JP2002317057A - 複合成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】べとつき感がなく柔軟な感触を有する特定の柔
軟樹脂組成物からなる被覆層を設けた複合成形品を提供
する。 【解決手段】ポリエステルブロック共重合体にブチルア
クリレートを主体とするコア重合体に、シェルとしてス
チレンとアクリロニトリルを主体とする重合体が共重合
したコア・シェル共重合体を配合することを特徴とする
ポリエステルブロック共重合体組成物からなる被覆層を
設けた複合成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定の柔軟樹脂組
成物からなる被覆層を設けた複合成形品に関するもので
あり、さらに詳しくは、べとつき感がなく柔軟な感触、
耐傷つき性、耐光性を有する複合成形品に関する。

【０００２】

【従来の技術】複合成形品としては、硬質樹脂に軟質樹
脂を被覆した成形品がよく用いられている。例えば、ポ
リアセタ−ルの成形品に軟質塩化ビニル樹脂を被覆した
２色射出成形品や、熱可塑性ポリエステルの成形品に軟
質熱可塑性ポリエステルエラストマ−を被覆した２色射
出成形品（特許第２５９１５２８号公報）などが提案さ
れている。

【０００３】しかしながら、ポリアセタールに軟質塩化
ビニル樹脂を被覆した２色射出成形品からなる操作ボタ
ンは、柔軟な感触性を有しているものの、表面に不快な
べたつき感があるという問題があった。

【０００４】また、上記特許第２５９１５２８号公報に
記載される２色射出成形品は、ベとつき感のない柔軟な
感触性を有するものではあるが、ゴムライクの柔軟な感
触性としては不十分なものであった。

【０００５】また、耐傷付き性の点からも不十分なもの
であった。

【０００６】一方、本発明者らは、特開２０００−３０
２９４０で、特定のコア・シェル共重合体を配合したポ
リエステルブロック共重合体の材料がポリ塩化ビニルに
似た風合いを有し、複合成形品に適していることを提案
している。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、有害ハ
ロゲンガスを発生せず、べとつき感のない柔軟な風合、
耐傷つき性、耐光性を有する材料を検討した結果、特開
２０００−３０２９４０で提案した材料のうち、特定範
囲のＭＦＲを有するものが、これらの全ての特性を満足
することを見いだし、複合成形品用として、柔軟で弾性
率が小さいだけでなく、触感、耐久性、環境負荷の面と
も特に好適であることを見いだして、本発明に到達し
た。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の複合成形品は、（１）主として結晶性芳
香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグ
メント（ａ１）と、主として脂肪族ポリエーテル単位お
よび／または脂肪族ポリエステル単位からなる低融点重
合体セグメント（ａ２）とを主たる構成成分とするポリ
エステルブロック共重合体（Ａ）に、ブチルアクリレー
ト単体またはブチルアクリレートと２−エチルヘキシル
アクリレートの混合物（ｂ１）、炭素数１〜４のアルキ
ル基を有するアクリル酸アルキルエステルおよびメタク
リル酸アルキルエステルから選ばれる少なくとも１種の
化合物（ｂ２）、ビニルシアン化合物（ｂ３）、下記構
造式（Ｉ）で表されるマレイン酸モノアルキルエステル
化合物（ｂ４）および架橋剤（ｂ５）を乳化重合させて
なる重合体をコアとし、さらに芳香族ビニル化合物（ｂ
６）、ビニルシアン化合物（ｂ３）、架橋剤（ｂ５）を
重合させてなる重合体をシェルとしたコア・シェル共重
合体（Ｂ）を、１種または２種以上配合してなり、ポリ
エステルブロック共重合体（Ａ）とコア・シェル共重合
体（Ｂ）の配合量が、重量比において（Ａ）：（Ｂ）＝
９０：１０〜２０：８０であり、かつ、温度２２０℃、
荷重１０Ｋｇで測定したメルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）
が、０．５≦ＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）≦１４０である
ポリエステルブロック共重合体組成物からなる被覆層を
少なくとも一部に多色成形あるいはアウトサ−ト成形に
より設けたことを特徴とする複合成形品であり、

