JP2002307852A - Printing method - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a printing method which can be applied to a printing device for waterless printing having no continuous water feeding device as well, of which the running cost is low, and also, which does not require skills. SOLUTION: A printing plate having a layer containing saccharides on a base material is attached to the plate cylinder of a printing device. Then, printing is performed without feeding wetting water by using a single-fluid ink for this printing method.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、印刷方法に関し、
更に詳しくは、糖類を含有する層を有する印刷版材料を
シングル・フルイド・インクを用いて湿し水の供給なし
に印刷する印刷方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a printing method,
More specifically, the present invention relates to a printing method for printing a printing plate material having a layer containing a saccharide using a single fluid ink without supplying dampening water.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、印刷の短納期化やランニングコス
ト低減を可能とするシステムとして、印刷装置上に赤外
線レーザー露光装置に代表される画像形成機構を組み込
んだ印刷装置、いわゆるＤＩ印刷装置が注目されてい
る。2. Description of the Related Art In recent years, as a system capable of shortening the delivery time of printing and reducing running costs, a printing apparatus in which an image forming mechanism typified by an infrared laser exposure apparatus is incorporated on a printing apparatus, a so-called DI printing apparatus, has attracted attention. Have been.

【０００３】ＤＩ印刷装置には通常の印刷装置と同様に
湿し水を使用するタイプと水なしタイプとが提供されて
いる。[0003] DI printing apparatuses are provided in a type using a dampening solution and in a type without water, similarly to a normal printing apparatus.

【０００４】水なし印刷とは、印刷時に印刷用流体とし
て水なし印刷用インクのみ、つまりは一種のみの流体を
用いる印刷であり、湿し水とインクとを使用する、つま
りは二種の流体を用いる「デュアル・フルイド（ｄｕａ
ｌ−ｆｌｕｉｄ）」印刷に対して「シングル・フルイド
（ｓｉｎｇｌｅ−ｆｌｕｉｄ）」印刷と呼ばれることが
あり、このような印刷に用いるインクを「シングル・フ
ルイド・インク（ｓｉｎｇｌｅ−ｆｌｕｉｄ ｉｎ
ｋ）」と呼ぶ。[0004] Waterless printing is printing using only waterless printing ink as a printing fluid during printing, that is, using only one type of fluid, and using dampening water and ink, that is, using two types of fluids. "Dual fluid (dua
"I-fluid" printing is sometimes referred to as "single-fluid" printing, and the ink used for such printing is referred to as "single-fluid in".
k) ".

【０００５】上述の水なし印刷とは印刷版の非画像部に
シリコーン樹脂を用い、シリコーンで専用インクを反撥
することで画像部／非画像部を形成するものである。[0005] The waterless printing described above uses a silicone resin for a non-image portion of a printing plate and forms an image portion / non-image portion by repelling a special ink with silicone.

【０００６】一方、陽極酸化されたアルミ砂目といった
ような親水性表面を非画像部として用いる、一般的には
湿し水を用いる印刷を前提としている印刷版に適用可能
なシングル・フルイド・インクの開発も進められてい
る。On the other hand, a single fluid ink applicable to a printing plate which uses a hydrophilic surface such as anodized aluminum grain as a non-image portion, and generally assumes printing using a dampening solution. Is also under development.

【０００７】例えば、特開２０００−７９７１号公報に
はインクと水とを混合するタイプのエマルジョンインク
が開示されている。また、米国特許６，１４０，３９２
号公報にはポリオールを含有するシングル・フルイド・
インクが開示されている。For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-7971 discloses an emulsion ink of a type in which ink and water are mixed. Also, US Pat. No. 6,140,392
No. 1 discloses a single fluid containing polyol.
An ink is disclosed.

【０００８】水なしタイプのＤＩ印刷装置は印刷版表面
への連続給水機構を必要としないため、画像形成機構を
組み込んでもコンパクトな構成とすることが可能であ
る。ハイデルベルグ社のＱｕｉｃｋｍａｓｔｅｒ−４６
−ＤＩやリョービ社の３４０４ＤＩといった、設置面積
が小さくオフィス環境にも対応した印刷装置が提供され
ている。[0008] The waterless type DI printing apparatus does not require a continuous water supply mechanism to the surface of the printing plate, so that a compact configuration can be achieved even if an image forming mechanism is incorporated. Heidelberg Quickmaster-46
Printing devices that have a small installation area and are compatible with office environments, such as DI and Ryobi 3404DI, are provided.

【０００９】また、水なしタイプの印刷装置は湿し水の
微妙な調整を必要としないため、操作に熟練を要するこ
とがなく、この点もオフィス環境に向いている要因のひ
とつである。Further, the waterless type printing apparatus does not require delicate adjustment of dampening solution, so that it does not require any skill in operation, and this is one of the factors suitable for the office environment.

【００１０】図１はハイデルベルグ社のＱｕｉｃｋｍａ
ｓｔｅｒ−４６−ＤＩの基本的な構造を示すものであ
る。この印刷装置は、版胴の４倍径を有する圧胴３に対
して、ブランケット胴２と版胴１とインク供給機構４と
赤外線レーザー露光機構５とが、サテライト状に４セッ
ト設置されている。FIG. 1 shows a Quickma of Heidelberg.
3 shows a basic structure of ster-46-DI. In this printing apparatus, four sets of a blanket cylinder 2, a plate cylinder 1, an ink supply mechanism 4, and an infrared laser exposure mechanism 5 are installed in a satellite shape with respect to an impression cylinder 3 having a diameter four times as large as a plate cylinder. .

【００１１】版胴１の内部機構を詳細に説明したものが
版胴１の断面図である図２である。版胴１は内部に巻出
し軸１ｂと巻取り軸１ｃとを有し、巻出し軸１ｂにロー
ル状（樹脂基材）印刷版材料９を取り付け、印刷版材料
９を巻出して、版胴の開口部１ａから版胴表面を渡して
再度版胴開口部１ａから版胴内部へと導き、巻取り軸１
ｃで巻取るという構造になっている。FIG. 2 is a sectional view of the plate cylinder 1 illustrating the internal mechanism of the plate cylinder 1 in detail. The plate cylinder 1 has an unwinding shaft 1b and a take-up shaft 1c inside, a roll-shaped (resin base material) printing plate material 9 is mounted on the unwinding shaft 1b, and the printing plate material 9 is unwound. Of the plate cylinder from the opening 1a to the inside of the plate cylinder through the plate cylinder opening 1a again.
It is structured to be wound with c.

【００１２】版の固定は例えば巻出し軸、巻取り軸の一
方の回転機構をロックし、他方の軸に巻取り方向に回転
するトルクをかけて印刷版材料に所定の張力をかけ、さ
らにその軸の回転機構もロックすることで行うことがで
きる。これら版胴の内部機構の詳細としては、例えば特
開平７−１０１０４４号に開示されている機構を用いる
ことができる。To fix the printing plate, for example, one of the unwinding shaft and the winding shaft is locked, a torque is applied to the other shaft in the winding direction to apply a predetermined tension to the printing plate material, This can be performed by locking the rotation mechanism of the shaft. As the details of the internal mechanism of the plate cylinder, for example, a mechanism disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-110444 can be used.

【００１３】印刷の手順としては、各版胴１内のロール
状（樹脂基材）印刷版材料９を版胴１の周面に巻出して
固定し、これに各赤外線レーザー露光機構５で画像様に
露光して露光部をアブレーションさせ、各印刷版表面を
各洗浄装置６を用いて洗浄し、版面のアブレーション残
滓を除去して画像を形成して印刷版を作製する。次い
で、各印刷版上に、各インク供給機構４からインクを供
給して印刷を行う。水なしタイプの印刷版を使用してい
るため、水の供給は行わず、また、印刷装置としても水
なしタイプの印刷版の使用が前提であるため水の供給機
構はない。As a printing procedure, a roll-shaped (resin base) printing plate material 9 in each plate cylinder 1 is unwound and fixed on the peripheral surface of the plate cylinder 1, and the image is imaged by each infrared laser exposure mechanism 5. Exposure is performed to ablate the exposed portion, and the surface of each printing plate is washed using each cleaning device 6 to remove an ablation residue on the plate surface and form an image to produce a printing plate. Next, printing is performed by supplying ink from each ink supply mechanism 4 onto each printing plate. Since a waterless printing plate is used, water is not supplied, and no water supply mechanism is provided as a printing device because a waterless printing plate is used.

【００１４】印刷用紙は給紙部７から版胴１に送られ、
各版胴１から各ブランケット胴２に転写されたインクが
順に４回印刷用紙に転写されて４色印刷の印刷物が得ら
れ排紙部８に溜められる。The printing paper is sent from the paper supply unit 7 to the plate cylinder 1,
The ink transferred from each plate cylinder 1 to each blanket cylinder 2 is sequentially transferred to the printing paper four times, and a printed material of four-color printing is obtained and stored in the paper discharge unit 8.

【００１５】このように、水なしタイプの印刷版を用い
ることで印刷サイズに対して非常にコンパクトな印刷装
置とすることが可能となっているが、現在供給されてい
るＤＩ印刷装置用の水なしタイプの印刷版材料は、アブ
レーションタイプであり、前述のようにレーザー露光後
に版表面の洗浄を行って画像部を形成するため、この洗
浄工程が印刷準備時間を増加させてランニングコストを
上げる一因となっている。また、洗浄液や拭取り用の不
織布などの消耗材が必要であることもコスト増につなが
っている。As described above, it is possible to use a printing plate of a waterless type to make a printing apparatus very compact with respect to the printing size. The non-printing plate material is an ablation type, and as described above, the plate surface is washed after laser exposure to form an image area, so that this washing step increases printing preparation time and increases running costs. Cause. Further, the necessity of consumables such as a cleaning liquid and a nonwoven fabric for wiping has also led to an increase in cost.

【００１６】さらに、現時点でＱｕｉｃｋｍａｓｔｅｒ
−４６−ＤＩに用いられているプレステク社製の印刷版
材料：ｐｅａｒｌ ＤＲＹ ＰＬＵＳは、製造プロセス
に金属酸化物の蒸着工程を用いていることもあって、一
般的なＰＳ版と比較して非常に高価なものとなってお
り、この点がランニングコスト増の主因とも言える。Furthermore, at this time Quickmaster
-Plate DRY PLUS printing plate material used in -46-DI: compared with a general PS plate, is partly because a metal oxide deposition step is used in the manufacturing process. This can be said to be the main cause of the increase in running costs.

【００１７】一方、湿し水を使用するＤＩ印刷装置に適
用可能な印刷版材料、いわゆるプロセスレスＣＴＰ材料
としては、例えば特許第２９３８３９７号、第２９３８
３９８号に開示されているような、親水性基材上に親水
性結合剤中に分散された熱影響で合体可能な疎水性熱可
塑性重合体粒子含有像形成層を有する印刷版材料が挙げ
られる。この材料は印刷装置の版胴に取付けてレーザー
露光をした後、版胴を回転させながら湿し水とインクと
を供給して像形成層の未露光部を除去する操作、いわゆ
る機上現像操作を必要とする。前述の水なしタイプの印
刷版材料と比較して、専用の版面洗浄装置およびその消
耗材を必要としないことでランニングコストは低減され
るが、機上現像操作による印刷準備時間の増加の問題は
依然として残っていた。On the other hand, as printing plate materials applicable to DI printing apparatuses using dampening water, so-called processless CTP materials, for example, Japanese Patent Nos. 2938397 and 2938
Printing plate materials having an image forming layer containing hydrophobic thermoplastic polymer particles which can be coalesced under the influence of heat and dispersed in a hydrophilic binder on a hydrophilic substrate, as disclosed in US Pat. . This material is mounted on a plate cylinder of a printing apparatus, and after laser exposure, an operation of supplying a dampening solution and ink while rotating the plate cylinder to remove an unexposed portion of the image forming layer, a so-called on-press development operation. Need. Compared with the above-mentioned waterless type printing plate material, the running cost is reduced by not requiring a dedicated plate surface cleaning device and its consumables, but the problem of an increase in the printing preparation time due to the on-press development operation is a problem. Still remained.

【００１８】また、近年、版面の洗浄や機上現像操作を
行うことなく、ＰＳ版の印刷作業と全く同様のプロセス
で印刷を開始し、ＰＳ版と同等の印刷立上り性能を有す
る印刷版材料、例えば特願平１１−３５８９６９号に開
示されている印刷版材料も開発されており、ＤＩ印刷装
置にこのような印刷版材料を用いた場合には専用の版面
洗浄装置が不要で、かつ、印刷準備時間も大きく低減す
ることが可能となり、ランニングコストをさらに低減さ
せる可能性を有している。Further, in recent years, printing has been started by the same process as the printing operation of the PS plate without cleaning the plate surface or performing on-press development, and a printing plate material having the same printing start-up performance as the PS plate, For example, a printing plate material disclosed in Japanese Patent Application No. 11-358969 has also been developed. When such a printing plate material is used for a DI printing device, a dedicated plate surface cleaning device is not required, and printing is not performed. The preparation time can be greatly reduced, and the running cost can be further reduced.

【００１９】ただし、このような材料であっても、現状
ではＤＩ印刷装置にはＰＳ版に用いるものと同様の連続
給水機構が必要であるとされており、装置の構成も一般
的なユニットタイプ（１ユニットで１色の印刷を行う）
の印刷装置に画像形成機構を付加したもの（例えばハイ
デルベルグ社のＳｐｅｅｄｍａｓｔｅｒ７４−ＤＩシリ
ーズ）となっており、印刷サイズ対して広大な設置面積
を要する。また、湿し水を用いる印刷であるため、印刷
装置の操作にはある程度の熟練を必要とする。However, even with such a material, it is considered that the DI printing apparatus needs a continuous water supply mechanism similar to that used for the PS plate at present, and the configuration of the apparatus is a general unit type ( (One unit prints one color.)
(For example, Speedmaster 74-DI series manufactured by Heidelberg), and requires a large installation area for the print size. In addition, since printing is performed using dampening water, operation of the printing apparatus requires some skill.

【００２０】一方、特開平９−１２７６８４号公報に
は、親水性膨潤層を有する印刷版とエマルジョンインク
による印刷方法が開示されている。しかし、膨潤する親
水性層を用いた場合、インク成分が親水性層中にも入り
込みやすく、刷込んでいく過程で親水性層の親水性を維
持できなくなり、地汚れが発生するという問題があっ
た。On the other hand, JP-A-9-127684 discloses a printing plate having a hydrophilic swelling layer and a printing method using an emulsion ink. However, when a swelling hydrophilic layer is used, there is a problem that the ink component easily penetrates into the hydrophilic layer, and the hydrophilicity of the hydrophilic layer cannot be maintained in the process of imprinting, thereby causing background contamination. Was.

【００２１】さらに、米国特許６，０９５，０４８号に
は、「ａ．非水性のシングル・フルイド・インクにより
除去可能なポリビニルアルコールからなる最上層を有す
るアブレーションタイプの水あり印刷版材料を、ｂ．画
像様に露光し、ｃ．非水性のシングル・フルイド・イン
クを用いて印刷して最上層を除去する印刷方法」が開示
されている。しかし、保護層としてポリビニルアルコー
ルを用いると、湿し水を連続供給する通常の印刷であっ
ても、刷り出し時に地汚れが発生しやすく、また、印刷
版材料表面に手で触れた際の指紋の跡が印刷汚れとなり
やすい等、種々の問題を生じ、湿し水にアルコールを含
有させる等の対策が必要となっている。Further, US Pat. No. 6,095,048 discloses "a. A water-based printing plate material of the ablation type having a top layer of polyvinyl alcohol removable by a non-aqueous single fluid ink, b. A printing method in which the top layer is removed by imagewise exposing and c. Printing with a non-aqueous single fluid ink. However, when polyvinyl alcohol is used as the protective layer, even in normal printing in which a fountain solution is continuously supplied, soiling is likely to occur at the time of printing, and fingerprints generated when the printing plate material surface is touched by hand. Various problems occur, such as traces of printing becoming easily stained by printing, and it is necessary to take measures such as adding alcohol to the dampening solution.

【００２２】このように、現状ではシングル・フルイド
・インクを用いる印刷方法において、インク組成と印刷
版材料の構成や素材との最適な組合わせが見出せていな
い。As described above, at present, in a printing method using a single fluid ink, an optimum combination of the ink composition, the composition of the printing plate material, and the material has not been found.

