JP2002278020A - Heat developable photosensitive material - Google Patents
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- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は熱現像感光材料に関
するものであり、特に写真製版用に適したスキャナー、
イメージセッター用熱現像感光材料に関し、さらに詳し
くは、カブリが低く、最高濃度が高く、超硬調で黒ポツ
が発生せず、画像形成後の保存安定性に優れた熱現像感
光材料に関するものである。The present invention relates is related to the heat development photosensitive material, a scanner particularly suitable for photomechanical,
More particularly, the present invention relates to a photothermographic material having a low fog, a high maximum density, an ultra-high contrast, no black spots, and excellent storage stability after image formation. .
【０００２】[0002]
【従来の技術】支持体上に感光性の画像形成層を有し、
画像露光することで画像形成を行う感光材料が、数多く
知られている。その中には、環境保全に寄与し画像形成
手段を簡易化できるシステムとして、熱現像により画像
を形成する技術がある。近年、写真製版分野においては
環境保全や省スペースの観点から処理廃液の減量が強く
望まれるようになっている。そこで、レーザー・スキャ
ナーまたはレーザー・イメージセッターにより効率的に
露光させることができ、かつ高解像度および鮮鋭さを有
する鮮明な黒色画像を形成することができる写真製版用
途の熱現像感光材料に関する技術開発が必要とされてい
る。このような熱現像感光材料によれば、溶液系処理化
学薬品を必要としない、より簡単で環境を損なわない熱
現像処理システムを顧客に対して供給することが可能に
なる。2. Description of the Related Art A photosensitive image forming layer is provided on a support,
Many photosensitive materials that form an image by image exposure are known. Among them, there is a technique of forming an image by thermal development as a system that contributes to environmental conservation and can simplify an image forming unit. In recent years, so that the weight loss of the processing waste from the point of view of environmental protection and space saving is strongly desired in the photolithography field. Therefore, technical development of the photothermographic material of photolithography applications which can be a laser scanner or laser image setter can be efficiently exposed, and forming a clear black image having high resolution and sharpness is needed. According to such a photothermographic material, it is possible to supply a customer with a simpler and more environmentally friendly photothermographic processing system which does not require a solution processing chemical.
【０００３】熱現像により画像を形成する方法は、例え
ば米国特許第３，１５２，９０４号明細書、同第３，４
５７，０７５号明細書、およびＤ．モーガン（Morgan）
とＢ．シェリー（Shely）による「熱によって処理され
る銀システム（Thermally Processed Silver Systems)
A」（イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテリ
アルズ（Imaging Processes and Materials)Neblette
第８版、スタージ（Sturge）、Ｖ．ウォールワーズ（Wa
lworth）、Ａ．シェップ（Shepp）編集、第２頁、１９
６９年）に記載されている。このような熱現像感光材料
は、還元可能な非感光性の銀源（例えば有機銀塩）、触
媒活性量の光触媒（例えばハロゲン化銀）、および銀の
還元剤を通常有機バインダーマトリックス中に分散した
状態で含有する。感光材料は常温で安定であるが、露光
後に高温（例えば、８０℃以上）に加熱したときに、還
元可能な銀源（酸化剤として機能する）と還元剤との間
の酸化還元反応を通じて銀を生成する。この酸化還元反
応は露光により形成された潜像の触媒作用によって促進
される。露光領域中の還元可能な銀塩の反応によって生
成した銀は黒色になり、非露光領域と対照をなすことか
ら画像の形成がなされる。A method of forming an image by thermal development is described in, for example, US Pat. Nos. 3,152,904 and 3,4,904.
57,075, and D.C. Morgan
And B. "Thermally Processed Silver Systems" by Shely
A "(Imaging Purosesshizu-and-Materials (Imaging Processes and Materials) Neblette
Eighth Edition, Sturge, V.E. Wallwards (Wa
lworth), A.M. Edited by Shepp, page 2, 19
1969). Such photothermographic materials typically comprise a non-photosensitive reducible silver source (eg, an organic silver salt), a catalytically active amount of a photocatalyst (eg, silver halide), and a silver reducing agent dispersed in an organic binder matrix. It is contained in a state. The photosensitive material is stable at room temperature, but when heated to a high temperature (for example, 80 ° C. or higher) after exposure, silver is reduced through a redox reaction between a reducible silver source (which functions as an oxidizing agent) and a reducing agent. Generate This oxidation-reduction reaction is promoted by the catalytic action of the latent image formed by exposure. The silver formed by the reaction of the reducible silver salt in the exposed areas becomes black and forms an image because it contrasts with the unexposed areas.
【０００４】従来から知られている熱現像感光材料は、
トルエン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メタノール
などの有機溶剤を溶媒とする塗布液を塗布することによ
り画像形成層を形成しているものが多い。有機溶剤を溶
媒として用いることは、製造工程で人体へ悪影響が及ぶ
だけでなく、溶剤の回収その他の工程が必要になるため
コスト上も不利である。Conventionally known photothermographic materials are:
In many cases, the image forming layer is formed by applying a coating solution using an organic solvent such as toluene, methyl ethyl ketone (MEK), or methanol as a solvent. The use of an organic solvent as a solvent not only adversely affects the human body in the manufacturing process, but also disadvantageous in cost because a solvent recovery and other steps are required.
【０００５】そこで、水を溶媒とする塗布液を用いて画
像形成層を形成する方法が提案されている。例えば特開
昭４９−５２６２６号公報、特開昭５３−１１６１４４
号公報などには、ゼラチンをバインダーとする画像形成
層が記載されている。また特開昭５０−１５１１３８号
公報には、ポリビニルアルコールをバインダーとする画
像形成層が記載されている。さらに特開昭６０−６１７
４７号公報には、ゼラチンとポリビニルアルコールを併
用した画像形成層が記載されている。これ以外の例とし
て特開昭５８−２８７３７号公報には、水溶性ポリビニ
ルアセタールをバインダーとする画像形成層が記載され
ている。このようなバインダーを用いれば、水溶媒の塗
布液を用いて画像形成層を形成することができるため、
環境面およびコスト面のメリットは大きい。Accordingly, a method has been proposed in which an image forming layer is formed by using a coating solution containing water as a solvent. For example, JP-A-49-52626, JP-A-53-116144
Japanese Patent Application Publication No. JP-A-2005-133125 describes an image forming layer using gelatin as a binder. JP-A-50-151138 describes an image forming layer using polyvinyl alcohol as a binder. Further, JP-A-60-617
No. 47 describes an image forming layer using a combination of gelatin and polyvinyl alcohol. As another example, JP-A-58-28737 describes an image forming layer using a water-soluble polyvinyl acetal as a binder. If such a binder is used, the image forming layer can be formed using a coating solution of a water solvent,
Environmental and cost benefits are significant.
【０００６】また、熱現像感光材料では、現像処理後に
おいても依然として感光性のハロゲン化銀、銀イオンの
還元剤が膜中に存在することで、室内光での取扱いの際
にも金属銀の生成が起こり続け、最低濃度部(Ｄｍｉｎ)
の濃度を上昇させる場合があった。特開２０００−３３
０２３５号公報には、カブリ防止剤、プリント安定剤と
して１−スルホニル−１−Ｈ−ベンゾトリアゾール化合
物を使用する方法が記載されている。このような化合物
を使用することで、現像処理後のＤｍｉｎ上昇を抑制す
ることができる。しかし、この方法では高Ｄｍａｘ（最
高濃度）を得ることはできない。[0006] In the photothermographic material, since the photosensitive silver halide and silver ion reducing agent are still present in the film even after the development processing, the metallic silver can be reduced even when handled in room light. Generation continues to occur and the lowest concentration part (Dmin)
Was sometimes increased. JP-A-2000-33
No. 0235 describes a method using a 1-sulfonyl-1-H-benzotriazole compound as an antifoggant and a print stabilizer. By using such a compound, it is possible to suppress an increase in Dmin after the development processing. However, high Dmax (maximum density) cannot be obtained by this method.
【０００７】また別の問題として、造核剤を使用するこ
とにより、特異的に発生する黒ポツと呼ばれる未露光部
に発生する砂状のカブリが発生する問題があった。そこ
で、超硬調でＤｍｉｎが低く、かつ黒ポツが発生せず、
熱現像後の光あるいは熱によるカブリの上昇を抑制する
熱現像感光材料を提供することが望まれていた。As another problem, there is a problem that the use of a nucleating agent causes sand-like fog, which is generated in an unexposed portion called black pot, which occurs specifically. Therefore, Dmin is low in super hard tone, and black spots do not occur.
It has been desired to provide a photothermographic material that suppresses an increase in fog due to light or heat after the thermal development.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】本発明の解決しようと
する第一の課題は、特に写真製版用、特にスキャナー、
イメージセッター用熱現像感光材料において、Ｄｍｉｎ
（カブリ）が低く、Ｄｍａｘ（最高濃度）が高く、超硬
調でかつ黒ポツが発生せず、さらに熱現像後のＤｍｉｎ
の上昇が少ない熱現像感光材料を提供することにある。
さらに、本発明の解決しようとする第二の課題は、第一
の課題に加え、水系塗布可能な熱現像感光材料を提供す
ることにある。SUMMARY OF THE INVENTION A first object of the present invention is to provide a photolithography, especially a scanner,
In photothermographic materials for imagesetters, Dmin
(Fog) is low, Dmax (maximum density) is high, ultra-high contrast, no black spots are generated, and Dmin after thermal development
It is an object of the present invention to provide a photothermographic material having a small rise in image density.
A second object of the present invention is to provide, in addition to the first object, a photothermographic material which can be applied in water.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
重ねた結果、特定の構造を有するベンゾトリアゾール誘
導体を用いることによって目的とする効果を示す優れた
熱現像感光材料を製造し得ることを見いだし、本発明を
提供するに至った。すなわち本発明は、支持体上に、非
感光性有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、銀イオンのため
の還元剤、造核剤、およびバインダーを有する熱現像感
光材料において、下記一般式（１）で表されるベンゾト
リアゾール誘導体を含有することを特徴とする熱現像感
光材料を提供する。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that by using a benzotriazole derivative having a specific structure, an excellent photothermographic material exhibiting desired effects can be produced. Have been found, and the present invention has been provided. That is, the present invention relates to a photothermographic material having a non-photosensitive organic silver salt, a photosensitive silver halide, a reducing agent for silver ions, a nucleating agent, and a binder on a support. The present invention provides a photothermographic material characterized by containing a benzotriazole derivative represented by the following formula:
【化３】 (式中、Ｒ1は２０個以下の炭素原子を有するアルキルま
たはアルケニル基；２０個以下の炭素原子を含むアリー
ル、アルカリールまたはアラルキル基；３〜６員脂肪族
複素環基；３〜６員芳香族複素環基；または３〜６員脂
肪族炭素環基を表す。Ｒ2〜Ｒ5は各々独立に水素原子ま
たは置換基を表す。) 本発明の熱現像感光材料には、上記一般式（１）で表さ
れる化合物として、下記の化合物を少なくとも１種含有
することが好ましい。また、本発明の熱現像感光材料
は、感光性ハロゲン化銀を含有する画像形成層を１層以
上有しており、該画像形成層のうち少なくとも１層はバ
インダーの５０質量％以上としてポリマーラテックスを
含有し、かつ、溶媒の６０質量％以上が水である塗布液
を塗布することにより形成されたものであることが好ま
しい。Embedded image (In the formula, R 1 represents an alkyl or alkenyl group having up to 20 carbon atoms; aryl containing up to 20 carbon atoms, alkaryl or aralkyl group; 3-6 membered aliphatic heterocyclic group; 3-6 membered Or an aromatic heterocyclic group; or a 3- to 6-membered aliphatic carbocyclic group, and R 2 to R 5 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.) The photothermographic material of the present invention has the above general formula as the compound represented by (1) preferably contains at least one compound of the following. Further, the photothermographic material of the present invention has at least one image forming layer containing a photosensitive silver halide, and at least one of the image forming layers has a polymer latex content of 50% by mass or more of a binder. , And formed by applying a coating solution in which 60% by mass or more of the solvent is water.
【００１０】[0010]
【化４】 Embedded image
【００１１】[0011]
【発明の実施の形態】以下において、本発明の熱現像感
光材料について詳細に説明する。なお、本明細書におい
て、「〜」はその前後に記載される数値を最小値および
最大値として含む範囲である。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The photothermographic material of the present invention will be described below in detail. In this specification, “to” is a range including numerical values described before and after it as a minimum value and a maximum value.
【００１２】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に、
非感光性有機銀塩、感光性ハロゲン化銀、銀イオンのた
めの還元剤、造核剤、およびバインダーを少なくとも有
する。本発明の典型的な熱現像感光材料は、支持体上に
還元可能な銀塩として非感光性有機銀塩およびバインダ
ーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層（感光層）を有
する。好ましくは、画像形成層は感光層である。本発明
で用いる熱現像感光材料は、画像形成層側の層にさらに
還元剤および造核剤を含有する。このような熱現像感光
材料において、上記一般式（１）で表されるベンゾトリ
アゾール化合物を含有させることによって、熱現像後の
Ｄｍｉｎの上昇を抑制させることができる。The photothermographic material of the present invention is provided on a support.
It has at least a non-photosensitive organic silver salt, a photosensitive silver halide, a reducing agent for silver ions, a nucleating agent, and a binder. A typical photothermographic material of the present invention has a photosensitive silver halide emulsion layer (photosensitive layer) containing a non-photosensitive organic silver salt as a reducible silver salt and a binder on a support. Preferably, the image forming layer is a photosensitive layer. The photothermographic material used in the invention further contains a reducing agent and a nucleating agent in the layer on the image forming layer side. By including a benzotriazole compound represented by the above general formula (1) in such a photothermographic material, it is possible to suppress an increase in Dmin after thermal development.
【００１３】本発明で用いる上記一般式（１）で表され
る化合物について説明する。式（１）において、Ｒ1は
２０個以下の炭素原子を有するアルキルまたはアルケニ
ル基、好ましくは１０個以下の炭素原子を有するアルキ
ルまたはアルケニル基、より好ましくは５個以下の炭素
原子を有するアルキルまたはアルケニル基；２０個以下
の炭素原子を含むアリール、アルカリールまたはアラル
キル基、好ましくは１０個以下の炭素原子を含むアリー
ル、アルカリールまたはアラルキル基、より好ましくは
６個以下の炭素原子を含むアリール、アルカリールまた
はアラルキル基；３〜６員脂肪族複素環基、好ましくは
５〜６員脂肪族複素環基；３〜６員芳香族複素環基、好
ましくは５〜６員芳香族複素環基；または３〜６員脂肪
族炭素環基、好ましくは５〜６員脂肪族炭素環基を表
す。なお、ここでいう炭素数は、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アルカリール基、アラルキル基その
ものの炭素数を意味し、さらにこれらの基に置換基が結
合している場合はその置換基の炭素数まで含むものでは
ない。The compound represented by formula (1) used in the present invention will be described. In formula (1), R 1 is an alkyl or alkenyl group having up to 20 carbon atoms, preferably an alkyl or alkenyl group having up to 10 carbon atoms, more preferably an alkyl or alkenyl group having up to 5 carbon atoms. Alkenyl groups; aryl containing up to 20 carbon atoms, alkaryl or aralkyl groups, preferably aryl containing up to 10 carbon atoms, alkaryl or aralkyl groups, more preferably aryl containing up to 6 carbon atoms, An alkaryl or aralkyl group; a 3-6 membered aliphatic heterocyclic group, preferably a 5-6 membered aliphatic heterocyclic group; a 3-6 membered aromatic heterocyclic group, preferably a 5-6 membered aromatic heterocyclic group; Or a 3- to 6-membered aliphatic carbocyclic group, preferably a 5- to 6-membered aliphatic carbocyclic group. The number of carbon atoms referred to herein means the number of carbon atoms of an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, an alkaryl group, and an aralkyl group itself, and further, when a substituent is bonded to these groups, It does not include the number of carbon atoms.
【００１４】Ｒ1が採り得るアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アルカリール基、アラルキル基、脂肪
族複素環基、芳香族複素環基、脂肪族炭素環基は、さら
に置換基を有していてもよい。例えば、Ｒ1がアルキ
ル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アルカリ
ール、アラルキル、脂肪族または芳香族複素環基および
炭素環基である場合には、これらの基はさらに置換され
ていてもよい。非限定的な代表的置換基としては、アル
キル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基等)；ハロゲン原子(例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子)；アルコキシ基また
はアリールオキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、
フェノキシ基等)；ニトロ基；シアノ基、アルキルスル
ホニル基またはアリールスルホニル基が挙げられる。ま
た、３〜６員脂肪族複素環基；３〜６員芳香族複素環
基；または３〜６員脂肪族炭素環基については、さらに
複素環基や炭素環基などが融合して多環式の基となって
いてもよい。この種の置換基およびそれらの調製方法は
有機化学分野の通常の知識を有するものに知られてお
り、Ｒ1がフェニル基等のアリール基である場合には特
に一般的である。[0014] alkyl groups R 1 can take, alkenyl group, aryl group, alkaryl group, an aralkyl group, an aliphatic heterocyclic group, an aromatic heterocyclic group, an aliphatic carbocyclic group is further have a substituent You may. For example, when R 1 is an alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aryl, alkaryl, aralkyl, aliphatic or aromatic heterocyclic group and carbocyclic group, these groups may be further substituted. Non-limiting representative substituents include an alkyl group (e.g., a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, etc.); a halogen atom (e.g., a fluorine atom,
A chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom); an alkoxy group or an aryloxy group (for example, a methoxy group, an ethoxy group,
A phenoxy group or the like); a nitro group; a cyano group, an alkylsulfonyl group or an arylsulfonyl group. In addition, for a 3- to 6-membered aliphatic heterocyclic group; a 3- to 6-membered aromatic heterocyclic group; or a 3- to 6-membered aliphatic carbocyclic group, a heterocyclic group or a carbocyclic group is further fused to form a polycyclic ring. It may be the basis of a formula. Substituents of this kind and methods for their preparation are known to those of ordinary skill in the art of organic chemistry, and are particularly common when R 1 is an aryl group such as a phenyl group.
【００１５】Ｒ2〜Ｒ5は水素原子または置換基を表す。
非限定的な代表置換基としては、アルキル基(例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基
等)；ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子、ヨウ素原子)；アルコキシ基またはアリール
オキシ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、フェノキシ
基等)；ニトロ基、シアノ基、アルキルスルホニル基ま
たはアリールスルホニル基が挙げられる。また、Ｒ2と
Ｒ3、Ｒ3とＲ4、Ｒ4とＲ5は置換基で連結して環状構造
を形成していてもよい。この種の置換基およびそれらの
調製方法は有機化学分野の通常の知識を有するものに知
られており、Ｒ1がフェニル基などのアリール基である
場合には特に一般的である。R 2 to R 5 represent a hydrogen atom or a substituent.
Non-limiting representative substituents include alkyl groups (e.g.,
A methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, etc.); a halogen atom (for example, a fluorine atom, a chlorine atom,
Bromine atom, iodine atom); alkoxy group or aryloxy group (for example, methoxy group, ethoxy group, phenoxy group and the like); nitro group, cyano group, alkylsulfonyl group and arylsulfonyl group. Further, R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , and R 4 and R 5 may be connected by a substituent to form a cyclic structure. Substituents of this kind and methods for their preparation are known to those of ordinary skill in the art of organic chemistry, and are particularly common when R 1 is an aryl group such as a phenyl group.
【００１６】上記一般式（１）により表される好ましい
化合物は、Ｒ1がフェニル基または置換フェニル基等の
アリール基であるものである。画像形成科学におけるベ
ンゾトリアゾールのスルホニル誘導体の使用はあまり報
告されていない。特開昭６２−３０５４２号公報には、
熱現像可能な感光性材料用の水性現像処理中での微生物
の生長およびカビの発生を妨げるために、１−スルホニ
ルー１Ｈ−ベンゾトリアゾール化合物を使用することが
開示されている。米国特許第４，３７６，８１８号明細
書には、写真ゼラチン用の硬膜剤としてのスルホニルベ
ンゾトリアゾール化合物の使用が開示されている。Preferred compounds represented by the above formula (1) are those wherein R 1 is an aryl group such as a phenyl group or a substituted phenyl group. The use of sulfonyl derivatives of benzotriazole in the imaging science has been poorly reported. JP-A-62-30542 discloses that
It discloses the use of 1-sulfonyl-1H-benzotriazole compounds to prevent microbial growth and mold development during aqueous development for heat developable photosensitive materials. U.S. Pat. No. 4,376,818 discloses the use of sulfonylbenzotriazole compounds as hardeners for photographic gelatin.
【００１７】上記一般式（１）で表される化合物は、当
該技術分野で周知の手法および以下でさらに説明する手
法により調製できる。例えば、アルキルスルホニルハラ
イドまたはアリールスルホニルハライドをベンゾトリア
ゾールのアニオンと反応させることにより１−スルホニ
ル−１Ｈ−ベンゾトリアゾールを都合良く調製できる。
この反応は、ベンゾトリアゾールアニオンを生成させる
ために塩基としての等モル量のトリエチルアミンの存在
下で例えばジオキサン、ジエチルエーテルまたはアセト
ン中で実施できる。これらの条件では、塩化スルホニル
上の置換基のタイプに依存して反応は室温で数分間から
数時間で完了する。アリールスルホニルクロライドのア
リール基上に電子吸引基が存在する場合に、反応はかな
り速く進行する。本発明において有用な化合物の代表例
を以下に示すが、本発明で用いることができる化合物は
これらの具体例に限定されるものではない。The compound represented by the above general formula (1) can be prepared by a method well known in the art and a method further described below. For example, 1-sulfonyl-1H-benzotriazole can be conveniently prepared by reacting an alkylsulfonyl halide or an arylsulfonyl halide with the anion of benzotriazole.
This reaction can be carried out, for example, in dioxane, diethyl ether or acetone in the presence of an equimolar amount of triethylamine as base to generate the benzotriazole anion. Under these conditions, the reaction is completed in minutes to hours at room temperature, depending on the type of substituent on the sulfonyl chloride. The reaction proceeds much faster when an electron withdrawing group is present on the aryl group of the arylsulfonyl chloride. Representative examples of the compounds useful in the present invention are shown below, but the compounds that can be used in the present invention are not limited to these specific examples.
【００１８】[0018]
【化５】 Embedded image
【００１９】[0019]
【化６】 Embedded image
【００２０】[0020]
【化７】 Embedded image
【００２１】[0021]
【化８】 Embedded image
【００２２】本発明の上記一般式（１）で表される化合
物は、熱現像感光材料のいかなる層に添加してもよい
が、支持体に対して画像形成層側の層に添加することが
好ましく、有機銀塩含有層、あるいはその隣接層に添加
することがさらに好ましい。本発明における上記一般式
（１）で表される化合物の添加量としては、画像形成層
中に銀１ｍｏｌ当たり０．０００１〜１．０ｍｏｌの範
囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の１ｍｏｌ当たり
０．００１〜０．３ｍｏｌの量である。The compound represented by formula (1) of the present invention may be added to any layer of the photothermographic material, but may be added to the layer on the image forming layer side with respect to the support. More preferably, it is more preferably added to an organic silver salt-containing layer or an adjacent layer. The amount of the compound represented by the general formula (1) in the present invention is preferably in the range of 0.0001 to 1.0 mol per 1 mol of silver in the image forming layer, and more preferably 0.1 to 1.0 mol per mol of silver. 001-0.3 mol.
【００２３】本発明に用いることができる有機銀塩は、
光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒（感
光性ハロゲン化銀の潜像など）および還元剤の存在下
で、８０℃或いはそれ以上に加熱された場合に銀画像を
形成する銀塩である。有機銀塩は、還元可能な銀イオン
源を含む任意の有機物質であってよい。有機酸の銀塩、
特に（炭素数が１０〜３０、好ましくは１５〜２８の）
長鎖脂肪カルボン酸の銀塩が好ましい。配位子が４．０
〜１０．０の範囲の錯体安定度定数を有する有機または
無機銀塩の錯体も好ましい。銀供給物質は、好ましくは
画像形成層の約５〜７０質量％を構成することができ
る。好ましい有機銀塩として、カルボキシル基を有する
有機化合物の銀塩を挙げることができる。具体的には、
脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カルボン酸の銀塩
を挙げることができるが、これらに限定されるものでは
ない。脂肪族カルボン酸の銀塩の好ましい例としては、
ベヘン酸銀、アラキジン酸銀、ステアリン酸銀、オレイ
ン酸銀、ラウリン酸銀、カプロン酸銀、ミリスチン酸
銀、パルミチン酸銀、マレイン酸銀、フマル酸銀、酒石
酸銀、リノール酸銀、酪酸銀および樟脳酸銀、これらの
混合物などを挙げることができる。The organic silver salt that can be used in the present invention is
Relatively stable to light, but forms a silver image when heated to 80 ° C. or higher in the presence of an exposed photocatalyst (such as a latent image of a photosensitive silver halide) and a reducing agent. It is a silver salt. The organic silver salt can be any organic material including a source of reducible silver ions. Silver salts of organic acids,
Particularly (having 10 to 30 carbon atoms, preferably 15 to 28 carbon atoms)
Silver salts of long chain fatty carboxylic acids are preferred. The ligand is 4.0
Complexes of organic or inorganic silver salts having a complex stability constant in the range of from 10.0 to 10.0 are also preferred. The silver donor material can preferably comprise about 5 to 70% by weight of the imaging layer. Preferred organic silver salts include silver salts of organic compounds having a carboxyl group. In particular,
Examples thereof include, but are not limited to, silver salts of aliphatic carboxylic acids and silver salts of aromatic carboxylic acids. Preferred examples of the silver salt of an aliphatic carboxylic acid include:
Silver behenate, silver arachidate, silver stearate, silver oleate, silver laurate, silver caproate, silver myristate, silver palmitate, silver maleate, silver fumarate, silver tartrate, silver linoleate, silver butyrate and Silver camphorate and mixtures thereof can be mentioned.
【００２４】本発明においては、上記の有機酸銀ないし
は有機酸銀の混合物の中でも、ベヘン酸銀含有率７５ｍ
ｏｌ％以上の有機酸銀を用いることが好ましく、ベヘン
酸銀含有率８５ｍｏｌ％以上の有機酸銀を用いることが
さらに好ましい。ここでベヘン酸銀含有率とは、使用す
る有機酸銀に対するベヘン酸銀のモル分率を示す。本発
明に用いる有機酸銀中に含まれるベヘン酸銀以外の有機
酸銀としては、上記の例示有機酸銀を好ましく用いるこ
とができる。本発明に好ましく用いられる有機酸銀は、
上記の有機酸のアルカリ金属塩（Ｎａ塩、Ｋ塩、Ｌｉ塩
等が挙げられる）溶液または懸濁液と硝酸銀を反応させ
ることにより調製される。これらの調製方法について
は、特開２０００−２９２８８２号公報の段落番号００
１９〜００２１に記載の方法を用いることができる。In the present invention, in the above-mentioned organic acid silver or a mixture of the organic acid silver, a silver behenate content of 75 m
ol% or more of organic acid silver, more preferably 85% by mole or more of silver behenate. Here, the content of silver behenate indicates the mole fraction of silver behenate with respect to the organic acid silver used. As the organic acid silver other than silver behenate contained in the organic acid silver used in the present invention, the above-mentioned exemplified organic acid silver can be preferably used. Organic acid silver preferably used in the present invention,
It is prepared by reacting silver nitrate with a solution or suspension of the above-mentioned alkali metal salt of an organic acid (including Na salt, K salt, Li salt and the like). These preparation methods are described in JP-A-2000-292882, paragraph number 00.
The methods described in 19 to 0021 can be used.
【００２５】本発明においては、液体を混合するための
密閉手段の中に硝酸銀水溶液および有機酸アルカリ金属
塩溶液を添加することにより有機酸銀を調製する方法を
好ましく用いることができる。具体的には、特開２００
０−３３９０７号公報に記載されている方法を用いるこ
とができる。本発明においては有機酸銀の調製時に、硝
酸銀水溶液および有機酸アルカリ金属塩溶液、あるいは
反応液には水に可溶な分散剤を添加することができる。
ここで用いる分散剤の種類および使用量については、特
開２０００−３０５２１４号公報の段落番号００５２に
具体例が記載されている。In the present invention, a method of preparing an organic silver salt by adding an aqueous solution of silver nitrate and a solution of an alkali metal salt of an organic acid into a sealing means for mixing a liquid can be preferably used. Specifically, JP-A-200
The method described in JP-A-33907 can be used. In the present invention, a water-soluble dispersant can be added to the aqueous silver nitrate solution and the organic acid alkali metal salt solution or the reaction solution during the preparation of the organic acid silver.
Specific examples of the type and amount of the dispersant used here are described in JP-A-2000-305214, paragraph 0052.
【００２６】本発明に用いる有機酸銀は第３アルコール
の存在下で調製することが好ましい。第３アルコールと
しては、好ましくは総炭素数１５以下の化合物が好まし
く、１０以下の化合物が特に好ましい。好ましい第３ア
ルコールの例としては、ｔｅｒｔ−ブタノール等が挙げ
られるが、本発明で使用することができる第３アルコー
ルはこれに限定されない。本発明に用いる第３アルコー
ルの添加時期は有機酸銀調製時のいずれのタイミングで
もよいが、有機酸アルカリ金属塩の調製時に添加して、
有機酸アルカリ金属塩を溶解して用いることが好まし
い。また、本発明で用いる第３アルコールは、有機酸銀
調製時の溶媒としての水に対して質量比で０．０１〜１
０の範囲で使用することができるが、０．０３〜１の範
囲で使用することが好ましい。The silver salt of an organic acid used in the present invention is preferably prepared in the presence of a tertiary alcohol. As the tertiary alcohol, a compound having a total carbon number of 15 or less is preferable, and a compound having a total carbon number of 10 or less is particularly preferable. Preferred examples of the tertiary alcohol include tert-butanol, but the tertiary alcohol that can be used in the present invention is not limited to this. The tertiary alcohol used in the present invention may be added at any time during the preparation of the organic acid silver salt.
It is preferable to dissolve and use the organic acid alkali metal salt. Further, the tertiary alcohol used in the present invention is 0.01 to 1 in mass ratio to water as a solvent at the time of preparing the silver salt of an organic acid.
Although it can be used in the range of 0, it is preferable to use in the range of 0.03-1.
【００２７】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状やサイズは特に制限されないが、特開２０００−２９
２８８２号公報の段落番号００２４に記載のものを用い
ることが好ましい。有機銀塩の形状は、有機銀塩分散物
の透過型電子顕微鏡像から求めることができる。単分散
性を測定する別の方法として、有機銀塩の体積加重平均
直径の標準偏差を求める方法があり、体積加重平均直径
で割った値の百分率（変動係数）は好ましくは８０％以
下、より好ましくは５０％以下、さらに好ましくは３０
％以下である。測定方法としては、例えば液中に分散し
た有機銀塩にレーザー光を照射し、その散乱光のゆらぎ
の時間変化に対する自己相関関数を求めることにより得
られた粒子サイズ（体積加重平均直径）から求めること
ができる。この測定法での平均粒子サイズとしては０．
０５μｍ〜１０．０μｍの固体微粒子分散物が好まし
い。より好ましい平均粒子サイズは０．１μｍ〜５．０
μｍ、さらに好ましい平均粒子サイズは０．１μｍ〜
２．０μｍである。本発明に用いる有機銀塩は、脱塩し
たものであることが好ましい。脱塩法は特に制限され
ず、公知の方法を用いることができるが、遠心濾過、吸
引濾過、限外濾過、凝集法によるフロック形成水洗等の
公知の濾過方法を好ましく用いることができる。限外濾
過の方法については、特開２０００−３０５２１４号公
報に記載の方法を用いることができる。The shape and size of the organic silver salt that can be used in the present invention are not particularly limited.
It is preferable to use those described in paragraphs 0024 of JP-2882. The shape of the organic silver salt can be determined from a transmission electron microscope image of the organic silver salt dispersion. Another method for measuring monodispersity is to determine the standard deviation of the volume-weighted average diameter of the organic silver salt. The percentage (coefficient of variation) divided by the volume-weighted average diameter is preferably 80% or less, more preferably Preferably not more than 50%, more preferably 30%
% Or less. As a measuring method, for example, an organic silver salt dispersed in a liquid is irradiated with laser light, and the particle size (volume weighted average diameter) obtained by obtaining an autocorrelation function with respect to a time change of fluctuation of the scattered light is obtained. be able to. 0 The average particle size in this assay.
A solid fine particle dispersion of from 0.05 μm to 10.0 μm is preferred. A more preferred average particle size is 0.1 μm to 5.0.
μm, more preferably the average particle size is 0.1 μm to
2.0 μm. The organic silver salt used in the present invention is preferably desalted. The desalting method is not particularly limited, and a known method can be used, but a known filtration method such as centrifugal filtration, suction filtration, ultrafiltration, and floc-forming water washing by a coagulation method can be preferably used. As a method for ultrafiltration, a method described in JP-A-2000-305214 can be used.
【００２８】本発明では、高Ｓ／Ｎで、粒子サイズが小
さく、凝集のない有機銀塩固体分散物を得る目的で、画
像形成媒体である有機銀塩を含み、かつ感光性銀塩を実
質的に含まない水分散液を高速流に変換した後、圧力降
下させる分散法を用いることが好ましい。これらの分散
方法については特開２０００−２９２８８２号公報の段
落番号００２７〜００３８に記載の方法を用いることが
できる。本発明で用いる有機銀塩固体微粒子分散物の粒
子サイズ分布は単分散であることが好ましい。具体的に
は、体積荷重平均直径の標準偏差を体積荷重平均直径で
割った値の百分率（変動係数）が８０％以下、より好ま
しくは５０％以下、さらに好ましくは３０％以下であ
る。In the present invention, in order to obtain a solid dispersion of an organic silver salt having a high S / N, a small particle size, and no aggregation, an organic silver salt which is an image forming medium and a photosensitive silver salt are substantially contained. It is preferable to use a dispersion method in which a water dispersion liquid which is not included in the liquid is converted into a high-speed flow and then the pressure is reduced. As for these dispersing methods, the methods described in paragraphs 0027 to 0038 of JP-A-2000-292882 can be used. The particle size distribution of the organic silver salt solid fine particle dispersion used in the present invention is preferably monodispersed. Specifically, the percentage (coefficient of variation) of the value obtained by dividing the standard deviation of the volume load average diameter by the volume load average diameter is 80% or less, more preferably 50% or less, and still more preferably 30% or less.
【００２９】本発明に用いる有機銀塩固体微粒子分散物
は、少なくとも有機銀塩と水からなるものである。有機
銀塩と水との割合は特に限定されるものではないが、有
機銀塩の全体に占める割合は５〜５０質量％であること
が好ましく、特に１０〜３０質量％の範囲が好ましい。
前述の分散助剤を用いることは好ましいが、粒子サイズ
を最小にするのに適した範囲で最少量使用するのが好ま
しく、有機銀塩に対して０．５〜３０質量％、特に１〜
１５質量％の範囲が好ましい。The organic silver salt solid fine particle dispersion used in the present invention comprises at least an organic silver salt and water. The ratio between the organic silver salt and water is not particularly limited, but the ratio of the organic silver salt to the whole is preferably 5 to 50% by mass, and particularly preferably 10 to 30% by mass.
It is preferable to use the above-mentioned dispersing aid, but it is preferable to use the dispersing aid in a minimum amount within a range suitable for minimizing the particle size.
A range of 15% by mass is preferred.
