JP2002294056A - ポリエステル樹脂組成物及びそれからなる射出ブローボトル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 加熱処理により、透明性を低下させることな
く成形体に耐熱性を効率的に付与でき、特に射出ブロー
ボトルの成形に有用なポリエステル樹脂組成物、及びそ
れからなる射出ブローボトルを提供する。 【構成】 エチレンテレフタレート単位を主たる構成繰
り返し単位とし、アンチモン化合物をアンチモン原子
（Ｓｂ）として０．０８〜２モル／トン、及び、チタン
化合物をチタン原子（Ｔｉ）として０〜０．２モル／ト
ン、それぞれ含有し、固有粘度が０．６〜１．２ｄｌ／
ｇのポリエステル樹脂と、０．０００１〜１０００ｐｐ
ｍの量で含有されるポリオレフィン樹脂又はポリアミド
樹脂とからなる樹脂組成物であって、成形体とした後の
昇温結晶化温度（Ｔ_c1）が１５５〜１６５℃で、降温結
晶化温度（Ｔ_c2）が１８０℃以下であるか若しくは観測
されないポリエステル樹脂組成物、及び該ポリエステル
樹脂組成物からなる射出ブローボトル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステル樹脂
組成物及びそれからなる射出ブローボトルに関し、更に
詳しくは、加熱処理により、透明性を低下させることな
く成形体に耐熱性を効率的に付与でき、特に射出ブロー
ボトルの成形に有用なポリエステル樹脂組成物、及びそ
れからなる射出ブローボトルに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、飲料、液体洗剤、化粧品等の
ボトルとして、ポリエチレンテレフタレート樹脂が、優
れた機械的性質及び化学的特性に加え、その優れた透明
性、ガスバリア性、安全衛生性等の面から注目され、著
しい伸びを示している。

【０００３】これらのポリエチレンテレフタレート樹脂
のボトルは、通常、射出成形したプリフォームをブロー
金型内で延伸ブロー成形して成形されるが、果汁飲料等
のように熱充填を必要とする内容物のボトルにおいて
は、ボトルの耐熱性を上げるために、プリフォーム又は
ボトルの口栓部を赤外線ヒーター等で加熱処理して結晶
化させることが行われており、又、小容量のボトルにお
いては、ボトル胴部の密度を上げるために、ブロー金型
の温度を１２０〜１８０℃程度の高温に設定して胴部の
結晶化を促進することが行われている。

【０００４】そして、これらのボトル成形用のポリエチ
レンテレフタレート樹脂素材としては、重縮合触媒とし
て多用されているアンチモン化合物を重縮合触媒として
製造されたポリエチレンテレフタレート樹脂が、結晶化
速度が早すぎ、ボトル成形時のこれらの加熱処理により
透明性の低下が著しいといった問題があることから、ゲ
ルマニウム化合物を重縮合触媒として製造されたポリエ
チレンテレフタレート樹脂が主として用いられている
が、ゲルマニウム化合物を重縮合触媒としたポリエチレ
ンテレフタレート樹脂は、ゲルマニウム化合物自体が高
価であることから経済性の面で問題がある外、高温に設
定されたブロー成形金型を汚染して、得られるボトルの
表面平滑性を損ない透明性が劣るものとなり易いという
問題があった。

【０００５】一方、アンチモン化合物を重縮合触媒とし
たポリエチレンテレフタレート樹脂における前記加熱処
理時の透明性の低下をなくすべく、例えば、重縮合触媒
として、アンチモン化合物に加えて、チタン化合物又は
ゲルマニウム化合物、更に、マグネシウム化合物及び燐
化合物等を併用する方法（例えば、特開２０００−２１
９７２６号、特開２０００−２１９７３０号、特開２０
００−２２６４４４号、特開２０００−２２６４４５
号、特開２０００−２２６４４６号、特開２０００−２
２６５００号、等各公報参照。）等、重縮合触媒面での
提案が多数なされているが、本発明者等の検討による
と、いずれも結晶化速度が遅くなり、ボトル成形時の前
記加熱処理に時間を要すると共に、口栓部の内側と外側
間等に局所的な結晶化度の差を生じ、口栓部の寸法精度
が安定しないという問題があることが判明した。

【０００６】又、本願出願人は、先に、ポリエチレンテ
レフタレート樹脂を流動条件下にポリエチレン等の結晶
性熱可塑性樹脂製の部材と接触させるか（特開平９−７
１６３９号公報参照。）、或いは、ポリエチレンテレフ
タレート樹脂にポリエチレン等の結晶性熱可塑性樹脂を
微量配合して（特開平９−１５１３０８号、特開平９−
１９４６９７号各公報参照。）、結晶性熱可塑性樹脂を
微量含有せしめることにより、ポリエチレンテレフタレ
ート樹脂の結晶化温度を低温化ならしめる方法を提案し
た。しかし、これら公報に記載される方法では、ポリエ
チレンテレフタレート樹脂の結晶化速度にある程度の改
良を与えるものの、結晶化特性面の品質安定化の点で、
市場の要求を十分に満足させ得ているとは言い難かっ
た。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の現状
に鑑みてなされたもので、従って、本発明は、加熱処理
により、透明性を低下させることなく成形体に耐熱性を
効率的に付与でき、特に射出ブローボトルの成形に有用
なポリエステル樹脂組成物、及びそれからなる射出ブロ
ーボトルを提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、エチレンテレ
フタレート単位を主たる構成繰り返し単位とし、アンチ
モン化合物をアンチモン原子（Ｓｂ）として０．０８〜
２モル／トン、及び、チタン化合物をチタン原子（Ｔ
ｉ）として０〜０．２モル／トン、それぞれ含有し、固
有粘度が０．６〜１．２ｄｌ／ｇのポリエステル樹脂
と、０．０００１〜１０００ｐｐｍの量で含有されるポ
リオレフィン樹脂又はポリアミド樹脂とからなる樹脂組
成物であって、成形体とした後の昇温結晶化温度
（Ｔ_c1）が１５５〜１６５℃で、降温結晶化温度
（Ｔ_c2）が１８０℃以下であるか若しくは観測されない
ポリエステル樹脂組成物、及び該ポリエステル樹脂組成
物からなる射出ブローボトル、を要旨とする。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のポリエステル樹脂組成物
におけるポリエステル樹脂は、エチレンテレフタレート
単位を主たる構成繰り返し単位とするものであり、テレ
フタル酸、又は炭素数１〜４程度のアルキルエステル等
のそのエステル形成性誘導体が全ジカルボン酸成分の９
８モル％以上占めるジカルボン酸成分と、エチレングリ
コールが全ジオール成分の９５モル％以上占めるジオー
ル成分との重縮合体であり、このエチレンテレフタレー
ト単位が構成繰り返し単位の９３モル％以上を占めるも
のであるのが好ましい。エチレンテレフタレート単位が
９３モル％未満では、成形体としての機械的強度や耐熱
性が劣る傾向となる。

