JP2002332212A - 粒状ペーストを含む、半結晶性ポリマーによりゲル化された液状脂肪相を含有する組成物 - Google Patents
粒状ペーストを含む、半結晶性ポリマーによりゲル化された液状脂肪相を含有する組成物Info
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Abstract
が唇等のケラチン物質上に得られる、特にスティック形
態の化粧品組成物を提供する。 【解決手段】 周囲温度で固体である有機構造を持つ少
なくとも1つの半結晶性ポリマーによって構造化された
少なくとも1つの液状脂肪相を含む生理学的に許容可能
な媒体と周囲温度で固体であり少なくとも1種の分散剤
を用いて上記媒体に分散させられる粒子とを含有せしめ
て、化粧品組成物とする。固体粒子は好ましくは該粒子
のコロイド状ディスパージョンの形態で媒体中に導入さ
れる。
Description
特定のポリマーによって構造化された液状脂肪相を含有
し、特に口紅のスティックの形態で提供され、その適用
により光沢があり被覆性がありべとつかない付着物(デ
ポジット)が得られる、ヒトの頭皮を含む皮膚及び/又
は顔の唇をケアし、及び/又は処理し、及び/又はメー
クアップするための組成物に関する。
又は皮膚科用製品では、構造化された、つまり固くされ
た液状脂肪相を見いだすことは一般的である;例えば、
デオドラント、リップバーム、口紅、コンシーラー及び
成型ファンデーションの場合が特にそうである。本発明
において、「液状脂肪相」という語句は、周囲温度(2
5℃)、大気圧(760mmHg)において液状の脂肪
相であって、周囲温度で液状であって、油としても知ら
れ、互いに相溶性である一又は複数の脂肪物質からなる
脂肪相を意味するものと理解される。液状脂肪相を構造
化することによって、特に、固形組成物の浸出を制限
し、更に皮膚や唇に塗った後で経時的にシワやコジワへ
のにじみ(移動 migration)を制限することが可能にな
り、これは口紅には特に望ましいことである。「にじ
み」という用語は、組成物、特に色素が最初の輪郭から
はみ出してしまうことを意味するものと理解される。実
際、着色物質を含有する液状脂肪相のにじみが顕著にな
ると、唇の回りに見苦しい影響が生じ、特にシワやコジ
ワが強調されてしまうことになる。このにじみは、従来
の口紅の大きな欠点として女性から指摘されることがよ
くある。
ロウを使用して得られる。更に、フィラーにより、口紅
に一般的に使用されているヒマシ油又はポリイソブテン
のようなある種の油のべとつき感を減少させることがで
きる。不幸にも、これらのフィラー又はロウは、組成物
をマットにする傾向があり、それは特に口紅として必ず
しも好ましいものではない;これは、常に光沢のある皮
膜を付着させるスティック形態の口紅を女性はいつも求
めているためである。光沢は液状脂肪相の性質に本質的
に関連する。組成物中のロウとフィラーの量を減らして
口紅の光沢を増加させることは可能であるが、そのよう
にすると液状脂肪相のにじみ及び/又は組成物のべとつ
き感が増加する。別な言い方をすれば、化粧品として許
容できるスティックを調製するのに必要なフィラー及び
/又はロウの量は層の光沢の障害になる。
用されるもののような、フィラーのようなものを殆ど又
は全く含有せず、ロウのようなものを殆ど又は全く含有
しないスティック、より一般的には周囲温度で固体であ
る組成物を製造することを考えた。このために、本発明
者らは、化粧品組成物において一般的に使用されるフィ
ラー及び/又はロウの全て又は一部を、周囲温度で固体
であって有機構造を持つ半結晶性ポリマーによって置き
換えることを考えた。不幸にも、発明者らは、これらの
組成物の媒体に不要である固体粒子、特に、顔料や真珠
光沢剤のような着色粒子を導入することの困難性に直面
した。これは、固体粒子は数パーセントを越えると周囲
温度で組成物を急速に不安定化させることを発明者らは
見い出したためである。これは組成物が固体形態の場合
に特に面倒である。また、組成物中のこれらの粒子の分
布は均一ではなく、粒の多い外観と感触をもたらす;こ
れは組成物がメークアップ製品である場合に特に面倒で
ある。これは、得られるメークアップが一様ではなく見
苦しく、基体、特に皮膚の欠陥を際だたせるためであ
り、これは消費者が望んでいるものの全く逆である。本
発明者らによれば、この凝集は、これらの半結晶性ポリ
マーによる液状脂肪相の構造化(より詳細にはゲル化)
が過度に遅い速度であり、ロウで得られるものよりも遙
かに遅いことに部分的に起因している。本発明の主題事
項は、特に、様々な上述した不具合を解消することが可
能な、皮膚及び/又は顔の唇及び/又は表層体成長物の
ようなケラチン物質をケアし、及び/又はメークアップ
し、及び/又は処理するための組成物である。
いたことに、本発明者らは、固体粒子と少なくとも1つ
の分散剤と組み合わせて半結晶性ポリマーを使用する
と、一般的なロウ及び/又はフィラーがなくても、その
適用によって、特に唇に対して、良好な被覆性を持ちに
じまず、粒子、特に着色粒子の沈殿がスティック端部に
制限される有色の一様で光沢がありべとつかない皮膜が
得られる特にメークアップ用の安定したスティックを得
ることができることを見出した。本発明は、唇をメーク
アップするための製品ばかりでなく、バームのような
唇、そしてデイケアクリームのような頭皮を含む皮膚を
ケアし及び/又は処理するための製品及び顔の皮膚を日
光から保護するための製品、ヒトの顔とヒトの体の双方
の皮膚のメークアップ製品、例えばスティックとして成
型された又はディッシュに入ったファンデーション、コ
ンシーラー、皮膚を着色する製品及び一時的にタトゥー
を施す製品、ボディ用衛生製品、例えばデオドラント、
特にスティックデオドラント、目のメークアップ製品、
例えば特にペンシル型のアイライナー、及び特に固形形
態のマスカラ、又はアイシャドウに応用される。より詳
細には、本発明の主題事項は、周囲温度で固体である有
機構造を持つ少なくとも1つの半結晶性ポリマーによっ
て構造化された少なくとも1つの液状脂肪相を含む生理
学的に許容可能な媒体と周囲温度で固体であり少なくと
も1つの分散剤を用いて上記媒体に分散させられる粒子
を含有してなる組成物である。特に、固体粒子は該粒子
のコロイド状ディスパージョンの形態で媒体中に導入さ
れる。本発明の組成物はペースト、固体又はクリームの
形態で提供され得る。組成物は単純な水中油又は油中水
又は多相エマルション又は固体もしくはソフトな無水ゲ
ルとできる。組成物は好ましくは無水形態、より詳細に
は無水ゲルの形態、特にスティックとして成型され又は
ディッシュに入れられたものとして提供される。
う用語は、少なくとも2つの繰り返し単位、好ましくは
少なくとも3つの繰り返し単位、より特定的には少なく
とも10の繰り返し単位を有する化合物を意味する。本
発明の目的に対して、「半結晶性ポリマー」という表現
は、骨格中の結晶化可能部分、結晶化可能ペンダント鎖
又は結晶化可能ブロックと、非晶質部分とを含んでな
り、一次の可逆的相変化温度、特に融解温度又は融点
(固体−液体遷移)を持つポリマーを意味する。結晶化
可能部分がポリマー骨格の結晶化可能ブロックの形態で
ある場合、ポリマーの非晶質部分は非晶質ブロックの形
態である;この場合、半結晶性ポリマーは、例えば少な
くとも1つの結晶化可能ブロックと少なくとも1つの非
晶質ブロックを含むジブロック、トリブロック又は多ブ
ロックタイプのブロックコポリマーである。「ブロッ
ク」という用語は、一般には少なくとも5つの同一の繰
り返し単位を意味する。そして、結晶化可能ブロックは
非晶質ブロックとは異なった化学的性質を持つ。「結晶
化可能側鎖」という表現は少なくとも6炭素原子を含む
側鎖を意味する。米国特許第5302380号(DA)
は、皮膚への改善された接着性を有し、0.1%から1
5%の結晶化度及び分子量が約1000から10000
であるアタクチックポリプロピレンホモポリマーを含む
化粧品組成物について記載する。これらのポリマーは、
結晶化可能ペンダント鎖又は結晶化可能ブロックのどち
らも含まない。それらのアタクチック、即ち不規則な配
置は正常に結晶化を可能ならしめない。そのうえ、これ
らのポリマーは、それらを含む組成物への構造化を決し
て提供しない。