【０００９】

【化２】 （式中、置換基Ｒは、炭素数１０〜２４の飽和脂肪族炭
化水素基、不飽和脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基
を表す。）また、上記のポリステルブロック共重合体組
成物より高弾性率の材料と上記のポリエステルブロック
共重合体組成物からなる被覆層を少なくとも一部に多色
成形あるいはアウトサ−ト成形により設けたことを特徴
とする複合成形品であり、また、上記複合成形品は、筐
体、アンテナカバ−、コネクタ−、ロ−ラ−、キャスタ
−、ホ−ス、チュ−ブ、自動車内装を除く各種制御装置
の操作ボタンとして好適に用いられる。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳述する。

【００１１】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体（Ａ）の高融点結晶性重合体セグメント（ａ
１）は、芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成性
誘導体と脂肪族ジオールから形成されるポリエステルで
あり、好ましくはテレフタル酸および／またはジメチル
テレフタレートと１，４−ブタンジオールから誘導され
るポリブチレンテレフタレートであるが、この他に、イ
ソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボ
ン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニル
−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカル
ボン酸、５−スルホイソフタル酸、あるいはこれらのエ
ステル形成性誘導体などのジカルボン酸成分と、分子量
３００以下のジオール、例えば、エチレングリコール、
トリメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、
デカメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、１，４
−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメ
チロールなどの脂環式ジオール、キシリレングリコー
ル、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル、ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス［４−（２
−ヒドロキシエトキシ）フェニル］プロパン、ビス［４
−（２−ヒドロキシ）フェニル］スルホン、１，１−ビ
ス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］シクロ
ヘキサン、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−タ−フェニ
ル、４，４’−ジヒドロキシ−ｐ−クオ−タ−フェニル
などの芳香族ジオールなどから誘導されるポリエステ
ル、あるいはこれらのジカルボン酸成分およびジオール
成分を２種以上併用した共重合ポリエステルであっても
良い。また、３官能以上の多官能カルボン酸成分、多官
能オキシ酸成分および多官能ヒドロキシ成分などを５モ
ル％以下の範囲で共重合することも可能である。

【００１２】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体（Ａ）の低融点重合体セグメント（ａ２）は、
脂肪族ポリエーテルおよび／または脂肪族ポリエステル
である。脂肪族ポリエーテルとしては、ポリ（エチレン
オキシド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グ
リコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ル、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコール、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドの共重合体、ポリ
（プロピレンオキシド）グリコールのエチレンオキシド
付加重合体、エチレンオキシドとテトラヒドロフランの
共重合体などが挙げられる。また、脂肪族ポリエステル
としては、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリエナント
ラクトン、ポリカプリロラクトン、ポリブチレンアジペ
ート、ポリエチレンアジペートなどが挙げられる。これ
らの脂肪族ポリエーテルおよび／または脂肪族ポリエス
テルのなかで得られるポリエステルブロック共重合体の
弾性特性からポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ル、ポリ（プロピレンオキシド）グリコールのエチレン
オキシド付加物、ポリ（ε−カプロラクトン）、ポリブ
チレンアジペート、ポリエチレンアジペートなどが好ま
しく、これらの中でも特にポリ（テトラメチレンオキシ
ド）グリコールが好ましい。また、これらの低融点重合
体セグメントの数平均分子量としては共重合された状態
において３００〜６０００程度であることが好ましい。

【００１３】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体（Ａ）における低融点重合体セグメント（ａ
２）の共重合量は、好ましくは４０〜９０重量％で、さ
らに好ましくは５０〜８５重量％である。

【００１４】本発明に用いられるポリエステルブロック
共重合体（Ａ）は公知の方法で製造することができる。
例えば、ジカルボン酸の低級アルコールジエステル、過
剰量の低分子量グリコール、および低融点重合体セグメ
ント成分を触媒の存在下エステル交換反応せしめ、得ら
れる反応生成物を重縮合する方法。あるいはジカルボン
酸と過剰量のグリコールおよび低融点重合体セグメント
成分を触媒の存在下エステル化反応せしめ、得られる反
応生成物を重縮合する方法。また、あらかじめ高融点結
晶性セグメントを作っておき、これに低融点セグメント
成分を添加してエステル交換反応によりランダム化せし
める方法。高融点結晶性セグメントと低融点重合体セグ
メントを鎖連結剤でつなぐ方法。さらにポリ（ε−カプ
ロラクトン）を低融点重合体セグメントに用いる場合
は、高融点結晶性セグメントにε−カプロラクトンモノ
マを付加反応させるなど、いずれの方法をとってもよ
い。