【００１０】尚、テレフタル酸及びそのエステル形成性
誘導体以外のジカルボン酸成分として、例えば、フタル
酸、イソフタル酸、フェニレンジオキシジカルボン酸、
４，４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェ
ニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルケト
ンジカルボン酸、４，４’−ジフェノキシエタンジカル
ボン酸、４，４’−ジフェニルスルホンジカルボン酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタ
ル酸等の脂環式ジカルボン酸、及び、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、ウンデカジカルボン酸、ドデカジカ
ルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸、並びに、これらジカ
ルボン酸のエステル形成性誘導体等の一種又は二種以上
が、共重合成分として用いられていてもよい。

【００１１】又、エチレングリコール以外のジオール成
分として、例えば、トリメチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、オクタメチレングリコール、デカ
メチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラ
メチレンエーテルグリコール等の脂肪族ジオール、１，
２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサン
ジオール、１，１−シクロヘキサンジメチロール、１，
４−シクロヘキサンジメチロール等の脂環式ジオール、
及び、キシリレングリコール、４，４’−ジヒドロキシ
ビフェニル、２，２−ビス（４’−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（４’−β−ヒドロキシエ
トキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）スルホン、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフ
ェニル）スルホン酸等の芳香族ジオール等の一種又は二
種以上が、共重合成分として用いられていてもよい。

【００１２】更に、例えば、グリコール酸、ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸、ｐ−β−ヒドロキシエトキシ安息香酸等
のヒドロキシカルボン酸やアルコキシカルボン酸、及
び、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、ステ
アリン酸、安息香酸、ｔ−ブチル安息香酸、ベンゾイル
安息香酸等の単官能成分、トリカルバリル酸、トリメリ
ット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、没食子酸、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセ
ロール、ペンタエリスリトール等の三官能以上の多官能
成分、等の一種又は二種以上が、共重合成分として用い
られていてもよい。

【００１３】そして、本発明におけるポリエステル樹脂
は、前記ジカルボン酸成分と前記ジオール成分とを、必
要に応じて用いられる共重合成分と共に、アンチモン化
合物の存在下に重縮合したものであり、それに伴いポリ
エステル樹脂には該アンチモン化合物が含有され、該ア
ンチモン化合物の重縮合時の使用量、及びそれに伴うポ
リエステル樹脂における含有量は、ポリエステル樹脂１
トン当たり、アンチモン原子（Ｓｂ）として０．０８〜
２モルであることを必須とし、０．２〜１．７モルであ
るのが好ましい。アンチモン化合物のアンチモン原子
（Ｓｂ）としての含有量が前記範囲未満では、重縮合性
が低下し、副生成物としての環状三量体等の含有量が多
くなり、一方、前記範囲超過では、ボトル等として用い
たときのアンチモン化合物の溶出量が多くなる。

【００１４】尚、ここで、そのアンチモン化合物として
は、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、酢
酸アンチモン、メトキシアンチモン、トリフェニルアン
チモン、アンチモングリコレート等が挙げられ、中で、
三酸化アンチモンが好ましい。

【００１５】又、重縮合は、チタン化合物の共存下にな
されたものであるのが好ましく、それに伴いポリエステ
ル樹脂には該チタン化合物が含有され、該チタン化合物
の重縮合時の使用量、及びそれに伴うポリエステル樹脂
における含有量は、ポリエステル樹脂１トン当たり、チ
タン原子（Ｔｉ）として０．２モル以下であるのが好ま
しく、０．００１〜０．１モルであるのが更に好まし
い。チタン化合物の含有量が前記範囲未満では、ポリエ
ステル樹脂としての透明性の改良程度が低下する傾向と
なり、一方、前記範囲超過では、色調が悪化する傾向と
なる。

【００１６】尚、ここで、そのチタン化合物としては、
例えば、テトラ−ｎ−プロピルチタネート、テトラ−ｉ
−プロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネー
ト、テトラ−ｎ−ブチルチタネートテトラマー、テトラ
−ｔ−ブチルチタネート、テトラシクロヘキシルチタネ
ート、テトラフェニルチタネート、テトラベンジルチタ
ネート、酢酸チタン、蓚酸チタン、蓚酸チタンカリウ
ム、蓚酸チタンナトリウム、チタン酸カリウム、チタン
酸ナトリウム、チタン酸−水酸化アルミニウム混合物、
塩化チタン、塩化チタン−塩化アルミニウム混合物、臭
化チタン、フッ化チタン、六フッ化チタン酸カリウム、
六フッ化チタン酸コバルト、六フッ化チタン酸マンガ
ン、六フッ化チタン酸アンモニウム、チタンアセチルア
セトナート等が挙げられ、中で、テトラ−ｎ−プロピル
チタネート、テトラ−ｉ−プロピルチタネート、テトラ
−ｎ−ブチルチタネート、蓚酸チタン、蓚酸チタンカリ
ウムが好ましい。

【００１７】又、重縮合は、その重縮合性、及び環状三
量体やアセトアルデヒド等の副生成物の低減下、並びに
得られる樹脂の透明性、色調等の面から、周期律表第Ｉ
Ａ族又は第IIＡ族の元素の化合物、及び燐化合物の共存
下になされたものであるのが好ましく、それに伴いポリ
エステル樹脂には前記元素の化合物、及び燐化合物が含
有され、前記元素の化合物の重縮合時の使用量、及びそ
れに伴うポリエステル樹脂における含有量は、ポリエス
テル樹脂１トン当たり、前記元素の化合物の原子の合計
（Ｍ）として０．４〜８モルであるのが好ましく、０．
６〜４モルであるのが更に好ましい。又、該燐化合物の
重縮合時の使用量、及びそれに伴うポリエステル樹脂に
おける含有量は、ポリエステル樹脂１トン当たり、燐原
子（Ｐ）として０．１〜７モルであるのが好ましく、
０．３〜４モルであるのが更に好ましい。