は複数の半結晶性ポリマー、特に低融点の少なくとも1
つの半結晶性ポリマー(第一のポリマーとしても知られ
る)を、高融点の少なくとも1つの半結晶性ポリマー
(第二のポリマーとしても知られる)と組み合わせて含
有する。これらのポリマーは特に組成物を受けるケラチ
ン基体、より詳細には頭皮を含む皮膚又は唇のようなケ
ラチン物質の温度より高い融点を示す。本発明によれ
ば、低融点を持つ半結晶性ポリマーは50℃未満の融点
を持つ半結晶性ポリマーであり、高融点を持つ半結晶性
ポリマーは少なくとも50℃に等しい融点を持つ半結晶
性ポリマーである。この融点は任意の既知の方法によっ
て、特に示差走査熱量計(D.S.C.)を使用して測定
することができる。本発明が利用する半結晶性ポリマー
は、a)ポリマー骨格と、b)少なくとも1つの結晶化
可能側鎖及び/又はポリマー骨格の一部を形成する1つ
の結晶化可能有機ブロックを含んでなる。本発明が利用
するポリマー又は半結晶性ポリマーは2000を越える
数平均分子量を示す。本発明において使用することがで
きる高融点を持つ半結晶性ポリマーは、特に、周囲温度
で固体であり、50℃以上の融点を持ち、a)有機ポリ
マー骨格とb)少なくとも1つの結晶化可能有機側鎖及
び/又はポリマー骨格の一部を形成する少なくとも1つ
の結晶化可能有機ブロックを含み有機構造を持つ半結晶
性ポリマーであり、該ポリマーは2000を越える数平
均分子量を有する。
には高融点を持つ一又は複数の化合物と、低融点を持つ
一又は複数の化合物、特に低融点を持つ一又は複数の半
結晶性ポリマーの組み合わせにより、経時的及び温度に
対して良好な安定性を組成物に付与することが可能にな
る。よって、45℃と大気圧で少なくとも2ヶ月の間、
湿った空気中でさえ液状脂肪相の浸出がなく肉眼検査で
均一のままである組成物を得ることが可能になる。更
に、皮膚のシワ及びコジワ、特に唇の回りばかりでなく
上瞼や目の回りのヒダへ組成物がにじみまない性質は大
きく改善される。本発明において使用できる他の化合物
としては、高融点(≧50℃)を持つロウ、例えばイー
ストマンケミカル社から販売されているエポレン(Epole
ne)N−14、カルナウバロウ及びある種のマイクロク
リスタリンロウ、例えば「ティスコ(Tisco)ワックス8
8」なる商品名でティスコ(Tisco)社から販売されてい
るもの、及び半結晶性ポリマーを挙げることができる。
しかし、高融点を持つ化合物としては、周囲温度で固体
であり50℃を越える融点を持つ結晶性ポリマー、文献
(D1)欧州特許出願公開第0951897号に開示さ
れたような、制御された結晶化度を有するランダムポリ
マー、及びより詳細にはデュポン社からの市販製品エン
ゲージ(Engage)8401及びエンゲージ8402で、そ
れぞれ51℃及び64℃の融点を持ち、ランダムエチレ
ン/1-オクテンバイポリマーを使用することができ
る。
マー(高又は低融点を持つ)は、2000から8000
00、好ましくは3000から500000、例えば4
000から150000、特に100000未満、また
より好ましくは4000から99000の範囲の数平均
分子量Mnを有している。好ましくは、それらは560
0を越える、例えば5700から99000の範囲の数
平均分子量を有している。構造化剤として作用する本発
明に係る半結晶性ポリマー又はポリマーは周囲温度(2
5℃)と大気圧(760mmHg)で非変形性の固体で
ある。それらは特定の界面活性剤もフィラーもロウも添
加しないで組成物を単独又は混合物として構造化させる
ことができる。本発明において、低融点を持つ半結晶性
ポリマー及び/又は高融点を持つポリマー又は化合物は
有利にはその融点を超える温度で脂肪相に少なくとも1
重量%まで溶解性である。結晶化可能鎖又はブロックと
は別に、ポリマーのブロックは非晶質である。本発明の
意味では、「結晶化可能鎖又はブロック」という用語
は、それが単独である場合は、温度が融点以上か以下か
に依存して可逆的に非晶質状態から結晶状態へ変化する
鎖又はブロックを意味する。本発明の意味における鎖は
ポリマーの骨格に対してペンダント状態か側方位置にあ
る原子群である。ブロックは骨格に属する原子群であ
り、群が非繰り返しポリマーの繰り返し単位の1つを構
成している。
半結晶性化合物は、有利には50℃≦M.p.1≦150
℃、より有利には55℃≦M.p.1≦150℃、好まし
くは60℃≦M.p.1≦130℃となる融点M.p.1を
有するポリマーであり、低融点を持つポリマーは、好適
には30℃≦M.p.2<50℃、より好ましくは35℃
≦M.p.2<45℃となる融点M.p.2を有する。この
融点は一次状態変化温度である。一般には、低融点を持
つポリマーは本発明に係る組成物を受けなければならな
いケラチン基体の温度に少なくとも等しい融点M.P.2
を示す。好ましくは、半結晶性ポリマーの結晶化可能ブ
ロック又は鎖又はブロック群又は鎖群は各ポリマーの全
重量の少なくとも30%、より好ましくは少なくとも4
0%を占める。結晶化可能ブロックを有する本発明の半
結晶性ポリマーはブロック又は多ブロックポリマーであ
る。それらは反応性(又はエチレン性)二重結合を含む
モノマーを重合させるか重縮合により得られうる。本発
明のポリマーが結晶化可能側鎖を含むポリマーである場
合、これらの側鎖は好適には統計的又はランダムな形態
である。好ましくは、本発明の半結晶性ポリマーは合成
由来のものである。また、それらは多糖類骨格を有して
いない。一般に、本発明に係る半結晶性ポリマーの結晶
化可能な単位(鎖又はブロック)は、半結晶性ポリマー
の製造に使用される結晶化可能ブロック又は鎖を有する
モノマーから誘導される。
晶性ポリマーは、少なくとも1つの結晶化可能ブロック
と少なくとも1つの非晶質ブロックを含むブロックコポ
リマー、繰り返し単位当たり少なくとも1つの結晶化可
能側鎖を担持するホモポリマー及びコポリマー、及びそ
の混合物から選択される。本発明において使用すること
ができる半結晶性ポリマーは、特に、 − コントロールされた結晶化度のポリオレフィンのブ
ロックコポリマー、特にモノマーがD1に記載されてい
るもの、 − 重縮合物、特に脂肪族又は芳香族ポリエステルタイ
プ又は脂肪族/芳香族コポリエステルタイプのもの、 − 少なくとも1つの結晶化可能側鎖を担持するホモポ
リマー又はコポリマー及び骨格に少なくとも1つの結晶
化可能ブロックを担持するホモポリマー又はコポリマ
ー、例えば(D2)米国特許第5156911号に記載
されているもの、 − 少なくとも1つの結晶化可能側鎖を担持するホモポ
リマー又はコポリマー、特に文献(D3)国際公開第0
1/19333号に記載されているようにフルオロ基を
担持するもの、 − 及びその混合物である。最後の2つの場合には結晶
化可能側鎖又はブロックは疎水性である。
ー 文献D2及びD3に記載されているものを特に挙げるこ
とができる。 ・ それらは、結晶化可能疎水性側鎖を担持する一又は
複数のモノマーの重合から生じる単位を50重量%から
100重量%含有するホモポリマー及びコポリマーであ
る。 ・ これらのホモポリマー又はコポリマーは、以下に示
される条件を満たす限り如何なる性質のものでもよく、
特にその融点M.p.を越える加熱によって液状脂肪相に
可溶か分散可能であるという性質を持つ。それらは、 − 重合に対して反応性の二重結合を持つ一又は複数の
モノマー又はエチレン性モノマー、すなわち、ビニル、
(メタ)アクリル又はアリル基を持つモノマーの重合、
特にフリーラジカル重合から、 − 例えば、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテ
ル、ポリ尿素又はポリアミドのような共反応性基を担持
する一又は複数のモノマー(カルボン酸又はスルホン
酸、アルコール、イソシアネート又はアミン基)の重縮
合、から生じうる。
サーを表し、Cは結晶化可能基を表す)によって表され
うる結晶化可能鎖を含む少なくとも1つのモノマーの重
合から生じるホモポリマー及びコポリマーから特に選択
される。結晶化可能鎖「-S-C」は、脂肪族又は芳香族
であり得、場合によってはフッ化又はパーフルオロ化さ
れている。「S」は特に直鎖状又は分枝状又は環状の
(CH2)n又は(CH2CH2O)n又は(CH2O)基を
表し、nは0から22の範囲の整数である。好ましくは
「S」は直鎖状の基である。好ましくは、「S」と