【００１５】本発明に用いられるコア・シェル共重合体
（Ｂ）は、ブチルアクリレート単体またはブチルアクリ
レートと２−エチルヘキシルアクリレートの混合物（ｂ
１）、炭素数１〜４のアルキル基を有するアクリル酸ア
ルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステルか
ら選ばれる少なくとも１種の化合物（ｂ２）、ビニルシ
アン化合物（ｂ３）、下記構造式（Ｉ）で表されるマレ
イン酸モノアルキルエステル化合物（ｂ４）および架橋
剤（ｂ５）を乳化重合させてなる重合体をコアとし、さ
らに芳香族ビニル化合物（ｂ６）、ビニルシアン化合物
（ｂ３）、架橋剤（ｂ５）を重合させてなる重合体をシ
ェルとしたコア・シェル共重合体であるが、このコア・
シェル共重合体（Ｂ）のコアを構成する、炭素数１〜４
のアルキル基を有するアクリル酸エステルおよびメタク
リル酸エステル（ｂ２）としては、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレ
ートなどが挙げられるが、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリ
レートが好ましく使用できる。

【００１６】

【化３】 構造式（Ｉ）における置換基Ｒは、炭素数１０〜２４の
飽和脂肪族炭化水素基、不飽和脂肪族炭化水素基、芳香
族炭化水素基である。

【００１７】本発明に用いられるコア・シェル共重合体
（Ｂ）を構成するビニルシアン化合物（ｂ３）として
は、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどが使
用できる。

【００１８】本発明に用いられるコア・シェル共重合体
（Ｂ）を構成するマレイン酸モノアルキルエステル化合
物（ｂ４）は、前記構造式（Ｉ）で表され、飽和脂肪族
炭化水素基としては、ラウリル基、ウンデカニル基、ミ
リスチル基、パルミチル基、ヘプタデカニル基、ステア
リル基、アラキジル基、ベヘニル基などが挙げられる。
不飽和脂肪族炭化水素基としては、パルミトレイル基、
ヘプタデセニル基、オレイル基、エイコセニル基、エル
シル基、リノール基、リノレン基、などが挙げられる。
また、芳香族炭化水素基としては、フェニルプロパン
基、フェニルスルホン基、キシリル基、ナフチル基など
が挙げられる。さらにアルカリ金属としてはナトリウ
ム、カリウムなどが挙げられる。

【００１９】本発明に用いられるコア・シェル共重合体
（Ｂ）を構成する架橋剤（ｂ５）としては、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコ
ール、１，３プロパンジオール、１，４ブタンジオー
ル、グリセリン等の多価アルコールのジアクリレートお
よびまたはトリアクリレート、同様の多価アルコールの
ジメタクリレートおよびまたはトリメタクリレート、ジ
ビニルベンゼン、ジビニルトルエン等の芳香族ジビニル
化合物が挙げられる。

【００２０】本発明に用いられるコア・シェル共重合体
（Ｂ）を構成する芳香族ビニル化合物（ｂ６）として
は、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メトキシスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−ア
ミノスチレン、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。

【００２１】本発明に用いられるコア・シェル共重合体
（Ｂ）を構成するブチルアクリレート単体またはブチル
アクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートの混合
物（ｂ１）の共重合量は、コア・シェル共重合体（Ｂ）
１００重量％あたり４０〜８０重量％であることが好ま
しい。ブチルアクリレート単体またはブチルアクリレー
トと２−エチルヘキシルアクリレートの混合物（ｂ１）
の共重合量が４０重量％未満の場合、コア・シェル共重
合体（Ｂ）の柔軟性が不足し、本発明の目的であるポリ
エステルブロック共重合体組成物の柔軟化が十分達成で
きない。また、ブチルアクリレート単体または２−エチ
ルヘキシルアクリレートの混合物（ｂ１）の共重合量が
８０重量％を越える場合、コア・シェル共重合体（Ｂ）
の粘着性が著しくなるため、本発明のポリエステルブロ
ック共重合体組成物が粘着性を有し、目的とするべたつ
き感のなさを十分達成できない。