【００１８】尚、その周期律表第ＩＡ族又は第IIＡ族の
元素の化合物としては、例えば、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、マグネシウム、カルシウム等の、酸化
物、水酸化物、アルコキシド、酢酸塩、炭酸塩、蓚酸
塩、及びハロゲン化物等、具体的には、例えば、酢酸リ
チウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酸化マグネシ
ウム、水酸化マグネシウム、マグネシウムアルコキシ
ド、酢酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシ
ウム、水酸化カルシウム、酢酸カルシウム、炭酸カルシ
ウム等が挙げられる。中で、マグネシウム化合物が好ま
しい。

【００１９】又、その燐化合物としては、例えば、正燐
酸、ポリ燐酸、及び、トリメチルホスフェート、トリエ
チルホスフェート、トリ−ｎ−ブチルホスフェート、ト
リオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、トリス（トリエチレングリ
コール）ホスフェート、エチルジエチルホスホノアセテ
ート、メチルアシッドホスフェート、エチルアシッドホ
スフェート、イソプロピルアシッドホスフェート、ブチ
ルアシッドホスフェート、モノブチルホスフェート、ジ
ブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、トリエ
チレングリコールアシッドホスフェート等の５価の燐化
合物、亜燐酸、次亜燐酸、及び、ジエチルホスファイ
ト、トリスドデシルホスファイト、トリスノニルデシル
ホスファイト、トリフェニルホスファイト等の３価の燐
化合物等が挙げられ、中で、正燐酸、トリス（トリエチ
レングリコール）ホスフェート、エチルジエチルホスホ
ノアセテート、エチルアシッドホスフェート、トリエチ
レングリコールアシッドホスフェート、亜燐酸が好まし
く、トリス（トリエチレングリコール）ホスフェート、
エチルジエチルホスホノアセテート、エチルアシッドホ
スフェート、トリエチレングリコールアシッドホスフェ
ートが特に好ましい。

【００２０】尚、本発明において、重縮合時には、本発
明の効果を損なわない範囲で、前記各化合物以外の金属
化合物を存在させてもよく、それに伴い本発明における
ポリエステル樹脂には該金属化合物が含有されていても
よい。その場合の金属化合物としては、アルミニウム、
クロム、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ゲルマニ
ウム、ジルコニウム、モリブデン、銀、錫、ランタン、
セリウム、ハフニウム、タングステン、金等の酸化物、
水酸化物、アルコキシド、炭酸塩、燐酸塩、カルボン酸
塩、ハロゲン化物等の化合物が挙げられる。

【００２１】本発明におけるポリエステル樹脂は、基本
的には、ポリエステル樹脂の慣用の製造方法により製造
されたものである。即ち、前記テレフタル酸又はそのエ
ステル形成性誘導体を主成分とするジカルボン酸成分と
エチレングリコールを主成分とするジオール成分とを、
エステル化反応槽で、通常２４０〜２８０℃程度の温
度、通常０〜４×１０⁵ Ｐａ程度の加圧下で、攪拌下に
１〜１０時間程度でエステル化反応させ、或いは、エス
テル交換触媒の存在下にエステル交換反応させた後、得
られたエステル化反応生成物或いはエステル交換反応生
成物としてのポリエステル低分子量体を重縮合槽に移送
し、前記化合物の存在下に、通常２５０〜２９０℃程度
の温度、常圧から漸次減圧として最終的に通常１３３３
〜１３．３Ｐａ程度の減圧下で、攪拌下に１〜２０時間
程度で溶融重縮合させることにより製造され、これらは
連続式、又は回分式でなされる。

【００２２】又、通常、溶融重縮合により得られた樹脂
は、重縮合槽の底部に設けられた抜き出し口からストラ
ンド状に抜き出して、水冷しながら若しくは水冷後、カ
ッターで切断されてペレット状、チップ状等の粒状体と
されるが、更に、この溶融重縮合後の粒状体を、通常、
窒素、二酸化炭素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下、
又は水蒸気雰囲気下、或いは水蒸気含有不活性ガス雰囲
気下で、通常６０〜１８０℃程度の温度で加熱して樹脂
粒状体表面を結晶化させた後、不活性ガス雰囲気下、又
は／及び、１３３３〜１３．３Ｐａ程度の減圧下で、通
常、樹脂の粘着温度直下〜８０℃低い温度で、粒状体同
士が膠着しないように流動等させながら、通常５０時間
程度以下の時間で加熱処理して固相重縮合させることが
好ましく、この固相重縮合により、更に高重合度化させ
得ると共に、反応副生成物の環状三量体やアセトアルデ
ヒド等を低減化したものとすることができる。

【００２３】又、更に、前記の如き溶融重縮合又は固相
重縮合により得られた樹脂は、熱安定性の改良、成形時
の環状三量体やアセトアルデヒド等の副生成物の低減化
等の目的で、通常、４０℃以上の温水に１０分以上浸漬
させる水処理、或いは、６０℃以上の水蒸気又は水蒸気
含有ガスに３０分以上接触させる水蒸気処理等の処理が
施されてもよい。

【００２４】本発明のポリエステル樹脂組成物における
ポリエステル樹脂は、その固有粘度が、フェノール／テ
トラクロロエタン（重量比１／１）の混合溶媒中で３０
℃で測定した値として、０．６〜１．２ｄｌ／ｇである
ことを必須とし、０．７〜１．０ｄｌ／ｇであるのが好
ましい。固有粘度が前記範囲未満では、ポリエステル樹
脂組成物としての機械的強度が不足すると共に、延伸ブ
ロー成形等の成形において均一な延伸が困難となり、一
方、前記範囲超過では、成形性が低下すると共に、延伸
ブロー成形等の成形においてブロー圧によって成形体が
破断する等の問題を生じることとなる。

【００２５】そして、本発明のポリエステル樹脂組成物
は、前記ポリエステル樹脂と、ポリオレフィン樹脂又は
ポリアミド樹脂とからなり、後者ポリオレフィン樹脂又
はポリアミド樹脂が０．０００１〜１０００ｐｐｍの量
で含有されることを必須とし、０．００１〜１００ｐｐ
ｍの量で含有されたものであるのが好ましい。ここで、
後者ポリオレフィン樹脂又はポリアミド樹脂の含有量が
前記範囲未満では、ポリエステル樹脂組成物としての結
晶化速度が劣り、結果としてボトルの生産性が劣ること
となり、一方、前記範囲超過でも、透明性が劣ることと
なる。