【００３０】本発明で用いる有機銀塩は所望の量で使用
できるが、銀量として０．１〜５ｇ／ｍ2が好ましく、
さらに好ましくは１〜３ｇ／ｍ2である。The organic silver salt used in the present invention can be used in a desired amount, but the silver amount is preferably 0.1 to 5 g / m 2 ,
More preferably, it is 1-3 g / m < 2 >.
【００３１】本発明にはＣａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇか
ら選ばれる金属イオンを非感光性有機銀塩へ添加するこ
とが好ましい。Ｃａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡｇから選ばれ
る金属イオンの非感光性有機銀塩への添加については、
ハロゲン化物でない、水溶性の金属塩の形で添加するこ
とが好ましく、具体的には硝酸塩や硫酸塩などの形で添
加することが好ましい。ハロゲン化物での添加は処理後
の感光材料の光（室内光や太陽光など）による画像保存
性、いわゆるプリントアウト性を悪化させるので好まし
くない。このため、本発明ではハロゲン化物でない、水
溶性の金属塩の形で添加することが好ましい。In the present invention, it is preferable to add a metal ion selected from Ca, Mg, Zn and Ag to the non-photosensitive organic silver salt. Regarding addition of metal ions selected from Ca, Mg, Zn and Ag to the non-photosensitive organic silver salt,
It is preferably added in the form of a water-soluble metal salt which is not a halide, and specifically, it is preferably added in the form of a nitrate or a sulfate. The addition of a halide is not preferable because it deteriorates the image storability of the processed photosensitive material due to light (such as room light or sunlight), that is, the so-called printout property. For this reason, in the present invention, it is preferable to add in the form of a water-soluble metal salt which is not a halide.
【００３２】本発明に好ましく用いるＣａ、Ｍｇ、Ｚｎ
およびＡｇから選ばれる金属イオンの添加時期として
は、該非感光性有機銀塩の粒子形成後であって、粒子形
成直後、分散前、分散後および塗布液調製前後など塗布
直前までであればいずれの時期でもよく、好ましくは分
散後、塗布液調製前後である。Ca, Mg, Zn preferably used in the present invention
The addition time of the metal ion selected from Ag and Ag may be any time after the formation of the particles of the non-photosensitive organic silver salt and immediately before the coating, such as immediately after the formation of the particles, before the dispersion, after the dispersion and before and after the preparation of the coating solution. It may be during the period, preferably after dispersion and before and after preparation of the coating solution.
【００３３】本発明におけるＣａ、Ｍｇ、ＺｎおよびＡ
ｇから選ばれる金属イオンの添加量としては、非感光性
有機銀１ｍｏｌあたり１０-3〜１０-1ｍｏｌが好まし
く、特に５×１０-3〜５×１０-2ｍｏｌが好ましい。In the present invention, Ca, Mg, Zn and A
The addition amount of the metal ion selected from g is preferably 10 -3 to 10 -1 mol, particularly preferably 5 × 10 -3 to 5 × 10 -2 mol, per 1 mol of non-photosensitive organic silver.
【００３４】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀は、ハ
ロゲン組成として特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、
臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀を用いることができ
る。感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形成については、特
開平１１−１１９３７４号公報の段落番号０２１７〜０
２２４に記載されている方法で粒子形成することができ
るが、特にこの方法に限定されるものではない。ハロゲ
ン化銀粒子の形状としては立方体、八面体、十四面体、
平板状、球状、棒状、ジャガイモ状等を挙げることがで
きるが、本発明においては特に立方体状粒子あるいは平
板状粒子が好ましい。粒子のアスペクト比、面指数など
粒子形状の特徴については、特開平１１−１１９３７４
号公報の段落番号０２２５に記載されているものと同じ
である。また、ハロゲン組成の分布はハロゲン化銀粒子
の内部と表面において均一であってもよく、ハロゲン組
成がステップ状に変化したものでもよく、或いは連続的
に変化したものでもよい。また、コア／シェル構造を有
するハロゲン化銀粒子を好ましく用いることができる。
構造としては好ましくは２〜５重構造、より好ましくは
２〜４重構造のコア／シェル粒子を用いることができ
る。また塩化銀または塩臭化銀粒子の表面に臭化銀を局
在させる技術も好ましく用いることができる。The photosensitive silver halide used in the present invention is not particularly limited as a halogen composition, and may be silver chloride, silver chlorobromide,
Silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide can be used. The grain formation of the photosensitive silver halide emulsion is described in paragraphs 0217 to 0217 of JP-A-11-119374.
The particles can be formed by the method described in H.224, but are not particularly limited to this method. The shapes of silver halide grains are cubic, octahedral, tetradecahedral,
Tabular, spherical, rod-like, potato-like and the like can be mentioned, and in the present invention, cubic particles or tabular particles are particularly preferable. The characteristics of the particle shape such as the particle aspect ratio and the surface index are described in JP-A-11-119374.
It is the same as that described in Paragraph No. 0225 of the publication. The distribution of the halogen composition may be uniform inside and on the surface of the silver halide grains, and the halogen composition may be changed stepwise or may be changed continuously. Further, silver halide grains having a core / shell structure can be preferably used.
As the structure, core / shell particles having preferably a 2- to 5-layer structure, more preferably a 2- to 4-layer structure, can be used. A technique for localizing silver bromide on the surface of silver chloride or silver chlorobromide grains can also be preferably used.
【００３５】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀のハロ
ゲン化銀粒子の粒子サイズは、特に制限なく用いること
ができるが、０．１２μｍ以下が好ましく、さらに０．
０１〜０．１０μｍが好ましい。本発明で用いるハロゲ
ン化銀粒子の粒径分布は、単分散度の値が３０％以下で
あり、好ましくは１〜２０％であり、さらに５〜１５％
である。ここで単分散度は、粒径の標準偏差を平均粒径
で割った値の百分率（％）（変動係数）として定義され
るものである。なおハロゲン化銀粒子の粒径は、便宜
上、立方体粒子の場合は稜長で表し、その他の粒子（八
面体、十四面体、平板状など）は投影面積円相当直径で
算出する。The size of the silver halide grains of the photosensitive silver halide used in the present invention can be used without any particular limitation.
It is preferably from 0.1 to 0.10 μm. The particle size distribution of the silver halide grains used in the present invention is such that the value of monodispersity is 30% or less, preferably 1 to 20%, and more preferably 5 to 15%.
It is. Here, the monodispersity is defined as a percentage (%) (coefficient of variation) of a value obtained by dividing the standard deviation of the particle size by the average particle size. For the sake of convenience, the grain size of silver halide grains is represented by a ridge length in the case of cubic grains, and other grains (octahedral, tetradecahedral, tabular, etc.) are calculated by projected area circle equivalent diameters.
【００３６】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀粒子
は、周期律表の第ＶＩＩ族あるいは第ＶＩＩＩ族の金属
または金属錯体を含有する。周期律表の第ＶＩＩ族ある
いは第ＶＩＩＩ族の金属または金属錯体の中心金属とし
て好ましくはロジウム、レニウム、ルテニウム、オスニ
ウム、イリジウムである。特に好ましい金属錯体は、
（ＮＨ4）3Ｒｈ（Ｈ2Ｏ）Ｃｌ5、Ｋ2Ｒｕ（ＮＯ）Ｃ
ｌ5、Ｋ3ＩｒＣｌ6、Ｋ4Ｆｅ（ＣＮ）6である。これら
金属錯体は１種類でもよいし、同種金属および異種金属
の錯体を２種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀
１ｍｏｌに対し１×１０-9ｍｏｌ〜１×１０-3ｍｏｌの
範囲が好ましく、１×１０-8ｍｏｌ〜１×１０ -4ｍｏｌ
の範囲がより好ましい。具体的な金属錯体の構造として
は特開平７−２２５４４９号公報等に記載された構造の
金属錯体を用いることができる。これら重金属の種類、
添加方法に関しては、特開平１１−１１９３７４号公報
の段落番号０２２７〜０２４０に記載されている。The photosensitive silver halide grains used in the present invention
Is a metal of Group VII or VIII of the Periodic Table
Or it contains a metal complex. Group VII of the periodic table
Or a central metal of a Group VIII metal or metal complex.
And preferably rhodium, rhenium, ruthenium, osuni
And iridium. Particularly preferred metal complexes are
(NHFour)ThreeRh (HTwoO) ClFive, KTwoRu (NO) C
lFive, KThreeIrCl6, KFourFe (CN)6It is. these
One kind of metal complex may be used,
May be used in combination of two or more. Preferred content is silver
1 × 10 for 1 mol-9mol ~ 1 × 10-3mol
Preferably in the range 1 × 10-8mol ~ 1 × 10 -Fourmol
Is more preferable. Specific structure of metal complex
Has a structure described in JP-A-7-225449 and the like.
Metal complexes can be used. The types of these heavy metals,
Regarding the addition method, see JP-A-11-119374.
Paragraph Nos. 0227 to 0240 are described.
【００３７】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている水洗法に
より脱塩することができるが、本発明においては脱塩し
てもしなくてもよい。本発明で用いる感光性ハロゲン化
銀乳剤は化学増感することが好ましい。化学増感につい
ては、特開平１１−１１９３７４号公報の段落番号０２
４２〜０２５０に記載されている方法を用いることが好
ましい。本発明で用いるハロゲン化銀乳剤には、欧州特
許公開第２９３，９１７号公報に示される方法により、
チオスルホン酸化合物を添加してもよい。The photosensitive silver halide grains can be desalted by a water washing method known in the art, such as a noodle method or flocculation method, but in the present invention, it may or may not be desalted. . The photosensitive silver halide emulsion used in the present invention is preferably chemically sensitized. The chemical sensitization is described in paragraph No. 02 of JP-A-11-119374.
It is preferable to use the methods described in JP-A Nos. 42-0250. The silver halide emulsion used in the present invention is prepared by the method described in EP-A-293,917.
A thiosulfonic acid compound may be added.
【００３８】本発明に用いる感光性ハロゲン化銀に含有
するゼラチンとしては、感光性ハロゲン化銀乳剤の有機
銀塩含有塗布液中での分散状態を良好に維持するため
に、低分子量ゼラチンを使用することが好ましい。低分
子量ゼラチンの分子量は、５００〜６０，０００であ
り、好ましくは分子量１，０００〜４０，０００であ
る。これらの低分子量ゼラチンは粒子形成時あるいは脱
塩処理後の分散時に使用してもよいが、脱塩処理後の分
散時に使用することが好ましい。また、粒子形成時は通
常のゼラチン（分子量１００，０００程度）を使用し、
脱塩処理後の分散時に低分子量ゼラチンを使用してもよ
い。As the gelatin contained in the photosensitive silver halide used in the present invention, a low molecular weight gelatin is used in order to maintain a good dispersion state of the photosensitive silver halide emulsion in a coating solution containing an organic silver salt. Is preferred. The low molecular weight gelatin has a molecular weight of 500 to 60,000, preferably 1,000 to 40,000. These low molecular weight gelatins may be used at the time of particle formation or at the time of dispersion after desalting, but are preferably used at the time of dispersion after desalting. When forming particles, use normal gelatin (molecular weight of about 100,000),
Low-molecular-weight gelatin may be used at the time of dispersion after desalting.
【００３９】分散媒の濃度は０．０５〜２０質量％にす
ることができるが、取り扱い上５〜１５質量％の濃度域
が好ましい。ゼラチンの種類としては、通常アルカリ処
理ゼラチンが用いられるが、その他に酸処理ゼラチン、
フタル化ゼラチンの如き修飾ゼラチンも用いることがで
きる。The concentration of the dispersion medium can be 0.05 to 20% by mass, but a concentration range of 5 to 15% by mass is preferable for handling. As the type of gelatin, alkali-treated gelatin is usually used, and in addition, acid-treated gelatin,
Modified gelatin such as phthalated gelatin can also be used.
【００４０】本発明に用いる感光材料中のハロゲン化銀
乳剤は、１種だけを用いてもよいし、２種以上（例え
ば、平均粒子サイズの異なるもの、ハロゲン組成の異な
るもの、晶癖の異なるもの、化学増感の条件の異なるも
の）を併用してもよい。As the silver halide emulsion in the light-sensitive material used in the present invention, only one kind may be used, or two or more kinds (for example, those having different average grain sizes, different halogen compositions, different crystal habits) may be used. And those having different chemical sensitization conditions).
【００４１】本発明で用いる感光性ハロゲン化銀の使用
量としては有機銀塩１ｍｏｌに対して感光性ハロゲン化
銀０．０１ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌが好ましく、０．０２
ｍｏｌ〜０．３ｍｏｌがより好ましく、０．０３ｍｏｌ
〜０．２５ｍｏｌが特に好ましい。別々に調製した感光
性ハロゲン化銀と有機銀塩の混合方法および混合条件に
ついては、それぞれ調製を終了したハロゲン化銀粒子と
有機銀塩を高速撹拌機やボールミル、サンドミル、コロ
イドミル、振動ミル、ホモジナイザー等で混合する方法
や、あるいは有機銀塩の調製中のいずれかのタイミング
で調製終了した感光性ハロゲン化銀を混合して有機銀塩
を調製する方法等があるが、本発明の効果が十分に得ら
れる限り特に制限はない。また、混合する際に２種以上
の有機銀塩水分散液と２種以上の感光性銀塩水分散液を
混合することは、写真特性の調節のために好ましい方法
である。The amount of the photosensitive silver halide used in the present invention is preferably 0.01 mol to 0.5 mol, and more preferably 0.02 mol to 1 mol of the organic silver salt.
mol to 0.3 mol, more preferably 0.03 mol
~ 0.25 mol is particularly preferred. About the mixing method and mixing conditions of the separately prepared photosensitive silver halide and organic silver salt, the silver halide particles and the organic silver salt which have been respectively prepared are mixed with a high-speed stirrer, a ball mill, a sand mill, a colloid mill, a vibration mill, There is a method of mixing with a homogenizer or the like, or a method of preparing an organic silver salt by mixing photosensitive silver halide prepared at any timing during the preparation of the organic silver salt. There is no particular limitation as long as it is sufficiently obtained. In addition, mixing two or more kinds of aqueous dispersions of organic silver salts and two or more kinds of aqueous dispersions of photosensitive silver salts is a preferable method for adjusting photographic characteristics.
【００４２】本発明に用いることができる増感色素とし
ては、ハロゲン化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域
でハロゲン化銀粒子を分光増感できるもので、露光光源
の分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に
選択することができる。例えば、５５０ｎｍ〜７５０ｎ
ｍの波長領域を分光増感する色素としては、特開平１０
−１８６５７２号公報の一般式（ＩＩ）で表される色素
が挙げられ、具体的にはＩＩ−６、ＩＩ−７、ＩＩ−１
４、ＩＩ−１５、ＩＩ−１８、ＩＩ−２３、ＩＩ−２５
の色素を好ましい色素として例示することができる。ま
た、７５０〜１４００ｎｍの波長領域を分光増感する色
素としては、特開平１１−１１９３７４号公報の一般式
（Ｉ）で表される色素が挙げられ、具体的には（２
５）、（２６）、（３０）、（３２）、（３６）、（３
７）、（４１）、（４９）、（５４）の色素を好ましい
色素として例示することができる。さらに、Ｊ−ｂａｎ
ｄを形成する色素として、米国特許第５，５１０，２３
６号明細書、同第３，８７１，８８７号明細書の実施例
５に記載の色素、特開平２−９６１３１号公報、特開昭
５９−４８７５３号公報に開示されている色素を好まし
い色素として例示することができる。これらの増感色素
は単独で用いてもよく、２種以上組合せて用いてもよ
い。The sensitizing dye that can be used in the present invention is one that can spectrally sensitize silver halide grains in a desired wavelength region when adsorbed on silver halide grains, and is suitable for the spectral characteristics of an exposure light source. Sensitizing dyes having spectral sensitivity can be advantageously selected. For example, 550 nm to 750 n
As a dye for spectrally sensitizing a wavelength region of m
And dyes represented by the general formula (II) of JP-A-186572, specifically, II-6, II-7, and II-1.
4, II-15, II-18, II-23, II-25
Can be exemplified as preferred dyes. Examples of the dye that spectrally sensitizes the wavelength region of 750 to 1400 nm include a dye represented by the general formula (I) in JP-A-11-119374.
5), (26), (30), (32), (36), (3)
The dyes of 7), (41), (49) and (54) can be exemplified as preferred dyes. Furthermore, J-ban
US Pat. No. 5,510,23 as a dye forming d.
And the dyes described in Example 5 of JP-A Nos. 6,871,887 and JP-A-2-96131 and JP-A-59-48753 are preferred dyes. Examples can be given. These sensitizing dyes may be used alone or in combination of two or more.
【００４３】これら増感色素の添加については、特開平
１１−１１９３７４号公報の段落番号０１０６に記載さ
れている方法で添加することができるが、特に、この方
法に限定されるものではない。本発明における増感色素
の添加量は、感度やカブリの性能に合わせて所望の量に
することができるが、感光層のハロゲン化銀１ｍｏｌ当
たり１０-6〜１ｍｏｌが好ましく、さらに好ましくは１
０-4〜１０-1ｍｏｌである。These sensitizing dyes can be added by the method described in paragraph No. 0106 of JP-A-11-119374, but it is not particularly limited to this method. The addition amount of the sensitizing dye in the present invention can be a desired amount in accordance with the sensitivity and the performance of fogging, but is preferably 10 -6 to 1 mol, more preferably 1 to 1 mol per mol of silver halide in the photosensitive layer.
0 -4 to 10 -1 mol.
【００４４】本発明は分光増感効率を向上させるため、
強色増感剤を用いることができる。本発明に用いる強色
増感剤としては、欧州特許公開第５８７，３３８号公
報、米国特許第３，８７７，９４３号明細書、同第４，
８７３，１８４号明細書に開示されている化合物、複素
芳香族あるいは脂肪族メルカプト化合物、複素芳香族ジ
スルフィド化合物、スチルベン、ヒドラジン、トリアジ
ンから選択される化合物などが挙げられる。特に好まし
い強色増感剤は、特開平５−３４１４３２号公報に開示
されている複素芳香族メルカプト化合物、複素芳香族ジ
スルフィド化合物、特開平４−１８２６３９号公報の一
般式（Ｉ）あるいは（ＩＩ）で表される化合物、特開平
１０−１１１５４３号公報の一般式（Ｉ）で表されるス
チルベン化合物、特開平１１−１０９５４７号公報の一
般式（Ｉ）で表わされる化合物である。具体的には特開
平５−３４１４３２号公報のＭ−１〜Ｍ−２４の化合
物、特開平４−１８２６３９号公報のｄ−１）〜ｄ−１
４）の化合物、特開平１０−１１１５４３号公報のＳＳ
−０１〜ＳＳ−０７の化合物、特開平１１−１０９５４
７号公報の３１、３２、３７、３８、４１〜４５、５１
〜５３の化合物である。これらの強色増感剤の添加量
は、乳剤層中にハロゲン化銀１ｍｏｌ当たり１０ -4〜１
ｍｏｌの範囲が好ましく、ハロゲン化銀１ｍｏｌ当たり
０．００１〜０．３ｍｏｌの範囲がより好ましい。In the present invention, in order to improve the spectral sensitization efficiency,
Supersensitizers can be used. Strong color used in the present invention
As sensitizers, European Patent Publication No. 587,338
No. 3,877,943, U.S. Pat.
No. 873,184;
Aromatic or aliphatic mercapto compounds, heteroaromatic di
Sulfide compounds, stilbene, hydrazine, triazine
And the like. Especially preferred
Super sensitizers are disclosed in JP-A-5-341432.
Heteroaromatic mercapto compounds, heteroaromatic di
A sulfide compound, disclosed in JP-A-4-182,639
A compound represented by the general formula (I) or (II);
No. 10-111543, which is represented by the general formula (I).
Tilbene compound, one of JP-A-11-109947
It is a compound represented by the general formula (I). Specifically,
Compounds of M-1 to M-24 in JP-A-5-341432
, D-1) to d-1 of JP-A-4-182639
Compound 4), SS described in JP-A-10-111543
-01 to SS-07, JP-A-11-10954
No. 7, 31, 32, 37, 38, 41-45, 51
~ 53 compounds. Addition amount of these supersensitizers
Is 10 per mol of silver halide in the emulsion layer. -Four~ 1
mol is preferable, and per mol of silver halide
The range of 0.001 to 0.3 mol is more preferable.
【００４５】次に本発明に用いることができる造核剤に
ついて説明する。本発明で用いる造核剤の種類は特に限
定されないが、よく知られている造核剤として、特開２
０００−２８４３９９号公報に記載の式（Ｈ）で表され
るヒドラジン誘導体（具体的には同公報の表１〜表４に
記載のヒドラジン誘導体）、特開平１０−１０６７２号
公報、特開平１０−１６１２７０号公報、特開平１０−
６２８９８号公報、特開平９−３０４８７０号公報、特
開平９−３０４８７２号公報、特開平９−３０４８７１
号公報、特開平１０−３１２８２号公報、米国特許第
５，４９６，６９５号明細書、欧州特許公開ＥＰ７４
１，３２０Ａ号公報に記載のすべてのヒドラジン誘導体
を挙げることができる。また、特に好ましく用いられる
造核剤としては、特開２０００−２８４３９９号公報に
記載の式（１）〜（３）で表される置換アルケン誘導
体、置換イソオキサゾール誘導体および特定のアセター
ル化合物であり、さらに好ましくは同公報に記載の式
（Ａ）または式（Ｂ）で表される環状化合物、具体的に
は同公報の化８〜化１２に記載の化合物１〜７２を用い
ることができる。さらに、これら造核剤を複数併用して
もよい。Next, the nucleating agent that can be used in the present invention will be described. The type of nucleating agent used in the present invention is not particularly limited.
Hydrazine derivatives represented by the formula (H) described in JP-A-000-284399 (specifically, hydrazine derivatives described in Tables 1 to 4 of the publication), JP-A-10-10672, JP-A-10-104 161270, JP-A-10-
62898, JP-A-9-304870, JP-A-9-304872, JP-A-9-304871
JP, JP-A-10-31282, U.S. Pat. No. 5,496,695, European Patent Publication EP 74
All hydrazine derivatives described in 1,320A can be mentioned. Further, particularly preferably used nucleating agents include substituted alkene derivatives, substituted isoxazole derivatives and specific acetal compounds represented by formulas (1) to (3) described in JP-A-2000-284399. More preferably, a cyclic compound represented by Formula (A) or Formula (B) described in the same publication, specifically, compounds 1 to 72 described in Chemical Formulas 8 to 12 of the same publication can be used. Further, a plurality of these nucleating agents may be used in combination.
【００４６】上記造核剤は、水または適当な有機溶媒、
例えばアルコ−ル類（メタノ−ル、エタノ−ル、プロパ
ノ−ル、フッ素化アルコ−ル）、ケトン類（アセトン、
メチルエチルケトン）、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルホキシド、メチルセルソルブなどに溶解して用い
ることができる。また、既によく知られている乳化分散
法によって、ジブチルフタレ−ト、トリクレジルフォス
フェ−ト、グリセリルトリアセテ−トあるいはジエチル
フタレ−トなどのオイル、酢酸エチルやシクロヘキサノ
ンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的に乳化分散物
を作製して用いることができる。あるいは固体分散法と
して知られている方法によって、造核剤の粉末を水等の
適当な溶媒中にボ−ルミル、コロイドミル、あるいは超
音波によって分散して用いることもできる。造核剤は、
支持体に対して画像形成層側のいずれの層に添加しても
よいが、該画像形成層あるいはそれに隣接する層に添加
することが好ましい。造核剤の添加量は銀１ｍｏｌに対
し１×１０-6〜１ｍｏｌが好ましく、１×１０-5〜５×
１０-1ｍｏｌがより好ましく、２×１０-5〜２×１０-1
ｍｏｌが最も好ましい。The nucleating agent may be water or a suitable organic solvent,
For example, alcohols (methanol, ethanol, propanol, fluorinated alcohol), ketones (acetone,
Methyl ethyl ketone), dimethylformamide, dimethylsulfoxide, methylcellosolve and the like. In addition, an oil such as dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, glyceryl triacetate or diethyl phthalate, or an auxiliary solvent such as ethyl acetate or cyclohexanone is dissolved by a well-known emulsification dispersion method. Then, an emulsified dispersion can be prepared and used mechanically. Alternatively, the powder of the nucleating agent can be dispersed in a suitable solvent such as water by a ball mill, a colloid mill, or ultrasonic waves by a method known as a solid dispersion method. The nucleating agent is
It may be added to any layer on the image forming layer side with respect to the support, but is preferably added to the image forming layer or a layer adjacent thereto. The addition amount of the nucleating agent is preferably 1 × 10 −6 to 1 mol per 1 mol of silver, and 1 × 10 −5 to 5 ×.
10 -1 mol is more preferred, and 2 x 10 -5 to 2 x 10 -1.
mol is most preferred.
【００４７】また上記の化合物の他に、米国特許第５，
５４５，５１５号明細書、同第５，６３５，３３９号明
細書、同第５，６５４，１３０号明細書、国際公開ＷＯ
９７／３４１９６号公報、米国特許第５，６８６，２２
８号明細書に記載の化合物、或いはまた特開平１１−１
１９３７２号公報、特開平１１−１３３５４６号公報、
特開平１１−１１９３７３号公報、特開平１１−１０９
５４６号公報、特開平１１−９５３６５号公報、特開平
１１−９５３６６号公報、特開平１１−１４９１３６号
公報に記載の化合物を用いてもよい。In addition to the above compounds, US Pat.
545,515, 5,635,339 and 5,654,130, International Publication WO
97/34196, US Pat. No. 5,686,22.
No. 8 or the compound described in JP-A-11-1
19372, JP-A-11-133546,
JP-A-11-119373, JP-A-11-109
Compounds described in JP-A-546-546, JP-A-11-95365, JP-A-11-95366, and JP-A-11-149136 may be used.
【００４８】本発明では超硬調画像形成のために、前記
の造核剤とともに硬調化促進剤を併用することができ
る。例えば、米国特許第５，５４５，５０５号明細書に
記載のアミン化合物、具体的にはＡＭ−１〜ＡＭ−５、
米国特許第５，５４５，５０７号明細書に記載のヒドロ
キサム酸類、具体的にはＨＡ−１〜ＨＡ−１１、米国特
許第５，５４５，５０７号明細書に記載のアクリロニト
リル類、具体的にはＣＮ−１〜ＣＮ−１３、米国特許第
５，５５８，９８３号明細書に記載のヒドラジン化合
物、具体的にはＣＡ−１〜ＣＡ−６、特開平９−２９７
３６８号公報に記載のオニュ−ム塩類、具体的にはＡ−
１〜Ａ−４２、Ｂ−１〜Ｂ−２７、Ｃ−１〜Ｃ−１４な
どを用いることができる。In the present invention, in order to form a super-high contrast image, a high contrast accelerator can be used in combination with the nucleating agent. For example, amine compounds described in U.S. Pat. No. 5,545,505, specifically AM-1 to AM-5,
Hydroxamic acids described in U.S. Pat. No. 5,545,507, specifically HA-1 to HA-11, acrylonitriles described in U.S. Pat. No. 5,545,507, specifically CN-1 to CN-13, hydrazine compounds described in U.S. Pat. No. 5,558,983, specifically, CA-1 to CA-6, JP-A-9-297.
No. 368, onium salts, specifically A-
1 to A-42, B-1 to B-27, C-1 to C-14 and the like can be used.
【００４９】非感光性銀塩、感光性ハロゲン化銀および
バインダーを有する熱現像感光材料において、蟻酸ある
いは蟻酸塩は強いかぶらせ物質となる。本発明では、熱
現像感光材料の感光性ハロゲン化銀を含有する画像形成
層を有する側の蟻酸あるいは蟻酸塩の含有量が銀１ｍｏ
ｌ当たり５ｍｍｏｌ以下、さらには１ｍｍｏｌ以下であ
ることが好ましい。In a photothermographic material having a non-photosensitive silver salt, a photosensitive silver halide and a binder, formic acid or formate is a strong fogging substance. In the present invention, the content of formic acid or formate on the side of the photothermographic material having the image forming layer containing the photosensitive silver halide is 1 mol of silver.
It is preferably at most 5 mmol, more preferably at most 1 mmol per 1.
【００５０】本発明の熱現像感光材料には五酸化二リン
が水和してできる酸またはその塩を造核剤と併用して用
いることが好ましい。五酸化二リンが水和してできる酸
またはその塩としては、メタリン酸（塩）、ピロリン酸
（塩）、オルトリン酸（塩）、三リン酸（塩）、四リン
酸（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）などを挙げることが
できる。特に好ましく用いられる五酸化二リンが水和し
てできる酸またはその塩としては、オルトリン酸
（塩）、ヘキサメタリン酸（塩）を挙げることができ
る。具体的な塩としてはオルトリン酸ナトリウム、オル
トリン酸二水素ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウ
ム、ヘキサメタリン酸アンモニウムなどがある。本発明
において好ましく用いることができる五酸化二リンが水
和してできる酸またはその塩は、少量で所望の効果を発
現するという点から画像形成層あるいはそれに隣接する
バインダー層に添加する。五酸化二リンが水和してでき
る酸またはその塩の使用量（熱現像感光材料１ｍ 2あた
りの塗布量）は感度やカブリなどの性能に合わせて所望
の量でよいが、０．１〜５００ｍｇ/ｍ2が好ましく、
０．５〜１００ｍｇ/ｍ2がより好ましい。The photothermographic material of the present invention comprises phosphorus pentoxide
Is used in combination with a nucleating agent.
Is preferred. Acid formed by hydration of diphosphorus pentoxide
Or its salts include metaphosphoric acid (salt), pyrophosphoric acid
(Salt), orthophosphoric acid (salt), triphosphoric acid (salt), tetraphosphorus
Acid (salt), hexametaphosphoric acid (salt), etc.
it can. Particularly preferably used diphosphorus pentoxide is hydrated
Orthophosphoric acid may be used as the acid or salt thereof.
(Salt) and hexametaphosphoric acid (salt)
You. Specific salts include sodium orthophosphate,
Sodium dihydrogen triphosphate, sodium hexametaphosphate
And ammonium hexametaphosphate. The present invention
Diphosphorus pentoxide, which can be preferably used in
The acid or its salt can be used in small amounts to produce the desired effect.
The image forming layer or adjacent to it
Add to binder layer. Hydration of diphosphorus pentoxide
Of acid or salt thereof (1m photothermographic material) TwoYou
Is desired according to the performance such as sensitivity and fog.
, But 0.1 to 500 mg / mTwoIs preferred,
0.5-100mg / mTwoIs more preferred.
【００５１】本発明の熱現像感光材料は、好ましくは有
機銀塩のための還元剤を含む。有機銀塩のための還元剤
は、銀イオンを金属銀に還元する任意の物質、好ましく
は有機物質である。フェニドン、ハイドロキノンおよび
カテコールなどの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒ
ンダードフェノール還元剤が好ましい。還元剤は、画像
形成層を有する面の銀１ｍｏｌに対して５〜５０ｍｏｌ
％含まれることが好ましく、１０〜４０ｍｏｌ％で含ま
れることがさらに好ましい。還元剤の添加層は支持体に
対して画像形成層側のいかなる層でもよい。画像形成層
以外の層に添加する場合は銀１ｍｏｌに対して１０〜５
０ｍｏｌ％と多めに使用することが好ましい。また、還
元剤は現像時のみ有効に機能するように誘導化されたい
わゆるプレカーサーであってもよい。The photothermographic material of the present invention preferably contains a reducing agent for an organic silver salt. The reducing agent for the organic silver salt is any substance that reduces silver ions to metallic silver, preferably an organic substance. Conventional photographic developers such as phenidone, hydroquinone and catechol are useful, but hindered phenol reducing agents are preferred. The reducing agent is used in an amount of 5 to 50 mol based on 1 mol of silver on the surface having the image forming layer.
%, More preferably 10 to 40 mol%. The layer to which the reducing agent is added may be any layer on the image forming layer side with respect to the support. When added to a layer other than the image forming layer 10-5 of silver 1mol is
It is preferable to use as much as 0 mol%. Further, the reducing agent may be a so-called precursor which is derivatized so as to function effectively only during development.
【００５２】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の還元剤を使用することができる。例えば、
特開昭４６−６０７４号公報、同４７−１２３８号公
報、同４７−３３６２１号公報、同４９−４６４２７号
公報、同４９−１１５５４０号公報、同５０−１４３３
４号公報、同５０−３６１１０号公報、同５０−１４７
７１１号公報、同５１−３２６３２号公報、同５１−１
０２３７２１号公報、同５１−３２３２４号公報、同５
１−５１９３３号公報、同５２−８４７２７号公報、同
５５−１０８６５４号公報、同５６−１４６１３３号公
報、同５７−８２８２８号公報、同５７−８２８２９号
公報、特開平６−３７９３号公報、米国特許第３，６７
９，４２６号明細書、同第３，７５１，２５２号明細
書、同第３，７５１，２５５号明細書、同第３，７６
１，２７０号明細書、同第３，７８２，９４９号明細
書、同第３，８３９，０４８号明細書、同第３，９２
８，６８６号明細書、同第５，４６４，７３８号明細
書、独国特許第２，３２１，３２８号明細書、欧州特許
公開第６９２，７３２号公報などに開示されている還元
剤を用いることができる。例えば、フェニルアミドオキ
シム、２−チエニルアミドオキシムおよびｐ−フェノキ
シフェニルアミドオキシムなどのアミドオキシム；例え
ば４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンズアルデヒ
ドアジンなどのアジン；２，２’−ビス（ヒドロキシメ
チル）プロピオニル−β−フェニルヒドラジンとアスコ
ルビン酸との組合せのような脂肪族カルボン酸アリール
ヒドラジドとアスコルビン酸との組合せ；ポリヒドロキ
シベンゼンと、ヒドロキシルアミン、レダクトンおよび
／またはヒドラジンの組合せ（例えばハイドロキノン
と、ビス（エトキシエチル）ヒドロキシルアミン、ピペ
リジノヘキソースレダクトンまたはホルミル−４−メチ
ルフェニルヒドラジンの組合せなど）；フェニルヒドロ
キサム酸、ｐ−ヒドロキシフェニルヒドロキサム酸およ
びβ−アリニンヒドロキサム酸などのヒドロキサム酸；
アジンとスルホンアミドフェノールとの組合せ（例え
ば、フェノチアジンと２，６−ジクロロ−４−ベンゼン
スルホンアミドフェノールなど）；エチル−α−シアノ
−２−メチルフェニルアセテート、エチル−α−シアノ
フェニルアセテートなどのα−シアノフェニル酢酸誘導
体；２，２’−ジヒドロキシ−１，１’−ビナフチル、
６，６’−ジブロモ−２，２’−ジヒドロキシ−１，
１’−ビナフチルおよびビス（２−ヒドロキシ−１−ナ
フチル）メタンに例示されるようなビス−β−ナフトー
ル；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベン
ゼン誘導体（例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノンまたは２’，４’−ジヒドロキシアセトフェノンな
ど）の組合せ；３−メチル−１−フェニル−５−ピラゾ
ロンなどの５−ピラゾロン；ジメチルアミノヘキソース
レダクトン、アンヒドロジヒドロアミノヘキソースレダ
クトンおよびアンヒドロジヒドロピペリドンヘキソース
レダクトンに例示されるようなレダクトン；２，６−ジ
クロロ−４−ベンゼンスルホンアミドフェノールおよび
ｐ−ベンゼンスルホンアミドフェノールなどのスルホン
アミドフェノール還元剤；２−フェニルインダン−１，
３−ジオンなど；２，２−ジメチル−７−ｔｅｒｔ−ブ
チル−６−ヒドロキシクロマンなどのクロマン；２，６
−ジメトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，４−ジ
ヒドロピリジンなどの１，４−ジヒドロピリジン；ビス
フェノール（例えば、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、２，２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、４，４−エチリデン−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル
−６−メチルフェノール）、１，１，−ビス（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，５，５−ト
リメチルヘキサンおよび２，２−ビス（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロパンなど）；アスコ
ルビン酸誘導体（例えば、パルミチン酸１−アスコルビ
ル、ステアリン酸アスコルビルなど）；ならびにベンジ
ルおよびビアセチルなどのアルデヒドおよびケトン；３
−ピラゾリドンおよびある種のインダン−１，３−ジオ
ン；クロマノール（トコフェロールなど）などがある。
特に好ましい還元剤は、ビスフェノール、クロマノール
である。In a photothermographic material utilizing an organic silver salt, a wide range of reducing agents can be used. For example,
JP-A-46-6074, JP-A-47-1238, JP-A-47-33621, JP-A-49-46427, JP-A-49-115540, and JP-A-50-1433.