【００２２】本発明に用いられるコア・シェル共重合体
（Ｂ）を構成するブチルアクリレート単体またはブチル
アクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートの混合
物（ｂ１）における２−エチルヘキシルアクリレートの
量は、４０重量％以下であることが好ましい。２−エチ
ルヘキシルアクリレートの量が４０重量％を越える場
合、コア・シェル共重合体（Ｂ）の粘着性が著しくなる
ため、本発明のポリエステルブロック共重合体組成物が
粘着性を有し、目的とするべたつき感のなさを十分達成
できない。

【００２３】本発明に用いられるコア・シェル共重合体
（Ｂ）を構成するシェルは、コア重合体１００重量部に
対して、芳香族ビニル化合物（ｂ６）を６〜２０重量
部、ビニルシアン化合物（ｂ３）を３〜１２重量部、架
橋剤（ｂ５）を０．０５〜１重量部を重合させてなるこ
とが好ましい。シェル重合体を構成する芳香族ビニル化
合物（ｂ６）またはビニルシアン化合物（ｂ３）の量が
少ない場合、コア・シェル共重合体（Ｂ）のポリエステ
ルブロック共重合体（Ａ）への分散が劣り、それらから
なるポリエステルブロック共重合体組成物の強度が低下
する傾向がある。また、シェル重合体を構成する芳香族
ビニル化合物（ｂ６）またはビニルシアン化合物（ｂ
３）の量が多い場合、コア・シェル共重合体（Ｂ）の柔
軟性が不足し、本発明の目的であるポリエステルブロッ
ク共重合体組成物の柔軟化が十分達成できない。

【００２４】本発明に用いられるコア・シェル共重合体
（Ｂ）は公知の２段階反応で製造することができる。例
えば、ブチルアクリレート単体またはブチルアクリレー
トと２−エチルヘキシルアクリレートの混合物（ｂ
１）、炭素数１から４のアルキル基からなるアクリル酸
アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステル
から選ばれる少なくとも１種の化合物（ｂ２）、ビニル
シアン化合物（ｂ３）、マレイン酸モノアルキルエステ
ル（ｂ４）および架橋剤（ｂ５）を水などの溶媒、アル
キルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどの界面活性剤、
さらにジ−ｔ−ブチルパーオキサイドのようなラジカル
開始剤と共に反応容器に仕込み、所定の温度で乳化重合
反応させ、コア重合体のラテックスを得る。さらにこの
コア重合体ラテックスを含む反応容器に芳香族ビニル化
合物（ｂ６）、ビニルシアン化合物（ｂ３）、架橋剤
（ｂ５）を追加し、反応させることによって目的のコア
・シェル共重合体を得ることができる。得られたコア・
シェル共重合体（Ｂ）のラテックスは、塩化カルシウム
などの凝固剤を加え、洗浄・乾燥することによってコア
・シェル共重合体（Ｂ）が単離される。

【００２５】本発明のポリエステルブロック共重合体
（Ａ）に配合するコア・シェル共重合体（Ｂ）の配合量
は、重量比において（Ａ）：（Ｂ）＝９０：１０〜２
０：８０であることが必要である。更に好ましくは
（Ａ）：（Ｂ）＝８０：２０〜２０：８０である。
（Ｂ）コア・シェル共重合体の配合量が、この範囲より
少ない場合、本発明の目的であるポリエステルブロック
共重合体組成物の柔軟化が十分達成できない。また、
（Ｂ）コア・シェル共重合体の配合量が、この範囲より
多い場合、ポリエステルブロック共重合体組成物の強度
が低下するため好ましくない。

【００２６】本発明のポリエステルブロック共重合体
（Ａ）は、温度２２０℃、荷重１０ＫｇにおけるＭＦＲ
が、０．５≦ＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）≦１４０である
ことが必要であり、好ましくは、０．５≦ＭＦＲ（ｇ／
１０ｍｉｎ）≦１２０が好ましい。ＭＦＲが、この範囲
小さい場合、成形性に問題が生じ、大きい場合、耐傷つ
き性に問題が生じる。