【００２６】尚、ここで、そのポリオレフィン樹脂とし
ては、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン−１等の
炭素数２〜８程度のα−オレフィンの単独重合体、それ
らのα−オレフィンと、エチレン、プロピレン、１−ブ
テン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１
−デセン等の炭素数２〜２０程度の他のα−オレフィン
や、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、塩化ビニル、スチ
レン等のビニル化合物との共重合体等が挙げられ、具体
的には、例えば、低・中・高密度ポリエチレン等（分岐
状又は直鎖状）のエチレン単独重合体、エチレン−プロ
ピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチ
レン−４−メチル−１−ペンテン共重合体、エチレン−
１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合
体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチ
レン−アクリル酸エチル共重合体等のエチレン系樹脂、
プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレン共重合
体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体等のプ
ロピレン系樹脂、及び、１−ブテン単独重合体、１−ブ
テン−エチレン共重合体、１−ブテン−プロピレン共重
合体等の１−ブテン系樹脂等が挙げられる。

【００２７】又、そのポリアミド樹脂としては、例え
ば、ブチロラクタム、δ−バレロラクタム、ε−カプロ
ラクタム、エナントラクタム、ω−ラウリルラクタム等
のラクタム類の重合体、６−アミノカプロン酸、７−ア
ミノヘプタン酸、８−アミノオクタン酸、９−アミノノ
ナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデ
カン酸等のアミノ酸類の重合体、１，４−ブタンジアミ
ン、１，５−ペンタンジアミン、１，５−ヘキサンジア
ミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，９−ノナンジア
ミン、１，１１−ウンデカジアミン、１，１２−ドデカ
ンジアミン、α，ω−ジアミノポリプロピレングリコー
ル等の脂肪族ジアミン、１，３−又は１，４−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロ
ヘキシルメタン）等の脂環式ジアミン、ｍ−又はｐ−キ
シリレンジアミン等の芳香族ジアミン等のジアミン類
と、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン
酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸等のジカルボ
ン酸類との重縮合体、又はそれらの共重合体等が挙げら
れ、具体的には、例えば、ナイロン４、ナイロン６、ナ
イロン７、ナイロン８、ナイロン９、ナイロン１１、ナ
イロン１２、ナイロン６６、ナイロン６９、ナイロン６
１０、ナイロン６１１、ナイロン６１２、ナイロン６
Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６／６
６、ナイロン６／６１０、ナイロン６／１２、ナイロン
６／６Ｔ、ナイロン６Ｉ／６Ｔ等が挙げられる。

【００２８】尚、本発明において前記ポリエステル樹脂
に前記ポリオレフィン樹脂又はポリアミド樹脂を含有さ
せるには、前記ポリエステル樹脂に前記ポリオレフィン
樹脂又はポリアミド樹脂をその含有量が前記範囲となる
ように、直接に添加し溶融混練する方法、又は、マスタ
ーバッチとして添加し溶融混練する方法等の慣用の方法
による外、前記ポリオレフィン樹脂又はポリアミド樹脂
を、前記ポリエステル樹脂の製造段階、例えば、溶融重
縮合時（原料、スラリー、触媒等）、溶融重縮合直後、
予備結晶化直後、固相重縮合時、固相重縮合直後等のい
ずれかの段階、又は、製造段階を終えてから成形段階に
到るまでの間、等で粉粒体として直接に添加するか、又
は、粉粒体として分散させた水等の液体とポリエステル
樹脂チップ状体を接触させるか、粉粒体として混入させ
たエア等の気体とポリエステル樹脂チップ状体を接触さ
せるか、或いは、ポリエステル樹脂チップ状体の流動条
件下にポリオレフィン樹脂又はポリアミド樹脂の部材に
接触させる等の方法で混入させた後、溶融混練する方法
等によることもできる。

【００２９】これらの方法の中で、ポリオレフィン樹脂
又はポリアミド樹脂を粉粒体として添加する方法として
は、ポリエステル樹脂の溶融重縮合後のチップ状体の、
予備結晶化機への気力輸送時、又は固相重縮合槽への気
力輸送時、又は、固相重縮合後のチップ状体の、貯蔵槽
への気力輸送時、又は成形機への気力輸送時等に、気力
輸送用エアにポリオレフィン樹脂又はポリアミド樹脂の
粉粒体を混入しておく方法が好ましい。

【００３０】又、ポリエステル樹脂チップ状体の流動条
件下にポリオレフィン樹脂又はポリアミド樹脂の部材に
接触させる方法としては、ポリオレフィン樹脂又はポリ
アミド樹脂製の部材が存在する空間内で、ポリエステル
樹脂チップを該部材に衝突接触させることが好ましく、
具体的には、例えば、ポリエステル樹脂の溶融重縮合直
後、予備結晶化直後、固相重縮合直後等の製造工程時、
又、ポリエステル樹脂チップの製品としての輸送段階等
での輸送容器充填・排出時、又、ポリエステル樹脂チッ
プの成形段階での成形機投入時、等における気力輸送配
管、重力輸送配管、サイロ、振動篩のパンチング板、マ
グネットキャッチャーのマグネット部等の一部をポリオ
レフィン樹脂又はポリアミド樹脂製とするか、又は、ポ
リオレフィン樹脂又はポリアミド樹脂をライニングする
とか、或いは前記移送経路内に棒状又は網状体等のポリ
オレフィン樹脂又はポリアミド樹脂製部材を設置する等
して、ポリエステル樹脂チップを移送する方法が挙げら
れる。ポリエステル樹脂チップの前記部材との接触時間
は、通常、０．０１〜１秒程度の極短時間であるが、ポ
リエステル樹脂にポリオレフィン樹脂又はポリアミド樹
脂を微量混入させることができる。

【００３１】そして、本発明のポリエステル樹脂組成物
は、成形体とした後の昇温結晶化温度（Ｔ_c1）が１５５
〜１６５℃で、降温結晶化温度（Ｔ_c2）が１８０℃以下
であるか若しくは観測されないことを必須とし、昇温結
晶化温度（Ｔ_c1）は１５７〜１６４℃であるのが好まし
く、降温結晶化温度（Ｔ_c2）は１７８℃以下であるか若
しくは観測されないのが好ましい。ここで、昇温結晶化
温度（Ｔ_c1）が前記範囲未満では、ポリエステル樹脂組
成物としての透明性が劣ることとなり、一方、前記範囲
超過では、ボトル成形時の加熱処理に時間がかかり生産
性が低下することとなるか、或いは加熱処理による口栓
部等の形状が悪化することとなる。又、降温結晶化温度
（Ｔ_c2）が前記範囲超過では、ポリエステル樹脂組成物
としての透明性が劣ることとなる。