【００２３】[0023]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、連続
給水装置を有さない水なし印刷用の印刷装置にも適用可
能な、低ランニングコストで、かつ、スキルレスな印刷
方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a low running cost and skillless printing method applicable to a printing apparatus for waterless printing without a continuous water supply apparatus. It is in.

【００２４】[0024]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成された。The above object of the present invention has been attained by the following constitutions.

【００２５】１．基材上に糖類を含有する層を有した印
刷版を印刷装置の版胴に取り付け、シングル・フルイド
・インク（ｓｉｎｇｌｅ−ｆｌｕｉｄ ｉｎｋ）を用い
て湿し水の供給を行わずに印刷を行う印刷方法。1. Printing in which a printing plate having a saccharide-containing layer on a substrate is attached to a plate cylinder of a printing apparatus, and printing is performed using a single-fluid ink without supplying dampening water. Method.

【００２６】２．糖類を含有する層が印刷版の最表層で
あることを特徴とする前記１記載の印刷方法。2. 2. The printing method according to the above item 1, wherein the saccharide-containing layer is the outermost layer of the printing plate.

【００２７】３．インクローラーおよびブランケット胴
から選ばれる少なくともいずれか１種との接触により糖
類を含有する層の少なくとも一部を除去することを特徴
とする前記１又は２記載の印刷方法。3. 3. The printing method according to 1 or 2, wherein at least a part of the saccharide-containing layer is removed by contact with at least one selected from an ink roller and a blanket cylinder.

【００２８】４．印刷時に印刷装置の各種ローラーの少
なくとも一部の温度を制御することを特徴とする前記１
〜３のいずれか１項記載の印刷方法。4. Wherein the temperature of at least a part of various rollers of the printing apparatus is controlled during printing.
The printing method according to any one of claims 1 to 3.

【００２９】５．基材上に親水性を有する層と、熱溶融
性微粒子および熱可塑性微粒子から選ばれる少なくとも
１種と糖類とを含有する層をこの順に有する印刷版を印
刷装置の版胴に取り付け、シングル・フルイド・インク
（ｓｉｎｇｌｅ−ｆｌｕｉｄｉｎｋ）を用いて湿し水の
供給を行わずに印刷を行う印刷方法。5. A printing plate having a hydrophilic layer on a substrate and a layer containing at least one selected from hot-melt fine particles and thermoplastic fine particles and a saccharide in this order is attached to a plate cylinder of a printing apparatus, and a single fluid is provided. A printing method in which printing is performed using ink (single-fluidlink) without supplying dampening water.

【００３０】６．糖類がオリゴ糖であることを特徴とす
る前記５記載の印刷方法。 ７．親水性を有する層が多孔質であることを特徴とする
前記５又は６記載の印刷方法。6. 6. The printing method according to the above item 5, wherein the saccharide is an oligosaccharide. 7. 7. The printing method according to the above item 5 or 6, wherein the hydrophilic layer is porous.

【００３１】８．親水性を有する層が光熱変換素材を含
有することを特徴とする前記５〜７のいずれか１項記載
の印刷方法。8. 8. The printing method according to any one of the above items 5 to 7, wherein the hydrophilic layer contains a photothermal conversion material.

【００３２】９．基材上に熱によりアブレートする層
と、親水性層と、糖類を含有する層をこの順に有する印
刷版を印刷装置の版胴に取り付け、シングル・フルイド
・インク（ｓｉｎｇｌｅ−ｆｌｕｉｄ ｉｎｋ）を用い
て湿し水の供給を行わずに印刷を行う印刷方法。9. A printing plate having a layer to be thermally ablated, a hydrophilic layer, and a layer containing a saccharide on the substrate in this order is attached to a plate cylinder of a printing apparatus, and a single-fluid ink is used. A printing method that performs printing without supplying dampening water.

【００３３】１０．糖類が多糖類であることを特徴とす
る前記９記載の印刷方法。 １１．シングル・フルイド・インク（ｓｉｎｇｌｅ−ｆ
ｌｕｉｄ ｉｎｋ）がポリオールを含有することを特徴
とする前記１〜１０のいずれか１項記載の印刷方法。10. 10. The printing method according to the above item 9, wherein the saccharide is a polysaccharide. 11. Single Fluid Inc. (single-f
11. The printing method according to any one of the above items 1 to 10, wherein the liquid ink contains a polyol.

【００３４】１２．ポリオールがエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコールから選ばれる一種もしくは複数種の混
合物であることを特徴とする前記１１記載の印刷方法。12. The polyol is ethylene glycol,
12. The printing method according to the above item 11, wherein the printing method is one or a mixture of plural kinds selected from diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, and dipropylene glycol.

【００３５】１３．印刷装置の版胴に糖類を含有する層
を有した印刷版材料を取り付け、次いで印刷装置上で露
光を行って、その後に印刷を行うことを特徴とする前記
１〜１２のいずれか１項記載の印刷方法。13. 13. A printing plate material having a layer containing a saccharide is attached to a plate cylinder of a printing device, and then exposure is performed on the printing device, and thereafter printing is performed. Printing method.

【００３６】１４．画像形成を赤外線レーザーを用いて
行うことを特徴とする前記１３記載の印刷方法。14. 14. The printing method according to the above 13, wherein image formation is performed using an infrared laser.

【００３７】本発明を更に詳しく説明する。本発明に用
いられる印刷版は糖類を含有する層の一部もしくは全部
を除去することで画像部と非画像部とが形成される構
成、いわゆる機上現像タイプの構成となっている。本発
明では、その除去にシングル・フルイド・インクを用い
るものである。除去にはさらに版胴を回転させながらの
インクローラーの接触、インクのタックによる引き剥が
し、ブランケットとの接触／離脱による引き剥がし等の
外力を用いても行われる。これらは一連の印刷開始時の
刷出し作業として行われるため、印刷作業とは別に機上
現像操作を行う必要はなく、現像済の印刷版を使用する
従来の印刷と比較して印刷準備時間が増加することはな
い。The present invention will be described in more detail. The printing plate used in the present invention has a configuration in which an image portion and a non-image portion are formed by removing a part or all of a layer containing a saccharide, that is, a so-called on-press development type configuration. In the present invention, a single fluid ink is used for the removal. The removal is also performed by using an external force such as contact of the ink roller while rotating the plate cylinder, peeling off by ink tacking, and peeling off by contact / separation from the blanket. Since these are performed as a series of printing operations at the start of printing, there is no need to perform on-press development operations separately from printing operations, and the print preparation time is shorter than in conventional printing using developed printing plates. It does not increase.

【００３８】ただし、印刷装置に印刷版表面洗浄装置が
組み込まれているような場合には、その装置（例えば版
表面を洗浄用水溶液を付与しつつ不織布で拭き取るよう
な構成）を用いて洗浄したのちに、シングル・フルイド
・インクを供給して印刷することもできるし、版表面を
手作業で拭き取り洗浄したのちに同様にして印刷するこ
ともできる。However, in the case where a printing plate surface cleaning device is incorporated in the printing device, the printing plate is cleaned using the device (for example, a configuration in which the printing plate surface is wiped with a nonwoven fabric while applying a cleaning aqueous solution). Thereafter, printing can be performed by supplying a single fluid ink, or printing can be performed in the same manner after manually wiping and cleaning the plate surface.

【００３９】糖類を含有する層は最表層であることが好
ましい。糖類の詳細は後述するが、糖類を用いること
で、地汚れを生じさせることなく、かつ、すみやかな刷
出し特性を得ることができる。これは、通常の湿し水と
インクとを供給するタイプの印刷においても確認される
特性であるが、本発明のシングル・フルイド・インク、
特に後述する特定のシングル・フルイド・インクを用い
た印刷においては特に優れた特性として現れるものであ
る。The saccharide-containing layer is preferably the outermost layer. The details of the saccharide will be described later, but by using the saccharide, it is possible to obtain prompt printing characteristics without causing soiling. This is a characteristic that is also confirmed in printing of a type that supplies normal dampening water and ink, but the single fluid ink of the present invention,
In particular, it appears as a particularly excellent characteristic in printing using a specific single fluid ink described later.

【００４０】また、本発明の印刷方法においては、一般
的な水なし印刷と同様に、印刷中に印刷装置の各種ロー
ラーの温度を望ましい温度範囲に制御することが好まし
い。In the printing method of the present invention, it is preferable to control the temperature of various rollers of the printing apparatus to a desired temperature range during printing, as in general waterless printing.

【００４１】本発明の印刷版の構成の好ましい態様のひ
とつとして、基材上に親水性を有する層と、糖類と熱溶
融性微粒子およびまたは熱可塑性微粒子とを含有する層
をこの順に有する印刷版が挙げられる。この態様の印刷
版の画像形成は、印刷版表面に画像様に熱を付与するこ
とで行われる。例えば、赤外線レーザーを照射すること
で、糖類を含有する層の赤外線レーザー露光部が親油性
の画像部となり、未露光部の層が除去されて非画像部と
なる。この場合の親油化は熱溶融性微粒子およびまたは
熱可塑性微粒子の融着によるものである。As a preferred embodiment of the constitution of the printing plate of the present invention, a printing plate having, in this order, a layer having hydrophilicity on a substrate and a layer containing saccharides, heat-meltable fine particles and / or thermoplastic fine particles in this order. Is mentioned. The image formation of the printing plate of this embodiment is performed by applying heat imagewise to the surface of the printing plate. For example, by irradiating an infrared laser, the infrared laser exposed portion of the layer containing the saccharide becomes an lipophilic image portion, and the unexposed portion of the layer is removed to become a non-image portion. The lipophilicity in this case is due to fusion of the heat-meltable fine particles and / or the thermoplastic fine particles.

【００４２】この態様に用いる糖類としてはオリゴ糖が
好ましい。オリゴ糖を用いることで、シングル・フルイ
ド・インク、特に後述の特定の組成を有するシングル・
フルイド・インクを用いた印刷における、地汚れのない
速やかな刷出し性能を得ることができる。As the saccharide used in this embodiment, an oligosaccharide is preferable. By using an oligosaccharide, a single fluid ink, in particular, a single
In printing using the fluid ink, it is possible to obtain quick printing performance without background stain.

【００４３】オリゴ糖は水に可溶の一般に甘みを有する
結晶性物質で、数個の単糖がグリコシド結合によって脱
水縮合したものである。オリゴ糖は糖をアグリコンとす
る一種のｏ−グリコシドであるから、酸で容易に加水分
解されて単糖を生じ、生成する単糖の分子数によって二
糖、三糖、四糖、五糖などに分類される。本発明におけ
るオリゴ糖とは、二糖〜十糖までのものをいう。An oligosaccharide is a water-soluble, generally sweet crystalline substance, which is obtained by dehydrating and condensing several monosaccharides through glycosidic bonds. Oligosaccharides are a kind of o-glycoside that uses sugar as aglycone, so they are easily hydrolyzed with acids to produce monosaccharides, and depending on the number of monosaccharide molecules produced, disaccharides, trisaccharides, tetrasaccharides, pentasaccharides, etc. are categorized. The oligosaccharide in the present invention refers to a disaccharide to a decasaccharide.

【００４４】これらのオリゴ糖は還元基の有無によっ
て、還元性オリゴ糖と非還元性オリゴ糖とに大別され、
又単一の単糖から構成されているホモオリゴ糖と、２種
類以上の単糖から構成されているヘテロオリゴ糖にも分
類される。These oligosaccharides are roughly classified into reducing oligosaccharides and non-reducing oligosaccharides depending on the presence or absence of a reducing group.
Homo-oligosaccharides composed of a single monosaccharide and hetero-oligosaccharides composed of two or more monosaccharides are also classified.

【００４５】オリゴ糖は遊離状又は配糖類として天然に
存在し、又多糖の酸又は酵素による部分加水分解によっ
ても得られる。この他酵素によるグリコシル転移によっ
ても種々のオリゴ糖が生成する。Oligosaccharides occur naturally in free or glycoside form and can also be obtained by partial hydrolysis of polysaccharides with acids or enzymes. In addition, various oligosaccharides are generated by glycosyl transfer by enzymes.

【００４６】オリゴ糖は通常雰囲気中では水和物として
存在することが多い。又、水和物と無水物とでは融点が
異なり、例を挙げると以下の通りである。Oligosaccharides often exist as hydrates in ordinary atmospheres. The melting points of hydrates and anhydrides are different, and examples thereof are as follows.

【００４７】[0047]

【表１】 [Table 1]

【００４８】本発明では糖類を含有する層を水溶液で塗
布形成することが好ましいため、水溶液から形成された
場合は、層中に存在するオリゴ糖が水和物を形成するオ
リゴ糖である場合は、その融点は水和物の融点であると
考えられる。In the present invention, the saccharide-containing layer is preferably formed by coating with an aqueous solution. Therefore, when the layer is formed from an aqueous solution, the oligosaccharide present in the layer is a hydrate-forming oligosaccharide. The melting point is considered to be the melting point of the hydrate.

【００４９】オリゴ糖の中でもトレハロースは、比較的
純度の高い状態のものが工業的に安価に入手可能可能で
あり、水への溶解度が高いにもかかわらず、吸湿性は非
常に低く、機上現像性及び保存性共に非常に良好であ
る。Among the oligosaccharides, trehalose, which is in a relatively high purity state, is commercially available at low cost and has very low hygroscopicity despite its high solubility in water. Both developability and storage stability are very good.

【００５０】又、オリゴ糖水和物を熱溶融させて水和水
を除去した後に凝固させると（凝固後短時間のうちは）
無水物の結晶となるが、トレハロースは水和物よりも無
水物の融点が１００℃以上も高いことが特徴的である。
これは赤外線露光で熱溶融し、再凝固した直後は露光済
部は高融点で溶融しにくい状態となることを意味し、バ
ンディング等の露光時の画像欠陥を起こしにくくする効
果がある。本発明の目的を達成するには、オリゴ糖の中
でも特にトレハロースが好ましい。When the oligosaccharide hydrate is heat-melted to remove the water of hydration and then coagulated (within a short time after coagulation)
Anhydrous crystals are formed, and trehalose is characterized in that the melting point of anhydride is higher than that of hydrate by 100 ° C. or more.
This means that the exposed portion has a high melting point and is hardly melted immediately after being melted by infrared exposure and re-solidified, and has an effect of making it difficult to cause image defects such as banding at the time of exposure. To achieve the object of the present invention, trehalose is particularly preferred among the oligosaccharides.

【００５１】層中のオリゴ糖の含有量としては、層全体
の１〜９０質量％が好ましく、１０〜８０質量％がさら
に好ましい。The content of the oligosaccharide in the layer is preferably 1 to 90% by mass, more preferably 10 to 80% by mass of the whole layer.

【００５２】本発明に用いられる熱溶融性微粒子とは、
熱可塑性素材の中でも特に溶融した際の粘度が低く、一
般的にワックスとして分類される素材で形成された微粒
子である。物性としては、軟化点４０℃以上１２０℃以
下、融点６０℃以上１５０℃以下であることが好まし
く、軟化点４０℃以上１００℃以下、融点６０℃以上１
２０℃以下であることが更に好ましい。融点が６０℃未
満では保存性が問題であり、融点が３００℃よりも高い
場合はインク着肉感度が低下する。The heat-fusible fine particles used in the present invention include:
It is a fine particle formed of a material which is particularly low in viscosity when melted among thermoplastic materials and is generally classified as a wax. As physical properties, the softening point is preferably from 40 ° C to 120 ° C, and the melting point is preferably from 60 ° C to 150 ° C, and the softening point is from 40 ° C to 100 ° C, and the melting point is from 60 ° C to 1 ° C.
It is more preferable that the temperature is 20 ° C or lower. If the melting point is lower than 60 ° C., there is a problem in storage stability, and if the melting point is higher than 300 ° C., the ink deposition sensitivity decreases.