【００２７】本発明に用いられる炭酸カルシウム、シリ
カ、フッ素樹脂、マイカから選ばれる１種以上の化合物
（Ｃ）および／または脂肪酸アミド化合物（Ｄ）および
／またはシリコーン化合物（Ｅ）は、ポリエステルブロ
ック共重合体（Ａ）とコア・シェル共重合体（Ｂ）の配
合量が、重量比において（Ａ）：（Ｂ）＝９０：１０〜
２０：８０であるポリエステルブロック共重合体組成物
１００重量部に、好ましくは０．０１〜２０重量部、さ
らに好ましくは０．０５〜１５重量部を配合する。これ
らを配合することによって、本発明のポリエステルブロ
ック共重合体組成物が有するべたつき感のない、滑らか
な風合いがさらに強調される。これらの炭酸カルシウ
ム、シリカ、フッ素樹脂、マイカから選ばれる１種以上
の化合物（Ｃ）および／または脂肪酸アミド化合物
（Ｄ）および／またはシリコーン化合物（Ｅ）は公知の
材料を使用することができる。脂肪酸アミド化合物
（Ｄ）は、脂肪酸とアミン化合物から誘導されるアミド
化合物であり、飽和あるいは不飽和の高級脂肪酸とモノ
アミンまたは多価アミンから誘導される化合物などであ
るが、中でもビス高級脂肪酸アミド化合物や高級脂肪族
モノカルボン酸と多塩基酸の混合物とジアミンの重縮合
物が好ましい。シリコーン化合物（Ｅ）としては、シリ
コーンオイルやガム状シリコーン樹脂やシリコーン樹脂
などを使用できるが、中でもガム状シリコーン樹脂が好
ましい。

【００２８】本発明のポリエステルブロック共重合体組
成物の製造方法は特に限定されるものではないが、例え
ば、ポリエステルブロック共重合体（Ａ）、コア・シェ
ル共重合体（Ｂ）、必要に応じて炭酸カルシウム、シリ
カ、フッ素樹脂、タルク、マイカから選ばれる１種以上
の化合物（Ｃ）、脂肪酸アミド化合物（Ｄ）、シリコー
ン化合物（Ｅ）を一緒に配合した原料をスクリュー型押
出機に供給し溶融混練する方法、およびスクリュー型押
出機にポリエステルブロック共重合体（Ａ）を供給して
溶融し、さらに他の供給口からコア・シェル共重合体
（Ｂ）および他の添加剤を供給混練する方法、スクリュ
ー型押出機にコア・シェル共重合体（Ｂ）を供給して溶
融し、さらに他の供給口からポリエステルブロック共重
合体（Ａ）および他の添加剤を供給混練する方法が挙げ
られる。また、ポリエステルブロック共重合体（Ａ）、
コア・シェル共重合体（Ｂ）以外の添加剤のすべてある
いは一部を、あらかじめポリエステルブロック共重合体
（Ａ）あるいはコア・シェル共重合体（Ｂ）に配合し、
さらにそれらをスクリュー型押出機において溶融混合す
る可能である。

【００２９】また本発明のポリエステルブロック共重合
体組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、表面
を樹脂で覆うことによってマイクロカプセル化した赤
燐、ポリリン酸アンモニウム化合物、有機リン酸化合
物、有機亜リン酸化合物から選ばれる１種以上の難燃
剤、ヒンダードフェノール系、ホスファイト系、チオエ
ーテル系、芳香族アミン系などの酸化防止剤、ベンゾフ
ェノン系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系
などの耐光剤、抗菌剤、顔料、染料などを任意に含有せ
しめることができる。

【００３０】本発明のポリエステルブロック共重合体組
成物が被覆する成形品の材料は、特に限定されるもので
はないが、好ましくは高弾性率の材料からなる成形品に
被覆することが好ましい。具体的には、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセ
タール樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系
樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などが挙
げられる。また、金属や無機材料からなる成形品を被覆
することもできる。これらは、射出成形、押出成形、ブ
ロ−成形、圧縮成形等を用い、熱融着した複合成形品と
して一体成形される。場合により、複合成形表面には、
シボ加工やコ−ティングといった表面加工も使用でき
る。