【００３２】尚、ここで、成形体とした後の昇温結晶化
温度（Ｔ_c1）は、２８０℃で射出成形した後のプリフォ
ームについて、示差走査熱量計（セイコー電子社製「Ｄ
ＳＣ２２０Ｃ」）にて、窒素気流下、２０℃から２８５
℃まで２０℃／分の速度で昇温させ、その途中で観測さ
れる結晶化発熱ピークのトップ温度を測定したものであ
り、降温結晶化温度（Ｔ_c2）は、２０℃から２８５℃ま
で２０℃／分の速度で昇温させ、２８５℃で５分間溶融
状態を保持した後、１０℃／分の速度で２０℃まで降温
させ、その途中で観測される結晶化発熱ピーク温度を測
定したものである。

【００３３】又、本発明のポリエステル樹脂組成物は、
成形時の耐金型汚染性等の面から、環状三量体含有量
（ＣＴ₀ ）が０．４５重量％以下であるのが好ましく、
又、ボトル等として用いたときの内容飲食品の耐風味低
下性等の面から、アセトアルデヒド含有量（ＡＡ₀ ）が
１０ｐｐｍ以下であるのが好ましく、又、ボトル等とし
ての色調等の面から、ＪＩＳ Ｚ８７３０の参考１に記
載されるＬａｂ表色系におけるハンターの色差式の色座
標ｂが４以下であるのが好ましい。環状三量体含有量
（ＣＴ₀ ）は０．４０重量％以下であるのが更に好まし
く、又、アセトアルデヒド含有量（ＡＡ₀ ）は５ｐｐｍ
以下であるのが更に好ましく、又、ハンターの色差式の
色座標ｂは３以下であるのが更に好ましい。

【００３４】又、本発明のポリエステル樹脂組成物は、
成形時の耐金型汚染性等の面から、２８０℃での射出成
形後の成形体における環状三量体含有量（ＣＴ_S ；重量
％）と、射出成形前の環状三量体含有量（ＣＴ₀ ；重量
％）との差（ＣＴ_S −ＣＴ₀）が０．１５重量％以下で
あるのが好ましく、０．１０重量％以下であるのが更に
好ましい。又、ボトル等として用いたときの内容飲食品
の耐風味低下性等の面から、２８０℃での射出成形後の
成形体におけるアセトアルデヒド含有量（ＡＡ _S ；ｐｐ
ｍ）と、射出成形前のアセトアルデヒド含有量（Ａ
Ａ₀ ；ｐｐｍ）との差（ＡＡ_S −ＡＡ₀ ）が２０ｐｐｍ
以下であるのが好ましく、１５ｐｐｍ以下であるのが更
に好ましい。

【００３５】尚、本発明において、ポリエステル樹脂組
成物には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
光安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、防
曇剤、核剤、可塑剤、着色剤、分散剤、赤外線吸収剤、
充填材等の添加剤が含有されていてもよい。

【００３６】本発明のポリエステル樹脂組成物は、前記
ポリエステル樹脂と、前記ポリオレフィン樹脂又はポリ
アミド樹脂とを、必要に応じて用いられる前記添加剤等
と共に、常法により溶融混練することにより調製され
る。そして、例えば、射出成形によってプリフォームに
成形した後、ブロー成形金型内で二軸延伸し延伸ブロー
成形してボトル等を成形する射出ブロー成形体の成形に
用いるに有用であり、その際にプリフォーム又はボトル
の口栓部を赤外線ヒーター等で加熱処理して耐熱ボトル
を成形するにおいて特に好適に用いられる。尚、その際
の射出成形条件としては、通常採用されている範囲であ
って、例えば、シリンダー温度２６０〜３００℃、スク
リュー回転数４０〜３００ｒｐｍ、射出圧力４×１０⁶
〜１４×１０⁶ Ｐａ、金型温度５〜４０℃程度とし、
又、延伸ブロー成形条件としては、延伸温度７０〜１２
０℃、延伸倍率は縦方向に１．５〜３．５倍、円周方向
に２〜５倍程度とし、更に、温度１００〜２００℃で数
秒〜数分間の熱固定がなされる。

【００３７】本発明のポリエステル樹脂組成物は、前記
の成形方法による成形体の中で、射出成形方法によって
得られたプリフォームを、再加熱後に二軸延伸するコー
ルドパリソン法等のブロー成形法よってボトルに成形さ
れた、射出ブローボトルとして好適であり、例えば、炭
酸飲料、アルコール飲料、醤油、ソース、みりん、ドレ
ッシング等の液体調味料等のボトルとして、更には、果
汁飲料、茶やミネラルウォーター等の飲料等の耐熱ボト
ルとして、好適に用いられる。

【００３８】更に、本発明のポリエステル樹脂組成物
は、比表面積が０．６〜０．８ｃｍ^-1の射出ブローボト
ルに成形し、該ボトルに９３℃の熱水を満たしたときの
アンチモン化合物の溶出量が、水中のアンチモン原子
（Ｓｂ）濃度として１．０ｐｐｂ以下という、極めて優
れた耐アンチモン化合物溶出性を有するものとなる。
尚、ここで、ボトルの比表面積とは、ボトル内表面積を
ボトル容積で除した値である。

【００３９】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。

【００４０】実施例１ テレフタル酸４０ｋｇ、及び、エチレングリコール１
６．１ｋｇのスラリーを、予めビス（２−ヒドロキシエ
チル）テレフタレート約５０ｋｇが仕込まれ、温度２５
０℃、圧力１．２×１０⁵ Ｐａに保持されたエステル化
反応槽に４時間かけて順次供給し、供給終了後も更に１
時間かけてエステル化反応を行い、このエステル化反応
生成物の５０ｋｇを重縮合槽に移送した。

【００４１】次いで、エステル化反応生成物が移送され
た前記重縮合槽に、その配管より、エチルアシッドホス
フェートのエチレングリコール溶液、酢酸マグネシウム
と三酸化アンチモンの水／エチレングリコール溶液、及
びテトラ−ｎ−ブトキシチタンのエチレングリコール溶
液を、ポリエステル樹脂１トン当たり、燐原子（Ｐ）と
して０．４２０モル、マグネシウム原子（Ｍｇ）として
０．７００モル、アンチモン原子（Ｓｂ）として０．９
８６モル、及びチタン原子（Ｔｉ）として０．０２１モ
ルとなるように、順次５分間隔で添加した後、更に、ジ
エチレングリコールを５８２ｇ、及び、低密度ポリエチ
レン樹脂（日本ポリケム社製「ＵＥ３２０」）をポリエ
ステル樹脂重量に対して０．０４０ｐｐｍとなるように
添加した。その後、系内を２時間３０分かけて２５０℃
から２８０℃まで昇温すると共に、１時間かけて常圧か
ら４００Ｐａに減圧して同圧を保持しつつ、得られる樹
脂の固有粘度が０．６２ｄｌ／ｇとなる時間溶融重縮合
させ、重縮合槽の底部に設けられた抜き出し口からスト
ランド状に抜き出して、水冷後、カッターでチップ状と
することにより、約４０ｋｇのポリエチレンテレフタレ
ート樹脂（ジエチレングリコールの共重合量３．４モル
％）を製造した。