【００５３】使用可能な素材としては、パラフィン、ポ
リオレフィン、ポリエチレンワックス、マイクロクリス
タリンワックス、脂肪酸系ワックス等が挙げられる。こ
れらは分子量８００から１００００程度のものである。
又、乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化
し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド
基、ペルオキシド基などの極性基を導入することもでき
る。更には、軟化点を下げたり作業性を向上させるため
にこれらのワックスにステアロアミド、リノレンアミ
ド、ラウリルアミド、ミリステルアミド、硬化牛脂肪酸
アミド、パルミトアミド、オレイン酸アミド、米糖脂肪
酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド又はこれらの脂肪酸アミド
のメチロール化物、メチレンビスステラロアミド、エチ
レンビスステラロアミドなどを添加することも可能であ
る。又、クマロン−インデン樹脂、ロジン変性フェノー
ル樹脂、テルペン変性フェノール樹脂、キシレン樹脂、
ケトン樹脂、アクリル樹脂、アイオノマー、これらの樹
脂の共重合体も使用することができる。Examples of usable materials include paraffin, polyolefin, polyethylene wax, microcrystalline wax, fatty acid wax and the like. These have a molecular weight of about 800 to 10,000.
Further, these waxes may be oxidized to facilitate emulsification, and polar groups such as a hydroxyl group, an ester group, a carboxyl group, an aldehyde group and a peroxide group may be introduced. Furthermore, in order to lower the softening point and improve the workability, these waxes may be added to stearoamide, linolenamide, laurylamide, myristamide, hardened bovine fatty acid amide, palmitoamide, oleic acid amide, rice sugar fatty acid amide, coconut fatty acid amide. Alternatively, it is also possible to add a methylolated product of these fatty acid amides, methylene bissteraloamide, ethylene bissteraloamide and the like. Also, cumarone-indene resin, rosin-modified phenolic resin, terpene-modified phenolic resin, xylene resin,
Ketone resins, acrylic resins, ionomers, and copolymers of these resins can also be used.

【００５４】これらの中でもポリエチレン、マイクロク
リスタリン、脂肪酸エステル、脂肪酸の何れかを含有す
ることが好ましい。これらの素材は融点が比較的低く、
溶融粘度も低いため、高感度の画像形成を行うことがで
きる。又、これらの素材は潤滑性を有するため、印刷版
材料の表面に剪断力が加えられた際のダメージが低減
し、擦りキズ等による印刷汚れ耐性が向上する。Among these, it is preferable to contain any of polyethylene, microcrystalline, fatty acid ester and fatty acid. These materials have relatively low melting points,
Since the melt viscosity is low, an image can be formed with high sensitivity. Further, since these materials have lubricity, damage when a shearing force is applied to the surface of the printing plate material is reduced, and resistance to printing stains due to scratches and the like is improved.

【００５５】又、熱溶融性微粒子は水に分散可能である
ことが好ましく、その平均粒径は０．０１〜１０μｍで
あることが好ましく、より好ましくは０．１〜３μｍで
ある。素材の平均粒径が０．０１μｍよりも小さい場
合、熱溶融性微粒子を含有する層の塗布液を後述する多
孔質な親水性層上に塗布した際に、熱溶融性微粒子が親
水性層の細孔中に入り込んだり、親水性層表面の微細な
凹凸の隙間に入り込んだりしやすくなり、機上現像が不
十分になって、地汚れの懸念が生じる。熱溶融性微粒子
の平均粒径が１０μｍよりも大きい場合には、解像度が
低下する。The heat-fusible fine particles are preferably dispersible in water, and have an average particle diameter of preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.1 to 3 μm. When the average particle size of the material is smaller than 0.01 μm, when the coating liquid of the layer containing the heat-meltable fine particles is applied on a porous hydrophilic layer described later, the heat-meltable fine particles are It is easy to penetrate into pores or into gaps of fine irregularities on the surface of the hydrophilic layer, resulting in insufficient on-press development, which may cause background contamination. When the average particle size of the heat-fusible fine particles is larger than 10 μm, the resolution is reduced.

【００５６】又、熱溶融性微粒子は内部と表層との組成
が連続的に変化していたり、もしくは異なる素材で被覆
されていてもよい。被覆方法は公知のマイクロカプセル
形成方法、ゾルゲル法等が使用できる。Further, the composition of the heat-fusible fine particles may be changed continuously between the inside and the surface layer, or may be covered with a different material. As a coating method, a known microcapsule forming method, a sol-gel method, or the like can be used.

【００５７】層中の熱溶融性微粒子の含有量としては、
層全体の１〜９０質量％が好ましく、５〜８０質量％が
さらに好ましい。The content of the heat-fusible fine particles in the layer is as follows:
It is preferably from 1 to 90% by mass of the whole layer, more preferably from 5 to 80% by mass.

【００５８】本発明の熱可塑性微粒子としては、熱可塑
性疎水性高分子重合体微粒子が挙げられ、該熱可塑性疎
水性高分子重合体粒子の軟化温度に特定の上限はない
が、温度は高分子重合体微粒子の分解温度より低いこと
が好ましい。高分子重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は
１０，０００〜１，０００，０００の範囲であることが
好ましい。The thermoplastic fine particles of the present invention include thermoplastic hydrophobic high polymer fine particles. There is no specific upper limit for the softening temperature of the thermoplastic hydrophobic high polymer particles, but the temperature is controlled by the polymer. The temperature is preferably lower than the decomposition temperature of the polymer fine particles. The weight average molecular weight (Mw) of the high molecular polymer is preferably in the range of 10,000 to 1,000,000.

【００５９】高分子重合体微粒子を構成する高分子重合
体の具体例としては、例えば、ポリプロピレン、ポリブ
タジエン、ポリイソプレン、エチレン−ブタジエン共重
合体等のジエン（共）重合体類、スチレン−ブタジエン
共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等の合成ゴ
ム類、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレー
ト−（２−エチルヘキシルアクリレート）共重合体、メ
チルメタクリレート−メタクリル酸共重合体、メチルア
クリレート−（Ｎ−メチロールアクリルアミド）共重合
体、ポリアクリロニトリル等の（メタ）アクリル酸エス
テル、（メタ）アクリル酸（共）重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、酢酸ビ
ニル−エチレン共重合体等のビニルエステル（共）重合
体、酢酸ビニル−（２−エチルヘキシルアクリレート）
共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
スチレン等及びそれらの共重合体が挙げられる。これら
のうち、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリ
ル酸（共）重合体、ビニルエステル（共）重合体、ポリ
スチレン、合成ゴム類が好ましく用いられる。Specific examples of the polymer constituting the polymer particles include diene (co) polymers such as polypropylene, polybutadiene, polyisoprene, ethylene-butadiene copolymer, and styrene-butadiene copolymer. Synthetic rubbers such as polymers, methyl methacrylate-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate- (2-ethylhexyl acrylate) copolymer, methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, methyl Acrylate- (N-methylolacrylamide) copolymer, (meth) acrylates such as polyacrylonitrile, (meth) acrylic acid (co) polymer, polyvinyl acetate, vinyl acetate-vinyl propionate copolymer, vinyl acetate -Ethylene weight Vinyl esters of the body such as (co) polymers, vinyl acetate - (2-ethylhexyl acrylate)
Copolymers, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, and the like, and copolymers thereof are exemplified. Among them, (meth) acrylic acid ester, (meth) acrylic acid (co) polymer, vinyl ester (co) polymer, polystyrene, and synthetic rubbers are preferably used.

【００６０】高分子重合体微粒子は乳化重合法、懸濁重
合法、溶液重合法、気相重合法等、公知の何れの方法で
重合された高分子重合体からなるものでもよい。溶液重
合法又は気相重合法で重合された高分子重合体を微粒子
化する方法としては、高分子重合体の有機溶媒に溶解液
を不活性ガス中に噴霧、乾燥して微粒子化する方法、高
分子重合体を水に非混和性の有機溶媒に溶解し、この溶
液を水又は水性媒体に分散、有機溶媒を留去して微粒子
化する方法等が挙げられる。又、何れの方法において
も、必要に応じ重合あるいは微粒子化の際に分散剤、安
定剤として、ラウリル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ポリエチレングリコール等の
界面活性剤やポリビニルアルコール等の水溶性樹脂を用
いてもよい。The fine polymer particles may be composed of a polymer polymerized by any known method such as an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a solution polymerization method, and a gas phase polymerization method. As a method of micronizing the polymer polymerized by the solution polymerization method or the gas phase polymerization method, a method of spraying a solution in an organic solvent of the high molecular polymer in an inert gas, drying and micronizing, A method of dissolving a polymer in an organic solvent immiscible with water, dispersing the solution in water or an aqueous medium, and evaporating the organic solvent to form fine particles can be used. In any method, a dispersant or a stabilizer may be used as a dispersant or stabilizer during polymerization or micronization, if necessary, as a surfactant such as sodium lauryl sulfate, sodium dodecylbenzenesulfonate, or polyethylene glycol, or a water-soluble resin such as polyvinyl alcohol. May be used.

【００６１】又、熱可塑性微粒子は水に分散可能である
ことが好ましく、その平均粒径は０．０１〜１０μｍで
あることが好ましく、より好ましくは０．１〜３μｍで
ある。素材の平均粒径が０．０１μｍよりも小さい場
合、熱溶融性微粒子を含有する層の塗布液を後述する多
孔質な親水性層上に塗布した際に、熱溶融性微粒子が親
水性層の細孔中に入り込んだり、親水性層表面の微細な
凹凸の隙間に入り込んだりしやすくなり、機上現像が不
十分になって、地汚れの懸念が生じる。熱溶融性微粒子
の平均粒径が１０μｍよりも大きい場合には、解像度が
低下する。The thermoplastic fine particles are preferably dispersible in water, and the average particle size is preferably from 0.01 to 10 μm, more preferably from 0.1 to 3 μm. When the average particle size of the material is smaller than 0.01 μm, when the coating liquid of the layer containing the heat-meltable fine particles is applied on a porous hydrophilic layer described later, the heat-meltable fine particles are It is easy to penetrate into pores or into gaps of fine irregularities on the surface of the hydrophilic layer, resulting in insufficient on-press development, which may cause background contamination. When the average particle size of the heat-fusible fine particles is larger than 10 μm, the resolution is reduced.

【００６２】又、熱可塑性微粒子は内部と表層との組成
が連続的に変化していたり、もしくは異なる素材で被覆
されていてもよい。被覆方法は公知のマイクロカプセル
形成方法、ゾルゲル法等が使用できる。Further, the composition of the thermoplastic fine particles may be changed continuously between the inside and the surface layer, or may be covered with a different material. As a coating method, a known microcapsule forming method, a sol-gel method, or the like can be used.

【００６３】層中の熱可塑性微粒子の含有量としては、
層全体の１〜９０質量％が好ましく、５〜８０質量％が
さらに好ましい。The content of the thermoplastic fine particles in the layer is as follows:
It is preferably from 1 to 90% by mass of the whole layer, more preferably from 5 to 80% by mass.

【００６４】また、この態様の印刷版としての糖類を含
有する層の付き量としては、０．０１〜１０ｇ／ｍ²で
あり、好ましくは０．１〜３ｇ／ｍ²であり、さらに好
ましくは０．２〜２ｇ／ｍ²である。[0064] Further, as the amount per layer containing the saccharide as a printing plate of this embodiment is 0.01 to 10 g / m ^2, preferably 0.1 to 3 g / m ^2, more preferably 0.2 to ² g / m ² .

【００６５】本発明の親水性層は基材と糖類を含有する
層との間に設けられ、親水性を呈する。即ちシングル・
フルイド・インクを用いる印刷時において、インク中の
親油性成分よりも親水性成分を選択的に受容する性質を
有している。又、親水性層は多孔質であることが好まし
く、これは後述するネックレス状コロイダルシリカ、多
孔質粒子等の多孔質化材を含有することで達成できる。
更に、後述するような光熱変換素材を含有することが好
ましい。[0065] The hydrophilic layer of the present invention is provided between the substrate and the layer containing saccharide, and exhibits hydrophilicity. That is, single
In printing using a fluid ink, the ink has a property of selectively receiving a hydrophilic component rather than a lipophilic component in the ink. Further, the hydrophilic layer is preferably porous, and this can be achieved by including a porous material such as necklace-shaped colloidal silica and porous particles described below.
Further, it is preferable to contain a photothermal conversion material as described below.

【００６６】親水性層の好ましい態様としては、アルカ
リ性コロイダルシリカと水溶性多糖類とを含有し、か
つ、該層の表面に０．１〜５０μｍピッチの凹凸構造を
有するものが挙げられる。Preferred embodiments of the hydrophilic layer include those containing alkaline colloidal silica and a water-soluble polysaccharide, and having an uneven structure with a pitch of 0.1 to 50 μm on the surface of the layer.

【００６７】アルカリ性コロイダルシリカとしては、後
述するネックレス状コロイダルシリカを含有することが
好ましく、更に平均粒径１００ｎｍ以下のコロイダルシ
リカを含有することがより好ましい。The alkaline colloidal silica preferably contains a necklace-shaped colloidal silica described later, and more preferably contains a colloidal silica having an average particle diameter of 100 nm or less.

【００６８】メカニズムを特定することは困難である
が、親水性層がアルカリ性の塗布液から形成されること
により印刷での刷り込みによっても地汚れのない良好な
親水性層となることを見出している。Although it is difficult to specify the mechanism, it has been found that the hydrophilic layer is formed from an alkaline coating solution to provide a good hydrophilic layer free from background fouling even when imprinted by printing. I have.

【００６９】又、親水性層の表面は、ＰＳ版のアルミ砂
目のように０．１〜５０μｍピッチの凹凸構造を有する
ことが好ましく、この凹凸により保水性や画像部の保持
性が向上する。It is preferable that the surface of the hydrophilic layer has an uneven structure having a pitch of 0.1 to 50 μm like the aluminum grain of the PS plate, and this unevenness improves the water retention and the retention of the image area. .

【００７０】前記凹凸構造は、親水性層に適切な粒径の
フィラーを適切な量含有させて形成することも可能であ
るが、親水性層の塗布液にアルカリ性コロイダルシリカ
と水溶性多糖類を含有させ、親水性層を塗布、乾燥させ
る際に相分離を生じさせて形成することが好ましい。The uneven structure can be formed by adding an appropriate amount of a filler having an appropriate particle size to the hydrophilic layer. However, an alkaline colloidal silica and a water-soluble polysaccharide are added to the coating solution for the hydrophilic layer. It is preferable to form the layer by causing phase separation when applying and drying the hydrophilic layer.

【００７１】凹凸構造の形態（ピッチ及び表面粗さな
ど）はアルカリ性コロイダルシリカの種類及び添加量、
水溶性多糖類の種類及び添加量、その他添加材の種類及
び添加量、塗布液の固形分濃度、ウエット膜厚、乾燥条
件等で適宜コントロールすることが可能である。The form of the concavo-convex structure (pitch and surface roughness, etc.) depends on the type and amount of alkaline colloidal silica,
The type and amount of the water-soluble polysaccharide, the type and amount of other additives, the solid concentration of the coating solution, the wet film thickness, the drying conditions and the like can be appropriately controlled.

【００７２】凹凸構造のピッチとしては０．２〜３０μ
ｍであることがより好ましく、０．５〜２０μｍである
ことが更に好ましい。又、ピッチの大きな凹凸構造の上
に、それよりもピッチの小さい凹凸構造が形成されてい
るような多重構造の凹凸構造が形成されていてもよい。The pitch of the uneven structure is 0.2 to 30 μm.
m, more preferably 0.5 to 20 μm. Further, a multi-layered concavo-convex structure in which a concavo-convex structure with a smaller pitch is formed on a concavo-convex structure with a large pitch may be formed.

【００７３】表面粗さとしては、Ｒａで１００〜１００
０ｎｍが好ましく、１５０〜６００ｎｍがより好まし
い。The surface roughness is 100 to 100 in Ra.
0 nm is preferable, and 150 to 600 nm is more preferable.

【００７４】また、親水性層の膜厚としては、０．０１
〜５０μｍであり、好ましくは０．２〜１０μｍであ
り、更に好ましくは０．５〜３μｍである。The thickness of the hydrophilic layer is 0.01
To 50 μm, preferably 0.2 to 10 μm, and more preferably 0.5 to 3 μm.

【００７５】・多孔質化材 多孔質化材としては、下記のａ〜ｃを好ましく使用でき
る。特にネックレス状コロイダルシリカを使用すること
が好ましい。数種の多孔質化材を併用することも可能で
ある。-Porous Material As the porous material, the following a to c can be preferably used. In particular, it is preferable to use necklace-shaped colloidal silica. It is also possible to use several kinds of porous materials in combination.