【００３１】

【実施例】以下に実施例によって本発明の効果を説明す
る。なお、実施例中の％および部とは、ことわりのない
場合すべて重量基準である。また、例中に示される物性
は次のように測定した。 ［溶融粘度指数（ＭＦＲ値）］ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８
にしたがって、温度２２０℃、荷重１０Ｋｇで測定し
た。 ［引張物性］ＪＩＳ Ｋ７１１３にしたがって測定し
た。試験片は射出成形によって２号試験片を作成した。
引張強度が１０（ＭＰａ）以上を（○）、５（ＭＰａ）
以上を（△）、５（ＭＰａ）以下を（×）とした。 ［耐光性試験］強度試験と同じ試験片を用い、紫外線カ
−ボンア−クランプを光源とするフェ−ドメ−タ−中
で、槽内温度５０℃で、５０時間処理後、変色の状態を
目視で観察した。

【００３２】変色無しを（○）、わずかに変色が観察さ
れるものは（△）、変色が大きいものを（×）とした。 ［耐スクラッチ試験］指先の爪を立てて、複合成形品表
面を擦り試験した。評価は、目視観察で、爪の跡が残ら
ない物は（○）とし、跡は残るが目立たないものは
（△）、跡が目立つものは（×）とした。 ［触感］複合成形品を手で押したときの感触により、ゴ
ムライクなレベルを（○）、硬い樹脂ライクなレベルを
（×）、その中間的なレベルを（△）として評価した。 ［べとつき性］複合成形品を手で１０分間触った場合
に、ぬめりのない感触を（○）、ぬめりのある感触を
（×）として評価した。 ［成形性］成形が容易で、表面に荒れ等がないものを
（○）、成形は可能であるが成形条件を出すことに時間
がかかったり、表面が荒れたりしたものや成形が困難な
ものを（×）とした。 ［参考例］ ［ポリエステルブロック共重合体（Ａ−１）の製造］テ
レフタル酸２３４部、１，４−ブタンジオール２１５部
および数平均分子量約２０００のポリ（テトラメチレン
オキシド）グリコール７２３部をチタンテトラブトキシ
ド２部と共にヘリカルリボン型攪拌翼を備えた反応容器
に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱して反応水を
系外に留出しながらエステル化反応をおこなった。反応
混合物に”イルガノックス”１０１０（チバガイギー社
製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤）０．５部を添加
した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分かけて系内の
圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件下で２時間
３０分重合をおこなった。得られたポリマを水中にスト
ランド状で吐出し、カッティングをおこなってペレット
とした。 ［ポリエステルブロック共重合体（Ａ−２）の製造］テ
レフタル酸２３４部、１，４−ブタンジオール２１５部
および数平均分子量約２０００のポリ（テトラメチレン
オキシド）グリコール７２３部をチタンテトラブトキシ
ド２部と共にヘリカルリボン型攪拌翼を備えた反応容器
に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱して反応水を
系外に留出しながらエステル化反応をおこなった。反応
混合物に”イルガノックス”１０１０（チバガイギー社
製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤）０．５部を添加
した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分かけて系内の
圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件下で１時間
３０分重合をおこなった。得られたポリマを水中にスト
ランド状で吐出し、カッティングをおこなってペレット
とした。 ［ポリエステルブロック共重合体（Ａ−３）の製造］テ
レフタル酸２３４部、１，４−ブタンジオール２１５部
および数平均分子量約２０００のポリ（テトラメチレン
オキシド）グリコール７２３部をチタンテトラブトキシ
ド２部と共にヘリカルリボン型攪拌翼を備えた反応容器
に仕込み、１９０〜２２５℃で３時間加熱して反応水を
系外に留出しながらエステル化反応をおこなった。反応
混合物に”イルガノックス”１０１０（チバガイギー社
製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤）０．５部を添加
した後、２４５℃に昇温し、次いで５０分かけて系内の
圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、その条件下で２時間
３０分重合をおこなった。得られたポリマを水中にスト
ランド状で吐出し、カッティングをおこなってペレット
とした。このペレットを回転可能な反応容器に仕込み、
系内の圧力を０．２ｍｍＨｇの減圧とし、１４０〜１５
０℃で７２時間回転しながら加熱して固相重合をおこな
った。 ［コア・シェル共重合体（Ｂ−１）の製造］水３７．３
ｋｇ、マレイン酸ヘキサデシルモノエステル０．４６ｋ
ｇ、水酸化カリウム５０％水溶液０．１６ｋｇ、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．０３１ｋｇ、ブチ
ルアクリレート９ｋｇ、メチルアクリレート２．６ｋ
ｇ、アクリロニトリル１．３ｋｇ、１，４−ブタンジオ
ールジメタクリレート０．１９ｋｇ、ｔ−ドデシルメル
カプタン０．０３９ｋｇ、過硫酸カリウム０．０２９ｋ
ｇを反応容器に仕込み、６０℃で２時間３０分反応さ
せ、コア重合体のラテックスを得た。さらにスチレン
１．７ｋｇ、アクリロニトリル０．７４ｋｇ、ジビニル
ベンゼン０．０２５ｋｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン
０．００５ｋｇを反応容器に追加し、反応をおこなうこ
とによってコア・シェル共重合体（Ｂ−１）を得た。得
られたコア・シェル共重合体（Ｂ−１）のラテックスを
塩析により破壊し、洗浄・乾燥して粉末状とした。 ［実施例１〜３］参考例で得られたポリエステルブロッ
ク共重合体（Ａ−１）に、コア・シェル共重合体（Ｂ−
１）を表１に示す配合比率でＶ−ブレンダーを用いて混
合し、直径４５ｍｍ３条ネジタイプのスクリューを有す
る２軸押出機を用いて２１０℃で溶融混練し、ペレット
化した。