「C」は異なっている。結晶化可能鎖「-S-C」が炭化
水素系脂肪族鎖である場合、それらは少なくとも11の
炭素原子で40以下の炭素原子を含み、より好ましくは
24以下の炭素原子を含む炭化水素系アルキル鎖を含ん
でなる。それらは特に少なくとも12の炭素原子を含む
脂肪族鎖又はアルキル鎖であり、好ましくはC14−C
24アルキル鎖である。それらがフルオロアルキル又は
パーフルオロアルキル鎖である場合、それらは少なくと
も6のフッ化炭素原子と、特に少なくとも11の炭素原
子を含み、その炭素原子の少なくとも6がフッ化されて
いる。
コポリマーの例としては、一又は複数の次のモノマーの
重合から生じるものを挙げることができる:アルキル基
がC 14−C24である飽和アルキルの(メタ)アクリ
レート、C11−C15パーフルオロアルキル基を持つ
(メタ)アクリル酸パーフルオロアルキル、アルキル基
がC14−C24でフッ素原子を伴うか伴わないN-ア
ルキル(メタ)アクリルアミド、アルキル基がC14−
C24のアルキル又はパーフルオロ(アルキル)鎖を含む
ビニルエステル(でパーフルオロアルキル鎖当たり少な
くとも6のフッ素原子を持つもの)、アルキル基がC
14−C24でパーフルオロアルキル鎖当たり少なくと
も6のフッ素原子を持つアルキル又はパーフルオロ(ア
ルキル)鎖を含むビニルエーテル、C14−C24α-オ
レフィン、例えばオクタデセン、アルキル基が12から
24の炭素原子を含むパラ-アルキルスチレン、及びそ
の混合物。ポリマーが重縮合から生じる場合、上述の炭
化水素系及び/又はフッ化結晶化可能鎖は、二酸、ジオ
ール、ジアミン又はジイソシアネートでありうるモノマ
ーによって担持されている。
である場合、それらは更に次のものの共重合から生じる
0から50%の基Y又はZを更に含む: α)極性又は非極性モノマーあるいはその二つの混合物
であるY: ・ Yが極性モノマーである場合、それはポリオキシア
ルキレン化基(特にオキシエチレン化及び/又はオキシ
プロピレン化基)、(メタ)アクリル酸ヒドロキシアル
キル、例えばアクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)ア
クリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド、N,
N-ジアルキル(メタ)アクリルアミド、例えばN,N-ジ
イソプロピルアクリルアミド又はN-ビニルピロリドン
(NVP)、N-ビニルカプロラクタム、少なくとも1
つのカルボン酸基を担持するモノマー、例えば(メタ)
アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸又は
フマル酸、あるいは無水カルボン酸基を担持するモノマ
ー、例えば無水マレイン酸、及びそれらの混合物であ
る。 ・ Yが非極性モノマーである場合、それは直鎖状、分
枝状又は環状の(メタ)アクリル酸アルキルタイプのエ
ステル、ビニルエステル、アルキルビニルエーテル、α
-オレフィン、スチレン又はC1からC10アルキル基
で置換されたスチレン、例えばα-メチルスチレン、あ
るいはビニル不飽和を含むポリオルガノシロキサンタイ
プのマクロモノマーでありうる。
う用語は、特に別の定義をしない限り、C8から
C24、より好ましくはC14からC24の飽和基を意
味する。β)極性モノマー又は極性モノマーの混合物で
あるZ。この場合、Zは上述の「極性Y」と同じ定義を
有している。好ましくは、結晶化可能側鎖を含む半結晶
性ポリマーは、アルキル基が上述のもの、特にC14−
C24の(メタ)アクリル酸アルキル又はアルキル(メ
タ)アクリルアミドホモポリマー、これらのモノマー
と、好ましくは(メタ)アクリル酸とは性質が異なった親
水性モノマー、例えばN-ビニルピロリドン又は(メタ)
アクリル酸ヒドロキシエチルとのコポリマー、及びその
混合物である。
を骨格に担持するポリマー これらのポリマーは、特に異なった化学的性質の少なく
とも2つのブロックからなり、その1つが結晶化可能で
あるブロックコポリマーである。 − D2に定義されているブロックポリマーを使用でき
る; − 結晶化可能鎖を含むシクロオレフィン又はオレフィ
ンのブロックコポリマー、例えば、 ・ シクロブテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、
ノルボルネン(つまり、ビシクロ(2,2,1)-2-ヘプテ
ン)、5-メチルノルボルネン、5-エチルノルボルネ
ン、5,6-ジメチルノルボルネン、5,5,6-トリメチル
ノルボルネン、5-エチリデンノルボルネン、5-フェニ
ルノルボルネン、5-ベンジルノルボルネン、5-ビニル
ノルボルネン、1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4
a,5,8a-オクタヒドロナフタレン、ジシクロペンタ
ジエン、又はその混合物と、 ・ エチレン、プロピレン、1-ブテン、3-メチル-1-
ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オ
クテン、1-デセン又は1-エイコセン、又はその混合
物、とのブロック重合から誘導されたもの、 ・ 特にコポリ(エチレン/ノルボルネン)ブロック及び
(エチレン/プロピレン/エチリデン-ノルボルネン)ブ
ロックターポリマー。少なくとも2つのC2−C 16α
-オレフィン、より好ましくはC2−C12α-オレフィ
ン、例えば上述のもののブロック共重合から得られるも
ので、特にエチレンと1-オクテンのブロックバイポリ
マーがまた使用できる。 − コポリマーは、少なくとも1つの結晶化可能ブロッ
クを含むコポリマーであり得、コポリマー残基は(室温
で)非晶質である。これらのコポリマーはまた異なった
化学的性質の2つの結晶化可能ブロックを含みうる。好
適なコポリマーは、連続して分散した結晶化可能なブロ
ックと、疎水性でかつ親油性である非晶質ブロックを室
温で含むものである;例えば以下の結晶化可能なブロッ
クの1つと非晶質ブロックの1つを含むポリマーを挙げ
ることができる: ・ 性質が結晶化可能なブロック:a)ポリエステル、
例えばポリ(アルキレンテレフタレート)、b)ポリオレ
フィン、例えばポリエチレン又はポリプロピレン。 ・ 非晶質及び親油性ブロック、例えば非晶質ポリオレ
フィン又はコポリ(オレフィン)、例えばポリ(イソブチ
レン)、水素化ポリブタジエン又は水素化ポリ(イソプレ
ン)。
ックを含むこのようなコポリマーの例としては: α)好ましくは水素化されて使用されるポリ(ε-カプロ
ラクトン)-b-ポリ(ブタジエン)ブロックコポリマー、
例えばS. Nojima, Macromolecules, 32, 3727-3734 (19
99)の文献D4「Melting behavior of poly(ε-caprola
ctone)-block-polybutadiene copolymers」に記載され
ているもの、 β)B. Boutevin等, Polymer Bulletin, 34, 117-123
(1995)の文献D5「Studyof morphological and mechan
ical properties of PP/PBT」に引用されている水素化
ブロック又は多ブロックポリ(ブチレンテレフタレート)
-b-ポリ(イソプレン)ブロックコポリマー、 γ)P. Rangarajan等, Macromolecules, 26, 4640-4645
(1993)の文献D6「Morphology of semi-crystalline
block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propyle
ne)」及びP. Richter等, Macromolecules, 30, 1053-10
68 (1997)のD7「Polymer aggregates with crystalli
ne cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-
propylene)」に引用されているポリ(エチレン)-b-コポ
リ(エチレン/プロピレン)ブロックコポリマー、 δ)I.W. Hamley, Advances in Polymer Science, Vol.