【００７６】ａ．ネックレス状コロイダルシリカ ネックレス状コロイダルシリカを添加することにより、
層の多孔性を確保しつつ、強度を維持することが可能と
なり、層の多孔質化材として好ましく使用できる。本発
明に用いられるネックレス状コロイダルシリカとは１次
粒子径がｎｍのオーダーである球状シリカの水分散系の
総称である。本発明に用いられるネックレス状コロイダ
ルシリカとは１次粒粒子径が１０〜５０ｎｍの球状コロ
イダルシリカが５０〜４００ｎｍの長さに結合した「パ
ールネックレス状」のコロイダルシリカを意味する。パ
ールネックレス状（即ち真珠ネックレス状）とは、コロ
イダルシリカのシリカ粒子が連なって結合した状態のイ
メージが真珠ネックレスの様な形状をしていることを意
味している。ネックレス状コロイダルシリカを構成する
シリカ粒子同士の結合は、シリカ粒子表面に存在する−
ＳｉＯＨ基が脱水結合した−Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ−と推定さ
れる。ネックレス状のコロイダルシリカとしては、具体
的には日産化学工業（株）製の「スノーテックス−Ｐ
Ｓ」シリーズなどが挙げられる。A. Necklace-shaped colloidal silica By adding necklace-shaped colloidal silica,
The strength can be maintained while ensuring the porosity of the layer, and the layer can be preferably used as a porous material for the layer. The necklace-shaped colloidal silica used in the present invention is a general term for an aqueous dispersion of spherical silica having a primary particle diameter on the order of nm. The necklace-shaped colloidal silica used in the present invention means a "pearl necklace-shaped" colloidal silica in which spherical colloidal silica having a primary particle diameter of 10 to 50 nm is bonded to a length of 50 to 400 nm. The pearl necklace shape (that is, pearl necklace shape) means that the image in which the silica particles of colloidal silica are connected and linked has a shape like a pearl necklace. The bond between the silica particles constituting the necklace-shaped colloidal silica exists on the surface of the silica particles.
This is presumed to be -Si-O-Si- in which the SiOH group was dehydrated. As the necklace-shaped colloidal silica, specifically, “Snowtex-P” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.
S "series and the like.

【００７７】親水性層は塗布液の状態でアルカリ性であ
ることが好ましい。製品名としては「スノーテックス−
ＰＳ−Ｓ（連結した状態の平均粒子径は１１０ｎｍ程
度）」、「スノーテックス−ＰＳ−Ｍ（連結した状態の
平均粒子径は１２０ｎｍ程度）」及び「スノーテックス
−ＰＳ−Ｌ（連結した状態の平均粒子径は１７０ｎｍ程
度）」があり、これらにそれぞれ対応する酸性の製品が
「スノーテックス−ＰＳ−Ｓ−Ｏ」、「スノーテックス
−ＰＳ−Ｍ−Ｏ」及び「スノーテックス−ＰＳ−Ｌ−
Ｏ」である。このうち、アルカリ性である「スノーテッ
クスＰＳ−Ｓ」、「スノーテックスＰＳ−Ｍ」、「スノ
ーテックスＰＳ−Ｌ」を用いると、印刷枚数が多い場合
でも地汚れの発生が抑制され、特に好ましい。The hydrophilic layer is preferably alkaline in the state of a coating solution. The product name is "Snowtex-
PS-S (average particle size in the connected state is about 110 nm) "," Snowtex-PS-M (average particle size in the connected state is about 120 nm) "and" Snowtex-PS-L (connected state) And the corresponding acidic products are "Snowtex-PS-SO", "Snowtex-PS-MO" and "Snowtex-PS-L-".
O ". Of these, the use of alkaline “Snowtex PS-S”, “Snowtex PS-M”, and “Snowtex PS-L” is particularly preferable because the occurrence of background contamination is suppressed even when the number of printed sheets is large.

【００７８】又、表面に０．１〜５０μｍピッチの凹凸
構造を有する親水性層にもアルカリ性のネックレス状コ
ロイダルシリカを使用することができる。刷り込んだ際
の地汚れの発生を防止するためにはアルカリ性のネック
レス状コロイダルシリカを使用することが好ましい。Also, alkaline necklace-shaped colloidal silica can be used for the hydrophilic layer having a concave-convex structure having a pitch of 0.1 to 50 μm on the surface. It is preferable to use alkaline necklace-shaped colloidal silica in order to prevent the occurrence of background stain when imprinting.

【００７９】ｂ．多孔質シリカ又は多孔質化アルミノシ
リケート粒子 親水性層への添加剤として、多孔質シリカ又は多孔質ア
ルミノシリケート粒子が挙げられる。B. Porous silica or porous aluminosilicate particles Additives to the hydrophilic layer include porous silica or porous aluminosilicate particles.

【００８０】多孔質シリカ粒子は一般に湿式法又は乾式
法により製造される。湿式法ではケイ酸塩水溶液を中和
して得られるゲルを乾燥、粉砕するか、中和して析出し
た沈降物を粉砕することで得ることができる。乾式法で
は四塩化珪素を水素と酸素と共に燃焼し、シリカを析出
することで得られる。これらの粒子は製造条件の調整に
より多孔性や粒径を制御することが可能である。多孔質
シリカ粒子としては、湿式法のゲルから得られるものが
特に好ましい。The porous silica particles are generally produced by a wet method or a dry method. In the wet method, it can be obtained by drying and pulverizing a gel obtained by neutralizing a silicate aqueous solution, or by pulverizing a precipitate precipitated by neutralization. In the dry method, it is obtained by burning silicon tetrachloride together with hydrogen and oxygen to precipitate silica. The porosity and particle size of these particles can be controlled by adjusting the production conditions. As the porous silica particles, those obtained from a gel obtained by a wet method are particularly preferable.

【００８１】多孔質アルミノシリケート粒子は例えば特
開平１０−７１７６４号に記載されている方法により製
造される。即ち、アルミニウムアルコキシドと珪素アル
コキシドを主成分として加水分解法により合成された非
晶質な複合体粒子である。粒子中のアルミナとシリカの
比率は１：４〜４：１の範囲で合成することが可能であ
る。又、製造時にその他の金属のアルコキシドを添加し
て３成分以上の複合体粒子として製造したものも本発明
に使用できる。これらの複合体粒子も製造条件の調整に
より多孔性や粒径を制御することが可能である。The porous aluminosilicate particles are produced, for example, by the method described in JP-A-10-71764. That is, it is an amorphous composite particle synthesized by a hydrolysis method using aluminum alkoxide and silicon alkoxide as main components. It is possible to synthesize the particles in a ratio of alumina to silica in the range of 1: 4 to 4: 1. Further, those prepared as composite particles of three or more components by adding an alkoxide of another metal during the production can also be used in the present invention. The porosity and particle size of these composite particles can also be controlled by adjusting the production conditions.

【００８２】粒子の多孔性としては、分散前の状態で細
孔容積で１．０ｍｌ／ｇ以上であることが好ましく、
１．２ｍｌ／ｇ以上であることがより好ましく、１．８
〜２．５ｍｌ／ｇ以下であることが更に好ましい。The porosity of the particles is preferably 1.0 ml / g or more in terms of pore volume before dispersion.
It is more preferably at least 1.2 ml / g, and 1.8.
More preferably, it is not more than 2.5 ml / g.

【００８３】細孔容積は塗膜の保水性と密接に関連して
おり、細孔容積が大きいほど保水性が良好となって印刷
時に汚れにくく、水量ラチチュードも広くなるが、２．
５ｍｌ／ｇよりも大きくなると粒子自体が非常に脆くな
るため塗膜の耐久性が低下する。細孔容積が１．０ｍｌ
／ｇ未満の場合には、印刷時の汚れにくさ、水量ラチチ
ュードの広さが不充分となる。Although the pore volume is closely related to the water retention of the coating film, the larger the pore volume, the better the water retention, the less the stain during printing, and the wider the water latitude.
If it is larger than 5 ml / g, the particles themselves become very brittle and the durability of the coating film is reduced. 1.0ml pore volume
If it is less than / g, it is difficult to stain during printing, and the width of the water volume latitude is insufficient.

【００８４】粒径としては、親水性層に含有されている
状態で（分散破砕工程を経た場合も含めて）、実質的に
１μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であ
ることが更に好ましい。粗大な粒子が存在すると親水性
層表面に多孔質で急峻な突起が形成され、突起周囲にイ
ンクが残りやすくなって非画線部汚れが劣化する。The particle size is preferably substantially 1 μm or less, more preferably 0.5 μm or less, in a state of being contained in the hydrophilic layer (including the case of passing through the dispersion crushing step). preferable. If coarse particles are present, porous and steep protrusions are formed on the surface of the hydrophilic layer, and ink is likely to remain around the protrusions, thus deteriorating the non-image area stain.

【００８５】ｃ．ゼオライト粒子 ゼオライトは結晶性のアルミノケイ酸塩であり、細孔径
が０．３〜１ｎｍの規則正しい三次元網目構造の空隙を
有する多孔質体である。天然及び合成ゼオライトを合わ
せた一般式は、次のように表される。C. Zeolite particles Zeolite is a crystalline aluminosilicate, and is a porous body having pores of a regular three-dimensional network structure having a pore diameter of 0.3 to 1 nm. The general formula combining natural and synthetic zeolites is as follows:

【００８６】 （Ｍ¹、Ｍ² _1/2）_m（Ａｌ_mＳｉ_nＯ₂ ^(m+n)）・ｘＨ₂Ｏ ここで、Ｍ¹、Ｍ²は交換性のカチオンであって、Ｍ¹は
Ｌｉ⁺、Ｎａ⁺、Ｋ⁺、Ｔｌ⁺、Ｍｅ₄Ｎ⁺（ＴＭＡ）、Ｅｔ
₄Ｎ⁺（ＴＥＡ）、Ｐｒ₄Ｎ⁺（ＴＰＡ）、Ｃ₇Ｈ₁₅Ｎ²⁺、
Ｃ₈Ｈ₁₆Ｎ⁺等であり、Ｍ²はＣａ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｂａ²⁺、
Ｓｒ²⁺、Ｃ₈Ｈ₁₈Ｎ ₂ ²⁺等である。又、ｎ≧ｍであり、ｍ
／ｎの値つまりはＡｌ／Ｓｉ比率は１以下となる。Ａｌ
／Ｓｉ比率が高いほど交換性カチオンの量が多く含まれ
るため極性が高く、従って親水性も高い。好ましいＡｌ
／Ｓｉ比率は０．４〜１．０であり、更に好ましくは
０．８〜１．０である。ｘは整数を表す。(M¹, M^Two _1/2)_m(Al_mSi_nO_Two ^{(m + n)}) XH_TwoO where M¹, M^TwoIs an exchangeable cation and M¹Is
Li⁺, Na⁺, K⁺, Tl⁺, Me_FourN⁺(TMA), Et
_FourN⁺(TEA), Pr_FourN⁺(TPA), C₇H₁₅N²⁺,
C₈H₁₆N⁺And M^TwoIs Ca²⁺, Mg²⁺, Ba²⁺,
Sr²⁺, C₈H₁₈N _Two ²⁺And so on. Also, n ≧ m and m
/ N, that is, the Al / Si ratio is 1 or less. Al
The higher the / Si ratio, the greater the amount of exchangeable cations
Therefore, the polarity is high and the hydrophilicity is also high. Preferred Al
/ Si ratio is from 0.4 to 1.0, more preferably
0.8 to 1.0. x represents an integer.

【００８７】本発明で使用するゼオライト粒子として
は、Ａｌ／Ｓｉ比率が安定しており、又粒径分布も比較
的シャープである合成ゼオライトが好ましく、例えばゼ
オライトＡ：Ｎａ₁₂（Ａｌ₁₂Ｓｉ₁₂Ｏ₄₈）・２７Ｈ
₂Ｏ；Ａｌ／Ｓｉ比率１．０、ゼオライトＸ：Ｎａ
₈₆（Ａｌ₈₆Ｓｉ₁₀₆Ｏ₃₈₄）・２６４Ｈ₂Ｏ；Ａｌ／Ｓｉ
比率０．８１１、ゼオライトＹ：Ｎａ₅₆（Ａｌ₅₆Ｓｉ
₁₃₆Ｏ₃₈₄）・２５０Ｈ₂Ｏ；Ａｌ／Ｓｉ比率０．４１２
等が挙げられる。The zeolite particles used in the present invention are preferably synthetic zeolites having a stable Al / Si ratio and a relatively sharp particle size distribution. For example, zeolite A: Na ₁₂ (Al ₁₂ Si ₁₂ O) ₄₈ ) 27H
₂ O; Al / Si ratio 1.0, zeolite X: Na
₈₆ (Al ₈₆ Si ₁₀₆ O ₃₈₄ ) · 264H ₂ O; Al / Si
Ratio 0.811, zeolite Y: Na ₅₆ (Al ₅₆ Si
₁₃₆ O ₃₈₄ ) · 250H ₂ O; Al / Si ratio 0.412
And the like.

【００８８】Ａｌ／Ｓｉ比率が０．４〜１．０である親
水性の高い多孔質粒子を含有することで親水性層自体の
親水性も大きく向上し、印刷時に汚れにくく、水量ラチ
チュードも広くなる。又、指紋跡の汚れも大きく改善さ
れる。Ａｌ／Ｓｉ比率が０．４未満では親水性が不充分
であり、上記性能の改善効果が小さくなる。By containing highly hydrophilic porous particles having an Al / Si ratio of 0.4 to 1.0, the hydrophilicity of the hydrophilic layer itself is greatly improved, and it is hardly stained during printing, and the water volume latitude is wide. Become. In addition, stains on fingerprint traces are greatly reduced. When the Al / Si ratio is less than 0.4, the hydrophilicity is insufficient, and the effect of improving the performance is reduced.

【００８９】粒径としては、親水性層に含有されている
状態で（分散破砕工程を経た場合も含めて）、実質的に
１μｍ以下であることが好ましく、０．５μｍ以下であ
ることが更に好ましい。The particle size is preferably substantially 1 μm or less, more preferably 0.5 μm or less, in a state of being contained in the hydrophilic layer (including the case of passing through the dispersion crushing step). preferable.

【００９０】粗大な粒子が存在すると親水性層表面に多
孔質で急峻な突起が形成され、突起周囲にインクが残り
やすくなって非画線部汚れが劣化する。これらの他に
も、例えば平均粒子径が１００ｎｍよりも大きい金属酸
化物粒子や有機物粒子（例えばアルギン酸Ｃａ粒子、結
晶セルロース繊維粒子）も使用することができる。これ
らの多孔質化材の含有量は、親水性層全体の３０〜９５
質量％であることが好ましく、５０〜９０質量％である
ことがより好ましい。When coarse particles are present, porous and steep protrusions are formed on the surface of the hydrophilic layer, and ink is likely to remain around the protrusions, thereby deteriorating non-image area stains. Besides these, for example, metal oxide particles and organic particles (for example, Ca alginate particles and crystalline cellulose fiber particles) having an average particle diameter larger than 100 nm can also be used. The content of these porous materials is 30 to 95 in the entire hydrophilic layer.
%, More preferably 50 to 90% by mass.

【００９１】・平均粒径１００ｎｍ以下の金属酸化物微
粒子 親水性層には平均粒径１００ｎｍ以下の金属酸化物微粒
子を含有しても良く、該金属酸化物微粒子は親水性層中
で無機の結合剤としての役割を持つ。該金属酸化物微粒
子としては、コロイダルシリカ、アルミナゾル、チタニ
アゾル、その他の金属酸化物のゾルが挙げられる。該金
属酸化物微粒子の形態としては、球状、針状、羽毛状、
その他の何れの形態でも良い。平均粒径としては、３〜
１００ｎｍであることが好ましく、平均粒径が異なる数
種の金属酸化物微粒子を併用することもできる。又、粒
子表面に表面処理がなされていても良い。Metal oxide fine particles having an average particle diameter of 100 nm or less The hydrophilic layer may contain metal oxide fine particles having an average particle diameter of 100 nm or less. Has a role as an agent. Examples of the metal oxide fine particles include colloidal silica, alumina sol, titania sol, and other metal oxide sols. As the form of the metal oxide fine particles, spherical, needle-like, feather-like,
Any other form may be used. The average particle size is 3 to
It is preferably 100 nm, and several kinds of metal oxide fine particles having different average particle diameters can be used in combination. Further, the surface of the particles may be subjected to a surface treatment.

【００９２】上記金属酸化物微粒子はその造膜性を利用
して結合剤としての使用が可能である。有機の結合剤を
用いるよりも親水性の低下が少なく、親水性層への使用
に適している。上記の中でも特にコロイダルシリカは比
較的低温の乾燥条件であっても造膜性が高いという点で
好ましく使用できる。The above-mentioned metal oxide fine particles can be used as a binder by utilizing the film forming property. Compared to the use of an organic binder, the decrease in hydrophilicity is less, so that it is suitable for use in a hydrophilic layer. Among the above, colloidal silica can be preferably used because it has high film-forming properties even under relatively low-temperature drying conditions.

