/2. Next, Table 3 shows the hues of the standard magenta color samples of JNC JAPAN Color.

【００７８】 ※ 紙はJapan Color Standard Paper[0078] * Paper is Japan Color Standard Paper

【００７９】 耐光試験 カーボンアークフェードメーター（スガ試験機社製）を
用い、記録画像に２０時間照射した。判定級は、ＪＩＳ
Ｌ−０８４１に規定されたブルースケールの等級に準
じて判定するとともに、上記の測色システムを用いて試
験前後の色差（ΔＥ）を測定した。 耐水試験 水を張ったビーカー中に記録紙を入れ、２分間撹拌した
後取り出し風乾し、試験前後の変化をＪＩＳ変褪色グレ
ースケールで判定するとともに、上記の測色システムを
用いて試験前後の色差を測定した。 耐オゾン試験 オゾンウエザーメーター（スガ試験機社製）を用い、記
録画像をオゾン濃度４ＰＰＭ、温度４０℃、時間２０時
間の条件下で試験を行った。上記の則色システムを用い
て処理前後の色差を測定した。Light resistance test The recorded image was irradiated for 20 hours using a carbon arc fade meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.). Judgment class is JIS
The color difference (ΔE) before and after the test was measured using the above-described colorimetric system, in addition to the determination based on the blue scale grade specified in L-0841. Water resistance test Put recording paper in a beaker filled with water, stir for 2 minutes, take out, air-dry, judge the change before and after the test by JIS discoloration gray scale, and use the above colorimetric system to determine the color difference before and after the test. Was measured. Ozone resistance test A recorded image was tested using an ozone weather meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) under the conditions of an ozone concentration of 4 PPM, a temperature of 40 ° C, and a time of 20 hours. The color difference before and after the treatment was measured using the above-mentioned standard color system.

【００８０】実施例１で得られた本発明の色素を用いて
得られた実施例５の水性マゼンタインク組成物の記録画
像の色相、鮮明性、耐光性及び耐水試験結果を表４に示
す。Table 4 shows the results of the hue, clarity, light fastness and water fastness test results of the recorded image of the aqueous magenta ink composition of Example 5 obtained using the dye of the present invention obtained in Example 1.

【００８１】 表４ 色相 鮮明性 耐光性 耐水性 耐オゾン性 L＊ a＊ b＊ (C＊) 判定値(ΔE) 判定値(ΔE) 判定値(ΔE) 実施例５ 普通紙 55.2 57.4 -5.4 57.7 4級(7.8) 1-2級(19.0) -- 光沢紙A 49.4 81.5 -8.3 81.9 3-4級(11.7) 5級(1.0) 9.1 光沢紙B 46.1 80.8 -9.7 81.3 4級(8.8) 5級(1.0) 9.1 比較例 普通紙 56.0 55.3 -5.9 55.6 1級(32.1) 4級(3.5) -- 光沢紙A 49.8 82.4 -1.2 82.4 1級(51.0) 5級(1.2) 12.0 光沢紙B 48.1 82.9 -7.3 83.2 1級(56.8) 5級(0.8) 14.3Table 4 Hue Sharpness Lightfastness Waterfastness Ozonefastness L * a * b * (C *) Judgment value (ΔE) Judgment value (ΔE) Judgment value (ΔE) Example 5 Plain paper 55.2 57.4 -5.4 57.7 Grade 4 (7.8) Grade 1-2 (19.0)-Glossy paper A 49.4 81.5 -8.3 81.9 Grade 3-4 (11.7) Grade 5 (1.0) 9.1 Glossy paper B 46.1 80.8 -9.7 81.3 Grade 4 (8.8) Grade 5 (1.0) 9.1 Comparative example Plain paper 56.0 55.3 -5.9 55.6 Class 1 (32.1) Class 4 (3.5)-Glossy paper A 49.8 82.4 -1.2 82.4 Class 1 (51.0) Class 5 (1.2) 12.0 Glossy paper B 48.1 82.9- 7.3 83.2 Grade 1 (56.8) Grade 5 (0.8) 14.3

【００８２】本発明のアントラピリドン色素はＪＮＣ標
準マゼンタの色相及び鮮明性に近似しており、インクジ
ェット用マゼンタ色素として適した色素である。また、
光沢紙に対する耐オゾン性が優れ又耐光性、耐水性も良
好である。さらに実施例１で得られた色素は、アルカリ
性条件下（ｐＨ＝８〜９）における水に対する溶解性が
１００ｇ／ｌ以上であり、インクジェット用の色素とし
て安定なインクの作製が可能であり、又高濃度のインク
の作製も可能であることから使用用途も広く使いやすい
色素である。The anthrapyridone dye of the present invention is close to the hue and sharpness of JNC standard magenta, and is suitable as a magenta dye for inkjet. Also,
It has excellent ozone resistance to glossy paper and good light and water resistance. Further, the dye obtained in Example 1 has a solubility in water of 100 g / l or more under alkaline conditions (pH = 8 to 9), and can produce a stable ink as a dye for inkjet. Since it is possible to produce a high-concentration ink, it is a dye that is widely used and easy to use.