No. 4, No. 50-36110, No. 50-147
Nos. 711 and 51-32632 and 51-1
JP-A Nos. 023721, 51-32324, and 5
1-51933, 52-84727, 55-108654, 56-146133, 57-82828, 57-82829, JP-A-6-3793, U.S.A. Patent No. 3,67
9,426, 3,751,252, 3,751,255, 3,763
Nos. 1,270, 3,782,949, 3,839,048, 3,92
No. 8,686, 5,464,738, German Patent 2,321,328, European Patent Publication 692,732 and the like are used. be able to. For example, amide oximes such as phenylamidooxime, 2-thienylamidooxime and p-phenoxyphenylamidooxime; azines such as 4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzaldehydeazine; 2,2'-bis (hydroxymethyl) propionyl A combination of an aliphatic carboxylic acid aryl hydrazide such as a combination of β-phenylhydrazine and ascorbic acid and ascorbic acid; a combination of polyhydroxybenzene and hydroxylamine, reductone and / or hydrazine (for example, hydroquinone and bis (ethoxy) Ethyl) hydroxylamine, piperidinohexose reductone or a combination of formyl-4-methylphenylhydrazine, etc.); phenylhydroxamic acid, p-hydroxyphenylhydroxam And hydroxamic acids, such as β- ants Nin hydroxamic acid;
A combination of azine and sulfonamidophenol (for example, phenothiazine and 2,6-dichloro-4-benzenesulfonamidophenol); α such as ethyl-α-cyano-2-methylphenylacetate and ethyl-α-cyanophenylacetate A cyanophenylacetic acid derivative; 2,2′-dihydroxy-1,1′-binaphthyl,
6,6′-dibromo-2,2′-dihydroxy-1,
Bis-β-naphthol as exemplified by 1′-binaphthyl and bis (2-hydroxy-1-naphthyl) methane; bis-β-naphthol and 1,3-dihydroxybenzene derivatives (eg, 2,4-dihydroxybenzophenone Or 5-pyrazolone such as 3-methyl-1-phenyl-5-pyrazolone; dimethylaminohexose reductone, anhydrodihydroaminohexose reductone and anhydrodihydro Reductones as exemplified by piperidone hexose reductone; sulfonamide phenol reducing agents such as 2,6-dichloro-4-benzenesulfonamidophenol and p-benzenesulfonamidophenol; 2-phenylindane-1,
Chromanes such as 2,2-dimethyl-7-tert-butyl-6-hydroxychroman; 2,6
1,4-dihydropyridines such as -dimethoxy-3,5-dicarbethoxy-1,4-dihydropyridine; bisphenols (for example, bis (2-hydroxy-3-te)
rt-butyl-5-methylphenyl) methane, 2,2-
Bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 4,4-ethylidene-bis (2-tert-butyl-6-methylphenol), 1,1, -bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) ) -3,5,5-trimethylhexane and 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, etc.); ascorbic acid derivatives (eg, 1-ascorbyl palmitate, ascorbyl stearate, etc.); And aldehydes and ketones such as benzyl and biacetyl; 3
-Pyrazolidone and certain indane-1,3-diones; chromanols (such as tocopherol).
Particularly preferred reducing agents are bisphenol, chromanol.
【００５３】本発明で還元剤を用いる場合、それは、水
溶液、有機溶媒溶液、粉末、固体微粒子分散物、乳化分
散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分
散は公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボー
ルミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ロ
ーラーミルなど）で行われる。また、固体微粒子分散す
る際に分散助剤を用いてもよい。When a reducing agent is used in the present invention, it may be added by any method such as an aqueous solution, an organic solvent solution, a powder, a solid fine particle dispersion, and an emulsified dispersion. The dispersion of the solid fine particles is carried out by a known fine means (for example, ball mill, vibrating ball mill, sand mill, colloid mill, jet mill, roller mill, etc.). When dispersing the solid fine particles, a dispersing aid may be used.
【００５４】画像を向上させる「色調剤」として知られ
る添加剤を含ませると光学濃度が高くなることがある。
また、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利に
なることがある。色調剤は支持体に対して画像形成層側
の層に銀１ｍｏｌあたりの０．１〜５０％ｍｏｌの量含
ませることが好ましく、０．５〜２０％ｍｏｌ含ませる
ことがさらに好ましい。また、色調剤は現像時のみ有効
に機能するように誘導化されたいわゆるプレカーサーで
あってもよい。有機銀塩を利用した熱現像感光材料にお
いては広範囲の色調剤を使用することができる。例え
ば、特開昭４６−６０７７号公報、同４７−１０２８２
号公報、同４９−５０１９号公報、同４９−５０２０号
公報、同４９−９１２１５号公報、同４９−９１２１５
号公報、同５０−２５２４号公報、同５０−３２９２７
号公報、同５０−６７１３２号公報、同５０−６７６４
１号公報、同５０−１１４２１７号公報、同５１−３２
２３号公報、同５１−２７９２３号公報、同５２−１４
７８８号公報、同５２−９９８１３号公報、同５３−１
０２０号公報、同５３−７６０２０号公報、同５４−１
５６５２４号公報、同５４−１５６５２５号公報、同６
１−１８３６４２号公報、特開平４−５６８４８号公
報、特公昭４９−１０７２７号公報、同５４−２０３３
３号公報、米国特許第３，０８０，２５４号明細書、同
第３，４４６，６４８号明細書、同第３，７８２，９４
１号明細書、同第４，１２３，２８２号明細書、同第
４，５１０，２３６号明細書、英国特許第１，３８０，
７９５号明細書、ベルギー特許第８４１，９１０号明細
書などに開示される色調剤を用いることができる。色調
剤の具体例としては、フタルイミドおよびＮ−ヒドロキ
シフタルイミド；スクシンイミド、ピラゾリン−５−オ
ン、ならびにキナゾリノン、３−フェニル−２−ピラゾ
リン−５−オン、１−フェニルウラゾール、キナゾリン
および２，４−チアゾリジンジオンのような環状イミ
ド；ナフタルイミド（例えば、Ｎ−ヒドロキシ−１，８
−ナフタルイミド）；コバルト錯体（例えば、コバルト
ヘキサミントリフルオロアセテート）；３−メルカプト
−１，２，４−トリアゾール、２，４−ジメルカプトピ
リミジン、３−メルカプト−４，５−ジフェニル−１，
２，４−トリアゾールおよび２，５−ジメルカプト−
１，３，４−チアジアゾールに例示されるメルカプタ
ン；Ｎ−（アミノメチル）アリールジカルボキシイミ
ド、（例えば、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）フタ
ルイミドおよびＮ，Ｎ−（ジメチルアミノメチル）−ナ
フタレン−２，３−ジカルボキシイミド）；ならびにブ
ロック化ピラゾール、イソチウロニウム誘導体およびあ
る種の光退色剤（例えば、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビ
ス（１−カルバモイル−３，５−ジメチルピラゾー
ル）、１，８−（３，６−ジアザオクタン）ビス（イソ
チウロニウムトリフルオロアセテート）および２−（ト
リブロモメチルスルホニル）−ベンゾチアゾール；なら
びに３−エチル−５−［（３−エチル−２−ベンゾチア
ゾリニリデン）−１−メチルエチリデン］−２−チオ−
２，４−オキサゾリジンジオン；フタラジノン、フタラ
ジノン誘導体もしくは金属塩、または４−（１−ナフチ
ル）フタラジノン、６−クロロフタラジノン、５，７−
ジメトキシフタラジノンおよび２，３−ジヒドロ−１，
４−フタラジンジオンなどの誘導体；フタラジノンとフ
タル酸誘導体（例えば、フタル酸、４−メチルフタル
酸、４−ニトロフタル酸およびテトラクロロ無水フタル
酸など）との組合せ；フタラジン、フタラジン誘導体
（たとえば、４−（１−ナフチル）フタラジン、６−ク
ロロフタラジン、５，７−ジメトキシフタラジン、６−
イソブチルフタラジン、６−ｔｅｒｔ−ブチルフタラジ
ン、５，７−ジメチルフタラジン、および２，３−ジヒ
ドロフタラジンなどの誘導体）もしくは金属塩；フタラ
ジンおよびその誘導体とフタル酸誘導体（例えば、フタ
ル酸、４−メチルフタル酸、４−ニトロフタル酸および
テトラクロロ無水フタル酸など）との組合せ；キナゾリ
ンジオン、ベンズオキサジンまたはナフトオキサジン誘
導体；色調調節剤としてだけでなくその場でハロゲン化
銀生成のためのハライドイオンの源としても機能するロ
ジウム錯体、例えばヘキサクロロロジウム（ＩＩＩ）酸
アンモニウム、臭化ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘキ
サクロロロジウム（ＩＩＩ）酸カリウムなど；無機過酸
化物および過硫酸塩、例えば、過酸化二硫化アンモニウ
ムおよび過酸化水素；１，３−ベンズオキサジン−２，
４−ジオン、８−メチル−１，３−ベンズオキサジン−
２，４−ジオンおよび６−ニトロ−１，３−ベンズオキ
サジン−２，４−ジオンなどのベンズオキサジン−２，
４−ジオン；ピリミジンおよび不斉−トリアジン（例え
ば、２，４−ジヒドロキシピリミジン、２−ヒドロキシ
−４−アミノピリミジンなど）、アザウラシル、および
テトラアザペンタレン誘導体（例えば、３，６−ジメル
カプト−１，４−ジフェニル−１Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，
５，６ａ−テトラアザペンタレン、および１，４−ジ
（ｏ−クロロフェニル）−３，６−ジメルカプト−１
Ｈ，４Ｈ−２，３ａ，５，６ａ−テトラアザペンタレ
ン）などがある。When an additive known as a "toning agent" for improving an image is included, the optical density may increase.
The toning agent may also be advantageous in forming a black silver image. The color tone agent is preferably contained in the layer on the image forming layer side of the support in an amount of 0.1 to 50% mol per 1 mol of silver, more preferably 0.5 to 20% mol. Further, the toning agent may be a so-called precursor which is derivatized so as to function effectively only during development. In a photothermographic material using an organic silver salt, a wide range of color toning agents can be used. For example, JP-A-46-6077 and JP-A-47-10282
JP-A-49-5019, JP-A-49-5020, JP-A-49-91215, and 49-91215
JP, 50-5024, and 50-32927
JP, 50-67132, and 50-6764
No. 1, No. 50-114217, No. 51-32
No. 23, No. 51-27923, No. 52-14
No. 788, No. 52-99813, No. 53-1
No. 020, 53-76020, 54-1
Nos. 56524, 54-156525, 6
1-1183624, JP-A-4-56848, JP-B-49-10727, and 54-2033.
3, U.S. Pat. Nos. 3,080,254, 3,446,648, and 3,782,94.
No. 1, No. 4,123,282, No. 4,510,236, British Patent No. 1,380,
No. 795, Belgian Patent No. 841,910 and the like can be used. Specific examples of the toning agent include phthalimide and N-hydroxyphthalimide; succinimide, pyrazolin-5-one, and quinazolinone, 3-phenyl-2-pyrazolin-5-one, 1-phenylurazole, quinazoline, and 2,4- Cyclic imides such as thiazolidinedione; naphthalimides (eg, N-hydroxy-1,8
-Naphthalimide); cobalt complex (e.g., cobalt hexamine trifluoroacetate); 3-mercapto-1,2,4-triazole, 2,4-dimercaptopyrimidine, 3-mercapto-4,5-diphenyl-1,
2,4-triazole and 2,5-dimercapto-
Mercaptans exemplified by 1,3,4-thiadiazole; N- (aminomethyl) aryldicarboximides (eg, (N, N-dimethylaminomethyl) phthalimide and N, N- (dimethylaminomethyl) -naphthalene- 2,3-dicarboximide); and blocked pyrazoles, isothiuronium derivatives, and certain photobleaching agents (eg, N, N'-hexamethylenebis (1-carbamoyl-3,5-dimethylpyrazole), 1,8 -(3,6-diazaoctane) bis (isothiuronium trifluoroacetate) and 2- (tribromomethylsulfonyl) -benzothiazole; and 3-ethyl-5-[(3-ethyl-2-benzothiazolinylidene) ) -1-Methylethylidene] -2-thio-
2,4-oxazolidinedione; phthalazinone, phthalazinone derivative or metal salt, or 4- (1-naphthyl) phthalazinone, 6-chlorophthalazinone, 5,7-
Dimethoxyphthalazinone and 2,3-dihydro-1,
Derivatives such as 4-phthalazinedione; combinations of phthalazinone with phthalic acid derivatives (for example, phthalic acid, 4-methylphthalic acid, 4-nitrophthalic acid and tetrachlorophthalic anhydride); phthalazine, phthalazine derivatives (for example, 4- (1-naphthyl) phthalazine, 6-chlorophthalazine, 5,7-dimethoxyphthalazine, 6-
Derivatives such as isobutylphthalazine, 6-tert-butylphthalazine, 5,7-dimethylphthalazine, and 2,3-dihydrophthalazine) or metal salts; phthalazine and its derivatives and phthalic acid derivatives (for example, phthalic acid, Combinations with 4-methylphthalic acid, 4-nitrophthalic acid and tetrachlorophthalic anhydride); quinazolinedione, benzoxazine or naphthoxazine derivatives; halide ions for silver halide formation in situ, not only as color tone regulators Complexes such as ammonium hexachlororhodate (III), rhodium bromide, rhodium nitrate and potassium hexachlororhodate (III); inorganic peroxides and persulfates such as ammonium disulfide And peroxide water ; 1,3 benzoxazine -2,
4-dione, 8-methyl-1,3-benzoxazine-
Benzoxazine-2, such as 2,4-dione and 6-nitro-1,3-benzoxazine-2,4-dione;
4-dione; pyrimidine and asymmetric-triazine (eg, 2,4-dihydroxypyrimidine, 2-hydroxy-4-aminopyrimidine, etc.), azauracil, and tetraazapentalene derivatives (eg, 3,6-dimercapto-1, 4-diphenyl-1H, 4H-2,3a,
5,6a-tetraazapentalene and 1,4-di (o-chlorophenyl) -3,6-dimercapto-1
H, 4H-2,3a, 5,6a-tetraazapentalene) and the like.
【００５５】本発明では色調剤として、特開２０００−
３５６３１号公報に記載の一般式（Ｆ）で表されるフタ
ラジン誘導体が好ましく用いられる。具体的には同公報
に記載のＡ−１〜Ａ−１０が好ましく用いられる。In the present invention, as a color tone agent, JP-A-2000-
A phthalazine derivative represented by the general formula (F) described in JP-A-35631 is preferably used. Specifically, A-1 to A-10 described in the publication are preferably used.
【００５６】色調剤は、溶液、粉末、固体微粒子分散物
などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒子分散は
公知の微細化手段（例えば、ボールミル、振動ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル、ローラ
ーミルなど）で行われる。また、固体微粒子分散する際
に分散助剤を用いてもよい。The color-toning agent may be added by any method such as a solution, a powder and a solid fine particle dispersion. The dispersion of the solid fine particles is carried out by a known fine means (for example, ball mill, vibrating ball mill, sand mill, colloid mill, jet mill, roller mill, etc.). When dispersing the solid fine particles, a dispersing aid may be used.
【００５７】本発明の熱現像感光材料の熱現像処理前の
膜面ｐＨは６．０以下であることが好ましく、さらに好
ましくは５．５以下である。その下限には特に制限はな
いが、３程度である。膜面ｐＨの調節はフタル酸誘導体
などの有機酸や硫酸などの不揮発性の酸、アンモニアな
どの揮発性の塩基を用いることが、膜面ｐＨを低減させ
るという観点から好ましい。特にアンモニアは揮発しや
すく、塗布する工程や熱現像される前に除去できること
から低膜面ｐＨを達成する上で好ましい。なお、膜面ｐ
Ｈの測定方法は、特開２０００−２８４３９９号公報の
段落番号０１２３に記載されている。The film surface pH of the photothermographic material of the present invention before the heat development processing is preferably 6.0 or less, more preferably 5.5 or less. The lower limit is not particularly limited, but is about 3. For adjusting the film surface pH, it is preferable to use an organic acid such as a phthalic acid derivative, a nonvolatile acid such as sulfuric acid, or a volatile base such as ammonia from the viewpoint of reducing the film surface pH. In particular, ammonia is preferable in achieving a low film surface pH since ammonia is easily volatilized and can be removed before the application step and the heat development. Note that the film surface p
The method for measuring H is described in paragraph No. 0123 of JP-A-2000-284399.
【００５８】本発明の熱現像感光材料において、ハロゲ
ン化銀乳剤および／または有機銀塩は、カブリ防止剤、
安定剤および安定剤前駆体によって、付加的なカブリの
生成に対してさらに保護され、在庫貯蔵中における感度
の低下に対して安定化することができる。単独または組
合せて使用することができる適当なカブリ防止剤、安定
剤および安定剤前駆体は、米国特許第２，１３１，０３
８号明細書および同第２，６９４，７１６号明細書に記
載のチアゾニウム塩、米国特許第２，８８６，４３７号
明細書および同第２，４４４，６０５号明細書に記載の
アザインデン、米国特許第２，７２８，６６３号明細書
に記載の水銀塩、米国特許第３，２８７，１３５号明細
書に記載のウラゾール、米国特許第３，２３５，６５２
号明細書に記載のスルホカテコール、英国特許第６２
３，４４８号明細書に記載のオキシム、ニトロン、ニト
ロインダゾール、米国特許第２，８３９，４０５号明細
書に記載の多価金属塩、米国特許第３，２２０，８３９
号明細書に記載のチウロニウム塩、ならびに米国特許第
２，５６６，２６３号明細書および同第２，５９７，９
１５号明細書に記載のパラジウム、白金および金塩、米
国特許第４，１０８，６６５号明細書および同第４，４
４２，２０２号明細書に記載のハロゲン置換有機化合
物、米国特許第４，１２８，５５７号明細書および同第
４，１３７，０７９号明細書、同第４，１３８，３６５
号明細書および同第４，４５９，３５０号明細書に記載
のトリアジンならびに米国特許第４，４１１，９８５号
明細書に記載のリン化合物などがある。In the photothermographic material of the present invention, the silver halide emulsion and / or the organic silver salt may contain an antifoggant,
Stabilizers and stabilizer precursors can further protect against the formation of additional fog and stabilize against reduced sensitivity during storage in inventory. Suitable antifoggants, stabilizers and stabilizer precursors that can be used alone or in combination are described in US Pat. No. 2,131,03.
No. 8, No. 2,694,716, azaindenes described in U.S. Pat. Nos. 2,886,437 and 2,444,605, U.S. Pat. No. 2,728,663, mercury salts described in U.S. Pat. No. 3,287,135, urazole described in U.S. Pat. No. 3,287,135, U.S. Pat. No. 3,235,652.
Patent No. 62, UK Patent No. 62
Oxime, nitrone, nitroindazole described in US Pat. No. 3,448, polyvalent metal salt described in US Pat. No. 2,839,405, US Pat. No. 3,220,839.
No. 2,566,263 and U.S. Pat. No. 2,597,9.
15, palladium, platinum and gold salts; U.S. Pat. Nos. 4,108,665 and 4,4;
No. 4,128,557 and U.S. Pat. Nos. 4,137,079 and 4,138,365.
And the phosphorus compounds described in U.S. Pat. No. 4,411,985.
【００５９】本発明の熱現像感光材料は、高感度化やカ
ブリ防止を目的として安息香酸類を含有してもよい。本
発明で用いる安息香酸類はいかなる安息香酸誘導体でも
よいが、好ましい例としては、米国特許第４，７８４，
９３９号明細書、同第４，１５２，１６０号明細書、特
開平９−３２９８６３号公報、同９−３２９８６４号公
報、同９−２８１６３７号公報などに記載の化合物が挙
げられる。安息香酸類は熱現像感光材料のいかなる層に
添加してもよいが、支持体に対して画像形成層側の層に
添加することが好ましく、有機銀塩含有層に添加するこ
とがさらに好ましい。安息香酸類の添加は塗布液調製の
いかなる工程で行ってもよく、有機銀塩含有層に添加す
る場合は有機銀塩調製時から塗布液調製時のいかなる工
程でもよいが有機銀塩調製後から塗布直前が好ましい。
安息香酸類の添加法としては粉末、溶液、微粒子分散物
などいかなる方法で行ってもよい。また、増感色素、還
元剤、色調剤など他の添加物と混合した溶液として添加
してもよい。安息香酸類の添加量としてはいかなる量で
もよいが、銀１ｍｏｌ当たり１×１０-6ｍｏｌ〜２ｍｏ
ｌが好ましく、１×１０-3ｍｏｌ〜０．５ｍｏｌがさら
に好ましい。The photothermographic material of the present invention may contain benzoic acids for the purpose of increasing the sensitivity and preventing fog. The benzoic acid used in the present invention may be any benzoic acid derivative, but a preferred example is described in US Pat.
No. 939, No. 4,152,160, JP-A-9-329863, JP-A-9-329864, and JP-A-9-281637. The benzoic acid may be added to any layer of the photothermographic material, but is preferably added to the layer on the image forming layer side with respect to the support, more preferably to the organic silver salt-containing layer. The addition of benzoic acids may be performed at any step in the preparation of the coating solution, and when the benzoic acid is added to the organic silver salt-containing layer, any step from the preparation of the organic silver salt to the preparation of the coating solution may be performed, but the coating is performed after the preparation of the organic silver salt. Immediately before is preferred.
The benzoic acid may be added by any method such as powder, solution, and fine particle dispersion. Further, it may be added as a solution mixed with other additives such as a sensitizing dye, a reducing agent, and a color tone agent. The benzoic acid may be added in any amount, but may be 1 × 10 −6 mol to 2 mol per mol of silver.
1 is preferable, and 1 × 10 −3 mol to 0.5 mol is more preferable.
【００６０】本発明を実施するために必須ではないが、
画像形成層にカブリ防止剤として水銀（ＩＩ）塩を加え
ることが有利なことがある。この目的のために好ましい
水銀（ＩＩ）塩は、酢酸水銀および臭化水銀である。本
発明に使用する水銀の添加量としては、塗布された銀１
ｍｏｌ当たり好ましくは１×１０-9ｍｏｌ〜１×１０ -3
ｍｏｌ、さらに好ましくは１×１０-8ｍｏｌ〜１×１０
-4ｍｏｌの範囲である。Although not essential for practicing the present invention,
Mercury (II) salt added to image forming layer as antifoggant
May be advantageous. Preferred for this purpose
Mercury (II) salts are mercury acetate and mercury bromide. Book
The added amount of mercury used in the present invention is as follows.
preferably 1 × 10 per mol-9mol ~ 1 × 10 -3
mol, more preferably 1 × 10-8mol ~ 1 × 10
-Fourmol range.
【００６１】本発明で特に好ましく用いられるカブリ防
止剤は有機ハロゲン化物であり、例えば、特開昭５０−
１１９６２４号公報、同５０−１２０３２８号公報、同
５１−１２１３３２号公報、同５４−５８０２２号公
報、同５６−７０５４３号公報、同５６−９９３３５号
公報、同５９−９０８４２号公報、同６１−１２９６４
２号公報、同６２−１２９８４５号公報、特開平６−２
０８１９１号公報、同７−５６２１号公報、同７−２７
８１号公報、同８−１５８０９号公報、米国特許第５，
３４０，７１２号明細書、同第５，３６９，０００号明
細書、同第５，４６４，７３７号明細書に開示されてい
るような化合物が挙げられる。特開２０００−２８４３
９９号公報に記載の式（Ｐ）で表される親水性有機ハロ
ゲン化物がカブリ防止剤として好ましく用いられる。具
体的には、同公報に記載の（Ｐ−１）〜（Ｐ−１１８）
が好ましく用いられる。有機ハロゲン化物の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０-5〜２ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ、より好ましくは５×１０-5〜１ｍｏｌ／ｍｏｌＡ
ｇ、さらに好ましくは１×１０-4〜５×１０-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを用いても２種以
上を併用してもよい。The antifoggants particularly preferably used in the present invention are organic halides.
No. 119624, No. 50-120328, No. 51-121332, No. 54-58022, No. 56-70543, No. 56-99335, No. 59-90842, No. 61-12964.
No. 2, JP-A-62-129845, and JP-A-6-2
JP 08191, JP 7-5621, JP 7-27
No. 81, 8-15809, U.S. Pat.
Compounds disclosed in 340,712, 5,369,000, and 5,464,737 can be mentioned. JP-A-2000-2843
The hydrophilic organic halide represented by the formula (P) described in JP-A-99-99 is preferably used as an antifoggant. Specifically, (P-1) to (P-118) described in the publication
Is preferably used. The amount of organic halide added is
Mol amount per mol Ag (mol / mol Ag)
And preferably 1 × 10 −5 to 2 mol / molA
g, more preferably 5 × 10 −5 to 1 mol / molA
g, more preferably 1 × 10 -4 to 5 × 10 -1 mol / g.
molAg. These may be used alone or in combination of two or more.
【００６２】また、特開２０００−２８４３９９号公報
に記載の式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体がカブリ
防止剤として好ましく用いられる。具体的には、同公報
に記載の（Ａ−１）〜（Ａ−６０）が好ましく用いられ
る。式（Ｚ）で表されるサリチル酸誘導体の添加量は、
Ａｇ１ｍｏｌに対するｍｏｌ量（ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇ）
で示して、好ましくは１×１０-5〜５×１０-1ｍｏｌ／
ｍｏｌＡｇ、より好ましくは５×１０-5〜１×１０-1ｍ
ｏｌ／ｍｏｌＡｇ、さらに好ましくは１×１０ -4〜５×
１０-2ｍｏｌ／ｍｏｌＡｇである。これらは１種のみを
用いても２種以上を併用してもよい。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-284399
The salicylic acid derivative represented by the formula (Z) described in
It is preferably used as an inhibitor. Specifically, the gazette
(A-1) to (A-60) described in are preferably used.
You. The amount of the salicylic acid derivative represented by the formula (Z) is:
Mol amount per mol Ag (mol / mol Ag)
, Preferably 1 × 10-Five~ 5 × 10-1mol /
molAg, more preferably 5 × 10-Five~ 1 × 10-1m
ol / mol Ag, more preferably 1 × 10 -Four~ 5x
10-2mol / mol Ag. These are only one kind
They may be used or two or more of them may be used in combination.
【００６３】本発明に好ましく用いられるカブリ防止剤
として、ホルマリンスカベンジャーが有効であり、例え
ば、特開２０００−２２１６３４号公報に記載の式
（Ｓ）で表される化合物およびその例示化合物（Ｓ−
１）〜（Ｓ−２４）が挙げられる。As the antifoggant preferably used in the present invention, formalin scavenger is effective.
1) to (S-24).
【００６４】本発明に用いるカブリ防止剤は、水あるい
は適当な有機溶媒、例えばアルコール類（メタノール、
エタノール、プロパノール、フッ素化アルコール）、ケ
トン類（アセトン、メチルエチルケトン）、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブ
などに溶解して用いることができる。また、既によく知
られている乳化分散法によって、ジブチルフタレート、
トリクレジルフォスフェート、グリセリルトリアセテー
トあるいはジエチルフタレートなどのオイル、酢酸エチ
ルやシクロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、
機械的に乳化分散物を作製して用いることができる。あ
るいは固体分散法として知られている方法によって、粉
末を水の中にボールミル、コロイドミル、サンドグライ
ンダーミル、マントンゴーリン、マイクロフルイダイザ
ーあるいは超音波によって分散し用いることもできる。The antifoggant used in the present invention may be water or a suitable organic solvent such as alcohols (methanol,
It can be used by dissolving in ethanol, propanol, fluorinated alcohol), ketones (acetone, methyl ethyl ketone), dimethylformamide, dimethylsulfoxide, methylcellosolve and the like. In addition, dibutyl phthalate,
Oils such as tricresyl phosphate, glyceryl triacetate or diethyl phthalate, dissolved using an auxiliary solvent such as ethyl acetate or cyclohexanone,
An emulsified dispersion can be prepared and used mechanically. Alternatively, the powder can be dispersed in water by a ball mill, a colloid mill, a sand grinder mill, a Menton-Gaulin, a microfluidizer or an ultrasonic wave by a method known as a solid dispersion method.
【００６５】本発明に用いるカブリ防止剤は、支持体に
対して画像形成層側の層、即ち画像形成層あるいはこの
層側の他のどの層に添加してもよいが、画像形成層ある
いはそれに隣接する層に添加することが好ましい。画像
形成層は還元可能な銀塩（有機銀塩）を含有する層であ
り、好ましくはさらに感光性ハロゲン化銀を含有する画
像形成層であることが好ましい。The antifoggant used in the present invention may be added to the layer on the image forming layer side with respect to the support, that is, the image forming layer or any other layer on this layer side. It is preferable to add it to an adjacent layer. The image forming layer is a layer containing a reducible silver salt (organic silver salt), and is preferably an image forming layer further containing a photosensitive silver halide.
【００６６】本発明の熱現像感光材料には現像を抑制あ
るいは促進させ現像を制御することや、現像前後の保存
性を向上させることなどを目的としてメルカプト化合
物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させるこ
とができる。本発明にメルカプト化合物を使用する場
合、いかなる構造のものでもよいが、Ａｒ−ＳＭ、Ａｒ
−Ｓ−Ｓ−Ａｒで表されるものが好ましい。式中、Ｍは
水素原子またはアルカリ金属原子であり、Ａｒは１個以
上の窒素、イオウ、酸素、セレニウムまたはテルリウム
原子を有する芳香環または縮合芳香環である。好ましく
は、複素芳香環はベンズイミダゾール、ナフスイミダゾ
ール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール、ベンズオ
キサゾール、ナフスオキサゾール、ベンゾセレナゾー
ル、ベンゾテルラゾール、イミダゾール、オキサゾー
ル、ピラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、テト
ラゾール、トリアジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラ
ジン、ピリジン、プリン、キノリンまたはキナゾリノン
である。この複素芳香環は、例えば、ハロゲン（例え
ば、ＢｒおよびＣｌ）、ヒドロキシ、アミノ、カルボキ
シ、アルキル（例えば、１個以上の炭素原子、好ましく
は１〜４個の炭素原子を有するもの）、アルコキシ（例
えば、１個以上の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素
原子を有するもの）およびアリール（置換基を有してい
てもよい）からなる置換基群から選択されるものを有し
てもよい。メルカプト置換複素芳香族化合物をとして
は、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプ
トベンズオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール、
６−エトキシ−２−メルカプトベンゾチアゾール、２，
２’−ジチオビス−（ベンゾチアゾール）、３−メルカ
プト−１，２，４−トリアゾール、４，５−ジフェニル
−２−イミダゾールチオール、２−メルカプトイミダゾ
ール、１−エチル−２−メルカプトベンズイミダゾー
ル、２−メルカプトキノリン、８−メルカプトプリン、
２−メルカプト−４（３Ｈ）−キナゾリノン、７−トリ
フルオロメチル−４−キノリンチオール、２，３，５，
６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール、４−アミノ
−６−ヒドロキシ−２−メルカプトピリミジンモノヒド
レート、２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、３−アミノ−５−メルカプト−１，２，
４−トリアゾール、４−ヒドキロシ−２−メルカプトピ
リミジン、２−メルカプトピリミジン、４，６−ジアミ
ノ−２−メルカプトピリミジン、２−メルカプト−４−
メチルピリミジンヒドロクロリド、３−メルカプト−５
−フェニル−１，２，４−トリアゾール、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、３−（５−メルカプト
テトラゾール）−ベンゼンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−
メチル−Ｎ’−｛３−（５−メルカプトテトラゾリル）
フェニル｝ウレア、２−メルカプト−４−フェニルオキ
サゾールなどが挙げられるが、本発明はこれらに限定さ
れない。これらのメルカプト化合物の添加量としては画
像形成層中に銀１ｍｏｌ当たり０．０００１〜１．０ｍ
ｏｌの範囲が好ましく、さらに好ましくは、銀の１ｍｏ
ｌ当たり０．００１〜０．３ｍｏｌの量である。The photothermographic material of the present invention contains a mercapto compound, a disulfide compound, or a thione compound for the purpose of controlling or developing by suppressing or accelerating the development, or improving the preservability before and after the development. Can be. When a mercapto compound is used in the present invention, any structure may be used, but Ar-SM, Ar
Those represented by -SS-Ar are preferred. In the formula, M is a hydrogen atom or an alkali metal atom, and Ar is an aromatic ring or a condensed aromatic ring having one or more nitrogen, sulfur, oxygen, selenium or tellurium atoms. Preferably, the heteroaromatic ring is benzimidazole, naphthimidazole, benzothiazole, naphthothiazole, benzoxazole, naphthoxazole, benzoselenazole, benzotellurazole, imidazole, oxazole, pyrazole, triazole, thiadiazole, tetrazole, triazine, pyrimidine, pyridazine , Pyrazine, pyridine, purine, quinoline or quinazolinone. The heteroaromatic ring can be, for example, halogen (eg, Br and Cl), hydroxy, amino, carboxy, alkyl (eg, having one or more carbon atoms, preferably 1-4 carbon atoms), alkoxy ( For example, it may have a substituent selected from the group consisting of one or more carbon atoms, preferably those having 1 to 4 carbon atoms, and aryl (which may have a substituent). Good. Examples of the mercapto-substituted heteroaromatic compound include 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercapto-5-methylbenzimidazole,
6-ethoxy-2-mercaptobenzothiazole, 2,
2'-dithiobis- (benzothiazole), 3-mercapto-1,2,4-triazole, 4,5-diphenyl-2-imidazolethiol, 2-mercaptoimidazole, 1-ethyl-2-mercaptobenzimidazole, 2- Mercaptoquinoline, 8-mercaptopurine,
2-mercapto-4 (3H) -quinazolinone, 7-trifluoromethyl-4-quinolinethiol, 2,3,5
6-tetrachloro-4-pyridinethiol, 4-amino-6-hydroxy-2-mercaptopyrimidine monohydrate, 2-amino-5-mercapto-1,3,4-thiadiazole, 3-amino-5-mercapto- 1,2,
4-triazole, 4-hydrokilocy-2-mercaptopyrimidine, 2-mercaptopyrimidine, 4,6-diamino-2-mercaptopyrimidine, 2-mercapto-4-
Methyl pyrimidine hydrochloride, 3-mercapto-5
-Phenyl-1,2,4-triazole, 1-phenyl-5-mercaptotetrazole, sodium 3- (5-mercaptotetrazole) -benzenesulfonate, N-
Methyl-N '-{3- (5-mercaptotetrazolyl)
Examples include phenyl diurea and 2-mercapto-4-phenyloxazole, but the present invention is not limited thereto. The amount of the mercapto compound added is 0.0001 to 1.0 m per mol of silver in the image forming layer.
ol is preferable, and more preferably 1 mol of silver.