【００４２】引き続いて、前記で得られたポリエステル
樹脂チップを、約１６０℃に保持された攪拌結晶化機
（Ｂｅｐｅｘ社製）内に滞留時間が約５分となるように
連続的に供給して結晶化させ、イナートオーブン（ＥＳ
ＰＥＣ社製「ＩＰＨＨ−２０１型」）中で、４０リット
ル／分の窒素気流下１６０℃で４時間乾燥させた後、２
１０℃で、固有粘度が０．８３９ｄｌ／ｇとなる時間加
熱して固相重縮合させた。

【００４３】得られたポリエステル樹脂組成物チップに
ついて、以下に示す方法で、ポリエステル樹脂に占める
エチレンテレフタレート単位の割合、各金属化合物にお
ける金属原子含有量、固有粘度、並びに、ポリエステル
樹脂組成物としての、アセトアルデヒド含有量、及び色
調としての色座標ｂを測定し、結果を表１に示した。

【００４４】ポリエステル樹脂に占めるエチレンテレフ
タレート単位の割合 樹脂試料を重水素化トリフルオロ酢酸に常温で溶解させ
た３重量％溶液を用いて、核磁気共鳴装置（日本電子社
製「ＪＮＭ−ＥＸ２７０型」）にて１Ｈ−ＮＭＲを測定
し、各ピークを帰属し、その積分比からテレフタル酸以
外のジカルボン酸成分、及びエチレングリコール以外の
ジオール成分を算出することにより、エチレンテレフタ
レート単位の割合を求めた。

【００４５】金属原子含有量 樹脂試料２．５ｇを、硫酸存在下に常法により灰化、完
全分解後、蒸留水にて５０ｍｌに定容したものについ
て、プラズマ発光分光分析法により定量した。

【００４６】固有粘度（〔η〕） 凍結粉砕した樹脂試料０．５０ｇを、フェノール／テト
ラクロロエタン（重量比１／１）の混合溶媒に、濃度
（ｃ）を１．０ｇ／ｄｌとして、１１０℃で２０分間で
溶解させた後、ウベローデ型毛細粘度管を用いて、３０
℃で、原液との相対粘度（η_rel ）を測定し、この相対
粘度（η_rel ）−１から求めた比粘度（η _sp）と濃度
（ｃ）との比（η_sp／ｃ）を求め、同じく濃度（ｃ）を
０．５ｇ／ｄｌ、０．２ｇ／ｄｌ、０．１ｇ／ｄｌとし
たときについてもそれぞれの比（η_sp／ｃ）を求め、こ
れらの値より、濃度（ｃ）を０に外挿したときの比（η
_sp／ｃ）を固有粘度〔η〕（ｄｌ／ｇ）として求めた。

【００４７】環状三量体含有量（ＣＴ₀ ） 樹脂試料４．０ｍｇを精秤し、クロロホルム／ヘキサフ
ルオロイソプロパノール（容量比３／２）の混合溶媒２
ｍｌに溶解した後、更にクロロホルム２０ｍｌを加えて
希釈し、これにメタノール１０ｍｌを加えて析出させ、
引き続いて濾過して得た濾液を蒸発乾固後、ジメチルホ
ルムアミド２５ｍｌに溶解し、その溶液中の環状三量体
（シクロトリエチレンテレフタレート）量を、液体クロ
マトグラフィー（島津製作所製「ＬＣ−１０Ａ」）で定
量した。

【００４８】アセトアルデヒド含有量（ＡＡ₀ ） 樹脂試料５．０ｇを精秤し、純水１０ｍｌと共に内容積
５０ｍｌのミクロボンベに窒素シール下に封入し、１６
０℃で２時間の加熱抽出を行い、その抽出液中のアセト
アルデヒド量を、イソブチルアルコールを内部標準とし
てガスクロマトグラフィー（島津製作所製「ＧＣ−１４
Ａ」）で定量した。

【００４９】色調 樹脂試料を、内径３６ｍｍ、深さ１５ｍｍの円柱状の粉
体測色用セルにすりきりで充填し、測色色差計（日本電
色工業社製「ＮＤ−３００Ａ」）を用いて、ＪＩＳ Ｚ
８７３０の参考１に記載されるＬａｂ表色系におけるハ
ンターの色差式の色座標ｂを、反射法で、セルを９０度
ずつ回転させて４箇所測定した値の単純平均値として求
めた。

【００５０】又、得られたポリエステル樹脂組成物チッ
プを、イナートオーブン（ＥＳＰＥＣ社製「ＩＰＨＨ−
２０１型」）中で、４０リットル／分の窒素気流下１６
０℃で４時間乾燥させた後、射出成形機（名機製作所社
製「Ｍ−７０ＡＩＩ−ＤＭ」）にて、シリンダー温度２
８０℃、背圧５×１０⁵ Ｐａ、射出率４０ｃｃ／秒、保
圧力３５×１０⁵ Ｐａ、金型温度２５℃、成形サイクル
約７５秒で、図１に示される形状の、縦５０ｍｍ、横１
００ｍｍで、横方向に６ｍｍから３．５ｍｍまで段差
０．５ｍｍの６段階の厚みを有する段付成形板を射出成
形した（尚、図１において、Ｇはゲート部である。）。
得られた成形板について、以下に示す方法で、環状三量
体含有量、アセトアルデヒド含有量、昇温結晶化温度及
び降温結晶化温度、並びに透明性としてのヘーズを測定
し、結果を表１に示した。

【００５１】環状三量体含有量（ＣＴ_S ） 成形板における厚み３．５ｍｍ部の先端部分（図１にお
けるＡ部）から切り出した試料を用い、前述と同じ方法
で測定した。

【００５２】アセトアルデヒド含有量（ＡＡ_S ） 成形板における厚み３．５ｍｍ部の後端部分（図１にお
けるＢ部）から４ｍｍ角程度に切り出しチップ化した試
料を用い、前述と同じ方法で測定した。

