JP2002287178A - Electrophoretic display element - Google Patents
Electrophoretic display elementInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電圧の印加により
泳動媒質の荷電粒子が移動することを利用した電気泳動
表示装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophoretic display device utilizing the movement of charged particles in a migration medium by applying a voltage.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、図６に示すような電気泳動表
示素子が知られている。この電気泳動表示装置は、少な
くとも一方が透光性の一対のたとえばガラス基板１１
ａ，１１ｂが、封止部材１３ａ、１３ｂを介して互いに
所定間隔をもって対向し、これらガラス基板１１ａ、１
１ｂと封止部材１３ａ、１３ｂによって閉空間が構成さ
れるようになっている。これら一対のガラス基板１１
ａ，１１ｂの互いに対向する内面側には平面状のＩＴＯ
等の透明電極１２ａ，１２ｂが固定されている。2. Description of the Related Art Conventionally, an electrophoretic display device as shown in FIG. 6 has been known. In this electrophoretic display device, at least one of the pair is translucent, for example, a pair of glass substrates 11.
a and 11b are opposed to each other at a predetermined interval via the sealing members 13a and 13b.
1b and the sealing members 13a and 13b form a closed space. These pair of glass substrates 11
a and 11b are provided with flat ITO on the inner surfaces facing each other.
And the like transparent electrodes 12a and 12b are fixed.
【０００３】そして、上記閉空間には、電気泳動表示用
媒質１ａが収容されている。この電気泳動表示用媒質１
ａは、例えば分散媒中に黒色等の染料が溶解されたもの
であり、この媒質１ａに分散されている白色の荷電粒子
（泳動粒子、例えば白色顔料）２を含んでいる。[0003] In the closed space, an electrophoretic display medium 1a is accommodated. This electrophoretic display medium 1
“a” is, for example, a solution in which a dye such as black is dissolved in a dispersion medium, and includes white charged particles (electrophoretic particles, for example, white pigment) 2 dispersed in the medium 1a.
【０００４】このような電気泳動表示素子は、上記一対
の電極１２ａ，１２ｂに対し、例えば図７に示すよう
に、スイッチ１５を閉じて電源１４と接続することによ
り、上側の電極１２ａにプラスの電圧を印加し、下側の
電極１２ｂにマイナスの電圧を印加すると、負に帯電し
た上記白色顔料２がクーロン力によって陽極に向かって
電気泳動し、その白色顔料２が上側の陽極電極１２ａに
付着する。このような状態の電気泳動表示装置を、上方
の位置から観察すると、白色顔料２が付着して層を形成
した部分は透明電極１２ａとガラス基板１１ａとを介し
て白色に見えることになる。一方、印加電圧の極性を逆
にすれば、白色顔料１は、対面側の電極１２ｂに付着し
て層を形成し、白色顔料２の層が黒色の媒質１ａの背後
に隠れるので、電気泳動表示パネルは黒色に見えること
になる。電圧の印加を停止すると、一旦白色顔料２が電
極に付着した後は、付着状態を維持する以外は特に電圧
を印加する必要がなくなる。In such an electrophoretic display element, a switch 15 is closed and connected to a power source 14 as shown in FIG. 7, for example, to connect the pair of electrodes 12a and 12b to a positive electrode 12a. When a voltage is applied and a negative voltage is applied to the lower electrode 12b, the negatively charged white pigment 2 electrophoreses toward the anode by Coulomb force, and the white pigment 2 adheres to the upper anode electrode 12a. I do. When the electrophoretic display device in such a state is observed from an upper position, the portion where the white pigment 2 adheres to form a layer appears white via the transparent electrode 12a and the glass substrate 11a. On the other hand, if the polarity of the applied voltage is reversed, the white pigment 1 adheres to the facing electrode 12b to form a layer, and the layer of the white pigment 2 is hidden behind the black medium 1a. The panel will appear black. When the application of the voltage is stopped, once the white pigment 2 has adhered to the electrode, it is not necessary to apply the voltage except for maintaining the adhered state.
【０００５】しかし、このような泳動粒子２と媒質に用
いられている溶媒とは比重差が大きく異なることから、
両者の比重調整や溶媒の粘度調整、泳動粒子の微細化等
の手法が検討されている。しかし、泳動粒子の微細化
は、レイリー散乱でも明らかなように、細かくなるほど
透過率が高まり、着色された泳動媒質の色が反映されや
すくなる。このため、コントラスト比や、反射率、白色
度などの低下を招く。However, since the specific gravity difference between the electrophoretic particles 2 and the solvent used for the medium is greatly different,
Methods for adjusting the specific gravity of the two, adjusting the viscosity of the solvent, and miniaturizing the electrophoretic particles are being studied. However, as is clear from Rayleigh scattering, the finer the migrating particles, the finer the particle, the higher the transmittance, and the more easily the color of the colored migrating medium is reflected. For this reason, the contrast ratio, the reflectance, the whiteness, and the like are reduced.
【０００６】また、泳動粒子２の微細化は、表面面積の
増大を伴い、泳動粒子２の表面への泳動媒質中の染料の
吸着を招き、泳動粒子自身が着色されてしまうといった
問題も有していた。Further, the miniaturization of the migrating particles 2 involves a problem that the surface area is increased, the dye in the migrating medium is adsorbed on the surface of the migrating particles 2, and the migrating particles themselves are colored. I was
【０００７】このような欠点を改善するため、泳動粒子
２の大型化を図る試みもなされてきた。しかし、大型化
によって、泳動粒子２間の間隙が大きくなり、上記同様
に泳動媒質の色が反映されやすくなるという結果を招い
てしまう。In order to improve such disadvantages, attempts have been made to increase the size of the migrating particles 2. However, as the size increases, the gap between the migrating particles 2 increases, which results in that the color of the migrating medium is more likely to be reflected as described above.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、コン
トラスト比が高く、応答速度が速く、付着状態を長期間
維持でき、安定した表示が可能な電気泳動表示素子を提
供することである。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an electrophoretic display element which has a high contrast ratio, a high response speed, can maintain an adhered state for a long period of time, and can perform a stable display.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の構成
により達成される。 （１） 一対の電極間に泳動媒質を有し、この泳動媒質
中に泳動粒子が分散された電気泳動表示素子であって、
前記泳動粒子は、泳動粒子核表面に高分子鎖が付着して
いる電気泳動表示素子。 （２） 前記泳動粒子の核は無機顔料である上記（１）
の電気泳動表示素子。 （３） 前記高分子鎖は、カップリング剤により泳動粒
子核表面に付着している上記（１）または（２）の電気
泳動表示素子。 （４） 前記高分子鎖は、電荷制御用の官能基を有する
上記（１）または（２）の電気泳動表示素子。 （５） 前記高分子鎖は、架橋構造を有する上記（１）
〜（３）のいずれかの電気泳動表示素子。 （６） 前記泳動粒子核は、多孔である上記（１）〜
（５）のいずれかの電気泳動表示素子。 （７） 前記泳動媒質は、少なくとも泳動粒子とのコン
トラストが得られる色彩を有し、かつ添加剤を含有する
上記（１）〜（６）のいずれかの電気泳動表示素子。 （８） 前記泳動媒質中に膨潤性層状粘度鉱物を含有す
る上記（１）〜（７）のいずれかの電気泳動表示装置。 （９） 前記泳動媒質は、マイクロカプセル、またはセ
ルのそれぞれが独立した構造体に封入され、前記一対の
電極間に配置されている上記（１）〜（８）のいずれか
の電気泳動表示素子。The above object is achieved by the following constitution. (1) An electrophoretic display element having an electrophoretic medium between a pair of electrodes, in which electrophoretic particles are dispersed in the electrophoretic medium,
An electrophoretic display device in which the electrophoretic particles have a polymer chain attached to the surface of the electrophoretic particle core. (2) The nucleus of the electrophoretic particles is an inorganic pigment (1).