The amount is 0.001 to 0.3 mol per 1.
【００６７】本発明の熱現像感光材料は、支持体上に、
有機銀塩、還元剤および感光性ハロゲン化銀を含む画像
形成層を有し、画像形成層上には少なくとも１層の保護
層が設けられていることが好ましい。また、本発明の熱
現像感光材料は支持体に対して画像形成層と反対側（バ
ック面）に少なくとも１層のバック層を有することが好
ましく、画像形成層、保護層、そしてバック層のバイン
ダーとしてポリマーラテックスが用いられる。これらの
層にポリマーラテックスを用いることによって、水を主
成分とする溶媒（分散媒）を用いた水系塗布が可能にな
り、環境面、コスト面で有利になるとともに、熱現像時
にシワの発生がない熱現像感光材料が得られるようにな
る。また、所定の熱処理をした支持体を使用することに
より、熱現像の前後で寸法変化の少ない熱現像感光材料
が得られる。The photothermographic material of the present invention is provided on a support.
It is preferable to have an image forming layer containing an organic silver salt, a reducing agent and a photosensitive silver halide, and to provide at least one protective layer on the image forming layer. Further, the photothermographic material of the present invention preferably has at least one back layer on the side (back surface) opposite to the image forming layer with respect to the support, and the image forming layer, the protective layer, and the binder Is used as a polymer latex. By using a polymer latex for these layers, aqueous coating using a solvent (dispersion medium) containing water as a main component becomes possible, which is advantageous in terms of environment and cost, and causes wrinkles during thermal development. A heat-developable photosensitive material can be obtained. Further, by using a support which has been subjected to a predetermined heat treatment, a photothermographic material having a small dimensional change before and after thermal development can be obtained.
【００６８】本発明においては、良好な写真性能が得ら
れ、かつ水系塗布を可能にするバインダーを用いること
が好ましい。画像形成層側の主バインダーとしては、具
体的にはポリマーラテックスもしくはゼラチンを用いる
ことが好ましく、以下に述べるポリマーラテックスを用
いることが特に好ましい。さらに、感光性ハロゲン化銀
を含有する画像形成層のうち少なくとも１層、好ましく
は全ての画像形成層は以下に述べるポリマーラテックス
を全バインダーの５０〜１００質量％、さらに好ましく
は７０〜９５質量％含有する画像形成層であることが好
ましい。また、ポリマーラテックスは画像形成層だけで
はなく、保護層やバック層に用いてもよく、特に寸法変
化が問題となる印刷用途に本発明の熱現像感光材料を用
いる場合には、保護層やバック層にもポリマーラテック
スを用いることが好ましい。これらの層にポリマーラテ
ックスを用いることによって、水を主成分とする溶媒
（分散媒）を用いた水系塗布が可能になり、環境面、コ
スト面で有利になるとともに、熱現像時にシワの発生が
ない熱現像感光材料が得られる。また、所定の熱処理を
した支持体を使用することにより、熱現像の前後で寸法
変化の少ない熱現像感光材料が得られる。In the present invention, it is preferable to use a binder which provides good photographic performance and enables aqueous coating. As the main binder on the image forming layer side, specifically, it is preferable to use polymer latex or gelatin, and it is particularly preferable to use the polymer latex described below. Further, at least one layer, preferably all the image forming layers, of the image forming layers containing the photosensitive silver halide contain the polymer latex described below in an amount of 50 to 100% by mass, more preferably 70 to 95% by mass of the total binder. It is preferable that the image forming layer contains the same. Further, the polymer latex may be used not only for the image forming layer but also for the protective layer and the backing layer. It is preferable to use a polymer latex also for the layer. By using a polymer latex for these layers, aqueous coating using a solvent (dispersion medium) containing water as a main component becomes possible, which is advantageous in terms of environment and cost, and causes wrinkles during thermal development. No photothermographic material is obtained. Further, by using a support which has been subjected to a predetermined heat treatment, a photothermographic material having a small dimensional change before and after thermal development can be obtained.
【００６９】ただしここで言う「ポリマーラテックス」
とは水不溶な疎水性ポリマーが微細な粒子として水溶性
の分散媒中に分散されたものである。分散状態としては
ポリマーが分散媒中に乳化されているもの、乳化重合さ
れたもの、ミセル分散されたもの、あるいはポリマー分
子中に部分的に親水的な構造を持ち分子鎖自身が分子状
分散されたものなどいずれでもよい。なお本発明で用い
るポリマーラテックスについては「合成樹脂エマルジョ
ン（奥田平、稲垣寛編集、高分子刊行会発行（１９７
８））」、「合成ラテックスの応用（杉村孝明、片岡靖
男、鈴木聡一、笠原啓司編集、高分子刊行会発行（１９
９３））」、「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高
分子刊行会発行（１９７０））」などに記載されてい
る。分散粒子の平均粒径は１〜５００００ｎｍ、より好
ましくは５〜１０００ｎｍ程度の範囲が好ましい。分散
粒子の粒径分布に関しては特に制限は無く、広い粒径分
布を持つものでも単分散の粒径分布を持つものでもよ
い。However, the “polymer latex” mentioned here
The term “water-insoluble hydrophobic polymer” means fine particles of a water-insoluble hydrophobic polymer dispersed in a water-soluble dispersion medium. The dispersion state is such that the polymer is emulsified in a dispersion medium, emulsion-polymerized, micelle-dispersed, or partially dispersed in polymer molecules and the molecular chains themselves are molecularly dispersed. Any of them may be used. The polymer latex used in the present invention is described in "Synthetic Resin Emulsion (Taira Okuda, edited by Hiroshi Inagaki, published by Kobunshi Kankokai (197
8))), "Applications of Synthetic Latex (Edited by Takaaki Sugimura, Yasuo Kataoka, Soichi Suzuki, Keiji Kasahara, Polymer Publishing Association (19)
93)) "," Synthesis of Synthetic Latex (Souichi Muroi, published by Kobunshi Kankokai (1970)) "and the like. The average particle size of the dispersed particles is preferably in the range of about 1 to 50,000 nm, more preferably about 5 to 1,000 nm. There is no particular limitation on the particle size distribution of the dispersed particles, and they may have a broad particle size distribution or a monodispersed particle size distribution.
【００７０】本発明で用いるポリマーラテックスとして
は、通常の均一構造のポリマーラテックス以外の、いわ
ゆるコア／シェル型のラテックスでもよい。この場合コ
アとシェルはガラス転移温度を変えると好ましい場合が
ある。特に、コアのＴｇがシェルのＴｇより高いコア／
シェル型ラテックスは、良好な造膜性が得られる。The polymer latex used in the present invention may be a so-called core / shell type latex other than a polymer latex having a normal uniform structure. In this case the core and shell may be preferred when different glass transition temperature. In particular, a core / Tg whose core Tg is higher than the shell Tg /
The shell type latex has good film-forming properties.
【００７１】本発明で用いるバインダーに好ましく用い
るポリマーラテックスのガラス転移温度（Ｔｇ）は保護
層、バック層と画像形成層とでは好ましい範囲が異な
る。画像形成層にあっては熱現像時に写真有用素材の拡
散を促すため、−３０〜４０℃であることが好ましい。
保護層やバック層に用いる場合には種々の機器と接触す
るために２５〜１００℃のガラス転移温度が好ましい。
ポリマーのＴｇは、例えば「Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，
Ｅ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ共著Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｈａｎ
ｄｂｏｏｋ，２ｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，ＩＩＩ−１３９
〜ＩＩＩ−１９２（１９７５）」に記載の方法で求めら
れる。The glass transition temperature (Tg) of the polymer latex preferably used for the binder used in the present invention differs between the protective layer, the back layer and the image forming layer. In the image forming layer, the temperature is preferably from -30 to 40 ° C. in order to promote diffusion of the photographically useful material during thermal development.
When used for a protective layer or a back layer, a glass transition temperature of 25 to 100 ° C. is preferable for contacting various devices.
The Tg of the polymer is, for example, as described in "J. Brandrup,
E. FIG. H. Immergut co-authored Polymer Han
dbook, 2nd Edition, III-139
To III-192 (1975).
【００７２】本発明で用いるポリマーラテックスの最低
造膜温度（ＭＦＴ）は−３０℃〜９０℃、より好ましく
は０℃〜７０℃程度が好ましい。最低造膜温度をコント
ロールするために造膜助剤を添加してもよい。造膜助剤
は可塑剤ともよばれポリマーラテックスの最低造膜温度
を低下させる有機化合物（通常有機溶剤）で、例えば前
述の「合成ラテックスの化学（室井宗一著、高分子刊行
会発行（１９７０））」に記載されている。The minimum film forming temperature (MFT) of the polymer latex used in the present invention is preferably from -30 ° C to 90 ° C, more preferably from about 0 ° C to 70 ° C. A film-forming aid may be added to control the minimum film-forming temperature. The film forming aid is an organic compound (usually an organic solvent) which is also called a plasticizer and lowers the minimum film forming temperature of the polymer latex. )"It is described in.
【００７３】本発明の画像形成層、保護層およびバック
層のポリマーラテックスに用いられるポリマー種として
はアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、
ポリウレタン樹脂、ゴム系樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化
ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹脂、またはこれらの
共重合体などが挙げられる。ポリマーとしては直鎖のポ
リマーでも枝分かれしたポリマーでも、また架橋された
ポリマーでもよい。またポリマーとしては単一のモノマ
ーが重合したいわゆるホモポリマーでもよいし、２種以
上のモノマーが重合したコポリマーでもよい。コポリマ
ーの場合はランダムコポリマーでもブロックコポリマー
でもよい。ポリマーの分子量は数平均分子量で５，００
０〜１，０００，０００、好ましくは１０，０００〜１
００，０００程度が好ましい。分子量が小さすぎるもの
は画像形成層の力学強度が不十分であり、大きすぎるも
のは成膜性が悪く、好ましくない。The polymer species used for the polymer latex of the image forming layer, protective layer and back layer of the present invention include acrylic resin, vinyl acetate resin, polyester resin,
Examples thereof include a polyurethane resin, a rubber-based resin, a vinyl chloride resin, a vinylidene chloride resin, a polyolefin resin, and a copolymer thereof. The polymer may be a linear polymer, a branched polymer, or a crosslinked polymer. The polymer may be a so-called homopolymer in which a single monomer is polymerized, or a copolymer in which two or more monomers are polymerized. In the case of a copolymer, it may be a random copolymer or a block copolymer. The molecular weight of the polymer is 5,000 in number average molecular weight.
0 to 1,000,000, preferably 10,000 to 1
About 00,000 is preferable. If the molecular weight is too small, the mechanical strength of the image forming layer is insufficient, and if it is too large, the film-forming properties are poor, which is not preferable.
【００７４】本発明の熱現像感光材料の画像形成層のバ
インダーとして用いられるポリマーラテックスの具体例
としては、メチルメタクリレート／エチルアクリレート
／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチルメタク
リレート／ブタジエン／イタコン酸コポリマーのラテッ
クス、エチルアクリレート／メタクリル酸のコポリマー
のラテックス、メチルメタクリレート／２−エチルヘキ
シルアクリレート／スチレン／アクリル酸コポリマーの
ラテックス、スチレン／ブタジエン／アクリル酸コポリ
マーのラテックス、スチレン／ブタジエン／ジビニルベ
ンゼン／メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチル
メタクリレート／塩化ビニル／アクリル酸コポリマーの
ラテックス、塩化ビニリデン／エチルアクリレート／ア
クリロニトリル／メタクリル酸コポリマーのラテックス
などが挙げられる。さらに具体的には、メチルメタクリ
レート／エチルアクリレート／メタクリル酸＝３３．５
／５０／１６．５（質量％）のコポリマーラテックス、
メチルメタクリレート／ブタジエン／イタコン酸＝４
７．５／４７．５／５（質量％）のコポリマーラテック
ス、エチルアクリレート／メタクリル酸＝９５／５（質
量％）のコポリマーラテックスなどが挙げられる。ま
た、このようなポリマーは市販もされていて、例えばア
クリル樹脂の例として、セビアンＡ−４６３５，４６５
８３、４６０１（以上ダイセル化学工業（株）製）、Ｎ
ｉｐｏｌ ＬＸ８１１、８１４、８２１、８２０、８５
７（以上日本ゼオン（株）製）、ＶＯＮＣＯＲＴ−Ｒ３
３４０、Ｒ３３６０、Ｒ３３７０、４２８０（以上大日
本インキ化学（株）製）など、ポリエステル樹脂として
は、ＦＩＮＥＴＥＸ ＥＳ６５０、６１１、６７５、８
５０（以上大日本インキ化学（株）製）、ＷＤ−ｓｉｚ
ｅ、ＷＭＳ（以上イーストマンケミカル製）など、ポリ
ウレタン樹脂としてはＨＹＤＲＡＮ ＡＰ１０、２０、
３０、４０（以上大日本インキ化学（株）製）など、ゴ
ム系樹脂としてはＬＡＣＳＴＡＲ ７３１０Ｋ、３３０
７Ｂ、４７００Ｈ、７１３２Ｃ（以上大日本インキ化学
（株）製）、Ｎｉｐｏｌ ＬＸ４１０、４３０，４３
５、４３８Ｃ（以上日本ゼオン（株）製）など、塩化ビ
ニル樹脂としてはＧ３５１、Ｇ５７６（以上日本ゼオン
（株）製）など、塩化ビニリデン樹脂としてはＬ５０
２、Ｌ５１３（以上旭化成工業（株）製）、アロンＤ７
０２０、Ｄ５０４、Ｄ５０７１（以上三井東圧（株）
製）など、オレフィン樹脂としてはケミパールＳ１２
０、ＳＡ１００（以上三井石油化学（株）製）などを挙
げることができる。これらのポリマーは単独で用いても
よいし、必要に応じて２種以上ブレンドして用いてもよ
い。Specific examples of the polymer latex used as a binder for the image forming layer of the photothermographic material of the present invention include methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylic acid copolymer latex, methyl methacrylate / butadiene / itaconic acid copolymer latex, Latex of ethyl acrylate / methacrylic acid copolymer, latex of methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / styrene / acrylic acid copolymer, latex of styrene / butadiene / acrylic acid copolymer, latex of styrene / butadiene / divinylbenzene / methacrylic acid copolymer, methyl Latex of methacrylate / vinyl chloride / acrylic acid copolymer, vinylidene chloride / ethyl acrylate / acrylonitrile / Such as latex of methacrylic acid copolymers. More specifically, methyl methacrylate / ethyl acrylate / methacrylic acid = 33.5.
/50/16.5 (% by mass) copolymer latex,
Methyl methacrylate / butadiene / itaconic acid = 4
Examples thereof include a copolymer latex of 7.5 / 47.5 / 5 (% by mass) and a copolymer latex of ethyl acrylate / methacrylic acid = 95/5 (% by mass). Such polymers are also commercially available, for example, Sebian A-4635,465 as an example of an acrylic resin.
83, 4601 (all manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.), N
ipol LX811, 814, 821, 820, 85
7 (all made by Nippon Zeon Co., Ltd.), VONCORT-R3
As polyester resins such as 340, R3360, R3370, 4280 (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), FINETEX ES650, 611, 675, 8
50 (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), WD-siz
e, WMS (all manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.) such as HYDRAN AP10, 20,
Rubber-based resins such as 30, 40 (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) include LACSTAR 7310K, 330
7B, 4700H, 7132C (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), Nipol LX410, 430, 43
5, 438C (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), vinyl chloride resins such as G351 and G576 (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), and vinylidene chloride resin, L50
2, L513 (all manufactured by Asahi Kasei Corporation), Aron D7
020, D504, D5071 (Mitsui Toatsu Co., Ltd.
Chemical Pearl S12 as an olefin resin
And SA100 (all manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.). These polymers may be used alone or as a blend of two or more as necessary.
【００７５】画像形成層には必要に応じて全バインダー
の５０質量％以下の範囲でゼラチン、ポリビニルアルコ
ール、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピル
メチルセルロースなどの親水性ポリマーを添加してもよ
い。これらの親水性ポリマーの添加量は画像形成層の全
バインダーの３０質量％以下、さらには１５質量％以下
が好ましい。A hydrophilic polymer such as gelatin, polyvinyl alcohol, methylcellulose, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose may be added to the image forming layer if necessary in a range of 50% by mass or less of the total binder. . The addition amount of these hydrophilic polymers is preferably 30% by mass or less, more preferably 15% by mass or less based on the total binder of the image forming layer.
【００７６】画像形成層は水系の塗布液を塗布後乾燥し
て調製することが好ましい。本発明の熱現像感光材料が
複数の画像形成層を含む場合は、そのうちの少なくとも
１層、好ましくは全ての層を水系の塗布液を用いて調製
することが好ましい。ただし、ここで言う「水系」とは
塗布液の溶媒（分散媒）の６０〜１００質量％が水であ
ることを指し、さらに８０〜１００質量％が水であるこ
とがより好ましい。塗布液の水以外の成分はメチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、
メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ジメチルホルム
アミド、酢酸エチルなどの水混和性の有機溶媒を用いる
ことができる。具体的な溶媒組成の例としては以下のよ
うなものがある。水／メタノール＝９０／１０、水／メ
タノール＝７０／３０、水／エタノール＝９０／１０、
水／イソプロパノール＝９０／１０、水／ジメチルホル
ムアミド＝９５／５、水／メタノール／ジメチルホルム
アミド＝８０／１５／５、水／メタノール／ジメチルホ
ルムアミド＝９０／５／５。（ただし数字は質量％を表
す。）The image forming layer is preferably prepared by applying an aqueous coating solution and then drying. When the photothermographic material of the invention contains a plurality of image forming layers, it is preferable to prepare at least one layer, and preferably all of the layers, using an aqueous coating solution. However, "aqueous" here means that 60 to 100% by mass of the solvent (dispersion medium) of the coating liquid is water, and it is more preferable that 80 to 100% by mass is water. Components other than water in the coating solution are methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol,
Water-miscible organic solvents such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, dimethylformamide, and ethyl acetate can be used. Specific examples of the solvent composition include the following. Water / methanol = 90/10, water / methanol = 70/30, water / ethanol = 90/10,
Water / isopropanol = 90/10, water / dimethylformamide = 95/5, water / methanol / dimethylformamide = 80/15/5, water / methanol / dimethylformamide = 90/5/5. (However, the numbers represent mass%.)
【００７７】さらに、保護層用のバインダーとして、特
開２０００−２６７２２６号公報の段落番号００２５〜
００２９に記載の有機概念図に基づく無機性値を有機性
値で割ったＩ／Ｏ値の異なるポリマーラテックスの組み
合わせを好ましく用いることができる。Further, as a binder for the protective layer, JP-A-2000-267226, paragraphs [0025] to [0025]
A combination of polymer latexes having different I / O values obtained by dividing an inorganic value by an organic value based on the organic conceptual diagram described in 0029 can be preferably used.
【００７８】本発明においては必要に応じて、特開２０
００−２６７２２６号公報の段落番号００２１〜００２
５に記載の可塑剤（例、ベンジルアルコール、２，２，
４−トリメチルペンタンジオール−１，３−モノイソブ
チレートなど）を添加して、造膜温度をコントロールす
ることができる。また、特開２０００−２６７２２６号
公報の段落番号００２７〜００２８に記載の如くポリマ
ーバインダー中に親水性ポリマーを、塗布液中に水混和
性の有機溶媒を添加してもよい。In the present invention, if necessary,
Nos. 00-267226, Paragraph Nos. 0021-002
5 plasticizer (eg, benzyl alcohol, 2,2,
Addition of 4-trimethylpentanediol-1,3-monoisobutyrate) can control the film formation temperature. Further, as described in paragraphs 0027 to 0028 of JP-A-2000-267226, a hydrophilic polymer may be added to the polymer binder, and a water-miscible organic solvent may be added to the coating solution.
【００７９】それぞれの層には、特開２０００−１９６
７８号公報の段落番号００２３〜００４１に記載の官能
基を導入した第一のポリマーラテックスとこの第一のポ
リマーラテックスと反応しうる官能基を有する架橋剤お
よび／または第二のポリマーラテックスを用いることも
できる。上記の官能基は、カルボキシル基、ヒドロキシ
ル基、イソシアネート基、エポキシ基、Ｎ−メチロール
基、オキサゾリニル基など、架橋剤としては、エポキシ
化合物、イソシアネート化合物、ブロックイソシアネー
ト化合物、メチロ−ル化合物、ヒドロキシ化合物、カル
ボキシル化合物、アミノ化合物、エチレンイミン化合
物、アルデヒド化合物、ハロゲン化合物などから選ばれ
る。架橋剤の具体例として、イソシアネート化合物とし
てヘキサメチレンイソシアネート、デュラネートＷＢ４
０−８０Ｄ、ＷＸ−１７４１（旭化成工業（株）製）、
バイヒジュール３１００（住友バイエルウレタン（株）
製）、タケネートＷＤ７２５（武田薬品工業（株）
製）、アクアネート１００、２００（日本ポリウレタン
（株）製）、特開平９−１６０１７２号公報記載の水分
散型ポリイソシアネート；アミノ化合物としてスミテッ
クスレジンＭ−３（住友化学工業（株）製）；エポキシ
化合物としてデナコールＥＸ−６１４Ｂ（ナガセ化成工
業（株）製）；ハロゲン化合物として２，４ジクロロ−
６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジンナトリウムな
どが挙げられる。Each layer is described in JP-A-2000-196.
Use of a first polymer latex having a functional group introduced therein and a crosslinking agent having a functional group capable of reacting with the first polymer latex and / or a second polymer latex described in paragraph Nos. You can also. The functional group is a carboxyl group, a hydroxyl group, an isocyanate group, an epoxy group, an N-methylol group, an oxazolinyl group, and the like.As a crosslinking agent, an epoxy compound, an isocyanate compound, a blocked isocyanate compound, a methylol compound, a hydroxy compound, It is selected from a carboxyl compound, an amino compound, an ethyleneimine compound, an aldehyde compound, a halogen compound and the like. Specific examples of the cross-linking agent include hexamethylene isocyanate and duranate WB4 as isocyanate compounds.
0-80D, WX-1741 (manufactured by Asahi Kasei Corporation),
Bayhijur 3100 (Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.)
Manufactured), Takenate WD725 (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.)
Aquanate 100, 200 (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.), water-dispersible polyisocyanate described in JP-A-9-160172; Sumitex Resin M-3 as an amino compound (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) As an epoxy compound, Denacol EX-614B (manufactured by Nagase Kasei Kogyo); as a halogen compound, 2,4-dichloro-
6-hydroxy-1,3,5-triazine sodium and the like.
【００８０】画像形成層用の全バインダー量は０．２〜
３０ｇ／ｍ2、より好ましくは１．０〜１５ｇ／ｍ2の範
囲が好ましい。画像形成層には架橋のための架橋剤、塗
布性改良のための界面活性剤などを添加してもよい。保
護層用の全バインダー量は、本発明に好ましく用いられ
る膜厚３μｍ以上を達成する上で必要な量として、１〜
１０．０ｇ／ｍ2、より好ましくは２〜６．０ｇ／ｍ2の
範囲が好ましい。本発明に好ましく用いられる保護層膜
厚としては、３μｍ以上であり、４μｍ以上がさらに好
ましい。保護層膜厚の上限としては特に制限はないが、
塗布乾燥のことを考慮し、１０μ以下、さらには８μｍ
以下が好ましい。バック層用の全バインダー量は０．０
１〜１０．０ｇ／ｍ2、より好ましくは０．０５〜５．
０ｇ／ｍ2の範囲が好ましい。The total amount of the binder for the image forming layer is from 0.2 to
30 g / m 2, more preferably in the range of 1.0~15g / m 2. A crosslinking agent for crosslinking, a surfactant for improving coating properties, and the like may be added to the image forming layer. The total amount of the binder for the protective layer is 1 to 3 as an amount necessary for achieving a film thickness of 3 μm or more preferably used in the present invention.
10.0 g / m 2, more preferably in the range of 2~6.0g / m 2. The thickness of the protective layer preferably used in the present invention is 3 μm or more, more preferably 4 μm or more. The upper limit of the protective layer thickness is not particularly limited,
Considering the coating and drying, 10μ or less, further 8μm
The following is preferred. The total binder amount for the back layer is 0.0
1-10.0 g / m 2 , more preferably 0.05-5.
A range of 0 g / m 2 is preferred.
【００８１】これらの各層は、２層以上設けられる場合
がある。画像形成層が２層以上である場合は、すべての
層のバインダーとしてポリマーラテックスを用いること
が好ましい。また、保護層は画像形成層上に設けられる
層であり２層以上存在する場合もあるが、少なくとも１
層、特に最外層の保護層にポリマーラテックスが用いら
れることが好ましい。また、バック層は支持体バック面
の下塗り層の上部に設けられる層であり２層以上存在す
る場合もあるが、少なくとも１層、特に最外層のバック
層にポリマーラテックスを用いることが好ましい。Each of these layers may be provided in two or more layers. When the image forming layer has two or more layers, it is preferable to use a polymer latex as a binder for all the layers. Further, the protective layer is a layer provided on the image forming layer, and may have two or more layers.
Preferably, a polymer latex is used for the layer, especially the outermost protective layer. The back layer is a layer provided on the undercoat layer on the back surface of the support, and there may be two or more layers. However, it is preferable to use a polymer latex for at least one layer, particularly the outermost back layer.
【００８２】本明細書における滑り剤とは、物体表面に
存在させた時に、存在させない場合に比べて物体表面の
摩擦係数を減少させる化合物を意味する。その種類は特
に制限されない。As used herein, the term "slip agent" means a compound which reduces the coefficient of friction on the surface of an object when present on the surface of the object as compared with the case where it is not present. The type is not particularly limited.
【００８３】本発明に用いる滑り剤としては、特開平１
１−８４５７３号公報の段落番号００６１〜００６４、
特願２０００−４７０８３号明細書の段落番号００４９
〜００６２に記載の化合物を挙げることができる。好ま
しい滑り剤の具体例としては、セロゾール５２４（主成
分カルナバワックス）、ポリロンＡ，３９３，Ｈ−４８
１（主成分ポリエチレンワックス）、ハイミクロンＧ−
１１０（主成分エチレンビスステアリン酸アマイド）、
ハイミクロンＧ−２７０（主成分ステアリン酸アマイ
ド）（以上、中京油脂（株）製）、 Ｗ−１ Ｃ16Ｈ33−Ｏ−ＳＯ3Ｎａ Ｗ−２ Ｃ18Ｈ37−Ｏ−ＳＯ3Ｎａ などが挙げられる。滑り剤の使用量は添加層のバインダ
ー量の０．１〜５０質量％であり、好ましくは０．５〜
３０質量％である。The slip agent used in the present invention is disclosed in
Paragraph Nos. 0061 to 0064 of 1-84573,
Paragraph No. 0049 of Japanese Patent Application No. 2000-47083
To 0062. Specific examples of preferred lubricants include Cellolsol 524 (main component carnauba wax), Polylon A, 393, H-48.
1 (main component polyethylene wax), high micron G-
110 (main component ethylene bisstearic acid amide),
Himicron G-270 (main component stearic acid amide) (all from Chukyo Yushi (Co.)), W-1 C 16 H 33 -O-SO 3 Na W-2 C 18 H 37 -O-SO 3 Na etc. Is mentioned. The amount of the slip agent used is 0.1 to 50% by mass of the binder amount of the additive layer, preferably 0.5 to 50% by mass.
30% by mass.
【００８４】本発明において、特開２０００−１７１９
３５号公報、特開２０００−３９６８４号公報に記載の
ように予備加熱部を対向ローラーで搬送し、熱現像処理
部は画像形成層を有する側をローラーの駆動により、そ
の反対側のバック面を平滑面に滑らせて搬送する熱現像
処理装置を用いる場合、現像処理温度における熱現像感
光材料の画像形成層を有する側の最表面層とバック面の
最表面層との摩擦係数の比は、１．５以上であり、その
上限に特に制限はないが３０程度である。また、μｂは
１．０以下、好ましくは０．０５〜０．８である。この
値は、下記の式によって求められる。摩擦係数の比＝熱
現像機のローラー部材と画像形成層を有する面との動摩
擦係数（μｅ）／熱現像機の平滑面部材とバック面との
動摩擦係数（μｂ） 本発明において熱現像処理温度での熱現像処理機部材と
画像形成層を有する面および／またはその反対面の最表
面層の滑り性は、最表面層に滑り剤を含有させ、その添
加量を変えることにより調整することができる。In the present invention, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-1719
No. 35, the pre-heating unit is conveyed by an opposing roller as described in JP-A-2000-39684, and the heat development processing unit drives the roller having the image forming layer on the side having the image forming layer so that the back surface on the opposite side is rotated. In the case of using a heat development processing apparatus that conveys by sliding on a smooth surface, the ratio of the coefficient of friction between the outermost surface layer on the side having the image forming layer of the photothermographic material and the outermost surface layer on the back surface at the development processing temperature is as follows: It is 1.5 or more, and there is no particular upper limit, but it is about 30. Further, μb is 1.0 or less, preferably 0.05 to 0.8. This value is obtained by the following equation. Ratio of friction coefficient = dynamic friction coefficient (μe) between roller member of heat developing machine and surface having image forming layer / dynamic friction coefficient (μb) of smooth surface member and back surface of heat developing machine (heat) The lubricating property of the outermost surface layer on the surface having the heat development processing machine member and the image forming layer and / or the opposite surface thereof can be adjusted by including a slipping agent in the outermost surface layer and changing the amount of addition. it can.
【００８５】支持体の両面には、特開昭６４−２０５４
４号公報、特開平１−１８０５３７号公報、特開平１−
２０９４４３号公報、特開平１−２８５９３９号公報、
特開平１−２９６２４３号公報、特開平２−２４６４９
号公報、特開平２−２４６４８号公報、特開平２−１８
４８４４号公報、特開平３−１０９５４５号公報、特開
平３−１３７６３７号公報、特開平３−１４１３４６号
公報、特開平３−１４１３４７号公報、特開平４−９６
０５５号公報、米国特許第４，６４５，７３１号明細
書、特開平４−６８３４４号公報、特許第２，５５７，
６４１号公報の２頁右欄２０行目〜３頁右欄３０行目、
特開２０００−３９６８４号公報の段落番号００２０〜
００３７、特願２０００−４７０８３号明細書の段落番
号００６３〜００８０に記載の塩化ビニリデン単量体の
繰り返し単位を７０質量％以上含有する塩化ビニリデン
共重合体を含む下塗り層を設けることが好ましい。On both sides of the support, JP-A-64-2054
4, JP-A-1-180537, JP-A-1-18037
No. 209443, JP-A-1-285939,
JP-A-1-296243, JP-A-2-24649
JP, JP-A-2-24648, JP-A-2-18-18
4844, JP-A-3-109545, JP-A-3-137637, JP-A-3-141346, JP-A-3-141347, JP-A-4-96
No. 055, U.S. Pat. No. 4,645,731, JP-A-4-68344, and Japanese Patent No. 2,557,
No. 641, page 2, right column, line 20 to page 3, right column, line 30;
Paragraph No. 0020 of JP-A-2000-39684
It is preferable to provide an undercoat layer containing a vinylidene chloride copolymer containing 70% by mass or more of a vinylidene chloride monomer repeating unit described in paragraphs 0063 to 0080 of Japanese Patent Application No. 2000-47083.
【００８６】塩化ビニリデン単量体が７０質量％未満の
場合は、十分な防湿性が得られず、熱現像後の時間経過
における寸法変化が大きくなってしまう。また、塩化ビ
ニリデン共重合体は、塩化ビニリデン単量体のほかの構
成繰り返し単位としてカルボキシル基含有ビニル単量体
の繰り返し単位を含むことが好ましい。このような繰り
返し単位を含ませるのは、塩化ビニル単量体のみでは、
重合体（ポリマー）が結晶化してしまい、防湿層を塗設
する際に均一な膜を作り難くなり、また重合体（ポリマ
ー）の安定化のためにはカルボキシル基含有ビニル単量
体が不可欠であるからである。本発明で用いる塩化ビニ
リデン共重合体の分子量は、重量平均分子量で４５，０
００以下、さらには１０，０００〜４５，０００が好ま
しい。分子量が大きくなると塩化ビニリデン共重合体層
とポリエステル等の支持体層との接着性が悪化してしま
う傾向がある。When the amount of the vinylidene chloride monomer is less than 70% by mass, sufficient moisture-proof properties cannot be obtained, and the dimensional change over time after thermal development becomes large. Further, the vinylidene chloride copolymer preferably contains a repeating unit of a carboxyl group-containing vinyl monomer as another constituent repeating unit of the vinylidene chloride monomer. It is only vinyl chloride monomer that contains such a repeating unit.
The polymer (polymer) crystallizes, making it difficult to form a uniform film when applying a moisture-proof layer, and a carboxyl group-containing vinyl monomer is indispensable for stabilizing the polymer (polymer). Because there is. The vinylidene chloride copolymer used in the present invention has a weight average molecular weight of 45.0.
00 or less, more preferably 10,000 to 45,000. When the molecular weight is increased, the adhesiveness between the vinylidene chloride copolymer layer and a support layer such as polyester tends to deteriorate.
【００８７】本発明で用いる塩化ビニリデン共重合体の
含有量は、塩化ビニリデン共重合体を含有する下塗り層
の片面当たりの合計膜厚として０．３μｍ以上であり、
好ましくは０．３μｍ〜４μｍの範囲である。The content of the vinylidene chloride copolymer used in the present invention is 0.3 μm or more as a total film thickness per one side of the undercoat layer containing the vinylidene chloride copolymer.
Preferably it is in the range of 0.3 μm to 4 μm.
【００８８】なお、下塗り層としての塩化ビニリデン共
重合体層は、支持体に直接設層される下塗り層第１層と
して設けることが好ましく、通常は片面ごとに１層ずつ
設けられるが、場合によっては２層以上設けてもよい。
２層以上の多層構成とするときは、塩化ビニリデン共重
合体量が合計で本発明の範囲となるようにすればよい。
このような層には塩化ビニリデン共重合体のほか、架橋
剤やマット剤などを含有させてもよい。The vinylidene chloride copolymer layer as the undercoat layer is preferably provided as the first undercoat layer directly provided on the support. Usually, one layer is provided on each side. May be provided in two or more layers.
When a multi-layer structure of two or more layers is used, the total amount of the vinylidene chloride copolymer may fall within the range of the present invention.
Such a layer may contain a crosslinking agent, a matting agent, and the like in addition to the vinylidene chloride copolymer.
【００８９】支持体は必要に応じて塩化ビニリデン共重
合体層のほか、ＳＢＲ、ポリエステル、ゼラチン等をバ
インダーとする下塗り層を塗布してもよい。これらの下
塗り層は多層構成としてもよく、また支持体に対して片
面または両面に設けてもよい。下塗り層の厚み（１層当
たり）は一般に０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．
０５〜１μｍである。The support may be coated with an undercoat layer using SBR, polyester, gelatin or the like as a binder, if necessary, in addition to the vinylidene chloride copolymer layer. These undercoat layers may have a multilayer structure or may be provided on one side or both sides of the support. The thickness of the undercoat layer (per layer) is generally 0.01 to 5 μm, more preferably 0.1 to 5 μm.