【００５３】昇温結晶化温度（Ｔ_C1）及び降温結晶化温
度（Ｔ_C2） 成形板における厚み３．５ｍｍ部の先端部分（図１にお
けるＡ部）を切り出して、真空乾燥機にて４０℃で３日
間乾燥させた後、その非表面部から切り出した試料を用
い、その約１０ｍｇを精秤し、アルミニウム製オープン
パン及びパンカバー（常圧タイプ、セイコー電子社製
「Ｐ／Ｎ ＳＳＣ０００Ｅ０３０」及び「Ｐ／Ｎ ＳＳ
Ｃ０００Ｅ０３２」）を用いて封入し、示差走査熱量計
（セイコー社製「ＤＳＣ２２０Ｃ」）を用いて、窒素気
流下、２０℃から２８５℃まで２０℃／分の速度で昇温
させ、その途中で観測される結晶化発熱ピーク温度を測
定し昇温結晶化温度（Ｔ_C1）とした。しかる後、２８５
℃で５分間溶融状態を保持した後、１０℃／分の速度で
２０℃まで降温させ、その途中で観測される結晶化発熱
ピーク温度を測定し降温結晶化温度（Ｔ_C2）とした。

【００５４】透明性 成形板における厚み５．０ｍｍ部（図１におけるＣ部）
について、ヘーズメーター（日本電色工業社製「ＮＤＨ
−３００Ａ」）にてヘーズを測定した。

【００５５】更に、得られたポリエステル樹脂組成物チ
ップを、真空乾燥機にて１３０℃で１０時間乾燥させた
後、射出成形機（日精樹脂工業社製「ＦＥ−８０Ｓ」）
にて、シリンダー温度２８０℃、背圧５×１０⁵ Ｐａ、
射出率４５ｃｃ／秒、保圧力３０×１０⁵ Ｐａ、金型温
度２０℃、成形サイクル約４０秒で、外径約２９ｍｍ、
高さ約１６５ｍｍ、平均肉厚約３．７ｍｍ、重量約６０
ｇの試験官状の予備成形体（プリフォーム）を射出成形
した。得られたプリフォームの口栓部を石英ヒーター式
口栓部結晶化機により１５０〜１８０秒間加熱した後、
型ピンを挿入して口栓部の結晶化処理を行い、その際の
口栓部の形状、寸法を目視観察し、以下の基準に従って
評価し、結果を表１に示した。

【００５６】口栓部形状、寸法 ○；安定した寸法精度が得られている。 ×；結晶化が不十分であり、形状に挫屈が見られる。

【００５７】次いで、口栓部の結晶化処理をしたプリフ
ォームを、石英ヒーターを備えた近赤外線照射炉内で７
０秒間加熱し、２５秒間室温で放置した後、１６０℃に
設定したブロー金型内に装入し、延伸ロッドで高さ方向
に延伸しながら、ブロー圧力７×１０⁵ Ｐａで１秒間、
更に３０×１０⁵ Ｐａで４０秒間ブロー成形し、ヒート
セットして空冷することにより、外径約９５ｍｍ、高さ
約３０５ｍｍ、胴部平均肉厚約０．３７ｍｍ、重量約６
０ｇ、内容積約１．５リットル、比表面積約０．７ｃｍ
^-1のボトルを成形した。得られたボトルについて外観を
目視観察して以下の基準に従って評価し、更に、以下に
示す方法でアンチモン化合物の熱水溶出量を測定し、結
果を表１に示した。

【００５８】ボトル外観 ◎；透明性に優れ、全体として良好。 ○；透明性良好であり、全体として良好。 ×；黒ずむか白化が生じ、透明性不良。

【００５９】アンチモン化合物の熱水溶出量 ボトルに９３℃の蒸留水約１．５リットルを満たし、室
温にて放冷した後、誘導結合プラズマ質量分析計（ヒュ
ーレットパッカード社製「ＨＰ４５００」）を用いて、
水中のアンチモン化合物の溶出量を、アンチモン原子
（Ｓｂ）濃度として測定した。

【００６０】実施例２〜３ 溶融重縮合時のエチルアシッドホスフェート、及び三酸
化アンチモンの添加量を変えた外は、実施例１と同様に
して、ポリエステル樹脂組成物を製造し、ポリエステル
樹脂としての、エチレンテレフタレート単位の割合、金
属原子含有量、固有粘度、並びに、ポリエステル樹脂組
成物としての、環状三量体含有量、アセトアルデヒド含
有量、及び色調を測定し、又、段付成形板を射出成形
し、環状三量体含有量、アセトアルデヒド含有量、昇温
結晶化温度及び降温結晶化温度、並びに透明性を測定
し、更に、ボトルを射出ブロー成形し、口栓部形状、及
びボトル外観を評価、アンチモン溶出量を測定し、結果
を表１に示した。

【００６１】実施例４ 溶融重縮合時のエチルアシッドホスフェート、酢酸マグ
ネシウム、及び三酸化アンチモンの添加量を変えたこ
と、並びに、テトラ−ｎ−ブトキシチタンを添加しなか
ったことの外は、実施例１と同様にして、ポリエステル
樹脂組成物を製造し、ポリエステル樹脂としての、エチ
レンテレフタレート単位の割合、金属原子含有量、固有
粘度、並びに、ポリエステル樹脂組成物としての、環状
三量体含有量、アセトアルデヒド含有量、及び色調を測
定し、又、段付成形板を射出成形し、環状三量体含有
量、アセトアルデヒド含有量、昇温結晶化温度及び降温
結晶化温度、並びに透明性を測定し、更に、ボトルを射
出ブロー成形し、口栓部形状、及びボトル外観を評価、
アンチモン溶出量を測定し、結果を表１に示した。

【００６２】実施例５ 実施例４で得られた固相重縮合ポリエステル樹脂を、更
に９５℃の蒸留水に４時間浸漬して水処理した外は、実
施例４と同様にして、ポリエステル樹脂組成物を製造
し、ポリエステル樹脂としての、エチレンテレフタレー
ト単位の割合、金属原子含有量、固有粘度、並びに、ポ
リエステル樹脂組成物としての、環状三量体含有量、ア
セトアルデヒド含有量、及び色調を測定し、又、段付成
形板を射出成形し、環状三量体含有量、アセトアルデヒ
ド含有量、昇温結晶化温度及び降温結晶化温度、並びに
透明性を測定し、更に、ボトルを射出ブロー成形し、口
栓部形状、及びボトル外観を評価、アンチモン溶出量を
測定し、結果を表１に示した。