Electrophoretic display element. (3) The electrophoretic display device according to (1) or (2), wherein the polymer chain is attached to the nucleus of the migrating particle by a coupling agent. (4) The electrophoretic display device according to the above (1) or (2), wherein the polymer chain has a charge controlling functional group. (5) The above-mentioned (1), wherein the polymer chain has a crosslinked structure.
The electrophoretic display device according to any one of (1) to (3). (6) The nuclei of the electrophoretic particles are porous (1) to
The electrophoretic display device according to any one of (5). (7) The electrophoretic display device according to any one of the above (1) to (6), wherein the electrophoretic medium has a color that can provide at least contrast with electrophoretic particles, and contains an additive. (8) The electrophoretic display device according to any one of (1) to (7), wherein the electrophoretic medium contains a swellable layered viscosity mineral. (9) The electrophoretic display element according to any one of (1) to (8), wherein the electrophoretic medium is a microcapsule or a cell in which each of the cells is sealed in an independent structure, and is disposed between the pair of electrodes. .
【００１０】[0010]
【発明に実施の形態】本発明の電気泳動表示素子は、例
えば図１に示すように一対の電極１２ａ、１２ｂ間に泳
動媒質１を有し、この泳動媒質１中に泳動粒子２が分散
された電気泳動表示素子であって、前記泳動粒子２は、
核表面に高分子鎖が付着しているものである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An electrophoretic display device according to the present invention has a migration medium 1 between a pair of electrodes 12a and 12b, for example, as shown in FIG. 1, in which migration particles 2 are dispersed. Electrophoretic display element, wherein the electrophoretic particles 2
High molecular chains are attached to the core surface.
【００１１】このように、泳動粒子核の表面に高分子鎖
を付着させることにより、コントラスト比が高く、応答
速度が速く、さらにメモリ効果を向上させることができ
る。これにより、優れた表示品質を長期間維持すること
のできる電気泳動表示素子が得られる。As described above, by attaching the polymer chains to the surface of the migrating particle nucleus, the contrast ratio is high, the response speed is high, and the memory effect can be further improved. Thereby, an electrophoretic display element capable of maintaining excellent display quality for a long period of time is obtained.
【００１２】すなわち、例えば図３に示すように、泳動
粒子核２ａの表面に高分子鎖２ｂを付着させることによ
り、核２ａ表面と泳動媒質１との間に高分子層２ｂが介
在することとなる。このため、泳動媒質１やこれに分散
されている染料などが核２ａに付着したり、吸着するの
を防止でき、コントラスト比が向上する。That is, as shown in FIG. 3, for example, by attaching a polymer chain 2b to the surface of the electrophoretic particle core 2a, the polymer layer 2b is interposed between the core 2a surface and the electrophoretic medium 1. Become. For this reason, it is possible to prevent the electrophoretic medium 1 and the dye dispersed therein from adhering or adsorbing to the nucleus 2a, thereby improving the contrast ratio.
【００１３】また、泳動粒子の比重を調節することがで
き、より泳動媒質の比重に近い泳動粒子が得られ、メモ
リ性が向上する。さらに、泳動粒子表面の電荷を調節す
ることも可能で、応答速度も向上する。Further, the specific gravity of the electrophoretic particles can be adjusted, so that electrophoretic particles having a specific gravity closer to that of the electrophoretic medium can be obtained, and the memory property can be improved. Further, the charge on the surface of the migrating particles can be adjusted, and the response speed can be improved.
【００１４】高分子鎖２ｂは、図３に示すように、カッ
プリング基２ｃを介して核２ａに結合させるようにする
とよい。カップリング基を介することで、高分子鎖２ｂ
と核２ａとの結合が容易となり、高分子鎖２ｂの結合量
を調整することもできる。As shown in FIG. 3, the polymer chain 2b is preferably bonded to the nucleus 2a via a coupling group 2c. Through the coupling group, the polymer chain 2b
And the nucleus 2a can be easily bonded, and the amount of the polymer chain 2b bonded can be adjusted.
【００１５】本発明の高分子鎖に用いられる高分子有機
材料としては、カップリング基との相性がよく、荷電制
御が容易で、重合反応の制御がしやすく、泳動媒質の反
応性が低い材料であれば特に限定されるものではない。
具体的には、スチレン系樹脂、スチレン系共重合樹脂、
ポリエステル樹脂、ポリオール樹脂、ポリ塩化ビニル樹
脂、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹
脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹
脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キ
シレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、ク
マロンインデン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレ
ン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ナイロン、石油系樹脂
等を挙げることができ、好ましくはスチレン系樹脂、ア
クリル系樹脂等である。The polymer organic material used in the polymer chain of the present invention is a material having good compatibility with the coupling group, easy charge control, easy control of the polymerization reaction, and low reactivity of the electrophoretic medium. If so, there is no particular limitation.
Specifically, styrene resin, styrene copolymer resin,
Polyester resin, polyol resin, polyvinyl chloride resin, phenol resin, natural modified phenol resin, natural resin modified maleic acid resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyvinyl acetate, silicone resin, polyurethane resin, polyamide resin, furan resin, epoxy resin , A xylene resin, a polyvinyl butyral, a terpene resin, a coumarone indene resin, a polyethylene resin, a polypropylene resin, a polycarbonate resin, a nylon, a petroleum resin, and the like, and preferably, a styrene resin, an acrylic resin, and the like.
【００１６】核に対する高分子鎖の割合は、好ましくは
０．１〜９５質量％、特に１〜７０質量％である。ま
た、高分子鎖の割合を調整することにより泳動粒子の比
重を調整してもよい。The ratio of the polymer chains to the core is preferably from 0.1 to 95% by weight, particularly preferably from 1 to 70% by weight. Further, the specific gravity of the migrating particles may be adjusted by adjusting the ratio of the polymer chains.