148, 113-137 (1999)の一般文献D8「Crystallization
in block copolymers」に引用されているポリ(エチレ
ン)-b-ポリ(エチルエチレン)ブロックコポリマー。
融点を越えての加熱による液状脂肪相へのその溶解又は
分散に架橋の度合いが有害ではない限り、部分的に架橋
していてもしていなくてもよい。その場合、それは重合
の間の多官能性モノマーとの反応による化学的架橋であ
りうる。それはまた物理的架橋であり得、これは、この
場合、ポリマーによって担持された基の間に水素又は双
極性タイプの結合が形成されること、例えばカルボキシ
レートアイオノマー間の双極性相互作用(これらの相互
作用は少量でポリマー骨格によって担持されている)に
よるか;あるいはポリマーによって担持された非晶質ブ
ロックと結晶化可能ブロックの間の相分離による。好ま
しくは、本発明に係る組成物中の半結晶性ポリマーは非
架橋である。
は飽和(メタ)アクリル酸C14−C24アルキル、
(メタ)アクリル酸C11−C15パーフルオロアルキ
ル、C 14−C24のN-アルキル(メタ)アクリルア
ミドで、フッ素原子を伴うか伴わないもの、C14−C
24アルキル又はパーフルオロアルキル鎖を含むビニル
エステル、C14−C24アルキル又はパーフルオロア
ルキル鎖を含むビニルエーテル、C14−C24α-オ
レフィン、アルキル基が12から24の炭素原子を含む
パラ-アルキルスチレンから選択される、結晶化可能鎖
を含む少なくとも1つのモノマーの、少なくとも1つの
フッ化されていてもよいC1−C10モノカルボン酸エ
ステル又はアミドであって、次の式:
ていてもよいC1−C1 0アルキル基を表し、XがO、
NH又はNR2(ここで、R2はフッ化されていてもよ
いC1−C10アルキル基を表す)]によって表されう
るものとの重合から生じるコポリマーから選択される。
本発明のより特定の一実施態様では、ポリマーは、飽和
(メタ)アクリル酸C 14−C22アルキルから選択さ
れる、結晶化可能鎖を含むモノマーから誘導される。本
発明に係る組成物において使用することができる構造化
半結晶性ポリマーの特定の例としては、カタログ「Inte
limer(登録商標)ポリマー」, Landec IP22 (Rev. 4-97)
に記載されているランデック社の製品Intelimer(登録商
標)を挙げることができる。これらのポリマーは室温
(25℃)で固体である。それらは、結晶化可能な側鎖
を有し、上記の式Xを持つ。
0℃から35℃の範囲のM.p.2を持つ(メタ)アクリル
酸C5−C16アルキルとアクリル酸の共重合、より詳
細には: ・1/16/3の重量比のアクリル酸、アクリル酸ヘキ
サデシル及びアクリル酸イソデシル、 ・1/19の重量比のアクリル酸とアクリル酸ペンタデ
シル、 ・2.5/76.5/20の重量比のアクリル酸、アク
リル酸ヘキサデシル及びアクリル酸エチル、 ・5/85/10の重量比のアクリル酸、アクリル酸ヘ
キサデシル及びアクリル酸メチル、 ・2.5/97.5の重量比のアクリル酸とメタクリル
酸オクタデシル、 の共重合から生じる、-COOH基を含む米国特許第5
156911号(D2)の実施例3、4、5、7及び9
に記載されているものとできる。また文献D10(米国
特許第5736125号)に記載されているような44
℃の融点M.P.2を持つナショナルスターチ社からの構
造「O」とまた文献(D3)の実施例1、4、6、7及
び8に開示されているようなフッ化基を含む結晶化可能
なペンダント鎖を持つ半結晶性ポリマーを使用すること
も可能である。
3号)又はD12(欧州特許出願公開第0550745
号)に記載されているような、アクリル酸ステアリルと
アクリル酸又はNVPの共重合によって得られる低融点
の半結晶性ポリマー、より詳細にはそれぞれ40℃及び
38℃の融点を持つポリマーの調製に対して以下の実施
例1及び2に記載されているものを使用することも可能
である。 ii) 高融点の半結晶性ポリマーは特に、56℃の
M.p.1を持ち、周囲温度で粘性があり、不浸透性でべ
とつかない文献D9に記載されたインテリマー(Intelim
er)である。また文献D11及びD12に記載されてい
るような、アクリル酸ベヘニルとアクリル酸又はNVP
の共重合によって得られる半結晶性ポリマー、より詳細
にはそれぞれ60℃及び58℃の融点を持つポリマーの
調製に対して以下の実施例3及び4に記載されているも
のを使用することも可能である。好ましくは、低融点の
半結晶性ポリマー及び/又は高融点を持つものはカルボ
キシル基を含まない。脂肪相のゲル化はポリマーの性質
とその各濃度に応じて調節することができ、スティック
の形態の堅い構造が得られるようなものとできる。
と考えられる特定の用途に応じて選択される。ポリマー
の各量は、それらにより、崩壊でき、特に100から3
50gfの範囲の硬度を示す固体を得ることが可能にな
る。この硬度は「チーズワイヤ」法によって測定するこ
とができ、これは、12.7mm直径の口紅スティック
を切断し、100mm/分の速度で移動するIndelco-Ch
atillon社のDFGHS2検力計によって20℃の硬度
を測定することからなる。それは、これらの条件下でス
ティックを切断するのに必要な(グラム-力で表され
る)剪断力として表される。この硬度は、組成物がそれ
自体で自立し、容易に崩壊して皮膚及び唇に満足できる
層を形成することができるものである。また、この硬度
では、鋳込み形態、特にスティックとしての本発明の組
成物は良好な衝撃強度を有する。好ましくは、本発明の
組成物は「チーズワイヤ」法に従って測定して100g
fから350gfの範囲の硬度を持つ固体スティックの
形態で提供される。しかし、組成物がケラチン物質に指
で又はアプリケータを使用して半結晶性ポリマーの量を
使用することができるソフトなペーストの形態であるよ
うな量の半結晶性ポリマーを使用することができる。実
際には、半結晶性ポリマーの量は組成物の全重量の0.
1%から80%、より好ましくは3から30%を占め
る。好ましくは、それは組成物の10重量%よりも多く
占める。
は結晶性の)高融点の化合物と低融点の化合物は、10
/90から90/10、好ましくは40/60から60
/40の範囲の重量比である。好適には、液状脂肪相に
対する有機構造を持つ半結晶性ポリマーの重量比は、皮
膚又は唇との接触で崩壊する、特に100から350g
fの範囲の硬度を持つ硬いスティックを得るためには、
0.20から0.60、好ましくは0.25から0.5
0である。本発明に係るスティックは、着色される場
合、適用後に、色が均一で良好な被覆性(つまり皮膚又
は唇がメークアップの下に現れない)を持つ光沢があり
べとつかない層を得ることが可能になる。
の半結晶性ポリマーによって構造化された液状脂肪相は
組成物の連続相を構成する。この脂肪相は一又は複数の
非極性又は極性油又は非極性油と極性油の混合物を含み
得る。本発明に係る非極性油は、特にシリコーン油、例
えば直鎖又は環状の、周囲温度で液状の、ポリジメチル
シロキサン(PDMS);ペンダント状態のアルキル、
アルコキシ又はフェニル基及び/又はシリコーン鎖の末
端にアルキル、アルコキシ又はフェニル基を有し、該基
は2から24の炭素原子を有するポリジメチルシロキサ
ンで、周囲温度で液状のもの;液状フェニル化シリコー
ン、例えばフェニルトリメチコーン、フェニルジメチコ
ーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサ
ン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェ
ニルトリシロキサン又は(2-フェニルエチル)トリメチ
ルシロキシシリケート;合成又は鉱物由来で液状の直鎖
状又は分岐状の炭化水素又はフルオロカーボン、例え
ば、イソパラフィンとその誘導体、流動ペトロラタム、
ポリデセン、水添ポリイソブテン、例えば日本油脂から
販売されているパーリーム(Parleam(登録商標))(水添
イソパラフィン)、イソパラフィン又はスクアラン;又
はそれらの混合物である。好ましくは、使用される非極
性油は、特にパーリーム(Parleam(登録商標))油(水添
イソパラフィン)、イソパラフィン、スクアラン及びそ
の混合物から選択される鉱物又は合成由来の炭化水素系
タイプの液状の非極性油である。有利には、液状脂肪相
は鉱物又は合成由来の少なくとも1つの炭化水素系油を
含有する。
原子及び水素原子、特にアルキル又はアルケニル鎖を含
む油、例えばアルカン又はアルケンのみならず、一又は
複数のエーテル、エステル又はカルボン酸基を含むアル
キル又はアルケニル鎖を含む油を意味する。非極性油に
極性油を追加することができ、非極性油は特に極性油の
ための共溶媒として作用する。特に、本発明の極性油は
次のものである: − (C8〜C24)脂肪酸とグリセロールのエステル
から構成される高含量のトリグリセリドの炭化水素系植
物性油であって、その脂肪酸が様々な鎖長さを持ち、鎖
が直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和でありうる油;こ
れらの油は特に小麦胚芽、トウモロコシ、ヒマワリ、シ
アバター(カリテ)、ヒマシ、スウィートアーモンド、マ
カダミア、アプリコット、大豆、ナタネ、綿実、アルフ
ァルファ、ケシ、カボチャ種子、ゴマ、キュウリ、アボ
カド、ヘーゼルナッツ、グレープシード、クロフサスグ
リの種子、オオマツヨイグサ、キビ、大麦、キノア、オ
リーブ、ライ麦、ベニバナ、ククイノキ、ケイソウ又は