05 to 1 μm.
【００９０】本発明の熱現像感光材料には、種々の支持
体を用いることができる。典型的な支持体としては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート
などのポリエステル、硝酸セルロース、セルロースエス
テル、ポリビニルアセタール、シンジオタクチックポリ
スチレン、ポリカーボネート、両面がポリエチレンで被
覆された紙支持体などが挙げられる。このうち二軸延伸
したポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）が強度、寸法安定性、耐薬品性などの点から
好ましい。支持体の厚みは下塗り層を除いたベース厚み
で９０〜１８０μｍであることが好ましい。Various supports can be used for the photothermographic material of the present invention. Typical supports include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose nitrate, cellulose esters, polyvinyl acetal, syndiotactic polystyrene, polycarbonate, and paper supports coated on both sides with polyethylene. Of these, biaxially stretched polyester, particularly polyethylene terephthalate (PET), is preferred in terms of strength, dimensional stability, chemical resistance and the like. The thickness of the support is preferably 90 to 180 μm as a base thickness excluding the undercoat layer.
【００９１】本発明の熱現像感光材料に用いる支持体と
しては、特開平１０−４８７７２号公報、特開平１０−
１０６７６号公報、特開平１０−１０６７７号公報、特
開平１１−６５０２５号公報、特開平１１−１３８６４
８号公報に記載の二軸延伸時にフィルム中に残存する内
部歪みを緩和させ、熱現像処理中に発生する熱収縮歪み
をなくすために、１３０〜１８５℃の温度範囲で熱処理
を施したポリエステル、特にポリエチレンテレフタレー
トが好ましく用いられる。As the support used for the photothermographic material of the present invention, JP-A-10-48772 and JP-A-10-87772
10676, JP-A-10-10677, JP-A-11-65025, JP-A-11-13864
No. 8, polyester which has been subjected to a heat treatment in a temperature range of 130 to 185 ° C. in order to alleviate internal strain remaining in the film at the time of biaxial stretching and eliminate heat shrinkage strain generated during thermal development processing. Particularly, polyethylene terephthalate is preferably used.
【００９２】このような熱処理後における支持体の１２
０℃、３０秒加熱による寸法変化率は縦方向（ＭＤ）が
−０．０３％〜＋０．０１％、横方向（ＴＤ）が０〜
０．０４％であることが好ましい。The support 12 after such heat treatment was used.
The dimensional change rate by heating at 0 ° C. for 30 seconds is −0.03% to + 0.01% in the vertical direction (MD), and 0 in the horizontal direction (TD).
Preferably, it is 0.04%.
【００９３】本発明の熱現像感光材料には、ゴミ付着の
減少、スタチックマーク発生防止、自動搬送工程での搬
送不良防止などの目的で、特開平１１−８４５７３号公
報の段落番号００４０〜００５１に記載の導電性金属酸
化物および／またはフッ素系界面活性剤を用いて帯電防
止することができる。導電性金属酸化物としては、米国
特許第５，５７５，９５７号明細書、特開平１１−２２
３９０１号公報の段落番号００１２〜００２０に記載の
アンチモンでドーピングされた針状導電性酸化錫、特開
平４−２９１３４号公報に記載のアンチモンでドーピン
グされた繊維状酸化錫が好ましく用いられる。The photothermographic material of the present invention has been disclosed in JP-A-11-84573, paragraphs 0040 to 0051, for the purpose of reducing dust adhesion, preventing the occurrence of static marks, and preventing defective transport in the automatic transport step. Can be prevented by using the conductive metal oxide and / or the fluorine-based surfactant described in (1). As the conductive metal oxide, US Pat. No. 5,575,957, JP-A-11-22
Needle-shaped conductive tin oxide doped with antimony described in paragraphs 0012 to 0020 of JP-A-3901 and fibrous tin oxide doped with antimony described in JP-A-4-29134 are preferably used.
【００９４】金属酸化物含有層の表面比抵抗（表面抵抗
率）は２５℃、相対湿度２０％の雰囲気下で１０12Ω以
下、好ましくは１０11Ω以下がよい。これにより良好な
帯電防止性が得られる。このときの表面抵抗率の下限は
特に制限されないが、通常１０7Ω程度である。The surface resistivity (surface resistivity) of the metal oxide-containing layer is 10 12 Ω or less, preferably 10 11 Ω or less in an atmosphere at 25 ° C. and a relative humidity of 20%. Thereby, good antistatic properties can be obtained. Although the lower limit of the surface resistivity at this time is not particularly limited, it is usually about 10 7 Ω.
【００９５】本発明の熱現像感光材料の画像形成層を有
する面およびその反対面の最外層表面の少なくとも一
方、好ましくは両方のベック平滑度は、５０００秒以下
であり、より好ましくは１０秒〜２０００秒である。本
発明におけるベック平滑度は、日本工業規格（ＪＩＳ）
Ｐ８１１９「紙および板紙のベック試験器による平滑度
試験方法」およびＴＡＰＰＩ標準法Ｔ４７９により容易
に求めることができる。熱現像感光材料の画像形成層を
有する面の最外層およびその反対面の最外層のベック平
滑度は、特開平１１−８４５７３号公報の段落番号００
５２〜００５９に記載の如く、前記両面の層に含有させ
るマット剤の粒径および添加量を適宜変化させることに
よってコントロールすることができる。The Beck smoothness of at least one of the surface having the image forming layer of the photothermographic material of the present invention and the outermost layer surface opposite to the image forming layer, preferably both, is 5,000 seconds or less, more preferably 10 seconds or less. 2000 seconds. The Beck smoothness in the present invention is based on Japanese Industrial Standard (JIS).
It can be easily obtained according to P8119 “Smoothness test method of paper and paperboard with Beck tester” and TAPPI standard method T479. The Beck smoothness of the outermost layer on the surface having the image forming layer of the photothermographic material and the outermost layer on the opposite side are described in paragraph No. 00 of JP-A-11-84573.
As described in 52 to 0059, it can be controlled by appropriately changing the particle size and the amount of the matting agent contained in the layers on both surfaces.
【００９６】本発明では水溶性ポリマーが塗布性付与の
ための増粘剤として好ましく利用され、天然物でも合成
ポリマーでもよく、その種類は特に限定されない。具体
的には、天然物としてはデンプン類（コーンスターチ、
デンプンなど）、海藻（寒天、アルギン酸ナトリウムな
ど）、植物性粘着物（アラビアゴムなど）、動物性タン
パク（にかわ、カゼイン、ゼラチン、卵白など）、発酵
粘着物（プルラン、デキストリンなど）などであり、半
合成ポリマーであるデンプン質（可溶性デンプン、カル
ボキシルデンプン、デキストランなど）、セルロース類
（ビスコース、メチルセルロース、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースなど）も挙げられ、さらに合成ポ
リマー（ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、
ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ポリビニルエーテル、ポリエチ
レンイミン、ポリスチレンスルホン酸またはその共重合
体、ポリビニルスルフィン酸またはその共重合体、ポリ
アクリル酸またはその共重合体、アクリル酸またはその
共重合体等、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエス
テル共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸
またはその共重合体など）などである。In the present invention, a water-soluble polymer is preferably used as a thickener for imparting coatability, and may be a natural product or a synthetic polymer, and the type thereof is not particularly limited. Specifically, as natural products, starches (corn starch,
Starch, etc.), seaweed (agar, sodium alginate, etc.), vegetable glue (gum arabic, etc.), animal protein (glue, casein, gelatin, egg white, etc.), fermented glue (pullulane, dextrin, etc.), etc. Semi-synthetic polymers such as starchy materials (soluble starch, carboxyl starch, dextran, etc.) and celluloses (viscose, methylcellulose, ethylcellulose,
Carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, etc.), and synthetic polymers (polyvinyl alcohol, polyacrylamide,
Polyvinyl pyrrolidone, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyvinyl ether, polyethylene imine, polystyrene sulfonic acid or its copolymer, polyvinyl sulfinic acid or its copolymer, polyacrylic acid or its copolymer, acrylic acid or its copolymer, etc. , Maleic acid copolymer, maleic acid monoester copolymer, acryloylmethylpropanesulfonic acid or a copolymer thereof).
【００９７】これらの中でも好ましく用いられる水溶性
ポリマーは、アルギン酸ナトリウム、ゼラチン、デキス
トラン、デキストリン、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、ポリビニルアルコール、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリスチレ
ンスルホン酸またはその共重合体、ポリアクリル酸また
はその共重合体、マレイン酸モノエステル共重合体、ア
クリロイルメチルプロパンスルホン酸またはその共重合
体などであり、特に増粘剤として好ましく利用される。Among these, the water-soluble polymers preferably used include sodium alginate, gelatin, dextran, dextrin, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, polyethylene glycol, polypropylene glycol, Polystyrene sulfonic acid or its copolymer, polyacrylic acid or its copolymer, maleic acid monoester copolymer, acryloylmethylpropane sulfonic acid or its copolymer, and the like are particularly preferably used as a thickener.
【００９８】これらでも特に好ましい増粘剤としては、
ゼラチン、デキストラン、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリアクリルアミド、ポリビニル
ピロリドン、ポリスチレンスルホン酸またはその共重合
体、ポリアクリル酸またはその共重合体、マレイン酸モ
ノエステル共重合体などである。これらの化合物は、
「新・水溶性ポリマーの応用と市場」（株式会社シーエ
ムシー発行、長友新治編集、１９８８年１１月４日発
行）に詳細に記載されている。Among these, particularly preferred thickeners include
Examples include gelatin, dextran, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyvinylpyrrolidone, polystyrenesulfonic acid or a copolymer thereof, polyacrylic acid or a copolymer thereof, and a maleic acid monoester copolymer. These compounds are
It is described in detail in "Applications and Markets of New Water-Soluble Polymers" (published by CMC Corporation, edited by Shinji Nagatomo, issued on November 4, 1988).
【００９９】増粘剤としての水溶性ポリマーの使用量
は、塗布液に添加した時に粘度が上昇すれば特に限定さ
れない。一般に液中の濃度は０．０１〜３０質量％、よ
り好ましくは０．０５〜２０質量％、特に好ましくは
０．１〜１０重量％である。これらによって得られる粘
度は、初期の粘度からの上昇分として１〜２００ｍＰａ
・ｓが好ましく、より好ましくは５〜１００ｍＰａ・ｓ
である。なお、粘度はＢ型回転粘度計で２５℃で測定し
た値を示す。塗布液などへの添加に当たっては、一般に
増粘剤はできるだけ希薄溶液で添加することが望まし
い。また添加時は十分な攪拌を行なうことが好ましい。The amount of the water-soluble polymer used as a thickener is not particularly limited as long as the viscosity increases when added to a coating solution. Generally, the concentration in the liquid is 0.01 to 30% by mass, more preferably 0.05 to 20% by mass, and particularly preferably 0.1 to 10% by mass. The viscosity obtained by these methods is 1 to 200 mPa as an increase from the initial viscosity.
S is preferable, and more preferably 5 to 100 mPa · s
It is. The viscosity is a value measured at 25 ° C. with a B-type rotational viscometer. When adding to a coating solution or the like, it is generally desirable to add the thickener in a solution as dilute as possible. In addition, it is preferable to perform sufficient stirring during the addition.
【０１００】本発明で用いる界面活性剤について以下に
述べる。本発明で用いる界面活性剤はその使用目的によ
って、分散剤、塗布剤、濡れ剤、帯電防止剤、写真性コ
ントロール剤などに分類されるが、以下に述べる界面活
性剤を、適宜選択して使用することによってそれらの目
的は達成することができる。本発明で用いる界面活性剤
は、ノニオン性、イオン性（アニオン、カチオン、ベタ
イン）のいずれも使用できる。さらにフッ素系界面活性
剤も好ましく用いられる。The surfactant used in the present invention will be described below. Surfactants used in the present invention are classified into dispersants, coating agents, wetting agents, antistatic agents, photographic control agents, and the like according to the purpose of use. By doing so, those goals can be achieved. The surfactant used in the present invention may be either nonionic or ionic (anion, cation, betaine). Further, a fluorine-based surfactant is also preferably used.
【０１０１】好ましいノニオン系界面活性剤としては、
ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキ
シブチレン、ポリグリシジルやソルビタンをノニオン性
親水性基とする界面活性剤を挙げることができ、具体的
には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルフェニールエーテル、ポリオキシエ
チレン−ポリオキシプロピレングリコール、多価アルコ
ール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン多価アル
コール脂肪酸部分エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸
エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ジエ
タノールアミド、トリエタノールアミン脂肪酸部分エス
テルを挙げることができる。Preferred nonionic surfactants include:
Polyoxyethylene, polyoxypropylene, polyoxybutylene, polyglycidyl and a surfactant having a nonionic hydrophilic group of sorbitan can be mentioned. Specifically, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether Polyoxyethylene-polyoxypropylene glycol, polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyoxyethylene polyhydric alcohol fatty acid partial ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, fatty acid diethanolamide, and triethanolamine fatty acid partial ester. be able to.
【０１０２】アニオン系界面活性剤としては、カルボン
酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸エステル塩を挙げ
ることができ、代表的なものとしては脂肪酸塩、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、アルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン
酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、α−スルホン化脂
肪酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリン、石油スル
ホン酸塩、アルキル硫酸塩、硫酸化油脂、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンア
ルキルフェニールエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン
スチレン化フェニールエーテル硫酸塩、アルキルリン酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ナ
フタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物などを挙
げることができる。Examples of the anionic surfactant include carboxylate, sulfate, sulfonate and phosphate ester salt. Representative examples thereof include fatty acid salt, alkylbenzenesulfonic acid salt and alkylnaphthalenesulfonic acid. Salt, alkyl sulfonate, α-olefin sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, α-sulfonated fatty acid salt, N-methyl-N-oleyltaurine, petroleum sulfonate, alkyl sulfate, sulfated oil, polyoxy Examples include ethylene alkyl ether sulfate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, polyoxyethylene styrenated phenyl ether sulfate, alkyl phosphate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, and naphthalene sulfonate formaldehyde condensate. Can be.
【０１０３】カチオン系界面活性剤としてはアミン塩、
４級アンモニウム塩、ピリジウム塩などを挙げることが
でき、第１〜第３脂肪アミン塩、第４級アンモニウム塩
（テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジ
ルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アルキルイ
ミダゾリウム塩など）を挙げることができる。As the cationic surfactant, an amine salt,
Examples thereof include quaternary ammonium salts, pyridium salts, and the like. Primary to tertiary fatty amine salts, quaternary ammonium salts (tetraalkylammonium salts, trialkylbenzylammonium salts, alkylpyridium salts, alkylimidazolium salts, and the like) ).
【０１０４】ベタイン系界面活性剤としてはカルボキシ
ベタイン、スルホベタインなどを挙げることができ、Ｎ
−トリアルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベ
タイン、Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアン
モニウムベタインなどを挙げることができる。Examples of the betaine surfactant include carboxybetaine and sulfobetaine.
-Trialkyl-N-carboxymethylammonium betaine, N-trialkyl-N-sulfoalkylammonium betaine and the like.
【０１０５】これらの界面活性剤は、「界面活性剤の応
用」（幸書房、刈米孝夫著、昭和５５年９月１日発行）
に記載されている。本発明においては、好ましい界面活
性剤はその使用量において特に限定されず、目的とする
界面活性特性が得られる量であればよい。なお、フッ素
含有界面活性剤の塗布量は、１ｍ2当り０．０１ｍｇ〜
２５０ｍｇが好ましい。These surfactants are described in “Applications of Surfactants” (written by Koshobo and Takao Karimei, published on September 1, 1980).
It is described in. In the present invention, a preferred surfactant is not particularly limited in its use amount, and any surfactant may be used as long as desired surfactant properties can be obtained. The amount of the fluorine-containing surfactant applied is 0.01 mg / m 2 or more.
250 mg is preferred.
【０１０６】以下に界面活性剤の具体例を記すが、これ
に限定されるものではない（ここで、‐Ｃ6Ｈ4‐はフェ
ニレン基を表わす）。 ＷＡ−１ ：C16H33(OCH2CH2)10OH ＷＡ−２ ：C9H19-C6H4-(OCH2CH2)12OH ＷＡ−３ ：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＷＡ−４ ：トリ（イソプロピル）ナフタレンスルホン
酸ナトリウム ＷＡ−５ ：トリ（イソブチル）ナフタレンスルホン酸
ナトリウム ＷＡ−６ ：ドデシル硫酸ナトリウム ＷＡ−７ ：α−スルファコハク酸ジ（２−エチルヘキ
シル）エステル ナトリウム塩 ＷＡ−８ ：C8H17-C6H4-(CH2CH2O)3(CH2)2SO3K ＷＡ−１０ ：セチルトリメチルアンモニウム クロラ
イド ＷＡ−１１ ：C11H23CONHCH2CH2N(+)(CH3)2-CH2COO(-) ＷＡ−１２ ：C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)16H ＷＡ−１３ ：C8F17SO2N(C3H7)CH2COOK ＷＡ−１４ ：C8F17SO3K ＷＡ−１５ ：C8F17SO2N(C3H7)(CH2CH2O)4(CH2)4SO3Na ＷＡ−１６ ：C8F17SO2N(C3H7)(CH2)3OCH2CH2N(+)(C
H3)3-CH3・C6H4-SO3 (-) ＷＡ−１７ ：C8F17SO2N(C3H7)CH2CH2CH2N(+)(CH3)2-C
H2COO(-) Specific examples of the surfactant are described below, but are not limited thereto (here, -C 6 H 4- represents a phenylene group). WA-1: C 16 H 33 (OCH 2 CH 2) 10 OH WA-2: C 9 H 19 -C 6 H 4 - (OCH 2 CH 2) 12 OH WA-3: sodium dodecylbenzene sulfonate WA-4 : Sodium tri (isopropyl) naphthalenesulfonate WA-5: sodium tri (isobutyl) naphthalenesulfonate WA-6: sodium dodecyl sulfate WA-7: α-sulfosuccinic acid di (2-ethylhexyl) ester sodium salt WA-8: C 8 H 17 -C 6 H 4 - (CH 2 CH 2 O) 3 (CH 2) 2 SO 3 K WA-10: cetyltrimethylammonium chloride WA-11: C 11 H 23 CONHCH 2 CH 2 N (+) ( CH 3 ) 2 -CH 2 COO (-) WA-12: C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7 ) (CH 2 CH 2 O) 16 H WA-13: C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7) CH 2 COOK WA -14: C 8 F 17 SO 3 K WA-15: C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7) (CH 2 CH 2 O) 4 (CH 2) 4 SO 3 Na WA-16: C 8 F 17 SO 2 N ( C 3 H 7 ) (CH 2 ) 3 OCH 2 CH 2 N (+) (C
H 3 ) 3 -CH 3 · C 6 H 4 -SO 3 (-) WA-17: C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7 ) CH 2 CH 2 CH 2 N (+) (CH 3 ) 2 -C
H 2 COO (-)
【０１０７】本発明の好ましい態様においては、画像形
成層および保護層に加えて、必要に応じて中間層を設け
てもよい。生産性の向上などを目的として、これらの複
数の層は水系において同時重層塗布することが好まし
い。塗布方式はエクストルージョン塗布、スライドビー
ド塗布、カーテン塗布などがあるが、特開２０００−２
９６４号公報の図１に示されるスライドビード塗布方式
が特に好ましい。In a preferred embodiment of the present invention, an intermediate layer may be provided, if necessary, in addition to the image forming layer and the protective layer. For the purpose of improving productivity and the like, it is preferable that these plural layers are simultaneously coated in an aqueous system. The coating method includes extrusion coating, slide bead coating, curtain coating, and the like.
The slide bead coating method shown in FIG.
【０１０８】ゼラチンを主バインダーとして用いるハロ
ゲン化銀写真感光材料の場合は、コーティングダイの下
流に設けられている第一乾燥ゾーンで急冷され、その結
果、ゼラチンのゲル化が起こり、塗布膜は冷却固化され
る。冷却固化されて流動の止まった塗布膜は続く第二乾
燥ゾーンに導かれ、これ以降の乾燥ゾーンで塗布液中の
溶媒が揮発され、成膜される。第二乾燥ゾーン以降の乾
燥方式としては、Ｕ字型のダクトからローラー支持され
た支持体に噴流を吹き付けるエアーループ方式や円筒状
のダクトに支持体をつるまき状に巻き付けて搬送乾燥す
る、つるまき方式（エアーフローティング方式）などが
挙げられる。In the case of a silver halide photographic light-sensitive material using gelatin as a main binder, it is rapidly cooled in a first drying zone provided downstream of a coating die, and as a result, gelatinization of gelatin occurs, and the coating film is cooled. Is solidified. The coating film that has been cooled and solidified and has stopped flowing is guided to the subsequent second drying zone, where the solvent in the coating solution is volatilized and formed into a film in the subsequent drying zone. As a drying method after the second drying zone, an air loop method in which a jet is blown from a U-shaped duct to a roller-supported support, or a support in which the support is wound around a cylindrical duct in a helical shape, is conveyed and dried. A fire method (air floating method) and the like can be mentioned.
【０１０９】バインダーの主成分がポリマーラテックス
である塗布液を用いて層形成を行うときには、急冷では
塗布液の流動を停止させることができないため、第一乾
燥ゾーンのみでは予備乾燥が不十分である場合もある。
この場合は、ハロゲン化銀写真感光材料で用いられてい
る様な乾燥方式では流れムラや乾燥ムラが生じ、塗布面
状に重大な欠陥を生じやすい。When a layer is formed using a coating solution in which the main component of the binder is a polymer latex, the flow of the coating solution cannot be stopped by rapid cooling, so that only the first drying zone is insufficient for preliminary drying. In some cases.
In this case, in a drying method such as used in a silver halide photographic light-sensitive material, flow unevenness and drying unevenness occur, and a serious defect is easily generated on the coated surface.
【０１１０】本発明における好ましい乾燥方式は、特開
２０００―２９６４号公報に記載されているような第一
乾燥ゾーン、第二乾燥ゾーンを問わず、少なくとも恒率
乾燥が終了するまでの間は水平乾燥ゾーンで乾燥させる
方式である。塗布直後から水平乾燥ゾーンに導かれるま
での支持体の搬送は、水平搬送であってもなくてもどち
らでもよく、塗布機の水平方向に対する立ち上がり角度
は０〜７０°の間にあればよい。また、本発明における
水平乾燥ゾーンとは、支持体が塗布機の水平方向に対し
て上下に±１５°以内に搬送されればよく、水平搬送を
意味するものではない。[0110] A preferable drying method in the present invention is a horizontal drying method regardless of the first drying zone or the second drying zone as described in JP-A-2000-2964, at least until the constant-rate drying is completed. This is a method of drying in a drying zone. The transfer of the support from the time immediately after the coating until the support is guided to the horizontal drying zone may or may not be horizontal, and the rising angle of the coating machine with respect to the horizontal direction may be between 0 and 70 °. In addition, the horizontal drying zone in the present invention only needs to be conveyed within ± 15 ° up and down with respect to the horizontal direction of the coating machine, and does not mean horizontal conveyance.
【０１１１】本発明における恒率乾燥とは、液膜温度が
一定で流入する熱量全てが溶媒の蒸発に使用される乾燥
過程を意味する。減率乾燥とは、乾燥末期になると種々
の要因（水分移動の材料内部拡散が律速になる、蒸発表
面の後退など）により乾燥速度が低下し、与えられた熱
が液膜温度上昇にも使用される乾燥過程を意味する。恒
率過程から減率過程に移行する限界含水率は２００〜３
００％である。恒率乾燥が終了する時には、流動が停止
するまで十分乾燥が進むため、ハロゲン化銀写真感光材
料の様な乾燥方式も採用することができるが、本発明に
おいては恒率乾燥後も最終的な乾燥点まで水平乾燥ゾー
ンで乾燥させることが好ましい。The constant-rate drying in the present invention means a drying process in which the liquid film temperature is constant and all the heat flowing in is used for evaporating the solvent. Derate-rate drying means that at the end of drying, the drying speed decreases due to various factors (such as the rate of moisture diffusion inside the material and the evaporation surface recedes), and the applied heat is also used to increase the liquid film temperature. Drying process. The critical water content at which the transition from the constant rate process to the rate reduction process is 200-3
00%. When the constant-rate drying is completed, the drying proceeds sufficiently until the flow stops, and thus a drying method such as a silver halide photographic light-sensitive material can be employed. It is preferred to dry in the horizontal drying zone to the drying point.
【０１１２】画像形成層および／または保護層を形成す
る時の乾燥条件は、恒率乾燥時の液膜表面温度がポリマ
ーラテックスの最低造膜温度（ＭＴＦ；通常ポリマーの
ガラス転移温度Ｔｇより３〜５℃高い）以上にすること
が好ましい。通常は製造設備の制限より２５℃〜４０℃
にすることが多い。また、減率乾燥時の乾球温度は支持
体のＴｇ未満の温度（ＰＥＴの場合通常８０℃以下）が
好ましい。本明細書における液膜表面温度とは、支持体
に塗布された塗布液膜の溶媒液膜表面温度を言い、乾球
温度とは乾燥ゾーンの乾燥風の温度を意味する。The drying conditions for forming the image forming layer and / or the protective layer are such that the liquid film surface temperature during constant-rate drying is 3 to less than the minimum film forming temperature of polymer latex (MTF; usually, the glass transition temperature Tg of polymer). (5 ° C. higher) or more. Normally 25 ° C to 40 ° C due to limitations of manufacturing equipment
Often. Further, the dry-bulb temperature during the rate-decreasing drying is preferably a temperature lower than the Tg of the support (usually 80 ° C. or lower in the case of PET). The liquid film surface temperature in this specification refers to the solvent liquid film surface temperature of the coating liquid film applied to the support, and the dry bulb temperature refers to the temperature of the drying air in the drying zone.
【０１１３】恒率乾燥時の液膜表面温度が低くなる条件
で乾燥した場合、乾燥が不十分になりやすい。このため
特に保護層の造膜性が著しく低下し、膜表面に亀裂が生
じやすくなる。また、膜強度も弱くなり、露光機や熱現
像機での搬送中に傷がつきやすくなるなどの重大な問題
が生じやすくなる。When drying is performed under the condition that the liquid film surface temperature during constant-rate drying is low, the drying tends to be insufficient. For this reason, particularly, the film forming property of the protective layer is significantly reduced, and cracks are easily generated on the film surface. In addition, the film strength is weakened, and serious problems such as susceptibility to damage during transport in an exposure machine or a heat developing machine are likely to occur.
【０１１４】一方、液膜表面温度が高くなる条件で乾燥
した場合は、主としてポリマーラテックスから構成され
る保護層は速やかに皮膜を形成するが、その一方で画像
形成層などの下層は流動性が停止していないので、表面
に凹凸が発生しやすくなる。また、支持体（ベース）に
Ｔｇよりも高い過剰の熱がかかると、感光材料の寸度安
定性、耐巻き癖性も悪くなる傾向にある。On the other hand, when dried under the condition that the liquid film surface temperature becomes high, the protective layer mainly composed of the polymer latex quickly forms a film, while the lower layer such as the image forming layer has fluidity. Since the surface is not stopped, irregularities are likely to be generated on the surface. Further, when excessive heat higher than Tg is applied to the support (base), the dimensional stability and the curl resistance of the photosensitive material tend to deteriorate.
【０１１５】下層を塗布乾燥してから上層を塗布する逐
次塗布においても同様であるが、特に、下層の乾燥前に
上層を塗布して、両層を同時に乾燥する同時重層塗布を
行うための塗布液物性としては、画像形成層の塗布液と
保護層の塗布液とのｐＨ差が２．５以下であることが好
ましく、このｐＨ差は小さい程好ましい。塗布液のｐＨ
差が大きくなると塗布液界面でミクロな凝集が生じやす
くなり、長尺連続塗布時に塗布筋などの重大な面状故障
が発生しやすくなる。The same applies to the sequential coating in which the lower layer is coated and dried and then the upper layer is coated. Particularly, the coating for performing the simultaneous multi-layer coating in which the upper layer is coated before the lower layer is dried and both layers are dried simultaneously. As for the liquid properties, the pH difference between the coating solution for the image forming layer and the coating solution for the protective layer is preferably 2.5 or less, and the smaller the pH difference, the more preferable. Coating solution pH
When the difference is large, micro-aggregation is likely to occur at the interface of the coating solution, and a serious surface failure such as a coating streak tends to occur during long continuous coating.
【０１１６】画像形成層の塗布液粘度は２５℃で１５〜
１００ｍＰａ・ｓが好ましく、さらに好ましくは４０〜
７０ｍＰａ・ｓである。一方、保護層の塗布液粘度は２
５℃で５〜７５ｍＰａ・ｓが好ましく、さらに好ましく
は３０〜６０ｍＰａ・ｓである。これらの粘度はＢ型粘
度計によって測定される。The coating solution viscosity of the image forming layer is 15 to 25 ° C.
100 mPa · s is preferred, and more preferably 40 to
70 mPa · s. On the other hand, the coating liquid viscosity of the protective layer is 2
The temperature is preferably 5 to 75 mPa · s at 5 ° C., and more preferably 30 to 60 mPa · s. These viscosities are measured by a B-type viscometer.
【０１１７】乾燥後の巻取りは温度２０〜３０℃、相対
湿度４５±２０％の条件下で行うことが好ましく、巻き
姿はその後の加工形態に合わせ画像形成層側の面を外側
にしてもよいし、内側にしてもよい。また、加工形態が
ロール品の場合は巻き姿で発生したカールを除去するた
めに加工時に巻き姿とは反対側に巻いたロール形態にす
ることも好ましい。なお、感光材料の相対湿度は２０〜
５５％（２５℃測定）の範囲で制御されることが好まし
い。Winding after drying is preferably carried out under the conditions of a temperature of 20 to 30 ° C. and a relative humidity of 45 ± 20%. Good or inside. Further, when the processing form is a roll product, it is also preferable to use a roll form wound on the side opposite to the winding form at the time of processing in order to remove the curl generated in the winding form. The relative humidity of the photosensitive material is 20 to
It is preferable to control the temperature within a range of 55% (measured at 25 ° C.).
【０１１８】ハロゲン化銀を含みゼラチンを基体とする
粘性液である従来の写真乳剤塗布液は、通常加圧送液す
るだけで気泡が液中に溶解、消滅してしまい、塗布時に
大気圧下に戻されても気泡が析出するようなことはほと
んどない。ところが、本発明で好ましく用いられる有機
銀塩分散物とポリマーラテックスなどを含む画像形成層
塗布液の場合は、加圧送液だけでは脱泡が不十分になり
やすいため、気液界面が生じないようにして送液しなが
ら超音波振動を与え脱泡することが好ましい。In a conventional photographic emulsion coating solution which is a viscous solution containing a silver halide and containing a silver halide, bubbles are dissolved and disappear in the solution simply by sending the solution under pressure. Even when it is returned, there is almost no occurrence of bubbles. However, in the case of an image forming layer coating solution containing an organic silver salt dispersion and a polymer latex, which are preferably used in the present invention, the defoaming tends to be insufficient only by pressurized liquid feeding, so that a gas-liquid interface does not occur. It is preferable to remove the bubbles by applying ultrasonic vibration while feeding the solution.
【０１１９】本発明において塗布液の脱泡は、塗布液を
塗布される前に減圧脱気し、さらに１．５ｋｇ／ｃｍ2
以上の加圧状態に保ち、かつ気液界面が生じないように
して連続的に送液しながら超音波振動を与える方式が好
ましい。具体的には、特公昭５５−６４０５号公報（４
頁２０行から７頁１１行）に記載されている方式が好ま
しい。このような脱泡を行う装置として、特開２０００
−９８５３４号公報の実施例と図３に示される装置を好
ましく用いることができる。In the present invention, the defoaming of the coating solution is performed by deaeration under reduced pressure before the coating solution is applied, and further degassing by 1.5 kg / cm 2.
A method in which ultrasonic vibration is applied while maintaining the above-mentioned pressurized state and continuously feeding the liquid without generating a gas-liquid interface is preferable. Specifically, Japanese Patent Publication No. 55-6405 (4)
The method described on page 20, line 7 to page 7, line 11) is preferred. As an apparatus for performing such defoaming, JP-A-2000-2000
The apparatus shown in the embodiment of FIG. 3 and FIG. 3 can be preferably used.
【０１２０】加圧条件としては、１．５ｋｇ／ｃｍ2以
上が好ましく、１．８ｋｇ／ｃｍ2以上がより好まし
い。その上限に特に制限はないが、通常５ｋｇ／ｃｍ2
程度である。与えられる超音波の音圧は０．２Ｖ以上、
好ましくは０．５Ｖ〜３．０Ｖであり、一般的に音圧は
高い方が好ましいが、音圧が高すぎるとキャピテーショ
ンにより部分的に高温状態になりカブリの発生原因とな
る。周波数は特に制約はないが、通常１０ｋＨｚ以上、
好ましくは２０ｋＨｚ〜２００ｋＨｚである。なお、減
圧脱気は、タンク内（通常、調液タンクもしくは貯蔵タ
ンク）を密閉減圧し、塗布液中の気泡径を増大させ、浮
力をかせぎ脱気させることを指し、減圧脱気の際の減圧
条件は−２００ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条件、
好ましくは−２５０ｍｍＨｇないしそれより低い圧力条
件とし、その最も低い圧力条件は特に制限はないが通常
−８００ｍｍＨｇ程度である。減圧時間は３０分以上、
好ましくは４５分以上であり、その上限は特に制限され
ない。The pressure is preferably 1.5 kg / cm 2 or more, more preferably 1.8 kg / cm 2 or more. There is no particular upper limit, but usually 5 kg / cm 2
It is about. The applied ultrasonic sound pressure is 0.2V or more,
It is preferably 0.5 V to 3.0 V, and generally it is preferable that the sound pressure is high. However, if the sound pressure is too high, the temperature becomes partially high due to caption, which causes fog. The frequency is not particularly limited, but is usually 10 kHz or more,
Preferably, it is 20 kHz to 200 kHz. In addition, decompression degassing refers to deaeration by increasing the bubble diameter in the coating solution, increasing the buoyancy, and deaeration by reducing the pressure inside the tank (usually a liquid preparation tank or a storage tank). Decompression conditions are -200 mmHg or lower pressure conditions,
The pressure condition is preferably -250 mmHg or lower, and the lowest pressure condition is not particularly limited, but is usually about -800 mmHg. Decompression time is 30 minutes or more,
It is preferably 45 minutes or more, and the upper limit is not particularly limited.
【０１２１】本発明において、画像形成層、画像形成層
の保護層、下塗層およびバック層には特開平１１−８４
５７３号公報の段落番号０２０４〜０２０８、特願２０
００−４７０８３号明細書の段落番号０２４０〜０２４
１に記載の如くハレーション防止などの目的で、染料を
含有させることができる。In the present invention, the image forming layer, the protective layer of the image forming layer, the undercoat layer and the back layer are described in JP-A-11-84.
No. 573, paragraphs 0204 to 0208, Japanese Patent Application No. 20.
Paragraph Nos. 0240 to 024 of the specification of 00-47083
A dye can be contained for the purpose of preventing halation as described in 1.