【００１７】高分子鎖を核に導入するためのカップリン
グ剤としては、核の材質と高分子鎖の種類により、公知
のカップリング剤のなかから好適なものを選択すればよ
い。具体的には、核に無機顔料、特に酸化チタンを用い
る場合、Ｓｉ系のカップリング剤またはＴｉ系のカップ
リング剤が挙げられ、具体的には分子鎖の末端にアミノ
基、ビニル基、エポキシ基、ハロゲン等の官能基が含ま
れるもの等が好ましい。As the coupling agent for introducing the polymer chain into the nucleus, a suitable coupling agent may be selected from known coupling agents depending on the material of the nucleus and the type of the polymer chain. Specifically, when an inorganic pigment, particularly titanium oxide, is used for the nucleus, a Si-based coupling agent or a Ti-based coupling agent can be used. Specifically, an amino group, a vinyl group, an epoxy And those containing a functional group such as a halogen group are preferred.
【００１８】核に対するカップリング剤の添加量として
は、その種類によっても異なり、特に限定されるもので
はないが、通常０．１〜５質量％、特に１〜３質量％程
度である。The amount of the coupling agent added to the nucleus varies depending on the type thereof, and is not particularly limited, but is usually about 0.1 to 5% by mass, particularly about 1 to 3% by mass.
【００１９】高分子鎖には、表面電荷を制御するための
官能基を導入してもよい。表面電荷制御用の官能基を導
入することにより、応答速度を向上させることができ
る。このような官能基としては、スルホン酸、カルボシ
キル基、−ＮＨ2 、−ＯＨ、−Ｃｌ、−ＮＯ2 、４級ア
ンモニウム塩などの極性基を挙げることができる。ま
た、公知の荷電制御材を用いてもよく、例えば有機金属
錯体、金属塩、キレート化合物で、モノアゾ金属錯体、
アセチルアセトン金属錯体、ヒドロキシカルボン酸金属
錯体、ポリカルボン酸金属錯体、ポリオール金属錯体な
どがあげられる。そのほかには、カルボン酸の金属塩、
カルボン酸無水物、エステル類などのカルボン酸誘導体
や芳香族系化合物の縮合体などもあげられる。またビス
フェノール類、カリックスアレーンなどのフェノール誘
導体なども用いることができる。A functional group for controlling the surface charge may be introduced into the polymer chain. By introducing a functional group for surface charge control, the response speed can be improved. Examples of such a functional group, a sulfonic acid, carboxyl groups, -NH 2, -OH, -Cl, may be mentioned polar group such as -NO 2, 4 ammonium salt. Further, a known charge control material may be used, for example, an organometallic complex, a metal salt, a chelate compound, a monoazo metal complex,
Examples include metal complexes of acetylacetone, metal complexes of hydroxycarboxylic acids, metal complexes of polycarboxylic acids, and metal complexes of polyols. In addition, metal salts of carboxylic acids,
Examples thereof include carboxylic acid derivatives such as carboxylic acid anhydrides and esters, and condensates of aromatic compounds. Further, phenol derivatives such as bisphenols and calixarenes can also be used.
【００２０】官能基を高分子鎖に導入する方法として
は、高分子鎖の末端に荷電制御材と結合させるための反
応基を持たせる方法、またはモノマーに予め荷電制御材
を修飾し、重合等させればよい。As a method for introducing a functional group into a polymer chain, a method of providing a reactive group for bonding to a charge control material at the end of the polymer chain, or a method of modifying a monomer in advance with a charge control material and conducting polymerization, etc. It should be done.
【００２１】高分子鎖に対する官能基の割合としては、
高分子鎖や核の種類にもよるが、好ましくは０．１〜５
０質量％、特に１〜３０質量％程度である。The ratio of the functional group to the polymer chain is as follows:
Although it depends on the type of the polymer chain and the nucleus, preferably 0.1 to 5
0 mass%, especially about 1 to 30 mass%.
【００２２】本発明に用いられる泳動粒子は、泳動媒質
の溶媒に安定に分散され、単一の極性を有することが、
表示装置の寿命、コントラスト、解像度などの観点から
望ましい。また、その粒径は、上記範囲内であると、光
散乱効率が低下せず、電圧印加時において十分な応答速
度が得られる。The electrophoretic particles used in the present invention are stably dispersed in a solvent of an electrophoresis medium and have a single polarity.
It is desirable from the viewpoint of the life of the display device, contrast, resolution, and the like. When the particle size is within the above range, the light scattering efficiency does not decrease, and a sufficient response speed can be obtained when a voltage is applied.
【００２３】泳動粒子の核の材料としては、例えば酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化ア
ルミニウム、セレン化カドミウム、カーボンブラック、
硫酸バリウム、クロム酸鉛、硫化亜鉛、硫化カドミウ
ム、炭酸カルシウムなどの無機顔料、あるいはフタロシ
アニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロ
ー、ウオッチングレッド、ダイアリーライドイエローな
どの有機顔料を用いることが可能であるが、無機顔料が
好ましい。これらのなかでも高いコントラスト比を得る
ためには酸化チタンが好ましく、酸化チタンでは特にル
チルタイプが好ましい。特に本発明は、泳動粒子核が多
孔質のものに効果的である。Examples of the material of the core of the migrating particles include titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, iron oxide, aluminum oxide, cadmium selenide, carbon black,
It is possible to use inorganic pigments such as barium sulfate, lead chromate, zinc sulfide, cadmium sulfide, calcium carbonate, or organic pigments such as phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa Yellow, Watching Red, and Diary Ride Yellow, Inorganic pigments are preferred. Among them, titanium oxide is preferable in order to obtain a high contrast ratio, and rutile type is particularly preferable. In particular, the present invention is effective for those having a porous electrophoretic particle nucleus.
【００２４】泳動粒子核２ａは、その一次粒子の平均粒
径が０．０１〜０．７μm、好ましくは０．０５〜０．
５μm 、より好ましくは０．１〜０．３μm である。The electrophoretic particle core 2a has an average primary particle diameter of 0.01 to 0.7 μm, preferably 0.05 to 0.5 μm.
It is 5 μm, more preferably 0.1 to 0.3 μm.
【００２５】無機顔料の周囲を樹脂により覆うことによ
り、泳動媒質中の染料が無機顔料に吸着することを防止
することもでき、コントラストが向上する。また、樹脂
を選択する等して泳動媒質の比重に近づけることができ
る。By covering the periphery of the inorganic pigment with the resin, it is possible to prevent the dye in the electrophoretic medium from adsorbing to the inorganic pigment, thereby improving the contrast. Further, the specific gravity of the electrophoresis medium can be approximated by selecting a resin or the like.
【００２６】顔料粒子表面に樹脂材料の高分子鎖を形成
する方法としては、例えば、あらかじめ樹脂モノマー、
分散剤、重合開始剤が分散されている樹脂溶媒中に顔料
粒子を分散し、前記モノマーを重合させればよい。As a method of forming a polymer chain of a resin material on the surface of pigment particles, for example, a resin monomer,
What is necessary is just to disperse pigment particles in a resin solvent in which a dispersant and a polymerization initiator are dispersed, and polymerize the monomer.
【００２７】泳動粒子の比重は、泳動媒質に近ければ近
いほど好ましい。具体的には１．１〜２．０程度であ
る。The specific gravity of the electrophoretic particles is preferably as close to the electrophoretic medium as possible. Specifically, it is about 1.1 to 2.0.