【００９３】コロイダルシリカは粒子径が小さいほど結
合力が強くなる。本発明に使用するコロイダルシリカの
平均粒径は１〜５０ｎｍであることが好ましく、３〜２
０ｎｍであることが更に好ましい。又、前述のようにコ
ロイダルシリカの中ではアルカリ性のものが地汚れ発生
を抑制する効果が高いため、アルカリ性のコロイダルシ
リカを使用することが特に好ましい。[0093] Colloidal silica has a stronger bonding force as the particle diameter is smaller. The average particle size of the colloidal silica used in the present invention is preferably 1 to 50 nm, and 3 to 2 nm.
More preferably, it is 0 nm. As described above, among the colloidal silicas, alkaline ones are particularly preferable because alkaline colloidal silicas are highly effective in suppressing the occurrence of background fouling.

【００９４】平均粒径がこの範囲にあるアルカリ性のコ
ロイダルシリカとしては日産化学社製の「スノーテック
ス−２０（粒子径１０〜２０ｎｍ）」、「スノーテック
ス−３０（粒子径１０〜２０ｎｍ）」、「スノーテック
ス−４０（粒子径１０〜２０ｎｍ）」、「スノーテック
ス−Ｎ（粒子径１０〜２０ｎｍ）」、「スノーテックス
−Ｓ（粒子径８〜１１ｎｍ）」、「スノーテックス−Ｘ
Ｓ（粒子径４〜６ｎｍ）」が挙げられる。Examples of alkaline colloidal silica having an average particle diameter in this range include “Snowtex-20 (particle diameter 10 to 20 nm)” and “Snowtex-30 (particle diameter 10 to 20 nm)” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. "Snowtex-40 (particle size 10-20 nm)", "Snowtex-N (particle size 10-20 nm)", "Snowtex-S (particle size 8-11 nm)", "Snowtex-X"
S (particle diameter: 4 to 6 nm) ".

【００９５】上記多孔質化材／平均粒径１００ｎｍ以下
の金属酸化物微粒子の比率は９５／５〜５／９５が好ま
しく、８０／２０〜２０／８０がより好ましく、７０／
３０〜３０／７０が更に好ましい。The ratio of the porous material to the metal oxide fine particles having an average particle diameter of 100 nm or less is preferably 95/5 to 5/95, more preferably 80/20 to 20/80, and 70/50.
30-30 / 70 is more preferred.

【００９６】・水溶性多糖類 デンプン類、セルロース類、ポリウロン酸などが使用可
能であるが、特にメチルセルロース塩、カルボキシメチ
ルセルロース塩、ヒドロキシエチルセルロース塩等のセ
ルロース誘導体が好ましく、カルボキシメチルセルロー
スのナトリウム塩やアンモニウム塩がより好ましい。こ
れらのセルロース誘導体は上記アルカリ性のネックレス
状コロイダルシリカ、平均粒径１００ｎｍ以下のコロイ
ダルシリカと共に水溶液とした際、塗布乾燥時の固形分
濃度上昇と共に相分離を生じさせ、規則的な凹凸構造を
有する表面を形成することができる。Water-soluble polysaccharides Starches, celluloses, polyuronic acids and the like can be used, but cellulose derivatives such as methylcellulose salts, carboxymethylcellulose salts and hydroxyethylcellulose salts are preferred, and sodium salts and ammonium salts of carboxymethylcellulose. Is more preferred. When these cellulose derivatives are used as an aqueous solution together with the above-mentioned alkaline necklace-shaped colloidal silica and colloidal silica having an average particle diameter of 100 nm or less, phase separation occurs with an increase in solid content concentration during coating and drying, and a surface having a regular uneven structure. Can be formed.

【００９７】これらの添加量は塗布液の固形分全体に対
して０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．５
〜５質量％であることがより好ましい。０．１質量％未
満では、凹凸構造形成能が発現されず、又、１０質量％
よりも多い場合は、乾燥後の層の耐水性が劣化する。The amount of these additives is preferably 0.1 to 10% by mass relative to the total solid content of the coating solution,
It is more preferable that the content be 5 to 5% by mass. If it is less than 0.1% by mass, the ability to form an uneven structure is not exhibited, and 10% by mass
If it is larger than the above range, the water resistance of the layer after drying is deteriorated.

【００９８】・光熱変換素材 光熱変換素材としては赤外線を熱に変換する機能、即ち
近赤外〜赤外部に吸収を有する素材を使用することがで
きる。尚、赤外部とは７００ｎｍ以上の波長、好ましく
は７５０ｎｍ以上の波長をいう。特に赤外線レーザー露
光ＣＴＰ用として使用する際には好ましい。Light-to-heat conversion material As the light-to-heat conversion material, a function of converting infrared light into heat, that is, a material having absorption in the near infrared to infrared region can be used. Note that the infrared portion refers to a wavelength of 700 nm or more, preferably 750 nm or more. It is particularly preferable when used for infrared laser exposure CTP.

【００９９】光熱変換素材の具対例の一つとして、一般
的な赤外吸収色素であるシアニン系色素、クロコニウム
系色素、ポリメチン系色素、アズレニウム系色素、スク
ワリウム系色素、チオピリリウム系色素、ナフトキノン
系色素、アントラキノン系色素などの有機化合物、フタ
ロシアニン系、ナフタロシアニン系、アゾ系、チオアミ
ド系、ジチオール系、インドアニリン系の有機金属錯体
などが挙げられる。具体的には、特開昭６３−１３９１
９１号、特開昭６４−３３５４７号、特開平１−１６０
６８３号、特開平１−２８０７５０号、特開平１−２９
３３４２号、特開平２−２０７４号、特開平３−２６５
９３号、特開平３−３０９９１号、特開平３−３４８９
１号、特開平３−３６０９３号、特開平３−３６０９４
号、特開平３−３６０９５号、特開平３−４２２８１
号、特開平３−９７５８９号、特開平３−１０３４７６
号等に記載の化合物が挙げられる。これらは一種又は二
種以上を組合せて用いることができる。One of the examples of the light-heat conversion material is a cyanine dye, a croconium dye, a polymethine dye, an azulenium dye, a squarium dye, a thiopyrylium dye, a naphthoquinone dye which is a common infrared absorbing dye. Dyes, organic compounds such as anthraquinone dyes, and phthalocyanine-based, naphthalocyanine-based, azo-based, thioamide-based, dithiol-based, and indoaniline-based organic metal complexes are exemplified. Specifically, JP-A-63-1391
No. 91, JP-A-64-33547, JP-A-1-160
No. 683, JP-A-1-280750, JP-A-1-29
No. 3342, JP-A-2-2074, JP-A-3-265
No. 93, JP-A-3-30991, JP-A-3-3489
No. 1, JP-A-3-36093, JP-A-3-36094
JP-A-3-36095, JP-A-3-42281
JP-A-3-97589, JP-A-3-103476
And the like. These can be used alone or in combination of two or more.

【０１００】尚、光熱変換素材を含有させる層を水系塗
料の塗布で形成する際、水溶性の色素を用いる場合には
色素を層中に均一に分散させることが比較的容易であ
り、色素が凝集することがないので光熱変換効率が良好
である。一方、水不溶性の色素を用いる場合は色素を平
均粒径で１μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下の微粒
子として均一に分散させることが好ましい。When a layer containing a light-to-heat conversion material is formed by applying a water-based paint, when a water-soluble dye is used, it is relatively easy to uniformly disperse the dye in the layer, Since there is no aggregation, light-to-heat conversion efficiency is good. On the other hand, when a water-insoluble dye is used, the dye is preferably dispersed uniformly as fine particles having an average particle size of 1 μm or less, preferably 0.5 μm or less.

【０１０１】上記色素の添加量としては層全体の０．１
〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％が更に好まし
い。The amount of the dye added is 0.1 to the entire layer.
It is preferably from 10 to 10% by mass, more preferably from 1 to 5% by mass.

【０１０２】赤外部に吸収を有する顔料としては、カー
ボン、グラファイト、金属、金属酸化物等が挙げられ
る。カーボンとしては特にファーネスブラックやアセチ
レンブラックの使用が好ましい。粒度（ｄ５０）は１０
０ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以下である
ことが更に好ましい。グラファイトとしては粒径が０．
５μｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましく
は５０ｎｍ以下の微粒子を使用することができる。微粒
子のカーボンやグラファイトは塗布液中への分散が困難
であるため、あらかじめ水分散液として調製されたもの
を使用することが好ましい。水分散液としては、カーボ
ン或いはグラファイトの他に分散剤を含有していてもよ
い。これらの水分散液を親水性層に添加する場合は、該
親水性層の塗布液はアルカリ性であることが好ましいこ
とから同様にアルカリ性に調整された水分散液を使用す
ることが好ましく、例えばアンモニアによりアルカリ性
に調整されたグラファイト水分散物である日立粉末冶金
社製の「ＨＩＴＡＳＯＬ」シリーズなどが好ましく使用
できる。Examples of the pigment having absorption in the infrared region include carbon, graphite, metal, and metal oxide. It is particularly preferable to use furnace black or acetylene black as carbon. Particle size (d50) is 10
It is preferably at most 0 nm, more preferably at most 50 nm. Particle size of graphite is 0.
Fine particles of 5 μm or less, preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less can be used. Since it is difficult to disperse fine particles of carbon and graphite in a coating solution, it is preferable to use those prepared in advance as an aqueous dispersion. The aqueous dispersion may contain a dispersant in addition to carbon or graphite. When these aqueous dispersions are added to the hydrophilic layer, it is preferable to use an aqueous dispersion similarly adjusted to be alkaline since the coating liquid for the hydrophilic layer is preferably alkaline. "HITASOL" series manufactured by Hitachi Powdered Metals Co., Ltd., which is a graphite aqueous dispersion adjusted to be alkaline by the above method, can be preferably used.

【０１０３】金属としては粒径が０．５μｍ以下、好ま
しくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下の
微粒子であれば何れの金属であっても使用することがで
きる。形状としては球状、片状、針状等何れの形状でも
良い。特にコロイド状金属微粒子（Ａｇ、Ａｕ等）が好
ましい。As the metal, any metal can be used as long as it is fine particles having a particle diameter of 0.5 μm or less, preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less. The shape may be any shape such as a sphere, a piece, and a needle. In particular, colloidal metal fine particles (Ag, Au, etc.) are preferable.

【０１０４】金属酸化物としては、可視光域で黒色を呈
している素材、または素材自体が導電性を有するか、半
導体であるような素材を使用することができる。前者と
しては、黒色酸化鉄（Ｆｅ₃Ｏ₄）や、銅、クロム、鉄、
マンガン、コバルト、アルミニウム、ニッケル、亜鉛、
アンチモン、チタン、バリウムの中から選ばれた二種以
上の金属を含有する黒色複合金属酸化物が挙げられる。
黒色複合金属酸化物の主金属成分の組合わせの具体的な
例としては、Ｃｕ−Ｃｒ系、Ｃｕ−Ｃｒ−Ｍｎ系、Ｃｕ
−Ｍｎ系、Ｃｕ−Ｆｅ−Ｍｎ系、Ｃｏ−Ｃｒ−Ｆｅ系、
Ｃｏ−Ｃｒ−Ｆｅ−Ｍｎ系、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ−Ｆｅ系
などが挙げられる。As the metal oxide, a material exhibiting black in the visible light range, or a material having conductivity or a semiconductor itself can be used. As the former, black iron oxide (Fe ₃ O ₄ ), copper, chromium, iron,
Manganese, cobalt, aluminum, nickel, zinc,
A black composite metal oxide containing two or more metals selected from antimony, titanium, and barium may be used.
Specific examples of the combination of the main metal components of the black composite metal oxide include Cu-Cr, Cu-Cr-Mn, and Cu.
-Mn system, Cu-Fe-Mn system, Co-Cr-Fe system,
Co-Cr-Fe-Mn type, Co-Ni-Cr-Fe type, and the like.

【０１０５】後者とては、例えばＳｂをドープしたＳｎ
Ｏ₂（ＡＴＯ）、Ｓｎを添加したＩｎ₂Ｏ₃（ＩＴＯ）、
ＴｉＯ₂、ＴｉＯ₂を還元したＴｉＯ（酸化窒化チタン、
一般的にはチタンブラック）などが挙げられる。又、こ
れらの金属酸化物で芯材（ＢａＳＯ₄、ＴｉＯ₂、９Ａｌ
₂Ｏ₃・２Ｂ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ・ｎＴｉＯ₂等）を被覆したもの
も使用することができる。これらの粒径は、０．５μｍ
以下、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは５０
ｎｍ以下である。これらの中ではチタンブラックが特に
好ましい。これらの中では黒色複合金属酸化物およびチ
タンブラックが特に好ましい。The latter includes, for example, Sn doped with Sb.
O ₂ (ATO), In ₂ O ₃ (ITO) added with Sn,
TiO ₂ , TiO ₂ reduced TiO (titanium oxynitride,
Generally, titanium black) and the like. In addition, a core material (BaSO ₄ , TiO ₂ , 9Al)
Those coated with ₂ O ₃ .2B ₂ O, K ₂ O.nTiO _2, etc. can also be used. Their particle size is 0.5 μm
Or less, preferably 100 nm or less, more preferably 50 nm or less.
nm or less. Among these, titanium black is particularly preferred. Among these, black composite metal oxides and titanium black are particularly preferred.

【０１０６】・その他の添加可能な素材 その他、以下に挙げるような素材を含有させることがで
きる。-Other Addable Materials In addition, the following materials can be contained.

【０１０７】・水溶性樹脂 例えばポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサ
イド、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニル
エーテル、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタ
クリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体
ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、ビニル系重
合体ラテックス、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロ
リドン等が挙げられる。Water-soluble resins, for example, polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyethylene glycol (PEG), polyvinyl ether, styrene-butadiene copolymer, conjugated diene-based polymer latex of methyl methacrylate-butadiene copolymer, and acrylic polymer latex , Vinyl polymer latex, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, and the like.

【０１０８】又、層中にはカチオン性樹脂を含有しても
良い。カチオン性樹脂としては、ポリエチレンアミン、
ポリプロピレンポリアミン等のようなポリアルキレンポ
リアミン類又はその誘導体、第３級アミノ基や第４級ア
ンモニウム基を有するアクリル樹脂、ジアクリルアミン
等が挙げられる。カチオン性樹脂は微粒子状の形態で添
加しても良い。これは、例えば特開平６−１６１１０１
号に記載のカチオン性マイクロゲルが挙げられる。The layer may contain a cationic resin. As the cationic resin, polyethyleneamine,
Examples thereof include polyalkylene polyamines such as polypropylene polyamine and the like, derivatives thereof, acrylic resins having a tertiary amino group and a quaternary ammonium group, and diacrylamine. The cationic resin may be added in the form of fine particles. This is described, for example, in Japanese Patent Laid-Open No. 6-161101.
And cationic microgels described in (1).

【０１０９】更に、層中には架橋剤を添加しても良い。
架橋剤としては、例えば、メラミン樹脂、イソシアネー
ト化合物、イソオキサゾール類、アルデヒド類、Ｎ−メ
チロール化合物、ジオキサン誘導体、活性ビニル化合
物、活性ハロゲン化合物等を挙げることができる。Further, a crosslinking agent may be added to the layer.
Examples of the crosslinking agent include melamine resins, isocyanate compounds, isoxazoles, aldehydes, N-methylol compounds, dioxane derivatives, active vinyl compounds, active halogen compounds, and the like.

【０１１０】・マット材 マット材としては親水性層に添加可能な素材として挙げ
た多孔質粒子が使用可能であるが、それに加えて親水性
層の耐磨耗性を向上させるために新モース硬度５以上の
無機粒子も添加することができる。新モース硬度５以上
の無機粒子としては、例えば多孔質ではない金属酸化物
粒子（シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、酸化
鉄、酸化クロム等）や金属炭化物粒子（炭化珪素等）、
窒化ホウ素粒子、ダイアモンド粒子等が挙げられる。粒
子は鋭角な角を有していない方が好ましく、例えば溶融
シリカ粒子、シラスバルーン粒子等球形に近い粒子が好
ましい。多孔質でないことの指標としては、比表面積が
ＢＥＴ値で５０ｍ²／ｇ以下であることが好ましく、１
０ｍ²／ｇ以下であることが更に好ましい。Mat material As the mat material, the porous particles mentioned as a material that can be added to the hydrophilic layer can be used. In addition, a new Mohs hardness is used in order to improve the abrasion resistance of the hydrophilic layer. Five or more inorganic particles can also be added. As inorganic particles having a new Mohs hardness of 5 or more, for example, non-porous metal oxide particles (silica, alumina, titania, zirconia, iron oxide, chromium oxide, etc.), metal carbide particles (silicon carbide, etc.),
Examples include boron nitride particles and diamond particles. It is preferable that the particles have no sharp corners, and for example, particles close to a spherical shape such as fused silica particles and shirasu balloon particles are preferable. As an indicator of non-porosity, the specific surface area is preferably 50 m ² / g or less in terms of BET value.
More preferably, it is 0 m ² / g or less.