【００３３】これら実施例１〜３のペレットを、射出成
形射出成形機を用いてＪＩＳ Ｋ７１１３の２号試験片
を作成し、測定した物性を表１に示す。

【００３４】また、得られたペレットを熱可塑性ポリカ
−ボネ−ト樹脂（三菱エンプラ（株）製”ユ−ピロン”
Ｓ３０００）からなる図１（（１）は平面図、（２）は
Ａ−Ａ断面図）の成形品１に、射出成形で図２に示す被
覆層２を形成し、複合成形品とした。

【００３５】この複合成形品の評価結果を表１に示す。

【００３６】

【表１】 ［比較例１〜２］参考例で得られたポリエステルブロッ
ク共重合体（Ａ−２）、（Ａ−３）に、コア・シェル共
重合体（Ｂ−１）を表１に示す配合比率でＶ−ブレンダ
ーを用いて混合し、直径４５ｍｍ３条ネジタイプのスク
リューを有する２軸押出機を用いて２１０℃で溶融混練
し、ペレット化した。

【００３７】これら比較例１〜２のペレットを、射出成
形機を用いてＪＩＳ Ｋ７１１３の２号試験片を作成
し、測定した物性を表１に示す。

【００３８】また、熱可塑性ポリカ−ボネ−ト樹脂（三
菱エンプラ（株）製”ユ−ピロン”Ｓ３０００）を用い
て図１の成形品１を射出成形し、さらに図２に示す被覆
層２を射出成形で形成し、複合成形品とした。

【００３９】この複合成形品の評価結果を表１に示す。 ［比較例３〜５］参考例で得られたポリエステルブロッ
ク共重合体（Ａ−１）、コア・シェル共重合体（Ｂ−
１）及び柔軟材料（Ｓ−１）を用いた。

【００４０】これら比較例３〜５のペレットを、射出成
形機を用いてＪＩＳ Ｋ７１１３の２号試験片を作成
し、測定した物性を表１に示す。

【００４１】また、熱可塑性ポリカ−ボネ−ト樹脂（三
菱エンプラ（株）製”ユ−ピロン”Ｓ３０００）を用い
て図１の成形品１を射出成形し、さらに図２に示す被覆
層２を射出成形で形成し、複合成形品とした。

【００４２】この複合成形品の評価結果を表１に示す。

【００４３】表１から明らかなように、本発明の複合成
形品（実施例１〜３）は、比較例１〜５の複合成形品に
比較し、べとつき感が無く、柔軟性に優れ、耐傷つき
性、耐光性を有する複合成形品として有用に用いること
ができる。