【００２８】さらに、高分子鎖は、例えば図４に示すよ
うに架橋構造を有していてもよい。架橋構造を有するこ
とにより、泳動粒子核２ａの周囲に高分子鎖２ｂが３次
元の網目状構造を形成し、より強固な樹脂層を形成する
と共に、泳動媒質中の染料が無機顔料に吸着することを
防止することもでき、コントラストが向上する。Further, the polymer chain may have a crosslinked structure as shown in FIG. 4, for example. By having a cross-linked structure, the polymer chains 2b form a three-dimensional network structure around the migrating particle core 2a to form a stronger resin layer, and the dye in the migrating medium is adsorbed on the inorganic pigment. Can be prevented, and the contrast is improved.
【００２９】このような架橋構造を得るには、例えば、
上記重合工程において、架橋剤を添加すればよい。この
ような架橋剤としては、樹脂材料にもよるが、例えばス
チレン系、アクリル系の場合、多官能モノマー等を挙げ
ることができる。In order to obtain such a crosslinked structure, for example,
In the polymerization step, a crosslinking agent may be added. Such a cross-linking agent depends on the resin material, but, for example, in the case of a styrene type or an acrylic type, a polyfunctional monomer can be used.
【００３０】高分子鎖に架橋構造を導入することによ
り、複数の泳動粒子核を樹脂により結合させた複合体構
造とすることもできる。このような複合体構造とするこ
とにより、より大径の泳動粒子を得ることができる。By introducing a cross-linking structure into the polymer chain, a complex structure in which a plurality of migrating particle nuclei are bound by a resin can be obtained. With such a composite structure, larger-diameter electrophoretic particles can be obtained.
【００３１】この場合の複合体の泳動粒子は、一次粒子
の平均粒径０．８〜７μm 、好ましくは０．８〜５μm
である。これらの粒径は粒子を球形状に換算したときの
値である。The electrophoretic particles of the complex in this case have an average primary particle diameter of 0.8 to 7 μm, preferably 0.8 to 5 μm.
It is. These particle sizes are values when the particles are converted into spherical shapes.
【００３２】本発明において溶媒としては、泳動粒子に
対する溶解能が小さく、色素や膨潤性層状粘度鉱物に対
する溶解度が大きく、色素、電気泳動粒子、好ましくは
下記の膨潤性層状粘度鉱物を安定に溶解または分散で
き、イオンを含まずかつ電圧印加によりイオンを生じな
い絶縁性のものが望ましい。In the present invention, the solvent has a low solubility for electrophoretic particles, a high solubility for pigments and swellable layered clay minerals, and stably dissolves pigments, electrophoretic particles, and preferably the following swellable layered clay minerals. An insulating material that can be dispersed, does not contain ions, and does not generate ions when a voltage is applied is desirable.
【００３３】比較的多くの泳動粒子材料に対して用いる
ことのできる絶縁性液体としては例えば、ヘキサン、デ
カン、ヘキサデカン、ケロセン等の飽和炭化水素、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素、トリクロロトリフ
ルオロエタン、ジブロモテトラフルオロエタン、テトラ
クロロエチレン等のハロゲン化フッ素系炭化水素、フッ
素系溶剤などを挙げることができる。なお、これらの液
体は混合して用いることもできる。Examples of the insulating liquid that can be used for a relatively large number of electrophoretic particle materials include saturated hydrocarbons such as hexane, decane, hexadecane, and kerosene; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; and trichlorotrifluoro. Examples thereof include halogenated fluorine-based hydrocarbons such as ethane, dibromotetrafluoroethane, and tetrachloroethylene, and fluorine-based solvents. Note that these liquids can be used as a mixture.
【００３４】本発明において、泳動粒子の泳動媒質にお
ける混合率は、泳動粒子の電気泳動性が阻害されず、か
つ泳動媒質の反射制御が十分に行える限り特に限定され
るものではないが、例えば泳動粒子全量で１質量％から
３０質量％が好ましい。In the present invention, the mixing ratio of the electrophoretic particles in the electrophoretic medium is not particularly limited as long as the electrophoretic properties of the electrophoretic particles are not hindered and the reflection control of the electrophoretic medium can be sufficiently performed. It is preferably from 1% by mass to 30% by mass in the total amount of the particles.
【００３５】本発明において、泳動粒子の電荷を増加さ
せるため、あるいは同極性にするために、必要に応じ
て、前述の溶媒に、樹脂、界面活性剤等の添加剤を加え
ることができる。In the present invention, additives such as a resin and a surfactant can be added to the above-mentioned solvent, if necessary, in order to increase the charge of the migrating particles or to make them the same polarity.
【００３６】泳動媒質は、泳動粒子とのコントラストが
得られるような色彩を有していることが好ましい。この
ような色彩は、それ自身でそのような色彩を有している
か、または他の顔料を泳動媒質中に分散させてもよい。
泳動媒質の色彩は、泳動粒子の色彩とのコントラスト比
が３以上、特に５以上得られるものが好ましい。It is preferable that the electrophoresis medium has a color that can obtain a contrast with electrophoresis particles. Such a color may have such a color on its own, or other pigments may be dispersed in the electrophoretic medium.
It is preferable that the color of the electrophoretic medium is such that the contrast ratio with the color of the electrophoretic particles is 3 or more, particularly 5 or more.
【００３７】泳動媒質中に溶解される色素としては、例
えばシアニン系、フタロシアニン系、ナフタロシアニン
系、アントラキノン系、アゾ系、トリフェニルメタン
系、ピリリウムないしチアピリリウム塩系、スクワリリ
ウム系、クロコニウム系、金属錯体色素系等から１種な
いし２種以上を目的に応じて適宜選択すればよい。Examples of the dye dissolved in the electrophoresis medium include cyanine, phthalocyanine, naphthalocyanine, anthraquinone, azo, triphenylmethane, pyrylium or thiapyrylium salts, squalilium, croconium, and metal complexes. One or two or more dyes may be appropriately selected depending on the purpose.
【００３８】このような色素の含有量は、特に規制され
るものではなく、その種類や所望の色彩、明度等により
適宜調整すればよいが、好ましくは０．１〜２０質量％
程度である。The content of such a dye is not particularly limited, and may be appropriately adjusted depending on the type, desired color, lightness, etc., but is preferably 0.1 to 20% by mass.
It is about.
【００３９】本発明において、泳動媒質層の厚さは泳動
粒子の径より大きく、粒子の運動を妨げない限り特に限
定されるものではないが、電圧印加時の速い応答速度の
ためには、できるだけ薄いことが望ましい。このような
観点から、泳動媒質層の好ましい厚さは、５μｍから２
００μｍである。In the present invention, the thickness of the electrophoretic medium layer is larger than the diameter of the electrophoretic particles and is not particularly limited as long as it does not hinder the movement of the particles. Desirably thin. From such a viewpoint, the preferable thickness of the electrophoresis medium layer is 5 μm to 2 μm.
00 μm.