【００８３】[0083]

【発明の効果】本発明の新規アントラピリドン化合物は
極めて水溶解性に優れ、水溶液は経時安定性が良く、又
インク組成物製造過程でのメンブランフィルターに対す
る濾過性が良好という特徴を有する。更に、この化合物
は生体に対する安全性も高い。この新規アントラピリド
ン化合物を使用した本発明のインク組成物は長期間保存
後の結晶析出、物性変化、色変化等もなく、貯蔵安定性
が良好である。又、本発明のインク組成物をインクジェ
ット記録用のマゼンタインクとして使用した印刷物は耐
オゾン性、に優れ、又耐光性及び耐水性においても優れ
ているので、イエロー、シアン及びブラック染料と共に
用いることで耐オゾン性、耐光性及び耐水性に優れたイ
ンクジェット記録が可能である。更に印刷面は鮮明で理
想に近いマゼンタ色であり、他のイエロー、シアンのイ
ンクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しす
る事ができる。このように、本発明のインク組成物はイ
ンクジェット記録用のマゼンタインクに極めて有用であ
る。The novel anthrapyridone compound of the present invention has the characteristics that it is extremely excellent in water solubility, that the aqueous solution has good stability over time, and that the filterability of the membrane filter in the ink composition manufacturing process is good. Furthermore, this compound is highly safe for living organisms. The ink composition of the present invention using this novel anthrapyridone compound does not have crystal precipitation, physical property change, color change, etc. after storage for a long period of time, and has good storage stability. Printed matter using the ink composition of the present invention as a magenta ink for inkjet recording is excellent in ozone resistance, light resistance and water resistance, so that it can be used together with yellow, cyan and black dyes. Ink jet recording excellent in ozone resistance, light resistance and water resistance is possible. Further, the printing surface is a clear and almost ideal magenta color, and by using it together with other yellow and cyan inks, a color tone in a wide visible region can be obtained. Thus, the ink composition of the present invention is extremely useful as a magenta ink for ink jet recording.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 白崎 康夫 埼玉県さいたま市南中野61−７ Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC02 2H086 BA52 BA53 BA56 BA62 4J039 BC07 BC19 BC33 BC50 BC52 BC54 BC69 BE03 BE12 CA03 CA06 EA15 EA21 EA35 EA38 GA24  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Yasuo Shirasaki 61-7 Minami-Nakano, Saitama-shi, Saitama F-term (reference) 2C056 EA13 FC02 2H086 BA52 BA53 BA56 BA62 4J039 BC07 BC19 BC33 BC50 BC52 BC54 BC69 BE03 BE12 CA03 CA06 EA15 EA21 EA35 EA38 GA24