ジャコウバラの油;又はカプリル/カプリン酸のトリグ
リセリド、例えばステアリネリ・デュボア社から販売さ
れているものあるいはダイナミット・ノーベル社からミ
グリオール(Miglyol)810、812及び818の名称
で販売されているもの; − 式R5COOR6の合成油で、R5が7から40の
炭素原子を有する直鎖状又は分枝状高級脂肪酸の残基、
R6が3から40の炭素原子を有する分枝状炭化水素系
鎖を表すもの、例えばプルセリン油(オクタン酸セトス
テアリル)、イソノナン酸イソノニル又は安息香酸C
12〜C15アルキル; − 合成エステル及びエーテル、例えば、ミリスチン酸
イソプロピル、ミリスチン酸2-エチルヘキシル、アル
コール又はポリアルコールのオクタノアート、デカノア
ート又はリシノレアート、乳酸イソステアリル又はリン
ゴ酸ジイソステアリルのようなヒドロキシル化エステ
ル;及びペンタエリトリトールエステル; − オレイルアルコールのようなC8〜C26脂肪アル
コール; − 12から22の炭素原子を有する脂肪酸、例えばオ
レイン酸、リノール酸又はリノレン酸; − その混合物。 脂肪相は、実際には、組成物の全重量の5から99%、
好ましくは20から80%を占める。それは好適には組
成物の全重量の少なくとも60%を占める。
組成物の生理的に許容可能な媒体、特に構造化された液
状脂肪相中に分散剤を使用して分散される粒子を含有す
る。これらの粒子は有利には「粒状ペースト」として知
られるコロイド状ディスパージョンの形態で組成物中に
導入される。これらの粒子は顔料、真珠光沢剤、フィラ
ー及びその混合物から選択することができる。これらの
粒子は任意の形状、特に球状又は細長い形状、例えば繊
維でありうる。それらは好ましくは有色である。「粒状
ペースト」という用語は本発明において連続媒体中の粒
子の濃縮されたコロイド状ディスパージョンを意味し、
その粒子は周囲温度(25℃)で固体であり、被覆又は
非被覆であり、そのディスパージョンは分散剤を使用す
るか又は場合によっては分散剤を使用しないで界面が安
定化されているものである。それらは媒体に不溶性であ
る。コロイド状ディスパージョンは連続媒体中の一般に
ミクロンサイズ(<10μm)の粒子の懸濁液である。
濃縮されたディスパージョン中の粒子の体積分率は20
%から40%で、好ましくは30%を越え、これは粒子
のサイズによれば70%までの範囲をとることができる
重量含量に相当する。ペーストの連続媒体は任意の組成
を取ることができ、任意の溶媒又は液状脂肪相及びその
混合物を含有することができる。好適には、粒状ペース
トの液状媒体は、組成物において使用することが望まし
い液状脂肪物質又は油の1つであり、液状脂肪相の一部
を形成する。
れるもののように、無機又は有機粒子又はその混合物か
ら構成され得る。好適には、「粒状ペースト」は被覆さ
れていても被覆されていなくてもよい有色の表面安定化
粒子のコロイド状ディスパージョンを含んでなる「顔料
ペースト」である。顔料は、白色又は有色、無機及び/
又は有機、球状又は非球状でラメラ又は非ラメラであ
り、被覆又は非被覆でありうる。無機顔料としては、表
面が処理されていてもよい二酸化チタン、酸化ジルコニ
ウム又はセリウム、酸化亜鉛、鉄又はクロム(酸化鉄は
黒、黄又は赤である)、マンガンバイオレット、クロム
水和物及びフェリックブルーを挙げることができる。有
機顔料としては、カーボンブラック、D&Cタイプの顔
料、及びコチニールカルミンに基づくか又はバリウム、
ストロンチウム、カルシウム又はアルミニウムに基づく
レーキ類(例えばD&Cレッド27、21又は7、D&
Cイエロー5又は6、あるいはFD&Cブルー1番)を
挙げることができる。顔料は組成物の全重量の活性物質
0.1から50%、特に0.5から35%、より好まし
くは2から25%を占め得る。
の真珠光沢顔料、例えば、特に酸化チタン又はオキシ塩
化ビスマスで被覆されたマイカ、有色の真珠光沢顔料、
例えば、酸化鉄を有する酸化チタン被覆マイカ、特に、
フェリックブルー又は酸化クロムを有する酸化チタン被
覆マイカ、上述した種類の有機顔料を有する酸化チタン
被覆マイカ、及びオキシ塩化ビスマスをベースとした真
珠光沢顔料又は干渉(interferential)顔料、特に液晶
又は多層顔料から選択することができる。これらは組成
物の全重量の活性物質0から25%(0.05から25
%)、より好ましくは0.1から15%を占め得る(存
在する場合)。コロイド状ディスパージョンは好適には
組成物の0.1から60重量%、より好ましくは2から
40%(存在する場合)を占める。
のコロイド状ディスパージョンの形態で加えることがで
きる一又は複数の分散剤を含有する。分散剤は分散され
た粒子をその凝塊形成又は凝集(フロキュレーション)か
ら保護するものである。固体粒子を(凝集させずに)満
足できる状態で分散させ、特に粒子のコロイド状ディス
パージョンを安定化させるために一般に使用される分散
剤の濃度は0.3から5mg/m2粒子表面積、好まし
くは0.5から4mg/m2粒子表面積である。この分
散剤は界面活性剤、オリゴマー、ポリマー又はこれらの
幾つかの混合物で、分散させられる粒子の表面に対して
高い親和性を持つ一又は複数の官能性を持つものとでき
る。特に、それらは分散させられる粒子の表面に物理的
又は化学的に結合しうる。また、これらの分散剤は連続
な媒体と相容性のあるか連続な媒体に可溶な少なくとも
1つの官能基を有する。特に、ポリ(12-ヒドロキシス
テアリン酸)のエステル、例えばおよそ750g/モル
の分子量を持つポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)の
ステアリン酸エステルで、アヴェシア(Avecia)社からゾ
ルスパース(Solsperse)21000なる名称で販売され
ているもの、グリセロール又はジグリセロールのような
ポリオールとのポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)の
エステル、例えばジポリヒドロキシステアリン酸ポリグ
リセリル-2(CFTA名)で、ヘンケル社から参照名
デハイマルス(Dehymuls)PGPHで販売されているもの
(又はポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)ジグリセリ
ル)、又は他にポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)、
例えばユニケマ(Uniqema)社から参照名アルラセル(Arla
cel)P100で販売されているものが使用される。本発
明の組成物に使用され得る他の分散剤としては、重縮合
されている脂肪酸の第4球アンモニウム誘導体、例えば
アヴェシア(Avecia)社のゾルスパース(Solsperse)17
000、又はポリジメチルシロキサン/オキシプロピレ
ン混合物、例えばダウコーニング社から参照名DC2−
5185及びDC2−5225Cで販売されているもの
が挙げられる。ポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)及
びポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)のエステルは好
ましくは炭化水素系又はフッ化媒体に対して使用される
一方、オキシエチレン/オキシプロピレン化ジメチルシ
ロキサン混合物は好ましくはシリコーン媒体に使用され
る。
ル化剤によって増粘されていてもよい水、媒体に可溶性
である着色物質、抗酸化剤、エッセンシャルオイル、防
腐剤、香料、ペースト状脂肪物質又はロウで、高融点の
化合物以外のもの、中和剤、及びそれらの混合物から選
択される当該分野で一般的に使用される任意の添加剤を
更に含有することができる。これらの添加剤は化粧品及
び皮膚科学の分野で一般的に使用される量で組成物中に
存在でき、特に組成物の全重量に対して0.01から5
0%、好ましくは0.1から20%の割合で存在でき
る。水は組成物の全重量の70%までを占め得る。もち
ろん、当業者であれば、考慮される添加により、本発明
に係る組成物の有利な特性、すなわち光沢、べとつきの
なさ、被覆性、にじみのなさが悪影響を受けないか、実
質的に受けないように留意して、任意の付加的な添加剤
及び/又はその量を選択するであろう。
又は皮膚及び/又は表層体成長物をケアするための組成
物の形態又は日光からの保護のための組成物、顔や体の
ケア用組成物、又は体の衛生用組成物の形態で提供する
ことができる。また、特に無色の形態で提供される。ま
た、皮膚、表層体成長物又は唇のためのケアーベース
(唇を寒さ及び/又は日光及び/又は風から保護するリ
ップバーム、皮膚、爪又は毛髪のケアクリーム)、シャ
ンプー又はコンディショナー、又は日光保護製品として
使用することができる。本発明の組成物はまた特に場合
によってはケア又はトリートメント効果を示す皮膚のメ
ークアップのための有色製品の形態で提供され得、特
に、ファンデーション、ブラッシャー、フェイスパウダ
ー、アイシャドウ、コンシーラー、アイライナー又はボ
ディのメークアップ製品;ケア又はトリートメント効果
を有することのある口紅、リップグロス又はリップペン
シルのような唇のメークアップ製品;又は表層体成長
物、例えば爪、マスカラの形態の睫毛、眉及び毛髪をメ
ークアップするための製品とできる。もちろん、本発明
の組成物は化粧品的に又は皮膚科学的に許容可能でなけ
ればならない。すなわち、皮膚、表層体成長物又はヒト
の顔の唇に適用可能な非毒性の生理的に許容可能な媒体