【００４４】

【発明の効果】本発明の、複合成形品は、べとつき感が
なく、柔軟性、耐傷つき性、耐光性に優れた複合成形品
として、筐体、アンテナカバ−、コネクタ−、ロ−ラ
−、キャスタ−、ホ−ス、チュ−ブ、自動車内装を除く
各種制御装置の操作ボタン等を提供する。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、硬質樹脂からなる箱型成形品を示し、
（１）は平面図、（２）はＡ−Ａ断面図である。

【図２】図２は、本発明の箱型複合成形品を示し、
（１）は平面図、（２）はＢ−Ｂ断面図である。

【符号の説明】

１：硬質樹脂からなる成形品 ２：被覆層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 51/06 Ｃ０８Ｌ 51/06 67/00 67/00 (72)発明者 古田 洋子 愛知県名古屋市港区本星崎町字北3804番地 の19 東レ・デュポン株式会社名古屋事業 場内 Ｆターム(参考） 4F071 AA22X AA33X AA34X AA36X AA44X AA45X AA47X AA51X AA75X AA77X AA88X AF03 AF14 AF21 AF23 AH05 AH12 AH16 AH17 BA01 BB05 BC02 BC04 BC05 BC07 4J002 BN12X CF03W CF10W CF18W CF19W 4J011 KA04 KB09 KB13 KB14 KB19 PA65 PA69 PA70 PC02 PC06 4J026 AA45 AA49 AA55 BA05 BA31 DA04 DB04 DB13 FA02 GA06 4J100 AB02T AL03P AL03Q AL03T AL04Q AL36S AM02R CA03 DA42 DA43 FA20

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】主として結晶性芳香族ポリエステル単位か
   らなる高融点結晶性重合体セグメント（ａ１）と、主と
   して脂肪族ポリエーテル単位および／または脂肪族ポリ
   エステル単位からなる低融点重合体セグメント（ａ２）
   とを主たる構成成分とするポリエステルブロック共重合
   体（Ａ）に、ブチルアクリレート単体またはブチルアク
   リレートと２−エチルヘキシルアクリレートの混合物
   （ｂ１）、炭素数１〜４のアルキル基を有するアクリル
   酸アルキルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステ
   ルから選ばれる少なくとも１種の化合物（ｂ２）、ビニ
   ルシアン化合物（ｂ３）、下記構造式（Ｉ）で表される
   マレイン酸モノアルキルエステル化合物（ｂ４）および
   架橋剤（ｂ５）を乳化重合させてなる重合体をコアと
   し、さらに芳香族ビニル化合物（ｂ６）、ビニルシアン
   化合物（ｂ３）、架橋剤（ｂ５）を重合させてなる重合
   体をシェルとしたコア・シェル共重合体（Ｂ）を、１種
   または２種以上配合してなり、ポリエステルブロック共
   重合体（Ａ）とコア・シェル共重合体（Ｂ）の配合量
   が、重量比において（Ａ）：（Ｂ）＝９０：１０〜２
   ０：８０であり、かつ、温度２２０℃、荷重１０Ｋｇで
   測定したメルトフロ−レ−ト（ＭＦＲ）が、０．５≦Ｍ
   ＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）≦１４０であるポリエステルブ
   ロック共重合体組成物からなる被覆層を少なくとも一部
   に多色成形あるいはアウトサ−ト成形により設けたこと
   を特徴とする複合成形品。 【化１】 （式中、置換基Ｒは、炭素数１０〜２４の飽和脂肪族炭
   化水素基、不飽和脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基
   を表す。）
2. 【請求項２】請求項１記載の複合成形品が、筐体として
   用いられることを特徴とする複合成形品。
3. 【請求項３】請求項１記載の複合成形品が、アンテナカ
   バ−として用いられることを特徴とする複合成形品。
4. 【請求項４】請求項１記載の複合成形品が、コネクタ−
   として用いられることを特徴とする複合成形品。
5. 【請求項５】請求項１記載の複合成形品が、ロ−ラ−ま
   たはキャスタ−として用いられることを特徴とする複合
   成形品。
6. 【請求項６】請求項１記載の複合成形品が、ホ−スまた
   はチュ−ブとして用いられることを特徴とする複合成形
   品。
7. 【請求項７】請求項１記載の複合成形品が、自動車内装
   を除く装置制御装置操作ボタンとして用いられることを
   特徴とする複合成形品。