【０１２２】画像形成層には色調改良、イラジエーショ
ン防止の観点から各種染料や顔料を用いることができ
る。画像形成層に用いる染料および顔料はいかなるもの
でもよいが、例えば特開平１１−１１９３７４号公報の
段落番号０２９７に記載されている化合物を用いること
ができる。これらの染料の添加法としては、溶液、乳化
物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤に媒染された状態
などいかなる方法でもよい。これらの化合物の使用量は
目的の吸収量によって決められるが、一般的に１ｍ2当
たり１×１０-6ｇ〜１ｇの範囲で用いることが好まし
い。Various dyes and pigments can be used in the image forming layer from the viewpoint of improving color tone and preventing irradiation. Although any dyes and pigments can be used for the image forming layer, for example, compounds described in paragraph No. 0297 of JP-A-11-119374 can be used. As a method for adding these dyes, any method such as a solution, an emulsion, a solid fine particle dispersion, and a state in which the dye is mordanted with a polymer mordant may be used. The amount of these compounds to be used is determined depending on the desired absorption amount, but it is generally preferable to use them in the range of 1 × 10 −6 g to 1 g per 1 m 2 .
【０１２３】本発明でハレーション防止染料を使用する
場合、該染料は所望の範囲で目的の吸収を有し、処理後
に可視領域での吸収が充分少なく、上記バック層の好ま
しい吸光度スペクトルの形状が得られればいかなる化合
物でもよい。例えば特開平１１−１１９３７４号公報の
段落番号０３００に記載されている化合物を用いること
ができる。また、ベルギー特許第７３３，７０６号明細
書に記載されるように染料による濃度を加熱による消色
で低下させる方法、特開昭５４−１７８３３号公報に記
載されるように光照射による消色で濃度を低下させる方
法等を用いることもできる。When an antihalation dye is used in the present invention, the dye has a desired absorption in a desired range, has a sufficiently low absorption in the visible region after the treatment, and has a desirable absorbance spectrum shape of the back layer. Any compound can be used, if possible. For example, a compound described in paragraph No. 0300 of JP-A-11-119374 can be used. Further, as described in Belgian Patent No. 733,706, a method in which the concentration of a dye is reduced by discoloration by heating, or by discoloration by light irradiation as described in JP-A-54-17833. A method of reducing the concentration and the like can also be used.
【０１２４】本発明の熱現像感光材料が熱現像後におい
て、ＰＳ版により刷版を作製する際にマスクとして用い
られる場合、熱現像後の熱現像感光材料は、製版機にお
いてＰＳ版に対する露光条件を設定するための情報や、
マスク原稿およびＰＳ版の搬送条件等の製版条件を設定
するための情報を画像情報として担持している。従っ
て、前記のイラジエーション染料、ハレーション染料、
フィルター染料の濃度（使用量）は、これらを読み取る
ために制限される。これら情報はＬＥＤあるいはレーザ
ーによって読み取られるため、センサーの波長域のＤｍ
ｉｎ（最低濃度）が低い必要があり吸光度が０．３以下
である必要がある。例えば、富士写真フイルム（株）社
製、製版機Ｓ−ＦＮＲIIIはトンボ検出のための検出器
およびバーコードリーダーとして６７０ｎｍの波長の光
源を使用している。また、清水製作社製、製版機ＡＰＭ
Ｌシリーズのバーコードリーダーとして６７０ｎｍの光
源を使用している。すなわち６７０ｎｍ付近のＤｍｉｎ
（最低濃度）が高い場合にはフィルム上の情報が正確に
検出できず搬送不良、露光不良など製版機で作業エラー
が発生する。従って、６７０ｎｍの光源で情報を読み取
るためには６７０ｎｍ付近のＤｍｉｎが低い必要があ
り、熱現像後の６６０〜６８０ｎｍの吸光度が０．３以
下である必要がある。より好ましくは０．２５以下であ
る。その下限に特に制限はないが、通常は０．１０程度
である。When the photothermographic material of the present invention is used as a mask when preparing a printing plate using a PS plate after the heat development, the photothermographic material after the heat development is subjected to exposure conditions for the PS plate in a plate making machine. Information to set,
Information for setting plate-making conditions such as a transfer condition of a mask original and a PS plate is carried as image information. Therefore, said irradiation dye, halation dye,
The concentration (use amount) of the filter dye is limited to read them. Since this information is read by LED or laser, Dm of the wavelength range of the sensor
In (minimum concentration) needs to be low, and the absorbance needs to be 0.3 or less. For example, a plate making machine S-FNRIII manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. uses a light source having a wavelength of 670 nm as a detector for detecting a register mark and a barcode reader. The plate making machine APM manufactured by Shimizu Seisakusho Co., Ltd.
A 670 nm light source is used as an L series barcode reader. That is, Dmin around 670 nm
When the (lowest density) is high, the information on the film cannot be detected accurately, and a work error occurs in the plate making machine such as a conveyance failure and an exposure failure. Therefore, in order to read information with a 670 nm light source, Dmin around 670 nm needs to be low, and the absorbance at 660 to 680 nm after thermal development needs to be 0.3 or less. More preferably, it is 0.25 or less. The lower limit is not particularly limited, but is usually about 0.10.
【０１２５】本発明において、像様露光に用いられる露
光装置は露光時間が１０-7秒以下の露光が可能な装置で
あればいずれでもよいが、一般的にはレーザダイオード
（ＬＤ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）を光源に使用した
露光装置が好ましく用いられる。特に、ＬＤは高出力、
高解像度の点でより好ましい。これらの光源は目的波長
範囲の電磁波スペクトルの光を発生することができるも
のであればいずれでもよい。例えばＬＤであれば、色素
レーザー、ガスレーザー、固体レーザー、半導体レーザ
ーなどを用いることができる。In the present invention, the exposure apparatus used for imagewise exposure may be any apparatus capable of performing exposure for an exposure time of 10 −7 seconds or less. An exposure apparatus using (LED) as a light source is preferably used. In particular, LD has high output,
More preferable in terms of high resolution. Any of these light sources may be used as long as it can generate light of an electromagnetic wave spectrum in a target wavelength range. For example, in the case of LD, a dye laser, a gas laser, a solid laser, a semiconductor laser, or the like can be used.
【０１２６】本発明における露光は光源の光ビームをオ
ーバーラップさせて露光する。オーバーラップとは副走
査ピッチ幅がビーム径より小さいことをいう。オーバー
ラップは、例えばビーム径をビーム強度の半値幅（ＦＷ
ＨＭ）で表わしたとき、ＦＷＨＭ／副走査ピッチ幅（オ
ーバーラップ係数）で定量的に表現することができる。
本発明ではこのオーバーラップ係数が０．２以上である
ことが好ましい。The exposure in the present invention is performed by overlapping the light beams of the light source. Overlap means that the sub-scanning pitch width is smaller than the beam diameter. For example, the overlap is determined by changing the beam diameter to a half value width (FW) of the beam intensity.
HM), it can be quantitatively expressed by FWHM / sub-scanning pitch width (overlap coefficient).
In the present invention, the overlap coefficient is preferably 0.2 or more.
【０１２７】本発明に使用する露光装置の光源の走査方
式は特に限定はなく、円筒外面走査方式、円筒内面走査
方式、平面走査方式などを用いることができる。また、
光源のチャンネルは単チャンネルでもマルチチャンネル
でもよいが、高出力が得られ、書き込み時間が短くなる
という点でレーザーヘッドを２機以上搭載するマルチチ
ャンネルが好ましい。特に、円筒外面方式の場合にはレ
ーザーヘッドを数機から数十機以上搭載するマルチチャ
ンネルが好ましく用いられる。The scanning method of the light source of the exposure apparatus used in the present invention is not particularly limited, and a cylinder outer surface scanning method, a cylinder inner surface scanning method, a plane scanning method, or the like can be used. Also,
The channel of the light source may be a single channel or a multi-channel, but a multi-channel having two or more laser heads is preferable in that high output is obtained and writing time is shortened. In particular, in the case of the cylindrical outer surface type, a multi-channel having several to several tens or more laser heads is preferably used.
【０１２８】本発明の熱現像感光材料は露光時のヘイズ
が低く、干渉縞が発生しやすい傾向にある。この干渉縞
の発生防止技術としては、特開平５−１１３５４８号公
報などに開示されているレーザー光を感光材料に対して
斜めに入光させる技術や、国際公開ＷＯ９５／３１７５
４号公報などに開示されているマルチモードレーザーを
利用する方法が知られており、これらの技術を用いるこ
とが好ましい。The photothermographic material of the present invention has a low haze upon exposure and tends to cause interference fringes. As a technique for preventing the generation of the interference fringes, a technique disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-113548, for example, in which a laser beam is obliquely incident on a photosensitive material, or WO95 / 3175.
A method using a multi-mode laser disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4 (Kokai) No. 4 is known, and it is preferable to use these techniques.
【０１２９】本発明に用いる画像形成方法の加熱現像工
程はいかなる方法であってもよいが、通常イメージワイ
ズに露光した熱現像感光材料を昇温して現像される。用
いられる熱現像機の好ましい態様としては、熱現像感光
材料をヒートローラーやヒートドラムなどの熱源に接触
させるタイプとして特公平５−５６４９９号公報、特開
平９−２９２６９５号公報、特開平９−２９７３８５号
公報および国際公開ＷＯ９５／３０９３４号に記載の熱
現像機、非接触型のタイプとして特開平７−１３２９４
号公報、国際公開ＷＯ９７／２８４８９号公報、同９７
／２８４８８号公報および同９７／２８４８７号公報に
記載の熱現像機がある。特に好ましい態様としては非接
触型の熱現像機である。好ましい現像温度としては８０
〜２５０℃であり、さらに好ましくは１００〜１４０℃
である。現像時間としては１〜１８０秒が好ましく、５
〜９０秒がさらに好ましい。ラインスピードは１４０ｃ
ｍ／ｍｉｎ以上、さらには１５０ｃｍ／ｍｉｎ以上が好
ましい。The heat development step of the image forming method used in the present invention may be any method, but usually, the heat development photosensitive material exposed imagewise is heated and developed. As a preferred embodiment of the thermal developing machine to be used, a type in which the photothermographic material is brought into contact with a heat source such as a heat roller or a heat drum is disclosed in Japanese Patent Publication No. 5-56499, Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-292695, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-297385. JP-A-7-13294 as a non-contact type heat developing machine described in Japanese Patent Application Publication No.
JP, WO97 / 28489, 97
And JP-A-28488 / 97 and JP-A-97 / 28487. A particularly preferred embodiment is a non-contact type thermal developing machine. A preferred development temperature is 80
To 250 ° C, more preferably 100 to 140 ° C
It is. The development time is preferably 1 to 180 seconds, and is preferably 5 to 180 seconds.
~ 90 seconds is more preferred. Line speed is 140c
m / min or more, more preferably 150 cm / min or more.
【０１３０】熱現像時における熱現像感光材料の寸法変
化による処理ムラを防止する方法として、８０℃以上１
１５℃未満の温度で画像が出ないようにして、５秒以上
加熱した後、１１０℃〜１４０℃で熱現像して画像形成
させる方法（いわゆる多段階加熱方法）を採用すること
が有効である。As a method for preventing processing unevenness due to a dimensional change of the photothermographic material at the time of thermal development, a temperature of 80.degree.
It is effective to employ a method of heating at 5 ° C. or more so that an image is not formed at a temperature of less than 15 ° C., and then thermally developing at 110 ° C. to 140 ° C. to form an image (a so-called multi-step heating method). .
【０１３１】本発明の熱現像感光材料を熱現像処理する
とき、１１０℃以上の高温にさらされるため、該材料中
に含まれている成分の一部、あるいは熱現像による分解
成分の一部が揮発してくる。これらの揮発成分は現像ム
ラの原因になったり、熱現像機の構成部材を腐食させた
り、温度の低い場所で析出し異物として画面の変形を引
起こしたり、画面に付着して汚れとなる種々の悪い影響
があることが知られている。これらの影響を除くための
方法として、熱現像機にフィルターを設置し、また熱現
像機内の空気の流れを最適に調整することが知られてい
る。これらの方法は有効に組み合わせて利用することが
できる。When the photothermographic material of the present invention is subjected to thermal development processing, it is exposed to a high temperature of 110 ° C. or more, so that a part of the components contained in the material or a part of the components decomposed by thermal development are removed. Volatilizes. These volatile components may cause uneven development, corrode the components of the heat developing machine, precipitate at low temperatures, cause deformation of the screen as foreign matter, and adhere to the screen and become dirty. Is known to have a bad effect. As a method for eliminating these effects, it is known to install a filter in the heat developing machine and optimally adjust the flow of air in the heat developing machine. These methods can be effectively used in combination.
【０１３２】国際公開ＷＯ９５／３０９３３号公報、同
９７／２１１５０号公報、特表平１０−５００４９６号
公報には、結合吸収粒子を有し揮発分を導入する第一の
開口部と排出する第二の開口部とを有するフィルターカ
ートリッジを、フィルムと接触して加熱する加熱装置に
用いることが記載されている。また、国際公開ＷＯ９６
／１２２１３号公報、特表平１０−５０７４０３号公報
には、熱伝導性の凝縮捕集器とガス吸収性微粒子フィル
ターを組み合わせたフィルターを用いることが記載され
ている。本発明ではこれらを好ましく用いることができ
る。また、米国特許第４，５１８，８４５号明細書、特
公平３−５４３３１号公報には、フィルムからの蒸気を
除去する装置とフィルムを伝熱部材へ押圧する加圧装置
と伝熱部材を加熱する装置とを有する構成が記載されて
いる。また、国際公開ＷＯ９８／２７４５８号公報に
は、フィルムから揮発するカブリを増加させる成分をフ
ィルム表面から取り除くことが記載されている。これら
についても本発明では好ましく用いることができる。International Publication Nos. WO 95/30933, WO 97/21150, and JP-T-Hei 10-500496 disclose a first opening for introducing volatile components and a second opening for discharging volatile components. It is described that a filter cartridge having an opening is used in a heating device that heats the film in contact with a film. In addition, International Publication WO96
Japanese Patent Application Laid-Open No. 12213/1990 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-507403 describe the use of a filter combining a thermally conductive condensation collector and a gas-absorbing fine particle filter. In the present invention, these can be preferably used. U.S. Pat. No. 4,518,845 and Japanese Patent Publication No. 3-54331 disclose a device for removing vapor from a film, a pressurizing device for pressing the film against a heat transfer member, and heating of the heat transfer member. A configuration having an apparatus for performing the above is described. In addition, International Publication WO98 / 27458 describes that a component that increases fog volatilized from a film is removed from the film surface. These can also be preferably used in the present invention.
【０１３３】本発明の熱現像感光材料の熱現像処理に用
いられる熱現像機の一構成例を図１に示す。図１は熱現
像機の側面図を示したものである。図１の熱現像機は熱
現像感光材料１０を平面状に矯正および予備加熱しなが
ら加熱部に搬入する搬入ローラー対１１（上部ローラー
はシリコンゴムローラーで、下部ローラーがアルミ製の
ヒートローラー）と熱現像後の熱現像感光材料１０を平
面状に矯正しながら加熱部から搬出する搬出ローラー対
１２を有する。熱現像感光材料１０は搬入ローラー対１
１から搬出ローラー対１２へと搬送される間に熱現像さ
れる。この熱現像中の熱現像感光材料１０を搬送する搬
送手段は画像形成層を有する面が接触する側に複数のロ
ーラー１３が設置され、その反対側のバック面が接触す
る側には不織布（例えば芳香族ポリアミドやテフロン
（登録商標）から成る）等が貼り合わされた平滑面１４
が設置される。熱現像感光材料１０は画像形成層を有す
る面に接触する複数のローラー１３の駆動により、バッ
ク面を平滑面１４の上に滑らせながら搬送される。ロー
ラー１３の上部および平滑面１４の下部には、熱現像感
光材料１０の両面から加熱されるように加熱ヒーター１
５が設置される。この場合の加熱手段としては板状ヒー
ター等が挙げられる。ローラー１３と平滑面１４とのク
リアランスは平滑面の部材により異なるが、熱現像感光
材料１０が搬送できるクリアランスに適宜調整される。
好ましくは０〜１ｍｍである。FIG. 1 shows an example of the configuration of a heat developing machine used for the heat development of the photothermographic material of the present invention. FIG. 1 is a side view of the heat developing machine. The heat developing machine of FIG. 1 includes a carry-in roller pair 11 (an upper roller is a silicon rubber roller and a lower roller is an aluminum heat roller) for carrying the heat-developable photosensitive material 10 into a heating section while correcting and preheating the heat-developable photosensitive material 10 into a planar shape. It has a carry-out roller pair 12 that carries out the heat-developable photothermographic material 10 after the heat development to a flat shape and carries it out of the heating unit. The photothermographic material 10 has a carry-in roller pair 1
While being transported from 1 to the discharge roller pair 12, it is thermally developed. In the conveying means for conveying the photothermographic material 10 during the heat development, a plurality of rollers 13 are provided on the side where the surface having the image forming layer contacts, and the non-woven fabric (for example, Smooth surface 14 on which aromatic polyamide or Teflon (registered trademark) is bonded.
Is installed. The photothermographic material 10 is conveyed while the back surface is slid over the smooth surface 14 by driving a plurality of rollers 13 that come into contact with the surface having the image forming layer. A heater 1 is provided on the upper portion of the roller 13 and the lower portion of the smooth surface 14 so as to be heated from both sides of the photothermographic material 10.
5 is installed. As a heating means in this case, a plate heater or the like can be used. The clearance between the roller 13 and the smooth surface 14 varies depending on the member of the smooth surface, but is appropriately adjusted to a clearance that allows the photothermographic material 10 to be transported.
Preferably it is 0 to 1 mm.
【０１３４】ローラー１３の表面の材質および平滑面１
４の部材は、高温耐久性があり、熱現像感光材料１０の
搬送に支障がなければ何でもよいが、ローラー表面の材
質はシリコンゴム、平滑面の部材は芳香族ポリアミドま
たはテフロン（ＰＴＦＥ）製の不織布が好ましい。加熱
手段としては複数のヒーターを用い、それぞれ加熱温度
を自由に設定することが好ましい。Material of Roller 13 Surface and Smooth Surface 1
The member of No. 4 is durable at high temperature and may be anything as long as it does not hinder the conveyance of the photothermographic material 10, but the material of the roller surface is made of silicon rubber, and the member of the smooth surface is made of aromatic polyamide or Teflon (PTFE). Non-woven fabrics are preferred. A plurality of heaters as heating means, it is preferable to freely set the heating temperature, respectively.
【０１３５】なお、加熱部は、搬入ローラー対１１を有
する予備加熱部Ａと、加熱ヒーター１５を備えた熱現像
加熱部Ｂとで構成されるが、熱現像処理部Ｂの上流の予
備加熱部Ａは、熱現像温度よりも低く（例えば１０〜３
０℃程度低く）、熱現像感光材料１０中の水分量を蒸発
させるのに十分な温度および時間に設定することが望ま
しく、熱現像感光材料１０の支持体のガラス転移温度
（Ｔｇ）よりも高い温度で、現像ムラが出ないように設
定することが好ましい。予備加熱部と熱現像処理部の温
度分布としては±１℃以下が好ましく、さらには±０．
５℃以下が好ましい。また、熱現像処理部Ｂの下流には
ガイド板１６が設置され、搬出ローラー対１２とガイド
板１６とを有する徐冷部Ｃが設置される。ガイド板１６
は熱伝導率の低い素材が好ましく、熱現像感光材料１０
に変形が起こらないようにするために冷却は徐々に行う
のが好ましく、冷却速度としては、０．５〜１０℃／秒
が好ましい。The heating section is composed of a preheating section A having a carry-in roller pair 11 and a heat development heating section B having a heating heater 15, and a preheating section upstream of the heat development processing section B. A is lower than the heat development temperature (for example, 10 to 3).
(Lower by about 0 ° C.), it is desirable to set the temperature and time to be sufficient to evaporate the amount of water in the photothermographic material 10, and to be higher than the glass transition temperature (Tg) of the support of the photothermographic material 10. It is preferable to set the temperature so that uneven development does not occur. The temperature distribution of the preheating section and the heat development section is preferably ± 1 ° C. or less, more preferably ± 0.1 ° C.
5 ° C. or lower is preferred. Further, a guide plate 16 is provided downstream of the thermal development processing section B, and a slow cooling section C having the carry-out roller pair 12 and the guide plate 16 is provided. Guide plate 16
Is preferably a material having a low thermal conductivity.
The cooling is preferably performed gradually so as not to cause deformation, and the cooling rate is preferably 0.5 to 10 ° C./sec.
【０１３６】以上、図示例に従って説明したが、これに
限らず、例えば特開平７−１３２９４号公報に記載のも
のなど、本発明に用いる熱現像機は種々の構成のもので
あってもよい。また、本発明において好ましく用いられ
る多段加熱方法の場合は、上述のような装置において、
加熱温度の異なる熱源を２個以上設置し、連続的に異な
る温度で加熱するようにすればよい。Although the above has been described with reference to the illustrated examples, the invention is not limited to this. For example, the thermal developing machine used in the present invention, such as that described in JP-A-7-13294, may have various structures. In the case of the multi-stage heating method preferably used in the present invention, in the above-described apparatus,
Two or more heat sources having different heating temperatures may be provided, and heating may be performed continuously at different temperatures.
【０１３７】[0137]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、割合、操
作等は、本発明の主旨から逸脱しない限り適宜変更する
ことができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す
具体例に制限されるものではない。The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. Materials, reagents, ratios, operations, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the following specific examples.
【０１３８】＜実施例１＞ 《ハロゲン化銀乳剤Ａの調製》水７００ｍｌにアルカリ
処理ゼラチン（カルシウム含有量として２７００ｐｐｍ
以下）１１ｇおよび臭化カリウム３０ｍｇ、４−メチル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム１．３ｇを溶解して温度
４５℃にてｐＨを６．５に合わせた後、硝酸銀１８．６
ｇを含む水溶液１５９ｍｌと臭化カリウムを１ｍｏｌ／
Ｌ（ＮＨ4）2ＲｈＣｌ5（Ｈ2Ｏ）を５×１０-6ｍｏｌ／
ＬおよびＫ3ＩｒＣｌ6を２×１０-5ｍｏｌ／Ｌで含む水
溶液をｐＡｇ７．７に保ちながらコントロールダブルジ
ェット法で６分３０秒間かけて添加した。ついで、硝酸
銀５５．５ｇを含む水溶液４７６ｍｌと臭化カリウムを
１ｍｏｌ／ＬおよびＫ3ＩｒＣｌ6を２×１０-5ｍｏｌ／
Ｌで含むハロゲン塩水溶液をｐＡｇ７．７に保ちながら
コントロールダブルジェット法で２８分３０秒間かけて
添加した。その後ｐＨを下げて凝集沈降させて脱塩処理
をし、平均分子量１５，０００の低分子量ゼラチン（カ
ルシウム含有量として２０ｐｐｍ以下）５１．１ｇ加
え、ｐＨ５．９、ｐＡｇ８．０に調製した。得られた粒
子は平均粒子サイズ０．１１μｍ、投影面積変動係数９
％、（１００）面比率９０％の立方体粒子であった。<Example 1><< Preparation of silver halide emulsion A >> Alkali-treated gelatin (calcium content: 2700 ppm) was added to 700 ml of water.
The following) 11 g, 30 mg of potassium bromide and 1.3 g of sodium 4-methylbenzenesulfonate were dissolved and the pH was adjusted to 6.5 at a temperature of 45 ° C., and then 18.6 of silver nitrate
g of aqueous solution containing 159 ml of potassium bromide and 1 mol /
L (NH 4 ) 2 RhCl 5 (H 2 O) is 5 × 10 −6 mol /
An aqueous solution containing L and K 3 IrCl 6 at 2 × 10 −5 mol / L was added over 6 minutes and 30 seconds by a control double jet method while keeping the pAg at 7.7. Then, 476 ml of an aqueous solution containing 55.5 g of silver nitrate, 1 mol / L of potassium bromide and 2 × 10 -5 mol / L of K 3 IrCl 6.
The aqueous solution of the halogen salt contained in L was added over 28 minutes and 30 seconds by the control double jet method while maintaining the pAg at 7.7. Thereafter, the pH was lowered to perform coagulation and sedimentation, followed by desalting, and 51.1 g of low molecular weight gelatin having an average molecular weight of 15,000 (calculated as 20 ppm or less) was added to adjust the pH to 5.9 and pAg to 8.0. The obtained particles had an average particle size of 0.11 μm and a projected area variation coefficient of 9
%, (100) cubic grains having a 90% face ratio.
【０１３９】こうして得たハロゲン化銀粒子を６０℃に
昇温して銀１ｍｏｌ当たりベンゼンチオスルホン酸ナト
リウム７６μｍｏｌを添加し、３分後にトリエチルチオ
尿素７１μｍｏｌを添加した後、１００分間熟成し、４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデンを５×１０-4ｍｏｌ、化合物Ａを０．１７ｇ
加えた後、４０℃に降温させた。その後、４０℃に温度
を保ち、ハロゲン化銀１ｍｏｌに対して４．７×１０-2
ｍｏｌの臭化カリウム（水溶液として添加）、１２．８
×１０-4ｍｏｌの下記増感色素Ａ（エタノール溶液とし
て添加）、６．４×１０-3ｍｏｌの化合物Ｂ（メタノー
ル溶液として添加）を攪拌しながら添加し、２０分後に
３０℃に急冷してハロゲン化銀乳剤Ａの調製を終了し
た。The thus-obtained silver halide grains were heated to 60 ° C., and 76 μmol of sodium benzenethiosulfonate per 1 mol of silver was added. After 3 minutes, 71 μmol of triethylthiourea was added, followed by aging for 100 minutes.
-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene is 5 × 10 −4 mol, and compound A is 0.17 g.
After the addition, the temperature was lowered to 40 ° C. Thereafter, the temperature was maintained at 40 ° C., and 4.7 × 10 −2 per mol of silver halide.
mol potassium bromide (added as aqueous solution), 12.8
× 10 −4 mol of the following sensitizing dye A (added as an ethanol solution) and 6.4 × 10 −3 mol of compound B (added as a methanol solution) were added with stirring, and after 20 minutes, rapidly cooled to 30 ° C. Thus, the preparation of silver halide emulsion A was completed.
【０１４０】[0140]
【化９】 Embedded image
【０１４１】《ベヘン酸銀分散物Ａの調製》ベヘン酸
（ヘンケル社製、EdenorC22-85R）８７．６ｋｇ、蒸留
水４２３Ｌ、５ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液４９．２
Ｌ、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール１２０Ｌを混合し、７
５℃にて１時間攪拌して反応させ、ベヘン酸ナトリウム
溶液を得た。これとは別に、硝酸銀４０．４ｋｇの水溶
液２０６．２Ｌを用意し、１０℃にて保温した。６３５
Ｌの蒸留水と３０Ｌのｔｅｒｔ−ブチルアルコールを入
れた反応容器を３０℃に保温し、攪拌しながら先のベヘ
ン酸ナトリウム溶液の全量と硝酸銀水溶液の全量を流量
一定でそれぞれ６２分１０秒と６０分かけて添加した。
この時、硝酸銀水溶液添加開始後７分２０秒間は硝酸銀
水溶液のみが添加されるようにし、そのあとベヘン酸ナ
トリウム溶液を添加開始し、硝酸銀水溶液添加終了後９
分３０秒間はベヘン酸ナトリウム溶液のみが添加される
ようにした。このとき、反応容器内の温度は３０℃と
し、液温が上がらないようにコントロールした。また、
ベヘン酸ナトリウム溶液の添加系の配管は、スチームト
レースにより保温し、添加ノズル先端の出口の液温が７
５℃になるようにスチーム量をコントロールした。ま
た、硝酸銀水溶液の添加系の配管は、２重管の外側に冷
水を循環させることにより保温した。ベヘン酸ナトリウ
ム溶液の添加位置と硝酸銀水溶液の添加位置は攪拌軸を
中心として対称的な配置とし、また反応液に接触しない
ような高さに調節した。ベヘン酸ナトリウム溶液を添加
終了後、そのままの温度で２０分間攪拌放置し、２５℃
に降温した。その後、遠心ろ過で固形分を濾別し、固形
分を濾水の伝導度が３０μＳ／ｃｍになるまで水洗し
た。こうして得られた固形分は、乾燥させないでウエッ
トケーキとして保管した。得られたベヘン酸銀の粒子の
形態を電子顕微鏡撮影により評価したところ、平均投影
面積径０．５２μｍ、平均粒子厚み０．１４μｍ、平均
球相当径の変動係数１５％の鱗片状の結晶であった。<< Preparation of Silver Behenate Dispersion A >> 87.6 kg of behenic acid (Edenor C22-85R, manufactured by Henkel), 423 L of distilled water, and 49.2 of a 5 mol / L NaOH aqueous solution 49.2
L, 120 L of tert-butyl alcohol are mixed, and 7
The mixture was stirred and reacted at 5 ° C. for 1 hour to obtain a sodium behenate solution. Separately, 206.2 L of an aqueous solution of 40.4 kg of silver nitrate was prepared and kept at 10 ° C. 635
L of distilled water and 30 L of tert-butyl alcohol were kept at 30 ° C., and while stirring, the entire amount of the sodium behenate solution and the entire amount of the silver nitrate aqueous solution were kept at a constant flow rate for 62 minutes, 10 seconds and 60 minutes, respectively. Added over minutes.
At this time, only the aqueous silver nitrate solution was added for 7 minutes and 20 seconds after the start of the addition of the aqueous silver nitrate solution.
For 30 minutes, only the sodium behenate solution was added. At this time, the temperature in the reaction vessel was set at 30 ° C., and the temperature was controlled so as not to rise. Also,
The piping of the sodium behenate solution addition system is kept warm by steam tracing, and the liquid temperature at the outlet of the addition nozzle tip is 7
The steam amount was controlled so as to be 5 ° C. The piping of the silver nitrate aqueous solution addition system was kept warm by circulating cold water outside the double pipe. The addition position of the sodium behenate solution and the addition position of the aqueous silver nitrate solution were arranged symmetrically with respect to the stirring axis, and were adjusted to a height such that they did not come into contact with the reaction solution. After completion of the addition of the sodium behenate solution, the mixture was left to stir at the same temperature for 20 minutes,
The temperature dropped. Thereafter, the solid content was separated by centrifugal filtration, and the solid content was washed with water until the conductivity of the filtrate became 30 μS / cm. The solid thus obtained was stored as a wet cake without drying. The morphology of the obtained silver behenate particles was evaluated by electron microscopic photographing. As a result, it was found to be flaky crystals having an average projected area diameter of 0.52 μm, an average particle thickness of 0.14 μm, and a variation coefficient of the average equivalent spherical diameter of 15%. Was.
【０１４２】次に、以下の方法でベヘン酸銀の分散物を
作製した。乾燥固形分１００ｇ相当のウエットケーキに
対し、ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ＰＶＡ
−２１７、平均重合度：約１７００）７．４ｇおよび水
を添加し、全体量を３８５ｇとしてからホモミキサーに
て予備分散した。次に予備分散済みの原液を分散機（マ
イクロフルイデックス・インターナショナル・コーポレ
ーション製、マイクロフルイダイザーＭ−１１０Ｓ−Ｅ
Ｈ、Ｇ１０Ｚインタラクションチャンバー使用）の圧力
を１７５０ｋｇ／ｃｍ2に調節して、３回処理し、ベヘ
ン酸銀分散物Ａを得た。このとき、蛇管式熱交換器をイ
ンタラクションチャンバーの前後に各々装着して冷媒の
温度を調節することにより、所望の分散温度に設定し
た。得られたベヘン酸銀分散物Ａに含まれるベヘン酸銀
粒子は、体積加重平均直径０．５２μｍ、変動係数１５
％の粒子であった。粒子サイズの測定は、MalvernInstr
uments Ltd.製MasterSizerXにて行った。また電子顕微
鏡撮影により評価したところ、長辺と短辺の比は１．
５、粒子厚みは０．１４μｍ、平均アスペクト比（粒子
の投影面積の円相当径と粒子厚みの比）は５．１であっ
た。得られたベヘン酸銀分散物Ａは、下記の塗布液の調
製に用いた。Next, a dispersion of silver behenate was prepared by the following method. For a wet cake having a dry solid content of 100 g, polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd., PVA
-217, average degree of polymerization: about 1700) and water were added to bring the total amount to 385 g, and the mixture was preliminarily dispersed with a homomixer. Next, the pre-dispersed undiluted solution is dispersed in a dispersing machine (Microfluidizer M-110SE-E manufactured by Microfluidics International Corporation).
H, using a G10Z interaction chamber) was adjusted to 1750 kg / cm 2 and treated three times to obtain a silver behenate dispersion A. At this time, the desired dispersion temperature was set by adjusting the temperature of the refrigerant by mounting the coiled heat exchangers before and after the interaction chamber, respectively. The silver behenate particles contained in the obtained silver behenate dispersion A had a volume-weighted average diameter of 0.52 μm and a coefficient of variation of 15
% Particles. Particle size measurement is available from MalvernInstr
Performed with MasterSizerX manufactured by uments Ltd. When evaluated by electron microscopy, the ratio of the long side to the short side was 1.
5, the grain thickness was 0.14 μm, and the average aspect ratio (the ratio of the circle equivalent diameter of the projected area of the grain to the grain thickness) was 5.1. The obtained silver behenate dispersion A was used for preparing the following coating liquid.
【０１４３】《１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサ
ン：還元剤の固体微粒子分散物の調製》１，１−ビス
（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−３，
５，５−トリメチルヘキサン１０ｋｇと変性ポリビニル
アルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の
２０質量％水溶液１０ｋｇに、サーフィノール１０４Ｅ
（日信化学（株）製）４００ｇと、メタノール６４０
ｇ、水１６ｋｇを添加して、よく混合してスラリーとし
た。このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均
直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型ビー
ズミル（アイメックス（株）製、ＵＶＭ−２）にて３時
間３０分分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリ
ウム塩４ｇと水を加えて還元剤の濃度が２５質量％にな
るように調製し、還元剤の固体微粒子分散物を得た。こ
うして得た分散物に含まれる還元剤粒子はメジアン径
０．４４μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径
の変動係数１９％であった。得られた分散物は孔径３．
０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、
ゴミ等の異物を除去して収納した。<< 1,1-bis (2-hydroxy-3,5)
-Dimethylphenyl) -3,5,5-trimethylhexane: Preparation of solid fine particle dispersion of reducing agent >> 1,1-bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,
Surfynol 104E was added to 10 kg of 5,5-trimethylhexane and 10 kg of a 20% by mass aqueous solution of modified polyvinyl alcohol (Poval MP203, manufactured by Kuraray Co., Ltd.).
400 g (manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) and 640 methanol
g and 16 kg of water were added and mixed well to form a slurry. The slurry was sent by a diaphragm pump and dispersed in a horizontal bead mill (UVM-2, manufactured by Imex Co., Ltd.) filled with zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm for 3 hours and 30 minutes, and then benzoisothiazolinone sodium salt was added. 4 g and water were added to adjust the concentration of the reducing agent to 25% by mass to obtain a solid fine particle dispersion of the reducing agent. The reducing agent particles contained in the dispersion thus obtained had a median diameter of 0.44 μm, a maximum particle diameter of 2.0 μm or less, and a coefficient of variation of the average particle diameter of 19%. The resulting dispersion has a pore size of 3.
After filtration through a 0 μm polypropylene filter,
Foreign matter such as dust was removed and stored.