を含有する。「化粧品的に許容可能」という用語は本発
明においては心地よい外観、心地よい香り、心地よい感
触、そして場合によっては心地よい味を持つ組成物を意
味するものと理解される。
的組成物において一般的に使用される親油性又は親水性
の染料、及びその混合物から選択される媒体に可溶性で
ある少なくとも1つの着色物質を含有する。この着色物
質は一般に組成物の全重量の0.01から20%、好ま
しくは0.1から10%の割合で存在する。脂溶性染料
は、例えば、スーダン・レッド、D&Cレッド17、D
&Cグリーン6、β-カロテン、大豆油、スーダン・ブ
ラウン、D&Cイエロー11、D&Cバイオレット2、
D&Cオレンジ5、キノリンイエロー又はアンナットで
ある。これらは、組成物の重量に対して0から20%
(0.001から20%)、好ましくは0.1から6%
(存在する場合)を占め得る。水溶性染料は例えばビー
ト根ジュース又はメチレンブルーであり、組成物の全重
量の6%までを占め得る。
ロウ、例えば化粧品において現在までに使用されている
ものを使用することもできる。本発明の目的において、
ロウは、周囲温度(25℃)と大気圧(760mmH
g)で固体である親油性の脂肪化合物であり、可逆的な
固体/液体の状態変化をし、約40℃を越え200℃ま
での融点を有し、固体状態で異等方性の結晶組織を有す
る。結晶の大きさは、結晶が光を回折及び/又は散乱さ
せ、組成物に多かれ少なかれ不透明で濁った外観を付与
するような大きさである。ロウをその融点にすること
で、油と混和させ、微視的に均質な混合物を形成するこ
とができるが、混合物の温度を周囲温度まで戻すと、混
合物の油中のロウの再結晶化が生じる。この混合物から
の再結晶化のため上記混合物の光沢が減少する。従っ
て、本組成物は好適には一般的なロウというものを殆ど
又は全く含有せず、特に組成物の全重量に対して一般的
なロウを20重量%未満、より好ましくは10%未満で
ある。本発明において一般的なロウとは化粧品及び皮膚
科学の分野で一般的に使用されているものである;それ
らは特に天然由来のもの、例えばミツロウ、キャンデリ
ラロウ、オーリクリーロウ(ouricury wax)、モクロウ、
コルク繊維ロウ又はサトウキビロウ、パラフィン又は褐
炭ロウ、>50℃の融点のマイクロクリスタリンロウ、
ラノリンロウ、モンタンロウ、オゾケライト、又は水素
化油、例えば水添ホホバ油であり、またエチレンの重合
により得られるポリエチレンロウ及び>50℃の融点の
フィッシャー−トロプシュの合成により得られるロウ、
約50℃で固体の脂肪酸エステル類及びグリセリド類、
又はシリコーンロウ、例えば50℃で固体状のアルキル
又はアルコキシポリ(ジ)メチルシロキサン及び/又はポ
リ(ジ)メチルシロキサンエステル類である。
化」フィラーというものを殆ど又は全く含有しておら
ず、特に5%未満のマット化フィラーを含有する。これ
は、唇、睫毛又は毛髪のようなケラチン物質に光沢のあ
る層を得ることが望ましい場合に特にしかりである。他
方、ファンデーションに対しては、このタイプのフィラ
ーが使用されうる。マット化フィラーは一般的には皮膚
から汗及び/又は皮脂を吸収するフィラーである。マッ
ト化フィラーとしては、シリカ、タルク、クレー、カオ
リン、ポリアミド(ナイロン(登録商標))パウダー又は
デンプンを挙げることができる。これらのフィラーは特
に粒状ペーストの形態で導入される。本発明に係る組成
物は化粧品又は皮膚科学の分野で一般的に使用される既
知の方法によって製造することができる。組成物は、ポ
リマーを少なくともその融点まで加熱し、任意の両親媒
性化合物又は化合物群、媒体に可溶の着色物質、顔料ペ
ースト及び添加剤をそれに添加し、ついで清澄で半透明
の溶液が得られるまで組み合わせた混合物を混合するこ
とからなる方法によって製造することができる。得られ
た均一な混合物はついで適切なモールド、例えば口紅の
モールドに、あるいは包装品(特にケース又はディッシ
ュ)に直接注ぐことができる。
固体である有機構造を持つ少なくとも1つの半結晶性ポ
リマーによって構造化された少なくとも1つの液状脂肪
相を含む生理学的に許容可能な媒体と周囲温度で固体で
あり少なくとも1種の分散剤を用いて上記媒体に分散さ
せられる着色粒子を好適には含有してなる、ケラチン物
質のメークアップ用製品、より詳細には口紅である;液
状脂肪相は、a)ポリマー骨格とb)少なくとも1つの
結晶化可能な有機側鎖及び/又はポリマーの一部を形成
する1つの結晶化可能な有機ブロックを有する周囲温度
で固体である有機構造を持つ少なくとも1つの半結晶性
ポリマーによって構造化され、該ポリマーは2000を
越える数平均分子量を有する;液状脂肪相とポリマーは
特にケラチン物質、特に唇に対して生理的に許容可能な
媒体を形成する。好ましくは、有色粒子は上記有色粒子
のコロイド状ディスパージョンの形態で媒体中に導入さ
れる。好適には、このメークアップ製品は構造化された
液状脂肪相の全て又は一部からなる連続脂肪相を含有す
る。好適には、このメークアップ製品は低融点の半結晶
性ポリマーと上述の高融点の化合物、特に第二の半結晶
性ポリマーを含有する。本発明の更なる主題事項は、上
述の組成物、特に化粧品組成物をケラチン物質に適用す
ることを含んでなる、ヒトのケラチン物質、特にヒトの
顔の唇又は皮膚及び表層体成長物のケア、メークアップ
又は処理(トリートメント)のための美容方法である。
本発明の更なる主題事項は、周囲温度で固体である有機
構造を持つ少なくとも1つの半結晶性ポリマーを含む生
理学的に許容可能な媒体と周囲温度で固体であり上記媒
体に分散させられる粒子を含有してなる組成物の製造方
法であって、上記固体粒子を分散させるための少なくと
も1つの分散剤を導入することからなる方法である。本
発明の更なる主題事項は、周囲温度で固体である有機構
造を持つ少なくとも1つの半結晶性ポリマーによって構
造化された少なくとも1つの液状脂肪相を含む生理学的
に許容可能な媒体を含有する組成物、特に化粧品組成物
における、周囲温度で固体である粒子のコロイド状ディ
スパージョンの使用、特に化粧品的使用である。
体である有機構造を持つ少なくとも1つの半結晶性ポリ
マーによって構造化された少なくとも1つの液状脂肪相
を含む生理学的に許容可能な媒体を含有する組成物、特
に化粧品組成物における、周囲温度で固体である着色粒
子のコロイド状ディスパージョンの、上記組成物の着色
剤及び/又は安定化剤としての、化粧品的使用である。
本発明の更なる主題事項は、周囲温度で固体である有機
構造を持つ少なくとも1つの半結晶性ポリマーによって
構造化された少なくとも1つの液状脂肪相を含む生理学
的に許容可能な媒体と周囲温度で固体である粒子、特に
有色粒子を含有する組成物、特に化粧品組成物におけ
る、安定な組成物を製造するための、及び/又は上記組
成物を安定化させるための薬剤としての、周囲温度で固
体である粒子、特に有色粒子の分散剤の化粧品的使用で
ある。本発明の更なる主題事項は、周囲温度で固体であ
る有機構造を持つ少なくとも1つの半結晶性ポリマーを
含む生理学的に許容可能な媒体と周囲温度で固体であり
上記媒体に分散させられる粒子を含有する組成物の製造
方法であって、分散剤を使用して分散させられ、界面が
安定化される粒子のコロイド状ディスパージョンの形態
の上記固体粒子を導入することからなる方法である。本
発明に係る化粧品組成物は有利にはトリートメント特性
を示す。特に、低融点のポリマーと高融点のポリマーの
組み合わせを、生理的に許容可能な組成物、特ににじま
ない皮膚科学的組成物の製造に使用できる。よって、組
成物を付着した場所に維持し、よってその局所的作用と
その効果を改善することができる。
する。量は質量パーセントで与えられる。 I)半結晶性ポリマーの製造例 実施例1:40℃の融点を持つ酸性ポリマー 120gのパーリーム(Parleam)を中央パドル式攪拌
機、凝縮器及び温度計を装備した1lの反応器に配し、
45分かけて室温から80℃まで加熱する。80℃にて
次の混合物C1を2時間かけて導入する:40gのシク
ロヘキサン+4gのトリガノックス(Triganox)141
[2,5-ビス(2-エチルヘキサノイルペルオキシ)-2,5
-ジメチルヘキサン]。混合物C1の添加開始30分後
に、次のものからなる混合物C2を1時間30分かけて
導入する:190gのアクリル酸ステアリル+10gの
アクリル酸+400gのシクロヘキサン。二回の添加の
終わりに、混合物を更に3時間80℃にて撹拌し、反応
媒質中に存在する全てのシクロヘキサンを大気圧にて蒸
留して除去する。このようにしてポリマーが、パーリー
ム中60重量%の活性物質として得られる。その重量平
均分子量Mwは、ポリスチレン等価物として表して、3
5000であり、その融点M.t.はD.S.C.によって
測定して40℃±1℃である。
マー N-ビニルピロリドンがアクリル酸の代わりに使用され
る点以外は実施例1と同じ手順を適用する。得られたポ
リマーはパーリーム中60重量%の活性物質量であり、
その重量平均分子量Mwは38000でそのM.t.は3
8℃である。
ー アクリル酸ベヘニルをアクリル酸ステアリルの代わりに
使用する点以外は実施例1と同じ手順を適用する。得ら
れたポリマーはパーリーム中60重量%の活性物質量で
ある。その重量平均分子量Mwは42000でそのM.
t.は60℃である。
マー アクリル酸ベヘニルをアクリル酸ステアリルの代わりに
使用する点以外は実施例2と同じ手順を適用する。得ら
れたポリマーはパーリーム中60重量%の活性物質量で
ある。その重量平均分子量Mwは45000でそのM.