【００４０】本発明に用いられる電極材料として、アル
ミニウム、銅、銀、金、白金などの良導電性のものが好
ましい。また、透明電極材料としては、酸化スズ、酸化
インジウム、ヨウ化銅などの薄膜を好ましく用いること
ができる。また、電極形成は蒸着、スパッタリング、フ
ォトリソグラフィなど通常の方法で行うことができる。As the electrode material used in the present invention, a material having good conductivity such as aluminum, copper, silver, gold and platinum is preferable. As the transparent electrode material, a thin film of tin oxide, indium oxide, copper iodide, or the like can be preferably used. Further, the electrodes can be formed by ordinary methods such as vapor deposition, sputtering, and photolithography.
【００４１】本発明において、電極を配置する基板の材
質および厚さは、十分な絶縁性及び平面性を保ち、十分
な強度を有するものであれば、特に限定されない。具体
的な材料としてはガラス、プラスチック、セラミックが
好ましく使用される。また、基板に泳動粒子との対比色
を担わせる場合は、適当な色素、顔料をガラスやプラス
チック、セラミックに混合したものや有色セラミックを
基板として用いることができる。In the present invention, the material and thickness of the substrate on which the electrodes are arranged are not particularly limited as long as they maintain sufficient insulation and flatness and have sufficient strength. As specific materials, glass, plastic and ceramic are preferably used. In the case where the substrate is made to have a contrasting color with the migrating particles, an appropriate dye or pigment mixed with glass, plastic, or ceramic, or a colored ceramic can be used as the substrate.
【００４２】電極間に、泳動媒質を配置、封入する方法
は特に限定されるものではなく、種々の方法を用いるこ
とができるが、特にマイクロカプセルやセルなどで密封
し、配置することが好ましい。これらのマイクロカプセ
ルは、有機バインダー等を用いて電極間に配置すればよ
い。The method of arranging and enclosing the electrophoretic medium between the electrodes is not particularly limited, and various methods can be used, but it is particularly preferable to seal and arrange with a microcapsule or a cell. These microcapsules may be arranged between electrodes using an organic binder or the like.
【００４３】マイクロカプセル化の方法としては、既
に、当業界において公知の技術となっている方法で作製
することが可能である。例えば、米国特許第２８００４
５７号、同第２８００４５８号明細書等に示されるよう
な水溶液からの相分離法、特公昭３８−１９５７４号、
同昭４２−４４６号、同昭４２−７７１号公報等に示さ
れるような界面重合法、特公昭３６−９１６８号、特開
昭５１−９０７９号公報等に示されるモノマーの重合に
よるイン・サイチュ（ｉｎ−ｓｉｔｕ）法、英国特許第
９５２８０７号、同第９６５０７４号明細書に示される
融解分散冷却法等があるが、これらに限定されるもので
はない。As a method of microencapsulation, it can be prepared by a method known in the art. For example, US Patent No. 28004
No. 57, No. 2800458, etc., a phase separation method from an aqueous solution as described in JP-B-38-19574,
Interfacial polymerization methods as shown in JP-A-42-446 and JP-A-42-771, and in-situ polymerization by monomers described in JP-B-36-9168 and JP-A-51-9079. (In-situ) method, melting and dispersion cooling method disclosed in British Patent Nos. 952807 and 965074, and the like, but are not limited thereto.
【００４４】マイクロカプセルの外壁部の形成材料とし
ては、前記カプセル製造方法にて外壁部が作製可能であ
れば、無機物質でも有機物質でもよいが、光を十分に透
過させるような材質が好ましい。具体例としては、ゼラ
チン、アラビアゴム、デンプン、アルギン酸ソーダ、ポ
リビニルアルコール、ポリエチレン、ポリアミド、ポリ
エステル、ポリウレタン、ポリユリア、ポリウレタン、
ポリスチレン、ニトロセルロース、エチルセルロース、
メチルセルロース、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、
尿素−ホルムアルデヒド樹脂等、及びこれらの共重合物
等が挙げられる。As a material for forming the outer wall of the microcapsule, an inorganic or organic substance may be used as long as the outer wall can be formed by the above-described capsule manufacturing method, but a material which sufficiently transmits light is preferable. Specific examples include gelatin, gum arabic, starch, sodium alginate, polyvinyl alcohol, polyethylene, polyamide, polyester, polyurethane, polyurea, polyurethane,
Polystyrene, nitrocellulose, ethylcellulose,
Methyl cellulose, melamine-formaldehyde resin,
Examples include urea-formaldehyde resins and the like, and copolymers thereof.
【００４５】マイクロカプセルの具体的な形成方法とし
ては、まず、溶媒に泳動粒子２とを均一分散させる。更
に、この分散液と、界面活性剤を添加した蒸留水を撹拌
混合させ、分散液のエマルジョンを作製する。分散液エ
マルジョンの大きさは、撹拌速度、または、乳化剤、界
面活性剤の種類と量とにより所望の大きさに調節され
る。また、必要に応じて１種類以上の乳化剤、界面活性
剤、電解質、潤滑剤、安定化剤などを適宜添加すること
ができる。As a specific method for forming microcapsules, first, the migrating particles 2 are uniformly dispersed in a solvent. Further, this dispersion and distilled water to which a surfactant has been added are stirred and mixed to prepare an emulsion of the dispersion. The size of the dispersion emulsion is adjusted to a desired size by the stirring speed or the types and amounts of the emulsifier and the surfactant. If necessary, one or more kinds of emulsifiers, surfactants, electrolytes, lubricants, stabilizers and the like can be appropriately added.
【００４６】また、上記界面重合法により、色調と帯電
極性の異なる２種類の帯電粒子（例えば白色の帯電粒子
と黒色の帯電粒子）を、液体溶媒とともにマイクロカプ
セル内に内包させてもよい。Further, two kinds of charged particles having different color tone and charged polarity (for example, white charged particles and black charged particles) may be encapsulated in a microcapsule together with a liquid solvent by the interfacial polymerization method.
【００４７】このとき、泳動粒子は、体積平均粒子径／
個数平均粒子径で表される粒度分布の分散度が約２以下
であることが好ましい。At this time, the electrophoretic particles have a volume average particle diameter /
The degree of dispersion of the particle size distribution represented by the number average particle diameter is preferably about 2 or less.
【００４８】本発明の電気泳動素子は、泳動媒質１中に
膨潤性層状粘度鉱物を含有させてもよい。泳動媒質１中
に膨潤性層状粘度鉱物を含有させることにより、泳動媒
質１にチクソトロピックな性質が付与される。チクソト
ロピックとは、静止時にはゼリー状の状態を維持し、一
方、その系に力が加えられることにより流動性が増し、
液体のような挙動を示すものをいう。このため、表示粒
子を長期間保持することができ、安定した表示を行わせ
ることができる。In the electrophoretic device of the present invention, the swellable layered clay mineral may be contained in the electrophoretic medium 1. By including the swellable layered viscosity mineral in the electrophoresis medium 1, the electrophoresis medium 1 is given a thixotropic property. With thixotropic, when it is at rest, it maintains a jelly-like state, while on the other hand, fluidity increases by applying force to the system,
A material that behaves like a liquid. For this reason, the display particles can be held for a long time, and stable display can be performed.