【０１４４】《有機ポリハロゲン化合物Ａの固体微粒子
分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物Ａ：トリブロモ
メチル（４−（２，４，６−トリメチルフェニルスルホ
ニル）フェニル）スルホン１０ｋｇと、変性ポリビニル
アルコール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の
２０質量％水溶液１０ｋｇと、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液６３９ｇ
と、サーフィノール１０４Ｅ（日信化学（株）製）４０
０ｇと、メタノール６４０ｇと水１６ｋｇを添加して、
よく混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフ
ラムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニア
ビーズを充填した横型ビーズミル（アイメックス（株）
製、ＵＶＭ−２）にて５時間分散したのち水を加えて有
機ポリハロゲン化合物Ａの濃度が２５質量％になるよう
に調製し、有機ポリハロゲン化合物Ａの固体微粒子分散
物を得た。こうして得た分散物に含まれる有機ポリハロ
ゲン化合物粒子はメジアン径０．３６μｍ、最大粒子径
２．０μｍ以下、平均粒子径の変動係数１８％であっ
た。得られた分散物は、孔径３．０μｍのポリプロピレ
ン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去し
て収納した。<< Preparation of Solid Fine Particle Dispersion of Organic Polyhalogen Compound A >> Organic polyhalogen compound A: 10 kg of tribromomethyl (4- (2,4,6-trimethylphenylsulfonyl) phenyl) sulfone and modified polyvinyl alcohol ( 10 kg of a 20% by weight aqueous solution of Kuraray Co., Ltd., Poval MP203) and 639 g of a 20% by weight aqueous solution of sodium triisopropylnaphthalenesulfonate
And Surfynol 104E (Nissin Chemical Co., Ltd.) 40
0 g, 640 g of methanol and 16 kg of water,
Mix well to form a slurry. This slurry was fed by a diaphragm pump and filled with zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm in a horizontal bead mill (IMEX Co., Ltd.)
And UVM-2) for 5 hours, and water was added to adjust the concentration of the organic polyhalogen compound A to 25% by mass to obtain a solid fine particle dispersion of the organic polyhalogen compound A. The organic polyhalogen compound particles contained in the dispersion thus obtained had a median diameter of 0.36 μm, a maximum particle diameter of 2.0 μm or less, and an average particle diameter variation coefficient of 18%. The obtained dispersion was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 3.0 μm to remove foreign substances such as dust, and stored.
【０１４５】《有機ポリハロゲン化合物Ｂの固体微粒子
分散物の調製》有機ポリハロゲン化合物Ｂ：トリブロモ
メチルナフチルスルホン５ｋｇと変性ポリビニルアルコ
ール（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の２０質
量％水溶液２．５ｋｇと、トリイソプロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液２１３ｇと、
水１０ｋｇを添加して、よく混合してスラリーとした。
このスラリーをダイアフラムポンプで送液し、平均直径
０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した横型ビーズミ
ル（アイメックス（株）製、ＵＶＭ−２）にて５時間分
散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩２．
５ｇと水を加えての有機ポリハロゲン化合物Ｂの濃度が
２３．５質量％になるように調製し、有機ポリハロゲン
化合物Ｂの固体微粒子分散物を得た。こうして得た分散
物に含まれる有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径
０．３８μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径
の変動係数２０％であった。得られた分散物は孔径３．
０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、
ゴミ等の異物を除去して収納した。<< Preparation of Solid Fine Particle Dispersion of Organic Polyhalogen Compound B >> Organic Polyhalogen Compound B: A 20% by mass aqueous solution of 5 kg of tribromomethylnaphthyl sulfone and modified polyvinyl alcohol (Poval MP203, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 5 kg, and 213 g of a 20% by mass aqueous solution of sodium triisopropylnaphthalenesulfonate,
10 kg of water was added and mixed well to form a slurry.
The slurry was sent by a diaphragm pump and dispersed in a horizontal bead mill (UVM-2, manufactured by Imex Co., Ltd.) filled with zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm for 5 hours, and then benzoisothiazolinone sodium salt was added.
5 g and water were added to adjust the concentration of the organic polyhalogen compound B to 23.5% by mass to obtain a solid fine particle dispersion of the organic polyhalogen compound B. The organic polyhalogen compound particles contained in the dispersion thus obtained had a median diameter of 0.38 μm, a maximum particle diameter of 2.0 μm or less, and a coefficient of variation of the average particle diameter of 20%. The resulting dispersion has a pore size of 3.
After filtration through a 0 μm polypropylene filter,
Foreign matter such as dust was removed and stored.
【０１４６】《有機ポリハロゲン化合物Ｃ水溶液の調
製》調製処方（完成量１００ｍｌ当りの割合）および調
製手順。 水 ７５．０ｍｌ トリプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム （２０％水溶液） ８．６ｍｌ オルトりん酸二水素ナトリウム・２水和物（５％水溶液） ６．８ｍｌ 水酸化カリウムの１ｍｏｌ／Ｌ水溶液 ９．５ｍｌ 有機ポリハロゲン化合物Ｃ （３−トリブロモメタンスルホニルベンゾイルアミノ酢酸） ４．０ｇ 調製手順は、下記の様に行った。 １．室温で攪拌しながら〜を順次添加し、を添加
後５分間攪拌混合した。 ２．さらに、攪拌しながらの粉末を添加し、溶液が透
明になるまで均一に溶解させた。 ３．得られた水溶液は、２００メッシュのポリエステル
製スクリーンにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去して
収納した。<< Preparation of Aqueous Solution of Organic Polyhalogen Compound C >> Preparation Formulation (Rate per 100 ml of Completed Quantity) and Preparation Procedure. Water 75.0 ml Sodium tripropylnaphthalenesulfonate (20% aqueous solution) 8.6 ml Sodium dihydrogen orthophosphate dihydrate (5% aqueous solution) 6.8 ml 1 mol / L aqueous solution of potassium hydroxide 9.5 ml organic poly Halogen compound C (3-tribromomethanesulfonylbenzoylaminoacetic acid) 4.0 g The preparation procedure was performed as follows. 1. While stirring at room temperature, was added sequentially, and the mixture was stirred and mixed for 5 minutes after the addition. 2. Further, the powder was added while stirring, and was uniformly dissolved until the solution became transparent. 3. The obtained aqueous solution was filtered through a 200-mesh polyester screen to remove foreign substances such as dust, and stored.
【０１４７】《化合物Ｚの乳化分散物の調製》化合物Ｚ
を８５質量％含有する三光（株）製Ｒ−０５４を１０ｋ
ｇとＭＩＢＫ１１．６６ｋｇを混合した後、窒素置換し
て８０℃１時間溶解した。この液に水２５．５２ｋｇと
ＭＰポリマー（クラレ（株）製、ＭＰ−２０３）の２０
質量％水溶液１２．７６ｋｇとトリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ナトリウムの２０質量％水溶液０．４４
ｋｇを添加して、２０〜４０℃、３６００ｒｐｍで６０
分間乳化分散した。さらに、この液にサーフィノール１
０４Ｅ（日信化学（株）製）０．０８ｋｇと水４７．９
４ｋｇを添加して減圧蒸留しＭＩＢＫを除去したのち、
化合物Ｚの濃度が１０質量％になるように調製した。こ
うして得た分散物に含まれる化合物Ｚの粒子はメジアン
径０．１９μｍ、最大粒子径１．５μｍ以下、粒子径の
変動係数１７％であった。得られた分散物は、孔径３．
０μｍのポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、
ゴミ等の異物を除去して収納した。<< Preparation of Emulsified Dispersion of Compound Z >> Compound Z
10% of R-054 manufactured by Sanko Co., Ltd. containing 85% by mass of
g and 11.66 kg of MIBK were mixed, and then replaced with nitrogen and dissolved at 80 ° C. for 1 hour. 25.52 kg of water and 20 parts of MP polymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., MP-203) were added to this solution.
12.76 kg of a 20% by weight aqueous solution and 0.44% of a 20% by weight aqueous solution of sodium triisopropylnaphthalenesulfonate
kg at 60 ° C. at 20 to 40 ° C. and 3600 rpm.
It was emulsified and dispersed for minutes. In addition, Surfynol 1
04E (Nissin Chemical Co., Ltd.) 0.08 kg and water 47.9
After adding 4 kg and distilling under reduced pressure to remove MIBK,
It was prepared such that the concentration of compound Z was 10% by mass. The particles of compound Z contained in the dispersion thus obtained had a median diameter of 0.19 μm, a maximum particle diameter of 1.5 μm or less, and a variation coefficient of the particle diameter of 17%. The resulting dispersion has a pore size of 3.
After filtration through a 0 μm polypropylene filter,
Foreign matter such as dust was removed and stored.
【０１４８】《６−イソプロピルフタラジン化合物の分
散液の調製》調製処方（完成分散物１００ｇ当りの割
合）および調製手順。 水 ６２．３５ｇ 変性ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、 ポバールＭＰ２０３） ２．０ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、 ＰＶＡ−２１７、１０質量％水溶液） ２５．５ｇ トリプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム （２０質量％水溶液） ３．０ｇ ６−イソプロピルフタラジン（７０質量％水溶液） ７．１５ｇ 分散物の調製は、下記の工程で行った。 １．室温でを攪拌しながらが塊状にならない様に添
加し１０分間攪拌混合した。 ２．その後加熱し、内温が５０℃になるまで昇温した
後、内温５０〜６０℃の範囲で９０分間攪拌し均一に溶
解させた。 ３．内温を４０℃以下に降温し、およびを添加
し、３０分攪拌し透明分散液を得た。 ４．得られた分散物は、孔径３．０μｍのポリプロピレ
ン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除去し
て収納した。<< Preparation of Dispersion of 6-Isopropylphthalazine Compound >> Preparation Formula (Ratio per 100 g of Finished Dispersion) and Preparation Procedure Water 62.35 g Modified polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., Poval MP203) 2.0 g Polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA-217, 10% by mass aqueous solution) 25.5 g Sodium tripropylnaphthalenesulfonate (20 mass%) % Aqueous solution) 3.0 g 6-isopropylphthalazine (70% by mass aqueous solution) 7.15 g The dispersion was prepared by the following steps. 1. While stirring at room temperature, the mixture was added so as not to form a lump, and mixed by stirring for 10 minutes. 2. Thereafter, the mixture was heated and heated up to an internal temperature of 50 ° C., and then stirred for 90 minutes at an internal temperature of 50 to 60 ° C. to be uniformly dissolved. 3. The internal temperature was lowered to 40 ° C. or lower, and was added, followed by stirring for 30 minutes to obtain a transparent dispersion. 4. The obtained dispersion was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 3.0 μm to remove foreign substances such as dust, and stored.
【０１４９】《造核剤Ｙ1〜Ｙ3の固体微粒子分散物の調
製》１．４８ｋｇの造核剤Ｙ1に対して、ポリビニルア
ルコール（クラレ（株）製、ポバールＰＶＡ−２１７）
を１ｋｇと水３６ｋｇとを添加してよく混合してスラリ
ーとした。このスラリーをダイアフラムポンプで送液
し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを充填した
横型ビーズミル（アイメックス（株）製、ＵＶＭ−２）
にて１２時間分散したのち、ベンゾイソチアゾリノンナ
トリウム塩４ｇと水を加えて造核剤濃度が１０質量％に
なるように調整し、造核剤Ｙ1の固体微粒子分散物を得
た。こうして得た分散物に含まれる造核剤Ｙ1の粒子
は、メジアン径が０．３４μｍ、最大粒子径が３．０μ
ｍ以下、粒子径の変動係数が１９％であった。造核剤Ｙ
2、Ｙ3についても同様の方法で分散物を調整したとこ
ろ、Ｙ2のメジアン径が０．３５μｍ、最大粒子径が
３．０μｍ以下、粒子径の変動係数が２０％、Ｙ3のメ
ジアン径が０．３３μｍ、最大粒子径が３．０μｍ以
下、粒子径の変動係数が１９％であった。得られた分散
物は、それぞれ孔径３．０μｍのポリプロピレン製フィ
ルターにてろ過を行いゴミ等の異物を除去したうえで、
下記の塗布液の調製に用いた。[0149] For the nucleating agent Y 1 of 1.48Kg "nucleating agent Y 1 to Y Preparation of solid fine particle dispersion 3", a polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., Poval PVA-217)
Was added to 1 kg and water (36 kg) and mixed well to form a slurry. This slurry was fed by a diaphragm pump, and a horizontal bead mill filled with zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm (UVM-2, manufactured by Imex Co., Ltd.)
After dispersing 12 hours, added benzothiazolinone sodium salt 4g and water were adjusted such nucleating agent concentration of 10 wt% to obtain a solid microparticle dispersion of nucleating agent Y 1. Particles of nucleating agent Y 1 contained in the dispersion thus obtained had a median diameter of 0.34 .mu.m, a maximum particle size of 3.0μ
m or less, and the coefficient of variation of the particle diameter was 19%. Nucleator Y
When the dispersions were adjusted in the same manner for Y 2 and Y 3 , the median diameter of Y 2 was 0.35 μm, the maximum particle diameter was 3.0 μm or less, the variation coefficient of the particle diameter was 20%, and the median diameter of Y 3 was Was 0.33 μm, the maximum particle diameter was 3.0 μm or less, and the coefficient of variation of the particle diameter was 19%. The resulting dispersions were each filtered through a polypropylene filter having a pore size of 3.0 μm to remove foreign substances such as dust,
It was used for preparing the following coating solution.
【０１５０】《一般式（１）の化合物の固体微粒子分散
物の調製》表１に示す上記一般式（１）の化合物（本発
明化合物という）４ｋｇに対してクラレ（株）製ポバー
ルＰＶＡ−２１７を１ｋｇと水３６ｋｇとを添加してよ
く混合してスラリーとした。このスラリーをダイアフラ
ムポンプで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビ
ーズを充填した横型ビーズミル（アイメックス（株）
製、ＵＶＭ−２）にて６時間分散したのち、ベンゾイソ
チアゾリノンナトリウム塩４ｇと水を加えて本発明の化
合物の濃度が１０質量％になるように調製し、本発明化
合物の固体微粒子分散物を得た。こうして得た分散物に
含まれる本発明化合物の粒子はメジアン径０．４μｍ、
最大粒子径２．５μｍ以下、粒子径の変動係数１９％で
あった。得られた分散物は、孔径３．０μｍのポリプロ
ピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等の異物を除
去して収納した。<< Preparation of Solid Fine Particle Dispersion of the Compound of the Formula (1) >> Povar PVA-217 manufactured by Kuraray Co., Ltd. was added to 4 kg of the compound of the above formula (1) shown in Table 1 (the compound of the present invention). Was added to 1 kg and water (36 kg) and mixed well to form a slurry. This slurry was fed by a diaphragm pump and filled with zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm in a horizontal bead mill (IMEX Co., Ltd.)
And UVM-2) for 4 hours, and then 4 g of benzoisothiazolinone sodium salt and water are added to adjust the concentration of the compound of the present invention to 10% by mass. I got something. The particles of the compound of the present invention contained in the dispersion thus obtained have a median diameter of 0.4 μm,
The maximum particle size was 2.5 μm or less, and the variation coefficient of the particle size was 19%. The obtained dispersion was filtered through a polypropylene filter having a pore size of 3.0 μm to remove foreign substances such as dust, and stored.
【０１５１】《現像促進剤Ｗの固体微粒子分散物の調
製》現像促進剤Ｗ１０ｋｇと、変性ポリビニルアルコー
ル（クラレ（株）製、ポバールＭＰ２０３）の２０質量
％水溶液１０ｋｇと、水２０ｋｇを添加して、よく混合
してスラリーとした。このスラリーをダイアフラムポン
プで送液し、平均直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを
充填した横型ビーズミル（アイメックス（株）製、ＵＶ
Ｍ−２）にて５時間分散したのち水を加えて現像促進剤
Ｈの濃度が２０質量％になるように調製し、現像促進剤
Ｈの固体微粒子分散物を得た。こうして得た分散物に含
まれる有機ポリハロゲン化合物粒子はメジアン径０．５
μｍ、最大粒子径２．０μｍ以下、平均粒子径の変動係
数１８％であった。得られた分散物は、孔径３．０μｍ
のポリプロピレン製フィルターにてろ過を行い、ゴミ等
の異物を除去して収納した。<< Preparation of Solid Fine Particle Dispersion of Development Accelerator W >> 10 kg of development accelerator W, 10 kg of a 20% by mass aqueous solution of modified polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., Poval MP203), and 20 kg of water were added. Mix well to form a slurry. This slurry was fed by a diaphragm pump and filled with zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm in a horizontal bead mill (manufactured by Imex Co., Ltd., UV
After dispersing for 5 hours in M-2), water was added to adjust the concentration of the development accelerator H to 20% by mass to obtain a solid fine particle dispersion of the development accelerator H. The organic polyhalogen compound particles contained in the dispersion thus obtained have a median diameter of 0.5
μm, the maximum particle diameter was 2.0 μm or less, and the variation coefficient of the average particle diameter was 18%. The resulting dispersion had a pore size of 3.0 μm.
And filtered to remove foreign matter such as dust, and stored.
【０１５２】《画像形成層塗布液の調製》上記で作製し
たベヘン酸銀分散物Ａの銀１ｍｏｌに対して、以下のバ
インダー、素材、およびハロゲン化銀乳剤を添加して、
水を加えて、画像形成層塗布液とした。完成後、減圧脱
気を圧力０．５４ａｔｍで４５分間行った。塗布液のｐ
Ｈは７．７、粘度は２５℃で５０ｍＰａ・ｓ、塗布液中
のＳＢＲラテックスの占める割合は全バインダーの８１
質量％、塗布液中の溶媒における水の割合は９７質量％
であった。本発明の化合物の分散物は表１に示す通り添
加した。 バインダー；ＳＢＲラテックス （Ｓｔ／Ｂｕ／ＡＡ＝６８／２９／３（重量％）、 重合開始剤としてＮａ2Ｓ2Ｏ8を使用） 固形分として ３９７ｇ １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル） −３，５，５−トリメチルヘキサン 固形分として １４９．５ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｂ 固形分として ３９．９ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｃ 固形分として ２．３４ｇ エチルチオスルホン酸ナトリウム ０．４７ｇ ベンゾトリアゾール １．０２ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、 ＰＶＡ−２３５） １０．８ｇ ６−イソプロピルフタラジン １５．０ｇ 化合物Ｚ 固形分として ９．０ｇ 表１に示す造核剤 固形分として ０．０３１ｍｏｌ 表１に示す本発明化合物 塗布乾燥後、表１の塗布量になる添加量 染料Ａ（平均分子量１５，０００の低分子量ゼラチン との混合液として添加） ７８３ｎｍの光学濃度が０．３になる塗布量 （目安として固形分０．４０ｇ） ハロゲン化銀乳剤Ａ Ａｇ量として０．０６ｍｏｌ 防腐剤として化合物Ａ 塗布液中に４０ｐｐｍ （塗布量として２．５ｍｇ／ｍ2） メタノールの塗布液中総溶媒量として １質量％ エタノールの塗布液中総溶媒量として ２質量％ （なお、塗布膜のガラス転移温度は１７℃であった。）<< Preparation of Image Forming Layer Coating Solution >> The following binder, material and silver halide emulsion were added to 1 mol of silver of silver behenate dispersion A prepared above.
Water was added to obtain an image forming layer coating solution. After completion, degassing under reduced pressure was performed at a pressure of 0.54 atm for 45 minutes. Coating liquid p
H is 7.7, the viscosity is 50 mPa · s at 25 ° C., and the ratio of the SBR latex in the coating solution is 81 of the total binder.
Mass%, the proportion of water in the solvent in the coating liquid is 97 mass%
Met. The dispersion of the compound of the present invention was added as shown in Table 1. Binder; SBR latex (St / Bu / AA = 68/29/3 (% by weight), using Na 2 S 2 O 8 as a polymerization initiator) 397 g of 1,1-bis (2-hydroxy-3, 5-Dimethylphenyl) -3,5,5-trimethylhexane 149.5 g as solids Organic polyhalogen compound B 39.9 g as solids Organic polyhalogen compound C 2.34 g as solids Sodium ethylthiosulfonate 0.47 g Benzotriazole 1.02 g Polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA-235) 10.8 g 6-isopropylphthalazine 15.0 g Compound Z 9.0 g as solid content Nucleating agent shown in Table 1 Solid content 0.031 mol Addition amount of the compound of the present invention shown in Table 1 after coating and drying. (Added as a mixture with low molecular weight gelatin having a molecular weight of 15,000) Coating amount at which optical density at 783 nm becomes 0.3 (solid content: 0.40 g) Silver halide emulsion A Ag amount: 0.06 mol As preservative Compound A 40 ppm in coating solution (2.5 mg / m 2 as coating amount) 1% by mass as total solvent amount in coating solution of methanol 2 % by mass as total solvent amount in coating solution of ethanol (glass transition of coating film) The temperature was 17 ° C.)
【０１５３】[0153]
【化１０】 Embedded image
【０１５４】《保護層塗布液の調製》メチルメタクリレ
ート／スチレン／２−エチルヘキシルアクリレート／２
−ヒドロキシエチルメタクリレート／アクリル酸＝５
８．９／８．６／２５．４／５．１／２（質量％）のポ
リマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移温度４６
℃（計算値）、固形分濃度として２１．５質量％、化合
物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造膜助剤として化
合物Ｄをラテックスの固形分に対して１５質量％含有さ
せ塗布液のガラス転移温度を２４℃とした、平均粒子径
１１６ｎｍ）９４３ｇに水を加え、有機ポリハロゲン化
合物Ｃ水溶液１１４．８ｇ、有機ポリハロゲン化合物Ａ
を固形分として１７．０ｇ、オルトリン酸二水素ナトリ
ウム・二水和物を固形分として０．６９ｇ、現像促進剤
Ｗを固形分として１１．５５ｇ、マット剤（ポリスチレ
ン粒子、平均粒径７μｍ、平均粒径の変動係数８％）
１．５８ｇおよびポリビニルアルコール（クラレ（株）
製、ＰＶＡ−２３５）２９．３ｇ、化合物Ｅを１．６２
ｇ加え、さらに水を加えて塗布液（メタノール溶媒を
０．８質量％含有）を調製した。完成後、減圧脱気を圧
力０．４７ａｔｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは
５．５、粘度は２５℃で４５ｍＰａ・ｓであった。<< Preparation of Coating Solution for Protective Layer >> Methyl methacrylate / styrene / 2-ethylhexyl acrylate / 2
-Hydroxyethyl methacrylate / acrylic acid = 5
8.9 / 8.6 / 25.4 / 5.1 / 2 (% by mass) of a polymer latex solution (copolymer having a glass transition temperature of 46
° C (calculated value), 21.5% by mass as a solid content, 100 ppm of compound A, and 15% by mass of a compound D as a film-forming aid with respect to the solid content of the latex. Was adjusted to 24 ° C., and an average particle diameter of 116 nm) was added to 943 g of water, and 114.8 g of an organic polyhalogen compound C aqueous solution and an organic polyhalogen compound A were added.
17.0 g as a solid content, 0.69 g as a solid content sodium dihydrogen orthophosphate dihydrate, 11.55 g as a solid content as a development accelerator W, a matting agent (polystyrene particles, average particle diameter 7 μm, average Coefficient of variation of particle size 8%)
1.58 g and polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd.)
Manufacture, PVA-235) 29.3 g, compound E 1.62
g, and water was further added to prepare a coating solution (containing 0.8% by mass of a methanol solvent). After completion, deaeration under reduced pressure was performed at a pressure of 0.47 atm for 60 minutes. The coating solution had a pH of 5.5 and a viscosity of 45 mPa · s at 25 ° C.
【０１５５】《下層オーバーコート層塗布液の調製》メ
チルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシルア
クリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ア
クリル酸＝５８．９／８．６／２５．４／５．１／２
（質量％）のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラ
ス転移温度４６℃（計算値）、固形分濃度として２１．
５質量％、化合物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造
膜助剤として化合物Ｄをラテックスの固形分に対して１
５質量％含有させ、塗布液のガラス転移温度を２４℃と
した、平均粒子径７４ｎｍ）６２５ｇに水を加え、化合
物Ｃを０．２３ｇ、化合物Ｅを０．１３ｇ、化合物Ｆを
１１．７ｇ、化合物Ｈを２．７ｇ、表１に示す本発明の
化合物を塗布乾燥後表１に示す塗布量になる添加量、お
よびポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ＰＶＡ−
２３５）１１．５ｇを加え、さらに水を加えて塗布液
（メタノール溶媒を０．１質量％含有）を調製した。完
成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔｍで６０分間行っ
た。塗布液のｐＨは２．６、粘度は２５℃で３０ｍＰａ
・ｓであった。<< Preparation of Coating Solution for Lower Overcoat Layer >> Methyl methacrylate / styrene / 2-ethylhexyl acrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate / acrylic acid = 58.9 / 8.6 / 25.4 / 5.1 / 2
(Mass%) of a polymer latex solution (copolymer, glass transition temperature: 46 ° C. (calculated value), solid content: 21.
5% by mass, 100 ppm of compound A, and compound D as a film-forming auxiliary in an amount of 1% based on the solid content of the latex.
Water was added to 625 g of 5% by mass, the average transition particle diameter of the coating liquid was 24 ° C. and the glass transition temperature was 24 ° C., 0.23 g of compound C, 0.13 g of compound E, 11.7 g of compound F, 2.7 g of the compound H, the amount of the compound of the present invention shown in Table 1 after coating and drying, and the amount of the coating solution shown in Table 1 after coating and drying, and polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA-
235) was added, and water was further added to prepare a coating solution (containing 0.1% by mass of a methanol solvent). After completion, deaeration under reduced pressure was performed at a pressure of 0.47 atm for 60 minutes. The coating solution has a pH of 2.6 and a viscosity of 30 mPa at 25 ° C.
-It was s.
【０１５６】《上層オーバーコート層塗布液の調製》メ
チルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシルア
クリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／ア
クリル酸＝５８．９／８．６／２５．４／５．１／２
（質量％）のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラ
ス転移温度４６℃（計算値）、固形分濃度として２１．
５質量％、化合物Ａを１００ｐｐｍ含有させ、さらに造
膜助剤として化合物Ｄをラテックスの固形分に対して１
５質量％含有させ、塗布液のガラス転移温度を２４℃と
した、平均粒子径１１６ｎｍ）６４９ｇに水を加え、カ
ルナヴァワックス（中京油脂（株）製、セロゾール５２
４：シリコーン含有量として５ｐｐｍ未満）３０質量％
溶液１８．４ｇ、化合物Ｃを０．２３ｇ、化合物Ｅを
１．８５ｇ、化合物Ｇを１．０ｇ、マット剤（ポリスチ
レン粒子、平均粒径７μｍ、平均粒径の変動係数８％）
３．４５ｇおよびポリビニルアルコール（クラレ（株）
製、ＰＶＡ−２３５）２６．５ｇを加え、さらに水を加
えて塗布液（メタノール溶媒を１．１質量％含有）を調
製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔｍで６０
分間行った。塗布液のｐＨは５．３、粘度は２５℃で２
５ｍＰａ・ｓであった。<< Preparation of Coating Solution for Upper Overcoat Layer >> Methyl methacrylate / styrene / 2-ethylhexyl acrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate / acrylic acid = 58.9 / 8.6 / 25.4 / 5.1 / 2
(Mass%) of a polymer latex solution (copolymer, glass transition temperature: 46 ° C. (calculated value), solid content: 21.
5% by mass, 100 ppm of compound A, and compound D as a film-forming auxiliary in an amount of 1% based on the solid content of the latex.
Water was added to 649 g of 5% by mass and an average particle diameter of 116 nm (the glass transition temperature of the coating solution was set at 24 ° C.), and carnava wax (manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., Cellosel 52)
4: less than 5 ppm as silicone content) 30% by mass
18.4 g of solution, 0.23 g of compound C, 1.85 g of compound E, 1.0 g of compound G, matting agent (polystyrene particles, average particle diameter 7 μm, coefficient of variation of average particle diameter 8%)
3.45 g and polyvinyl alcohol (Kuraray Co., Ltd.)
Co., Ltd., PVA-235) was added, and water was further added to prepare a coating solution (containing 1.1% by mass of a methanol solvent). After completion, vacuum degassing is performed at a pressure of 0.47 atm for 60
Minutes. The coating solution has a pH of 5.3 and a viscosity of 2 at 25 ° C.
It was 5 mPa · s.
【０１５７】[0157]
【化１１】 Embedded image
【０１５８】《バック／下塗り層のついたポリエチレン
テレフタレート（ＰＥＴ）支持体の作製》 （１）ＰＥＴ支持体の作製 テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従
い、固有粘度ＩＶ＝０．６６（フェノール／テトラクロ
ロエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のポリエ
チレンテレフタレートを得た。これをペレット化した
後、１３０℃で４時間乾燥した後、３００℃で溶融後Ｔ
型ダイから押し出した後急冷し、熱固定後の膜厚が１２
０μｍになるような厚みの未延伸フィルムを作製した。
これを周速の異なるロールを用い、３．３倍に縦延伸、
ついでテンターで４．５倍に横延伸を実施した。このと
きの温度はそれぞれ、１１０℃、１３０℃であった。こ
の後、２４０℃で２０秒間熱固定後、これと同じ温度で
横方向に４％緩和した。この後、テンターのチャック部
をスリットした後、両端にナール加工を行い、４．８ｋ
ｇ／ｃｍ2で巻きとった。このようにして、幅２．４
ｍ、長さ３５００ｍ、厚み１２０μｍのロール状のＰＥ
Ｔ支持体を得た。<< Preparation of Polyethylene Terephthalate (PET) Support with Back / Undercoat Layer >> (1) Preparation of PET Support Using terephthalic acid and ethylene glycol, the intrinsic viscosity IV = 0.66 (phenol / Tetrachloroethane = 6/4 (measured at 25 ° C in mass ratio)). This was pelletized, dried at 130 ° C. for 4 hours, and then melted at 300 ° C.
After being extruded from the die, it is quenched and the film thickness after heat setting is 12
An unstretched film having a thickness of 0 μm was produced.
This is longitudinally stretched 3.3 times using rolls with different peripheral speeds.
Then, a transverse stretching was performed 4.5 times with a tenter. The temperatures at this time were 110 ° C. and 130 ° C., respectively. After that, it was heat-set at 240 ° C. for 20 seconds, and relaxed 4% in the horizontal direction at the same temperature. Then, after slitting the chuck portion of the tenter, knurling is performed on both ends, and 4.8 k
g / cm 2 . Thus, the width 2.4
m, length 3500 m, thickness 120 μm, roll-shaped PE
A T support was obtained.
【０１５９】（２）下塗り層およびバック層の作製 下塗り第一層 上記ＰＥＴ支持体に０．３７５ｋＶ・Ａ・分／ｍ2のコ
ロナ放電処理を施した後、以下に示す組成の塗布液を
６．２ｍｌ／ｍ2となる様に支持体上に塗布し、１２５
℃で３０秒、１５０℃で３０秒、１８５℃で３０秒乾燥
した。 ラテックス−Ａ ２８０ｇ ＫＯＨ ０．５ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径：２μｍ、 平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン １．８ｇ 化合物Ｂｃ−Ｃ ０．０９７ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量(2) Preparation of Undercoat Layer and Back Layer Undercoat First Layer After subjecting the PET support to a corona discharge treatment at 0.375 kV · A · min / m 2 , a coating solution having the following composition was applied to the PET support. .2 ml / m 2 on a support,
C. for 30 seconds, 150.degree. C. for 30 seconds, and 185.degree. C. for 30 seconds. Latex-A 280 g KOH 0.5 g Polystyrene fine particles (average particle diameter: 2 μm, coefficient of variation of average particle diameter 7%) 0.03 g 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine 1.8 g Compound Bc-C 0 0.097g Distilled water Amount that total amount becomes 1000g
【０１６０】下塗り第二層 以下に示す組成の塗布液を５．５ｍｌ／ｍ2となる様に
下塗り第一層の上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ2+含量０．６ｐｐｍ、 ゼリー強度２３０ｇ） １０ｇ 酢酸（２０質量％水溶液） １０ｇ 化合物‐Ｂｃ−Ａ ０．０４ｇ メチルセルロース（２質量％水溶液） ２５ｇ ポリエチレンオキシ化合物 ０．３ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量Second layer of undercoat A coating solution having the composition shown below was applied on the first layer of undercoat so as to have a concentration of 5.5 ml / m 2.
It dried at 30 degreeC for 30 second and 170 degreeC for 30 second. Deionized gelatin (Ca 2+ content: 0.6 ppm, jelly strength: 230 g) 10 g Acetic acid (20% by mass aqueous solution) 10 g Compound-Bc-A 0.04 g Methyl cellulose (2% by mass aqueous solution) 25 g Polyethyleneoxy compound 0.3 g Distilled water Amount that totals 1000g
【０１６１】バック第一層 前記下塗り層塗布面とは反対側の面に０．３７５ｋＶ・
Ａ・分／ｍ2のコロナ放電処理を施し、その面に以下に
示す組成の塗布液を１３．８ｍｌ／ｍ2となる様に塗布
し、１２５℃で３０秒、１５０℃で３０秒、１８５℃で
３０秒乾燥した。 ジュリマーＥＴ４１０（３０質量％水分散物、 日本純薬（株）製） ２３ｇ アルカリ処理ゼラチン（分子量約１００００、 Ｃａ2+含量３０ｐｐｍ） ４．４４ｇ 脱イオン処理ゼラチン（Ｃａ2+含量０．６ｐｐｍ） ０．８４ｇ 化合物−Ｂｃ−Ａ ０．０２ｇ 染料−Ｂｃ−Ａ（７８３ｎｍの光学濃度として １．３〜１．４になるように調整） 目安として０．８８ｇ ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ 水溶性メラミン化合物（住友化学工業（株）製、 スミテックスレジンＭ−３、８質量％水溶液） １５ｇ ＳｂドープＳｎＯ2の針状粒子の水分散物 （石原産業（株）製、ＦＳ−１０Ｄ） ２４ｇ ポリスチレン微粒子（平均粒径：２μｍ、 平均粒径の変動係数７％） ０．０３ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量Back first layer: 0.375 kV · V on the surface opposite to the undercoat layer application surface
Subjected to corona discharge treatment of A · min / m 2, by coating a coating solution having the following composition in its surface as a 13.8ml / m 2, 30 seconds at 125 ° C., 30 seconds at 0.99 ° C., 185 Dry at 30 ° C. for 30 seconds. Julimer ET410 (30% by mass aqueous dispersion, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) 23 g Alkali-treated gelatin (molecular weight: about 10,000, Ca 2+ content: 30 ppm) 4.44 g Deionized gelatin (Ca 2+ content: 0.6 ppm) 0 0.84 g Compound-Bc-A 0.02 g Dye-Bc-A (adjusted to an optical density of 1.3 to 1.4 at an optical density of 783 nm) As a guide 0.88 g Polyoxyethylene phenyl ether 1.7 g Water-soluble melamine Compound (Sumitomo Chemical Industries, Ltd., Sumitex Resin M-3, 8% by mass aqueous solution) 15 g Sb-doped SnO 2 aqueous dispersion of needle-like particles (Ishihara Sangyo Co., Ltd., FS-10D) 24 g Polystyrene fine particles (Average particle size: 2 μm, Coefficient of variation of average particle size: 7%) 0.03 g Distilled water Amount that gives a total amount of 1000 g
【０１６２】バック第二層 以下に示す組成の塗布液を５．５ｍｌ／ｍ2となる様に
バック第一層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０℃
で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 ジュリマーＥＴ４１０（３０質量％水分散物、 日本純薬（株）製） ５７．５ｇ ポリオキシエチレンフェニルエーテル １．７ｇ 水溶性メラミン化合物（住友化学工業（株）製、 スミテックスレジンＭ−３、８質量％水溶液） １５ｇ セロゾール５２４（３０質量％水溶液、 中京油脂（株）製） ６．６ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量Back second layer A coating solution having the composition shown below was applied onto the first back layer so as to have a concentration of 5.5 ml / m 2, and was applied at 125 ° C. for 30 seconds at 150 ° C.