t.は58℃である。
で、トリプルロールミルを用いて前もって粉砕した顔料
を油相の一部と共に添加した。組み合わせたもの全体を
磁気バーを用いて混合した後、口紅のモールドに注い
だ。顔料ペーストは49%の顔料(D&Cレッド7番+
イエロー6番(アルミニウムレーキ)+二酸化チタン)
と、7.5%のポリ(12-ヒドロキシステアリン酸)ス
テアレートと、43.5%のパーリーム(水添イソパラ
フィン(6−8モルのイソブチレン))とを含む。顔料
ペーストはDispermatタイプのディスパーサー-ミルを使
用してパーリームを25−30℃でおよそ30分間加熱
することによって得た。ペーストは周囲温度で少なくと
も3ヶ月安定している。すなわち、攪拌しても沈殿は観
察されない。「チーズワイヤ」法によって測定して11
7gfの硬度を持つ口紅のスティックが得られた。得ら
れた口紅は光沢があり、べとつかず、にじまない。この
ことは、先行技術の光沢ある製品であるランコムのルー
ジュ・アブソル(Rouge Absolu)と、唇の半分ずつに塗布
して、専門家パネルの比較官能試験によって確認した。
本発明の口紅は全審査員によって先行技術のものよりも
適用時に光沢があり、にじみがより少ないと判定され
た。また、顔料のフロキュレーション又は凝集は観察さ
れなかった。得られた唇のメークアップは均一で被覆性
があった。
のスティック状の口紅は実施例5におけるようにして調
製された。それは光沢があり、べとつかず、均一で、被
覆性があり、にじまない。これは、あまりにじまないと
考えられている先行技術の口紅であるランコムのルージ
ュ・マグネティック(Rouge Magnetique)との比較によっ
て、専門家パネルによって判定された。本発明の口紅は
ルージュ・マグネティックよりも光沢があり、にじみの
なさは同等であると判定された。また、顔料のフロキュ
レーション又は凝集は観察されなかった。先行技術の口
紅であるルージュ・アブソルとルージュ・マグネティッ
クは、特に高融点の結晶性又は半結晶性化合物と組み合
わせて、低融点の半結晶性ポリマーを含有するものでは
ない。
の融点を持つポリエチレンロウ(ペトロライト(Petroli
te)社市販のパーフォーマレン(Performalen)500)を
使用した点が実施例5と異なる。得られた化粧品として
の性質は実施例5の処方のものに匹敵している。
のスティックとしての製造法は実施例5のものと同一で
ある。
で、トリプルロールミルを用いて前もって粉砕した顔料
を油相の一部と共に添加した。組み合わせたもの全体を
磁気バーを用いて混合した後、口紅のモールドに注い
だ。顔料ペーストは実施例5と同じである。「チーズワ
イヤ」法によって測定して227gf±20gfの硬度
を持ち、にじまず、べとつかず、容易に唇に付着し、つ
やつやした層を付与する口紅のスティックが得られた。
で、トリプルロールミルを用いて前もって粉砕した顔料
を油相の一部と共に添加した。組み合わせたもの全体を
磁気バーを用いて混合した後、口紅のモールドに注い
だ。顔料ペーストは実施例5と同じである。「チーズワ
イヤ」法によって測定して342gf±20gfの硬度
を持ち、にじまず、べとつかず、容易に唇に付着し、つ
やつやした層を付与する口紅のスティックが得られた。
Claims (53)
- 【請求項1】 周囲温度で固体である有機構造を持つ少
なくとも1つの半結晶性ポリマーによって構造化された
少なくとも1つの液状脂肪相を含む生理学的に許容可能
な媒体と周囲温度で固体であり少なくとも1種の分散剤
を用いて上記媒体に分散させられる粒子を含有してなる
組成物。 - 【請求項2】 固体粒子が該粒子のコロイド状ディスパ
ージョンの形態で媒体中に導入されていることを特徴と
する請求項1に記載の組成物。 - 【請求項3】 分散された粒子は、顔料、真珠光沢剤、
フィラー及びその混合物から選択される粒子であること
を特徴とする請求項1又は2に記載の組成物。 - 【請求項4】 固体粒子が着色粒子であることを特徴と
する請求項1ないし3の何れか1項に記載の組成物。 - 【請求項5】 コロイド状ディスパージョンが組成物の
全重量の0.5から60重量%、好ましくは2から40
重量%を占めることを特徴とする請求項2ないし4の何
れか1項に記載の組成物。 - 【請求項6】 分散剤が0.3から5mg/m2粒子表
面積、好ましくは0.5から4mg/m2粒子表面積を
表すことを特徴とする請求項1ないし5の何れか1項に
記載の組成物。 - 【請求項7】 分散剤が、ポリ(12-ヒドロキシステア
リン酸)のステアレート、ポリ(12-ヒドロキシステア
リン酸)、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリグリセリ
ル-2、及びその混合物から選択されることを特徴とす
る請求項1ないし6の何れか1項に記載の組成物。 - 【請求項8】 コロイド状ディスパージョンが、周囲温
度で液体である、液状脂肪相の一部を構成する脂肪物質
を含んでなることを特徴とする請求項2ないし7の何れ
か1項に記載の組成物。 - 【請求項9】 半結晶性ポリマーが2000以上の数平
均分子量を有する請求項1ないし8の何れか1項に記載
の組成物。 - 【請求項10】 半結晶性ポリマーが3000から50
0000、好ましくは4000から99000の範囲の
数平均分子量を有する請求項1ないし9の何れか1項に
記載の組成物。 - 【請求項11】 半結晶性ポリマーが、a)ポリマー骨
格と、b)少なくとも1つの結晶化可能側鎖及び/又は
上記第二のポリマーの骨格の一部を形成する1つの結晶
化可能有機ブロックを含んでなる請求項1ないし10の
何れか1項に記載の組成物。 - 【請求項12】 半結晶性ポリマーが融点を示し、その
融点より高い温度で液状脂肪相に可溶であることを特徴
とする請求項1ないし11の何れか1項に記載の組成
物。 - 【請求項13】 半結晶性ポリマーが、組成物を受け入
れるケラチン物質の温度よりも高い融点を有することを
特徴とする請求項1ないし12の何れか1項に記載の組
成物。 - 【請求項14】 組成物を受け入れる基体が皮膚又は唇
であることを特徴とする請求項13に記載の組成物。 - 【請求項15】 半結晶性ポリマーが、少なくとも1つ
の結晶化可能ブロックと少なくとも1つの非晶質ブロッ
クを含んでなるブロックコポリマー、繰り返し単位当た
り少なくとも1つの結晶化可能側鎖を担持するホモポリ
マー及びコポリマー、及びその混合物から選択されるこ
とを特徴とする請求項1ないし14の何れか1項に記載
の組成物。 - 【請求項16】 結晶化可能ブロックが非晶質ブロック
とは異なった性質を有していることを特徴とする請求項
15に記載の組成物。 - 【請求項17】 半結晶性ポリマーが、 − コントロールされた結晶化度のポリオレフィンのブ
ロックコポリマー、 − 脂肪族又は芳香族ポリエステル重縮合物及び脂肪族
/芳香族コポリエステル、 − 少なくとも1つの結晶化可能側鎖を担持するホモポ
リマー又はコポリマー、 − その混合物、 から選択されることを特徴とする請求項1ないし16の
何れか1項に記載の組成物。 - 【請求項18】 半結晶性ポリマーが、結晶化可能疎水
性側鎖を担持する一又は複数のモノマーの重合から生じ
る単位を50重量%から100重量%含有するホモポリ
マー及びコポリマーから選択されることを特徴とする請
求項1ないし17の何れか1項に記載の組成物。 - 【請求項19】 半結晶性ポリマーが、式X: 【化1】 (ここで、Mはポリマー骨格の原子を表し、Sはスペー
サーを表し、Cは結晶化可能基を表す)の結晶化可能鎖
を持つモノマー及びその混合物の重合から生じるホモポ
リマー及びコポリマーから選択され、ここで、「S-
C」はフッ化又は過フッ化されていてもよい少なくとも
11の炭素原子を含むアルキル鎖を表すことを特徴とす
る請求項1ないし18の何れか1項に記載の組成物。 - 【請求項20】 半結晶性ポリマーが、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及び
無水マレイン酸、及びその混合物から選択される少なく
とも1つのモノマーの重合から生じるポリマーから選択
されることを特徴とする請求項1ないし19の何れか1
項に記載の組成物。 - 【請求項21】 半結晶性ポリマーが、飽和(メタ)ア
クリル酸C14−C 24アルキル、(メタ)アクリル酸
C11−C15パーフルオロアルキル、N-(C14−
C24アルキル)(メタ)アクリルアミドで、フッ素原
子を伴うか伴わないもの、C14−C24アルキル又は
パーフルオロアルキル鎖を含むビニルエステル、C14
−C24アルキル又はパーフルオロアルキル鎖を含むビ
ニルエーテル、C14−C24α-オレフィン、12か
ら24の炭素原子を含むアルキル基のパラ-アルキルス
チレンから選択される、結晶化可能ブロックを含む少な
くとも1つのモノマーの重合から生じるホモポリマー及
びコポリマー、及びそれらの混合物から選択されること