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】式（１） 【化１】 （式中、Ｒ₁は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級
アルキル基、シクロヘキシル基、モノ又はジアルキルア
ミノアルキル基又はシアノ低級アルキル基を、Ｒ ₂、Ｒ₃
はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ
基、スルホン酸基、カルボキシ基を、Ｘはアリール基
（置換されていても良い。）を、Ｙは塩素原子、水酸
基、アミノ基、アルコキシ基、フェノキシ基（置換され
ていても良い。）、スルホン酸基もしくはカルボキシ基
を有するモノ又はジアルキルアミノ基、アニリノ基（置
換されていても良い。）、モノ又はジアルキルアミノア
ルキルアミノ基、モノ又はジヒドロキシアルキルアミノ
基をそれぞれ表す。）で表される新規アントラピリドン
化合物又はその塩(1) Formula (1)(Where R₁Is hydrogen atom, alkyl group, hydroxy lower
Alkyl group, cyclohexyl group, mono or dialkyl group
A minoalkyl group or a cyano lower alkyl group is represented by R _Two, R_Three
Are each independently a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy
Group, sulfonic acid group, carboxy group, X is aryl group
(Optionally substituted), Y is chlorine atom, hydroxyl
Group, amino group, alkoxy group, phenoxy group (substituted
May be. ), Sulfonic acid group or carboxy group
A mono- or dialkylamino group having an anilino group
It may be replaced. ), Mono- or dialkylamino acids
Alkylamino group, mono- or dihydroxyalkylamino
Represents a group. ) New anthrapyridone
Compound or salt thereof 【請求項２】式（２） 【化２】 （式中、Ｒ₁は水素原子、アルキル基、ヒドロキシ低級
アルキル基、シクロヘキシル基、モノ又はジアルキルア
ミノアルキル基又はシアノ低級アルキル基を、Ｒ ₂は水
素原子、アルキル基、アルコキシ基、スルホン酸基、カ
ルボキシ基を、Ｘはフェニル基（スルホン酸基、カルボ
キシ基、アルコキシ基又はアルキル基で置換されていて
も良い。）又はナフチル基（スルホン酸基で置換されて
いても良い。）を、Ｙは塩素原子、水酸基、アミノ基、
アルコキシ基、フェノキシ基（スルホン酸基、カルボキ
シ基、アセチルアミノ基、アミノ基及び水酸基からなる
群から選択される置換基で置換されていても良い。）、
スルホン酸基もしくはカルボキシ基を有するモノ又はジ
アルキルアミノ基、アニリノ基、モノ又はジアルキルア
ミノアルキルアミノ基、モノ又はジヒドロキシアルキル
アミノ基をそれぞれ表す。）で表される新規アントラピ
リドン化合物又はその塩(2) Formula (2)(Where R₁Is hydrogen atom, alkyl group, hydroxy lower
Alkyl group, cyclohexyl group, mono or dialkyl group
A minoalkyl group or a cyano lower alkyl group is represented by R _TwoIs water
Atom, alkyl group, alkoxy group, sulfonic acid group,
X represents a phenyl group (sulfonic acid group, carboxy group,
Substituted with an xy, alkoxy or alkyl group
Is also good. ) Or naphthyl group (substituted by sulfonic acid group)
May be. ), Y is a chlorine atom, a hydroxyl group, an amino group,
Alkoxy group, phenoxy group (sulfonic acid group,
Consists of a group, acetylamino group, amino group and hydroxyl group
It may be substituted with a substituent selected from the group. ),
Mono or di having sulfonic acid group or carboxy group
Alkylamino group, anilino group, mono or dialkyl group
Minoalkylamino group, mono- or dihydroxyalkyl
Each represents an amino group. ) New anthrapy
Lidone compounds or salts thereof 【請求項３】Ｒ₁が水素原子又はメチル基である請求項
２に記載の新規アントラピリドン化合物又はその塩3. The novel anthrapyridone compound or a salt thereof according to claim 2, wherein R ₁ is a hydrogen atom or a methyl group. 【請求項４】Ｒ₂が水素原子、カルボキシ基又はスルホ
ン酸基であり、Ｘがスルホン酸基又はカルボキシ基を１
個または２個有するフェニル基又はスルホン酸基を１個
ないし３個有するナフチル基である請求項３に記載の新
規アントラピリドン化合物又はその塩4. R ₂ is a hydrogen atom, a carboxy group or a sulfonic group, and X is a sulfonic group or a carboxy group.
The novel anthrapyridone compound according to claim 3, which is a naphthyl group having 1 to 3 phenyl groups or 1 to 3 sulfonic groups, or a salt thereof. 【請求項５】色素成分として、請求項１ないし４のいず
れか一項に記載のアントラピリドン化合物又はその塩を
含有することを特徴とする水性マゼンタインク組成物5. An aqueous magenta ink composition comprising the anthrapyridone compound according to claim 1 or a salt thereof as a coloring component. 【請求項６】有機溶剤を含有する請求項５に記載の水性
マゼンタインク組成物6. The aqueous magenta ink composition according to claim 5, which contains an organic solvent. 【請求項７】色素成分中の無機塩の含有量が１重量％以
下である請求項５又は６に記載の水性マゼンタインク組
成物7. The aqueous magenta ink composition according to claim 5, wherein the content of the inorganic salt in the dye component is 1% by weight or less. 【請求項８】インクジェット記録用である請求項５ない
し７のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物8. The aqueous magenta ink composition according to claim 5, which is used for ink jet recording. 【請求項９】インク滴を記録信号に応じて吐出させて被
記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、
インクとして請求項５ないし８のいずれか一項に記載の
水性マゼンタインクを使用することを特徴とするインク
ジェット記録方法9. An ink jet recording method for recording on a recording material by discharging ink droplets according to a recording signal,
An ink jet recording method using the aqueous magenta ink according to any one of claims 5 to 8 as an ink. 【請求項１０】被記録材が情報伝達用シートである請求
項９に記載のインクジェット記録方法10. The ink jet recording method according to claim 9, wherein the recording material is an information transmission sheet. 【請求項１１】請求項５ないし８に記載の水性マゼンタ
インク組成物を含有する容器11. A container containing the aqueous magenta ink composition according to claim 5. 【請求項１２】請求項１１の容器を有するインクジェッ
トプリンター12. An ink jet printer having the container according to claim 11. 【請求項１３】請求項１ないし４に記載の新規アントラ
ピリドン化合物又はその塩を有する着色体13. A colored body comprising the novel anthrapyridone compound according to claim 1 or a salt thereof.