【０１１１】又、平均粒径は親水性層の層厚の１〜２倍
であることが好ましく、１．１〜１．５倍であることが
更に好ましい。又粒度分布がシャープであることが好ま
しく、平均粒径の０．８〜１．２倍の範囲に全体の６０
％以上が含まれることが好ましく、更に平均粒径の２倍
以上の粒子が５％以下であることが好ましい。The average particle size is preferably from 1 to 2 times, more preferably from 1.1 to 1.5 times, the thickness of the hydrophilic layer. Further, it is preferable that the particle size distribution is sharp.
% Or more, and more preferably 5% or less of particles having an average particle size of twice or more.

【０１１２】新モース硬度５以上の無機粒子の含有量と
しては、親水性層全体の０．１〜２０質量％であること
が好ましく、０．５〜１０質量％であることがより好ま
しい。The content of the inorganic particles having a new Mohs hardness of 5 or more is preferably from 0.1 to 20% by mass, more preferably from 0.5 to 10% by mass of the entire hydrophilic layer.

【０１１３】・層状鉱物粒子 親水性層には層状鉱物粒子を含有しても良く、該層状鉱
物粒子としては、カオリナイト、ハロイサイト、タル
ク、スメクタイト（モンモリロナイト、バイデライト、
ヘクトライト、サボナイト等）、バーミキュライト、マ
イカ（雲母）、クロライトといった粘土鉱物及び、ハイ
ドロタルサイト、層状ポリケイ酸塩（カネマイト、マカ
タイト、アイアライト、マガディアイト、ケニヤアイト
等）等が挙げられる。中でも、単位層（ユニットレイヤ
ー）の電荷密度が高いほど極性が高く、親水性も高いと
考えられる。好ましい電荷密度としては０．２５以上、
更に好ましくは０．６以上である。このような電荷密度
を有する層状鉱物としては、スメクタイト（電荷密度
０．２５〜０．６；陰電荷）、バーミキュライト（電荷
密度０．６〜０．９；陰電荷）等が挙げられる。特に、
合成フッ素雲母は粒径等安定した品質のものを入手する
ことができ好ましい。又、合成フッ素雲母の中でも、膨
潤性であるものが好ましく、自由膨潤であるものが更に
好ましい。Layered mineral particles The hydrophilic layer may contain layered mineral particles, such as kaolinite, halloysite, talc, smectite (montmorillonite, beidellite,
Hectorite, savonite, etc.), clay minerals such as vermiculite, mica (mica), and chlorite; hydrotalcite; layered polysilicates (e.g., kanemite, macatite, aialite, magadiite, Kenyaite). In particular, it is considered that the higher the charge density of the unit layer (unit layer), the higher the polarity and the higher the hydrophilicity. Preferred charge density is 0.25 or more,
More preferably, it is 0.6 or more. Examples of the layered mineral having such a charge density include smectite (charge density of 0.25 to 0.6; negative charge) and vermiculite (charge density of 0.6 to 0.9; negative charge). In particular,
Synthetic fluorine mica is preferable because it can be obtained in a stable quality such as a particle size. In addition, among synthetic fluorine mica, those which are swellable are preferable, and those which are free swell are more preferable.

【０１１４】又、上記の層状鉱物のインターカレーショ
ン化合物（ピラードクリスタル等）や、イオン交換処理
を施したもの、表面処理（シランカップリング処理、有
機バインダとの複合化処理等）を施したものも使用する
ことができる。Further, the above layered mineral intercalation compound (pillar crystal, etc.), one subjected to ion exchange treatment, and surface treatment (silane coupling treatment, complexing treatment with organic binder, etc.) were applied. Things can also be used.

【０１１５】平板状層状鉱物粒子のサイズとしては、層
中に含有されている状態で（膨潤工程、分散剥離工程を
経た場合も含めて）、平均粒径（粒子の最大長）が２０
μｍ以下であり、又平均アスペクト比（粒子の最大長／
粒子の厚さ）が２０以上の薄層状であることが好まし
く、平均粒径が１０μｍ以下であり、平均アスペクト比
が５０以上であることが更に好ましい。粒子サイズが上
記範囲にある場合、薄層状粒子の特徴である平面方向の
連続性及び柔軟性が塗膜に付与され、クラックが入りに
くく乾燥状態で強靭な塗膜とすることができる。粒子径
が上記範囲をはずれると、引っかきによるキズ抑制効果
が低下する場合がある。又、アスペクト比が上記範囲以
下である場合、柔軟性が不充分となり、同様に引っかき
によるキズ抑制効果が低下する場合がある。The size of the tabular layered mineral particles is such that the average particle size (the maximum length of the particles) is 20 in the state of being contained in the layer (including the case of passing through the swelling step and the dispersion peeling step).
μm or less, and the average aspect ratio (maximum particle length /
(Thickness of particles) is preferably 20 or more, and more preferably the average particle diameter is 10 μm or less, and the average aspect ratio is 50 or more. When the particle size is in the above range, the continuity and flexibility in the planar direction, which are features of the thin layered particles, are imparted to the coating film, and the coating film is hard to crack and can be a tough coating film in a dry state. If the particle diameter is out of the above range, the effect of suppressing scratches due to scratching may be reduced. When the aspect ratio is less than the above range, the flexibility becomes insufficient, and similarly, the effect of suppressing scratches due to scratching may be reduced.

【０１１６】層状鉱物粒子の含有量としては、層全体の
１〜９５質量％であることが好ましく、３〜８０質量％
であることがより好ましい。特に膨潤性合成フッ素雲母
は極薄層粒子であるため、少量の添加でも効果が見られ
る。層状鉱物粒子は、後述の分散剥離工程や膨潤工程を
経た後に添加してもよい。The content of the layered mineral particles is preferably 1 to 95% by mass of the whole layer, and more preferably 3 to 80% by mass.
Is more preferable. In particular, since swellable synthetic fluorine mica is an ultrathin layer particle, an effect can be seen even when a small amount is added. The layered mineral particles may be added after undergoing a dispersion peeling step or a swelling step described below.

【０１１７】・ケイ酸塩水溶液の結合剤 親水性層に添加する結合剤としては、ケイ酸塩水溶液も
使用することができる。ケイ酸Ｎａ、ケイ酸Ｋ、ケイ酸
Ｌｉといったアルカリ金属ケイ酸塩が好ましく、そのＳ
ｉＯ₂／Ｍ₂Ｏ比率はケイ酸塩を添加した際の塗布液全体
のｐＨが１３を超えない範囲となるように選択すること
が無機粒子の溶解を防止する上で好ましい。A binder in an aqueous silicate solution As a binder to be added to the hydrophilic layer, an aqueous silicate solution can also be used. Alkali metal silicates such as sodium silicate, K silicate and Li silicate are preferred.
It is preferable to select the iO ₂ / M ₂ O ratio so that the pH of the entire coating solution when the silicate is added does not exceed 13 in order to prevent the dissolution of the inorganic particles.

【０１１８】・ゾル−ゲル法による無機又は有機−無機
ハイブリッドの結合剤 親水性層に添加する結合剤としては、いわゆるゾル−ゲ
ル法による無機ポリマーもしくは有機−無機ハイブリッ
ドポリマーを使用することができる。ゾル−ゲル法によ
る無機ポリマーもしくは有機−無機ハイブリッドポリマ
ーの形成については、例えば「ゾル−ゲル法の応用」
（作花済夫著／アグネ承風社発行）に記載されている
か、又は本書に引用されている文献に記載されている公
知の方法を使用することができる。Inorganic or organic-inorganic hybrid binder by sol-gel method As the binder to be added to the hydrophilic layer, a so-called sol-gel inorganic polymer or organic-inorganic hybrid polymer can be used. Regarding the formation of the inorganic polymer or the organic-inorganic hybrid polymer by the sol-gel method, for example, “Application of the sol-gel method”
(Amio Sakubana / Agune Shofusha Co., Ltd.) or a known method described in the literature cited in this document can be used.

【０１１９】・界面活性剤 塗布性改善等の目的で水溶性の界面活性剤を含有させる
ことができる。中でもケイ素系、又はフッ素系の界面活
性剤を使用することが好ましい。該界面活性剤の含有量
は親水性層全体の０．０１〜３質量％が好ましく、０．
０３〜１質量％が更に好ましい。Surfactant A water-soluble surfactant can be contained for the purpose of improving coatability and the like. Among them, it is preferable to use a silicon-based or fluorine-based surfactant. The content of the surfactant is preferably 0.01 to 3% by mass of the whole hydrophilic layer,
03-1% by mass is more preferred.

【０１２０】・有機成分の含有量 親水性層中に含有する上記のような有機成分は、例え親
水性の樹脂であっても耐久性、耐水性等を向上させるた
めに架橋させた場合は親水性が大きく低下し、印刷時の
汚れの原因となる。又、有機成分は多孔質粒子の開口部
を塞いだり、孔中に浸透することで親水性層の多孔性を
損なって保水性を低下させる可能性もある。以上の理由
から有機成分の添加量は少ない方が好ましい。具体的に
は、好ましくは親水性層全体に対する有機成分の量が質
量比で０．１〜５０％、より好ましくは１〜３０％、更
に好ましくは１〜２０％である。The content of the organic component The organic component as described above contained in the hydrophilic layer is hydrophilic even if it is crosslinked to improve durability, water resistance, etc. even if it is a hydrophilic resin. Properties are greatly reduced, causing stains during printing. Further, the organic component may block the openings of the porous particles or penetrate into the pores, thereby impairing the porosity of the hydrophilic layer and decreasing the water retention. For the above reasons, it is preferable that the amount of the organic component added is small. Specifically, the amount of the organic component is preferably 0.1 to 50%, more preferably 1 to 30%, and still more preferably 1 to 20% by mass relative to the entire hydrophilic layer.

【０１２１】請求項９の構成の印刷版はレーザー露光部
のアブレート層がその上の親水性層ごとアブレート剥離
してその下の層もしくは基材表面がインクを受容する画
像部となるものである。糖類を含有する層はアブレート
した層が飛散しないようにするための保護層であり、こ
の層全部が除去されて印刷版となる。In the printing plate of the ninth aspect, the ablative layer in the laser-exposed area is ablated and peeled off together with the hydrophilic layer thereon, and the underlying layer or substrate surface becomes an image area for receiving ink. . The layer containing the saccharide is a protective layer for preventing the ablated layer from scattering, and the entire layer is removed to form a printing plate.

【０１２２】米国特許６，０９５，０４８号のように、
上述の保護層の機能を有する層にポリビニルアルコール
を用いると、前述のように、湿し水を連続供給する通常
の印刷であっても、刷り出し時に地汚れが発生しやす
く、また、印刷版材料表面に手で触れた際の指紋の跡が
印刷汚れとなりやすい等、種々の問題を生じており、湿
し水にアルコールを含有させる等の対策により各種汚れ
を実用上問題のないレベルにまで低減させているのが現
状である。As in US Pat. No. 6,095,048,
When polyvinyl alcohol is used for the layer having the function of the above-described protective layer, as described above, even in normal printing in which a dampening solution is continuously supplied, background stain is easily generated at the time of printing, and a printing plate is also provided. Various problems have occurred, such as fingerprint marks when the material surface is touched by hand, and printing stains are likely to occur.By taking measures such as adding alcohol to the dampening solution, various stains can be reduced to a level that causes no practical problems. At present, it is being reduced.

【０１２３】このような汚れは本発明のシングル・フル
イド・インクによる印刷においてはさらに顕著に現れ、
特に本発明での好ましい態様のひとつである多孔質親水
性層との組合わせにおいては刷出し時の地汚れが数千枚
の印刷後も残存するという大きな問題となる。Such stains appear more remarkably in printing with the single fluid ink of the present invention.
In particular, in combination with the porous hydrophilic layer, which is one of the preferred embodiments of the present invention, there is a serious problem that background stains at the time of printing remain after printing thousands of sheets.

【０１２４】本発明では水溶性素材を含有する層に糖類
として多糖類を含有することで、多孔質親水性層との組
合わせにおいてもシングル・フルイド・インクによる印
刷での汚れ発生を抑制することが可能となっている。[0124] In the present invention, by containing a polysaccharide as a saccharide in a layer containing a water-soluble material, it is possible to suppress generation of stains in printing with a single fluid ink even in combination with a porous hydrophilic layer. Is possible.

【０１２５】多糖類としては、デンプン類、セルロース
類、ポリウロン酸などが使用可能であるが、特にメチル
セルロース塩、カルボキシメチルセルロース塩、ヒドロ
キシエチルセルロース塩等のセルロース誘導体が好まし
く、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩やアン
モニウム塩がより好ましい。As the polysaccharides, starches, celluloses, polyuronic acids and the like can be used. In particular, cellulose derivatives such as methylcellulose salts, carboxymethylcellulose salts and hydroxyethylcellulose salts are preferable, and sodium salts and ammonium salts of carboxymethylcellulose. Is more preferred.

【０１２６】糖類を含有する層の付き量としては、０．
０１〜１０ｇ／ｍ²であり、好ましくは０．１〜５ｇ／
ｍ²であり、さらに好ましくは０．３〜３ｇ／ｍ²であ
る。The amount of the layer containing the saccharide is 0.1 mL.
01 to 10 g / m ² , preferably 0.1 to 5 g / m ²
m ² , and more preferably 0.3 to 3 g / m ² .

【０１２７】また、この態様の構成の印刷版における糖
類を含有する層としては、さらにマット材や層状鉱物粒
子、潤滑剤（前述の熱溶融性微粒子や界面活性剤等）を
含有させることもできる。Further, the layer containing saccharides in the printing plate having the configuration of this embodiment may further contain a mat material, layered mineral particles, and a lubricant (such as the above-mentioned heat-meltable fine particles and surfactant). .

【０１２８】本発明の印刷方法に用いるシングル・フル
イド・インクとしてはポリオールを含有することが好ま
しく、ポリオールはポリオールがエチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テト
ラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロ
ピレングリコールから選ばれる一種もしくは複数種の混
合物であることが好ましい。The single fluid ink used in the printing method of the present invention preferably contains a polyol.
It is preferably one or a mixture of two or more selected from diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, and dipropylene glycol.

【０１２９】シングル・フルイド・インク中ではこれら
ポリオールは分散相として存在することが好ましい。そ
して、印刷版表面と接した際に、ポリオールがインク中
から分離し、選択的に非画像部である親水性層表面に受
容され、インク反撥性を付与する。It is preferable that these polyols exist as a dispersed phase in the single fluid ink. When the polyol comes into contact with the printing plate surface, the polyol separates from the ink and is selectively received by the surface of the hydrophilic layer, which is a non-image portion, to impart ink repellency.

【０１３０】このようなシングル・フルイド・インクと
しては、米国特許６，１４０，３９２号公報に開示され
ているものが挙げられる。本発明には、このシングル・
フルイド・インクが好ましく適用できる。Examples of such a single fluid ink include those disclosed in US Pat. No. 6,140,392. In the present invention, this single
Fluid ink is preferably applicable.

【０１３１】本発明の印刷方法には、印刷装置の版胴に
糖類を含有する層を有した印刷版材料を取り付け、次い
で印刷装置上で露光を行って、その後にシングル・フル
イド・インクを用いて印刷を行う印刷方法が含まれる。In the printing method of the present invention, a printing plate material having a layer containing a saccharide is attached to a plate cylinder of a printing device, and then exposed on a printing device, and thereafter, a single fluid ink is used. Printing method for performing printing.

【０１３２】本発明に関する露光には、赤外および／ま
たは近赤外領域で発光する、すなわち７００〜１５００
ｎｍの波長範囲で発光するレーザーを使用した走査露光
が好ましい。レーザーとしてはガスレーザーを用いても
よいが、近赤外領域で発光する半導体レーザーを使用す
ることが特に好ましい。In the exposure according to the present invention, light is emitted in the infrared and / or near infrared region, that is, 700 to 1500.
Scanning exposure using a laser emitting in the nm wavelength range is preferred. Although a gas laser may be used as the laser, it is particularly preferable to use a semiconductor laser that emits light in the near infrared region.