【００４９】膨潤性層状粘度鉱物としては、スメクタイ
トが好ましい。スメクタイトは、その単位構造を図３に
示すように、層状珪酸塩の一種で、基本的にはＳｉ−Ｏ
4 ４面体が酸素頂点を共有して六角網目状に広がった四
面体シートが２枚、残りの頂点酸素を向かい合わせて陽
イオンを挟み酸素の八面体シートを形成した２：１構造
を単位層として、これが重なった構造をもつものであ
る。そして、溶媒中で膨潤し、層状構造がくずれ、コロ
イド性を示す。このため、ゲスト物質の吸着能が高く、
さらに、存在する陽イオンにより、例えば表示粒子のも
つアニオンを吸着しやすく、保持特性が格段にすぐれた
ものとなる。As the swellable layered viscosity mineral, smectite is preferred. Smectite is a kind of layered silicate, as shown in FIG.
4 The unit layer is a 2: 1 structure in which two tetrahedral sheets spread in a hexagonal mesh with the tetrahedron sharing the oxygen apex and the other apical oxygen faced to form an octahedral sheet of oxygen with cations interposed. This has an overlapping structure. Then, it swells in the solvent, the layered structure is broken, and it shows a colloidal property. Therefore, the ability to adsorb guest substances is high,
Further, the existing cations can easily adsorb, for example, the anions of the display particles, so that the retention characteristics are remarkably excellent.
【００５０】スメクタイトは、天然のものや工業的に合
成されたものがある。本発明では、天然品および合成品
のいずれを用いてもよいが、溶媒中での特性あるいは不
純物を含まない等の点で、工業的に合成されたものが好
ましい。Smectites include natural ones and industrially synthesized ones. In the present invention, either a natural product or a synthetic product may be used. However, industrially synthesized products are preferred in view of the characteristics in a solvent and the absence of impurities.
【００５１】工業的に合成されたものとしては、合成ス
メクタイトが市販されている。市販されている合成スメ
クタイトとしては、水中で膨潤し、層状構造を崩してコ
ロイド状となり、粘性を示す親水性のタイプと、有機溶
媒中でコロイド状となり、粘性を示す親油性のタイプと
がある。親水性のタイプとしては、ＳＷＮ（コープケミ
カル（株）製）として市販されている親水性スメクタイ
トがあるが、本発明では親油性のものが好ましい。As industrially synthesized synthetic smectite is commercially available. Commercially available synthetic smectites include a hydrophilic type that swells in water and collapses into a layered structure to become colloidal and viscous, and a lipophilic type that becomes colloidal and viscous in organic solvents. . As the hydrophilic type, there is a hydrophilic smectite commercially available as SWN (manufactured by Corp Chemical Co., Ltd.), but in the present invention, a lipophilic type is preferable.
【００５２】親油性スメクタイトは、親水性スメクタイ
トの層状構造中にあるＮａイオン等を、低極性溶媒や高
極性溶媒等と溶媒和が可能な有機イオンで置換したもの
である。このような有機イオンとしては、特に限定はし
ないが、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアン
モニウム等、例えば炭素原子数が１〜１０程度のアルキ
ル基を有する第４級アンモニウム等が挙げられる。The lipophilic smectite is obtained by replacing Na ions and the like in the layered structure of hydrophilic smectite with organic ions that can be solvated with a low-polar solvent or a high-polar solvent. Such organic ions are not particularly limited, and include, for example, quaternary ammonium having an alkyl group having about 1 to 10 carbon atoms, such as tetramethylammonium and tetraethylammonium.
【００５３】置換する有機イオンを選択することで、種
々の有機溶媒中に良好に分散してコロイド性や粘性を示
し、さらにインクやその溶媒のようなゲスト物質をイン
ターカレートするすぐれた特性をもつものである。この
ような親油性スメクタイトとしては、ＳＡＮ、ＳＴＮ、
ＳＥＮおよびＳＰＮ（いずれもコープケミカル社製）と
して市販されているものがある。これらのなかでも多く
の有機溶媒と親和性を有するＳＡＮ，ＳＴＮが好まし
い。By selecting an organic ion to be substituted, it is dispersed well in various organic solvents, exhibits colloidal properties and viscosity, and has excellent properties of intercalating guest substances such as ink and its solvent. It has something. Such lipophilic smectites include SAN, STN,
Some are commercially available as SEN and SPN (both manufactured by Corp Chemical). Among these, SAN and STN, which have an affinity for many organic solvents, are preferable.
【００５４】このようなスメクタイトは、前述したよう
に親水性、親油性ともに溶媒中で膨潤してコロイド性を
示し、溶液の粘度を増加させる特性をもつ。静置時には
このコロイドが水素結合により嵩高い網目構造を形成
し、弾性挙動を示す。ところが、これに外力を加える
と、この結合は弱いため、網目構造は簡単に壊れ流動性
を示す。このため、スメクタイトを含めることで、泳動
媒質１にチクソトロピックな性質を付与することがで
き、表示粒子の保持能力が向上し、表示が安定する。As described above, such a smectite has the property of swelling in a solvent in both hydrophilicity and lipophilicity, exhibiting colloidal properties, and increasing the viscosity of a solution. Upon standing, this colloid forms a bulky network structure by hydrogen bonding and exhibits elastic behavior. However, when an external force is applied thereto, the network structure is easily broken and the fluidity is exhibited because the bond is weak. For this reason, by including smectite, thixotropic properties can be imparted to the electrophoretic medium 1, the ability to retain display particles is improved, and display is stabilized.
【００５５】スメクタイトの含有量は、好ましくは泳動
媒質の０．０１〜２０質量％、より好ましくは０．１〜
１５質量％、特に好ましくは１〜１０質量％である。The content of smectite is preferably 0.01 to 20% by mass of the electrophoresis medium, more preferably 0.1 to 20% by mass.
It is 15% by mass, particularly preferably 1 to 10% by mass.
【００５６】用いるスメクタイトの比表面積は、好まし
くは２００〜１０００m2/g、より好ましくは５００〜１
０００m2/g、特に好ましくは７１０〜８００m2/g、であ
る。The specific surface area of the smectite used is preferably from 200 to 1000 m 2 / g, more preferably from 500 to 1 m 2 / g.
000 m 2 / g, particularly preferably 710 to 800 m 2 / g.
【００５７】光学顕微鏡を用いて観察したとき、不定形
の形状で観察されるスメクタイトの平均長径は、好まし
くは０．１〜１００μm 、より好ましくは０．５〜５０
μm、特に好ましくは１〜４５μm である。When observed using an optical microscope, the average major axis of smectite observed in an irregular shape is preferably from 0.1 to 100 μm, more preferably from 0.5 to 50 μm.
μm, particularly preferably 1 to 45 μm.