を特徴とする請求項1ないし20の何れか1項に記載の
組成物。 - 【請求項22】 半結晶性ポリマーが、飽和(メタ)ア
クリル酸C14−C 24アルキル、(メタ)アクリル酸
C11−C15パーフルオロアルキル、C1 4−C24
のN-アルキル(メタ)アクリルアミドで、フッ素原子
を伴うか伴わないもの、C14−C24アルキル又はパ
ーフルオロアルキル鎖を含むビニルエステル、C14−
C24アルキル又はパーフルオロアルキル鎖を含むビニ
ルエーテル、C14−C24α-オレフィン、アルキル
基が12から24の炭素原子を含むアルキル基のパラ-
アルキルスチレンから選択される、結晶化側鎖を含む少
なくとも1つのモノマーの、少なくとも1つのフッ化さ
れていてもよいC1−C 10モノカルボン酸エステル又
はアミドとの重合から生じるコポリマー、及びそれらの
混合物から選択されることを特徴とする請求項1ないし
21の何れか1項に記載の組成物。 - 【請求項23】 半結晶性ポリマーが、C14−C24
アルキル基を持つ(メタ)アクリル酸アルキル又は(メ
タ)アクリル酸アルキルのホモポリマー、及び親水性モ
ノマーとのこれらのモノマーのコポリマー、及びそれら
の混合物から選択されることを特徴とする請求項1ない
し21の何れか1項に記載の組成物。 - 【請求項24】 半結晶性ポリマーが、C14−C24
アルキル基を持つ(メタ)アクリル酸アルキル又はアル
キル(メタ)アクリルアミドと、(メタ)アクリル酸の
異なった種類の親水性モノマー、例えばN-ビニルピロ
リドン又は(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルとのコ
ポリマー、及びそれらの混合物から選択されることを特
徴とする請求項1ないし22の何れか1項に記載の組成
物。 - 【請求項25】 半結晶性ポリマーが、飽和(メタ)ア
クリル酸C14−C 22アルキルから選択される結晶化
可能鎖を含むモノマーから誘導されたことを特徴とする
請求項1ないし24の何れか1項に記載の組成物。 - 【請求項26】 半結晶性ポリマーが、ポリマーの全重
量の少なくとも30%を表す結晶化可能有機鎖及び/又
は結晶化可能ブロックを有することを特徴とする請求項
1ないし25の何れか1項に記載の組成物。 - 【請求項27】 半結晶性ポリマーが、組成物の全重量
に対して、0.1重量%から80重量%の範囲、好まし
くは0.5重量%から40重量%の範囲、より好ましく
は10重量%を越える含有量で存在していることを特徴
とする請求項1ないし26の何れか1項に記載の組成
物。 - 【請求項28】 半結晶性ポリマーが、50℃未満の低
融点を持つポリマー、少なくとも50℃に等しい高融点
を持つポリマー、及びその混合物から選択されることを
特徴とする請求項1ないし27の何れか1項に記載の組
成物。 - 【請求項29】 高融点を持つポリマーが、55℃≦
M.p.1≦150℃、好ましくは60℃≦M.p.1≦1
30℃となる融点M.p.1を有することを特徴とする請
求項28に記載の組成物。 - 【請求項30】 低融点を持つポリマーが、30℃≦
M.p.2<50℃となる融点M.p.2を有することを特
徴とする請求項28に記載の組成物。 - 【請求項31】 液状脂肪相が、組成物の全重量に対し
て5%から99%、好ましくは20%から80%を占め
ることを特徴とする請求項1ないし30の何れか1項に
記載の組成物。 - 【請求項32】 脂肪相が、鉱物又は合成由来の少なく
とも1つの炭化水素系油を含有することを特徴とする請
求項1ないし31の何れか1項に記載の組成物。 - 【請求項33】 ケラチン物質をケアし、及び/又は処
理し、及び/又はメークアップする組成物を構成するこ
とを特徴とする請求項1ないし32の何れか1項に記載
の組成物。 - 【請求項34】 媒体に可溶であり、親油性染料、親水
性染料及びその混合物から選択される少なくとも1つの
着色物質を更に含有することを特徴とする請求項1ない
し33の何れか1項に記載の組成物。 - 【請求項35】 水、抗酸化剤、エッセンシャルオイ
ル、防腐剤、中和剤、香料、ロウ、ペースト状脂肪物質
及びその混合物から選択される少なくとも1つの添加剤
を含有することを特徴とする請求項1ないし34の何れ
か1項に記載の組成物。 - 【請求項36】 組成物の全重量に対して20重量%未
満の水及び/又は5重量%未満のマット化フィラーを含
有することを特徴とする請求項1ないし35の何れか1
項に記載の組成物。 - 【請求項37】 液状脂肪相が組成物の連続相を表すこ
とを特徴とする請求項1ないし36の何れか1項に記載
の組成物。 - 【請求項38】 液状脂肪相に対する半結晶性ポリマー
の重量比が、0.20から0.50、好ましくは0.2
5から0.45の範囲であることを特徴とする請求項1
ないし37の何れか1項に記載の組成物。 - 【請求項39】 組成物が無水形態であることを特徴と
する請求項1ないし38の何れか1項に記載の組成物。 - 【請求項40】 成型形態で提供されることを特徴とす
る請求項1ないし39の何れか1項に記載の組成物。 - 【請求項41】 マスカラ、アイライナー、ファンデー
ション、リップスティック、デオドラント、ボディ用メ
ークアップ製品、アイシャドウ、フェイスパウダー又は
コンシーラーの形態で提供されることを特徴とする請求
項1ないし40の何れか1項に記載の組成物。 - 【請求項42】 リップスティックの形態で提供される
ことを特徴とする請求項1ないし41の何れか1項に記
載の組成物。 - 【請求項43】 周囲温度で固体である有機構造を持つ
少なくとも1つの半結晶性ポリマーによって構造化され
た少なくとも1つの液状脂肪相を含む生理学的に許容可
能な媒体と周囲温度で固体であり少なくとも1種の分散
剤を用いて上記媒体に分散させられる着色粒子を含有し
てなる、ケラチン物質のメークアップ用製品。 - 【請求項44】 着色粒子が上記着色粒子のコロイド状
ディスパージョンの形態で媒体中に導入されていること
を特徴とする請求項43に記載のメークアップ用製品。 - 【請求項45】 半結晶性ポリマーが、a)ポリマー骨
格とb)少なくとも1つの結晶化可能側鎖を含み、ポリ
マーの数平均分子量が2000を越えることを特徴とす
る請求項43又は44に記載のメークアップ用製品。 - 【請求項46】 100から350gfの範囲の硬度を
持つ固形スティックの形態で提供されることを特徴とす
る請求項43ないし45の何れか1項に記載のメークア
ップ用製品。 - 【請求項47】 請求項1ないし42の何れか1項に記
載の化粧品組成物をケラチン物質に適用することを含ん
でなる、ヒトのケラチン物質のケア、メークアップ又は
処理のための美容方法。 - 【請求項48】 周囲温度で固体である有機構造を持つ
少なくとも1つの半結晶性ポリマーを含む生理学的に許
容可能な媒体と周囲温度で固体であり上記媒体に分散さ
せられる粒子を含有してなる組成物の製法方法であっ
て、上記固体粒子を分散させるための少なくとも1つの
分散剤を導入することからなる方法。 - 【請求項49】 周囲温度で固体である有機構造を持つ
少なくとも1つの半結晶性ポリマーによって構造化され
た少なくとも1つの液状脂肪相を含む生理学的に許容可
能な媒体を含有する組成物、特に化粧品組成物におけ
る、周囲温度で固体である粒子のコロイド状ディスパー
ジョンの化粧品的使用。 - 【請求項50】 周囲温度で固体である有機構造を持つ
少なくとも1つの半結晶性ポリマーによって構造化され
た少なくとも1つの液状脂肪相を含む生理学的に許容可
能な媒体を含有する組成物、特に化粧品組成物におけ
る、周囲温度で固体である着色粒子のコロイド状ディス
パージョンの、上記組成物の着色剤及び/又は安定化剤
としての、化粧品的使用。 - 【請求項51】 周囲温度で固体である有機構造を持つ
少なくとも1つの半結晶性ポリマーによって構造化され
た少なくとも1つの液状脂肪相を含む生理学的に許容可
能な媒体と周囲温度で固体である粒子を含有する組成
物、特に化粧品組成物における、安定な組成物を製造す
るための、周囲温度で固体である粒子、特に着色粒子の
分散剤の、化粧品的使用。 - 【請求項52】 周囲温度で固体である有機構造を持つ
少なくとも1つの半結晶性ポリマーによって構造化され
た少なくとも1つの液状脂肪相を含む生理学的に許容可
能な媒体を含有する組成物、特に化粧品組成物におけ
る、上記組成物を安定化させるための薬剤としての、周
囲温度で固体である粒子の分散剤の、化粧品的使用。 - 【請求項53】 周囲温度で固体である有機構造を持つ
少なくとも1つの半結晶性ポリマーを含む生理学的に許
容可能な媒体と周囲温度で固体であり上記媒体に分散さ
せられる粒子を含有する組成物の製造方法であって、分
散剤を使用して分散させられ、界面が安定化される粒子
のコロイド状ディスパージョンの形態で上記固体粒子を
導入することからなる方法。
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