【０１３３】本発明の走査露光に好適な装置としては、
該半導体レーザーを用いてコンピュータからの画像信号
に応じて印刷版材料表面に画像を形成可能な装置であれ
ばどのような方式の装置であってもよい。一般的には、
（１）平板状保持機構に保持された印刷版材料に一本も
しくは複数本のレーザービームを用いて２次元的な走査
を行って印刷版材料全面を露光する方式、（２）固定さ
れた円筒状の保持機構の内側に、円筒面に沿って保持さ
れた印刷版材料に、円筒内部から一本もしくは複数本の
レーザービームを用いて円筒の周方向（主走査方向）に
走査しつつ、周方向に直角な方向（副走査方向）に移動
させて印刷版材料全面を露光する方式、（３）回転体と
しての軸を中心に回転する円筒状ドラム表面に保持され
た印刷版材料に、円筒外部から一本もしくは複数本のレ
ーザービームを用いてドラムの回転によって周方向（主
走査方向）に走査しつつ、周方向に直角な方向（副走査
方向）に移動させて印刷版材料全面を露光する方式があ
げられる。Apparatuses suitable for scanning exposure according to the present invention include:
Any type of device can be used as long as it can form an image on the surface of a printing plate material in response to an image signal from a computer using the semiconductor laser. In general,
(1) A method in which one or more laser beams are used to two-dimensionally scan the printing plate material held by the plate-shaped holding mechanism to expose the entire printing plate material, (2) A fixed cylinder Inside the cylindrical holding mechanism, the printing plate material held along the cylindrical surface is scanned in the circumferential direction (main scanning direction) of the cylinder using one or a plurality of laser beams from inside the cylinder. (3) A printing plate material held on the surface of a cylindrical drum that rotates about an axis as a rotating body, and is exposed to the cylinder by moving the printing plate material in the direction perpendicular to the direction (sub-scanning direction). While scanning in the circumferential direction (main scanning direction) by rotating the drum using one or more laser beams from the outside, it is moved in a direction perpendicular to the circumferential direction (sub-scanning direction) to expose the entire printing plate material. There is a method to do.

【０１３４】本発明に関しては特に（３）の走査露光方
式が好ましく、特に印刷装置上で露光を行う装置におい
ては、（３）の露光方式が用いられる。（３）の露光方
式の詳細な構成としては、例えば特開平５−１３１６７
６号に開示されているような方式を用いることができ
る。複数の半導体レーザーを所定のビーム間ピッチで副
走査方向に一列に配置するか、もしくは副走査方向には
所定のビーム間ピッチで配置し、主走査方向には一定の
配置ピッチで２次元的に配置する。これら半導体レーザ
ーから発振される複数のレーザー光を光ファイバー、レ
ンズ、ミラーといった光学系を介して縮小し、露光され
る材料面で露光解像度に合わせた微小光点となるように
照射する。半導体レーザーを２次元的に配置した場合
は、材料面の微小光点の照射配置も２次元的になるた
め、画像信号に対して、各半導体レーザーの発光を主走
査方向の照射位置の関係に応じて遅延させる必要があ
る。In the present invention, the scanning exposure method (3) is particularly preferable. In an apparatus for performing exposure on a printing apparatus, the exposure method (3) is used. As a detailed configuration of the exposure method of (3), for example,
No. 6 can be used. A plurality of semiconductor lasers are arranged in a line in the sub-scanning direction at a predetermined pitch between beams, or are arranged at a predetermined pitch between beams in the sub-scanning direction, and are two-dimensionally arranged at a constant arrangement pitch in the main scanning direction. Deploy. A plurality of laser lights oscillated from these semiconductor lasers are reduced through an optical system such as an optical fiber, a lens, and a mirror, and are irradiated on the material surface to be exposed so as to be minute light spots corresponding to the exposure resolution. When the semiconductor lasers are arranged two-dimensionally, the irradiation arrangement of minute light spots on the material surface also becomes two-dimensional, so that the light emission of each semiconductor laser in the main scanning direction is related to the image signal. Need to be delayed accordingly.

【０１３５】レーザー光の主走査に対する副走査は、一
般的にはドラム一回転に対して、露光ヘッドが露光解像
度、すなわち画像１ドットのサイズに露光に用いるレー
ザー光の本数を乗じた距離をドラム回転軸に平行な方向
に移動することによって行われる。露光ヘッドの移動は
ドラム回転により発生する基準信号により制御されなが
ら、露光開始から終了まで一定の速度で移動、つまりは
スパイラルな露光をしてもよいし、ドラム上に保持され
た材料の存在しない部分（一般的には材料端部の固定機
構の部分）が露光照射部を通過するタイミングで所定の
移動量を間歇的に移動してもよい。あるいは特開平１１
−１３３６２０号に開示されているように、スパイラル
な露光を行いつつビームの副走査方向への傾斜を打消す
ような機構を用いてもよい。In the sub-scanning with respect to the main scanning of the laser beam, generally, the distance obtained by multiplying the exposure resolution by the exposure head, that is, the size of one dot of the image, by the number of laser beams used for exposure is used for one rotation of the drum. This is performed by moving in a direction parallel to the rotation axis. While the movement of the exposure head is controlled by a reference signal generated by the rotation of the drum, the exposure head may move at a constant speed from the start to the end of the exposure, that is, a spiral exposure may be performed, or the material held on the drum does not exist. A predetermined amount of movement may be intermittently moved at a timing when a portion (generally, a portion of a material end fixing mechanism) passes through the exposure irradiation unit. Or Japanese Patent Laid-Open No. 11
As disclosed in JP-A-133620, a mechanism for canceling the inclination of the beam in the sub-scanning direction while performing spiral exposure may be used.

【０１３６】図３はｎ本の半導体レーザーを用いた走査
露光機構の一例の模式図である。回転ドラム１２と回転
ドラム１２の回転軸に対して平行に、すなわち副走査方
向（図のＹ）に移動可能とする移動機構１４を備えた露
光ヘッド１１を有する露光機構である。露光ヘッドはＬ
Ｄ１からＬＤｎのｎ本の半導体レーザー光源と各レーザ
ービームを所定のスポット径および所定の位置関係で被
露光（印刷版）材料１３の表面に照射可能とする露光光
学系１１ａとで構成される。コンピュータ１７からの画
像信号と基準信号発生回路１８がドラムの回転をもとに
発生させる基準信号とを受けて、光源駆動信号発生回路
１６が光源駆動信号を発生し、それを受けて光源駆動回
路１５がＬＤ１からＬＤｎまでの各半導体レーザー光源
を個別に駆動し、被露光（印刷版）材料１３表面を画像
様に走査露光する。移動機構１４も基準信号を受けて、
回転ドラム１２の一回転あたり所定の距離（ｎドット
分）を副走査方向に露光ヘッドを移動させる。この移動
は前述したように、露光開始から終了まで一定の速度で
移動させてもよいし、図の被露光（印刷版）材料端部固
定機構１２ａの部分が露光照射部を通過するタイミング
で所定の移動量を間歇的に移動してもよい。FIG. 3 is a schematic view of an example of a scanning exposure mechanism using n semiconductor lasers. The exposure mechanism includes the rotating drum 12 and an exposure head 11 having a moving mechanism 14 that can move in parallel with the rotation axis of the rotating drum 12, that is, in the sub-scanning direction (Y in the drawing). Exposure head is L
It is composed of n semiconductor laser light sources D1 to LDn and an exposure optical system 11a which can irradiate the surface of the material 13 to be exposed (printing plate) with a predetermined spot diameter and a predetermined positional relationship with each laser beam. Upon receiving an image signal from the computer 17 and a reference signal generated by the reference signal generation circuit 18 based on the rotation of the drum, the light source drive signal generation circuit 16 generates a light source drive signal. Reference numeral 15 individually drives each of the semiconductor laser light sources from LD1 to LDn, and scans and exposes the surface of the material to be exposed (printing plate) 13 imagewise. The moving mechanism 14 also receives the reference signal,
The exposure head is moved in the sub-scanning direction by a predetermined distance (n dots) per rotation of the rotating drum 12. As described above, this movement may be performed at a constant speed from the start to the end of the exposure, or may be performed at a predetermined timing when the exposed (printing plate) material end fixing mechanism 12a shown in FIG. May be moved intermittently.

【０１３７】[0137]

【実施例】印刷版材料の作製 ａ．支持体 厚さ０．１８ｍｍのＰＥＴフィルムに以下の方法により
二層からなる下塗り層を形成し、支持体を得た。EXAMPLES Preparation of printing plate material a. Support A two-layer undercoat layer was formed on a PET film having a thickness of 0.18 mm by the following method to obtain a support.

【０１３８】１）第一下塗り層 ＰＥＴ基材の塗布面にコロナ放電処理を施した後、下記
組成の塗布液を、２０℃、相対湿度５５％の雰囲気下で
ワイヤーバーにより乾燥後の膜厚が０．４μｍとなるよ
うに塗布した。その後、１４０℃で２分間乾燥を行っ
た。1) First Undercoat Layer After applying a corona discharge treatment to the coated surface of the PET base material, a coating solution having the following composition was dried with a wire bar at 20 ° C. in an atmosphere of a relative humidity of 55%. It was applied so as to have a thickness of 0.4 μm. Thereafter, drying was performed at 140 ° C. for 2 minutes.

【０１３９】 ＜第一下塗り層組成＞ アクリルラテックス粒子：ｎ−ブチルアクリレート／ｔ−ブチルアクリレート／ スチレン／ヒドロキシエチルメタクリレート＝２８／２２／２５／２５ ３６．９ｇ 界面活性剤（Ａ） ０．３６ｇ 硬膜剤（ａ） ０．９８ｇ 以上に蒸留水を加えて１０００ｍｌとし、塗布液とした。<First Undercoat Layer Composition> Acrylic latex particles: n-butyl acrylate / t-butyl acrylate / styrene / hydroxyethyl methacrylate = 28/22/25/25 36.9 g Surfactant (A) 0.36 g Hardening agent (a) Distilled water was added to 0.98 g or more to make 1000 ml to prepare a coating solution.

【０１４０】２）第二下塗り層 上記フィルムの第一下塗り層を形成した面にコロナ放電
処理を施した後、下記組成の塗布液を、３５℃、相対湿
度２２％の雰囲気下でエアーナイフ方式により乾燥後の
膜厚が０．１μｍとなるように塗布した。その後、１４
０℃で２分間乾燥を行った。2) Second Undercoat Layer After applying a corona discharge treatment to the surface of the film on which the first undercoat layer was formed, a coating solution having the following composition was applied to an air knife at 35 ° C. in an atmosphere at a relative humidity of 22%. The coating was performed so that the film thickness after drying was 0.1 μm by the method. Then 14
Drying was performed at 0 ° C. for 2 minutes.

【０１４１】 ＜第二下塗り層組成＞ ゼラチン ９．６ｇ 界面活性剤（Ａ） ０．４ｇ 硬膜剤（ｂ） ０．１ｇ 以上に蒸留水を加えて１０００ｍｌとし、塗布液とした。<Composition of Second Undercoat Layer> Gelatin 9.6 g Surfactant (A) 0.4 g Hardener (b) 0.1 g Distilled water was added to the mixture to make 1000 ml, to prepare a coating solution.

【０１４２】[0142]

【化１】 Embedded image

【０１４３】ｂ．印刷版材料［Ａ］ 下記の組成の親水性層塗布液を作製し、濾過した後、前
記支持体上に＃１０のワイヤーバーを用いて塗布し、８
０℃で５分間乾燥した。 コロイダルシリカ（アルカリ系）スノーテックス−Ｓ （日産化学社製、固形分３０質量％） ３０．０質量部 ネックレス状コロイダルシリカ（アルカリ系）スノーテックス−ＰＳＭ （日産化学社製、固形分３０質量％） ５０．０質量部 マット材シルトンＡＭＴ０８ （水澤化学社製、多孔質アルミノシリケート粒子、平均粒径０．６μｍ） ６．０質量部 グラファイト水分散液ＨＩＴＡＳＯＬＧＡ−６６Ｍ （日立粉末冶金社製、固形分１０質量％） １４．０質量部 これらに純水を加えて固形分２０質量％とし、十分に攪
拌混合した。次に下記の組成の水溶性樹脂と熱溶融性の
微粒子とを含有する層の塗布液を作製し、濾過した後、
前記親水性層の上に＃５のワイヤーバーを用いて塗布
し、５５℃で５分間乾燥した。層の付き量は０．６ｇ／
ｍ²であった。 二糖類トレハロース粉体 （林原商事社製商品名トレハオース、融点９７℃） の水溶液固形分５質量％ ５５．０質量部 カルナバワックスエマルジョンＡ１１８ （岐阜セラック社製、平均粒子径０．３μｍ、軟化点６５℃、融点８０℃、 １４０℃での溶融粘度８×１０^-3Ｐａ・ｓ、固形分４０質量％） を固形分５質量％に純水で希釈した分散液 ４５．０質量部 さらにこれを５５℃で２４時間エイジングし、印刷版材
料［Ａ］を得た。B. Printing plate material [A] A hydrophilic layer coating solution having the following composition was prepared, filtered, and then coated on the support using a # 10 wire bar.
Dry at 0 ° C. for 5 minutes. Colloidal silica (alkali-based) Snowtex-S (manufactured by Nissan Chemical Industries, solid content 30% by mass) 30.0 parts by mass Neck-shaped colloidal silica (alkali-based) Snowtex-PSM (manufactured by Nissan Chemical Industries, solid content 30% by mass) 50.0 parts by mass Matt material Shilton AMT08 (Mitsuzawa Chemical Co., porous aluminosilicate particles, average particle size 0.6 μm) 6.0 parts by mass Graphite water dispersion HITASOLGA-66M (Hitachi Powder Metallurgy Co., Ltd., solids content) 14.0 parts by mass Pure water was added to these to give a solid content of 20% by mass, and the mixture was sufficiently stirred and mixed. Next, a coating solution for a layer containing a water-soluble resin having the following composition and heat-meltable fine particles was prepared, and after filtration,
It was applied on the hydrophilic layer using a # 5 wire bar and dried at 55 ° C. for 5 minutes. 0.6g /
m ² . 55.0 parts by mass of aqueous solution solid content of disaccharide trehalose powder (trade name: Trehaose, manufactured by Hayashibara Shoji Co., Ltd., melting point: 97 ° C.) 55.0 parts by mass 45.0 parts by mass of a dispersion obtained by diluting a melt viscosity of 8 × 10 ⁻³ Pa · s at 40 ° C., a melting point of 80 ° C. and 140 ° C. and a solid content of 40% by mass with pure water to 5% by mass of solid content. Aging was performed at 24 ° C. for 24 hours to obtain a printing plate material [A].

【０１４４】ｃ．印刷版材料［Ｂ］ 下記の組成のアブレート層塗布液を作製し、濾過した
後、前記支持体上に＃１０のワイヤーバーを用いて塗布
し、５５℃で５分間乾燥した。 コロイダルシリカ（アルカリ系）スノーテックス−Ｓ （日産化学社製、固形分３０質量％） ３０．０質量部 ネックレス状コロイダルシリカ（アルカリ系）スノーテックス−ＰＳＭ （日産化学社製、固形分２０質量％） ３０．０質量部 カルナバワックスエマルジョンＡ１１８ （岐阜セラック社製、平均粒子径０．３μｍ、軟化点６５℃、融点８０℃、 １４０℃での溶融粘度８×１０^-3Ｐａ・ｓ、固形分４０質量％） ２０．０質量部 カーボンブラック水分散液ＳＤ９０２０ （大日本インク社製、固形分３０質量％） ２０．０質量部 これらに純水を加えて固形分２０質量％とし、十分に攪
拌混合した。C. Printing plate material [B] An ablate layer coating solution having the following composition was prepared, filtered, and then coated on the support using a # 10 wire bar, and dried at 55 ° C for 5 minutes. Colloidal silica (alkali-based) Snowtex-S (manufactured by Nissan Chemical Industries, solid content 30% by mass) 30.0 parts by mass Necklace-shaped colloidal silica (alkali-based) Snowtex-PSM (manufactured by Nissan Chemical Industries, solid content 20% by mass) 30.0 parts by mass Carnauba wax emulsion A118 (manufactured by Gifu Shellac Co., Ltd., average particle size 0.3 μm, softening point 65 ° C., melting point 80 ° C., melt viscosity at 140 ° C. 8 × 10 ⁻³ Pa · s, solid content 40) 20.0 parts by mass) Carbon black aqueous dispersion SD9020 (manufactured by Dainippon Ink Inc., solid content: 30% by mass) 20.0 parts by mass Pure water was added to these to give a solid content of 20% by mass, and the mixture was thoroughly stirred and mixed. did.