【００６３】比較例１ 溶融重縮合時に、燐化合物として正燐酸を用いたこと、
その正燐酸と三酸化アンチモン、及び酢酸マグネシウム
の添加量を変えたこと、及び、テトラ−ｎ−ブトキシチ
タンを添加しなかったこと、並びに、ジエチレングリコ
ールと低密度ポリエチレン樹脂を添加しなかったこと、
の外は、実施例１と同様にして、ポリエステル樹脂組成
物を製造し、ポリエステル樹脂としての、エチレンテレ
フタレート単位の割合、金属原子含有量、固有粘度、並
びに、ポリエステル樹脂組成物としての、環状三量体含
有量、アセトアルデヒド含有量、及び色調を測定し、
又、段付成形板を射出成形し、環状三量体含有量、アセ
トアルデヒド含有量、昇温結晶化温度及び降温結晶化温
度、並びに透明性を測定し、更に、ボトルを射出ブロー
成形し、口栓部形状、及びボトル外観を評価、アンチモ
ン溶出量を測定し、結果を表１に示した。

【００６４】比較例２〜４ 溶融重縮合時に低密度ポリエチレン樹脂を添加しなかっ
た外は、実施例１〜３と同様にして、ポリエステル樹脂
組成物を製造し、ポリエステル樹脂としての、エチレン
テレフタレート単位の割合、金属原子含有量、固有粘
度、並びに、ポリエステル樹脂組成物としての、環状三
量体含有量、アセトアルデヒド含有量、及び色調を測定
し、又、段付成形板を射出成形し、環状三量体含有量、
アセトアルデヒド含有量、昇温結晶化温度及び降温結晶
化温度、並びに透明性を測定し、更に、ボトルを射出ブ
ロー成形し、口栓部形状、及びボトル外観を評価、アン
チモン溶出量を測定し、結果を表１に示した。

【００６５】比較例５ 溶融重縮合時に、低密度ポリエチレン樹脂をポリエステ
ル樹脂重量に対して１５００ｐｐｍとなるように添加し
た外は、実施例１と同様にして、ポリエステル樹脂組成
物を製造し、ポリエステル樹脂としての、エチレンテレ
フタレート単位の割合、金属原子含有量、固有粘度、並
びに、ポリエステル樹脂組成物としての、環状三量体含
有量、アセトアルデヒド含有量、及び色調を測定し、
又、段付成形板を射出成形し、環状三量体含有量、アセ
トアルデヒド含有量、昇温結晶化温度及び降温結晶化温
度、並びに透明性を測定し、更に、ボトルを射出ブロー
成形し、口栓部形状、及びボトル外観を評価、アンチモ
ン溶出量を測定し、結果を表１に示した。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【発明の効果】本発明によれば、加熱処理により、透明
性を低下させることなく成形体に耐熱性を効率的に付与
でき、特に射出ブローボトルの成形に有用なポリエステ
ル樹脂組成物、及びそれからなる射出ブローボトルを提
供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 実施例において成形した物性評価用段付成形
板の（ａ）は平面図、（ｂ）は正面図である。

フロントページの続き (72)発明者 抜井 正博 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学株 式会社四日市事業所内 Ｆターム(参考） 3E033 AA01 BA14 BA18 BA21 BB02 CA07 CA18 FA02 FA03 GA02 4F071 AA15 AA20 AA21 AA44 AA46 AA54 AA89 AB11 AC05 AC09 AE07 AF30 AH05 BB05 BB07 BB13 BC04 4J002 BB022 BB052 BB062 BB072 BB082 BB112 BB162 BB172 CF011 CF031 CF041 CF061 CF081 CF141 CL012 CL032 CL052 DD028 DD037 DD077 DD087 DE058 DE068 DE126 DE187 DE228 DE238 DH029 EC076 EC078 EG008 EG046 EG047 EW049 EW069 EZ006 FD037 FD136 FD208 FD209 GG01

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレンテレフタレート単位を主たる構
   成繰り返し単位とし、アンチモン化合物をアンチモン原
   子（Ｓｂ）として０．０８〜２モル／トン、及び、チタ
   ン化合物をチタン原子（Ｔｉ）として０〜０．２モル／
   トン、それぞれ含有し、固有粘度が０．６〜１．２ｄｌ
   ／ｇのポリエステル樹脂と、０．０００１〜１０００ｐ
   ｐｍの量で含有されるポリオレフィン樹脂又はポリアミ
   ド樹脂とからなる樹脂組成物であって、成形体とした後
   の昇温結晶化温度（Ｔ_c1）が１５５〜１６５℃で、降温
   結晶化温度（Ｔ_c2）が１８０℃以下であるか若しくは観
   測されないことを特徴とするポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ポリエステル樹脂が、前記アンチモン化
   合物及びチタン化合物に加えて、更に周期律表第ＩＡ族
   又は第IIＡ族の元素の化合物をそれら原子の合計（Ｍ）
   として０．４〜８モル／トン、及び、燐化合物を燐原子
   （Ｐ）として０．１〜７モル／トン、それぞれ含有する
   ものである請求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。
3. 【請求項３】 環状三量体含有量（ＣＴ₀ ）が０．４５
   重量％以下、アセトアルデヒド含有量（ＡＡ₀ ）が１０
   ｐｐｍ以下であり、ハンターの色差式の色座標ｂが４以
   下である請求項１又は２に記載のポリエステル樹脂組成
   物。
4. 【請求項４】 ２８０℃での射出成形後の成形体におけ
   る環状三量体含有量（ＣＴ_S ；重量％）と、射出成形前
   の環状三量体含有量（ＣＴ₀ ；重量％）との差（ＣＴ_S
   −ＣＴ₀ ）が０．１５重量％以下であり、２８０℃での
   射出成形後の成形体におけるアセトアルデヒド含有量
   （ＡＡ_S ；ｐｐｍ）と、射出成形前のアセトアルデヒド
   含有量（ＡＡ₀ ；ｐｐｍ）との差（ＡＡ_S −ＡＡ₀ ）が
   ２０ｐｐｍ以下である請求項１乃至３のいずれかに記載
   のポリエステル樹脂組成物。
5. 【請求項５】 比表面積が０．６〜０．８ｃｍ^-1の射出
   ブローボトルに成形し、該ボトルに９３℃の熱水を満た
   したときのアンチモン化合物の溶出量が、水中のアンチ
   モン原子（Ｓｂ）濃度として１．０ｐｐｂ以下である請
   求項１乃至４のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成
   物。
6. 【請求項６】 請求項１乃至５のいずれかに記載のポリ
   エステル樹脂組成物からなることを特徴とする射出ブロ
   ーボトル。