For 30 seconds and 170 ° C. for 30 seconds. Julimer ET410 (30% by mass aqueous dispersion, manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.) 57.5 g Polyoxyethylene phenyl ether 1.7 g Water-soluble melamine compound (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumitex Resin M-3, 8) Mass% aqueous solution) 15 g cellosol 524 (30 mass% aqueous solution, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) 6.6 g distilled water The total amount becomes 1000 g
【０１６３】バック第三層 下塗り第一層と同じ塗布液を６．２ｍｌ／ｍ2となる様
にバック第二層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１８５℃で３０秒乾燥した。Back third layer The same coating solution as that for the first undercoat layer was applied onto the second back layer so as to have a concentration of 6.2 ml / m 2.
C. for 30 seconds and 185.degree. C. for 30 seconds.
【０１６４】バック第四層 以下に示す組成の塗布液を１３．８ｍｌ／ｍ2となる様
にバック第三層上に塗布し、１２５℃で３０秒、１５０
℃で３０秒、１７０℃で３０秒乾燥した。 ラテックス−Ｂ ２８６ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｂ ２．７ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｃ ０．６ｇ 化合物−Ｂｃ−Ｄ ０．５ｇ ２，４ジクロロ−６−ヒドロキシーｓ−トリアジン ２．５ｇ ポリメチルメタクリレート（１０質量％水分散物、 平均粒子径５μｍ、平均粒子の変動係数７％） ７．７ｇ 蒸留水 合計量が１０００ｇとなる量Fourth Back Layer A coating solution having the composition shown below was applied onto the third back layer so as to have a concentration of 13.8 ml / m 2.
It dried at 30 degreeC for 30 second and 170 degreeC for 30 second. Latex-B 286 g Compound-Bc-B 2.7 g Compound-Bc-C 0.6 g Compound-Bc-D 0.5 g 2,4 dichloro-6-hydroxy-s-triazine 2.5 g Polymethyl methacrylate (10% by mass water (Dispersion, average particle diameter 5 μm, coefficient of variation of average particle 7%) 7.7 g Distilled water The total amount becomes 1000 g
【０１６５】[0165]
【化１２】 Embedded image
【０１６６】ラテックス−Ａ コア部９０質量％、シェル部１０質量％のコアシェルタ
イプのラテックス コア部 塩化ビニリデン／メチルアクリレート／メチル
メタクリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝９３
／３／３／０．９／０．１ （質量％） シェル部 塩化ビニリデン／メチルアクリレート／メチ
ルメタクリレート／アクリロニトリル／アクリル酸＝８
８／３／３／３／３ （質量％） 質量平均分子量３
８０００ ラテックス−Ｂ メチルメタクリレート／スチレン／２−エチルヘキシル
アクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレート／
アクリル酸＝５９／９／２６／５／１ （質量％の共重
合体）Latex-A Core-shell type latex with 90% by weight of core and 10% by weight of shell. Core vinylidene chloride / methyl acrylate / methyl methacrylate / acrylonitrile / acrylic acid = 93
/3/3/0.9/0.1 (% by mass) Shell part Vinylidene chloride / methyl acrylate / methyl methacrylate / acrylonitrile / acrylic acid = 8
8/3/3/3/3 (% by mass) Weight average molecular weight 3
8000 latex-B methyl methacrylate / styrene / 2-ethylhexyl acrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate /
Acrylic acid = 59/9/26/5/1 (% by mass of copolymer)
【０１６７】（３）搬送熱処理 （３−１）熱処理 このようにして作製したバック／下塗り層のついたＰＥ
Ｔ支持体を１６０℃設定した全長２００ｍ熱処理ゾーン
に入れ、張力２ｋｇ／ｃｍ２、搬送速度２０ｍ／分で搬
送した。 （３−２）後熱処理 上記熱処理に引き続き、４０℃のゾーンに１５秒間通し
て後熱処理を行い、巻き取った。この時の巻き取り張力
は１０ｋｇ／ｃｍ2であった。(3) Heat treatment for transport (3-1) Heat treatment PE thus prepared with a back / undercoat layer
The T support was placed in a heat treatment zone with a total length of 200 m set at 160 ° C., and transported at a tension of 2 kg / cm 2 and a transport speed of 20 m / min. (3-2) Post-heat treatment After the heat treatment, post-heat treatment was performed by passing through a zone at 40 ° C for 15 seconds, and winding was performed. The winding tension at this time was 10 kg / cm 2 .
【０１６８】《熱現像感光材料の作製》前記下塗り第一
層と下塗り第二層を塗布した側のＰＥＴ支持体の下塗り
層の上に、特開２０００−２９６４号公報中の図１で開
示されているスライドビート塗布方式を用いて、前記の
画像形成層塗布液を表１のように、塗布銀量１．５ｇ／
ｍ2になるように塗布した。さらにその上に、前記保護
層塗布液をポリマーラテックスの固形分塗布量が１．２
９ｇ／ｍ2になるように画像形成層塗布液と共に同時重
層塗布した。その後、保護層の上に前記下層オーバーコ
ート層塗布液をポリマーラテックスの固形分塗布量が
１．９７ｇ／ｍ2および前記上層オーバーコート層塗布
液をポリマーラテックスの固形分塗布量が１．０７ｇ／
ｍ2になるように下層オーバーコート塗布液と共に同時
重層塗布し、熱現像感光材料を作製した。塗布時の乾燥
は、恒率過程、減率過程とも乾球温度７０〜７５℃、露
点８〜２５℃、液膜表面温度３５〜６０℃の範囲で、塗
布液の流動がほぼなくなる乾燥点近傍までは水平乾燥ゾ
ーン（塗布機の水平方向に対し支持体が１．５°〜３°
の角度）で行った。乾燥後の巻取りは温度２５±５℃、
相対湿度４５±５％の条件下で行われ、巻き姿はその後
の加工形態（画像形成層面側外巻）に合わせ、画像形成
層面側を外にした。なお、感光材料の包袋湿度は相対湿
度２０〜４０％（２５℃測定）で、得られた熱現像感光
材料の画像形成側の膜面ｐＨは５．０、ベック平滑度は
７５０秒であり、反対側の膜面ｐＨは５．９、ベック平
滑度は６００秒であった。<< Preparation of Photothermographic Material >> On the undercoat layer of the PET support on which the first undercoat layer and the second undercoat layer have been applied, FIG. 1 of JP-A-2000-2964 is disclosed. As shown in Table 1, the amount of silver applied was 1.5 g /
It was coated so as to be in m 2. Further, the protective layer coating solution was further coated with the solid content of the polymer latex at 1.2%.
Simultaneous multi-layer coating was performed together with the coating solution for the image forming layer to 9 g / m 2 . Thereafter, the lower layer overcoat layer coating solution was coated on the protective layer with a solid content of polymer latex of 1.97 g / m 2 and the upper overcoat layer coating solution was coated with a polymer latex solid content of 1.07 g / m 2.
m 2 was applied simultaneously with the lower layer overcoat coating solution to form a photothermographic material. Drying at the time of coating is performed in the range of the dry bulb temperature of 70 to 75 ° C, the dew point of 8 to 25 ° C, and the liquid film surface temperature of 35 to 60 ° C in both the constant rate process and the decreasing rate process. Until the horizontal drying zone (support is 1.5 ° -3 ° with respect to the horizontal direction of the coating machine)
Angle). Winding after drying, temperature 25 ± 5 ℃,
The winding was performed under the condition of a relative humidity of 45 ± 5%, and the winding shape was adjusted to the subsequent processing mode (the outer winding on the image forming layer side), and the image forming layer side was turned outside. The wrapping humidity of the photosensitive material was 20 to 40% relative humidity (measured at 25 ° C.), the pH of the film surface on the image forming side of the obtained photothermographic material was 5.0, and the Beck smoothness was 750 seconds. The pH of the film surface on the opposite side was 5.9, and the Beck smoothness was 600 seconds.
【０１６９】《写真性能の評価》 （露光処理）得られた熱現像感光材料を、ビーム径（ビ
ーム強度の１／２のＦＷＨＭ）１２．５６μｍ、レーザ
ー出力５０ｍＷ、出力波長７８３ｎｍの半導体レーザー
を搭載した単チャンネル円筒内面方式のレーザー露光装
置を使用し、ミラー回転数６００００ｒｐｍ、露光時間
１．２×１０-8秒の露光を実施した。この時のオーバー
ラップ係数は０．４４９にし、熱現像感光材料面上のレ
ーザーエネルギー密度としては７５μＪ／ｃｍ2とし
た。<< Evaluation of Photographic Performance >> (Exposure Processing) A semiconductor laser having a beam diameter (FWHM of 1/2 of beam intensity) of 12.56 μm, a laser output of 50 mW, and an output wavelength of 783 nm is mounted on the obtained photothermographic material. Using the single-channel cylindrical inner surface type laser exposure apparatus described above, exposure was performed at a mirror rotation number of 60000 rpm and an exposure time of 1.2 × 10 −8 seconds. At this time, the overlap coefficient was 0.449, and the laser energy density on the photothermographic material surface was 75 μJ / cm 2 .
【０１７０】（熱現像処理）露光済みの熱現像感光材料
を図１に示した熱現像機を用いて、熱現像処理を行っ
た。熱現像処理部のローラー表面材質はシリコンゴム、
平滑面はテフロン不織布にして、搬送のラインスピード
は１５０ｃｍ／ｍｉｎに設定した。予備加熱部１２．２
秒（予備加熱部と熱現像処理部の駆動系は独立してお
り、熱現像部との速度差は−０．５％〜−１％に設定、
各予熱部の金属ローラーの温度設定、時間は第１ローラ
ー温度６７℃、２．０秒、第２ローラー温度８２℃、
２．０秒、第３ローラー温度９８℃、２．０秒、第４ロ
ーラー温度温度１０７℃、２．０秒、第５ローラー温度
１１５℃、２．０秒、第６ローラー温度１２０℃、２．
０秒にした）、熱現像処理部１２０℃（熱現像感光材料
面温度）で１７．２秒、徐冷部１３．６秒で熱現像処理
を行った。なお、幅方向の温度精度は±０．５℃であっ
た。各ローラー温度の設定は熱現像感光材料の幅（例え
ば幅６１ｃｍ）よりも両側それぞれ５ｃｍ長くして、そ
の部分にも温度をかけて、温度精度が出るようにした。
なお、各ローラーの両端部分は温度低下が激しいので、
熱現像感光材料の幅よりも５ｃｍ長くした部分はローラ
ー中央部よりも１〜３℃温度が高くなるように設定し、
熱現像感光材料（例えば幅６１ｃｍの中で）の画像濃度
が均質な仕上がりになるように留意した。(Heat Developing Process) The exposed photothermographic material was subjected to a heat developing process using the heat developing machine shown in FIG. The roller surface material of the thermal development processing section is silicon rubber,
The smooth surface was made of Teflon nonwoven fabric, and the line speed of the conveyance was set at 150 cm / min. Preheating section 12.2
Seconds (The drive systems of the preheating unit and the heat development unit are independent, and the speed difference between the heat development unit and the heat development unit is set to -0.5% to -1%.
The temperature setting and time of the metal roller of each preheating section are as follows: the first roller temperature is 67 ° C, 2.0 seconds, the second roller temperature is 82 ° C,
2.0 seconds, third roller temperature 98 ° C, 2.0 seconds, fourth roller temperature 107 ° C, 2.0 seconds, fifth roller temperature 115 ° C, 2.0 seconds, sixth roller temperature 120 ° C, .
0 sec), a heat development process was performed at 120 ° C. (surface temperature of the photothermographic material) for 17.2 seconds, and a slow cooling unit was performed for 13.6 seconds. The temperature accuracy in the width direction was ± 0.5 ° C. The temperature of each roller was set to be 5 cm longer on both sides than the width of the photothermographic material (for example, 61 cm in width), and the temperature was applied to that portion so that the temperature accuracy was improved.
In addition, since the temperature drop at both ends of each roller is severe,
The part that is 5 cm longer than the width of the photothermographic material is set so that the temperature is 1-3 ° C. higher than the center of the roller,
Care was taken so that the image density of the photothermographic material (for example, within a width of 61 cm) was uniform.
【０１７１】（熱現像処理後の光熱処理）露光および熱
現像後の感光材料について、東京理化器械株式会社製光
安定性試験器ＬＳＴ−３００型(光源：国際照明学会認
定国際特許品トルーライト ＤＵＲＯ−ＴＥＳＴ)を用い
て、４０℃、相対湿度５０％の条件で表１に示す時間放
置した。熱現像感光材料の位置での照度は８５００Ｌｕ
ｘであった。(Photothermal treatment after thermal development processing) For the photosensitive material after exposure and thermal development, a light stability tester LST-300 manufactured by Tokyo Rika Kikai Co., Ltd. (light source: Trulite DURO, an international patented product certified by the International Illuminating Engineering Institute of Japan) -TEST) at 40 ° C. and a relative humidity of 50% for the time shown in Table 1. The illuminance at the position of the photothermographic material is 8500 Lu
x.
【０１７２】（評価方法）画像のＤｍｉｎ（カブリ）、
Ｄｍａｘ（最高濃度）については、マクベスＴＤ９０４
濃度計（可視濃度）により行った。γ（コントラスト)
は露光量の対数を横軸として、Ｄｍｉｎ部分を差し引い
た濃度０．３と３．０の点を結ぶ直線の傾きで表した。
Ｄｍｉｎは実用的には０．２５以下が必要で、０．１５
以下が好ましく、Ｄｍａｘは実用的には３．５以上が必
要で、４．０以上が好ましく、γは実用的には１０以上
が必要で、１５以上が好ましい。また、熱現像部の温度
を１２３℃にすること以外は、上記と同様に露光、現像
を行い、発生した黒ポツを２５倍ルーペを用いて目視評
価した。「５」が最も良く、「１」が最も悪い品質を表
す。「３」が実用限界である。(Evaluation method) Dmin (fog) of image,
For Dmax (maximum density), see Macbeth TD904
The measurement was performed using a densitometer (visible density). γ (contrast)
Is represented by the slope of a straight line connecting the points of density 0.3 and 3.0 obtained by subtracting the Dmin part, with the logarithm of the exposure amount as the horizontal axis.
Dmin is practically required to be 0.25 or less, and 0.15 or less.
The following are preferable, Dmax is practically required to be 3.5 or more, and is preferably 4.0 or more, and γ is practically required to be 10 or more, and is preferably 15 or more. Exposure and development were carried out in the same manner as described above, except that the temperature of the heat development section was 123 ° C., and the generated black pot was visually evaluated using a 25-fold loupe. “5” represents the best quality and “1” represents the worst quality. "3" is the practical limit.
【０１７３】上記評価を実施した結果を表１に示す。表
１より明らかなように、本発明の構成の試料が、カブリ
が低く、Ｄｍａｘ（最高濃度）が高く、超硬調であり、
かつ黒ポツが発生しにくく、さらに熱現像後に光および
熱に曝した際のＤminの上昇が少ないことがわかる。Table 1 shows the results of the evaluation. As is clear from Table 1, the sample of the configuration of the present invention has low fog, high Dmax (maximum density), and high contrast,
Further, it can be seen that black spots are hardly generated, and that the increase in Dmin when exposed to light and heat after thermal development is small.
【０１７４】[0174]
【表１】 [Table 1]
【０１７５】＜実施例２＞ 《画像形成層塗布液の調製》実施例１で作製したベヘン
酸銀分散物Ａの銀１ｍｏｌに対して、以下のバインダ
ー、素材、およびハロゲン化銀乳剤を添加して、水を加
えて、画像形成層塗布液とした。完成後、減圧脱気を圧
力０．５４ａｔｍで４５分間行った。塗布液のｐＨは
７．３〜７．７、粘度は２５℃で４０〜５０ｍＰａ・
ｓ、塗布液中のＳＢＲラテックスの占める割合は全バイ
ンダーの８１質量％、塗布液中の溶媒における水の割合
は９７質量％であった。本発明の化合物の分散物は表２
に示す通り添加した。 バインダー；ＳＢＲラテックス （Ｓｔ／Ｂｕ／ＡＡ＝６８／２９／３（重量％）、 重合開始剤としてＮａ2Ｓ2Ｏ8を使用） 固形分として ３９７．０ｇ １，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５− ジメチルフェニル）−３，５，５−トリメチルヘキサン 固形分として １４８．０ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ａ 固形分として ４０．０ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｂ 固形分として １３．２ｇ 有機ポリハロゲン化合物Ｃ 固形分として ２．０ｇ 現像促進剤Ｗ 固形分として ５．５ｇ エチルチオスルホン酸ナトリウム ０．３ｇ ベンゾトリアゾール １．２ｇ ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、 ＰＶＡ−２３５） １０．８ｇ ６−イソプロピルフタラジン １３．０ｇ 化合物Ｚ 固形分として ９．６ｇ 化合物Ｃ ０．２ｇ 表１に示す造核剤Ｙ 固形分として ７．９ｇ 表２に示す本発明の化合物 塗布乾燥後、表２の塗布量になる添加量 染料Ａ （平均分子量１５，０００の低分子量ゼラチンとの混合液として添加） ７８３ｎｍの光学濃度が０．３になる塗布量 （目安として固形分０．４０ｇ） ハロゲン化銀乳剤 Ａｇ量として０．０６ｍｏｌ 防腐剤として化合物Ａ 塗布液中に４０ｐｐｍ （塗布量として２．５ｍｇ／ｍ2） メタノールの塗布液中総溶媒量として １質量％ エタノールの塗布液中総溶媒量として ２質量％ ｐＨ調整剤としては、ＮａＯＨを用いた。 （なお、塗布膜のガラス転移温度は１７℃であった。）Example 2 << Preparation of Coating Solution for Image Forming Layer >> The following binder, material, and silver halide emulsion were added to 1 mol of silver of silver behenate dispersion A prepared in Example 1. Then, water was added to obtain an image forming layer coating solution. After completion, degassing under reduced pressure was performed at a pressure of 0.54 atm for 45 minutes. The coating solution has a pH of 7.3 to 7.7 and a viscosity of 40 to 50 mPa · s at 25 ° C.
s, the ratio of the SBR latex in the coating solution was 81% by mass of the total binder, and the ratio of water in the solvent in the coating solution was 97% by mass. The dispersion of the compound of the present invention is shown in Table 2.
Was added as shown. Binder; SBR latex (St / Bu / AA = 68/29/3 (% by weight), using Na 2 S 2 O 8 as a polymerization initiator) 397.0 g as a solid content 1,1-bis (2-hydroxy- (3,5-dimethylphenyl) -3,5,5-trimethylhexane 148.0 g as solid content Organic polyhalogen compound A 40.0 g as solid content Organic polyhalogen compound B 13.2 g as solid content Organic polyhalogen compound C solid 2.0 g as development accelerator 5.5 g as developer Solid content 5.5 g sodium ethylthiosulfonate 0.3 g benzotriazole 1.2 g polyvinyl alcohol (PVA-235, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 10.8 g 6-isopropylphthalazine 13 0.0 g Compound Z 9.6 g as solid content Compound C 0.2 g Nucleating agent Y shown in Table 1 7.9 g as form fraction Compound of the present invention shown in Table 2 Addition amount to be applied in Table 2 after coating and drying Dye A (added as a mixture with low molecular weight gelatin having an average molecular weight of 15,000) Optical density of 783 nm There the coating amount to be 0.3 compound a 40 ppm in the coating solution (2.5 mg / m 2 as coated amount) as 0.06mol preservative silver halide emulsion Ag amount (solid 0.40g as a guide) in methanol 1% by mass as a total solvent amount in a coating solution 2% by mass as a total solvent amount in a coating solution of ethanol NaOH was used as a pH adjuster. (The glass transition temperature of the coating film was 17 ° C.)
【０１７６】《下層保護層塗布液の調製》メチルアクリ
レート／メチルメタアクリレート＝７０／３０（質量％
比、平均粒径１１０ｎｍ、質量平均分子量８００，００
０）のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移
温度３０℃、固形分濃度として２８．０％、化合物Ａを
１００ｐｐｍ含有）９００ｇに水を加え、化合物Ｅを
０．２ｇ、ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、Ｐ
ＶＡ−２３５）を３５．０ｇ加え、さらに水を加えて塗
布液（メタノール溶媒を０．５質量％含有）を調製し
た。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔｍで６０分間
行った。塗布液のｐＨは５．２、粘度は２５℃で３５ｍ
Ｐａ・ｓであった。<< Preparation of Coating Solution for Lower Protective Layer >> Methyl acrylate / methyl methacrylate = 70/30 (% by mass)
Ratio, average particle size 110 nm, mass average molecular weight 800,00
Water) was added to 900 g of a polymer latex solution (0) (a glass transition temperature of a copolymer of 30 ° C., a solid content concentration of 28.0% and 100 ppm of compound A), and 0.2 g of compound E and 0.2 g of polyvinyl alcohol (Kuraray (Kuraray ( Co., Ltd., P
VA-235) was added, and water was further added to prepare a coating solution (containing 0.5% by mass of a methanol solvent). After completion, deaeration under reduced pressure was performed at a pressure of 0.47 atm for 60 minutes. The coating solution has a pH of 5.2 and a viscosity of 35 m at 25 ° C.
Pa · s.
【０１７７】《上層保護層塗布液の調製》メチルアクリ
レート／メチルメタアクリレート＝７０／３０（質量％
比、平均粒径１１０ｎｍ、質量平均分子量８００，００
０）のポリマーラテックス溶液（共重合体でガラス転移
温度３０℃、固形分濃度として２８．０％、化合物Ａを
１００ｐｐｍ含有）９００ｇに、カルナヴァワックス
（中京油脂（株）製、セロゾール５２４：シリコーン含
有量として５ｐｐｍ未満）３０質量％溶液を１０．０
ｇ、化合物Ｃを０．３ｇ、化合物Ｅを１．２ｇ、化合物
Ｆを２５．０ｇ、化合物Ｈを６．０ｇ、マット剤（ポリ
スチレン粒子、平均粒径７μｍ、平均粒径の変動係数８
％）５．０ｇおよびポリビニルアルコール（クラレ
（株）製、ＰＶＡ−２３５）４０．０ｇを加え、さらに
水を加えて塗布液（メタノール溶媒を１．５質量％含
有）を調製した。完成後、減圧脱気を圧力０．４７ａｔ
ｍで６０分間行った。塗布液のｐＨは２．４、粘度は２
５℃で３５ｍＰａ・ｓであった。<< Preparation of Coating Solution for Upper Protective Layer >> Methyl acrylate / methyl methacrylate = 70/30 (% by mass)
Ratio, average particle size 110 nm, mass average molecular weight 800,00
0) in 900 g of a polymer latex solution (copolymer, glass transition temperature: 30 ° C., solid content: 28.0%, compound A: 100 ppm), carnava wax (Chukyo Yushi Co., Ltd., Cellosol 524: silicone) The content is less than 5 ppm).
g, 0.3 g of compound C, 1.2 g of compound E, 25.0 g of compound F, 6.0 g of compound H, matting agent (polystyrene particles, average particle diameter 7 μm, coefficient of variation of average particle diameter 8)
%) And 40.0 g of polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., PVA-235), and further added water to prepare a coating solution (containing 1.5% by mass of a methanol solvent). After completion, degas under reduced pressure 0.47at
m for 60 minutes. The pH of the coating solution is 2.4 and the viscosity is 2
It was 35 mPa · s at 5 ° C.
【０１７８】《熱現像感光材料の作製》実施例１に記載
したように下塗り層を塗布したＰＥＴ支持体の下塗り層
の上に、特開２０００−２９６４号の明細書中の図１で
開示されているスライドビ-ド塗布方式を用いて、前記
の画像形成層塗布液を塗布銀量１．５ｇ/ｍ2になる様
に、その上に、前記の保護層下層塗布液をポリマ-ラテ
ックスの固形分塗布量が１．０ｇ/ｍ2になる様に、さら
にその上に前記の保護層上層塗布液をポリマ-ラテック
スの固形分塗布量が１．３ｇ/ｍ2になる様に、画像形成
層と保護層下層および上層の３層を同時に重層塗布し
た。塗布時の乾燥条件は、第一乾燥ゾーン（低速風乾燥
域）が乾球温度７０〜７５℃、露点９〜２３℃、支持体
面上での風速８〜１０ｍ／ｓ、液膜表面温度３５〜４０
℃の範囲で乾燥し、第二乾燥ゾーン（高速風乾燥域）
が、乾球温度６５〜７０℃、露点２０〜２３℃、そして
支持体面上での風速が２０〜２５ｍ／ｓで乾燥した。第
一乾燥ゾーンの滞在時間は、このゾーンでの恒率乾燥期
の２／３の時間で、第二乾燥ゾーンに移行させ、乾燥し
た。第一乾燥ゾーンは、水平乾燥ゾ-ン（塗布機の水平
方向に対し支持体が１．５°〜３°の角度）である。塗
布速度は、６０ｍ／ｍｉｎで行った。乾燥後の巻取りは
温度２５±５℃、相対湿度４５±１０％の条件下で行っ
た。巻き姿はその後の加工形態（画像形成層面側外巻）
に合わせ、画像形成層面側を外にした。なお、感光材料
の包袋湿度は相対湿度２０〜４０％（２５℃測定）で、
得られた熱現像感光材料の画像形成側の膜面ｐＨは５．
１、ベック平滑度は５０００秒であり、反対側の膜面ｐ
Ｈは５．９、ベック平滑度は５００秒であった。<< Preparation of Photothermographic Material >> On the undercoat layer of the PET support coated with the undercoat layer as described in Example 1, the method is disclosed in FIG. 1 in the specification of JP-A-2000-2964. Using the slide bead coating method, the image forming layer coating solution was coated with the protective layer lower layer coating solution on the solid so that the coating amount of silver was 1.5 g / m 2 , and the polymer-latex solid was coated thereon. The coating amount of the protective layer is further adjusted so that the coating amount of the protective layer is 1.0 g / m 2 and the solid coating amount of the polymer-latex is 1.3 g / m 2. And the protective layer, the lower layer and the upper layer, were simultaneously coated. The drying conditions at the time of coating are as follows: the first drying zone (low-speed air drying area) has a dry bulb temperature of 70 to 75 ° C, a dew point of 9 to 23 ° C, an air velocity of 8 to 10 m / s on the support surface, and a liquid film surface temperature of 35 to 40
Drying in the range of ° C, second drying zone (high-speed air drying area)
Was dried at a dry bulb temperature of 65 to 70 ° C, a dew point of 20 to 23 ° C, and a wind speed on the support surface of 20 to 25 m / s. The residence time in the first drying zone was 2/3 of the constant-rate drying period in this zone, and the zone was moved to the second drying zone and dried. The first drying zone is a horizontal drying zone (the support is at an angle of 1.5 ° to 3 ° with respect to the horizontal direction of the coating machine). The coating speed was 60 m / min. Winding after drying was performed under the conditions of a temperature of 25 ± 5 ° C. and a relative humidity of 45 ± 10%. Rolled form is the subsequent processing form (image forming layer surface side winding)
, The image forming layer side was turned outside. The humidity of the wrapping of the photosensitive material is 20 to 40% relative humidity (measured at 25 ° C).
The pH of the film surface on the image forming side of the obtained photothermographic material was 5.
1. The Bekk smoothness is 5000 seconds, and the film surface p on the opposite side is
H was 5.9 and Beck smoothness was 500 seconds.
【０１７９】塗布方法を変更したこと以外は、実施例１
と同様に試料を作製し評価を実施した結果を表２に示
す。実施例１と同様に本発明の構成の試料が良好な性能
を示した。Example 1 was repeated except that the coating method was changed.
Table 2 shows the results of preparing and evaluating samples in the same manner as in Example 1. As in Example 1, the sample of the configuration of the present invention showed good performance.
【０１８０】[0180]
【表２】 [Table 2]
【０１８１】＜実施例３＞実施例２と同様に、下層保護
層塗布液を調製した。上層保護層塗布液は、マット剤と
して平均粒径１１μｍのポリスチレン粒子（平均粒径の
変動係数８％）５．０ｇを使用する以外は実施例２とま
ったく同様の方法で調製した。そして、実施例１に記載
したように下塗り層を塗布したＰＥＴ支持体の下塗り層
の上に、特開２０００−２９６４号の明細書中の図１で
開示されているスライドビード塗布方式を用いて、前記
の画像形成層塗布液を塗布銀量１．５ｇ/ｍ2になる様
に、その上に、前記の保護層下層塗布液をポリマ-ラテ
ックスの固形分塗布量が１．２ｇ/ｍ2になる様に、さら
にその上に前記の保護層上層塗布液をポリマ-ラテック
スの固形分塗布量が１．４ｇ/ｍ2になる様に、画像形成
層と保護層下層および上層の３層を同時に重層塗布し
た。<Example 3> A coating solution for a lower protective layer was prepared in the same manner as in Example 2. The coating solution for the upper protective layer was prepared in exactly the same manner as in Example 2 except that 5.0 g of polystyrene particles having an average particle diameter of 11 μm (coefficient of variation of the average particle diameter of 8%) was used as a matting agent. Then, a slide bead coating method disclosed in FIG. 1 of the specification of JP-A-2000-2964 was applied onto the undercoat layer of the PET support coated with the undercoat layer as described in Example 1. , as made the image forming layer coating solution of the silver coating amount 1.5 g / m 2, on which, the polymer protective layer underlying coating solution - solid coating amount of latex 1.2 g / m 2 The above-mentioned coating solution for the upper layer of the protective layer is further coated thereon with the three layers of the image forming layer, the lower layer of the protective layer and the upper layer such that the solid content of the polymer-latex is 1.4 g / m 2. At the same time, multi-layer coating was performed.
【０１８２】塗布時の乾燥条件、巻き姿は実施例２と同
様とし、その後の加工形態（画像形成層面側外巻）に合
わせ、画像形成層面側を外にした。なお、感光材料の包
袋湿度は相対湿度２０〜４０％（２５℃測定）で、得ら
れた熱現像感光材料の画像形成側の膜面ｐＨは５．１、
ベック平滑度は１３００秒であり、反対側の膜面ｐＨは
５．９、ベック平滑度は５００秒であった。こうして得
られた試料について、実施例１と同様の方法で評価を行
ったところ、実施例１と同様に本発明の構成の試料が良
好な性能を示した。The drying conditions and winding appearance at the time of coating were the same as in Example 2, and the image forming layer surface side was set to the outside according to the subsequent processing mode (image forming layer surface side outer winding). The packaging temperature of the photosensitive material was 20 to 40% relative humidity (measured at 25 ° C.), and the film surface pH on the image forming side of the obtained photothermographic material was 5.1.
The Beck smoothness was 1300 seconds, the pH of the opposite film surface was 5.9, and the Beck smoothness was 500 seconds. The sample thus obtained was evaluated in the same manner as in Example 1. As a result, the sample having the structure of the present invention showed good performance as in Example 1.
【０１８３】＜実施例４＞実施例１、２、および３で作
製した感光材料を、ＤＲＹ ＳＹＳＴＥＭ ＰＲＯＣＥ
ＳＳＯＲ ＦＤＳ−６１００Ｘ（富士写真フイルム社
製）にて熱現像処理を行ったところ、実施例１、２およ
び３と同様に本発明の構成の試料が良好な性能を示し
た。<Example 4> The photosensitive materials prepared in Examples 1, 2, and 3 were used in DRY SYSTEM PROCE.
When a heat development process was performed using SOR FDS-6100X (manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.), the samples having the constitution of the present invention showed good performance similarly to Examples 1, 2 and 3.
【０１８４】[0184]
【発明の効果】本発明によれば、Ｄｍｉｎ（カブリ）が
低く、Ｄｍａｘ（最高濃度）が高く、超硬調でかつ黒ポ
ツが発生せず、さらに熱現像後のＤｍｉｎの上昇が少な
い写真製版用途に最適な熱現像感光材料を得ることがで
きる。また、環境面、コスト面で有利な水系塗布が可能
である。According to the present invention, there are provided photolithography applications having a low Dmin (fog), a high Dmax (highest density), an ultra-high contrast, no black spots, and a small increase in Dmin after thermal development. The most suitable photothermographic material can be obtained. In addition, water-based coating that is advantageous in terms of environment and cost is possible.
【図１】 本発明の熱現像感光材料の熱現像処理に用い
られる熱現像機の一構成例を示す側面図である。FIG. 1 is a side view showing an example of a configuration of a heat developing machine used for a heat development process of a photothermographic material according to the present invention.
１０ 熱現像感光材料 １１ 搬入ローラー対 １２ 搬出ローラー対 １３ ローラー １４ 平滑面 １５ 加熱ヒーター １６ ガイド板 Ａ 予備加熱部 Ｂ 熱現像処理部 Ｃ 徐冷部 REFERENCE SIGNS LIST 10 heat-developable photosensitive material 11 carry-in roller pair 12 carry-out roller pair 13 roller 14 smooth surface 15 heating heater 16 guide plate A preheating section B heat development processing section C slow cooling section
Claims (3)
ハロゲン化銀、銀イオンのための還元剤、造核剤、およ
びバインダーを有する熱現像感光材料において、下記一
般式（１）で表されるベンゾトリアゾール誘導体を含有
することを特徴とする熱現像感光材料。 【化１】 (式中、Ｒ1は２０個以下の炭素原子を有するアルキルま
たはアルケニル基；２０個以下の炭素原子を含むアリー
ル、アルカリールまたはアラルキル基；３〜６員脂肪族
複素環基；３〜６員芳香族複素環基；または３〜６員脂
肪族炭素環基を表す。Ｒ2〜Ｒ5は各々独立に水素原子ま
たは置換基を表す。)1. A photothermographic material having a non-photosensitive organic silver salt, a photosensitive silver halide, a reducing agent for silver ions, a nucleating agent, and a binder on a support, comprising the following general formula (1) A photothermographic material comprising a benzotriazole derivative represented by the formula (1). Embedded image Wherein R 1 is an alkyl or alkenyl group having up to 20 carbon atoms; an aryl, alkaryl or aralkyl group containing up to 20 carbon atoms; a 3- to 6-membered aliphatic heterocyclic group; Represents an aromatic heterocyclic group; or a 3- to 6-membered aliphatic carbocyclic group, and R 2 to R 5 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.)
て、下記の化合物を少なくとも１種含有することを特徴
とする請求項１に記載の熱現像感光材料。 【化２】 2. The photothermographic material according to claim 1, wherein at least one of the following compounds is contained as the compound represented by the general formula (1). Embedded image
層を１層以上有しており、該画像形成層のうち少なくと
も１層はバインダーの５０質量％以上としてポリマーラ
テックスを含有し、かつ、溶媒の６０質量％以上が水で
ある塗布液を塗布することにより形成されたことを特徴
とする請求項１または２に記載の熱現像感光材料。3. An image forming layer having at least one image forming layer containing a photosensitive silver halide, at least one of the image forming layers contains a polymer latex as 50% by mass or more of a binder, and 3. The photothermographic material according to claim 1, wherein the photothermographic material is formed by applying a coating liquid in which 60% by mass or more of a solvent is water.
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-
2001
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