【０１４５】次に下記の組成の親水性層塗布液を作製
し、濾過した後、前記アブレート層上に＃４のワイヤー
バーを用いて塗布し、５５℃で５分間乾燥した。 コロイダルシリカ（アルカリ系）スノーテックス−ＸＳ （日産化学社製、固形分２０質量％） ５０．０質量部 ネックレス状コロイダルシリカ（アルカリ系）スノーテックス−ＰＳＭ （日産化学社製、固形分２０質量％） ４７．０質量部 マット材シルトンＡＭＴ０８ （水澤化学社製、多孔質アルミノシリケート粒子、平均粒径０．６μｍ） ２．０質量部 これらに純水を加えて固形分１０質量％とし、十分に攪
拌混合した。Next, a coating solution for a hydrophilic layer having the following composition was prepared, filtered, and then coated on the ablate layer using a # 4 wire bar, and dried at 55 ° C. for 5 minutes. Colloidal silica (alkali-based) Snowtex-XS (manufactured by Nissan Chemical Industries, solid content: 20% by mass) 50.0 parts by mass Necklace-shaped colloidal silica (alkali-based) Snowtex-PSM (manufactured by Nissan Chemical Industries, solid content: 20% by mass) 47.0 parts by mass Matt material Shilton AMT08 (manufactured by Mizusawa Chemical Co., Ltd., porous aluminosilicate particles, average particle size: 0.6 μm) 2.0 parts by mass Pure water was added to these to make a solid content of 10% by mass. Stir and mix.

【０１４６】次に水溶性樹脂を含有する層として、カル
ボキシメチルセルロースのナトリウム塩の３質量％の塗
布液を作製し、濾過した後、前記親水性層の上に＃５の
ワイヤーバーを用いて塗布し、５５℃で５分間乾燥し
た。層の付き量は０．３ｇ／ｍ ²であった。さらにこれ
を５５℃で２４時間エイジングし、印刷版材料［Ｂ］を
得た。Next, as a layer containing a water-soluble resin,
3% by weight of sodium salt of boxymethylcellulose
After preparing a cloth solution and filtering, a # 5 solution was placed on the hydrophilic layer.
Apply with a wire bar and dry at 55 ° C for 5 minutes
Was. 0.3 g / m ^TwoMet. And this
Aging at 55 ° C for 24 hours, the printing plate material [B]
Obtained.

【０１４７】シングル・フルイド・インクの作製 米国特許６１４０３９２号公報Ｅｘａｍｐｌｅ７に開示
されている方法と同様にして、シングル・フルイド・イ
ンクを作製した。Preparation of Single Fluid Ink Single fluid ink was prepared in the same manner as disclosed in US Pat. No. 6,140,392, Example 7.

【０１４８】［露光方法］得られた印刷版を画像形成層
を外側にしてレーザー露光機のドラムに巻きつけ、８３
０ｎｍの赤外線レーザーで４０００ｄｐｉ（ｄｐｉとは
１インチ、即ち２．５４０ｃｍ当たりのドット数を表
す）の解像度（レーザービーム径６μｍ）で画像様に露
光した。露光エネルギーは印刷版材料［Ａ］が２５０ｍ
Ｊ／ｃｍ²、印刷版材料［Ｂ］が４００ｍＪ／ｃｍ²であ
った。[Exposure Method] The obtained printing plate was wound around a drum of a laser exposure machine with the image forming layer facing out, and
The film was exposed imagewise with a 0 nm infrared laser at a resolution of 4000 dpi (dpi represents the number of dots per inch, that is, 2.540 cm) (laser beam diameter 6 μm). Exposure energy is 250 m for printing plate material [A].
J / cm ² , and the printing plate material [B] was 400 mJ / cm ² .

【０１４９】［印刷方法（１）］ 印刷装置：三菱重工業（株）製ＤＡＩＹＡ１Ｆ−１を用
い、コート紙、湿し水（東京インク（株）製Ｈ液ＳＧ−
５１濃度１．５％）、インク（東洋インク（株）製トー
ヨーキングハイエコーＭ紅）を使用して印刷を行った。
印刷の手順は一般の印刷と同様にして、湿し水供給ロー
ラーを接触させた後、インク付けローラーを接触させ、
湿し水を供給しながら行った。[Printing Method (1)] Printing apparatus: Using DAIYA1F-1 manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd., coated paper, dampening solution (H liquid SG-manufactured by Tokyo Ink Co., Ltd.)
51% 1.5%) and ink (Toyo King Hi-Echo M Red manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.).
The printing procedure is the same as for general printing, after contacting the dampening water supply roller, then contacting the inking roller,
This was performed while supplying dampening water.

【０１５０】参考例１ 露光済の印刷版材料［Ａ］を用いて印刷方法（１）によ
り印刷を行った。印刷の立上り枚数（良好なＳ／Ｎの印
刷物が得られるまでの枚数）は２０枚であった。Reference Example 1 Printing was performed by the printing method (1) using the exposed printing plate material [A]. The rising number of sheets for printing (the number of sheets until a printed matter with good S / N was obtained) was 20 sheets.

【０１５１】参考例２ 露光済の印刷版材料［Ｂ］を用いて参考例１と同様にし
て印刷を行った。印刷の立上り枚数は２０枚であった。Reference Example 2 Printing was performed in the same manner as in Reference Example 1 using the exposed printing plate material [B]. The rising number of printed sheets was 20 sheets.

【０１５２】［印刷方法（２）］ 印刷装置：三菱重工業（株）製ＤＡＩＹＡ１Ｆ−１を用
い、湿し水は用いずに、コート紙、前記シングル・フル
イド・インクを使用して印刷を行った。印刷装置の各種
ロールは印刷開始時に２０℃以下となっていることを確
認した。[Printing Method (2)] Printing apparatus: Printing was carried out using DAIYA1F-1 manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd., without using dampening water, using coated paper and the above-mentioned single fluid ink. . It was confirmed that the temperature of each roll of the printing apparatus was 20 ° C. or less at the start of printing.

【０１５３】実施例１ 露光済の印刷版材料［Ａ］を用いて印刷方法（２）によ
り印刷を行った。印刷の立上り枚数は２２枚であった。Example 1 Printing was performed by the printing method (2) using the exposed printing plate material [A]. The rising number of printed sheets was 22 sheets.

【０１５４】実施例２ 露光済の印刷版材料［Ｂ］を用いて実施例１と同様にし
て印刷を行った。印刷の立上り枚数は２２枚であった。Example 2 Printing was performed in the same manner as in Example 1 using the exposed printing plate material [B]. The rising number of printed sheets was 22 sheets.

【０１５５】［印刷方法（３）］ 印刷装置：三菱重工業（株）製ＤＡＩＹＡ１Ｆ−１を用
い、湿し水は用いずに、コート紙、インク（東洋インク
（株）製トーヨーキングハイエコーＭ紅）を使用して印
刷を行った。[Printing Method (3)] Printing device: DAIYA1F-1 manufactured by Mitsubishi Heavy Industries, Ltd., coated paper, ink (Toyo King Hi-Echo M Red manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) without using dampening water. ) Was used for printing.

【０１５６】比較例１ 露光済の印刷版材料［Ａ］を用いて印刷方法（３）によ
り印刷を行った。全面ベタとなり画像は得られなかっ
た。Comparative Example 1 Printing was performed by the printing method (3) using the exposed printing plate material [A]. The entire surface was solid and no image was obtained.

【０１５７】比較例２ 露光済の印刷版材料［Ｂ］を用いて比較例１と同様にし
て印刷を行った。全面ベタとなり画像は得られなかっ
た。Comparative Example 2 Printing was performed in the same manner as in Comparative Example 1 using the exposed printing plate material [B]. The entire surface was solid and no image was obtained.

【０１５８】以上のように本発明の印刷方法により、現
像不要な印刷版を使用して湿し水を用いることなく良好
な立上りで印刷することが可能となる。As described above, according to the printing method of the present invention, it is possible to perform printing at a good rise using a printing plate that does not require development and without using dampening water.

【０１５９】また、本発明の印刷方法を適用することに
より、例えば水なしタイプの印刷版材料用に設計されて
いるハイデルベルグ社のＱｕｉｃｋｍａｓｔｅｒ−４６
−ＤＩやリョービ社の３４０４ＤＩといった印刷装置に
本発明の印刷版材料とシングル・フルイド・インクによ
る印刷方法を適用することも可能となり、印刷版材料の
コストダウン、印刷準備時間の短縮化などによりランニ
ングコストを大きく低減することが可能となる。Further, by applying the printing method of the present invention, for example, Quickmaster-46 manufactured by Heidelberg Co., which is designed for a printing plate material of a waterless type.
-It is also possible to apply the printing method using the printing plate material of the present invention and single fluid ink to a printing apparatus such as DI or Ryobi 3404DI, thereby reducing the cost of the printing plate material and shortening the printing preparation time, thereby running. The cost can be greatly reduced.

【０１６０】[0160]

【発明の効果】本発明により、、連続給水装置を有さな
い水なし印刷用の印刷装置にも適用可能な、低ランニン
グコストで、かつ、スキルレスな印刷方法を提供するこ
とができた。According to the present invention, a low running cost and skillless printing method which can be applied to a printing apparatus for waterless printing without a continuous water supply apparatus can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】ロールタイプの印刷版材料を版胴内部に保持す
るタイプの印刷装置の断面図である。FIG. 1 is a sectional view of a printing apparatus of a type for holding a roll type printing plate material inside a plate cylinder.

【図２】ロールタイプの印刷版材料を版胴内部に保持す
るタイプの印刷装置の版胴部の断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of a plate cylinder of a printing apparatus of a type that holds a roll-type printing plate material inside a plate cylinder.

【図３】本発明の走査露光機構の模式図である。FIG. 3 is a schematic view of a scanning exposure mechanism of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 版胴 １ａ 版胴開口部 １ｂ 巻出し軸 １ｃ 巻取り軸 ２ ブランケット胴 ３ 圧胴 ４ インク供給機構 ５ 赤外線レーザー露光機構 ６ 洗浄装置 ７ 給紙部 ８ 排紙部 ９ 印刷版材料 １１ 露光ヘッド １１ａ 露光光学系 １２ 回転ドラム １２ａ 被露光（印刷版）材料端部固定機構 １３ 被露光（印刷版）材料 １３ａ 既露光走査部 １４ 移動機構 １５ 光源駆動回路 １６ 光源駆動信号発生回路 １７ コンピュータ １８ 基準信号発生回路 ＬＤ１〜ＬＤｎ 半導体レーザー光源 Ｍ 回転ドラム駆動モーター Ｘ ドラム回転方向：主走査方向 Ｙ 露光ヘッド移動方向：副走査方向 REFERENCE SIGNS LIST 1 plate cylinder 1a plate cylinder opening 1b unwinding shaft 1c winding shaft 2 blanket cylinder 3 pressure cylinder 4 ink supply mechanism 5 infrared laser exposure mechanism 6 cleaning device 7 paper feed unit 8 paper discharge unit 9 printing plate material 11 exposure head 11a Exposure optical system 12 Rotary drum 12a Exposed (printing plate) material end fixing mechanism 13 Exposed (printing plate) material 13a Exposed scanning section 14 Moving mechanism 15 Light source drive circuit 16 Light source drive signal generation circuit 17 Computer 18 Reference signal generation Circuit LD1 to LDn Semiconductor laser light source M Rotary drum drive motor X Drum rotation direction: Main scanning direction Y Exposure head moving direction: Sub scanning direction

Claims (14)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 基材上に糖類を含有する層を有した印刷
版を印刷装置の版胴に取り付け、シングル・フルイド・
インク（ｓｉｎｇｌｅ−ｆｌｕｉｄ ｉｎｋ）を用いて
湿し水の供給を行わずに印刷を行う印刷方法。1. A printing plate having a saccharide-containing layer on a substrate is attached to a plate cylinder of a printing apparatus, and a single fluid
A printing method for performing printing without supplying dampening water using ink (single-fluid ink). 【請求項２】 糖類を含有する層が印刷版の最表層であ
ることを特徴とする請求項１記載の印刷方法。2. The printing method according to claim 1, wherein the saccharide-containing layer is the outermost layer of the printing plate. 【請求項３】 インクローラーおよびブランケット胴か
ら選ばれる少なくともいずれか１種との接触により糖類
を含有する層の少なくとも一部を除去することを特徴と
する請求項１又は２記載の印刷方法。3. The printing method according to claim 1, wherein at least a part of the saccharide-containing layer is removed by contact with at least one selected from an ink roller and a blanket cylinder. 【請求項４】 印刷時に印刷装置の各種ローラーの少な
くとも一部の温度を制御することを特徴とする請求項１
〜３のいずれか１項記載の印刷方法。4. The printing apparatus according to claim 1, wherein a temperature of at least a part of various rollers of the printing apparatus is controlled during printing.
The printing method according to any one of claims 1 to 3. 【請求項５】 基材上に親水性を有する層と、熱溶融性
微粒子および熱可塑性微粒子から選ばれる少なくとも１
種と糖類とを含有する層をこの順に有する印刷版を印刷
装置の版胴に取り付け、シングル・フルイド・インク
（ｓｉｎｇｌｅ−ｆｌｕｉｄ ｉｎｋ）を用いて湿し水
の供給を行わずに印刷を行う印刷方法。5. A layer having hydrophilicity on a substrate, and at least one layer selected from thermofusible fine particles and thermoplastic fine particles.
Printing in which a printing plate having a layer containing seeds and saccharides in this order is attached to a plate cylinder of a printing apparatus, and printing is performed using a single-fluid ink without supplying dampening water. Method. 【請求項６】 糖類がオリゴ糖であることを特徴とする
請求項５記載の印刷方法。6. The printing method according to claim 5, wherein the saccharide is an oligosaccharide. 【請求項７】 親水性を有する層が多孔質であることを
特徴とする請求項５又は６記載の印刷方法。7. The printing method according to claim 5, wherein the hydrophilic layer is porous. 【請求項８】 親水性を有する層が光熱変換素材を含有
することを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項記載
の印刷方法。8. The printing method according to claim 5, wherein the hydrophilic layer contains a photothermal conversion material. 【請求項９】 基材上に熱によりアブレートする層と、
親水性層と、糖類を含有する層をこの順に有する印刷版
を印刷装置の版胴に取り付け、シングル・フルイド・イ
ンク（ｓｉｎｇｌｅ−ｆｌｕｉｄ ｉｎｋ）を用いて湿
し水の供給を行わずに印刷を行う印刷方法。9. A layer thermally ablated on a substrate,
A printing plate having a hydrophilic layer and a saccharide-containing layer in this order is attached to a plate cylinder of a printing apparatus, and printing is performed using a single-fluid ink without supplying dampening water. The printing method to be performed. 【請求項１０】 糖類が多糖類であることを特徴とする
請求項９記載の印刷方法。10. The printing method according to claim 9, wherein the saccharide is a polysaccharide. 【請求項１１】 シングル・フルイド・インク（ｓｉｎ
ｇｌｅ−ｆｌｕｉｄｉｎｋ）がポリオールを含有するこ
とを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項記載の印
刷方法。11. Single fluid ink (sin)
The printing method according to any one of claims 1 to 10, wherein the gle-fluidink contains a polyol. 【請求項１２】 ポリオールがエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコールから選ばれる一種もしくは複数種の混合
物であることを特徴とする請求項１１記載の印刷方法。12. The printing method according to claim 11, wherein the polyol is at least one selected from ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, propylene glycol, and dipropylene glycol. 【請求項１３】 印刷装置の版胴に糖類を含有する層を
有した印刷版材料を取り付け、次いで印刷装置上で露光
を行って、その後に印刷を行うことを特徴とする請求項
１〜１２のいずれか１項記載の印刷方法。13. A printing plate material having a layer containing a saccharide is attached to a plate cylinder of a printing device, and then exposure is performed on the printing device, and thereafter printing is performed. The printing method according to any one of the preceding claims. 【請求項１４】 画像形成を赤外線レーザーを用いて行
うことを特徴とする請求項１３記載の印刷方法。14. The printing method according to claim 13, wherein the image is formed using an infrared laser.