【００５８】本発明の電気泳動装置の基本構成を図１，
２に示す。この電気泳動表示装置は、少なくとも一方が
透光性の一対の基板１１ａ，１１ｂが、封止部材１３
ａ、１３ｂを介して互いに所定間隔をもって対向し、こ
れら基板１１ａ、１１ｂと封止部材１３ａ、１３ｂによ
って閉空間が構成されるようになっている。これら一対
の基板１１ａ，１１ｂの互いに対向する内面側には平面
状のＩＴＯ等の透明電極１２ａ，１２ｂが固定されてい
る。FIG. 1 shows the basic configuration of the electrophoresis apparatus of the present invention.
It is shown in FIG. In this electrophoretic display device, at least one of the pair of substrates 11a and 11b,
The substrates 11a and 11b and the sealing members 13a and 13b are opposed to each other with a predetermined space therebetween via a and 13b. Transparent electrodes 12a and 12b made of ITO or the like are fixed to inner surfaces of the pair of substrates 11a and 11b facing each other.
【００５９】そして、上記閉空間には、泳動媒質１が収
容されている。この泳動媒質１は、例えば溶媒中に黒色
等の染料が溶解されたものであり、この泳動媒質１に分
散されている白色の荷電粒子（泳動粒子、例えば白色顔
料）２を含んでいる。The electrophoresis medium 1 is accommodated in the closed space. The electrophoretic medium 1 is, for example, a solution in which a dye such as black is dissolved in a solvent, and includes white charged particles (electrophoretic particles, for example, white pigment) 2 dispersed in the electrophoretic medium 1.
【００６０】このような電気泳動表示素子は、上記一対
の電極１２ａ，１２ｂに対し、例えば図２に示すよう
に、スイッチ１５を閉じて電源１４と接続し、上側の電
極１２ａにプラスの電圧を印加し、下側の電極１２ｂに
マイナスの電圧を印加すると、負に帯電した上記白色顔
料２がクーロン力によって陽極に向かって電気泳動し、
その白色顔料２が上側の陽極電極１２ａに付着する。こ
のような状態の電気泳動表示装置を、上方の位置から観
察すると、白色顔料２が付着して層を形成した部分は透
明電極１２ａとガラス基板１１ａとを介して白色に見え
ることになる。In such an electrophoretic display element, the switch 15 is closed and the power supply 14 is connected to the pair of electrodes 12a and 12b, as shown in FIG. 2, and a positive voltage is applied to the upper electrode 12a. When a negative voltage is applied to the lower electrode 12b, the negatively charged white pigment 2 electrophoreses toward the anode by Coulomb force,
The white pigment 2 adheres to the upper anode electrode 12a. When the electrophoretic display device in such a state is observed from an upper position, the portion where the white pigment 2 adheres to form a layer appears white via the transparent electrode 12a and the glass substrate 11a.
【００６１】一方、印加電圧の極性を逆にすれば、白色
顔料２は、対面側の電極１２ｂに付着して層を形成し、
白色顔料２の層が黒色の泳動媒質１の背後に隠れるの
で、電気泳動表示パネルは黒色に見えることになる。On the other hand, if the polarity of the applied voltage is reversed, the white pigment 2 adheres to the facing electrode 12b to form a layer,
Since the layer of the white pigment 2 is hidden behind the black electrophoretic medium 1, the electrophoretic display panel will appear black.
【００６２】そして、本発明では、電圧の印加を停止し
ても、一旦白色顔料２が電極に付着した後は、付着状態
を長期間、例えば２，３ヶ月程度維持することができ
る。このため、特に再度保持電圧を印加する必要がなく
なる。In the present invention, even if the application of the voltage is stopped, once the white pigment 2 has adhered to the electrode, the adhered state can be maintained for a long time, for example, about two to three months. Therefore, there is no need to apply the holding voltage again.
【００６３】本発明の電気泳動表示装置の駆動電圧とし
ては、特に限定されるものではないが、通常、直流１〜
２５０V 、特に５〜１５０V 程度である。Although the driving voltage of the electrophoretic display device of the present invention is not particularly limited, it is usually 1 to 1 DC.
It is about 250V, especially about 5 to 150V.
【００６４】本発明の電気泳動表示装置は、高速表示が
可能であり、印加電圧にもよるが、０．５秒 以下、特
に０．１〜０．５秒の応答速度を実現することができ
る。The electrophoretic display device of the present invention is capable of high-speed display and can achieve a response speed of 0.5 seconds or less, particularly 0.1 to 0.5 seconds, depending on the applied voltage. .
【００６５】なお、本発明の電気泳動表示素子は、平面
状、平面を屈曲させた形状の表示装置として好適に用い
ることができる。The electrophoretic display device of the present invention can be suitably used as a display device having a planar shape or a curved shape.
【００６６】本発明の電気泳動表示装置は、店舗などの
広告、価格表示板、案内板等や、道路標識、道路の案内
板、薄型壁時計、電子手帳、電子本、電子新聞等といっ
た分野で特に有効である。The electrophoretic display device of the present invention can be used in fields such as advertisements for shops, price display boards, information boards, road signs, road information boards, thin wall clocks, electronic notebooks, electronic books, electronic newspapers, and the like. Especially effective.
【００６７】[0067]
【実施例】以下、実験例、実施例に基づき本発明をより
具体的に説明する。 ＜実験例＞一次粒径が２５０nmの酸化チタンを用い、こ
れに下記表１に示すような種々の表面処理を施した。こ
のとき、ポリスチレン、ポリステアリルメタクリレート
は下記の構造となるようにして付着させた。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on experimental examples and examples. <Experimental example> Titanium oxide having a primary particle size of 250 nm was subjected to various surface treatments as shown in Table 1 below. At this time, polystyrene and polystearyl methacrylate were attached so as to have the following structure.
【００６８】[0068]
【化１】 Embedded image
【００６９】得られた表面処理済み粉体を、下記構造を
有する染料（チバ製、ＢＬ）を０．１ｇ、トリメチルベ
ンゼン１００mlに溶解させたものに、４８時間浸漬し、
浸漬前後の染料溶液の分光光度計による染料の透過率か
ら吸着量を求めた。結果を表１に示す。The obtained surface-treated powder was immersed in a solution prepared by dissolving 0.1 g of a dye (BL, manufactured by Ciba) having the following structure in 100 ml of trimethylbenzene for 48 hours.
The adsorption amount was determined from the dye transmittance of the dye solution before and after immersion by a spectrophotometer. Table 1 shows the results.
【００７０】[0070]
【化２】 Embedded image
【００７１】[0071]
【表１】 [Table 1]
【００７２】表１の結果から、ポリスチレン＋分散剤が
最も効果的に吸着を抑制できることが解る。なお、ポリ
ステアリルメタクリレートの吸着量が多いのは、構造中
に存在するケトン基に染料が吸着したためであると推定
される。From the results shown in Table 1, it can be seen that polystyrene + dispersant can suppress the adsorption most effectively. The large amount of polystearyl methacrylate adsorbed is presumed to be due to the adsorption of the dye to the ketone group present in the structure.
【００７３】＜実施例１＞溶剤（溶媒）としてトリメチ
ルベンゼン（ＴＭＢ）：１０ｇとしてを用い、これに染
料としてアントラキノン系染料〔Solvent Blue 136〕を
０．５ｇ、分散剤（マリアリム）０．１ｇ、および増粘
剤としてスメクタイト（コープケミカル（株）製、商品
名：ＳＡＮ）０．５ｇを分散溶解させ、泳動媒質とし
た。Example 1 Using 10 g of trimethylbenzene (TMB) as a solvent (solvent), 0.5 g of an anthraquinone dye [Solvent Blue 136] as a dye, 0.1 g of a dispersant (Mariarim), In addition, 0.5 g of smectite (manufactured by Corp Chemical Co., Ltd., trade name: SAN) was dispersed and dissolved as a thickening agent to obtain an electrophoresis medium.
【００７４】泳動粒子は、一次粒径が７０nmでγ−メタ
クリロイロキシプロピルトリメトキシシラン処理を施し
た酸化チタン１０ｇ、架橋剤としてトリメチロールプロ
パントリメタクリレートを２０ｇ、分散剤として日本油
脂製AWS-0851 を１ｇ、重合開始剤として過酸化ベンゾ
イルを５ｇ、スチレンを８０ｇ混合し懸濁液を作製し
た。この懸濁液を、前記分散剤（日本油脂製AWS-0851
）が１０ｇ溶解した水１ｋｇに激しく撹拌しながら滴
下し、乳化懸濁液を作製した。撹拌した状態で温度を上
昇させ、９０℃にて重合反応を促進させ、真球状の微粉
体を得た。この微粉体の色調は白色、比重１．４９、平
均粒径は５．１μm であった。The electrophoretic particles were 10 g of titanium oxide having a primary particle size of 70 nm and treated with γ-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, 20 g of trimethylolpropane trimethacrylate as a crosslinking agent, and AWS-0851 manufactured by NOF Corporation as a dispersant. Was mixed with 5 g of benzoyl peroxide as a polymerization initiator and 80 g of styrene to prepare a suspension. This suspension was mixed with the above dispersant (AWS-0851 manufactured by NOF Corporation).
) Was added dropwise to 1 kg of water in which 10 g was dissolved with vigorous stirring to prepare an emulsified suspension. The temperature was increased while stirring, and the polymerization reaction was promoted at 90 ° C. to obtain fine spherical fine powder. The color tone of this fine powder was white, the specific gravity was 1.49, and the average particle size was 5.1 μm.
【００７５】また、比較例として酸化チタンを造粒して
平均粒径４．８６μm の粉体を得た。As a comparative example, titanium oxide was granulated to obtain a powder having an average particle size of 4.86 μm.
【００７６】これらの泳動媒質を図１および図２に示す
装置のＩＴＯ透明電極間に配置し、両電極間に通電前、
通電中における表示面の状態を観察し、これからコント
ラスト比を求めた。その結果、発明サンプルのコントラ
ストは８．５であったのに対し、比較サンプルは５．４
しかなかった。These electrophoretic media were arranged between the ITO transparent electrodes of the apparatus shown in FIGS.
The state of the display surface during energization was observed, and the contrast ratio was determined from this. As a result, the contrast of the invention sample was 8.5, while that of the comparison sample was 5.4.
There was only.
【００７７】[0077]
【発明の効果】以上のように本発明によれば、コントラ
スト比が高く、応答速度が速く、付着状態を長期間維持
でき、安定した表示が可能な電気泳動表示素子を提供す
ることができる。As described above, according to the present invention, it is possible to provide an electrophoretic display element which has a high contrast ratio, a high response speed, can maintain an adhered state for a long period of time, and can perform stable display.
【図１】本発明の電気泳動表示装置の基本構成を示す概
略断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view showing a basic configuration of an electrophoretic display device of the present invention.
【図２】本発明の電気泳動表示装置の基本構成を示す概
略断面図である。FIG. 2 is a schematic sectional view illustrating a basic configuration of an electrophoretic display device according to the present invention.
【図３】泳動粒子核表面に高分子鎖が付着した状態を模
式的示した断面図である。FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a state in which a polymer chain is attached to the surface of a migration particle core.
【図４】図３の高分子鎖が架橋構造を有する状態を模式
的示した断面図である。FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a state in which the polymer chains of FIG. 3 have a crosslinked structure.
【図５】スメクタイトの結晶構造を示した図である。FIG. 5 is a view showing a crystal structure of smectite.
【図６】従来の電気泳動表示装置の基本構成を示す概略
断面図である。FIG. 6 is a schematic sectional view showing a basic configuration of a conventional electrophoretic display device.
【図７】従来の電気泳動表示装置の基本構成を示す概略
断面図である。FIG. 7 is a schematic sectional view showing a basic configuration of a conventional electrophoretic display device.
１ 泳動媒質 ２ 泳動粒子 １１ａ，１１ｂ 基板 １２ａ，１２ｂ 電極 Reference Signs List 1 electrophoretic medium 2 electrophoretic particles 11a, 11b substrate 12a, 12b electrode
Claims (9)
動媒質中に泳動粒子が分散された電気泳動表示素子であ
って、 前記泳動粒子は、泳動粒子核表面に高分子鎖が付着して
いる電気泳動表示素子。1. An electrophoretic display device having a migration medium between a pair of electrodes, wherein migration particles are dispersed in the migration medium, wherein the migration chains have polymer chains attached to the migration particle core surface. Electrophoretic display device.
項１の電気泳動表示素子。2. The electrophoretic display device according to claim 1, wherein the core of the migrating particles is an inorganic pigment.
泳動粒子核表面に付着している請求項１または２の電気
泳動表示素子。3. The electrophoretic display device according to claim 1, wherein the polymer chains are attached to the nuclei of the migrating particles by a coupling agent.
有する請求項１または２の電気泳動表示素子。4. The electrophoretic display device according to claim 1, wherein the polymer chain has a charge controlling functional group.
項１〜３のいずれかの電気泳動表示素子。5. The electrophoretic display device according to claim 1, wherein the polymer chain has a crosslinked structure.
〜５のいずれかの電気泳動表示素子。6. The electrophoretic particle nucleus is porous.
5. The electrophoretic display device according to any one of items 1 to 5,
のコントラストが得られる色彩を有し、かつ添加剤を含
有する請求項１〜６のいずれかの電気泳動表示素子。7. The electrophoretic display device according to claim 1, wherein the electrophoretic medium has a color that can provide at least contrast with electrophoretic particles, and contains an additive.
含有する請求項１〜７のいずれかの電気泳動表示装置。8. The electrophoretic display device according to claim 1, wherein the electrophoretic medium contains a swellable layered viscosity mineral.
たはセルのそれぞれが独立した構造体に封入され、前記
一対の電極間に配置されている請求項１〜８のいずれか
の電気泳動表示素子。9. The electrophoretic display device according to claim 1, wherein the electrophoretic medium is a microcapsule or a cell, each of which is sealed in an independent structure and arranged between the pair of electrodes.
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